JP3083359B2 - 酸素透過性硬質コンタクトレンズ - Google Patents
酸素透過性硬質コンタクトレンズInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸素透過性が優れた硬
質コンタクトレンズに関する。
質コンタクトレンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】コンタクトレンズ材料として使用されて
いる素材の中には、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
Ａ）又は種々のメタクリル酸エステル系重合体がある。
これらは、優れた光学的性質、寸法安定性を有し、レン
ズの耐用年数も長いという利点を有している。しかし、
これらの大部分は、酸素透過性が乏しく、角膜上皮への
酸素の供給はほとんど期待できない。このため長時間装
用したり、装着したまま眠ってしまったりした場合に
は、角膜が酸素欠乏状態となり充血、浮腫又はその他角
膜障害を生ずることがある。このため、ハードコンタク
トレンズを通して角膜に酸素が供給されることは、角膜
代謝に対して好ましいことである。
いる素材の中には、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
Ａ）又は種々のメタクリル酸エステル系重合体がある。
これらは、優れた光学的性質、寸法安定性を有し、レン
ズの耐用年数も長いという利点を有している。しかし、
これらの大部分は、酸素透過性が乏しく、角膜上皮への
酸素の供給はほとんど期待できない。このため長時間装
用したり、装着したまま眠ってしまったりした場合に
は、角膜が酸素欠乏状態となり充血、浮腫又はその他角
膜障害を生ずることがある。このため、ハードコンタク
トレンズを通して角膜に酸素が供給されることは、角膜
代謝に対して好ましいことである。
【０００３】このような問題点を解決すべく、酸素透過
性が優れ、更にレンズを製作する際の機械加工性が良好
で、レンズとしての強度、弾性力、寸法安定性及び濡れ
性等の諸特性がバランス良く備わったコンタクトレンズ
素材の開発が望まれていた。このような目的に応えるも
のとして、シロキサニルアルキルメタアクリレート系共
重合体、シロキサニルメタアクリレートとフルオロアル
キルメタアクリレートとを必須成分とした共重合体、フ
ッ素含有シロキサニルアルキルメタアクリレート系共重
合体等からなるコンタクトレンズ材料が開示されてい
る。しかしながら、これらの重合体は従来のＰＭＭＡ等
のメタクリル酸エステル系重合体に比べれば、酸素透過
性は改善されているが、いまだ充分ではなく、更に高い
酸素透過性を有するコンタクトレンズ材料が求められて
いる。
性が優れ、更にレンズを製作する際の機械加工性が良好
で、レンズとしての強度、弾性力、寸法安定性及び濡れ
性等の諸特性がバランス良く備わったコンタクトレンズ
素材の開発が望まれていた。このような目的に応えるも
のとして、シロキサニルアルキルメタアクリレート系共
重合体、シロキサニルメタアクリレートとフルオロアル
キルメタアクリレートとを必須成分とした共重合体、フ
ッ素含有シロキサニルアルキルメタアクリレート系共重
合体等からなるコンタクトレンズ材料が開示されてい
る。しかしながら、これらの重合体は従来のＰＭＭＡ等
のメタクリル酸エステル系重合体に比べれば、酸素透過
性は改善されているが、いまだ充分ではなく、更に高い
酸素透過性を有するコンタクトレンズ材料が求められて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の問題
を解決し、従来の酸素透過性の硬質コンタクトレンズに
比べ、更に高い酸素透過性を有すると共に、望ましい硬
度、硬質性を有する硬質コンタクトレンズを提供するこ
とを目的とする。
を解決し、従来の酸素透過性の硬質コンタクトレンズに
比べ、更に高い酸素透過性を有すると共に、望ましい硬
度、硬質性を有する硬質コンタクトレンズを提供するこ
とを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の一般式
（Ｉ）
（Ｉ）
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒ1、Ｘ、Ｙ及びＺは、いずれも
ビニルフェニル基含有基が結合するケイ素原子に結合し
ており；かつＲ1は、置換又は非置換の１価の炭化水素
基を表し、Ｘは、アルコキシル基又はハロゲン原子を表
し、Ｙは、−〔Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2〕p−Ｒ2で表される
１価のシロキサニル基であり、Ｚは、−〔Ｏ−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3)2〕q−Ｏ−で表され、両端がともに前記のケイ素原
子に結合する２価のシロキサンジイル基であり、Ｒ
2は、置換又は非置換の１価の炭化水素基を表し、ｐ
は、１以上の整数、ｑは、２〜１１の整数、ｎは、０〜
２の整数、ｋは、０〜３の整数をそれぞれ表し、そして
ｒは、０又は１で、ｋ及びｒが同時に０であることはな
く、ｋ＋２ｒ＋ｎは、２又は３である）で示される、ビ
ニルフェニル基を有する有機ケイ素化合物の重合体、又
は該化合物と他の重合性モノマーとの共重合体から実質
的になる酸素透過性硬質コンタクトレンズである。
ビニルフェニル基含有基が結合するケイ素原子に結合し
ており；かつＲ1は、置換又は非置換の１価の炭化水素
基を表し、Ｘは、アルコキシル基又はハロゲン原子を表
し、Ｙは、−〔Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2〕p−Ｒ2で表される
１価のシロキサニル基であり、Ｚは、−〔Ｏ−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3)2〕q−Ｏ−で表され、両端がともに前記のケイ素原
子に結合する２価のシロキサンジイル基であり、Ｒ
2は、置換又は非置換の１価の炭化水素基を表し、ｐ
は、１以上の整数、ｑは、２〜１１の整数、ｎは、０〜
２の整数、ｋは、０〜３の整数をそれぞれ表し、そして
ｒは、０又は１で、ｋ及びｒが同時に０であることはな
く、ｋ＋２ｒ＋ｎは、２又は３である）で示される、ビ
ニルフェニル基を有する有機ケイ素化合物の重合体、又
は該化合物と他の重合性モノマーとの共重合体から実質
的になる酸素透過性硬質コンタクトレンズである。
【０００８】以下に、本発明を更に詳しく説明する。本
発明に用いる一般式（Ｉ）で示すビニルフェニル基を有
する有機ケイ素化合物は反応性の高い二重結合を有し、
その重合体は高い酸素透過性を有する。式中のＲ1 及び
Ｒ2 は、置換又は非置換の１価の炭化水素基を表し、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、へキシルのようなア
ルキル基；シクロペンチル、シクロへキシルのようなシ
クロアルキル基；２−フェニルエチル、２−ビニルフェ
ニルエチル、１−ビニルフェニルエチルのようなアルケ
ニル基又はクロロメチル、クロロフェニル、３，３，３
−トリフルオロプロピルのような置換炭化水素基が例示
されるが、特にメチル基、ブチル基、フェニル基、１−
ビニルフェニルエチル基、ビニル基が合成の容易さから
好ましい。また式中、Ｘはアルコキシル基又はハロゲン
原子であり、アルコキシル基としては、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシなどが例示される。ハロゲ
ン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示
されるが、加水分解性や入手の容易さから塩素原子が特
に好ましい。
発明に用いる一般式（Ｉ）で示すビニルフェニル基を有
する有機ケイ素化合物は反応性の高い二重結合を有し、
その重合体は高い酸素透過性を有する。式中のＲ1 及び
Ｒ2 は、置換又は非置換の１価の炭化水素基を表し、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、へキシルのようなア
ルキル基；シクロペンチル、シクロへキシルのようなシ
クロアルキル基；２−フェニルエチル、２−ビニルフェ
ニルエチル、１−ビニルフェニルエチルのようなアルケ
ニル基又はクロロメチル、クロロフェニル、３，３，３
−トリフルオロプロピルのような置換炭化水素基が例示
されるが、特にメチル基、ブチル基、フェニル基、１−
ビニルフェニルエチル基、ビニル基が合成の容易さから
好ましい。また式中、Ｘはアルコキシル基又はハロゲン
原子であり、アルコキシル基としては、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシなどが例示される。ハロゲ
ン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示
されるが、加水分解性や入手の容易さから塩素原子が特
に好ましい。
【０００９】また、Ｙのシロキサニル基は、例えば、−
［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2]t −ＣＨ3 、−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ
3)2]s −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 （ｔ、ｓは０以上の
整数）などが例示されるが、合成の容易さから−Ｏ−Ｓ
ｉ（ＣＨ3)3 、−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2]3 −ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ3、−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2]6 −ＣＨ2ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ3 が好ましい。
［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2]t −ＣＨ3 、−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ
3)2]s −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 （ｔ、ｓは０以上の
整数）などが例示されるが、合成の容易さから−Ｏ−Ｓ
ｉ（ＣＨ3)3 、−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2]3 −ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ3、−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2]6 −ＣＨ2ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ3 が好ましい。
【００１０】また、Ｚのシロキサンジイル基としては、
−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2]3 −Ｏ−、−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ
3)2]4 −Ｏ−、−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2]5 −Ｏ−などが
例示され、特に−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2]3 −Ｏ−が原料
の入手の容易さから好ましい。
−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2]3 −Ｏ−、−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ
3)2]4 −Ｏ−、−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2]5 −Ｏ−などが
例示され、特に−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2]3 −Ｏ−が原料
の入手の容易さから好ましい。
【００１１】ｐ及びｑはシロキサン骨格の長さに関わる
数であり、８以上では重合体の強度が低下するため０〜
７の整数であることが好ましい。Ｙは１価シロキサニル
基の数、ｋは０〜３であり、３がより好ましい。Ｚの２
価シロキサンジイル基の数ｒは０又は１であるが、シロ
キサン部位を持つことが必要であるため、ｋとｒが同時
に０であることはない。また、Ｘの加水分解性基の数
［３−（ｋ＋２ｒ＋ｎ）］は０又は１である。
数であり、８以上では重合体の強度が低下するため０〜
７の整数であることが好ましい。Ｙは１価シロキサニル
基の数、ｋは０〜３であり、３がより好ましい。Ｚの２
価シロキサンジイル基の数ｒは０又は１であるが、シロ
キサン部位を持つことが必要であるため、ｋとｒが同時
に０であることはない。また、Ｘの加水分解性基の数
［３−（ｋ＋２ｒ＋ｎ）］は０又は１である。
【００１２】本発明におけるビニルフェニル基を有する
有機ケイ素化合物（Ｉ）は単独又は２種類以上を用いて
重合体を得ることが可能である。その重合体は従来の酸
素透過性硬質コンタクトレンズより高い酸素透過性を示
す。また、重合体に、優れた機械加工性並びにレンズと
しての強度及び弾性力を付与することを目的として他の
重合性モノマーを共重合させることも可能である。共重
合に使用するモノマーの具体例としては、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミ
ルアクリレート、ヘキシルアクリレート又はデシルアク
リレート等のアルキルアクリレート；シクロヘキシルア
クリレート等のシクロアルキルアクリレート；ベンジル
アクリレート又はフェネチルアクリレート等のアラルキ
ルアクリレート；トリフルオロエチルアクリレート又は
パーフルオロアルキルアクリレート等のフッ素原子置換
アクリレート；フェニルアクリレート等のアリールアク
リレート；あるいはこれらに対応するメタアクリレート
等が挙げられる。
有機ケイ素化合物（Ｉ）は単独又は２種類以上を用いて
重合体を得ることが可能である。その重合体は従来の酸
素透過性硬質コンタクトレンズより高い酸素透過性を示
す。また、重合体に、優れた機械加工性並びにレンズと
しての強度及び弾性力を付与することを目的として他の
重合性モノマーを共重合させることも可能である。共重
合に使用するモノマーの具体例としては、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミ
ルアクリレート、ヘキシルアクリレート又はデシルアク
リレート等のアルキルアクリレート；シクロヘキシルア
クリレート等のシクロアルキルアクリレート；ベンジル
アクリレート又はフェネチルアクリレート等のアラルキ
ルアクリレート；トリフルオロエチルアクリレート又は
パーフルオロアルキルアクリレート等のフッ素原子置換
アクリレート；フェニルアクリレート等のアリールアク
リレート；あるいはこれらに対応するメタアクリレート
等が挙げられる。
【００１３】また、親水性基を有するモノマーを用いる
ことで、重合体に適度の湿潤性を付与することも可能で
ある。かかる親水性モノマーの具体例としては、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレー
ト、グリセリルモノアクリレート又はこれらに対応する
メタアクリレート；あるいはアクリル酸、メタアクリル
酸、アクリルアミド、メタクリルアミド又はＮ−ビニル
ピロリドン等が挙げられる。
ことで、重合体に適度の湿潤性を付与することも可能で
ある。かかる親水性モノマーの具体例としては、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレー
ト、グリセリルモノアクリレート又はこれらに対応する
メタアクリレート；あるいはアクリル酸、メタアクリル
酸、アクリルアミド、メタクリルアミド又はＮ−ビニル
ピロリドン等が挙げられる。
【００１４】また、重合体の耐薬品性を向上させ、寸法
安定性と機械的強度を付与する目的で、分子中に少なく
とも２個のビニル性二重結合を有するモノマーを架橋剤
として共重合させることも可能である。かかる架橋剤の
具体例としては、アリルアクリレート等のアルケニルア
クリレート；エチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレンジアクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート又はポリエチレングリコールジアクリレート
等のグリコールジアクリレート；トリメチロールプロパ
ントリアクリレート又はペンタエリスリトールテトラア
クリレート等の多価アルコールアクリレート；あるいは
これらに対応するメタクリレート等が挙げられる。
安定性と機械的強度を付与する目的で、分子中に少なく
とも２個のビニル性二重結合を有するモノマーを架橋剤
として共重合させることも可能である。かかる架橋剤の
具体例としては、アリルアクリレート等のアルケニルア
クリレート；エチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレンジアクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート又はポリエチレングリコールジアクリレート
等のグリコールジアクリレート；トリメチロールプロパ
ントリアクリレート又はペンタエリスリトールテトラア
クリレート等の多価アルコールアクリレート；あるいは
これらに対応するメタクリレート等が挙げられる。
【００１５】本発明のコンタクトレンズは、ビニルフェ
ニル基を有する有機ケイ素化合物又は該化合物と上記の
モノマーを重合又は共重合させて得られるものである。
重合反応は、ラジカル重合開始剤の存在下で行われる
が、ラジカル重合開始剤としては、ビニル重合に使用さ
れるものであれば特に制限はなく、例えば、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化メチルエ
チルケトン又はペルオキシ炭酸ジイソプロピル等が挙げ
られる。かかる重合開始剤の添加量は、使用モノマー量
に対し、０．０５〜０．２重量％であることが好まし
い。
ニル基を有する有機ケイ素化合物又は該化合物と上記の
モノマーを重合又は共重合させて得られるものである。
重合反応は、ラジカル重合開始剤の存在下で行われる
が、ラジカル重合開始剤としては、ビニル重合に使用さ
れるものであれば特に制限はなく、例えば、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化メチルエ
チルケトン又はペルオキシ炭酸ジイソプロピル等が挙げ
られる。かかる重合開始剤の添加量は、使用モノマー量
に対し、０．０５〜０．２重量％であることが好まし
い。
【００１６】重合条件としては、通常、４０〜６０℃の
範囲で２日間徐々に重合を進行させた後、更に９０〜１
１０℃で１〜３日間重合するのが好ましい。
範囲で２日間徐々に重合を進行させた後、更に９０〜１
１０℃で１〜３日間重合するのが好ましい。
【００１７】本発明のコンタクトレンズを製造する方法
としては、前記の重合反応を重合型枠内で行うことによ
り得られる重合体を切削研磨することによって、又は所
望の形状を有するコンタクトレンズ成形型を用いて重合
成形する等の通常の成形方法により、所望の形状のコン
タクトレンズを得ることができる。
としては、前記の重合反応を重合型枠内で行うことによ
り得られる重合体を切削研磨することによって、又は所
望の形状を有するコンタクトレンズ成形型を用いて重合
成形する等の通常の成形方法により、所望の形状のコン
タクトレンズを得ることができる。
【００１８】
【発明の効果】本発明のコンタクトレンズは、従来の酸
素透過性硬質コンタクトレンズに比べて、更に高い酸素
透過性を有するものである。したがって、本発明のコン
タクトレンズを装用した場合は、レンズを通して角膜に
十分な酸素が供給され、角膜代謝に対しても好ましい効
果を有する。また、その装用を極めて裸眼に近い状態に
することができる。
素透過性硬質コンタクトレンズに比べて、更に高い酸素
透過性を有するものである。したがって、本発明のコン
タクトレンズを装用した場合は、レンズを通して角膜に
十分な酸素が供給され、角膜代謝に対しても好ましい効
果を有する。また、その装用を極めて裸眼に近い状態に
することができる。
【００１９】更に、本発明のコンタクトレンズは、望ま
しい高度、硬質性を有し、透明性、機械加工性にも優
れ、レンズとしての強度、弾性力、寸法安定性及び濡れ
性等の諸特性がバランス良く備わったコンタクトレンズ
である。
しい高度、硬質性を有し、透明性、機械加工性にも優
れ、レンズとしての強度、弾性力、寸法安定性及び濡れ
性等の諸特性がバランス良く備わったコンタクトレンズ
である。
【００２０】
【実施例】以下に、本発明を実施例に基づき説明する
が、本発明はこれらによって何ら限定されるものではな
い。なお、以下の合成例及び実施例において、部は重量
部を、また、％は重量％をそれぞれ表す。
が、本発明はこれらによって何ら限定されるものではな
い。なお、以下の合成例及び実施例において、部は重量
部を、また、％は重量％をそれぞれ表す。
【００２１】合成例１：１−（４−ビニルフェニル）エ
チルトリクロロシランの合成 滴下漏斗、温度計、冷却管の付いた三つ口フラスコにト
ルエン２５部とジクロロビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム（II）０．０８部を入れ、４０℃に加熱
撹拌、そこにｐ−ジビニルベンゼン３２．５部とトリク
ロロシラン２７．１部及び２，６−ジ−tert−ブチルハ
イドロキノン０．０３３部の混合物を１時間かけて滴下
した。その後約４５℃で３時間撹拌し、低沸点分を除去
した。この未精製物のガスクロマトグラフ、核磁気共鳴
スペクトル（ＮＭＲ）、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）
の測定によると、主成分は１−（４−ビニルフェニル）
エチルトリクロロシランであり、異性体である２−（４
−ビニルフェニル）エチルトリクロロシランは全く得ら
れていないことが確認できた。この未精製物から減圧蒸
留（９５〜９６℃／１．０Torr）により無色透明の液体
３８．５部を得た。このものの、ＮＭＲ、ＩＲ、質量分
析（Mass）、元素分析の測定から、得られた化合物は１
−（４−ビニルフェニル）エチルトリクロロシランであ
ることが確認された。収率は７２％であった。
チルトリクロロシランの合成 滴下漏斗、温度計、冷却管の付いた三つ口フラスコにト
ルエン２５部とジクロロビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム（II）０．０８部を入れ、４０℃に加熱
撹拌、そこにｐ−ジビニルベンゼン３２．５部とトリク
ロロシラン２７．１部及び２，６−ジ−tert−ブチルハ
イドロキノン０．０３３部の混合物を１時間かけて滴下
した。その後約４５℃で３時間撹拌し、低沸点分を除去
した。この未精製物のガスクロマトグラフ、核磁気共鳴
スペクトル（ＮＭＲ）、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）
の測定によると、主成分は１−（４−ビニルフェニル）
エチルトリクロロシランであり、異性体である２−（４
−ビニルフェニル）エチルトリクロロシランは全く得ら
れていないことが確認できた。この未精製物から減圧蒸
留（９５〜９６℃／１．０Torr）により無色透明の液体
３８．５部を得た。このものの、ＮＭＲ、ＩＲ、質量分
析（Mass）、元素分析の測定から、得られた化合物は１
−（４−ビニルフェニル）エチルトリクロロシランであ
ることが確認された。収率は７２％であった。
【００２２】合成例２：１−（４−ビニルフェニル）エ
チルトリメトキシシランの合成 滴下漏斗、温度計、冷却管の付いた三つ口フラスコにへ
キサン１３０部、ピリジン３１．６部、メタノール１
２．８部を入れ、撹拌しながら、合成例１で製造した１
−（４−ビニルフェニル）エチルトリクロロシランを２
６．６部を滴下した。撹拌２時間後、生成した塩を除去
し、減圧蒸留（９５〜９７℃／１．０Torr）により無色
透明の液体２１．５部を得た。ＮＭＲ、ＩＲ、Mass、元
素分析の測定から得られた化合物は１−（４−ビニルフ
ェニル）エチルトリメトキシシランであることが確認さ
れた。収率は８５％であった。
チルトリメトキシシランの合成 滴下漏斗、温度計、冷却管の付いた三つ口フラスコにへ
キサン１３０部、ピリジン３１．６部、メタノール１
２．８部を入れ、撹拌しながら、合成例１で製造した１
−（４−ビニルフェニル）エチルトリクロロシランを２
６．６部を滴下した。撹拌２時間後、生成した塩を除去
し、減圧蒸留（９５〜９７℃／１．０Torr）により無色
透明の液体２１．５部を得た。ＮＭＲ、ＩＲ、Mass、元
素分析の測定から得られた化合物は１−（４−ビニルフ
ェニル）エチルトリメトキシシランであることが確認さ
れた。収率は８５％であった。
【００２３】合成例３：１−（４−ビニルフェニル）エ
チルジメチルクロロシランの合成 トリクロロシラン２７．１部をジメチルクロロシラン１
８．９部に代えて合成例１と同様に反応させた。減圧蒸
留（８５〜８６℃／１．０Torr）により無色透明の液体
３１．４部を得た。ＮＭＲ、ＩＲ、Mass、元素分析の測
定から、得られた化合物は１−（４−ビニルフェニル）
エチルジメチルクロロシランであることが確認された。
収率は７０％であった。
チルジメチルクロロシランの合成 トリクロロシラン２７．１部をジメチルクロロシラン１
８．９部に代えて合成例１と同様に反応させた。減圧蒸
留（８５〜８６℃／１．０Torr）により無色透明の液体
３１．４部を得た。ＮＭＲ、ＩＲ、Mass、元素分析の測
定から、得られた化合物は１−（４−ビニルフェニル）
エチルジメチルクロロシランであることが確認された。
収率は７０％であった。
【００２４】合成例４：１−（４−ビニルフェニル）エ
チルトリス（トリメチルシロキシ）シランの合成 滴下漏斗、温度計、冷却管の付いた三つ口フラスコに水
５００部、ヘキサン５００部、メタノール５００部を入
れた。この混合物中に、合成例２で製造した１−（４−
ビニルフェニル）エチルトリメトキシシラン１４５部と
トリメチルクロロシラン３９０部の混合物を５時間かけ
て滴下した。滴下終了後、更に３時間撹拌を続け、静置
した。有機層を分離後、水洗を３回行い、減圧下で低沸
点分を除去し、無色透明の液体を２４９部得た。ＮＭ
Ｒ、ＩＲ、Mass、元素分析の測定から、得られた化合物
は、１−（４−ビニルフェニル）エチルトリス（トリメ
チルシロキシ）シランであることが確認された。収率は
９７％であった。このモノマーをＳｔ−とする。
チルトリス（トリメチルシロキシ）シランの合成 滴下漏斗、温度計、冷却管の付いた三つ口フラスコに水
５００部、ヘキサン５００部、メタノール５００部を入
れた。この混合物中に、合成例２で製造した１−（４−
ビニルフェニル）エチルトリメトキシシラン１４５部と
トリメチルクロロシラン３９０部の混合物を５時間かけ
て滴下した。滴下終了後、更に３時間撹拌を続け、静置
した。有機層を分離後、水洗を３回行い、減圧下で低沸
点分を除去し、無色透明の液体を２４９部得た。ＮＭ
Ｒ、ＩＲ、Mass、元素分析の測定から、得られた化合物
は、１−（４−ビニルフェニル）エチルトリス（トリメ
チルシロキシ）シランであることが確認された。収率は
９７％であった。このモノマーをＳｔ−とする。
【００２５】合成例５：窒素雰囲気下で、乾燥テトラヒ
ドロフラン４００部、１，１，３，３，５，５−ヘキサ
メチルシクロトリシロキサン８８．８部の混合物中にｎ
−ブチルリチウムの１．６Ｍへキサン溶液１２５部を加
え、室温で３時間撹拌した。更に合成例３で製造した１
−（４−ビニルフェニル）エチルジメチルクロロシラン
４４．９部を１時間かけて滴下し、更に２時間撹拌し
た。この反応混合物をメタノールで４回洗浄し、減圧下
で低沸点分を除去して、無色透明の液体１３１．１部を
得た。ＮＭＲ、ＩＲ、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフ（ＧＰＣ）、元素分析の測定から、得られた化合物
は、次の構造（II）を有することが確認された。収率は
９５％であった。このモノマーをＳｔ−とする。
ドロフラン４００部、１，１，３，３，５，５−ヘキサ
メチルシクロトリシロキサン８８．８部の混合物中にｎ
−ブチルリチウムの１．６Ｍへキサン溶液１２５部を加
え、室温で３時間撹拌した。更に合成例３で製造した１
−（４−ビニルフェニル）エチルジメチルクロロシラン
４４．９部を１時間かけて滴下し、更に２時間撹拌し
た。この反応混合物をメタノールで４回洗浄し、減圧下
で低沸点分を除去して、無色透明の液体１３１．１部を
得た。ＮＭＲ、ＩＲ、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフ（ＧＰＣ）、元素分析の測定から、得られた化合物
は、次の構造（II）を有することが確認された。収率は
９５％であった。このモノマーをＳｔ−とする。
【００２６】
【化３】
【００２７】実施例１：Ｓｔ−７０部、メチルメタク
リレート１２部、メタクリル酸１０部、トリフルオロエ
チルメタクリレート８部、テトラエチレングリコールジ
メタクリレート３部、重合触媒としてアゾビスイソブチ
ロニトリル０．１５部を撹拌混合し、ポリプロピレン製
試験管容器に入れ窒素ガス置換後密封した。５５℃で４
８時間重合し、ついで６７℃で１６時間、更に９０℃で
３日間、１１０℃で３時間と引き続き加熱重合を行っ
た。得られた無色透明な丸棒状の共重合体を機械加工に
より切削した。厚さの異った（０．２〜０．６mm）の円
盤５枚を作成し、科研式フィルム酸素透過率計により酸
素透過係数を求めたところ１６０×１０-11 cm3 （０
2 ）cm／cm2 ／sec ／mmHgであった。また、同様にして
厚さ６．０mmの円柱を切り出し、（株）明石製作所製微
小硬度計によりビッカース硬度を測定したところ８．１
であった。更に、径１２×長さ３．５mmの円柱を切り出
し、レースカット法によりコンタクトレンズを作成した
ところ、切削研磨等の加工性は良好であった。
リレート１２部、メタクリル酸１０部、トリフルオロエ
チルメタクリレート８部、テトラエチレングリコールジ
メタクリレート３部、重合触媒としてアゾビスイソブチ
ロニトリル０．１５部を撹拌混合し、ポリプロピレン製
試験管容器に入れ窒素ガス置換後密封した。５５℃で４
８時間重合し、ついで６７℃で１６時間、更に９０℃で
３日間、１１０℃で３時間と引き続き加熱重合を行っ
た。得られた無色透明な丸棒状の共重合体を機械加工に
より切削した。厚さの異った（０．２〜０．６mm）の円
盤５枚を作成し、科研式フィルム酸素透過率計により酸
素透過係数を求めたところ１６０×１０-11 cm3 （０
2 ）cm／cm2 ／sec ／mmHgであった。また、同様にして
厚さ６．０mmの円柱を切り出し、（株）明石製作所製微
小硬度計によりビッカース硬度を測定したところ８．１
であった。更に、径１２×長さ３．５mmの円柱を切り出
し、レースカット法によりコンタクトレンズを作成した
ところ、切削研磨等の加工性は良好であった。
【００２８】比較例１ 実施例１で使用したＳｔ−に代えてシロキサニルメタ
クリレートである３−メタクリロキシプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シランを使用した以外は、実施
例１と同様にして重合及び加工を行った。酸素透過係数
及びビッカース硬度を同様に測定し、実施例１の測定値
と併せて表１に示した。
クリレートである３−メタクリロキシプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シランを使用した以外は、実施
例１と同様にして重合及び加工を行った。酸素透過係数
及びビッカース硬度を同様に測定し、実施例１の測定値
と併せて表１に示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例２：Ｓｔ−６０部、メチルメタク
リレート１２部、メタクリル酸１０部、トリフルオロエ
チルメタクリレート１５部、テトラエチレングリコール
ジメタクリレート３部、重合触媒としてアゾビスジメチ
ルバレロニトリル０．２部を撹拌混合し、ポリプロピレ
ン製試験管容器に入れ窒素ガス置換後密封した。５５℃
で１６時間重合し、ついで７０℃で９時間、更に９０℃
で３日間、１１０℃で３時間と引き続き加熱重合を行っ
た。実施例１と同様にして酸素透過係数を求めたところ
１０２×１０-11 cm3 （０2 ）／cm／cm2 ／sec ／mmHg
であった。ビッカース硬度は８．３であった。また、コ
ンタクトレンズの加工性は良好であった。
リレート１２部、メタクリル酸１０部、トリフルオロエ
チルメタクリレート１５部、テトラエチレングリコール
ジメタクリレート３部、重合触媒としてアゾビスジメチ
ルバレロニトリル０．２部を撹拌混合し、ポリプロピレ
ン製試験管容器に入れ窒素ガス置換後密封した。５５℃
で１６時間重合し、ついで７０℃で９時間、更に９０℃
で３日間、１１０℃で３時間と引き続き加熱重合を行っ
た。実施例１と同様にして酸素透過係数を求めたところ
１０２×１０-11 cm3 （０2 ）／cm／cm2 ／sec ／mmHg
であった。ビッカース硬度は８．３であった。また、コ
ンタクトレンズの加工性は良好であった。
【００３１】比較例２ 実施例２で使用したＳｔ−に代えてシロキサニルメタ
クリレートである３−メタクリロキシプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シランを使用した以外は、実施
例２と同様に行い、物性を測定したところ、酸素透過係
数は８５×１０-1 1 cm3 （０2 ）／cm／cm2 ／sec ／mm
Hgであり、ビッカース硬度は８．６であった。
クリレートである３−メタクリロキシプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シランを使用した以外は、実施
例２と同様に行い、物性を測定したところ、酸素透過係
数は８５×１０-1 1 cm3 （０2 ）／cm／cm2 ／sec ／mm
Hgであり、ビッカース硬度は８．６であった。
【００３２】実施例３：Ｓｔ−６０部、メチルメタク
リレート１６部、メタクリル酸８部、トリフルオロエチ
ルメタクリレート１３部、テトラエチレングリコールジ
メタクリレート３部、重合触媒としてアゾビスイソブチ
ロニトリル０．１２部を使用した以外は、実施例１と同
様にして重合及び加工を行った。酸素透過係数は１０４
×１０-1 1 cm3 （０2 ）／cm／cm2 ／sec ／mmHgであ
り、ビッカース硬度は７．７であった。
リレート１６部、メタクリル酸８部、トリフルオロエチ
ルメタクリレート１３部、テトラエチレングリコールジ
メタクリレート３部、重合触媒としてアゾビスイソブチ
ロニトリル０．１２部を使用した以外は、実施例１と同
様にして重合及び加工を行った。酸素透過係数は１０４
×１０-1 1 cm3 （０2 ）／cm／cm2 ／sec ／mmHgであ
り、ビッカース硬度は７．７であった。
【００３３】比較例３ 実施例３で使用したＳｔ−に代えてシロキサニルメタ
クリレートである３−メタクリロキシプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シランを使用した以外は、実施
例３と同様に行った。酸素透過係数は７４×１０-11 cm
3 （０2 ）／cm／cm2 ／sec ／mmHgであり、ビッカース
硬度は９．０であった。
クリレートである３−メタクリロキシプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シランを使用した以外は、実施
例３と同様に行った。酸素透過係数は７４×１０-11 cm
3 （０2 ）／cm／cm2 ／sec ／mmHgであり、ビッカース
硬度は９．０であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 周藤 清明 東京都港区六本木６丁目２番31号 東芝 シリコーン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−296118（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G02C 1/00 - 13/00 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｘ、Ｙ及びＺは、いずれもビニルフェニ
ル基含有基が結合するケイ素原子に結合しており；かつ
Ｒ1は、置換又は非置換の１価の炭化水素基を表し、Ｘ
は、アルコキシル基又はハロゲン原子を表し、Ｙは、−
〔Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2〕p−Ｒ2で表される１価のシロキ
サニル基であり、Ｚは、−〔Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3)2〕q−Ｏ
−で表され、両端がともに前記のケイ素原子に結合する
２価のシロキサンジイル基であり、Ｒ2は、置換又は非
置換の１価の炭化水素基を表し、ｐは、１以上の整数、
ｑは、２〜１１の整数、ｎは、０〜２の整数、ｋは、０
〜３の整数をそれぞれ表し、そしてｒは、０又は１で、
ｋ及びｒが同時に０であることはなく、ｋ＋２ｒ＋ｎ
は、２又は３である）で示される、ビニルフェニル基を
有する有機ケイ素化合物の重合体、又は該化合物と他の
重合性モノマーとの共重合体から実質的になる酸素透過
性硬質コンタクトレンズ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03226405A JP3083359B2 (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 酸素透過性硬質コンタクトレンズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03226405A JP3083359B2 (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 酸素透過性硬質コンタクトレンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0545614A JPH0545614A (ja) | 1993-02-26 |
| JP3083359B2 true JP3083359B2 (ja) | 2000-09-04 |
Family
ID=16844606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03226405A Expired - Fee Related JP3083359B2 (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 酸素透過性硬質コンタクトレンズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3083359B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4882600B2 (ja) * | 2006-02-08 | 2012-02-22 | 東レ株式会社 | コンタクトレンズ |
| KR102365585B1 (ko) * | 2018-06-28 | 2022-02-18 | 어큐이티 폴리머스, 인크. | 초고도 Dk 재료 |
-
1991
- 1991-08-13 JP JP03226405A patent/JP3083359B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0545614A (ja) | 1993-02-26 |
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