JP2001192424A - シリコーングラフトビニル系共重合体エマルジョン組成物 - Google Patents
シリコーングラフトビニル系共重合体エマルジョン組成物Info
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- JP2001192424A JP2001192424A JP2000329342A JP2000329342A JP2001192424A JP 2001192424 A JP2001192424 A JP 2001192424A JP 2000329342 A JP2000329342 A JP 2000329342A JP 2000329342 A JP2000329342 A JP 2000329342A JP 2001192424 A JP2001192424 A JP 2001192424A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 保存安定性に優れ、かつ、撥水性，耐水性，
印刷性，密着性に優れた塗膜を形成し得るシリコーング
ラフトビニル系共重合体エマルジョン組成物を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）ビニル系単量体、（Ｂ）ラジカル
重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマ
ー、（Ｃ）界面活性剤および（Ｄ）ラジカル重合開始剤
からなる成分を乳化重合して得られるシリコーングラフ
トビニル系共重合体エマルジョン組成物。
印刷性，密着性に優れた塗膜を形成し得るシリコーング
ラフトビニル系共重合体エマルジョン組成物を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）ビニル系単量体、（Ｂ）ラジカル
重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマ
ー、（Ｃ）界面活性剤および（Ｄ）ラジカル重合開始剤
からなる成分を乳化重合して得られるシリコーングラフ
トビニル系共重合体エマルジョン組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はシリコーングラフト
ビニル系共重合体エマルジョン組成物に関し、詳しくは
保存安定性が良好であり、耐水性に優れた塗膜を形成し
得るシリコーングラフトビニル系共重合体エマルジョン
組成物に関する。
ビニル系共重合体エマルジョン組成物に関し、詳しくは
保存安定性が良好であり、耐水性に優れた塗膜を形成し
得るシリコーングラフトビニル系共重合体エマルジョン
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、シリコーングラフトビニル系共重
合体は、ビニル系単量体とラジカル重合性官能基を有す
る直鎖状のシリコーンマクロモノマー（以下、シリコー
ンマクロモノマー）とを有機溶剤中で重合させる溶液重
合法によって製造されていた。しかし有機溶剤は、安全
性，毒性，環境等の点で問題があるため、最近では、乳
化重合法で製造したエマルジョンタイプの製品へと移行
しつつある。このようなシリコーングラフトビニル系共
重合体エマルジョンは、一般に、ビニル系単量体とシリ
コーンマクロモノマーを乳化した後、ラジカル重合開始
剤を加えて重合する方法により製造される。しかし、シ
リコーンマクロモノマーは、その大きな分子量ゆえにミ
セル内での拡散性が悪く、加えて立体障害も大きいた
め、ビニル系単量体との反応性が低く、反応終了後に多
量の未重合のシリコーンマクロモノマーが残存して反応
系の純度を下げるという問題点があった。また、未重合
のシリコーンマクロモノマーはビニル系単量体や重合後
のポリマーに対する溶解性が低いため、得られたシリコ
ーングラフトビニル系共重合体エマルジョンを基材に塗
工すると、未重合のシリコーンマクロモノマーが塗膜表
面にブリードアウトして、他材料との相溶性や、印刷
性、各種基材との密着性を低下させ、さらに必要以上の
平滑性を与えてしまうという問題点があった。また、シ
リコーンマクロモノマーの重合度が大きくなるほど、乳
化重合時に凝集塊が生成し易く、かつ、重合後のエマル
ジョンの安定性が不十分になるという問題点があった。
これに対して、特開平５−９２４８号公報では、シリコ
ーンマクロモノマーやビニル系単量体に加えて、油溶性
ラジカル開始剤を用いることにより、シリコーンマクロ
モノマーを効果的に転化させる方法が記載されている。
しかし、この方法を用いても転化率はまだ不十分であ
り、未重合のシリコーンマクロモノマーが他材料との相
溶性や印刷性などの特性を低下させるという欠点があっ
た。一方、特開平１−２８４５１３号公報で提案されて
いるアクリル系エマルジョン組成物は、重合度の低いシ
リコーンマクロモノマーを用いるために転化率は高い
が、シリコーン本来の特性である撥水性等の特性が不十
分であるという欠点があった。以上のことから、従来の
シリコーンマクロモノマーを用いて、高純度、高性能で
あり、かつ、凝集塊が発生しない保存安定性の高いシリ
コーングラフトビニル系共重合体エマルジョンを得るこ
とは困難であった。
合体は、ビニル系単量体とラジカル重合性官能基を有す
る直鎖状のシリコーンマクロモノマー（以下、シリコー
ンマクロモノマー）とを有機溶剤中で重合させる溶液重
合法によって製造されていた。しかし有機溶剤は、安全
性，毒性，環境等の点で問題があるため、最近では、乳
化重合法で製造したエマルジョンタイプの製品へと移行
しつつある。このようなシリコーングラフトビニル系共
重合体エマルジョンは、一般に、ビニル系単量体とシリ
コーンマクロモノマーを乳化した後、ラジカル重合開始
剤を加えて重合する方法により製造される。しかし、シ
リコーンマクロモノマーは、その大きな分子量ゆえにミ
セル内での拡散性が悪く、加えて立体障害も大きいた
め、ビニル系単量体との反応性が低く、反応終了後に多
量の未重合のシリコーンマクロモノマーが残存して反応
系の純度を下げるという問題点があった。また、未重合
のシリコーンマクロモノマーはビニル系単量体や重合後
のポリマーに対する溶解性が低いため、得られたシリコ
ーングラフトビニル系共重合体エマルジョンを基材に塗
工すると、未重合のシリコーンマクロモノマーが塗膜表
面にブリードアウトして、他材料との相溶性や、印刷
性、各種基材との密着性を低下させ、さらに必要以上の
平滑性を与えてしまうという問題点があった。また、シ
リコーンマクロモノマーの重合度が大きくなるほど、乳
化重合時に凝集塊が生成し易く、かつ、重合後のエマル
ジョンの安定性が不十分になるという問題点があった。
これに対して、特開平５−９２４８号公報では、シリコ
ーンマクロモノマーやビニル系単量体に加えて、油溶性
ラジカル開始剤を用いることにより、シリコーンマクロ
モノマーを効果的に転化させる方法が記載されている。
しかし、この方法を用いても転化率はまだ不十分であ
り、未重合のシリコーンマクロモノマーが他材料との相
溶性や印刷性などの特性を低下させるという欠点があっ
た。一方、特開平１−２８４５１３号公報で提案されて
いるアクリル系エマルジョン組成物は、重合度の低いシ
リコーンマクロモノマーを用いるために転化率は高い
が、シリコーン本来の特性である撥水性等の特性が不十
分であるという欠点があった。以上のことから、従来の
シリコーンマクロモノマーを用いて、高純度、高性能で
あり、かつ、凝集塊が発生しない保存安定性の高いシリ
コーングラフトビニル系共重合体エマルジョンを得るこ
とは困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、保存安定性に優れ、かつ、撥水
性，耐水性，印刷性，密着性に優れた塗膜を形成し得る
シリコーングラフトビニル系共重合体エマルジョン組成
物を提供することにある。
点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、保存安定性に優れ、かつ、撥水
性，耐水性，印刷性，密着性に優れた塗膜を形成し得る
シリコーングラフトビニル系共重合体エマルジョン組成
物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ビニル
系単量体、 （Ｂ）一般式：
系単量体、 （Ｂ）一般式：
【化５】 ｛式中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、R1は炭
素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であ
り、X1はi=１とした場合の次式で示されるシリルアルキ
ル基である。
素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であ
り、X1はi=１とした場合の次式で示されるシリルアルキ
ル基である。
【化６】 （式中、R1は前記と同じであり、R2は炭素原子数２〜１
０のアルキレン基であり、R3は炭素原子数１〜１０のア
ルキル基であり、Xi+1は水素原子，炭素原子数１〜１０
のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル基
からなる群から選択される基である。iは該シリルアル
キル基の階層を示している１〜１０の整数であり、aiは
０〜３の整数である。）｝で表されるラジカル重合可能
な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー （Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率は０:１００〜９９.９:
０.１（重量比） （Ｃ）界面活性剤 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して
０．０１〜２０重量部および （Ｄ）ラジカル重合開始剤（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合
計量１００重量部に対して０．０１〜２０重量部からな
る成分を乳化重合して得られるシリコーングラフトビニ
ル系共重合体エマルジョン組成物に関する。
０のアルキレン基であり、R3は炭素原子数１〜１０のア
ルキル基であり、Xi+1は水素原子，炭素原子数１〜１０
のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル基
からなる群から選択される基である。iは該シリルアル
キル基の階層を示している１〜１０の整数であり、aiは
０〜３の整数である。）｝で表されるラジカル重合可能
な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー （Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率は０:１００〜９９.９:
０.１（重量比） （Ｃ）界面活性剤 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して
０．０１〜２０重量部および （Ｄ）ラジカル重合開始剤（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合
計量１００重量部に対して０．０１〜２０重量部からな
る成分を乳化重合して得られるシリコーングラフトビニ
ル系共重合体エマルジョン組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明組成物の各成分につ
いて説明する。（Ａ）成分のビニル系単量体は、ラジカ
ル重合性のビニル基を有するものであれば何れでもよ
く、その種類等については特に限定されない。かかるビ
ニル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル，ア
クリル酸エチル，アクリル酸ｎ−プロピル，アクリル酸
イソプロピルなどの低級アルキルアクリレート；メタク
リル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ｎ−
プロピル，メタクリル酸イソプロピルなどの低級アルキ
ルメタクリレート；アクリル酸ｎ−ブチル，アクリル酸
イソブチル，アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル，アクリル酸
ｎ−ヘキシル，アクリル酸−シクロヘキシル，アクリル
酸２−エチルヘキシル，アクリル酸オクチル，アクリル
酸ラウリル，アクリル酸ステアリル等の高級アクリレー
ト；メタクリル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸イソブチ
ル，メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル，メタクリル酸ｎ−
ヘキシル，メタクリル酸−シクロヘキシル，メタクリル
酸２−エチルヘキシル，メタクリル酸オクチル，メタク
リル酸ラウリル，メタクリル酸ステアリル等の高級メタ
クリレート；酢酸ビニル，プロピオン酸ビニルなどの低
級脂肪酸ビニルエステル；酪酸ビニル，カプロン酸ビニ
ル，２−エチルヘキサン酸ビニル，ラウリル酸ビニル，
ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸エステル；スチレ
ン，ビニルトルエン，ベンジルアクリレート，ベンジル
メタクリレート，フェノキシエチルアクリレート，フェ
ノキシエチルメタクリレート，ビニルピロリドン等の芳
香族ビニル系単量体；ジメチルアミノエチルアクリレー
ト，ジメチルアミノエチルメタクリレート，ジエチルア
ミノエチルアクリレート，ジエチルアミノエチルメタク
リレートなどのアミノ基含有ビニル系単量体;アクリル
アミド，Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ−メトキシ
メチルアクリルアミド,イソブトキシメトキシアクリル
アミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド,メタクリル
アミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミド，Ｎ−メトキ
シメチルメタクリルアミド,イソブトキシメトキシメタ
クリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等の
アミド基含有ビニル系単量体；２−ヒドロキシエチルア
クリレート,２−ヒドロキシブチルアクリレート,２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート,２−ヒドロキシエチル
メタクリレート,２−ヒドロキシブチルメタクリレート,
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有
ビニル系単量体：トリフルオロプロピルアクリレート,
パーフルオロブチルエチルアクリレート,パーフルオロ
オクチルエチルアクリレート,トリフルオロプロピルメ
タクリレート,パーフルオロブチルエチルメタクリレー
ト,パーフルオロオクチルエチルメタクリレート等のフ
ッ素含有ビニル系単量体；グリシジルアクリレート,３,
４エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート,グリシ
ジルメタクリレート，３,４エポキシシクロヘキシルメ
チルメタクリレート等のエポキシ基含有ビニル系単量
体；テトラヒドロフルフリルアクリレート，ブトキシエ
チルアクリレート，エトキシジエチレングリコールアク
リレート，ポリエチレングリコールアクリレート，ポリ
プロピレングリコールモノアクリレート，ヒドロキシブ
チルビニルエーテル，セチルビニルエーテル，２ーエチ
ルヘキシルビニルエーテル，テトラヒドロフルフリルメ
タクリレート，ブトキシエチルメタクリレート，エトキ
シジエチレングリコールメタクリレート，ポリエチレン
グリコールメタクリレート，ポリプロピレングリコール
モノメタクリレート等のエーテル結合含有ビニル系単量
体；次式で表されるラジカル重合性不飽和基含有アルコ
キシシラン， CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3 CH2=C(CH3)COOC3H6Si(OCH3)3 CH2=C(CH3)COOC3H6Si(CH3)(OCH3)2 CH2=C(CH3)COOC3H6Si(CH3)2OCH3 CH2=C(CH3)COOC2H4OC3H6Si(OCH3)3 CH2=C(CH3)COOC12H24Si(OCH3)3 CH2=CHOC3H6Si(CH3)(OC2H5)2 CH2=CHSi(OCH3)3 CH2=CHSi(OC2H5)3 CH2=CHSi(C4H9)(OC4H9)2 片末端にアクリル基またはメタクリル基を含有する分岐
状あるいは直鎖状のオルガノポリシロキサン，片末端に
スチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどの不
飽和基含有シリコ−ン化合物；ブタジエン；塩化ビニ
ル；塩化ビニリデン；アクリロニトリル，メタクリロニ
トリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；ドデシル
無水コハク酸；アクリル酸，メタクリル酸，イタコン
酸，クロトン酸，フマル酸，マレイン酸等のラジカル重
合性不飽和カルボン酸およびその塩、アンモニウム塩，
有機アミン塩；スチレンスルホン酸のようなスルホン酸
基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれら
のアルカリ金属塩，アンモニウム塩，有機アミン塩；２
−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライドのようなメタクリル酸から誘
導される４級アンモニウム塩、メタクリル酸ジエチルア
ミンエステルのような３級アミン基を有するアルコール
のメタクリル酸エステル、およびそれらの４級アンモニ
ウム塩が例示される。これらの中でも、アクリル酸エス
テル系モノマー、メタクリル酸エステル系モノマーまた
はスチレン系モノマーが好ましい。
いて説明する。（Ａ）成分のビニル系単量体は、ラジカ
ル重合性のビニル基を有するものであれば何れでもよ
く、その種類等については特に限定されない。かかるビ
ニル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル，ア
クリル酸エチル，アクリル酸ｎ−プロピル，アクリル酸
イソプロピルなどの低級アルキルアクリレート；メタク
リル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ｎ−
プロピル，メタクリル酸イソプロピルなどの低級アルキ
ルメタクリレート；アクリル酸ｎ−ブチル，アクリル酸
イソブチル，アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル，アクリル酸
ｎ−ヘキシル，アクリル酸−シクロヘキシル，アクリル
酸２−エチルヘキシル，アクリル酸オクチル，アクリル
酸ラウリル，アクリル酸ステアリル等の高級アクリレー
ト；メタクリル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸イソブチ
ル，メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル，メタクリル酸ｎ−
ヘキシル，メタクリル酸−シクロヘキシル，メタクリル
酸２−エチルヘキシル，メタクリル酸オクチル，メタク
リル酸ラウリル，メタクリル酸ステアリル等の高級メタ
クリレート；酢酸ビニル，プロピオン酸ビニルなどの低
級脂肪酸ビニルエステル；酪酸ビニル，カプロン酸ビニ
ル，２−エチルヘキサン酸ビニル，ラウリル酸ビニル，
ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸エステル；スチレ
ン，ビニルトルエン，ベンジルアクリレート，ベンジル
メタクリレート，フェノキシエチルアクリレート，フェ
ノキシエチルメタクリレート，ビニルピロリドン等の芳
香族ビニル系単量体；ジメチルアミノエチルアクリレー
ト，ジメチルアミノエチルメタクリレート，ジエチルア
ミノエチルアクリレート，ジエチルアミノエチルメタク
リレートなどのアミノ基含有ビニル系単量体;アクリル
アミド，Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ−メトキシ
メチルアクリルアミド,イソブトキシメトキシアクリル
アミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド,メタクリル
アミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミド，Ｎ−メトキ
シメチルメタクリルアミド,イソブトキシメトキシメタ
クリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等の
アミド基含有ビニル系単量体；２−ヒドロキシエチルア
クリレート,２−ヒドロキシブチルアクリレート,２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート,２−ヒドロキシエチル
メタクリレート,２−ヒドロキシブチルメタクリレート,
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有
ビニル系単量体：トリフルオロプロピルアクリレート,
パーフルオロブチルエチルアクリレート,パーフルオロ
オクチルエチルアクリレート,トリフルオロプロピルメ
タクリレート,パーフルオロブチルエチルメタクリレー
ト,パーフルオロオクチルエチルメタクリレート等のフ
ッ素含有ビニル系単量体；グリシジルアクリレート,３,
４エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート,グリシ
ジルメタクリレート，３,４エポキシシクロヘキシルメ
チルメタクリレート等のエポキシ基含有ビニル系単量
体；テトラヒドロフルフリルアクリレート，ブトキシエ
チルアクリレート，エトキシジエチレングリコールアク
リレート，ポリエチレングリコールアクリレート，ポリ
プロピレングリコールモノアクリレート，ヒドロキシブ
チルビニルエーテル，セチルビニルエーテル，２ーエチ
ルヘキシルビニルエーテル，テトラヒドロフルフリルメ
タクリレート，ブトキシエチルメタクリレート，エトキ
シジエチレングリコールメタクリレート，ポリエチレン
グリコールメタクリレート，ポリプロピレングリコール
モノメタクリレート等のエーテル結合含有ビニル系単量
体；次式で表されるラジカル重合性不飽和基含有アルコ
キシシラン， CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3 CH2=C(CH3)COOC3H6Si(OCH3)3 CH2=C(CH3)COOC3H6Si(CH3)(OCH3)2 CH2=C(CH3)COOC3H6Si(CH3)2OCH3 CH2=C(CH3)COOC2H4OC3H6Si(OCH3)3 CH2=C(CH3)COOC12H24Si(OCH3)3 CH2=CHOC3H6Si(CH3)(OC2H5)2 CH2=CHSi(OCH3)3 CH2=CHSi(OC2H5)3 CH2=CHSi(C4H9)(OC4H9)2 片末端にアクリル基またはメタクリル基を含有する分岐
状あるいは直鎖状のオルガノポリシロキサン，片末端に
スチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどの不
飽和基含有シリコ−ン化合物；ブタジエン；塩化ビニ
ル；塩化ビニリデン；アクリロニトリル，メタクリロニ
トリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；ドデシル
無水コハク酸；アクリル酸，メタクリル酸，イタコン
酸，クロトン酸，フマル酸，マレイン酸等のラジカル重
合性不飽和カルボン酸およびその塩、アンモニウム塩，
有機アミン塩；スチレンスルホン酸のようなスルホン酸
基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれら
のアルカリ金属塩，アンモニウム塩，有機アミン塩；２
−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライドのようなメタクリル酸から誘
導される４級アンモニウム塩、メタクリル酸ジエチルア
ミンエステルのような３級アミン基を有するアルコール
のメタクリル酸エステル、およびそれらの４級アンモニ
ウム塩が例示される。これらの中でも、アクリル酸エス
テル系モノマー、メタクリル酸エステル系モノマーまた
はスチレン系モノマーが好ましい。
【０００６】また、多官能ビニル系単量体も使用可能で
あり、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト，ペンタエリスリトールトリアクリレート，エチレン
グリコールジアクリレート，テトラエチレングリコール
ジアクリレート，ポリエチレングリコールジアクリレー
ト，１，４−ブタンジオールジアクリレート，１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート，ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート，トリメチロールプロパントリオキ
シエチルアクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートジアクリレート，トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート，
トリメチロールプロパントリメタクリレート，ペンタエ
リスリトールトリメタクリレート，エチレングリコール
ジメタクリレート，テトラエチレングリコールジメタク
リレート，ポリエチレングリコールジメタクリレート，
１，４−ブタンジオールジメタクリレート，１，６−ヘ
キサンジオールジメタクリレート，ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート，トリメチロールプロパントリオ
キシエチルメタクリレート，トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートジメタクリレート，トリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレ
ート，ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたはプ
ロピレンオキサイドの付加体のジオールのジアクリレー
トまたはジメタクリレート，水添ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加体
のジオールのジアクリレートまたはジメタクリレート，
トリエチレングリコールジビニルエーテル等のアクリロ
イル基またはメタクリロイル基含有単量体，ジビニルベ
ンゼン，両末端スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサン
や両末端メタクリロキシプロピル基封鎖ポリジメチルシ
ロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物が例示さ
れる。
あり、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト，ペンタエリスリトールトリアクリレート，エチレン
グリコールジアクリレート，テトラエチレングリコール
ジアクリレート，ポリエチレングリコールジアクリレー
ト，１，４−ブタンジオールジアクリレート，１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート，ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート，トリメチロールプロパントリオキ
シエチルアクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートジアクリレート，トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート，
トリメチロールプロパントリメタクリレート，ペンタエ
リスリトールトリメタクリレート，エチレングリコール
ジメタクリレート，テトラエチレングリコールジメタク
リレート，ポリエチレングリコールジメタクリレート，
１，４−ブタンジオールジメタクリレート，１，６−ヘ
キサンジオールジメタクリレート，ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート，トリメチロールプロパントリオ
キシエチルメタクリレート，トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートジメタクリレート，トリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレ
ート，ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたはプ
ロピレンオキサイドの付加体のジオールのジアクリレー
トまたはジメタクリレート，水添ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加体
のジオールのジアクリレートまたはジメタクリレート，
トリエチレングリコールジビニルエーテル等のアクリロ
イル基またはメタクリロイル基含有単量体，ジビニルベ
ンゼン，両末端スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサン
や両末端メタクリロキシプロピル基封鎖ポリジメチルシ
ロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物が例示さ
れる。
【０００７】中でも、アミノ基，エポキシ基，テトラフ
ルフリル基，カルボキシ基，水酸基，ブロック化イソシ
アネート基や、ハロゲン化シリル基，アルコキシシリル
基，アセトキシシリル基などの各種シリル基のような架
橋性官能基を有するビニル系単量体を使用すると、乳化
重合後の本発明組成物から水を除去することにより、シ
リコーングラフトビニル系共重合体を架橋させることが
できる。架橋により、シリコーングラフトビニル系共重
合体の耐久性や耐溶剤性の向上が可能になる。架橋は、
自己架橋でも良いし、メラミン，多官能エポキシ，多官
能イソシアネートなどの架橋剤を使用してもよい。必要
に応じて、架橋触媒を用いることもできる。尚、これら
の架橋性官能基は水によって加水分解するため、公知の
技術を用いて加水分解しないようにエマルジョン化する
必要がある。さらに（Ａ）成分の一部として、アクリル
酸，メタクリル酸，２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト，ジメチルアミノエチルアクリレート，２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート，ジメチルアミノエチルメタク
リレートのような親水性のビニル系単量体を使用する
と、本発明組成物を一段と安定化させることができる。
重合後に残った官能基は、塩基や酸を用いて中和しても
よい。
ルフリル基，カルボキシ基，水酸基，ブロック化イソシ
アネート基や、ハロゲン化シリル基，アルコキシシリル
基，アセトキシシリル基などの各種シリル基のような架
橋性官能基を有するビニル系単量体を使用すると、乳化
重合後の本発明組成物から水を除去することにより、シ
リコーングラフトビニル系共重合体を架橋させることが
できる。架橋により、シリコーングラフトビニル系共重
合体の耐久性や耐溶剤性の向上が可能になる。架橋は、
自己架橋でも良いし、メラミン，多官能エポキシ，多官
能イソシアネートなどの架橋剤を使用してもよい。必要
に応じて、架橋触媒を用いることもできる。尚、これら
の架橋性官能基は水によって加水分解するため、公知の
技術を用いて加水分解しないようにエマルジョン化する
必要がある。さらに（Ａ）成分の一部として、アクリル
酸，メタクリル酸，２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト，ジメチルアミノエチルアクリレート，２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート，ジメチルアミノエチルメタク
リレートのような親水性のビニル系単量体を使用する
と、本発明組成物を一段と安定化させることができる。
重合後に残った官能基は、塩基や酸を用いて中和しても
よい。
【０００８】（Ｂ）成分のラジカル重合可能な有機基を
有するカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：
有するカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：
【化７】 で表される。上式中、Yはラジカル重合可能な有機基で
あり、例えば、一般式：
あり、例えば、一般式：
【化８】 で示されるアクリル基もしくはメタクリル基含有有機
基，一般式：
基，一般式：
【化９】 で示されるスチリル基含有有機基または炭素原子数２〜
１０のアルケニル基が挙げられる。上式中、R4およびR6
は水素原子もしくはメチル基であり、R5およびR8は炭素
原子数１〜１０のアルキレン基であり、R7は炭素原子数
１〜１０のアルキル基である。bは０〜４の整数であ
り、cは０または１である。このようなラジカル重合可
能な有機基としては、例えば、アクリロキシメチル基，
３−アクリロキシプロピル基，メタクリロキシメチル
基，３−メタクリロキシプロピル基，４−ビニルフェニ
ル基，３−ビニルフェニル基，４−（２−プロペニル）
フェニル基，３−（２−プロペニル）フェニル基，２−
（４−ビニルフェニル）エチル基，２−（３−ビニルフ
ェニル）エチル基，ビニル基，アリル基，メタリル基，
５−ヘキセニル基が挙げられる。R1は炭素原子数１〜１
０のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基
としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル
基，ペンチル基，イソプロピル基，イソブチル基，シク
ロペンチル基，シクロヘキシル基が例示され、アリール
基としては、フェニル基，ナフチル基が例示される。こ
れらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル
基が特に好ましい。X1はi=１とした場合の次式で示され
るシリルアルキル基である。
１０のアルケニル基が挙げられる。上式中、R4およびR6
は水素原子もしくはメチル基であり、R5およびR8は炭素
原子数１〜１０のアルキレン基であり、R7は炭素原子数
１〜１０のアルキル基である。bは０〜４の整数であ
り、cは０または１である。このようなラジカル重合可
能な有機基としては、例えば、アクリロキシメチル基，
３−アクリロキシプロピル基，メタクリロキシメチル
基，３−メタクリロキシプロピル基，４−ビニルフェニ
ル基，３−ビニルフェニル基，４−（２−プロペニル）
フェニル基，３−（２−プロペニル）フェニル基，２−
（４−ビニルフェニル）エチル基，２−（３−ビニルフ
ェニル）エチル基，ビニル基，アリル基，メタリル基，
５−ヘキセニル基が挙げられる。R1は炭素原子数１〜１
０のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基
としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル
基，ペンチル基，イソプロピル基，イソブチル基，シク
ロペンチル基，シクロヘキシル基が例示され、アリール
基としては、フェニル基，ナフチル基が例示される。こ
れらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル
基が特に好ましい。X1はi=１とした場合の次式で示され
るシリルアルキル基である。
【化１０】 上式中、R1は前記と同じであり、R2は炭素原子数２〜１
０のアルキレン基であり、エチレン基，プロピレン基，
ブチレン基が例示される。R3は炭素原子数１〜１０のア
ルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，ブ
チル基が例示される。Xi+1は水素原子，炭素原子数１〜
１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキ
ル基からなる群から選択される基である。aiは０〜３の
整数である。iは該シリルアルキル基の階層を示してい
る１〜１０の整数であり、これは該シリルアルキル基の
繰り返し数を示している。従って、階層数iが１である
場合に、本成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一
般式：
０のアルキレン基であり、エチレン基，プロピレン基，
ブチレン基が例示される。R3は炭素原子数１〜１０のア
ルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，ブ
チル基が例示される。Xi+1は水素原子，炭素原子数１〜
１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキ
ル基からなる群から選択される基である。aiは０〜３の
整数である。iは該シリルアルキル基の階層を示してい
る１〜１０の整数であり、これは該シリルアルキル基の
繰り返し数を示している。従って、階層数iが１である
場合に、本成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一
般式：
【化１１】 （式中、Y，R1,R2およびR3は前記と同じであり、R12は
水素原子または前記R1と同じである。a1は前記aiと同じ
であるが、１分子中のa1の平均合計数は０〜７であ
る。）で示される。階層数iが２である場合に、本成分
のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：
水素原子または前記R1と同じである。a1は前記aiと同じ
であるが、１分子中のa1の平均合計数は０〜７であ
る。）で示される。階層数iが２である場合に、本成分
のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：
【化１２】 （式中、Y，R1,R2,R3およびR12は前記と同じである。a1
およびa2は前記aiと同じであるが、１分子中のa1とa2の
平均合計数は０〜２５である。）で示される。階層数i
が３である場合に、本成分のカルボシロキサンデンドリ
マーは、一般式：
およびa2は前記aiと同じであるが、１分子中のa1とa2の
平均合計数は０〜２５である。）で示される。階層数i
が３である場合に、本成分のカルボシロキサンデンドリ
マーは、一般式：
【化１３】 （式中、Y，R1,R2,R3およびR12は前記と同じである。
a1,a2およびa3は前記aiと同じであるが、１分子中のa1
とa2とa3の平均合計数は０〜７９である。）で示され
る。
a1,a2およびa3は前記aiと同じであるが、１分子中のa1
とa2とa3の平均合計数は０〜７９である。）で示され
る。
【０００９】このような（Ｂ）成分のラジカル重合可能
な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマーとして
は、下記平均組成式で示される化合物が例示される。
な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマーとして
は、下記平均組成式で示される化合物が例示される。
【化１４】
【化１５】
【００１０】このようなカルボシロキサンデンドリマー
は、例えば、特開平１１−１５３０号公報に記載された
方法に従って製造することができる。即ち、一般式：
は、例えば、特開平１１−１５３０号公報に記載された
方法に従って製造することができる。即ち、一般式：
【化１６】 （式中、R1およびYは前記と同じである。）で示される
ケイ素原子結合水素原子含有ケイ素化合物と、アルケニ
ル基含有有機ケイ素化合物とをヒドロシリル化反応させ
ることにより製造することができる。上式で示されるケ
イ素化合物としては、例えば、３−メタクリロキシプロ
ピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，３−アクリロ
キシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，４−
ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）シランが挙
げられる。アルケニル基含有有機ケイ素化合物として
は、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン，ビニ
ルトリス（ジメチルフェニルシロキシ）シラン，５−ヘ
キセニルトリス（トリメチルシロキシ）シランが挙げら
れる。尚、このヒドロシリル化反応は、塩化白金酸や白
金ビニルシロキサン錯体などの遷移金属触媒の存在下に
行うのが好ましい。
ケイ素原子結合水素原子含有ケイ素化合物と、アルケニ
ル基含有有機ケイ素化合物とをヒドロシリル化反応させ
ることにより製造することができる。上式で示されるケ
イ素化合物としては、例えば、３−メタクリロキシプロ
ピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，３−アクリロ
キシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，４−
ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）シランが挙
げられる。アルケニル基含有有機ケイ素化合物として
は、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン，ビニ
ルトリス（ジメチルフェニルシロキシ）シラン，５−ヘ
キセニルトリス（トリメチルシロキシ）シランが挙げら
れる。尚、このヒドロシリル化反応は、塩化白金酸や白
金ビニルシロキサン錯体などの遷移金属触媒の存在下に
行うのが好ましい。
【００１１】上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重合比率
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が重量比で、０：１００〜
９９.９：０.１となる範囲であり、好ましくは５０：５
０〜９５：５となる範囲であり、より好ましくは、６
０：４０〜９０：１０となる範囲である。これは、
（Ｂ）成分の配合比率が０.１より小さいとカルボシロ
キサンデンドリマー構造に由来する特徴が発現しないた
めである。
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が重量比で、０：１００〜
９９.９：０.１となる範囲であり、好ましくは５０：５
０〜９５：５となる範囲であり、より好ましくは、６
０：４０〜９０：１０となる範囲である。これは、
（Ｂ）成分の配合比率が０.１より小さいとカルボシロ
キサンデンドリマー構造に由来する特徴が発現しないた
めである。
【００１２】（Ｃ）成分の界面活性剤は特に限定されな
いが、ラジカル重合能を有するものが好ましい。このよ
うなラジカル重合可能な界面活性剤は、アニオン系、ノ
ニオン系、カチオン系の何れでもよい。アニオン系の界
面活性剤としては、下記式で示される化合物が例示され
る。
いが、ラジカル重合能を有するものが好ましい。このよ
うなラジカル重合可能な界面活性剤は、アニオン系、ノ
ニオン系、カチオン系の何れでもよい。アニオン系の界
面活性剤としては、下記式で示される化合物が例示され
る。
【化１７】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、Ｍはアル
カリ金属であり、ＡＯはアルキレンオキシドであり、ｘ
は１〜５０の整数である。）
カリ金属であり、ＡＯはアルキレンオキシドであり、ｘ
は１〜５０の整数である。）
【化１８】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、Ｍはアル
カリ金属であり、ＡＯはアルキレンオキシドであり、ｘ
は１〜５０の整数である。）
カリ金属であり、ＡＯはアルキレンオキシドであり、ｘ
は１〜５０の整数である。）
【化１９】 （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2はア
ルキレン基であり、Ｍはアルカリ金属であり、ＡＯはア
ルキレンオキシドであり、ｘは１〜５０の整数であ
る。）
ルキレン基であり、Ｍはアルカリ金属であり、ＡＯはア
ルキレンオキシドであり、ｘは１〜５０の整数であ
る。）
【化２０】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、Ｍはアル
カリ金属であり、ｘは１〜５０の整数である。） ノニオン系の界面活性剤としては、下記式で示される化
合物が例示される。
カリ金属であり、ｘは１〜５０の整数である。） ノニオン系の界面活性剤としては、下記式で示される化
合物が例示される。
【化２１】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ＡＯはア
ルキレンオキシドであり、ＥＯはエチレンオキシドであ
り、ＰＯはプロピレンオキシドであり、ｘは１〜５０の
整数である。）
ルキレンオキシドであり、ＥＯはエチレンオキシドであ
り、ＰＯはプロピレンオキシドであり、ｘは１〜５０の
整数である。）
【化２２】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ＡＯはア
ルキレンオキシドであり、ｘは１〜５０の整数であ
る。）
ルキレンオキシドであり、ｘは１〜５０の整数であ
る。）
【化２３】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ＡＯはア
ルキレンオキシドであり、ｘは１〜５０の整数であ
る。） カチオン系の界面活性剤としては、下記式で示される化
合物が例示される。
ルキレンオキシドであり、ｘは１〜５０の整数であ
る。） カチオン系の界面活性剤としては、下記式で示される化
合物が例示される。
【化２４】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、Ｘはハロ
ゲン原子である。）
ゲン原子である。）
【化２５】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、Ｘはハロ
ゲン原子である。）これらの中でも、下記式で示される
界面活性剤が好ましい。
ゲン原子である。）これらの中でも、下記式で示される
界面活性剤が好ましい。
【化２６】
【００１３】この他にも（Ｃ）成分としては、通常のビ
ニルポリマーの乳化重合に用いられる、ラジカル官能性
基を含有しない界面活性剤を使用することもできる。こ
のような界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤，
カチオン性界面活性剤，ノニオン性界面活性剤，両性界
面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤として
は、オレイン酸ナトリウム，ステアリン酸ナトリウム，
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム，アルキルサル
フェート塩類，ポリオキシエチレンアルキルエ−テルス
ルホン酸塩が例示される。カチオン性界面活性剤として
は、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ド
デシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ヘキサデ
シルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，オクチルジ
メチルベンジルアンモニウムヒドロキシド，デシルジメ
チルベンジルアンモニウムヒドロキシド，ジドデシルジ
メチルアンモニウムヒドロキシド，ジオクタデシルジメ
チルアンモニウムヒドロキシド，牛脂トリメチルアンモ
ニウムヒドロキシド，ヤシ油トリメチルアンモニウムヒ
ドロキシドのような第４級アンモニウムヒドロキシドお
よびこれらの塩が例示される。ノニオン性界面活性剤と
しては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル，ポリオ
キシエチレンドデシルエーテル，ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル，ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル，ポリオキシエチレンモノステアレート，ソル
ビタンモノステアレート，ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノステアレートが例示される。両性界面活性剤とし
ては、アミノ酸型、ベタイン酸型界面活性剤が例示され
る。これらの中でも、アニオン性界面活性剤，ノニオン
性界面活性剤，もしくはこれらを組合わせて使用するの
が好ましい。
ニルポリマーの乳化重合に用いられる、ラジカル官能性
基を含有しない界面活性剤を使用することもできる。こ
のような界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤，
カチオン性界面活性剤，ノニオン性界面活性剤，両性界
面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤として
は、オレイン酸ナトリウム，ステアリン酸ナトリウム，
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム，アルキルサル
フェート塩類，ポリオキシエチレンアルキルエ−テルス
ルホン酸塩が例示される。カチオン性界面活性剤として
は、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ド
デシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ヘキサデ
シルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，オクチルジ
メチルベンジルアンモニウムヒドロキシド，デシルジメ
チルベンジルアンモニウムヒドロキシド，ジドデシルジ
メチルアンモニウムヒドロキシド，ジオクタデシルジメ
チルアンモニウムヒドロキシド，牛脂トリメチルアンモ
ニウムヒドロキシド，ヤシ油トリメチルアンモニウムヒ
ドロキシドのような第４級アンモニウムヒドロキシドお
よびこれらの塩が例示される。ノニオン性界面活性剤と
しては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル，ポリオ
キシエチレンドデシルエーテル，ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル，ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル，ポリオキシエチレンモノステアレート，ソル
ビタンモノステアレート，ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノステアレートが例示される。両性界面活性剤とし
ては、アミノ酸型、ベタイン酸型界面活性剤が例示され
る。これらの中でも、アニオン性界面活性剤，ノニオン
性界面活性剤，もしくはこれらを組合わせて使用するの
が好ましい。
【００１４】このような（Ｃ）成分の界面活性剤は、１
種類を単独で使用してもよいが、２種類以上を併用して
も良い。またその配合量は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の合計量１００重量部に対して０．０１〜２０重量部
であり、０．１〜１０重量部であることが好ましい。
種類を単独で使用してもよいが、２種類以上を併用して
も良い。またその配合量は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の合計量１００重量部に対して０．０１〜２０重量部
であり、０．１〜１０重量部であることが好ましい。
【００１５】（Ｄ）成分のラジカル重合開始剤は、ビニ
ルポリマーの乳化重合に通常用いられるラジカル重合開
始剤であればよく、特に限定されない。例えば、過硫酸
カリウム，過硫酸ナトリウム，過硫酸アンモニウム等の
無機系過酸化物；ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸，コ
ハク酸パーオキシド，ｔ−ブチルハイドロパーオキシド
等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−ベ
ンジルアミジノ）プロパン］塩酸塩、２，２’−アゾビ
ス［２−（Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミジノ）プロパ
ン］塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチル）プロピオンアミド等の水溶性アゾ系ラ
ジカル開始剤；２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニト
リル、１−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、
４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸等の油溶性アゾ
系ラジカル開始剤；ラウロイルパーオキシド；ベンゾイ
ルパーオキシド，ジクミルパーオキシド，シクロヘキサ
ノンパーオキシド，ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカー
ボネート，ｔ−ブチルパーオキシビバレート等のような
油溶性過酸化物が例示される。水溶性のラジカル開始剤
を使用する場合には、予め乳化してから他の成分と混合
してもよい。（Ｄ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０.０１〜２０
重量部の範囲であり、０．１〜１０重量部の範囲である
ことが好ましい
ルポリマーの乳化重合に通常用いられるラジカル重合開
始剤であればよく、特に限定されない。例えば、過硫酸
カリウム，過硫酸ナトリウム，過硫酸アンモニウム等の
無機系過酸化物；ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸，コ
ハク酸パーオキシド，ｔ−ブチルハイドロパーオキシド
等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−ベ
ンジルアミジノ）プロパン］塩酸塩、２，２’−アゾビ
ス［２−（Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミジノ）プロパ
ン］塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチル）プロピオンアミド等の水溶性アゾ系ラ
ジカル開始剤；２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニト
リル、１−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、
４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸等の油溶性アゾ
系ラジカル開始剤；ラウロイルパーオキシド；ベンゾイ
ルパーオキシド，ジクミルパーオキシド，シクロヘキサ
ノンパーオキシド，ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカー
ボネート，ｔ−ブチルパーオキシビバレート等のような
油溶性過酸化物が例示される。水溶性のラジカル開始剤
を使用する場合には、予め乳化してから他の成分と混合
してもよい。（Ｄ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０.０１〜２０
重量部の範囲であり、０．１〜１０重量部の範囲である
ことが好ましい
【００１６】本発明組成物は、前記（Ａ）成分のビニル
系単量体と（Ｂ）成分のカルボシロキサンデンドリマー
との混合物１００重量部に対して、（Ｃ）成分の界面活
性剤を０．０１〜２０重量部と、（Ｄ）成分のラジカル
重合開始剤を０．０１〜２０重量部添加して、水性媒体
中で乳化分散液を調製し、これを乳化重合することによ
り得られる。このとき、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を一緒
に乳化分散してもよく、また、（Ｄ）成分のラジカル重
合開始剤を予め乳化分散してから添加してもよい。乳化
分散液は、通常の乳化装置、例えばコロイドミルやホモ
ジナイザーを用いて調製される。重合は、反応系を予め
５０〜９０℃に加熱して２〜８時間程度行うが、このと
き、乳化分散液を滴下しながら重合してもよく、また、
乳化分散液を一括して仕込んでから重合させてもよい。
前者の方が温度コントロールが容易なため、好ましく使
用される。また、乳化重合に使用される一般的な連鎖移
動剤を添加してもよい。この連鎖移動剤として具体的に
は、２−メルカプトエタノール，ブチルメルカプタン，
ｎ−ドデシルメルカプタン，３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、メルカプトプロピル基を有するポリ
ジメチルシロキサン等のメルカプト化合物；塩化メチレ
ン，クロロホルム，四塩化炭素，臭化ブチル，３−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化物、アル
ファメチルスチレンダイマーなどが挙げられる。重合後
のエマルジョンの粒子径は特に限定されないが、保存安
定性および凝集物生成の抑制の点から、１．０μｍ以下
であることが好ましい。より好ましくは０．５μｍ以下
であり、０．３μｍ以下が最も好ましい。一方、粒子径
を１．０μｍ以上にする場合は、増粘剤を併用したり比
重を調節すればよい。また、本発明組成物の固形分は、
製造性とハンドリングの観点から１５〜６０重量％の範
囲であることが好ましい。
系単量体と（Ｂ）成分のカルボシロキサンデンドリマー
との混合物１００重量部に対して、（Ｃ）成分の界面活
性剤を０．０１〜２０重量部と、（Ｄ）成分のラジカル
重合開始剤を０．０１〜２０重量部添加して、水性媒体
中で乳化分散液を調製し、これを乳化重合することによ
り得られる。このとき、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を一緒
に乳化分散してもよく、また、（Ｄ）成分のラジカル重
合開始剤を予め乳化分散してから添加してもよい。乳化
分散液は、通常の乳化装置、例えばコロイドミルやホモ
ジナイザーを用いて調製される。重合は、反応系を予め
５０〜９０℃に加熱して２〜８時間程度行うが、このと
き、乳化分散液を滴下しながら重合してもよく、また、
乳化分散液を一括して仕込んでから重合させてもよい。
前者の方が温度コントロールが容易なため、好ましく使
用される。また、乳化重合に使用される一般的な連鎖移
動剤を添加してもよい。この連鎖移動剤として具体的に
は、２−メルカプトエタノール，ブチルメルカプタン，
ｎ−ドデシルメルカプタン，３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、メルカプトプロピル基を有するポリ
ジメチルシロキサン等のメルカプト化合物；塩化メチレ
ン，クロロホルム，四塩化炭素，臭化ブチル，３−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化物、アル
ファメチルスチレンダイマーなどが挙げられる。重合後
のエマルジョンの粒子径は特に限定されないが、保存安
定性および凝集物生成の抑制の点から、１．０μｍ以下
であることが好ましい。より好ましくは０．５μｍ以下
であり、０．３μｍ以下が最も好ましい。一方、粒子径
を１．０μｍ以上にする場合は、増粘剤を併用したり比
重を調節すればよい。また、本発明組成物の固形分は、
製造性とハンドリングの観点から１５〜６０重量％の範
囲であることが好ましい。
【００１７】本発明組成物には必要に応じて、着色剤，
安定剤，油脂類，ワックス類，充填剤などを添加するこ
とができる。さらにその安定性を損なわない範囲であれ
ば、アルコキシシリル基またはシラノールの硬化触媒、
例えば有機金属塩，金属アルコキシド，金属キレート，
有機アミン，第４級アンモニウム塩などを添加してもよ
い。これらの添加により本発明組成物と各種基材表面と
の反応が促進され、基材に対する密着性が向上するとい
う効果が得られる。
安定剤，油脂類，ワックス類，充填剤などを添加するこ
とができる。さらにその安定性を損なわない範囲であれ
ば、アルコキシシリル基またはシラノールの硬化触媒、
例えば有機金属塩，金属アルコキシド，金属キレート，
有機アミン，第４級アンモニウム塩などを添加してもよ
い。これらの添加により本発明組成物と各種基材表面と
の反応が促進され、基材に対する密着性が向上するとい
う効果が得られる。
【００１８】以上のような本発明組成物は、上記ビニル
系単量体とカルボシロキサンデンドリマーの反応性が高
いので、乳化重合後のシリコーングラフトビニル系共重
合体の純度が高いという特徴を有する。このため本発明
組成物の塗膜や硬化物は、有機樹脂等の他材料に対する
相溶性や各種基材との密着性に優れ、また、適度な摩擦
性を有するため滑りにくく、印刷・印字性が良好である
という特徴を有する。加えて、デンドリマー構造が表層
に存在するので、耐候性，耐紫外線性，光沢保持性，防
水性，着氷防止性，耐酸性に優れている。さらに、耐水
性が極めて良好であり、かつ、保存安定性に優れるとい
う特徴を有する。また、水系であることから、安全性が
高く、大気汚染など環境に対する負荷が小さい。これら
のことから、本発明組成物は、塗料用樹脂，ワックス，
紙加工剤，繊維処理剤，フィルム加工剤，化粧料，土木
用樹脂，接着剤，粘着剤などの主剤や添加剤として有用
である。尚、本発明組成物の塗膜は、各種基材に塗布し
て温度３０〜９０℃、５分〜１０時間の条件で加熱する
か、あるいは室温で１時間〜５日間放置することにより
形成される。その厚さは、通常、０．１〜１００μｍで
ある。
系単量体とカルボシロキサンデンドリマーの反応性が高
いので、乳化重合後のシリコーングラフトビニル系共重
合体の純度が高いという特徴を有する。このため本発明
組成物の塗膜や硬化物は、有機樹脂等の他材料に対する
相溶性や各種基材との密着性に優れ、また、適度な摩擦
性を有するため滑りにくく、印刷・印字性が良好である
という特徴を有する。加えて、デンドリマー構造が表層
に存在するので、耐候性，耐紫外線性，光沢保持性，防
水性，着氷防止性，耐酸性に優れている。さらに、耐水
性が極めて良好であり、かつ、保存安定性に優れるとい
う特徴を有する。また、水系であることから、安全性が
高く、大気汚染など環境に対する負荷が小さい。これら
のことから、本発明組成物は、塗料用樹脂，ワックス，
紙加工剤，繊維処理剤，フィルム加工剤，化粧料，土木
用樹脂，接着剤，粘着剤などの主剤や添加剤として有用
である。尚、本発明組成物の塗膜は、各種基材に塗布し
て温度３０〜９０℃、５分〜１０時間の条件で加熱する
か、あるいは室温で１時間〜５日間放置することにより
形成される。その厚さは、通常、０．１〜１００μｍで
ある。
【００１９】
【実施例】次に、本発明を実施例にて詳細に説明する。
実施例中の部は重量部を表している。また、得られたエ
マルジョン組成物および塗膜の物性は、以下の方法によ
って測定した。
実施例中の部は重量部を表している。また、得られたエ
マルジョン組成物および塗膜の物性は、以下の方法によ
って測定した。
【００２０】［エマルジョン組成物の物性］ ・未重合物（％） エマルジョン組成物中の未重合のカルボシロキサンデン
ドリマーの残存量を測定して、デンドリマー配合量に対
する重量比を表した。 ・凝集物 エマルジョン組成物中の凝集物の含有量を固形分換算で
示した。 ・保存安定性 エマルジョン組成物を室温にて３ヶ月間静置し、３ヶ月
経過後に、凝集・沈降・分離の有無を測定した。 ○：分離・沈降は認められなかった。 ×：分離・沈降が認められた。
ドリマーの残存量を測定して、デンドリマー配合量に対
する重量比を表した。 ・凝集物 エマルジョン組成物中の凝集物の含有量を固形分換算で
示した。 ・保存安定性 エマルジョン組成物を室温にて３ヶ月間静置し、３ヶ月
経過後に、凝集・沈降・分離の有無を測定した。 ○：分離・沈降は認められなかった。 ×：分離・沈降が認められた。
【００２１】［塗膜の物性］ ・撥水性 塗膜の水に対する接触角を、自動接触角計（協和界面化
学社製）を用いて測定した。 ・耐水性 塗膜が形成されたテストピースをイオン交換水中に２４
時間浸し、２４時間後の塗膜の白濁や剥がれの有無を観
察して、次のように評価した。 ○：変化は認められなかった。 △：わずかに白濁していた。 ×：白濁して塗膜が剥がれた。 ・印刷性 塗膜表面に黒色インクペン［ぺんてる（株）製、マジッ
クインキ］でマーキングしたときのインキのハジキ状態
を観察して、次のように評価した。 〇：異常は認められなかった。 △：一部にハジキが認められた。 ×：ハジキが大きくマーキングが困難であった。 ・摩擦係数 テストピースにエマルジョン組成物を塗布して乾燥後、
スラフト摩擦試験機を用いて測定した。円周速度は１０
ｃｍ／ｓ、荷重は２ｋｇｆで行った。 ・碁盤目密着性 ＪＩＳ Ｋ5400第６、15項の碁盤目試験に準じて、塗膜
に、２mm間隔で縦横それぞれ６本ずつカッターナイフで
切傷を入れた。次いでセロテープ（登録商標）を塗膜に
密着させてから力いっぱい引き剥したときの残存塗膜の
碁盤目の数を数えた。 ・耐汚染性 塗膜表面に黒色インクペン［ぺんてる（株）製、マジッ
クインキ］でマーキングして10分間風乾した。その後、
イソプロピルアルコールを含浸した脱脂綿で拭きとり、
塗膜表面を目視により下記基準に従って判定した。 〇：マーキングの残存は全く認められなかった。 ×：マーキングの残存が認められた。 ・相溶性 エマルジョン組成物１０部に、メチルメタクリレート５
０部とブチルメタクリレート５０部を２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル１部でラジカル重合させて得られ
たアクリルエマルジョンを９０部配合して均一に混合し
た。この混合物を乾燥して塗膜を形成させ、その外観を
測定した。 ○：透明であった。 △：多少濁りが認められた。 ×：白濁していた。
学社製）を用いて測定した。 ・耐水性 塗膜が形成されたテストピースをイオン交換水中に２４
時間浸し、２４時間後の塗膜の白濁や剥がれの有無を観
察して、次のように評価した。 ○：変化は認められなかった。 △：わずかに白濁していた。 ×：白濁して塗膜が剥がれた。 ・印刷性 塗膜表面に黒色インクペン［ぺんてる（株）製、マジッ
クインキ］でマーキングしたときのインキのハジキ状態
を観察して、次のように評価した。 〇：異常は認められなかった。 △：一部にハジキが認められた。 ×：ハジキが大きくマーキングが困難であった。 ・摩擦係数 テストピースにエマルジョン組成物を塗布して乾燥後、
スラフト摩擦試験機を用いて測定した。円周速度は１０
ｃｍ／ｓ、荷重は２ｋｇｆで行った。 ・碁盤目密着性 ＪＩＳ Ｋ5400第６、15項の碁盤目試験に準じて、塗膜
に、２mm間隔で縦横それぞれ６本ずつカッターナイフで
切傷を入れた。次いでセロテープ（登録商標）を塗膜に
密着させてから力いっぱい引き剥したときの残存塗膜の
碁盤目の数を数えた。 ・耐汚染性 塗膜表面に黒色インクペン［ぺんてる（株）製、マジッ
クインキ］でマーキングして10分間風乾した。その後、
イソプロピルアルコールを含浸した脱脂綿で拭きとり、
塗膜表面を目視により下記基準に従って判定した。 〇：マーキングの残存は全く認められなかった。 ×：マーキングの残存が認められた。 ・相溶性 エマルジョン組成物１０部に、メチルメタクリレート５
０部とブチルメタクリレート５０部を２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル１部でラジカル重合させて得られ
たアクリルエマルジョンを９０部配合して均一に混合し
た。この混合物を乾燥して塗膜を形成させ、その外観を
測定した。 ○：透明であった。 △：多少濁りが認められた。 ×：白濁していた。
【００２２】
【実施例１】式：
【化２７】 で表されるカルボシロキサンデンドリマー１０部、メチ
ルメタクリレート４０部、ｎ−ブチルメタクリレート４
０部、スチレン１０部、２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル１部およびｎ−ドデシルメルカプタン０．５部
を混合し、次いでこれに、式：
ルメタクリレート４０部、ｎ−ブチルメタクリレート４
０部、スチレン１０部、２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル１部およびｎ−ドデシルメルカプタン０．５部
を混合し、次いでこれに、式：
【化２８】 で示される界面活性剤（旭電化工業社製；商品名アデカ
リアソープＮＥ−２０）３部と脱イオン水１００部を加
えて、ホモジナイザーで乳化分散させた。一方、別のフ
ラスコに脱イオン水５０部を投入してこれをＮ2通気下
８０℃に保ち、この中に、上記で得られた乳化分散液２
００部を撹拌しながら２時間かけて滴下した。滴下終了
後、更に８０℃で２時間熟成して、ポリスチレン換算分
子量５万、平均粒子径０．１５μｍ、不揮発分４０％の
シリコーングラフトビニル系共重合体エマルジョン組成
物−Ａ１を得た。このようにして得られたエマルジョン
組成物−Ａ１を、磨き軟鋼板（０．５mm厚）に乾燥膜厚
が２０μｍになるように塗布し、室温で一週間乾燥させ
た。得られたエマルジョン組成物および塗膜の物性を測
定して、その結果を表１に記した。
リアソープＮＥ−２０）３部と脱イオン水１００部を加
えて、ホモジナイザーで乳化分散させた。一方、別のフ
ラスコに脱イオン水５０部を投入してこれをＮ2通気下
８０℃に保ち、この中に、上記で得られた乳化分散液２
００部を撹拌しながら２時間かけて滴下した。滴下終了
後、更に８０℃で２時間熟成して、ポリスチレン換算分
子量５万、平均粒子径０．１５μｍ、不揮発分４０％の
シリコーングラフトビニル系共重合体エマルジョン組成
物−Ａ１を得た。このようにして得られたエマルジョン
組成物−Ａ１を、磨き軟鋼板（０．５mm厚）に乾燥膜厚
が２０μｍになるように塗布し、室温で一週間乾燥させ
た。得られたエマルジョン組成物および塗膜の物性を測
定して、その結果を表１に記した。
【００２３】
【実施例２】式：
【化２９】 で表されるカルボシロキサンデンドリマー２０部、メチ
ルメタクリレート４８部、ｎ−ブチルアクリレート３２
部、ジメチル−２，２’−アゾビス−２−メチルプロピ
オネート（和光純薬社製；商品名Ｖ−６０１）０．５部
およびｎ−ドデシルメルカプタン０．５部を混合し、次
いでこれに、式：
ルメタクリレート４８部、ｎ−ブチルアクリレート３２
部、ジメチル−２，２’−アゾビス−２−メチルプロピ
オネート（和光純薬社製；商品名Ｖ−６０１）０．５部
およびｎ−ドデシルメルカプタン０．５部を混合し、次
いでこれに、式：
【化３０】 で示される界面活性剤（旭電化工業社製；商品名アデカ
リアソープＮＥ−２０）２部と脱イオン水１００部を加
えて、ホモジナイザーで乳化分散させた。一方、別のフ
ラスコに脱イオン水７０部を投入して、これをＮ2通気
下８０℃に保ちながら、この中に上記で得られた乳化分
散液２００部を撹拌しながら２時間かけて滴下した。滴
下終了後、更に８０℃で２時間熟成して、ポリスチレン
換算分子量７万、平均粒子径０．１８μｍ、不揮発分４
０％のシリコーングラフトビニル系共重合体エマルジョ
ン組成物−Ａ２を得た。このようにして得られたエマル
ジョン組成物−Ａ２を実施例１と同様にして塗膜を形成
した。得られたエマルジョン組成物および塗膜の物性を
測定して、その結果を表１に記した。
リアソープＮＥ−２０）２部と脱イオン水１００部を加
えて、ホモジナイザーで乳化分散させた。一方、別のフ
ラスコに脱イオン水７０部を投入して、これをＮ2通気
下８０℃に保ちながら、この中に上記で得られた乳化分
散液２００部を撹拌しながら２時間かけて滴下した。滴
下終了後、更に８０℃で２時間熟成して、ポリスチレン
換算分子量７万、平均粒子径０．１８μｍ、不揮発分４
０％のシリコーングラフトビニル系共重合体エマルジョ
ン組成物−Ａ２を得た。このようにして得られたエマル
ジョン組成物−Ａ２を実施例１と同様にして塗膜を形成
した。得られたエマルジョン組成物および塗膜の物性を
測定して、その結果を表１に記した。
【００２４】
【実施例３】式：
【化３１】 で表されるカルボシロキサンデンドリマー３０部、メチ
ルメタクリレート４２部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート２８部およびｎ−ドデシルメルカプタン０．５部を
混合し、次いでこれに、式：
ルメタクリレート４２部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート２８部およびｎ−ドデシルメルカプタン０．５部を
混合し、次いでこれに、式：
【化３２】 （式中、Ｒはアルキル基である。）で表される界面活性
剤（三洋化成工業社製；商品名エレミノールＪＳ−２）
５部と脱イオン水１００部を加えて、ホモジナイザーで
乳化分散した後、過硫酸アンモニウムを１部添加した。
一方、別のフラスコに脱イオン水１００部を投入してこ
れをＮ2通気下８０℃に保ち、この中に、上記で得られ
た乳化分散液２００部を撹拌しながら２時間かけて滴下
した。滴下終了後、更に８０℃で２時間熟成して、ポリ
スチレン換算分子量４万、不揮発分４０％のシリコーン
グラフトビニル系共重合体エマルジョン組成物−Ａ３を
得た。このようにして得られたエマルジョン組成物−Ａ
３を実施例１と同様にして塗膜を形成した。得られたエ
マルジョン組成物および塗膜の物性を測定して、その結
果を表１に記した。
剤（三洋化成工業社製；商品名エレミノールＪＳ−２）
５部と脱イオン水１００部を加えて、ホモジナイザーで
乳化分散した後、過硫酸アンモニウムを１部添加した。
一方、別のフラスコに脱イオン水１００部を投入してこ
れをＮ2通気下８０℃に保ち、この中に、上記で得られ
た乳化分散液２００部を撹拌しながら２時間かけて滴下
した。滴下終了後、更に８０℃で２時間熟成して、ポリ
スチレン換算分子量４万、不揮発分４０％のシリコーン
グラフトビニル系共重合体エマルジョン組成物−Ａ３を
得た。このようにして得られたエマルジョン組成物−Ａ
３を実施例１と同様にして塗膜を形成した。得られたエ
マルジョン組成物および塗膜の物性を測定して、その結
果を表１に記した。
【００２５】
【比較例１】実施例３において、カルボシロキサンデン
ドリマーを、式：
ドリマーを、式：
【化３３】 で表されるジメチルポリシロキサンに変えた以外は実施
例３と同様にして、シリコーングラフトビニル系共重合
体エマルジョン組成物−Ｂ１を得た。得られたエマルジ
ョン組成物のポリスチレン換算分子量は５万であり、不
揮発分は４０％であった。このエマルジョン組成物−Ｂ
１を実施例１と同様にして塗膜を形成した。得られたエ
マルジョン組成物および塗膜の物性を測定して、その結
果を表１に記した。
例３と同様にして、シリコーングラフトビニル系共重合
体エマルジョン組成物−Ｂ１を得た。得られたエマルジ
ョン組成物のポリスチレン換算分子量は５万であり、不
揮発分は４０％であった。このエマルジョン組成物−Ｂ
１を実施例１と同様にして塗膜を形成した。得られたエ
マルジョン組成物および塗膜の物性を測定して、その結
果を表１に記した。
【００２６】
【比較例２】実施例３において、カルボシロキサンデン
ドリマーを、式：
ドリマーを、式：
【化３４】 で表されるジメチルポリシロキサンに変えた以外は実施
例３と同様にして、シリコーングラフトビニル系共重合
体エマルジョン組成物−Ｂ２を得た。得られたエマルジ
ョン組成物のポリスチレン換算分子量は４万であり、不
揮発分は４２％であった。このエマルジョン組成物−Ｂ
２を実施例１と同様にして塗膜を形成した。得られたエ
マルジョン組成物および塗膜の物性を測定して、その結
果を表１に記した。
例３と同様にして、シリコーングラフトビニル系共重合
体エマルジョン組成物−Ｂ２を得た。得られたエマルジ
ョン組成物のポリスチレン換算分子量は４万であり、不
揮発分は４２％であった。このエマルジョン組成物−Ｂ
２を実施例１と同様にして塗膜を形成した。得られたエ
マルジョン組成物および塗膜の物性を測定して、その結
果を表１に記した。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【実施例４】実施例３において、式：
【化３５】 （式中、Ｒはアルキル基である。）で表される界面活性
剤（三洋化成工業社製；商品名エレミノールＪＳ−２）
の替わりにラウリル硫酸ナトリウムを２部用いた以外は
実施例３と同様にして、シリコーングラフトビニル系共
重合体エマルジョン組成物−Ａ４を得た。得られたエマ
ルジョン組成物のポリスチレン換算分子量は５万であ
り、粒子径は０．１５μｍであり、不揮発分は４２％で
あった。また、このエマルジョン組成物中の未重合物は
６％であり、凝集物は０．１％以下であり、アクリルエ
マルジョンに対する相溶性も良好（透明）であった。さ
らにこのエマルジョン組成物を３ヶ月間室温にて放置し
たところ、３ヵ月後も分離や沈降は認められなかった。
また、このエマルジョン組成物−Ａ４を実施例１と同様
にして塗膜を形成した。得られた塗膜の印刷性および耐
汚染性は良好であり、摩擦係数は０．２３であり、碁盤
目密着性は２５／２５であった。
剤（三洋化成工業社製；商品名エレミノールＪＳ−２）
の替わりにラウリル硫酸ナトリウムを２部用いた以外は
実施例３と同様にして、シリコーングラフトビニル系共
重合体エマルジョン組成物−Ａ４を得た。得られたエマ
ルジョン組成物のポリスチレン換算分子量は５万であ
り、粒子径は０．１５μｍであり、不揮発分は４２％で
あった。また、このエマルジョン組成物中の未重合物は
６％であり、凝集物は０．１％以下であり、アクリルエ
マルジョンに対する相溶性も良好（透明）であった。さ
らにこのエマルジョン組成物を３ヶ月間室温にて放置し
たところ、３ヵ月後も分離や沈降は認められなかった。
また、このエマルジョン組成物−Ａ４を実施例１と同様
にして塗膜を形成した。得られた塗膜の印刷性および耐
汚染性は良好であり、摩擦係数は０．２３であり、碁盤
目密着性は２５／２５であった。
【００２９】
【発明の効果】本発明のシリコーングラフトビニル系共
重合体エマルジョン組成物は、特定のカルボシロキサン
デンドリマー構造を有するビニル共重合体を主成分とす
るエマルジョン組成物であり、保存安定性に優れ、撥水
性，耐水性，印刷性，密着性，耐汚染性に優れた塗膜を
形成し得るという特徴を有する。
重合体エマルジョン組成物は、特定のカルボシロキサン
デンドリマー構造を有するビニル共重合体を主成分とす
るエマルジョン組成物であり、保存安定性に優れ、撥水
性，耐水性，印刷性，密着性，耐汚染性に優れた塗膜を
形成し得るという特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森田 好次 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）ビニル系単量体、 （Ｂ）一般式： 【化１】 ｛式中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、R1は炭
素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であ
り、X1はi=１とした場合の次式で示されるシリルアルキ
ル基である。 【化２】 （式中、R1は前記と同じであり、R2は炭素原子数２〜１
０のアルキレン基であり、R3は炭素原子数１〜１０のア
ルキル基であり、Xi+1は水素原子，炭素原子数１〜１０
のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル基
からなる群から選択される基である。iは該シリルアル
キル基の階層を示している１〜１０の整数であり、aiは
０〜３の整数である。）｝で表されるラジカル重合可能
な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー （Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率は０:１００〜９９.９:
０.１（重量比） （Ｃ）界面活性剤 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して
０．０１〜２０重量部および （Ｄ）ラジカル重合開始剤 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して
０．０１〜２０重量部からなる成分を乳化重合して得ら
れるシリコーングラフトビニル系共重合体エマルジョン
組成物。 - 【請求項２】 （Ｂ）成分中のラジカル重合可能な有機
基Yが、一般式： 【化３】 （式中、R4は水素原子もしくはメチル基であり、R5は炭
素原子数１〜１０のアルキレン基である。）で示される
アクリル基もしくはメタクリル基含有有機基、一般式： 【化４】 （式中、R6は水素原子もしくはメチル基であり、R7は炭
素原子数１〜１０のアルキル基であり、R8は炭素原子数
１〜１０のアルキレン基であり、bは０〜４の整数であ
り、cは０または１である。）で示されるスチリル基含
有有機基および炭素原子数２〜１０のアルケニル基から
なる群から選択される基である請求項１に記載のシリコ
ーングラフトビニル系共重合体エマルジョン組成物。 - 【請求項３】 （Ｃ）成分がラジカル重合可能な界面活
性剤である請求項１または請求項２に記載のシリコーン
グラフトビニル系共重合体エマルジョン組成物。 - 【請求項４】 塗膜形成性である請求項１〜３のいずれ
か１項に記載のシリコーングラフトビニル系共重合体エ
マルジョン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000329342A JP4757991B2 (ja) | 1999-10-29 | 2000-10-27 | シリコーングラフトビニル系共重合体エマルジョン組成物 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30903499 | 1999-10-29 | ||
| JP11-309034 | 1999-10-29 | ||
| JP1999309034 | 1999-10-29 | ||
| JP2000329342A JP4757991B2 (ja) | 1999-10-29 | 2000-10-27 | シリコーングラフトビニル系共重合体エマルジョン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001192424A true JP2001192424A (ja) | 2001-07-17 |
| JP4757991B2 JP4757991B2 (ja) | 2011-08-24 |
Family
ID=26565797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000329342A Expired - Lifetime JP4757991B2 (ja) | 1999-10-29 | 2000-10-27 | シリコーングラフトビニル系共重合体エマルジョン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4757991B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004269564A (ja) * | 2003-03-05 | 2004-09-30 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物、粘着シートおよび粘着型光学フィルムとこれを用いた画像表示装置 |
| JP2005015512A (ja) * | 2003-06-23 | 2005-01-20 | Toagosei Co Ltd | 特定の分子構造を有するグラフト共重合体の製造方法 |
| JP2011515553A (ja) * | 2008-03-28 | 2011-05-19 | ポリライズ | 共役グアニジンの存在下における巨大分子種の表面の化学的性質の変性 |
| WO2012091178A1 (en) | 2010-12-28 | 2012-07-05 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Additive for a coating agent and coating agent containing same |
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