JPH02258815A - （メタ）アクリレート共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は新規な（メタ）アクリレート共重合体に関し、
さらに詳しくはトリオルガノシリル（メタ）アクリレー
トとトリオルガノシロキシシリルアルキレン基含有（メ
タ）アクリレートとの共重合体であって、塗膜形成材等
にを用な（メタ）アクリレート共重合体に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点３ 次式　　　　　Ｒ１ ＣＨ，−Ｃ ０＝Ｃ Ｏ−３ｉ　Ｒｇ （Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は同−又は相異な
る炭素数１〜１８のアルキル基、シクロアルキル基及び
フェニル基からなる群より選ばれる１価の炭化水素基） で示されるトリオルガノシリル（メタ）アクリレートは
特開昭６３−２５３０９０号公報などにより公知の物質
であり、Ｒ２を選ぶことによりこれ自体の重合体及び（
メタ）アクリル等二重結合を有する単量体との共重合体
が塗膜形成材として有用であり、船底塗料などに用いら
れることも知られている。

この種の共重合体を有効成分とする塗膜形成材は、その
ベースポリマーとなる共重合体により形成される皮膜に
種々の特性を付与し、それにより前述の船底塗料の他に
も様々な用途の可能性が生じる。そのために、そのよう
な機能を有する有用な共重合体の検討がなされている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、このような有用な機能を有する塗膜形
成材等のベースポリマーとなり得る（メタ）アクリレー
ト共重合体を供給することである。

〔発明の構成〕

本発明者は、このような共重合体について鋭意研究を重
ねた結果、前述のトリオルガノシリル（メタ）アクリレ
ートとトリオルガノシロキシシリルアルキレン基含有（
メタ）アクリレートとの共重合体である新規な共重合体
を見出し、ここに本発明をなすに至った。

本発明は即ち、 （式中、Ｒ１，Ｒ３は水素原子又はメチル基；　Ｒ’、
　Ｒ’。

Ｒ５は同−又は相異なる炭素数１〜１８のアルキル基、
シクロアルキル基及びフェニル基からなる群より選ばれ
る１価の炭化水素基；　Ｑは炭素数２〜６のアルキレン
基；ｐは０〜２の整数；ｎ。

ｍは正の整数） で示される（メタ）アクリレート共重合体である。

本発明の共重合体の一方の出発原料であるトリオルガノ
シリル（メタ）アクリレートは一般式 （Ｒ’、Ｒ２は前述のとおり）で示されるものである。

Ｒ２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基、ミリスチル基、ステアリル基等が例示さ
れ、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等が例示される。

これらのケイ素原子に結合せる１価の炭化水素基におい
ては、塗膜形成能や結露時の耐水性の点から、少なくと
も１個が炭素数４以上であることが好ましい。

このようなトリオルガノシリル単量体としては、ジメチ
ルブチルシリルアクリレート、ジメチルへキシルシリル
アクリレート、ジメチルオクチルシリルアクリレート、
ジメチルデシルシリルアクリレート、ジメチルドデシル
シリルアクリレート、ジメチルシクロへキシルシリルア
クリレート、ジメチルフェニルシリルアクリレート、メ
チルジブチルシリルアクリレート、エチルジブチルシリ
ルアクリレート、ジブチルヘキシルシリルアクリレート
、ジブチルフェニルシリルアクリレート、トリブチルシ
リルアクリレート、トリフェニルシリルアクリレート等
；及びこれらに対応するメタクリレートが例示される。

このようなトリオルガノシリル（メタ）アクリレートの
うち、合成の容易なことと、造膜性の良いことでは、ジ
メチルへキシルシリル（メタ）アクリレート、ジメチル
デシルシリル（メタ）アクリレートのような、Ｒ２のう
ち２個がメチル基で残余が炭素数６以上の長鎖アルキル
基であるものが優れているが、結露時の耐水性において
はトリブチルシリル（メタ）アクリレートがよい。

他方の共重合成分であるトリオルガノシロキシシリルア
ルキレン基含有（メタ）アクリレ−（Ｒ’、　Ｒ’、　
Ｒ５，Ｑ、　ｐは前述のとおり）で示されるものであり
、Ｒ３は水素原子又はメチル基である。

Ｒ’、　Ｒ’は炭素数１〜１８の炭化水素基で、アルキ
ル基、シクロアルキル基、フェニル基から選ばれるもの
であり、このアルキル基としては、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、ミリスチル基、ステアリル基等が
例示され、シクロアルキル基としては、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等が例示されるが、単量体の得や
すさから、Ｒ４はメチル基又はフェニル基が、Ｒ５はメ
チル基、水素原子又はフェニル基が好ましく、さらにメ
チル基が特に好ましい。

本発明の共重合体は、これら上記二種の単量体を重合度
５０〜１０．０００程度に重合させることによって得ら
れる。この構成比は特に限定されるものではないが、好
ましくはトリオルガノシリル（メタ）アクリレートの量
が１０〜９５重量％、さらに好ましくは２０〜７０重量
％の範囲である。

重合は、例えば有機溶媒の存在下でこれらの単量体とを
混合し、重合開始剤を用いて行われる。

有機溶媒は、重合の制御と反応中のゲルの形成防止のた
めのものであり、ベンゼン、トルエン、キシレンのよう
な炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエ
ステル系溶剤；メタノール、エタノールのようなアルコ
ール系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンのようなケトン系溶剤；及びジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシドのような非プロトン系極性溶剤
が例示される。

有機溶媒の量は、単量体の合計量１００重量部に対して
２０〜１０００重量部が好ましく、さらに好ましくは５
０〜５００重量部である。有機溶媒の量が２０重量部未
満では反応の制御が困難となり、また１０００重量部を
越えるとコーテイング材を形成する際に濃縮工程が必要
となる。また、重合中及び保存中の加水分解を避けるた
めに、これらの有機溶媒は水分を除去して用いた方がよ
い。

重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物
及びアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が例示
される。

重合開始剤の量は、単量体の合計量１００重量部に対し
て０．０１〜１０重量部が一般的である。

重合条件は特に限定されないが、窒素気流中で行うこと
が好ましく、また一般に重合開始剤が有機過酸化物の場
合には６０℃〜１２０℃、アゾ化合物の場合には４５〜
１００℃の温度で行われる。

〔発明の効果〕

本発明の共重合体は、側鎖にトリオルガノシリル基及び
シロキサンをグラフトした構造を有しており、高い表面
活性が期待できるとともに、トリオルガノシリル基の脱
離による表面活性の変化、反応点の発現も可能であり、
塗膜形成剤、プラスチック改質剤として有用である。

〔実　施　例〕

以下、本発明を実施例によって説明する。これらの例に
おいて、部は重量部を示す。

実施例１ 冷却器、攪拌器及び温度計を備えた反応容器にキシレン
１００部を仕込み、これにトリブチルシリル（メタ）ア
クリレート５０部、トリストリメチルシロキシシリルプ
ロピル（メタ）アクリレート５０１１、及びアゾビスイ
ソブチロニトリル０．６部を加え、８０℃で８時間加熱
攪拌することによって重合を行った。

その後、室温に冷却後濾過を行い、淡黄色透明の共重合
体溶液Ｖ−１を得た。

このｖ−１について、減圧乾燥（７０℃／２０ｍｍＨｇ
ｘ２時間）し、本発明の共重合体ｐ−１を得た。

ＧＰＣによる分析を行った結果、ｐ−１は匠１．８６Ｘ
１０’　、Ｍｙ　３．０７Ｘ１０’、Ｍｗ／Ｍｎ　１．
６５であった。又、ＮＭＲ，ＩＲによる分析結果を第１
図、第２図に示す。

実施例２〜７ 第１表に示した配合比でトリオルガノシリル（メタ）ア
クリレートとオルガノシロキシシリルアルキレン基含有
（メタ）アクリレート及び溶媒、重合開始剤を実施例１
と同様に配合し、第１表に示す条件下で重合、脱溶する
ことにより、本発明の共重合体Ｐ−２〜Ｐ−７を得た。

これらの分子量を第１表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、実施例１で得られた本発明共重合
体のＮＭＲチャート及びＩＲチャートである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３は水素原子又はメチル基；Ｒ＾
   ２、Ｒ＾４、Ｒ＾５は同一又は相異なる炭素数１〜１８
   のアルキル基、シクロアルキル基及びフェニル基からな
   る群より選ばれる１価の炭化水素基；Ｑは炭素数２〜６
   のアルキレン基；ｐは０〜２の整数；ｎ、ｍは正の整数
   ） で示される（メタ）アクリレート共重合体。