JP5505313B2 - シリコーンモノマー - Google Patents

Description

本発明は、眼科デバイス、例えば、コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜を製造するためのシリコーンモノマーに関する。本発明のシリコーンモノマーは、透明度及び酸素透過率の高い眼に適用するのに好適なポリマーを与えるので、特にコンタクトレンズ用モノマーとして最適である。

従来、コンタクトレンズ用デバイスモノマーとして、下記式で示されるＴＲＩＳ、ＳｉＧＭＡ等のシリコーン化合物が知られている。

前記ＴＲＩＳは、３−[トリス(トリメチルシロキシ)シリル]プロピルメタクリレートであり、古くから眼用レンズ素材として知られたモノマーである（特許文献１）。しかし、ＴＲＩＳは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート(ＨＥＭＡ)のような親水性モノマーとの相溶性に劣り、これらの親水性モノマーと共重合した場合、透明ポリマーが得られず、レンズ素材として使用できないという欠点がある。
また他の親水性モノマーとの組み合わせの多くは含水時に表面が強く撥水するためにソフトコンタクトレンズ用素材として使用しにくいことが知られている（非特許文献１）。

これを改善する目的で、前記ＳｉＧＭＡ、即ち、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレートが開発され、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ用途に相溶化剤モノマーとして使用されている（特許文献２及び特許文献３）。
ＳｉＧＭＡは、適度な酸素透過性能を有するために酸素透過製剤としての役割も果たしている。ＳｉＧＭＡはメタクリル酸とエポキシシリコーンの付加反応により形成されるモノマーであり、結合時に水酸基が得られるために良好な親水性を発現する。しかしながら、カルボン酸とエポキシ基との反応では、異性体が生成し（非特許文献２及び特許文献４）、それらの性質は類似しているために、通常の方法では、分離精製して使用することが困難である。またＳｉＧＭＡが生成したあとにＳｉＧＭＡのグリセリン部分の水酸基にさらにカルボン酸が付加する副生成物が発生することも知られており、レンズ物性に好ましくない影響を与えることがある。

一方で、メタクリル酸ハライドとポリエーテル直鎖シリコーンとの反応による高純度モノマーが提案されている（特許文献５）。このようなポリエーテル誘導体は、一般的に構造の繰り返し単位が２以上では副生成物として３、４量体を含む。このため、これを分離分画する手段としてはカラム分離精製、あるいは精密蒸留を用いて分離しなければならず、簡便にはエーテルが１つの構造のものしか得ることができない。従って、メタクリル酸ハライドとポリエーテル直鎖シリコーンとの反応により、親水性を持つモノマー構造を工業的に得ることは困難であった。
以上の点から、眼用モノマーの分野においては、酸素透過性能を高め、親水性を有する高純度なシリコーンモノマーであり、デイリーディスポーザブルのコンタクトレンズのような安価な用途にも使用可能な、簡便に製造できるシリコーンモノマーが求められている。

米国特許第３８０８１７８号明細書 特開昭５４−０６１１２６号公報 特開平１１−３１０６１３号公報 特開２００１−２７３２号公報 特開２００８−２０２０６０号公報

あたらしい眼科、２４（６）、２００７年、ｐ７３２ 有機合成化学、４９巻、３号、１９９１年、ｐ２１９

本発明の課題は、親水性を有し、優れた酸素透過性能を示し、異性体や副生成物を含まないか、ほとんど抑制した、眼用モノマーの分野において有用であり、デイリーディスポーザブルのコンタクトレンズのような安価な用途にも使用可能な、簡便に製造できるシリコーンモノマーを提供することにある。

本発明者らは、眼用モノマーとして好適なシリコーンモノマーの分子設計を行い、親水性のシリコーンモノマーを新たに見出し、本発明を完成した。
本発明によれば、式（１）で表されるシリコーンモノマーが提供される。

(ここでＹ¹〜Ｙ⁹は、それぞれが互いに独立に炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｎは０〜３の整数を表す。ａ及びｂはそれぞれが互いに独立に０または１の整数を表す。Ｒは水素原子もしくはメチル基を表す。)
また本発明によれば、前記シリコーンモノマーを含む重合成分を重合したコンタクトレンズが提供される。

本発明のシリコーンモノマーは、製造が簡便な為、純度の高いものを得やすく、また（メタ）アクリル系モノマー等の重合性モノマーと共重合することにより、含水時でも無色透明のポリマーを与えることができる。このため、異性体や副生成物の少ないことが望まれる眼用デバイス分野に好適な、高純度の眼用モノマーとして用いることができ、コンタクトレンズ材料として最適である。

実施例１で調製したモノマーの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。 実施例１で調製したモノマーのＩＲスペクトルを示すチャートである。 実施例２で調製したモノマーの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。 実施例２で調製したモノマーのＩＲスペクトルを示すチャートである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のシリコーンモノマーは、上記式（１）で表される。
式（１）において、Ｙ¹〜Ｙ⁹はそれぞれが互いに独立に炭素数１〜４のアルキル基を表す。該炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。ｎは０〜３の整数を表す。ａ、ｂはそれぞれが互いに独立に０または１の整数を表す。Ｒは水素原子もしくはメチル基を表す。

式（１）において、Ｒがメチル基で、Ｙ¹〜Ｙ⁹が全てメチル基、ａとｂが１のものは、以下に示す式（２）で表されるが、酸素透過性を高くすることができる眼用モノマーとして特に好適である。

本発明の式（１）で表されるシリコーンモノマーは、公知の合成方法を応用して得ることができ、例えば、次の方法により得ることができる。
即ち、式（３）で表される２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸と、式（４）で表されるシリコーン化合物とを、反応させることにより得ることができる。

式（３）においてＲは、水素原子又はメチル基である。式（４）においてＸは、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ等のハロゲンであり、好ましくはＢｒ又はＩである。Ｙ¹〜Ｙ⁹はそれぞれが互いに独立に炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｎは０〜３の整数を表す。ａ、ｂはそれぞれが互いに独立に０または１の整数を表す。

前記反応は、例えば、有機溶媒の存在下、式（３）で表される２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸と、式（４）で表されるシリコーン化合物とを反応させる方法により行うことができる。
反応に際して、式（３）で表される２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸と、式（４）で表されるシリコーン化合物との仕込み量は、モル比で、通常１０〜８０：２０〜９０、好ましくは５０〜７５：２５〜５０である。
前記有機溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリルが好ましく用いられ、最も好ましいのは反応性、溶媒価格の面からＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。
有機溶媒の使用量は、通常、上記モノマーの合計量に対して、質量割合で、２〜１０倍程度が好ましい。

前記反応は、進行とともに酸が発生するため、反応系内に塩基を存在させて行うことが好ましい。前記塩基としては、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）が挙げられ、高収率を得られることから、炭酸カリウム、トリエチルアミンの使用が好ましい。
上記塩基を用いる場合の使用量は、式（４）で表されるシリコーン化合物１モルに対して、通常１〜３モル、好ましくは１〜２モルである。

前記反応は、例えば、恒温設備を用いて通常２０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の温度で行なうことができる。反応温度が２０℃より低い温度では反応時間が長くなる恐れがあり、１００℃より高い温度では分解副反応が生じる恐れがある。反応時間は、通常２〜２０時間である。

前記反応のより具体的な対応としては、例えば、有機溶媒に、式（３）で表される２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸を加え、ここに、必要により前記塩基を加え、式（４）で表されるシリコーン化合物を、例えば、３時間以内、より好ましくは１時間以内に徐々に添加して反応を行うことができる。

前記反応において原料に用いる式（４）で表されるシリコーン化合物については、得られるシリコーンモノマーの純度に影響するので高純度品であることが好ましい。尚、式（４）で表されるシリコーン化合物を用いる際、高純度の市販品を用いずに、特開２００４−３０７３４８号公報、特開２００４−３５２６７７号公報等に記載される公知の技術を利用して合成したものを用いてもよいが、その際は、公知の抽出や蒸留精製方法により事前に高純度化したものを用いるのが好ましい。

本発明の式（１）で表されるシリコーンモノマーは、重合用素材として様々な用途に用いることができるが、最も好ましくはコンタクトレンズを得るための、重合成分として用いることができる。

本発明のコンタクトレンズは、式（１）で表されるシリコーンモノマーを含む重合成分をコンタクトレンズの形状にした重合物を含む。
重合成分としては、式（１）で表されるシリコーンモノマーのみでも良いが、通常、式（１）で表されるシリコーンモノマーと重合可能なその他のモノマーを含む。式（１）で表されるシリコーンモノマーとその他のモノマーとの割合は、質量比で通常１：９〜８：２の範囲である。

重合成分としてのその他のモノマーとしては、レンズ用モノマーとして一般に用いられるモノマーを適宜選択して用いることができる。例えば、コンタクトレンズの表面親水性を増強させるためには、その他のモノマーとして、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、ビニル安息香酸、ホスホリルコリン（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド等の水溶性モノマーが好ましく挙げられる。なかでも、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートは、表面親水性を増強させる目的に特に好ましく挙げられる。

コンタクトレンズの柔軟性をコントロールする目的では、前記水溶性モノマー以外に重合成分に含んでよいその他のモノマーとして、例えば、ポリアルキレングリコールビス（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルピリジン、ビニルピラジンが好ましく挙げられる。

コンタクトレンズの形状維持性を高めるためには、前記水溶性モノマー以外に重合成分に含んでよいその他のモノマーとして、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類；両末端に炭素−炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロマーなどの多官能（メタ）アクリレート類；トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル(メタ)アクリレートなどのハロゲン化アルキル(メタ)アクリレート類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニルモノマー類；酢酸ビニルなどのビニルエステル類が好ましく挙げられる。

更に、その他の成分として、必要により疎水性モノマーを用いることもでき、該疎水性モノマーとしては、例えば、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリレート、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］スチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］スチレン、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］スチレン、Ｎ−〔３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル〕カルバミン酸ビニル、Ｎ−〔３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル〕カルバミン酸ビニル、Ｎ−〔３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル〕カルバミン酸ビニルを挙げることができる。
以上の重合可能なその他のモノマーのなかでは、水溶性モノマーが本発明のコンタクトレンズを得る上では、最も好ましく用いられる。

本発明のコンタクトレンズに用いる前記重合成分を重合する際は、重合をしやすくするために過酸化物、アゾ化合物に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤を適宜添加してよい。
熱重合を行う場合は、所望の反応温度に対して最適な分解特性を有するものを選択して使用することができる。即ち、１０時間半減期温度が４０〜１２０℃の過酸化物またはアゾ化合物が好適である。
光重合開始剤としては、例えば、カルボニル化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、金属塩を挙げることができる。
これらの重合開始剤は、単独で用いても混合して用いてよく、好ましくは重合成分１００質量部に対して０．５〜２質量部の割合で使用するのがよい。
本発明のコンタクトレンズを製造するには、上記重合成分を重合し、公知の方法でコンタクトレンズ形状にすることにより得ることができる。

以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが本発明はこれらに限定されない。
実施例１ ＭＡＳＳ（メタクリロイルオキシエチルコハク酸 ３−[トリス(トリメチルシロキシ)シリル]プロピル）の合成
１Ｌのナスフラスコに、２−メタクリロイルオキシエチルスクシネート５９．３９ｇ（０．２５８モル、共栄社化学社製）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６３７．５６ｇ、炭酸カリウム２９．７４ｇ（０．２１５モル）および４−メトキシフェノールを仕込み、溶液を４０℃まで加熱した。昇温後、３−ヨードプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン１００．０ｇ（０．２１５モル）を滴下し、さらに２時間攪拌を行った。冷却後、５Ｌの分液ロートへ反応液を移した後、酢酸エチル１２００ｇで希釈し、５％炭酸水素ナトリウム１２００ｇで３回洗浄し、さらに２％硫酸ナトリウム１２００ｇで２回洗浄した。溶媒を除去した後、下記式の無色透明なシリコーン化合物を１１２．９ｇ(収率７５．５％)得た。

得られたシリコーン化合物の純度は９１．１質量％であった。尚、シリコーンモノマー純度測定法(ＧＣ法)の条件は、以下のとおりである。
ガスクロマトグラフ：Ａｇｉｌｅｎｔ社製ＧＣ ｓｙｓｔｅｍ ７８９０Ａ、
検出器：ＦＩＤ、２５０℃、
キャピラリーカラム：Ｊ＆Ｗ社 ＨＰ−１(０．５３ｍｍ３０ｍ２．６５μｍ)、
昇温プログラム：８０℃(０ｍｉｎ)→２０℃／ｍｉｎ→２５０℃(２０ｍｉｎ)
注入口温度：２５０℃、キャリアガス：ヘリウム(５ｍｌ／ｍｉｎ)、スプリット比：５：１、注入量：２μｌ

得られたシリコーン化合物の¹Ｈ−ＮＭＲ測定では、ＣＨ₂＝Ｃ−に由来するピーク（２Ｈ）が６．１ｐｐｍと５．６ｐｐｍ付近に、メタクリル酸のメチル基由来のピーク（３Ｈ）が１．９５ｐｐｍ付近に、メタクリル酸エステルの−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−由来のピーク（４Ｈ）が４．３ｐｐｍ付近に、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−由来のピーク（４Ｈ）が２．６５ｐｐｍ付近に、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓｉ−由来のピーク（６Ｈ）が４．０ｐｐｍ（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ（２Ｈ）、０．４ｐｐｍ（２Ｈ）、シロキサン由来のピーク（２７Ｈ）が０．１ｐｐｍ付近に観測された。尚、¹Ｈ−ＮＭＲ測定は、日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００を用い、溶媒はＣＤＣｌ₃にて行った。図１に¹Ｈ−ＮＭＲ測定結果を示す。

得られたシリコーン化合物のＩＲ測定では、二重結合に由来するピークが１６３５ｃｍ^-1に、メタクリルエステル結合とコハク酸エステル結合に由来するピークが１７４０ｃｍ^-1に、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合に由来するピークが１０６０ｃｍ^-1に、メチル基またはメチレン基に由来するピークが２９６０ｃｍ^-1、１４１０ｃｍ^-1、１３００ｃｍ^-1に、シロキサンに結合しているメチル基に由来するピークが８４０ｃｍ^-1に検出された。また、１７１５ｃｍ^-1のカルボン酸に由来するピークは検出されなかった。尚、赤外線吸収（ＩＲ）測定には、液膜法を用い、積算回数は１６回である。図２にＩＲ測定結果を示す。

得られたシリコーン化合物の質量測定法（ＬＣ−ＭＳ法）による構造特定をＷａｔｅｒｓ社製ＬＣ−ＭＳを用い、ＬＣ溶離液条件、アセトニトリル／５０ｍＭ酢酸アンモニウム水溶液（９／１）で行った（結果は示さず）。
以上の測定の結果、実施例１で得られたシリコーン化合物は、式（２）で表されるシリコーンモノマーであることを特定した。

実施例２ ＡＥＳＳ（アクリロイルオキシエチルコハク酸 ３−[トリス(トリメチルシロキシ)シリル]プロピル）の合成
１Ｌのナスフラスコに、２−アクリロイルオキシエチルスクシネート８３．６６ｇ（０．３８７モル、共栄社化学社製）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０１８．３２ｇ、炭酸カリウム４４．６１ｇ（０．３２３モル）および４−メトキシフェノールを仕込み、溶液を４０℃まで加熱した。昇温後、３−ヨードプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン１５０．０ｇ（０．３２３モル）を滴下し、さらに２時間攪拌を行った。冷却後、５Ｌの分液ロートへ反応液を移した後、酢酸エチル１２００ｇで希釈し、５％炭酸水素ナトリウム１２００ｇで３回洗浄し、さらに２％硫酸ナトリウム１２００ｇで２回洗浄した。溶媒を除去した後、下記式の無色透明なシリコーン化合物を１３４．０ｇ(収率７５．０％)得た。

得られたシリコーン化合物の¹Ｈ−ＮＭＲ測定では、ＣＨ₂＝ＣＨ−に由来するピーク（２Ｈ）が６．４０ｐｐｍ、６．１６ｐｐｍ、５．９０ｐｐｍ付近に、アクリル酸エステルの−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−由来のピーク（４Ｈ）が４．３３ｐｐｍ付近に、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−由来のピーク（４Ｈ）が２．６３ｐｐｍ付近に、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓｉ−由来のピーク（６Ｈ）が４．０３ｐｐｍ（２Ｈ）、１．６５ｐｐｍ（２Ｈ）、０．４９ｐｐｍ（２Ｈ）、シロキサン由来のピーク（２７Ｈ）が０．１ｐｐｍ付近に観測された。尚、¹Ｈ−ＮＭＲ測定は、日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００を用い、溶媒はＣＤＣｌ₃にて行った。図３に¹Ｈ−ＮＭＲ測定結果を示す。

得られたシリコーン化合物のＩＲ測定では、二重結合に由来するピークが１６３５ｃｍ^-1に、アクリルエステル結合とコハク酸エステル結合に由来するピークが１７３５ｃｍ^-1に、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合に由来するピークが１０５５ｃｍ^-1に、メチル基又はメチレン基に由来するピークが２９６０ｃｍ^-1、１４１０ｃｍ^-1、シロキサンに結合しているメチル基に由来するピークが８４０ｃｍ^-1に検出された。また、１７１５ｃｍ^-1のカルボン酸に由来するピークは検出されなかった。尚、赤外線吸収（ＩＲ）測定には、液膜法を用い、積算回数は１６回である。図４にＩＲ測定結果を示す。

得られたシリコーン化合物の質量測定法（ＬＣ−ＭＳ法）による構造特定をＷａｔｅｒｓ社製ＬＣ−ＭＳを用い、ＬＣ溶離液条件、アセトニトリル／５０ｍＭ酢酸アンモニウム水溶液（９／１）で行った（結果は示さず）。
以上の測定の結果、実施例２で得られたシリコーン化合物は、式（５）で表されるシリコーンモノマーであることを特定した。

実施例３ 実施例１で製造した式（２）で示される化合物を重合性分として含有したコンタクトレンズモデルの試験
実施例１で製造した式（２）で表される化合物４０質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６０質量部、エチレングリコールジメタクリレート０．５質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．５質量部を混合溶解した。この溶液を、厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレートシートをスペーサーとしてガラス板とポリプロピレン板の間に挟みこんだセル内に流し込み、オーブン内の窒素置換を行った。次いで、１００℃で２時間加熱することにより重合した。重合後、硬化シートを型から取り出し、エチルアルコールとイオン交換水の３／１混合液に１２時間浸漬、さらにイオン交換水に１２時間浸漬して含水フィルムを作製した。作製した含水フィルムを各々の測定に必要な形状に調製し、透明性（目視による）、酸素透過性、表面濡れ性を評価した。尚、酸素透過性、表面濡れ性の評価は以下の方法で行った。結果を表１に示す。

酸素透過係数（ＤＫ）の測定法
ツクバリカセイキ株式会社製の製科研式フィルム酸素透過率計（Ｋ−３１６）を用いて２５℃の水中にて円形フィルム状サンプルの酸素透過係数を測定した。
表面親水性の評価方法
１×３ｃｍ²の板状フィルムサンプルを引き上げたときの板材表面の水膜の保持時間から評価した。判定方法は下記のとおりである。１以上を水濡れ性良好と判定した。
判定点：引き上げて３０秒以上濡れているを２点、引き上げて３秒以上３０秒未満濡れているを１点、引き上げてすぐに水膜が切れるを０点とした。

実施例４ 実施例１で製造した式（２）で示される化合物を重合性分として含有したコンタクトレンズモデルの試験
実施例１で製造した式（２）で示される化合物６０質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）４０質量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）０．５質量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．５質量部を混合溶解したものを用いて重合した以外は実施例２と同様にしてフィルムを調製し、各測定を行った。結果を表１に示す。

比較例１ ３−トリス（トリメチルシリル）プロピルメタクリレート（ＴＲＩＳ）を重合性分として含有したコンタクトレンズモデルの試験
実施例１で製造した式（２）で示される化合物を、３−トリス（トリメチルシリル）プロピルメタクリレート（ＴＲＩＳ）４０質量部に置き換えた以外は実施例３と同様にしてフィルムを調製し、各測定を行った。結果を表１に示す。

表１の結果より、実施例１で製造した式（２）で示される化合物を用いて得られた、実施例３及び４のコンタクトレンズモデルは、比較例１で得られたコンタクトレンズモデルに比して、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような親水性モノマーと共重合しても高い透明性を有し、高い表面親水性を発揮しながら酸素透過性を保持していることがわかる。従って、本発明のシリコーンモノマーが眼用モノマーとして優れており、特に、コンタクトレンズ用原料として優れていることが明確になった。

本発明のシリコーンモノマーは純度が高く、眼科デバイス製造用に好適に使用される。また、本発明のコンタクトレンズは、高純度の該シリコーンモノマーを用いるので、高い透明性を有し、高い表面親水性を発揮しながら酸素透過性を保持でき、デイリーディスポーザブルのコンタクトレンズのような安価な用途にも使用可能である。

Claims (4)

1. 式（１）で表されるシリコーンモノマー。
   

   

   (ここでＹ¹〜Ｙ⁹はそれぞれが互いに独立に炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｎは０〜３の整数を表す。ａ、ｂはそれぞれが互いに独立に０または１の整数を表す。Ｒは水素原子もしくはメチル基を表す。)
2. 請求項１に記載のシリコーンモノマーと、該シリコーンモノマーと共重合可能な他のモノマーとを含む重合性分を重合した重合物を含むコンタクトレンズ。
3. 請求項１に記載のシリコーンモノマーと、該シリコーンモノマーと共重合可能な他のモノマーとの含有割合が、質量比で１：９〜８：２の範囲である請求項２に記載のコンタクトレンズ。
4. 他のモノマーとして、請求項１に記載のシリコーンモノマーと共重合可能な水溶性モノマーを含む請求項２又は３記載のコンタクトレンズ。

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