PL200670B1 - Kopolimer sililo(met)akrylanowy, sposób jego wytwarzania, przeciwporostowa kompozycja do malowania zawierająca kopolimer sililo(met)akrylanowy oraz jej zastosowanie - Google Patents
Kopolimer sililo(met)akrylanowy, sposób jego wytwarzania, przeciwporostowa kompozycja do malowania zawierająca kopolimer sililo(met)akrylanowy oraz jej zastosowanieInfo
- Publication number
- PL200670B1 PL200670B1 PL337417A PL33741799A PL200670B1 PL 200670 B1 PL200670 B1 PL 200670B1 PL 337417 A PL337417 A PL 337417A PL 33741799 A PL33741799 A PL 33741799A PL 200670 B1 PL200670 B1 PL 200670B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- formula
- silyl
- meth
- weight
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 161
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 114
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000010422 painting Methods 0.000 title 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 90
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims abstract description 39
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 claims description 193
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 141
- -1 hydroxy, amino Chemical group 0.000 claims description 100
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 61
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 59
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 31
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 claims description 31
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 26
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 22
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 14
- UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N oxo-[[1-[2-[2-[2-[4-(oxoazaniumylmethylidene)pyridin-1-yl]ethoxy]ethoxy]ethyl]pyridin-4-ylidene]methyl]azanium;dibromide Chemical group [Br-].[Br-].C1=CC(=C[NH+]=O)C=CN1CCOCCOCCN1C=CC(=C[NH+]=O)C=C1 UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229920001515 polyalkylene glycol Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005350 hydroxycycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 7
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 125000006376 (C3-C10) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 21
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 6
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 43
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 38
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 30
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 29
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 28
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 description 27
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 25
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 21
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 20
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 19
- 229960002026 pyrithione Drugs 0.000 description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 16
- WIJVUKXVPNVPAQ-UHFFFAOYSA-N silyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)O[SiH3] WIJVUKXVPNVPAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 14
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 14
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 14
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 12
- LSAOZCAKUIANSQ-UHFFFAOYSA-N heptobarbital Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(C)C(=O)NC(=O)NC1=O LSAOZCAKUIANSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 12
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N copper;1-hydroxypyridine-2-thione Chemical compound [Cu].ON1C=CC=CC1=S.ON1C=CC=CC1=S QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 11
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 11
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 10
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 10
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 8
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 241001436793 Meru Species 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 6
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- CAMXOLUXKJMDSB-UHFFFAOYSA-L copper;naphthalene-1-carboxylate Chemical compound [Cu+2].C1=CC=C2C(C(=O)[O-])=CC=CC2=C1.C1=CC=C2C(C(=O)[O-])=CC=CC2=C1 CAMXOLUXKJMDSB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N pyrithione Chemical compound ON1C=CC=CC1=S YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- IUYOGGFTLHZHEG-UHFFFAOYSA-N copper titanium Chemical compound [Ti].[Cu] IUYOGGFTLHZHEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 5
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- PQSIXYSSKXAOFE-UHFFFAOYSA-N tri(propan-2-yl)silyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)OC(=O)C=C PQSIXYSSKXAOFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 4
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 4
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 4
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N trimethyl orthoformate Chemical compound COC(OC)OC PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 4
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical class CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- QOGYDOPJHBMKAR-UHFFFAOYSA-N C(C)OCNC(C=C)=O.COCNC(C=C)=O Chemical compound C(C)OCNC(C=C)=O.COCNC(C=C)=O QOGYDOPJHBMKAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 3
- XDUPUJNNHFTMQS-UHFFFAOYSA-N copper;1-oxidopyridine-2-thione Chemical class [Cu+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S XDUPUJNNHFTMQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 3
- 229940043810 zinc pyrithione Drugs 0.000 description 3
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C(C)=C IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000199922 Ectocarpales Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L copper;dithiocyanate Chemical compound [Cu+2].[S-]C#N.[S-]C#N BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IURRXCRWRKQLGC-UHFFFAOYSA-N copper;quinolin-8-ol Chemical compound [Cu].C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 IURRXCRWRKQLGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIBPEHGZRFSWSY-UHFFFAOYSA-N tributylsilyl prop-2-enoate Chemical compound CCCC[Si](CCCC)(CCCC)OC(=O)C=C NIBPEHGZRFSWSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 2
- GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N (1s,3as,3bs,5ar,9ar,9bs,11as)-n,n-diethyl-6,9a,11a-trimethyl-7-oxo-2,3,3a,3b,4,5,5a,8,9,9b,10,11-dodecahydro-1h-indeno[5,4-f]quinoline-1-carboxamide Chemical compound CN([C@@H]1CC2)C(=O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H](C(=O)N(CC)CC)[C@@]2(C)CC1 GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N 0.000 description 1
- DDKMFQGAZVMXQV-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-2-hydroxypropyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CCl DDKMFQGAZVMXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJBKRIGGOZTXIN-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-2-hydroxypropyl) 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=C)C(=O)OCC(O)CCl DJBKRIGGOZTXIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDPNBNXLBDFELL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trimethoxyethane Chemical compound COC(C)(OC)OC HDPNBNXLBDFELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 1
- WVHMPQKZPHOCRD-UHFFFAOYSA-N 2,4,5,6-tetrafluorobenzene-1,3-dicarbonitrile Chemical compound FC1=C(F)C(C#N)=C(F)C(C#N)=C1F WVHMPQKZPHOCRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQSQBYDKKBSSY-UHFFFAOYSA-N 2-diphenylboranylaniline Chemical compound NC1=C(C=CC=C1)B(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 IEQSQBYDKKBSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJRHMGPRPPEGQL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C=C NJRHMGPRPPEGQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOQBBQWZQIFSAU-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6-trifluorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound Fc1cc(F)c(C2=CC(=O)NC2=O)c(F)c1 SOQBBQWZQIFSAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCIFJWVZZUDMRL-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCCCOC(=O)C=C OCIFJWVZZUDMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000237519 Bivalvia Species 0.000 description 1
- OVSHDLCFWLYTKB-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)OB(OC1=CC=CC=C1)OC1=CC=CC=C1.N1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)OB(OC1=CC=CC=C1)OC1=CC=CC=C1.N1=CC=CC=C1 OVSHDLCFWLYTKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVZAFSYKOVHMDX-UHFFFAOYSA-N CC(O)COC(=O)C=C.CCC(O)COC(=O)C=C Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C.CCC(O)COC(=O)C=C XVZAFSYKOVHMDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238586 Cirripedia Species 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical class OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYOKTAIRXYZVJG-UHFFFAOYSA-N NCCN.NCCN.CCCCCCCCCCCCc1ccccc1S(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCc1ccccc1S(O)(=O)=O Chemical compound NCCN.NCCN.CCCCCCCCCCCCc1ccccc1S(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCc1ccccc1S(O)(=O)=O KYOKTAIRXYZVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001522196 Ostrea edulis Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 241000206607 Porphyra umbilicalis Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002968 anti-fracture Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical class [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007869 azo polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 235000020639 clam Nutrition 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M copper(1+);thiocyanate Chemical compound [Cu+].[S-]C#N PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical class C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 1
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013051 drainage agent Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Substances OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSWADWIFYOAQRZ-UHFFFAOYSA-N n-(ethoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCOCNC(=O)C=C LSWADWIFYOAQRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULYOZOPEFCQZHH-UHFFFAOYSA-N n-(methoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound COCNC(=O)C=C ULYOZOPEFCQZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVRNEIKWGDQKPS-UHFFFAOYSA-N nonyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVRNEIKWGDQKPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002905 orthoesters Chemical class 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOKZHJCFBNVOAV-UHFFFAOYSA-N propyl 2-hydroxy-3-phenoxyprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(O)=COC1=CC=CC=C1 FOKZHJCFBNVOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJSXSXUHWBSPEP-UHFFFAOYSA-N pyridine;triphenylborane Chemical compound C1=CC=NC=C1.C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WJSXSXUHWBSPEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000015170 shellfish Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FQFILJKFZCVHNH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl n-[3-[(5-bromo-2-chloropyrimidin-4-yl)amino]propyl]carbamate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)NCCCNC1=NC(Cl)=NC=C1Br FQFILJKFZCVHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- LPUCKLOWOWADAC-UHFFFAOYSA-M tributylstannyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)C(C)=C LPUCKLOWOWADAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N tributyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)CCCC PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical group 0.000 description 1
- PGQNYIRJCLTTOJ-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)O[Si](C)(C)C PGQNYIRJCLTTOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
- C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
- C09D5/1668—Vinyl-type polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
- C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Przedstawiono kopolimer sililo(met)akrylanowy (A-1), który obejmuje (a) jednostki sililo(met)akrylanowe o wzorze (I) w ilo sci 20 do 80% wagowych, w których R 1 oznacza atom wodoru lub grup e metylow a, za s R 2 , R 3 i R 4 mog a mie c znaczenia takie same lub ró zne i ka zdy z nich oznacza grup e C 1-18 alkilow a lub C 3-10 cykloalkilow a; (b) jednostki akrylowego monomeru nienasyconego o wzorze (II), w ilo sci 0,01 do 40% wagowych, w którym R 5 oznacza atom wodoru lub grup e metylow a, Z oznacza atom tlenu lub grup e –NR 7 , gdy Z oznacza atom tlenu to R 6 oznacza grup e C 1-18 hydroksyalkilow a lub C 3-10 hydroksycykloalkilow a, albo grup e polialkilenoglikolu o wzorze -(R 8 O) n H (w której R 8 oznacza grup e C 1-8 alkilenow a, a n oznacza liczb e ca lkowi- ta od 2 do 50), za s gdy Z oznacza grup e o wzorze –NR 7 to R 7 oznacza niepodstawion a grup e C 1-18 alkilow a lub grup e C 1-18 alkilow a podstawion a atomem fluorowca, grup a hy- droksylow a, aminow a, acylow a lub alkoksylow a i R 6 ozna- cza atom wodoru; i (c) jednostki nienasyconego monomeru pochodz ace od estrów (met)akrylowych, w ilo sciach od 5 do 79,99% wagowych, z tym, ze ca lkowita ilosc jednostek (a), (b) i (c) stanowi 100% wagowych, przy czym wagowo sred- ni ciezar cz asteczkowy powy zszego kopolimeru, mierzony za pomoc a zelowej chromatografii permeacyjnej (GPC), jest nie wi ekszy ni z 200000. Przedstawiono równie z sposób wytwarzania kopolimeru sililo (met)akrylanowego, przeciw- porostow a kompozycj e do malowania zawieraj ac a taki kopolimer, oraz jej zastosowanie. PL PL PL PL
Description
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest kopolimer sililometakrylanowy, sposób jego wytwarzania, przeciwporostowa kompozycja do malowania zawierająca kopolimery sililometakrylanowe, oraz jej zastosowanie do ochrony kadłuba statków przed porostami.
Bardziej szczegółowo, przedmiotem wynalazku jest kopolimer sililometakrylowy, który można zastosować do wytwarzania przeciwporostowych farb, zdolnych do wytwarzania przeciwporostowych, powlekających błonek, które prawie nie ulegają pękaniu, wykazują zadowalającą przyczepność i tym samym prawie nie ulegają łuszczeniu, ich szybkość hydrolizy można korzystnie kontrolować, oraz są doskonałe w działaniu przeciwporostowym (aktywność przeciwporostowa), wykazują doskonałe przeciwporostowe właściwości, zwłaszcza przeciwporostowe właściwości w środowisku bardzo sprzyjającym porostom, przy czym właściwości przeciwporostowe zachowują w długim okresie czasu. Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania takiego kopolimeru, kompozycje przeciwporostowych farb zdolne do wytwarzania przeciwporostowych powlekających błonek o powyższych właściwościach.
Podwodne części statków, podwodne konstrukcje, sieci rybackie itp., czasami źle wyglądają i spada ich użyteczność, gdy są wyeksponowane na dział anie wody w dł ugich okresach czasu oraz na działanie różnych wodnych organizmów, przywierających do nich i na nich rozwijających się, na przykład, zwierząt, takich jak, ostrygi jadalne, małże o twardych muszlach i wąsonogów, roślin, takich jak, ang. laver i wodnych bakterii. Zwłaszcza gdy takie wodne organizmy przywierają i rozwijają się na podwodnej części statków, to powierzchnia taka staje się szorstka i powoduje zmniejszenie szybkości statku lub zwiększenie zużycia paliwa. Ponadto, usuwanie takich wodnych organizmów z podwodnej części statku wymaga znacznego nakładu pracy i długiego czasu pracy. Ponadto, jeśli bakterie przywierają i rozwijają się na podwodnych konstrukcjach to szlam (substancja podobna do mułu) także przywiera do nich doprowadzając do rozkładu bakterii lub gdy organizmy o większych rozmiarach przywierają i rozwijają się na podwodnych konstrukcjach, takich jak, konstrukcje stalowe, to uszkadzają przeciwkorozyjne powlekające błonki na podwodnych konstrukcjach, co może zmniejszyć wytrzymałość lub użyteczność podwodnej konstrukcji i tym samym ekstremalnie skrócić czas użyteczności tej podwodnej konstrukcji.
W celu zapobiegania takim problemom, podwodne części statków powleka się przeciwporostowymi farbami o doskonałych przeciwporostowych właściwościach, na przykład, farbą zawierającą kopolimer metakrylanu tributylocynowego i metakrylanu metylu lub podobne z tlenkiem miedziawym (Cu2O). Kopolimer zawarty w takiej farbie przeciwporostowej ulega hydrolizie w wodzie morskiej uwalniając związek cynoorganiczny, taki jak, tlenek bistributylocyny (eter tributylocyny, o wzorze Bu3Sn-O-SnBu3 (Bu oznacza grupę butylową)) lub halogenek tributylocyny (Bu3SnX (X oznacza atom fluorowca)), co wywiera wpływ na działanie przeciwporostowe, podczas gdy hydroliza samego kopolimeru czyni go rozpuszczalnym w wodzie i powoduje rozpuszczanie w wodzie morskiej. To znaczy, że taka przeciwporostowa farba jest „hydrolizowalną farbą samopolerującą się”, przy czym na powleczonej powierzchni podwodnej części statku nie pozostają pozostałości żywicy i powierzchnia może zawsze utrzymać aktywność.
Jednak takie związki cynoorganiczne są silnie toksyczne i mogą powodować skażenie środowiska morskiego, wywołać deformacje ryb lub deformacje skorupiaków i niekorzystny wpływ na biosystem w łańcuchu pokarmowym. Z tego powodu, pożądanymi są badania nad pozbawionymi cyny, przeciwporostowymi farbami mogącymi zastąpić farby konwencjonalne.
Takimi pozbawionymi cyny, przeciwporostowymi farbami są, przykładowo sililoestrowe przeciwporostowe farby opisane w (1) ujawnionym, japońskim opisie patentowym nr 264170/1992, (2) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 264169/1992 oraz (3) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 264168/ 1992. Jednak te farby przeciwporostowe, wykazują słabe właściwości przeciwporostowe i skłonność do pękania i łuszczenia, jak podano w (4) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 157941/1994, oraz w (5) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 157940/1994.
W (6) ujawnionym, japoń skim opisie patentowym nr 196869/ 1990, przedstawiono przeciwporostową farbę zawierającą chemicznie zmodyfikowany kwasowy kopolimer (A), który uzyskuje się za pomocą kopolimeryzacji metakrylanu trimetylosililu, metakrylanu etylu i akrylanu metoksyetylu w obecności azowego inicjatora polimeryzacji i zawiera kwasową grupę karboksylową zablokowaną grupą trimetylosililową, oraz związek (B) z kationem wielowartościowym. Jednak, powlekająca błona uzyskana z takiej farby przeciwporostowej nie jest satysfakcjonująca ze względu na jej niską odporność na pękanie.
PL 200 670 B1
W (7) krajowym opisie patentowym nr 500452/1985, mię dzynarodowego zgł oszenia patentowego i w ujawnionym, japońskim opisie patentowym numer 215780/1988, przedstawiono żywicę do farby przeciwporostowej, którą uzyskiwano za pomocą kopolimeryzacji monomeru winylowego posiadającego grupę organosililową, takiego jak, trialkilosililowy ester kwasu metakrylowego z innym monomerem winylowym, prowadzącej do kopolimeru o średniej masie cząsteczkowej 3 000 do 40 000. Opisano, że można dodawać również organiczny czynnik wiążący wodę, taki jak, ortomrówczan trimetylu, środek przeciwporostowy, taki jak, tlenek miedziawy i barwnik, taki jak, czerwony tlenek żelazowy. Jednak taka żywica w farbie przeciwporostowej, stwarza ten problem, że żywica jest zdolna do żelatynizowania w czasie magazynowania i błonka powlekająca wytwarzana z tej farby przeciwporostowej wykazuje słabe odporności na pękanie i na łuszczenie, co opisano w (5) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 157940/1994.
W japoń skim opisie patentowym nr 32433/1993 odpowiadają cym wymienionemu wyż ej (7) (krajowemu opisowi nr 500452/1985 międzynarodowego zgłoszenia patentowego), ujawniono farbę przeciwporostową zawierającą (a) toksyczną substancję i (b) polimer wiążący, w którym powtarzającą się jednostkę przedstawiono wzorem -CH2-CXCOOR- (B), (w którym X oznacza atom wodoru lub grupę metylową, R oznacza grupę o wzorze SiR'3 lub Si(OR')3, R oznacza grupę alkilową lub podobne, oraz B oznacza grupę powstającą z nienasyconego monomeru etylenowego) o specyficznej szybkości hydrolizy. Podano również, że można wprowadzać rozpuszczalnik, barwnik wrażliwy na wodę, barwnik obojętny, wypełniacz i opóźniacz. Jednak błonka powlekająca uzyskana z farby przeciwporostowej przedstawionej w tym opisie, wykazuje słabą odporność na pękanie.
W (8) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 18216/ 1995, przedstawiono kompozycję do malowania, która jako główny składnik zawiera (A) polimer organicznosilikonowy, posiadający jako monomer grupę A, będącą organicznosilikonową grupą triestrową o wzorze (I) -COO-SiR1R2R3 (każdy z podstawników R1, R2i R3 oznacza grupę alkilową o 1 do 18 atomach węgla lub grupy podobne) oraz (B) czyli miedź lub związek miedzi, oraz ponadto zawierają jako główny składnik, inny niż składniki (A) i (B), związek silikonowy o wzorze (C), zawierający grupę alkoksylową. We wzorze (C) każdy z podstawników R4, R5 i R6 oznacza atom wodoru, grupę alkoksylową o 1 do 18 atomach węgla, grupę cykloalkoksylową lub podobne, R7 oznacza grupę alkilową o 1 do 18 atomach węgla lub tym podobne, zaś n oznacza liczbę całkowitą 1 do 3. W powyższym opisie patentowym przedstawiono również, że kopolimer AB monomeru A posiada grupę o wzorze (I) i winylowy monomer B, który można poddawać kopolimeryzacji z monomerem A. Ponadto estry kwasu metakrylowego, takie jak metakrylan metylu, metakrylan etylu i metakrylan dimetyloaminoetylu podano jako przykłady monomeru B.
Jednak, błonka powlekająca uzyskana z kompozycji do malowania opisanej powyżej, wykazuje słabą odporność na pękanie i słabe właściwości przeciwporostowe, szczególnie w środowisku o wysokiej aktywności porostów. Określenie „środowisko o wysokiej aktywności porostów” oznacza, na przykład, obszary morza bogate w pożywki, takie jak, morza wewnątrzlądowe lub stany, w których statek lub konstrukcja pozostaje w takim obszarze morza lub statek często wykonuje ruch i zatrzymywanie lub porusza się z niewielką szybkością, na przykład z szybkością około 10 węzłów lub niższą.
W (9) ujawnionym, japońskim opisie patentowym nr 102193/1995, przedstawiono kompozycję do malowania zawierającą, jako zasadnicze składniki, kopolimer złożony z mieszaniny monomerów obejmującej monomer A o wzorze X-SiR1R2R3 (każdy z podstawników R1, R2 i R3 oznacza grupę alkilową lub arylową i mogą one być takie same lub różne, X oznacza grupę akryloiloksylowa, metakryloiloksylową, maloinoiloksylową lub fumaroiloksylową), zaś monomer B oznacza grupę o wzorze Y-(CH2CH2O)n-R4 (R4 oznacza grupę alkilową lub arylową, Y oznacza grupę akryloiloksylową lub metakryloiloksylową, zaś n oznacza liczbę całkowitą 1 do 25), oraz środek przeciwporostowy. Ponadto, jako przykłady nieorganicznych związków, podano substancje takie jak związki miedzi (szczególnie tlenek miedziawy i sproszkowana miedź), siarczan cynku, tlenek cynku, związki metaloorganiczne, takie jak, związki miedzioorganiczne (zwłaszcza bis-(8-hydroksychinolino)miedź), związki nikloorganiczne i cynkoorganiczne (zwłaszcza, pirytion cynku). Jednak, w tym opisie patentowym, nie wymieniono ani polimeru zawierającego estrowe grupy krzemoorganiczne i wykorzystującego akrylan 2-hydroksyetylu lub tym podobne ani polimeru zawierającego grupy krzemoorganiczne i posiadającego zarówno jednostkę sililometakrylową o prostym łańcuchu alkilowym oraz jednostkę sililometakrylową o rozgałęzionym łańcuchu alkilowym. Ponadto, farba przedstawiona w tym opisie patentowym wykazuje słabe właściwości przeciwporostowe lub słabe właściwości w środowisku o wysokiej aktywności porostów.
W (10) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 199095/1996 przedstawiono kompozycję do malowania zawierającą jako główne składniki, kopolimer złożony z mieszaniny obejmującej monomer A
PL 200 670 B1 o wzorze (1) X-SiR1R2R3 jaki opisano w opisie patentowym nr 102193/1995, monomer B o wzorze (2) Y-(CH(R4))-(OR5) (R4 oznacza grupę alkilową, R5 oznacza grupę alkilową lub cykloalkilową, oraz Y oznacza grupę akryloiloksylową, metakryloiloksylową, maleinoiloksylową lub fumaroiloksylową), oraz jeśli jest to konieczne, winylowy monomer C zdolny do ulegania kopolimeryacji z monomerami A i B, oraz środek przeciwporostowy. Ponadto, jako przykłady winylowych monomerów C podano estry kwasu akrylowego, metakrylowego, styren i octan winylu; oraz jako przykłady środków przeciwporostowych podano związki nieorganiczne, takie jak, związki miedzi (zwłaszcza, tlenek miedziawy i sproszkowaną miedź), siarczan cynku i tlenek cynku, oraz organiczne związki zawierające metal, takie jak, związki miedzioorganiczne (zwłaszcza, bis-(8-hydroksychinolino)miedź), związki nikloorganiczne i cynkoorganiczne (zwłaszcza, pirytion cynku).
W (11) ujawnionym, japo ń skim opisie patentowym numer 269388/1996, przedstawiono kompozycję do malowania zawierającą, jako główne składniki, kopolimer utworzony z mieszaniny obejmującej monomer A o wzorze (1) X-SiR1R2R3 (każdy z podstawników R1, R2 i R3 oznacza grupę węglowodorową o 1 do 20 atomach węgla, przy czym mogą być one takie same lub różne, X oznacza grupę akryloiloksylową, metakryloiloksylową, maleinoiloksylową, fumaroiloksylową lub itakonoiloksylową), monomer B oznacza grupę o wzorze (2) Y-(CH2CH2O)n-R4 (R4 oznacza grupę alkilową lub arylową, oraz Y oznacza grupę akryloiloksylową, metakryloiloksylową, maleinoiloksylową lub fumaroiloksylową lub itakonoiloksylową, zaś n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 25), oraz sól miedziową 1-tlenku bis (2-pirydynotiolu-1) (pirytion miedzi). Ponadto jako przykład monomeru A podano akrylan dimetylo-IIIrz.-butylosililu; oraz jako przykłady środków przeciwporostowych podano związki nieorganiczne, takie jak, związki miedzi (zwłaszcza, tlenek miedziawy i sproszkowana miedź), siarczan cynku i tlenek cynku, oraz organiczne związki zawierające metal, takie jak związki miedzioorganiczne (zwłaszcza bis-(8-hydroksychinolino)miedź), związki nikloorganiczne i cynkoorganiczne (zwłaszcza pirytion cynku). Ponadto kalafonię i jej pochodne podano jako czynniki poprawiające szybkość rozpuszczania.
W (12) ujawnionym japoń skim opisie patentowym nr 269389/1996, przedstawiono kompozycję do malowania zawierającą kopolimer obejmujący mieszaninę monomerów złożoną z nienasyconego monomeru A posiadającego grupę krzemotriorganiczną i monomer B przedstawiony jednym z wzorów od (2) do (9), wraz ze środkiem przeciwporostowym. Jako monomery B przedstawiono: monomer zawierający trzeciorzędową grupę aminową o wzorze (2) CH2=CR4COOR5-NR6R7 (R4 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, R5 oznacza grupę alkilenową, zaś każdy z podstawników R6 i R7 oznacza grupę alkilową, przy czym mogą one być takie same lub różne); monomer zawierający czwartorzędową grupę amoniową o wzorze (3) CH2=CR8COOR9-NR10R11R12(Y) (R8 oznacza atom wodoru lub gru9 10 11 12 pę metylową, R9 oznacza grupę alkilenową, każdy z podstawników R10, R11 i R12 oznacza grupę alkilową, przy czym mogą one być takie same lub różne, zaś Y oznacza atom fluorowca); monomer o wzorze (4) CH2=CH-Z (Z oznacza grupę zawierającą pierścień heterocykliczny z atomem azotu) zawierający pierścień heterocykliczny z atomem azotu; monomer o wzorze (5) CH2=CR13CO-O(R14O)m(R15O)n(R16O)0-R17 (R13 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, R14 oznacza grupę etylenową, R15 oznacza grupę alkilenową o 3 atomach węgla, R16 oznacza grupę alkilenową o 4 atomach węgla, R17 oznacza grupę alkilową lub arylową, każde z oznaczeń m, n i o oznacza liczbę całkowitą 0 lub większą, przy czym n i o nie oznaczają liczby zero w tym samym czasie) oraz posiada grupę alkoksylową lub glikolową grupę aryloksyalkilenową w cząsteczce; amid kwasu metakrylowego o wzorze (6) CH2=CR18CONR19R20 (R18 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, zaś każdy z podstawników R19 i R20 oznacza grupę alkilową, przy czym mogą one być takie same lub różne); amid kwasu metakrylowego o wzorze (7) CH2=CR21CON()Q (R21 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, N () Q oznacza grupę zawierającą azot, Q może oznaczać atom tlenu, azotu, siarki lub tym podobne) oraz zawierający cykliczną grupę węglowodorową zawierającą atom azotu; zawierający pierścień furanowy ester kwasu metakrylowego o wzorze (8) CH2=CR23COOCH2-T (R23 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, zaś T oznacza pierścień furanowy lub tetrahydrofuranowy); oraz monomer o wzorze (9) CH2=CH-CN.
Ponadto, jako przykłady ewentualnych składników zdolnych do kopolimeryzacji z monomerami A i B, zamieszczono różne zdolne do kopolimeryzacji monomery, takie jak, kwas akrylowy, akrylan etylu, metakrylan 2-hydroksyetylu i metakrylan 2-hydroksypropylu.
Jakkolwiek kopolimer zawierający akrylan tri-n-butylosililu (TBSA), metakrylan dietyloaminoetylu (DEAEMA) i metakrylan metylu (MMA) oraz kopolimer zawierający akrylan tri-n-butylosililu (TBSA), N,N-dimetylamid kwasu akrylowego (DMAA) i metakrylan metylu (MMA) przedstawiono w przykładach, to nie wymieniono ani kopolimeru z metakrylanem 2-hydroksyetylu, metakrylanem 2-hydroksypropylu lub
PL 200 670 B1 z podobnymi, ani kopolimeru z monomerem sililometakrylanowym zawierającym grupę alkilową o łańcuchu prostym lub z monomerem sililometakrylanowym zawierającym grupę alkilową o łańcuchu rozgałęzionym.
Ponadto, pewne środki przeciwporostowe przedstawione w wymienionym powyżej, ujawnionym, japońskim opisie patentowym numer 269388/1996 są wykorzystane jako składniki, które można dodawać do kompozycji do malowania.
W (13) ujawnionym japoń skim opisie patentowym nr 269390/1996, przedstawiono kompozycję do malowania zawierającą polimer z monomerem A, o wzorze (1) K-SiR1R2R3 (każdy z podstawników R1, R2 i R3 oznacza grupę alkilową lub arylową, przy czym są one takie same lub różne, zaś X oznacza grupę akryloiloksylową, metakryloiloksylową, maleinoiloksylową, fumaroiloksylową lub itakonoiloksylową), polimer z monomerem B o wzorze (2) Y-(CH2CH2O)n-R4 (R4 oznacza grupę alkilową lub aryIową, Y oznacza grupę akryloiloksylową, metakryloiloksylową, maleinoiloksylową, fumaroiloksylową lub itakonoiloksylową, zaś n oznacza liczbę całkowitą 1 do 25), oraz środek przeciwporostowy. W tym opisie patentowym, przedstawiono takie same środki przeciwporostowe jakie opisano w wymienionym powyżej, ujawnionym, japońskim opisie patentowym nr 269388/1996. Ponadto podano, że do kompozycji do malowania można dodawać żywicę (na przykład, kalafonię) i środek przeciwko osiadaniu.
W (14) ujawnionym japoń skim opisie patentowym nr 277372/1996, przedstawiono kompozycję do malowania, która zawiera kopolimer z mieszaniny monomerów obejmującej taki sam monomer A o wzorze (1) X-SiR1R2R3, jaki opisano w wymienionym powyżej (11) (ujawnionym, japońskim opisie patentowym numer 269388/1996) i taki sam monomer B o wzorze (2) Y-(CH2CH2O)n-R4 jaki opisano w wymienionym powyżej opisie (11) oraz kompleks trifenyloboru z pirydyną , oraz w której składnik żywicowy obejmuje tylko polimer niezawierający metalu i środek hamujący przyczepianie wodnych organizmów obejmuje tylko inhibitor organiczny nie zawierający metalu. Ponadto podano, że do kompozycji do malowania można dodawać środki poprawiające szybkość rozpuszczania, takie jak kalafonia i jej pochodne.
W (15) ujawnionym japoń skim opisie patentowym nr 30071/1998, przedstawiono kompozycje do malowania zawierającą (A) przynajmniej jedną z pochodnych obejmujących kalafonię i jej pochodne, takie jak związek kalafonii lub sól metalu z kalafonią, (B) polimer z przynajmniej jednym monomerem M o wzorze (1) X-SiR1R2R3 (każdy z podstawników R1, R2 i R3 oznacza grupę alkilową lub arylową, przy czym mogą być one takie same lub różne, zaś X oznacza grupę akryloiloksylową, metakryloiloksylową, maleinoiloksylową, fumaroiloksylową, itakonoiloksylową lub citrakonoiloksylową) i/lub polimer zawierający estrową grupę krzemoorganiczną z przynajmniej jednym monomerem M i co najmniej jednym ulegającym polimeryzacji monomerem innym niż monomer M, oraz (C) środek przeciwporostowy. W tym opisie, kwas akrylowy, akrylan metylu, metakrylan 2-hydroksy-etylu i metakrylan 2-hydroksypropylu wymieniono jako inne monomery (ewentualne składniki) ulegające kopolimeryzacji z monomerem M, lecz nie wymieniono jakiegokolwiek polimeru zawierają cego krzemoorganiczne grupy estrowe z metakrylanem 2-hydroksy-etylu, metakrylanem 2-hydroksypropylu lub z podobnymi.
W powyższym opisie wymieniono takie same środki przeciwporostowe jakie opisano w wymienionym powyżej, ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 269388/1996. Ponadto, jak opisano, do kompozycji do malowania można dodawać barwnik, fluorowaną parafinę, środek przeciwko osadzaniu, itp.
Jednak, w opisach od (9) do (15), nie wymieniono by kombinacja zawierała polimer z krzemoorganiczną grupą estrową z akrylanem 2-hydroksyetylu lub jemu podobnych ani kopolimer, przynajmniej z sililometakrylanem zawierają cym grupę alkilową o łań cuchu prostym i z sililometakrylanem zawierającym grupę alkilową o łańcuchu rozgałęzionym. Ponadto, kompozycja do malowania przedstawiona w tych opisach wykazuje wadę , gdyż uzyskiwana z niej powlekająca bł onka posiada słabą odporność na pękanie lub uzyskiwane z niej błonki w niedostatecznym stopniu zachowują pewne cechy, takie jak, odporność na pękanie, odporność na łuszczenie (przyczepność), działanie przeciwporostowe, właściwości przeciwporostowe, zwłaszcza właściwości przeciwporostowe w środowisku o wysokiej aktywności porostów, długość zachowania właściwości przeciwporostowych i właściwości samopolerujące.
W (16) japoń skim opisie patentowym nr 82865/1993, akrylan 2-hydroksyetylu i akrylan 2-hydroksypropylu wskazano jako ewentualnie stosowane składniki ulegające kopolimeryzacji.
W (17) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 48947/1997, (18) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 48948/1997, (19) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 48949/1997, (20) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 48950/1997, (21) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 48951/1997, (22) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 32433/1993, (23) opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 4 593 055, (24) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 1968669/1990
PL 200 670 B1 i (25) światowym opisie patentowym nr WO 91/14743, przedstawiono koplimery sililometakrylanowe. Jednak w opisach od (16) do (25), w kombinacjach nie przedstawiono ani kopolimeru z monomerem zawierającym grupę hydroksylową ani kopolimeru co najmniej z sililometakrylanem zawierającym grupę alkilową o łańcuchu prostym lub z sililometakrylanem zawierającym grupę alkilową o łańcuchu rozgałęzionym. Ponadto, farba przeciwporostowa z użyciem kopolimerów przedstawionych w opisach patentowych od (16) do (25) powinna być ulepszona pod kątem odporności na pękanie uzyskiwanych błonek powlekających i polepszenie różnych właściwości, takich jak odporność na opękanie, odporność na łuszczenie (przyczepność), działanie przeciwporostowe, właściwości przeciwporostowe, zwłaszcza właściwości przeciwporostowe w środowisku o wysokiej aktywności porostów, długość zachowania właściwości przeciwporostowych i właściwości samopolerujące.
W (26) ujawnionym japońskim opisie patentowym nr 215780/1988, przedstawiono kopolimer z uż yciem metakrylanu metylu, metakrylanu n-butylu, amidu kwasu akrylowego lub podobnych, farbę przeciwporostową zawierającą taki kopolimer i tlenek miedziawy, lecz taka farba przeciwporostową wykazuje te same wady jak farby przeciwporostowe przedstawione w powyższych opisach patentowych.
Celem niniejszego wynalazku jest rozwiązanie problemów związanych z wadami farb przeciwporostowych wymienionymi powyżej przy opisie stanu wiedzy w tej dziedzinie.
Tak więc, przedmiotem wynalazku jest kopolimer sililo-(met)akrylowy, który można wykorzystać do wytwarzania farby przeciwporostowej, zdolnej do wytworzenia przeciwporostowej błonki powlekającej, którą cechuje dobre zabezpieczenie przed wystąpieniem zjawiska pękania, doskonała przyczepność i tym samym zapobieganie łuszczeniu, których szybkość hydrolizy można korzystnie kontrolować, oraz są doskonałe w działaniu przeciwporostowym (aktywność przeciwporostową), wykazują doskonałe przeciwporostowe właściwości, zwłaszcza przeciwporostowe właściwości w środowisku bardzo sprzyjającym porostom, przy czym właściwości przeciwporostowe zachowują w długim okresie czasu.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania kopolimerów sililometakrylowych.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest przeciwporostowa kompozycja do malowania, zdolna do wytwarzania takiej przeciwporostowej błonki powlekającej jakie opisano powyżej, oraz jej zastosowanie do ochrony kadłuba statku.
Kopolimer sililo(met)akrylanowy (A-1) według wynalazku obejmuje (a) jednostki sililo(met)akrylanowe o wzorze (I) w ilości 20 do 80% wagowych, w których R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, zaś R2, R3 i R4 mogą mieć znaczenia takie same lub różne i każdy z nich oznacza grupę C1-18 alkilową lub C3-10 cykloalkilową; (b) jednostki akrylowego monomeru nienasyconego o wzorze (II), w ilości 0,01 do 40% wagowych, w którym R5 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, Z oznacza atom tlenu lub grupę -NR7, gdy Z oznacza atom tlenu to R6 oznacza grupę C1-18 hydroksyalkilową lub C3-10 hydroksycykloalkilową, albo grupę polialkilenoglikolu o wzorze -(R8O)nH (w której R8 oznacza grupę C1-8 alkilenową, a n oznacza liczbę całkowitą od 2 do 50), zaś gdy Z oznacza grupę o wzorze -NR7 to R7 oznacza niepodstawioną grupę C1-18 alkilową lub grupę C1-18 alkilową podstawioną atomem fluorowca, grupą hydroksylową, aminową, acylową lub alkoksylową i R6 oznacza atom wodoru; i (c) jednostki nienasyconego monomeru pochodzące od estrów (met)-akrylowych, w ilościach od 5 do 79,99% wagowych, z tym, że całkowita ilość jednostek (a), (b) i (c) stanowi 100% wagowych, przy czym kopolimer sililo(met)akrylanowy (A-1) ma wagowo średni ciężar cząsteczkowy, mierzony za pomocą żelowej chromatografii permeacyjnej (GPC), nie większy niż 200 000.
Korzystnie w jednostkach (b) akrylowego monomeru nienasyconego o wzorze (II), gdy R6 oznacza grupę C1-18 hydroksyalkilową to grupa ta może być niepodstawiona lub podstawiona atomem chloru lub grupą fenoksylową.
Korzystnie w jednostkach (b) akrylowego monomeru nienasyconego o wzorze (II) grupa aminowa jest niepodstawiona grupą aminową lub podstawioną metylem grupą amonową.
Sposób wytwarzania sililo(met)akrylanowego kopolimeru (A-1), według wynalazku obejmuje polimeryzację (a1) sililo(met)akrylanu o wzorze (I-a) (CH2=CR1COOSiR2R3R4) w ilości od 20 do 80% wagowych, w którym R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, zaś R2, R3 i R4 mogą być takie same lub różne i każdy z nich oznacza grupę C1-18 alkilową lub C3-10 cykloalkilową;
(b1) nienasyconego monomeru akrylowego reprezentowanego wzorem (Il-a) (CH2=CR5COZR6) w ilości od 0,01 do 40% wagowych, w którym R5 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, Z oznacza atom tlenu lub grupę o wzorze -NR7, przy czym jeśli Z oznacza atom tlenu, R6 oznacza grupę C1-18 hydroksyalkilową lub C3-10 hydroksycykloalkilową lub polialkilenoglikolową o wzorze -(R8O)nH (w którym R8 oznacza grupę C1-8 alkilenową, n oznacza liczbę całkowitą od 2 do 50), zaś jeśli Z oznacza
PL 200 670 B1 grupę o wzorze -NR7, R7 oznacza grupę C1-18 alkilową, ewentualnie podstawioną atomem fluorowca, grupą hydroksylową, aminową, acyIową i alkoksylową, a R6 oznacza atom wodoru; oraz (c1) nienasyconego monomeru pochodzącego od estrów (met)-akrylowych), który ulega kopolimeryzacji z monomerami (a1) i (b1), w ilości od 5 do 79,99% wagowych, z tym, ż e cał kowita ilość monomerów (a1), (b1) i (c1) wynosi 100% wagowych, którą to kopolimeryzację prowadzi się w obecności rodnikowego inicjatora polimeryzacji z wytworzeniem kopolimeru sililo(met)akrylanowego (A-1) określonego jak powyżej.
Korzystnie w akrylowym monomerze nienasyconym (b1) reprezentowanym wzorem (Il-a), gdy R6 oznacza grupę C1-18 hydroksyalkilową to grupa ta może być niepodstawiona lub podstawiona atomem chloru lub grupą fenoksylową.
Korzystnie w akrylowym monomerze nienasyconym (b1) reprezentowanym wzorem (Il-a), grupa aminowa jest niepodstawiona grupą aminową lub podstawioną metylem grupą amonową.
Przeciwporostowa kompozycja do malowania według wynalazku zawiera kopolimer sililo(met)akrylanowy (A-1) jak określony wyżej i środek przeciwporostowy (B) oraz ewentualnie zawiera tlenek cynku (C), nieorganiczny środek odwadniający (D) lub oba z nich.
Przeciwporostowa kompozycja do malowania w drugim wariancie zawiera kopolimer sililo(met)akrylanowy (A-1) jak określony wyżej i ewentualnie środek przeciwporostowy (B) oraz ewentualnie zawiera (ko)polimer (E) obejmujący jednostki pochodzące od eteru winylowego o wzorze (V) H2C=CHO-R w którym R oznacza grupę węglowodorową, składnik przyspieszający eluowanie (F) lub oba z nich.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie przeciwporostowej kompozycji do malowania jak określona wyżej do ochrony przed porostami kadłuba statku, przez nałożenie jej na powierzchnię kadłuba i wysuszenie do uzyskania przeciwporostowej folii powlekającej.
Zgodnie z niniejszym wynalazkiem kopolimer sililometakrylowy (A-1) stosuje się jako kopolimer.
Zgodnie z korzystnym wcieleniem dla kopolimeru sililometakrylanowego (A-1) według niniejszego wynalazku, jako jednostki nienasyconego monomeru (c) stosuje się grupy uzyskane z przynajmniej jednego związku wybranego z grupy obejmującej estry kwasu metakrylowego, styren i estry winylowe.
Zgodnie z korzystnym wcieleniem sposobu wytwarzania kopolimeru sililometakrylanowego (A-1) według niniejszego wynalazku, nienasycony monomer (cl) oznacza przynajmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej estry kwasu metakrylowego, styren i estry winylowe.
Przeciwporostowa kompozycja do malowania według niniejszego wynalazku obejmuje kopolimer sililometakrylanowy (A-1) i/lub ponadto zawiera różne dodatki.
Bardziej szczegółowo, w przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) według wynalazku, pierwszy kopolimer sililometakrylanowy (A-1) stosuje się jako składnik tworzący błonkę.
W przeciwporostowej kompozycji do malowania (Q) według wynalazku, stosuje się przynajmniej pierwszy kopolimer sililometakrylanowy (A-1), środek przeciwporostowy (B), taki jak, miedź i/lub związek miedzi, (ko)polimer eteru winylowego (E) i/lub składnik przyspieszający eluowanie (F).
Przeciwporostowa kompozycja do malowania (P) według wynalazku obejmuje kopolimer sililometakrylanowy (A-1).
Przeciwporostowa kompozycja (P) według wynalazku, korzystnie obejmuje kopolimer sililometakrylanowy (A-1) i środek przeciwporostowy (B).
Przeciwporostowa kompozycja do malowania (P) według wynalazku korzystnie obejmuje kopolimer sililometakrylanowy (A-1), środek przeciwporostowy (B) i tlenek cynku (C).
Przeciwporostowa kompozycja do malowania (P) według wynalazku korzystnie obejmuje kopolimer sililometakrylanowy (A-1), środek przeciwporostowy (B) i nieorganiczny środek odwadniający (D).
Przeciwporostowa kompozycja do malowania (P) według wynalazku korzystnie obejmuje kopolimer sililometakrylanowy (A-1), środek przeciwporostowy (B), tlenek cynku (C) i nieorganiczny środek odwadniający (D).
W jakimkolwiek wcieleniu przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) wedł ug wynalazku, jako środek przeciwporostowy korzystnie stosuje się miedź i/lub związek miedzi (B-1).
W jakimkolwiek wcieleniu przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) wedł ug wynalazku, jako środek przeciwporostowy korzystnie stosuje się związek pirytionu (B-2).
W jakimkolwiek wcieleniu przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) według wynalazku, jako środek przeciwporostowy korzystnie stosuje się miedź i/lub związek miedzi (B-1) i związek pirytionu (B-2).
W jakimkolwiek wcieleniu przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) wedł ug wynalazku, jako jednostki nienasyconego monomeru (c) korzystnie stosuje się uzyskane z przynajmniej jednego związku wybranego z grupy obejmującej estry kwasu metakrylowego, styren i estry winylowe.
PL 200 670 B1
Druga kompozycja przeciwporostowa (Q) według niniejszego wynalazku obejmuje kopolimer sililometakrylanowy (A-1), środek przeciwporostowy (B) i (ko)polimer eteru winylowego (E) zawierający jednostki uzyskane z eteru winylowego o wzorze (V) H2C=CHO-R (w którym, R oznacza grupę węglowodorową) i/lub składnik przyspieszający eluowanie (F).
Bardziej szczegółowo, przeciwporostowa kompozycja do malowania (Q) według wynalazku, korzystnie obejmuje kopolimer sililometakrylanowy (A-1), środek przeciwporostowy (B) i (ko)polimer eteru winylowego (E).
Przeciwporostowa kompozycja do malowania (Q) według wynalazku, korzystnie obejmuje kopolimer siiilometakrylanowy (A-1), środek przeciwporostowy (B) i składnik przyspieszający eluowanie (F).
Przeciwporostowa kompozycja do malowania (Q) według wynalazku, korzystnie obejmuje kopolimer sililometakrylanowy (A-1), środek przeciwporostowy (B), (ko)polimer eteru winylowego (E) i składnik przyspieszający eluowanie (F).
W przeciwporostowej kompozycji do malowania (Q) według wynalazku, jako środek przeciwporostowy (B) korzystnie stosuje się miedź i/lub związek miedzi.
W przeciwporostowej kompozycji do malowania (Q) według wynalazku, jako ś rodek przyspieszający eluowanie (F), korzystnie stosuje się przynajmniej jedną z substancji wybranych z grupy obejmującej kalafonię, jej pochodne, kwas naftenowy i jego sole z metalami.
W jednym z wcieleń przeciwporostowej kompozycji do malowania (Q) według wynalazku, jednostki nienasyconego monomeru (C), korzystnie uzyskuje się z przynajmniej jednego związku wybranego z grupy obejmującej estry kwasu metakrylowego, styren i estry winylowe.
Poniżej zamieszczono krótki opis rysunków.
Na Fig. 1 zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-1.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-2.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-3.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-6.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-9.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-10.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-11.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-12.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-13.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-14.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-15.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-16.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-17.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-18.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-19.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-20.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-21.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-22.
zamieszczono chromatogram GPC kopolimeru A1-23.
Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig. Na Fig.
zamieszczono wykres widma IR kopol 21 zamieszczono wykres widma IR kopol 22 zamieszczono wykres widma IR kopol 23 zamieszczono wykres widma IR kopol 24 zamieszczono wykres widma IR kopol 25 zamieszczono wykres widma IR kopol 26 zamieszczono wykres widma IR kopol 27 zamieszczono wykres widma IR kopol 28 zamieszczono wykres widma IR kopol 29 zamieszczono wykres widma IR kopol 30 zamieszczono wykres widma IR kopol 31 zamieszczono wykres widma IR kopol 32 zamieszczono wykres widma IR kopol 33 zamieszczono wykres widma IR kopol 34 zamieszczono wykres widma IR kopol 35 zamieszczono wykres widma IR kopol meru A1-1. meru A1-2. meru A1-3. meru A1-6. meru A1-9. meru A1meru A1meru A1meru A1meru A1meru A1meru A1meru A117. meru A1-18. meru A1-19. meru A1-20.
-10.
-11.
-12.
-13.
-14.
-15.
-16.
PL 200 670 B1
Na Fig. 36 zamieszczono wykres widma IR kopolimeru A1-21.
Na Fig. 37 zamieszczono wykres widma IR kopolimeru A1-22.
Na Fig. 38 zamieszczono wykres widma IR kopolimeru A1-23.
Poniżej opisano szczegółowo kopolimer sililometakrylanowy (A-1), sposób wytwarzania tego kopolimeru, oraz przeciwporostowe kompozycje do malowania (P) i (Q).
Przede wszystkim, bardziej szczegółowo opisano kopolimery sililometakrylanowe (A-1) i sposób ich wytwarzania.
Kopolimer sililornetakrylanowy (A-1) według wynalazku zawiera jednostki sililometakrylanowe (a) o wzorze (I), jednostki akrylowych nienasyconych monomerów (b) o wzorze (II) i jednostki nienasyconych monomerów (c) innych niż jednostki (a) i (b). Jednostki (a), (b) i (c) tworzące kopolimer sililometakrylanowy (A-1) przedstawiono poniżej w tej kolejności.
Jednostki sililometakrylanowe (a) określono wzorem (I).
We wzorze (I), R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, zaś podstawniki R2, R3 i R4 mogą mieć znaczenie takie same lub różne i oznaczają grupę alkilową lub cykloalkilową.
Ilość atomów węgla w grupie alkilowej wynosi od 1 do 18, korzystnie od 1 do 6, zaś ilość atomów węgla w grupie cykloalkilowej wynosi od 3 do 10, korzystnie od 3 do 8.
Sililometakrylan, z którego uzyskuje się jednostkę sililometakrylanową, określono wzorem CH2=CR1COOSiR2R3R4 (I-a).
We wzorze (I-a), R1 posiada znaczenie takie same jakie podano dla podstawnika R1 we wzorze (I) i oznacza atom wodoru lub grupę metylową. Podstawniki R2, R3 i R4 posiadają znaczenie takie same jakie określono dla podstawników R2, R3 i R4 we wzorze (I), posiadają znaczenie takie same lub różne i każdy z nich oznacza grupę alkilową lub cykloalkilową, jakie opisano powyżej.
Przykłady sililometakrylanów (I-a) obejmują: sililometakrylany, w których R2, R3 i R4 posiadają znaczenia takie same lub różne, takie jak, trimetylosililometakrylan, trietylosililometakrylan, tripropylosililometakrylan, triizopropylosililometakrylan, tributylosililometakrylan, tri-sec-butylosililometakrylan i triizobutylosililometakrylan; zaś sililometakrylany, w których podstawniki R2, R3 i R4 są częściowo lub całkowicie różne jeden od drugiego, takie jak sec-butylometylosililometakrylan, sec-butylodimetylosililometakrylan, dimetylopropylosililometakrylan, monometylodipropylosililometakrylan i metyloetylopropylosililometakrylan.
Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, takie sililometakrylany można stosować pojedynczo lub w kombinacjach z dwóch lub więcej. Wśród takich sililometakrylanów, korzystne są te, w których R2, R3 i R4 niezależnie od siebie oznaczają grupę alkilową od około 1 do 18 atomów węgla, taką jak, metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, sec-butylowa, tert-butylowa lub izobutylowa i bardziej korzystne te, w których przynajmniej jedna grupa alkilowa oznaczana jako R2, R3 i R4 posiada 3 lub więcej atomów węgla. Korzystne są również te, w których całkowita ilość atomów węgla w podstawnikach R2, R3 i R4 wynosi od około 5 do 21. Wśród nich takie jak, sililometakrylan, triizopropylosililometakrylan, triizobutylosililometakrylan, di-sec-butylometylosililometakrylan, sec-butylodimetylosililometakrylan i tri-sec-butylosililometakrylan są najkorzystniej stosowane ze względu na łatwość syntezy kopolimeru sililometakrylanowego i właściwości tworzonej błonki, stabilność w czasie magazynowania i polerującoczyszczące zdolności przeciwporostowej kompozycji do malowania uzyskanej z kopolimeru sililometakryłanowego.
Jednostkę akrylowego monomeru nienasyconego (b) (czasami w skrócie określaną jako „jednostka nienasyconego monomeru (b)”) przedstawiono wzorem (II).
We wzorze (II), R5 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, zaś Z oznacza atom tlenu lub grupę o wzorze -NR7. Jeśli Z oznacza atom tlenu, R6 oznacza grupę hydroksyalkilową, ewentualnie podstawioną grupę hydroksycykloalkilową lub grupę polialkilenowoglikolową o wzorze -(R8O)nH, w którym R8 oznacza grupę alkilenową, zaś n oznacza liczbę całkowitą od 2 do 50.
Ilość atomów węgla w grupie hydroksyalkilowej we wzorze (II) wynosi korzystnie od 1 do 18, korzystnie od 2 do 9, ilość atomów węgla w grupie hydroksycykloalkilowej wynosi od 3 do 10, korzystnie od 3 do 8, oraz ilość atomów węgla w grupie polialkilenoglikolowej wynosi korzystnie od 1 do 8, bardziej korzystnie od 2 do 4. Jeśli Z oznacza grupę o wzorze -NR7, R7 oznacza grupę alkilową o tej samej ilości atomów węgla jak podano wyżej, ewentualnie podstawioną jednym z podstawników, takich jak atom fluorowca, grupa hydroksylowa, grupa aminowa, podstawiona grupa aminowa, grupa acylowa i alkoksylowa, a R6 oznacza atom wodoru.
Nienasycony monomer, z którego uzyskuje się jednostkę nienasyconego monomeru (b), przedstawiono wzorem CH2=CR5COZR6 (II-a).
PL 200 670 B1
We wzorze (Il-a), R5 posiada znaczenie takie same jakie podano dla podstawnika R5 we wzorze (II) i oznacza atom wodoru lub grupę metylową , Z posiada znaczenie takie same jakie podano dla podstawnika Z we wzorze (II) i oznacza atom tlenu lub grupę o wzorze -NR7.
Jeśli Z oznacza atom tlenu, R6 oznacza grupę hydroksyalkilową, ewentualnie podstawioną grupę hydroksycykloalkilową lub grupę polialkilenoglikolową o wzorze -(R8O)nH, w którym R8 oznacza grupę alkilenową, zaś n oznacza liczbę całkowitą od 2 do 50.
Ilość atomów węgla w grupie hydroksyalkilowej we wzorze (Il-a) wynosi od 1 do 18, korzystnie od 2 do 9, ilość atomów węgla w grupie hydroksycykloalkilowej wynosi od 3 do 10, korzystnie od 3 do 8, oraz ilość atomów węgla w grupie polialkilenoglikolowej wynosi korzystnie od 1 do 8, bardziej korzystnie od 2 do 4.
Jeśli Z oznacza grupę o wzorze -NR7, R7 oznacza grupę alkilową, ewentualnie podstawioną jednym z podstawników, takich jak atom fluorowca, grupa hydroksylowa, grupa aminowa, podstawiona grupa aminowa, grupa acylowa i alkoksylowa, zaś R6 oznacza atom wodoru.
Przykłady nienasyconych monomerów (II-a) o wzorze (II-a), w którym Z oznacza atom tlenu obejmują, takie jak, akrylan hydroksyetylu, metakrylan 2-hydroksyetylu, akrylan 2-hydroksypropylu, metakrylan 2-hydroksypropylu, metakrylan 3-fluoro-2-hydroksypropylu, akrylan 3-fenoksy-2-hydroksypropylu, akrylan 4-hydroksybutylu, akrylan 2-hydroksybutylu, metakrylan 2-hydroksybutylu, akrylan 6-hydroksyheksylu, monoakrylan 1,4-hydroksyheksanodimetanolu, monometakrylan glikolu polietylenowego (n=2), monometakrylan glikolu polietylenowego (n=4), monometakrylan glikolu polietylenowego (n=5), monometakrylan glikolu polietylenowego (n=8), monometakrylan glikolu polietylenowego (n=10), monometakrylan glikolu polietylenowego (n=15), monometakrylan glikolu polipropylenowego (n=5), monometakrylan glikolu polipropylenowego (n=9) oraz monometakrylan glikolu polipropylenowego (n=12).
Przykłady nienasyconych monomerów (Il-a) o wzorze (II-a), w którym Z oznacza grupę o wzorze NR7 obejmują N-metyloloamid kwasu akrylowego, N-metoksymetyloamid kwasu akrylowego, N-etoksymetyloamid kwasu akrylowego, N,N-dimetyloamino-propyloamid kwasu akrylowego, N,N-dimetyloaminopropyloamid kwasu metakrylowego i diacetonoamid kwasu akrylowego.
Takie nienasycone monomery (Il-a) można stosować pojedynczo lub w kombinacji dwóch lub więcej związków.
Wśród nienasyconych monomerów (Il-a), korzystnymi są monomery zawierające grupę hydroksylową. Wśród monomerów zawierających grupę hydroksylową korzystnie stosuje się akrylan 2-hydroksypropylu i metakrylan 2-hydroksybutylu, ponieważ można z nich uzyskać przeciwporostowe błonki powlekające o odpowiednich zdolnościach eluowania.
Jednostki nienasyconego monomeru (c) tworzą kopolimer sililometakrylanowy według wynalazku łącznie z jednostkami (a) i (b) i różnią się od każdej z jednostek (a) i (b).
Przykłady nienasyconych monomerów (c1), z których można uzyskać jednostki nienasycone (c) obejmują estry kwasu metakrylowego, takie jak, metakrylan metylu, metakrylan etylu i metakrylan oktylu; styreny, takie jak, styren, winylotoluen i α-metylostyren; estry winylowe, takie jak, octan winylu, benzoesan winylu, propionian winylu i maślan winylu; estry kwasy krotonowego; estry kwasu itakonowego; estry kwasu fumarowego; oraz estry kwasu maleinowego. Wśród nich korzystne są estry kwasu metakrylowego, styreny i estry winylowe, gdyż przeciwporostowe błonki powlekające dają odpowiednio silne powłoki.
Takie nienasycone monomery stosuje się pojedynczo lub w kombinacjach z dwóch lub więcej z nich.
W kopolimerze sililometakrylanowym według wynalazku, jednostki sililometakrylanowe (a) właściwie stosuje się w ilości od 20 do 80% wagowych, korzystnie 30 do 70% wagowych, jednostki akrylowego monomeru nienasyconego (b) właściwie stosuje się w ilości od 0,01 do 40% wagowych, korzystnie 0,1 do 20% wagowych, zaś jednostki nienasyconego monomeru (c) właściwie stosuje się w ilości od 5 do 79,99% wagowych, korzystnie 10 do 60% wagowych, pod warunkiem, że całkowita ilość jednostek (a), (b) i (c) wynosi 100% wagowych, biorąc pod uwagę wytrzymałość i zużycie błonki powlekającej.
Średnia masa cząsteczkowa kopolimeru sililometakrylanowego (A-1), zmierzona za pomocą permeacyjnej chromatografii żelowej (GPC), powinna wynosić nie więcej niż 200 000, korzystnie od 5 000 do 100 000, ze względu na łatwość wytwarzania przeciwporostowej farby zawierającej kopolimer sililometakrylanowy (A-1), dającej końcową farbę przeciwporostową, szybkość zużycia przeciwporostowej błonki powlekającej, oraz odporność na pękanie błonki powlekającej.
Kopolimer sililometakrylanowy (A-1) można wytwarzać za pomocą przypadkowej polimeryzacji 20 do 80% wagowych sililometakrylanu (a1) o wzorze (I-a), 0,01 do 40% wagowych nienasyconego monomeru
PL 200 670 B1 (bl) o wzorze (Il-a) i 5 do 79,99% wagowych innego nienasyconego monomeru (c1) zdolnego do kopolimeryzacji z monomerami (I-a) i (Il-a), przy czym całkowita ilość wymienionych składników (a1), (b1) i (c1) wynosi 100% wagowych, za pomocą różnych sposobów, takich jak, polimeryzacja w roztworze, polimeryzacja w masie, polimeryzacja emulsyjna i polimeryzacja w zawiesinie, w obecności rodnikowego inicjatora polimeryzacji.
Jako rodnikowe inicjatory polimeryzacji, znane i szeroko używane są związki azowe i nadtlenki. Przykłady związków azowych obejmują 2,2'-azobisizobutyronitryl, 2,2'-azobis(2-metylobutyronitryl) i 2,2'-azobis(2,4-dimetylowaleronitryl).
Przykłady nadtlenków obejmują nadtlenek benzoilu, nadoctan-tert-butylu, ester tert-butylowy kwasu nadheptanokarboksylowego, nadtlenek kumenu, nadtlenek tert-butylu, nadbenzoesan tert-butylu, izopropylonadwęglan tert-butylu, wodoronadtlenek tert-butylu i nadsiarczany (sól potasowa i sól amonowa).
Jeśli otrzymany polimer stosuje się do farby przeciwporostowej, to korzystnymi metodami polimeryzacji spośród wymienionych powyżej jest polimeryzacja w roztworze i polimeryzacja w masie, przeprowadzane w rozpuszczalniku organicznym.
Przykłady organicznych rozpuszczalników stosowanych w metodzie polimeryzacji w roztworze obejmują: aromatyczne węglowodory, takie jak, ksylen i toluen; alifatyczne węglowodory, takie jak, heksan i heptan; estry, takie jak, octan etylu i octan butylu; alkohole, takie jak, alkohol izopropylowy i alkohol butylowy; etery, takie jak, dioksan i eter dietylowy; oraz ketony, takie jak, keton metylowo-etylowy i keton metylowo-izobutylowy.
Takie rozpuszczalniki można stosować pojedynczo i w kombinacjach z dwóch lub więcej.
Jeśli otrzymany polimer stosuje się do przeciwporostowej farby, to korzystnie spośród powyżej wymienionych sposobów wybiera się polimeryzację w roztworze i polimeryzację w masie, którą przeprowadza się w rozpuszczalniku organicznym.
Przykłady rozpuszczalników organicznych stosowanych do prowadzenia polimeryzacji w roztworze obejmują: węglowodory aromatyczne, takie jak, ksylen i toluen; węglowodory alifatyczne, takie jak, heksan i heptan; estry, takie jak, octan etylu i octan butylu; alkohole, takie jak, alkohol izopropylowy i alkohol butylowy; etery, takie jak, dioksan i eter dietylowy; oraz ketony, takie jak, keton metylowo-etylowy i keton metylowo-izobutylowy.
Takie rozpuszczalniki można stosować pojedynczo lub w kombinacji z dwóch lub więcej.
Kopolimer sililometakrylanowy (A-1) według wynalazku uzyskuje się sposobem opisanym wyżej i korzystnie stosuje się go jako skł adnik tworz ą cy bł onkę i skł adnik kontrolują cy eluowanie skł adnika farby, zwłaszcza farby przeciwporostowej.
Przeciwporostową kompozycję do malowania z wykorzystaniem kopolimeru sililometakrylanowego (A-1) opisano poniżej.
Przeciwporostowa kompozycja do malowania według wynalazku zawiera kopolimer sililometakrylanowy (A-1) i różne inne dodatki.
W przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) według wynalazku, pierwszy kopolimer sililometakrylanowy (A-1) stosuje się jako składnik tworzący błonkę. Przeciwporostową kompozycja do malowania (Q) według wynalazku, obejmuje przynajmniej pierwszy kopolimer sililometakrylanowy (A-1), środek przeciwporostowy (B), którego reprezentatywnym przykładem jest miedź i/lub związek miedzi, oraz (ko)polimer eteru winylowego (E) i/lub składnik przyspieszający eluowanie (F).
Zgodnie z tym, z przeciwporostowej kompozycji do malowania zawierającej kopolimer sililometakrylanowy (A-1), można otrzymać przeciwporostową błonkę powlekającą, która silnie chroni przed wystąpieniem pękania, wykazuje dobre właściwości przylegania i tym samym zapobiega przed łuszczeniem, można korzystnie kontrolować jej szybkość hydrolizy, wykazuje dobre działanie przeciwporostowe, dobre właściwości przeciwporostowe, zwłaszcza właściwości przeciwporostowe w środowisku o wysokiej aktywności porostów, oraz właściwości przeciwporostowe zachowuje w długim okresie czasu.
Przeciwporostowa kompozycja do malowania (P) według wynalazku zawiera kopolimer sililometakrylanowy (A-1) (czasami określany jako „kopolimer sililowego estru kwasu metakrylowego (A-1)”) jako główny składnik i ponadto, oprócz kopolimeru sililometakrylanowego (A-1), może zawierać różne dodatki, na przykład, środek przeciwporostowy (B), taki jak, miedź i/lub związek miedzi (B-1) lub związek pirytionu (B-2), tlenek cynku (biel cynkowa) (C), nieorganiczny środek odwadniający (D), środek przeciwko tworzeniu się zacieków i środek przeciwko osadzaniu, składnik ułatwiający eluowanie, taki jak, kalafonia, plastyfikator, taki jak, fluorowana parafina, barwnik, taki jak, pigment barwiący lub wypełniacz, żywica, taka jak, żywica akrylowa lub eter polialkilowinylowy ((ko)-polimer eteru winylowego), środek przeciwpienny, inhibitor rozdzielenia barwnika i środek wyrównujący.
PL 200 670 B1
Ponadto opisano główne składniki inne niż kopolimery sililometakrylanowe (A-1) i różne dodatki.
Środek przeciwporostowy (B) może obejmować związki organiczne i nieorganiczne.
Jakkolwiek, znane różne środki przeciwporostowe szeroko zastosowano sposobem według wynalazku, to jeśli środek przeciwporostowy (B) wprowadza się do pierwszej przeciwporostowej kompozycji do malowania (P), to korzystnie stosuje się miedź i/lub związek miedzi (B-1) lub związek pirytionu (B-2); jeśli środek przeciwporostowy (B) wprowadza się do drugiej przeciwporostowej kompozycji do malowania (Q), to korzystnie stosuje się miedź i/lub związek miedzi (B-1).
Wprowadzanie miedzi i/lub związku miedzi (B-1) (oprócz pirytionu, którego pewne zastosowania wymieniono poniżej) do przeciwporostowej kompozycji do malowania według wynalazku opisano poniżej. Miedź i/lub związek miedzi stosowany według niniejszego wynalazku posiada masę cząsteczkową, zwykle 63,5 do 2 000, korzystnie 63,5 do 1 000.
Związek miedzi (B-1) może być związkiem organicznym lub nieorganicznym. Przykłady nieorganicznych związków miedzi (B-3) obejmują tlenek miedziawy, tiocyjanian miedzi (tiocyjanian miedziawy, rodanek miedziowy), zasadowy siarczan miedziowy, chlorek miedziowy i tlenek miedziowy. Przykłady organicznych związków miedzi obejmują zasadowy octan miedziowy, miedziowa sól 8-hydroksychinoliny, nonylfenylosulfonian miedziowy, bis(etylenodiamino)-bis(dodecylobenzenosulfonian) miedziowy, naftenian miedziowy, sól miedziowa kwasu kalafoniowego i bis(pentafluorofenolan) miedziowy. Spośród nich, korzystnie stosuje się nieorganiczne związki miedzi, zwłaszcza korzystnie stosuje się tlenek miedziawy i tiocyjanian miedziowy (rodanek miedziowy).
Takie związki można stosować pojedynczo lub w kombinacji z dwóch lub więcej, z lub bez miedzi.
Miedź i/lub związek miedzi korzystnie dodaje się do przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) lub (Q) według wynalazku, w całkowitej ilości, zwykle od 1 do 70% wagowych, korzystnie 3 do 65% wagowych. Ponadto, w oparciu o 100 części wagowych kopolimeru sililometakrylanowego (A-1) zawartego w przeciwporostowej kompozycji do malowania, miedź i/lub związek miedzi (B-1) odpowiednio jest w łącznej ilości zwykle od 3 do 1 400 części wagowych, korzystnie 10 do 1 300 części wagowych.
Jeśli miedź i/lub związek miedzi występuje w przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) i (Q) w iloś ci okreś lonej powyż ej, kompozycja do malowania wykazuje dobre wł a ś ciwoś ci przeciwporostowe.
Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, organiczny środek przeciwporostowy (B-4) korzystnie stosuje się łącznie z miedzią i/lub związkiem miedzi (B-1) (zwłaszcza miedzią i/lub nieorganicznym związkiem miedzi (B-3) w przeciwporostowej kompozycji do malowania (R)) lub zamiast miedzi i/lub związku miedzi. Na przykład, jako organiczny środek przeciwporostowy, stosuje się związek pirytionu (B-2) o wzorze (VI) (naprzyk ład, pirytionową sól metalu
22 23 24 w którym R21, R22, R23 i R24 niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, grupę alkilową, alkoksylową, fluorowcoalkilową, M oznacza atom metalu, takiego jak, Zn, Cu, Na, Mg, Ca, Ba, Pb, Fe lub Al, oraz n oznacza wartościowość metalu.
Związek(zki) pirytionu (B-2) odpowiednio dodaje się do przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) lub (Q) w (całkowitej) ilości zwykle od 0,1 do 15% wagowych, korzystnie od 0,5 do 10% wagowych. Ponadto, w odniesieniu do 100 części wagowych kopolimeru sililometakrylanowego (A-1) obecnego w przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) lub (Q), związek(zki) pirytionu (B-2), odpowiednio występują w ilości (całkowitej) zwykle od 0,3 do 300 części wagowych, korzystnie 2 do 200 części wagowych.
Zgodnie z niniejszym wynalazkiem następujące środki przeciwporostowe (inne środki przeciwporostowe) można stosować łącznie ze związkiem pirytionu (B-2) lub zamiast związku pirytionu. Jako inne środki przeciwporostowe, znane i szeroko stosowane są związki przykładowo zestawione poniżej:
PL 200 670 B1 disiarczek tetrametylotiuramu, związki typu karbaminianów, takie jak, dimetyloditiokarbaminian cynkowy i 2-etylenobis-ditiokarbaminian manganowy, 2,4,5,6-tetrafluoroizoftalonitryl, N,N-dimetylodifluorofenylomocznik, 2-metylotio-4-tert-butyloamino-6-cyklopropyloamino-s-triazyna, 4,5-difluoro-2-n-oktylo-4-izotiazolin-3-on, imid kwasu 2,4,6-trifluorofenylomaleinowego, pirydynotrifenyloboran i aminotrifenyloboran.
Zgodnie z niniejszym wynalazkiem takie środki przeciwporostowe można stosować pojedynczo lub w kombinacji z dwóch lub więcej, łącznie ze związkiem pirytionu (sól pirytionu z metalem), takim jak, sól cynkowa pirytionu (odpowiadająca związkowi o powyższym wzorze (VI), w którym R21, R22, R23 i R24 oznaczają atomy wodoru, M oznacza Zn, oraz n oznacza liczbę 2) lub sól miedziowa pirytionu (odpowiadająca związkowi o powyższym wzorze (VI), w którym R21, R22, R23 i R24 oznaczają atomy wodoru, M oznacza Cu, oraz n oznacza liczbę 2). Na przykład sól miedziową pirytionu i/lub sól cynkową pirytionu można stosować w kombinacji z 4,5-difluoro-2-n-oktylo-4-izotiazolin-3-onem.
Ilości różnych środków przeciwporostowych, takich jak, miedź i/lub związek miedzi (B-1) i związek pirytionu (B-2) zawarte w przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) lub (Q) zależą od typu środków przeciwporostowych i kopolimeru tworzącego błonkę, zastosowanych do wytwarzania przeciwporostowej kompozycji do malowania i typów kadłubów statków (na przykład, oceanicznych lub żeglugi przybrzeżnej, dla żeglugi po różnych obszarach morza, wykonanych z drewna lub ze stali) powlekanych przeciwporostową kompozycją do malowania i nie mogą być dokładnie określone. Jednak, całkowita ich ilość odpowiednia jest zwykle w granicach od 10 do 1 400 części wagowych, korzystnie 20 do 1 300 części wagowych, w oparciu o 100 części wagowych kopolimeru sililometakrylanowego (A-1).
Jeśli, całkowita ilość środków przeciwporostowych jest mniejsza niż 10 części wagowych, to przeciwporostowa kompozycja do malowania czasami wykazuje słabe właściwości przeciwporostowe. Jednak, jeśli całkowita ich ilość przekracza 1 400 części wagowych, to i tak nie można uzyskać właściwości przeciwporostowych powyżej pewnego poziomu, zaś może obniżyć się odporność na pękanie.
Jeśli sól cynkowa pirytionu i tlenek miedziawy (Cu2O) stosuje się w kombinacji jako środki przeciwporostowe w przeciwporostowej kompozycji do malowania (P), to sól cynkową pirytionu można stosować w ilości od około 2 do 200 części wagowych w odniesieniu do 100 części wagowych kopolimeru sililometakrylanowego, zaś tlenek miedziawy można stosować w ilości zwykle od około 10 do 1 300 części wagowych w odniesieniu do 100 części wagowych kopolimeru sililometakrylanowego. Jednak, jeśli sól cynkową pirytionu i tlenek miedziawy stosuje się w kombinacji jaką opisano powyżej, to przeciwporostowa kompozycja do malowania wykazuje zadowalającą stabilność w czasie magazynowania i nie ulega gęstnieniu ani żelatynowaniu w czasie magazynowania, w odróż nieniu od wymienionych powyżej konwencjonalnych farb przeciwporostowych.
Jeśli sól miedziowa pirytionu i tlenek miedziawy (Cu2O) stosuje się w kombinacji jako środki przeciwporostowe dla przeciwporostowej kompozycji do malowania (Q), to sól miedziową pirytionu można dodawać w ilości od 2 do 200 części wagowych, w odniesieniu do 100 części wagowych kopolimeru sililometakrylanowego (A-1) oraz tlenek miedziawy można dodawać w ilości od około 10 do 1 300 części wagowych w stosunku do 100 części wagowych kopolimeru sililometakrylanowego (A-1).
W przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) lub (Q) według wynalazku, można stosować tlenek cynku (biel cynkową) (C). Zastosowanie przeciwporostowej kompozycji do malowania, zawierającej tlenek cynku, może zwiększyć wytrzymałość otrzymanej błonki powlekającej i można skutecznie kontrolować właściwości nadające połysk i czystość powierzchni.
Tlenek cynku odpowiednio stosuje się w przeciwporostowej kompozycji do malowania w ilości zwykle od 0,5 do 35% wagowych, korzystnie 1 do 25% wagowych, ze względu na uzyskiwanie odpowiedniego stopnia zużycia i twardości błonki powlekającej .
W przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) lub (Q) według wynalazku, można stosować środek odwadniający, typu nieorganicznego lub organicznego, korzystnie środek odwadniający typu nieorganicznego (nieorganiczny środek odwadniający (D)). Za pomocą wprowadzenia środka odwadniającego do przeciwporostowej kompozycji do malowania, można zwiększyć stabilność magazynowania kompozycji do malowania.
Przykłady środków odwadniających obejmują: bezwodny gips (CaSO4), syntetyczny zeolit typu adsorbentów (na przykład, o nazwie handlowej: sita molekularne), ortoestery, takie jak, ortomrówczan metylu i ortooctan metylu, estry kwasu ortoborowego, krzemiany i izocyjaniany (na przykład, o handlowej nazwie: Additive Tl). Szczególnie korzystnymi, jako nieorganiczny środek odwadniający (D), są
PL 200 670 B1 bezwodny gips lub sita molekularne. Takie nieorganiczne środki odwadniające można stosować pojedynczo lub w kombinacji z dwóch lub więcej.
Środek odwadniający, zwłaszcza nieorganiczny środek odwadniający, odpowiednio dodaje się zwykle w ilości 0,02 do 100 części wagowych, korzystnie 0,2 do 50 części wagowych, w odniesieniu do 100 części wagowych kopolimeru sililometakrylanowego (A-1).
Nieorganiczne środki odwadniające odpowiednio stosuje się w przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) lub (Q) w (całkowitej) ilości zwykle od 0,01 do 10% wagowych, korzystnie od 0,1 do 5% wagowych. Jeśli nieorganiczny środek odwadniający w przeciwporostowej kompozycji do malowania stosuje się w tej ilości, to zwiększa się stabilność w czasie magazynowania tej kompozycji do malowania.
(Ko)polimer eteru winylowego (E) stosowany zgodnie z niniejszym wynalazkiem oznacza (ko)polimer zawierający jednostki uzyskane z eteru winylowego o wzorze H2C=CHO-R (V), w którym R oznacza grupę węglowodorową .
Eter winylowy o wzorze (V) posiada eterową grupę winylową (H2C=CH-O-). Grupa węglowodorowa R we wzorze (V) oznacza, na przykład, węglowodorową grupę alifatyczną lub aromatyczną, zwykle o 1 do 25 atomach węgla, przy czym grupa węglowodorowa może oznaczać łańcuch prosty lub rozgałęziony lub grupę alicykliczną, taką jak, pierścień cykloheksylowy. Atom węgla C w grupie węglowodorowej (o dwóch lub więcej atomach węgla), łącznie z atomem węgla C z grupy alkilowej przyłączonej do atomu węgla, poprzez atom tlenu, może tworzyć eterowe wiązanie o wzorze (C1-O-C2). Atomy wodoru w grupie węglowodorowej można zastępować innymi grupami funkcjonalnymi (na przykład, o wzorach -OH, -NH2).
Bardziej szczegółowo, R we wzorze (V) oznacza jednowartościową grupę węglowodorową, na przykład, grupę alkilową lub ewentualnie podstawioną grupę fenylową.
(Ko)polimer eteru wiylowego (E) odpowiednio oznacza homopolimer eteru winylowego o wzorze (V) lub kopolimer eteru winylowego zawierający jako główny składnik eter winylowy (V) w ilości nie mniejszej niż 50% wagowych (obydwa polimery są czasami określane jako „(ko)polimer eteru winylowego”).
Przykłady (ko)polimerów eteru winylowego obejmują polieter winylowo-metylowy, polieter winylowo-etylowy, polieter winylowo-izopropylowy i polieter winylowo-izobutylowy.
W przeciwporostowej kompozycji do malowania, (ko)polimer eteru winylowego stosuje się w ilości (całkowitej) zwykle od 0,1 do 10% wagowych, korzystnie 0,2 do 5% wagowych. Ponadto, w odniesieniu do 100 części wagowych kopolimeru sililometakrylanowego zawartego w przeciwporostowej kompozycji do malowania, (ko)polimer(y) eteru winylowego odpowiednio stosuje się w (całkowitej) ilości zwykle od 0,3 do 60 części wagowych, korzystnie 0,6 do 40 części wagowych.
Jeśli (ko)polimer eteru winylowego stosuje się w przeciwporostowej kompozycji do malowania w ilości wymienionej powyżej, to otrzymana błonka powlekająca wykazuje dobre właściwości przeciwporostowe, zadowalającą odporność na pękanie, zadowalającą odporność na łuszczenie oraz stabilną szybkość eluowania.
Składnik przyspieszający eluowanie (F) przeznaczony do stosowania według niniejszego wynalazku wykazuje zdolność przyspieszania samopolerowania błonki powlekającej w wodzie morskiej. Przykłady składników przyspieszających eluowanie obejmują kalafonię (na przykład, o nazwie handlowej: Rosin WW), jej pochodne, kwasy monokarboksylowe i ich sole.
Przykłady kalafonii obejmują gumę żywiczną, kalafonię drzewną i kalafonie z oleju talowego i każ da z nich moż e być stosowana zgodnie z niniejszym wynalazkiem. Przykł ady pochodnych kalafonii obejmują dysproporcjonowaną kalafonię, dysproporcjonowaną kalafonię o niskiej temperaturze topnienia, uwodornioną kalafonię, polimeryzowaną kalafonię, kalafonię modyfikowaną kwasem maleinowym, kalafonię modyfikowaną aldehydem, polioksyalkilenowy ester kalafonii, zredukowaną kalafonię (alkohol kalafoniowy), sole metali z kalafonią i pochodne kalafonii (na przykład, sól miedziowa, sól cynkowa i sól magnezowa kalafonii i pochodnych kalafonii) oraz aminę kalafoniową. Kalafonię i jej pochodne można stosować pojedynczo lub w kombinacji z dwóch lub więcej tych związków.
Przykłady kwasów monokarboksylowych obejmują kwasy tłuszczowe o około 5 do 30 atomach węgla, syntetyczne kwasy tłuszczowe i kwas naftenowy. Przykłady soli kwasów monokarboksylowych obejmują sól Cu, sól Zn, sól Mg i sól Ca. Spośród tych składników przyspieszających eluowanie korzystnie stosuje się kalafonię, pochodne kalafonii i sole kwasu naftenowego z metalami. Takie składniki przyspieszające eluowanie można stosować pojedynczo lub w kombinacji z dwóch lub więcej. W przeciwporostowej kompozycji do malowania, składnik(i) przyspieszające eluowanie odpowiednio stosuje się zwykle w (całkowitej) ilości od 0,1 do 30% wagowych, korzystnie 0,1 do 20% wagowych, bardziej korzystnie 0,5 do
PL 200 670 B1
15% wagowych, w odniesieniu do stałych składników. Takie ilości składnika(ów) przyspieszających eluowanie są odpowiednie ze względu na przeciwporostowe właściwości i odporność błonki powlekającej na działanie wody.
Ponadto, w odniesieniu do 100 części wagowych kopolimeru sililometakrylanowego zawartego w przeciwporostowej kompozycji do malowania, składnik(i) przyspieszający eluowanie odpowiednio stosuje się w (całkowitej) ilości zwykle od 0,3 do 600 części wagowych, korzystnie 2 do 300 części wagowych.
Jeśli składnik przyspieszający eluowanie stosuje się w przeciwporostowej kompozycji do malowania w określonych powyżej ilościach, to właściwości przeciwporostowe i stopień zużycia otrzymanej błonki powlekającej będą zadowalające.
Jako środki przeciwko zaciekom i środki przeciwko osadzaniu można stosować jakiekolwiek znane środki przeciwko zaciekom i przeciwko osadzaniu w dowolnych ilościach. Przykłady, środków przeciwko zaciekom i przeciwko osadzaniu obejmują sole, takie jak, stearyniany, sole lecytyny i alkilosulfoniany Al, Ca i Zn, woski polietylenowe, woski amidowe, wodorowany wosk z oleju rycynowego, wosk poliamidowy, mieszaniny tych wosków, syntetyczną sproszkowaną krzemionkę i wosk z tlenku polietylenu. Spośród nich korzystnie stosuje się wodorowany wosk z oleju rycynowego, wosk poliamidowy, syntetyczną sproszkowaną krzemionkę i wosk z tlenku polietylenu. Środki przeciwko zaciekom i przeciwko osadzaniu występujące w handlu obejmują, na przykład, stosowane pod handlową nazwą „Disparon A-10 603-20X” i „Disparon 4200-20” dostępne z firmy Kusumoto Kasei K.K.
Jako barwnik można stosować różne znane i dostępne barwniki organiczne i nieorganiczne, na przykład, biel tytanową, czerwony tlenek żelaza, organiczne barwniki czerwone i talk. Można stosować różne środki barwiące takie jak barwniki.
Przez zastosowanie barwnika w postaci igieł, płatków lub łusek, można znacznie zwiększyć odporność na pękanie błonki powlekającej.
Jako rozpuszczalnik, do przeciwporostowej farby zwykle można dodawać wiele różnych rozpuszczalników, takich jak, typu alifatycznego, typu aromatycznego (na przykład, ksylen, toluen), typu ketonu, typu estru i innych typów.
Przeciwporostową kompozycję do malowania (P) według wynalazku wytwarza się za pomocą odpowiednio zastosowanych znanych sposobów. Na przykład, do kopolimeru sililometakrylanowego (A-1), dodano w tym samym czasie lub w dowolnej kolejności następujące składniki: 3 do 1 400 części wagowych miedzi i/lub związku miedzi, 0 do 300 części wagowych związku pirytionu (całkowita ilość środków przeciwporostowych (B): 25 do 1 200 części wagowych), 0,3 do 200 części wagowych (ko)polimeru eteru winylowego (E), ewentualnie 2 do 700 części wagowych tlenku cynku, 0,03 do 200 części wagowych środka odwadniającego (na przykład, bezwodnego gipsu, sit molekularnych), oraz odpowiednie ilości innych dodatków, takich jak, środek przeciwko zaciekom i przeciwko osadzaniu, barwnik i rozpuszczalnik, przy czym każdą ilość podano w odniesieniu do 100 części wagowych kopolimeru (A-1), po czym całość mieszano i dyspergowano.
Przeciwporostową kompozycję do malowania (Q) według wynalazku wytwarza się za pomocą odpowiednio zastosowanych znanych sposobów. Na przykład, do kopolimeru sililometakrylanowego (A-1), dodano w tym samym czasie lub w dowolnej kolejności: 3 do 1 400 części wagowych miedzi i/lub związku miedzi, 0 do 300 części wagowych związku pirytionu (całkowita ilość środków przeciwporostowych (B): 25 do 1 200 części wagowych), 0,3 do 200 części wagowych (ko)polimeru eteru winylowego (E), 0,5 do 500 części wagowych składnika przyspieszającego eluowanie (F), ewentualnie 2 do 700 części wagowych tlenku cynku, 0,03 do 200 części wagowych środka odwadniającego (na przykład, bezwodnego gipsu, sit molekularnych), oraz odpowiednie ilości innych dodatków, takich jak, środek przeciwko zaciekom i przeciwko osadzaniu, barwnik i rozpuszczalnik, przy czym każdą ilość podano w odniesieniu do 100 części wagowych kopolimeru (A-1), po czym całość mieszano i dyspergowano. Proces ten można przeprowadzić przy użyciu jakiegokolwiek jednego składnika (E) i (F).
Poniżej omówiono przeciwporostową błonkę powlekającą utworzoną z przeciwporostowej kompozycji do malowania (P) lub (Q), sposób zapobiegania porostom przy użyciu przeciwporostowej kompozycji do malowania, oraz kadłuby statków lub podwodne konstrukcje powleczone błonką powlekającą.
Przeciwporostowe kompozycje do malowania (P) lub (Q) są farbami typu jednoskładnikowych, wykazują zadowalającą trwałość w czasie magazynowania i dobre właściwości wymagane od przeciwporostowych farb, takie jak, silną przyczepność, trwałość i właściwości przeciwporostowe.
Przez zastosowanie przeciwporostowej kompozycji do malowania do powierzchni różnych podwodnych przedmiotów, na przykład, podwodnych konstrukcji (na przykład, konstrukcji morskich), takich jak, zaopatrujące w wodę lub otwarte systemy odprowadzające w atomowych elektrowniach,
PL 200 670 B1 przybrzeżne drogi, tunele podmorskie, urządzenia portowe, błony zapobiegające przenikaniu szlamu w różnych pracach oceanicznej inżynierii lądowej i wodnej, takich jak, tunele i kanały żeglugowe, kadłuby statków, oraz urządzenia dla rybołówstwa, takie jak, liny i sieci rybackie, zarówno pojedyncze jak i wielokrotne użycie sposobem konwencjonalnym, uzyskuje się kadłuby statków, konstrukcje podwodne, i tym podobne, powleczone przeciwporostową błonką powlekającą o doskonałych właściwościach przeciwporostowych i odporności na pękanie. Przeciwporostowe kompozycje do malowania można stosować bezpośrednio na powierzchnie kadłubów statków, podwodne konstrukcje i tym podobne lub można stosować na powierzchnie uprzednio powleczone substancją podkładową, taką jak, środek zapobiegający rdzy lub farba podkładowa. Powierzchnie kadłubów statków, podwodnych konstrukcji i tym podobnych, powleczone uprzednio konwencjonalną farbą przeciwporostową lub przeciwporostową kompozycją do malowania (P) lub (Q) według wynalazku, można ponownie powlekać przeciwporostową kompozycją do malowania (P) lub (Q) według wynalazku, w celu jej naprawy. Nie występują szczególne ograniczenia dla gęstości przeciwporostowej błonki powlekającej na powierzchni kadłuba statku, podwodnej konstrukcji i tym podobnych i gęstość może się wahać, na przykład, w granicach od około 30 do 150 mm na jedną warstwę powlekającą .
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest kopolimer sililometakrylanowy (A-1), z którego można wytwarzać przeciwporostową farbę zdolną do utworzenia przeciwporostowej błonki powlekającej, która dobrze ochroniona jest przed występowaniem pękania, wykazuje doskonałą przyczepność i tym samym silnie zabezpiecza przed łuszczeniem, korzystnie można kontrolować jej szybkość hydrolizy, wykazuje doskonałe działanie przeciwporostowe (aktywności przeciwporostowe), właściwości przeciwporostowe, zwłaszcza przeciwporostowe właściwości w środowisku bardzo sprzyjającym porostom, oraz zachowuje właściwości przeciwporostowe w długim okresie czasu, przy czym właściwości te są dobrze zrównoważone. Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania kopolimeru (A1).
Przedmiotem wynalazku jest ponadto przeciwporostową kompozycja do malowania (P) lub (Q), która zdolna jest do utworzenia przeciwporostowej błonki powlekającej, która jest dobrze ochroniona przed występowaniem pękania, wykazuje doskonałą przyczepność i tym samym silnie zabezpiecza przed łuszczeniem, korzystnie można kontrolować jej szybkość hydrolizy, wykazuje doskonałe działanie przeciwporostowe (aktywności przeciwporostowe), właściwości przeciwporostowe, zwłaszcza przeciwporostowe właściwości w środowisku bardzo sprzyjającym porostom, oraz zachowuje właściwości przeciwporostowe w długim okresie czasu, przy czym właściwości te są dobrze zrównoważone.
P r z y k ł a d
Poniżej niniejszy wynalazek przedstawiono za pomocą przykładów, lecz niniejszy wynalazek w żadnym względzie nie jest ograniczony do tych przykładów. W poniższych przykładach i w przykładach porównawczych, określenie „część(ci)” oznacza części wagowe.
Przykład wytwarzania polimeru
Wytwarzanie kopolimeru sililometakrylanowego (A-1)
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr, wkraplacz, rurkę doprowadzającą azot i płaszcz grzejno-chłodzący wprowadzono 100 części ksylenu, ksylen mieszano i ogrzewano do temperatury 85°C w strumieniu azotu. Utrzymując w tej samej temperaturze, do reaktora przez wkraplacz w czasie 2 godzin wkroplono 50 części akrylanu triizopropylosililowego, 45 części metakrylanu metylu, 5 części akrylanu 2-hydroksypropylu i 1 część 2,2'-azobisizobutyronitrylu (inicjator polimeryzacji). Całość mieszano w czasie 4 godzin w tej samej temperaturze, dodano 0,4 części 2,2'-azo-bisizobutyronitrylu i całość mieszano w czasie kolejnych 4 godzin w tej samej temperaturze aż do uzyskania bezbarwnego, przezroczystego roztworu kopolimeru sililometakrylanowego (Al-1).
Otrzymany tym sposobem roztwór kopolimeru (Al-1) wykazuje pozostałość po ogrzewaniu (po wysuszeniu w czasie 3 godzin w stałej temperaturze 105°C) 50.9%, lepkość w temperaturze 25°C wynoszącą 353 mPa^s średnią liczbę masy cząsteczkowej (Mn), zmierzoną za pomocą żelowej chromatografii permeacyjnej wynoszącą 5 132 oraz średnią masę cząsteczkową (Mw), mierzoną za pomocą żelowej chromatografii permeacyjnej wynoszącą 19 344. Chromatogram żelowej chromatografii permeacyjnej (GPC) kopolimeru (Al-1) przedstawiono na rysunku Fig. 1, zaś wykres widma w podczerwieni (IR) przedstawiono na rysunku Fig. 20.
Żelową chromatografię permeacyjną i widmo w podczerwieni wykonano w poniżej przedstawionych warunkach.
Warunki żelowej chromatografii permeacyjnej: aparat: HLC-8120GPC, produkcji Tosoh K.K; kolumna: Super H2000+H4000, 6 mm I.D., 15 cm, produkcji Tosoh V K.K;
PL 200 670 B1 eluent: tetrahydrofuran;
szybkość przepływu: 0,500 ml/minutę;
detektor: RI;
temperatura kolumny, stała temperatura łaźni: 40°C;
Warunki wykonania widma IR:
aparat: 270-30 Model Hitachi Infrared Spectrometer, produkcji Hitachi, Ltd.
sposób wykonania: KBr, metoda powlekania.
Przykłady wytwarzania kopolimerów (Al-2) do (Al-23) i w celu porównania, porównawcze przykłady wytwarzania kopolimerów (H1) do (H5)
Kopolimery (Al-2) do (Al-23) i w celu porównania kopolimery (H1) do (H5) uzyskiwano tym samym sposobem jaki opisano dla kopolimeru (Al-1), z tą różnicą, że wkraplane składniki zmieniono, jak przedstawiono w tablicach od 1 do 5. Właściwości kopolimerów (roztworów) mierzono sposobem identycznym do opisanego powyżej. Wyniki zamieszczono w tablicach od 1 do 5.
Przykłady wytwarzania przeciwporostowych kompozycji do malowania,
W celu wytwarzania przeciwporostowej kompozycji do malowania o składzie przedstawionym w tablicach 8 do 11 (przykłady P1 do P29) i w tablicach 12 do 18 (przykłady Q1 do Q52, porównawcze przykłady PQ1 do PQ5) wszystkie składniki mieszano łącznie w czasie 2 godzin w mieszalniku do farb zawierającym szklane kulki i sączono przez filtr 100 mesh. Tym sposobem uzyskano pożądaną przeciwporostową kompozycję do malowania.
Przeciwporostową kompozycję do malowania przechowywano w czasie 2 miesięcy w temperaturze otoczenia w celu określenia jej stabilności w czasie magazynowania. Wyniki zamieszczono w tablicach 8 do 21.
Badanie stabilności w czasie magazynowania i lepkości (wartość Ku mierzono w temperaturze 25°C za pomocą wiskozymetru Stormer'a) dla każdej przeciwporostowej kompozycji do malowania wykonywano bezpośrednio po wytwarzaniu i po czasie 2 miesięcy przechowywania w temperaturze otoczenia, przy czym lepkość magazynowania określano przez wzrost lepkości.
Kryteria badania:
- wzrost lepkoś ci mniejszy niż 10;
- wzrost lepkoś ci mniejszy niż 20;
- wzrost lepkoś ci mniejszy niż 30;
- wzrost lepkości nie mniejszy niż 30;
- wartość Ku jest niemierzalna ze wzglę du na brak pł ynnoś ci.
Właściwości przeciwporostowe i stopień zużycia błonki powlekającej utworzonej z każdej przeciwporostowej kompozycji do malowania badano sposobem opisanym poniżej. Wyniki zamieszczono w tablicach 8 do 21, w których przykłady i porównawcze przykłady wytwarzania przeciwporostowych kompozycji do malowania określono skrótowo jako „Przyk.” i „Przyk.Por.”.
Badanie właściwości przeciwporostowych
Piaskowane płytki stalowe o wymiarach 70 x 200 x 3 mm powlekano na stronie wyeksponowanej w obrotowym bębnie umieszczonym w wodzie morskiej w Hiroshima Bay.
Piaskowane płytki stalowe powlekano epoksydową farbą podkładową bogatą w cynk, następnego dnia powlekano epoksydową farbą antykorozyjną i po dwóch dniach winylową warstwą wiążącą, w celu uzyskania błonek powlekających, dających po wysuszeniu suchą błonkę o grubości odpowiednio 20 mm, 15 mm i 50 mm. Następnie badaną przeciwporostową kompozycję do malowania stosowano w taki sposób, że po wysuszeniu uzyskiwano badaną płytkę z błonką o grubości 200 mm. W celu przeprowadzenia badań przeciwporostowych właściwości, badaną płytkę umieszczano w bębnie obrotowym i badanie przeprowadzano przy zewnętrznej szybkości 5 węzłów, w warunkach 50% pracy (naprzemiennie 12 godzin pracy w nocy i 12 godzin odpoczynku w czasie dnia) w czasie 12 miesięcy w środowisku bardzo sprzyjającym porostom.
W czasie badania właściwości przeciwporostowych, powierzchnię błonki powlekającej kontrolowano wizualnie i właściwości przeciwporostowe określano w oparciu o poniższe kryteria.
Kryteria badania:
- nie obserwowano jakiejkolwiek substancji przyklejonej do powierzchni bł onki powlekają cej;
- obserwowano szlam (biobł onka) cienko przyklejony do powierzchni bł onki powlekającej;
- obserwowano szlam grubo przyklejony do powierzchni błonki powlekającej;
- obserwowano szlam przyklejony do powierzchni błonki powlekającej oraz rośliny, takie jak, ang. ectocarpales częściowo przyczepione do powierzchni;
PL 200 670 B1
- cała powierzchnia błonki powlekającej pokryta roślinami, takimi jak, ang. ectocarpales.
Stopień zużycia badano w warunkach podanych poniżej. Badanie stopnia zużycia
Piaskowane płytki w kształcie krążka o średnicy 300 mm i grubości 3 mm powlekano epoksydową farbą podkładową bogatą w cynk, następnego dnia powlekano epoksydową farbą antykorozyjną i po dwóch dniach winylową warstwą wiążącą, w takich ilościach, że grubość błonek powlekających uzyskanych tym sposobem wynosiła po 7 dniach suszenia, odpowiednio, 20 mm, 15 mm i 50 mm. Następnie, w celu uzyskania badanej płytki, badaną przeciwporostową kompozycję do malowania nanoszono promieniście od środka krążka przy użyciu aplikatora ze szczeliną 500 mm.
Badane płytki montowano do silnika i umieszczano w łaźni o stałej temperaturze 25°C, zawierającej wodę morską. Silnik pracował z szybkością zewnętrzną 15 węzłów w czasie 1 miesiąca dla przykładów P1 do P29, przykładów Q1 do Q52 i porównawczych przykładów PQ1 do PQ5 (tabele 8 do 18) w celu określenia stopnia zużycia (zmniejszenia grubości błonki) w pobliżu części zewnętrznej.
Wyniki badania zamieszczono w tabeli 8 do 21.
Ponadto, stan błonki powlekającej badano wizualnie w czasie pomiaru zmniejszenia grubości błonki i ocenę oparto na następujących kryteriach:
- błonka powlekająca pozostaje niezmieniona;
- delikatne pęknięcia obserwowane na części powierzchni błonki powlekającej;
- delikatne pęknięcia obserwowane na całej powierzchni błonki powlekającej;
- widoczne pęknięcia obserwowane na części powierzchni błonki powlekającej;
- widoczne pęknięcia obserwowane na całej powierzchni błonki powlekającej.
Wyniki badania zamieszczono w tablicach 8 do 21.
W tablicach zamieszczono następujące składniki:
(1) Toyoparax 150 dostępna w firmie Tosoh K.K., fluorowana parafina, o średniej ilości atomów węgla w cząsteczkach: 14,5, zawartości chloru: 50%, lepkości: 12 puazów /25°C, ciężarze właściwym : 1,25/25°C;
(2) Rutonal A-25 dostępny z firmy BASF Co., polieter winylowo-etylowy, lepkość: 2,5 do 6,0 puazów /23°C, ciężar właściwy: 0,96/20°C;
(3) roztwór kalafonii
50% roztwór WW kalafonii w ksylenie;
(4) roztwór naftenianu miedziowego roztwór naftenianu miedziowego w ksylenie, o zawartości miedzi: 8%;
(5) Rozpuszczalny bezwodny gips D-1 dostępny z firmy Noritake Co., Ltd., IIICaSO4, biały proszek, średnia średnica ziarna: 15 mm;
(6) Disparon 4200-20 dostępny z firmy Kusumoto Kasei K.K., wosk polietylenowego tlenku, 20% pasta w ksylenie;
(7) Disparon A603-20X dostępny z firmy Kusumoto Kasei K.K., wosk z amidu kwasu tłuszczowego, 20% pasta w ksylenie.
T a b e l a 1
| Typ polimeru | A1-1 | A1-2 | A1-3 | A1-4 | A1-5 | A1-6 | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
| Rozpuszczalnik | Ksylen | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Sililoakrylan triizopropylu Sililometakrylan triizobutylu | 50 | 50 | 50 | 55 | |||
| Wkraplany składnik | Sililometakrylan di-sec-butylometylu Sililometakrylan diizopropylometylu | 45 | 45 | ||||
| Metakrylan metylu | 45 | 45 | 45 | 50 | 50 | 40 | |
| Akrylan 2-hydroksypropylu | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
| Akrylan 2-hydroksybutylu Akrylan 2-hydroksyetylu Metakrylan 2-hydroksyetylu Metakrylan 2-hydroksypropylu Akrylan 4-hydroksybutylu Metakrylan 2-hydroksybutylu Akrylan 6-hydroksyheksylu Metakrylan 3-chloro-2-hydroksypropylu Monometakrylan glikolu polietylenowego (n=5) Monometakrylan glikolu polietylenowego (n=15) Monometakrylan glikolu polipropylowego (n=5) Monometakrylan glikolu polipropylowego (n=12) Amid kwasu N-metoksymetyloakrylowego Amid kwasu N-etoksymetyloakrylowego Amid kwasu diacetoakrylowego 2,2'-Azobisizobutyronitryl | 1 | 5 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| Właściwości produktu | Reszta po ogrzewaniu (%wag.) | 50,9 | 50,9 | 49,1 | 48,9 | 51,5 | 50,4 |
| Lepkość/25°C (cp) | 353 | 297 | 210 | 387 | 721 | 258 | |
| Zmierzona wartość GPC | Mn | 5132 | 5167 | 4255 | 4124 | 7003 | 5184 |
| Mw | 19344 | 17963 | 14740 | 16958 | 16737 | 18581 | |
| Mw/Mn | 3,77 | 3, 48 | 3,46 | 4,11 | 2, 39 | 3,58 |
T a b e l a 2
| Typ polimeru | A1-7 | A1-8 | A1-9 | A1-10 | A1-11 | A1-12 | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
| Rozpuszczalnik | Ksylen | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Sililoakrylan triizopropylu Sililometakrylan triizobutylu | 60 | 55 | 50 | 50 | 50 | 50 | |
| Wkraplany składnik | Sililometakrylan di-IIrzbutylometylu Sililometakrylan diizopropylometylu | ||||||
| Metakrylan metylu | 35 | 35 | 47 | 45 | 45 | 45 | |
| Akrylan 2-hydroksypropylu Akrylan 2-hydroksybutylu | 5 | 10 | 3 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
| Akrylan 2-hydroksyetylu Metakrylan 2-hydroksyetylu Metakrylan 2-hydroksypropylu Akrylan 4-hydroksybutylu Metakrylan 2-hydroksybutylu Akrylan 6-hydroksyeksylu Metakrylan 3-chloro-2-hydroksypropylu Monometakrylan glikolu polietylenowego (n=5) Monometakrylan glikolu polietylenowego (n=15) Monometakrylan glikolu polipropylowego (n=5) Monometakrylan glikolu polipropylowego (n=12) Amid kwasu N-metoksymetyloakrylowego Amid kwasu N-etoksymetyloakrylowego Amid kwasu diacetoakrylowego 2,2' -Azobisizobutyronitryl | 1 | 1 | 1 | 5 1 | 5 1 | 5 1 | |
| Właściwości produktu | Reszta po ogrzewaniu (%wag.) | 50,1 | 49, 9 | 51,2 | 51,2 | 51,3 | 51,3 |
| Lepkość/25°C (cp) | 349 | 207 | 346 | 364 | 463 | 438 | |
| Zmierzona wartość GPC | Mn | 5023 | 4992 | 4166 | 5214 | 5046 | 5207 |
| Mw | 18159 | 18419 | 18387 | 19155 | 17928 | 18985 | |
| Mw/Mn | 3,62 | 3,69 | 4,41 | 3,67 | 3,55 | 3,65 |
T a b e l a 3
| Typ polimeru | A1-13 | A1-14 | A1-15 | A1-16 | A-17 | A1-18 | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
| Rozpuszczalnik | Ksylen | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Wkraplany składnik | Sililoakrylan triizopropylu Sililometakrylan triizobutylu Sililometakrylan di-IIrz.-butylometylu Sililometakrylan diizopropylometylu | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| Metakrylan metylu Akrylan 2-hydroksypropylu Akrylan 2-hydroksybutylu Akrylan 2-hydroksyetylu | 45 | 45 | 45 | 45 | 45 | 45 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 3
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | ||
| Metakrylan 2-hydroksyetylu Metakrylan 2-hydroksypropylu Akrylan 4-hydroksybutylu Metakrylan 2-hydroksybutylu Akrylan 6-hydroksyheksylu Metakrylan 3-chloro-2- | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||
| hydroksypropylu | ||||||||
| Monometakrylan glikolu poliety- | 5 | |||||||
| lenowego (n=5) | ||||||||
| Monometakrylan glikolu poliety- | 5 | |||||||
| lenowego (n=15) | ||||||||
| Monometakrylan glikolu polipro- | ||||||||
| pylowego (n=5) | ||||||||
| Monometakrylan glikolu polipro- | ||||||||
| pylowego (n=12) | ||||||||
| Amid kwasu N- | ||||||||
| -metoksymetyloakrylowego | ||||||||
| Amid kwasu N- | ||||||||
| etoksymetyloakrylowego Amid kwasu diacetoakrylowego 2,2' -Azobisizobutyronitryl | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| Reszta po ogrzewaniu (%wag.) | 50,7 | 51,0 | 50,5 | 50,9 | 50,9 | 49,8 | ||
| Właściwości produktu | Lepkość/25°C (cp) | 345 | 414 | 314 | 422 | 374 | 369 | |
| Zmierzona wartość GPC | Mn | 5290 | 5206 | 5351 | 5195 | 5382 | 5338 | |
| Mw | 20198 | 19495 | 19792 | 18969 | 27009 | 31479 | ||
| Mw/Mn | 3,82 | 3,75 | 3,70 | 3,65 | 5,02 | 5,90 |
T a b e l a 4
| Typ polimeru | A1-19 | A1-20 | A1-21 | A1-22 | A1-23 | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
| Rozpuszczalnik | Ksylen | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Sililoakrylan triizopropylu Sililometakrylan triizobutylu Sililometakrylan di-IIrz.-butylometylu Sililometakrylan diizopropylometylu | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | |
| Wkraplany składnik | Metakrylan metylu Akrylan 2-hydroksypropylu Akrylan 2-hydroksybutylu Akrylan 2-hydroksyetylu Metakrylan 2-hydroksyetylu Metakrylan 2-hydroksypropylu | 45 | 45 | 45 | 45 | 45 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||
| Akrylan 4-hydroksybutylu Metakrylan 2-hydroksybutylu Akrylan 6-hydroksyheksylu Metakrylan 3-chloro-2-hydroksypropylu | |||||||
| Monometakrylan glikolu polietylenowego (n=5) | |||||||
| Monometakrylan glikolu polietylenowego (n=15) | |||||||
| Monometakrylan glikolu poliepropylowego (n=5) | 5 | ||||||
| Monometakrylan glikolu poliepropylowego (n=12) | 5 | ||||||
| Amid kwasu N-metoksymetyloakrylowego Amid kwasu N-etoksymetyloakrylowego Amid kwasu diacetoakrylowego | 5 | 5 | 5 | ||||
| 2,2' -Azobisizobutyronitryl | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| Reszta po ogrzewaniu (% wag.) | 50,5 | 50,6 | 51,3 | 50,9 | 51,4 | ||
| Właściwości produktu | Lepkość/25°C (cp) | 321 | 299 | 709 | 466 | 323 | |
| Zmierzona wartość PC | Mn | 5246 | 5086 | 5448 | 5470 | 5305 | |
| Mw | 21142 | 23172 | 22232 | 20894 | 18408 | ||
| Mw/Mn | 4,03 | 4,56 | 4,08 | 3,82 | 3,47 |
T a b e l a 5
| Typ polimeru | H-1 | H-2 | H-3 | H-4 | H-5 | |
| Rozpuszczalnik | Ksylen | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Silioakrylan triizopropylu | 50 | 70 | 50 | 60 | 50 | |
| Metakrylan metylu | 50 | 30 | 45 | 30 | 48 | |
| Wkraplany składnik | Akrylan 2-metoksyetylu | 5 | 10 | |||
| Metakrylan dietyloaminoetylu | 2 | |||||
| 2,2-Azobisizobutyronitryl | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| Ogrzewana reszta (% wag.) | 51,2 | 50,1 | 49,5 | 49,3 | 51,4 | |
| Lepkość/25°C (cps) | 408 | 111 | 196 | 179 | 506 | |
| Właściwości produktu | Zmierzona wartość Mn | 6618 | 4449 | 5016 | 5108 | 6538 |
| Mw | 19434 | 15773 | 17337 | 18007 | 19357 | |
| Mw/Mn | 2,94 | 3,55 | 3,46 | 3,53 | 2,96 |
PL 200 670 B1
T a b e l a 8
| Składniki | Przyk P1 | Przyk P2 | Przyk P3 | Przyk P4 | Przyk P5 | Przyk P6 | Przyk P7 | Przyk P8 | Przyk P9 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Roztwór kopolimeru Al-1 Al-2 Al-3 Al-4 Al-5 Al-6 Al-7 Al-8 Al-9 Al-10 Al-11 Al-12 Al13 Al-14 Al-15 Al-16 Al-17 Al-18 Al-19 Al-20 Al-21 Al-22 Al-23 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 |
| H-1 H-2 H-3 H-4 H-5 | |||||||||
| Toyoparax 150 Rutonal A-25 Roztwór kalafonii Roztwór naftenianu miedziowego Biel tytanowa Tlenek miedziawy | 2 43 | 2 43 | 2 43 | 4 2 43 | 4 2 43 | 2 43 | 2 43 | 2 43 | 2 43 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 9
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Biel cynkowa | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Pirytion miedzi | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Gips odwodniony D-1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Disparon 4200-20 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Disparon A603-20X | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Ksylen | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 9,5 | 9,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 |
| Ogółem | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Wyniki oceny Stabilność w czasie przechowywania | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Właściwości przeciw- porostowe | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Stopień zużycia (μ/miesiąc) | 5 | 4 | 3 | 3 | 5 | 6 | 8 | 7 | 3 |
| Stan błonki powlekającej | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
T a b e l a 9
| Składniki | Przyk P10 | Przyk P11 | Przyk P12 | Przyk P13 | Przyk P14 | Przyk P15 | Przyk P16 | Przyk P17 | Przyk P18 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Roztwór kopolimeru Al-1 Al-2 Al-3 Al-4 Al-5 Al-6 Al-7 Al-8 Al-9 Al-10 Al-11 A1-12 A1-13 Al-14 Al-15 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 9
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Al-16 | 26 | ||||||||
| Al-17 | 26 | ||||||||
| Al-18 | 26 | ||||||||
| Al-19 | |||||||||
| Al-20 | |||||||||
| Al-21 | |||||||||
| Al-22 | |||||||||
| Al-23 | |||||||||
| H-1 | |||||||||
| H-2 | |||||||||
| H-3 | |||||||||
| H-4 | |||||||||
| H-5 | |||||||||
| Toyoparax 150 | |||||||||
| Rutonal A-25 | |||||||||
| Roztwór kalafonii | |||||||||
| Roztwór naftalenianu miedziowego | |||||||||
| Biel tytanowa | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Tlenek miedziawy | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
| Biel cynkowa | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Pirytion miedzi | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Gips odwodniony D-1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Disparon 4200-20 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Disparon Α603-20Χ | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Ksylen | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 |
| Ogółem | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Wyniki oceny Stabilność w czasie przechowywania | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Właściwości przeciw- porostowe | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 9
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Stopień zużycia (μ/miesiąc) | 6 | 4 | 4 | 4 | 3 | 3 | 2 | 6 | 3 |
| Stan błonki powlekającej | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
T a b e l a 10
| Składniki | Przyk P19 | Przyk P20 | Przyk P21 | Przyk P22 | Przyk P23 | Przyk P24 | Przyk P25 | Przyk P26 | Przyk P27 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Roztwór kopolimeru | |||||||||
| Al-1 Al-2 Al-3 Al-4 Al-5 Al-6 Al-7 Al-8 Al-9 Al-10 Al-11 Al-12 Al-13 Al-14 Al-15 Al-16 Al-17 Al-18 Al-19 Al-20 Al-21 Al-22 Al-23 H-1 H-2 H-3 H- 4 H-5 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 22 | 22 | 20 | 20 |
| Toyoparax 150 Rutonal A-25 | 2 | 2 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 10
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Roztwór kalafonii | 6 | 6 | |||||||
| Roztwór naftalenianu miedziowego | |||||||||
| Biel tytanowa | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Tlenek miedziawy | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
| Biel cynkowa | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Pirytion miedzi | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Gips odwodniony D-1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Disparon 4200-20 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Disparon A603-20X | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Ksylen | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 15,5 | 15,5 | 13,5 | 13,5 |
| Ogółem | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Wyniki oceny | |||||||||
| Stabilność w czasie przechowywania | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 4 |
| Właściwości | |||||||||
| przeciw porostowe | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Stopień zużycia (μ/miesiąc) | 9 | 10 | 9 | 9 | 10 | 8 | 8 | 11 | 11 |
| Stan błonki powlekającej | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
T a b e la 11
| Składniki | Przyk. P28 | Przyk. P29 |
| 1 | 2 | 3 |
| Roztwór kopolimeru Al-1 Al-2 Al-3 Al-4 Al-5 Al-6 Al-7 Al-8 Al-9 Al-10 Al-11 | 22 | 22 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 11
| 1 | 2 | 3 |
| Al-1 2 Al-13 Al-14 Al-15 Al-1 6 Al-17 Al-18 Al-19 Al-20 Al-21 Al-22 Al-23 H-1 H-2 H-3 H-4 H-5 | ||
| Toyoparax 150 Rutonal A-25 Roztwór kalafonii | ||
| Roztwór naftalenianu miedziowego | 4 | 4 |
| Biel tytanowa | 2 | 2 |
| Tlenek miedziawy | 43 | 43 |
| Biel cynkowa | 6 | 6 |
| Pirytion miedzi | 3 | 3 |
| Gips odwodniony D-1 | 1 | 1 |
| Disparon 4200-20 | 1,5 | 1,5 |
| Disparon A603-20K | 4 | 4 |
| Ksylen | 13,5 | 13,5 |
| Ogółem | 100 | 100 |
| Wyniki oceny | ||
| Stabilność w czasie przechowywania | 4 5 | 4 5 |
| Właściwości przeciwporostowe | 5 | 5 |
| Stopień zużycia (μ/miesiąc) | 10 | 10 |
| Stan błonki powlekającej | 5 | 5 |
PL 200 670 B1
T a b e l a 12
| Składniki 1 | Przyk Q1 | Przyk Q2 | Przyk Q3 | Przyk Q4 | Przyk Q5 | Przyk Q6 | Przyk Q7 | Przyk Q8 | Przyk Q9 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Roztwór kopolimeru | |||||||||
| AL-1 | 22 | ||||||||
| Al-2 | 22 | ||||||||
| AL-3 | 22 | ||||||||
| Al-4 | 22 | ||||||||
| Al-5 | 22 | ||||||||
| Al-6 | 22 | ||||||||
| Al-7 | 22 | ||||||||
| Al-8 | 22 | ||||||||
| Al-9 | 22 | ||||||||
| Al-10 | |||||||||
| Al-11 | |||||||||
| Al-12 | |||||||||
| Al-13 | |||||||||
| Al-14 | |||||||||
| Al-15 | |||||||||
| Al-16 | |||||||||
| Al-17 | |||||||||
| Al-18 | |||||||||
| Al-19 | |||||||||
| Al-20 | |||||||||
| Al-21 | |||||||||
| Al-22 | |||||||||
| Al-23 | |||||||||
| H-1 | |||||||||
| H-2 | |||||||||
| H-3 | |||||||||
| H-4 | |||||||||
| H-5 | |||||||||
| Toyoparax 150 | 4 | 4 | |||||||
| Rutonal A-25 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Roztwór kalafonii | |||||||||
| Roztwór naftalenianu miedziowego | |||||||||
| Biel tytanowa | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 12
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Tlenek miedziawy | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
| Biel cynkowa | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Pirytion miedzi | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Gips odwodniony D-1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Disparon 4200-20 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Disparon A603-20X | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Ksylen | 15,5 | 15, 5 | 15,5 | 11,5 | 11,5 | 15,5 | 15,5 | 15,5 | 15,5 |
| Ogółem | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Wyniki oceny | |||||||||
| Stabilność | |||||||||
| w czasie przechowywania | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Właściwości | |||||||||
| przeciwporo- stowe | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Stopień zużycia (μ/miesiąc) | 8 | 6 | 7 | 8 | 7 | 9 | 13 | 10 | 4 |
| Stan błonki powlekającej | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
T a b e l a 13
| Składniki | Przyk Q10 | Przyk Q11 | Przyk Q12 | Przyk Q13 | Przyk Q14 | Przyk Q15 | Przyk Q16 | Przyk Q17 | Przyk Q18 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Roztwór kopolimeru | |||||||||
| Al-1 Al-2 Al-3 Al-4 Al-5 Al-6 Al-7 Al-8 Al-9 Al-10 Al-11 Al-12 Al-13 Al-14 | 22 | 22 | 22 | 22 | 22 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 13
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Al-15 | 22 | ||||||||
| Al-16 | 22 | ||||||||
| Al-17 | 22 | ||||||||
| Al-18 | 22 | ||||||||
| Al-19 | |||||||||
| Al-20 | |||||||||
| Al-21 | |||||||||
| Al-22 | |||||||||
| Al-23 | |||||||||
| H-1 | |||||||||
| H-2 | |||||||||
| H-3 | |||||||||
| H-4 | |||||||||
| H-5 | |||||||||
| Toyoparax 150 | |||||||||
| Rutonal A-25 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Roztwór kalafonii | |||||||||
| Roztwór naftalenianu miedziowego | |||||||||
| Biel tytanowa | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Tlenek miedziawy | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
| Biel cynkowa | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Pirytion miedzi | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Gips odwodniony D-1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Disparon 4200-20 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Disparon A603-20X | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Ksylen | 15,5 | 15,5 | 15,5 | 15,5 | 15,5 | 15,5 | 15,5 | 15,5 | 15,5 |
| Ogółem | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Wyniki oceny | |||||||||
| Stabilność w czasie przechowywania | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Właściwości | |||||||||
| przeciw- porostowe | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 13
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Stopień zużycia (μ/miesiąc) | 8 | 6 | 6 | 7 | 4 | 5 | 4 | 10 | 13 |
| Stan błonki powlekającej | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
T a b e l a 14
| Składniki | Przyk. Q19 | Przyk. Q20 | Przyk. Q21 | Przyk. Q22 | Przyk. Q23 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Roztwór kopolimeru Al-1 Al-2 Al-3 Al-4 Al-5 Al-6 Al-7 Al-8 Al-9 Al-10 Al-11 Al-12 Al-13 Al-14 Al-15 Al-16 Al-17 Al-18 Al-19 Al-20 Al-21 Al-22 Al-23 H-1 H-2 H-3 H-4 H-5 | 22 | 22 | 22 | 22 | 22 |
| Toyoparax 150 Rutonal A-25 Roztwór kalafonii | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 14
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Roztwór naftalenianu miedziowego Biel tytanowa | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Tlenek miedziawy | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
| Biel cynkowa | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Pirytion miedzi | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Gips odwodniony D-1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Disparon 4200-20 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Disparon Α603-20Χ | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Ksylen | 15,5 | 15,5 | 15,5 | 15,5 | 15,5 |
| Ogółem | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Wyniki oceny Stabilność w czasie przechowywania | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Właściwości przeciwporostowe | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Stopień zużycia (μ/miesiąc) | 15 | 18 | 14 | 16 | 17 |
| Stan błonki powlekającej | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
T a b e l a 15
| Składniki | Przyk Q24 | Przyk Q25 | Przyk Q26 | Przyk Q27 | Przyk Q28 | Przyk Q29 | Przyk Q30 | Przyk Q31 | Przyk Q32 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Roztwór kopolimeru Al-1 Al-2 Al-3 Al-4 Al-5 Al-6 Al-7 Al-8 Al-9 Al-10 Al-11 Al-12 Al-13 Al-14 Al-15 Al-16 Al-17 Al-18 Al-19 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 15
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Al-20 | |||||||||
| Al-21 | |||||||||
| Al-22 | |||||||||
| Al-23 | |||||||||
| H-1 | |||||||||
| H-2 | |||||||||
| H-3 | |||||||||
| H-4 | |||||||||
| H-5 | |||||||||
| Toyoparax 150 | 4 | 4 | |||||||
| Rutonal A-25 | |||||||||
| Roztwór kalafonii | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Roztwór naftalenianu miedziowego Biel tytanowa | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Tlenek miedziawy | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
| Biel cynkowa | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Pirytion miedzi | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Gips odwodniony D-1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Disparon 4200-20 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Disparon A603-20X | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Ksylen | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 9,5 | 9,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 |
| Ogółem | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Wyniki oceny | |||||||||
| Stabilność w czasie przechowywania | 4 | 4 | 4 | 4 | 5 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Właściwości przeciwporostowe | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Stopień zużycia (μ/miesiąc) | 11 | 10 | 9 | 14 | 12 | 13 | 18 | 15 | 8 |
| Stan błonki powlekającej | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
T a b e l a 16
| Składniki | Przyk Q33 | Przyk Q34 | Przyk Q35 | Przyk Q36 | Przyk Q37 | Przyk Q38 | Przyk Q39 | Przyk Q40 | Przyk Q41 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Roztwór kopolimeru Al-1 Al-2 Al-3 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 16
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Al-4 | |||||||||
| Al-5 | |||||||||
| Al-6 | |||||||||
| Al-7 | |||||||||
| Al-8 | |||||||||
| Al-9 | |||||||||
| Al-10 | 20 | ||||||||
| Al-11 | 20 | ||||||||
| AI-12 | 20 | ||||||||
| Al-13 | 20 | ||||||||
| Al-14 | 20 | ||||||||
| Al-15 | 20 | ||||||||
| Al-16 | 20 | ||||||||
| Al-17 | 20 | ||||||||
| Al-18 | 20 | ||||||||
| Al-19 | |||||||||
| Al-20 | |||||||||
| Al-21 | |||||||||
| Al-22 | |||||||||
| Al-23 | |||||||||
| H-1 | |||||||||
| H-2 | |||||||||
| H-3 | |||||||||
| H-4 | |||||||||
| H-5 | |||||||||
| Toyoparax 150 | |||||||||
| Rutonal A-25 | |||||||||
| Roztwór kalafonii | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Roztwór naftalenianu miedziowego Biel tytanowa | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Tlenek miedziawy | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
| Biel cynkowa | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Pirytion miedzi | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Gips odwodniony D-1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Disparon 4200-20 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Disparon A603-20X | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Ksylen | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 16
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Ogółem | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Wyniki oceny | |||||||||
| Stabilność w czasie przechowywania | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Właściwości przeciwporostowe | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Stopień zużycia (μ/miesiąc) | 13 | 10 | 11 | 11 | 8 | 8 | 7 | 14 | 18 |
| Stan błonki powlekającej | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
T a b e l a 17
| Składniki | Przyk Q42 | Przyk Q43 | Przyk Q44 | Przyk Q45 | Przyk Q46 | Przyk Q47 | Przyk Q48 | Przyk Q49 | Przyk Q50 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Roztwór kopolimeru Al-1 Al-2 Al-3 Al-4 Al-5 Al-6 Al-7 Al-8 Al-9 Al-10 Al-11 Al-12 Al-13 Al-14 Al-15 Al-16 Al-17 Al-18 Al-19 Al-20 Al-21 Al-22 Al-23 H-1 H-2 H-3 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 22 | 22 | 20 | 20 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 17
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| H-4 | |||||||||
| H-5 | |||||||||
| Toyoparax 150 | |||||||||
| Rutonal A-25 | 1 | 1 | |||||||
| Roztwór kalafonii | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 5 | 5 | ||
| Roztwór naftalenianu miedziowego | 4 | 4 | |||||||
| Biel tytanowa | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Tlenek miedziawy | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
| Biel cynkowa | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Pirytion miedzi | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Gips odwodniony D-1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Disparon 4200-20 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Disparon A603-20X | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Ksylen | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 |
| Ogółem | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Wyniki oceny | |||||||||
| Stabilność w czasie przechowywania | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Właściwości przeciwporostowe | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Stopień zużycia (μ/miesiąc) | 18 | 19 | 18 | 19 | 22 | 10 | 10 | 12 | 11 |
| Stan błonki powlekającej | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
T a b e l a 18
| Składniki | Przyk. Q51 | Przyk. Q52 | Przyk. por. PQ1 | Przyk. por. PQ2 | Przyk. por. PQ3 | Przyk. por. PQ4 | Przyk. por. PQ5 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| Roztwór kopolimeru Al-1 Al-2 Al-3 Al-4 Al-5 Al-6 Al-7 Al-8 Al-9 Al-10 | 22 | 22 |
PL 200 670 B1 cd. tabeli 18
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| Al-11 | |||||||
| Al-12 | |||||||
| Al-13 | |||||||
| Al-14 | |||||||
| Al-15 | |||||||
| Al-16 | |||||||
| Al-17 | |||||||
| Al-18 | |||||||
| Al-19 | |||||||
| Al-20 | |||||||
| Al-21 | |||||||
| Al-22 | |||||||
| Al-23 | |||||||
| H-1 | 26 | ||||||
| H-2 | 26 | ||||||
| H-3 | 26 | ||||||
| H-4 | 26 | ||||||
| H-5 | 26 | ||||||
| Toyoparax 150 | |||||||
| Rutonal A-25 | 1 | 1 | |||||
| Roztwór kalafonii | |||||||
| Roztwór naftalenianu miedziowego | 3 | 3 | |||||
| Biel tytanowa | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Tlenek miedziawy | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
| Biel cynkowa | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Pirytion miedzi | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Gips odwodniony D-1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Disparon 4200-20 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Disparon A603-20X | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Ksylen | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 |
| Ogółem | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Wyniki oceny | |||||||
| Stabilność w czasie przechowywania | 4 | 4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 2 |
| Właściwości przeciwporostowe | 5 | 5 | 1 | 1 | 2 | 2 | 5 |
| Stopień zużycia (μ/miesiąc) | 13 | 12 | 1 | 1 | 2 | 2 | 53 |
| Stan błonki powlekającej | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 1 |
PL 200 670 B1
Claims (10)
1. Kopolimer sililo(met)akrylanowy (A-1), znamienny tym, że obejmuje (a) jednostki sililo(met)akrylanowe o wzorze (I) w ilości 20 do 80% wagowych, w których R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, zaś R2, R3 i R4 mogą mieć znaczenia takie same lub różne i każdy z nich oznacza grupę C1-18 alkilową lub C3-10 cykloalkilową; (b) jednostki akrylowego monomeru nienasyconego o wzorze (II), w ilości 0,01 do 40% wagowych, w którym R5 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, Z oznacza atom tlenu lub grupę -NR7, gdy Z oznacza atom tlenu to R6 oznacza grupę C1-18 hydroksyalkilową lub C3-10 hydroksycykloalkilową, albo grupę polialkilenoglikolu o wzorze -(R8O)nH (w której R8 oznacza grupę C1-8 alkilenową, a n oznacza liczbę całkowitą od 2 do 50), zaś gdy Z oznacza grupę o wzorze -NR7 to R7 oznacza niepodstawioną grupę C1-18 alkilową lub grupę C1-18 alkilową podstawioną atomem fluorowca, grupą hydroksylową, aminową, acylową lub alkoksylową i R6 oznacza atom wodoru; i (c) jednostki nienasyconego monomeru pochodzące od estrów (met)akrylowych, w ilościach od 5 do 79,99% wagowych, z tym, że całkowita ilość jednostek (a), (b) i (c) stanowi 100% wagowych, przy czym kopolimer sililo(met)akrylanowy (A-1) ma wagowo średni ciężar cząsteczkowy, mierzony za pomocą żelowej chromatografii permeacyjnej (GPC), nie większy niż 200 000.
2. Kopolimer sililo(met)akrylanowy (A-1) według zastrz. 1, znamienny tym, że w jednostkach (b) akrylowego monomeru nienasyconego o wzorze (II), gdy R6 oznacza grupę C1-18 hydroksyalkilową to grupa ta może być niepodstawiona lub podstawiona atomem chloru lub grupą fenoksylową.
3. Kopolimer sililo(met)akrylanowy (A-1) według zastrz. 1, znamienny tym, że w jednostkach (b) akrylowego monomeru nienasyconego o wzorze (II) grupa aminowa jest niepodstawioną grupą aminową lub podstawioną metylem grupą amonową.
4. Sposób wytwarzania sililo(met)akrylanowego kopolimeru (A-1), znamienny tym, że obejmuje polimeryzację (a1) sililo(met)akrylanu o wzorze (I-a) (CH2=CR1COOSiR2R3R4) w ilości od 20 do 80% wagowych, w którym R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, zaś R2, R3 i R4 mogą być takie same lub różne i każdy z nich oznacza grupę C1-18 alkilową lub C3-10 cykloalkilową;
(b1) nienasyconego monomeru akrylowego reprezentowanego wzorem (Il-a) (CH2=CR5COZR6) w iloś ci od 0,01 do 40% wagowych, w którym R5 oznacza atom wodoru lub grupę metylową , Z oznacza atom tlenu lub grupę o wzorze -NR7, przy czym jeśli Z oznacza atom tlenu, R6 oznacza grupę C1-18 hydroksyalkilową lub C3-10 hydroksycykloalkilową lub polialkilenoglikolową o wzorze-(R8O)nH (w którym R8 oznacza grupę C1-18 alkilenową, n oznacza liczbę całkowitą od 2 do 50), zaś jeśli Z oznacza grupę o wzorze -NR7, R7 oznacza grupę C1_18 alkilową, ewentualnie podstawioną atomem fluorowca, grupą hydroksylową, aminową, acylową i alkoksylową, a R6 oznacza atom wodoru; oraz (c1) nienasyconego monomeru pochodzącego od estrów (met)-akrylowych), który ulega kopolimeryzacji z monomerami (a1) i (b1), w ilości od 5 do 79,99% wagowych, z tym, że całkowita ilość monomerów (a1), (b1) i (c1) wynosi 100% wagowych, którą to kopolimeryzację prowadzi się w obecności rodnikowego inicjatora polimeryzacji z wytworzeniem kopolimeru sililo(met)akrylanowego (A-1) określonego jak w zastrz. 1.
5. Sposób wytwarzania kopolimeru sililo(met)akrylanowego (A-1) według zastrz. 4, znamienny tym, że w akrylowym monomerze nienasyconym (b1) reprezentowanym wzorem (Il-a), gdy R6 oznacza grupę C1-18 hydroksyalkilową to grupa ta może być niepodstawiona lub podstawiona atomem chloru lub grupą fenoksylową.
6. Sposób wytwarzania kopolimeru sililo(met)akrylanowego (A-1) według zastrz. 4, znamienny tym, że w akrylowym monomerze nienasyconym (b1) reprezentowanym wzorem (Il-a), grupa aminowa jest niepodstawioną grupą aminową lub podstawioną metylem grupą amonową.
7. Przeciwporostowa kompozycja do malowania, znamienna tym, że zawiera kopolimer siliło(met)akrylanowy (A-1) jak określony w zastrz. 1 i środek przeciwporostowy (B) oraz ewentualnie zawiera tlenek cynku (C), nieorganiczny środek odwadniający (D) lub oba z nich.
8. Przeciwporostowa kompozycja do malowania, znamienna tym, że zawiera kopolimer sililo(met)akrylanowy (A-1) jak określony w zastrz. 1 i ewentualnie środek przeciwporostowy (B) oraz ewentualnie zawiera (ko)polimer (E) obejmujący jednostki pochodzące od eteru winylowego o wzorze (V) H2C=CHO-R w którym R oznacza grupę węglowodorową, składnik przyspieszający eluowanie (F) lub oba z nich.
PL 200 670 B1
9. Zastosowanie przeciwporostowej kompozycji do malowania jak określona w zastrz. 7 do ochrony przed porostami kadłuba statku, przez nałożenie jej na powierzchnię kadłuba i wysuszenie do uzyskania przeciwporostowej folii powlekającej.
10. Zastosowanie przeciwporostowej kompozycji do malowania jak określona w zastrz. 8 do ochrony przed porostami kadłuba statku, przez nałożenie jej na powierzchnię kadłuba i wysuszenie do uzyskania przeciwporostowej folii powlekającej.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37487698 | 1998-12-28 | ||
| JP37487598 | 1998-12-28 | ||
| JP437299 | 1999-01-11 | ||
| JP13330799 | 1999-05-13 | ||
| JP13318499 | 1999-05-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL337417A1 PL337417A1 (en) | 2000-07-03 |
| PL200670B1 true PL200670B1 (pl) | 2009-01-30 |
Family
ID=27518481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL337417A PL200670B1 (pl) | 1998-12-28 | 1999-12-23 | Kopolimer sililo(met)akrylanowy, sposób jego wytwarzania, przeciwporostowa kompozycja do malowania zawierająca kopolimer sililo(met)akrylanowy oraz jej zastosowanie |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6458878B1 (pl) |
| EP (1) | EP1016681B1 (pl) |
| CN (1) | CN1170860C (pl) |
| AU (1) | AU742725B2 (pl) |
| CA (1) | CA2293124C (pl) |
| DE (1) | DE69926716T2 (pl) |
| DK (1) | DK1016681T3 (pl) |
| ES (1) | ES2247765T3 (pl) |
| MY (1) | MY125654A (pl) |
| NO (1) | NO325387B1 (pl) |
| PL (1) | PL200670B1 (pl) |
| SG (1) | SG85690A1 (pl) |
| TR (1) | TR199903274A2 (pl) |
| TW (1) | TW473490B (pl) |
Families Citing this family (69)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6992120B2 (en) * | 2001-11-13 | 2006-01-31 | Arkema Inc. | Coating compositions |
| JP3914437B2 (ja) * | 2000-04-24 | 2007-05-16 | Ｂａｓｆコーティングスジャパン株式会社 | 防汚塗料、防汚塗膜、浸水構造体及び防汚方法 |
| SG97209A1 (en) * | 2000-10-25 | 2003-07-18 | Chugoku Marine Paints | Novel (poly) oxyalkylene block silyl ester copolymer, antifouling coating composition, antifouling coating formed from antifouling coating composition, antifouling method using antifouling coating composition and hull or underwater structure covered with antifouling coating |
| EP1238980B1 (en) * | 2001-03-06 | 2006-06-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silyl (meth)acrylates having bulky substituent group and preparation thereof |
| JP2002371244A (ja) * | 2001-06-14 | 2002-12-26 | Kusumoto Kasei Kk | 水性塗料用平滑剤 |
| ATE345347T1 (de) | 2001-09-21 | 2006-12-15 | Sigma Coatings Bv | Verfahren zur herstellung von organosilylkarboxylatmonomeren, und deren verwendung als anwuchsverhindernde überzüge |
| EP1308484A1 (en) * | 2001-10-30 | 2003-05-07 | Sigma Coatings B.V. | Use of silylesters of rosin in self-polishing antifouling paints |
| NO328137B1 (no) * | 2001-12-26 | 2009-12-14 | Nippon Paint Co Ltd | Akrylharpiks og antibegroingsbelegg |
| NO20020846L (no) * | 2002-02-21 | 2003-08-22 | Jotun As | Selvpolerende begroingshindrende maling |
| FR2836473B1 (fr) * | 2002-02-26 | 2004-07-30 | Atofina | Procede de fabrication d'organoacyloxysilanes |
| JP4361239B2 (ja) * | 2002-03-06 | 2009-11-11 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、該組成物からなる塗膜、該塗膜で被覆された基材、および防汚方法 |
| NO320324B1 (no) * | 2002-03-26 | 2005-11-21 | Jotun As | Polymerer og monomerer og anvendelse derav samt fremgangsmate for fremstilling av polymerer og begroingshindrende maling inneholdende polymerer |
| US7297727B2 (en) | 2002-05-28 | 2007-11-20 | Arkema Inc. | Triarylsilyl(meth)acryloyl-containing polymers for marine coating compositions |
| FR2846971B1 (fr) * | 2002-11-08 | 2006-09-29 | Omya Ag | Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus |
| EP1475415A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-10 | SigmaKalon Services B.V. | Silyl esters, their use in binder systems and paint compositions and a process of production thereof |
| DE602004003246T2 (de) | 2003-07-07 | 2007-06-14 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Silylestercopolymerzusammensetzungen |
| US7048788B2 (en) * | 2003-08-05 | 2006-05-23 | Shunichi Yamazaki | Ship bottom paint using coal ash and diatomaceous earth |
| US7544722B2 (en) * | 2003-09-25 | 2009-06-09 | Ndsu Research Foundation | Polymeric materials with anti-fouling activity |
| WO2005030405A2 (en) * | 2003-09-25 | 2005-04-07 | Ndsu Research Foundation | Anti-fouling materials |
| JP2005272599A (ja) | 2004-03-24 | 2005-10-06 | Nippon Shokubai Co Ltd | 放熱材料用脂組成物および放熱材料 |
| US20050256235A1 (en) * | 2004-05-11 | 2005-11-17 | Kenneth Tseng | Stabilized environmentally sensitive binders |
| EP1776427A1 (en) * | 2004-07-01 | 2007-04-25 | Biolocus A/S | Self-polishing anti-fouling coating compositions comprising an enzyme |
| US8062729B2 (en) | 2005-01-14 | 2011-11-22 | Ndsu Research Foundation | Polymeric material with surface microdomains |
| US20060189708A1 (en) * | 2005-02-24 | 2006-08-24 | Michael Abrams | Benzylsilyl(meth)acryloyl-containing polymers for marine coating compositions |
| US7531581B2 (en) | 2005-03-11 | 2009-05-12 | I-Tech Ab | Method and use of acidified modified polymers to bind biocides in paints |
| EP1879972A4 (en) * | 2005-05-09 | 2008-10-15 | Ndsu Res Foundation | ANTIFOULIN MATERIALS WITH POLYAMINE NETWORK POLYSILOXANES |
| EP1913060A4 (en) * | 2005-07-29 | 2008-11-26 | Ndsu Res Foundation | FUNCTIONALIZED POLYSILOXANE POLYMERS |
| US7435771B2 (en) * | 2005-11-23 | 2008-10-14 | Arch Chemicals, Inc. | Stable antifouling paint composition containing metal salt of pyrithione and cuprous oxide |
| WO2007079466A2 (en) * | 2006-01-04 | 2007-07-12 | Nano Mist International, Llc | Air driven delivery system for sprayable media |
| US7989074B2 (en) * | 2006-06-09 | 2011-08-02 | Ndsu Research Foundation | Thermoset siloxane-urethane fouling release coatings |
| US8372384B2 (en) * | 2007-01-08 | 2013-02-12 | Ndsu Research Foundation | Quaternary ammonium functionalized cross-linked polyalkylsiloxanes with anti-fouling activity |
| EP2128208B1 (en) | 2007-02-27 | 2012-08-08 | Nitto Kasei Co., Ltd. | Stain-proof coating composition, method for production of the composition, stain-proof coating film formed by using the composition, coated article having the coating film on the surface, and stain-proofing treatment method for forming the coating film |
| TWI385223B (zh) * | 2007-03-01 | 2013-02-11 | Nitto Kasei Co Ltd | An antifouling paint composition, a method for producing the composition, an antifouling coating film formed using the same, a coating material having a coating film on its surface, and a antifouling treatment method for forming the coating film |
| WO2009025924A2 (en) * | 2007-06-11 | 2009-02-26 | Ndsu Research Foundation | Anchored polysiloxane-modified polyurethane coatings and uses thereof |
| US8053535B2 (en) * | 2007-07-11 | 2011-11-08 | Ndsu Research Foundation | Polysiloxanes with anti-fouling activity |
| US8709394B2 (en) * | 2007-09-28 | 2014-04-29 | Ndsu Research Foundation | Antimicrobial polysiloxane materials containing metal species |
| US8071706B2 (en) | 2008-02-13 | 2011-12-06 | Ndsu Research Foundation | Siloxane polymer containing tethered levofloxacin |
| US20100004202A1 (en) * | 2008-02-15 | 2010-01-07 | Ndsu Research Foundation | Quaternary ammonium-functionalized-POSS compounds |
| CN101550305B (zh) * | 2008-04-02 | 2011-09-07 | 上海海悦涂料有限公司 | 长效自抛光防污漆 |
| JP5282526B2 (ja) * | 2008-10-29 | 2013-09-04 | 信越化学工業株式会社 | 嵩高い置換基を有するシロキシ基含有シリル（メタ）アクリレート化合物及びその製造方法 |
| US8541493B2 (en) | 2010-02-19 | 2013-09-24 | Arch Chemicals, Inc. | Synthesis of zinc acrylate copolymer from acid functional copolymer, zinc pyrithione, and copper compound |
| CN102791812A (zh) | 2010-03-23 | 2012-11-21 | 中国涂料株式会社 | 防污涂料组合物及其用途 |
| SG2014011928A (en) * | 2011-08-17 | 2014-06-27 | Arch Chem Inc | Synthesis of copper pyrithione from zinc pyrithione and copper compound |
| JP5815730B2 (ja) * | 2011-11-14 | 2015-11-17 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、防汚塗膜および防汚基材、ならびに防汚基材の製造方法 |
| SG11201408591VA (en) * | 2012-06-22 | 2015-01-29 | Ppg Coatings Europ B V | Antifouling coating composition |
| CN102718919B (zh) * | 2012-06-29 | 2014-12-03 | 华南理工大学 | 一种水解速度可控防污硅酯材料及其制备方法与应用 |
| WO2014111292A1 (en) | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Basf Se | Acrylic dispersion-based coating compositions |
| US8822615B1 (en) | 2013-02-08 | 2014-09-02 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Block copolymer composition and methods relating thereto |
| US8822619B1 (en) | 2013-02-08 | 2014-09-02 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Directed self assembly copolymer composition and related methods |
| US8822616B1 (en) | 2013-02-08 | 2014-09-02 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Block copolymer formulation and methods relating thereto |
| KR102221253B1 (ko) | 2013-02-15 | 2021-03-02 | 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. | 실리콘 하이드로겔을 포함하는 파울링 방지 시스템 |
| SG11201802099YA (en) | 2015-09-25 | 2018-04-27 | Mitsubishi Chem Corp | (meth)acrylic copolymer, polymer solution, polymer-containing composition, anti-fouling coating composition, and method for producing (meth)acrylic copolymer |
| CN108137751B (zh) * | 2015-10-13 | 2021-04-27 | 三菱化学株式会社 | (甲基)丙烯酸系共聚物及其制造方法、树脂组合物、防污涂料组合物 |
| JP6676654B2 (ja) * | 2015-11-30 | 2020-04-08 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、防汚塗膜、防汚基材、および該防汚基材の製造方法 |
| EP3483225B1 (en) * | 2016-07-11 | 2023-03-29 | Kuraray Co., Ltd. | Coating composition for repelling aquatic organisms |
| JP6907856B2 (ja) * | 2016-10-04 | 2021-07-21 | 信越化学工業株式会社 | （メタ）アクリル酸トリイソプロピルシリルと（メタ）アクリル酸誘導体の共重合体およびその製造方法 |
| KR101820432B1 (ko) * | 2016-10-20 | 2018-01-19 | 주식회사 에프알에스아이 | 친환경 방오코팅 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 친환경 방오코팅막 |
| GB2558739B (en) * | 2016-11-11 | 2020-05-06 | Jotun As | A silyl ester copolymer and use thereof in an antifouling composition |
| JP7178167B2 (ja) | 2016-11-11 | 2022-11-25 | ヨトゥン アーエス | 防汚組成物 |
| SG11201908747YA (en) | 2017-03-29 | 2019-10-30 | Mitsubishi Chem Corp | (meth)acrylic copolymer, method for producing same, resin composition and antifouling paint composition |
| EP3489311A1 (en) * | 2017-11-24 | 2019-05-29 | Jotun A/S | Antifouling composition |
| CN107868182A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-04-03 | 天津大学 | 一种多元协同防污涂料树脂及其制备方法 |
| CN110314645A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-10-11 | 南京工业大学 | 一种高稳定性一价铜改性分子筛材料的制备及应用 |
| US20230086870A1 (en) * | 2020-01-22 | 2023-03-23 | Dow Silicones Corporation | Silicone-acrylate polymers, copolymers, and related methods and compositions |
| CN111925485A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-11-13 | 六安科瑞达新型材料有限公司 | 一种粉末涂料流平剂 |
| US20240117197A1 (en) | 2021-02-02 | 2024-04-11 | Cealtech As | Conductive hydrolysable materials and applications thereof |
| EP4223704A1 (en) * | 2022-02-02 | 2023-08-09 | Grant Prideco, Inc. | Apparatus for cleaning seawater with improved electrochemical cell |
| CN117820549B (zh) * | 2024-03-01 | 2024-06-14 | 西南石油大学 | 一种油气田注采用防垢剂、制备方法及其应用 |
| WO2025202701A1 (en) * | 2024-08-21 | 2025-10-02 | Laheghi Nejad Farhad | Marine antifouling paint based on silyl acrylate copolymer synthesis |
Family Cites Families (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4594365A (en) | 1983-01-17 | 1986-06-10 | M&T Chemicals Inc. | Erodible ship-bottom paints for control of marine fouling |
| US4593055A (en) | 1983-01-17 | 1986-06-03 | M&T Chemicals Inc. | Erodible ship-bottom paints for control of marine fouling |
| US4687792A (en) * | 1983-01-17 | 1987-08-18 | M&T Chemicals Inc. | Erodible ship-bottom paints for control of marine fouling |
| GB2192400B (en) | 1986-07-07 | 1990-04-18 | Kansai Paint Co Ltd | Antifouling paint composition |
| JPS6357675A (ja) | 1986-08-28 | 1988-03-12 | Chugoku Toryo Kk | 防汚性コ−テイング材 |
| DK171898B1 (da) | 1986-12-30 | 1997-08-04 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Begroningshæmmende maling indeholdende et begroningshæmmende middel, en siliciumholdig organisk polymer og eventuelt et slipmiddel |
| JPS63215780A (ja) * | 1987-03-04 | 1988-09-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 防汚塗料用樹脂 |
| JPH0757778B2 (ja) | 1987-06-17 | 1995-06-21 | 東芝シリコ−ン株式会社 | ビシクロヘプタン環含有シリル（メタ）アクリレ−ト共重合体 |
| DK171994B1 (da) | 1987-06-28 | 1997-09-08 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Begroningshæmmende maling indeholdende et begroningshæmmende middel og en siliciumholdig organisk polymer |
| JP2514217B2 (ja) | 1987-12-04 | 1996-07-10 | 東芝シリコーン株式会社 | 防汚コ―ティング材 |
| GB8824003D0 (en) | 1988-10-13 | 1988-11-23 | Int Paint Plc | Coating compositions |
| JP2664974B2 (ja) * | 1989-01-27 | 1997-10-22 | 東芝シリコーン株式会社 | 徐溶性コーティング材用ビヒクル |
| JPH06104793B2 (ja) | 1989-06-16 | 1994-12-21 | ナテックス株式会社 | 防汚塗料 |
| GB9006318D0 (en) | 1990-03-21 | 1990-05-16 | Courtaulds Coatings Ltd | Coating compositions |
| JP2956262B2 (ja) | 1991-02-18 | 1999-10-04 | 日本油脂株式会社 | 塗料組成物 |
| JPH04264168A (ja) | 1991-02-18 | 1992-09-18 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 塗料組成物 |
| JP2956263B2 (ja) | 1991-02-18 | 1999-10-04 | 日本油脂株式会社 | 塗料組成物 |
| JP2500117B2 (ja) | 1991-07-30 | 1996-05-29 | セントラル硝子株式会社 | 保護被覆を施した機能性膜付ガラス |
| JP3196361B2 (ja) * | 1991-12-25 | 2001-08-06 | 日立化成工業株式会社 | 塗料用樹脂組成物及び海中構造物用防汚塗料 |
| JP2696188B2 (ja) | 1992-07-08 | 1998-01-14 | 大日本製薬株式会社 | 防汚塗料組成物 |
| JPH06157940A (ja) | 1992-11-17 | 1994-06-07 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 防汚性塗料組成物及びそれを用いた防汚性塗膜の形成方法 |
| JPH06157941A (ja) | 1992-11-17 | 1994-06-07 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 防汚性塗料組成物及びそれを用いた防汚性塗膜の形成方法 |
| JP3282904B2 (ja) | 1993-01-20 | 2002-05-20 | 日立化成工業株式会社 | 防汚塗料組成物 |
| JP3261220B2 (ja) | 1993-06-30 | 2002-02-25 | 日本油脂ビーエーエスエフコーティングス株式会社 | 水中防汚塗料組成物 |
| JP2790021B2 (ja) | 1993-09-30 | 1998-08-27 | 日本油脂株式会社 | 塗料組成物 |
| JP2833493B2 (ja) * | 1994-10-24 | 1998-12-09 | 中国塗料 株式会社 | 防汚性コーティング材 |
| JP3396349B2 (ja) | 1994-11-21 | 2003-04-14 | 日本油脂ビーエーエスエフコーティングス株式会社 | 生物付着防止用塗料組成物 |
| US5767171A (en) * | 1994-11-21 | 1998-06-16 | Nof Corporation | Coating composition |
| JP3451786B2 (ja) | 1995-03-29 | 2003-09-29 | 日本油脂Ｂａｓｆコーティングス株式会社 | 塗料組成物 |
| JP3474672B2 (ja) | 1995-03-30 | 2003-12-08 | 日本油脂Ｂａｓｆコーティングス株式会社 | 塗料組成物 |
| JP3474673B2 (ja) | 1995-03-30 | 2003-12-08 | 日本油脂Ｂａｓｆコーティングス株式会社 | 塗料組成物 |
| JPH08277372A (ja) | 1995-04-04 | 1996-10-22 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 塗料組成物 |
| JP3565988B2 (ja) | 1995-05-29 | 2004-09-15 | 住友化学工業株式会社 | 表面コート剤、その硬化膜およびその硬化膜被覆の合成樹脂成形品 |
| JP3906936B2 (ja) | 1995-06-01 | 2007-04-18 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 |
| JP3696333B2 (ja) | 1995-06-01 | 2005-09-14 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 |
| MY115462A (en) * | 1995-06-01 | 2003-06-30 | Chugoku Marine Paints | Antifouling coating composition, coating film formed from said antifouling coating composition, antifouling method using said antifouling coating composition and hull or underwater structure coated with said coating film |
| JP3715713B2 (ja) | 1995-06-01 | 2005-11-16 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 |
| JPH0948951A (ja) | 1995-08-08 | 1997-02-18 | Tonen Corp | 着色コーティング用組成物及びそれを用いた着色ガラスとその製造方法 |
| SG60054A1 (en) * | 1996-04-17 | 1999-02-22 | Nof Corp | Coating composition |
| JP3874486B2 (ja) | 1996-04-17 | 2007-01-31 | Ｂａｓｆコーティングスジャパン株式会社 | 塗料組成物 |
| JPH10168350A (ja) | 1996-12-10 | 1998-06-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 防汚性塗料組成物 |
-
1999
- 1999-12-23 PL PL337417A patent/PL200670B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-12-24 DK DK99310578T patent/DK1016681T3/da active
- 1999-12-24 EP EP99310578A patent/EP1016681B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 ES ES99310578T patent/ES2247765T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 CA CA002293124A patent/CA2293124C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-24 DE DE69926716T patent/DE69926716T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 AU AU65498/99A patent/AU742725B2/en not_active Ceased
- 1999-12-27 SG SG9906646A patent/SG85690A1/en unknown
- 1999-12-27 TW TW088122984A patent/TW473490B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-12-27 US US09/472,229 patent/US6458878B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-27 TR TR1999/03274A patent/TR199903274A2/xx unknown
- 1999-12-27 NO NO19996489A patent/NO325387B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-12-28 CN CNB991274709A patent/CN1170860C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-28 MY MYPI99005774A patent/MY125654A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1016681A4 (en) | 2000-11-10 |
| ES2247765T3 (es) | 2006-03-01 |
| AU6549899A (en) | 2000-07-20 |
| HK1025340A1 (en) | 2000-11-10 |
| DE69926716T2 (de) | 2006-06-08 |
| NO996489L (no) | 2000-06-29 |
| DK1016681T3 (da) | 2005-12-19 |
| CN1258687A (zh) | 2000-07-05 |
| MY125654A (en) | 2006-08-30 |
| PL337417A1 (en) | 2000-07-03 |
| EP1016681B1 (en) | 2005-08-17 |
| CA2293124C (en) | 2005-06-07 |
| TW473490B (en) | 2002-01-21 |
| CA2293124A1 (en) | 2000-06-28 |
| EP1016681A2 (en) | 2000-07-05 |
| EP1016681A3 (en) | 2000-12-27 |
| TR199903274A3 (tr) | 2000-11-21 |
| CN1170860C (zh) | 2004-10-13 |
| TR199903274A2 (xx) | 2000-11-21 |
| AU742725B2 (en) | 2002-01-10 |
| NO996489D0 (no) | 1999-12-27 |
| US6458878B1 (en) | 2002-10-01 |
| DE69926716D1 (de) | 2005-09-22 |
| SG85690A1 (en) | 2002-01-15 |
| NO325387B1 (no) | 2008-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL200670B1 (pl) | Kopolimer sililo(met)akrylanowy, sposób jego wytwarzania, przeciwporostowa kompozycja do malowania zawierająca kopolimer sililo(met)akrylanowy oraz jej zastosowanie | |
| KR100235093B1 (ko) | 오염방지용 도료 조성물, 상기 오염방지용 도료 조성물로 형성된 도막, 상기 오염방지용 도료 조성물을 사용하는 오염방지법 및 상기 도막으로 도장한 선체 또는 수중 구조물 | |
| EP2990450B1 (en) | Antifouling paint composition, copolymer for antifouling paint composition and method for manufacturing same, and painted object having on surface antifouling paint film formed using said composition | |
| EP2975095B1 (en) | Antifouling coating composition, antifouling coating film formed using said composition, and coated article having antifouling coating film on surface | |
| EP4245815B1 (en) | Antifouling coating material composition | |
| NO333352B1 (no) | Ny (poly)oksyalkylenblokksilylester-kopolymer, antigroende beleggsammensetning, antigroende belegg dannet fra antigroende beleggsammensetning, antigroende fremgangsmate som anvender antigroende beleggsammensetning og skrog eller undervannsstruktur dekket med antigroende belegg | |
| CA2400816A1 (en) | Metal-free binders for self-polishing antifouling paints | |
| JP4642204B2 (ja) | 防汚塗料組成物、該組成物からなる塗膜、該塗膜で被覆された基材、および防汚方法 | |
| JP5281218B2 (ja) | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている防汚塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 | |
| JP2001081147A (ja) | シリル（メタ）アクリレート共重合体、該共重合体を含有する防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている防汚塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または海洋構造物 | |
| JP5072137B2 (ja) | シリル（メタ）アクリレート共重合体およびその製造方法 | |
| EP1127925A1 (en) | Marine paint compositions | |
| JP5189717B2 (ja) | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 | |
| KR100351558B1 (ko) | 실릴(메트)아크릴레이트 공중합체, 그 제조 방법, 이실릴(메트)아크릴레이트 공중합체를 함유하는 방오 도료조성물, 이 방오 도료 조성물로 형성된 방오 도막, 이방오 도료 조성물을 사용한 방오 방법 및 이 방오도막으로 피복된 선체 또는 수중 구조물 | |
| JP2002097406A (ja) | 防汚塗料組成物、該組成物からなる塗膜、該塗膜で被覆された基材、および防汚方法 | |
| US6710117B2 (en) | Marine paint compositions | |
| JP2000248228A (ja) | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている防汚塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 | |
| US20030162924A1 (en) | Metal-free binders for self-polishing antifouling paints | |
| JP3824925B2 (ja) | 防汚塗料組成物、該組成物からなる塗膜、該塗膜で被覆された船舶または水中構造物、および防汚方法 | |
| HK1025340B (en) | Silyl (meth)acrylate copolymers, processes for preparing the same, antifouling paint compositions containing the silyl (meth)acrylate copolymers, antifouling coating films formed from the antifouling paint compositions, antifouling methods using the antifouling paint compositions, and hulls or underwater structures coated with the antifouling coating films | |
| JP2002206069A (ja) | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている防汚塗膜、該防汚塗料組成物を用いた防汚方法および該塗膜で被覆された船体または水中構造物 | |
| KR101252837B1 (ko) | 공중합체 바인더 및 이를 포함하는 방오도료 조성물 | |
| KR100235095B1 (ko) | 오염방지용 도료 조성물, 상기 오염방지용 도료 조성물로 형성된 도막, 상기 오염방지용 도료 조성물을 사용하는 오염방지법 및 상기 도막으로 도장한 선체 또는 수중 구조물 | |
| KR100235094B1 (ko) | 오염방지용 도료 조성물,상기 오염방지용 도료 조성물로 형성된 도막, 상기 오염방지용 도료 조성물을 사용하는 오염방지법 및 상기 도막으로 도장한 선체 또는 수중 구조물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131223 |