JP2649512B2 - ケイ素含有共重合体からなる防汚塗料用樹脂 - Google Patents
ケイ素含有共重合体からなる防汚塗料用樹脂Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は新規なケイ素含有共重合体に関し、さらに詳
しくは、適度の加水分解性をもつアルキルジメチルシリ
ル（メタ）アクリレートとケイ素原子を含まないエチレ
ン性不飽和化合物との共重合体からなる防汚塗料用樹脂
に関する。
しくは、適度の加水分解性をもつアルキルジメチルシリ
ル（メタ）アクリレートとケイ素原子を含まないエチレ
ン性不飽和化合物との共重合体からなる防汚塗料用樹脂
に関する。
［発明の技術的背景とその問題点］ トリメチルシリル（メタ）アクリレートと各種のビニ
ル化合物、すなわちメチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、スチレン、９−ビニルフェナンスロン、ビ
ニルピリジン、ｐ−ジメチルアミノスチレンなどとの共
重合体が知られている。（D.N.Andreevほか;Izvestya A
kademiya Nauk SSSR、Ser、Khim、1972年６号1411〜141
3ページ;M.Kuriharaほか;Journal of Polymer Scienc
e、Polymer Chemistry、11巻３号587〜610ページ（1973
年）など）。
ル化合物、すなわちメチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、スチレン、９−ビニルフェナンスロン、ビ
ニルピリジン、ｐ−ジメチルアミノスチレンなどとの共
重合体が知られている。（D.N.Andreevほか;Izvestya A
kademiya Nauk SSSR、Ser、Khim、1972年６号1411〜141
3ページ;M.Kuriharaほか;Journal of Polymer Scienc
e、Polymer Chemistry、11巻３号587〜610ページ（1973
年）など）。
しかし、これらの共重合体には、トリメチルシリル
（メタ）アクリレートの重合速度がきわめて速く、制御
よく共重合体を得ることが困難であることと、重合体の
トリメチルシリル基が加水分解によって主鎖から脱離し
やすく、耐水性に劣るために取扱いに必要な安定性が得
られないという問題点がある。
（メタ）アクリレートの重合速度がきわめて速く、制御
よく共重合体を得ることが困難であることと、重合体の
トリメチルシリル基が加水分解によって主鎖から脱離し
やすく、耐水性に劣るために取扱いに必要な安定性が得
られないという問題点がある。
また、海水中で徐々に溶解して新鮮な面を呈するとと
もに生物活性をもつスズ化合物を放出して付着生物の増
殖を防止する防汚塗料に、（メタ）アクリル酸エステル
とトリブチルスズ（メタ）アクリレートとの共重合体が
あり、そのモノマーの一部としてトリブチルシリルアク
リレートやトリフェニルシリルアクリレートを併用する
ことが開示されている（特開昭60−231771号）。しか
し、トリブチルスズ基が存在すると、これが加水分解に
よって海水中に放出されるために、その毒性によって海
洋を汚染することになる。また、トリブチルシリル基や
トリフェニルシリル基をもつ（メタ）アクリレートは、
グリニヤール反応によって多数のブチル基またはフェニ
ル基をケイ素原子に結合させることが必要で、副生する
多量のハロゲン化マグネシウムを除去する煩雑さがあ
り、収率も高くない。
もに生物活性をもつスズ化合物を放出して付着生物の増
殖を防止する防汚塗料に、（メタ）アクリル酸エステル
とトリブチルスズ（メタ）アクリレートとの共重合体が
あり、そのモノマーの一部としてトリブチルシリルアク
リレートやトリフェニルシリルアクリレートを併用する
ことが開示されている（特開昭60−231771号）。しか
し、トリブチルスズ基が存在すると、これが加水分解に
よって海水中に放出されるために、その毒性によって海
洋を汚染することになる。また、トリブチルシリル基や
トリフェニルシリル基をもつ（メタ）アクリレートは、
グリニヤール反応によって多数のブチル基またはフェニ
ル基をケイ素原子に結合させることが必要で、副生する
多量のハロゲン化マグネシウムを除去する煩雑さがあ
り、収率も高くない。
［発明の目的］ 本発明は、適度の加水分解性をもつトリオルガノシリ
ル（メタ）アクリレートとエチレン性不飽和化合物との
共重合体からなる防汚塗料用樹脂を提供することを目的
とする。
ル（メタ）アクリレートとエチレン性不飽和化合物との
共重合体からなる防汚塗料用樹脂を提供することを目的
とする。
［発明の構成］ 本発明者らは、上記の目的のためには、トリオルガノ
シリル（メタ）アクリレートとして、ケイ素原子に結合
した２個のメチル基と、炭素数６以上のアルキル基また
はシクロアルキル基をもつものを用いることにより、上
記の目的を達成し得る新規の共重合体が得られることを
見出して、本発明をなすに至った。すなわち本発明は、
一般式 （式中、R1は炭素数６個以上のアルキル基またはシクロ
アルキル基、R2、R3はそれぞれ独立して水素原子または
メチル基、R4はフェニル基または−CO2R5基、R5は水素
原子、アルキル基またはヒドロキシエチル基を示し、ｎ
およびｍはｎ＋ｍが10,000以下でありかつそのうちｎが
10〜95％になる数を示す）で表されるケイ素含有共重合
体からなる防汚塗料用樹脂に関するものである。
シリル（メタ）アクリレートとして、ケイ素原子に結合
した２個のメチル基と、炭素数６以上のアルキル基また
はシクロアルキル基をもつものを用いることにより、上
記の目的を達成し得る新規の共重合体が得られることを
見出して、本発明をなすに至った。すなわち本発明は、
一般式 （式中、R1は炭素数６個以上のアルキル基またはシクロ
アルキル基、R2、R3はそれぞれ独立して水素原子または
メチル基、R4はフェニル基または−CO2R5基、R5は水素
原子、アルキル基またはヒドロキシエチル基を示し、ｎ
およびｍはｎ＋ｍが10,000以下でありかつそのうちｎが
10〜95％になる数を示す）で表されるケイ素含有共重合
体からなる防汚塗料用樹脂に関するものである。
本発明において、R1は炭素数６個以上のアルキル基ま
たはシクロアルキル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基などのアルキル基；シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基が例示されるが、海底塗料など
に適した加水分解性をもち、適切な造膜性をもつことか
ら、炭素数６〜12のアルキル基が適している。炭素数が
６個未満のものは、加水分解性が大きく、とくにR1がメ
チル基の場合は、モノマーであるトリメチルシリル（メ
タ）アクリレートの重合速度が著しく大きくて、共重合
の制御が困難である。トリオルガノシリル（メタ）アク
リレートのケイ素原子に結合したR1以外の炭化水素基と
しては、トリオルガノシリル（メタ）アクリレートの合
成の容易なことから、メチル基が選択される。このよう
なアルキルジメチルシリル（メタ）アクリレートは、た
とえば塩化メチルと金属ケイ素より工業的に合成されて
いるジメチルジクロロシランの１個の塩素原子をグリニ
ャール反応によって炭化水素基に置き変えるか、ジメチ
ルクロロシランのSi−Ｈ結合と不飽和炭化水素基のヒド
ロシリル化反応によって得られたオルガノジメチルクロ
ロシランをアクリル酸またはメタクリル酸などと反応さ
せて容易に得ることができる。
たはシクロアルキル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基などのアルキル基；シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基が例示されるが、海底塗料など
に適した加水分解性をもち、適切な造膜性をもつことか
ら、炭素数６〜12のアルキル基が適している。炭素数が
６個未満のものは、加水分解性が大きく、とくにR1がメ
チル基の場合は、モノマーであるトリメチルシリル（メ
タ）アクリレートの重合速度が著しく大きくて、共重合
の制御が困難である。トリオルガノシリル（メタ）アク
リレートのケイ素原子に結合したR1以外の炭化水素基と
しては、トリオルガノシリル（メタ）アクリレートの合
成の容易なことから、メチル基が選択される。このよう
なアルキルジメチルシリル（メタ）アクリレートは、た
とえば塩化メチルと金属ケイ素より工業的に合成されて
いるジメチルジクロロシランの１個の塩素原子をグリニ
ャール反応によって炭化水素基に置き変えるか、ジメチ
ルクロロシランのSi−Ｈ結合と不飽和炭化水素基のヒド
ロシリル化反応によって得られたオルガノジメチルクロ
ロシランをアクリル酸またはメタクリル酸などと反応さ
せて容易に得ることができる。
これに対して、R1以外の炭化水素基がメチル基以外の
場合には、グリニャール反応で多数の有機基を導入する
必要があり、副生する多量のハロゲン化マグネシウムを
除去する必要があるなど工程的に煩雑であり、また炭化
水素基によっては、立体障害を生じて収率が極めて低く
なるなど、工業化の際の不利は免かれない。
場合には、グリニャール反応で多数の有機基を導入する
必要があり、副生する多量のハロゲン化マグネシウムを
除去する必要があるなど工程的に煩雑であり、また炭化
水素基によっては、立体障害を生じて収率が極めて低く
なるなど、工業化の際の不利は免かれない。
R2およびR3はそれぞれ独立して水素原子またはメチル
基、R4はフェニル基または−CO2R5基である。
基、R4はフェニル基または−CO2R5基である。
R5としては水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基およびヒドロキ
シエチル基が挙げられる。ｎ＋ｍは共重合体の重合度で
あり、10,000以下の範囲である。この範囲を外れたもの
は合成が困難である。またn/n＋ｍはそのうちアルキル
ジメチルシリル基を側鎖として含む単位の割合である
が、10〜95％、好ましくは20〜70％である。10％未満で
は制御された加水分解速度と徐溶性が得られず、95％を
越えると加水分解前の塗膜の基材への密着性が低下す
る。
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基およびヒドロキ
シエチル基が挙げられる。ｎ＋ｍは共重合体の重合度で
あり、10,000以下の範囲である。この範囲を外れたもの
は合成が困難である。またn/n＋ｍはそのうちアルキル
ジメチルシリル基を側鎖として含む単位の割合である
が、10〜95％、好ましくは20〜70％である。10％未満で
は制御された加水分解速度と徐溶性が得られず、95％を
越えると加水分解前の塗膜の基材への密着性が低下す
る。
このような共重合体は、以下に示されるアルキルジメ
チルシリル（メタ）アクリレートと分子中にケイ素原子
を含まぬエチレン性不飽和化合物との共重合によって得
ることができる。すなわち、アルキルジメチルシリル
（メタ）アクリレートとしては、ジメチルブチルシリル
メタクリレート、ジメチルヘキシルシリルメタクリレー
ト、ジメチルヘプチルシリルメタクリレート、ジメチル
オクチルシリルメタクリレート、ジメチルデシルシリル
メタクリレート、ジメチルドデシルシリルメタクリレー
ト、ジメチルシクロヘキシルシリルメタクリレートな
ど；およびこれらに対応するアクリレートが挙げられ
る。分子中にケイ素原子を含まぬエチレン性不飽和化合
物としては、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）
アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、オクチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、などが挙げられる。これらの
アルキルジメチルシリル（メタ）アクリレートおよび分
子中にケイ素原子を含まぬエチレン性不飽和化合物は、
それぞれ１種を用いても２種以上を併用してもさしつか
えない。
チルシリル（メタ）アクリレートと分子中にケイ素原子
を含まぬエチレン性不飽和化合物との共重合によって得
ることができる。すなわち、アルキルジメチルシリル
（メタ）アクリレートとしては、ジメチルブチルシリル
メタクリレート、ジメチルヘキシルシリルメタクリレー
ト、ジメチルヘプチルシリルメタクリレート、ジメチル
オクチルシリルメタクリレート、ジメチルデシルシリル
メタクリレート、ジメチルドデシルシリルメタクリレー
ト、ジメチルシクロヘキシルシリルメタクリレートな
ど；およびこれらに対応するアクリレートが挙げられ
る。分子中にケイ素原子を含まぬエチレン性不飽和化合
物としては、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）
アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、オクチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、などが挙げられる。これらの
アルキルジメチルシリル（メタ）アクリレートおよび分
子中にケイ素原子を含まぬエチレン性不飽和化合物は、
それぞれ１種を用いても２種以上を併用してもさしつか
えない。
共重合は、例えば適当な有機溶媒中で、重合開始剤の
存在下に、前述のアルキルジメチルシリル（メタ）アク
リレートと分子中にケイ素原子を含まぬエチレン性不飽
和化合物とを加熱攪拌して行われる。有機溶媒は、重合
反応の制御、反応中のゲル形成の防止のために用いら
れ、ベンゼン、トルエン、キシレンのような炭化水素系
溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル系溶
媒、イソプロパノール、ブタノールのようなアルコール
系溶媒およびジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シドのような非プロトン極性溶媒が例示される。これら
は、モノマー100重量部に対して20〜1,000重量部、好ま
しくは50〜500重量部用いられる。
存在下に、前述のアルキルジメチルシリル（メタ）アク
リレートと分子中にケイ素原子を含まぬエチレン性不飽
和化合物とを加熱攪拌して行われる。有機溶媒は、重合
反応の制御、反応中のゲル形成の防止のために用いら
れ、ベンゼン、トルエン、キシレンのような炭化水素系
溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル系溶
媒、イソプロパノール、ブタノールのようなアルコール
系溶媒およびジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シドのような非プロトン極性溶媒が例示される。これら
は、モノマー100重量部に対して20〜1,000重量部、好ま
しくは50〜500重量部用いられる。
重合開始剤としてはベンゾイルパーオキサイド、2,4
−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オクトエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ク
メンハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物やアゾ
ビスイソブチロニトリルなどが例示される。これらの重
合開始剤はモノマー100重量部に対して0.01〜10重量
部、好ましくは0.1〜５重量部用いられる。
−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オクトエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ク
メンハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物やアゾ
ビスイソブチロニトリルなどが例示される。これらの重
合開始剤はモノマー100重量部に対して0.01〜10重量
部、好ましくは0.1〜５重量部用いられる。
［発明の効果］ 本発明のケイ素含有共重合体からなる防汚塗料用樹脂
は、既知の重合体であるトリメチルシリル（メタ）アク
リレートの重合体ならびに該モノマーとビニル化合物と
の共重合体に比べて、制御された加水分解速度をもち、
徐溶性コーティング剤のベースポリマーとして有効であ
る。
は、既知の重合体であるトリメチルシリル（メタ）アク
リレートの重合体ならびに該モノマーとビニル化合物と
の共重合体に比べて、制御された加水分解速度をもち、
徐溶性コーティング剤のベースポリマーとして有効であ
る。
［実施例］ 以下、本発明を実施例によって説明する。
参考例および実施例中、部は重量部を示す。
参考例１ （ジメチルヘキシルシリルメタクリレートの合成） 撹拌機、コンデンサー、温度計および加熱、冷却用ジ
ャケットを備えた反応容器に400部のベンゼン、86.1部
のメタクリル酸および0.7部のヒドロキノンを仕込み、
均一になるまで撹拌した。さらに101部のトリエチルア
ミンを加え、撹拌しつつ50℃に昇温し、温度を一定に保
ちながら179部のジメチルヘキシルクロロシランを60分
間かけて滴下した。滴下後さらに80分間撹拌を続けて反
応を完結させた。反応終了後、副生したトリメチルアミ
ン塩酸塩を濾別し、次いで溶剤と未反応物を常圧で留去
したのち、減圧で精留して、沸点67℃/4Torrの留分171
部を得た。ガスマススペクトル、元素分析、IRスペクト
ルおよびNMRスペクトルから、この留分はジメチルヘキ
シルシリルメタクリレートであることが確認された。ま
たその収率は理論量に対して75％であった。
ャケットを備えた反応容器に400部のベンゼン、86.1部
のメタクリル酸および0.7部のヒドロキノンを仕込み、
均一になるまで撹拌した。さらに101部のトリエチルア
ミンを加え、撹拌しつつ50℃に昇温し、温度を一定に保
ちながら179部のジメチルヘキシルクロロシランを60分
間かけて滴下した。滴下後さらに80分間撹拌を続けて反
応を完結させた。反応終了後、副生したトリメチルアミ
ン塩酸塩を濾別し、次いで溶剤と未反応物を常圧で留去
したのち、減圧で精留して、沸点67℃/4Torrの留分171
部を得た。ガスマススペクトル、元素分析、IRスペクト
ルおよびNMRスペクトルから、この留分はジメチルヘキ
シルシリルメタクリレートであることが確認された。ま
たその収率は理論量に対して75％であった。
このものの物性および分析値は第１表に示すとおりで
あった。
あった。
参考例２（ジメチルデシルシリルメタクリレートの合
成） ジメチルヘキシルクロロシランの代わりに235部のジ
メチルデシルクロロシランを用いるほかは参考例１と同
様にしてシリルメタクリレートの合成を行い、沸点118
℃/4Torrの留分142部を得た。参考例１と同様の分析に
よって、この留分はジメチルデシルシリルメタクリレー
トであることが確認された。またその収率は理論量に対
して50％であった。
成） ジメチルヘキシルクロロシランの代わりに235部のジ
メチルデシルクロロシランを用いるほかは参考例１と同
様にしてシリルメタクリレートの合成を行い、沸点118
℃/4Torrの留分142部を得た。参考例１と同様の分析に
よって、この留分はジメチルデシルシリルメタクリレー
トであることが確認された。またその収率は理論量に対
して50％であった。
このものの物性および分析量は第２表に示すとおりで
あった。
あった。
参考例３ （ジメチルヘキシルシリルアクリレートの合成） メタクリル酸の代わりに72.1部のアクリル酸を用いる
ほかは参考例１と同様にしてシリルアクリレートの合成
を行い、沸点83℃/4Torrの留分18部を得た。実施例１と
同様の分析によって、この留分はジメチルヘキシルシリ
ルアクリレートであることが確認された。またその収率
は理論量に対して42％であった。
ほかは参考例１と同様にしてシリルアクリレートの合成
を行い、沸点83℃/4Torrの留分18部を得た。実施例１と
同様の分析によって、この留分はジメチルヘキシルシリ
ルアクリレートであることが確認された。またその収率
は理論量に対して42％であった。
このものの物性および分析量は第３表に示すとおりで
あった。
あった。
実施例１ 撹拌機、コンデンサー、温度計および加熱、冷却ジャ
ケットを備えた反応容器に、参考例１で合成したジメチ
ルヘキシルシリルメタクリレートを32部、メチルメタク
リレートを16部とトルエンを50部仕込み、撹拌しつつ0.
5部のアゾビスジイソプロピルニトリルを加え、窒素気
流中で60℃に加熱し、８時間、同一温度で加熱撹拌を続
けて、無色透明で粘稠な重合体溶液を得た。
ケットを備えた反応容器に、参考例１で合成したジメチ
ルヘキシルシリルメタクリレートを32部、メチルメタク
リレートを16部とトルエンを50部仕込み、撹拌しつつ0.
5部のアゾビスジイソプロピルニトリルを加え、窒素気
流中で60℃に加熱し、８時間、同一温度で加熱撹拌を続
けて、無色透明で粘稠な重合体溶液を得た。
この溶液をGPCにかけて、得られた曲線より重合率と
平均分子量を測定したところ、重合率は47％、重量平均
分子量は28,100であった。この溶液よりトルエンおよび
未反応のモノマーを留去して、無色透明ガラス状の重合
体を得た。
平均分子量を測定したところ、重合率は47％、重量平均
分子量は28,100であった。この溶液よりトルエンおよび
未反応のモノマーを留去して、無色透明ガラス状の重合
体を得た。
得られた重合体の屈折率、元素分析結果およびIR特性
吸収を第４表、GPCチャートを第１図、IRスペクトルを
第２図に示す。
吸収を第４表、GPCチャートを第１図、IRスペクトルを
第２図に示す。
実施例２ ジメチルヘキシルシリルメタクリレートの代わりに参
考例２で合成したジメチルデシルシリルメタクリレート
46部を用いたほかは実施例１と同様にして重合を行い、
重合率35％で、重量平均分子量45,600の共重合体の無色
透明の粘調なトルエン溶液を得た。この溶液より、実施
例１と同様にして無色透明ガラス状の重合体を得た。
考例２で合成したジメチルデシルシリルメタクリレート
46部を用いたほかは実施例１と同様にして重合を行い、
重合率35％で、重量平均分子量45,600の共重合体の無色
透明の粘調なトルエン溶液を得た。この溶液より、実施
例１と同様にして無色透明ガラス状の重合体を得た。
得られた重合体の屈折率、元素分析結果およびIR特性
吸収を第４表に、IRスペクトルを第３図に示す。
吸収を第４表に、IRスペクトルを第３図に示す。
実施例３ ジメチルヘキシルシリルメタクリレートの代わりに参
考例３で合成したジメチルヘキシルシリルアクリレート
34部を用いたほかは実施例１と同様にして重合を行い、
重合率43％で、重量平均分子量22,300の共重合体の無色
透明の粘調なトルエン溶液を得た。この溶液より、実施
例１と同様にして無色透明ガラス状の重合体を得た。
考例３で合成したジメチルヘキシルシリルアクリレート
34部を用いたほかは実施例１と同様にして重合を行い、
重合率43％で、重量平均分子量22,300の共重合体の無色
透明の粘調なトルエン溶液を得た。この溶液より、実施
例１と同様にして無色透明ガラス状の重合体を得た。
得られた重合体の屈折率、元素分析結果およびIR特性
吸収を第４表、IRスペクトルを第４図に示す。
吸収を第４表、IRスペクトルを第４図に示す。
実施例４ メチルメタクリレートの代わりに、第５表に示す量の
ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、またはス
チレンをそれぞれ用いる以外は実施例１と同様にして実
験41〜43の共重合を行い、共重合体を得た。得られた共
重合体溶液のGPC曲線から得られた重合率と共重合体の
重量平均分子量は、第５表に示すとおりである。また、
屈折率、元素分析結果、およびIR特性吸収も第５表に示
す。
ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、またはス
チレンをそれぞれ用いる以外は実施例１と同様にして実
験41〜43の共重合を行い、共重合体を得た。得られた共
重合体溶液のGPC曲線から得られた重合率と共重合体の
重量平均分子量は、第５表に示すとおりである。また、
屈折率、元素分析結果、およびIR特性吸収も第５表に示
す。
実験No.41のGPCチャートを第５図に、また実験No.41
〜43で得られた共重合体のIRスペクトルを第６図〜第８
図に示す。
〜43で得られた共重合体のIRスペクトルを第６図〜第８
図に示す。
実施例５ メチルメタクリレートの代りに18部の２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、トルエンの代りに50部のジメチ
ルホルムアミドを用いるほかは実施例１と同様にして共
重合を行い、共重合体を得た。得られた共重合体のGPC
曲線から重合率と平均分子量を測定したところ、重合率
は89％、重量平均分子量は38,900であった。共重合体の
屈折率、元素分析結果およびIR特性吸収を第６表に示
す。またGPCチャートを第９図、IRスペクトルを第10図
に示す。
エチルメタクリレート、トルエンの代りに50部のジメチ
ルホルムアミドを用いるほかは実施例１と同様にして共
重合を行い、共重合体を得た。得られた共重合体のGPC
曲線から重合率と平均分子量を測定したところ、重合率
は89％、重量平均分子量は38,900であった。共重合体の
屈折率、元素分析結果およびIR特性吸収を第６表に示
す。またGPCチャートを第９図、IRスペクトルを第10図
に示す。
第１図は本発明の実施例１より得られた重合体のGPCチ
ャート、第２図は実施例１の重合体のIRスペクトル、第
３図は実施例２の重合体のIRスペクトル、第４図は実施
例３の重合体のIRスペクトル、第５図は実施例４の実験
41の重合体のGPCチャート、第６図、第７図、第８図は
それぞれ実験No.41、42、43の重合体のIRスペクトル、
第９図は実施例５の重合体のGPCチャート、第10図は実
施例５の重合体のIRスペクトルを示す。
ャート、第２図は実施例１の重合体のIRスペクトル、第
３図は実施例２の重合体のIRスペクトル、第４図は実施
例３の重合体のIRスペクトル、第５図は実施例４の実験
41の重合体のGPCチャート、第６図、第７図、第８図は
それぞれ実験No.41、42、43の重合体のIRスペクトル、
第９図は実施例５の重合体のGPCチャート、第10図は実
施例５の重合体のIRスペクトルを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坪井 誠 広島市中区吉島東１丁目15番２号 中国 塗料株式会社内 (72)発明者 斉藤 信宏 太田市西新町133番地 東芝シリコーン 株式会社内 (72)発明者 栗田 明嗣 太田市西新町133番地 東芝シリコーン 株式会社内 (72)発明者 畑中 正行 太田市西新町133番地 東芝シリコーン 株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−38451（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−40450（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】 （式中、R1は炭素数６個以上のアルキル基またはシクロ
アルキル基、R2、R3はそれぞれ独立して水素原子または
メチル基、R4はフェニル基または−CO2R5基、R5は水素
原子、アルキル基またはヒドロキシエチル基を示し、ｎ
およびｍはｎ＋ｍが10,000以下でありかつそのうちｎが
10〜95％になる数を示す）で表されるケイ素含有共重合
体からなる防汚塗料用樹脂。 - 【請求項２】R1が炭素数６〜12のアルキル基である特許
請求の範囲第１項記載のケイ素含有共重合体からなる防
汚塗料用樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61118255A JP2649512B2 (ja) | 1986-05-22 | 1986-05-22 | ケイ素含有共重合体からなる防汚塗料用樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61118255A JP2649512B2 (ja) | 1986-05-22 | 1986-05-22 | ケイ素含有共重合体からなる防汚塗料用樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62275113A JPS62275113A (ja) | 1987-11-30 |
| JP2649512B2 true JP2649512B2 (ja) | 1997-09-03 |
Family
ID=14732087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61118255A Expired - Fee Related JP2649512B2 (ja) | 1986-05-22 | 1986-05-22 | ケイ素含有共重合体からなる防汚塗料用樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2649512B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2651167B2 (ja) * | 1987-12-04 | 1997-09-10 | 東芝シリコーン株式会社 | 防汚塗料 |
| JP3474672B2 (ja) * | 1995-03-30 | 2003-12-08 | 日本油脂Ｂａｓｆコーティングス株式会社 | 塗料組成物 |
| JP5072137B2 (ja) * | 1998-12-28 | 2012-11-14 | 中国塗料株式会社 | シリル（メタ）アクリレート共重合体およびその製造方法 |
| JP5281218B2 (ja) * | 1999-01-11 | 2013-09-04 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている防汚塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 |
| ATE246229T1 (de) * | 1999-06-11 | 2003-08-15 | Hempels Skibsfarve Fab J C | Selbstpolierende anwuchsverhindernde anstrichfarbe für wasserfahrzeuge - mit silizium enthaltendedn copolymeren und fasern |
| JP7371601B2 (ja) * | 2019-10-18 | 2023-10-31 | 信越化学工業株式会社 | 樹脂被覆金属粉末およびその製造方法ならびにこれを用いた水性塗料組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH067261B2 (ja) * | 1985-08-14 | 1994-01-26 | 富士写真フイルム株式会社 | 光可溶化組成物 |
| JPH067263B2 (ja) * | 1985-08-19 | 1994-01-26 | 富士写真フイルム株式会社 | 光可溶化組成物 |
-
1986
- 1986-05-22 JP JP61118255A patent/JP2649512B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62275113A (ja) | 1987-11-30 |
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