JPH09176172A - シリコン含有化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸素透過性、透明性、表面親水性を同時に有
し、眼用レンズ材料などの高酸素透過性成形体に好適に
用いられる重合体に有用な化合物を提供すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ）： 【化１７】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜６のアルキレン基、Ａは一般
式（II）： 【化１８】 （式中、Ｒ²は水素原子又はメチル基、Ｒ³は炭素数１〜
６の３価の炭化水素基又はＲ⁴が水素原子の時炭素数１
〜６の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は水素原子、水酸基、炭
素数１〜６のアルキル基又は一般式（III）： 【化１９】 （式中、Ｒ⁵は炭素数１〜６のアルキレン基、ｍは１〜
１５の整数）で表される基）で表される基又は一般式
（IV）： 【化２０】 （式中、Ｒ⁶は水素原子又はメチル基、Ｒ⁷は直接結合又
は炭素数１〜６のアルキレン基）で表される基、ｎは１
〜１５の整数）で表されるシリコン含有化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコン含有化合
物に関する。さらに詳しくは、酸素透過性、透明性およ
び表面親水性に同時にすぐれるほか、離型性、形状安定
性、耐久性、滑り性、低摩耗性、抗血栓性などにもすぐ
れ、たとえば繊維処理剤、塗料、シリコーン変性ゴム材
料、表面処理剤などのほか、高酸素透過性成形体、とく
にコンタクトレンズ材料、眼内レンズ材料、人工角膜材
料などの眼用レンズ材料などに好適に用いられるシリコ
ン含有重合体に有用なシリコン含有化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリシロキサン基が導入されたア
クリル系ポリマーは、たとえばすぐれた耐光性、離型
性、撥水性などを有することが知られている。そこで、
かかるポリシロキサン基が導入されたアクリル系ポリマ
ーの特性を利用した種々の成形体が提案されており、な
かでもたとえば眼用レンズ材料などの光学用透明材料の
開発が進められている。

【０００３】前記眼用レンズ材料としては、たとえばポ
リメチルメタクリレートを主成分とした材料が実用化さ
れている。しかしながら、該ポリメチルメタクリレート
を主成分とした材料は、透明性などの光学特性および力
学特性にすぐれるといった大きな利点を有するものの、
酸素透過性に劣るという問題点を有する。

【０００４】たとえば、このような酸素透過性に劣る眼
用レンズ材料からえられたコンタクトレンズは、眼球へ
の酸素供給量を低下させるため、かかるコンタクトレン
ズを長時間にわたって眼に装用したばあいには、充血、
浮腫や、その他の角膜障害などを引き起こすおそれが大
きかった。

【０００５】そこで、前記ポリメチルメタクリレートな
どのメタクリル酸エステル系ポリマーの酸素透過性を改
善するために、メタクリル酸エステル系モノマーの分子
内に多量のケイ素原子を導入したモノマーを用いること
に着目し、メタクリル酸エステル系モノマーの分子内に
オリゴシロキサン結合を導入したオリゴシロキサニル
（メタ）アクリレート系モノマーと、メタクリル酸エス
テル系モノマーとの共重合体からなるコンタクトレンズ
が提案されている。

【０００６】しかしながら、前記コンタクトレンズは、
従来のポリメチルメタクリレートなどのメタクリル酸エ
ステル系ポリマーからえられたコンタクトレンズと比べ
ると、その酸素透過性は向上してはいるものの、コンタ
クトレンズなどの眼用レンズに要求される酸素透過性を
満足するものではなく、すぐれた酸素透過性を有する材
料の開発が待ち望まれている。

【０００７】また、一般に、材料の酸素透過性を向上さ
せようとしたばあいには、水濡れ性などの表面親水性が
低下しすぎてしまい、とくに眼用レンズ材料として要求
される程度の表面親水性をも有しない材料となってしま
うという問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、とくに酸素透過性、透
明性、水濡れ性などの表面親水性、離型性、形状安定
性、耐久性などに同時にすぐれ、とくに眼用レンズ材料
などの高酸素透過性成形体などに好適に用いられる重合
体に有用であり、しかも重合性にもすぐれた新規な化合
物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式
（Ｉ）：

【００１０】

【化５】

【００１１】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜６のアルキレン
基、Ａは一般式（II）：

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基、
Ｒ³は炭素数１〜６の３価の炭化水素基またはＲ⁴が水素
原子のとき炭素数１〜６の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は水
素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基または一般
式（III）：

【００１４】

【化７】

【００１５】（式中、Ｒ⁵は炭素数１〜６のアルキレン
基、ｍは１〜１５の整数を示す）で表わされる基を示
す）で表わされる基または一般式（IV）：

【００１６】

【化８】

【００１７】（式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、
Ｒ⁷は直接結合または炭素数１〜６のアルキレン基、ｐ
は０または１を示す）で表わされる基、ｎは１〜１５の
整数を示す）で表わされるシリコン含有化合物に関す
る。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明のシリコン含有化合物は、
前記したように、一般式（Ｉ）：

【００１９】

【化９】

【００２０】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜６のアルキレン
基、Ａは一般式（II）：

【００２１】

【化１０】

【００２２】（式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基、
Ｒ³は炭素数１〜６の３価の炭化水素基またはＲ⁴が水素
原子のとき炭素数１〜６の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は水
素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基または一般
式（III）：

【００２３】

【化１１】

【００２４】（式中、Ｒ⁵は炭素数１〜６のアルキレン
基、ｍは１〜１５の整数を示す）で表わされる基を示
す）で表わされる基または一般式（IV）：

【００２５】

【化１２】

【００２６】（式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、
Ｒ⁷は直接結合または炭素数１〜６のアルキレン基、ｐ
は０または１を示す）で表わされる基、ｎは１〜１５の
整数を示す）で表わされる化合物である。

【００２７】前記一般式（Ｉ）で表わされるシリコン含
有化合物は、えられる重合体にすぐれた酸素透過性、透
明性、表面親水性、離型性、形状安定性、耐久性などを
付与する性質を有する化合物である。

【００２８】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は炭素数
１〜６のアルキレン基であるが、シリコン含有化合物と
他の重合成分との相溶性や、えられる重合体の加工性が
良好であるという点から、炭素数２〜４のアルキレン基
であることが好ましい。なお、かかるＲ¹を示すアルキ
レン基の炭素数が７以上であるばあいには、シリコン含
有化合物の粘度が上昇しすぎて取扱いが困難となり、ま
た該化合物からえられる重合体が軟質となりすぎて加工
性が低下するので好ましくない。

【００２９】また、Ａは一般式（II）で表わされる基ま
たは一般式（IV）で表わされる基であり、該一般式（I
I）において、Ｒ³は炭素数１〜６の３価の炭化水素基ま
たはＲ⁴が水素原子のとき炭素数１〜６の２価の炭化水
素基であるが、シリコン含有化合物と他の重合成分との
相溶性や、えられる重合体の加工性が良好であるという
点から、炭素数２〜４の３価の炭化水素基または炭素数
２〜４の２価の炭化水素基であることが好ましい。な
お、かかるＲ³を示す３価の炭化水素基または２価の炭
化水素基の炭素数が７以上であるばあいには、シリコン
含有化合物の粘度が上昇しすぎて取扱いが困難となり、
また該化合物からえられる重合体が軟質となりすぎて加
工性が低下するので、好ましくない。

【００３０】また、前記一般式（II）において、Ｒ⁴は
通常水素原子であるが、水濡れ性を付与する効果が大き
いという点を考慮すると、水酸基または一般式（III）
で表わされる基（以下、ＳｉＵ基という）で置換されて
いてもよい。なお、該ＳｉＵ基において、Ｒ⁵は炭素数
１〜６のアルキレン基であるが、シリコン含有化合物と
他の重合成分との相溶性や、えられる重合体の加工性が
良好であるという点から、炭素数２〜４のアルキレン基
であることが好ましい。かかるＲ⁵を示すアルキレン基
の炭素数が７以上であるばあいには、シリコン含有化合
物の粘度が上昇しすぎて取扱いが困難となり、また該化
合物からえられる重合体が軟質となりすぎて加工性が低
下するので、好ましくない。また、該ＳｉＵ基におい
て、ｍは１〜１５の整数であるが、シリコン含有化合物
と他の重合成分との相溶性や、えられる重合体の加工性
が良好であるという点から、好ましくは２〜１０の整
数、さらに好ましくは３〜６の整数であることが望まし
い。かかるｍが１６以上の整数であるばあいには、シリ
コン含有化合物の粘度が上昇しすぎて取扱いが困難とな
り、また該化合物からえられる重合体が軟質となりすぎ
て加工性が低下するので、好ましくない。

【００３１】さらに、前記一般式（Ｉ）において、ｎは
１〜１５の整数であるが、シリコン含有化合物と他の重
合成分との相溶性や、えられる重合体の加工性が良好で
あるという点から、好ましくは２〜１０の整数、さらに
好ましくは３〜６の整数であることが望ましい。かかる
ｎが１６以上の整数であるばあいには、シリコン含有化
合物の粘度が上昇しすぎて取扱いが困難となり、また該
化合物からえられる重合体が軟質となりすぎて加工性が
低下するので好ましくない。

【００３２】前記シリコン含有化合物の具体例として
は、たとえばＮ−ペンタメチルジシロキサニルメチル
（メタ）アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ−トリメ
チルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリロ
キシエチルカルバメート、Ｎ−メチルビス（トリメチル
シロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリロキシエチル
カルバメート、Ｎ−トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピル（メタ）アクリロキシエチルカルバメート、
Ｎ−モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキ
シ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メ
タ）アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ−トリス［メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロ
ピル（メタ）アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ−ト
リメチルシリルメチル（メタ）アクリロキシエチルカル
バメート、Ｎ−トリメチルシリルプロピル（メタ）アク
リロキシエチルカルバメート、Ｎ−メチルビス（トリメ
チルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキサニ
ルメチル（メタ）アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ
−テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサ
ニルプロピル（メタ）アクリロキシエチルカルバメー
ト、Ｎ−テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシ
ロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メ
タ）アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ−トリメチル
シロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリロキシ
エチルカルバメート、Ｎ−ペンタメチルジシロキサニル
メチルビニルカルバメート、Ｎ−トリメチルシロキシジ
メチルシリルプロピルビニルカルバメート、Ｎ−メチル
ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルビニルカル
バメート、Ｎ−トリス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルビニルカルバメート、Ｎ−モノ［メチルビス（ト
リメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルビニルカルバメート、Ｎ−トリス
［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリル
プロピルビニルカルバメート、Ｎ−トリメチルシリルメ
チルビニルカルバメート、Ｎ−トリメチルシリルプロピ
ルビニルカルバメート、Ｎ−メチルビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキサニルメチ
ルビニルカルバメート、Ｎ−テトラメチルトリイソプロ
ピルシクロテトラシロキサニルプロピルビニルカルバメ
ート、Ｎ−テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラ
シロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルビ
ニルカルバメート、Ｎ−トリメチルシロキシジメチルシ
リルプロピルビニルカルバメート、Ｎ−ペンタメチルジ
シロキサニルメチルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−
トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルビニルフェ
ニルカルバメート、Ｎ−メチルビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルビニルフ
ェニルカルバメート、Ｎ−モノ［メチルビス（トリメチ
ルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−トリス
［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリル
プロピルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−トリメチル
シリルメチルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−トリメ
チルシリルプロピルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−
メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラ
メチルジシロキサニルメチルビニルフェニルカルバメー
ト、Ｎ−テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシ
ロキサニルプロピルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−
テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルビニルフェニ
ルカルバメート、Ｎ−トリメチルシロキシジメチルシリ
ルプロピルビニルフェニルカルバメートなどがあげら
れ、これらは、たとえば重合体を調製する際に、単独で
または２種以上を混合して用いることができる。

【００３３】なお、本明細書において、「（メタ）アク
リ」は、「アクリ」および／または「メタクリ」を示
す。

【００３４】本発明のシリコン含有化合物が重合性にす
ぐれるのは、アクリロイル基、メタクリロイル基または
ビニル基の重合性不飽和二重結合をその構造中に含有し
ていることに起因する。

【００３５】また、本発明のシリコン含有化合物は、シ
リコンをその構造中に含有しているので、かかる化合物
を重合してえられる重合体は、すぐれた酸素透過性を示
す。

【００３６】さらに、本発明のシリコン含有化合物は、
ウレタン結合を有するほか、たとえば一般式（II）中の
Ｒ⁴として水酸基を、またＲ⁴としてＳｉＵ基中のウレタ
ン結合をその構造中に含有しているので、かかる化合物
を重合してえられる重合体は、良好な表面親水性も同時
に示す。

【００３７】本発明のシリコン含有化合物は、たとえば
水酸基含有モノマーとシリコン含有イソシアナート化合
物とを、適当な反応触媒を用いて反応させる方法などに
よって製造することができる。

【００３８】前記水酸基含有モノマーの代表例として
は、たとえばｐ−ヒドロキシスチレンなどの水酸基含有
スチレン系モノマー；２，３−ジヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレートなどの水酸基
含有（メタ）アクリレートなどがあげられる。

【００３９】前記シリコン含有イソシアナート化合物の
代表例としては、たとえばペンタメチルジシロキサニル
メチルイソシアナート、トリメチルシロキシジメチルシ
リルプロピルイソシアナート、メチルビス（トリメチル
シロキシ）シリルプロピルイソシアナート、トリス（ト
リメチルシロキシ）シリルプロピルイソシアナート、モ
ノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス
（トリメチルシロキシ）シリルプロピルイソシアナー
ト、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキ
シ］シリルプロピルイソシアナート、トリメチルシリル
メチルイソシアナート、トリメチルシリルプロピルイソ
シアナート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル
エチルテトラメチルジシロキサニルメチルイソシアナー
ト、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキ
サニルプロピルイソシアナート、テトラメチルトリイソ
プロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルイソシアナート、トリメチルシロキ
シジメチルシリルプロピルイソシアナートなどの一般式
（Ｖ）： Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁸−Ｓｉ_rＯ_r-1（ＣＨ₃）_2r+1 （Ｖ） （式中、Ｒ⁸は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基、ｒは１〜１５の整数を示す）で表わされ
る化合物などがあげられる。

【００４０】また、前記反応触媒としては、たとえばジ
ブチル錫ジラウレートなどの錫系触媒、トリエチルアミ
ンなどのアミン系触媒などが好ましく用いられる。

【００４１】前記水酸基含有モノマーとシリコン含有イ
ソシアナート化合物とを反応させる際の両化合物の種
類、配合割合、反応温度、反応時間などの条件、用いる
反応触媒の種類などは、目的とするシリコン含有化合物
の種類に応じて適宜調整すればよい。

【００４２】たとえば、反応物を精製する際、過剰量の
水酸基含有モノマーが容易に水洗除去されうるという点
を考慮して、シリコン含有イソシアナート化合物１モル
に対して水酸基含有モノマー１〜４モル程度を用い、該
水酸基含有モノマーに前記反応触媒を仕込んだのち、２
０〜５０℃程度に保持しながらシリコン含有イソシアナ
ート化合物を滴下し、２０〜５０℃程度で１０〜１２０
時間程度撹拌して反応させることが好ましい。

【００４３】なお、前記反応の際の温度は、反応が充分
に進行するようにし、また激しく反応しすぎて危険が生
じるおそれをなくすためには、３０〜４０℃程度である
ことがとくに好ましい。

【００４４】また、かかる反応の際に、反応系内に水分
が存在したばあいには、反応が進行しにくくなるおそれ
があるので、反応系内を乾燥状態にしておくことが好ま
しい。

【００４５】つぎに、たとえば前記のごとく反応させた
のち、未反応の原料が存在しているばあいには、これを
水洗除去したのち、乾燥させるなどして目的とするシリ
コン含有化合物をうることができる。

【００４６】かくしてえられる本発明のシリコン含有化
合物を重合成分として用いたばあいには、とくに酸素透
過性、透明性、表面親水性などに同時にすぐれるほか、
離型性、形状安定性、耐久性、滑り性、低摩耗性、抗血
栓性などにもすぐれた重合体をうることができる。

【００４７】なお、本発明のシリコン含有化合物から重
合体をうるには、たとえば該シリコン含有化合物や、必
要に応じてかかる化合物と共重合可能な他のモノマー、
架橋剤などを適量含有した重合成分を、ラジカル重合開
始剤、光重合開始剤などを用い、通常の塊状重合法や溶
液重合法などによって重合させればよい。

【００４８】このように、本発明のシリコン含有化合物
からえられた重合体は、前記のごとくすぐれた物性が付
与されたものであるので、かかる重合体は、たとえば繊
維処理剤、塗料、シリコーン変性ゴム材料、表面処理剤
などのほか、高酸素透過性成形体、とくにコンタクトレ
ンズ材料、眼内レンズ材料、人工角膜材料などの眼用レ
ンズ材料などに好適に使用することができる。

【００４９】

【実施例】つぎに、本発明のシリコン含有化合物を実施
例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる
実施例のみに限定されるものではない。

【００５０】実施例１（Ｎ−トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルメタクリロキシエチルカルバメート
の合成） 還流冷却器、温度計、滴下ロートおよびスターラーを備
えた１リットル容の３つ口フラスコに、水分が混入しな
い状態で２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０ｇ
（約０．４モル）およびジブチル錫ジラウレート１．２
ｇを仕込み、３０〜４０℃に保持しながらトリス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピルイソシアナート７６ｇ
（約０．２モル）を滴下したのち、同じ温度で１６時間
撹拌した。

【００５１】つぎに、未反応の２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートを分液ロート中にて水洗除去したものを真
空乾燥させ、無色透明の液状の生成物７０ｇをえた（収
率：８４％）。

【００５２】えられた生成物について、日本分光工業
（株）製のＦＴ−ＩＲ８３００を用い、ＫＢｒ液膜法に
て赤外吸収スペクトルを測定した。その結果を赤外線の
透過率（％）として図１に示す。

【００５３】図１に示された結果から、３４００ｃｍ^-1
および１７５０ｃｍ^-1付近にウレタン結合（−ＯＣＯＮ
Ｈ−）に基づく吸収、１０５８ｃｍ^-1付近にＳｉＯに基
づく吸収、８４３ｃｍ^-1付近にＳｉ（ＣＨ₂）に基づく
吸収がそれぞれ認められることがわかる。

【００５４】また、えられた生成物について、Ｖａｒｉ
ａｎ社製の超伝導ＦＴ−ＮＭＲ ＧＥＭＩＮＩ ２００
０／４００を用いて¹Ｈ−核磁気共鳴スペクトルを測定
した。その結果を図２に示す。

【００５５】図２に示された結果から、０．１５ｐｐｍ
付近に−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃に帰属したシグナル（図２中、
（ａ）のピーク）、０．４１ｐｐｍ、１．５８ｐｐｍお
よび３．１５ｐｐｍ付近に−Ｃ₃Ｈ₆−に帰属したシグナ
ル（図２中、（ｂ）のピーク）、４．８１ｐｐｍ付近に
−ＮＨ−に帰属したシグナル（図２中、（ｃ）のピー
ク）、４．３０ｐｐｍ付近に−Ｃ₂Ｈ₄−に帰属したシグ
ナル（図２中（ｄ）のピーク）、５．５９ｐｐｍおよび
６．１８ｐｐｍ付近に＝ＣＨ₂に帰属したシグナル（図
２中、（ｅ）のピーク）、１．９８ｐｐｍ付近に−Ｃ
（ＣＨ₃）＝に帰属したシグナル（図２中、（ｆ）のピ
ーク）がそれぞれ認められることがわかる。

【００５６】さらに、えられた生成物について、ヒュー
レット・パッカード社製のＧＣ−ＭＳ（５８９０IIガス
クロマトグラフ）にてマススペクトルを測定した。その
結果を図３に示す。

【００５７】図３に示された（１）〜（４）のピークの
帰属は、以下に示すとおりである。

【００５８】

【化１３】

【００５９】これらの結果から、えられた生成物は、
式：

【００６０】

【化１４】

【００６１】で表わされるＮ−トリス（トリメチルシロ
キシ）シリルプロピルメタクリロキシエチルカルバメー
トであることが確認された。

【００６２】実施例２（Ｎ−トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルアクリロキシエチルカルバメートの
合成） 実施例１において、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト５０ｇ（約０．４モル）のかわりに２−ヒドロキシエ
チルアクリレート５０ｇ（約０．４モル）を用いたほか
は、実施例１と同様にして無色透明の液状の生成物７０
ｇをえた（収率：８３％）。

【００６３】えられた生成物について、実施例１と同様
にして赤外吸収スペクトルを測定した。その結果を赤外
線の透過率（％）として図４に示す。

【００６４】図４に示された結果から、３４００ｃｍ^-1
および１７５０ｃｍ^-1付近にウレタン結合（−ＯＣＯＮ
Ｈ−）に基づく吸収、１０５４ｃｍ^-1付近にＳｉＯに基
づく吸収、８４３ｃｍ^-1付近にＳｉ（ＣＨ₂）に基づく
吸収がそれぞれ認められることがわかる。

【００６５】また、えられた生成物について、実施例１
と同様にして¹Ｈ−核磁気共鳴スペクトルを測定した。
その結果を図５に示す。

【００６６】図５に示された結果から、０．１５ｐｐｍ
付近に−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃に帰属したシグナル（図５中、
（ａ）のピーク）、０．４１ｐｐｍ、１．５８ｐｐｍお
よび３．１５ｐｐｍ付近に−Ｃ₃Ｈ₆−に帰属したシグナ
ル（図５中、（ｂ）のピーク）、４．８１ｐｐｍ付近に
−ＮＨ−に帰属したシグナル（図５中、（ｃ）のピー
ク）、４．３０ｐｐｍ付近に−Ｃ₂Ｈ₄−に帰属したシグ
ナル（図５中（ｄ）のピーク）、５．８３ｐｐｍおよび
６．１８ｐｐｍ付近に＝ＣＨ₂に帰属したシグナル（図
５中、（ｅ）のピーク）、６．４１ｐｐｍ付近に−ＣＨ
＝に帰属したシグナル（図５中、（ｆ）のピーク）がそ
れぞれ認められることがわかる。

【００６７】さらに、えられた生成物について、実施例
１と同様にしてマススペクトルを測定した。その結果を
図６に示す。

【００６８】図６に示された（１）〜（４）のピークの
帰属は、以下に示すとおりである。

【００６９】

【化１５】

【００７０】これらの結果から、えられた生成物は、
式：

【００７１】

【化１６】

【００７２】で表わされるＮ−トリス（トリメチルシロ
キシ）シリルプロピルアクリロキシエチルカルバメート
であることが確認された。

【００７３】参考例１（重合体の調製） 重合成分として実施例１でえられたＮ−トリス（トリメ
チルシロキシ）シリルプロピルメタクリロキシエチルカ
ルバメート１００部（重量部、以下同様）およびエチレ
ングリコールジメタクリレート０．３部と、重合開始剤
として２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）０．１部とを混合したのち、えられた混合物を
試験管内に移し、脱酸素剤を添加して密栓した。

【００７４】つぎに、密栓された試験管を循環式恒温水
槽内に入れ、３５℃で４０時間、５０℃で８時間重合を
行ない、さらに該試験管を循環式乾燥器に移して２時間
につき１０℃ずつ昇温させながら６０〜１２０℃で１４
時間、１１０℃で２時間加熱し、重合を完結させて無色
透明の重合体をえた。

【００７５】えられた重合体に切削研磨による機械的加
工を施し、直径１５ｍｍ、厚さ０．２ｍｍの試験片を作
製した。このときの重合体の加工性は良好であった。

【００７６】えられた試験片を目視にて観察したとこ
ろ、曇りがなく透明であり、光学歪みもなく、たとえば
眼用レンズ材料として好適に使用しうるものであった。

【００７７】また、前記試験片にさらに切削研磨加工を
施し、コンタクトレンズを作製した。かかるコンタクト
レンズの切削面および研磨面はともに良好であった。

【００７８】つぎに、前記試験片の酸素透過係数および
接触角を以下の方法にしたがって測定した。その結果を
表１に示す。

【００７９】（イ）酸素透過係数（ＤＫ_0.2） 理科精機工業（株）製の製科研式フィルム酸素透過率計
を用い、３５℃の生理食塩水中にて試験片の酸素透過係
数を測定した。なお、酸素透過係数の単位は、ｍｌ（Ｓ
ＴＰ）・ｃｍ²／（ｃｍ³・ｓｅｃ・ｍｍＨｇ）であり、
表１中の酸素透過係数は、試験片の厚さが０．２ｍｍの
ときの酸素透過係数の値に１０¹¹を乗じた数値である。

【００８０】（ロ）接触角 ゴニオメータを用い、温度２５℃にて液滴法によって接
触角（度）を測定した。

【００８１】参考例２〜１１および比較参考例１ 参考例１において、重合成分を表１に示すように変更し
たほかは参考例１と同様にして無色透明の重合体をえ
た。

【００８２】えられた重合体から、参考例１と同様にし
て試験片を作製した。このときの参考例２〜１１の重合
体の加工性は良好であった。

【００８３】えられた試験片を目視にて観察したとこ
ろ、参考例２〜１１のものは曇りがなく透明であり、光
学歪みもなく、たとえば眼用レンズ材料として好適に使
用しうるものであった。

【００８４】また、前記試験片にさらに切削研磨加工を
施し、コンタクトレンズを作製した。かかる参考例２〜
１１のコンタクトレンズの切削面および研磨面はいずれ
も良好であった。

【００８５】つぎに、前記試験片の酸素透過係数および
接触角を参考例１と同様にして測定した。その結果を表
１に示す。

【００８６】なお、表１中の略号は、以下の化合物を示
す。

【００８７】ＴＴＭＳＳＰＭＡＥＣ：Ｎ−トリス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピルメタクリロキシエチル
カルバメート（実施例１で合成された化合物） ＴＴＭＳＳＰＡＥＣ：Ｎ−トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルアクリロキシエチルカルバメート
（実施例２で合成された化合物） ＴＴＭＳＳＰＭＡ：トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピルメタクリレート ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＢｕＡ：ｎ−ブチルアクリレート ＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート

【００８８】

【表１】

【００８９】表１に示された結果から、従来のシリコン
含有メタクリレートを用いてえられた比較参考例１の重
合体（試験片）が、酸素透過係数は大きいものの、接触
角が１２０度ときわめて大きく、水濡れ性（表面親水
性）にいちじるしく劣るのに対し、実施例１および２の
本発明のシリコン含有化合物を用いてえられた参考例１
〜１１の重合体（試験片）は、酸素透過係数は比較参考
例１の重合体と比べてそれほど遜色がないうえ、接触角
が小さく、水濡れ性（表面親水性）にすぐれたものであ
ることがわかる。

【００９０】

【発明の効果】本発明のシリコン含有化合物は、重合性
にすぐれ、しかもえられる重合体にすぐれた酸素透過
性、透明性、表面親水性などを同時に付与するほか、た
とえば離型性、形状安定性、耐久性、滑り性、低摩耗
性、抗血栓性などを付与する性質を有する化合物であ
る。したがって、該シリコン含有化合物を重合成分とし
て用いてえられた重合体は、たとえば繊維処理剤、塗
料、シリコーン変性ゴム材料、表面処理剤などのほか、
高酸素透過性成形体、とくにコンタクトレンズ材料、眼
内レンズ材料、人工角膜材料などの眼用レンズ材料など
に好適に使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１でえられた本発明のＮ−トリス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピルメタクリロキシエチル
カルバメートの赤外線の透過率を示すチャートである。

【図２】実施例１でえられた本発明のＮ−トリス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピルメタクリロキシエチル
カルバメートの¹Ｈ−核磁気共鳴スペクトルである。

【図３】実施例１でえられた本発明のＮ−トリス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピルメタクリロキシエチル
カルバメートのマススペクトルである。

【図４】実施例２でえられた本発明のＮ−トリス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピルアクリロキシエチルカ
ルバメートの赤外線の透過率を示すチャートである。

【図５】実施例２でえられた本発明のＮ−トリス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピルアクリロキシエチルカ
ルバメートの¹Ｈ−核磁気共鳴スペクトルである。

【図６】実施例２でえられた本発明のＮ−トリス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピルアクリロキシエチルカ
ルバメートのマススペクトルである。

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【手続補正書】

【提出日】平成８年７月３０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜６のアルキレン基、Ａは一般
式（II）：

【化２】 （式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基、Ｒ³は炭素数１
〜６の３価の炭化水素基またはＲ⁴が水素原子のとき炭
素数１〜６の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は水素原子、水酸
基、炭素数１〜６のアルキル基または一般式（III）：

【化３】 （式中、Ｒ⁵は炭素数１〜６のアルキレン基、ｍは１〜
１５の整数を示す）で表わされる基を示す）で表わされ
る基または一般式（IV）：

【化４】 （式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、Ｒ⁷は直接結合
または炭素数１〜６のアルキレン基を示す）で表わされ
る基、ｎは１〜１５の整数を示す）で表わされるシリコ
ン含有化合物。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】

【化８】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】（式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、
Ｒ⁷は直接結合または炭素数１〜６のアルキレン基を示
す）で表わされる基、ｎは１〜１５の整数を示す）で表
わされるシリコン含有化合物に関する。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】

【化１２】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】（式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、
Ｒ⁷は直接結合または炭素数１〜６のアルキレン基を示
す）で表わされる基、ｎは１〜１５の整数を示す）で表
わされる化合物である。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】前記シリコン含有化合物の具体例として
は、たとえばＮ−ペンタメチルジシロキサニルメチル
（メタ）アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ−トリメ
チルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリロ
キシエチルカルバメート、Ｎ−メチルビス（トリメチル
シロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリロキシエチル
カルバメート、Ｎ−トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピル（メタ）アクリロキシエチルカルバメート、
Ｎ−モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキ
シ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メ
タ）アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ−トリス［メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロ
ピル（メタ）アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ−ト
リメチルシリルメチル（メタ）アクリロキシエチルカル
バメート、Ｎ−トリメチルシリルプロピル（メタ）アク
リロキシエチルカルバメート、Ｎ−メチルビス（トリメ
チルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキサニ
ルメチル（メタ）アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ
−トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）
アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ−ペンタメチルジ
シロキサニルメチルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−
トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルビニルフェ
ニルカルバメート、Ｎ−メチルビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルビニルフ
ェニルカルバメート、Ｎ−モノ［メチルビス（トリメチ
ルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−トリス
［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリル
プロピルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−トリメチル
シリルメチルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−トリメ
チルシリルプロピルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−
メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラ
メチルジシロキサニルメチルビニルフェニルカルバメー
ト、Ｎ−トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルビ
ニルフェニルカルバメートなどがあげられ、これらは、
たとえば重合体を調製する際に、単独でまたは２種以上
を混合して用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 一戸 省二 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 山崎 敏夫 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜６のアルキレン基、Ａは一般
   式（II）： 【化２】 （式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基、Ｒ³は炭素数１
   〜６の３価の炭化水素基またはＲ⁴が水素原子のとき炭
   素数１〜６の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は水素原子、水酸
   基、炭素数１〜６のアルキル基または一般式（III）： 【化３】 （式中、Ｒ⁵は炭素数１〜６のアルキレン基、ｍは１〜
   １５の整数を示す）で表わされる基を示す）で表わされ
   る基または一般式（IV）： 【化４】 （式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、Ｒ⁷は直接結合
   または炭素数１〜６のアルキレン基、ｐは０または１を
   示す）で表わされる基、ｎは１〜１５の整数を示す）で
   表わされるシリコン含有化合物。