CN108135827A - 成膜剂以及使用该成膜剂的化妆料组合物及化妆料 - Google Patents

Abstract

一种化妆料组合物，其至少包含如下成分：(A)侧链具有至少一个碳硅氧烷树枝状大分子基团的至少一个乙烯基聚合物100重量份、(B)表面活性剂0.1～30重量份、(X)水，其中，至少包含成分(A)和成分(B)的乳化粒子处于水相，成分(A)的重均分子量至少为80000。通过在本发明的水相中配合具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基系聚合物乳液，能够提供一种柔软性、使用感和质地的光滑度、耐水性和化妆持续性优异的化妆料。

Description

成膜剂以及使用该成膜剂的化妆料组合物及化妆料

技术领域

本发明涉及一种成膜剂以及使用了该成膜剂的化妆料组合物及具有该化妆料组合物的化妆料。

背景技术

在化妆品中，一般而言，油包水型乳液通常可以赋予能强化耐水性、持续性的物性，因此，已用于防晒措施产品到广泛的护肤产品。开发了一种使用侧链具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基系聚合物来形成涂膜的技术，通过将其应用于化妆料而形成化妆涂膜，提高了耐水性、耐皮脂性、耐摩擦性等化妆持续性。而且，开发了一种有效利用能够大量配合油溶性的成膜剂的特性，并在油相中具有侧链具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基系聚合物的油包水型皮肤化妆品。(专利文献1、专利文献2、专利文献3)

然而，对于油包水型皮肤化妆品而言，存在因与其他化妆料成分的配合性的问题而无法大量配合油溶性的成膜剂的问题，还存在油包水型乳液特有的油腻发粘的使用感方面的问题。另一方面，就水包油型乳液而言，虽然会得到水润的使用感，但无法充分地使用成膜剂，存在耐水性、持续性不足的问题。另外，在涂料用途中，还开发了一种在水相中共聚的技术。(专利文献4)

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平7-309714号公报

专利文献2：日本特开2007-320960号公报

专利文献3：日本特开2014-40512号公报

专利文献4：日本特开2001-19242号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明通过在水相中使用侧链具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基系聚合物乳液，能够在乳液粒子内的油相形成高分子量的乙烯基系聚合物。由此，本发明的问题在于，提供一种成膜剂，不仅克服化妆料用途中的由水相共聚引起的技术问题，而且使用感和质地的光滑度、耐水性和耐摩擦性、耐皮脂性、化妆持续性、柔软性、均匀性(integrity)优异。另外，除了化妆料用途以外，作为成膜剂，还可以用于要求防水效果(耐水性)、防油效果(耐油性)、耐摩擦性、柔软性、均匀性(integrity)的膜的全体用途。

技术方案

一种化妆料组合物，其至少包含如下成分：

(A)侧链具有至少一个碳硅氧烷树枝状大分子结构的至少一个乙烯基聚合物100重量份

(B)表面活性剂0.1～30重量份

(X)水，

其中，至少包含成分(A)和成分(B)的乳化粒子处于水相，成分(A)的重均分子量至少为80000。

有益效果

就本发明的成膜剂以及使用该成膜剂的化妆料组合物而言，聚合物设计容易，使用感和质地的光滑度、耐水性、耐皮脂性、化妆持续性和耐摩擦性、柔软性、均匀性(integrity)、毛发附着性优异。另外，特别是能够容易地调整碳硅氧烷树枝状大分子的配合量，另外，乳化粒径也能细微地调整，乳液的稳定性高。

附图说明

图1是[化妆品评价例2]的(睫毛膏处方的持续性(耐摩擦性)评价)在皮肤模拟PMMA板上涂布配合了成膜剂(A)的睫毛膏和用于对比的Control(未配合成膜剂(A)的样品)，并从上面摩擦毛毡材料之后的照片。

图2是[化妆品评价例3]的在皮肤模拟PMMA板上涂布配合了成膜剂(A)的口红和用于对比的Control(未配合成膜剂(A)的样品)，从上面摩擦毛毡材料并观察色调ΔE的变化，由此评价了持续性的记录曲线。(图2中的横轴表示用探针摩擦的次数，纵轴表示ΔE)。

具体实施方式

就本发明的成分(A)侧链具有至少一个碳硅氧烷树枝状大分子结构的至少一个乙烯基聚合物而言，作为碳硅氧烷树枝状大分子结构，将成分(a1)不饱和单体以及与成分(a1)不同的成分(a2)不饱和单体共聚而成。在成分(a1)中，优选下述式(1)所示的不饱和单体。

(a1)下述式(1)：

[化学式1]

{式中，

Z为2价的有机基团，

p为0或1，

R¹以及R²分别独立地为碳原子数1～10的烷基、芳基或者芳烷基，

L¹为i＝1的情况下的下述式(2)所示的硅烷基烷基(silyl alkyl group)

[化学式2]

(式中，

Z以及p与上述相同，

R¹以及R²与上述相同，

i是表示所述硅烷基烷基的总层次数的1～10的整数，

Lⁱ⁺¹是选自由氢原子、碳原子数1～10的烷基、芳基、芳烷基以及所述硅烷基烷基构成的组中的基团，其中，在i＝c(c是表示所述硅烷基烷基的层次的1～10的整数)的情况下，Lⁱ⁺¹是氢原子、碳原子数1～10的烷基、芳基或者芳烷基，在i<_c的情况下，Lⁱ⁺¹是所述硅烷基烷基，aⁱ为0～3的整数)}所示的具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体。

需要说明的是，碳硅氧烷树枝状大分子结构是从一个硅原子呈放射状高度分支的化学结构，表示所述硅烷基烷基的总层次数的i表示分支的程度。例如，在总层次数i为1且Lⁱ⁺¹为例如甲基的情况下，所述碳硅氧烷树枝状大分子结构是指以下的结构。

「化学式3]

(式中，Z、p、R¹以及R²与上述相同，a¹为0～3的整数)

同样，在层次i为2且Lⁱ⁺¹为例如甲基的情况下，所述碳硅氧烷树枝状大分子结构是指以下的结构(其中，p＝1)。

[化学式4]

(式中，Z、R¹以及R²与上述相同，a¹以及a²为0～3的整数)

作为所述碳硅氧烷树枝状大分子结构，特别优选以下的结构。

[化学式5]

(式中，Z以及R²与上述相同)

[化学式6]

(式中，Z以及R²与上述相同)

构成所述(A)碳硅氧烷树枝状大分子结构的成分(a2)不饱和单体为与成分(a1)不同的具有自由基聚合性的乙烯基的不饱和单体即可，关于其种类等并不特别限定。作为这样的乙烯基系单体，通常有作为被称为乙烯基系树脂的有机树脂的起始原料的单体，具体而言，可举例示出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等低级(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等高级(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等低级脂肪酸乙烯酯；丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等高级脂肪酸酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮等芳香族乙烯基型单体；(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的乙烯基型单体；(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯等含羟基的乙烯基型单体：(甲基)丙烯酸三氟丙酯、(甲基)丙烯酸全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯等含氟的乙烯基型单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基环己基甲酯等含环氧基的乙烯基型单体；(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸等含羧酸的乙烯基型单体、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、羟基丁基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚等含醚键的乙烯基型单体；(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、一末端含有(甲基)丙烯酰基的(支链状或者直链状)聚二甲基硅氧烷、一末端含有苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷等含不饱和基团的硅酮化合物；丁二烯；氯乙烯；偏氯乙烯；(甲基)丙烯腈；富马酸二丁酯；马来酸酐；十二烷基琥珀酸酐；(甲基)丙烯酸缩水甘油醚：(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸等自由基聚合性不饱和羧酸的碱金属盐、铵盐、有机胺盐；苯乙烯磺酸之类的具有磺酸基的自由基聚合性不饱和单体、以及它们的碱金属盐、铵盐、有机胺盐；2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵之类的衍生自(甲基)丙烯酸的季铵盐、甲基丙烯酸二乙胺酯之类的具有叔胺基的醇的甲基丙烯酸酯以及它们的季铵盐。

另外，也可以使用多官能乙烯基系单体，例如，可举例示出：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷加成物的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷加成物的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯基醚等含(甲基)丙烯酰基的单体、两末端由苯乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、两末端由甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷等含不饱和基团的硅酮化合物等。

进而还可以使用具有乙烯基系的自由基聚合性不饱和基团和水解性基团的有机硅化合物。该情况下，膜强度变硬，另外，防水持续性提高，因此优选。在此，作为自由基聚合性基团，可列举出：含(甲基)丙烯酰氧基的有机基团、含(甲基)丙烯酰胺基的有机基团、含苯乙烯基的有机基团或者碳原子数2～10的烯基、乙烯氧基、烯丙氧基等。

就成分(a2)的不饱和单体而言，其中，特别优选丙烯酸酯系单体或甲基丙烯酸酯系单体，其中特别优选的不饱和单体由如下通式表示。

[化学式7]

(式中，R⁴为氢原子或甲基，R⁵为碳原子数1～10的亚烷基)、或者，

[化学式8]

(式中，R⁴以及R⁵与上述相同)所示的含丙烯酰基或者甲基丙烯酰基的有机基团。

本发明中使用的含有树枝状大分子结构(dendrimer structure)的乙烯基系聚合物是将上述成分(a1)和成分(a2)共聚而成，其共聚时的重量比例优选(a1):(_a2)＝10:90～90:10，更优选20:80～85:15，进一步优选为30:70～60:40的范围。另外，成分(a1)优选为所有单体单元中的45重量％～60重量％。

作为本发明中使用的化妆料组合物的制造方法，将如下(A)以及(B)成分：(A)(a1)具有含有可自由基聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状大分子结构的不饱和单体、和(a2)与(a1)成分不同的、具有自由基聚合性的乙烯基的单体(B)表面活性剂(其中，成分(B)在满足相对于成分(A)100重量份为0.1～30重量份的关系的范围)在水相中共聚而得到。就该成分(A)与成分(B)的重量比而言，优选的是，成分(B)的重量相对于成分(A)100重量份为0.1～10重量份。

关于碳硅氧烷树枝状大分子的聚合，例如，可以按照日本特开平11-1530号公报、日本特开2000-63225号公报、日本特开2001-192424号公报、日本特开2014-40512号公报等记载的制造方法进行制造。

本发明的构成成分(A)通过相对于所述成分(a1)与成分(a2)的混合物100重量份，添加自由基聚合引发剂0.01～20重量份，在含有成分(B)的水性介质中制备乳化分散液(化妆料组合物)，并对其进行乳液聚合(共聚)来得到，成为水分散型的乙烯基系共聚物。由此，在水包油型化妆料以及油包水型化妆料中，均在乳液粒子的外周具有亲水基。

另外，此时，可以将成分(a1)、成分(a2)、自由基聚合引发剂一起乳化分散，另外，还可以在将自由基聚合引发剂预先乳化分散之后添加。需要说明的是，自由基聚合引发剂为乙烯基聚合物的乳液聚合中通常使用的自由基聚合引发剂即可，并不特别限定。例如，可举例示出：过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等无机系过氧化物；过氧化马来酸叔丁酯、过氧化琥珀酸、氢过氧化叔丁基等有机过氧化物之类的水溶性过氧化物。在使用油溶性的自由基引发剂的情况下，可以在预先乳化之后与其他成分混合。自由基聚合引发剂的配合量相对于上述成分(a1)和成分(a2)的合计100重量份在0.01～20重量份的范围，另外，优选在0.1～10重量份的范围。

另外，乳化分散液使用通常的乳化装置、例如胶体磨或均化器来制备。聚合是将反应体系预先加热至50～90℃并进行2～8小时左右。此时，可以一边滴加乳化分散液一边进行聚合，另外，还可以在一次性加入乳化分散液之后使其聚合。

从作为化妆料组合物的配合的容易度考虑，本发明中使用的成分(A)的具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基系聚合物的数均分子量优选为3000～50000000，进一步优选为5000～10000000。另外，从成膜剂的强度以及性能和配合的容易度的观点考虑，重均分子量至少为80000以上，更优选为160000以上、240000以上，进一步优选为500000以上。另外，重均分子量的上限可以为80000000以下，优选为40000000以下，进一步优选为10000000或者8000000以下。

其性状在常温下为液状、胶状、糊状、固体状等任一种均可，但从所得的化妆膜的持续性的观点考虑，优选固体状的物质。从配合性的观点考虑，优选以通过溶剂稀释后的溶液、分散液使用。

成分(A)可以使用一种以上，在全部组成中含有0.1～15重量％，优选含有0.5～10重量％。若低于0.1重量％，则难以补妆，若超过30重量％，则出现涂布不均，有光滑度差的倾向。

<表面活性剂>

在实施本申请的发明的方面，根据其用途使用成分(B)表面活性剂。特别是，作为用于在化妆料中使其乳化的表面活性剂，主要使用：成分(B)离子性表面活性剂(阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、半极性表面活性剂)以及非离子性表面活性剂。也可以组合表面活性剂的一种或两种以上来使用。另外，对于该成分(B)，也可以使用具有自由基聚合基团的反应性表面活性剂。另外，在皮肤化妆料中，优选使用阴离子性表面活性剂及/或非离子性表面活性剂。另外，在毛发化妆料中，可以使用阳离子性表面活性剂及/或非离子性表面活性剂。

作为阴离子性表面活性剂，可举例示出：饱和或不饱和脂肪酸盐(例如，月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、亚麻酸钠等)、烷基硫酸盐、烷基苯磺酸(例如，己基苯磺酸、辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸等)及其盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸酯盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐、链烷磺酸酯、辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、烷基磺酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基醚乙酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、酰基谷氨酸盐、α-酰基磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基烯丙基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基萘磺酸盐、链烷磺酸盐、烷基或烯基硫酸盐、烷基酰胺硫酸盐、烷基或烯基磷酸盐、烷基酰胺磷酸盐、烷酰基烷基牛磺酸盐、N-酰基氨基酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基醚羧酸盐、酰胺醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐、丙氨酸衍生物、甘氨酸衍生物、精氨酸衍生物、烷基磺基乙酸盐。

从低皮肤刺激性考虑，优选包含磷酸或羧酸或氨基酸的阴离子性表面活性剂，可列举出：烷基醚羧酸盐、不饱和脂肪酸盐(例如，月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、亚麻酸钠等)、辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、聚氧化烯烷基醚乙酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基或烯基磷酸盐、烷基酰胺磷酸盐、烷酰基烷基牛磺酸盐、N-酰基氨基酸盐、烷基醚羧酸盐、酰胺醚羧酸盐、丙氨酸衍生物、甘氨酸衍生物、精氨酸衍生物、烷基醚羧酸盐、聚氧化烯烷基醚羧酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、N-酰基氨基酸盐、镁盐等碱土金属盐、三乙醇胺盐等烷醇胺盐以及铵盐。进而，优选的是，优选包含磷酸的阴离子性表面活性剂。

阴离子性表面活性剂的亲水基的平衡离子(counter ion)优选为Na⁺、K⁺或者NH₄ ⁺。

另外，阴离子性表面活性剂的碳数优选为6～22，进一步优选为8～18。当该碳数超过该上限或者下限时，制成化妆料组合物时，有时成膜能力不充分，或者还会在作为其他化妆料组合物的配合性方面产生问题。作为该优选的阴离子性表面活性剂的具体例，可列举出月桂基磷酸钠、月桂醇聚醚-1磷酸酯。

作为非离子性表面活性剂的例子，可举例示出：聚氧化烯醚类、聚氧化烯烷基醚类、聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧化烯脂肪酸二酯类、聚氧化烯树脂酸酯类、聚氧化烯(固化)蓖麻油类、聚氧化烯烷基酚类、聚氧化烯烷基苯基醚类、聚氧化烯苯基苯基醚类、聚氧化烯烷基酯类、聚氧化烯烷基酯类、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯失水山梨醇烷基酯类、聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯类、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯类、聚氧化烯甘油脂肪酸酯类、聚甘油烷基醚类、聚甘油脂肪酸酯类、蔗糖脂肪酸酯类、脂肪酸链烷醇酰胺、烷基葡糖苷类、聚氧化烯脂肪酸双苯基醚类、聚丙二醇、二甘醇、聚氧化烯改性硅酮、聚甘油基改性硅酮、甘油基改性硅酮、糖改性硅酮、氟系表面活性剂、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物醚。特别是，聚氧化烯改性硅酮、聚甘油基改性硅酮、甘油基改性硅酮、糖醇改性硅酮可以优选使用根据需要将烷基支链、直链硅酮支链、硅氧烷树枝状大分子支链等与亲水基同时施加的物质。

在本发明中，非离子性表面活性剂的HLB值的测定方法是指，依据“手册-化妆品/制剂原料-修订版”、日光化学株式会社、1977年2月1日修订版发行、854-855页记载的利用乳化法进行的HLB值的实测的方法。最初，HLB值是指，表示构成表面活性剂的亲水基与疏水基的强度的平衡的值，一般而言，1～8为疏水性，大于8且小于10为亲水性与疏水性的中间的性质，10以上表示亲水性，但也有时根据表面活性剂的结构而不同。

作为求出所述(B)非离子性表面活性剂成分的HLB值的具体方法，组合失水山梨醇单硬脂酸酯(NIKKOL SS-10、HLB4.7)作为乳化剂的标准物质，这两种乳化剂的总量设为恒定，仅改变比例而对作为被乳化物的液体石蜡(HLB10.1)进行乳化，放置一昼夜后，根据乳化量(creaming amount)、白浊度、下层的水分离等求出有稳定性时的最佳的乳化剂的比例，通过下述式(1)计算出所述(B)成分的HLB值。

y＝(x×使用量(质量％)+z×使用量(质量％))/100···式(1)

在此，式(1)中，“x”表示所述(B)成分的HLB值，“y”表示液体石蜡的HLB值，“z”表示失水山梨醇单硬脂酸酯(NIKKOL SS-10)的HLB值。

需要说明的是，所述液体石蜡的HLB值可以通过失水山梨醇单硬脂酸酯(NIKKOLSS-10、HLB4.7)与POE失水山梨醇单硬脂酸酯(NIKKOL TS-10，HLB14.9)的组合，用同样的方法求出。

该测定法也可以应用于聚甘油脂肪酸酯。

为了明确与其他HLB值的计算方法的差异，将由上述方法计算出的HLB值记载为HLB(NIKKOL)。

就聚氧乙烯烷基醚而言，在不满足浊点为90℃以上且(疏水基部分的碳数为16以上或者分子量1000以上)且HLB(NIKKOL)为16以上的情况下，尽管可以对成分(a1)以及成分(a2)进行乳化，但在达到聚合所需的温度之前发生乳液破坏而无法完成聚合，或者在聚合过程中发生乳液破坏。作为该优选的非离子性表面活性剂的具体例，可列举出：聚氧乙烯鲸蜡基醚EO20(环氧乙烷20摩尔加成物)、聚氧乙烯硬脂基醚EO20(环氧乙烷20摩尔加成物)、聚氧乙烯山嵛基醚EO30(环氧乙烷30摩尔加成物)等。

就聚甘油脂肪酸酯而言，在不满足甘油的重复单元为6以上且HLB(NIKKOL)为12以上的情况下，成分(a1)以及成分(a2)的乳化是困难的，无法得到稳定的乳液。作为该优选的非离子性表面活性剂的具体例，可列举出：聚甘油单月桂酸酯(聚甘油-6月桂酸酯、聚甘油-10月桂酸酯)、聚甘油单硬脂酸酯(聚甘油-10硬脂酸酯)等。

作为阳离子系表面活性剂的具体例，可举例示出：烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、牛油烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、山嵛基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二(POE)油基甲基氯化铵(2EO)、苯扎氯铵、烷基苯扎氯铵、烷基二甲基苯扎氯铵、苄索氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生季铵盐、硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、山嵛酸酰胺丙基二甲基羟基丙基氯化铵、硬脂酰基羟乙胺基甲酰基甲基氯化吡啶鎓(stearoyl colaminoformylmethylpyridinium chloride)、鲸蜡基氯化吡啶鎓、妥尔油烷基苄基羟基乙基氯化咪唑啉鎓、苄基铵盐。

作为两性表面活性剂的具体例，例如，作为可举例示出N-酰基酰胺丙基-N,N-二甲基铵基甜菜碱类、N-酰基酰胺丙基-N,N'-二甲基-N'-β-羟基丙基铵基甜菜碱类等两性表面活性剂，可举例示出：咪唑啉型、酰胺甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、烷基磺基甜菜碱型、羧基甜菜碱型(Carbobetaine-type)、磷酸甜菜碱型、氨基羧酸型、酰胺氨基酸型两性表面活性剂。具体而言，可举例示出：2-十一烷基-N,N，N-(羟基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等咪唑啉型两性表面活性剂；月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱等烷基甜菜碱型两性表面活性剂；椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、牛油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、固化牛油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、棕榈酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、硬脂酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、油酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱等酰胺甜菜碱型两性表面活性剂；羟基磷酸甜菜碱等磷酸甜菜碱型两性表面活性剂；N-月桂酰基-N’-羟基乙基-N’-羧基甲基亚乙基二胺钠、N-油酰基-N’-羟基乙基-N’-羧基甲基亚乙基二胺钠、N-椰油基-N’-羟基乙基-N’-羧基甲基亚乙基二胺钠、N-月桂酰基-N’-羟基乙基-N’-羧基甲基亚乙基二胺钾、N-油酰基-N’-羟基乙基-N’-羧基甲基亚乙基二胺钾、N-月桂酰基-N-羟基乙基-N’-羧基甲基亚乙基二胺钠、N-油酰基-N-羟基乙基-N’-羧基甲基亚乙基二胺钠、N-椰油基-N-羟基乙基-N’-羧基甲基亚乙基二胺钠、N-月桂酰基-N-羟基乙基-N’，N’-二羧基甲基亚乙基二胺单钠、N-油酰基-N-羟基乙基-N’，N’-二羧基甲基亚乙基二胺单钠、N-椰油基-N-羟基乙基-N’，N’-二羧基甲基亚乙基二胺单钠、N-月桂酰基-N-羟基乙基-N’，N’-二羧基甲基亚乙基二胺二钠、N-油酰基-N-羟基乙基-N’，N’-二羧基甲基亚乙基二胺二钠、N-椰油基-N-羟基乙基-N’，N’-二羧基甲基亚乙基二胺二钠等酰胺氨基酸型两性表面活性剂。另外，重均分子量优选100以上。

作为半极性表面活性剂，可举例示出：烷基氧化胺型表面活性剂、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺、烷基羟基氧化胺，优选使用碳数10～18的烷基二甲基氧化胺、碳数8～18的烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺等。

作为反应性阴离子性表面活性剂，优选如下反应性表面活性剂：具有自由基聚合基团，其亲水基为羧酸盐，从皮肤刺激性的方面考虑，不具有硫酸基，平衡离子为Na+、K+或者NH4+。另外，作为此自由基聚合基团的种类，可以是直链型也可以是支链结构，是烯基、(甲基)丙烯酰基等，优选具有它们的反应性阴离子性表面活性剂。另外，除了上述亲水基以外，可以键结有环氧乙烷等非离子性亲水基。

在使用反应性非离子性表面活性剂的情况下，具有带直链或支链结构的烯基、(甲基)丙烯酰基等自由基聚合基团，亲水基部分包含环氧乙烷或环氧丙烷或环氧丁烷，可以仅为环氧乙烷，也可以将环氧乙烷和环氧丙烷或环氧丁烷并用，但其浊点优选70℃以上，若为80℃以上则更优选，若为100℃以上则进一步优选。若浊点低于70℃，则非离子性表面活性剂的乳化能力会受损，在自由基聚合时的对单体进行乳化后的乳液的稳定性方面产生问题，无法得到均匀的乳液。

相对于成分(A)100重量份，成分(B)表面活性剂的使用量的使用量优选0.1～30重量份，更优选为0.1～10重量份。若超过30重量份，则有时成分(A)的性能变得不充分。另外，若小于0.1重量份，则变得无法稳定地对成分(A)进行乳化。

在两性表面活性剂、半极性表面活性剂、反应性表面活性剂、高分子乳化剂都包含的情况下，相对于成分(A)100重量份，它们的配合量优选0.1～30重量份，更优选为0.1～10重量份。若超过30重量份，则有时成分(A)的性能变得不充分。另外，若小于0.1重量份，则变得无法稳定地对成分(A)进行乳化。

所使用的高分子乳化剂的重均分子量优选为4万～300万，更优选30万～275万，进而200万～250万。具体而言，作为阴离子性聚合物，例如，作为具有糖骨架的物质，可列举出硬脂氧基PG羟乙基纤维素磺酸酯Na(INCI：SODIUM STEAROXY PG-HYDROXYETHYLCELLULOSESULFONATE)(Poiz 310(花王公司))，此外还可列举出黄原胶、角叉菜胶、刺槐豆胶等市售品。另外，作为丙烯酸及/或甲基丙烯酸的聚合物，可列举出：丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸烷基酯/聚氧乙烯(20)硬脂基醚共聚物(INCI：ACRYLATES/STEARETH-20METHACRYLATECOPOLYMER)、丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸烷基酯/聚氧乙烯(25)月桂基醚共聚物(INCI：ACRYLATES/LAURETH-25METHACRYLATE COPOLYMER)、丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸烷基酯/聚氧乙烯(25)山嵛基醚共聚物(INCI：ACRYLATES/BEHENETH-25METHACRYLATE COPOLYMER)、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(INCI：ACRYLATES/C10-30ALKYL ACRYLATECROSSPOLYMER)、丙烯酸/新癸酸乙烯酯共聚物(INCI：ACRYLATES/VINYL NEODECANOATECROSSPOLYMER)、(丙烯酸烷基酯/辛基丙烯酰胺)共聚物(INCI：ACRYLATES/OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER)、(丙烯酸酯(ACRYLATES)/衣康酸硬脂醇聚醚-20)共聚物(INCI：ACRYLATES/STEARETH-20ITACONATE COPOLYMER)、(丙烯酸酯/衣康酸鲸蜡醇聚醚-20)共聚物(INCI：ACRYLATES/CETETH-20ITACONATE COPOLYMER)、(丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20衣康酸)共聚物(INCI：ACRYLATES/AMINOACRYLATES/C10-30ALKYLPEG-20ITACONATE COPOLYMER)等。

作为这些聚合物，可以使用Aculyn 88、Aculyn 22、Aculyn 28、Aculyn 38(以上，罗门哈斯日本公司)、Carbopol ETD2020、Carbopol Ultrez 21、Carbopol Ultrez 20、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2(以上，Lubrizol Advanced Materials公司)、STRUCTURE2001、STRUCTURE3001、STRUCTURE PLUS、DERMACRYL 79(以上，日本NSC公司)等市售品。

作为非离子性聚合物，例如，可列举出：羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基瓜尔胶、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇等。它们的重均分子量优选为4万～300万，更优选30万～275万，进而200万～250万。

作为这些非离子性聚合物，可以使用：Alkox系列(明成化学工业公司、聚乙二醇)：Alkox E-30(重均分子量30万～50万)、Alkox E-45(重均分子量60万～80万)、Alkox E-60(重均分子量100万～120万)、Alkox E-75(重均分子量200万～250万)、Alkox E-100(重均分子量250万～300万)；Metolose系列(信越化学工业公司、羟丙基甲基纤维素)：Metolose60SH-10000(重均分子量38万)；Jaguar HP系列(Rhodia公司、羟丙基瓜尔胶)、Jaguar HP8、HP105、HP-120(重均分子量均为220万)等市售品。

作为两性聚合物，例如，可列举出：二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸以及丙烯酰胺的共聚物(商品名：Merquat Plus 3330、Merquat Plus3331；Ondeo Nalco制)、Merquat S(重均分子量：26万、阳离子电荷密度：4.22meq/g、DMDAAC：AM＝50:50)等。

作为成分(B)的重均分子量，从膜的耐水性、乳液粒子的稳定性优异的观点考虑，优选为250～6000，更优选为500～3000。

在制作本发明的化妆料组合物的过程中，首先，通过使用成分(B)使成分(A)乳化，得到至少含有成分(A)以及(B)的乳液形态的化妆料组合物。该化妆料组合物中的乳化后的成分(A)的体积平均粒径(利用激光衍射散射法等测定)优选500nm以下，进一步优选300nm以下。另外，成分(A)被成分(B)乳化之后，成为乳化粒子内的油相的50重量％以上，但优选成为70重量％以上。该所得的化妆料组合物可以用作化妆料原料组合物以及水包油型化妆料用组合物以及油包水型化妆料用组合物。进而，可以与其他成分一起用作化妆料的原料组合物，但在水包油型化妆料中特别发挥作为本发明的化妆料组合物的特性。

成分(X)水若为通常用于化妆品、准药品、药品的水，则并不特别限定。例如，可以使用：蒸馏水、离子交换水等精制水、生理盐水、磷酸缓冲水溶液等。另外，从形成乳液的观点考虑，相对于成分(A)100重量份，组合物中的成分(X)的化妆料组合物中的含量优选至少存在50份、70份、或者100份，更优选为200份。另外，作为其上限，根据同样的理由，为2000份、1500份、或者1200份，优选为1000份，进一步优选为900份。

含有成膜剂的本发明的组合物优选用作化妆料组合物，优选用于使用该化妆料组合物的化妆料。另外，在化妆料中，可以用于皮肤化妆料及/或毛发化妆料。

对于本发明中使用的成分(C)化妆料可允许的介质而言，不限于成分(c1)～(c4)或者它们，呈挥发性或者非挥发性，可以含有选自如下成分中的至少一种成分：碳基、烃基、氟及/或硅油、及/或矿物性、动物性、植物性或者合成来源的溶剂；室温下为固体状的脂肪物质、特别是蜡、糊状脂肪物质以及胶类；水；亲水性的有机溶剂；染料；聚合物；维生素类、增稠剂、胶凝剂、微量元素、柔软剂、多价螯合剂(sequestrants)、香料、酸化剂或碱化剂、防腐剂、防晒剂(sunscreen agent)、表面活性剂、抗氧化剂、防脱发剂、去头屑剂(anti-dandruff agent)、喷雾剂、神经酰胺类、成膜助剂、或者它们的混合物。

就本发明的化妆料组合物而言，在表面活性剂使用了阴离子性系面活性剂的情况下，从乳液时的稳定性的观点考虑，与离子价低的盐相容性好。另外，在使用离子价为2价或者其以上的盐的情况下，理想的是，在混合包含此盐的相而对油相和水相进行乳化之后，混合本发明的化妆料组合物。

<(c1)：紫外线吸收剂>

本发明中使用的成分(c1)中有油溶性紫外线吸收剂和水溶性紫外线吸收剂。在油溶性紫外线吸收剂中，例如有：对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(Uvinal MC80；BASF制)、2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(Uvinal T150；BASF制)、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(Parsol 1789；DSM Nutrition Japan制)、奥克立林(Parsol340；DSM Nutrition Japan制)、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸2-乙基己酯(Soft shadeDH；味之素制)、二乙基氨基羟基苯甲酰基安息香酸己酯(Uvinal Aplus；BASF制)、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(Tinosorb S；BASF制)、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚(Tinosorb M；BASF制)。

另外，在水溶性紫外线吸收剂中，例如有：苯基苯并咪唑磺酸、3,4,5-三甲氧基肉桂酸N-2-(2-羟基乙氧基)乙基胺、4-甲氧基肉桂酸N-2-(2-羟基乙氧基)乙基酰胺、2-羟基-4-甲氧基-5-氧化锍二苯甲酮钠。

从紫外线吸收效果的方面考虑，优选组合这样的紫外线吸收剂的一种或者两种以上。另外，紫外线吸收剂的含量处于化妆料的全部组成中的0.1～30重量％的范围，处于0.5～25重量％的范围为好，1～20重量％的范围更好。

<(c2)：无机粉体>

在本发明中使用的成分(c2)无机粉体中，有颜料、紫外线防护剂。在颜料中有着色颜料、体质颜料，作为着色颜料，有颜料级氧化钛、氧化锌、氧化铝、硫酸钡、碳酸钙、氧化铁、炭黑。作为体质颜料，有滑石、云母、绢云母等。它们的粒径并不特别限制，但优选为比化妆料中的乳液粒子小的粒径。

另外，紫外线防护剂的粒径小于0.3μm，有疏水化处理后的氧化锌及/或疏水化处理后的氧化钛。该粒径是指，以乙醇等有机溶剂为溶剂，使用激光衍射式粒度分布测定器测定出的体积基准平均粒径。

它们用于对化妆品自身追加色彩，或者还用于使紫外线反射。

成分(c2)可以使用其中一种以上，在化妆料的全部组成中含有0.1～25重量％，优选含有2.0～10重量％。若小于0.1重量％，则质地不光滑，若超过30重量％，则使用感变差。

除上述以外，本发明的化妆料还可以含有用于通常的化妆料的粉体，并不特别限定，可以使用：球状、板状、针状等形状；烟雾状、微粒、颜料级等粒径；多孔质、无孔质等粒子结构等。

作为粉体自身为疏水性的粉体，例如，可列举出：尼龙粉末、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物粉末、偏氯乙烯-甲基丙烯酸共聚物粉末、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、有机聚硅氧烷弹性体粉末、聚甲基倍半硅氧烷粉末、聚四氟乙烯粉末、氨基甲酸酯粉末、羊毛粉末、硬脂酸镁、硬脂酸锌、N-酰基赖氨酸、有机改性粘土矿物、氮化硼、有机焦油系颜料等。

作为粉体自身为非疏水性的粉体，例如，可列举出：氧化钛、普鲁士蓝、群青、氧化铁红(Bengala)、氧化铁黄、氧化铁黑、氧化锌、氧化铝、二氧化硅、氧化镁、氧化锆、碳酸镁、碳酸钙、氧化铬、氢氧化铬、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、云母、合成云母、合成绢云母、绢云母、滑石、高岭土、硫酸钡、膨润土、蒙脱石、氯氧化铋、云母钛、氧化铁涂覆云母、氧化铁涂覆云母钛、微粒氧化钛包覆云母钛、微粒氧化锌包覆云母钛、氧化铁红包覆云母钛、硫酸钡包覆云母钛、含氧化钛的玻璃片、含氧化锌的二氧化硅等复合粉体等。

为了对粉体自身为非疏水性的粉体进行疏水化处理，使用公知的疏水化处理剂以及公知的疏水化处理方法即可，例如，进行使用氟化合物、硅酮系化合物、金属皂、油剂等表面处理剂的干式处理、湿式处理等即可。除此之外，还存在利用硅烷系处理剂进行表面疏水化处理的方法。作为表面处理剂的具体例，可列举出：全氟烷基磷酸酯、全氟烷基烷氧基硅烷等氟系化合物；甲基氢聚硅氧烷、环状硅酮、一末端或者两末端三烷氧基改性有机聚硅氧烷等硅酮系化合物；硬脂酸铝、硬脂酸锌等金属皂；月桂酰基赖氨酸等氨基酸系化合物。另外，除了这些以外，所使用的硅烷系处理剂只要是与上述无机微粉体反应而对其表面进行疏水化的物质即可，优选能够对上述无机微粉体表面赋予三甲基硅烷基、二甲基硅烷基、单甲基硅烷基的硅烷系处理剂。作为能够赋予三甲基硅烷基的硅烷系处理剂，可举例示出三甲基氯硅烷、六甲基二硅烷，作为能够赋予二甲基硅烷基的硅烷系处理剂，可举例示出二甲基二氯硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、聚二甲基硅氮烷，作为能够赋予单甲基硅烷基的硅烷系处理剂，可举例示出甲基三氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、辛基硅烷、全氟烷基硅烷。除此以外，可以使用：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷之类的具有有机官能性基团的硅烷偶联剂。另外，除了硅烷系处理以外，还可列举出：甲基氢聚硅氧烷处理、硅酮树脂处理、硅酮橡胶处理、丙烯酸硅酮处理、氟化硅酮处理等有机硅氧烷处理；硬脂酸锌处理等金属皂处理；全氟烷基磷酸酯盐、全氟聚醚处理等氟化合物处理；N-月桂酰基-L-赖氨酸处理等氨基酸处理；角鲨烷处理等油剂处理；丙烯酸烷基酯处理等丙烯酸处理等，可以组合它们的一种以上来使用。需要说明的是，表面处理量没有限制，但相对于原来的粉体优选0.5～20重量％，更优选2～8重量％。

<(c3)：亲水性增稠剂>

在本发明的化妆料中，除了所述组成上的必需成分(A)以及(B)之外，通过进一步配合成分(c3)亲水性增稠剂来进一步提高稳定性。本发明中使用的亲水性增稠剂只要是化妆品中使用的物质就并不特别限定，例如，可列举出天然的水溶性高分子、半合成的水溶性高分子、合成的水溶性高分子、无机的水溶性高分子等。

具体而言，作为天然的水溶性高分子，例如可列举出：阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔豆胶、角豆树胶、刺梧桐胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、海藻胶体(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸等植物系高分子；黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖(Succinoglycan)、支链淀粉(Pullulan)等微生物系高分子；胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子等。

作为半合成的水溶性高分子，例如可列举出：羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉系高分子；甲基纤维素、硝基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、结晶纤维素、纤维素粉末等纤维素系高分子；海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子等。

作为合成的水溶性高分子，例如可列举出：聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物(卡波姆)等乙烯基系高分子；聚乙二醇(分子量1500、4000、6000)等聚氧乙烯系高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物共聚系高分子；聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(商品名“Pemulen TR-1”)等丙烯酸系高分子；聚乙烯亚胺、阳离子聚合物等。作为无机的水溶性高分子，例如可列举出：膨润土、硅酸AlMg(商品名“Veegum”)、锂皂石(Laponite)、锂蒙脱石(Hectorite)、无水硅酸等。

特别是，在配合4-甲氧基水杨酸盐这种容易经时不稳定化的盐型的美白药剂的情况下，通过配合选自黄原胶、交联型N,N-二甲基丙烯酰胺-2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸钠共聚物、羧基乙烯基聚合物中的一种或两种以上的亲水性增稠剂来显著提高稳定性。

作为丙烯酸系聚合物，为以选自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、以及丙烯酰胺中的单体为构成单元的均聚物或者含有两种以上这些单体的共聚物即可，例如可列举出：羧基乙烯基聚合物(Synthalen K、L；和光纯药工业公司)、烷基改性羧基乙烯基聚合物(PEMULEN TR-1、TR-2；路博润公司)、由SEPPIC公司销售的聚丙烯酰胺(SEPIGEL 305)、(丙烯酸Na/丙烯酰基二甲基牛磺酸Na)共聚物(SIMULGEL EG)、(丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸Na)共聚物(SIMULGEL FL、SIMULGEL NS、SEPIPLUS S、SEPINOV EMT 10)、(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物(SEPIPLUS 265)、聚丙烯酸酯-13(SEPIPLUS 400)等。可以使用选自它们中的丙烯酸系聚合物的一种或者两种以上。其中，在使用选自烷基改性羧基乙烯基聚合物以及(丙烯酸Na/丙烯酰基二甲基牛磺酸Na)共聚物中的一种或两种以上的情况下，从即使少量制剂也稳定、且涂布时的防皱效果、使用感的提高的方面考虑是优选的。

本发明的化妆料中的亲水性增稠剂的配合量优选设为化妆料的全部组成中的0.1～5重量％，更优选为0.3～1.5重量％，进一步优选为0.5～1重量％。若配合量小于0.1重量％，则有时无法得到由添加带来的稳定化效果，若配合超过5重量％，则有时会发粘或者涂布时有厚重的触感。

<(c4)：聚醚改性硅酮>

本发明中可以使用的任意成分(c4)聚醚改性硅酮是根据其在化妆料或者化妆料组合物中的功能可以与所述的非离子系表面活性剂部分重复的成分，已知有在二甲基聚硅氧烷键结有聚氧亚烷基、优选为聚氧亚乙基或者聚(氧亚乙基/氧亚丙基)，且具有各种键结位置、HLB、粘度的物质。作为键结位置，已知有硅酮链的侧链、一末端、两末端的位置。另外，还已知有在主链呈嵌段状键结有硅酮链、聚氧化烯链的物质。在本发明中，也可以使用任一键结位置的物质，但优选侧链型或者嵌段型的物质。

聚醚改性硅酮的HLB值是通过Griffin法规定的值，优选1～6，特别优选2～5。作为粘度，优选在25℃下为20～100000mm²/s，更优选50～50000mm²/s。在此，对于粘度，将利用B型粘度计在3号转子、12rpm(1000mm²/s以上且小于10000mm²/s)的条件下测定1分钟时的粘度值(mPa·s)直接读取为运动粘度(mm²/s)。

作为该成分(c4)聚醚改性硅酮的具体例，可列举出：Silicone KF-6015(HLB4.5、粘度150mm2/s)、KF-6017(HLB4.5、粘度600mm2/s、信越化学工业公司)、KF-6019(HLB4.5、粘度850mm2/s、信越化学工业公司)、KF-6028(HLB4、粘度900mm2/s、信越化学工业公司)、SH-3772M(HLB6、粘度1050mm2/s、东丽·道康宁)、SH-3775M(HLB5、粘度1600mm2/s、东丽·道康宁)、FZ-2233(HLB2、粘度5000mm2/s)等。

这些聚醚改性硅酮可以使用一种以上，在全部组成中含有0.1～6重量％，优选含有0.3～2.4重量％。若小于0.1重量％，则无法得到充分的补妆容易度，若超过6重量％，则有持续性降低的倾向。

成分(A)与成分(c4)的重量比例为(A)/(c4)＝1.2～30，更优选为1.4～25，进一步优选为2.3～12.5。若该重量比例小于1.2，则难以进行补妆，若超过30，则出现涂布不均，无法得到光滑的质地。

<油剂>

另外，作为本化妆料中所含的油剂，有极性油、非极性油、挥发性油等。例如，极性油是在25℃下为液状的物质。在此，液状是指，具有流动性的物质，也包含霜状、糊状的物质。

作为极性油，只要为用于通常的化妆料的物质就并不特别限制，但优选溶解度参数(SP值)为19以上、特别是19～23的物质。作为非极性油，优选溶解度参数(SP值)小于19、特别是12～16的物质。

在此，极性油的SP值是指溶解度参数δ，是根据液体的分子内聚能E和分子体积V由δ＝(E/V)1/2(J/cm3)给出的物质常数。SP值可由各种方法求得，在本发明中，按照Fedors的方法(J.BRANDRUP著“POLYMER HANDBOOK 4th”JHON WILEY&SONS、INC 1999年发行)，使用VII685～686项所示的参数来求得。

具体而言，例如，可列举出：异壬酸异十三烷基酯(16.5)、苹果酸二异硬脂基酯(17.9)、肉豆蔻酸异硬脂基酯(16.9)、三异硬脂精(17.1)、三乙氧基二甘醇磷酸酯(18.1)、新戊二醇二癸酸酯(18.2)、三2-乙基己酸甘油酯(18.6)、二异硬脂酸二甘油酯(18.7)、单异硬脂酸单肉豆蔻酸甘油酯(19.1)、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(19.2)、dl-α-生育酚(19.4)、甲基苯基聚硅氧烷(20.0)、柠檬酸乙酰基三丁酯(20.1)、异硬脂酸聚甘油酯-2(21.7)等。

这些油剂可以使用一种以上，在化妆料的全部组成中含有0.1～30重量％，优选含有0.5～10重量％。若小于0.1重量％，则无法得到充分的效果，若超过30重量％，则难以进行补妆。

<亲水性微粒>

本发明的化妆料中任意使用的亲水性的微粒可以由一种或多种材料处理，由亲水性物质包覆表面。作为亲水处理材料的例子，有亲水性聚合物、纤维素、琼脂、脱氧核糖核酸、卵磷脂、表面活性剂、聚丙烯酸、二氧化硅、氧化铝、或者氧化锆等无机物质，优选用于经过多种工艺或处理来对微粒赋予亲水性。亲水性的微粒可以采取任意的形状(球状、棒状、针状、板状、不定形状、薄片状、纺锤状等形状)和任意的状态(烟雾、微粒、色素等)，可以采取任何粒子结构(多孔性或非多孔性)。亲水性的微粒可以为无机粉末或有机粉末、表面活性剂金属盐微粒、有色颜料、珠光颜料，金属粉末颜料。作为亲水性微粒，有二氧化硅水合物、氧化锌、二氧化钛、氧化铈、二氧化锆、氢氧化铝、偏磷酸钠、或者纤维素。优选使用氧化锌或二氧化钛或氧化铈。这样的亲水性微粒具有遮光效果或反射效果，能够保护肌肤免受UV伤害。乳液中的亲水性微粒的含量为0.10～70重量％，优选为0.20～50重量％，进一步优选为0.30～30重量％。

作为亲水性微粒的例子，有：Cosmeserve WP-40W(大日本化成株式会社)、FINEX-50W(堺化学工业株式会社)、FINEX-30W(堺化学工业株式会社)、ST-455WS(钛工业株式会社)、ST-495M(钛工业株式会社)、TTO-S-1(石原产业株式会社)、TTO-S-3(石原产业株式会社)、TTO-V-3(石原产业株式会社)、MT-150W(Tayca株式会社)、MT-100AQ(Tayca株式会社)、MT-100WP(Tayca株式会社)。

除了所述成分以外，在不损害本发明的目的、效果的质的、量的范围内，本发明的化妆料可以含有通常用于化妆料的成分，例如，所述以外的油性物质、表面活性剂、颜料、水溶性高分子、抗氧化剂、香料、色素、防腐剂、紫外线吸收剂、增稠剂、pH调整剂、血液循环促进剂、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、保湿剂、清凉剂等。另外，化妆料的种类及其制剂的形态也并不特别限定，可以是护肤产品、止汗剂产品、除臭剂产品、化妆产品、防紫外线产品等皮肤用化妆品、睫毛化妆料产品、毛发用清洁剂产品、整发液产品、毛发用着色料产品、生发料产品、护发产品(Hair rinse products)、护发素产品(Hair conditionerproducts)、头发护理产品(hair treatment products)等头发用化妆品；沐浴用化妆品等毛发化妆料产品。

外用剂是适用于人体的皮肤、指甲、毛发等的物质，例如，可以配合药物有效成分来用于各种疾病的治疗。化妆料也是适用于人体的皮肤、指甲、毛发等的物质，但是以美容目的来使用的物质。即使作为“外用剂”的用途，实际上有时也以与化妆料相同的用法、用量被使用。因此，在本申请的化妆料中，这样的外用剂也被记载为作为化妆料而包含的物质。作为其一个例子，有止汗剂、皮肤清洁剂、皮肤外用剂、毛发清洁剂、毛发外用剂等。若举例示出作为此外用剂的药剂的用途，则可举例示出生发剂(hair growth agent)、养发剂(hair restorer)、镇痛剂、杀菌剂、抗炎剂、清凉剂、皮肤抗老化剂，但并不限定于这些。

本发明的止汗剂、皮肤清洁剂、皮肤外用剂或者皮肤化妆料含有本发明的低臭性甘油衍生物改性硅酮，其形态并不特别限定，可以为溶液状、乳液状、霜状、固体状、半固体状、糊状、胶状、粉末状、多层状、摩丝状(mousse shape)、油包水型或水包油型的乳化组合物(乳液组合物)中的任一种。具体而言，作为本发明的皮肤外用剂或皮肤化妆料等，可举例示出：化妆水、乳液、霜、防晒乳液、防晒霜、护手霜、洁肤霜(Cleansing)、按摩材料、清洁剂、止汗剂、除臭剂等基础化妆品；粉底(Foundation)、底妆、腮红、口红、眼影粉、眼线笔、睫毛膏、指甲油等彩妆化妆品等。

(淡皱效果)

为了得到皱纹拉伸效果，可以将本发明的化妆料组合物用于皮肤化妆料/皮肤外用剂。通过形成于皮肤之上的膜的拉伸效果能够使肌肤的凹凸变得不显眼，因此，对于眼霜、嘴角用等皱纹化妆品来说是有用的。

另外，本发明作为成膜剂还可以用于化妆料组合物、化妆料以外。即，如果是对膜要求防水效果、防油效果、均匀性(integrity)、强度、摩擦体制之类的用途，则可以不限领域地使用。特别是，也可以用于涂料组合物、纤维的防水效果赋予剂、无机材料/有机材料的处理剂等。另外，本发明的成膜剂可以在水性环境下使用，因此，非常容易处理。

实施例

以下，通过实施例和比较例对本发明进行详细说明，但这些实施例并不限定权利要求书记载的本发明。实施例中，粘度为25℃下的测定值，表示配合量的份是指重量份，表示含量的％是指重量％。

<实施例1>

(单体乳化)

向烧杯1中量取月桂基硫酸钠0.53重量份，加入离子交换水51.72重量份并搅拌，制成水溶液。向烧杯2中添加甲基丙烯酸甲酯10.09重量份、丙烯酸丁酯3.18重量份以及通式(1)所示的碳硅氧烷树枝状大分子13.23重量份，使其均匀。将烧杯2的混合物添加至烧杯1中，搅拌几分钟后，使用均化器在压力400～500Kg/cm²下使其多次通过，得到了乳白色的平均粒径153nm的单体乳液。

(自由基聚合)

向可分离式烧瓶中装入离子交换水8.00重量份、所得的上述单体乳液的一部分，一边搅拌一边升温至70℃。在达到70℃之后，缓慢地同时滴加所得的剩余的单体乳液和用离子交换水制备出的1％过硫酸钾水溶液：13.25重量份，使其反应。反应后，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的臭味消失了。完成后的乳液(Run41)的平均粒径为143nm，不挥发成分为约30％，确认了反应结束。

<实施例2>

使用如下配方，将聚合温度变更为80℃，将乳化剂由月桂基硫酸钠变更为月桂醇聚醚-1磷酸酯，将此乳化剂用50％氢氧化钠中和后使用，除此以外，与实施例1同样地实施。

(单体乳化)

烧杯1：

月桂醇聚醚-1磷酸酯(90％)：0.67重量份

50％氢氧化钠：0.17重量份

离子交换水：46.87重量份

烧杯2：

甲基丙烯酸甲酯：11.49重量份

丙烯酸丁酯：3.61重量份

通式(1)所示的碳硅氧烷树枝状大分子：15.06重量份

2-苯氧基乙醇：0.30重量份

单体乳液平均粒径：

乳白色的平均粒径117nm。

(自由基聚合)

可分离式烧瓶：

离子交换水：6.75重量份

单体乳液

用离子交换水制备出的1％过硫酸钾水溶液：15.08重量份

结果：

甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的臭味消失。

完成后的乳液(Run52)的平均粒径为114nm，不挥发成分为约30％。根据以四氢呋喃为溶剂的凝胶渗透色谱，成分(A)聚合物的聚苯乙烯换算重均分子量为125万。

<实施例3>

使用如下配方，将聚合温度变更为80℃，将乳化剂由月桂基硫酸钠变更为月桂醇聚醚-1磷酸酯，将此乳化剂用50％氢氧化钠中和后使用，除此以外，与实施例1同样地实施。

(单体乳化)

烧杯1：

月桂基磷酸钠：0.60重量份

离子交换水：49.72重量份

烧杯2：

甲基丙烯酸甲酯：11.45重量份

丙烯酸丁酯：3.62重量份

通式(1)所示的碳硅氧烷树枝状大分子：15.07重量份

2-苯氧基乙醇：0.30重量份

单体乳液平均粒径：

乳白色的平均粒径125nm。

(自由基聚合)

可分离式烧瓶：

离子交换水：4.17重量份

单体乳液

用离子交换水制备出的1％过硫酸钾水溶液：15.07重量份

结果：

甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的臭味消失。

完成后的乳液(Run53)的平均粒径为109nm，不挥发成分为约30％。

<实施例4>

使用如下配方，与实施例2同样地实施。

(单体乳化)

烧杯1：

月桂醇聚醚-1磷酸酯(90％)：0.68重量份

50％氢氧化钠：0.17重量份

离子交换水：47.48重量份

烧杯2：

甲基丙烯酸甲酯：18.63重量份

丙烯酸丁酯：5.86重量份

通式(a1)所示的碳硅氧烷树枝状大分子：6.10重量份

2-苯氧基乙醇：0.31重量份

单体乳液平均粒径：

乳白色的平均粒径82nm。

(自由基聚合)

可分离式烧瓶：

离子交换水：5.47重量份

单体乳液

用离子交换水制备出的1％过硫酸钾水溶液：15.29重量份

结果：

甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的臭味消失。

完成后的乳液(Run55)的平均粒径为105nm，不挥发成分为约30％。

<实施例5>

(单体乳化)

向烧杯1中量取65％水溶液的以{α-[2-(烯丙基氧基)-1-({[烷基(C＝10～14)]氧基}甲基]乙基)-ω-羟基聚(n＝1～100)(氧亚乙基)}为主成分的、{链烷醇(C＝10～14、支链型)与1-(烯丙基氧基)-2,3-环氧丙烷的反应生成物}的环氧乙烷加聚(polyaddition)物：1.91重量份和30％水溶液的烯基琥珀酸钾：0.46重量份，加入离子交换水：37.34重量份并搅拌，制成水溶液。向烧杯2中添加了甲基丙烯酸甲酯：10.99重量份、丙烯酸丁酯：3.45重量份以及通式(1)所示的碳硅氧烷树枝状大分子：14.36重量份。将烧杯2的混合物添加至烧杯1中，搅拌几分钟后，使用均化器在压力400Kg/cm²下使其多次通过，得到了乳白色的平均粒径170nm的单体乳液。

(自由基聚合)

向可分离式烧瓶装入离子交换水：17.11重量份、所得的单体乳液的一部分，搅拌并升温至60-80℃。在达到70℃之后，缓慢地同时滴加剩余的单体乳液和用离子交换水制备出的1％过硫酸钾水溶液：14.25重量份，使其反应。反应后，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的臭味消失了。完成后的乳液(Run36)的平均粒径为174nm，不挥发成分为约30％，确认了反应结束。根据以四氢呋喃为溶剂的凝胶渗透色谱，成分(A)聚合物的聚苯乙烯换算重均分子量为150万。

<实施例6>

使用如下配方，将聚合温度变更为65℃，将乳化剂由月桂基硫酸钠变更为聚氧乙烯(C16)醚的环氧乙烷20摩尔加成物，除此以外，与实施例1同样地实施。实施例6中的聚氧乙烯(C16)醚的环氧乙烷20摩尔加成物的HLB(NIKKOL)为17.0，分子量为1122，浊点为100℃以上。

(单体乳化)

烧杯1：

聚氧乙烯(C16)醚的环氧乙烷20摩尔加成物：2.90重量份

离子交换水：52.55重量份

烧杯2：

甲基丙烯酸甲酯：9.57重量份

丙烯酸丁酯：4.50重量份

通式(a1)所示的碳硅氧烷树枝状大分子：14.50重量份

2-苯氧基乙醇：0.58重量份

单体乳液平均粒径：

乳白色的平均粒径121nm。

(自由基聚合)

可分离式烧瓶：

离子交换水：0.47重量份

单体乳液

用离子交换水制备出的1.5％过硫酸钾水溶液：14.50重量份

结果：

甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的臭味消失。

完成后的乳液(Run91)的平均粒径为162nm，不挥发成分为约30％。

<实施例7>

使用如下配方，将聚合温度变更为65℃，将乳化剂由月桂基硫酸钠变更为聚氧乙烯(C18)醚的环氧乙烷20摩尔加成物，除此以外，与实施例1同样地实施。实施例7中的聚氧乙烯(C18)醚的环氧乙烷20摩尔加成物的HLB(NIKKOL)为18.0，分子量为1150，浊点为95℃。

(单体乳化)

烧杯1：

聚氧乙烯(C22)醚的环氧乙烷20摩尔加成物：2.91重量份

离子交换水：52.80重量份

烧杯2：

甲基丙烯酸甲酯：9.61重量份

丙烯酸丁酯：4.95重量份

通式(a1)所示的碳硅氧烷树枝状大分子：14.57重量份

2-苯氧基乙醇：0.58重量份

单体乳液平均粒径：

乳白色的平均粒径194nm。

(自由基聚合)

可分离式烧瓶：

离子交换水：0重量份

单体乳液

用离子交换水制备出的3％2,2'-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]四水合物：110.8重量份

结果：

甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的臭味消失。

完成后的乳液(Run106)的平均粒径为211nm，不挥发成分为约31％。

<实施例8>

使用如下配方，将聚合温度变更为65℃，将乳化剂由月桂基硫酸钠变更为单硬脂酸聚甘油酯(聚甘油-10硬脂酸酯、甘油重复单元为10的聚甘油与硬脂酸的反应物)，除此以外，与实施例1同样地实施。实施例8中的聚甘油-10硬脂酸酯的HLB(NIKKOL)为12.0，甘油的聚合度为10。

(单体乳化)

烧杯1：

聚甘油-10硬脂酸酯：2.68重量份

离子交换水：56.60重量份

烧杯2：

甲基丙烯酸甲酯：8.84重量份

丙烯酸丁酯：4.55重量份

通式(a1)所示的碳硅氧烷树枝状大分子：13.39重量份

2-苯氧基乙醇：0.54重量份

单体乳液平均粒径：

乳白色的平均粒径174nm。

(自由基聚合)

可分离式烧瓶：

离子交换水：0重量份

单体乳液

用离子交换水制备出的3％2,2'-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]四水合物：100.5重量份

结果：

甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的臭味消失。

完成后的乳液(Run107)的平均粒径为172nm，不挥发成分为约29％。

<实施例9>

使用如下配方，将聚合温度和聚合时间变更为70℃2小时+80℃4小时，将乳化剂由月桂基硫酸钠变更为单月桂酸聚甘油酯(聚甘油-10月桂酸酯、甘油重复单元为10的聚甘油与月桂酸的反应物)，除此以外，与实施例1同样地实施。实施例9中的聚甘油-10月桂酸酯的HLB(NIKKOL)为15.5，甘油的聚合度为10。

(单体乳化)

烧杯1：

聚甘油-10月桂酸酯：2.80重量份

离子交换水：59.24重量份

烧杯2：

甲基丙烯酸甲酯：9.25重量份

丙烯酸丁酯：4.77重量份

通式(a1)所示的碳硅氧烷树枝状大分子：14.02重量份

2-苯氧基乙醇：0.56重量份

单体乳液平均粒径：

乳白色的平均粒径150nm。

(自由基聚合)

可分离式烧瓶：

离子交换水：6.8重量份

单体乳液

用离子交换水制备出的2.5％过硫酸钠水溶液：60.3重量份

结果：

甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的臭味消失。

完成后的乳液(Run103)的平均粒径为193nm，不挥发成分为约30％。

<比较例1>

在比较例1中，使用如下成分，与实施例1同样地，在烧杯1中准备表面活性剂水溶液，在烧杯2中准备包含30重量份的由40重量份的成分(a1)的碳硅氧烷树枝状大分子和合计60重量份的成分(a2)(将甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯设为重量比11:1)自由基聚合形成的成分(A)聚合物的氢化处理后的十甲基五环硅氧烷溶液，将烧杯2的聚合物溶液添加至烧杯1中，搅拌几分钟后，使用均化器在压力400～500Kg/cm2下使其多次通过，得到了固体成分40％、平均粒径469nm的乳液(Run A)。乳化时伴随有微量的聚合物析出。比较例1中的聚氧乙烯(C12-14)醚的环氧乙烷9摩尔加成物的HLB(NIKKOL)为13.5，分子量为596，浊点为59℃。

烧杯1：

聚氧乙烯(C12-14)醚的环氧乙烷9摩尔加成物：0.80重量份

离子交换水：59.20重量份

烧杯2：

包含30重量份的成分(A)的十甲基五环硅氧烷溶液：40.00重量份<比较例2>

使用如下配方，与比较例1同样地实施。比较例2中的聚氧乙烯(C13)醚的环氧乙烷15摩尔加成物的HLB(NIKKOL)为15.5，分子量为860，浊点为100℃。

烧杯1：

聚氧乙烯(C12-14)醚的环氧乙烷9摩尔加成物：0.80重量份

离子交换水：69.20重量份

烧杯2：

包含30重量份的由50重量份的成分(a1)的碳硅氧烷树枝状大分子和合计50重量份的成分(a2)(甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的重量比3：1)自由基聚合形成的成分(A)聚合物的氢化处理后十二甲基五硅氧烷溶液：30重量份

结果：

得到了固体成分30％、平均粒径533nm的乳液(Run B)。乳化时伴随有微量的聚合物析出。根据以甲苯为溶剂的凝胶渗透色谱，成分(A)聚合物的聚苯乙烯换算重均分子量为4万。

<比较例3>

(单体乳化)

向烧杯1中量取聚氧乙烯(C13)醚EO15摩尔：3.00重量份，加入离子交换水：48.35重量份并搅拌，制成水溶液。向烧杯2中添加甲基丙烯酸甲酯：9.90重量份、丙烯酸丁酯：5.10重量份以及通式(1)所示的碳硅氧烷树枝状大分子：15.00重量份、2-苯氧基乙醇：0.60重量份，使其均匀。将烧杯2的混合物添加至烧杯1中，搅拌几分钟后，使用均化器在压力400～500Kg/cm2下使其多次通过，得到了乳白色的平均粒径112nm的单体乳液。

(自由基聚合)

向可分离式烧瓶装入离子交换水2.98重量份、所得的上述单体乳液的一部分，一边搅拌一边升温至70℃。但是，在液温达到59℃时，烧瓶内的乳液外观从白色变为半透明。确认了乳液破坏。为了确认，再次进行了同样的作业，但仍在59℃附近确认了乳液破坏。由此，判断为无法自由基聚合。

以下，记载化妆料组合物的评价方法。

(平均粒径测定)

使用激光衍射式粒度分布测定装置(Coulter制、商品名：N4MD)，测定出平均粒径(与粒度累积分布的50％对应的粒径的值)。

(固体成分测定)

采用在105℃烘箱中将2g左右的样品放入铝盘，并使其干燥2小时时的残留量除以干燥前重量的值。

(耐水性评价)

使用迈耶棒将所得的乳液薄薄地涂布于玻璃板(碱处理后的宽度26mm*长度76mm的磨砂玻璃)，室温风干3天后，在其表面放置10点水滴，测定相对于水的接触角，将10点的平均值设为结果。测定装置使用了KRUSS制接触角计(DSA Mk2)。

(耐皮脂性评价)

与耐水性评价同样地实施，其中，使用人造皮脂代替水滴来测定出接触角。

(透射率测定)

使用离子交换水稀释至0.2％，使用宽度10mm的透射单元，利用分光光度计CM-5(KONICA MINOLTA制)测定出波长580nm下的透射率。(将离子交换水的透射率设为100)

[表1]

[表2]

*反应性乳化剂A：以{α-[2-(烯丙基氧基)-1-({[烷基(C＝10～14)]氧基}甲基}乙基]-ω-羟基聚(n＝1～100)(氧亚乙基)}为主成分的、{链烷醇(C＝10～14、支链型)与1-(烯丙基氧基)-2,3-环氧丙烷的反应性生物}的环氧乙烷加聚物(65％)、浊点100℃

*反应性乳化剂B：烯基琥珀酸钾(30％)

为了测定膜物性，作为其指标，测定出接触角值。在接触角小的情况下，膜与水或皮脂的接触面积变大，成为溶胀等使膜脆弱化的主要原因。在接触角高的情况下，接触面积变小，对膜的影响变小。显示出高接触角值意味着其耐水/耐皮脂特性的持续性高。另外，必然地，对摩擦的耐性、毛发的附着(持续)性也高。实施例1～9在水接触角中显示出100°以上的接触角，在人造皮脂中也显示出50°以上。另外，比较例1～2虽然与实施例同样地含有碳硅氧烷树枝状大分子成分但由于是对聚合物溶液进行乳化后的乳液，因此，包含油剂中的溶剂，乳化粒子的体积平均粒径也变大，乳化粒子中的聚合物的含量也变低，增加更多的聚合物的含量是困难的。

以下，表示通过上述形成的膜性能的评价试验结果。

成膜剂(A)是在实施例2中制作出的乳液(RUN52)，

成膜剂(B)是通过与比较例2相同的方法进行制作并将聚合物重量％设为40％的乳液(RUN-B)，

成膜剂(C)表示使用了100％的硅酮树脂(三甲基硅烷氧基硅酸酯：Trimethylsiloxysilicate)的结果。

需要说明的是，就稀释时使用的溶剂而言，对于(A)使用精制水，对于(B)使用聚二甲基硅氧烷2cs，对于(C)使用异十二烷。

<膜的柔软性评价>

在硅酮制的橡胶片上制作了样品的膜。就膜样品而言，将固体成分20wt％的(A)、(B)、(C)用稀释液进行稀释，使用此稀释液以50μm的厚度涂布，在室温条件下使其干燥一晩。然后，考察了将该膜样品延伸至150％并使其恢复时的外观。其结果是，(A)以及(B)的膜样品在延伸后都不会在表面出现细裂纹而维持了均匀的膜，但(C)的膜样品产生了许多细裂纹。由此，与(C)相比，(A)以及(B)显示出膜的柔软性高。

<膜的均匀性(integrity)评价>

在胶原蛋白膜上制作样品膜，评价了蓝色染料的渗透量(下述图表示出了1小时后和6小时后的染料的浓度)。

就膜样品而言，以50μm的厚度涂布固体成分20wt％的稀释液，在室温条件下使其干燥一晩。与(B)以及(C)相比，(A)的染料的渗透量非常少，因此，显示出膜的均匀性(integrity)高。

[表3]

<耐皮脂性评价>

在载玻片上制作样品的膜(VITRO-SKIN(R))，评价了成膜剂(A)～(C)的防水性(下述数值示出了5秒后和115秒后的与水的接触角)。就膜样品而言，以50μm的厚度涂布固体成分20wt％的稀释液，在室温条件下使其干燥一晩，得到了其接触角的平均值以及标准偏差。

[表4]

*Baycusan C1000：Covestro Deutschland AG制水性聚氨酯分散液。

成膜剂(A)尽管在组合物中含有表面活性剂，但能够显示出比不含有表面活性剂的(B)高的耐皮脂性。

[化妆料的实施例]

按照表5的成分混合成膜剂(A)，在15分钟后测定出沉降度。

[表5]

[处方例1]

O/W防晒霜

(制造方法)

1.将成分1～2混合。(混合物1)

2.将成分3～8混合至均匀。(混合物2)

3.一边搅拌混合物2，一边慢慢添加混合物1，进行乳化。(乳化物3)

4.向乳化物3中加入成分9并进行混合。

[处方例2]O/W防晒喷雾

*1东丽·道康宁制XIAMETER(R)OFX-5329Fluid

*2东丽·道康宁制Dow Corning(R)5200Formulation Aid

*3东丽·道康宁制Dow Corning(R)FZ-3196

*4东丽·道康宁制Dow Corning Toray SH556

*5BASF制Uvinul A plus B

*6Clariant制Hostaphat KL340D

*7东丽·道康宁制Dow Corning(R)2501Cosmetic Wax

*8DSM Nutrition Japan制Parsol HS

(制造方法)

1.将成分1～8混合。(混合物1)

2.将成分9～13混合。(混合物2)

3.一边搅拌混合物2，一边慢慢添加混合物1，进行乳化。(乳化物3)

4.将成分14～16混合并添加至乳化物3中。(混合物4)

5.向混合物4中加入成分17并进行搅拌。

[处方例3]睫毛膏

(制造方法)

1.将成分1～6混合并加热至85℃，制作出混合物1。

2.将成分7～9混合并加热至80℃，制作出混合物2。

3.一边搅拌混合物2，一边添加混合物1，进行乳化。(乳化物3)

4.向乳化物3中添加成分10，一边搅拌一边冷却至50℃，添加成分11并进行搅拌。

[处方例4]O/W防晒霜

*1东丽·道康宁制FB-2540Emulsifier Blend

*2Clariant制Hostaphat KL340D

*3东丽·道康宁制Dow Corning(R)5562Carbinol Fluid

*4东丽·道康宁制Dow Corning Toray SH556

*5路博润制Carbopol(R)Ultrez10Polymer

*6日油制MACBIOBRIDE MG-10P

(制造方法)

1.将成分1～7混合。(混合物1)

2.将成分8～10混合。(混合物2)

3.一边搅拌混合物2，一边慢慢添加混合物1，进行乳化。(乳化物3)

4.将成分11～16混合。(混合物4)

5.向乳化物3中加入混合物4并进行混合。

[处方例5]O/W防晒霜(亲水性微粒)

[表6]

*1Dow Corning Toray(R)SS-2804(东丽·道康宁)

*2Dow Corning^(R)5200Formulation Aid(东丽·道康宁)

*3Dow Corning(R)FZ-3196(东丽·道康宁)

*4Dow Corning^(R)556Cosmetic Fluid(东丽·道康宁)

*5Dow Corning^(R)2501Cosmetic Wax(东丽·道康宁)

*6：卡波姆：可以为Carbopol^(R)980、Carbopol^(R)2984、Carbopol^(R)1382、Carbopol^(R)981、Carbopol^(R)Ultrez 10、Carbopol^(R)ETD 2050或者其他任一种。

调整方法：

A相的成分混合至均质。

B相的成分混合至均质。

一边慢慢混合一边将A相的成分混合至B相。

将C相追加至AB相，并进行混合。

[化妆品评价例1]

<O/W型防晒霜>

关于基于实施例1～9、比较例1～2制作出的乳液，制备下述表2所示的组成的O/W(水包油)型防晒霜，关于(1)配合稳定性、(2)与水的接触角通过下述的方法进行评价，将结果一起示于表2。需要说明的是，O/W表示水包油(Water in Oil)型。只要组成中使用的配合量没有另行记载，就表示将最终产物的乳液设为100重量份的情况下的重量份。另外，关于配合量记载为余量的物质，表示从最终产物中减去其他成分的重量份后的量。

(评价中使用的O/W型防晒霜的组成)

*1花王制Rheodol TW-0120V

*2 Kaneda制ハイコールK-230

*3 Tayca制微粒氧化钛分散体(分散体的粒径0.1μm)40wt％、环五硅氧烷50wt％、ES-5600Silicone Glycerol Emulsifier 10wt％

*4 Carbopol 940

(制备方法)

将A相、B相分别搅拌至均匀。

一边搅拌B相的溶液一边慢慢加入至A相的溶液，进行乳化。(乳化物2)

将乳化物2加入实施例1-9、比较例1-2中所得的各个乳液溶液10份或代替此乳液溶液的水10份的溶液中，将整体设为100重量份，分别搅拌至均匀。

(评价项目(1)配合稳定性的评价方法)

关于所得的乳化物，在第二天以及于50℃的烘箱中静置一个月后，利用透射型显微镜进行观察，确认了乳化液滴的经时变化。

(评价)

○：乳化液滴的变化几乎没有

×：乳化液滴聚结

(评价项目(2)与水的接触角的评价方法)

将使用5号棒涂机得到的乳化物均匀地涂布在载玻片上，在室温下使其干燥一昼夜之后，在其表面放置10点水滴，测定相对于水的接触角，将10点的平均值设为结果。测定装置使用了KRUSS制接触角计(DSA Mk2)。

[表7]

[化妆品评价例2]

(睫毛膏处方的持续性(耐摩擦性)评价)

在皮肤模拟PMMA板上涂布配合了成膜剂(A)的睫毛膏和用于对比的Control(未配合成膜剂(A)的样品)，观察从上面摩擦毛毡材料前后的色调变化，由此评价了持续性。

将通过下述处方制备出的睫毛膏以25um厚度涂布在皮肤模拟PMMA板上，用色度计(BYK Gardner Spectro-Guide：6801Color Spectrophotometer)测定出初始的亮度(L值)。然后，使100μl的水与涂布面接触1分钟之后，用由毛毡基材制成的探针在睫毛膏上摩擦1次，用色度计测定出L值。图表上的L值的差表示用毛毡摩擦前后的值。

[表8]

	亮度(L值)	标准偏差
			Control	10.89	0.63
(A)	4.36	1.68

(评价中使用的睫毛膏处方)

A相

B相

1.水 剩余

2.PG 4.8

3.三乙醇胺85％ 1.4

C相

1.氧化铁黑*6 4.8

D相

1.成膜剂(A) 13.3

2.异十二烷 18.0

*1：Kahlwax制Kahlwax 8105

*2：道康宁制2503Cosmetic Wax

*3：Kahlwax制Kahlwax 2442

*4：Lipo Chemicals制硬脂酸

*5：BASF制Cutina(R)GMS

*6：Sensient Cosmetic Technologies制UNIPURE LC 989AS EM(制备方法)

1.将A相混合并升温至85℃。

2.将B相混合并升温至80℃。

3.一边混合A相一边加入B相。

4.一边混合AB相一边加入C相。

5.冷却至35℃。

6.将D相加入ABC相。

7.一边搅拌一边冷却至室温。

[化妆品评价例3]

(口红处方的持续性(耐摩擦性)评价)

在皮肤模拟PMMA板上涂布配合了成膜剂(A)的口红和用于对比的Control(未配合成膜剂(A)的样品)，从上面摩擦毛毡材料并观察色调ΔE的变化，由此评价了持续性。将通过下述处方制备出的口红以25um厚度涂布在皮肤模拟PMMA板上，用由毛毡基材制成的探针在口红上摩擦，用所述色度计测定ΔE值，将其重复10次(图表的黑线)。另外，对于使100μl的橄榄油与涂布面接触1分钟后的样品，也同样地在用探针摩擦后测定出ΔE。将进行了该油接触的样品记载为(oil)，将没有油接触的样品记载为(no oil)。

(评价中使用的口红处方)

A相

B相

*1：道康宁制EL-7040Hydro Elastomer Blend

*2：道康宁制VM-2270Aerogel Fine Particles

*3：道康宁制BY 25-337

*4：Sensient Cosmetics Technologies制CovanolOS3703

*5：Symrise制Symsave^(R)H

*6：Symrise制Symsave^(R)68

(制备方法)

1.将A相混合至均匀。

2.一边搅拌A相，一边慢慢加入B相。

<皱纹隐藏效果的评价>

使用成膜剂(A)并基于如下处方例制作进行皱纹隐藏的皱纹化妆品，使用皮肤图像装置(Canfield Scientific制Visia(R)-CR)进行了皱纹隐藏效果的评价(室温20度、湿度50％条件下)。在脸部的外眼角附近以每1cm²为2mg的方式涂布具有成膜剂(A)的皱纹化妆品，并拍摄了15分钟后和1小时后的皮肤表面、未涂布的皮肤的照片。通过12名小组成员进行了观察，其结果是，所有的小组成员均回答涂布成膜剂(A)的皮肤皱纹较少，因此，显示出成膜剂(A)有皱纹隐藏效果。

(评价中使用的皱纹化妆品水凝胶基材的处方)

A相

B相

调整方法：

将A相混合之后，将B相混合，并将A相与B相混合。

[化妆品评价例4]

<O/W型粉底霜>

关于基于实施例1～9、比较例1～2制作出的乳液，制备下述表2所示的组成的O/W(水包油)型防晒霜，关于配合稳定性通过下述的方法进行评价，将结果一起示于表9。

只要组成中使用的配合量没有另行记载，就表示将最终产物的乳液设为100重量份的情况下的重量份。另外，关于配合量记载为余量的物质，表示从最终产物中减去其他成分的重量份后的量。

(评价中使用的O/W型粉底处方)

A相

B相

C相

D相

20.实施例以及比较例的丙烯酸乳液 10

*1：花王制Rheodol TWD-130V

*2：Nihon Emulsion制EMALEX SPO-150

*3：花王制Rheodol MS-50

*4：Nikko Chemicals制山嵛醇

*5：Nihon Emulsion制EMALEX INTD-139

*6：Nikko Chemicals制Nikkol SI-15RV

*7：三好化成制SI钛CR-50

*8：三好化成制SA黄色

*9：三好化成制SA氧化铁红

*10：三好化成制SA黑色

*11：Carbopol 940

(制造方法)

1.将A相混合，并升温至70℃。

2.使用3根辊将B相混合至均匀。

3.将B相加入A相并混合。

4.将C相混合，并升温至70℃。

4.一边搅拌C3相一边一点一点地加入AB相，进行乳化，一边搅拌一边冷却至50℃以下。

5.向上述乳化物中添加成分20，进行搅拌。

(配合稳定性的评价方法)

关于所得的乳化物，在第二天以及于50℃的烘箱中静置2周后，利用透射型显微镜进行观察，确认了乳化液滴的经时变化。

(评价)

○：乳化液滴的变化几乎没有

×：乳化液滴聚结

[表9]

工业上的可利用性

本发明作为成膜剂用于化妆料组合物、化妆料，但不限于这些，还可以用于其他用途/用品。即，在对膜要求防水效果、防油效果、均匀性(integrity)、强度、耐摩擦性、柔软性之类的用途中，可以不限领域地使用。特别是，也可以用于涂料组合物、纤维的防水效果赋予剂或者无机材料/有机材料的处理剂或者保护剂等。另外，本发明的成膜剂可以在水性环境下使用，因此，在水性组合物中，用作主剂或者添加剂。

Claims (18)

1.一种化妆料组合物，其至少包含如下成分：

(A)侧链具有至少一个碳硅氧烷树枝状大分子结构的至少一个乙烯基聚合物100重量份

(B)表面活性剂0.1～30重量份

(X)水

其中，至少包含成分(A)和成分(B)的乳化粒子处于水相，成分(A)的重均分子量至少为80000。

2.根据权利要求1所述的化妆料组合物，其中，成分(A)构成所述乳化粒子内的油相的50重量％以上。

3.根据权利要求2所述的化妆料组合物，其中，所述化妆料组合物为皮肤用或毛发用。

4.根据权利要求1或2所述的化妆料组合物，其中，成分(B)中的表面活性剂为离子性表面活性剂及/或非离子性表面活性剂。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的化妆料组合物，其中，成分(B)中的表面活性剂为聚氧乙烯烷基醚，HLB值(NIKKOL)为16以上，分子量为1000以上或者疏水基部分的碳数为16以上，浊点为90℃以上。

6.根据权利要求1至3中任一项所述的化妆料组合物，其中，成分(B)中的非离子性表面活性剂为聚甘油脂肪酸酯，甘油重复单元为6个以上且HLB值(NIKKOL)为12以上。

7.一种皮肤化妆料，其包含权利要求1、2、或4至6中任一项所述的化妆料组合物和成分(C)化妆品可允许的介质。

8.根据权利要求7所述的皮肤化妆料，其中，成分(C)至少包含成分(c1)紫外线吸收剂。

9.根据权利要求8所述的皮肤化妆料，其中，成分(c1)至少包含油溶性紫外线吸收剂或/及水溶性紫外线吸收剂。

10.根据权利要求7或8所述的皮肤化妆料，其中，成分(c1)为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、2，4，6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]-1，3，5-三嗪、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、乙基氨基羟基苯甲酰基安息香酸己酯、苯基苯并咪唑磺酸中的一种或两种以上。

11.根据权利要求8至10中任一项所述的皮肤化妆料，其中，成分(c1)的含量为化妆料中的0.1～25重量份。

12.根据权利要求7至11中任一项所述的皮肤化妆料，其中，成分(C)具有成分(c2)无机粉体。

13.根据权利要求12所述的皮肤化妆料，其中，成分(c2)至少包含着色颜料。

14.根据权利要求12或13所述的皮肤化妆料，其中，成分(c2)包含粒径小于0.3μm的紫外线防护剂。

15.根据权利要求12至14中任一项所述的皮肤化妆料，其中，成分(c2)的含量为化妆料100重量份中的0.1～5重量份。

16.根据权利要求7至15中任一项所述的皮肤化妆料，其含有亲水性微粒。

17.根据权利要求7至16中任一项所述的皮肤化妆料，其为水包油型。

18.一种成膜剂，其至少包含如下成分：

(A)侧链具有至少一个碳硅氧烷树枝状大分子结构的至少一个乙烯基聚合物100重量份

(B)表面活性剂0.1～30重量份

(X)水

其中，至少包含成分(A)和成分(B)的乳化粒子处于水相，成分(A)的重均分子量至少为80000。