JPH02199183A - 徐溶性コーティング材用ビヒクル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は徐溶性コーティング材用ビヒクルに関し、さら
に詳しくは加水分解速度の経時変化の少ないコーティン
グ材を得ることができる徐溶性コーティング材用ビヒク
ルに関する。なお５本明細書においては（メタ）アクリ
レートとはアクリレートおよびメタクリレートの総称を
いうものである。

［発明の技術的背景とその問題点］ トリオルガノスズ（メタ）アクリレートを他の（メタ）
アクリレートと共重合させることにより、重合体の側鎖
に加水分解性のトリオルガノスズ基を形成させた共重合
体をビヒクルとして塗料を調製し、水中での加水分解に
よってビヒクルを徐々に溶解させることにより塗料表面
に海棲生物が付着することを防止するとともに、生成し
たトリオルガノスズ基含有化合物の生理活性によって海
棲生物の増殖を防止する技術が知られている（特公昭５
７−３９２５０号公報参照）、この技術は、船底塗料や
魚網処理剤としてきわめて有効なものあるが、生成した
トリオルガノスズ化合物による海水の汚染で、魚介類の
成長に悪影響を及ぼすに至り、環境保護上の問題になっ
ている。

トリオルガノスズ化合物のかわりにトリオルガノシリル
（メタ）アクリレートを用いて得られる加水分解性重合
体によって生物の付着を防止する技術が提案されている
（米国特許４，５９３．０５５号公報参照）、かかるト
リオルガノシリル（メタ）アクリレートの重合体として
、トリメチルシリル（メタ）アクリレートの単独重合体
および各種の（メタ）アクリル化合物またはビニル化合
物、すなわちメチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、スチレン、９−ビニルフエナントロン、ビニルピ
リジン、ｐ−ジメチルアミノスチレンなどとの共重合体
を同様の目的で使用することは既に知られている（Ｄ、
Ｎ、Ａｎｄｒｅｅｖほか；Ｉｚｖｅｓ−ｔｙａ　Ａｋａ
ｄｅｍｉｙａ　Ｎａｕｋ　５ＳＳＲ，Ｓｅｒ、Ｋｈｉｍ
、１９７２年６号１４１１−１４１３頁；　Ｍ、　Ｋｕ
ｒｉｈａｒａ　　ほか；　Ｊｏｕｎａｌ　ｏｆＰｏｌｙ
ｍｅｒ　５ｃｉｅｎｎｃｅ、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　、１１巻３号５８７〜６１０頁＋１９７３
年）など参照）。

しかし、これらの共重合体は、トリメチルシリル（メタ
）アクリレートの重合速度が極めて速く、制御よく重合
体を得ることが困難である。さらに、重合体のトリメチ
ルシリル基が加水分解によって主鎖から脱離しやすく、
耐水性が劣るために取り扱いに必要な安定性が得られな
いという問題がある。

そこで、本発明者らは先にシリル基の立体障害を高めて
加水分解性を制御するために、ケイ素原子に結合する有
機基として、少なくとも１個が炭素数４以上の１価の炭
化水素基を用いることが有効であることを見出し、提案
している（特開昭６２−１７９５１４号公報参照）、シ
かし、このような重合体は、海水中における加水分解速
度の経時変化が大きくて、浸漬の初期には十分な加水分
解性を示さないために海棲生物の付着が生じ、また時間
の経過とともに急速に溶解して塗料が短期間で消失する
傾向があることから、この点で改良の余地がある。

［発明の目的］ 本発明は、加水分解速度の経時変化がなく、定した加水
分解性を有する徐溶性コーティング材用ビヒクルを提供
することを目的とする。

［発明の構成］ 本発明の徐溶性コーティング材用ビヒクルは、−数式： ［式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は
１価の炭化水素基を表し、Ｒ１はおよび （ここでＲ１は酸素原子、芳香環または脂環を含む２価
の炭化水素基を表し、Ｒ６酸素原子、イ才つ原子、芳香
環または脂環を含む２価の炭化水素基を表す）から選ば
れる基を表し、Ｒ４は炭素数２〜１８の酸素原子、芳香
環または脂環を含む２価の炭化水素基を表し、ｍ、ｎは
１以上の整数を表す］ で示される繰り返し単位からなるトリオルガノシリル（
メタ）アクリレート共重合体を含有することを特徴とす
る。

本願発明のビヒクルは、前記−数式で示される繰り返し
単位からなるトリオルガノシリル（メタ）アクリレート
共重合体を含有するものである。

前記−数式中のＲ１は水素原子またはメチル基である。

前記−数式中のＲ１の１価の炭化水素基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、ミリスチル基、ス
テアリル基のような直鎖状または分岐状のアルキル基ニ
ジクロペンチル基、シクロヘキシル基のようなシクロア
ルキル基：フェニル基：ノルボルニル基、エチリデンノ
ルボルニル基のような縮合環系炭化水素基が例示される
。ここでＲ８のうち少なくとも１個は炭素数４以上の１
価の炭化水素基であるが、これは本発明のビヒクルに適
度な加水分解性を付与するためである。

前記−数式中のＲ３およびＲ４の意味は上記のとおりで
あり、Ｒ４としてはエチレン性不飽和化合物に基づく２
価の基が好ましい。

前記−数式中のｍ、ｎはいずれも１以上の整数であり、
好ましくはｍが２以上であり、ｎが２以上である。

本発明のビヒクルに含有される上記繰り返し単位からな
るトリオルガノシリル（メタ）アクリレート共重合体は
、両末端官能性トリオルガノシリル（メタ）アクリレー
トオリゴマーと両末端官能性オリゴマーとの共重合体で
ある。

この共重合体を構成する両末端官能性トリオルガノシリ
ル（メタ）アクリレートオリゴマーは、少なくとも１種
のトリオルガノシリル（メタ）アクリレートと必要に応
じて共重合性不飽和モノマーを、適当な有機溶媒中で１
重合開始剤と連鎖移動剤の存在下で重合することにより
得られる。

トリオルガノシリル（メタ）アクリレートとしては、ジ
メチルブチルシリル（メタ）アクリレート、ジメチル−
ｔ−ブチルシリル（メタ）アクリレート、ジメチルへキ
シルシリル（メタ）アクリレート、ジメチルオクチルシ
リル（メタ）アクリレート、ジメチルデシルシリル（メ
タ）アクリレート、ジメチルドデシルシリル（メタ）ア
クリレート、ジメチルシクロへキシルシリル（メタ）ア
クリレート、ジメチルフェニルシリル（メタ）アクリレ
ート、メチルジブチルシリル（メタ）アクリレート、エ
チルジブチルシリル（メタ）アクリレート、ジブチルヘ
キシルシリル（メタ）アクリレート、ジブチルフェニル
シリル（メタ）アクリレート、トリブチルシリル（メタ
）アクリレート、トリフェニルシリル（メタ）アクリレ
ート、ジメチルノルボルニルシリル（メタ）アクリレー
ト、ジメチル（エチリデンノルボルニル）シリル（メタ
）アクリレートが例示される。これらのシリル（メタ）
アクリレートは１種または２種以上を併用することがで
きる。トリオルガノシリル（メタ）アクリレートは、徐
溶性コーティング材料の用途やその使用条件に応じて、
速度な加水分解速度を有するものを適宜選択することが
できるが、これらのなかでも加水分解速度の制御が容易
であることからメチルジブチルシリル（メタ）アクリレ
ート、トリブチルシリル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルノルボルニルシリル（メタ）アクリレ一ト、ジメチル
（エチリデンノルボルニル）シリル（メタ）アクリレー
トが好ましい。

トリオルガノシリル（メタ）アクリレートと共重合が可
能な１分子中にトリオルガノシリル基を含まない不飽和
上ツマ−としては、スチレン、α−メチルスチレン、（
メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、プチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）ア
クリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レートが例示され、これらは１種または２種以上を用い
ることができる。このような共重合性不飽和モノマーは
、徐溶性コーティング材の用途に応じて適宜選択して用
いることができるが、塗膜の製膜性や機械的強度を向上
させるためにはメチルメタクリレートまたはスチレンを
用いることが好ましく、ビヒクルに親水性を付与するた
めには２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを用
いることが好ましい。

有機溶媒は、重合反応の制御１反応中のゲル形成の防止
のために用いるものである。この有機溶媒としては、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンのような炭化水素系溶媒：
酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル系溶媒：イソ
プロパノール、ブタノールのようなアルコール系溶媒お
よびジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドのよ
うな非プロトン極性溶媒が例示される。これらはモノマ
ー１００重量部に対して２０〜１．０００重量部であり
、好ましくは５０〜５００重量部である。

重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキシド、ｐ−ク
ロロベンゾイルパーオキサイド、２、４−ジクロロベン
ゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオクトエート、
メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイドなどの有機過酸化物やアゾビスイソブチロ
ニトリルが例示される。

重合開始剤の使用量は、モノマー１００重量部に対して
０．０１〜１０重量部である。

連鎖移動剤としては、分子鎖中に少なくとも２個の官能
基を有するジスルフィドが挙げられ、好ましい化合物と
して、ビス−（アミノエチル）ジスルフィド、ビス−（
アミノプロピル）ジスルフィド、ビス−（２−アミノフ
ェニル）ジスルフィド、ビス−（３−アミノフェニル）
ジスルフィド、ビス−（４−アミノフェニル）ジスルフ
ィド、ビス−（２−アミノエチルフェニル）ジスルフィ
ド、ビス−（３−アミノエチルフェニル）ジスルフィド
、ビス−（４−アミノエチルフェニル）ジスルフィド、
ビス−（２−イソシアン酸フェニル）ジスルフィド、ビ
ス−（３−イソシアン酸フェニル）ジスルフィド、ビス
−（４−イソシアン酸フェニル）ジスルフィド、ビス−
（３−プロピオンｌｉりジスルフィド、ビス町（２−サ
リチル＃）ジスルフィド、ビス−（２−安息香酸）ジス
ルフィド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィ
ド、ビス−（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）ジスルフ
ィドが例示される。

これらの連鎖移動剤の使用量は、モノマー１００重量部
に対してｌ−１００重量部であり。

好ましくは１．５〜８０重量部である。

この連鎖移動剤はオリゴマーの分子量を調節するととも
に、オリゴマーの分子鎖両末端にアミノ基、イソシアネ
ート基、カルボキシル基、水酸基などの官能基を導入す
る作用もする。

両末端官能性トリオルガノシリル（メタ）アクリレート
オリゴマーと共重合させる両末端官能性のオリゴマーと
しては、両末端ジカルボン酸（メタ）アクリレートオリ
ゴマー、両末端ジアミノ（メタ）アクリレートオリゴマ
ー、両末端ジイソシアネート（メタ）アクリレートオリ
ゴマーへキサメチレンジイソシアネートオリゴマー、オ
リゴエーテルグリコール、オリゴエステルグリコール、
両末端ジグリシジルオリゴエーテル、両末端ジグリシジ
ルオリゴブタジェンが例示され、これらは適宜選択して
用いられる。

本発明のビヒクルに含有される１・りオルガノシリル（
メタ）アクリレート共重合体の製造例を次に説明する。

製造例１ 次式： で示される繰り返し単位からなるトリオルガノシリル（
メタ）アクリレート・　（メタ）アクリレートブロック
共重合体を製造する。

Ｓｉ　（Ｒ”）　ｓ で示される両末端にアミノ基を有するジアミノトリオル
ガノシリル（メタ）アクリレートオリゴマーと、両末端
にカルボキシル基を有するジカルボン酸（メタ）アクリ
レートオリゴマーとを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶
媒中、トリフェニルフォスファイトの存在下、１５０℃
で４０時間反応させる。この方法により前記繰り返し単
位からなる共重合体が得られる。

製造例２ 次式二 昌 ５ｉ（Ｒ”）。

（式中、Ｒは炭素数２〜６のアルキレン基を表す、以下
において同様である。） で示される繰り返し単位からなるトリオルガノシリル（
メタ）アクリレート・ポリアルキレンエーテルブロック
共重合体を製造する。

Ｓｉ　（Ｒ”）　ｓ で示される両末端にジイソシアネートトリオルガノシリ
ル（メタ）アクリレートオリゴマーと１両末端にヒドロ
キシル基を有するジヒドロキシポリアルキレンエーテル
とを室温で反応させる。この方法により前記繰り返し単
位からなる共重合体が得られる。

製造例３ 製造例２のジイソシアネートトリオルガノシリル（メタ
）アクリレートオリゴマーと、両末端にカルボキシル基
を有するジカルボン酸（メタ）アクリレートオリゴマー
とを室温で反応させる。

この方法により一般式中のＲ１が −Ｒ’ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ’−である繰り返し単位からな
るトリオルガノシリル（メタ）アクリレート・　（メタ
）°アクリレートブロック共重合体が得られる。

製造例４ 両末端にカルボキシル基を有するジカルボン酸トリオル
ガノシリル（メタ）アクリレートオリゴマーと、両末端
にアミノ基を有するジアミノ（メタ）アクリレートオリ
ゴマーとをＮ−メチル−２−ピロリドン溶媒中、トリフ
ェニルフォスファイトの存在下、１５０℃で４０時間反
応させる。この方法によれば一般式中のＲ３が−Ｒ’Ｃ
０ＮＨＲ’−である繰り返し単位からなるトリオルガノ
シリル（メタ）アクリレート・（メタ）アクリレートブ
ロック共重合体が得られる。

製、造例５ 両末端にカルボキシル基を有するジカルボン酸トリオル
ガノシリル（メタ）アクリレートオリゴマーと、両末端
にイソシアネート基を有するジイソシアネート（メタ）
アクリレートオリゴマーとを室温で反応させる。この方
法によれば一般式中のＲ３が−Ｒ’Ｃ０ＮＨＲ’−であ
る繰り返し単位からなるトリオルガノシリル（メタ）ア
クリレート・　（メタ）アクリレートブロック共重合体
が得られる。

製造例６ 次式： ％式％ で示される繰り返し単位からなるトリオルガノシリル（
メタ）アクリレート・ポリエーテルブロック共重合体を
製造する。

製造例１で用いた両末端にアミノ基を有するジアミノト
リオルガノシリル（メタ）アクリレートオリゴマーと１
両末端にエポキシ基を有するジグリシジルオリゴエーテ
ルとを室温で８時間反応させる。この方法により前記繰
り返し単位からなる共重合体が得られる。

製造例７ 次式： ％式％） で示される繰り返し単位からなるトリオルガノシリル（
メタ）アクリレートブロック共重合体を製造する６ Δ Ｊｉ　［Ｒ”）ｓ で示される両末端にカルボキシル基を有するジカルボン
酸トリオルガノシリル（メタ）アクリレートオリゴマー
と、両末端にエポキシ基を有するジグリシジルオリゴエ
ステルとを１００℃で４時間反応させる。この方法によ
り前記繰り返し単位からなる共重合体が得られる。

製造例８ 次式： 次式： Ｃ＝０ で示される繰り返し単位からなるトリオルガノシリル（
メタ）アクリレートブロック共重合体を製造する。

で示される両末端にヒドロキシル基を有するジヒドロキ
シトリオルガノシリル（メタ）アクリレートオリゴマー
と、両末端にインシアネート基を有するヘキサメチレン
ジイソシアネートオリゴマーとを室温で４時間反応させ
る。この方法により前記繰り返し単位からなる共重合体
が得られる。

Ｓｉ　（Ｒ”）　ｓ で示される繰り返し単位からなるトリオルガノシリル（
メタ）アクリレートブロック共重合体を製造する。

製造例８の両末端にヒドロキシル基を有するジヒドロキ
シトリオルガノシリル（メタ）アクリレートオリゴマー
と、両末端にエポキシ基を有するジグリシジルオリゴエ
ステルとを７０℃で８時間反応させる。この方法により
前記繰り返し単位からなる共重合体が得られる。

製造例１Ｏ 次式： 次式： し０ ■ ロ Ｓｉ　ＩＲ”）　ｓ で示される繰り返し単位からなるトリオルガノシリル（
メタ）アクリレートブロック共重合体を製造する。

糎 Ｓｉ　（Ｒ”ｌ　ｓ で示される両末端にエポキシ基を有するトリオルガノシ
リル（メタ）アクリレートオリゴマーと、両末端にヒド
ロキシ基を有するジヒドロキシトリオルガノシリル（メ
タ）アクリレートオリゴマーとを室温で４時間反応させ
る。この方法により前記繰り返し単位からなる共重合体
が得られる。

δ・０ ■ ５ｉ（Ｒ”）ｓ で示される繰り返し単位からなるトリオルガノシリル（
メタ）アクリレートブロック共重合体を製造する。

製造例１０で用いた両末端にエポキシ基を有するトリオ
ルガノシリル（メタ）アクリレートオリゴマーと、両末
端にアミノ基を有するジアミノ（メタ）アクリレートオ
リゴマーとを室温で４時間反応させる。この方法により
前記繰り返し単位からなる共重合体が得られる。

製造例１２ 次式： ％式％ で示される繰り返し単位からなるトリオルガノシリル（
メタ）アクリレートブロック共重合体を製造する。

製造例１Ｏで用いた両末端にエポキシ基を有するトリオ
ルガノシリル（メタ）アクリレートオリゴマーと、両末
端にカルボシキ基を有するジカルボン酸（メタ）アクリ
レートオリゴマーとを室温で４時間反応させる。この方
法により前記繰り返し単位からなる共重合体が得られる
。

以上の各製造例に記載の方法により得られる共重合体は
反応混合物として得られることから、これを濃縮するか
、またはそのままもしくは有機溶媒で希釈して反応容器
からとりだし、１０〜５０倍の１ｊＰｓ媒中に滴下して
共重合体を沈殿させ、決別したのち、乾燥などの適当な
処理をすることにより最終的に共重合体が得られる。

本発明のビヒクルは、上記−数式で示されるトリオルガ
ノシリル（メタ）アクリレート共重合体を含有するもの
であるが１本発明の目的を損なわない範囲内で、必要に
応じて他のビヒクルなどを配合することもできる。

［発明の効果］ 本発明のビヒクルは、適度な加水分解速度を有しており
、かつ、この加水分解性は経時変化がほとんどなく一定
していることから、徐溶性コーティング材のビヒクルと
して有用である。

また、本発明のビヒクルは、有機スズなどの有害物質を
含有しておらず、毒性もないことから、海水の汚染など
の環境汚染の問題が生じることがない、従って１本発明
のビヒクルは、安全、かつ、効果的な船底塗料、魚網処
理剤および取水口や水中構築物の表面処理剤などのビヒ
クルとして適用することができる。

［実施例］ 以下１本発明を実施例および比較例によって説明する。

これらの例において部は重量部を表す。

また、数平均分子量と溶解性の促進試験は下記の方法に
より行った。

ｌ　二　　　の′　゛ 共重合体溶液をそのままＧＰＣ（測定機：ＨＬＣ−８０
２ＵＲ１演算機：　ｃｐ−ｓｏｏｏ、いずれも東ソー■
製）にかけ、屈折率によって求めたチャートから溶媒の
部分を除いてポリスチレン換算の数平均分子量を求めた
。

直股１匹望１ス１ 共重合体溶液の２〜３ｇを９部６ｃｍのガラス板の表面
に塗布し、６０℃で１２時間加熱して有機溶媒を連敗除
去して１重合体の塗膜を得る６次に、これを水１８βに
食塩４８０ｇとカセイソーダ２．０ｇを溶解させたアル
カリ性の２５℃の加水分解促進溶液の中に浸漬し、１日
ごとに重量の変化を測定した。

合成例１ （斜線で囲んだ単位なｒ（１）Ｊと略す）撹拌機、冷却
器および温度計を備えた反応容器にキシ１２１００部を
仕込み、これに第１表に示す量のモノマーおよび連鎖移
動剤としてビス（４−アミノフェニル）ジスルフィドを
加え、さらに０．６部のアゾビスイソブチロニトリルを
加えて均一に撹拌しながら、８０℃で８時間加熱して重
合を行った。こうして両末端にアミノ基を有するジアミ
ノトリブチルシリルメタクリレートオリゴマー（ＯＬ−
１）を得た。得られたオリゴマーの数平均分子量の測定
結果を第１、表に示す。

合成例２ 第　　１　　表 （斜線で囲んだ単位なｒ（１１）Ｊと略す）連鎖移動剤
としてビス（２−サリチル酸）ジスルフィドを用い、合
成例１と同様な方法で重合を行い両末端にカルボキシル
基を有するジカルボン酸ジメチルノルボルニルシリルア
クリレートオリゴマー（ＯＬ−２）を得た。得られたオ
リゴマーの数平均分子量の測定結果を第１表に示す。

実施例１ 実施例２ ＯＬ−２ ＋ ０＝Ｃ＝Ｎ−（ＣＨ，１，Ｎ＝Ｃ＝０−攪拌機、冷却器
および温度計を備えた反応容器に合成例１で得たオリゴ
マー（ＯＬ−１）１００部と両末端ジグリシジルオリゴ
エーテル（分子量：２．ｏｏｏ）１００部を仕込み、均
一に攪拌しながら室温で８時間反応させて重合を行った
。こうしてポリトリブチルシリルメタクリレート・ポリ
エーテルブロック共重合体（Ｖ−１）を得た。

得られた重合体の数平均分子量および溶解性の促進試験
の結果を第２表に示す。

（Ｖ−２） 得られた重合体の数平均分子量および溶解性の促進試験
の結果を第２表に示す。

第　　２　　表 メチルメタクリレートモノマー及び連鎖移動剤としてビ
ス（２−サリチル酸）ジスルフィドを用、合成例１と同
様な重合方法を行い両末端にカルボキシル基を有するメ
チルメタクリレートオリゴマー（ＯＬ−３）を得た。得
られたオリゴマーの数平均分子量の測定結果を第３表に
示す。

合成例４ スチレンモノマー及び連鎖移動剤としてビス（４−イソ
シアン酸フェニル）ジスルフィドを用い、合成例１と同
様な方法で重合を行い両末端にインシアネート基を有す
るスチレンオリゴマー（ＯＬ−４）を得た。得られたオ
リゴマーの数平均分子量の測定結果を第３表に示す。

第２表に示すように、実施例１１５よび２で得られた共
重合体からなるビヒクルは、促進試験の結果、いずれの
ものも毎日の重量減少はほぼ一定しており、比較的均一
な溶解曲線（加水分解速度が一定している）を示してい
た。

合成例３ 第　　３　　表 実施例３ 攪拌機、冷却器および温度計を備えた反応容器にＮ−メ
チル−２−ピロリドン１００部を仕込み、これに合成例
１ｉ５よび３で得たオリゴマー（ＯＬ−１，０Ｌ−３）
をそれぞれ１００部及びトリフェニルフォスファイト５
０部を加えて、均一に攪拌しながら１５０℃で３００時
間反応せて重合を行った。こうしてトリブチルシリルメ
タクリレート・メチルメタクリレートブロック共重合体
（Ｖ−３）を得た。

得られた重合体の数平均分子量および溶解性の促進試験
の結果を第４表に示す、また、この共重合体のＩＲ，Ｎ
ＭＲの特性吸収の帰属を第５表に示す。

実施例４ 攪拌機、冷却器および温度計を備えた反応容器に合成例
２および４で得たオリゴマー（ＯＬ−２，０Ｌ−４）を
それぞれ１００部及びキシレン２００部を仕込み、均一
に撹拌しながら室温で８時間反応させて重合を行った。

こうしてジメチルノルボルニルシリルメタクリレート・
スチレンブロック共重合体（Ｖ−４）を得た。

得られた重合体の数平均分子量および溶解性の促進試験
の結果を第４表に示す。

第４表 第５表 第４表に示すとおり、これらの実施例で得られた共重合
体からなるビヒクルは、促進試験の結果、いずれも毎日
の重量減少はほぼ一定しており、比較的均一な溶解曲線
を示している（すなわち加水分解速度が一定している）
ことが分かった。

比較例１．２ 連鎖移動剤を用いずに第６表に示すモノマーを用いて直
接共重合体Ｖ−１１８よびｖ−１２を製造した。この共
重合体の数平均分子量および溶解性の促進試験の結果を
第６表に示す。

第６表から明らかなとおり、初期には溶出量は全く無い
か少なかったが、途中から溶出量が急激に増加した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ＾
   ２は１価の炭化水素基を表し、Ｒ＾３は▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 および ▲数式、化学式、表等があります▼、 （ここでＲ＾５は酸素原子、芳香環または脂環を含む２
   価の炭化水素基を表し、Ｒ＾６酸素原子、イオウ原子、
   芳香環または脂環を含む２価の炭化水素基を表す）から
   選ばれる基を表し、Ｒ＾４は炭素数２〜１８の酸素原子
   、芳香環または脂環を含む２価の炭化水素基を表し、ｍ
   、ｎは１以上の整数を表す］ で示される繰り返し単位からなるトリオルガノシリル（
   メタ）アクリレート共重合体を含有することを特徴とす
   る徐溶性コーティング材用ビヒクル。
2. （２）前記繰り返し単位中のＲ＾４が、エチレン性不飽
   和化合物に基づく２価の基である請求項１記載の徐溶性
   コーティング材用ビヒクル。