JPH111530A - シリコーン含有有機重合体およびその製造方法 - Google Patents
シリコーン含有有機重合体およびその製造方法Info
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- JPH111530A JPH111530A JP9171154A JP17115497A JPH111530A JP H111530 A JPH111530 A JP H111530A JP 9171154 A JP9171154 A JP 9171154A JP 17115497 A JP17115497 A JP 17115497A JP H111530 A JPH111530 A JP H111530A
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- carbon atoms
- silicone
- organic polymer
- silylalkyl
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 機械的強度が高く、有機樹脂に対する相溶性
が良好であり、かつ、表面改質特性に優れるシリコーン
含有有機重合体およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ラジカル重合性有機単量体と、
（Ｂ）一般式： 【化１】 ｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1は
炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基で
あり、Ｘ1はシリルアルキル基である。｝で示されるラ
ジカル重合可能な有機基を含有する分岐状シロキサン・
シルアルキレン共重合体を重合させてなるシリコーン含
有有機重合体およびその製造方法。
が良好であり、かつ、表面改質特性に優れるシリコーン
含有有機重合体およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ラジカル重合性有機単量体と、
（Ｂ）一般式： 【化１】 ｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1は
炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基で
あり、Ｘ1はシリルアルキル基である。｝で示されるラ
ジカル重合可能な有機基を含有する分岐状シロキサン・
シルアルキレン共重合体を重合させてなるシリコーン含
有有機重合体およびその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はシリコーン含有有機
重合体およびその製造方法に関し、詳しくは、機械的強
度が高く、有機樹脂に対する相溶性が良好であり、か
つ、表面改質特性に優れるシリコーン含有有機重合体お
よびその製造方法に関する。
重合体およびその製造方法に関し、詳しくは、機械的強
度が高く、有機樹脂に対する相溶性が良好であり、か
つ、表面改質特性に優れるシリコーン含有有機重合体お
よびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機重合体の表面特性を改質する目的
で、ラジカル重合性有機単量体に、メタアクリル基，ア
クリル基等のラジカル重合可能な有機基を１分子中に１
個含有する線状もしくは分岐状のオルガノポリシロキサ
ンをマクロモノマーとして共重合させる方法が知られて
いる（特開平７−１９６９７５号公報、特開平１−３１
９５１８号公報および特開平１−２５４７１９号公報参
照）。しかし、これらのオルガノポリシロキサンを共重
合して得られるシリコーン含有有機重合体は、シリコー
ンを含まない有機樹脂に対する相溶性が低く、かつ、機
械的強度が低いという問題点があった。さらにシリコー
ンによる十分な表面改質特性を得るためには、上記オル
ガノポリシロキサンを比較的多量に共重合させなければ
ならず、その結果、前記した問題点がより顕著となると
いった問題点があった。
で、ラジカル重合性有機単量体に、メタアクリル基，ア
クリル基等のラジカル重合可能な有機基を１分子中に１
個含有する線状もしくは分岐状のオルガノポリシロキサ
ンをマクロモノマーとして共重合させる方法が知られて
いる（特開平７−１９６９７５号公報、特開平１−３１
９５１８号公報および特開平１−２５４７１９号公報参
照）。しかし、これらのオルガノポリシロキサンを共重
合して得られるシリコーン含有有機重合体は、シリコー
ンを含まない有機樹脂に対する相溶性が低く、かつ、機
械的強度が低いという問題点があった。さらにシリコー
ンによる十分な表面改質特性を得るためには、上記オル
ガノポリシロキサンを比較的多量に共重合させなければ
ならず、その結果、前記した問題点がより顕著となると
いった問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、機械的強度が高く、有機樹脂に
対する相溶性が良好であり、かつ、表面改質特性に優れ
るシリコーン含有有機重合体およびその製造方法を提供
することにある。
点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、機械的強度が高く、有機樹脂に
対する相溶性が良好であり、かつ、表面改質特性に優れ
るシリコーン含有有機重合体およびその製造方法を提供
することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ラジカ
ル重合性有機単量体 ０〜９９.９重量部と、
（Ｂ）一般式：
ル重合性有機単量体 ０〜９９.９重量部と、
（Ｂ）一般式：
【化７】 ｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1は
炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基で
あり、Ｘ1はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリル
アルキル基である。
炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基で
あり、Ｘ1はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリル
アルキル基である。
【化８】 （式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ2は炭素原子数２〜
１０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１０
のアルキル基であり、Ｘi+1は水素原子，炭素原子数１
〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアル
キル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリ
ルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であ
り、ａiは０〜３の整数である。）｝で示されるラジカ
ル重合可能な有機基を含有する分岐状シロキサン・シル
アルキレン共重合体１００〜０.１重量部を重合させて
なるシリコーン含有有機重合体およびその製造方法に関
する。
１０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１０
のアルキル基であり、Ｘi+1は水素原子，炭素原子数１
〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアル
キル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリ
ルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であ
り、ａiは０〜３の整数である。）｝で示されるラジカ
ル重合可能な有機基を含有する分岐状シロキサン・シル
アルキレン共重合体１００〜０.１重量部を重合させて
なるシリコーン含有有機重合体およびその製造方法に関
する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明に使用される（Ａ）成分の
ラジカル重合性有機単量体は、ラジカル重合性の有機基
を有する単量体であればよく特に限定されない。かかる
ラジカル重合性の有機基としては、ビニル基，ビニレン
基またはビニリデン基が好ましい。このような本成分の
ラジカル重合性有機単量体としては、例えば、メチルア
クリレート，エチルアクリレート，プロピルアクリレー
ト，ｎ−ブチルアクリレート，イソブチルアクリレー
ト，アミルアクリレート，ヘキシルアクリレート，２−
エチルヘキシルアクリレート，シクロヘキシルアクリレ
ート，ｎ−オクチルアクリレート，グリシジルアクリレ
ート，２−ヒドロキシエチルアクリレート，２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート，２,２,３,３−テトラフル
オロプロピルアクリレート，オクタフルオロペンチルア
クリレート，メチルメタクリレート，エチルメタクリレ
ート，ｎ−ブチルメタクリレート，イソブチルメタクリ
レート，２−エチルヘキシルメタクリレート，ラウリル
メタクリレート，トリデシルメタクリレート，ベンジル
メタクリレート，シクロヘキシルメタクリレート，テト
ラヒドロフルフリルメタクリレート，２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート，２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート，グリシジルメタクリレート，２−メトキシエチ
ルメタクリレート，２−エトキシエチルメタクリレー
ト，オクタフルオロペンチルメタクリレート等の不飽和
カルボン酸エステル化合物；メタクリル酸，アクリル酸
等の不飽和脂肪族カルボン酸化合物；アクリル酸アミ
ド，メタクリル酸アミド，Ｎ−メチロールアクリル酸ア
ミド等の不飽和脂肪族カルボン酸アミド化合物；アクリ
ロニトリル，メタクリロニトリル等の不飽和脂肪族ニト
リル化合物；酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，バーサ
ティツク酸ビニル等の不飽和脂肪族化合物；無水マレイ
ン酸，４−メタクリロキシエチルトリメリット酸無水物
（４−ＭＥＴＡ）等の不飽和カルボン酸無水物；塩化ビ
ニル，弗化ビニル等のハロゲン化ビニル化合物；スチレ
ン，メチルスチレン，ビニルトルエン，ビニルピリジン
等の芳香族ビニル化合物；ブタジエン，イソプレン等の
脂肪族ジエン化合物が挙げられる。本成分のラジカル重
合性有機単量体としては上記したような単量体を単独で
使用してもよく、また、２種以上の混合物を使用しても
よい。なお、本成分が０重量部ということは、（Ｂ）成
分の単独重合体であってもよいことを意味している。
ラジカル重合性有機単量体は、ラジカル重合性の有機基
を有する単量体であればよく特に限定されない。かかる
ラジカル重合性の有機基としては、ビニル基，ビニレン
基またはビニリデン基が好ましい。このような本成分の
ラジカル重合性有機単量体としては、例えば、メチルア
クリレート，エチルアクリレート，プロピルアクリレー
ト，ｎ−ブチルアクリレート，イソブチルアクリレー
ト，アミルアクリレート，ヘキシルアクリレート，２−
エチルヘキシルアクリレート，シクロヘキシルアクリレ
ート，ｎ−オクチルアクリレート，グリシジルアクリレ
ート，２−ヒドロキシエチルアクリレート，２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート，２,２,３,３−テトラフル
オロプロピルアクリレート，オクタフルオロペンチルア
クリレート，メチルメタクリレート，エチルメタクリレ
ート，ｎ−ブチルメタクリレート，イソブチルメタクリ
レート，２−エチルヘキシルメタクリレート，ラウリル
メタクリレート，トリデシルメタクリレート，ベンジル
メタクリレート，シクロヘキシルメタクリレート，テト
ラヒドロフルフリルメタクリレート，２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート，２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート，グリシジルメタクリレート，２−メトキシエチ
ルメタクリレート，２−エトキシエチルメタクリレー
ト，オクタフルオロペンチルメタクリレート等の不飽和
カルボン酸エステル化合物；メタクリル酸，アクリル酸
等の不飽和脂肪族カルボン酸化合物；アクリル酸アミ
ド，メタクリル酸アミド，Ｎ−メチロールアクリル酸ア
ミド等の不飽和脂肪族カルボン酸アミド化合物；アクリ
ロニトリル，メタクリロニトリル等の不飽和脂肪族ニト
リル化合物；酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，バーサ
ティツク酸ビニル等の不飽和脂肪族化合物；無水マレイ
ン酸，４−メタクリロキシエチルトリメリット酸無水物
（４−ＭＥＴＡ）等の不飽和カルボン酸無水物；塩化ビ
ニル，弗化ビニル等のハロゲン化ビニル化合物；スチレ
ン，メチルスチレン，ビニルトルエン，ビニルピリジン
等の芳香族ビニル化合物；ブタジエン，イソプレン等の
脂肪族ジエン化合物が挙げられる。本成分のラジカル重
合性有機単量体としては上記したような単量体を単独で
使用してもよく、また、２種以上の混合物を使用しても
よい。なお、本成分が０重量部ということは、（Ｂ）成
分の単独重合体であってもよいことを意味している。
【０００６】本発明に使用される（Ｂ）成分のラジカル
重合可能な有機基を含有する分岐状シロキサン・シルア
ルキレン共重合体は、一般式：
重合可能な有機基を含有する分岐状シロキサン・シルア
ルキレン共重合体は、一般式：
【化９】 で示される。上式中、Ｙで示されるラジカル重合可能な
有機基としてはラジカル付加反応により重合可能な有機
基であればよいが、具体的には、一般式：
有機基としてはラジカル付加反応により重合可能な有機
基であればよいが、具体的には、一般式：
【化１０】 で示される（メタ）アクリル基含有有機基、一般式：
【化１１】 で示されるスチリル基含有有機基または炭素原子数２〜
１０のアルケニル基が挙げられる。上式中、Ｒ4および
Ｒ6は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ5およびＲ8
は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ7は炭
素原子数１〜１０のアルキル基である。ｂは０〜４の整
数であり、ｃは０または１である。このようなラジカル
重合可能な有機基としては、例えば、アクリロキシメチ
ル基，３−アクリロキシプロピル基，メタクリロキシメ
チル基，３−メタクリロキシプロピル基，４−ビニルフ
ェニル基，３−ビニルフェニル基，４−（２−プロペニ
ル）フェニル基，３−（２−プロペニル）フェニル基，
２−（４−ビニルフェニル）エチル基，２−（３−ビニ
ルフェニル）エチル基，ビニル基，アリル基，メタリル
基，５−ヘキセニル基が挙げられる。Ｒ1は炭素原子数
１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、アル
キル基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブ
チル基，ペンチル基，イソプロピル基，イソブチル基，
シクロペンチル基，シクロヘキシル基が例示され、アリ
ール基としては、フェニル基，ナフチル基が例示され
る。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、
メチル基が特に好ましい。Ｘ1はｉ＝１とした場合の次
式で示されるシリルアルキル基である。
１０のアルケニル基が挙げられる。上式中、Ｒ4および
Ｒ6は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ5およびＲ8
は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ7は炭
素原子数１〜１０のアルキル基である。ｂは０〜４の整
数であり、ｃは０または１である。このようなラジカル
重合可能な有機基としては、例えば、アクリロキシメチ
ル基，３−アクリロキシプロピル基，メタクリロキシメ
チル基，３−メタクリロキシプロピル基，４−ビニルフ
ェニル基，３−ビニルフェニル基，４−（２−プロペニ
ル）フェニル基，３−（２−プロペニル）フェニル基，
２−（４−ビニルフェニル）エチル基，２−（３−ビニ
ルフェニル）エチル基，ビニル基，アリル基，メタリル
基，５−ヘキセニル基が挙げられる。Ｒ1は炭素原子数
１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、アル
キル基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブ
チル基，ペンチル基，イソプロピル基，イソブチル基，
シクロペンチル基，シクロヘキシル基が例示され、アリ
ール基としては、フェニル基，ナフチル基が例示され
る。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、
メチル基が特に好ましい。Ｘ1はｉ＝１とした場合の次
式で示されるシリルアルキル基である。
【化１２】 上式中、Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であ
り、エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレ
ン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基，メ
チルエチレン基，１−メチルペンチレン基，１,４−ジ
メチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示され
る。これらの中でも、エチレン基，メチルエチレン基，
ヘキシレン基，１−メチルペンチレン基，１,４−ジメ
チルブチレン基が好ましい。Ｒ3は炭素原子数１〜１０
のアルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル
基，ブチル基，イソプロピル基が例示される。Ｒ1は前
記と同じである。Ｘi+1は水素原子，炭素原子数１〜１
０のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル
基からなる群から選択される基である。ａiは０〜３の
整数である。ｉは１〜１０の整数であり、これは該シリ
ルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰
り返し数を示している。従って、階層数が１である場合
に、本成分の分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合
体は、一般式：
り、エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレ
ン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基，メ
チルエチレン基，１−メチルペンチレン基，１,４−ジ
メチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示され
る。これらの中でも、エチレン基，メチルエチレン基，
ヘキシレン基，１−メチルペンチレン基，１,４−ジメ
チルブチレン基が好ましい。Ｒ3は炭素原子数１〜１０
のアルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル
基，ブチル基，イソプロピル基が例示される。Ｒ1は前
記と同じである。Ｘi+1は水素原子，炭素原子数１〜１
０のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル
基からなる群から選択される基である。ａiは０〜３の
整数である。ｉは１〜１０の整数であり、これは該シリ
ルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰
り返し数を示している。従って、階層数が１である場合
に、本成分の分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合
体は、一般式：
【化１３】 （式中、Ｙ，Ｒ1，Ｒ2およびＲ3は前記と同じであり、
Ｒ9は水素原子または前記Ｒ1と同じである。ａ1は前記
ａiと同じであるが、１分子中のａ1の平均合計数は０〜
７である。）で示され、階層数が２である場合に、本成
分の分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体は、一
般式：
Ｒ9は水素原子または前記Ｒ1と同じである。ａ1は前記
ａiと同じであるが、１分子中のａ1の平均合計数は０〜
７である。）で示され、階層数が２である場合に、本成
分の分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体は、一
般式：
【化１４】 （式中、Ｙ，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ9は前記と同じであ
る。ａ1およびａ2は前記ａiと同じであるが、１分子中
のａ1とａ2の平均合計数は０〜２５である。）で示さ
れ、階層数が３である場合に、本成分の分岐状シロキサ
ン・シルアルキレン共重合体は、一般式：
る。ａ1およびａ2は前記ａiと同じであるが、１分子中
のａ1とａ2の平均合計数は０〜２５である。）で示さ
れ、階層数が３である場合に、本成分の分岐状シロキサ
ン・シルアルキレン共重合体は、一般式：
【化１５】 （式中、Ｙ，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ9は前記と同じであ
る。ａ1，ａ2およびａ3は前記ａiと同じであるが、１分
子中のａ1とａ2とａ3の平均合計数は０〜７９であ
る。）で示される。
る。ａ1，ａ2およびａ3は前記ａiと同じであるが、１分
子中のａ1とａ2とａ3の平均合計数は０〜７９であ
る。）で示される。
【０００７】本成分のラジカル重合可能な有機基を含有
する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体として
は、下記平均組成式で示される重合体が例示される。下
式中、Ｍｅはメチル基，Ｅｔはエチル基，Ｏｃｔはオク
チル基，Ｐｈはフェニル基を意味している。
する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体として
は、下記平均組成式で示される重合体が例示される。下
式中、Ｍｅはメチル基，Ｅｔはエチル基，Ｏｃｔはオク
チル基，Ｐｈはフェニル基を意味している。
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【０００８】このような本成分のラジカル重合可能な有
機基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重
合体は、例えば、一般式：
機基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重
合体は、例えば、一般式：
【化３０】 （式中、Ｒ1およびＹは前記と同じである。）で示され
るケイ素原子結合水素原子含有ケイ素化合物と、アルケ
ニル基含有有機ケイ素化合物とをヒドロシリル化反応さ
せることにより製造することができる。上式で示される
ケイ素化合物としては、例えば、３−メタクリロキシプ
ロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，３−アクリ
ロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，４
−ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）シランが
用いられ、アルケニル基含有有機ケイ素化合物として
は、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン，ビニ
ルトリス（ジメチルフェニルシロキシ）シラン，５−ヘ
キセニルトリス（トリメチルシロキシ）シランが用いら
れる。尚、このヒドロシリル化反応は、白金金属錯体な
どの遷移金属触媒の存在下に行うのが好ましい。
るケイ素原子結合水素原子含有ケイ素化合物と、アルケ
ニル基含有有機ケイ素化合物とをヒドロシリル化反応さ
せることにより製造することができる。上式で示される
ケイ素化合物としては、例えば、３−メタクリロキシプ
ロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，３−アクリ
ロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，４
−ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）シランが
用いられ、アルケニル基含有有機ケイ素化合物として
は、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン，ビニ
ルトリス（ジメチルフェニルシロキシ）シラン，５−ヘ
キセニルトリス（トリメチルシロキシ）シランが用いら
れる。尚、このヒドロシリル化反応は、白金金属錯体な
どの遷移金属触媒の存在下に行うのが好ましい。
【０００９】本発明のシリコーン含有有機重合体におい
て、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重合比率は、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分が重量比で、０：１００〜９９.９：
０.１となる範囲であり、好ましくは、１：９９〜９
９：１となる範囲である。
て、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重合比率は、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分が重量比で、０：１００〜９９.９：
０.１となる範囲であり、好ましくは、１：９９〜９
９：１となる範囲である。
【００１０】本発明のシリコーン含有有機重合体の製造
方法は特に限定されないが、通常、ラジカル重合法やイ
オン重合法が使用される。中でもラジカル重合法が好ま
しく、特に溶液重合法が好適に使用される。溶液重合
は、一般に、溶媒中で、０〜９９.９重量部の（Ａ）成
分と１００〜０.１重量部の（Ｂ）成分とをラジカル開
始剤の存在下、５０〜１５０℃で３〜２０時間反応させ
ることにより進行する。このとき用いる溶媒としては、
ヘキサン，オクタン，デカン，シクロヘキサン等の脂肪
族炭化水素；ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族
炭化水素；ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，テト
ラヒドロフラン，ジオキサン等のエーテル類；アセト
ン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，ジ
イソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル，酢酸エチ
ル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル等のエステル類が例示
される。これらの中でもトルエンまたはキシレンが好適
に使用される。ラジカル開始剤としては、通常、ラジカ
ル重合法に使用される従来公知のものが用いられるが、
具体的には、２,２'−アゾビス（イソブチロニトリ
ル），２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル），２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニト
リル）等のアゾビス系化合物；過酸化ベンゾイル，過酸
化ラウロイル，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート等の有機過酸化物が例示される。このラジカル開
始剤は１種を単独で使用してもよく、また２種類以上を
混合して使用してもよい。ラジカル開始剤の使用量は、
上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し
て０.１〜５重量部の範囲であることが好ましい。ま
た、本発明のシリコーン含有有機重合体を製造する際に
は、更に連鎖移動剤を添加することができる。この連鎖
移動剤として具体的には、２−メルカプトエタノール，
ブチルメルカプタン，ｎ−ドデシルメルカプタン，３−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト
化合物；塩化メチレン，クロロホルム，四塩化炭素，臭
化ブチル，３−クロロプロピルトリメトキシシラン等の
ハロゲン化物が挙げられる。
方法は特に限定されないが、通常、ラジカル重合法やイ
オン重合法が使用される。中でもラジカル重合法が好ま
しく、特に溶液重合法が好適に使用される。溶液重合
は、一般に、溶媒中で、０〜９９.９重量部の（Ａ）成
分と１００〜０.１重量部の（Ｂ）成分とをラジカル開
始剤の存在下、５０〜１５０℃で３〜２０時間反応させ
ることにより進行する。このとき用いる溶媒としては、
ヘキサン，オクタン，デカン，シクロヘキサン等の脂肪
族炭化水素；ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族
炭化水素；ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，テト
ラヒドロフラン，ジオキサン等のエーテル類；アセト
ン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，ジ
イソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル，酢酸エチ
ル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル等のエステル類が例示
される。これらの中でもトルエンまたはキシレンが好適
に使用される。ラジカル開始剤としては、通常、ラジカ
ル重合法に使用される従来公知のものが用いられるが、
具体的には、２,２'−アゾビス（イソブチロニトリ
ル），２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル），２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニト
リル）等のアゾビス系化合物；過酸化ベンゾイル，過酸
化ラウロイル，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート等の有機過酸化物が例示される。このラジカル開
始剤は１種を単独で使用してもよく、また２種類以上を
混合して使用してもよい。ラジカル開始剤の使用量は、
上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し
て０.１〜５重量部の範囲であることが好ましい。ま
た、本発明のシリコーン含有有機重合体を製造する際に
は、更に連鎖移動剤を添加することができる。この連鎖
移動剤として具体的には、２−メルカプトエタノール，
ブチルメルカプタン，ｎ−ドデシルメルカプタン，３−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト
化合物；塩化メチレン，クロロホルム，四塩化炭素，臭
化ブチル，３−クロロプロピルトリメトキシシラン等の
ハロゲン化物が挙げられる。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例中、Ｍｅはメチル基を意味している。
る。実施例中、Ｍｅはメチル基を意味している。
【００１２】
【参考例１】撹拌装置，温度計，還流冷却管，滴下ロー
トを取りつけた２００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニル
トリス（トリメチルシロキシ）シラン１１３.０ｇと塩
化白金酸３％イソプロパノール溶液０.０４ｇを投入
し、これを撹拌しながら１００℃に加熱した。次いでこ
れに、３−メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシ
ロキシ）シラン３８.１ｇを、滴下ロートを用いて反応
温度が１００〜１１０℃を保つようにゆっくり滴下し
た。滴下終了後、反応溶液を１２０℃で１時間加熱し
た。冷却後、反応溶液をなす型フラスコに移して、ロー
タリーエバポレーターにより減圧濃縮したところ、１３
２.８ｇの無色透明な液体が得られた。これを、29Ｓｉ
−核磁気共鳴分析（以下、29Ｓｉ−ＮＭＲ），13Ｃ−核
磁気共鳴分析（以下、13Ｃ−ＮＭＲ）およびゲル透過ク
ロマトグラフィー（以下、ＧＰＣ）により分析したとこ
ろ、下記式で示される分岐状シロキサン・シルアルキレ
ン共重合体であることが確認された。
トを取りつけた２００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニル
トリス（トリメチルシロキシ）シラン１１３.０ｇと塩
化白金酸３％イソプロパノール溶液０.０４ｇを投入
し、これを撹拌しながら１００℃に加熱した。次いでこ
れに、３−メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシ
ロキシ）シラン３８.１ｇを、滴下ロートを用いて反応
温度が１００〜１１０℃を保つようにゆっくり滴下し
た。滴下終了後、反応溶液を１２０℃で１時間加熱し
た。冷却後、反応溶液をなす型フラスコに移して、ロー
タリーエバポレーターにより減圧濃縮したところ、１３
２.８ｇの無色透明な液体が得られた。これを、29Ｓｉ
−核磁気共鳴分析（以下、29Ｓｉ−ＮＭＲ），13Ｃ−核
磁気共鳴分析（以下、13Ｃ−ＮＭＲ）およびゲル透過ク
ロマトグラフィー（以下、ＧＰＣ）により分析したとこ
ろ、下記式で示される分岐状シロキサン・シルアルキレ
ン共重合体であることが確認された。
【化３１】 これを、「メタクリル基を含有する分岐状シロキサン・
シルアルキレン共重合体１」とした。
シルアルキレン共重合体１」とした。
【００１３】
【参考例２】撹拌装置，温度計，還流冷却管，滴下ロー
トを取りつけた２００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニル
トリス（トリメチルシロキシ）シラン１１３.０ｇと塩
化白金酸３％イソプロパノール溶液０.０４ｇを投入
し、これを撹拌しながら１００℃に加熱した。次いでこ
れに、平均組成式：
トを取りつけた２００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニル
トリス（トリメチルシロキシ）シラン１１３.０ｇと塩
化白金酸３％イソプロパノール溶液０.０４ｇを投入
し、これを撹拌しながら１００℃に加熱した。次いでこ
れに、平均組成式：
【化３２】 で示される分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体
３４.７ｇを、滴下ロートを用いて反応温度が１００〜
１１０℃を保つようにゆっくり滴下した。滴下終了後、
反応溶液を１２０℃で１時間加熱した。冷却後、反応溶
液をなす型フラスコに移して、ロータリーエバポレータ
ーにより減圧濃縮したところ、９５.６ｇの無色透明な
液体が得られた。この液体を、29Ｓｉ−ＮＭＲ，13Ｃ−
ＮＭＲおよびＧＰＣにより分析したところ、下記の平均
組成式で示される分岐状シロキサン・シルアルキレン共
重合体であることが確認された。
３４.７ｇを、滴下ロートを用いて反応温度が１００〜
１１０℃を保つようにゆっくり滴下した。滴下終了後、
反応溶液を１２０℃で１時間加熱した。冷却後、反応溶
液をなす型フラスコに移して、ロータリーエバポレータ
ーにより減圧濃縮したところ、９５.６ｇの無色透明な
液体が得られた。この液体を、29Ｓｉ−ＮＭＲ，13Ｃ−
ＮＭＲおよびＧＰＣにより分析したところ、下記の平均
組成式で示される分岐状シロキサン・シルアルキレン共
重合体であることが確認された。
【化３３】 これを、「メタクリル基を含有する分岐状シロキサン・
シルアルキレン共重合体２」とした。
シルアルキレン共重合体２」とした。
【００１４】
【参考例３】撹拌装置，温度計，還流冷却管，滴下ロー
トを取りつけた５００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニル
トリス（トリメチルシロキシ）シラン３２２.０ｇと塩
化白金酸３％イソプロパノール溶液０.０７ｇを投入
し、これを撹拌しながら１００℃に加熱した。次いでこ
れに、４−ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）
シラン３５.６ｇを、滴下ロートを用いて反応温度が１
００〜１１０℃を保つようにゆっくり滴下した。滴下終
了後、反応溶液を１２０℃で１時間加熱した。冷却後、
反応溶液をなす型フラスコに移して、ロータリーエバポ
レーターにより減圧濃縮したところ、１２６.９ｇの無
色透明の液体が得られた。この液体を、29Ｓｉ−ＮＭ
Ｒ，13Ｃ−ＮＭＲおよびＧＰＣにより分析したところ、
下記式で示される分岐状シロキサン・シルアルキレン共
重合体であることが確認された。
トを取りつけた５００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニル
トリス（トリメチルシロキシ）シラン３２２.０ｇと塩
化白金酸３％イソプロパノール溶液０.０７ｇを投入
し、これを撹拌しながら１００℃に加熱した。次いでこ
れに、４−ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）
シラン３５.６ｇを、滴下ロートを用いて反応温度が１
００〜１１０℃を保つようにゆっくり滴下した。滴下終
了後、反応溶液を１２０℃で１時間加熱した。冷却後、
反応溶液をなす型フラスコに移して、ロータリーエバポ
レーターにより減圧濃縮したところ、１２６.９ｇの無
色透明の液体が得られた。この液体を、29Ｓｉ−ＮＭ
Ｒ，13Ｃ−ＮＭＲおよびＧＰＣにより分析したところ、
下記式で示される分岐状シロキサン・シルアルキレン共
重合体であることが確認された。
【化３４】 これを、「スチリル基を含有する分岐状シロキサン・シ
ルアルキレン共重合体」とした。
ルアルキレン共重合体」とした。
【００１５】
【実施例１】撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけ
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体１８.０ｇ、参考例１で得られた「メタクリル
基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合
体１」１２.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これ
らを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さ
らにこれにα,α'−アゾビスイソブチロニトリル（以
下、ＡＩＢＮ）０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌し
た。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌するこ
とによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を
大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈
殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状
のシリコーン含有有機重合体２４.１ｇを得た。このよ
うにして得られたシリコーン含有有機重合体２ｇをトル
エン１８ｇに溶解してトルエン溶液を調製した。これを
スピンコーターを用いてガラス板上に塗布して風乾し、
得られた塗膜の水に対する接触角を測定した。またこの
塗膜表面を鉛筆で擦り、鉛筆硬度を測定した。さらに、
上記シリコーン含有有機重合体５ｇとポリメチルメタク
リレート樹脂（以下、ＰＭＭＡ樹脂）［三菱レイヨン
（株）製、商品名アクリペットＶＭ］２０ｇをトルエン
１００ｇに溶解した後、これをガラス板上に塗布して風
乾し、塗膜を形成させた。得られた塗膜の透明度を目視
にて測定することにより、本発明のシリコーン含有有機
重合体のＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を評価した。これ
らの測定結果を表１に示した。
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体１８.０ｇ、参考例１で得られた「メタクリル
基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合
体１」１２.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これ
らを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さ
らにこれにα,α'−アゾビスイソブチロニトリル（以
下、ＡＩＢＮ）０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌し
た。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌するこ
とによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を
大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈
殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状
のシリコーン含有有機重合体２４.１ｇを得た。このよ
うにして得られたシリコーン含有有機重合体２ｇをトル
エン１８ｇに溶解してトルエン溶液を調製した。これを
スピンコーターを用いてガラス板上に塗布して風乾し、
得られた塗膜の水に対する接触角を測定した。またこの
塗膜表面を鉛筆で擦り、鉛筆硬度を測定した。さらに、
上記シリコーン含有有機重合体５ｇとポリメチルメタク
リレート樹脂（以下、ＰＭＭＡ樹脂）［三菱レイヨン
（株）製、商品名アクリペットＶＭ］２０ｇをトルエン
１００ｇに溶解した後、これをガラス板上に塗布して風
乾し、塗膜を形成させた。得られた塗膜の透明度を目視
にて測定することにより、本発明のシリコーン含有有機
重合体のＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を評価した。これ
らの測定結果を表１に示した。
【００１６】
【実施例２】撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけ
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体２４.０ｇ、参考例１で得られた「メタクリル
基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合
体１」６.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これら
を窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さら
にこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌し
た。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌するこ
とによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を
大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈
殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状
のシリコーン含有有機重合体２５.３ｇを得た。このよ
うにして得られたシリコーン含有有機重合体について、
実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬度お
よびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それらの
測定結果を表１に示した。
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体２４.０ｇ、参考例１で得られた「メタクリル
基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合
体１」６.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これら
を窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さら
にこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌し
た。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌するこ
とによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を
大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈
殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状
のシリコーン含有有機重合体２５.３ｇを得た。このよ
うにして得られたシリコーン含有有機重合体について、
実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬度お
よびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それらの
測定結果を表１に示した。
【００１７】
【実施例３】撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけ
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体２７.０ｇ、参考例１で得られた「メタクリル
基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合
体１」３.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これら
を窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さら
にこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌し
た。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌するこ
とによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を
大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈
殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状
のシリコーン含有有機重合体２５.９ｇを得た。このよ
うにして得られたシリコーン含有有機重合体について、
実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬度お
よびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それらの
測定結果を表１に示した。
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体２７.０ｇ、参考例１で得られた「メタクリル
基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合
体１」３.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これら
を窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さら
にこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌し
た。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌するこ
とによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を
大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈
殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状
のシリコーン含有有機重合体２５.９ｇを得た。このよ
うにして得られたシリコーン含有有機重合体について、
実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬度お
よびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それらの
測定結果を表１に示した。
【００１８】
【実施例４】撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけ
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体２９.１ｇ、参考例１で得られた「メタクリル
基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合
体１」０.９ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これら
を窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さら
にこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌し
た。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌するこ
とによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を
大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈
殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状
のシリコーン含有有機重合体２５.５ｇを得た。このよ
うにして得られたシリコーン含有有機重合体について、
実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬度お
よびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それらの
測定結果を表１に示した。
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体２９.１ｇ、参考例１で得られた「メタクリル
基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合
体１」０.９ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これら
を窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さら
にこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌し
た。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌するこ
とによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を
大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈
殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状
のシリコーン含有有機重合体２５.５ｇを得た。このよ
うにして得られたシリコーン含有有機重合体について、
実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬度お
よびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それらの
測定結果を表１に示した。
【００１９】
【実施例５】撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけ
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体１８.０ｇ、参考例２で得られた「メタクリル
基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合
体２」１２.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これ
らを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さ
らにこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌
した。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌する
ことによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液
を大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、
沈殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体
状のシリコーン含有有機重合体２５.５ｇを得た。この
ようにして得られたシリコーン含有有機重合体につい
て、実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬
度およびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それ
らの測定結果を表１に示した。
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体１８.０ｇ、参考例２で得られた「メタクリル
基を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合
体２」１２.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これ
らを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さ
らにこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌
した。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌する
ことによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液
を大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、
沈殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体
状のシリコーン含有有機重合体２５.５ｇを得た。この
ようにして得られたシリコーン含有有機重合体につい
て、実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬
度およびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それ
らの測定結果を表１に示した。
【００２０】
【実施例６】撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけ
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体２７.０ｇ、参考例３で得られた「スチリル基
を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合
体」３.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これらを
窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さらに
これにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌し
た。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌するこ
とによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を
大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈
殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状
のシリコーン含有有機重合体２５.５ｇを得た。このよ
うにして得られたシリコーン含有有機重合体について、
実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬度お
よびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それらの
測定結果を表１に示した。
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体２７.０ｇ、参考例３で得られた「スチリル基
を含有する分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合
体」３.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、これらを
窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。さらに
これにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹拌し
た。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌するこ
とによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶液を
大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置して、沈
殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明固体状
のシリコーン含有有機重合体２５.５ｇを得た。このよ
うにして得られたシリコーン含有有機重合体について、
実施例１と同様にして、水に対する接触角，鉛筆硬度お
よびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶性を測定した。それらの
測定結果を表１に示した。
【００２１】
【比較例１】撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけ
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体３０.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、こ
れらを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。
さらにこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹
拌した。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌す
ることによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶
液を大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置し
て、沈殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明
固体状の有機重合体２５.８ｇを得た。このようにして
得られた有機重合体について、実施例１と同様にして、
水に対する接触角と鉛筆硬度を測定した。それらの測定
結果を表１に示した。
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体３０.０ｇおよびトルエン９０ｇを投入し、こ
れらを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。
さらにこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、６時間加熱撹
拌した。次いでアスピレーターにて減圧下、加熱撹拌す
ることによりトルエンの一部を除去した。残った反応溶
液を大過剰のメタノール中に投入して撹拌後、静置し
て、沈殿物を分離、減圧乾燥することにより、無色透明
固体状の有機重合体２５.８ｇを得た。このようにして
得られた有機重合体について、実施例１と同様にして、
水に対する接触角と鉛筆硬度を測定した。それらの測定
結果を表１に示した。
【００２２】
【比較例２】撹拌装置，温度計，還流冷却管を取りつけ
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体２４.０ｇ、式：
た２００ｍｌの４つ口フラスコに、メチルメタクリレー
ト単量体２４.０ｇ、式：
【化３５】 で示される分子鎖片末端がメタクリル基で封鎖されたポ
リジメチルシロキサン６.０ｇおよびトルエン９０ｇを
投入して、これらを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃
に加熱した。さらにこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、
６時間加熱撹拌した。次いでアスピレーターにて減圧
下、加熱撹拌することによりトルエンの一部を除去し
た。残った反応溶液を大過剰のメタノール中に投入して
撹拌後、静置して、沈殿物を分離、減圧乾燥することに
より、無色透明固体状のシリコーン含有有機重合体２
３.１ｇを得た。このようにして得られたシリコーン含
有有機重合体について、実施例１と同様にして、水に対
する接触角，鉛筆硬度およびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶
性を測定した。それらの測定結果を表１に示した。
リジメチルシロキサン６.０ｇおよびトルエン９０ｇを
投入して、これらを窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃
に加熱した。さらにこれにＡＩＢＮ０.３ｇを加えて、
６時間加熱撹拌した。次いでアスピレーターにて減圧
下、加熱撹拌することによりトルエンの一部を除去し
た。残った反応溶液を大過剰のメタノール中に投入して
撹拌後、静置して、沈殿物を分離、減圧乾燥することに
より、無色透明固体状のシリコーン含有有機重合体２
３.１ｇを得た。このようにして得られたシリコーン含
有有機重合体について、実施例１と同様にして、水に対
する接触角，鉛筆硬度およびＰＭＭＡ樹脂に対する相溶
性を測定した。それらの測定結果を表１に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明のシリコーン含有有機重合体は、
（Ｂ）成分として特殊な分岐状シロキサン・シルアルキ
レン共重合体を使用しているので、機械的強度が高く、
有機樹脂に対する相溶性が良好であり、かつ、表面改質
特性に優れるという特徴を有する。また本発明の製造方
法は、該シリコーン含有有機重合体を生産性よく得られ
るという特徴を有する。
（Ｂ）成分として特殊な分岐状シロキサン・シルアルキ
レン共重合体を使用しているので、機械的強度が高く、
有機樹脂に対する相溶性が良好であり、かつ、表面改質
特性に優れるという特徴を有する。また本発明の製造方
法は、該シリコーン含有有機重合体を生産性よく得られ
るという特徴を有する。
【図１】 図１は、実施例１で得られたシリコーン含有
有機重合体のＩＲスペクトルである。
有機重合体のＩＲスペクトルである。
【図２】 図２は、実施例２で得られたシリコーン含有
有機重合体のＩＲスペクトルである。
有機重合体のＩＲスペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森田 好次 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）ラジカル重合性有機単量体 ０
〜９９.９重量部と、（Ｂ）一般式： 【化１】 ｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1は
炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基で
あり、Ｘ1はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリル
アルキル基である。 【化２】 （式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ2は炭素原子数２〜
１０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１０
のアルキル基であり、Ｘi+1は水素原子，炭素原子数１
〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアル
キル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリ
ルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であ
り、ａiは０〜３の整数である。）｝で示されるラジカ
ル重合可能な有機基を含有する分岐状シロキサン・シル
アルキレン共重合体１００〜０.１重量部を重合させて
なるシリコーン含有有機重合体。 - 【請求項２】 （Ｂ）成分中のラジカル重合可能な有機
基が、一般式： 【化３】 （式中、Ｒ4は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ5は
炭素原子数１〜１０のアルキレン基である。）で示され
る（メタ）アクリル基含有有機基、一般式： 【化４】 （式中、Ｒ6は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ7は
炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ8は炭素原
子数１〜１０のアルキレン基であり、ｂは０〜４の整数
であり、ｃは０または１である。）で示されるスチリル
基含有有機基および炭素原子数２〜１０のアルケニル基
からなる群から選択される基である請求項１に記載のシ
リコーン含有有機重合体。 - 【請求項３】 （Ａ）ラジカル重合性有機単量体 ０
〜９９.９重量部と、（Ｂ）一般式： 【化５】 ｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1は
炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基で
あり、Ｘ1はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリル
アルキル基である。 【化６】 （式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ2は炭素原子数２〜
１０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１０
のアルキル基であり、Ｘi+1は水素原子，炭素原子数１
〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアル
キル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリ
ルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であ
り、ａiは０〜３の整数である。）｝で示されるラジカ
ル重合可能な有機基を含有する分岐状シロキサン・シル
アルキレン共重合体１００〜０.１重量部をラジカル共
重合させることを特徴とする請求項１に記載のシリコー
ン含有有機重合体の製造方法。
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