JPH09132615A - Ｎ−ビニルホルムアミド／アルキルアクリレートマイケル付加物 - Google Patents
Ｎ−ビニルホルムアミド／アルキルアクリレートマイケル付加物Info
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- JPH09132615A JPH09132615A JP8241621A JP24162196A JPH09132615A JP H09132615 A JPH09132615 A JP H09132615A JP 8241621 A JP8241621 A JP 8241621A JP 24162196 A JP24162196 A JP 24162196A JP H09132615 A JPH09132615 A JP H09132615A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
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- C07C233/47—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 Ｎ−ビニルアミドの望ましい溶媒及び重合特
性を示し、液状放射線硬化性調合物成分に要求される物
理的特性を有し、先行技術の液体モノマーよりも広範囲
のＴｇ及び疎水性特性を有する新規Ｎ−ビニルモノマー
を提供する。 【解決手段】 一般式１のＮ−ビニル化合物、例えば３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート及び２−
メチル−３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネー
ト、又は対応するプロピオンアミドから成る新規な不飽
和化合物。Ｎ−ビニルホルムアミドのアクリル又はメタ
クリル酸エステルとのマイケル付加により得られ、フリ
ーラジカル重合用モノマー、特に光硬化性コーティング
の成分として有用である。 〔Ｒ１は水素又はメチル、Ｒ２は各々が約Ｃ２０個まで
の多環式アルキル、ベンジル又はアルキレン基である〕
性を示し、液状放射線硬化性調合物成分に要求される物
理的特性を有し、先行技術の液体モノマーよりも広範囲
のＴｇ及び疎水性特性を有する新規Ｎ−ビニルモノマー
を提供する。 【解決手段】 一般式１のＮ−ビニル化合物、例えば３
−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート及び２−
メチル−３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネー
ト、又は対応するプロピオンアミドから成る新規な不飽
和化合物。Ｎ−ビニルホルムアミドのアクリル又はメタ
クリル酸エステルとのマイケル付加により得られ、フリ
ーラジカル重合用モノマー、特に光硬化性コーティング
の成分として有用である。 〔Ｒ１は水素又はメチル、Ｒ２は各々が約Ｃ２０個まで
の多環式アルキル、ベンジル又はアルキレン基である〕
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、特に光硬化性コーティン
グの成分としてのフリーラジカル重合におけるモノマー
として有用な化合物に関する。
グの成分としてのフリーラジカル重合におけるモノマー
として有用な化合物に関する。
【０００２】
【発明の背景】Ｎ−ビニルアミドの種類の不飽和モノマ
ーは、広い範囲の有用な特性を有するホモポリマー及び
コポリマーの製造のためのフリーラジカル重合反応にお
いて用いられてきた。これらの中でＮ−ビニルラクタ
ム、特にＮ−ビニル−２−ピロリドンはそれらの広い商
業的利用性及び広い範囲のコモノマー例えばアクリル酸
エステル及びメタクリル酸エステルとの急速な重合のた
めに広く用いられてきた。その他の環式及び非環式Ｎ−
アルキル置換（第三級）Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの
重合も同様に開示されてきた。第二級Ｎ−ビニルアミド
例えばＮ−ビニルホルムアミド及びＮ−ビニルアセトア
ミドもまたアクリル化合物と良く共重合し、そして引き
続いて加水分解されてビニルアミン官能性を導入するこ
とができる親水性ポリマーを製造するために有用であ
る。
ーは、広い範囲の有用な特性を有するホモポリマー及び
コポリマーの製造のためのフリーラジカル重合反応にお
いて用いられてきた。これらの中でＮ−ビニルラクタ
ム、特にＮ−ビニル−２−ピロリドンはそれらの広い商
業的利用性及び広い範囲のコモノマー例えばアクリル酸
エステル及びメタクリル酸エステルとの急速な重合のた
めに広く用いられてきた。その他の環式及び非環式Ｎ−
アルキル置換（第三級）Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの
重合も同様に開示されてきた。第二級Ｎ−ビニルアミド
例えばＮ−ビニルホルムアミド及びＮ−ビニルアセトア
ミドもまたアクリル化合物と良く共重合し、そして引き
続いて加水分解されてビニルアミン官能性を導入するこ
とができる親水性ポリマーを製造するために有用であ
る。
【０００３】幾つかのＮ−ビニルアミドモノマーが種々
のタイプの液体及び固体光重合性組成物の成分として示
唆されてきた。一つの種類としてはビニルアミドがこれ
らの応用のためにある種の有用な特性、例えば他の化学
品との良好な相溶性（compatibility）、アクリレート
との共重合性、酸素重合防止に対する可なりの抵抗性、
及び望ましい接着促進特性を有する。
のタイプの液体及び固体光重合性組成物の成分として示
唆されてきた。一つの種類としてはビニルアミドがこれ
らの応用のためにある種の有用な特性、例えば他の化学
品との良好な相溶性（compatibility）、アクリレート
との共重合性、酸素重合防止に対する可なりの抵抗性、
及び望ましい接着促進特性を有する。
【０００４】Lorenzら（米国特許第４,１２９,７０９
号）は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリル化オリ
ゴマー及び７６０mmHgで少なくとも２００℃の沸点を有
するアクリル酸エステルから成るコーティング組成物を
開示している。これらの組成物は２００〜７５０nmの化
学線放射線への露出によって又は電子ビームによって硬
化させることができる。Tuら（米国特許第４,３１９,８
１１号）は、トリアクリレート又はテトラアクリレート
モノマーとＮ−ビニルイミドモノマー好ましくはＮ−ビ
ニルラクタム例えばＮ−ビニル−２−ピロリドンとから
成る放射線硬化性コーティングを述べている。Priola及
び共同研究者（米国特許第４,３４８,４２７号）は、ア
クリル化オリゴマー及び／又は不飽和ポリエステルオリ
ゴマーとアミド、ラクタム、ピペリドン及び尿素の種類
の少なくとも一種の不飽和化合物との混合物から成る組
成物、並びに２００〜４００nmの範囲の紫外線への露出
によってそれらを硬化させることを述べている。
号）は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリル化オリ
ゴマー及び７６０mmHgで少なくとも２００℃の沸点を有
するアクリル酸エステルから成るコーティング組成物を
開示している。これらの組成物は２００〜７５０nmの化
学線放射線への露出によって又は電子ビームによって硬
化させることができる。Tuら（米国特許第４,３１９,８
１１号）は、トリアクリレート又はテトラアクリレート
モノマーとＮ−ビニルイミドモノマー好ましくはＮ−ビ
ニルラクタム例えばＮ−ビニル−２−ピロリドンとから
成る放射線硬化性コーティングを述べている。Priola及
び共同研究者（米国特許第４,３４８,４２７号）は、ア
クリル化オリゴマー及び／又は不飽和ポリエステルオリ
ゴマーとアミド、ラクタム、ピペリドン及び尿素の種類
の少なくとも一種の不飽和化合物との混合物から成る組
成物、並びに２００〜４００nmの範囲の紫外線への露出
によってそれらを硬化させることを述べている。
【０００５】Cornfrothら（米国特許第５,２８１,６８
２号）はＮ−ビニルホルムアミドと、エポキシアクリレ
ート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレー
ト及びこれらの混合物の群から選ばれたオリゴマーとを
含む改善された放射線硬化性調合物を教示している。El
zerら（米国特許第４,７２５,５２４号）は、アクリル
又はメタクリルオリゴマー、相溶性フィルム形成水溶性
ポリマー、一種以上の相溶性光重合性モノマー、光開始
剤及びその他の添加剤を含む乾燥フィルムフォトレジス
トを開示している。Barzynskiら（米国特許第４,２０
５,１３９号及び第４,４２４,３１４号）はその中に少
なくとも２個のＮ−ビニル基が存在し、そしてその中で
少なくとも一個のカルボニル基がＮ−ビニル基の窒素に
結合していて、そして前記カルボニル基が今度は窒素又
は炭素原子に結合しているＮ−ビニル化合物を含む硬化
性組成物を教示している。
２号）はＮ−ビニルホルムアミドと、エポキシアクリレ
ート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレー
ト及びこれらの混合物の群から選ばれたオリゴマーとを
含む改善された放射線硬化性調合物を教示している。El
zerら（米国特許第４,７２５,５２４号）は、アクリル
又はメタクリルオリゴマー、相溶性フィルム形成水溶性
ポリマー、一種以上の相溶性光重合性モノマー、光開始
剤及びその他の添加剤を含む乾燥フィルムフォトレジス
トを開示している。Barzynskiら（米国特許第４,２０
５,１３９号及び第４,４２４,３１４号）はその中に少
なくとも２個のＮ−ビニル基が存在し、そしてその中で
少なくとも一個のカルボニル基がＮ−ビニル基の窒素に
結合していて、そして前記カルボニル基が今度は窒素又
は炭素原子に結合しているＮ−ビニル化合物を含む硬化
性組成物を教示している。
【０００６】最も商業的に重要な種類の放射線硬化性組
成物は、不飽和アクリル化合物のフリーラジカル光重合
に依存する。これらのシステムは一般に、幾つかの主な
樹脂化学品、例えばウレタン、エポキシド、ポリエステ
ル及びその他のの一つから誘導されたアクリルエステル
末端のオリゴマーを基にしている。アクリル化オリゴマ
ーは、しばしば種々の非重合性物質（顔料、充填剤、流
動剤、酸化防止剤など）、並びに光開始剤及び共触媒と
配合され、そして硬化前に基体に付与される。硬化は調
合物を紫外光又はその他のタイプの放射線に、乾いた接
着性の重合されたフィルムが形成されるまで露出させる
ことによって達成される。この一般的記述の調合物は印
刷インク、保護コーティング、接着剤及び類似物として
の用途を見い出す。
成物は、不飽和アクリル化合物のフリーラジカル光重合
に依存する。これらのシステムは一般に、幾つかの主な
樹脂化学品、例えばウレタン、エポキシド、ポリエステ
ル及びその他のの一つから誘導されたアクリルエステル
末端のオリゴマーを基にしている。アクリル化オリゴマ
ーは、しばしば種々の非重合性物質（顔料、充填剤、流
動剤、酸化防止剤など）、並びに光開始剤及び共触媒と
配合され、そして硬化前に基体に付与される。硬化は調
合物を紫外光又はその他のタイプの放射線に、乾いた接
着性の重合されたフィルムが形成されるまで露出させる
ことによって達成される。この一般的記述の調合物は印
刷インク、保護コーティング、接着剤及び類似物として
の用途を見い出す。
【０００７】実際には、希釈剤モノマーをこれらの調合
物の中に組み込んで、照射に先立って基体上で適切な流
動及びレベリングを可能にするために十分にオリゴマー
の粘度を低下させることがしばしば必要である。これは
印刷及びコーティング産業に共通の方法によって塗布さ
れる調合物に関して特に真実である。この目的のために
使用される希釈剤モノマーは、二つの広いカテゴリーに
入る：多官能（又は多不飽和）タイプ及び単官能（又は
モノ不飽和）化合物。多官能性モノマーは一般に高い硬
化速度及び高い橋かけ密度を与えるので堅質で化学的に
耐性のフィルムとなるが、それらは粘度を十分に低下さ
せることができず、そしてまた硬化の際のフィルムの過
度の収縮のために接着性低下の原因となる可能性があ
る。多官能性モノマーは通常は粘度を減らすのに一層効
果的であり、そして多くの基体へのより良好な接着を示
す比較的軟質でより延伸性のフィルムを生成させること
ができる。非常に多数の不飽和化合物が希釈剤として潜
在的に有用であるけれども、比較的少数のものが実用的
であることが証明された。これは当該技術において用い
られる反応性モノマーが多数の物理的なそして性能上の
要件、中でも高い流動性、低い蒸気圧、少ない着色、少
ない臭い、高い引火点、低い毒性及び刺激性、広範な相
溶性、及び他の不飽和物質との急速な共重合性に合致し
なければならないからである。
物の中に組み込んで、照射に先立って基体上で適切な流
動及びレベリングを可能にするために十分にオリゴマー
の粘度を低下させることがしばしば必要である。これは
印刷及びコーティング産業に共通の方法によって塗布さ
れる調合物に関して特に真実である。この目的のために
使用される希釈剤モノマーは、二つの広いカテゴリーに
入る：多官能（又は多不飽和）タイプ及び単官能（又は
モノ不飽和）化合物。多官能性モノマーは一般に高い硬
化速度及び高い橋かけ密度を与えるので堅質で化学的に
耐性のフィルムとなるが、それらは粘度を十分に低下さ
せることができず、そしてまた硬化の際のフィルムの過
度の収縮のために接着性低下の原因となる可能性があ
る。多官能性モノマーは通常は粘度を減らすのに一層効
果的であり、そして多くの基体へのより良好な接着を示
す比較的軟質でより延伸性のフィルムを生成させること
ができる。非常に多数の不飽和化合物が希釈剤として潜
在的に有用であるけれども、比較的少数のものが実用的
であることが証明された。これは当該技術において用い
られる反応性モノマーが多数の物理的なそして性能上の
要件、中でも高い流動性、低い蒸気圧、少ない着色、少
ない臭い、高い引火点、低い毒性及び刺激性、広範な相
溶性、及び他の不飽和物質との急速な共重合性に合致し
なければならないからである。
【０００８】モノ不飽和Ｎ−ビニルアミドは光硬化性化
合物として上で述べた有用な特性を有するが、これらの
モノマーで希釈剤としての使用のためのすべての基準を
満たすものは殆どない。例えば低級アルキル第三級Ｎ−
ビニルアミド（例えばＮ−メチル−Ｎ−ビニルホルムア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド）は優れた
溶媒であるが、過度に揮発性でありそして比較的低い引
火点（２００°Ｆ未満）を有することが見い出されてい
る。高級第二級及び第三級Ｎ−ビニルアミド（例えばＮ
−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルベンズアミド、Ｎ−
ビニルカプロラクタム、Ｎ−フェニル−Ｎ−ビニルアセ
トアミド、Ｎ−ビニル−２−ピペリジノン、Ｎ−ビニル
スクシンイミド、Ｎ−ビニルモルホリノン）は、揮発性
がより少なくそして親水性がより少ないが室温よりも高
い融点を有し、これらの性質がそれらを液体システムに
おける希釈剤又は共反応物として望ましくないものにす
る。これらのモノマーの多くはまた受け入れられないほ
ど遅い硬化速度を示す。
合物として上で述べた有用な特性を有するが、これらの
モノマーで希釈剤としての使用のためのすべての基準を
満たすものは殆どない。例えば低級アルキル第三級Ｎ−
ビニルアミド（例えばＮ−メチル−Ｎ−ビニルホルムア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド）は優れた
溶媒であるが、過度に揮発性でありそして比較的低い引
火点（２００°Ｆ未満）を有することが見い出されてい
る。高級第二級及び第三級Ｎ−ビニルアミド（例えばＮ
−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルベンズアミド、Ｎ−
ビニルカプロラクタム、Ｎ−フェニル−Ｎ−ビニルアセ
トアミド、Ｎ−ビニル−２−ピペリジノン、Ｎ−ビニル
スクシンイミド、Ｎ−ビニルモルホリノン）は、揮発性
がより少なくそして親水性がより少ないが室温よりも高
い融点を有し、これらの性質がそれらを液体システムに
おける希釈剤又は共反応物として望ましくないものにす
る。これらのモノマーの多くはまた受け入れられないほ
ど遅い硬化速度を示す。
【０００９】Kurtz及びDisselnkotter（Liebigs Ann．C
hem., 764，69〜93頁，1972）は、シアン化カリウム触
媒を利用するベンゼン中のＮ−ビニルホルムアミドとア
クリロニトリルとの反応による３−Ｎ−ビニルホルムア
ミドプロピオニトリルの製造を述べている。この化合物
のための応用は報告されていない。しかしながらこの物
質もまた、光硬化性モノマーとしてはある種の欠陥を有
することが見い出された。別の欠点は、それの製造にお
ける高度に毒性の触媒の使用である。
hem., 764，69〜93頁，1972）は、シアン化カリウム触
媒を利用するベンゼン中のＮ−ビニルホルムアミドとア
クリロニトリルとの反応による３−Ｎ−ビニルホルムア
ミドプロピオニトリルの製造を述べている。この化合物
のための応用は報告されていない。しかしながらこの物
質もまた、光硬化性モノマーとしてはある種の欠陥を有
することが見い出された。別の欠点は、それの製造にお
ける高度に毒性の触媒の使用である。
【００１０】Ｎ−ビニルの種類の中では、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン（ＮＶＰ）だけが、良好な溶媒特性、低
い蒸気圧及び液体光硬化システムにおける高い硬化速度
の適当な組み合わせのために当該技術において広い商業
的受容を達成してきた。更に最近では、Ｎ−ビニルホル
ムアミド（ＮＶＦ）が等しい又はより優れた性能を与え
ることが示された。しかしながらＮＶＰ及びＮＶＦは両
方ともまたある種の欠点を有する。注目すべきは、両方
のモノマーともに、達成することができるフィルム特性
に対して幾つかの制約を課す比較的高いガラス転移温度
（１５０〜１７５℃）を有する。加えて両方のモノマー
はともに、硬化されたフィルムの水感受性を不当に増加
させる可能性がある比較的親水性である。
２−ピロリドン（ＮＶＰ）だけが、良好な溶媒特性、低
い蒸気圧及び液体光硬化システムにおける高い硬化速度
の適当な組み合わせのために当該技術において広い商業
的受容を達成してきた。更に最近では、Ｎ−ビニルホル
ムアミド（ＮＶＦ）が等しい又はより優れた性能を与え
ることが示された。しかしながらＮＶＰ及びＮＶＦは両
方ともまたある種の欠点を有する。注目すべきは、両方
のモノマーともに、達成することができるフィルム特性
に対して幾つかの制約を課す比較的高いガラス転移温度
（１５０〜１７５℃）を有する。加えて両方のモノマー
はともに、硬化されたフィルムの水感受性を不当に増加
させる可能性がある比較的親水性である。
【００１１】本発明の目的は、Ｎ−ビニルアミドの望ま
しい溶媒及び重合特徴を示し、そして同時にまた液状放
射線硬化性調合物の成分としてそれらの実用化に必要
な、要求される物理的特性を有し、そして同時に更に先
行技術の好ましい液体モノマー、即ちＮＶＰ及びＮＶＦ
によって示されるよりも広い範囲のＴｇ及び疎水性特性
を有する、新規なＮ−ビニルモノマーを提供することで
ある。
しい溶媒及び重合特徴を示し、そして同時にまた液状放
射線硬化性調合物の成分としてそれらの実用化に必要
な、要求される物理的特性を有し、そして同時に更に先
行技術の好ましい液体モノマー、即ちＮＶＰ及びＮＶＦ
によって示されるよりも広い範囲のＴｇ及び疎水性特性
を有する、新規なＮ−ビニルモノマーを提供することで
ある。
【００１２】
【発明の要約】本発明はＮ−ビニルホルムアミド（ＮＶ
Ｆ）のアクリル又はメタクリル酸エステルへのマイケル
付加から得られる、３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プ
ロピオネート及び２−メチル−３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオネート、又は対応するプロピオンアミ
ドから成る不飽和モノマーに関する。本発明によって包
含される物質は、一般構造式：
Ｆ）のアクリル又はメタクリル酸エステルへのマイケル
付加から得られる、３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プ
ロピオネート及び２−メチル−３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオネート、又は対応するプロピオンアミ
ドから成る不飽和モノマーに関する。本発明によって包
含される物質は、一般構造式：
【化２】 ［式中、Ｒ1は水素又はメチルであり、そしてＲ2は、９
〜２０個の炭素原子を含む線状の又は分岐したアルキ
ル、各々が約２０個までの炭素原子を含む環式又は多環
式アルキル、ハロゲン化アルキル、アリールアルキル又
はアルキレン基である］を有する。
〜２０個の炭素原子を含む線状の又は分岐したアルキ
ル、各々が約２０個までの炭素原子を含む環式又は多環
式アルキル、ハロゲン化アルキル、アリールアルキル又
はアルキレン基である］を有する。
【００１３】本発明の化合物は塩基性触媒例えばナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムエトキシド又はブチルリチ
ウムの存在下でのＮ−ビニルホルムアミドとアクリル又
はメタクリルエステルとの反応によって製造される。こ
の反応は純粋なモノマーの混合物中でか、又は適切な有
機溶媒中で、０〜１００℃の温度で実施される。この反
応は０.１〜１００時間の間、進行せしめその後で精製
生成物を好ましくは真空蒸留によって回収する。
ウムメトキシド、ナトリウムエトキシド又はブチルリチ
ウムの存在下でのＮ−ビニルホルムアミドとアクリル又
はメタクリルエステルとの反応によって製造される。こ
の反応は純粋なモノマーの混合物中でか、又は適切な有
機溶媒中で、０〜１００℃の温度で実施される。この反
応は０.１〜１００時間の間、進行せしめその後で精製
生成物を好ましくは真空蒸留によって回収する。
【００１４】本発明に従って製造された化合物は、殊に
光硬化性コーティングにおけるモノマーとして有用であ
ることが見い出された。これらの化合物は優れた溶媒特
性、低い粘度、広い液体範囲、低い蒸気圧、少ない着
色、優れた色安定性、良好な接着、及びフリーラジカル
光重合における高い硬化速度を示す。加えて本発明の下
で定義された物質は、広い範囲のＴｇ及び疎水性特徴を
与えるように選択することができる。
光硬化性コーティングにおけるモノマーとして有用であ
ることが見い出された。これらの化合物は優れた溶媒特
性、低い粘度、広い液体範囲、低い蒸気圧、少ない着
色、優れた色安定性、良好な接着、及びフリーラジカル
光重合における高い硬化速度を示す。加えて本発明の下
で定義された物質は、広い範囲のＴｇ及び疎水性特徴を
与えるように選択することができる。
【００１５】放射線硬化において有用である一方、これ
らのモノマーはその他のタイプのポリマー合成例えば塊
状、懸濁、乳化又は溶液重合において、そして放射線硬
化において一般的に使用されるコモノマーとは異なるコ
モノマー（例えば、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、マレイン酸エステル、アクリロニトリルなど）との
もっと広い利用性を有することが本発明者らによって認
識されている。それ故、本発明は当該技術において知ら
れた任意の手段によるこれらのモノマーの単独重合又は
共重合を包含することを意図する。
らのモノマーはその他のタイプのポリマー合成例えば塊
状、懸濁、乳化又は溶液重合において、そして放射線硬
化において一般的に使用されるコモノマーとは異なるコ
モノマー（例えば、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、マレイン酸エステル、アクリロニトリルなど）との
もっと広い利用性を有することが本発明者らによって認
識されている。それ故、本発明は当該技術において知ら
れた任意の手段によるこれらのモノマーの単独重合又は
共重合を包含することを意図する。
【００１６】
【発明の詳述】Ｎ−ビニルホルムアミドのアクリル又は
メタクリル酸エステルへのマイケル付加から得られる、
３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート及び２
−メチル−３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネ
ートから成る新規な不飽和モノマー。本発明によって包
含される物質は、一般構造式：
メタクリル酸エステルへのマイケル付加から得られる、
３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート及び２
−メチル−３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネ
ートから成る新規な不飽和モノマー。本発明によって包
含される物質は、一般構造式：
【化３】 ［式中、Ｒ1は水素又はメチルであり、そしてＲ2は、９
〜２０個の炭素原子を含む線状の又は分岐したアルキ
ル、各々が約２０個までの炭素原子を含む環式又は多環
式アルキル、ハロゲン化アルキル、アリールアルキル又
はアルキレン基である］を有する。
〜２０個の炭素原子を含む線状の又は分岐したアルキ
ル、各々が約２０個までの炭素原子を含む環式又は多環
式アルキル、ハロゲン化アルキル、アリールアルキル又
はアルキレン基である］を有する。
【００１７】主題の化合物はＮ−ビニルホルムアミド
（ＮＶＦ）のアクリル又はメタクリル酸エステルへの求
核付加によって容易に製造される。この反応は純粋なモ
ノマーの単純な混合物中で、又は溶媒中で実施すること
ができる。ＮＶＦ及び（メタ）アクリレートエステル基
は、約１：１０〜約２０：１のモル比で、そして好まし
くは１当量の（メタ）アクリレートあたり約１.１モル
のＮＶＦの比で反応混合物中に存在する。フリーラジカ
ル抑制剤、例えばベンゾキノンもまた添加される。反応
は好ましくは空気中で、大気圧又はその他の圧力で実施
される。
（ＮＶＦ）のアクリル又はメタクリル酸エステルへの求
核付加によって容易に製造される。この反応は純粋なモ
ノマーの単純な混合物中で、又は溶媒中で実施すること
ができる。ＮＶＦ及び（メタ）アクリレートエステル基
は、約１：１０〜約２０：１のモル比で、そして好まし
くは１当量の（メタ）アクリレートあたり約１.１モル
のＮＶＦの比で反応混合物中に存在する。フリーラジカ
ル抑制剤、例えばベンゾキノンもまた添加される。反応
は好ましくは空気中で、大気圧又はその他の圧力で実施
される。
【００１８】反応は強い塩基性触媒例えばアルカリ金属
又は第四級アミン水酸化物又はアルコキシドの存在下で
実施される。メトキシド、エトキシド、イソプロポキシ
ド及びｔ−ブトキシドの種類の塩基が好ましい。ナトリ
ウムメトキシドが殊に好ましい。その他の有用な触媒
は、アリール及びアルキルリチウム、カリウム及びナト
リウムを含む。その他の強塩基、例えば第三級アミン、
アミジン、又は金属アミド例えばナトリウムアミド若し
くはリチウムジイソブチルアミドの使用もまた考えら
れ、無水炭酸塩の使用もまたそうである。触媒は、反応
物の総重量の約０.０００５〜約５重量％、そして好ま
しくは０.１〜０.５重量％の量で反応混合物中に存在す
る。一般に、触媒の適切なレベルは、（メタ）アクリル
酸エステルの当量及び反応物のモル比に依存して変わる
であろう。触媒の添加に引き続いて、反応物又は反応物
溶液を、０〜１００℃、そして好ましくは２０〜６０℃
の温度で維持しそして約０.１時間〜約１００時間の間
反応せしめる。
又は第四級アミン水酸化物又はアルコキシドの存在下で
実施される。メトキシド、エトキシド、イソプロポキシ
ド及びｔ−ブトキシドの種類の塩基が好ましい。ナトリ
ウムメトキシドが殊に好ましい。その他の有用な触媒
は、アリール及びアルキルリチウム、カリウム及びナト
リウムを含む。その他の強塩基、例えば第三級アミン、
アミジン、又は金属アミド例えばナトリウムアミド若し
くはリチウムジイソブチルアミドの使用もまた考えら
れ、無水炭酸塩の使用もまたそうである。触媒は、反応
物の総重量の約０.０００５〜約５重量％、そして好ま
しくは０.１〜０.５重量％の量で反応混合物中に存在す
る。一般に、触媒の適切なレベルは、（メタ）アクリル
酸エステルの当量及び反応物のモル比に依存して変わる
であろう。触媒の添加に引き続いて、反応物又は反応物
溶液を、０〜１００℃、そして好ましくは２０〜６０℃
の温度で維持しそして約０.１時間〜約１００時間の間
反応せしめる。
【００１９】原則的に試薬モノマーはバッチ様式で、段
階的な添加によって、又は連続的にいずれも最も適切に
反応させることができる。合成は有利には純粋なモノマ
ーの混合物中で実施されるが、両方の反応物のための不
活性溶媒を用いることもできる。可能な溶媒はアミド、
低級炭化水素、塩素化炭化水素、及び芳香族を含む。好
ましい溶媒はエステル（例えば酢酸エチル）及びエーテ
ル（例えばエチルエーテル、テトラヒドロフラン）であ
る。
階的な添加によって、又は連続的にいずれも最も適切に
反応させることができる。合成は有利には純粋なモノマ
ーの混合物中で実施されるが、両方の反応物のための不
活性溶媒を用いることもできる。可能な溶媒はアミド、
低級炭化水素、塩素化炭化水素、及び芳香族を含む。好
ましい溶媒はエステル（例えば酢酸エチル）及びエーテ
ル（例えばエチルエーテル、テトラヒドロフラン）であ
る。
【００２０】精製された３−（Ｎ−ビニルホルムアミ
ド）プロピオネート付加物は、好ましくは、０.０１〜
約５０トールの真空下での蒸留によって反応混合物から
回収される。蒸留はバッチ式か又は連続的に、例えば塗
り付け（wiped）膜蒸発器におけるように実施すること
ができる。その他の可能な精製方法は、触媒の中和と引
き続く未反応出発物質の真空追い出し、又は溶媒抽出を
含む。ある場合には３−Ｎ−ビニルホルムアミド付加物
の反応混合物からの単離を必要としない。例えば粗生成
物は、ある量の未反応ＮＶＦ及び／又は（メタ）アクリ
ル酸エステルが問題ではない応用に適切である可能性が
ある。
ド）プロピオネート付加物は、好ましくは、０.０１〜
約５０トールの真空下での蒸留によって反応混合物から
回収される。蒸留はバッチ式か又は連続的に、例えば塗
り付け（wiped）膜蒸発器におけるように実施すること
ができる。その他の可能な精製方法は、触媒の中和と引
き続く未反応出発物質の真空追い出し、又は溶媒抽出を
含む。ある場合には３−Ｎ−ビニルホルムアミド付加物
の反応混合物からの単離を必要としない。例えば粗生成
物は、ある量の未反応ＮＶＦ及び／又は（メタ）アクリ
ル酸エステルが問題ではない応用に適切である可能性が
ある。
【００２１】広い範囲のアクリル及びメタクリルモノマ
ーが、この技術における共反応物又はマイケル受容体と
して潜在的に有用である。最も適切なマイケル受容体
は、それらの構造中に活性水素のソースを含まない（メ
タ）アクリル酸モノエステルである。活性水素のこのよ
うな望ましくないソースは、例えば、アルコール及びカ
ルボン酸基、第一級及び第二級アミン、第一級及び第二
級アミドなどの中に存在するＯ−Ｈ及びＮ−Ｈ種であ
る。
ーが、この技術における共反応物又はマイケル受容体と
して潜在的に有用である。最も適切なマイケル受容体
は、それらの構造中に活性水素のソースを含まない（メ
タ）アクリル酸モノエステルである。活性水素のこのよ
うな望ましくないソースは、例えば、アルコール及びカ
ルボン酸基、第一級及び第二級アミン、第一級及び第二
級アミドなどの中に存在するＯ−Ｈ及びＮ−Ｈ種であ
る。
【００２２】このような規定にも拘わらず、（メタ）ア
クリル酸エステル基の性質は、サイズにおいては１〜約
２０個の炭素原子の範囲の、線状の及び分岐したアルキ
ル、環式及び多環式アルキル、アリールアルキル、第三
級アミノアルキル、不飽和アルキル、ハロゲン化アルキ
ルなどを含む広い範囲の構造から選ぶことができる。Ｎ
ＶＦとの反応のために適切な（メタ）アクリル酸エステ
ルの例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、イ
ソオクチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、
ベンジルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、アリルアクリレート及びメチルメタクリ
レートを含む。
クリル酸エステル基の性質は、サイズにおいては１〜約
２０個の炭素原子の範囲の、線状の及び分岐したアルキ
ル、環式及び多環式アルキル、アリールアルキル、第三
級アミノアルキル、不飽和アルキル、ハロゲン化アルキ
ルなどを含む広い範囲の構造から選ぶことができる。Ｎ
ＶＦとの反応のために適切な（メタ）アクリル酸エステ
ルの例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、イ
ソオクチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、
ベンジルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、アリルアクリレート及びメチルメタクリ
レートを含む。
【００２３】上の（メタ）アクリレートエステルは広い
範囲の特性、例えばＴｇ及び疎水性に及ぶことは当業者
には明らかであろう。ＮＶＦを適切な（メタ）アクリル
酸エステルに付加させることによって、マイケル受容体
（即ちアクリレート又はメタクリレートエステル）のＴ
ｇ及び疎水性特性は、生成するＮ−ビニルアミドモノマ
ー中に組み込むことができることが見い出された。更に
放射線硬化における使用のためには通常は過度の揮発性
又は過度の可燃性を有するアクリレートエステル（例え
ばメチルアクリレート、ブチルアクリレート、及びエチ
ルヘキシルアクリレート）をＮＶＦのためのマイケル受
容体として用いて、低い揮発性及び高い引火点を示す３
−Ｎ−ビニルホルムアミド付加物を生成させることがで
きることが見い出された。以下の表は先行技術のＮ−ビ
ニルアミドと本発明の下で製造された幾つかの３−（Ｎ
−ビニルホルムアミド）プロピオネートの物理的特性を
比較する。
範囲の特性、例えばＴｇ及び疎水性に及ぶことは当業者
には明らかであろう。ＮＶＦを適切な（メタ）アクリル
酸エステルに付加させることによって、マイケル受容体
（即ちアクリレート又はメタクリレートエステル）のＴ
ｇ及び疎水性特性は、生成するＮ−ビニルアミドモノマ
ー中に組み込むことができることが見い出された。更に
放射線硬化における使用のためには通常は過度の揮発性
又は過度の可燃性を有するアクリレートエステル（例え
ばメチルアクリレート、ブチルアクリレート、及びエチ
ルヘキシルアクリレート）をＮＶＦのためのマイケル受
容体として用いて、低い揮発性及び高い引火点を示す３
−Ｎ−ビニルホルムアミド付加物を生成させることがで
きることが見い出された。以下の表は先行技術のＮ−ビ
ニルアミドと本発明の下で製造された幾つかの３−（Ｎ
−ビニルホルムアミド）プロピオネートの物理的特性を
比較する。
【００２４】
【表１】
【００２５】上で示したように、３−（Ｎ−ビニルホル
ムアミド）プロピオネートエステルは室温で無色の液体
であり、有利には低い揮発性を示し、そしてＮＶＦ及び
ＮＶＰと同等は又はより高い引火点を有する。更にまた
メチル及びエチルプロピオネートエステルの例によって
証明されるようにＮＶＦの対応するアクリレートへの付
加は、Ｎ−ビニルホルムアミド出発物質よりも顕著に低
いＴｇを有するＮ−ビニルモノマーを生成させる。
ムアミド）プロピオネートエステルは室温で無色の液体
であり、有利には低い揮発性を示し、そしてＮＶＦ及び
ＮＶＰと同等は又はより高い引火点を有する。更にまた
メチル及びエチルプロピオネートエステルの例によって
証明されるようにＮＶＦの対応するアクリレートへの付
加は、Ｎ−ビニルホルムアミド出発物質よりも顕著に低
いＴｇを有するＮ−ビニルモノマーを生成させる。
【００２６】比較のために先行技術のＮＶＦ／アクリロ
ニトリル付加物（３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロ
ピオニトリル）は、Kurz及びDisselnkotterの方法に従
って製造された。蒸留された生成物は、着色していてそ
して色安定性の低下を示すことが見い出された。更にま
たプロピオニトリルモノマーの色は、物質を含む硬化さ
れたフィルム中に残存することが見い出された。このよ
うな着色はこの技術においては欠点と見なされる。何故
ならばそれは、例えばそれらを着色されたコーティング
又はインクとして用いる時に、調合物中に組み込まれる
であろう顔料又は染料のスペクトルの特徴と干渉する可
能性があり、又は調合物が着色された背景若しくはグラ
フの上の透明なワニスとして作用することを意図する場
合があるからである。対照的に本発明のプロピオネート
エステル付加物は製造されたままでは本質的に無色であ
り、そして高められた温度での長期の貯蔵の後でさえ変
色に対する優れた抵抗性を示す。プロピオネートエステ
ルの別の利点はそれらのより低いそのままの粘度であ
り、これは以下の実施例において示されるように、アク
リル化オリゴマーの粘度を減らす際にそれらのより大き
な効果をもたらす。
ニトリル付加物（３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロ
ピオニトリル）は、Kurz及びDisselnkotterの方法に従
って製造された。蒸留された生成物は、着色していてそ
して色安定性の低下を示すことが見い出された。更にま
たプロピオニトリルモノマーの色は、物質を含む硬化さ
れたフィルム中に残存することが見い出された。このよ
うな着色はこの技術においては欠点と見なされる。何故
ならばそれは、例えばそれらを着色されたコーティング
又はインクとして用いる時に、調合物中に組み込まれる
であろう顔料又は染料のスペクトルの特徴と干渉する可
能性があり、又は調合物が着色された背景若しくはグラ
フの上の透明なワニスとして作用することを意図する場
合があるからである。対照的に本発明のプロピオネート
エステル付加物は製造されたままでは本質的に無色であ
り、そして高められた温度での長期の貯蔵の後でさえ変
色に対する優れた抵抗性を示す。プロピオネートエステ
ルの別の利点はそれらのより低いそのままの粘度であ
り、これは以下の実施例において示されるように、アク
リル化オリゴマーの粘度を減らす際にそれらのより大き
な効果をもたらす。
【００２７】
【表２】
【００２８】放射線硬化性調合物におけるそれらの使用
に加えて、３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネ
ートエステルは、種々の商業的応用において利用性を有
する水又は有機溶媒可溶性ホモポリマー及びコポリマー
の製造のための慣用的なポリマー合成においても有用で
あろう。コポリマーの場合には本発明のプロピオネート
エステルはビニルエステル、ビニルアミド、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステ
ル、置換された及び置換されていないアクリルアミド、
置換された及び置換されていないメタクリルアミド、ジ
アリルモノマー、マレイン酸、無水マレイン酸、エチレ
ン、塩化ビニル、アクリロニトリル、カチオン性の酸及
びアクリル酸から成る群から選ばれた一種以上の共重合
性モノマーと共重合させることができる。このようにし
て誘導されたポリマーのための可能な用途は以下のもの
を含む：金属、プラスチック及び紙のためのコーティン
グ樹脂；接着剤；ヘアコンディショニング及び定着樹
脂；紙強度及びサイジング剤；水処理化学品；印刷イン
クのための顔料分散剤及びバインダー；乳化重合のため
のコロイド；ヒドロゲル。以下の実施例は、本発明をよ
り明確に示すものであってこれらに限定するものではな
い。
に加えて、３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネ
ートエステルは、種々の商業的応用において利用性を有
する水又は有機溶媒可溶性ホモポリマー及びコポリマー
の製造のための慣用的なポリマー合成においても有用で
あろう。コポリマーの場合には本発明のプロピオネート
エステルはビニルエステル、ビニルアミド、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステ
ル、置換された及び置換されていないアクリルアミド、
置換された及び置換されていないメタクリルアミド、ジ
アリルモノマー、マレイン酸、無水マレイン酸、エチレ
ン、塩化ビニル、アクリロニトリル、カチオン性の酸及
びアクリル酸から成る群から選ばれた一種以上の共重合
性モノマーと共重合させることができる。このようにし
て誘導されたポリマーのための可能な用途は以下のもの
を含む：金属、プラスチック及び紙のためのコーティン
グ樹脂；接着剤；ヘアコンディショニング及び定着樹
脂；紙強度及びサイジング剤；水処理化学品；印刷イン
クのための顔料分散剤及びバインダー；乳化重合のため
のコロイド；ヒドロゲル。以下の実施例は、本発明をよ
り明確に示すものであってこれらに限定するものではな
い。
【００２９】
【実施例】実施例１ メチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート
の製造 冷水コンデンサー及び撹拌機を備えた１０００mLの三ッ
口丸底フラスコに、２１５グラム（２.５モル）のメチ
ルアクリレート、１９５グラム（２.７５モル）のＮ−
ビニルホルムアミド、及び０.１グラムのベンゾキノン
を添加した。混合物を周囲温度で２分間撹拌し、そして
１.５グラムのナトリウムメトキシドを一度に添加し
た。この混合物を周囲温度で約２時間撹拌し、そして一
晩放置した。反応混合物を真空下で蒸留し、そして７５
℃（０.８mmHg）で沸騰する３６１グラムの生成物（９
２％の収率）を分析のために収集した。1Ｈ ＮＭＲ分
析は、３−Ｎ−ビニルホルムアミド付加物の同定を確認
した。
の製造 冷水コンデンサー及び撹拌機を備えた１０００mLの三ッ
口丸底フラスコに、２１５グラム（２.５モル）のメチ
ルアクリレート、１９５グラム（２.７５モル）のＮ−
ビニルホルムアミド、及び０.１グラムのベンゾキノン
を添加した。混合物を周囲温度で２分間撹拌し、そして
１.５グラムのナトリウムメトキシドを一度に添加し
た。この混合物を周囲温度で約２時間撹拌し、そして一
晩放置した。反応混合物を真空下で蒸留し、そして７５
℃（０.８mmHg）で沸騰する３６１グラムの生成物（９
２％の収率）を分析のために収集した。1Ｈ ＮＭＲ分
析は、３−Ｎ−ビニルホルムアミド付加物の同定を確認
した。
【００３０】実施例２ エチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート
の製造 冷水コンデンサー及び撹拌機を備えた１００mLの三ッ口
丸底フラスコに、３０.９グラムのエチルアクリレート
及び２１.９グラムのＮＶＦを添加した。２分間の混合
後に、０.２０グラムのナトリウムメトキシドを一度に
添加した。この混合物を３時間反応させ、そして次に蒸
留して、８８℃（１.０mmHg）で沸騰する４０.３グラム
の生成物を回収した。
の製造 冷水コンデンサー及び撹拌機を備えた１００mLの三ッ口
丸底フラスコに、３０.９グラムのエチルアクリレート
及び２１.９グラムのＮＶＦを添加した。２分間の混合
後に、０.２０グラムのナトリウムメトキシドを一度に
添加した。この混合物を３時間反応させ、そして次に蒸
留して、８８℃（１.０mmHg）で沸騰する４０.３グラム
の生成物を回収した。
【００３１】実施例３ ブチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート
の製造 実施例２の手順に従って、７２.５グラムのＮ−ブチル
アクリレートを４３.０グラムのＮＶＦと反応させた。
混合物を４時間反応させ、そして次に蒸留して９６℃
（０.５mmHg）で沸騰する１０１.２グラムの生成物を回
収した。
の製造 実施例２の手順に従って、７２.５グラムのＮ−ブチル
アクリレートを４３.０グラムのＮＶＦと反応させた。
混合物を４時間反応させ、そして次に蒸留して９６℃
（０.５mmHg）で沸騰する１０１.２グラムの生成物を回
収した。
【００３２】実施例４ ｔ−ブチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネ
ートの製造 実施例２の手順に従って、２１.９グラムのｔ−ブチル
アクリレートを４２.０グラムのＮＶＦと反応させた。
混合物を７２時間反応させ、そして次に蒸留して８０℃
（０.５ｍｍＨｇ）で沸騰する５１.５グラムの生成物を
回収した。
ートの製造 実施例２の手順に従って、２１.９グラムのｔ−ブチル
アクリレートを４２.０グラムのＮＶＦと反応させた。
混合物を７２時間反応させ、そして次に蒸留して８０℃
（０.５ｍｍＨｇ）で沸騰する５１.５グラムの生成物を
回収した。
【００３３】実施例５ エチルヘキシル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピ
オネートの製造 実施例２の手順に従って、８３.１グラムの２−エチル
ヘキシルアクリレートを３４.４グラムのＮＶＦと反応
させた。混合物を９６時間反応させ、そして次に蒸留し
て１２２℃（０.８mmHg）で沸騰する７９.８グラムの生
成物を回収した。
オネートの製造 実施例２の手順に従って、８３.１グラムの２−エチル
ヘキシルアクリレートを３４.４グラムのＮＶＦと反応
させた。混合物を９６時間反応させ、そして次に蒸留し
て１２２℃（０.８mmHg）で沸騰する７９.８グラムの生
成物を回収した。
【００３４】実施例６ メチル２−メチル−３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プ
ロピオネートの製造 冷水コンデンサー、オイルバス及び撹拌機を備えた１０
０mLの三ッ口丸底フラスコに３３.２グラムのメチルメ
タクリレート及び２３.６グラムのＮＶＦを添加した。
混合物を室温で２分間撹拌し、そして８０mgのブチルリ
チウム（ヘキサン中の２.５Ｍ溶液として）を一度に添
加した。反応混合物を６５℃で８時間撹拌し、そして次
に蒸留して７５〜７７℃（０.５mmHg）で沸騰する２９.
５グラムの生成物を回収した。
ロピオネートの製造 冷水コンデンサー、オイルバス及び撹拌機を備えた１０
０mLの三ッ口丸底フラスコに３３.２グラムのメチルメ
タクリレート及び２３.６グラムのＮＶＦを添加した。
混合物を室温で２分間撹拌し、そして８０mgのブチルリ
チウム（ヘキサン中の２.５Ｍ溶液として）を一度に添
加した。反応混合物を６５℃で８時間撹拌し、そして次
に蒸留して７５〜７７℃（０.５mmHg）で沸騰する２９.
５グラムの生成物を回収した。
【００３５】実施例７ シクロアルキルアクリレート： イソボルニル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオ
ネートの製造
ネートの製造
【化４】 冷水コンデンサー及び撹拌機を備えた１００mLの三ッ口
丸底フラスコに、２０.８グラムのイソボルニルアクリ
レート、０.０１グラムのベンゾキノン及び７.１グラム
のＮＶＦを添加した。２分間混合した後で、０.１グラ
ムの２５％のナトリウムメトキシドメタノール溶液を一
度に添加した。周囲温度で２０時間撹拌した後で着色し
た混合物を蒸留し、そして１４３〜１４５℃／０.７mmH
gで沸騰する留分を収集すると２２.３グラムの無色のイ
ソボルニル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネ
ート（８０％）が得られた。
丸底フラスコに、２０.８グラムのイソボルニルアクリ
レート、０.０１グラムのベンゾキノン及び７.１グラム
のＮＶＦを添加した。２分間混合した後で、０.１グラ
ムの２５％のナトリウムメトキシドメタノール溶液を一
度に添加した。周囲温度で２０時間撹拌した後で着色し
た混合物を蒸留し、そして１４３〜１４５℃／０.７mmH
gで沸騰する留分を収集すると２２.３グラムの無色のイ
ソボルニル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネ
ート（８０％）が得られた。
【００３６】実施例８ 芳香族部位含有アクリレート： ベンジル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネー
トの製造
トの製造
【化５】 冷水コンデンサー及び撹拌機を備えた１００mLの三ッ口
丸底フラスコに、１４.６グラムのベンジルアクリレー
ト、０.０１グラムのベンゾキノン及び７.１グラムのＮ
ＶＦを添加した。２分間混合した後で、０.１グラムの
２５％のナトリウムメトキシドメタノール溶液を一度に
添加した。周囲温度で２４時間撹拌した後で、着色した
混合物を蒸留し、そして１４７〜１４８℃／０.８mmHg
で沸騰する留分を収集すると１６.５グラムのベンジル
３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートが薄い
黄色の液体（７６％）として得られた。
丸底フラスコに、１４.６グラムのベンジルアクリレー
ト、０.０１グラムのベンゾキノン及び７.１グラムのＮ
ＶＦを添加した。２分間混合した後で、０.１グラムの
２５％のナトリウムメトキシドメタノール溶液を一度に
添加した。周囲温度で２４時間撹拌した後で、着色した
混合物を蒸留し、そして１４７〜１４８℃／０.８mmHg
で沸騰する留分を収集すると１６.５グラムのベンジル
３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートが薄い
黄色の液体（７６％）として得られた。
【００３７】実施例９ 窒素含有アクリレート： Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル３−（Ｎ−ビニルホルム
アミド）プロピオネートの製造
アミド）プロピオネートの製造
【化６】 冷水コンデンサー及び撹拌機を備えた１００mLの三ッ口
丸底フラスコに、１４.３グラムのＮ,Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、０.０１グラムのベンゾキノン
及び７.１グラムのＮＶＦを添加した。２分間混合した
後で、０.１グラムの２５％のナトリウムメトキシドメ
タノール溶液を一度に添加した。周囲温度で２４時間撹
拌した後で、着色混合物を蒸留し、そして１１５〜１２
０℃／１mmHgで沸騰する留分を収集すると１２.２グラ
ムのＮ,Ｎ−ジメチルアミノエチル３−（Ｎ−ビニルホ
ルムアミド）プロピオネートが薄い黄色の液体（５７
％）として得られた。
丸底フラスコに、１４.３グラムのＮ,Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、０.０１グラムのベンゾキノン
及び７.１グラムのＮＶＦを添加した。２分間混合した
後で、０.１グラムの２５％のナトリウムメトキシドメ
タノール溶液を一度に添加した。周囲温度で２４時間撹
拌した後で、着色混合物を蒸留し、そして１１５〜１２
０℃／１mmHgで沸騰する留分を収集すると１２.２グラ
ムのＮ,Ｎ−ジメチルアミノエチル３−（Ｎ−ビニルホ
ルムアミド）プロピオネートが薄い黄色の液体（５７
％）として得られた。
【００３８】実施例１０ フルオロアルキルアクリレート： ２,２,３,４,４,４−ヘキサフルオロブチル３−（Ｎ−
ビニルホルムアミド）プロピオネートの製造
ビニルホルムアミド）プロピオネートの製造
【化７】 冷水コンデンサー及び撹拌機を備えた１００mLの三ッ口
丸底フラスコに、２３.６グラムの２,２,３,４,４,４−
ヘキサフルオロブチルアクリレート、０.０１グラムの
ベンゾキノン及び７.１グラムのＮＶＦを添加した。２
分間混合した後で、０.２グラムの２５％のナトリウム
メトキシドメタノール溶液を一度に添加した。周囲温度
で２４時間撹拌した後で、着色した混合物を蒸留し、そ
して９５℃／０.５mmHgで沸騰する留分を収集すると１
４.３グラムの２,２,３,４,４,４−ヘキサフルオロブチ
ル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートが薄
い黄色の液体（４７％）として得られた。
丸底フラスコに、２３.６グラムの２,２,３,４,４,４−
ヘキサフルオロブチルアクリレート、０.０１グラムの
ベンゾキノン及び７.１グラムのＮＶＦを添加した。２
分間混合した後で、０.２グラムの２５％のナトリウム
メトキシドメタノール溶液を一度に添加した。周囲温度
で２４時間撹拌した後で、着色した混合物を蒸留し、そ
して９５℃／０.５mmHgで沸騰する留分を収集すると１
４.３グラムの２,２,３,４,４,４−ヘキサフルオロブチ
ル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートが薄
い黄色の液体（４７％）として得られた。
【００３９】実施例１１ アリルアクリレート： アリル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート
の製造
の製造
【化８】 冷水コンデンサー及び撹拌機を備えた２５０mLの三ッ口
丸底フラスコに、８２.２グラムのアリルアクリレー
ト、０.０１グラムのベンゾキノン及び５７.３グラムの
ＮＶＦを添加した。２分間混合した後で、０.２グラム
の２５％のナトリウムメトキシドメタノール溶液を一度
に添加した。６０℃で２４時間撹拌した後で、着色した
混合物を蒸留し、そして１００〜１１０℃／１mmHgで沸
騰する留分を収集すると５３.０グラムのアリル３−
（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートが薄い黄色
の液体（３８％）として得られた。
丸底フラスコに、８２.２グラムのアリルアクリレー
ト、０.０１グラムのベンゾキノン及び５７.３グラムの
ＮＶＦを添加した。２分間混合した後で、０.２グラム
の２５％のナトリウムメトキシドメタノール溶液を一度
に添加した。６０℃で２４時間撹拌した後で、着色した
混合物を蒸留し、そして１００〜１１０℃／１mmHgで沸
騰する留分を収集すると５３.０グラムのアリル３−
（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートが薄い黄色
の液体（３８％）として得られた。
【００４０】実施例１２ メチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート
の単独重合 ＮＶＦ／メチルアクリレート付加物のホモポリマーを、
物質のガラス転移温度を測定するために製造した。実施
例１において製造された５０グラムの付加物を、撹拌機
及びオイルバスを備え、そして６０グラムのトルエンを
含む反応容器に添加した。混合物を撹拌し、そして温度
を１００℃に上げ、そして０.５グラムのVazoTM８８開
始剤（１,１′−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリ
ル）を一度に添加した。反応を３２時間進行せしめ、そ
の後で沈殿したポリマーを濾過によって回収した。ホモ
ポリマーをゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
よって分析し、そして５５,６００の数平均分子量（Ｍ
ｎ）及び１５２,１００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有
することを見い出した。ガラス転移温度を、示差走査熱
量計（ＤＳＣ）を使用して測定しそして２４℃であるこ
とを見い出した。
の単独重合 ＮＶＦ／メチルアクリレート付加物のホモポリマーを、
物質のガラス転移温度を測定するために製造した。実施
例１において製造された５０グラムの付加物を、撹拌機
及びオイルバスを備え、そして６０グラムのトルエンを
含む反応容器に添加した。混合物を撹拌し、そして温度
を１００℃に上げ、そして０.５グラムのVazoTM８８開
始剤（１,１′−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリ
ル）を一度に添加した。反応を３２時間進行せしめ、そ
の後で沈殿したポリマーを濾過によって回収した。ホモ
ポリマーをゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
よって分析し、そして５５,６００の数平均分子量（Ｍ
ｎ）及び１５２,１００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有
することを見い出した。ガラス転移温度を、示差走査熱
量計（ＤＳＣ）を使用して測定しそして２４℃であるこ
とを見い出した。
【００４１】実施例１３ エチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート
の単独重合 ＮＶＦ／エチルアクリレート付加物のホモポリマーをま
た製造した。実施例２において製造された１５.１グラ
ムの付加物を、撹拌機及びオイルバスを備え、そしてそ
の中に１３グラムの酢酸エチルを既に入れていた反応容
器に添加した。混合物を撹拌し、そして温度を８０℃に
上げ、そして０.０３グラムのVazoTM６７（２,２′−ア
ゾビス−２−メチルブタンニトリル）開始剤を一度に添
加した。反応を２９時間進行させ、その後で水の中での
沈殿によってポリマーを回収し、濾過しそして真空オー
ブン中で乾燥させた。ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーによる分析は、３２,３００のＭｎ及び１０６,
９００のＭｗを示した。ＤＳＣによって測定されたガラ
ス転移温度は４６℃であることが見い出された。
の単独重合 ＮＶＦ／エチルアクリレート付加物のホモポリマーをま
た製造した。実施例２において製造された１５.１グラ
ムの付加物を、撹拌機及びオイルバスを備え、そしてそ
の中に１３グラムの酢酸エチルを既に入れていた反応容
器に添加した。混合物を撹拌し、そして温度を８０℃に
上げ、そして０.０３グラムのVazoTM６７（２,２′−ア
ゾビス−２−メチルブタンニトリル）開始剤を一度に添
加した。反応を２９時間進行させ、その後で水の中での
沈殿によってポリマーを回収し、濾過しそして真空オー
ブン中で乾燥させた。ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーによる分析は、３２,３００のＭｎ及び１０６,
９００のＭｗを示した。ＤＳＣによって測定されたガラ
ス転移温度は４６℃であることが見い出された。
【００４２】実施例１４ メチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート
（ＮＶＦ／ＭＡ）とＮＶＦとの共重合 機械的撹拌機、水コンデンサー、窒素入り口／出口チュ
ーブ及び添加漏斗を備えた三ッ口丸底フラスコに、１
５.４ｇのＮＶＦ／ＭＡ、０.２ｇのVazoTM８８及び３
６.１ｇのメトキシプロパノールを仕込んだ。混合物を
１００℃に加熱し、そしてその温度で３０分間撹拌し
た。１０.５ｇのメトキシプロパノール中の４.６ｇのＮ
ＶＦ及び０.２ｇのVazoTM８８の混合物を４０分にわた
って添加漏斗を通して添加した。この混合物を連続的に
１００℃で４時間加熱した。反応溶液から取り出したサ
ンプルをＧＣによって分析したが、これは７６％のＮＶ
Ｆ／ＭＡ及び９８％のＮＶＦがポリマーに転換されたこ
とを示した。溶媒を真空下で除去し、そして生成物をＤ
2Ｏ中に溶かした。13Ｃ ＮＭＲ分析は、ＮＶＦ対ＮＶＦ
／ＭＡの４０／６０の比を有する予期されたコポリマー
を示した。
（ＮＶＦ／ＭＡ）とＮＶＦとの共重合 機械的撹拌機、水コンデンサー、窒素入り口／出口チュ
ーブ及び添加漏斗を備えた三ッ口丸底フラスコに、１
５.４ｇのＮＶＦ／ＭＡ、０.２ｇのVazoTM８８及び３
６.１ｇのメトキシプロパノールを仕込んだ。混合物を
１００℃に加熱し、そしてその温度で３０分間撹拌し
た。１０.５ｇのメトキシプロパノール中の４.６ｇのＮ
ＶＦ及び０.２ｇのVazoTM８８の混合物を４０分にわた
って添加漏斗を通して添加した。この混合物を連続的に
１００℃で４時間加熱した。反応溶液から取り出したサ
ンプルをＧＣによって分析したが、これは７６％のＮＶ
Ｆ／ＭＡ及び９８％のＮＶＦがポリマーに転換されたこ
とを示した。溶媒を真空下で除去し、そして生成物をＤ
2Ｏ中に溶かした。13Ｃ ＮＭＲ分析は、ＮＶＦ対ＮＶＦ
／ＭＡの４０／６０の比を有する予期されたコポリマー
を示した。
【００４３】実施例１５ メチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート
とブチルアクリレートとの共重合 機械的撹拌機、水コンデンサー、窒素入り口／出口チュ
ーブ及び添加漏斗を備えた三ッ口丸底フラスコに１１.
５ｇのＮＶＦ／ＭＡ、０.１ｇのTriginox２３及び２０.
４ｇのメタノールを仕込んだ。混合物を６０℃に加熱
し、そしてその温度で３０分間撹拌した。２０.１ｇの
メタノール中の９.４ｇのブチルアクリレート及び０.１
ｇのTriginox２３の混合物を３時間にわたって添加漏斗
を通して添加した。この混合物を連続的に６０℃で２時
間加熱した。反応溶液から取り出したサンプルをＧＣに
よって分析したが、これは７７％のＮＶＦ／ＭＡ及び１
００％のブチルアクリレートがポリマーに転換されたこ
とを示した。溶媒を真空下で除去し、そして生成物をＤ
ＭＳＯ中に溶かした。13Ｃ ＮＭＲ分析は、ブチルアク
リレート対ＮＶＦ／ＭＡの５３：４７の比を有する予期
されたコポリマーを示した。このポリマーの分子量は、
ＧＰＣ（標準としてポリスチレン）によって測定して、
Ｍｗ＝１０５,４８５及びＭｎ＝３３,６１６であった。
とブチルアクリレートとの共重合 機械的撹拌機、水コンデンサー、窒素入り口／出口チュ
ーブ及び添加漏斗を備えた三ッ口丸底フラスコに１１.
５ｇのＮＶＦ／ＭＡ、０.１ｇのTriginox２３及び２０.
４ｇのメタノールを仕込んだ。混合物を６０℃に加熱
し、そしてその温度で３０分間撹拌した。２０.１ｇの
メタノール中の９.４ｇのブチルアクリレート及び０.１
ｇのTriginox２３の混合物を３時間にわたって添加漏斗
を通して添加した。この混合物を連続的に６０℃で２時
間加熱した。反応溶液から取り出したサンプルをＧＣに
よって分析したが、これは７７％のＮＶＦ／ＭＡ及び１
００％のブチルアクリレートがポリマーに転換されたこ
とを示した。溶媒を真空下で除去し、そして生成物をＤ
ＭＳＯ中に溶かした。13Ｃ ＮＭＲ分析は、ブチルアク
リレート対ＮＶＦ／ＭＡの５３：４７の比を有する予期
されたコポリマーを示した。このポリマーの分子量は、
ＧＰＣ（標準としてポリスチレン）によって測定して、
Ｍｗ＝１０５,４８５及びＭｎ＝３３,６１６であった。
【００４４】実施例１６ メチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート
とビニルプロピオネートとの共重合 機械的撹拌機、水コンデンサー、窒素入り口／出口チュ
ーブ及び添加漏斗を備えた三ッ口丸底フラスコに、１
２.４ｇのＮＶＦ／ＭＡ、７.９ｇのビニルプロピオネー
ト及び３５.８ｇのアセトニトリルを仕込んだ。混合物
を６０℃に加熱し、そして混合物をその温度で３０分間
撹拌した。１０.５ｇのアセトニトリル中の０.２ｇのTr
iginox２３を反応フラスコに一度に添加した。この混合
物を連続的に６０℃で４７時間加熱した。反応溶液から
取り出したサンプルをＧＣによって分析したが、これは
８３％のＮＶＦ／ＭＡ及び７６％のビニルプロピオネー
トがポリマーに転換されたことを示した。溶媒を真空下
で除去し、そして生成物をジュウテリオアセトニトリル
中に溶かした。13Ｃ ＮＭＲ分析は、ビニルプロピオネ
ート対ＮＶＦ／ＭＡの５０：５０の比を有する予期され
たコポリマーを示した。このポリマーの分子量は、ＧＰ
Ｃ（標準としてポリスチレン）によって測定して、Ｍｗ
＝１９,３３８及びＭｎ＝８３１３であった。このポリ
マーのガラス転移温度は約４０℃であった。
とビニルプロピオネートとの共重合 機械的撹拌機、水コンデンサー、窒素入り口／出口チュ
ーブ及び添加漏斗を備えた三ッ口丸底フラスコに、１
２.４ｇのＮＶＦ／ＭＡ、７.９ｇのビニルプロピオネー
ト及び３５.８ｇのアセトニトリルを仕込んだ。混合物
を６０℃に加熱し、そして混合物をその温度で３０分間
撹拌した。１０.５ｇのアセトニトリル中の０.２ｇのTr
iginox２３を反応フラスコに一度に添加した。この混合
物を連続的に６０℃で４７時間加熱した。反応溶液から
取り出したサンプルをＧＣによって分析したが、これは
８３％のＮＶＦ／ＭＡ及び７６％のビニルプロピオネー
トがポリマーに転換されたことを示した。溶媒を真空下
で除去し、そして生成物をジュウテリオアセトニトリル
中に溶かした。13Ｃ ＮＭＲ分析は、ビニルプロピオネ
ート対ＮＶＦ／ＭＡの５０：５０の比を有する予期され
たコポリマーを示した。このポリマーの分子量は、ＧＰ
Ｃ（標準としてポリスチレン）によって測定して、Ｍｗ
＝１９,３３８及びＭｎ＝８３１３であった。このポリ
マーのガラス転移温度は約４０℃であった。
【００４５】実施例１７ 光重合性組成物中の希釈剤としてのＮＶＦ／アクリレー
トエステル付加物の相対的性能を、先行技術のＮ−ビニ
ルモノマーと比較して評価した。Ｎ−ビニル化合物の等
しい重量の留分を、エポキシアクリレートオリゴマー、
二つの多官能アクリレートモノマー及び共通のフリーラ
ジカル光開始剤を含むモデル調合物中で比較した。
トエステル付加物の相対的性能を、先行技術のＮ−ビニ
ルモノマーと比較して評価した。Ｎ−ビニル化合物の等
しい重量の留分を、エポキシアクリレートオリゴマー、
二つの多官能アクリレートモノマー及び共通のフリーラ
ジカル光開始剤を含むモデル調合物中で比較した。
【００４６】
【表３】
【００４７】オリゴマー、アクリレートモノマー、Ｎ−
ビニルモノマー及び光開始剤から成る液体混合物を良く
混合し、そしてブルックフィールド粘度を測定した。＃
１０のワイヤバーを使用して、洗浄した３″×５″のア
ルミニウムパネル上に薄いフィルムを引き下ろした。パ
ネルを市販の３００ワット／インチの中程度の圧力の水
銀ランプ及びコンベヤーシステムを使用して空気中で紫
外光の下で硬化させた。硬化されたフィルムの特性を、
１分あたり１０５フィートのコンベヤー速度で一回露光
の後で評価した。二重擦り試験を使用してフィルムの水
及び溶媒（メチルエチルケトン）抵抗性を測定すること
によって硬化の程度を示した。フィルムの硬さはガラス
で検量した（４１２秒）BYK Gardner Pendulum Hardnes
s Testerを使用してPersoz硬さ技術によって評価した。
各々の調合物の相対的硬化速度を硬化コンパレーター
（UVProcess Supply Company）の深さを使用して評価し
た。
ビニルモノマー及び光開始剤から成る液体混合物を良く
混合し、そしてブルックフィールド粘度を測定した。＃
１０のワイヤバーを使用して、洗浄した３″×５″のア
ルミニウムパネル上に薄いフィルムを引き下ろした。パ
ネルを市販の３００ワット／インチの中程度の圧力の水
銀ランプ及びコンベヤーシステムを使用して空気中で紫
外光の下で硬化させた。硬化されたフィルムの特性を、
１分あたり１０５フィートのコンベヤー速度で一回露光
の後で評価した。二重擦り試験を使用してフィルムの水
及び溶媒（メチルエチルケトン）抵抗性を測定すること
によって硬化の程度を示した。フィルムの硬さはガラス
で検量した（４１２秒）BYK Gardner Pendulum Hardnes
s Testerを使用してPersoz硬さ技術によって評価した。
各々の調合物の相対的硬化速度を硬化コンパレーター
（UVProcess Supply Company）の深さを使用して評価し
た。
【００４８】先行技術の３つのＮ−ビニルモノマー（Ｎ
−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン及
びＮ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド）を含む調合物
の特性を以下に表示する：
−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン及
びＮ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド）を含む調合物
の特性を以下に表示する：
【００４９】
【表４】
【００５０】予期したようにＮＶＦ及びＮＶＰは、硬く
無色の化学的に抵抗性のフィルムを生成させ、そしてま
たこのシステムにおける優れた硬化速度を示した。ＮＭ
ＮＶＡは、粘度を減らすのに最も効果的であり、そして
モノマーの黄色を留めた比較的柔らかいフィルムを生成
させた。ＮＭＮＶＡの硬化深度はその他のモノマーより
も顕著に浅く、これは光重合の比較的遅い速度を示す。
一般にこの試験においては高い数字が望ましい。何故な
らば、それはより短い露光時間又はより速いライン速度
を与えられたフィルム厚さを硬化させるために使用する
ことができることを示唆するからである。
無色の化学的に抵抗性のフィルムを生成させ、そしてま
たこのシステムにおける優れた硬化速度を示した。ＮＭ
ＮＶＡは、粘度を減らすのに最も効果的であり、そして
モノマーの黄色を留めた比較的柔らかいフィルムを生成
させた。ＮＭＮＶＡの硬化深度はその他のモノマーより
も顕著に浅く、これは光重合の比較的遅い速度を示す。
一般にこの試験においては高い数字が望ましい。何故な
らば、それはより短い露光時間又はより速いライン速度
を与えられたフィルム厚さを硬化させるために使用する
ことができることを示唆するからである。
【００５１】３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオ
ネートエステルを含む調合物を、次に、上記の手順に従
って評価した。メチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）
プロピオネート（以下ではＮＶＦ／ＭＡと略記する）、
エチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート
（ＮＶＦ／ＥＡ）及びｎ−ブチル３−（Ｎ−ビニルホル
ムアミド）プロピオネート（ＮＶＦ／ＢＡ）を、先行技
術の３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオニトリル
（ＮＶＦ／ＡＮ）化合物と平行して調合しそして硬化さ
せた：
ネートエステルを含む調合物を、次に、上記の手順に従
って評価した。メチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）
プロピオネート（以下ではＮＶＦ／ＭＡと略記する）、
エチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート
（ＮＶＦ／ＥＡ）及びｎ−ブチル３−（Ｎ−ビニルホル
ムアミド）プロピオネート（ＮＶＦ／ＢＡ）を、先行技
術の３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオニトリル
（ＮＶＦ／ＡＮ）化合物と平行して調合しそして硬化さ
せた：
【００５２】
【表５】
【００５３】示したようにすべての３つのプロピオネー
トエステルは、プロピオニトリル付加物よりも希釈剤と
して一層効果的であった。すべてのＮＶＦ付加物は、単
一露光で乾いた表面へと硬化して、化学的に抵抗性の橋
かけされたフィルムを生成した。ＮＶＦ／メチルアクリ
レート付加物は、ＮＶＦ及びＮＶＰよりも低い調合物粘
度を与え、最も柔らかいフィルムを生成させ、そして優
れた硬化速度を示した。すべての付加物は、それらのよ
り低いＴｇ値を基にして予期されるであろうように、Ｎ
ＶＦに対してフィルムの硬さを減らすことが観察され
た。ＮＶＦ／アクリロニトリル付加物は、濃い黄色を保
持した硬化されたフィルムを生成させた。これらは、Ｃ
ＩＥスケールに従って測定され、そして無色の対照（０
のδ−Ｅ）に対して２６のδ−Ｅ値（濃く着色された）
を有すると測定された。すべてのＮＶＦ／アクリレート
エステル生成物は無色のフィルムへと硬化した。
トエステルは、プロピオニトリル付加物よりも希釈剤と
して一層効果的であった。すべてのＮＶＦ付加物は、単
一露光で乾いた表面へと硬化して、化学的に抵抗性の橋
かけされたフィルムを生成した。ＮＶＦ／メチルアクリ
レート付加物は、ＮＶＦ及びＮＶＰよりも低い調合物粘
度を与え、最も柔らかいフィルムを生成させ、そして優
れた硬化速度を示した。すべての付加物は、それらのよ
り低いＴｇ値を基にして予期されるであろうように、Ｎ
ＶＦに対してフィルムの硬さを減らすことが観察され
た。ＮＶＦ／アクリロニトリル付加物は、濃い黄色を保
持した硬化されたフィルムを生成させた。これらは、Ｃ
ＩＥスケールに従って測定され、そして無色の対照（０
のδ−Ｅ）に対して２６のδ−Ｅ値（濃く着色された）
を有すると測定された。すべてのＮＶＦ／アクリレート
エステル生成物は無色のフィルムへと硬化した。
【００５４】実施例１８ メチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネート
（ＮＶＦ／ＭＡ）を含む硬化したフィルムの感水性を、
ＮＶＦを含む同一の調合物と比較した。この試験におい
て使用した調合物は以下の通りであった：
（ＮＶＦ／ＭＡ）を含む硬化したフィルムの感水性を、
ＮＶＦを含む同一の調合物と比較した。この試験におい
て使用した調合物は以下の通りであった：
【００５５】
【表６】
【００５６】これらの調合物を実施例１４中に示した条
件下で硬化させ、そして秤量されたフィルムの水収着の
程度を、６０℃で１時間の水の中の浸漬の後で測定し
た。浸したフィルムを紙タオルで軽く叩きながら乾か
し、再度秤量し、そして次にオーブン中で１００℃で２
時間乾燥させた。オーブン乾燥後のフィルムの最後の重
量もまた記録した。膨潤指数は浸されたフィルム対元の
出発重量の重量比として定義される。水の中の％可溶物
は出発重量と比較したオーブン乾燥後の重量の減少とし
て定義される。この試験の結果を以下に示す：
件下で硬化させ、そして秤量されたフィルムの水収着の
程度を、６０℃で１時間の水の中の浸漬の後で測定し
た。浸したフィルムを紙タオルで軽く叩きながら乾か
し、再度秤量し、そして次にオーブン中で１００℃で２
時間乾燥させた。オーブン乾燥後のフィルムの最後の重
量もまた記録した。膨潤指数は浸されたフィルム対元の
出発重量の重量比として定義される。水の中の％可溶物
は出発重量と比較したオーブン乾燥後の重量の減少とし
て定義される。この試験の結果を以下に示す：
【００５７】
【表７】 示したようにメチル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プ
ロピオネートを含む硬化フィルムは、等しい重量留分の
ＮＶＦを含むフィルムよりも低い水収着及びより低い硬
さを示した。
ロピオネートを含む硬化フィルムは、等しい重量留分の
ＮＶＦを含むフィルムよりも低い水収着及びより低い硬
さを示した。
フロントページの続き (72)発明者 ウオールター・ルイス・レンズ アメリカ合衆国ペンシルベニア州18062. マキユンジー．ラーチレイン6391 (72)発明者 ロバート・クランツ・ピンシユミツト・ジ ユニア アメリカ合衆国ペンシルベニア州18104. アレンタウン．リバテイーストリート2549
Claims (16)
- 【請求項１】 構造式： 【化１】 ［式中、 Ｒ1は水素又はメチルであり、そしてＲ2は、各々が約２
０個までの炭素原子を含む多環式アルキル、ベンジル又
はアルキレン基である］から成るＮ−ビニル化合物。 - 【請求項２】 Ｒ1が水素である、請求項１記載の化合
物。 - 【請求項３】 Ｒ2がイソボルニル、ベンジル、アリ
ル、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル及びヘキサフルオロ
ブチルから成る群から選ばれる、請求項２記載の化合
物。 - 【請求項４】 イソボルニル３−（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）プロピオネートである、請求項２記載の化合物。 - 【請求項５】 ベンジル３−（Ｎ−ビニルホルムアミ
ド）プロピオネートである、請求項２記載の化合物。 - 【請求項６】 Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル３−（Ｎ
−ビニルホルムアミド）プロピオネートである、請求項
２記載の化合物。 - 【請求項７】 ２,２,３,４,４,４−ヘキサフルオロブ
チル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）プロピオネートで
ある、請求項２記載の化合物。 - 【請求項８】 アリル３−（Ｎ−ビニルホルムアミド）
プロピオネートである、請求項２記載の化合物。 - 【請求項９】 請求項１記載の構造体の単独重合された
単位から成る化合物。 - 【請求項１０】 請求項２記載の構造体の単独重合され
た単位から成る化合物。 - 【請求項１１】 請求項１記載の構造体及び第二の重合
性モノマーの重合された単位から成る化合物。 - 【請求項１２】 請求項２記載の構造体及び第二の重合
性モノマーの重合された単位から成る化合物。 - 【請求項１３】 第二の重合性モノマーが、ビニルエス
テル、ビニルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイン酸エステル、置換された及び置換
されていないアクリルアミド、置換された及び置換され
ていないメタクリルアミド、ジアリルモノマー；並びに
マレイン酸、無水マレイン酸、エチレン、塩化ビニル、
アクリロニトリル、カチオン性の酸及びアクリル酸から
成る群から選ばれる、請求項１１記載の化合物。 - 【請求項１４】 第二の重合性モノマーが水溶性ビニル
アミドである、請求項１１記載の化合物。 - 【請求項１５】 ビニルアミドがＮ−ビニルホルムアミ
ド又はＮ−ビニル−２−ピロリドンである、請求項１４
記載の化合物。 - 【請求項１６】 第二の重合性モノマーがブチルアクリ
レート又は酢酸ビニルである、請求項１３記載の化合
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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