JP2022516125A - 組成物、コポリマーの調製方法、並びにその方法及び最終用途 - Google Patents

組成物、コポリマーの調製方法、並びにその方法及び最終用途 Download PDF

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Abstract

組成物は、分岐状有機ケイ素化合物と、分岐状有機ケイ素化合物以外のアクリレート官能性化合物と、任意選択的に、担体ビヒクルと、を含む。分岐状有機ケイ素化合物は、次の一般式(I):(R1)3Si-X (I);[式中、Xは、アクリロキシ官能性部分を含み、各R1は、-OSi(R4)3及びRから選択され、ただし、少なくとも1つのR1は、-OSi(R4)3であり、各Rは、置換又は非置換のヒドロカルビル基であり、各R4は、R、-OSi(R5)3、及び-[OSiR2]mOSiR3から選択され、各R5は、R、-OSi(R6)3、及び-[OSiR2]mOSiR3から選択され、各R6は、R及び-[OSiR2]mOSiR3から選択され、ただし、R4、R5、及びR6のうちの少なくとも1つは、-[OSiR2]mOSiR3であり、式中、0≦m≦100である]を有する。コポリマーを調製する方法が更に提供される。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、2018年12月31日に出願された米国仮特許出願第62/786,979号の優先権及び全ての利点を主張するものであり、その内容が、参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、概して、組成物に関し、より具体的には、分岐状有機ケイ素化合物と、コポリマーを調製するためのアクリレート官能性化合物と、それと共に形成されたコポリマーと、を含む、組成物、及びその関連する最終用途に関する。
シリコーンは、主にそれらの有する利点がそれらの炭素系類似体に対して顕著であるため、多くの市販用途に使用されるポリマー材料である。より厳密には重合シロキサン又はポリシロキサンと呼ばれる、シリコーンは、無機ケイ素-酸素主鎖(...-Si-O-Si-O-Si-O-...)を有し、有機側基がケイ素原子に結合している。
有機側基を用いて、これらの主鎖のうちの2つ以上を一緒に連結することができる。-Si-O-鎖長、側基、及び架橋を変化させることにより、多種多様な特性及び組成を有するシリコーンを合成することができる。これらは、液体からゲルまで、ゴムまで、硬質プラスチックまで、稠度が変化することがある。最も一般的なシロキサンは、直鎖状ポリジメチルシロキサン(PDMS)、シリコーン油である。シリコーン材料の2番目に大きな群は、分岐状及びかご状オリゴシロキサンによって形成されたシリコーン樹脂に基づくものである。
シリコーン材料の別の群は、シリコーンデンドリマーである。デンドリマーは、単一のコアから半径方向に延びる高分岐状構造を有するポリマーである。デンドリマーは、繰り返し分岐状分子であり、典型的にはコア周囲で対称(又はほぼ対称)であり、多くの場合、球状又は楕円形の三次元形態をとっている。樹枝状高分子はまた、固有の分岐上に分岐、その上にまた分岐という構造の組織又は世代からなる樹状巨大分子としても説明することができる。
樹枝状シリコーン又は巨大分子は、多くの潜在的な最終用途に備える分子形状、サイズ、及び官能性を有する。したがって、ケイ素に基づく分岐状化合物を改良する機会、それと共にこのような化合物の形成方法を改良する機会が残されている。また、このような化合物に基づく組成物、又はこのような化合物を有する改良されたコポリマー及び改良された組成物を提供する機会も残されている。
組成物が提供される。組成物は、分岐状有機ケイ素化合物と、分岐状有機ケイ素化合物以外のアクリレート官能性化合物と、任意選択的に、担体ビヒクルと、を含む。
分岐状有機ケイ素化合物は、次の一般式(I):
Figure 2022516125000001
[式中、Xは、アクリロキシ官能性部分を含み、各Rは、-OSi(R及びRから選択され、ただし、少なくとも1つのRは、-OSi(Rであり、各Rは、置換又は非置換のヒドロカルビル基であり、各Rは、R、-OSi(R、及び-[OSiROSiRから選択され、各Rは、R、-OSi(R、及び-[OSiROSiRから選択され、各Rは、R及び-[OSiROSiRから選択され、ただし、R、R、及びRのうちの少なくとも1つは、-[OSiROSiRであり、式中、0≦m≦100である]を有する。
コポリマーを調製する方法が更に提供される。本方法は、分岐状有機ケイ素化合物とアクリレート官能性化合物とを担体ビヒクルの存在下で反応させることを含む。本方法に従って形成されたコポリマーが更に開示される。加えて、コポリマーで形成されたフィルム又はコポリマーにより形成されたフィルムが提供される。更に、コポリマー及び担体ビヒクルを含む組成物が提供される。
組成物は、分岐状有機ケイ素化合物を含む。分岐状有機ケイ素化合物は、次の一般式(I):
Figure 2022516125000002
[式中、Xは、アクリロキシ官能性部分を含み、各Rは、-OSi(R及びRから選択され、ただし、少なくとも1つのRは、-OSi(Rであり、各Rは、置換又は非置換のヒドロカルビル基であり、各Rは、R、-OSi(R、及び-[OSiROSiRから選択され、各Rは、R、-OSi(R、及び-[OSiROSiRから選択され、各Rは、R及び-[OSiROSiRから選択され、ただし、R、R、及びRのうちの少なくとも1つは、-[OSiROSiRであり、式中、0≦m≦100である]を有する。
各Rは独立して選択され、直鎖状、分岐状、環状、又はこれらの組み合わせであってもよい。環状ヒドロカルビル基は、アリール基、及び飽和又は非共役環状基を包含する。環状ヒドロカルビル基は、単環式であっても多環式であってもよい。直鎖状及び分岐状ヒドロカルビル基は独立して、飽和であっても不飽和であってもよい。直鎖状及び環状ヒドロカルビル基の組み合わせの一例は、アラルキル基である。「置換」とは、1個以上の水素原子が水素以外の原子(例えば、塩素、フッ素、臭素などのハロゲン原子)で置き換えられ得ること、又は、Rの鎖内の炭素原子が炭素以外の原子で置き換えられ得ること、すなわち、Rが鎖内に酸素、硫黄、窒素などのヘテロ原子を1個以上含み得ることを意味する。好適なアルキル基は、メチル、エチル、プロピル(例えばイソプロピル及び/又はn-プロピル)、ブチル(例えばイソブチル、n-ブチル、tert-ブチル、及び/又はsec-ブチル)、ペンチル(例えばイソペンチル、ネオペンチル及び/又はtert-ペンチル)、へキシル、並びに6個の炭素原子を有する分岐状飽和炭化水素基によって例示されるが、これらに限定されない。好適なアリール基は、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ベンジル、及びジメチルフェニルによって例示されるが、これらに限定されない。好適なアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基、及びシクロヘキセニル基が挙げられる。好適な一価ハロゲン化炭化水素基としては、1~6個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基又は6~10個の炭素原子を有するハロゲン化アリール基が挙げられるが、これらに限定されない。好適なハロゲン化アルキル基は、1個以上の水素原子がF又はClなどのハロゲン原子で置き換えられた上述のアルキル基によって例示されるが、これらに限定されない。例えば、フルオロメチル、2-フルオロプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、4,4,4-トリフルオロブチル、4,4,4,3,3-ペンタフルオロブチル、5,5,5,4,4,3,3-ヘプタフルオロペンチル、6,6,6,5,5,4,4,3,3-ノナフルオロヘキシル、及び8,8,8,7,7-ペンタフルオロオクチル、2,2-ジフルオロシクロプロピル、2,3-ジフルオロシクロブチル、3,4-ジフルオロシクロヘキシル、及び3,4-ジフルオロ-5-メチルシクロヘプチル、クロロメチル、クロロプロピル、2-ジクロロシクロプロピル、及び2,3-ジクロロシクロペンチルは、好適なハロゲン化アルキル基の例である。好適なハロゲン化アリール基は、1個以上の水素原子がF又はClなどのハロゲン原子で置き換えられた上述のアリール基によって例示されるが、これらに限定されない。例えば、クロロベンジル及びフルオロベンジルは、好適なハロゲン化アリール基である。
具体的な実施形態では、各Rは、独立して、1~10個、あるいは1~8個、あるいは1~6個、あるいは1~4個、あるいは1~3個、あるいは1個~2個、あるいは1個の炭素原子を有するアルキル基である。
各Rは、R及び-OSi(Rから選択され、ただし、少なくとも1つのRは、-OSi(Rである。特定の実施形態では、Rのうちの少なくとも2つは、-OSi(Rである。具体的な実施形態では、Rの3つ全てが、-OSi(Rである。より多数のRが-OSi(Rである場合、有機ケイ素化合物は、より高レベルの分岐を有する。例えば、各Rが-OSi(Rであり、Si-X結合がケイ素-炭素結合である場合、各Rが結合しているケイ素原子は、Tシロキシ単位である。あるいは、Rのうちの2つが-OSi(Rであり、Si-X結合がケイ素-炭素結合である場合、各Rが結合しているケイ素原子は、Dシロキシ単位である。
各Rは、R、-OSi(R、及び-[OSiROSiRから選択され、式中、0≦m≦100である。R及びRの選択に応じて、更なる分岐が分岐状有機ケイ素化合物中に存在し得る。例えば、各RがRである場合、各-OSi(R部分は、末端Mシロキシ単位である。言い換えれば、各Rが-OSi(Rであり、各RがRである場合、各RはOSiRとして記載され得、各RはMシロキシ単位である。このような実施形態では、分岐状有機ケイ素化合物は、3つのMシロキシ単位で封鎖されたTシロキシ単位(Xが結合される)を含む。Rが-[OSiR-OSiRである場合、Rは、任意選択のDシロキシ単位(すなわち、下付き文字mによって示される部分におけるシロキシ単位)、及びMシロキシ単位(-OSiRによって表される)を含む。したがって、例えば、各Rが-OSi(Rであり、各Rが-[OSiR-OSiRである場合、各Rは、Qシロキシ単位を含む。このような実施形態では、各Rは、式-[OSiR-OSiRのものである。各mが0である場合、各Rは、3つのMシロキシ単位で末端保護されたQシロキシ単位である。mが0を超える場合、各Rは直鎖状部分を含み、mに起因する重合度を有する。この直鎖状部分は存在する場合、概してジオルガノシロキサン部分である。
下付き文字mは、0~100、あるいは0~80、あるいは0~60、あるいは0~40、あるいは0~20、あるいは0~19、あるいは0~18、あるいは0~17、あるいは0~16、あるいは0~15、あるいは0~14、あるいは0~13、あるいは0~12、あるいは0~11、あるいは0~10、あるいは0~9、あるいは0~8、あるいは0~7、あるいは0~6、あるいは0~5、あるいは0~4、あるいは0~3、あるいは0~2、あるいは0~1、あるいは0である。典型的には、各下付き文字mは、分岐状有機ケイ素化合物の分岐状部分がDシロキシ単位を含まないよう、0である。
上記のように、各Rは、-OSi(Rであってもよい。このような実施形態では、Rの選択に応じて、更なる分岐が分岐状有機ケイ素化合物中に存在し得る。各Rは、R、-OSi(R、及び-[OSiROSiRから選択され、式中、mは上記で定義され、式中、各Rは、R及び-[OSiROSiRから選択され、式中、mは上記で定義されている。R、R、及びRのうちの少なくとも1つは、-[OSiROSiRであり、式中、mは上記定義のとおりである。各Rが式-OSi(Rのものであり、Rが式-OSi(Rのものである場合、更なるシロキサン結合及び分岐が分岐状有機ケイ素化合物中に存在する。これは更に、Rが-OSi(Rである事例になる。
特に、分岐状有機ケイ素化合物中の各後続のR部分により、更なる世代の分岐をもたらすことができる。例えば、Rは式-OSi(Rのものであってもよく、Rは式-OSi(Rのものであってもよく、Rは-OSi(Rのものであってもよい。したがって、各置換基の選択に応じて、T及び/又はQシロキシ単位に起因する更なる分岐が分岐状有機ケイ素化合物中に存在し得る。
重要なことに、R、R、R、R、及びRの各々は、独立して選択される。したがって、これらの置換基の各々に関する上記の説明は、各置換基が同じであることを意味するとするものでもなく、示すものでもない。Rに関する上記の任意の説明は、分岐状有機ケイ素化合物中の1つのみのRに関する場合があり、又は任意の数のRに関する場合などがある。
加えて、R、R、R、R、及びRの異なる選択により、同じ構造をもたらすことができる。例えば、Rが-OSi(Rであり、各Rが-OSi(Rであり、RがRである場合、Rは、-OSi(OSiRと記述することができる。同様に、Rが-OSi(Rであり、各Rが-[OSiROSiRであり、式中、mが0である場合、Rは、-OSi(OSiRと記述することができる。これにより、Rについての異なる選択に基づいてRについて同じ構造が得られる。それに向け、R、R、及びRのうちの少なくとも1つは、-[OSiROSiRである。しかし、mが0である場合、この条件は、代替選択によって本質的に満たされ得る。例えば、上述のように、各Rが-OSi(Rであり、各RがRである場合、Rは、-OSi(OSiRと記述することができ、これは、Rが-OSi(Rであり、各Rが-[OSiROSiRであり、式中、mが0である場合と同じである。代替選択により、条件に要求されるものと同じ構造が得られる場合であっても、それを、条件が満たされるとみなす。
特定の実施形態では、各Rは、-OSi(Rである。各Rが-OSi(Rである具体的な実施形態では、少なくとも1つのRは-[OSiROSiRであり、式中、mは0である。mが0であることから、少なくとも1つのRは-OSiRである。これは、少なくとも1つのRが-OSi(Rであり、各RがRである場合と同じ構造である。いずれの選択によっても、少なくとも1つのRは-OSiRになる。したがって、少なくとも1つのRが-OSi(Rであり、各RがRである場合もまた、Rのうちの少なくとも1つは-[OSiROSiRであり、式中、mは0であると考える。
同じことが、分岐状有機ケイ素化合物中の更なる世代の分岐について当てはまる。例えば、R及びRに関連する異なる選択により、上記の同じ構造を得ることができるのとまさに同様に、R及びRについての異なる選択により同様に、同じ構造を得ることができる。
特定の実施形態では、各Rは、-OSi(Rである。各Rが-OSi(Rである具体的な実施形態では、各Rが-OSiR(Rになるよう、各-OSi(Rにおいて1つのRはRである。更なる具体的な実施形態では、分岐状有機ケイ素化合物が次の構造:
Figure 2022516125000003
[式中、Rは、独立して、選択され、上記で定義され、各Rは、独立して、選択され、上記で定義され、Xは、上記で定義される]を有するように、-OSiR(R中の2つのRは、各-OSi(R部分である。特定の実施形態では、各RはRであり、各Rはメチルである。
上述したように、同じ構造の分岐状有機ケイ素化合物の同じ構造を、異なる選択から得ることができる。例えば、上記例示と同じ分岐状有機ケイ素化合物は、以下の選択により得られる:各Rは-OSi(Rであり、式中、1つのRはRであり、Rのうちの2つは-[OSiROSiRであり、式中、mは0である。したがって、上記例示の構造において、R、R、及びRのうちの少なくとも1つは-[OSiROSiRであるとの条件が、得られる構造に達するために利用されるR及びRの選択とは無関係に満たされる。
他の実施形態では、1つのRはRであり、Rのうちの2つは-OSi(Rである。Rのうちの2つが-OSi(Rである具体的な実施形態では、Rのうちの2つが-OSiR(Rになるよう、各-OSi(Rにおいて1つのRがRである。更なる具体的な実施形態では、分岐状有機ケイ素化合物が次の構造:
Figure 2022516125000004
[式中、Rは、独立して、選択され、上記で定義され、各Rは、独立して、選択され、上記で定義され、Xは、上記で定義される]を有するように、-OSiR(R中の各Rは、各-OSi(R部分である。特定の実施形態では、各RはRであり、各Rはメチルである。
上述したように、同じ構造の分岐状有機ケイ素化合物の同じ構造を、異なる選択から得ることができる。例えば、上記例示と同じ分岐状有機ケイ素化合物は、以下の選択により得られる:1つのRはRであり、Rのうちの2つは-OSi(Rであり、各-OSi(Rにおいて、1つのRはRであり、Rのうちの2つは-[OSiROSiRであり、式中、mは0である。したがって、上記例示の構造において、R、R、及びRのうちの少なくとも1つは-[OSiROSiRであるとの条件が、得られる構造に達するために利用されるR及びRの選択とは無関係に満たされる。
更に他の実施形態では、Rのうちの2つはRであり、1つのRは-OSi(Rである。Rのうちの1つが-OSi(Rである具体的な実施形態では、この特定のRが-OSiR(Rになるよう、-OSi(Rにおいて1つのRがRである。更なる具体的な実施形態では、分岐状有機ケイ素化合物が次の構造:
Figure 2022516125000005
[式中、Rは、独立して、選択され、上記で定義され、各Rは、独立して、選択され、上記で定義され、Xは、上記で定義される]を有するように、-OSiR(R中の各Rは、各-OSi(Rである。特定の実施形態では、各RはRであり、各Rはメチルである。
上述したように、同じ構造の分岐状有機ケイ素化合物の同じ構造を、異なる選択から得ることができる。例えば、上記例示と同じ分岐状有機ケイ素化合物は、以下の選択により得られる:Rはのうちの2つはRであり、Rのうちの1つは-OSi(Rであり、-OSi(Rにおいて、1つのRはRであり、Rのうちの2つは-[OSiROSiRであり、式中、mは0である。したがって、上記例示の構造において、R、R、及びRのうちの少なくとも1つは-[OSiROSiRであるとの条件が、得られる構造に達するために利用されるR及びRの選択とは無関係に満たされる。
上記の例示的な構造では、各RはRであり、各Rはメチルである。しかし、RがR以外である場合、すなわち、Rが、-OSi(R及び-[OSiROSiR[式中、mは上記定義のとおりであり、各RはR及び-[OSiROSiR(式中、mは上記定義のとおりである)から選択される]から選択される場合、更なる世代の分岐を分岐状有機ケイ素化合物に導入することができる。
上記のように、Xはアクリロキシ官能性部分を含む。特定の実施形態では、Xは式-D-R[式中、Dは二価の連結基であり、Rはアクリロキシ基である]を有する。
各Dは、独立して、2~18個の炭素原子、あるいは2~16個の炭素原子、あるいは2~14個の炭素原子、あるいは2~12個の炭素原子、あるいは2~10個の炭素原子、あるいは2~8個の炭素原子、あるいは2~6個の炭素原子、あるいは2~4個の炭素原子、あるいは3個の炭素原子、あるいは2個の炭素原子を有する選択された二価炭化水素基である。各Dは、独立して、直鎖状であっても分岐状であってもよい。例えば、Dが2個の炭素原子を有する場合、Dは、式Cを有し、直鎖状(CHCH)であっても分岐状(CHCH)であってもよい。特定の実施形態では、Dは直鎖状である。具体的な実施形態では、各Dは、Cである。Dは、任意選択的に、1つ以上のヘテロ原子を含んでもよい。例えば、一実施形態では、Dは、エーテル部分を含む。
は、以下の式:
Figure 2022516125000006
[式中、Rは、独立して、ヒドロカルビル基及びHから選択される]のアクリロキシ基である。いくつかのこのような実施形態では、Rは、H又は-CHである。
アクリレート化合物
組成物は、アクリレート官能性化合物を更に含む。アクリレート官能性化合物は限定されず、以下に更に詳細に記載されるように、任意のアクリレート官能性化合物であってもよい。本明細書で使用される「アクリレート官能性化合物」という用語は、少なくとも1つ、あるいは少なくとも2つのアクリレート官能基(例えば、メチル、エチル、又はブチルアクリレート基などのアルキルアクリレート基、2-エチルヘキシル又はヒドロキシルエチル基などの置換アクリレート基、及びメチロールプロパンアクリレート基などの他のもの)を含む化合物又は分子を意味する。本明細書の説明を考慮して理解されるように、アクリレート官能性化合物は、モノマー、オリゴマー、ポリマー、脂肪族、芳香族、芳香脂肪族などであり得る。加えて、コポリマーは、独立して選択されるいくつかの異なるアクリレート官能基を含み得る。
アクリレート化合物及びアクリレート官能性化合物を調製する方法は当技術分野で知られている。例えば、ポリアクリレートは、アクリルモノマーの従来のラジカル重合を介して調製することができる。そのような従来の方法は、一般に、熱、化学、及び/又は光重合開始剤などのラジカル開始剤/生成剤の存在下でラジカル重合性モノマー(例えば、アクリレートモノマー、コモノマーなど)を組み合わせることによって実施される。例えば、過酸化物及び芳香族開始剤(例えば、フェノール、ベンゾイン、イミダゾールなどのヘテロ環)が一般的に利用されている。これらの従来の方法は、三元、四元、及び高次のコポリマーを含む、アクリレートホモポリマー及びコポリマーを調製するために使用することができる。更に、本明細書における適切なアクリルモノマーの説明を考慮して理解されるように、例えば、多官能性ポリアクリレート(及びポリアクリレート化合物)を調製するには、二官能性及び/又は多官能性アクリルモノマーも利用することができる。
一般に、アクリレート官能性化合物の調製方法は、アクリロイルオキシ又はアルキルアクリロイルオキシ基を有する少なくとも1つのアクリルモノマー(すなわち、アクリレート、アルキルアクリレート、アクリル酸、アルキルアクリル酸など、並びにそれらの誘導体及び/又は組み合わせ)を利用する。そのようなアクリルモノマーは、単官能性又は多官能性アクリルモノマーであり得る。
ポリアクリレート(及びポリアクリレート部分)の調製に好適な特定の単官能性アクリルモノマーの例としては、(アルキル)アクリル化合物、例えば、メチルアクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシ-2-メチルエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、4-フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-(2-フェニルフェニル)-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン変性p-クミルフェノール(メタ)アクリレート、2-ブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、2,4-ジブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、2,4,6-トリブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ポリオキシプロピレン変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、1-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-メチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-エチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、4-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルホリン、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、アミル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、1-ナフチルメチル(メタ)アクリレート、2-ナフチルメチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、ポリ(プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート、メトキシポリ(プロピレングリコール)(メタ)アクリレート、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、イソブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、t-オクチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、7-アミノ-3,7-ジメチルオクチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドなど、及びこれらの誘導体が挙げられる。
ポリアクリレート(及びポリアクリレート部分)の調製に好適な特定の多官能性アクリルモノマーの例としては、2つ以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する(アルキル)アクリル化合物、例えば、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ポリオキシプロピレン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、フェニルエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ポリ(プロピレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10-デカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,3-アダマンタンジメタノールジ(メタ)アクリレート、o-キシリレンジ(メタ)アクリレート、m-キシリレンジ(メタ)アクリレート、p-キシリレンジ(メタ)アクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロイルオキシ)イソシアヌレート、ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン変性2,2-ビス(4-((メタ)アクリルオキシ)フェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン変性2,2-ビス(4-((メタ)アクリルオキシ)フェニル)プロパン、及びポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレン変性2,2-ビス(4-((メタ)アクリルオキシ)フェニル)プロパンが挙げられる。
上記の(アルキル)アクリル化合物は、簡潔にするためにのみ(メタ)アクリレート種に関して説明されており、当業者は、そのような化合物の他のアルキル及び/又は水素化物バージョンが等しく利用され得ることを容易に理解するであろうことを理解されたい。例えば、当業者は、上記のモノマー「2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート」が、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート及び2-エチルヘキシルアクリレートの両方を例示することを理解するであろう。同様に、上記の例では、アクリルモノマーは一般にプロペノエート(すなわち、α、β-不飽和エステル)として説明されているが、これらの説明で使用される「アクリレート」という用語は、例示されるエステルの酸、塩、及び/又は共役塩基を等しく指すことができることを理解されたい。例えば、当業者は、上記のモノマー「メチルアクリレート」が、アクリル酸のメチルエステル、及びアクリル酸、アクリレート塩(例えば、アクリル酸ナトリウム)などを例示することを理解するであろう。更に、上記のアクリルモノマーの多官能性誘導体/バリエーションも利用することができる。例えば、上記のモノマー「エチル(メタ)アクリレート」は、置換エチル(メタ)アクリレート及びエチルアクリレート(例えば、それぞれヒドロキシエチル(メタ)アクリレート及びヒドロキシエチルアクリレート)などの官能化誘導体を例示する。
コモノマー(すなわち、上記のアクリルモノマーと反応性のモノマー)もまた、アクリレート官能性化合物を調製するか、又はそうでなければアクリレート官能性化合物と共に存在するために利用され得る。そのようなモノマーは限定されず、一般に、アルケニル、アクリロイル、及びアルキルアクリロイル基などのラジカル重合性基を有する化合物を含む。一般に、コモノマーは、例えば、アクリレート官能性化合物及び/又はそれと共に形成されるコポリマーの特性を変更するように、当業者によって選択される。例えば、当技術分野では、スチレンをアクリルモノマーと共重合させて、そのようなスチレンコモノマーが存在しないものと比較して硬度が高いポリアクリレート(及びポリアクリレート部分)を調製できることが知られている。同様に、アクリロニトリルなどのコモノマーを利用して、鎖間極性相互作用を増加させ、したがって、ポリアクリレート(及びポリアクリレート部分)の引張強度及び極限伸びを増加させる一方で、そのようなポリアクリレート(及びポリアクリレート部分)の低温柔軟性を低下させることができる。更に、当業者は、ポリアクリレート部分、ポリアクリレート部分を含むコポリマー、並びに/又はそれから調製された組成物及び/若しくは生成物の様々な特性(例えば、柔軟性、溶解性、硬度、極性など)を独立して調整するための利用されるモノマーの比率、添加の順序、反応の長さ、及び他の要因を容易に選択するであろう。適切なコモノマーの特定の例としては、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、ブチレン、クロロプレン、イソプレン、テトラフルオロエチレンなど、及びそれらの誘導体が挙げられる。
アクリルモノマーの組み合わせはまた、アクリレート官能性化合物として、又はアクリレート官能性化合物を調製するために利用され得、その結果、アクリレート官能性化合物は、その中の任意の繰り返しセグメントに関してホモポリマー又はコポリマーであり得ることが理解されるべきである。例えば、上記の方法は、例えば、単官能性アクリルモノマー及び多官能性アクリルモノマーを利用することによって、多官能性ポリアクリレートを調製するために利用することができる。これらの異なる官能性モノマーは、典型的には、例えば反応性並びにポリマー間及び/又はポリマー内の相互作用に基づいて、それを用いて調製されたポリアクリレートの機械的強度を変更するように、当業者によって選択される。例えば、単官能性アクリルモノマーと多官能性アクリルモノマーとの組み合わせを含むポリアクリレート部分を利用するコポリマーを含む硬化生成物は、ホモポリマーポリアクリレート部分を利用するものと比較して、機械的強度を高めて調製することができる。同様に、ホモポリマーポリアクリレート部分を利用するコポリマーを含む硬化生成物は、多官能性ポリアクリレート部分を利用するものと比較して増加した柔軟性を有して調製され得る。
具体的な実施形態では、アクリレート官能性化合物は、メチル(メタ)アクリレート、メチルアクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ブチルアクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、及び/若しくはスチレンモノマーを含む、又はこれらから調製される。
上記のように調製されたアクリレート官能性化合物は、その中に存在する非アクリル官能基に関して単官能性又は多官能性であり得ることも理解されよう。例えば、そのような方法は、上記の方法(例えば、ヒドロキシル官能性モノマーを利用することによる)及びそれらの変性によることを含めて、ポリアクリレートアルコール、ジオール、及び/又はポリオールを調製するために利用され得る(例えば、末端封鎖及び/又は官能基含有化合物をポリアクリレートにグラフト化するなどの重合後官能化技術を利用することによる)。そのような官能基含有化合物には、例えば、ヒドロシリル化又は当技術分野で既知の他の方法を介してポリアクリレートにグラフト化することができる、アルコキシシリル基が含まれる。例えば、特定の実施形態では、ポリアクリレート部分は、ポリアクリレートポリオールから調製される。これら又は他の実施形態では、ポリアクリレート部分は、ジメトキシメチルシリー基を含むポリアクリレート化合物から調製される。特定の実施形態では、ポリアクリレート部分は、アクリロイル官能基などの少なくとも1つのラジカル重合性基を含むポリアクリレート化合物から調製される。
アクリレート官能性化合物は、典型的には、少なくとも100の数平均分子量(M)を有する。特定の実施形態では、アクリレート官能性化合物は、少なくとも100、あるいは少なくとも125、あるいは少なくとも150、あるいは少なくとも200、あるいは少なくとも250、あるいは少なくとも300のMを有する。これらの又は他の実施形態では、各ポリアクリレート部分は、少なくとも200、あるいは少なくとも300、あるいは少なくとも400、あるいは少なくとも500、あるいは少なくとも600、あるいは少なくとも700、あるいは少なくとも1,000、あるいは少なくとも2,000、あるいは少なくとも4,000、あるいは少なくとも8,000のMを有する。特定の実施形態では、アクリレート官能性化合物は、100,000、あるいは80,000未満、あるいは60,000未満、あるいは40,000未満、あるいは20,000未満、あるいは19,000未満、あるいは18,000未満、あるいは17,000未満、あるいは16,000未満、あるいは15,000未満の最大Mを有する。数平均分子量は、ポリスチレン標準に基づくゲル透過クロマトグラフィ(GPC)技術を使用して容易に判定することができる。
担体ビヒクル
特定の実施形態では、組成物は、担体ビヒクルを更に含む。担体ビヒクルは、その中の分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物を重合又は反応させるために典型的に選択されるように限定されない。例えば、組成物の担体ビヒクルは、典型的には、その中の分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物を重合又は反応させることからコポリマーを調製することである。しかしながら、担体ビヒクルの存在下で形成されたコポリマーは、担体ビヒクルから除去することができ、例えば、溶媒交換プロセスを介して、最終用途のために代替のビヒクル又は溶媒に廃棄される。上記とは異なり、組成物中に存在する担体ビヒクルは、本開示を介して形成されたコポリマーの任意の最終用途で利用される任意のビヒクル又は溶媒とは異なり得る。更に、分岐状有機ケイ素化合物とアクリレート官能性化合物とを組み合わせて、ニートの、すなわち担体ビヒクルの非存在下での組成物を得ることができる。
特定の実施形態では、担体ビヒクルは、水を含む、あるいは、水である。水は特に限定されないが、水は通常、化粧品、準薬物、及び医薬品での使用に好適なように選択される。例えば、蒸留水及びイオン交換水などの精製水、生理食塩水、リン酸緩衝水溶液などを使用することができる。
他の実施形態では、担体ビヒクルは、例えば、油(例えば、有機油及び/又はシリコーン油)、溶媒などであり得る。
いくつかの実施形態では、担体ビヒクルは、シリコーン流体を含む、又はシリコーン流体である。シリコーン流体は、典型的には、低粘度及び/又は揮発性シロキサンである。いくつかの実施形態では、シリコーン流体は、低粘度オルガノポリシロキサン、揮発性メチルシロキサン、揮発性エチルシロキサン、揮発性メチルエチルシロキサンなど、又はこれらの組み合わせである。典型的には、シリコーン流体は、25℃で1~1,000mm/sの範囲の粘度を有する。好適なシリコーン流体の具体例としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、ヘプタメチル-3-{(トリメチルシリル)オキシ)}トリシロキサン、ヘキサメチル-3,3,ビス{(トリメチルシリル)オキシ}トリシロキサンペンタメチル{(トリメチルシリル)オキシ}シクロトリシロキサン及びポリジメチルシロキサン、ポリエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、カプリリルメチコン、ヘキサメチルジシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキシルトリメチコンなど、並びに誘導体、改質物、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適なシリコーン流体の更なる例としては、5×10-7~1.5×10-6/sなどの好適な蒸気圧を有するポリオルガノシロキサンが挙げられ、例えば、DOWSIL(登録商標)200Fluids(登録商標)及びDOWSIL(登録商標)OS FLUIDSが、米国ミシガン州、MidlandのDow Silicones Corporationから市販されている。
特定の実施形態では、担体ビヒクルは、揮発性及び/又は半揮発性炭化水素、エステル、及び/又はエーテルを含む有機油を典型的に含む有機流体を含む、又はそのような有機流体である。このような有機流体の一般的な例としては、C~C16アルカン、C~C16イソアルカン(例えば、イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカンなど)、C~C16分枝状エステル(例えば、イソヘキシルネオペンタノエート、イソデシルネオペンタノエートなど)、並びに誘導体、改質物、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な有機流体の更なる例としては、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、3個超の炭素原子を有するアルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、アルキルハライド、芳香族ハロゲン化物、及びこれらの組み合わせが挙げられる。炭化水素としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、アイソパーL(C11~C13)、アイソパーH(C11~C12)、水素添加(hydrogentated)ポリデセンが挙げられる。エーテル及びエステルとしては、イソデシルネオペンタノエート、ネオペンチルグリコールヘプタノエート、グリコールジステアレート、ジカプリリルカーボネート、ジエチルヘキシルカーボネート、プロピレングリコールn-ブチルエーテル、エチル-3エトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、トリデシルネオペンタノエート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート(PGMEA)、プロピレングリコールメチルエーテル(PGME)、オクチルドデシルネオペンタノエート、ジイソブチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、プロピレングリコールジカプリレート/ジカプレート、オクチルエーテル、オクチルパルミテート、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
いくつかの実施形態では、担体ビヒクルは、有機溶媒を含む、又は有機溶媒である。有機溶媒の例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、及びn-プロパノールなどのアルコール;アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトンなどのケトン;ベンゼン、トルエン、及びキシレンなどの芳香族炭化水素;ヘプタン、ヘキサン、及びオクタンなどの脂肪族炭化水素;プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールn-ブチルエーテル、プロピレングリコールn-プロピルエーテル、及びエチレングリコールn-ブチルエーテルなどのグリコールエーテル;ジクロロメタン、1,1,1-トリクロロエタン及び塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素;クロロホルム;ジメチルスルホキシド;ジメチルホルムアミド、アセトニトリル;テトラヒドロフラン;ホワイトスピリット;ミネラルスピリット;ナフサ;n-メチルピロリドンなど、並びに誘導体、改質物、及びこれらの組み合わせを含むものが挙げられる。
他の担体ビヒクルもまた、組成物に使用されてもよい。例えば、いくつかの実施形態では、担体ビヒクルは、イオン液体を含む、又はイオン液体である。イオン液体の例としては、アニオン及びカチオンの組み合わせが挙げられる。一般に、アニオンは、アルキルスルファート系アニオン、トシラートアニオン、スルホン酸系アニオン、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、テトラフルオロボレートアニオンなどから選択され、カチオンは、イミダゾリウム系カチオン、ピロリジニウム系カチオン、ピリジニウム系カチオン、リチウムカチオンなどから選択される。しかしながら、複数のカチオン及びアニオンの組み合わせも使用されてもよい。イオン液体の具体例としては、1-ブチル-1-メチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムビス-(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、3-メチル-1-プロピルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N-ブチル-3-メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、メチルトリオクチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,2-ジメチル-3-プロピルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ビニルイミダゾリウム、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アリルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アリル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドなど、並びに誘導体、改質物、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
担体ビヒクルは、互いに混和性又は非混和性であり得る異なるビヒクルの組み合わせを含み得る。例えば、組成物自体は、均質であっても不均質であってもよい。組成物はまた、油中水型エマルジョン、油中シリコーンエマルジョン、水中油型エマルジョン、シリコーン中油型エマルジョンなどのエマルジョンの形態であり得る。
組成物中に存在する担体ビヒクルの量は、様々な要因に依存する。一般に、存在する場合、組成物は、組成物の総重量に基づいて、1重量%~99重量%、又は1重量%~75重量%、又は2重量%~60重量%、又は2重量%~50重量%の量(存在する場合)で担体ビヒクルを含む。
阻害剤
特定の実施形態では、組成物は、重合阻害剤を更に含む。重合阻害剤は、限定されず、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤など、又はこれらの組み合わせを含んでもよい、あるいはこれらのいずれかであってもよい。このような化合物は、当該技術分野において既知であり、例えば、共有結合の形成を通じた遊離基の除去を介して、遊離基と相互作用して遊離基を不活性にすることができる化学化合物又は部分である、あるいはこれらのいずれかを含む。重合阻害剤はまた、又は代替的に、重合遅延剤、すなわちラジカル重合の開始及び/又は伝播速度を低減する化合物であってもよい。例えば、いくつかの実施形態では、重合阻害剤は、酸素ガスを含む、又は酸素ガスである。一般に、重合阻害剤は、分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性部分のラジカル重合を介して形成され得る副生成物の形成を防止及び/又は抑制するために利用される。
重合阻害剤は限定されるものではなく、フェノール化合物、キノン化合物若しくはヒドロキノン化合物、N-オキシル化合物、フェノチアジン化合物、ヒンダードアミン化合物、又はこれらの組み合わせを含み得る、又はこれらであり得る。
フェノール化合物の例としては、フェノール、アルキルフェノール、アミノフェノール(例えばp-アミノフェノール)、ニトロソフェノール、及びアルコキシフェノールが挙げられる。このようなフェノール化合物の具体例としては、o-、m-及びp-クレゾール(メチルフェノール)、2-tert-ブチル-4-メチルフェノール、6-tert-ブチル-2,4-ジメチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2-tert-ブチルフェノール、4-tert-ブチルフェノール、2,4-ジ-tert-ブチルフェノール、2-メチル-4-tert-ブチルフェノール、4-tert-ブチル-2,6-ジメチルフェノール、又は2,2′-メチレンビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、4,4’-オキシビフェニル、3,4-メチレンジオキシジフェノール(セサモール)、3,4-ジメチルフェノール、ピロカテコール(1,2-ジヒドロキシベンゼン)、2-(1’-メチルシクロヘキサ-1’-イル)-4,6-ジメチルフェノール、2-又は4-(1’-フェニルエタ-1’-イル)フェノール、2-tert-ブチル-6-メチルフェノール、2,4,6-トリス-tert-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、ノニルフェノール、オクチルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、ビスフェノールA、ビスフェノールB、ビスフェノールC、ビスフェノールF、ビスフェノールS、3,3’,5,5’-テトラブロモビスフェノールA、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、メチル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ安息香酸メチル、4-tert-ブチルピロカテコール、2-ヒドロキシベンジルアルコール、2-メトキシ-4-メチルフェノール、2,3,6-トリメチルフェノール、2,4,5-トリメチルフェノール、2,4,6トリメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、4-イソプロピルフェノール、6-イソプロピル-m-クレゾール、n-オクタデシルβ-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6トリス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピニルオキシエチルイソシアヌレート、1,3,5-トリス(2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチルベンジル)イソシアヌレート又はペンタエリスリチルテトラキス[p-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,6-ジ-tert-ブチル-4-ジメチルアミノメチルフェノール、6-sec-ブチル-2,4-ジニトロフェノール、オクタデシル3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ヘキサデシル3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクチル3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3-チア-1,5-ペンタンジオールビス[(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,8-ジオキサ-1,11-ウンデカンジオールビス[(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,8ジオキサ-1,11-ウンデカンジオールビス[(3’-tert-ブチル-4’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)プロピオネート]、1,9-ノナンジオールビス[(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,7ヘプタンジアミンビス[3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオンアミド]、1,1-メタンジアミンビス[3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオンアミド]、3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ヒドラジド、3-(3’,5’-ジメチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ヒドラジド、ビス(3-tert-ブチル-5-エチル-2-ヒドロキシフェニル-1-イル)メタン、ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェン-1-イル)メタン、ビス[3-(1’-メチルシクロヘキサ-1’-イル)-5-メチル-2-ヒドロキシフェン-1-イル]メタン、ビス(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェン-1-イル)メタン、1,1-ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェン-1-イル)エタン、ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェン-1-イル)スルフィド、ビス(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェン-1-イル)スルフィド、1,1-ビス(3,4-ジメチル-2-ヒドロキシフェン-1-イル)-2-メチルプロパン、1,1-ビス(5-tert-ブチル-3-メチル-2-ヒドロキシフェン-1-イル)ブタン、1,3,5-トリス-[1’-(3Δ,5’’-ジ-tert-ブチル-4’’-ヒドロキシフェン-1’’-イル)メタ-1’-イル]-2,4,6トリメチルベンゼン、1,1,4-トリス(5’-tert-ブチル-4’-ヒドロキシ-2’-メチルフェン-1’-イル)ブタン及びtert-ブチルエアテコール(butyleatechol)、p-ニトロソフェノール、p-ニトロソ-o-クレゾール、メトキシフェノール(グアホコール、ピロカテコールモノメチルエーテル)、2-エトキシフェノール、2-イソプロポキシフェノール、4-メトキシフェノール(ヒドロキノンモノメチルエーテル)、モノ-又はジ-tert-ブチル-4-メトキシフェノール、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニソール、3-ヒドロキシ-4-メトキシベンジルアルコール、2,5-ジメトキシ-4-ヒドロキシベンジルアルコール(シリンジアルコール)、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド(バニリン)、4-ヒドロキシ-3-エトキシベンズアルデヒド(エチルバニリン)、3-ヒドロキシ-4-メトキシベンズアルデヒド(イソバニリン)、1-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニル)エタノン(アセトバニロン)、オイゲノール、ジヒドロオイゲノール、イソオイゲノール、α-、β-、γ-、δ-及びε-トコフェロール、トコール、α-トコフェロールヒドロキノンなどのトコフェロール、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ヒドロキシベンゾフラン(2,2-ジメチル-7-ヒドロキシクマリン)などが挙げられる。
好適なキノン及びヒドロキノンとしては、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル(4-メトキシフェノール)、メチルヒドロキノン、2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、2-メチル-p-ヒドロキノン、2,3-ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、4-メチルピロカテコール、tert-ブチルヒドロキノン、3-メチルピロカテコール、ベンゾキノン、2-メチル-p-ヒドロキノン、2,3-ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン、4-エトキシフェノール、4-ブトキシフェノール、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、p-フェノキシフェノール、2-メチルヒドロキノン、テトラメチル-p-ベンゾキノン、ジエチル-1,4-シクロヘキサンジオン2,5-ジカルボキシレート、フェニル-p-ベンゾキノン、2,5-ジメチル-3-ベンジル-p-ベンゾキノン、2-イソプロピル-5-メチル-p-ベンゾキノン(チモキノン)、2,6-ジイソプロピル-p-ベンゾキノン、2,5-ジメチル-3-ヒドロキシ-p-ベンゾキノン、2,5-ジヒドロキシ-p-ベンゾキノン、エンベリン、テトラヒドロキシ-p-ベンゾキノン、2,5-ジメトキシ-1,4-ベンゾキノン、2-アミノ-5-メチル-p-ベンゾキノン、2,5-ビスフェニルアミノ-1,4-ベンゾキノン、5,8-ジヒドロキシ-1,4-ナフトキノン、2-アニリノ-1,4-ナフトキノン、アントラキノン、N,N-ジメチルインドアニリン、N,N-ジフェニル-p-ベンゾキノンジイミン、1,4-ベンゾキノンジオキシム、コエルリグノン、3,3’-ジ-tert-ブチル-5,5’-ジメチルジフェノキノン、p-ロゾール酸(アウリン)、2,6-ジ-tert-ブチル-4-ベンジリデンベンゾキノン、2,5-ジ-tert-アミルヒドロキノンなどが挙げられる。
好適なN-オキシル化合物(即ち、ニトロキシル基又はN-オキシル基)としては、少なくとも1つのN-O●基を有する化合物、例えば、4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル、4-オキソ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシルなど、4-メトキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル、4-アセトキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル(TEMPO)、4,4’,4’’-トリス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル)ホスファイト、3-オキソ-2,2,5,5-テトラメチルピロリジン-N-オキシル、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチル-4-メトキシピペリジン、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチル-4-トリメチルシリルロピペリジン、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル2-エチルヘキサノエート、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イルセバケート、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イルステアレート、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル-ベンゾエート、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル(4-tert-ブチル)ベンゾエート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジジン-4-イル)スクシネート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アジペート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)1,10-デカンジオエート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)n-ブチルマロネート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)フタレート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)イソフタレート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)テレフタレート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ヘキサヒドロテレフタレート、N,N’-ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アジパミド、N-(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カプロラクタム、N-(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ドデシルスクシンイミド、2,4,6-トリス[N-ブチル-N-(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル]トリアジン、N,N’-ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)-N,N’-ビスホルミル-1,6-ジアミノヘキサン、4,4’-エチレンビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピリミジン-3-オン)などが挙げられる。
重合阻害剤において、又は重合阻害剤としての使用に好適な他の化合物としては、フェノチアジン(PTZ)及び同様の構造を有する化合物、例えば、フェノキサジン、プロマジン、N,N’-ジメチルフェナジン、カルバゾール、N-エチルカルバゾール、N-ベンジルフェノチアジン、N-(1-フェニルエチル)フェノチアジン、例えば、N-ベンジルフェノチアジン及びN-(1-フェニルエチル)フェノチアジンなどのN-アルキル化フェノチアジン誘導体が挙げられる。当然ながら、重合阻害剤は、任意の数の特定の化合物を含んでもよく、これらはそれぞれ独立して選択されてもよく、重合阻害剤の任意の他の化合物と同じであっても異なっていてもよい。
利用される場合、重合阻害剤は、別個の成分として組成物に添加され得るか、又は分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物との反応の前に別の成分と組み合わされ得る。重合阻害剤は、当業者によって選択される任意の量で使用されてもよく、例えば、選択される特定の重合阻害剤、使用される反応パラメータ、反応の規模、反応雰囲気、反応の温度及び/又は圧力など)に応じて異なる。特定の実施形態では、重合阻害剤は、50ppm~2000ppmの量、例えば50ppm、又は100ppm、又は250ppm、又は500ppm、又は1000ppm、又は1500ppm、又は2000ppmの量で反応中に存在する。しかしながら、当業者は、例えば、反応規模及び/又は条件が、追加量の重合阻害剤を必要とする場合、これらの範囲及び例示的な量以外の量も使用され得ることを容易に理解するであろう。更に、上記の量に加えて又はこれに代えて、酸素が、別個の成分として(例えば、上記化合物から選択される別個の重合阻害剤の代わりに、又はそれに加えて)反応に添加されてもよい。このような場合、酸素は、任意選択的に他の気体(例えば空気の形態)の存在下で、酸素ガスの形態で反応に導入されてもよい。使用される場合、酸素ガスの量は、反応混合物の上の気相が爆発限界未満に留まるように選択される。
開始剤
特定の実施形態では、組成物は、開始剤を更に含む。開始剤は限定されておらず、典型的には、ビニル官能性化合物の重合に従来から使用されているラジカル重合開始剤である。その例としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物を含む水溶性過酸化物;並びにt-ブチルペルオキシマレイン酸、コハク酸過酸化物、及びt-ブチルヒドロペルオキシドなどの有機過酸化物が挙げられる。油溶性ラジカル開始剤を使用する場合、油溶性ラジカル開始剤を乳化した後、油溶性ラジカル開始剤を他の成分と混合することができる。開始剤は、典型的には、成分(A)の合計100重量部に基づいて、0.01~20重量部、あるいは0.1~10重量部の範囲で利用される。
界面活性剤
特定の実施形態では、組成物は、界面活性剤を更に含む。利用される場合、界面活性剤は、典型的には、イオン性界面活性剤(アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤)及び非イオン性界面活性剤から選択される。1つのタイプ又は2つ以上のタイプの界面活性剤の組み合わせも使用することができる。更に、ラジカル重合性基を有する反応性界面活性剤も使用することができる。
アニオン性界面活性剤の例としては、飽和又は不飽和脂肪酸塩(例えば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、リノレン酸ナトリウムなど)、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸(例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸、トクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸など)及びこれらの塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェート塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルポリオキシアルキレンスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェート塩、アルカンスルホン酸塩、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、アルキルスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルアセテート塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタメート塩、α-アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルサルフェート塩、アルキルアミドサルフェート塩、アルキル又はアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキルオイルアルキルタウリン酸塩、N-アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体、並びにアルキルスルホアセテートが挙げられる。
具体的な実施形態では、リン酸、カルボン酸、又はアミノ酸から形成されるアニオン性界面活性剤が利用され、その例としては、アルキルエーテルカルボン酸、不飽和脂肪酸塩(例えば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、リノール酸ナトリウムなど)、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルアセテート塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタメート塩、アルキル又はアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキルオイルアルキルタウリン酸塩、N-アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、N-アシルアミノ酸塩、アルカリ土類金属塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。アニオン性界面活性剤の親水性基の対イオンは、典型的には、Na、K、又はNH である。
非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシアルキレンレジニン酸エステル、ポリオキシアルキレン(水素化)ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン酸脂肪酸エステル、ポリグリセロールアルキルエーテル、ポリグリセロール脂肪酸エステル、スクロース脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、グリセリン変性シリコーン、糖変性シリコーン、フッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロックポリマー、及びアルキルポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが挙げられる。特に、アルキル分岐、直鎖シリコーン分岐、シロキサンデンドリマー分岐などを有する、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、及び糖アルコール変性シリコーンは、親水性基と同時に使用することができる。
カチオン性界面活性剤の具体例としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド、ベヘニルトリメチルアンモニウムブロミド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジココイルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド、ジ(POE)オレイルメチルアンモニウム(2EO)クロリド、ベンザルコニウムクロリド、アルキルベンザルコニウムクロリド、アルキルジメチルベンザルコニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ジエチルアミノエチルアミドステアレート、ジメチルアミノプロピルアミドステアレート、ベヘン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウムクロリド、及びベンジルアンモニウム塩が挙げられる。
両性界面活性剤の具体例には、イミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、及びアミドアミノ酸型の両性界面活性剤、例えば、N-アシルアミドプロピル-N,N-ジメチルアンモニオベタイン、N-アシルアミドプロピル-N,N’-ジメチル-N’-β-ヒドロキシプロピルアンモニオベタインなどが挙げられる。それらの具体例としては、ナトリウム2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリン、及び二ナトリウム2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキシド-1-カルボキシエチルオキシ塩などのイミダゾリン型両性界面活性剤;ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性剤;及びヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及びオレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアミドベタイン型両性界面活性剤;ヒドロキシホスホベタインなどのホスホベタイン型両性界面活性剤;並びにナトリウムN-ラウロイル-N’-ヒドロキシエチル-N’-カルボキシメチルエチレンジアミン、ナトリウムN-オレオイル-N’-ヒドロキシエチル-N’-カルボキシメチルエチレンジアミン、ナトリウムN-ココイル-N’-ヒドロキシエチル-N’-カルボキシメチルエチレンジアミン、カリウムN-ラウロイル-N’-ヒドロキシエチル-N’-カルボキシメチルエチレンジアミン、カリウムN-オレオイル-N’-ヒドロキシエチル-N’-カルボキシメチルエチレンジアミン、ナトリウムN-ラウロイル-N-ヒドロキシエチル-N’-カルボキシメチルエチレンジアミン、ナトリウムN-オレオイル-N-ヒドロキシエチル-N’-カルボキシメチルエチレンジアミン、ナトリウムN-ココイル-N-ヒドロキシエチル-N’-カルボキシメチルエチレンジアミン、一ナトリウムN-ラウロイル-N-ヒドロキシエチル-N’,N’-ジカルボキシメチルエチレンジアミン、一ナトリウムN-オレオイル-N-ヒドロキシエチル-N’,N’-ジカルボキシメチルエチレンジアミン、一ナトリウムN-ココイル-N-ヒドロキシエチル-N’,N’-ジカルボキシメチルエチレンジアミン、二ナトリウムN-ラウロイル-N-ヒドロキシエチル-N’,N’-ジカルボキシメチルエチレンジアミン、二ナトリウムN-オレオイル-N-ヒドロキシエチル-N’,N’-ジカルボキシメチルエチレンジアミン、二ナトリウムN-ココイル-N-ヒドロキシエチル-N’,N’-ジカルボキシメチルエチレンジアミンなどのアミドアミノ酸型両性界面活性剤が挙げられる。更に、重量平均分子量は、通常、100以上である。
半極性界面活性剤の例には、アルキルアミンオキシド型界面活性剤、アルキルアミンオキシド、アルキルアミドアミンオキシド、アルキルヒドロキシアミンオキシドなどが挙げられる。典型的には、炭素数10~18のアルキルジメチルアミンオキシド、炭素数8~18のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドなどが使用される。
利用される場合、組成物中の界面活性剤の量は、100重量部の成分(A)あたり、典型的には0.1~30重量部であり、より典型的には0.1~10重量部である。
触媒
様々な実施形態では、この組成物は、触媒を更に含む。この触媒は個々に使用されてもよく、あるいは、組成物中で2種以上の組み合わせとして使用されてもよい。好適な触媒の例としては、カルボン酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、及び/又は吉草酸などの酸;水酸化カリウムなどの塩基;ジブチルスズジオクトエート、鉄ステアレート、及び/又は鉛オクトエートなどの有機酸の金属塩;テトライソプロピルチタネート及び/又はテトラブチルチタネートなどのチタン酸エステル;アセチルアセトナトチタンなどのキレート化合物;アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
任意選択成分
組成物は、1つ以上の様々な任意選択の添加剤、例えばカップリング剤、帯電防止剤、紫外線(UV)吸収剤、可塑剤、レベリング剤、防腐剤、表面活性材料(界面活性剤又は洗剤又は乳化剤)、発泡促進剤、沈着剤、増粘剤、水相安定剤、充填剤、懸濁化剤、殺生物剤、凍結/解凍添加剤、凍結防止剤、粘度調整剤、泡制御剤、染料(例えば顔料)、バインダー、及びこれらの組み合わせを更に含んでもよい。
組成物は、1成分系、2成分系、又は多成分系組成物であってもよい。例えば、開始剤は、存在する場合、それらの早期反応を防ぐために、分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物から分離することができる。
特定の実施形態では、上記のように、組成物中のコポリマーを調製する際に、第2のシロキサンが分岐状有機ケイ素化合物と共に利用される。したがって、特定の実施形態では、組成物は、分岐状有機ケイ素化合物とは異なる第2のシロキサンを更に含むことができる。第2のシロキサンは、分岐状有機ケイ素化合物とは異なる樹枝状シロキサンであり得る。第2のシロキサンの具体例には、以下の構造:
Figure 2022516125000007
[式中、Meはメチルであり、Buはブチルである]を有するものが含まれる。
追加の例としては、メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、α-ブチルジメチルシリル-及びω-3-メタクリロキシプロピルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン(CAS#149925-73-5)、例えば、GelestのMCR-M07、MCR-M11、MCR-M17、MCR-M22、及びJNCのSilaplane FM0711、Silaplane FM0721、Silaplane FM0725などが挙げられる。第2のシロキサンは、出願公開第1999-001485号の実施例1の開示に従って調製することができる。
方法
コポリマーを調製する方法が更に提供される。本方法は、分岐状有機ケイ素化合物とアクリレート官能性化合物とを担体ビヒクルの存在下で反応させることを含む。
一般的に言えば、分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物は、開始剤(及び担体ビヒクル、並びに組成物中に存在する任意選択の成分)の存在下で反応する。したがって、コポリマーを調製する方法は、一般に、開始剤及び担体ビヒクルの存在下で、分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物と接触させることを必要とする。
組成物を形成するため、又はコポリマーを調製するための、成分の添加順序は必要とされない。例えば、一実施形態では、担体ビヒクルは、水を含む。分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物は、担体ビヒクルとして作用する水中に分散又は乳化することができる(例えば、分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物は、任意の順序で、任意選択で剪断又は撹拌下で水と組み合わせることができる)。開始剤を組成物又はエマルジョン中に配置して、分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物を重合又は反応させることからコポリマーの調製を開始することができる。あるいは、他の実施形態では、分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物をニートに一緒に混合してニートの混合物を得ることができ、開始剤を担体流体中に配置して開始剤混合物を得ることができる。ニート混合物及び開始剤混合物を、任意選択で撹拌しながら組み合わせて、組成物を得て、分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物を重合又は反応させることによってコポリマーを調製することができる。
特定の実施形態では、本方法は、高温で実施され、すなわち、本方法は、分岐状有機ケイ素化合物とアクリレート官能性化合物とを担体ビヒクルの存在下で高温で反応させることを含む。高温は通常、分岐状有機ケイ素化合物とアクリレート官能性化合物との間の反応を加速する。特定の実施形態では、高温は25℃以上から担体ビヒクルの沸騰温度まで;あるいは30℃~150℃、あるいは40℃~120℃、あるいは50℃~110℃、あるいは60℃~100℃、あるいは70℃~70℃である。酸素は、任意選択的に、例えば、窒素又は別の不活性ガスを組成物にバブリングすることによって、本方法中に組成物から除去することができる。
分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物は、様々なモル比で反応させることができる。加えて、分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物のモル比は、アクリレート官能性化合物(及び分岐状有機ケイ素化合物)の選択の関数である。アクリレート官能性化合物がモノマー対ポリマーである場合、アクリレート官能性化合物の相対量は異なる場合がある。特定の実施形態では、分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物は、1.5:1~1:1.5、又は1.4:1~1:1.4、又は1.3:1~1:1.3、又は1.2:1~1:1.2、又は1.1:1~1:1.1、又は1.1:1~1:1のモル比で反応する。しかしながら、当業者は、例えば、調製される特定のコポリマー、利用される特定の分岐状有機ケイ素化合物及び/又はアクリレート官能性化合物、調製されるコポリマーの所望の使用、重合方法で利用される反応のタイプなどを考慮して、利用される特定の比を選択するであろう。
コポリマーは、分岐状有機ケイ素化合物とアクリレート官能性化合物との反応生成物である。本明細書の説明を考慮して当業者によって理解されるように、例えば、利用される特定の分岐状有機ケイ素化合物、利用される特定のアクリレート官能性化合物、実行される反応のタイプ、利用される成分の比などに依存して、コポリマーの多くの変形例又は種を調製することができる。
一般に、コポリマーは、以下の式:
Figure 2022516125000008
を有する分岐状有機ケイ素部分を含み、これは、反応性化合物との反応に利用される分岐状有機ケイ素化合物から形成される。したがって、コポリマーの分岐状有機ケイ素部分に関して、下位式R Si-によって表される有機ケイ素部分は、分岐状有機ケイ素化合物に関して上で定義されたとおりである。下位式-X-は、分岐状有機ケイ素化合物の部分Xから形成される部分である(すなわち、分岐状有機ケイ素化合物の反応中に、アクリレート官能性化合物)。
いくつか実施態様では、コポリマーは、次の一般式:
Figure 2022516125000009
[式中、下位式(RSi-によって表される有機ケイ素部分は、分岐状有機ケイ素化合物に関して上記定義のとおりであり;-X-は、分岐状有機ケイ素化合物の部分Xから形成される部分であり(つまり、分岐状有機ケイ素化合物の反応中に、アクリレート官能性化合物);Zは、アクリレート官能性化合物から形成されるポリマー部分である]を有する。
部分Xは、分岐状有機ケイ素化合物の部分Xから形成される。したがって、Xの特定の性質(例えば、構造、式など)は、本明細書の説明を考慮して当業者によって理解されるように、コポリマーの調製に利用される特定の分岐状有機ケイ素化合物及びアクリレート官能性化合物の選択、それと共に使用される反応のタイプなどによって制御される。
特定の実施態様では、コポリマーは、次の一般式:
Figure 2022516125000010
[式中、部分R Si-、-X-、及びZは、上記で定義されたとおりであり、下付き文字x”は≧2である]を有する。そのような実施形態では、コポリマーは、線形構造を含み得、例えば、下付き文字x”は2であり、ポリマー部分Zは線形であるため、コポリマーは一般構造R Si-X-Z-X-Si-R13を有する。あるいは、コポリマーは、Xが少なくとも3価であり、下付き文字x”が≧2、あるいは≧3であるような分岐構造を含み得る。
コポリマーは、典型的には、担体ビヒクルの存在下で調製される。担体ビヒクルの特定の例は、上に開示されている。例えば、コポリマーは、水性担体ビヒクル中で調製することができ、又はコポリマーは、担体ビヒクルが水以外であるが、組成物が更に水を含むようにエマルジョン中で調製することができる。
コポリマーを形成すると、コポリマーは、1つ以上のタイプの油剤に分散され得る。油剤の例としては、化粧品に一般的に使用される動物油、植物油、合成油などが挙げられる。油剤が疎水性である限り、油剤は、任意の供給源に由来し得、固体、半固体、又は液体の形態であり得、不揮発性、半揮発性、又は揮発性であり得る。本発明のコポリマーが液体組成物の形態で使用される場合、油剤は揮発性液体であり得る。適切な油剤の具体例としては、シリコーン油、炭化水素油、及び脂肪酸エステル油が挙げられる。油剤は、担体ビヒクルであり得るか、又はコポリマーは、単離若しくは精製工程、若しくは溶媒交換工程を受けて、担体ビヒクルの代わりに油剤中に分散され得る。
本発明のコポリマーは、油剤との混和性に特に優れており、長期間にわたって均一なコポリマー組成物を得ることができる。この組成物は、それ自体を変更することなく表面処理剤として使用することができる。あるいは、この組成物は、化粧品の原料として非常に有用である。より詳細には、100質量部の本発明のコポリマー、及び5~1,000質量部の油剤、あるいは50~500質量部の油剤、あるいは100~400質量部の油剤から形成されるコポリマー組成物を使用することができる。
適切なシリコーン油は疎水性であり、その分子構造は、環状、線状、又は分岐構造であり得る。25℃でのシリコーン油の粘度は、通常、0.65~100,000mm/sの範囲、あるいは0.65~10,000mm/sの範囲である。特に、本発明のコポリマーを化粧品原料として使用する場合、そのようなシリコーン油を少なくとも1種類含むことにより、得られた化粧品の経時安定性を向上させることができ、シリコーン油特有のフレッシュ感を実現することができる。
シリコーン油の特定の例としては、環状オルガノポリシロキサン、線状オルガノポリシロキサン、及び分岐状オルガノポリシロキサンが挙げられる。これらの例のシリコーン油の中で、揮発性の線状オルガノポリシロキサン、分岐状オルガノポリシロキサン、及び環状オルガノポリシロキサンが最も典型的である。
具体的には、シリコーン油の例としては、環状オルガノポリシロキサン、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン(D3)、オクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)、デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)、ドデカメチル-シクロヘキサシロキサン(D6)、1,1-ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、1,1-ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス(3,3,3-トリフルオロプロピル)トリメチルシクロトリシロキサン、1,3,5,7-テトラ(3-メタクリルオキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラ(3-アクリルオキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラ(3-カルボキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラ(3-ビニルオキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラ(p-ビニルフェニル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラ[3-(p-ビニルフェニル)プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラ(N-アクリロイル-N-メチル-3-アミノプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラ(N,N-ビス(ラウロイル)-3-アミノプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサンなどが挙げられる。
直鎖状オルガノポリシロキサンの例としては、両方の分子末端がトリメチルシロキシ基でキャップされているジメチルポリシロキサン(2cst又は6cstなどの低粘度のジメチルシリコーンから1,000,000cstなどの高粘度のジメチルシリコーン)、有機水素ポリシロキサン、両方の分子末端がトリメチルシロキシ基でキャップされているメチルフェニルポリシロキサン、両方の分子末端がトリメチルシロキシ基でキャップされているメチルフェニルシロキサンとジメチルシロキサンとのコポリマー、両方の分子末端がトリメチルシロキシ基でキャップされているジフェニルポリシロキサン、両方の分子末端がトリメチルシロキシ基でキャップされているジフェニルシロキサンとジメチルシロキサンとのコポリマー、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル(トリメチルシロキシ)シロキサン、両方の分子末端がトリメチルシロキシ基でキャップされているメチルアルキルポリシロキサン、両方の分子末端がトリメチルシロキシ基でキャップされているメチルアルキルシロキサンとジメチルポリシロキサンとのコポリマー、両方の分子末端がトリメチルシロキシ基でキャップされているメチル(3,3,3-トリフルオロプロピル)シロキサンとジメチルシロキサンとのコポリマー、α,ω-ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α,ω-ジエトキシポリジメチルシロキサン、1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル-3-オクチルトリシロキサン、1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル-3-ドデシルトリシロキサン、1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル-3-ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル-1,3-ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル-1,7-ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル-1,5-ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーンなどが挙げられる。
分岐状オルガノポリシロキサンの例としては、メチルトリストリメチルシロキシシラン、エチルトリストリメチルシロキシシラン、プロピルトリストリメチルシロキシシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、フェニルトリストリメチルシロキシシランなどが挙げられる。
典型的には、シリコーン油以外の油剤は、5~100℃で液体である。上で紹介したように、シリコーン油以外の適切な油剤は、炭化水素油及び/又は脂肪エステル油である。このような油剤は、単独で使用することも、又はシリコーン油と一緒に使用することもできる。
本発明のコポリマーを化粧品原料として使用する場合、炭化水素油及び/又は脂肪酸エステル油とシリコーン油とを併用することにより、シリコーン油の特徴的なフレッシュ感に加えて、化粧品で肌又は髪を濡らしたように、肌のうるおいを保ち、滑らかな感触又は保湿感(「しっとり感」とも呼ばれる)を与えることができる。しかしながら、本発明のコポリマーを表面処理剤として使用する場合でも、化粧品の経時安定性が失われないという点で本発明のコポリマーは有利である。更に、炭化水素油及び/又は脂肪酸エステル油とシリコーン油とを含む化粧品組成物により、これらの保湿成分を皮膚又は毛髪により安定かつ均一に適用することができ、皮膚に対する保湿成分の保湿効果が改善され、シリコーン油以外の油剤(炭化水素油及び/又は脂肪酸エステル油)のみを含む化粧品組成物と比較して、より滑らかでより豊かな触感が与えられる。
炭化水素油の例としては、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ワセリン、n-パラフィン、イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン/ポリプロピレンワックス、スクアラン、スクアレン、プリスタン、ポリイソプレンなどが挙げられる。
脂肪酸エステル油の例としては、ヘキシルデシルオクタノエート、セチルオクタノエート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ブチルステアレート、ヘキシルラウレート、ミリスチルミリステート、オレイルオレエート、デシルオレエート、オクチルドデシルミリステート、ヘキシルデシルジメチルオクタノエート、セチルラクテート、ミリスチルラクテート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ラノリンアセテート、エチレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールジオレエート、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノオレエート、グリセリルトリ-2-エチルヘキサノエート、トリメチロールプロパントリ-2-エチルヘキサノエート、ジトリメチロールプロパントリエチルヘキサノエート、ジトリメチロールプロパンイソステアレート/セバケート、トリメチロールプロパントリオクタノエート、トリメチロールプロパントリイソステアレート、ジイソプロピルアジペート、ジイソブチルアジペート、2-ヘキシルデシルアジペート、ジ-2-ヘプチルウンデシルアジペート、ジイソステアリルマレート、硬化ヒマシ油モノイソステアレート、N-アルキルグリコールモノイソステアレート、オクチルドデシルイソステアレート、イソプロピルイソステアレート、イソセチルイソステアレート、エチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、セチル2-エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールテトラ-2-エチルヘキサノエート、オクチルドデシルガムエステル、エチルオレエート、オクチルドデシルオレエート、ネオペンチルグリコールジカプレート、トリエチルシトレート、2-エチルヘキシルスクシネート、ジオクチルスクシネート、イソセシルステアレート、ジイソプロピルセバケート、ジ-2-エチルヘキシルセバケート、ジエチルセバケート、ジオクチルセバケート、ジブチルオクチルセバケート、セチルパルミテート、オクチルドデシルパルミテート、オクチルパルミテート、2-エチルヘキシルパルミテート、2-ヘキシルデシルパルミテート、2-ヘプチルウンデシルパルミテート、コレステリル12-ヒドロキシステアレート、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、2-ヘキシルデシルミリステート、エチルラウレート、2-オクチルドデシルN-ラウロイル-L-グルタメート、ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)N-ラウロイル-L-グルタメート、ジ(コレステリル/オクチルドデシル)N-ラウロイル-L-グルタメート、ジ(フィトステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)N-ラウロイル-L-グルタメート、ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)N-ラウロイル-L-グルタメート、イソプロピルN-ラウロイルサルコシネート、ジイソステアリルマレート、ネオペンチルグリコールジオクタノエート、イソデシルネオペンタノエート、イソトリデシルネオペンタノエート、イソステアリルネオペンタノエート、イソノニルイソノナノエート、イソトリデシルイソノナノエート、オクチルイソノナノエート、トリデシルイソノナノエート、ジエチルペンタンジオールジネオペンタノエート、メチルペンタンジオールジネオペンタノエート、オクチルドデシルネオデカノエート、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオールジオクタノエート、ペンタエリスリチルテトラオクタノエート、ペンタエリスリチル水素化ロジン、ペンタエリスリチルトリエチルヘキサノエート、ジペンタエリスリチル(ヒドロキシステアレート/ステアレート/ロシネート)、ポリグリセリルテトライソステアレート、ポリグリセリル-10ノナイソステアレート、ポリグリセリル-8デカ(エルケート/イソステアレート/リシンオレエート)(ヘキシルデカン酸/セバシン酸)ジグリセリルオリゴエステル、グリコールジステアレート(エチレングリコールジステアレート)、ジイソプロピル二量体ジリノレエート、ジイソステアリル二量体ジリノレエート、ジ(イソステアリル/フィトステリル)二量体ジリノレエート、(フィトステリル/ベヘニル)二量体ジリノレエート、(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)二量体ジリノレエート、二量体ジリノレイル二量体ジリノレエート、二量体ジリノレイルジイソステアレート、二量体ジリノレイル水素化ロジン縮合物、二量体ジリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキル二量体ジリノレイルエーテル、グリセリルトリイソオクタノエート、グリセリルトリイソステアレート、グリセリルトリミリステート、グリセリルトリイソパルミテート、グリセリルトリオクタノエート、グリセリルトリオレエート、グリセリルジイソステアレート、グリセリルトリ(カプリレート/カプレート)、グリセリルトリ(カプリレート/カプレート/ミリステート/ステアレート)、水素化ロジントリグリセリド(水素化エステルガム)、ロジントリグリセリド(エステルガム)、グリセリルベヘン酸エイコサンジオエート、グリセリルジ-2-ヘプチルウンデカノエート、ジグリセリルミリステートイソステアレート、コレステリルアセテート、コレステリルノナノエート、コレステリルステアレート、コレステリルイソステアレート、コレステリルオレエート、コレステリル12-ヒドロキシステアレート、マカダミアナッツ油脂肪酸のコレステリルエステル、マカダミアナッツ油脂肪酸のフィトステリルエステル、フィトステリルイソステアレート、軟質ラノリン脂肪酸のコレステリルエステル、硬質ラノリン脂肪酸のコレステリルエステル、長鎖分枝鎖脂肪酸のコレステリルエステル、長鎖α-ヒドロキシ脂肪酸のコレステリルエステル、オクチルドデシルリシノレエート、ラノリン脂肪酸のオクチルドデシルエステル、オクチルドデシルエルケート、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド脂肪酸のエチルエステル、ラノリン脂肪酸のイソプロピルエステルなどが挙げられる。
上記に加えて、脂肪及び油、高級アルコール、高級脂肪酸、フッ素系油などを2種以上組み合わせて使用してもよい。例えば、以下に記載の油剤は、2つ以上のタイプの組み合わせで使用することもできる。以下、本発明で使用できるシリコーン油、炭化水素油、脂肪酸エステル油以外の油剤について詳細に説明する。
そのような脂肪及び油の例としては、天然の動植物の脂肪及び油、並びに半合成の脂肪及び油、例えば、アボカド油、亜麻仁油、アーモンド油、イボタワックス、ペリラ油、オリーブ油、カカオバター、カポックワックス、カヤ油、カルナウバワックス、肝油、カンデリラワックス、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、水素化牛脂、アプリコットカーネル油、鯨蝋、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、米胚芽油、米ぬか油、サトウキビワックス、ササンクア油、ベニバナ油、シアバター、中国の桐油、シナモン油、ホホバワックス、オリーブスクアラン、シェラックワックス、タートル油、大豆油、ティーシード油、カメリア油、イブニングプリムローズ油、コーン油、ラード、菜種油、日本の桐油、米ぬかワックス、胚芽油、馬油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、水素化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ひまわり油、ブドウ油、ベイベリーワックス、ホホバ油、水素化ホホバエステル、マカダミアナッツ油、蜜蝋、ミンク油、綿実油、綿実ワックス、日本のワックス、日本のワックス核油、モンタンワックス、ココナッツオイル、水素化ココナッツオイル、トリココナッツオイル脂肪酸グリセリド、マトン獣脂、ピーナッツオイル、ラノリン、液体ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、ラノリンアセテート、ラノリン脂肪酸イソプロピルエステル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素化ラノリンアルコールエーテル、卵黄油などが挙げられる。本明細書において、「POE」は、「ポリオキシエチレン」を意味する。
高級アルコールの例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2-デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、POEコレステロールエーテル、モノステアリルグリセロールエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセロールエーテル(セラチルアルコール)などが挙げられる。
高級脂肪酸の例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。
フッ素系油の例としては、ペルフルオロポリエーテル、ペルフルオロデカリン、及びペルフルオロオクタンなどが挙げられる。
コポリマーは、優れた皮膜形成能を有する。フィルムは、ウェットコーティング適用法によって形成することができる。本方法に好適な湿潤コーティング適用方法の特定の例には、ディップコーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スパッタリング、スロットコーティング、インクジェット印刷、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
組成物も提供される。組成物は、コポリマーを含む。組成物は、全般に、限定されることなく、様々な形態、機能、使用、最終用途などを有するものであってもよい。
様々な実施形態では、組成物は、(i)エマルジョンと、(ii)水性組成物と、(iii)界面活性剤組成物と、(iv)湿潤組成物と、(v)水性フィルム形成泡状物と、(vi)表面張力調整剤と、(vii)ブロッキング防止添加剤と、(viii)農業用組成物と、(ix)コーティング組成物と、(x)塗料組成物と、(xi)表面処理組成物と、(xii)フィルム形成組成物と、(xiii)化粧品組成物と、のうちの少なくとも1つとして更に定義される。当業者であれば、特定の組成物が、形態/又は機能に関して重複し得ることを理解する。組成物及びこれらの具体的な組成物のいずれか1つ(例えば、エマルジョン)への参照は、以下の説明において互換性があり得る。
コポリマーはまた、多くの用途に使用され得る。特定の実施形態では、コポリマーは、表面処理剤、塗料用添加剤、コーティング用添加剤、及び化粧品成分のうちの少なくとも1つとして使用される。
コポリマーは、組成物中に存在する他の成分と反応性であっても、それに対して不活性であってもよい。組成物又はコポリマーが表面又は基材と接触する、組成物又は用途では、表面又は基材に結合することがあり、このような結合は、機械的/物理的、化学的、又はこれらの組み合わせである。例えば、表面は、コポリマーと反応性の官能基を有してもよい。このような官能基は、表面に固有にあってもよく、又は1種類以上の従来の表面処理によって付与されてもよい。特定の例示的な組成物及びその成分を以下に記載する。
特定の成分又は添加剤は、異なる専門用語で分類され得るが、その理由は、成分又は添加剤をこのような用語で分類するためでしかないことについて認識するべきであり、用語は、その機能に限定されることを意味しない。1つ以上の添加剤は、組成物の任意の好適な重量パーセント(重量%)として、例えば組成物の総重量に基づいて、0.01重量%~65重量%、あるいは0.05重量%~35重量%、あるいは0.1重量%~15重量%、あるいは0.5重量%~5重量%、あるいは0.1重量%以下で存在し得る。当業者であれば、例えば添加剤の種類及び所望の結果に応じて、添加剤の好適な量を容易に求めることができる。特定の任意選択の添加剤を、以下、より詳細に記載する。
様々な実施形態では、組成物は、エマルジョンを含む、又はエマルジョンである。エマルジョンは、限定されることなく、概してシリコーン/水中油型(O/W)及び油中水/シリコーン型(W/O)エマルジョンの群から選択される。エマルジョンは、非水相及び水相を含む。典型的には、非水相はエマルジョン中の不連続相であり、水相は連続相である。しかし、以下に記載されるように、中の成分の関与量に基づいて、非水相が連続相、水相が不連続相であってもよい。
不連続相は、概して、エマルジョンの連続相中に粒子を形成する。粒子は液体であり、あるいは液滴と呼ばれる場合がある。粒子のサイズは、典型的には、例えば、その中の成分の選択及びそれらの量に左右される。
様々な実施形態では、エマルジョンの非水相は、本開示のコポリマーを含む。特定の実施形態では、非水相は、コポリマーのための担体ビヒクルを更に含む。担体ビヒクルは、シロキサン担体ビヒクル、無機溶媒及び有機溶媒などの当該技術分野において理解されるビヒクルから選択されてもよい。他の又は更なる実施形態では、非水相は、以下に更に記載のように、界面活性剤を更に含む。例示的なエマルジョン、エマルジョンを含む組成物、及びそれを用いて形成されたフィルムは、国際公開第2018145069(A1)号に記載されている。
有機溶媒の代表的な非限定例としては、トルエン、キシレン、及び同様の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、及び同様の直鎖状又は部分的に分岐状の飽和炭化水素、シクロヘキサン及び同様の脂肪族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの低分子量アルコール、ジ(プロピレングリコール)モノメチルエーテル、ジ(エチレングリコール)ブチルエーテル、ジ(エチレングリコール)メチルエーテル、ジ(プロピレングリコール)ブチルエーテル、ジ(プロピレングリコール)メチルエーテルアセテート、ジ(プロピレングリコール)プロピルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、1-メトキシ-2-プロパノール、1-メトキシ-2-プロピルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテル、1-フェノキシ-2-プロパノール、トリ(プロピレングリコール)メチルエーテル及びトリ(プロピレングリコール)ブチルエーテルなどの低分子量エーテル、並びに他の同様のグリコールが挙げられる。
水相は水を含む。水は、任意の供給源からのものであってもよく、任意選択的に、例えば、濾過、蒸留、逆浸透法などによって精製されてもよい。
多くの実施形態では、エマルジョンは、界面活性剤を更に含む。界面活性剤は、代替的に乳化剤と呼ばれる場合があり、概して、エマルジョンの水相中で非水相を乳化するよう働く。界面活性剤は、非水相及び水相を有するエマルジョンの調製に好適な任意の界面活性剤であってもよい。
例えば、界面活性剤は、1つ以上の、アニオン性、カチオン性又は非イオン性、及び/又は両性界面活性剤、ジメチコンコポリオールなどの有機変性シリコーン:グリセロールのオキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化エーテル;セテアレス-30、C12~15パレス-7などの脂肪アルコールのオキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化エーテル;PEG-50ステアレート、PEG-40モノステアレートなどのポリエチレングリコールの脂肪酸エステル;スクロースステアレート、スクロースココエート及びソルビタンステアレートなどの糖類エステル及びエーテル並びにそれらの混合物;DEAオレス-10ホスフェートなどのリン酸エステル及びそれらの塩;ジナトリウムPEG-5シトレートラウリルスルホサクシネート及びジナトリウムリシノールアミドMEAスルホサクシネートなどのスルホサクシネート;ナトリウムラウリルエーテルサルフェートなどのアルキルエーテルサルフェート;イセチオネート;ベタイン誘導体、並びにこれらの混合物を含んでもよい。
特定の実施形態では、界面活性剤にはアニオン性界面活性剤が含まれる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、カルボキシレート(2-(2-ヒドロキシアルキルオキシ)酢酸ナトリウム))、アミノ酸誘導体(N-アシルグルタメート、N-アシルグリシネート、又はアシルサルコシネート)、アルキルサルフェート、アルキルエーテルスルホネート及びそのオキシエチレン化誘導体、スルホネート、イセチオネート及びN-アシルイセチオネート、タウレート及びN-アシルN-メチルタウレート、スルホサクシネート、アルキルスルホアセテート、ホスフェート及びアルキルホスフェート、ポリペプチド、アルキルポリグルコシドのアニオン性誘導体(アシル-D-ガラクトシドウロネート)、及び脂肪酸石鹸、アルカリ金属スルホリシネート(sulforicinates);ヤシ油酸のスルホン化モノグリセリドなどの脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル;ナトリウムオレイリセチアネート(sodium oleylisethianate)などのスルホン化一価アルコールエステルの塩;オレイルメチルタウリドのナトリウム塩などのアミノスルホン酸のアミド;スルホン酸パルミトニトリルなどの脂肪酸ニトリルのスルホン化物;α-ナフタレンモノスルホン酸ナトリウムなどのスルホン化芳香族炭化水素;ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物;オクタヒドロアントラセンスルホン酸ナトリウム;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム及びラウリル硫酸トリエタノールアミンなどのアルキル硫酸アルカリ金属塩;ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、アルキルアリールエーテル硫酸ナトリウム、及びアルキルアリールエーテル硫酸アンモニウムなどの、8個以上の炭素原子を有するアルキル基を有する硫酸エーテル;8個以上の炭素原子を有するアルキル基を1つ以上有するアルキルアリールスルホン酸;例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、及びミリスチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩によって例示されるアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩;CH(CHCHO(CO)SOH、CH(CHCHO(CO)3.5SOH、CH(CHCHO(CO)SOH、CH(CH19CHO(CO)SOH、及びCH(CH10CHO(CO)SOHを包含するポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル;並びにアルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、及びアミン塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。
これらの又は他の実施形態では、界面活性剤にはカチオン性界面活性剤が含まれる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、様々な脂肪酸アミン及びアミド並びにそれらの誘導体、また脂肪酸アミン及びアミドの塩が挙げられる。脂肪族脂肪酸アミンの例としては、ドデシルアミン酢酸塩、オクタデシルアミン酢酸塩、及びタロー脂肪酸のアミンの酢酸塩、ドデシルアナリン(dodecylanalin)などの脂肪酸を有する芳香族アミンの同族体、ウンデシルイミダゾリンなどの脂肪族ジアミンから誘導された脂肪族アミド、ウンデシルイミダゾリンなどの脂肪族ジアミンから誘導された脂肪族アミド、オレイルアミノジエチルアミンなどの二置換アミンから誘導された脂肪族アミド、エチレンジアミンの誘導体、第四級アンモニウム化合物並びにその誘導体として、タロートリメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルアンモニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、及びヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシドなどのアルキルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクチルジメチルアンモニウムヒドロキシド、デシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジドデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシドなどのジアルキルジメチルアンモニウムヒドロキシド、タロートリメチルアンモニウムヒドロキシドによって例示されるもの、ヤシ油、トリメチルアンモニウムヒドロキシド、メチルポリオキシエチレンココアンモニウムクロリド、及びジパルミチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、β-ヒドロキシエチルステアリルアミドなどのアミノアルコールのアミド誘導体、長鎖脂肪酸のアミン塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。
これらの又は他の実施形態では、界面活性剤には非イオン性界面活性剤が含まれる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(ラウリル、セチル、ステアリル、又はオクチルなど)、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノレエート、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシル化トリメチルノナノール、ポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン界面活性剤、ポリオキシアルキレン置換シリコーン(レーキ型又はABn型)、シリコーンアルカノールアミド、シリコーンエステル、シリコーングリコシド、ジメチコンコポリオール、ポリオールの脂肪酸エステル、例えばソルビトール及びグリセリルモノ-、ジ-、トリ-及びセスキ-オレエート、及びステアレート、グリセリル及びポリエチレングリコールラウレート;ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル(ポリエチレングリコールモノステアレート及びモノラウレートなど)、ソルビトールのポリオキシエチレン化脂肪酸エステル(ステアレート及びオレエートなど)、並びにこれらの混合物が挙げられる。
これらの又は他の実施形態では、界面活性剤には、両性界面活性剤が含まれる。両性界面活性剤としては、例えば、アミノ酸界面活性剤、ベタイン酸界面活性剤、11~15個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を有する、トリメチルノニルポリエチレングリコールエーテル及びポリエチレングリコールエーテルアルコール、例えば、2,6,8-トリメチル-4-ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール(6EO)(OSi Specialties,A Witco Company(Endicott,NY)によりTergitol(登録商標)TMN-6として販売)、2,6,8-トリメチル-4-ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール(10EO)(OSi Specialties,A Witco Company(Endicott,NY)によりTergitol(登録商標)TMN-10として販売)、アルキレン-オキシポリエチレンオキシエタノール(C11-15二級アルキル、9EO)(OSi Specialties,A Witco Company(Endicott,NY)によりTergitol(登録商標)15-S-9として販売)、アルキレン-オキシポリエチレンオキシエタノール(C11-15二級アルキル、15EO)(OSi Specialties,A Witco Company(Endicott,NY)によりTergitol(登録商標)15-S-15として販売)、様々な量のエチレンオキシド単位を有するオクチルフェノキシポリエトキシエタノール、例えば、オクチルフェノキシポリエトキシエタノール(40EO)(Rohm and Haas Company(Philadelphia,Pa.)によりTriton(登録商標)X405として販売)、Emery Industries(Mauldin,S.C)から一般商標名Trycolで入手可能な非イオン性エトキシル化トリデシルエーテル、American Cyanamid Company(Wayne,N.J)から一般商標名Aerosolで入手可能なジアルキルスルホコハク酸アルカリ金属塩、一級脂肪族アミンのポリエトキシル化四級アンモニウム塩及びエチレンオキシド縮合生成物(Armak Company(Chicago,llinois)から商標名Ethoquad,Ethomeen又はArquadで入手可能)、ポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン、N-アルキルアミドベタイン及びその誘導体、タンパク質及びその誘導体、グリシン誘導体、スルタイン、アルキルポリアミノカルボキシレート及びアルキルアンホアセテート、並びにこれらの混合物が挙げられる。これらの界面活性剤はまた、他の供給元から様々な商標名で入手することができる。
界面活性剤を、水相中の非水相を乳化する(又はその逆)のに有効な濃度でエマルジョン中に含めることができる。このような濃度は、エマルジョンの総重量に基づいて0重量%超~10重量%、あるいは0.3重量%~5重量%の範囲である。界面活性剤、又は界面活性剤の組み合わせは、エマルジョンの水相、エマルジョンの非水相、水相と非水相との界面、又はこれらの組み合わせ中に存在することができる。
エマルジョンは、1つ以上の様々な任意選択の添加剤、例えばカップリング剤、帯電防止剤、紫外線(UV)吸収剤、可塑剤、レベリング剤、防腐剤、表面活性材料(界面活性剤又は洗剤又は乳化剤)、発泡促進剤、沈着剤、増粘剤、水相安定剤、充填剤、懸濁化剤、殺生物剤、凍結/解凍添加剤、凍結防止剤、粘度調整剤、泡制御剤、染料(例えば顔料)、バインダー、及びこれらの組み合わせを更に含んでもよい。
あるいは、又は上記に加えて、エマルジョンは、それから形成されたフィルムの特性を改善するため、様々な添加化合物を更に含んでもよい。添加化合物の例は、シラン、例えば、テトラキス(ジメチルアミン)シラン、テトラエチルオルトシリケート、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、トリエチルシラン、イソブチルトリメトキシシラン、及びシロキサン、例えば、ヘプタメチルトリシロキサン、テトラメチルジシロキサンなどである。
いくつかの実施形態では、エマルジョンはコーティング組成物であり、又は配合されコーティング組成物になってもよい。このようなコーティング組成物は、典型的には、コーティング組成物を基材の表面に適用することによって、基材上に連続的な保護コーティングを提供するために使用される。このような基材の例としては、有機又は無機構成要素が挙げられ、家庭用材料、例えば、皮革、紙、木材、金属、プラスチック、布地、塗料などを挙げることができる。コーティング組成物はまた、他の用途、例えば、保護コーティング及び/又は装飾コーティングとして、塗料中の成分としてなどの使用にも同様に好適であり得る。
様々な実施形態では、コポリマーを、エポキシコーティング用の添加剤として使用することができる。米国特許第8722148号及び米国特許出願公開第20060205861号に記載のものを含む、多くのエポキシコーティングが当該技術分野において理解されている。
様々な実施形態では、組成物は、エマルジョンと有機バインダーとを含む。エマルジョンは、組成物中でin situで形成されてもよく、又はエマルジョンを最初に調製し、次いで任意の他の任意選択成分と共に有機バインダーと組み合わせて、組成物を得てもよい。特定の実施形態では、組成物は、エマルジョンと有機バインダーとを任意の任意選択成分と共に組み合わせることによって形成される。エマルジョンは、典型的には、組成物中に存在し、すなわち、エマルジョンを用いて組成物を形成することにより、エマルジョンが破壊されることはない。
有機バインダーは限定されず、概して、組成物の最終用途に基づいて選択される。例示的な例を以下に記載するが、任意の有機バインダーを組成物中で利用してもよい。有機バインダーは、反応性であっても非反応性であってもよく、熱可塑性及び/又は熱硬化性であってもよい。典型的には、有機バインダーは、有機ポリマー及び/又は樹脂である。
特定の実施形態では、有機バインダーは、天然ラテックスを含む。これらの又は他の実施形態では、有機バインダーは、合成ラテックスを含む。有機バインダーはまた、天然ラテックスと合成ラテックスとの組み合わせであってもよい。例えば、有機バインダーは、典型的には、組成物を利用してフィルム又は塗料を調製する場合、天然及び/又は合成ラテックスである。天然及び合成ラテックスは、当該技術分野において既知である。例えば、有機バインダーの選択に応じて、組成物を、塗料、例えば、無溶媒であり得る耐熱性塗料として利用することができる。塗料を、断熱用途、防汚用途、建築用途、商業用/工業用又は住宅用途、保護用途、皮革用途、織物用途に利用することができる。
有機バインダーの具体例としては、ポリオレフィン、アクリルポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、スチレン(例えばスチレンブタジエンゴム)、アクリロニトリル-ブタジエン、エポキシ樹脂、フェノール、ポリエステル、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、ポリ尿素、セルロース系樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、アルキド、シリコーン、アクリロニトリルなどが挙げられるが、これらに限定されない。有機バインダーには、このような有機バインダーの組み合わせ、又は1つ以上のこのような有機バインダーを含むコポリマー若しくはターポリマーが含まれ得る。
組成物中の有機バインダーの含有量は、その選択、組成物中に存在するエマルジョンの種類及び量、組成物の最終用途などの多数の要因によって変化し得る。有機バインダーの投入量の増加により、概して、高くなった硬度及び他の向上した物理的特性を有するフィルムが得られる。特定の実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、0超~100重量%、あるいは0超~50重量%、あるいは0.1~40重量%、あるいは5~15重量%量でバインダーを含む。
有機バインダーは、担体ビヒクル中に分散又は配置されてもよい。担体ビヒクルは、典型的には有機バインダーを可溶化する、任意の好適な担体ビヒクルであってもよい。担体ビヒクルは、典型的には、利用される有機バインダーに応じたものである。担体ビヒクルは、組成物が全体として水系になるよう水であってもよく、又は水以外の溶媒、例えば有機溶媒であってもよい。特定の実施形態では、エマルジョンのように、組成物は水を実質的に含まない。水を実質的に含まないことは、エマルジョンに関して定義される。
いくつかの実施形態では、組成物は、1つ以上の任意選択成分を更に含む。組成物は、エマルジョンに関して上述した任意選択成分のいずれかを含んでもよい。これらの任意選択成分は、エマルジョン中に存在することから組成物中に含まれてもよく、エマルジョンから独立した組成物に組み込まれてもよく、又はその両方であってもよい。任意選択成分の具体例としては、着色剤、合体助剤、界面活性剤、増粘剤、消泡剤、相溶化剤、UV安定剤、酸化防止剤、殺生物剤、難燃剤などが挙げられるがこれらに限定されない。これらの任意選択成分のうちのいくつかは上述のようにエマルジョン中に存在してもよく、したがって組成物中に含まれてもよく、又は組成物を形成する際、これらの任意選択成分のうちの1つ以上が組み込まれてもよい。エマルジョンに対する上述の任意選択成分のいずれかはまた、エマルジョンからの導入、又は更なる量の特定の成分を含めることのいずれかによって、組成物中に存在してもよい。例として、組成物は触媒を含んでもよく、触媒は、エマルジョン中に存在し得る任意の触媒と同じであっても異なっていてもよい。
特定の実施形態では、組成物は、顔料、染料などの1つ以上の着色剤を更に含む。このような着色剤は、有機であっても無機であってもよく、合成であっても天然であってもよい。着色剤の例は、エマルジョンに関して上述されている。エマルジョン及び組成物自体が、独立して選択される異なる着色剤を含んでもよい。好適な着色剤の更なる例としては、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムグリーン、カドミウムオレンジ、カーボンブラック(バインブラック、ランプブラックなど)、アイボリーブラック(骨炭)、クロームイエロー、クロームグリーン、コバルトバイオレット、コバルトブルー、セルリアンブルー、オーレオリン(コバルトイエロー)、アズライト、ハンパープル、ハンブルー、エジプシャンブルー、マラカイト、パリスグリーン、フタロシアニンブルーBN、フタロシアニングリーンG、ベルディグリ、ビリジアン、サングイン、カプトモルトム、オクサイドレッド、紅土、ベネチアンレッド、プルシャンブルー、イエローオーカー、ローシェンナ、バーントシェンナ、ローアンバー、バーントアンバー、クレムニッツニツホワイト、ネープルスイエロー、バーミリオンチタニウムイエロー、チタニウムベージュ、チタニウムホワイト(TiO)、チタニウムブラック、ウルトラマリン、ウルトラマリングリーンシェード、亜鉛華、亜鉛フェライト、アリザリン(合成又は天然)、アリザリンクリムゾン(合成又は天然)、ガンボージュ、コチニールレッド、ローズマダー、インジゴ、インディアンイエロー、チリアンパープル、キナクリドン、マゼンタ、フタログリーン、フタロブルー、ピグメントレッド170、又はこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
特定の実施形態では、組成物は合体助剤を更に含む。好適な合体助剤としては、任意の担体ビヒクル若しくは水を組成物から除去する際に、有機バインダーが実際にフィルムを形成する場合、及び/又は有機バインダーからの固体フィルム形成速度を高める場合、有機バインダーの最低フィルム形成温度を低下させる、任意の化合物が挙げられる。好適な合体助剤の例としては、グリコールエーテル、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールイソブチレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
特定の実施形態では、組成物は、界面活性剤を更に含む。界面活性剤は、エマルジョン中で利用される任意の界面活性剤と同じであっても異なっていてもよく、その例は上述されている。
増粘剤(又はレオロジー調整剤)もまた、所望の粘度及び流動特性を達成するよう、組成物中に含めてもよい。その選択に応じて、有機バインダーの選択の際、増粘剤は、例えば、有機バインダーと複数の水素結合を形成することによって機能することができ、それによって、鎖の絡み合い、ループ形成、及び/又は膨潤を引き起こし、その結果、体積が制限される。特定の実施形態では、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、及びカルボキシメチルセルロースをはじめとするセルロース誘導体などの増粘剤を利用することができる。
いくつかの実施形態では、組成物は消泡剤を含む。消泡剤は、組成物中の泡の形成を低減及び阻害する任意の好適な化学添加剤であってもよい。消泡剤は当該技術分野において既知であり、典型的には、組成物中に存在する他の成分に基づいて選択される。
組成物が相溶化剤を含む場合、相溶化剤は、組成物中の成分の湿潤を変更する、あるいは改善する任意の化合物又は成分であってもよい。このような相溶化剤の例としては、チタンアルコレート、リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスホン酸エステル、及びケイ酸エステル、脂肪族、芳香族、及び脂環式酸の、金属塩及びエステル、エチレン/アクリル酸又はメタクリル酸、エチレン/アクリル酸又はメタクリル酸のエステル、エチレン/酢酸ビニル樹脂、スチレン/無水マレイン酸樹脂又はそのエステル、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、メタクリレート/ブタジエンスチレン樹脂(MBS)、スチレンアクリロニトリル樹脂(SAN)、及びブタジエンアクリロニトリルコポリマーが挙げられる。あるいは、又は加えて、相溶化剤は、シラン、例えばハイドロカルボノオキシシラン、例えば、アルコキシシラン、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンの組み合わせ、アミノ官能性シラン、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。シランは、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、及び/又はアクリレート基などの接着促進基であってもよい、任意の官能基を含んでもよい。官能基の組み合わせを利用してもよく、例えば、(D)相溶化剤は、エポキシ官能性アルコキシシランを含んでもよい。好適なエポキシ官能性有機基は、3-グリシドキシプロピル及び(エポキシシクロヘキシル)エチルにより例示される。不飽和有機基は、3-メタクリロイルオキシプロピル、3-アクリロイルオキシプロピル、並びに、ビニル、アリル、ヘキセニル、ウンデシレニル(undecylenyl)などの不飽和一価炭化水素基により例示される。好適なエポキシ官能性アルコキシシランの例としては、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、(エポキシシクロヘキシル)エチルジメトキシシラン、(エポキシシクロヘキシル)エチルジエトキシシラン及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な不飽和アルコキシシランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ウンデシレニルトリメトキシシラン、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。アミノ官能性アルコキシシランなどのアミノ官能性シランは、当該技術分野において理解されるように、様々なアミノ基を有し得る。相溶化剤の他の例としては、無水マレイン酸又はエステル、アクリル酸若しくはメタクリル酸又はエステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、及びスチレンなどの極性モノマーを含む反応性基を使用して、それぞれポリエチレン及びポリプロピレンを変性することによって得られた変性ポリエチレン及び変性ポリプロピレンが挙げられる。
UV安定剤の具体例としては、分岐状及び直鎖状の、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチル-フェノール(TINUVIN(登録商標)571)が挙げられる。好適なUV安定剤の更なる例としては、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、メチル1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル/セバケート、及びこれらの組み合わせ(TINUVIN(登録商標)272)が挙げられる。これらの及び他のTINUVIN(登録商標)添加剤(例えば、TINUVIN(登録商標)765)は、Ciba Specialty Chemicals(Tarrytown,NY,U.S.A.)から市販されている。他のUV及び光安定剤は、ChemturaからのLowLite、PolyOneからのOnCap、E.I.du Pont de Nemours and Company(米国デラウェア州)からのLight Stabilizer210によって市販され、例示される。オリゴマー酸化防止剤安定剤(特にヒンダードアミン光安定剤(HALS))の例は、Ciba TINUVIN(登録商標)622であり、それは4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールと共重合したブタン二酸のジメチルエステルである。
利用される場合、酸化防止剤は、当該技術分野において既知の任意の酸化防止剤であってもよい。その具体例としては、フェノール系酸化防止剤、及びフェノール系酸化防止剤と安定剤の組み合わせが挙げられる。フェノール系酸化防止剤は、完全立体障害性フェノール及び部分障害性フェノール、立体障害性アミン(例えば、テトラメチル-ピペリジン誘導体)が挙げられる。好適なフェノール系酸化防止剤としては、ビタミンE、及び、Ciba Specialty Chemicals(U.S.A.)からのIRGANOX(登録商標)1010が挙げられる。IRGANOX(登録商標)1010は、ペンタエリスリトールテトラキス(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート)を含む。酸化防止剤の更なる例は、アセチルシステイン、アルブチン、アスコルビン酸、アスコルビン酸ポリペプチド、アスコルビン酸ジパルミテート、アスコルビン酸メチルシラノールペクチネート、アスコルビン酸パルミテート、アスコルビン酸ステアレート、BHA、p-ヒドロキシアニソール、BHT、t-ブチルヒドロキノン、カフェー酸、チャノキ油、キトサンアスコルベート、キトサングリコレート、キトサンサリチレート、クロロゲン酸、システイン、システインHCl、デシルメルカプトメチルイミダゾール、エリソルビン酸、ジアミルヒドロキノン、ジ-t-ブチルヒドロキノン、ジセチルチオジプロピネート、ジシクロペンタジエン/t-ブチルクレゾールコポリマー、ジガロイルトリオレエート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジオレイルトコフェリルメチルシラノール、イソクエルシトリン、ジオスミン、アスコルビン酸硫酸二ナトリウム、ルチニル二硫酸二ナトリウム、ジステアリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ドデシルガレート、エチルフェルレート、フェルラ酸、ヒドロキノン、ヒドロキシルアミンHCl、ヒドロキシルアミンサルフェート、イソオクチルチオグリコレート、コウジ酸、マデカシコシド(madecassicoside)、アスコルビン酸マグネシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、メラトニン、メトキシ-PEG-7ルチニルスクシネート、メチレンジ-t-ブチルクレゾール、メチルシラノールアスコルベート、ノルジヒドログアイアレチン酸、オクチルガレート、フェニルチオグリコール酸、フロログルシノール、アスコルビン酸トコフェリルリン酸カリウム、チオジグリコールアミド、亜硫酸カリウム、プロピルガレート、ロスマリン酸、ルチン、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸/コレステリルリン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、エリトルビン酸ナトリウム、メタ二硫化ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸ナトリウム、ソルビチルフルフラール、ティーツリー(Melaleuca aftemifolia)油、トコフェリルアセテート、テトラヘキシルデシルアスコルベート、テトラヒドロジフェルロイルメタン、トコフェリルリノレート/オレエート、チオジグリコール、トコフェリルスクシネート、チオジグリコール酸、チオグリコール酸、チオ乳酸、チオサリチル酸、チオタウリン、レチノール、トコフェレス-5、トコフェレス-10、トコフェレス-12、トコフェレス-18、トコフェレス-50、トコフェロール、トコフェルソラン、トコフェリルリノレート、トコフェリルニコチネート、トコキノン、o-トリルビグアニド、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ユビキノン、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、及びこれらの混合物である。
殺生物剤は、殺真菌剤、除草剤、農薬、抗微生物剤、又はこれらの組み合わせによって例示され得る。
殺真菌剤の具体例としては、N-置換ベンゾイミダゾールカルバメート、ベンゾイミダゾリルカルバメート、例えば、メチル2-ベンゾイミダゾリルカルバメート、エチル2-ベンゾイミダゾリルカルバメート、イソプロピル2-ベンゾイミダゾリルカルバメート、メチルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)-6-メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)-5-メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N-メチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N-メチルカルバモイル)-6-メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N-メチルカルバモイル)-5-メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エチルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エチルN-{2-[2-(N-メチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エチルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)-6-メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エチルN-{2-[1-(N-メチルカルバモイル)-6-メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、イソプロピルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、イソプロピルN-{2-[1-(N-メチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N-プロピルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N-ブチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メトキシエチルN-{2-[1-(N-プロピルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メトキシエチルN-{2-[1-(N-ブチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エトキシエチルN-{2-[1-(N-プロピルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エトキシエチルN-{2-[1-(N-ブチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{1-(N,N-ジメチルカルバモイルオキシ)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[N-メチルカルバモイルオキシ)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N-ブチルカルバモイルオキシ)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エトキシエチルN-{2-[1-(N-プロピルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エトキシエチルN-{2-[1-(N-ブチルカルバモイルオキシ)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)-6-クロロベンゾイミダゾリル]}カルバメート、及びメチルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)-6-ニトロベンゾイミダゾリル]}カルバメート)、10,10’-オキシビスフェノキサルシン(商標名:Vinyzene,OB PA)、ジ-ヨードメチル-パラ-トリルスルホン、ベンゾチオフェン-2-シクロヘキシルカルボキサミド-S,S-ジオキシド、N-(フルオロジクロリド(fluordichloride)メチルチオ)フタルイミド(商標名:Fluor-Folper、及びPreventol A3)、メチル-ベンゾイミダゾール-2-イルカルバメート(商標名:Carbendazim,Preventol BCM)、亜鉛-ビス(2-ピリジルチオ-1-オキシド)(亜鉛ピリチオン)2-(4-チアゾリル)-ベンゾイミダゾール、N-フェニル-ヨードプロパルギルカルバメート、N-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン、4,5-ジクロリド-2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン、N-ブチル-1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン、及び/又は、トリアゾリル化合物、例えば、銀を含有するゼオライトと組み合わせたテブコナゾールが挙げられる。
あるいは、殺生物剤は、ホウ素含有材料、例えば、ホウ酸無水物、ホウ砂、又は八ホウ酸二ナトリウム四水和物を含んでもよく、これらは、農薬、殺真菌剤、及び/又は難燃剤として機能し得る。
好適な難燃剤の具体例としては、カーボンブラック、水酸化アルミニウム水和物、珪灰石などのケイ酸塩、白金及び白金化合物が挙げられる。あるいは、難燃剤は、利用される場合、ハロゲン系難燃剤(例えば、デカブロモジフェニルオキシド、オクタブロモジフェニルオキシド(octabromordiphenyloxide)、ヘキサブロモシクロドデカン、デカブロモビフェニルオキシド、ジフェニルオキシベンゼン、エチレンビス-テトラブロモフタルアミド、ペンタブロモエチルベンゼン、ペンタブロモベンジルアクリレート、トリブロモフェニルマレイン酸イミド、テトラブロモビスフェニルA、ビス-(トリブロモフェノキシ)エタン、ビス-(ペンタブロモフェノキシ)エタン、ポリジブロモフェニレンオキシド、トリブロモフェニルアリルエーテル、ビス-ジブロモプロピルエーテル、テトラブロモフタル酸無水物、ジブロモネオペンチルグリコール、ジブロモエチルジブロモシクロヘキサン、ペンタブロモジフェニルオキシド、トリブロモスチレン、ペンタブロモクロロシクロヘキサン、テトラブロモキシレン、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化ポリスチレン、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、トリフルオロプロペン及びPVCから選択され得る。あるいは、難燃剤は、利用される場合、リン系難燃剤(例えば、(2,3-ジブロモプロピル)-ホスフェート、リン、環式ホスフェート、トリアリールホスフェート、ビス-メラミニウムペンテート、ペンタエリスリトール二環式ホスフェート、ジメチルメチルホスフェート、ホスフィンオキシドジオール、トリフェニルホスフェート、トリス-(2-クロロエチル)ホスフェート)、リン酸エステル(例えば、トリクレイル(tricreyl)、トリキシレニル、イソデシルジフェニル、エチルヘキシルジフェニル)、様々なアミンのリン酸塩(例えば、リン酸アンモニウム、トリオクチル、トリブチル又はトリス-ブトキシエチルホスフェートエステル)から選択され得る。他の好適な難燃剤としては、テトラアルキル鉛化合物(例えば、テトラエチル鉛)、ペンタカルボニル鉄、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メラミン及び誘導体(例えば、メラミン塩)、グアニジン、ジシアンジアミド、スルファミン酸アンモニウム、アルミナ三水和物、及び水酸化マグネシウム及びアルミナ三水和物を挙げ得る。
水性組成物としては、成分、概して主たる又は主要成分(例えば、溶媒、キャリア、又は媒体)として水を含む、任意の組成物が挙げられる。これらの実施形態では、水性組成物は、本開示のコポリマーを更に含む。
当該技術分野において理解されるように、界面活性剤は、2つの液体間、気体と液体との間、又は液体と固体との間の表面張力(又は界面張力)を低下させる化合物である。界面活性剤は、洗剤、湿潤剤、乳化剤、発泡剤、及び分散剤として機能し得る。界面活性剤は、洗剤、布地柔軟剤、エマルジョン、石鹸、塗料、接着剤、インク、防曇剤、スキーワックス、スノーボードワックス、フローテーションでの再生紙の脱墨、洗浄及び酵素プロセス、下剤などが挙げられるがこれらに限定されない多くの実用的用途及び製品における、洗剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、発泡剤、及び消泡剤として働き得る。いくつかの除草剤、殺虫剤、殺生物剤(消毒剤)、及び殺精子剤などの農業化学配合物もまた、1つ以上の界面活性剤を含み得る。化粧品、シャンプー、シャワージェル、ヘアコンディショナー(シャンプー後)、及び練り歯磨きなどのパーソナルケア製品は、多くの場合、1つ以上の界面活性剤を含む。
様々な実施形態では、界面活性剤組成物は、本開示のコポリマーを含む。特定の実施形態では、界面活性剤組成物は、水及び/又は他のビヒクル、1つ以上の従来の界面活性剤などの当該技術分野において理解される1つ以上の添加剤を更に含む。当業者であれば、界面活性剤組成物を湿潤組成物、表面張力調整剤、又は分散剤組成物と呼ぶ場合があることについて理解する。いくつかの用途では、このような組成物の形態、機能、及び/又は最終用途の違いに関する、微妙なニュアンスが存在し得る。
他の実施形態では、コポリマー自体が界面活性剤である。これらの実施形態では、コポリマーを、分散剤、湿潤剤、又は表面張力調整剤と呼ぶ場合がある。
様々な実施形態では、組成物は、発泡性組成物及び実質的に非発泡性組成物、水性組成物及び非水性組成物、並びにこれらの組み合わせを含む、フィルム形成組成物からなる群から選択される。特定のフィルムを以下に記載する。組成物は、硬化性であっても部分硬化性であってもよく、又は硬化し得ない。組成物が少なくとも部分硬化性ないし硬化性である実施形態では、組成物は、液体からより粘稠な液体、ゲル、半固体、又は固体になるよう、形態を変化させることができる。
様々な実施形態では、組成物は、ブロッキング防止(又は抗ブロッキング)添加剤(又は剤)として有用である。これらの実施形態では、組成物によりまた、耐擦過性及び低摩擦係数(COF)をもたらすこともできる。特定の実施形態では、コポリマー自体がブロッキング防止添加剤である。
ブロッキング防止剤は、多くの場合、フィルに又はフィルム用に、例えばポリオレフィンフィルムに、ブロッキング防止剤の個々の分子間で滑りを改善するよう使用され、ブロッキング防止剤は、このようなフィルムの後加工変換(切断、折り畳み、融着など)のための重要な成分である。ブロッキングは、フィルム及びコーティングの製造業者が直面する共通の問題である。ブロッキングは、フィルムの2つの隣接する層の接着である。これは、ポリエチレン及びポリプロピレンフィルム(ブロー又はキャストのいずれか)に最も関連する問題であり、押出コーティング製品又は積層製品において程度が少なくなる。隣接するフィルム層のブロッキングは、ポリマーの非晶質領域間のファンデルワールス力の存在によって生じる。これらの力は、2つの層間の距離が短くなると共に増大し、それによって、2つの層が一緒にプレスされる際(例えば、仕上げた変換フィルムの巻き取りロール又は積み重ねへの結合)にブロッキングが増す。ブロッキングに関する別の可能な理由は、フィルムの表面に移動する傾向がある低分子量種(オリゴマーなど)の存在である。
これらの取り扱い上の問題を解決するための有効な方法は、ブロッキング防止添加剤を添加することである。樹脂中に存在するブロッキング防止添加剤は、フィルム表面から微視的に突出する。それにより、フィルム間の表面接触を最小限に抑える助けとなる突起(「わずかな隆起」)が作り出され、2つの層間の距離が長くなり、それによってブロッキングを最小限に抑える。
隣接する層の間のブロッキングにより摩擦が増し、ブロッキング防止剤の添加は、概して、フィルム間COFの低減に寄与する。COFは、一方の表面が隣接表面上で滑ることの相対的困難性の尺度である。滑りに対する抵抗が大きいほど、COF値が高くなる(例えば、「低滑り」又は「滑りなし」、場合により「高COF」フィルムと呼ばれる)。
様々な実施形態では、組成物は農業用組成物である。コポリマーを、農業用組成物のための添加剤として使用することができる。農業を促進するための多種類の組成物は、植物の成長増進、雑草の制御又は防止、害虫及び昆虫などの制御又は防止をはじめとして、当該技術分野において理解されている。植物成長調節剤又は遺伝子改変植物を使用するかどうかに関わらず、植物成長を支援又は増進するため、任意の数の農学的に好適な添加剤、アジュバント、及び/又はフィト触媒、例えば、窒素、リン、カリウムなどの元素を含有する肥料、高二酸化炭素、過酸化水素、鉄、及びマンガン;硫黄、カルシウム、及びマグネシウムの供給源などの二次栄養素;ホウ素、コバルト、銅、モリブデン、亜鉛、ニッケルなどの微量栄養素;スクロース、フルクトース、及びグルコースなどの水溶性炭水化物;並びに様々なアルキルグルコシドが、植物に適用される。
様々な実施形態では、組成物は、少なくとも1つの農薬を含む。用語「農薬」は、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、外部寄生虫駆除剤、殺真菌剤、及び植物成長調節剤を包含するものと理解される。組成物は、この点に関して限定されない。
除草活性を有する化合物の部類の例としては、イマザキンなどのイミダゾリノン、クロリムロンエチルなどのスルホニル尿素、フルメツラムなどのトリアゾロピリミジンスルホンアミド、キザロホップエチルなどのアリールオキシフェノキシプロピオネート、イソプロツロン及びクロロトルロンなどのアリール尿素、アトラジン及びシマジンンなどのトリアジン、ピクロラムなどのアリールカルボン酸、MCPAなどのアリールオキシアルカン酸、メタザラクロルなどのクロロアセトアニリド、オリザリンなどのジニトロアニリン、ピラゾリネートなどのピラゾール、及びビフェノックスなどのジフェニルエーテルが挙げられる。殺虫活性を有する化合物の部類の例としては、ヘキサフルムロンなどのベンゾイル尿素、テブフェノジドなどのジアシルヒドラジン、カルボフランなどのカルバメート、シペルメトリンなどのピレスロイド、ホスメットなどのオルガノホスフェート、トリアゾール、及びスピノシンなどの天然産物が挙げられる。
殺真菌活性を有する化合物の部類の例としては、ジメトモルフなどのモルホリン、ベナラキシルなどのフェニルアミド、ヘキサコナゾールなどのアゾール、アゾキシストロビンなどのストロビルリン、クロロタロニルなどのフタロニトリル、及びキノキシフェンなどのフェノキシキノリンが挙げられる。
殺虫剤/殺ダニ剤の例は、ベンチオカーブ、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、ルフェヌロン、ジフェンチウロン、又はピレスロイド、例えば、ビフェントリン、ビオアレトリン、タウフルバリネート、レスメトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、シフルトリン、シハロトリン、デルタメトリン、テルフルトリン、又はテトラメトリン;更に進めると、ピメトロジン、チオシクラム、フェノキシカーブ、メトプレン、アバメクチン、及びエマメクチンである。
様々な実施形態では、粒子の処理のために、例えば、金属酸化物粒子表面を処理するための中間体として、コポリマーを使用することができる。粒子は、ナノサイズ及びマイクロサイズにしたものなど、様々なサイズ及び粒径分布のものであり得る。
金属酸化物粒子は、任意の好適な金属酸化物粒子であり得る。好適な金属酸化物粒子としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、シリカ、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ストロンチウム粒子、これらの混合物、及びこれらの共酸化物が挙げられる。
粒子は、電気伝導性及び/又は熱伝導性であっても、非伝導性であってもよい。特定の実施形態では、粒子は、金属若しくは伝導性非金属;又は金属の外面を有する金属若しくは非金属粒子であって、外面金属が、銀、金、白金、パラジウム、及びこれらの合金などの貴金属、又はニッケル、アルミニウム、銅、若しくは鋼などの卑金属である、金属若しくは非金属粒子;であり得る、電気伝導性充填剤として分類される。粒子はまた、金属の外面と、銅、中実ガラス、中空ガラス、雲母、ニッケル、セラミック繊維、又はポリスチレン及びポリメチルメタクリレートなどのポリマーからなる粒子のコアと、を有し得る。
特定の実施形態では、粒子は、金属粒子、金属酸化物粒子、熱伝導性非金属粉末、又はこれらの組み合わせであり得る、熱伝導性充填剤として分類される。熱伝導性充填剤は、アルミニウム、銅、金、ニッケル、銀、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、ダイヤモンド、グラファイト、炭素又はシリコンナノサイズ粒子、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ケイ素、及び炭化タングステンであり得る。
処理され得る無機充填剤又は顔料の例としては、二酸化チタン、水酸化アルミニウム(ATHとも呼ばれる)、水酸化マグネシウム、雲母、カオリン、炭酸カルシウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及びバリウムの、非水和、部分水和、又は水和フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、クロム酸塩、炭酸塩、水酸化物、リン酸塩、リン酸水素塩、硝酸塩、酸化物、及び硫酸塩;酸化亜鉛、酸化アルミニウム、五酸化アンチモン、三酸化アンチモン、酸化ベリリウム、酸化クロム、酸化鉄、リトポン、ホウ酸又はホウ酸塩、例えばホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム若しくはホウ酸アルミニウム、混合金属酸化物、例えばアルミノケイ酸塩、バーミキュライト、ヒュームドシリカ、溶融シリカ、沈降シリカ、石英、砂、及びシリカゲルなどのシリカ;籾殻灰、セラミック及びガラスビーズ、ゼオライト、アルミニウムフレーク又は粉末などの金属、青銅粉末、銅、金、モリブデン、ニッケル、銀粉又はフレーク、ステンレス鋼粉末、タングステン、含水ケイ酸カルシウム、チタン酸バリウム、シリカ-カーボンブラック複合体、官能化カーボンナノチューブ、セメント、フライアッシュ、スレート粉、セラミック又はガラスビーズ、ベントナイト、粘土、タルク、アントラサイト、アパタイト、アタパルジャイト、窒化ホウ素、クリストバライト、珪藻土、ドロマイト、フェライト、長石、グラファイト、焼成カオリン、二硫化モリブデン、パーライト、軽石、パイロフィライト、セピオライト、スズ酸亜鉛、硫化亜鉛又は珪灰石が挙げられる。
処理され得る他の充填剤としては、天然繊維、例えば、木粉、木質繊維、綿繊維、又は農業用繊維、麦稈、麻、亜麻、ケナフ、カポック、ジュート、ラミー、サイザル、ヘネケン、トウモロコシ繊維又はコイア、堅果殻、又は籾殻、リグニン、デンプン、又はセルロース及びセルロース含有産物、又は特定の合成繊維、例えばアラミド繊維、ナイロン繊維、綿繊維若しくはガラス繊維、又はポリテトラフルオロエチレン若しくはポリエチレンのプラスチック微小球が挙げられ、本発明はこのような充填剤の処理を含む。充填剤は、固体有機顔料、例えば、アゾ、インジゴイド、トリフェニルメタン、アントラキノン、ヒドロキノン若しくはキサンチン染料を組み込むもの、又は固体有機難燃剤、例えば、ポリクロロビフェニル若しくはデカブロモジフェニルオキシド、又はリン含有難燃剤であってもよい。
様々な実施形態では、コポリマーを使用して、シロキサン、又は少なくとも1つのシロキサンを含む組成物を変性することができる。変性は、コポリマーがシロキサンと反応し得る構えにおけるものなど、直接的であっても間接的であってもよい。組成物の更なる実施形態は、下記のとおりである。
組成物は、1つ以上の任意選択の充填剤を含んでもよい。充填剤は、1つ以上の補強充填剤、非補強性充填剤、又はこれらの混合物であってもよい。微細化補強充填剤の例としては、籾殻灰などの表面積の大きいヒュームドシリカ及び沈降シリカ、並びにある程度の炭酸カルシウムが挙げられる。微細化非補強性充填剤の例としては、破砕石英、珪藻土、硫酸バリウム、酸化鉄、二酸化チタン及びカーボンブラック、タルク、及び珪灰石が挙げられる。単独で又は上記の充填剤と組み合わせて使用されることがある他の充填剤としては、カーボンナノチューブ、例えばマルチウォールカーボンナノチューブアルミナイト、中空ガラス球、硫酸カルシウム(無水石膏)、石膏、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、三水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム(水滑石)などの粘土、グラファイト、炭酸銅、例えばマラカイト、炭酸ニッケル、例えばザラカイト(zarachite)、炭酸バリウム、例えば毒重石、及び/又は炭酸ストロンチウム、例えばストロンチウム石が挙げられる。更なる代替の充填剤としては、酸化アルミニウム、かんらん石族、ざくろ石族;アルミノケイ酸塩;環状ケイ酸塩;鎖状ケイ酸塩;及び層状ケイ酸塩からなる群からのケイ酸塩が挙げられる。特定の実施形態では、組成物は、中空粒子、例えば中空球を含む、少なくとも1つの充填剤を含む。このような充填剤は、発泡体の多孔率及び/又は全体的な空隙率に寄与するのに有用な場合がある。特定の実施形態では、いくつかの充填剤を利用して、組成物のチキソトロピー特性を調整することができる。
充填剤は、存在する場合、任意選択的に、処理剤で表面処理されてもよい。処理剤及び処理方法は、当該技術分野において理解されている。充填剤の表面処理は、典型的には、例えば、脂肪酸若しくはステアリン酸などの脂肪酸エステルを用いて、又はオルガノシラン、オルガノシロキサン、若しくはオルガノシラザン、例えばヘキサアルキルジシラザン若しくは短鎖シロキサンジオールを用いて行われる。概して、表面処理は充填剤を疎水性にし、したがって、組成物中の他の成分との均質混合物の取り扱い及び入手を容易にする。R Si(OR4-e[式中、Rは、6~20個の炭素原子を有する置換又は非置換一価炭化水素基、例えば、ヘキシル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、及びオクタデシルなどのアルキル基、並びにベンジル及びフェニルエチルなどのアラルキル基であり、Rは、1~6個の炭素原子を有するアルキルであり、下付き文字「e」は、1、2又は3である]などのシランも、充填剤の処理剤として使用することができる。特定の実施形態では、コポリマーは、任意に1つ以上の従来の処理剤と組み合わせて、上記のような処理剤として使用することができる。
様々な実施形態では、組成物は、反応阻害剤を更に含む。例えば、2-メチル-3-ブチン-2-オール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、又は2-フェニル-3-ブチン-2-オールなどのアルキンアルコール;3-メチル-3-ペンテン-1-イン、3,5-ジメチル-3-ヘキセン-1-インなどのエン-イン化合物;又は1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラビニルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、又はベンゾトリアゾールを、任意選択の構成成分として組成物に組み込んでもよい。
様々な実施形態では、本組成物は、チキソトロピー剤を更に含む。好適なチキソトロピー剤としては、レオロジー剤が挙げられ、このような剤の具体例は、米国特許出願公開第2018/0066115(A1)号及び同第2018/0208797(A1)号に見出すことができる。
様々な実施形態では、本組成物は、接着性付与剤を更に含む。接着性付与剤により、硬化中に接触している基材材料、例えば第2の表面36への発泡体の接着性を改善することができる。特定の実施形態では、接着性付与剤は、分子中にケイ素原子に結合した少なくとも1つのアルコキシ基を有する有機ケイ素化合物から選択される。このアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、及びメトキシエトキシ基によって例示される。更に、この有機ケイ素化合物のケイ素原子に結合した非アルコキシ基は、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン化アルキル基などの置換又は非置換の一価炭化水素基;3-グリシドキシプロピル基、4-グリシドキシブチル基、又は類似のグリシドキシアルキル基などのエポキシ基含有一価有機基;2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチル基、3-(3,4-エポキシシクロヘキシル)プロピル基、又は同様のエポキシシクロヘキシルアルキル基;及び4-オキシラニルブチル基、8-オキシラニルオクチル基、又は同様のオキシラニルアルキル基;例えば3-メタクリロキシプロピル基などのアクリル基含有一価有機基;及び水素原子により例示される。
この有機ケイ素化合物は、概して、ケイ素結合アルケニル基又はケイ素結合水素原子を有する。更に、様々な種類の基材に対する良好な接着性を付与する能力に起因して、この有機ケイ素化合物は、概して、分子中に少なくとも1個のエポキシ基含有一価有機基を有する。この種類の有機ケイ素化合物は、オルガノシラン化合物、オルガノシロキサンオリゴマー、及びアルキルシリケートにより例示される。オルガノシロキサンオリゴマー又はアルキルシリケートの分子構造は、直鎖構造、部分的に分岐した直鎖構造、分岐鎖構造、環状構造、及びネット状構造により例示される。直鎖構造、分岐鎖構造、及びネット状構造が典型的である。この種類の有機ケイ素化合物は、シラン化合物、例えば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)-エチルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなど;分子中に、少なくとも1個のケイ素結合アルケニル基又はケイ素結合水素原子と、少なくとも1個のケイ素結合アルコキシ基を有するシロキサン化合物;分子中に、少なくとも1つのケイ素結合アルコキシ基を有するシラン化合物若しくはシロキサン化合物と、少なくとも1つのケイ素結合ヒドロキシ基及び少なくとも1つのケイ素結合アルケニル基を有するシロキサン化合物と、の混合物;並びにメチルポリシリケート、エチルポリシリケート、及びエポキシ基含有エチルポリシリケートによって例示される。
様々な実施形態では、組成物は、少なくとも1つの膨張剤を含む。利用される場合、膨張剤は、化学膨張剤、物理的膨張剤、及びこれらの組み合わせの群から選択することができる。利用される膨張剤の量は、所望の結果に応じて変化し得る。例えば、膨張剤の量を、最終泡密度及び泡発生プロファイルを調整するために変化させることができる。
組成物は、直鎖状及び環状の両方のシリコーン、有機油、有機溶媒、及びこれらの混合物を含む、担体ビヒクル(又は希釈剤)を含み得る。溶媒の具体例は、米国特許第6,200,581号に見出すことができる。担体ビヒクルはまた、25℃で1~1,000mm/秒の範囲の粘度を有する低粘度のオルガノポリシロキサン又は揮発性メチルシロキサン又は揮発性エチルシロキサン又は揮発性メチルエチルシロキサン、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン(ecamethylcyclopentasiloxane)、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン(exadeamethylheptasiloxane)、ヘプタメチル-3-[(トリメチルシリル)オキシ)]トリシロキサン、ヘキサメチル-3,3,ビス[(トリメチルシリル)オキシ]トリシロキサンペンタメチル[(トリメチルシリル)オキシ]シクロトリシロキサン、並びにポリジメチルシロキサン、ポリエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、カプリリルメチコン、及びこれらの任意の混合物であってもよい。
いくつかの実施形態では、組成物は、1つ以上の追加の成分、例えば、レオロジー調整剤、極性有機溶媒、増粘剤、無機塩(例えば塩化カルシウム)、パーソナルケア活性成分/成分、芳香剤、又はこれらの組み合わせを含む。典型的には、1つ以上の追加の成分は、組成物の所望の使用に基づいて選択される。例えば、いくつかの実施形態では、組成物はパーソナルケア組成物として使用するために配合され、パーソナルケア成分を更に含む。具体的なパーソナルケア成分、又は具体的なパーソナルケア成分の混合物は、パーソナルケア組成物の種類に基づいて選択されてもよく、組成物にそのまま配合される。これらの実施形態では、パーソナルケア成分は、液体、固体、カプセル化液などであってもよい。パーソナルケア成分の様々な例を、以下に記載する。これらのパーソナルケア成分のうちのいずれか、又は2つ以上の異なるパーソナルケア成分の組み合わせを、パーソナルケア成分として利用することができる。明確さ及び一貫性のため、「パーソナルケア成分」は、組成物が1つ又は2つ以上のパーソナルケア成分を含む、実施形態を包含する。
具体的な実施形態では、パーソナルケア成分は、制汗剤及び/又はデオドラント剤(AP/DEO)である。これらの実施形態では、組成物は、制汗剤及び/又はデオドラント剤(AP/DEO)組成物と呼ばれる場合がある。制汗剤及びデオドラント剤の例としては、塩化アルミニウム、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックスGLY、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックスPEG、アルミニウムクロロハイドレックス、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックスPG、アルミニウムクロロハイドレックスPEG、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレート、アルミニウムクロロハイドレックスPG、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレックスGLY、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、重炭酸ナトリウム、アルミニウムセスキクロロハイドレックスPEG、クロロフィリン-銅錯体、トリクロサン、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレート、リシノール酸亜鉛、及びこれらの混合物が挙げられる。
特定の実施形態では、パーソナルケア成分は、スキンケア成分を含む。組成物の調製に利用する場合、スキンケア成分は、典型的には、水相安定剤、化粧品用殺生物剤、コンディショニング剤(シリコーン、カチオン性コンディショニング剤、疎水性コンディショニング剤等であり得る)、皮膚軟化剤、保湿剤、着色剤、染料、紫外線(UV)吸収剤、日焼け防止剤、酸化防止剤、芳香剤、抗微生物剤、抗菌剤、抗真菌剤、抗老化有効成分(antiaging actives)、ニキビ防止剤、美白剤、顔料、防腐剤、pH調整剤、電解質、キレート剤、植物抽出物、ボタニカル(botanical)抽出物、皮脂吸収剤、皮脂コントロール剤、ビタミン、ワックス、界面活性剤、洗剤、乳化剤、増粘剤、噴射剤ガス、皮膚保護剤、フィルム形成ポリマー、光散乱剤、及びこれらの組み合わせから選択される。これらの実施形態のいくつかでは、組成物は、利用される特定のパーソナルケア成分に基づいて、スキンケア組成物、化粧品組成物、日焼け防止剤、シャワージェル、石鹸、ヒドロゲル、クリーム、ローション、バルム、ファンデーション、口紅、アイライナー、キューティクルコート、ほお紅などと呼ばれる場合がある。このようなスキンケア成分の様々な種について、当業者に既知の同様及び代替的な種と共に以下に記載する。
皮膚軟化剤の例としては、揮発性又は不揮発性シリコーン油;ポリプロピルシルセスキオキサン及びフェニルトリメチコン等のシリコーン樹脂;ジメチコンクロスポリマー等のシリコーンエラストマー;C30-45アルキルメチコンなどのアルキルメチルシロキサン、スクアレン、パラフィン油、ペトロラタム油及びナフタレン油等の揮発性又は不揮発性の炭化水素化合物;水素添加又は部分水素添加ポリイソブテン;イソエイコサン;スクアラン;イソパラフィン;イソドデカン;イソデカン又はイソヘキサデカン;分岐状C~C16エステル、イソヘキシルネオペンタノエート;イソノニルイソノナノエート、セトステアリルオクタノエート、イソプロピルミリステート、パルミチン酸誘導体(例えば、パルミチン酸デキストリン)、ステアリン酸誘導体、リンゴ酸ジイソステアリル、イソステアリルイソステアレート、及びアルコール若しくはポリアルコールのヘプタノエート、オクタノエート、デカノエート、若しくはリシノレート、又はこれらの混合物、などといったエステル油;小麦胚芽、ヒマワリ、ブドウ種子、ヒマシ、シア、アボカド、オリーブ、ダイズ、スイートアーモンド、ヤシ、菜種、綿実、ヘーゼルナッツ、マカダミア、ホホバ、クロフサスグリ、オオマツヨイグサ等の植物由来の炭化水素油;又はカプリル酸/カプリン酸のトリグリセリド;オレイン酸、リノール酸若しくはリノレン酸等の高級脂肪酸;及びこれらの混合物が挙げられる。
ワックスの例としては、蜜蝋、ラノリンワックス、ライスワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、オゾケライト、ポリエチレンワックス、合成ワックス、セレシン、ラノリン、ラノリン誘導体、カカオバター、セラックワックス、ぬかワックス、カポックワックス、サトウキビワックス、モンタンワックス、クジラワックス、ヤマモモワックス、シリコーンワックス(例えばポリメチルシロキサンアルキル、アルコキシ、及び/又はエステル、C30-45のアルキルジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン)、ステアリルジメチコン、アルキルメチルシロキシ単位中に長鎖アルキル基を含むアルキルメチルシロキサンなどの炭化水素ワックス、並びにこれらの混合物が挙げられる。
保湿剤の例としては、プロピレングリコール及びブチレングリコール等の低分子量脂肪族ジオール;グリセリン及びソルビトール等のポリオール、並びにポリエチレングリコール200等のポリオキシエチレンポリマー;ヒアルロン酸及びその誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
増粘剤の例としては、アクリルアミドコポリマー、アクリレートコポリマー及びその塩(ナトリウムポリアクリレート等)、キサンタンガム及び誘導体、セルロースガム及びセルロース誘導体(メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリプロピルヒドロキシエチルセルロース等)、デンプン及びデンプン誘導体(ヒドロキシエチルアミロース及びデンプンアミラーゼ等)、ポリオキシエチレン、カルボマー、アルギネート(ナトリウムアルギネート等)、アラビアガム、カシアガム、イナゴマメガム、スクレログルカンガム、ジェランガム、ランサムガム(rhamsan gum)、カラヤガム、カラギーナンガム、グアーガム及びグアーガム誘導体、コカミド誘導体(コカミドプロピルベタイン及びコカミドMIPAを含む)、アルキルアルコール(セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、及びその他の脂肪アルコール等)、ゼラチン、PEG-誘導体、糖類(例えば、フルクトース、グルコース等)及び糖類誘導体(PEG-120メチルグルコースジオレート等)、並びにこれらの混合物が挙げられる。
水相安定剤の例としては、電解質(例えば、アルカリ金属塩及びアルカリ土類塩、特に、ナトリウム、カリウム、カルシウム、及びマグネシウムの、クロライド、ホウ酸塩、クエン酸塩及び硫酸塩、並びにアルミニウムクロロハイドレート、及び高分子電解質、特に、ヒアルロン酸及びヒアルロン酸ナトリウム)、ポリオール(グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、及びソルビトール)、アルコール(エチルアルコール等)、及びハイドロコロイド、並びにこれらの混合物が挙げられる。
pH調整剤の例としては、任意の水溶性酸(例えばカルボン酸等)、又は鉱酸(例えば、塩酸、硫酸及びリン酸等)、モノカルボン酸(例えば、酢酸及び乳酸等)、及びポリカルボン酸(例えば、コハク酸、アジピン酸、及びクエン酸等)、並びにこれらの混合物が挙げられる。
防腐剤及び化粧品用殺生物剤の例としては、パラベン誘導体(例えばメチルパラベン、プロピルパラベン)、ヒダントイン誘導体、クロロヘキシジン及びその誘導体、イミダゾリジニル尿素、ジアゾリジニル尿素、フェノキシエタノール、銀誘導体、サリチレート誘導体、トリクロサン、シクロピロックスオラミン、ヘキサミジン、オキシキノリン及びその誘導体、PVP-ヨード、亜鉛塩及び誘導体(亜鉛ピリチオンなど)、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、並びにこれらの混合物が挙げられる。
皮脂吸収剤又は皮脂調整剤の例としては、シリカシリレート、シリカジメチルシリレート、ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、ポリメチルメタクリレート、架橋メチルメタクリレート、オクテニルコハク酸デンプンアルミニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
顔料及び着色剤の例としては、表面処理又は未処理酸化鉄、表面処理又は未処理二酸化チタン、表面処理又は未処理雲母、酸化銀、ケイ酸塩、酸化クロム、カロテノイド、カーボンブラック、ウルトラマリン、クロロフィリン誘導体、及び黄土が挙げられる。有機顔料の例としては、D&C及びFD&C青色、褐色、緑色、橙色、赤色、黄色等として指定される、アゾ、インジゴイド、トリフェニルメタン、アントラキノン、及びキサンチン染料を含む芳香族型、並びにこれらの混合物が挙げられる。表面処理としては、レシチン、シリコーン、シラン、フルオロ化合物及びこれらの混合物に基づく処理が挙げられる。
シリコーンコンディショニング剤の例としては、ジメチコン等のシリコーン油;ジメチコノール等のシリコーンガム;トリメチルシロキシシリケート、ポリプロピルシルセスキオキサン等のシリコーン樹脂;シリコーンエラストマー;アルキルメチルシロキサン;アモジメチコン、アミノプロピルフェニルトリメチコン、フェニルトリメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、シリコーンクオタニウム-16/グリシドキシジメチコンクロスポリマー、シリコーンクオタニウム-16等の有機変性シリコーン油、糖類官能性シロキサン;カルビノール官能性シロキサン;シリコーンポリエーテル;シロキサンコポリマー(ジビニルジメチコン/ジメチコンコポリマー)、アクリレート又はアクリル官能性シロキサン、及びこれらの混合物又はエマルジョンが挙げられる。
カチオン性コンディショニング剤の例としては、グアーガムのヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム誘導体等のグアー誘導体;カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体;セルロースエーテルの第四級窒素誘導体;ジメチルジアリルアンモニウムクロライドのホモポリマー;アクリルアミド及びジメチルジアリルアンモニウムクロライドのコポリマー;エステル又はアミド結合によってポリマーに結合するカチオン性窒素官能基を含むアクリル酸又はメタクリル酸から誘導されたホモポリマー又はコポリマー;脂肪族アルキルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー第四級アンモニウム塩、N,N’-ビス-(2,3-エポキシプロピル)-ピペラジン又はピペラジン-ビス-アクリルアミド及びピペラジンの重縮合生成物、並びにビニルピロリドンと第四級窒素官能基を有するアクリル酸エステルとのコポリマーが挙げられる。具体的な物質としては、様々なポリクアット(polyquats)、例えば、ポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム-8、ポリクオタニウム-10、ポリクオタニウム-11、及びポリクオタニウム-23が挙げられる。他の種類のコンディショナーとしては、カチオン性界面活性剤、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド及びステリアルトリメチルアンモニウムクロライド等、及びこれらの混合物が挙げられる。場合によっては、カチオン性コンディショニング剤はまた、例えば、疎水化変性第四級化ヒドロキシエチルセルロースポリマー、カチオン性疎水化変性ガラクトマンナンエーテル、及びこれらの混合物等、疎水的に変性されたものである。
疎水性コンディショニング剤の例としては、グアー誘導体、ガラクトマンナンガム誘導体、セルロース誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。
UV吸収剤及び日焼け防止剤としては、290~320ナノメートルの紫外線(UV-B領域)を吸収するもの、及び320~400ナノメートルの紫外線(UV-A領域)を吸収するものが挙げられる。
日焼け防止剤のいくつかの例は、アミノ安息香酸、シノキセート、ジエタノールアミンメトキシシンナメート、ジガロイルトリオレエート、ジオキシベンゾン、エチル4-[ビス(ヒドロキシプロピル)]アミノベンゾエート、グリセリルアミノベンゾエート、ホモサレート、ジヒドロキシアセトンを有するローソン、メンチルアントラニレート、オクトクリレン、エチルヘキシルメトキシシンナメート(又はオクチルメトキシシンナメート)、オクチルサリチレート(又はエチルヘキシルサリチレート)、オキシベンゾン、パラジメートO、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、赤色ワセリン、スリソベンゾン、二酸化チタン、トロラミンサリチレート、及びこれらの混合物である。
UV吸収剤のいくつかの例は、アセトアミノサロール、アラントイン(allatoin)PABA、ベンザルフタリド、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン1-12,3-ベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファー加水分解コラーゲンスルホンアミド、ベンジリデンカンファースルホン酸、ベンジルサリチレート、ボルネロン(bornelone)、ブメトリオゾール(bumetriozole)、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ブチルPABA、セリア/シリカ、セリア/シリカタルク、シノキセート、DEA-メトキシシンナメート、ジベンゾオキサゾールナフタレン、ジ-t-ブチルヒドロキシベンジリデンカンファー、ジガロイルトリオレエート、ジイソプロピルメチルシンナメート、ジメチルPABAエチルセテアリールジイモニウムトシレート、ジオクチルブタミドトリアゾン、ジフェニルカルボメトキシアセトキシナフトピラン、ビスエチルフェニルトリアミノトリアジン(tiamminotriazine)スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、ジスチリルビフェニルトリアミノトリアジンスチルベンジスルホン酸二ナトリウム、ジスチリルビフェニルジスルホン酸二ナトリウム、ドロメトリゾール、ドロメトリゾールトリシロキサン、エチルジヒドロキシプロピルPABA、エチルジイソプロピルシンナメート、エチルメトキシシンナメート、エチルPABA、ウロカニン酸エチル、エトロクリレンフェルラ酸、グリセリルオクタノエートジメトキシシンナメート、グリセリルPABA、グリコールサリチレート、ホモサレート、イソアミルp-メトキシシンナメート、イソプロピルベンジルサリチレート、イソプロピルジベンゾリルメタン、イソプロピルメトキシシンナメート、オクチルメトキシシンナメート、メンチルアントラニレート、メンチルサリチレート、4-メチルベンジリデン、カンファー、オクトクリレン、オクトリゾール、オクチルジメチルPABA、エチルヘキシルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、オクチルトリアゾン、PABA、PEG-25PABA、ペンチルジメチルPABA、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、メトキシケイ皮酸カリウム、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸カリウム、赤色ワセリン、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸ナトリウム、ウロカニン酸ナトリウム、TEA-フェニルベンゾイミダゾールスルホネート、TEA-サリチレート、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、二酸化チタン、トリPABAパンテノール、ウロカニン酸、VA/クロトネート/メタクリロキシベンゾフェノン-1コポリマー、及びこれらの混合物である。
皮膚保護剤の例としては、アラントイン、酢酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カラミン、カカオバター、タラ肝油、コロイド状オートミール、ジメチコン、グリセリン、カオリン、ラノリン、鉱油、ワセリン、サメ肝油、重炭酸ナトリウム、タルク、ウィッチヘーゼル、酢酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、及びこれらの混合物が挙げられる。
染料の例としては、1-アセトキシ-2-メチルナフタレン、酸性染料、5-アミノ-4-クロロ-o-クレゾール、5-アミノ-2,6-ジメトキシ-3-ヒドロキシピリジン、3-アミノ-2,6-ジメチルフェノール、2-アミノ-5-エチルフェノールHCl、5-アミノ-4-フルオロ-2-メチルフェノールサルフェート、2-アミノ-4-ヒドロキシエチルアミノアニソール、2-アミノ-4-ヒドロキシエチルアミノアニソールサルフェート、2-アミノ-5-ニトロフェノール、4-アミノ-2-ニトロフェノール、4-アミノ-3-ニトロフェノール、2-アミノ-4-ニトロフェノールサルフェート、m-アミノフェノールHCl、p-アミノフェノールHCl、m-アミノフェノール、o-アミノフェノール、4,6-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-m-フェニレンジアミンHCl、2,6-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-3,5-ピリジンジアミンHCl、2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロフェノール、2-クロロ-5-ニトロ-N-ヒドロキシエチルp-フェニレンジアミン、2-クロロ-p-フェニレンジアミン、3,4-ジアミノ安息香酸、4,5-ジアミノ-1-((4-クロロフェニル)メチル)-1H-ピラゾール-サルフェート、2,3-ジアミノジヒドロピラゾロピラゾロンジメトスルホネート、2,6-ジアミノピリジン、2,6-ジアミノ-3-((ピリジン-3-イル)アゾ)ピリジン、ジヒドロキシインドール、ジヒドロキシインドリン、N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-p-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミンサルフェート、直接染料、4-エトキシ-m-フェニレンジアミンサルフェート、3-エチルアミノ-p-クレゾールサルフェート、N-エチル-3-ニトロPABA、グルコンアミドプロピルアミノプロピルジメチコン、ヘマトキシロンブラジレット木材抽出物、HC染料、ローソニアイネルミス(ヘナ)抽出物、ヒドロキシエチル-3,4-メチレンジオキシアニリンHCl、ヒドロキシエチル-2-ニトロ-p-トルイジン、ヒドロキシエチル-p-フェニレンジアミンサルフェート、2-ヒドロキシエチルピクラミン酸、ヒドロキシピリジノン、ヒドロキシスクシンイミジルC21~C22イソアルキルアシデート(acidate)、イサチン、ホソバタイセイ(Insatis Tinctoria)葉粉末、2-メトキシメチル-p-フェニレンジアミンサルフェート、2-メトキシ-p-フェニレンジアミンサルフェート、6-メトキシ-2,3-ピリジンジアミンHCl、4-メチルベンジル4,5-ジアミノピラゾールサルフェート、2,2’-メチレンビス4-アミノフェノール、2,2’-メチレンビス-4-アミノフェノールHCl、3,4-メチレンジオキシアニリン、2-メチルレゾルシノール、メチルロザニリニウムクロライド、1,5-ナフタレンジオール、1,7-ナフタレンジオール、3-ニトロ-p-クレゾール、2-ニトロ-5-グリセリルメチルアニリン、4-ニトログアイアコール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、2-ニトロ-N-ヒドロキシエチル-p-アニシジン、ニトロフェノール、4-ニトロフェニルアミノエチル尿素、4-ニトロ-o-フェニレンジアミンジヒドロクロライド、2-ニトロ-p-フェニレンジアミンジヒドロクロライド、4-ニトロ-o-フェニレンジアミンHCl、4-ニトロ-m-フェニレンジアミン、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、4-ニトロ-m-フェニレンジアミンサルフェート、4-ニトロ-o-フェニレンジアミンサルフェート、2-ニトロ-p-フェニレンジアミンサルフェート、6-ニトロ-2,5-ピリジンジアミン、6-ニトロ-o-トルイジン、PEG-3 2,2’-ジ-p-フェニレンジアミン、p-フェニレンジアミンHCl、p-フェニレンジアミンサルフェート、フェニルメチルピラゾロン、N-フェニル-p-フェニレンジアミンHCl、ピグメントブルー15:1、ピグメントバイオレット23、ピグメントイエロー13、ピロカテコール、ピロガロール、レゾルシノール、ピクラミン酸ナトリウム、スルファニル酸ナトリウム、ソルベントイエロー85、ソルベントイエロー172、テトラアミノピリミジンサルフェート、テトラブロモフェノールブルー、2,5,6-トリアミノ-4-ピリミジノールサルフェート、1,2,4-トリヒドロキシベンゼンが挙げられる。
香料の例としては、香料ケトン、及び香料アルデヒドが挙げられる。香料ケトンを例示すると、ブッコキシム、イソジャスモン、メチルベータナフチルケトン、じゃ香インダノン、トナリド/じゃ香プラス、α-ダマスコン、ベータ-ダマスコン、デルタ-ダマスコン、イソ-ダマスコン、ダマセノン、ダマローズ(Damarose)、ジヒドロジャスモン酸メチル、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、α-イオノン、ベータ-イオノン、ガンマ-メチル、いわゆるイオノン、フル-ラモン(Fleuramone)、ジヒドロジャスモン、シス-ジャスモン、イソ-E-スーパー、メチル-セドレニル-ケトン又はメチル-セドリロン(Cedrylone)、アセトフェノン、メチル-アセトフェノン、パラ-メトキシ-アセトフェノン、メチル-ベータ-ナフチル-ケトン、ベンジル-アセトン、ベンゾフェノン、パラ-ヒドロキシ-フェニル-ブタノン、セロリケトン又はライブスコン(Livescone)、6-イソプロピルデカハイドロ-2-ナフトン、ジメチル-オクテノン、フレスコメンテ(Freskomenthe)、4-(1-エトキシビニル)-3,3,5,5,-テトラメチル-シクロヘキサノン、メチル-ヘプテノン、2-(2-(4-メチル-3-シクロヘキセン-1-イル)プロピル)-シクロペンタノン、1-(p-メンテン-6(2)-イル)-1-プロパノン、4-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニル)-2-ブタノン、2-アセチル-3,3-ジメチル-ノルボルネン(Norbornane)、6,7-ジヒドロ-1,1,2,3,3-ペンタメチル-4(5H)-インダノン、4-ダマスコール、ドルシニル(Dulcinyl)又はカッシオン(Cassione)、ゲルソン(Gelsone)、ヘキサロン(Hexylon)、イソシクレモン(Isocyclemone)E、メチルシクロシトロン、メチル-ラベンダー-ケトン、オリボン(Orivon)、パラ-三級-ブチル-シクロヘキサノン、ヴェルドーネ、デルホン(Delphone)、ムスコン、ネオブテノン(Neobutenone)、プリカトン(Plicatone)、ベロウトン(Veloutone)、2,4,4,7-テトラメチル-オクタ-6-エン-3-オン、及びテトラメラン(Tetrameran)である。芳香剤は、植物の花、種子、葉、及び/又は根、海藻等から誘導又は抽出され得る。芳香剤は、例えば、動物から、分泌腺から抽出することができ、ムスク又はマッコウクジラ油であってもよい。芳香剤は、例えばメントール、アセテート、バニラ等、人工的に合成されたものであってもよい。
具体的な実施形態では、香料ケトンは、α-ダマスコン、δ-ダマスコン、イソダマスコン、カルボン、γ-メチル-イオノン、Iso-E-Super、2,4,4,7-テトラメチル-オクタ-6-エン-3-オン、ベンジルアセトン、βダマスコン、ダマセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン(methyl cedrylone)、及びこれらの混合物から、臭気特性のため選択される。
具体的な実施形態では、香料アルデヒドは、アドキサール、アニスアルデヒド、サイマール、エチルバニリン、フロールヒドラル(florhydral)、ヘリオナル、ヘリオトロピン、ヒドロキシシトロネラール、コアボン(koavone)、ラウリンアルデヒド、リラール、メチルノニルアセトアルデヒド、P.T.ブシナール、フェニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、バニリン、2,6,10-トリメチル-9-ウンデセナール、3-ドデセン-1-アール、α-n-アミルシンナミックアルデヒド、4-メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、3-(4-tertブチルフェニル)-プロパナール、2-メチル-3-(パラ-メトキシフェニルプロパナール、2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-2(1)-シクロヘキセン-1-イル)ブタナール、3-フェニル-2-プロペナール、シス-/トランス-3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-アール、3,7-ジメチル-6-オクテン-1-アール、[(3,7-ジメチル-6-オクテニル)オキシ]アセトアルデヒド、4-イソプロピルベンズアルデヒド、1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-8,8-ジメチル-2-ナフトアルデヒド、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド、2-メチル-3-(イソプロピルフェニル)プロパナール、1-デカナール、デシルアルデヒド、2,6-ジメチル-5-ヘプテナール、4-(トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]-デシリデン-8)-ブタナール、オクタヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデンカルボキシアルデヒド、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド、パラ-エチル-α,α-ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、α-メチル-3,4-(メチレンジオキシ)-ヒドロシンナムアルデヒド、3,4-メチレンジオキシベンズアルデヒド、α-n-ヘキシルシンナミックアルデヒド、m-シメン-7-カルボキシアルデヒド、α-メチルフェニルアセトアルデヒド、7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナール、ウンデセナール、2,4,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド、4-(3)(4-メチル-3-ペンテニル)-3-シクロヘキセン-カルボキシアルデヒド、1-ドデカナール、2,4-ジメチルシクロヘキセン-3-カルボキシアルデヒド、4-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド、7-メトキシ-3,7-ジメチルオクタン-1-アール、2-メチルウンデカナール、2-メチルデカナール、1-ノナナール、1-オクタナール、2,6,10-トリメチル-5,9-ウンデカジエナール、2-メチル-3-(4-tertブチル)プロパナール、ジヒドロシンナミックアルデヒド、1-メチル-4-(4-メチル-3-ペンテニル)-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド、5又は6メトキシ10ヘキサヒドロ-4,7-メタノインダン-1又は2-カルボキシアルデヒド、3,7-ジメチルオクタン-1-アール、1-ウンデカナール、10-ウンデセン-1-アール、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド、1-メチル-3-(4-メチルペンチル)-3-シクルヘキセン(cyclhexene)カルボキシアルデヒド、7-ヒドロキシ-3,7-ジメチル-オクタナール、トランス-4-デセナール、2,6-ノナジエナール、パラトリルアセトアルデヒド、4-メチルフェニルアセトアルデヒド、2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテナール、オルト-メトキシシンナミックアルデヒド、3,5,6-トリメチル-3-シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、3,7-ジメチル-2-メチレン-6-オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、5,9-ジメチル-4,8-デカジエナール、ピオニーアルデヒド(peony aldehyde)(6,10-ジメチル-3-オキサ-5,9-ウンデカジエン-1-アール)、ヘキサヒドロ-4,7-メタノインダン-1-カルボキシアルデヒド、2-メチルオクタナール、α-メチル-4-(1-メチルエチル)ベンゼンアセトアルデヒド、6,6-ジメチル-2-ノルピネン-2-プロピオンアルデヒド、パラメチルフェノキシアセトアルデヒド、2-メチル-3-フェニル-2-プロペン-1-アール、3,5,5-トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ-8,8-ジメチル-2-ナフトアルデヒド、3-プロピル-ビシクロ[2.2.1]-ヘプタ-5-エン-2-カルボアルデヒド、9-デセナール、3-メチル-5-フェニル-1-ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス-2-ヘキセナール、1-p-メンテン-q-カルボキシアルデヒド、及びこれらの混合物から、臭気特性のため選択される。
酸化防止剤の例は、アセチルシステイン、アルブチン、アスコルビン酸、アスコルビン酸ポリペプチド、アスコルビン酸ジパルミテート、アスコルビン酸メチルシラノールペクチネート、アスコルビン酸パルミテート、アスコルビン酸ステアレート、BHA、p-ヒドロキシアニソール、BHT、t-ブチルヒドロキノン、カフェー酸、チャノキ油、キトサンアスコルベート、キトサングリコレート、キトサンサリチレート、クロロゲン酸、システイン、システインHCl、デシルメルカプトメチルイミダゾール、エリソルビン酸、ジアミルヒドロキノン、ジ-t-ブチルヒドロキノン、ジセチルチオジプロピネート、ジシクロペンタジエン/t-ブチルクレゾールコポリマー、ジガロイルトリオレエート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジオレイルトコフェリルメチルシラノール、イソクエルシトリン、ジオスミン、アスコルビン酸硫酸二ナトリウム、ルチニル二硫酸二ナトリウム、ジステアリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ドデシルガレート、エチルフェルレート、フェルラ酸、ヒドロキノン、ヒドロキシルアミンHCl、ヒドロキシルアミンサルフェート、イソオクチルチオグリコレート、コウジ酸、マデカシコシド(madecassicoside)、アスコルビン酸マグネシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、メラトニン、メトキシ-PEG-7ルチニルスクシネート、メチレンジ-t-ブチルクレゾール、メチルシラノールアスコルベート、ノルジヒドログアイアレチン酸、オクチルガレート、フェニルチオグリコール酸、フロログルシノール、アスコルビン酸トコフェリルリン酸カリウム、チオジグリコールアミド、亜硫酸カリウム、プロピルガレート、ロスマリン酸、ルチン、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸/コレステリルリン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、エリトルビン酸ナトリウム、メタ二硫化ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸ナトリウム、ソルビチルフルフラール、ティーツリー(Melaleuca aftemifolia)油、トコフェリルアセテート、テトラヘキシルデシルアスコルベート、テトラヒドロジフェルロイルメタン、トコフェリルリノレート/オレエート、チオジグリコール、トコフェリルスクシネート、チオジグリコール酸、チオグリコール酸、チオ乳酸、チオサリチル酸、チオタウリン、レチノール、トコフェレス-5、トコフェレス-10、トコフェレス-12、トコフェレス-18、トコフェレス-50、トコフェロール、トコフェルソラン、トコフェリルリノレート、トコフェリルニコチネート、トコキノン、o-トリルビグアニド、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ユビキノン、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、及びこれらの混合物である。
噴射剤ガスの例としては、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、揮発性炭化水素(ブタン、イソブタン、又はプロパン等)、並びにジクロロジフルオロメタン及びジクロロテトラフルオロエタン等の塩素化又はフッ素化炭化水素、又はジメチルエーテル、並びにこれらの混合物が挙げられる。
具体的な実施形態では、組成物は日焼け止めである。これらの実施形態では、パーソナルケア成分は、この日焼け防止剤を含む。日焼け防止剤は、例えば、日焼け止め添加剤、SPFブースタ、光安定剤、フィルム形成ポリマー等であり得る。日焼け防止剤は、更に又は代替的に、サンレスタンニング用途において使用することもできる。日焼け防止剤の具体例は、上記のものである。
他の実施形態では、パーソナルケア成分は、毛髪ケア(ヘアケア)成分を含む。これらの実施形態では、組成物は、ヘアケア組成物とも称され得る。組成物の調製に使用する場合、ヘアケア成分は、典型的には、コンディショニング剤(シリコーン、カチオン性コンディショニング剤、疎水性コンディショニング剤等であってよい)、着色剤、染料、紫外線(UV)吸収剤、防腐剤、植物抽出物、脂肪アルコール、ビタミン、香料、抗フケ剤、カラーケア添加剤、真珠光沢(pearlising)剤、pH調整剤、電解質、キレート剤、スタイリング剤、セラミド、アミノ酸誘導体、懸濁剤、界面活性剤、洗剤、乳化剤、増粘剤、酸化剤、還元剤、フィルム形成ポリマー、及びこれらの組み合わせから選択される。これらの毛髪ケア実施形態のうちのいくつかでは、組成物は、シャンプー、リンス・オフ・コンディショナー、リーブ・イン・コンディショナー、ジェル、ポマード、セラム、スプレー、着色製品、又はマスカラとも称され得る。これらのヘアケア成分の多くの例を、好適なパーソナルケア成分として上記した。
酸化剤の例は、過硫酸アンモニウム、過酸化カルシウム、過酸化水素、過酸化マグネシウム、過酸化メラミン、臭素酸カリウム、カロ酸カリウム、塩素酸カリウム、過硫酸カリウム、臭素酸ナトリウム、炭酸ナトリウム過酸化物、塩素酸ナトリウム、ヨウ素酸ナトリウム、過ホウ素酸ナトリウム、過硫酸ナトリウム、二酸化ストロンチウム、過酸化ストロンチウム、過酸化尿素、過酸化亜鉛、及びこれらの混合物である。
還元剤の例は、重亜硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウム、チオ乳酸アンモニウム、システアミン(cystemaine)HCl、システイン、システインHCl、エタノールアミンチオグリコレート、グルタチオン、グリセリルチオグリコレート、グリセリルチオプロピオネート、ヒドロキノン、p-ヒドロキシアニソール、イソオクチルチオグリコレート、チオグリコール酸マグネシウム、メルカプトプロピオン酸、メタ重亜硫酸カリウム、亜硫酸カリウム、チオグリコール酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム、ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸ストロンチウム、スーパーオキサイドジスムターゼ、チオグリセリン、チオグリコール酸、チオ乳酸、チオサリチル酸、亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシレート、及びこれらの混合物である。
ふけ防止剤の例としては、ピリジンチオン塩、セレン化合物(例えば、二硫化セレン)、及び可溶性ふけ防止剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。
他の実施形態では、パーソナルケア成分は、ネイルケア成分を含む。これらの実施形態では、組成物は、ネイルケア組成物とも称され得る。組成物の調製に利用される場合、ネイルケア成分は、例えば、ネイルポリッシュ、ネイルジェル、ネイルチップ、アクリルフィニッシュなどといったネイルケア組成物に使用される任意の成分であり得る。このようなネイルケア成分の例としては、顔料、樹脂、溶媒、揮発性ハロゲン化合物(例えばメトキシノナフルオロブタン及び/又はエトキシノナフルオロブタン)等が挙げられる。
より具体的には、ネイルケア成分の例としては、ブチルアセテート、酢酸エチル、ニトロセルロース、アセチルクエン酸トリブチル、イソプロピルアルコール、アジピン酸/ネオペンチルグリコール/無水トリメリト酸コポリマー、ステアラルコニウムベントナイト、アクリレートコポリマー、パントテン酸カルシウム、エイランタイ(Cetraria islandica)抽出物、コンドルスクリプス、スチレン/アクリレートコポリマー、トリメチルペンタンジイルジベンゾエート-1、ポリビニルブチラール、N-ブチルアルコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、雲母、シリカ、酸化スズ、ホウケイ酸カルシウム、合成フッ素金雲母、ポリエチレンテレフタレート、ソルビタンラウレート誘導体、タルク、ホホバ抽出物、ダイアモンド粉末、イソブチルフェノキシエポキシ樹脂、シルク粉末、及びこれらの混合物が挙げられる。
他の実施形態では、パーソナルケア成分は、歯ケア成分を含む。これらの実施形態では、組成物は、歯ケア組成物とも称され得る。かかる歯ケア組成物の1つの具体例は、歯磨き粉である。歯ケア組成物の別の例は、歯の美白用組成物である。歯ケア成分は、歯ケア組成物に好適な任意の歯ケア成分、例えば、研磨化合物(例えば、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、シリカ、ゼオライト)、フルオライド化合物、界面活性剤、風味剤、再石灰化剤、抗菌剤等であってもよい。
特定の実施形態では、パーソナルケア成分は、組成物がスキンケア又はヘアケア等のいずれに使用される場合であっても、パーソナルケア成分として使用され得る、フィルム形成ポリマーを含む。本明細書で使用するとき、「フィルム形成ポリマー」は、そのものが、又は任意選択的にフィルム形成剤の存在下で、基質上にフィルムの形成可能なポリマー又はオリゴマーを意味する。フィルム形成ポリマーは、例えば、加熱、周囲条件への曝露、などといった、硬化条件の適用時にフィルムを形成し得る。代替的に、フィルム形成ポリマーは、フィルム形成ポリマーが任意選択的に処理され得る任意の担体ビヒクルの蒸発時に、フィルムを形成することができる。フィルム形成ポリマーは、フィルムを形成する際に、例えば、フィルム形成ポリマーが架橋され得る、又はさもなければ更なる結合を含み得る、反応にかけられてもよい。しかし、このような反応なしで、フィルム形成ポリマーは、フィルムを形成し得る。フィルム形成ポリマーは、ゲル化剤であり得る。フィルム形成ポリマーは、組成物が日焼け防止剤である場合に特に有利であるものの、パーソナルケア成分は、他の組成物においてもフィルム形成ポリマーを同様に含み得る。
フィルムが形成される基質は任意の基質であってもよいが、処置方法について以下詳細に記載するとおり、基質は、一般的には哺乳動物、特にヒトの一部分である。好適な基質の具体例としては、皮膚(スキン)、毛髪(ヘア)、及び爪(ネイル)が挙げられる。
一般に、フィルムは、連続しているが、フィルムは、様々な厚さを有し得る。「連続」とは、フィルムがなんら開口部を定めないことを意味する。フィルムは、肉眼的に連続しているとして称され得る。フィルムは、基質により支持されてよく、又は例えば、物理的及び/又は化学的に基質に結合されてよい。特定の実施形態では、このフィルムは任意選択的に基質から取り外し可能なものであり、例えば、フィルムは基質から剥離可能なものであり得る。フィルムは、基質からの分離時に損傷させずに自立フィルムのまま保つことができ、又はフィルムの連続性を損ない得る及び/又は破壊し得る剪断を加えて分離されてもよい。
好適なフィルム形成ポリマーの具体例としては、アクリルポリマー、シリコーン樹脂(例えばポリプロピルシルセスキオキサン)、ポリウレタン、ポリウレタン-アクリル、ポリエステル、ポリエステル-ポリウレタン、ポリエーテル-ポリウレタン、ポリエステルアミド、アルキド、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレア-ポリウレタン、セルロース系ポリマー(例えば、ニトロセルロース)、シリコーン、アクリル-シリコーン、ポリアクリルアミド、フルオロポリマー、ポリイソプレン、及びこれらの任意のコポリマー若しくはターポリマー、又はこれらのうちの1つを含むものが挙げられる。好適なフィルム形成ポリマーについて本明細書で使用するとき、「シリコーン」という用語は、直鎖状、分岐状、及び樹脂シリコーンを含むが、樹脂シリコーンは、一般的に、ポリマーではなくシリコーン樹脂と称される。シリコーンは変性されていてもよく、例えばシリコーンは、シリコーングラフトアクリルポリマーであってもよい。
上に記載したとおり、フィルム形成ポリマーは、フィルム形成ポリマーを一部又は完全に溶解可能であり得る担体ビヒクル中に配置され得る。フィルム形成ポリマーの選択により、担体ビヒクルは、例えば、油、例えば有機油及び/又はシリコーン油、溶媒、水等であり得る。フィルム形成ポリマーは、任意選択的に少なくとも1種の安定剤により表面が安定化されているポリマー粒子の形態であってよく、ポリマー粒子は、分散体又はエマルジョンとして存在し得る。
フィルム形成ポリマーは、スチレンを含まないものであり得るブロックポリマーであってよい。典型的には、ブロックポリマーは、少なくとも1つの第1のブロックと、少なくとも1つの第2のブロックとを含み、これらのブロックは、第1のブロックの少なくとも1つの構成モノマーと、第2のブロックの少なくとも1つの構成モノマーとを含む、中間体ブロックにより共に連結されていてよい。一般に、第1及び第2のブロックのガラス転移温度は互いに異なる。
ブロックポリマーの調製に使用できるモノマーとしては、例えば、メチルメタクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート及びイソボルニル(メタ)アクリレート、メチルアクリレート、イソブチルアクリレート、n-ブチルメタクリレート、シクロデシルアクリレート、ネオペンチルアクリレート、イソデシルアクリルアミド2-エチルヘキシルアクリレート、及びこれらの混合物が挙げられる。
具体的な実施形態では、フィルム形成ポリマーは、フリーラジカル重合を介して得られ又は生成され得る。例えば、少なくとも1種のアクリルモノマーと、重合性末端基を含む少なくとも1種のシリコーン又は炭化水素系マクロモノマーとを、フリーラジカル重合させて、フィルム形成ポリマーを生成することもできる。
炭化水素系マクロモノマーの具体例としては、直鎖状又は分岐状のC~C22のアルキルアクリレート又はメタクリレートの、ホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。重合性末端基は、ビニル基又は(メタ)アクリレート基であってもよく、例えば、ポリ(2-エチルヘキシルアクリレート)マクロモノマー、ポリ(ドデシルアクリレート)又はポリ(ドデシルメタクリレート)マクロモノマー、ポリ(ステアリルアクリレート)又はポリ(ステアリルメタクリレート)マクロモノマー等であってもよい。かかるマクロモノマーは、一般的に重合性末端基として1つの(メタ)アクリレート基を含む。
炭化水素系マクロモノマーの更なる例としては、(重合性末端基として)エチレン性不飽和末端基、例えば(メタ)アクリレート末端基を含む、ポリオレフィンが挙げられる。かかるポリオレフィンの具体例としては、ポリエチレンマクロモノマー、ポリプロピレンマクロモノマー、ポリエチレン/ポリプロピレンコポリマーマクロモノマー、ポリエチレン/ポリブチレンコポリマーマクロモノマー、ポリイソブチレンマクロモノマー、ポリブタジエンマクロモノマー、ポリイソプレンマクロモノマー、ポリブタジエンマクロモノマー、及びポリ(エチレン/ブチレン)-ポリイソプレンマクロモノマーが挙げられる。
シリコーン系マクロモノマーの例としては、重合性末端基、例えば(メタ)アクリレート末端基を含むオルガノポリシロキサンが挙げられる。オルガノポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、部分的に分岐状、又は樹脂であってよい。様々な実施形態では、オルガノポリシロキサンは直鎖状である。これらの実施形態では、オルガノポリシロキサンは、ポリジメチルシロキサンであってもよいが、メチル基以外の炭化水素基がメチル基と共に又はメチル基の代わりに存在してもよい。典型的には、重合性末端基は末端であるが、重合性末端基は任意選択的にペンダントであってもよい。シリコーン系マクロモノマーの1つの具体例は、モノメタクリロキシプロピルポリジメチルシロキサンである。
特定の実施形態では、フィルム形成ポリマーは、担体ビヒクルとしての油に可溶性である有機のフィルム形成ポリマーである。これらの実施形態では、フィルム形成ポリマーは、脂溶性ポリマーと称され得る。脂溶性ポリマーは任意のタイプのものであってよく、それらの具体例としては、オレフィン、シクロオレフィン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニルアミド、(メタ)アクリル酸エステル若しくはアミド等を含むもの、又はこれらから形成されたものが挙げられる。
一実施形態では、脂溶性ポリマーは、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるモノマーから形成される。
代替的に更に、脂溶性ポリマーは、典型的には、シリコーン主鎖と、アクリルグラフトと、を含むか、又は代替的にアクリル主鎖と、シリコーングラフトと、を含む、アクリル-シリコーングラフトポリマーであり得る。
フィルム形成ポリマーは、ハロゲン化されていてもよく、例えば、フィルム形成ポリマーは、フッ素原子を含んでいてもよい。
代替的に上に記載したとおり、フィルム形成ポリマーは、ニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセトブチレート、セルロースアセトプロピオネート、又はエチルセルロース等のセルロース系ポリマーであってもよい。代替的に更に、フィルム形成ポリマーは、ポリウレタン、アクリルポリマー、ビニルポリマー、ポリビニルブチラール、アルキド樹脂、又はアリールスルホンアミド-ホルムアルデヒド樹脂等のアルデヒド縮合生成物由来の樹脂を含み得る。
更に、上に記載したとおり、フィルム形成ポリマーはシリコーンを含んでもよく、直鎖状、分岐状、及び樹脂であり得る。樹脂シリコーンは、一般的に、当業界で理解されるとおり、少なくとも1つのT及び/又はQ単位を含む。樹脂シリコーンの例としては、シルセスキオキサンが挙げられる。シリコーンは、フィルム形成ポリマーを構成するのであれば、M、D、T、及びQ単位の任意の組み合わせを含んでもよい。
フィルム形成ポリマーがシリコーンを含む場合、フィルム形成ポリマーは両親媒性シリコーンを含んでいてもよい。両親媒性シリコーンは、典型的には、シリコーン媒体と相溶性のあるシリコーン部分と親水性部分とを含む。親水性部分は、例えば、ヒドロキシル基を1~12個有するアルコール及びポリオール、並びにポリオキシアルキレン(例えば、オキシプロピレン単位及び/又はオキシエチレン単位を含むもの)から選択される化合物の残基であり得る。
両親媒性シリコーンは、ゲル化有効成分を有するか、又は有しない油であり得る。この種の油は、例えば、ジメチコンコポリオール、ビスヒドロキシエトキシプロピルジメチコン等を含み得る。
一実施形態では、フィルム形成ポリマーは、シリコーン有機エラストマーゲルを含む。シリコーン有機エラストマーゲルは、ポリオキシアルキレンにより架橋された直鎖状オルガノポリシロキサン鎖を含む。シリコーン有機エラストマーゲルは、直鎖状オルガノポリシロキサン鎖からペンダントとして延びている親水性ポリエーテル官能性を更に含んでいてもよい。好適なシリコーン有機エラストマーゲルの具体例は、国際出願(PCT)番号PCT/US2010/020110号に開示されている。
様々な実施形態では、パーソナルケア成分は、パーソナルケア有効成分、ヘルスケア有効成分、又はこれらの組み合わせ(まとめて「有効成分(active又はactives)」)を含んでよく、又はそれらとして呼称され得る。本明細書で使用するとき、「パーソナルケア有効成分」は、パーソナルケア処方物中の添加剤として当該技術分野において既知であり、典型的には、化粧及び美容上の利点をもたらす、任意の化合物、又は化合物の混合物を意味する。「ヘルスケア有効成分」は、薬学的又は医学的利点をもたらすことが当該技術分野において既知である、任意の化合物又は化合物の混合物を意味する。したがって、「ヘルスケア有効成分」としては、一般的に使用され、the Code of Federal Regulations,Parts200-299及びParts300-499のTitle 21,Chapter Iに記されるthe United States Department of Health & Human Services Food and Drug Administrationに定義される有効成分、又は薬物有効成分と考えられる材料が挙げられる。具体的なパーソナルケア有効成分及びヘルスケア有効成分を以下に記載する。これらのパーソナルケア有効成分及びヘルスケア有効成分は、例えば、AP/DEO組成物、スキンケア組成物、ヘアケア組成物、ネイルケア組成物、及び/又は歯ケア組成物のいずれを形成するのに使用されるにせよ、パーソナルケア成分を構成し得る。例えば、様々な実施形態では、同一のパーソナルケア成分が、ヘアケア組成物又はスキンケア組成物のいずれかを形成するために使用され得る。当業界で理解されるとおり、以下に記載されるパーソナルケア有効成分の少なくともいくつかは、それぞれ、スキンケア組成物、ヘアケア組成物、ネイルケア組成物、及び歯ケア組成物に関して上記したある種のパーソナルケア成分である。例えば、好適なパーソナルケア成分として前述した植物抽出物の例示的な例となる多種の植物抽出物又は野菜抽出物を、以下に記載する。以下に記載の有効な成分、すなわち有効成分は、組成物のパーソナルケア成分を構成することができ、又はそれらと組み合わせて使用することができる。
本組成物に使用するのに有用な有効成分として、ビタミン及び「プロビタミン」を含むその誘導体が挙げられる。本明細書で有用なビタミンとしては、ビタミンA1、レチノール、レチノールのC~C18エステル、ビタミンE、トコフェロール、ビタミンEのエステル、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。レチノールとしては、トランス-レチノール、1,3-シス-レチノール、11-シス-レチノール、9-シス-レチノール、及び3,4-ジデヒドロ-レチノール、ビタミンC及びその誘導体、ビタミンB1、ビタミンB2、プロビタミンB5、パンテノール、ビタミンB6、ビタミンB12、ナイアシン、葉酸、ビオチン、並びにパントテン酸が挙げられる。本明細書に含まれるとみなされる他の好適なビタミン及びそのビタミンのINCI名は、ジパルミチン酸アスコルビル、ペクチン酸アスコルビルメチルシラノール、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、アスコルビン酸グルコシド(glucocide)、リン酸アスコルビルナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、硫酸アスコルビル二ナトリウム、リン酸(アスコルビル/トコフェリル)カリウムである。一般に、レチノール、全トランス型レチノイン酸及びそれらの誘導体、それらの異性体及び類縁体は、「レチノイド」と総称される。
なお、レチノールとは、米国化粧品工業会(CTFA)(Washington DC)により指定されるビタミンAの化粧品原料国際命名法(INCI)による名前である。本明細書に含まれると考えられる他の好適なビタミン及びそのビタミンのINCI名は、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、レチニルプロピオネート、α-トコフェロール、トコフェルソラン、トコフェリルアセテート、トコフェリルリノレート、トコフェリルニコチネート、及びトコフェリルスクシネートである。
本明細書での使用に好適な市販の製品のいくつかの例には、ビタミンAアセテート及びビタミンC(いずれもFluka Chemie AG,Buchs,Switzerlandの製品);COVI-OX T-50(Henkel Corporation,La Grange,IllinoisのビタミンE製品);COVI-OX T-70(Henkel Corporation,La Grange,Illinoisの別のビタミンE製品);並びにビタミンEアセテート(Roche Vitamins & Fine Chemicals,Nutley,New Jerseyの製品)がある。
有効成分は、酵素等のタンパク質であってもよい。酵素としては、市販のもの、改良型、組み換え型、野生型、自然界にみられない変異型、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。例えば、好適な酵素としては、ヒドロラーゼ、クチナーゼ、オキシダーゼ、トランスフェラーゼ、レダクターゼ、ヘミセルラーゼ、エステラーゼ、イソメラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、カタラーゼ、及びこれらの混合物が挙げられる。ヒドロラーゼとしては、プロテアーゼ(細菌性、真菌性、酸性、中性、又はアルカリ性)、アミラーゼ(α又はβ)、リパーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ、コラゲナーゼ、リゾチーム(lisozymes)、スーパーオキサイドジスムターゼ、カタラーゼ、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。プロテアーゼとしては、トリプシン、キモトリプシン、ペプシン、パンクレアチン、及び他の哺乳類酵素、パパイン、ブロメライン、及び他の植物性酵素、スブチリシン、エピデルミン、ナイシン、ナリンギナーゼ(L-ラムノシダーゼ)ウロキナーゼ、及び他の細菌性酵素が挙げられるが、これらに限定されない。リパーゼとしては、トリアシル-グリセロールリパーゼ、モノアシル-グリセロールリパーゼ、リポタンパク質リパーゼ、例えばステアプシン、エレプシン、ペプシン、他の哺乳、植物、細菌リパーゼ、及びこれらの精製物が挙げられるが、これらに限定されない。具体的な実施形態では、天然のパパインを酵素として使用する。更に、刺激ホルモン、例えば、インスリンを、酵素と共に用いてその有効性を強化することができる。
有効成分は、1種以上の植物抽出物又は野菜抽出物であってもよい。これらの成分の例は、以下のとおりである:アシタバ抽出物、アボカド抽出物、アジサイ抽出物、ムクゲ抽出物、ウサギギク抽出物、アロエ抽出物、アンズ抽出物、キョウニン抽出物、イチョウ抽出物、ウイキョウ抽出物、ターメリック[ウコン]抽出物、ウーロン茶抽出物、エイジツ抽出物、エキナシア抽出物、オウゴン抽出物、オウバク(Phellodendro bark)抽出物、オウレン抽出物、大麦抽出物、ヒペリカム(Hyperium)抽出物、オドリコソウ抽出物、オランダガラシ抽出物、オレンジ抽出物、乾燥させた海水、海藻抽出物、加水分解エラスチン、加水分解小麦粉末、加水分解絹、カモミール抽出物、ニンジン抽出物、アルテミシア抽出物、天草抽出物、ハイビスカス茶抽出物、ピラカンサ(Pyracantha Fortuneana)の実抽出物、キウイ抽出物、キナ皮抽出物、キュウリ抽出物、グアノシン(guanocine)、クチナシ抽出物、クマザサ抽出物、クジン抽出物、クルミ抽出物、グレープフルーツ抽出物、クレマチス抽出物、クロレラ抽出物、クワ抽出物、ゲンチアナ抽出物、紅茶抽出物、酵母抽出物、ゴボウ抽出物、コメヌカ発酵素抽出物、コメ胚芽油、ヒレハリソウ抽出物、コラーゲン、コケモモ抽出物、クチナシ抽出物、サイシン抽出物、ミシマサイコ属の抽出物、臍帯抽出物、サルビア抽出物、サポナリア抽出物、タケ抽出物、サンザシの実抽出物、サンショウの実抽出物、シイタケ抽出物、ジオウ抽出物、ムラサキ抽出物、シソ抽出物、リンデン抽出物、シモツケソウ抽出物、シャクヤク抽出物、ショウブ根抽出物、シラカバ抽出物、トクサ抽出物、ヘデラヘリックス(ツタ)抽出物、サンザシ抽出物、セイヨウニワトコ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、セイヨウハッカ抽出物、セージ抽出物、ゼニアオイ抽出物、センキュウの根抽出物、センブリ抽出物、ダイズ抽出物、ナツメ抽出物、タイム抽出物、茶抽出物、クローブ抽出物、イネ科のチガヤ(imperata cyrillo)抽出物、ウンシュウミカン果皮抽出物、トウキ抽出物、キンセンカ抽出物、トウニン抽出物、ダイダイ果皮抽出物、ドクダミ(Houttuyna cordata)抽出物、トマト抽出物、納豆抽出物、朝鮮人参抽出物、緑茶抽出物(チャノキ(camelliea sinesis))、ニンニク抽出物、ノバラ抽出物、ハイビスカス抽出物、バクモンドウ抽出物、ハス抽出物、パセリ抽出物、ハチミツ、マンサク抽出物、ヒカゲミズ抽出物、エンメイソウ抽出物、ビサボロール抽出物、ビワ抽出物、フキタンポポ抽出物、西洋フキ抽出物、ブクリョウ抽出物、ナギイカダ抽出物、ブドウ抽出物、プロポリス抽出物、ヘチマ抽出物、ベニバナ抽出物、ペパーミント抽出物、ボダイジュ抽出物、ボタン抽出物、ホップ抽出物、マツ抽出物、セイヨウトチノキ抽出物、ミズバショウ[Lysichiton camtschatcese]抽出物、ムクロジ抽出物、セイヨウヤマハッカ抽出物、モモ抽出物、ヤグルマギク抽出物、ユーカリ抽出物、ユキノシタ抽出物、シトロン抽出物、ジュズダマ抽出物、ヨモギ抽出物、ラベンダー抽出物、リンゴ抽出物、レタス抽出物、レモン抽出物、レンゲ抽出物、バラ抽出物、ローズマリー抽出物、ローマンカモミール抽出物、及びローヤルゼリー抽出物、並びにこれらの組み合わせ。
本組成物における薬物として有用なヘルスケア有効成分の代表的な非限定例を以下に列挙する。1つ以上の薬物は、単独で、又は上記有効成分及び/若しくは上記パーソナルケア成分と組み合わせてのいずれかで、使用することができる。
組成物は、抗寄生虫剤を含むことができる。この抗寄生虫剤は任意のタイプのものであってよい。抗寄生虫剤の例としては、ヘキサクロロベンゼン、カルバメート、天然に生じるピレスロイド、ペルメトリン、アレトリン、マラチオン、ピペロニルブトキサイド、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
組成物は、殺菌剤とも称される抗微生物剤を含んでよい。抗微生物剤は、任意のタイプのものであってよい。抗微生物剤の例としては、クレゾール及びレゾルシノールを含むフェノールが挙げられる。かかる組成物は、皮膚の感染症を処置するために使用され得る。非常によくみられる皮膚感染症の例はにきびであり、にきびは、p.アクネス(p.acnes)、並びに黄色ブドウ球菌(Staphylococus aurus)又はシュードモナス(Pseudomonas)による皮脂腺の侵襲を伴う。有用な抗にきび有効成分の例としては、サリチル酸(o-ヒドロキシ安息香酸)、サリチル酸誘導体、例えば5-オクタノイルサリチル酸、レゾルシノール等の角質溶解薬;レチノイン酸及びその誘導体等のレチノイド(例えばシス体及びトランス体);硫黄含有D体及びL体アミノ酸及びそれらの誘導体、並びにそれらの塩、特にそれらのN-アセチル誘導体、例えばN-アセチル-L-システイン;リポ酸;抗生物質及び抗菌剤(ベンゾイルパーオキサイド、オクトピロックス、テトラサイクリン、2,4,4’-トリクロロ-2’-ヒドロキシ-ジフェニルエーテル、3,4,4’-トリクロロバニリド(trichlorobanilide)、アゼライン酸及びその誘導体、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、フェノキシイソプロパノール、エチルアセテート、クリンダマイシン、及びメクロサイクリン等);フラボノイド等のセボスタット(sebostats);並びに胆汁酸塩(シムノールサルフェート及びその誘導体、デオキシコレート及びコレート等);パラクロロメタキシレノール;並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
0.2重量%、1.0重量%、及び1.3重量%の濃度のフェノールは、一般的に、それぞれ静菌性、殺菌性、及び殺真菌性がある。いくつかのフェノール誘導体はフェノール自体よりも効果が高く、これらの中で特に重要であるのは、ハロゲン化フェノール及びビス-フェノール、アルキル-置換フェノール、並びにレゾルシノールである。疎水性抗菌剤としては、トリクロサン、トリクロカーボン(triclocarbon)、オイカリプトール、メントール、メチルサリチレート、チモール、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
組成物は、抗真菌剤を含んでいてもよい。抗真菌剤は任意のタイプのものであってよい。抗真菌剤の例としては、アゾール、ジアゾール、トリアゾール、ミコナゾール、フルコナゾール、ケトコナゾール、クロトリマゾール、イトラコナゾール、グリセオフルビン、シクロピロックス、アモロルフィン、テルビナフィン、アンホテリシンB、ヨウ化カリウム、フルシトシン(5FC)及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。米国特許第4,352,808号では、抗真菌活性及び抗菌活性を有する3-アラルキルオキシ-2,3-ジヒドロ-2-(1H-イミダゾリルメチル)ベンゾ[b]チオフェン化合物が開示されており、参照により本明細書に組み込まれる。
組成物は、ステロイド系抗炎症剤を含むことができる。ステロイド系抗炎症剤は任意のタイプのものであってよい。ステロイド性抗炎症薬の例としては、ヒドロコルチゾン、ヒドロキシルトリアムシノロン、αメチルデキサメタゾン、リン酸デキサメタゾン、ジプロピオン酸ベクロメタゾン、吉草酸クロベタゾール、デソニド、デスオキシメタゾン、酢酸デスオキシコルチコステロン、デキサメタゾン、ジクロリゾン、酢酸ジフロラゾン、吉草酸ジフルコルトロン、フルアドレノロン、フルクロロンアセトニド(fluclarolone acetonide)、フルドロコルチゾン、ピバル酸フルメタゾン、フルオシノロンアセトニド、フルオシノニド、フルオコルチンブチルエステル(flucortine butylester)、フルオコルトロン、酢酸フルプレドニデン(フルプレドニリデン)、フルランドレノロン、ハルシノニド、酢酸ヒドロコルチゾン、酪酸ヒドロコルチゾン、メチルプレドニゾロン、トリアムシノロンアセトニド、コルチゾン、コルトドキソン、フルセトニド(flucetonide)、フルドロコルチゾン、酢酸ジフルオロゾン(difluorosone diacetate)、フルラドレナロンアセトニド(fluradrenalone acetonide)、メドリゾン、amc、アムシナフィド、ベタメタゾン及びそのエステル残部、クロルプレドニゾン、酢酸クロルプレドニゾン、クロコルトロン(clocortelone)、クレシノロン(clescinolone)、ジクロリゾン、ジフルプレドナート、フルクロロニド、フルニソリド、フルオロメトロン(fluoromethalone)、フルペロロン、フルプレドニソロン、吉草酸ヒドロコルチゾン、ヒドロコルチゾンシクロペンチルプロプリオナート、ヒドロコルタマート、メプレドニゾン、パラメタゾン、プレドニゾロン、プレドニゾン、ジプロピオン酸ベクロメタゾン、ジプロピオン酸ベタメタゾン、トリアムシノロン等のコルチコステロイド、並びにこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。
現在市販されている局所抗ヒスタミン経皮製剤として、1%及び2%のジフェンヒドラミン(Benadryl(登録商標)及びCaladryl(登録商標))、5%のドキセピン(Zonalon(登録商標))クリーム、マレイン酸ピリラミン(phrilamine)、クロルフェニラミン及びトリペレナミン、フェノチアジン、塩酸プロメタジン(Phenergan(登録商標))、並びにマレイン酸ジメチンデンが挙げられる。これらの薬物、並びに追加の抗ヒスタミン剤を本発明の組成物に含めてもよい。加えて、いわゆる「天然」の抗炎症剤が、有用であり得る。例えば、キャンデリラワックス、αビサボロール、アロエベラ、マンジスタ(Manjistha)(アカネ属の植物、特にルビア・コルディフォリア(Rubia cordifolia)の抽出物)、及びグガル(Guggal)(ミルラノキ属の植物、特にコミフォラ・ムクル(Commiphora mukul)の抽出物)を本発明の組成物中の有効成分として用いてよい。
組成物は、非ステロイド性抗炎症薬(NSAID)を含んでいてもよい。NSAIDは、任意のタイプのものであってよい。NSAIDの例としては、以下のNSAIDカテゴリのものが挙げられるが、これらに限定されない:プロピオン酸誘導体(propionic to acid derivatives);酢酸誘導体;フェナム酸誘導体;ビフェニルカルボン酸誘導体;及びオキシカム。このようなNSAIDは、米国特許第4,985,459号に記載されており、参照により本明細書に組み込まれる。更なる例としては、アセチルサリチル酸、イブプロフェン、ナプロキセン、ベノキサプロフェン、フルルビプロフェン、フェノプロフェン、フェンブフェン、ケトプロフェン、インドプロフェン、ピルプロフェン、カルプロフェン、オキサプロジン、プラノプロフェン、ミロプロフェン(mniroprofen)、チオキサプロフェン、スプロフェン、アルミノプロフェン、チアプロフェン酸、フルプロフェン、及びブクロキシ酸、並びにこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
組成物は、酸化防止剤/ラジカル捕捉剤を含んでいてもよい。酸化防止剤は、任意のタイプのものであってよい。酸化防止剤の例としては、アスコルビン酸(ビタミンC)及びその塩、トコフェロール(ビタミンE)及びその誘導体、例えばソルビン酸トコフェロール、他のトコフェロールのエステル、ブチル化ヒドロキシ安息香酸及びそれらの塩、6-ヒドロキシ-2,5,7,8-テトラメチルクロマン-2-カルボン酸(商品名Trolox(登録商標)として市販)、没食子酸及びそのアルキルエステル、特に没食子酸プロピル、尿酸及びその塩並びにアルキルエステル、ソルビン酸及びその塩、脂肪酸のアスコルビルエステル、アミン(例えばN,N-ジエチルヒドロキシルアミン、アミノ-グアニジン)、スルフヒドリル化合物(例えばグルタチオン)が挙げられ、並びに、ジヒドロキシフマル酸及びその塩、及びEDTA、BHT等並びにこれらの組み合わせを用いてもよいが、これらに限定されない。
組成物は、抗生物質を含んでよい。抗生物質は、任意のタイプのものであってよい。抗生物質の例としては、クロラムフェニコール、テトラサイクリン、合成及び半合成ペニシリリン、β-ラクタム、キノロン、フルオロキノロン、マクロライド抗生物質、ペプチド抗生物質、シクロスポリン、エリスロマイシン、クリンダマイシン、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
組成物は局所麻酔薬を含んでいてもよい。局所麻酔薬は任意のタイプのものであってよい。局所麻酔薬の例としては、ベンゾカイン、リドカイン、ブピバカイン、クロロプロカイン(chlorprocaine)、ジブカイン、エチドカイン、メピバカイン、テトラカイン、ジクロニン、ヘキシルカイン、プロカイン、コカイン、ケタミン、プラモキシン、フェノール、薬学上許容されるその塩、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
組成物は、抗ウイルス剤を含んでいてもよい。抗ウイルス剤は任意のタイプのものであってよい。抗ウイルス剤の例としては、ウイルスのレセプターへの付着、ウイルスの細胞内への移行、ウイルスの複製、又は細胞からのウイルスの放出を阻害又は低減する、タンパク質、ポリペプチド、ペプチド、融合タンパク質抗体、核酸分子、有機分子、無機分子、及び小分子が挙げられるが、これらに限定されない。特に、抗ウイルス剤としては、ヌクレオシド類縁体(例えば、ジドブジン、アシクロビル、アシクロビルのプロドラッグ、ファムシクロビル、ガンシクロビル(gangcyclovir)、ビダラビン、イドクスウリジン、トリフルリジン、及びリバビリン)、n-ドコサノール(docosanoll)、ホスカルネット、アマンタジン、リマンタジン、サキナビル、インジナビル、リトナビル、イドクスウリジン、α-インターフェロン及び他のインターフェロン、AZT、並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
有効成分の追加の例としては、鎮痛剤及び血圧降下剤が挙げられる。鎮痛剤は、当該技術分野で既知であり、口語的には痛み止めと称される。鎮痛剤は、任意の既知の鎮痛剤から選択されてよく、それらの具体例としては、パラセタモール(アセトアミノフェン)、モルヒネ、コデイン、ヘロイン(heroine)、メタドン、テバイン、オルピアリン(orpiarine)、ブプレノルフィン、モルフィナン、ベンゾモルファン、アセトアミノフェン、ブトルファノール、ジフルニサル、フェノプロフェン、フェンタニル、クエン酸フェンタニル、ヒドロコドン、アスピリン、サリチル酸ナトリウム、イブプロフェン、オキシモルホン、ペンタキシシン(pentaxicine)、ナプロキセン、ナルブフィン、メフェナム酸、メペリジン、及びジヒドロエルゴタミン、非ステロイド系抗炎症剤、サリチル酸等、及びオピオイド剤、モルヒネ及びオキシコドン等、が挙げられる。血圧降下剤は、当該技術分野において、高血圧、すなわち、高血圧を処置又は低減することが既知である。血圧降下剤は、任意の公知の血圧降下剤から選択されてよく、それらの具体例としては、利尿薬、アドレナリン受容体遮断薬(例えば、β遮断薬)、ベンゾジアゼピン、カルシウムチャンネル遮断薬、レニン阻害薬等が挙げられる。
典型的な麻薬拮抗薬はナロキソン(haloxone)である。例示的な鎮咳剤としては、ジフェンヒドラミン、グアイフェネシン、ヒドロモルフォン、エフェドリン、フェニルプロパノールアミン、テオフィリン、コデイン、ノスカピン、レボプロポキシフェン、カルベタペンタン、クロルフェジアノール(chlorpehndianol)、及びベンゾナテートが挙げられるが、これらに限定されない。
鎮静剤のうち利用可能であるのは、抱水クロラール、ブタバルビタール、アルプラゾラム、アモバルビタール、クロルジアゼポキシド、ジアゼパム、メホバルビタール、セコバルビタール、ジフェンヒドラミン、エチナメート、フルラゼパム、ハラゼパム、ハロペリドール、プロクロルペラジン、オキサゼパム、及びタルブタールであるが、これらに限定されない。
心臓用薬物の例は、キニジン、プロプラノロール、ニフェジピン、プロカイン、ドブタミン、ジギトキシン、フェニロイン(phenyloin)、ニトロプルシドナトリウム、ニトログリセリン、ベラパミルHCl、ジゴキシン、ニカルジピンHCl、及び二硝酸イソソルビドであるが、これらに限定されない。
制吐剤は、チエチルペラジン、メトクロプラミド、シクリジン、メクリジン、プロクロルペラジン、コハク酸ドキシルアミン、プロメタジン、トリフルプロマジン、及びヒドロキシジンにより例示されるが、これらに限定されない。
典型的なドーパミンレセプターアゴニストは、メシル酸ブロモクリプチンである。例示的なアミノ酸、ペプチド、及びタンパク質ホルモンとしては、チロキシン、成長ホルモン(GH)、間質細胞刺激ホルモン(ICSH)、卵胞刺激ホルモン(FSH)、甲状腺刺激ホルモン(TSH)、副腎皮質刺激ホルモン(ACTH)、ロイプロリド酢酸等のゴナドトロピン放出ホルモン(GnRH)、バソプレッシン、及びこれらの活性分解産物が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの産物は、十分に高い分子量を有し、角質層又は粘膜を介する吸収が難しい場合がある。したがって、本発明は、皮膚を通過できる分子量及び立体形状を有するホルモンのみに適用できる。
用いることができる女性ホルモンとしては、エストラジオール、ジエチルスチルベストロール、複合エストロゲン、エストロン、ノルエチンドロン、メドロキシプロゲステロン、プロゲステロン、及びノルゲストレルが挙げられるが、これらに限定されない。用いることができる典型的な男性ホルモンは、テストステロン、メチルテストステロン、及びフルオキシメステロンに代表されるものであってよいが、これらに限定されない。
上に記載したとおり、エマルジョンは、エマルジョン自体が最終使用組成物として機能するよう、様々な添加剤(例えば、エマルジョンの調製中に添加されるもの)を含んでもよい。しかし、エマルジョンはまた、上記のものなどの様々な追加の成分と(例えば、その調製後)組み合わせることができ、したがって、パーソナルケア組成物などの様々な最終用途組成物に配合することができる。このような組成物は、クリーム、ジェル、粉末、ペースト、又は自由に注入可能な液体などの任意の形態であってもよい。本開示のエマルジョンを含む、又はそれから形成された組成物は、適用及び化粧特性の改善(粘着性及びべたつきの低減を含む)、並びに透明度の改善/低残留特性を示し得る。
いくつかの実施形態では、エマルジョンは、それ自体がパーソナルケア組成物であり、又は配合されてパーソナルケア組成物になってもよい。このような実施形態では、パーソナルケア組成物は、パーソナルケア組成物が適用される身体の一部分に対して、化粧用、治療用、機能的、又はこれらのいくつかの組み合わせになるよう、配合されてもよい。パーソナルケア組成物の例としては、制汗剤及びデオドラント剤、スキンケアクリーム、スキンケアローション、保湿剤、フェイシャルトリートメント(例えばアクネ又は皺取り)、パーソナル及びフェイシャルクレンザー、バスオイル、香料、コロン、匂い袋、日焼け止め、プレシェーブ及びアフターシェーブローション、シェービングソープ及び泡、シャンプー、コンディショナー、染毛剤、縮毛矯正剤、ヘアスプレー、ムース、ヘアジェル、パーマネント剤、脱毛剤、キューティクルコート、化粧品、カラー化粧品、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、口紅、アイライナー、マスカラ、油脂除去剤、カラー化粧品除去剤、並びに、薬用クリーム、ペースト又はスプレー(例えば、抗アクネ剤、口腔衛生剤、抗生剤、治癒促進剤など)が挙げられる。概して、エマルジョンを含むパーソナルケア組成物は、例えば、意図される使用に応じて、液体、リンス、ローション、クリーム、ペースト、ジェル、泡、ムース、軟膏、スプレー、エアゾール、石鹸、スティック、軟質固体、又は固形ジェルなどの従来の形態での適用を可能にするキャリアと共に配合される。パーソナルケア組成物を配合するのに好適なキャリアを構成するものは、当業者には容易に明らかであり、本明細書に例示されるキャリアから選択されてもよい。
パーソナルケア組成物は、液体又は非液体(半固体、軟質固体、固体など)のいずれかの形態であってよい。例えば、パーソナルケア組成物は、ペースト、固体、ジェル、又はクリームであってもよい。加えて、エマルジョンがどのように調製されたかと無関係に、エマルジョンから形成されたパーソナルケア組成物は、それ自体が、水中油型若しくは油中水型エマルジョンなどのエマルジョン、油中水中油型エマルジョン若しくは水中油中水型エマルジョンなどの多重エマルジョン、又は、固体、無水ジェルを含む剛性若しくは柔軟ジェルであってもよい。パーソナルケア組成物はまた、半透明の無水ジェル及び透明な無水ジェルから選択される形態であってもよい。パーソナルケア組成物は、例えば、外部又は連続脂肪相を含んでもよい。パーソナルケア組成物は、無水であってもよい。いくつかの例では、パーソナルケア組成物は、成形組成物であってもよく、又はスティック若しくは皿状体としてキャストされてもよい。具体的な実施形態では、エマルジョンを含むパーソナルケア組成物は、成形された注入スティックである。このような実施形態では、パーソナルケア組成物(例えば、スティック形状)は、適用時の増大した弾性柔軟性を有する変形可能な可撓性弾性固体として挙動し得る。
エマルジョンを含むパーソナルケア組成物は、手による、又はアプリケータ(例えば、ブラシ又は噴霧器)を用いた人体(例えば、皮膚又は毛髪)への適用などにより、任意の方法によって使用することができる。いくつかの実施形態では、パーソナルケア組成物は、このような適用後、例えば、洗浄、拭き取り、挽き剥がしなど、又はこれらの組み合わせによって除去されることが意図され得る。
上記のように、一般的なコポリマー、特にアクリルコポリマーの特定の実施形態は、医薬部外品製剤又は局所製剤を含む、化粧品成分又はフィルム形成剤に利用又は適用される場合に優れた有用性を有する。この特定の最終用途に限定されないが、本発明のコポリマーは、既存の化粧品配合物に遍在するカルボシロキサンデンドリマー構造を有する任意の従来のコポリマーの代わりに、又はそれらと組み合わせて利用することができる。
例えば、コポリマーは、以下の特許出願刊行物:国際公開第2012/143344号、同第2014/154701号、同第2014/154700号、同第2015/092632号、同第2015/097110号、同第2015/097103号、同第2017/050699号、同第2017/050922号、同第2010/026538号、同第2014/087183号、同第2011/051323、出願公開第2007-320960号、国際公開第2016/030842号、出願公開第2010-018612号、同第2011-016734号、同第2011-016732号、同第2011-016733号、同第2011-016734号、同第2011-126807号、同第2011-126808号、同第2013-001672号、同第2014-034568号、同第2014-040388号、同第2014-227358号、同第2015-098451号、同第2015-137252号、同第2016-008200号、同第2016-088848号、同第2016-121095号、同第2016-160191号、同第2018-090495号、同第2000-072784号、同第07-309714号、同第2007-320960号、同第2014-040512号、国際公開第2017/061090号、出願公開第2011-149017号、同第2014-040512号、同第2014-040511号、国際公開第2018/086139号、国際公開第2018/186138号、国際出願PCT/JP18/022412号、同第18/022413号において、化粧品配合物中のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリコーンアクリレートコポリマー(例えば、FA4001 CMシリコーンアクリレート、FA4002 IDシリコーンアクリレート、FA4003シリコーンアクリレートなどの従来の製品)を部分的又は完全に置き換えることができる。
本発明のコポリマーの特定の意図された最終用途は、上記の特許出願刊行物の化粧品配合物に基づいており、それによって、これらの特許出願刊行物のカルボシロキサンデンドリマー構造を有する従来のコポリマーは、本開示の本発明のコポリマーで置き換えられる。特定の実施形態では、本発明のコポリマーは、カルボシロキサンデンドリマー構造を有する従来のコポリマーと組み合わせて利用される。他の実施形態では、本発明のコポリマーは、カルボシロキサンデンドリマー構造を有する従来のコポリマーの代わりに(及びそれを置き換えるために)利用される。
更に、コポリマーを含むエマルジョン組成物は、エマルジョン中の本発明のコポリマーで部分的又は完全に置き換えることができる。例えば、以下の文書に開示されている化粧品配合物中のコポリマーエマルジョンは、本発明のコポリマーを含むエマルジョンで置き換えることができる:国際公開第2017/061090号、同第2018/086139号、同第2018/186138号、国際出願PCT/JP18/022412号、同第PCT/JP18/022413号、並びに研究開示:No.IPCOM000243971D、及びNo.IPCOM0002457480。
カルボシロキサンデンドリマー構造を有する従来のシリコーンアクリレートコポリマーを、利用可能な従来の化粧品配合物中の分岐状有機ケイ素部分を含むコポリマーで置き換えることにより、当業者は、分岐状有機ケイ素部分を含むコポリマーを使用して類似する又は改良された化粧品配合物を予測及び設計することができる。
本開示の実施形態を示す以下の実施例は、本発明を説明することを意図するものであり、本発明を限定するものではない。以下の簡潔な概要により、特定の略語、略記、及び実施例に利用される成分に関する情報が得られる。ケイ素原子からの明示的に示されていない各基、及びケイ素原子から下がっている各基は、特に指示がない限り、メチル基(-CH)である。
「Si10」は、10個のケイ素原子及びプロピルメタクリロキシ基を有する分岐状有機ケイ素化合物であり、以下の一般式(a)のものである:
Figure 2022516125000011
「人工皮脂」は、トリオレイン、オレイン酸、及びスクアランの3:1:1(重量/重量/重量)混合油である。
実施例1~3及び比較例1の調製
第1のビーカーにおいて、0.71重量部の90%ラウレス-1ホスフェートを秤量し、次いで51.68重量部のイオン交換及び0.39重量部の20%水酸化ナトリウム水溶液を加え、撹拌して水溶液を形成した。第2のビーカーにおいて、0.60重量部の2-フェノキシエタノール、9.90重量部のメチルメタクリレート(MMA)、5.10重量部のブチルアクリレート(n-BuA)、及び15.0重量部のSi10を組み合わせて、均質化した。次いで、第2のビーカー内の均質化された混合物を第1のビーカーに加え、次いで、内容物を数分間撹拌した後、ホモジナイザー(圧力300~400kg/cm)に複数回通して、油滴のない乳白色のモノマーエマルジョンを得た。
第3のフラスコにおいて、4.60重量部のイオン交換水及び得られたモノマーエマルジョンの一部を組み合わせ、混合物を撹拌しながら80℃に加熱した。温度が80℃に達したら、得られた残りのモノマーエマルジョン及びイオン交換水で調製した7.5重量部の3%2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピナミジン]四水和物水溶液を、同時に徐々に滴下して加えて、反応を進行させた。3時間後、イオン交換水で調製した4.5重量部の5%2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピナミジン]四水和物水溶液を加えた。反応後、メチルメタクリレート又はブチルアクリレートの臭いは目立たなかった。完成したエマルジョンは、不揮発性含有量が約30%であり、HPLC(SHIMAZU Prominence-i LC-2030C3D)により反応の完了を確認した。
以下の表1にリストされた成分及び比率を使用して上記の手順を繰り返して、実施例1~3及び比較例1のエマルジョンを調製した。
Figure 2022516125000012
フィルム可撓性が「OK」とは、フィルムを曲げたときに認識された亀裂がないことを指す。
フィルム可撓性が「NG」とは、フィルム可撓性の欠如/非常に硬いフィルムを指す。
表1に示されるように、本開示の組成物は、非常に低レベルの不純物(例えば、低レベルの残留Siデンドリマー)を有するシリコーンアクリレートコポリマーエマルジョンの調製を可能にする。フィルム特性はまた、非シリコーングラフトアクリレートよりも優れていることが確認された。
実施例4及び比較例2の調製
第1のビーカーにおいて、15.20重量部のメチルメタクリレート(MMA)、4.80重量部のブチルアクリレート(n-BuA)、及び20.00重量部のアクリレートシリコーンデンドリマー(Si10)を組み合わせ、均一に混合して、モノマー混合物を得た。
第2のビーカーにおいて、0.4重量部のジメチル2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)を秤量し、次いで21.38重量部のイソプロピルアルコール(IPA)を充填し、撹拌してラジカル開始剤溶液を形成した。
第3のビーカーにおいて、32.44重量部のイソプロピルアルコール(IPA)を入れ、撹拌しながら70℃に加熱し、Nバブリングによって30分間パージして、IPAから酸素を除去した。温度が70℃に達した後、第1のビーカー内のモノマー混合物及び第2のビーカー内のラジカル開始剤溶液を徐々に同時に滴下した。添加が完了したら、6.18重量部のイソプロピルアルコールを使用して、第1及び第2のビーカーを第3のビーカーにすすぎ、反応を70℃で10時間進行させた。次に、IPAを真空中(50mmHg真空)で110℃加熱することによりイソドデカン(IDD)に置き換え、約40%の不揮発性含有量のポリマー溶液を得た。残留SiデンドリマーはHPLC(SHIMAZU Prominence-i LC-2030C3D)で測定した。
以下の表2にリストされた成分及び比率を使用して上記の手順を繰り返して、実施例4及び比較例2の組成物を調製した。
Figure 2022516125000013
フィルム可撓性が「OK」とは、フィルムを曲げたときに認識された亀裂がないことを指す。
「含むこと(comprising)」又は「含む(comprise)」という用語は、本明細書において、それらの最も広い意味で、「含むこと(including)」、「含む(include)」、「から本質的になる(consist(ing)essentially of)」、及び「からなる(consist(ing)of)」)という見解を意味し、包含するように使用されている。実例を列記する「例えば(for example)」「例えば(e.g.,)」、「例えば/など(such as)」及び「が挙げられる(including)」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば(for example)」又は「例えば(such as)」は、「例えば、それらに限定されないが(for example,but not limited to)」又は「例えば、それらに限定されないが(such as,but not limited to)」を意味し、他の類似した、又は同等の例を包含する。
全般的に、本明細書で使用されている、ある範囲の値におけるハイフン「-」又はダッシュ「-」は、「まで(to)」又は「から(through)」であり、「>」は「~を上回る(above)」又は「超(greater-than)」であり、「≧」は「少なくとも(at least)」又は「以上(greater-than or equal to)」であり、「<」は「~を下回る(below)」又は「未満(less-than)」であり、「≦」は「多くとも(at most)」又は「以下(less-than or equal to)」である。前述の特許出願、特許、及び/又は特許公開のそれぞれは、個別の基準で、1つ以上の非限定的な実施形態における参照により明示的にその全体が本明細書に組み込まれる。
添付の特許請求の範囲は、詳細な説明に記載されている表現、及び特定の化合物、組成物又は方法に限定されず、これらは、添付の特許請求の範囲内にある特定の実施形態の間で変化し得ることが、理解されるべきである。本明細書で様々な実施形態の具体的な特徴又は態様の記述が依拠している任意のマーカッシュ群に関して、異なる、特殊な及び/又は不測の結果が、全ての他のマーカッシュ群の要素から独立して、それぞれのマーカッシュ群の各要素から得られる場合がある。マーカッシュ群の各要素は、個々に、及び、又は組み合わされて依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けることができる。
更に、本発明の様々な実施形態を説明する際に依拠とされる任意の範囲及び部分範囲は、独立して及び包括的に、添付の特許請求の範囲内に入り、本明細書にその中の全部及び/又は一部の値が明記されていなくても、そのような値を包含する全範囲を説明及び想到するものと理解される。当業者であれば、列挙された範囲及び部分的範囲が、本発明の様々な実施形態を十分に説明し、可能にし、そのような範囲及び部分的範囲は、更に関連性がある2等分、3等分、4等分、5等分などに描かれ得ることを容易に認識する。単なる一例として、「0.1~0.9」の範囲は、更に、下方の3分の1、すなわち、0.1~0.3、中央の3分の1、すなわち、0.4~0.6、及び上方の3分の1、すなわち、0.7~0.9に描かれ得、これらは、個々に、及び包括的に、添付の特許請求の範囲内であり、個々に、及び/又は包括的に依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けることができる。更に、範囲を定義する、又は修飾する言葉、例えば「少なくとも」、「超」「未満」「以下」などに関して、そのような言葉は、部分範囲及び/又は上限若しくは下限を含むと理解されるべきである。別の例として、「少なくとも10」の範囲は、少なくとも10~35の部分範囲、少なくとも10~25の部分範囲、25~35の部分範囲などを本質的に含み、各部分範囲は、個々に、及び/又は包括的に依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けるものである。最終的に、開示した範囲内の個々の数が依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けることができる。例えば、「1~9」の範囲は、様々な個々の整数、例えば3、並びに、小数点を含む個々の数(又は分数)、例えば4.1を含み、これは、依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けることができる。
本発明は、例示的な様式で説明されており、使用されている用語は限定目的よりも、むしろ説明のための言葉としての性質が意図されているものと理解されるべきである。明らかに、本発明の多くの修正及び変更が上記教示から可能である。本発明は、具体的に記載した方法のとおり以外の方法でも実施され得る。

Claims (15)

  1. 組成物であって、
    分岐状有機ケイ素化合物と、
    前記分岐状有機ケイ素化合物以外のアクリレート官能性化合物と、
    任意選択的に、担体ビヒクルと、を含み、
    前記分岐状有機ケイ素化合物は、次の一般式(I):
    Figure 2022516125000014
    [式中、Xは、アクリロキシ官能性部分を含み、各Rは、-OSi(R及びRから選択され、ただし、少なくとも1つのRは、-OSi(Rであり、各Rは、置換又は非置換のヒドロカルビル基であり、各Rは、R、-OSi(R、及び-[OSiROSiRから選択され、各Rは、R、-OSi(R、及び-[OSiROSiRから選択され、各Rは、R及び-[OSiROSiRから選択され、ただし、R、R、及びRのうちの少なくとも1つは、-[OSiROSiRであり、式中、0≦m≦100である]を有する、組成物。
  2. 前記担体ビヒクルが存在し、非水性であり、前記組成物が、更にエマルジョンとして定義されるように水を更に含む、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記担体ビヒクルが存在し、水である、請求項1に記載の組成物。
  4. 前記分岐状有機ケイ素化合物が、次の一般式:
    Figure 2022516125000015
    [式中、Rは、独立して、選択され、上記で定義され、Dは、二価の連結基であり、下付き文字n及びRは、上記で定義され、Rは、H又はRである]を有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 各R及び各Rが、メチル基である、請求項4に記載の組成物。
  6. 開始剤を更に含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の組成物。
  7. コポリマーの調製方法であって、
    分岐状有機ケイ素化合物とアクリレート官能性化合物とを担体ビヒクルの存在下で反応させることを含み、
    前記分岐状有機ケイ素化合物は、次の一般式(I):
    Figure 2022516125000016
    [式中、Xは、アクリロキシ官能性部分を含み、各Rは、-OSi(R及びRから選択され、ただし、少なくとも1つのRは、-OSi(Rであり、各Rは、置換又は非置換のヒドロカルビル基であり、各Rは、R、-OSi(R、及び-[OSiROSiRから選択され、各Rは、R、-OSi(R、及び-[OSiROSiRから選択され、各Rは、R及び-[OSiROSiRから選択され、ただし、R、R、及びRのうちの少なくとも1つは、-[OSiROSiRであり、式中、0≦m≦100である]を有する、方法。
  8. 前記分岐状有機ケイ素化合物及び前記アクリレート官能性化合物が、開始剤の存在下で反応して、前記コポリマーを得る、請求項7に記載の方法。
  9. 前記方法が、前記コポリマーを含む反応生成物を調製し、前記方法が、(i)前記コポリマーを前記反応生成物から単離すること、(ii)前記反応生成物を用いて溶媒交換プロセスを実施すること、又は(iii)(i)及び(ii)の両方を更に含む、請求項7又は8に記載の方法。
  10. 請求項7~9のいずれか一項に記載の方法に従い形成したコポリマー。
  11. 請求項10に記載のコポリマーで形成したフィルム。
  12. 組成物であって、
    担体ビヒクルと、
    コポリマーと、を含み、
    前記コポリマーが、請求項10に記載のコポリマーである、組成物。
  13. (i)エマルジョンと、(ii)水性組成物と、(iii)油組成物と、(iv)界面活性剤組成物と、(v)湿潤組成物と、(vi)フィルム形成泡状物と、(vii)表面張力調整剤と、(viii)ブロッキング防止添加剤と、(ix)農業用組成物と、(x)コーティング組成物と、(xi)塗料組成物と、(xii)表面処理組成物と、(xiii)フィルム形成組成物と、(xiv)化粧品組成物と、のうちの少なくとも1つとして更に定義される、請求項12に記載の組成物。
  14. 界面活性剤、分散剤、湿潤剤、ブロッキング防止添加剤、表面張力調整剤、表面処理剤、農業用組成物用添加剤、コーティング用添加剤、塗料用添加剤、化粧品成分、シロキサン変性剤、及びフィルム形成泡状物成分のうちの少なくとも1つとしての、請求項1~6のいずれか一項に記載の分岐状有機ケイ素化合物の使用。
  15. 表面処理剤、塗料用添加剤、コーティング用添加剤、及び化粧品成分のうちの少なくとも1つとしての、請求項10に記載のコポリマーの使用。
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