JP2019509381A - オルガノシロキサンナノラテックスを含む組成物およびオルガノシロキサンナノラテックスの調製 - Google Patents

Abstract

（ａ）一般式Ｍ_ａＭ^ｖ _ｂＤ_ｃＤ^ｖ _ｄＴ_ｅＴ^ｖ _ｆＱ_ｇのオルガノシロキサンモノマー
ここで
Ｍ＝Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３ＳｉＯ_１／２、
Ｍ^ｖ＝Ｒ_４Ｒ_５Ｒ_ｕＳｉＯ_１／２、
Ｄ＝Ｒ_６Ｒ_７ＳｉＯ_２／２、
Ｄ^ｖ＝Ｒ_８Ｒ_ｕＳｉＯ_２／２、
Ｔ＝Ｒ_９ＳｉＯ_３／２、
Ｔ^ｖ＝Ｒ_ｕＳｉＯ_３／２、および
Ｑ＝ＳｉＯ_４／２
ここでＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８およびＲ_９は、それぞれ独立して、水素、ヒドロキシル基、１００個までの炭素原子を有し、少なくとも１個のヘテロ原子を含んでもよいヒドロカルビル基であり；Ｒ_ｕはフリーラジカル重合性基であり；下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇはそれぞれ独立して０〜１０，０００の範囲であってｂ＋ｄ＋ｆは少なくとも１という条件であり、ｐ、ｑおよびｒは、０〜１００から独立して選択される整数であり、下付き文字ｈは０または１であり、ならびに
（ｂ）オルガノシロキサンモノマー（ａ）の基Ｒ_ｕとフリーラジカル共重合可能な基を有するモノマー
の共重合体を含む疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
【選択図】なし

Description

本出願は、その全体の内容が参照によりその全部が本明細書に組み込まれる、２０１６年３月１０日に出願された米国特許出願第１５／０６６，３９５号の優先権を主張する。
本発明は、オルガノシロキサンラテックス、その調製およびそれを含有するパーソナルケア製品に関する。

様々な種類のオルガノシロキサンは、消費者が高く望ましいものと評価するようになった１つ以上の審美的、感覚的および／または機能的特性を付与または増強するために、パーソナルケア組成物、例えば、皮膚およびヘアケア製品および化粧品にしばしば組み込まれる。例えば、オルガノシロキサンは、それらが適用されるときに以下の製品に柔らかく満足のいく感触を与えるように、ローション、皮膚洗浄剤、ボディーウォッシュ、カミソリ保湿ストリップ、シェービングゲル、バーソープ、制汗剤、デオドラント、日焼け止め、リップクリームなどのスキンケア製品の配合物に含まれてもよい。

シャンプー、コンディショナー、ヘアカラー、脱毛剤などのヘアケア製品は、消費者に品質および豪華さの印象を与えるために、オルガノシロキサンと配合されることができる。

同様に、ファンデーション、コンシーラー、美容液、頬紅、マスカラ、口紅、リップグロスなどの化粧品組成物は、消費者が知覚するような感覚的効果を高めるためにオルガノシロキサンを含有してもよい。

本発明によれば、
（ａ）一般式Ｍ_ａＭ^ｖ _ｂＤ_ｃＤ^ｖ _ｄＴ_ｅＴ^ｖ _ｆＱ_ｇを有するオルガノシロキサンモノマー
ここで
Ｍ＝Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３ＳｉＯ_１／２、
Ｍ^ｖ＝Ｒ_４Ｒ_５Ｒ_ｕＳｉＯ_１／２、
Ｄ＝Ｒ_６Ｒ_７ＳｉＯ_２／２、
Ｄ^ｖ＝Ｒ_８Ｒ_ｕＳｉＯ_２／２、
Ｔ＝Ｒ_９ＳｉＯ_３／２、
Ｔ^ｖ＝Ｒ_ｕＳｉＯ_３／２、および
Ｑ＝ＳｉＯ_４／２
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８およびＲ_９は、それぞれ独立して、水素、ヒドロキシル基、１００個までの炭素原子を有し、少なくとも１個のヘテロ原子を含んでもよいヒドロカルビル基であり；Ｒ_ｕはフリーラジカル重合性基であり；下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇはそれぞれ独立して０〜１０，０００の範囲であってｂ＋ｄ＋ｆ＞１という条件である；ならびに
（ｂ）オルガノシロキサンモノマー（ａ）の基Ｒ_ｕとフリーラジカル共重合可能な基を有するモノマー
との共重合体（copolymerizate）を含む疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスが提供される。

本明細書のオルガノシロキサンナノラテックスの疎水特性は、このラテックスをパーソナルケア製品、例えば長時間の着用性に相当する能力である水洗浄に対する耐性が非常に求められている機能的特性である上記のものなどを特に望ましい成分にする。拘束されることを望むものではないが、疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスの水洗浄に対する改善された耐性は、少なくともその優れたフィルム形成挙動および／またはそのより大きな疎水性に起因すると考えられる。

本明細書および特許請求の範囲において、以下の用語および表現は、示されるように理解されるべきである。

単数形の「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」には複数形が含まれ、特定の数値への言及は、文脈上他に明確に指示されない限り、少なくともその特定の値を含む。

本明細書中に記載される全ての方法は、本明細書中で他に指示されない限り、または文脈によって明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で実施され得る。本明細書で提供される任意のおよびすべての例、または例示的な用語（例えば、「〜など」）の使用は、単に本発明をよりよく示すことを意図しており、別段の請求がない限り、本発明の範囲を限定するものではない。

本明細書中のいかなる言葉も、本発明の実施に不可欠な任意の請求されていない要素を示すものとして解釈されるべきではない。

「含む（comprising）」、「含む（including）」、「含む（containing）」、「によって特徴づけられる」およびそれらの文法上の均等物は、追加の列挙されていない要素または方法ステップを排除しない包括的なまたはオープンエンドの用語であるが、より限定的な用語「からなる」および「から本質的になる」を含むと理解される。

本明細書に列挙される任意の数値範囲は、その範囲内のすべての下位範囲およびそのような範囲または下位範囲の様々な端点の任意の組み合わせを含むことが理解される。

構造的に、組成的におよび／または機能的に関連する化合物、物質または物質の群に属するものとして、明細書および／または請求項に明示的又は黙示的に開示されている任意の化合物、材料または物質は、その群の個々の代表およびそれらの全ての組み合わせが含まれる。

「ヒドロカルビル基」という表現は、アルキル、アルケニル、アルキニル、環状アルキル、環状アルケニル、環状アルキニル、アリール、アラルキルおよびアレニルを含み、ヘテロ原子を含んでいてもよい１以上の水素原子が除去された任意の炭化水素を意味する。

「アルキル」という用語は、任意の１価の飽和の直鎖、分岐鎖または環状の炭化水素基を意味し；「アルケニル」という用語は、１つ以上の炭素−炭素二重結合を含む任意の１価の直鎖、分岐または環状の炭化水素基を意味し、ここで、基の結合部位は、炭素−炭素二重結合またはその中の他のいずれかでありえ；そして、「アルキニル」という用語は、１つ以上の炭素−炭素三重結合および場合により１つ以上の炭素−炭素二重結合を含有する１価の直鎖、分岐または環状の炭化水素基を意味し、ここで、基の結合部位は炭素−炭素三重結合、炭素−炭素二重結合またはその中の他の部分である。アルキルの例には、メチル、エチル、プロピルおよびイソブチルが含まれる。アルケニルの例には、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノルボルネンおよびエチリデンノルボルネニルが含まれる。アルキニルの例としては、アセチレニル、プロパルギルおよびメチルアセチレニルが挙げられる。

「環状アルキル」、「環状アルケニル」および「環状アルキニル」という表現は、二環式、三環式およびより高次の環状構造ならびにアルキル、アルケニルおよび／またはアルキニル基でさらに置換された前記環状構造を含む。代表的な例には、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボニル、エチルノルボルネニル、シクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシルおよびシクロドデカトリエニルが含まれる。

「アリール」という用語は、任意の一価の芳香族炭化水素基を意味し；「アラルキル」という用語は、１個以上の水素原子が同じ数の同種および／または異なるアリール基（本明細書で定義）で置換されている任意のアルキル基（本明細書で定義）を意味し；「アレニル」という用語は、１個以上の水素原子が同数の同種および／または異なるアルキル基（本明細書で定義）で置換されている任意のアリール基（本明細書で定義）を意味する。アリールの例には、フェニルおよびナフタレニルが含まれる。アラルキルの例には、ベンジルおよびフェネチルが含まれる。アレニルの例には、トリルおよびキシリルが含まれる。

「ヘテロ原子」という用語は、炭素以外の１３〜１７族元素のいずれかを意味し、例えば、酸素、窒素、ケイ素、硫黄、リン、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を含む。

上述したように、オルガノシロキサンモノマー（ａ）において、Ｒ_１〜Ｒ_９は、それぞれ独立して、水素、ヒドロキシル基、または１００個までの炭素原子を有し、少なくとも１個のヘテロ原子を含んでもよいヒドロカルビル基である。

一実施形態において、ヒドロカルビル基は、存在する場合、６０個までの炭素原子、別の実施形態では３０個までの炭素原子、さらに別の実施形態では２０個までの炭素原子を含む。

有用なヒドロカルビル基は、その例がメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチルおよびｔｅｒｔ−ペンチルであるアルキル基；ｎ−ヘキシルのようなヘキシル；ｎ−ヘプチルのようなヘプチル；ｎ−オクチル、イソオクチル、２，２，４−トリメチルペンチルのようなオクチル；ｎ−ノニルのようなノニル；ｎ−デシルのようなデシル；および、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびメチルシクロヘキシルのようなシクロアルキルを含む。アルケニル基の例には、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、シクロヘキセニル、ノルボルネニル、エチルノルボルネニル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノルボルネンおよびエチリデンノルボルネニルが含まれる。アルキニル基の例には、アセチレニル、プロパルギルおよびメチルアセチレニルが含まれる。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、ｏ−、ｍ−およびｐ−トリル、キシリル、エチルフェニルおよびベンジルである。

上述したように、オルガノシロキサンモノマー（ａ）において、Ｒ_ｕはフリーラジカル重合性基である。したがって、例えば、各Ｒ_ｕは、独立して、アルケニル、アルキニル、アクリレート、アクリルアミド、メタクリレート、メタクリルアミドなどの基から選択することができる。

一実施形態において、モノマー（ａ）のフリーラジカル重合性基Ｒ_ｕは、以下の式Ｉ、ＩＩ（ａ）、ＩＩ（ｂ）およびＩＩ（ｃ）の１つのエチレン系不飽和基であり得、

ここで
各Ｒ_１０は独立して、少なくとも１個のヘテロ原子を含んでもよい１０個までの炭素原子の直鎖または分岐のアルキル基から選択され；Ａ_１およびＡ_２はそれぞれ、以下のように、モノマー（ｂ）とフリーラジカル付加可能なオレフィン性不飽和基であり、そして下付き文字ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立して０〜１００の範囲であり、下付き文字ｈは０または１である。

式ＩＩ（ａ）、ＩＩ（ｂ）および／またはＩＩ（ｃ）の一実施形態では、Ａ_１および／またはＡ_２は、独立して、式ＩＩＩの基であり：

ここでＲ_１１、Ｒ_１２およびＲ_１３は、独立して、水素および５個までの炭素原子のヒドロカルビル基から選択され、Ｙは、何もない、または２〜１６個の炭素原子を有し、少なくとも１個のヘテロ原子を含んでもよい２価の脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素基から選択されるリンカー基である。

有用なモノマー（ａ）の例としては、ビニル官能性ポリシリコーン、ヒドロキシ官能性ポリシリコーンアクリレート、有機変性シリコーン（メタ）アクリレート、有機変性シリコーン（メタ）アクリルアミドおよびその誘導体が挙げられる。

モノマー（ｂ）は、オルガノシロキサンモノマー（ａ）の基Ｒ_ｕとフリーラジカル共重合可能な基を有する任意のモノマーである。一実施形態において、単一のモノマー（ｂ）を単一または複数のモノマー（ａ）と共重合させ、他の実施形態では２以上のモノマー（ｂ）を単一または複数のモノマー（ａ）と共重合させる。

有用なモノマー（ｂ）の例は、アクリル酸、メタクリル酸、それらのエステルおよびそれらのアミド誘導体、例えば、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ビニルアクリレート、アリルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ペルフルオロエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ラウリルアリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル化シラン、メタクリル化シラン、メタクリルオキシルシラン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート、アクリレートおよびメタクリレート官能性カルボシラン、ヘキサ官能性ウレタンアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、オリゴ官能性ウレタンアクリレート、テトラアクリレートモノマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、およびそれらの組み合わせである。

フリーラジカル重合性モノマー（ｂ）はまた、エチレン性不飽和モノマーから選択されることができ、その多くはブタジエン、スチレン、エチルスチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルラクタム、ハロゲン化ビニル、ビニルアセテート、ビニルアルコール、ビニルエーテル、アリルアルコール、アリルポリエーテルおよびオルガノシロキサンのモノマー（ａ）のＲ_ｕ基と反応することができるその他として当技術分野で知られている。

全モノマー（ａ）対全モノマー（ｂ）の重量比は広範囲に変わり得、一実施形態では、（ａ）対（ｂ）の重量比が９９．９〜０．１である、別の実施形態では、（ａ）対（ｂ）の重量比が９９〜１であり、さらに別の実施形態では、（ａ）対（ｂ）の重量比が９５〜５である。ナノラテックスの粘度は広く変化することができ、例えば、一実施形態では０．１〜２５０ｃｐｓ、別の実施形態では０．５〜２３０ｃｐｓ、さらに別の実施形態では１〜２００ｃｐｓである。同様に、ナノラテックスの粒子サイズは変化させることができ、例えば一実施形態では１０〜９９０ｎｍ、別の実施形態では２０〜８００ｎｍ、さらに別の実施形態では２５〜５００ｎｍである。

本発明のナノラテックスを調製することができるフリーラジカル乳化共重合プロセスの一実施形態によれば、少なくとも１種のフリーラジカル重合性モノマー（ａ）は、少なくとも１つのフリーラジカル重合性モノマー（ｂ）、１以上の界面活性剤および１以上の補助安定剤と水性媒体中であわせられ、そして５０００〜５０，０００ｒｐｍのローターステーター混合システムを用いた高速混合、１０〜２０００バールの範囲の圧を利用した高圧ホモジナイゼーション、０．１〜１６ｋＷの超音波処理およびそれらの組み合わせのような高剪断混合下で乳化させて、油相が１０〜９９０ｎｍの粒子サイズを有するエマルションを生成する。１以上のフリーラジカル開始剤をエマルションに添加すると、共重合は、１分〜４８時間、好ましくは５分〜４８分、より好ましくは１５分〜２４時間の反応時間で、１〜２００℃、好ましくは１５〜１５０℃、より好ましくは３０〜１００℃の温度を含む条件で行われる。攪拌条件は、本明細書の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスを提供するための反応条件、反応媒体の組成、および攪拌方法による。

一実施形態において、疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスは、その疎水性の尺度として、少なくとも５０°、好ましくは少なくとも６０°、より好ましくは少なくとも７０°を示し、それ自身が、日焼け止め、ウォータープルーフマスカラ、アイライナー、リップカラー、液体ファンデーションなどの多くの種類のパーソナルケア製品にとって非常に望ましい特性である、水洗いに対する耐性を表す。

一実施形態において、界面活性剤の濃度は０．０１〜２５重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％を含み、そして補助安定剤の濃度は０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％を含む。

本明細書のフリーラジカル乳化共重合プロセスの別の実施形態では、共重合の後に、疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスを生じさせ、それを乾燥すると、良好な物理的完全性を有する軟質フィルムが得られるミニエマルション法が使用される。このプロセスは以下のステップを含む；
ステップ１：モノマー（ａ）および（ｂ）および補助安定剤（以下、油相と称する）の均一混合物を、油相に対する１〜１０重量％の界面活性剤または界面活性剤および補助安定剤の混合物を含む水相中で分散させ、０．１〜９９０ナノメートルの範囲の粒子サイズを有する粗エマルションを形成すること；
ステップ２：ステップ１からの粗エマルションを、例えば高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザーまたは超音波混合装置を用いて１〜８０℃で高エネルギー混合に供して、油相が１０〜９９０ｎｍの範囲の粒子サイズを有し、ステップ１の粗エマルションよりも安定性が改善されているミニエマルションを提供すること；ならびに
ステップ３：ステップ２のミニエマルション中のモノマー（ａ）および（ｂ）を１０〜９０℃の温度で１以上の適当な水溶性および／または油溶性フリーラジカル開始剤を添加することにより共重合させること。

界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、両性イオン性および非イオン性の界面活性剤およびそれらの組み合わせから選択することができる。補助安定剤は、例えば、ドデカン、セチルアルコール、セトステアリルアルコールおよびこれらの組み合わせなどの水溶性が限定された化合物から選択することができる。

一実施形態において、界面活性剤は、例えば、ドデシル−１酸硫酸塩、テトラデシル−１酸硫酸塩、オクタデシル−１酸硫酸塩、ドデカン−１−スルホン酸、テトラデカン−１−スルホン酸、テトラデカン−１−スルホン酸、ヘキサデカン−スルホン酸およびオクタデカン−スルホン酸のような長鎖アルキル硫酸塩およびスルホン酸塩のアルカリ金属塩、および長鎖スルホン化パラフィン系炭化水素の塩およびそれらの組合せであり得る。

開始剤は、例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、有機過酸化物、アゾ化合物およびそれらの組み合わせであり得る。開始剤はまた、Ｆｅ、Ｃｒ^２＋、Ｖ^２＋、Ｔｉ^３＋、Ｃｏ^２＋、Ｃｕ^＋などの共開始剤から構成されてもよい。開始剤をエマルションに添加してそこでモノマー（ａ）と（ｂ）の共重合を開始する。選択された開始剤の性質により、４０〜１００℃の重合温度、１〜１０時間の反応時間が一般に適している。

任意成分

本発明のオルガノシロキサンラテックス組成物はまた、通常の量で使用される既知および従来のパーソナルケア製品の任意の成分などの１以上の任意の成分を含んでもよい。これらの成分のうち、他のシリコーン、界面活性剤、乳化剤、溶媒、例えば直鎖および環状シロキサン、有機エステル、アルカン、例えばイソドデカン、イソヘキサデカン、皮膚軟化剤、モイスチャライザー、保湿剤、色素、着色剤、香料、防腐剤、酸化防止剤、殺生物剤、バイオスタット、制汗剤、剥離剤、ホルモン、酵素、医薬品、ビタミン物質、ヒドロキシ酸、レチナール、レチノール誘導体、ナイアシンアミド、皮膚美白剤、塩、電解質、アルコール、ポリオール、エステル、紫外線のための散乱剤および／または吸収剤、植物抽出物、ペプチド、タンパク質、有機油、ガム、糖類、オリゴ糖、多糖類、誘導体、ワックス、フィルム形成剤、増粘剤、粒状充填剤、可塑剤、湿潤剤、閉塞性、感覚増強剤、樹脂および光学活性粒子などを挙げることができる。これらの化合物は、オルガノシロキサンの重合前、重合中または重合後に添加することができる。

パーソナルケアの使用

本明細書の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスは、広範囲のパーソナルケア製品の耐摩耗性および感覚特性を改善することができ、その例としては、脱臭剤、制汗剤、発汗抑制／脱臭剤、スティックおよびロールオン製品、スキンローション、モイスチャライザー、化粧液、クレンジング製品、スタイリングジェル、毛髪染料、ヘアカラー製品、ヘア・ストレートナー、ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュ・リムーバー、日焼け止め、アンチエイジング製品、口紅、リップクリーム、リップグロス、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドー、頬紅、メイクアップ、美容液、マスカラ、保湿用調製物、ファンデーション、コンシーラー、ボディーおよびハンド用調製物、スキンケア用調製物、フェイスおよびネック用調製物、フレグランス調製物、ソフトフォーカスアプリケーション、夜間および昼間のスキンケア用調製物、日焼け用調製物、ハンドリキッド、パーソナルケア用不織布アプリケーション、ベビーローション、フェイシャルクレンジング製品、ヘアキューティクルコート、ゲル、フォームバス、ボディーウォッシュ、スクラブ洗浄剤、制御放出パーソナルケア製品、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、スキンケア保湿ミスト、スキンワイプ、毛穴スキンワイプ、毛穴洗浄剤、傷害軽減剤、皮膚剥離剤、皮膚落剥促進剤、スキンタオレットおよび布、除毛用調製物、パーソナルケア用潤滑剤、ネイルカラーリング用調製物、および皮膚に適用される医薬組成物の局所適用のためのドラッグデリバリーシステムである。

以下の例において、本発明のナノラテックスは、高圧ホモジナイゼーションおよび乳化共重合を含む方法によって製造される。高圧ホモジナイゼーションは、油相が狭い範囲のナノメートルサイズを有し、共重合後に、より安定なラテックス、すなわち実質的に凝固物を含まない、したがって貯蔵寿命が改善されたミニエマルションをもたらす。本明細書の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスから得られるフィルムは、典型的には透明で光沢があり、それは多くのタイプのパーソナルケア製品にとって非常に望ましい特性であり、その製品としては日焼け防止用のスキンケアクリームおよびローション、モイスチャライザー、アンチエイジング処方物；ＢＢクリーム（美容液）；ヘアクリーム、セラムおよびスタイリング剤などのヘアケア製品；カラー化粧品、例えば、口紅、ネイルペイント、マスカラ、ファンデーションおよびローション；およびクレンジング製品、例えば石鹸、ハンドウォッシュ、シャンプーおよびコンディショナーなどが挙げられる。

比較例
米国特許第６，２０７，７８２号の実施例１の親水性オルガノシロキサンラテックスの調製

米国特許第６，２０７，７８２号のポリシロキサンＢに対応するシリコーンポリエーテルアクリレートを、以下の水／界面活性剤混合物にゆっくりと添加し、続いて開始剤を添加した。充填は次の通りであった：シリコーンポリエーテルアクリレート４０ｇ、水１５６ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム４ｇおよび過硫酸カリウム０．２ｇ。エマルションを撹拌しながら７５〜８０℃に１〜２時間加熱した。室温に冷却した後、固体の重炭酸ナトリウムを添加して親水性ラテックス含有エマルションのｐＨを中性に調整した。

例１〜４
モノマー（ａ）の調製：トリシロキサンポリエーテルメタクリレート
トリシロキサンポリエーテルメタクリレート（モノマー（ａ））の調製は２つのステップで行った。第１のステップでは、一般構造Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ（ｎ＝０、１、３および８）のアリルポリエーテル１．３モルを用いたヘキサメチルトリシロキサン［（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ−（Ｈ）Ｓｉ（ＣＨ_３）Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３］のヒドロシリル化は、８０℃で１０ｐｐｍのＫａｒｓｔｅｄｔ触媒の存在下で行った。次いで、得られたシリコーンポリエーテルのそれぞれを個々の３つ口フラスコに入れ、０℃に冷却し、その後１．１モル当量のトリエチルアミンを添加した。各フラスコに、２０重量％の乾燥メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶解した等モル量の塩化メタクリル（ヒドロキシル基に関する）を滴下した。添加が完了したら、反応混合物を周囲温度でさらに３時間混合した。トリエチルアンモニウムクロライドの白色沈殿物を濾過により除去し、濾液を１０ｍｂａｒの減圧下、４０℃で溶媒除去に供した。得られた４つのモノマー（ａ）は、ＮＭＲによって、いくらかのメタクリル化ポリエーテル（例１ではｎ＝０、例２ではｎ＝１、例３ではｎ＝３、例４ではｎ＝８）を含むメタクリル化シリコーンポリエーテルであると判定された。

例５〜１５
疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスの調製
Ａ．ミニエマルションの形成
ブチルアクリレート（ＢＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）との混合物中に補助安定剤セチルアルコールを溶解することにより、油相を調製した。例１〜４のメタクリル化シリコーンポリエーテルを個々に油相に溶解した。水中のラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）によって水相を調製した。油相および水相を共にマグネチックスターラーで１０分間、１０００ｒｐｍで混合して粗ミニエマルションを提供し、次いで、ＧＥ６０１超音波装置で５分間、０．５秒パルスで超音波処理、またはＣＡＴ Ｘ５２０ Ｒｏｔａｒ−Ｓｔａｔｏｒ、２０ｍｍシャフトを使用して２２，０００ｒｐｍでホモジナイズして、ミニエマルションを提供した。重合を防止または低減するために超音波処理／ホモジナイズ中に温度を５℃に維持した。

ミニエマルション共重合反応混合物の組成物（全ての量はグラム）を以下の表１に示す。

Ｂ．ミニラテックスを提供するためのミニエマルションの共重合
バッチミニエマルション共重合は、還流冷却器、撹拌機および窒素入口を備えた２５０ｍＬの丸底フラスコ中で行った。各ミニエマルションをフラスコに加え、窒素雰囲気下に保った。温度が７０℃に達したら、開始剤としての過硫酸カリウムをフラスコに入れた。四つの共重合は全て７０℃で行った。重量測定により転化率を測定しながら一定間隔でサンプルを採取した。ナノエステルおよびそれから得られたフィルムの特性を表２に示す。

例１６
ビス（メタクリリルポリエーテル）−官能化ポリジメチルシロキサン、Ｍｎ約２４００の調製
撹拌棒、還流冷却器および窒素注入口を備えた丸底フラスコに、２００ｇのＬ−８６２０（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能なシリコーンポリエーテル界面活性剤）および１２３ｇのトリエチルアミンを充填し、フラスコを窒素でフラッシュした。反応混合物を窒素陽圧下に置き、５８ｇ（１５％ｗ／ｗ）のｐ−トルエンスルホニルクロリドを４等分のバッチにて１５分間隔で充填した。反応終了後、過剰のｐ−トルエンスルホニルクロライドを２．５ｇ（０．７％ｗ／ｗ）の水および１３ｇ（３．５％ｗ／ｗ）の重炭酸ナトリウムで中和した。反応混合物をさらに１時間撹拌し、濾過して無色液体を得た。反応は^１Ｈ ＮＭＲ分光法によってモニターした。

攪拌棒および還流冷却器を備えた丸底フラスコに、２０ｇのビス（ｐ−トルエンスルホニルポリエーテル官能化ポリジメチルシロキサンおよび２０ｇのシクロヘキサンを充填した。この反応混合物に、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシルトルエンと相間移動触媒として１５０ｍｇのセチル第３級塩化アンモニウムを加えた。反応混合物を窒素陽圧下に置いた。１．７ｇのメタクリル酸ナトリウムを加え、反応混合物を８５℃で還流した。共重合が完了した後、反応混合物を室温に冷却し、濾過した。濾液からシクロヘキサン溶媒を除去し、淡黄色の液体を得た。反応は^１Ｈ ＮＭＲ分光法によってモニターした。

例１７
ビス（メタクリリル）−官能化ポリジメチルシロキサン、Ｍｎ約３５００の調製
撹拌棒、還流冷却器および添加漏斗を備えた丸底フラスコに、４８ｇのアリルグリシジルエーテルおよび１５０ｇのビス（ヒドリド）末端化ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ約３１００）を充填した。反応混合物を８０℃に加熱し、５ｐｐｍのヘキサクロロ白金酸（２−プロパノール中１０％ｗ／ｗ）を入れた。最初の発熱後、３５０ｇのビス（ヒドリド）末端化ポリジメチルシロキサンを３つの間隔で入れた。ヒドリドの最終的な充填中に、さらに５ｐｐｍのヘキサクロロ白金酸を添加した。最終的な発熱後、反応混合物の温度を９０〜９５℃に上昇させ、２時間撹拌した。反応が完了した後、過剰のアリルグリシジルエーテルを真空下で除去してストローイエローの液体を得た。反応は^１Ｈ ＮＭＲ分光法によってモニターした。

攪拌棒および還流冷却器を備えた丸底フラスコに、３７５ｇのビス（アリルグリシジルエーテル）官能化ポリジメチルシロキサン、上記の通り、２２ｇのメタアクリル酸（５．４％ｗ／ｗ）および３００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエンを入れた。反応混合物を窒素でフラッシュし、そして陽圧下で、１ｇのトリエチルアミン（０．２５％ｗ／ｗ）を添加した。反応混合物を９５℃に加熱し、１６〜２０時間撹拌した。反応の完了後、１００ｐｐｍの２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシを添加し、反応物を９５℃および３０ｍｂａｒで真空に付して過剰のメタクリル酸を除去した。次いで、反応混合物をＴｕｌｓｉｏｎ Ｔ−６６ ＭＰ樹脂上で撹拌して、痕跡量のトリエチルアミンを除去した。次いで、反応混合物を濾過して、淡黄色の粘性液体を得た。反応は^１Ｈ ＮＭＲ分光法によってモニターした。

例１８
ビス（メタクリリル）−官能化ポリジメチルシロキサン、Ｍｎ約２４００の調製
撹拌棒、還流冷却器および添加漏斗を備えた丸底フラスコに７８ｇの４−ビニル−１−シクロヘキセン１，２−エポキシドおよび５００ｇのビス（ヒドリド）末端化ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ約２２００）を入れた。反応混合物を７５℃に加熱し、その時点で１０ｐｐｍのＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（キシレン中２％）を添加し、反応混合物をさらに９０〜９５℃に加熱した。水素化物流体を混合物に滴下して、発熱による暴走反応を防止した。反応の完了後、過剰の４−ビニル−１−シクロヘキセン１，２−エポキシドを真空下で除去し、ストローイエローの液体を得た。反応は^１Ｈ ＮＭＲ分光法によってモニターした。

攪拌棒および還流冷却器を備えた丸底フラスコに、上記のビス（４−ビニル−１−シクロヘキセン１，２−エポキシド）官能化ポリジメチルシロキサン５００ｇを入れ、７５℃に加熱した。この時点で、２０００ｐｐｍのチタンイソプロポキシドおよび３００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシルトルエンを反応混合物に加え、さらに９０〜９５℃に加熱した。次いで、４２ｇのメタクリル酸を反応混合物に滴下し、反応が完了するまで混合物を撹拌した。反応生成物を周囲温度に冷却し、Ｔｕｌｓｉｏｎ ＡＣＲ−４９９樹脂上を通過させて痕跡量のメタクリル酸を除去した。生成物をさらに濾過して、淡黄色の粘性液体を得た。反応は^１Ｈ ＮＭＲ分光法によってモニターした。

例１９〜２８
ナノラテックスを提供するためのミニエマルションの調製と共重合
例１６〜１８のアクリル化オルガノシロキサンをモノマー（ａ）として、ブチルアクリレートをモノマー（ｂ）として、セチルアルコールを補助安定剤として溶解させることにより、個々の油相を調製した。個々の水相は、７０％ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）を水に溶解することによって調製した。５００〜６００ｒｐｍで撹拌しながら、油相を徐々に水相に添加した。得られた粗エマルションのそれぞれを、ＣＡＴ Ｘ５２０ローター−ステーター、１５０００ｒｐｍで３０ｍｍシャフトまたはマイクロフルイダイザーを用いてホモジナイズし、ミニエマルションを得た。重合を防止または制限するために、温度を１５〜２０℃に維持した。

ミニエマルションの成分を表３に示す。

各ミニエマルション内での共重合は、還流冷却器、撹拌機を備えた丸底フラスコ内で行い、正の窒素流を供給した。開始剤としての過硫酸カリウムを各ミニエマルションに添加し、次いでこれを６５℃に加熱した。各反応混合物のサンプルを一定間隔で採取し、転化率を重量測定により決定した。

表４のデータは、本発明のナノラテックスが、ほとんどの場合、比較例１のものよりも低い粘度を有することを示している。より低い粘度は、パーソナルケア組成物の製造に有利である。加えて、本明細書中の全てのナノラテックスの粒子サイズがはるかに小さいことにより、保持期間の安定性が改善され、そのほとんどが比較例１の透明性（曇りの欠如）を改善する。そのような特性は、本発明のナノラテックスを化粧品用途にて比較例１のラテックスよりも技術的に全体的に優れたものにする。

例２９
メタクリル化シリコーンエマルションの調製
２５℃で約０．７Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチコノール４９．１４重量部および３−（メタクリルオキシ）プロピルメチルジエトキシシラン０．８６重量部を一緒に混合し、４重量部のエトキシル化セテアリルアルコール、０．５重量部のセテアリル硫酸ナトリウムおよび６重量部の脱イオン水の混合物に充填速度および混合速度を高めながら入れて、安定したエマルジョンを得た後、５０％の油を含むエマルションに脱イオン水を入れた。ｐＨを２に調整し、内部粘度が６Ｐａ・ｓ以下になるまで中和した。

エマルション３５重量部を８０℃に加熱し、脱イオン水１０重量部中の過硫酸アンモニウム０．０５重量部と、メチルメタクリレート８．７５重量部、ブチルアクリレート８．７５重量部、エトキシル化セテアリルアルコール０．５重量部および５重量部の脱イオン水のプレミックスを入れた。共重合反応は２時間行った。脱イオン水および保存料を充填して、３５重量％のコポリマー含量を有するメタクリル化シリコーンエマルションを得た。

例３０
官能化シリコーン／ラウリルメタクリレートエマルションの調製
２５℃で約０．７Ｐａ．ｓの粘度を有するジメチコノール４９．６７重量部、３−（メタクリルオキシ）プロピルメチルジエトキシシラン０．３３重量部を一緒に混合し、４重量部のＰＥＧ−４０ステアレート、０．５重量部のセテアリル硫酸ナトリウム、および６重量部の脱イオン水の混合物を充填速度および混合速度を増加させて入れて、安定したエマルションを得て、続いて脱イオン水を入れて５０％の油を含有するエマルションとした。ｐＨを２に調整し、内部粘度が３Ｐａ．ｓに達するまで中和した。

エマルション５６重量部を８０℃に加熱し、１０重量部の脱イオン水中の０．０３５重量部の過硫酸アンモニウムと、７重量部のラウリルメタクリレート、０．５重量部のＰＥＧ−４０ステアレートおよび４重量部の脱イオン水の混合物を入れた。共重合反応は３時間行った。脱イオン水および保存料を充填して、３５重量％のコポリマー含量を有する官能化シリコーン／ＬＭＡエマルションを得た。

比較例１、例５および２２のラテックスから得られた乾燥フィルムの接触角を接触角ゴニオメトリーによって測定した。接触角は、フィルムの疎水性の測定値であり、フィルムの洗浄に対する耐性、したがってフィルムが得られるナノラテックスの耐洗い流し性を示す。ラテックスポリマーのフィルムは、ガラス基材上に試験ラテックスを引き伸ばして調製され、２００μｍの湿潤フィルムを提供した。コーティングされた基材を４５℃のオーブンに１２時間入れた。次いで、乾燥したコーティングされた基材をＲａｍｅ Ｈａｒｔ接触角ゴニオメーターモデル２５０に置いた。蒸留した脱イオン水５μＬの滴をシリンジを介して表面に移した。水滴を１分間平衡させ、接触角を供給されたソフトウェアを介して測定した。接触角は、滴下の前縁がコーティングされたガラス基板に対して示す角度として測定した。角度が大きいほど、フィルムコーティングされた表面はより疎水性である。接触角は以下の表５に示す通りであった。

表５のデータが示すように、例５および２２のラテックスから形成されたフィルムは、比較例１のラテックスから形成されたフィルムよりもはるかに高い接触角を示した。より高い接触角は、上記のように、そのようなラテックスが配合されたパーソナルケア製品の改善された水洗浄への耐性に相当するより大きな疎水性を意味する。

例３１
官能化シリコーン／アクリレート／スチレンエマルションの調製
２５℃で約０．５５Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチコノール４９．１４部および３−（メタクリルオキシ）プロピルトリメトキシシラン０．８６部を混合し、エトキシ化セテアリルアルコール４重量部、セテアリル硫酸ナトリウム０．５重量部および脱イオン水６重量部の混合物を増加した充填速度および混合速度で入れて、安定なエマルションを提供し、続いて脱イオン水を入れて５０％の油を含有するエマルジョンとした。ｐＨを２に調整し、内部粘度が６Ｐａ．ｓに達するまで中和した。

エマルション５６重量部を８０℃に加熱し、脱イオン水５重量部中の過硫酸アンモニウム０．０３５部と、５重量部のブチルアクリレート、２重量部のスチレン、０．５重量部のエトキシル化セテアリルアルコールおよび４重量部の脱イオン水を含む混合物を入れた。共重合反応は３時間行った。脱イオン水および保存料を入れて、４８重量％の固形分を有する官能化シリコーン／アクリレート／スチレンエマルションを得た。

例３２
以下の表６に示す量（グラム）の成分を用いて日焼け止め組成物を調製した（すべての量を重量％で示す）。

ＳＰＦ測定は、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＵＶアナライザー２０００Ｓを用いて模擬ヒト皮膚（Ｖｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ（登録商標）、ＩＭＳ Ｉｎｃ．）に適用した例３２の日焼け止め組成物から得られたフィルムに対して行った。２０ｍｇ／ｃｍ^２の日焼け止め組成物をＶｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ（登録商標）に均一に適用し、続いてＶｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ（登録商標）の部分を水に４０分間浸漬した。Ｖｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ（登録商標）部分のラテックスを２０分間乾燥させた後に測定したＳＰＦは３９であった。

例３３
ＢＢクリーム組成物を、以下の成分を用いて、以下の表７に示す量（グラム）で調製した。

相Ｃおよび相Ｄを相Ｂに添加し、均一混合物が得られるまで攪拌しながら８５℃に加熱した。相Ａもまた８５℃に加熱し、次に相Ｂ、相Ｃおよび相Ｄを合わせたものに添加した。得られた混合物を高速で攪拌して均一なクリーム混合物を製造した。塩化ナトリウムの添加後、クリームを８５℃で１１，０００ｒｐｍで２分間ホモジナイズした。均質化後、混合物をゆっくりと撹拌しながら周囲温度まで冷却した。

例３４
以下の表８に示す成分および量を有するマスカラ組成物を調製した。

相Ｂの成分を８５℃に加熱し、均一相が得られるまで混合した。別の容器中で、水を８５℃に加熱し、その後、ヒドロキシエチルセルロース、黒色酸化鉄および例２２のラテックスを絶えず攪拌しながら添加して、相Ａを得た。相Ｂを８５℃で撹拌する高速［ｒｐｍ］下で相Ａに添加した。均一なクリーム混合物が得られるまで混合を続けた。得られたマスカラ組成物を周囲温度まで冷却した。

例３５；比較例２
さらなるマスカラ組成物を、以下の表９に示す量（グラム）の成分を用いて調製した。

相Ａの成分を手で混合し、８５℃で３０分間５００ｒｐｍで撹拌した。その後、Ｂ相をＡ相に添加した。相Ｃ成分を一緒に混合し、８５℃〜９０℃に加熱し、８５℃で５００ｒｐｍで５分間攪拌しながら、Ａ相とＢ相を合わせたものに添加した。個々の組成物を２，０００ｒｐｍで１分間さらに混合した。

例３４および比較例２のマスカラ組成物の耐水性を、各組成物をインビトロのまつげ（Ａｒｄｅｌｌ Ｒｕｎｗａｙ Ｌａｓｈｅｓ）に適用することによって試験した。乾燥後、目のまつげを水に浸し、手で１０秒間振った。視覚検査による測定によると、比較例２のマスカラ組成物は、耐水性を示さなかったが、この結果とは対照的に、例３４のマスカラ組成物は、水洗いに対するかなりの耐性を示した。

例３６
日焼け止め組成物は、以下の表１０に記載された量（グラム）の成分を用いて調製した。

耐水性は、水洗い試験の前後で各日焼け止め組成物のＳＰＦを測定することによって定めた。日焼け止め組成物の耐水性を、それぞれの日焼け止め組成物を適用した各々のインビトロ皮膚切片（Ｖｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ（登録商標）、ＩＭＳ Ｉｎｃ．）を水に４０分間浸漬し、その後乾燥させることによって試験した。

水洗い試験の結果を以下の表１１に示す。

これらのデータが示すように、例３５の日焼け止めは、比較例３の日焼け止めのＳＰＦよりも高いＳＰＦを示すだけでなく、浸漬後、例３５の日焼け止めのＳＰＦは増加しており、一方で、浸漬後の比較例３の日焼け止めのＳＰＦは、浸漬前のレベルと比較して約４０％低下した。

本開示は好ましい実施形態を参照して記載されているが、当業者であれば、本開示の範囲から逸脱することなく、様々な変更がなされ得、その要素に対して等価物が代用され得ることが理解される。さらに、本発明の本質的な範囲から逸脱することなく、特定の状況または材料を本開示の教示に適合させるために、多くの改変を行うことができる。したがって、本開示は、本開示を実施するために企図された最良の形態として開示された特定の実施形態に限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲内に入るすべての実施形態を含むものとする。

Claims (23)

1. （ａ）一般式Ｍ_ａＭ^ｖ _ｂＤ_ｃＤ^ｖ _ｄＴ_ｅＴ^ｖ _ｆＱ_ｇのオルガノシロキサンモノマー
   ここで
   Ｍ＝Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３ＳｉＯ_１／２、
   Ｍ^ｖ＝Ｒ_４Ｒ_５Ｒ_ｕＳｉＯ_１／２、
   Ｄ＝Ｒ_６Ｒ_７ＳｉＯ_２／２、
   Ｄ^ｖ＝Ｒ_８Ｒ_ｕＳｉＯ_２／２、
   Ｔ＝Ｒ_９ＳｉＯ_３／２、
   Ｔ^ｖ＝Ｒ_ｕＳｉＯ_３／２、および
   Ｑ＝ＳｉＯ_４／２
   ここでＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８およびＲ_９は、それぞれ独立して、水素、ヒドロキシル基、１００個までの炭素原子を有し、少なくとも１個のヘテロ原子を含んでもよいヒドロカルビル基であり；Ｒ_ｕはフリーラジカル重合性基であり；下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇはそれぞれ独立して０〜１０，０００の範囲であってｂ＋ｄ＋ｆは少なくとも１という条件であり、ｐ、ｑおよびｒは、０〜１００から独立して選択される整数であり、下付き文字ｈは０または１であり、ならびに
   （ｂ）オルガノシロキサンモノマー（ａ）の基Ｒ_ｕとフリーラジカル共重合可能な基を有するモノマー
   の共重合体を含む疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
2. 少なくとも５０°の接触角を有するフィルムの形態の、請求項１に記載の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
3. 少なくとも６０°の接触角を有するフィルムの形態の、請求項１に記載の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
4. 少なくとも７０°の接触角を有するフィルムの形態の、請求項１に記載の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
5. オルガノシロキサンモノマー（ａ）において、各Ｒ_ｕは、独立して、式Ｉ、ＩＩ（ａ）、ＩＩ（ｂ）およびＩＩ（ｃ）から選択されるエチレン性不飽和基であり、
   
   ここで各Ｒ_１０は、独立して、１０個までの炭素原子の、少なくとも１個のヘテロ原子を含んでもよい直鎖または分岐アルキル基から選択され；Ａ_１およびＡ_２はそれぞれ独立してフリーラジカル付加反応を受けることが可能な基であり；そして下付き文字ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立して０〜１００の範囲である、請求項１に記載の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
6. Ａ_１およびＡ_２は、それぞれ独立して、式ＩＩＩの基であり、
   
   ここでＲ_１１、Ｒ_１２およびＲ_１３は、それぞれ独立して、水素または５個までの炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｙは、ない、または２〜１６個の炭素原子の、少なくとも１個のヘテロ原子を含んでもよい２価の脂肪族、脂環式または芳香族の炭化水素基からなる群から選択される連結基である、請求項５に記載の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
7. モノマー（ａ）が、ビニル官能性シリコーン、ヒドロキシ官能性シリコーンアクリレート、有機変性シリコーン（メタ）アクリレート、有機変性シリコーンアクリルアミド、有機変性シリコーン（メタ）アクリルアミド、それらの誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
8. モノマー（ｂ）が、アクリル酸、メタクリル酸、それらのエステル、それらのアミド誘導体、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
9. モノマー（ｂ）が、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ビニルアクリレート、アリルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ペルフルオロエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ラウリルアリレート、セチルメタクリレート、ベヘニルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル化シラン、メタクリル化シラン、メタクリロキシルシラン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート、アクリレートおよびメタクリレート官能性カルボシラン、六官能性ウレタンアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、オリゴ官能性ウレタンアクリレート、テトラアクリレートモノマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、ブタジエン、スチレン、エチルスチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルラクタム、ハロゲン化ビニル、ビニルアセテート、ビニルアルコール、ビニルエーテル、アリルアルコール、アリルポリエーテル、およびこれらの組合せからなる群から選択される、請求項１に記載の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
10. 共重合体の粒子サイズが１０〜９９０ｎｍである、請求項１に記載の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
11. 共重合体の粒子サイズが３０〜７５０ｎｍである、請求項１に記載の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
12. 共重合体の粒子サイズが５０〜５００ｎｍである、請求項１に記載の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
13. 共重合体の含有量がラテックスの０．１〜４０重量％である、請求項１に記載の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
14. 共重合体の含有量がラテックスの０．１〜３５重量％である、請求項１に記載の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
15. モノマー（ａ）と少なくとも２つのモノマー（ｂ）との共重合体である、請求項７に記載の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックス。
16. 請求項１の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスのフィルム形成量を含むパーソナルケア組成物。
17. 前記の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスから得られたフィルムが、少なくとも５０°の接触角を有する、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。
18. 前記の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスから得られたフィルムが、少なくとも６０°の接触角を有する、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。
19. 前記の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスから得られたフィルムが、少なくとも７０°の接触角を有する、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。
20. 脱臭剤、制汗剤、発汗抑制／脱臭剤、スティックおよびロールオン製品、スキンローション、モイスチャライザー、化粧液、クレンジング製品、スタイリングジェル、毛髪染料、ヘアカラー製品、ヘア・ストレートナー、ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュ・リムーバー、日焼け止め、アンチエイジング製品、口紅、リップクリーム、リップグロス、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドー、頬紅、メイクアップ、美容液、マスカラ、保湿用調製物、ファンデーション、コンシーラー、ボディーおよびハンド用調製物、スキンケア用調製物、フェイスおよびネック用調製物、フレグランス調製物、ソフトフォーカスアプリケーション、夜間および昼間のスキンケア用調製物、日焼け用調製物、ハンドリキッド、パーソナルケア用不織布アプリケーション、ベビーローション、フェイシャルクレンジング製品、ヘアキューティクルコート、ゲル、フォームバス、ボディーウォッシュ、スクラブ洗浄剤、制御放出パーソナルケア製品、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、スキンケア保湿ミスト、スキンワイプ、毛穴スキンワイプ、毛穴洗浄剤、傷害軽減剤、皮膚剥離剤、皮膚落剥促進剤、スキンタオレットおよび布、除毛用調製物、パーソナルケア用潤滑剤、ネイルカラーリング用調製物、および皮膚に適用される医薬組成物の局所適用のためのドラッグデリバリーシステムからなる群から選択される請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。
21. 前記の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスから得られたフィルムが、少なくとも５０°の接触角を有する、請求項２０に記載のパーソナルケア組成物。
22. 前記の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスから得られたフィルムが、少なくとも６０°の接触角を有する、請求項２０に記載のパーソナルケア組成物。
23. 前記の疎水性ハイブリッドオルガノシロキサンナノラテックスから得られたフィルムが、少なくとも７０°の接触角を有する、請求項２０に記載のパーソナルケア組成物。