JPH06298882A - アクリレートを基礎とする熱可塑性の加工可能なエラストマー - Google Patents
アクリレートを基礎とする熱可塑性の加工可能なエラストマーInfo
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- JPH06298882A JPH06298882A JP6054002A JP5400294A JPH06298882A JP H06298882 A JPH06298882 A JP H06298882A JP 6054002 A JP6054002 A JP 6054002A JP 5400294 A JP5400294 A JP 5400294A JP H06298882 A JPH06298882 A JP H06298882A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
- C08F290/046—Polymers of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 PMMAとの混合物の場合にも透明性である、ア
クリレートを基礎とする熱可塑性の加工可能なエラスト
マー。 【構成】 メチルメタクリレートから得られるマクロモ
ノマー並びに、下記式で示されるモノマーもしくはモノ
マー混合物及び、フェニル基含有ラジカル重合性モノマ
ーからなる櫛型ポリマー４０重量％〜１００重量％を含
有するエラストマー。 【化１】
クリレートを基礎とする熱可塑性の加工可能なエラスト
マー。 【構成】 メチルメタクリレートから得られるマクロモ
ノマー並びに、下記式で示されるモノマーもしくはモノ
マー混合物及び、フェニル基含有ラジカル重合性モノマ
ーからなる櫛型ポリマー４０重量％〜１００重量％を含
有するエラストマー。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、改善された光学的性
質、特に高い透明性を有する櫛型ポリマー(Kammpolyme
r)を基礎とする熱可塑性の加工可能なエラストマーに関
する。
質、特に高い透明性を有する櫛型ポリマー(Kammpolyme
r)を基礎とする熱可塑性の加工可能なエラストマーに関
する。
【０００２】
【従来の技術】「軟質」アクリル酸エステルから誘導さ
れるポリマーは、その「硬質」コモノマー含量に依存し
て軟質エラストマーないし被膜を形成しない硬質プラス
チックまでの種々の範囲全てを被覆することができる
（Kirk-Othmer、第３版、第１巻、３８６〜４０８、J.
Wiley１９７８参照のこと）。典型的な弾性ポリアクリ
レートは、顕著な耐油性及び比較的大きな熱安定性を示
すが、しかし機械的性質は冷時及び高められた温度の場
合には問題がある。
れるポリマーは、その「硬質」コモノマー含量に依存し
て軟質エラストマーないし被膜を形成しない硬質プラス
チックまでの種々の範囲全てを被覆することができる
（Kirk-Othmer、第３版、第１巻、３８６〜４０８、J.
Wiley１９７８参照のこと）。典型的な弾性ポリアクリ
レートは、顕著な耐油性及び比較的大きな熱安定性を示
すが、しかし機械的性質は冷時及び高められた温度の場
合には問題がある。
【０００３】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３９０２
６５３号明細書もしくは米国特許第５１５５１７２号明
細書には、少なくとも４０重量％ないし１００重量％ま
でが、一方ではアクリレートモノマー５０〜９５重量％
及び他方では、アクリレート、メタクリレート及び場合
によっては置換されたスチレンの群から選択されたポリ
ビニル単位の、ビニル性基及び該ビニル性基と共有結合
された基からなるマクロモノマーからの、５００００ダ
ルトンを超える分子量を有するコポリマー１種もしくは
それ以上からなる、アクリレートを基礎とするエラスト
マーが記載されている。
６５３号明細書もしくは米国特許第５１５５１７２号明
細書には、少なくとも４０重量％ないし１００重量％ま
でが、一方ではアクリレートモノマー５０〜９５重量％
及び他方では、アクリレート、メタクリレート及び場合
によっては置換されたスチレンの群から選択されたポリ
ビニル単位の、ビニル性基及び該ビニル性基と共有結合
された基からなるマクロモノマーからの、５００００ダ
ルトンを超える分子量を有するコポリマー１種もしくは
それ以上からなる、アクリレートを基礎とするエラスト
マーが記載されている。
【０００４】分子量の相応する限界の場合には上記ドイ
ツ連邦共和国特許出願公開明細書によって得られた櫛型
ポリマーは、熱可塑性の加工可能なエラストマー（TP
E）である。PMMA−硬質相の屈折率（ｎD＃＃２０PMMA=1
492）がポリブチルアクリレート相の屈折率（ｎD＃＃２
０PBuA=1446）と明らかに異なるにもかかわらず、例え
ばポリブチルアクリレート主鎖及びPMMA側鎖を有する櫛
型ポリマーは、ブチルアクリレート主鎖へのPMMA側枝の
良好な結合の場合には、通常、ガラス様に透明である。
ツ連邦共和国特許出願公開明細書によって得られた櫛型
ポリマーは、熱可塑性の加工可能なエラストマー（TP
E）である。PMMA−硬質相の屈折率（ｎD＃＃２０PMMA=1
492）がポリブチルアクリレート相の屈折率（ｎD＃＃２
０PBuA=1446）と明らかに異なるにもかかわらず、例え
ばポリブチルアクリレート主鎖及びPMMA側鎖を有する櫛
型ポリマーは、ブチルアクリレート主鎖へのPMMA側枝の
良好な結合の場合には、通常、ガラス様に透明である。
【０００５】著しく小さなPMMAのドメインという仮定に
よって説明することができる（N.A.J. Platzer Ed. Mul
ticomponent Polymer Systems, Adv. in Chemistry Se
r. 99, １２〜１３頁、American Chemical Society 197
1を参照のこと）。
よって説明することができる（N.A.J. Platzer Ed. Mul
ticomponent Polymer Systems, Adv. in Chemistry Se
r. 99, １２〜１３頁、American Chemical Society 197
1を参照のこと）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】光学的挙動が一定であ
り、かつ、前処理及び加工条件によって十分に影響を及
ぼされない、熱可塑性の加工可能なエラストマー（TP
E）系のできるだけ制限されない加工及び使用を有する
ことは重要である。従って本発明の課題は、相の構造も
しくはドメインの大きさに依存せずに、求めるべき光学
的性質、特に透明性をPMMAとの混合物の場合にも有して
いるTPEを提供することであった。
り、かつ、前処理及び加工条件によって十分に影響を及
ぼされない、熱可塑性の加工可能なエラストマー（TP
E）系のできるだけ制限されない加工及び使用を有する
ことは重要である。従って本発明の課題は、相の構造も
しくはドメインの大きさに依存せずに、求めるべき光学
的性質、特に透明性をPMMAとの混合物の場合にも有して
いるTPEを提供することであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】フェニル基含有モノマー
が共重合される場合には、ドイツ連邦共和国特許出願公
開第３９０２６５３号明細書もしくは欧州特許出願公開
第０３８１０６５号明細書の櫛型ポリマーから出発し
て、改善された光学的性質を有する熱可塑性の加工可能
なエラストマーを得ることができることが見出された。
が共重合される場合には、ドイツ連邦共和国特許出願公
開第３９０２６５３号明細書もしくは欧州特許出願公開
第０３８１０６５号明細書の櫛型ポリマーから出発し
て、改善された光学的性質を有する熱可塑性の加工可能
なエラストマーを得ることができることが見出された。
【０００８】本発明は、少なくとも４０重量％ないし１
００重量％までが、 α） ガラス温度Ｔｇ少なくとも６０℃及び５００〜１
０００００ダルトンの範囲内の分子量及びnD1.48〜1.50
の範囲内の屈折率を有するラジカル重合性基を有する末
端単位を有する、メチルメタクリレート又は、有利にＣ
1〜Ｃ12−アルコールの別のメタクリル酸エステル、ア
クリル酸エステル及び場合によっては置換されたスチレ
ンの群から選択されたコモノマーとのメチルメタクリレ
ートとのコポリマーから構成されているマクロモノマー
MM５〜５０重量％、特に２０〜４０重量％及び β） 式I：
００重量％までが、 α） ガラス温度Ｔｇ少なくとも６０℃及び５００〜１
０００００ダルトンの範囲内の分子量及びnD1.48〜1.50
の範囲内の屈折率を有するラジカル重合性基を有する末
端単位を有する、メチルメタクリレート又は、有利にＣ
1〜Ｃ12−アルコールの別のメタクリル酸エステル、ア
クリル酸エステル及び場合によっては置換されたスチレ
ンの群から選択されたコモノマーとのメチルメタクリレ
ートとのコポリマーから構成されているマクロモノマー
MM５〜５０重量％、特に２０〜４０重量％及び β） 式I：
【０００９】
【化４】
【００１０】〔式中、Ｒ1は、炭素原子１〜１２個を有
するアルキル基を表す〕で示されるモノマーもしくはモ
ノマー混合物５〜９０重量％、特に５０〜８０重量％
（KP中のモノマー全体に対して）及び γ） フェニル基含有ラジカル重合性モノマーPHM５〜
５０重量％、特に１０〜３０重量％（KP中のモノマー全
体に対して）からなり、この場合、有利にモノマー基
β）とγ）は重量比１０対１ないし１対２で存在する、
５００００ダルトンを超える分子量を有する櫛型ポリマ
ーＫＰ１種もしくはそれ以上から構成されている、アク
リレートを基礎とする熱可塑性の加工可能なエラストマ
ーＥに関する。
するアルキル基を表す〕で示されるモノマーもしくはモ
ノマー混合物５〜９０重量％、特に５０〜８０重量％
（KP中のモノマー全体に対して）及び γ） フェニル基含有ラジカル重合性モノマーPHM５〜
５０重量％、特に１０〜３０重量％（KP中のモノマー全
体に対して）からなり、この場合、有利にモノマー基
β）とγ）は重量比１０対１ないし１対２で存在する、
５００００ダルトンを超える分子量を有する櫛型ポリマ
ーＫＰ１種もしくはそれ以上から構成されている、アク
リレートを基礎とする熱可塑性の加工可能なエラストマ
ーＥに関する。
【００１１】
【作用】有利に式IのＲ1はＣ4−アルキル基、例えばｎ
−ブチル基である。フェニル基含有モノマーPHMは有利
に、式III:
−ブチル基である。フェニル基含有モノマーPHMは有利
に、式III:
【００１２】
【化５】
【００１３】〔式中、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表
わし、Ｒ3は場合によっては置換されたフェニル基を表
わし、ｎは０、１、２又は３を表わす〕で示されるモノ
マー又は式IV：
わし、Ｒ3は場合によっては置換されたフェニル基を表
わし、ｎは０、１、２又は３を表わす〕で示されるモノ
マー又は式IV：
【００１４】
【化６】
【００１５】〔式中、Ｒ4は水素原子又は炭素原子１〜
４個を有するアルキル基を表わし、Ｒ5は水素原子又は
メチル基を表わす〕で示されるモノマーからなる群から
選択されている。
４個を有するアルキル基を表わし、Ｒ5は水素原子又は
メチル基を表わす〕で示されるモノマーからなる群から
選択されている。
【００１６】Ｒ3が置換フェニル基である場合には、該
置換フェニル基は、１個もしくは２個のＣ1〜Ｃ4−アル
キル基である。
置換フェニル基は、１個もしくは２個のＣ1〜Ｃ4−アル
キル基である。
【００１７】式Iのモノマーとフェニル基含有モノマーP
HMとは通常、１０重量％対１重量％ないし１重量％対２
重量％、特に３重量％対１重量％の重量比で存在してい
る。有利にモノマーPHMは、ベンジルアクリレートであ
る。通常、α）、β）及びγ）のモノマーの含量は１０
０重量％に補完される。
HMとは通常、１０重量％対１重量％ないし１重量％対２
重量％、特に３重量％対１重量％の重量比で存在してい
る。有利にモノマーPHMは、ベンジルアクリレートであ
る。通常、α）、β）及びγ）のモノマーの含量は１０
０重量％に補完される。
【００１８】定義によればマクロモノマーは、５００〜
約１０００００の分子量範囲、特に２０００〜５０００
０の分子量範囲内の重合性、特にラジカル重合性末端基
を有するポリマーである。マクロモノマーの製造は、文
献に詳細に記載されている（P.F. Rempp. E. Franta,
Adv. Polym. Sci. 58, 1(1984);K. Albrecht、W. Wunder
lich, Angew. Makromol. Chem. 145/146、 ８９〜100;H.
Mark他、Encyclopedia of Polymer Science & Technol
ogy、 第２版、第９巻、１９５〜２０４、J. Wiley & So
ns 1987; P. Rempp、 E. Franta、P. Masson及びP. Lutz、
Progr. Colloid & Polymer Sci. 72、１１２〜１１８
（１９８６））。
約１０００００の分子量範囲、特に２０００〜５０００
０の分子量範囲内の重合性、特にラジカル重合性末端基
を有するポリマーである。マクロモノマーの製造は、文
献に詳細に記載されている（P.F. Rempp. E. Franta,
Adv. Polym. Sci. 58, 1(1984);K. Albrecht、W. Wunder
lich, Angew. Makromol. Chem. 145/146、 ８９〜100;H.
Mark他、Encyclopedia of Polymer Science & Technol
ogy、 第２版、第９巻、１９５〜２０４、J. Wiley & So
ns 1987; P. Rempp、 E. Franta、P. Masson及びP. Lutz、
Progr. Colloid & Polymer Sci. 72、１１２〜１１８
（１９８６））。
【００１９】マクロモノマーは公知にアニオン性及びカ
チオン性の「リビング重合(Livingpolymerization)」及
びラジカル重合によって得ることができ、この場合、重
合性末端基は、通常、開始(Initiierung)もしくは鎖の
中断によってか又は引き続いての化学反応によって導入
される。
チオン性の「リビング重合(Livingpolymerization)」及
びラジカル重合によって得ることができ、この場合、重
合性末端基は、通常、開始(Initiierung)もしくは鎖の
中断によってか又は引き続いての化学反応によって導入
される。
【００２０】本発明の範囲内で使用すべきマクロモノマ
ーMMは、特にドイツ連邦共和国特許出願公開第３９０２
６５３号明細書の教示によって得ることができる。
ーMMは、特にドイツ連邦共和国特許出願公開第３９０２
６５３号明細書の教示によって得ることができる。
【００２１】 上記特許出願公開明細書に記載された、式II:
【００２２】
【化７】
【００２３】〔式中、Ｒ2′水素原子又はメチル基を表
わし、Ｒは水素原子又は、炭素原子１〜２４個を有する
アルキル基を表わし、Ｙは式：
わし、Ｒは水素原子又は、炭素原子１〜２４個を有する
アルキル基を表わし、Ｙは式：
【００２４】
【化８】
【００２５】（但し、ｎは、マクロモノマーの分子量が
５００〜１０００００ダルトンの範囲内である程度に測
定された整数を表す）で示される基を表わし、Ｑは二官
能価の化合する基を表わす〕で示されるマクロモノマー
もしくは混合物は特に重要である。
５００〜１０００００ダルトンの範囲内である程度に測
定された整数を表す）で示される基を表わし、Ｑは二官
能価の化合する基を表わす〕で示されるマクロモノマー
もしくは混合物は特に重要である。
【００２６】二官能基Ｑは有利に、式：
【００２７】
【化９】
【００２８】〔上記式中、Ｒ6は水素原子又は、炭素原
子１〜６個を有するアルキル基を表わし、Ｘは、炭素原
子２〜２４個を有するアルキリデン基、特に、少なくと
も1個の酸素原子、硫黄原子もしくは窒素原子を有する
アリキリデン基を表わす〕で示される。
子１〜６個を有するアルキル基を表わし、Ｘは、炭素原
子２〜２４個を有するアルキリデン基、特に、少なくと
も1個の酸素原子、硫黄原子もしくは窒素原子を有する
アリキリデン基を表わす〕で示される。
【００２９】式：
【００３０】
【化１０】
【００３１】で示される種類の基Ｘは、特に有利であ
り；例えば式II′：
り；例えば式II′：
【００３２】
【化１１】
【００３３】〔式中、ｎ′は１０〜５００を表わす〕で
示されるマクロモノマーが特に挙げられる。
示されるマクロモノマーが特に挙げられる。
【００３４】マクロモノマーMMの製造は、自体公知の方
法で行なうことができる。例えば式II′のマクロモノマ
ーの製造のために有利に式Ｖ：
法で行なうことができる。例えば式II′のマクロモノマ
ーの製造のために有利に式Ｖ：
【００３５】
【化１２】
【００３６】で示される、末端にヒドロキシル基を有す
る化合物の前駆体から開始され、この化合物は、メタク
リロイル基を有するアクリル化試薬、例えば無水メチル
酸と反応する。この場合には該反応は、次のとおりにし
て行なうことができる：有利にラジカル重合が使用され
る（H. Rauch-Puntigam、Th. Voelker、Acryl- undMethac
rylverbindungen、Springer-Verlag Berlin 1967)。分子
量の測定は、公知方法で、例えば粘度測定又はゲル透過
クロマトグラフィーによって行なうことができる。（H.
F. Mark他、Encyclopedia of Polymer Science & Engin
eering、第１０巻、１〜１９、J. Wiley、1987を参照のこ
と）。ガラス温度Ｔｇの測定は、Vieweg-Esser、Kunstst
off-Handbuch、第９巻、３３３〜３４０頁、Carl Hanser
Verlag、1975によって行なわれる。
る化合物の前駆体から開始され、この化合物は、メタク
リロイル基を有するアクリル化試薬、例えば無水メチル
酸と反応する。この場合には該反応は、次のとおりにし
て行なうことができる：有利にラジカル重合が使用され
る（H. Rauch-Puntigam、Th. Voelker、Acryl- undMethac
rylverbindungen、Springer-Verlag Berlin 1967)。分子
量の測定は、公知方法で、例えば粘度測定又はゲル透過
クロマトグラフィーによって行なうことができる。（H.
F. Mark他、Encyclopedia of Polymer Science & Engin
eering、第１０巻、１〜１９、J. Wiley、1987を参照のこ
と）。ガラス温度Ｔｇの測定は、Vieweg-Esser、Kunstst
off-Handbuch、第９巻、３３３〜３４０頁、Carl Hanser
Verlag、1975によって行なわれる。
【００３７】式Ｖの化合物の製造のために、撹拌機及び
加熱装置を備えた適当な反応器中で有利に自体常用の保
護ガス、例えば窒素もしくはアルゴン下でメチルメタク
リレートをメルカルトエタノールの添加下で、かつラジ
カル重合開始剤、例えばアゾ−開始剤、例えばアゾ−イ
ソブチロニトリルの添加下で重合される。重合時間は、
有利に一日の就業時間の範囲内である。得られた式Ｖの
化合物は、溶剤、例えばアセトン中で抽出することがで
き、かつ例えば石油エーテルを用いて沈殿することがで
きる。しかし、該化合物はアクリル化試薬との反応に直
接使用することもできる。
加熱装置を備えた適当な反応器中で有利に自体常用の保
護ガス、例えば窒素もしくはアルゴン下でメチルメタク
リレートをメルカルトエタノールの添加下で、かつラジ
カル重合開始剤、例えばアゾ−開始剤、例えばアゾ−イ
ソブチロニトリルの添加下で重合される。重合時間は、
有利に一日の就業時間の範囲内である。得られた式Ｖの
化合物は、溶剤、例えばアセトン中で抽出することがで
き、かつ例えば石油エーテルを用いて沈殿することがで
きる。しかし、該化合物はアクリル化試薬との反応に直
接使用することもできる。
【００３８】アクリル化試薬、例えば無水メタクリル酸
との反応は、例えば適当な不活性溶剤、例えばトルエン
中で酸受容体、例えばトリアルキルアミンの存在下で、
有利に加熱下で一定時間、例えば２４時間行なうことが
できる。マクロモノマーの単離は例えば、例えばメタノ
ールを用いた沈殿によって行なうことができる。
との反応は、例えば適当な不活性溶剤、例えばトルエン
中で酸受容体、例えばトリアルキルアミンの存在下で、
有利に加熱下で一定時間、例えば２４時間行なうことが
できる。マクロモノマーの単離は例えば、例えばメタノ
ールを用いた沈殿によって行なうことができる。
【００３９】櫛型ポリマーＫＰの合成は、マクロモノマ
ーＭＭから出発して公知方法で溶液重合の形で行なうこ
とができる。溶剤として、例えばブチルアセテート又は
トルエンが考慮の対象となる。
ーＭＭから出発して公知方法で溶液重合の形で行なうこ
とができる。溶剤として、例えばブチルアセテート又は
トルエンが考慮の対象となる。
【００４０】有利にマクロモノマーＭＭは式Ｉのモノマ
ー及びフェニル基含有モノマーＰＭと一緒に溶剤中で、
撹拌装置及び加熱装置を備えた重合容器中に装入され、
かつ加熱下で、例えば約５０℃で通常量、例えばモノマ
ーに対して０．００１〜１％の重合開始剤、例えば過酸
化物化合物、例えばｔ−ブチルペルピバレートを有利に
不活性保護ガス下で添加される。重合は、一定時間、例
えば１０時間で行なわれる。得られたポリマーは、例え
ばメタノールの添加によって沈殿させることができる。
ー及びフェニル基含有モノマーＰＭと一緒に溶剤中で、
撹拌装置及び加熱装置を備えた重合容器中に装入され、
かつ加熱下で、例えば約５０℃で通常量、例えばモノマ
ーに対して０．００１〜１％の重合開始剤、例えば過酸
化物化合物、例えばｔ−ブチルペルピバレートを有利に
不活性保護ガス下で添加される。重合は、一定時間、例
えば１０時間で行なわれる。得られたポリマーは、例え
ばメタノールの添加によって沈殿させることができる。
【００４１】得られたポリマーから、例えば溶剤として
のブチルアセテートを用いることによってガラス様に透
明な無色の被膜を注型することができる。櫛型ポリマー
の獲得のための別の方法は、櫛型ポリマーの溶液をベン
ト式押出機でガス抜きすることである。
のブチルアセテートを用いることによってガラス様に透
明な無色の被膜を注型することができる。櫛型ポリマー
の獲得のための別の方法は、櫛型ポリマーの溶液をベン
ト式押出機でガス抜きすることである。
【００４２】本発明による熱可塑性の加工可能なエラス
トマーＥＰは、なお自体公知の添加剤、例えば安定剤、
加工助剤等を常用量で含有していてもよい（Gaechter-M
ueller、Kunststoff-Additive、Carl Hanser Verlag 19
79;Ullmann's Encyclopediaof Industrial Chemistry
第５版、第Ａ２０巻、４５９〜５０７頁、ＶＣＨ１９９
２参照のこと）。
トマーＥＰは、なお自体公知の添加剤、例えば安定剤、
加工助剤等を常用量で含有していてもよい（Gaechter-M
ueller、Kunststoff-Additive、Carl Hanser Verlag 19
79;Ullmann's Encyclopediaof Industrial Chemistry
第５版、第Ａ２０巻、４５９〜５０７頁、ＶＣＨ１９９
２参照のこと）。
【００４３】本発明による櫛型ポリマーの場合には、弾
性ポリアクリレート相の屈折率は「硬質」ＰＭＭＡ相の
屈折率に適合している。従って、なかでも、ポリメチル
メタクレート、例えばＰＭＭＡ成形材料中への混入が、
このように衝撃強さを改質されたＰＭＭＡの透明性に関
する問題が生じることがなく可能である。
性ポリアクリレート相の屈折率は「硬質」ＰＭＭＡ相の
屈折率に適合している。従って、なかでも、ポリメチル
メタクレート、例えばＰＭＭＡ成形材料中への混入が、
このように衝撃強さを改質されたＰＭＭＡの透明性に関
する問題が生じることがなく可能である。
【００４４】特にベンジルアクリレートを用いた、式II
Iのモノマーを用いた実施方法が特に重要である。ベン
ジルアクリレートは、例えばまた有利にＰＭＭＡの場合
の衝撃強さの改質に使用される（ドイツ連邦共和国特許
出願第Ｐ４１２１６５２.０号明細書を参照のこと）。
公知技術水準の、衝撃強さを改質された成形材料が通
常、挿入された、架橋されたアクリレートゴム粒子を有
する透明PMMA相として存在する一方で、本発明による櫛
型ポリマーは、挿入されたPMMA−硬質相粒子によって物
理的に架橋されている透明性アクリレート相を有する熱
可塑性の加工可能なエラストマーである。熱可塑性の加
工可能なエラストマー自体の改善された光学的性質の他
に、PMMA相へのアクリレート相の光学的な適合は、PMMA
成形材料中へのTPEの混入の場合又はポリメチルメタク
リレートを用いたTPEの増量の場合に特に有利である。
Iのモノマーを用いた実施方法が特に重要である。ベン
ジルアクリレートは、例えばまた有利にＰＭＭＡの場合
の衝撃強さの改質に使用される（ドイツ連邦共和国特許
出願第Ｐ４１２１６５２.０号明細書を参照のこと）。
公知技術水準の、衝撃強さを改質された成形材料が通
常、挿入された、架橋されたアクリレートゴム粒子を有
する透明PMMA相として存在する一方で、本発明による櫛
型ポリマーは、挿入されたPMMA−硬質相粒子によって物
理的に架橋されている透明性アクリレート相を有する熱
可塑性の加工可能なエラストマーである。熱可塑性の加
工可能なエラストマー自体の改善された光学的性質の他
に、PMMA相へのアクリレート相の光学的な適合は、PMMA
成形材料中へのTPEの混入の場合又はポリメチルメタク
リレートを用いたTPEの増量の場合に特に有利である。
【００４５】次に、本発明を例につき詳説する。
【００４６】ポリマーの特性決定のために次の測定方法
が使用される： 粘度＝IZOD 1628-6及びDIN 7745 第２部によるＪ［ml/
g］ 極限引裂強さ＝DIN 53 455によるσR[MPa] 引裂時の伸び＝DIN 53 455によるεR[％]
が使用される： 粘度＝IZOD 1628-6及びDIN 7745 第２部によるＪ［ml/
g］ 極限引裂強さ＝DIN 53 455によるσR[MPa] 引裂時の伸び＝DIN 53 455によるεR[％]
【００４７】
I. 熱可塑性の加工可能なエラストマーＥの製造 １． ポリブチルアクリレート−ベンジルアクリレート
−主鎖及びＰＭＭＡ側鎖を有する櫛型ポリマー 例２からのＰＭＭＡマクロモノマー９０ｇ（Ｔｇ＞１０
０℃）をブチルアクリレート１５７．５ｇ及びベンジル
アクリレート５２．５ｇと一緒にブチルアセテート３０
０ｇ中に溶解し、かつ５０℃でブチルペルピバレート
０．０５ｇの添加下で８時間重合して櫛型ポリマーの溶
液に変換した。ポリマーをメタノールを用いて沈殿させ
た（J=198ml/g）。得られたポリマーからは、ブチルア
セテートから厚さ約０．５mmの被膜を注型した。このよ
うにして得られた被膜は、ガラス様に透明である。該被
膜は、引裂時の伸びεR＝４８６％；極限引裂強さσR１
０．３４MPaを有している。
−主鎖及びＰＭＭＡ側鎖を有する櫛型ポリマー 例２からのＰＭＭＡマクロモノマー９０ｇ（Ｔｇ＞１０
０℃）をブチルアクリレート１５７．５ｇ及びベンジル
アクリレート５２．５ｇと一緒にブチルアセテート３０
０ｇ中に溶解し、かつ５０℃でブチルペルピバレート
０．０５ｇの添加下で８時間重合して櫛型ポリマーの溶
液に変換した。ポリマーをメタノールを用いて沈殿させ
た（J=198ml/g）。得られたポリマーからは、ブチルア
セテートから厚さ約０．５mmの被膜を注型した。このよ
うにして得られた被膜は、ガラス様に透明である。該被
膜は、引裂時の伸びεR＝４８６％；極限引裂強さσR１
０．３４MPaを有している。
【００４８】 ２． 式（II′）−AのPMMAマクロモノマー メチルメタクリレート２００ｇ及びメルカプトエタノー
ル４ｇ及びアゾイソ酪酸ニトリル０．２ｇからの混合物
をプラスチック容器中で保護ガス下で５０℃で４８時間
重合した。引き続き、該混合物をメタノールで沈殿させ
ることができ、かつ真空中で乾燥させることができた
（ＭW＝１０４００）。
ル４ｇ及びアゾイソ酪酸ニトリル０．２ｇからの混合物
をプラスチック容器中で保護ガス下で５０℃で４８時間
重合した。引き続き、該混合物をメタノールで沈殿させ
ることができ、かつ真空中で乾燥させることができた
（ＭW＝１０４００）。
【００４９】式Vのこのようにして得られたポリマーを
トルエン３２０ｇ中に溶解した。トリエチルアミン１６
ｇ及び無水メタクリル酸１６ｇの添加後に不活性ガス下
で４５℃に加熱し、かつこの温度で２４時間放置した。
マクロモノマーをメタノールを用いた沈殿によって単離
した。J=１２．２ml/g；Ｔｇ＞１００℃。
トルエン３２０ｇ中に溶解した。トリエチルアミン１６
ｇ及び無水メタクリル酸１６ｇの添加後に不活性ガス下
で４５℃に加熱し、かつこの温度で２４時間放置した。
マクロモノマーをメタノールを用いた沈殿によって単離
した。J=１２．２ml/g；Ｔｇ＞１００℃。
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくとも４０重量％ないし１００重量
％までが、５００００ダルトンを超える分子量を有する
櫛型ポリマーKP１種もしくはそれ以上からなる、アクリ
レートを基礎とする熱可塑性の加工可能なエラストマー
において、櫛型ポリマーKPが、 α） ガラス温度Ｔｇ少なくとも６０℃及び５００〜１
０００００ダルトンの範囲内の分子量及びnD1.48〜1.50
の範囲内の屈折率を有するラジカル重合性基を有する末
端単位を有する、メチルメタクリレート又は、別のメタ
クリル酸エステル、アクリル酸エステル及びスチレンの
群から選択されたコモノマーとのメチルメタクリレート
のコポリマーから構成されているマクロモノマーMM５〜
５０重量％及び β） 式I： 【化１】 〔式中、Ｒ1は、炭素原子１〜1２個を有するアルキル基
を表す〕で示されるモノマーもしくはモノマー混合物５
〜９０重量％（KP中のモノマー全体に対して）及び γ） フェニル基含有ラジカル重合性モノマーPHM５〜
５０重量％（KP中のモノマー全体に対して）から構成さ
れていることを特徴とする、アクリレートを基礎とする
熱可塑性の加工可能なエラストマー。 - 【請求項２】 フェニル基含有ラジカル重合性モノマー
PHMが、式III： 【化２】 〔式中、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ3はフ
ェニル基を表わし、ｎは０、１、２又は３を表わす〕で
示されるモノマー又は式IV： 【化３】 〔式中、Ｒ4は水素原子又は炭素原子１〜４個を有する
アルキル基を表わし、Ｒ5は水素原子又はメチル基を表
わす〕で示されるモノマーからなる群から選択されてい
る、請求項1記載の熱可塑性の加工可能なエラストマ
ー。 - 【請求項３】 式ＩのＲ1がブチル基である、請求項１
記載の熱可塑性の加工可能なエラストマー。 - 【請求項４】 フェニル基含有モノマーPHMが、Ｒ2が水
素原子でありかつｎが１、２又は３である式IIIのモノ
マーからなる、請求項１から３までのいずれか１項に記
載の熱可塑性の加工可能なエラストマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4309853A DE4309853A1 (de) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | Thermoplastisch verarbeitbare Elastomere mit verbesserten optischen Eigenschaften |
| DE4309853.3 | 1993-03-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06298882A true JPH06298882A (ja) | 1994-10-25 |
Family
ID=6483926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6054002A Pending JPH06298882A (ja) | 1993-03-26 | 1994-03-24 | アクリレートを基礎とする熱可塑性の加工可能なエラストマー |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5483003A (ja) |
| EP (1) | EP0617065B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06298882A (ja) |
| AT (1) | ATE203251T1 (ja) |
| DE (2) | DE4309853A1 (ja) |
| ES (1) | ES2160108T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017199562A1 (ja) * | 2016-05-19 | 2017-11-23 | 三菱ケミカル株式会社 | マクロモノマー共重合体およびその製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19506399A1 (de) * | 1995-02-24 | 1996-08-29 | Roehm Gmbh | Pfropfpolymere mit Emulgatoreigenschaften |
| DE19518786A1 (de) * | 1995-05-22 | 1996-11-28 | Roehm Gmbh | Schmierstoffadditive |
| CN1294171C (zh) * | 1998-06-19 | 2007-01-10 | 钟渊化学工业株式会社 | 支链聚合物的制备方法和聚合物 |
| US6872793B1 (en) * | 2003-08-07 | 2005-03-29 | Alcon, Inc. | Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5053461A (en) * | 1988-08-31 | 1991-10-01 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Preparation method of comb copolymer, acrylic comb copolymer, and impact resistant resin composition |
| DE3902653A1 (de) * | 1989-01-30 | 1990-08-02 | Roehm Gmbh | Elastomere acrylharze |
| DE3907019A1 (de) * | 1989-03-04 | 1990-09-06 | Roehm Gmbh | Thermoplastisch verarbeitbare loesungsmittelbestaendige kunststoffmischungen |
| DE4121652A1 (de) * | 1991-06-29 | 1993-01-07 | Roehm Gmbh | Schlagzaeh-modifizierungsmittel |
| DE4121811A1 (de) * | 1991-07-02 | 1993-01-07 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyalkylmethacrylat-makromonomeren und ihre verwendung zur herstellung von kammpolymeren |
| US5231131A (en) * | 1991-12-24 | 1993-07-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous graft copolymer pigment dispersants |
-
1993
- 1993-03-26 DE DE4309853A patent/DE4309853A1/de not_active Ceased
-
1994
- 1994-03-18 US US08/214,491 patent/US5483003A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-23 AT AT94104596T patent/ATE203251T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-03-23 EP EP94104596A patent/EP0617065B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-23 ES ES94104596T patent/ES2160108T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-23 DE DE59409800T patent/DE59409800D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-24 JP JP6054002A patent/JPH06298882A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017199562A1 (ja) * | 2016-05-19 | 2017-11-23 | 三菱ケミカル株式会社 | マクロモノマー共重合体およびその製造方法 |
| JPWO2017199562A1 (ja) * | 2016-05-19 | 2018-05-31 | 三菱ケミカル株式会社 | マクロモノマー共重合体およびその製造方法 |
| US10793660B2 (en) | 2016-05-19 | 2020-10-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | Macromonomer copolymer and method for producing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59409800D1 (de) | 2001-08-23 |
| ATE203251T1 (de) | 2001-08-15 |
| EP0617065A1 (de) | 1994-09-28 |
| US5483003A (en) | 1996-01-09 |
| DE4309853A1 (de) | 1994-09-29 |
| EP0617065B1 (de) | 2001-07-18 |
| ES2160108T3 (es) | 2001-11-01 |
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