JP3282904B2 - 防汚塗料組成物 - Google Patents
防汚塗料組成物Info
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
- C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
- C09D5/1668—Vinyl-type polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09D135/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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- Materials Engineering (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、船舶、漁網、排水路な
どの水中構造物に対する水中生物の付着防止を目的とす
る防汚塗料組成物に関する。
どの水中構造物に対する水中生物の付着防止を目的とす
る防汚塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】海水中には、例えばフジツボ、ホヤ、セ
ルプラ、ムラサキイガイ、アオサ等の海中生物が多数生
息している。このような海中に船舶、漁網、排水路等の
構造物を設置又は就航すると、海中生物が付着生育して
種々の被害が発生する。例えば、船底に海中生物が付着
すると海水との摩擦抵抗が増大し航行速度の低下を生
じ、一定の速度を維持するために燃料消費が増大し、経
済的に好ましくない。また、養殖用の漁網に海中生物が
付着すると網目が閉塞し魚介類を致死させることがあ
る。
ルプラ、ムラサキイガイ、アオサ等の海中生物が多数生
息している。このような海中に船舶、漁網、排水路等の
構造物を設置又は就航すると、海中生物が付着生育して
種々の被害が発生する。例えば、船底に海中生物が付着
すると海水との摩擦抵抗が増大し航行速度の低下を生
じ、一定の速度を維持するために燃料消費が増大し、経
済的に好ましくない。また、養殖用の漁網に海中生物が
付着すると網目が閉塞し魚介類を致死させることがあ
る。
【０００３】従来、このような海中構造物に海中生物が
付着することを防止するために有機錫含有不飽和単量体
の単独重合体又は共重合体を樹脂成分とする防汚塗料
（特公昭４０−２１４２６号公報、特公昭４４−９５７
９号公報、特公昭４６−１３３９２号公報、特公昭４９
−２０４９１号公報、特公昭５１−１１６４７号公報、
特公昭５１−１２０４９号公報、特公昭５２−４８１７
０号公報等参照）を塗装していた。これらの重合体は有
機錫部分が海水（pH８．０〜８．３）によって加水分解
され、有機錫が防汚剤として働くだけでなく、海水可溶
化された重合体表面が徐々に移動する海水により侵食さ
れ、新しい塗膜表面が暴露されることによって、長期の
安定した防汚効果が発揮される。しかしながら、これら
の塗料から海水中へ放出される有機錫は、分解しにくく
海洋生物だけでなく食物連鎖によって人間の体内でも蓄
積され、奇形などの障害を起こすため、非常に危険であ
ることから、有機錫化合物の利用が制限されるようにな
った。
付着することを防止するために有機錫含有不飽和単量体
の単独重合体又は共重合体を樹脂成分とする防汚塗料
（特公昭４０−２１４２６号公報、特公昭４４−９５７
９号公報、特公昭４６−１３３９２号公報、特公昭４９
−２０４９１号公報、特公昭５１−１１６４７号公報、
特公昭５１−１２０４９号公報、特公昭５２−４８１７
０号公報等参照）を塗装していた。これらの重合体は有
機錫部分が海水（pH８．０〜８．３）によって加水分解
され、有機錫が防汚剤として働くだけでなく、海水可溶
化された重合体表面が徐々に移動する海水により侵食さ
れ、新しい塗膜表面が暴露されることによって、長期の
安定した防汚効果が発揮される。しかしながら、これら
の塗料から海水中へ放出される有機錫は、分解しにくく
海洋生物だけでなく食物連鎖によって人間の体内でも蓄
積され、奇形などの障害を起こすため、非常に危険であ
ることから、有機錫化合物の利用が制限されるようにな
った。
【０００４】このような危険性の高い有機錫系樹脂に代
わり、長期の安定した防汚性を達成できる防汚塗料用樹
脂の開発が望まれている。理想的には有機錫系樹脂と同
様の加水分解型で塗膜消耗性を示すことが好ましいが、
親水性又は撥水性の樹脂を用いた提案もなされている
（特開昭６２−２９０７６８号公報、特開昭６２−１３
４７１号公報、特開昭５８−１８０５６５号公報、特開
昭５７−６７６７２号公報等）。しかしながら、親水性
のみ及び撥水性のみの性質では長期の安定した防汚性を
実現することは困難な状況となっている。そこで、加水
分解性のあるものとして種々の特殊なカルボン酸エステ
ルを側鎖に有する樹脂が提案されている（特表昭６０−
５００４５２号公報、特開平２−６９５７６号公報、特
開昭６３−２１５７８０号公報、特公昭５５−３９２７
１号公報、特開昭６２−５７４６４号公報、特公昭６１
−３８３０号公報）が、その効果は全く満足いくもので
はない。
わり、長期の安定した防汚性を達成できる防汚塗料用樹
脂の開発が望まれている。理想的には有機錫系樹脂と同
様の加水分解型で塗膜消耗性を示すことが好ましいが、
親水性又は撥水性の樹脂を用いた提案もなされている
（特開昭６２−２９０７６８号公報、特開昭６２−１３
４７１号公報、特開昭５８−１８０５６５号公報、特開
昭５７−６７６７２号公報等）。しかしながら、親水性
のみ及び撥水性のみの性質では長期の安定した防汚性を
実現することは困難な状況となっている。そこで、加水
分解性のあるものとして種々の特殊なカルボン酸エステ
ルを側鎖に有する樹脂が提案されている（特表昭６０−
５００４５２号公報、特開平２−６９５７６号公報、特
開昭６３−２１５７８０号公報、特公昭５５−３９２７
１号公報、特開昭６２−５７４６４号公報、特公昭６１
−３８３０号公報）が、その効果は全く満足いくもので
はない。
【０００５】一方、特開平２−９９５６７号公報に無水
マレイン酸誘導体の共重合体を本用途に用いることが提
案されている。この共重合体は有機錫系樹脂と異なりそ
れ自体毒性を持たず、かつ塗膜消耗性にも優れているこ
とが予想される。しかしながら、防汚塗料に用いる場
合、現在毒物として用いられている銅化合物と混練する
ことにより、増粘−ゲル化を引き起こすという致命的な
欠点を有していた。また、このような増粘−ゲル化を抑
制する目的でトリアゾール誘導体を用いることが、トリ
有機錫基を有する高分子化合物の場合に報告されている
（特開昭５７−９２０６１号公報）が、トリ有機錫基を
有する高分子化合物の場合には、トリアゾール化合物を
添加することは余り効果がなく、良好な塗料が得られ
ず、また良好な塗膜も形成できなかった。
マレイン酸誘導体の共重合体を本用途に用いることが提
案されている。この共重合体は有機錫系樹脂と異なりそ
れ自体毒性を持たず、かつ塗膜消耗性にも優れているこ
とが予想される。しかしながら、防汚塗料に用いる場
合、現在毒物として用いられている銅化合物と混練する
ことにより、増粘−ゲル化を引き起こすという致命的な
欠点を有していた。また、このような増粘−ゲル化を抑
制する目的でトリアゾール誘導体を用いることが、トリ
有機錫基を有する高分子化合物の場合に報告されている
（特開昭５７−９２０６１号公報）が、トリ有機錫基を
有する高分子化合物の場合には、トリアゾール化合物を
添加することは余り効果がなく、良好な塗料が得られ
ず、また良好な塗膜も形成できなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、有機錫共重
合体のような危険性を有さず、かつ、これに匹敵する塗
膜消耗性を示し、さらに銅化合物を主成分とする防汚剤
を含んでいてもゲル化しない優れた防汚塗料組成物を提
供するものである。
合体のような危険性を有さず、かつ、これに匹敵する塗
膜消耗性を示し、さらに銅化合物を主成分とする防汚剤
を含んでいてもゲル化しない優れた防汚塗料組成物を提
供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決し、上記した海中生物の付着を防止する性質に
優れ、かつ危険性のない防汚塗料の開発を行うことを目
的として鋭意研究を行った結果、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は、１種以上の不飽和酸無水物
（ａ）及び一般式（Ｉ）
題を解決し、上記した海中生物の付着を防止する性質に
優れ、かつ危険性のない防汚塗料の開発を行うことを目
的として鋭意研究を行った結果、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は、１種以上の不飽和酸無水物
（ａ）及び一般式（Ｉ）
【化２】 （式中Ｒは、水素原子又はメチル基であり、ｘは１〜６
の整数、ｙは１〜１００の整数、Ｒ 1 は直鎖、分岐もし
くは環状のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を
示す）で表される１種以上の不飽和単量体を含む（ａ）
と共重合可能な不飽和単量体（ｂ）を重合して得られた
重合体（Ａ）と、トリアゾール誘導体、ベンゾチアゾー
ル誘導体及びチアジアゾール誘導体の中から選択された
１種以上の添加剤（Ｂ）と、銅化合物を主成分とする防
汚剤を含有してなる防汚塗料組成物に関する。
の整数、ｙは１〜１００の整数、Ｒ 1 は直鎖、分岐もし
くは環状のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を
示す）で表される１種以上の不飽和単量体を含む（ａ）
と共重合可能な不飽和単量体（ｂ）を重合して得られた
重合体（Ａ）と、トリアゾール誘導体、ベンゾチアゾー
ル誘導体及びチアジアゾール誘導体の中から選択された
１種以上の添加剤（Ｂ）と、銅化合物を主成分とする防
汚剤を含有してなる防汚塗料組成物に関する。
【０００８】本発明において使用される不飽和酸無水物
（ａ）としては、無水マレイン酸、メチルマレイン酸無
水物、ジメチルマレイン酸無水物、エチルマレイン酸無
水物、ジエチルマレイン酸無水物、クロロマレイン酸無
水物、ジクロロマレイン酸無水物、ブロモマレイン酸無
水物、ジブロモマレイン酸無水物、無水イタコン酸、１
−メチル無水イタコン酸、１，２−ジメチル無水イタコ
ン酸、１−フェニル無水マレイン酸、１−クロル無水マ
レイン酸、シクロペンテンジカルボン酸無水物、クロロ
シクロペンテンジカルボン酸無水物、ニトロシクロペン
テンジカルボン酸無水物、メチルシクロペンテンジカル
ボン酸無水物、エチルシクロペンテンジカルボン酸無水
物、ジメチルシクロペンテンジカルボン酸無水物、ジエ
チルシクロペンテンジカルボン酸無水物、シクロヘキセ
ンジカルボン酸無水物、クロロシクロヘキセンジカルボ
ン酸無水物、ニトロシクロヘキセンジカルボン酸無水
物、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、エチル
シクロヘキセンジカルボン酸無水物、ジメチルシクロヘ
キセンジカルボン酸無水物、ジエチルシクロヘキセンジ
カルボン酸無水物、シクロヘプテンジカルボン酸無水
物、ビシクロ［２．２．１］ヘプテンジカルボン酸無水
物、ビシクロ［２．２．２］オクテンジカルボン酸無水
物、ヘキサクロロ−ビシクロ［２．２．１］ヘプテンジ
カルボン酸無水物、７−オキサビシクロ［２．２．１］
ヘプテンジカルボン酸無水物などが挙げられる。これら
の中で、無水マレイン酸、メチルマレイン酸無水物、ジ
メチルマレイン酸無水物、エチルマレイン酸無水物、ジ
エチルマレイン酸無水物、クロロマレイン酸無水物、ジ
クロロマレイン酸無水物、ブロモマレイン酸無水物、ジ
ブロモマレイン酸無水物、無水イタコン酸、１−メチル
無水イタコン酸、１，２−ジメチル無水イタコン酸、１
−フェニル無水マレイン酸、１−クロル無水マレイン酸
が好ましいものとして挙げられる。特に好ましいのは無
水マレイン酸である。上記の不飽和酸無水物（ａ）は、
１種又は２種以上の組み合わせで使用することができ
る。
（ａ）としては、無水マレイン酸、メチルマレイン酸無
水物、ジメチルマレイン酸無水物、エチルマレイン酸無
水物、ジエチルマレイン酸無水物、クロロマレイン酸無
水物、ジクロロマレイン酸無水物、ブロモマレイン酸無
水物、ジブロモマレイン酸無水物、無水イタコン酸、１
−メチル無水イタコン酸、１，２−ジメチル無水イタコ
ン酸、１−フェニル無水マレイン酸、１−クロル無水マ
レイン酸、シクロペンテンジカルボン酸無水物、クロロ
シクロペンテンジカルボン酸無水物、ニトロシクロペン
テンジカルボン酸無水物、メチルシクロペンテンジカル
ボン酸無水物、エチルシクロペンテンジカルボン酸無水
物、ジメチルシクロペンテンジカルボン酸無水物、ジエ
チルシクロペンテンジカルボン酸無水物、シクロヘキセ
ンジカルボン酸無水物、クロロシクロヘキセンジカルボ
ン酸無水物、ニトロシクロヘキセンジカルボン酸無水
物、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、エチル
シクロヘキセンジカルボン酸無水物、ジメチルシクロヘ
キセンジカルボン酸無水物、ジエチルシクロヘキセンジ
カルボン酸無水物、シクロヘプテンジカルボン酸無水
物、ビシクロ［２．２．１］ヘプテンジカルボン酸無水
物、ビシクロ［２．２．２］オクテンジカルボン酸無水
物、ヘキサクロロ−ビシクロ［２．２．１］ヘプテンジ
カルボン酸無水物、７−オキサビシクロ［２．２．１］
ヘプテンジカルボン酸無水物などが挙げられる。これら
の中で、無水マレイン酸、メチルマレイン酸無水物、ジ
メチルマレイン酸無水物、エチルマレイン酸無水物、ジ
エチルマレイン酸無水物、クロロマレイン酸無水物、ジ
クロロマレイン酸無水物、ブロモマレイン酸無水物、ジ
ブロモマレイン酸無水物、無水イタコン酸、１−メチル
無水イタコン酸、１，２−ジメチル無水イタコン酸、１
−フェニル無水マレイン酸、１−クロル無水マレイン酸
が好ましいものとして挙げられる。特に好ましいのは無
水マレイン酸である。上記の不飽和酸無水物（ａ）は、
１種又は２種以上の組み合わせで使用することができ
る。
【０００９】本発明において使用する不飽和酸無水物
（ａ）は、全単量体量に対して１〜５０モル％の間で任
意に選ばれるのが好ましく、特に１０〜４０モル％が好
ましい。１モル％未満では十分な塗膜消耗性を示す樹脂
が得られにくく、５０モル％を越えると未反応の不飽和
酸無水物が残り塗膜の安定性に悪影響をもたらす傾向に
ある。
（ａ）は、全単量体量に対して１〜５０モル％の間で任
意に選ばれるのが好ましく、特に１０〜４０モル％が好
ましい。１モル％未満では十分な塗膜消耗性を示す樹脂
が得られにくく、５０モル％を越えると未反応の不飽和
酸無水物が残り塗膜の安定性に悪影響をもたらす傾向に
ある。
【００１０】本発明で用いられる一般式（Ｉ）で表され
る不飽和単量体を用いると加水分解性などの特性が向上
する。一般式（Ｉ）においてＲ1で表される直鎖、分岐
もしくは環状のアルキル基、アリール基又はアラルキル
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチ
ル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、２−エ
チルへキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、
シクロペンチル基、シクロへキシル基、フェニル基、ｏ
−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，３−キ
シリル基、２，４−キシリル基、ｏ−クメニル基、ｍ−
クメニル基、ｐ−クメニル基、メシチル基、ベンジル
基、フェネチル基、トリル基、ナフチル基、ノルボルニ
ル基等がある。
る不飽和単量体を用いると加水分解性などの特性が向上
する。一般式（Ｉ）においてＲ1で表される直鎖、分岐
もしくは環状のアルキル基、アリール基又はアラルキル
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチ
ル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、２−エ
チルへキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、
シクロペンチル基、シクロへキシル基、フェニル基、ｏ
−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，３−キ
シリル基、２，４−キシリル基、ｏ−クメニル基、ｍ−
クメニル基、ｐ−クメニル基、メシチル基、ベンジル
基、フェネチル基、トリル基、ナフチル基、ノルボルニ
ル基等がある。
【００１１】一般式（Ｉ）の不飽和単量体は公知の各種
合成経路により製造することができる。また、市販の不
飽和単量体を使用してもよい。一般式（Ｉ）における好
ましい具体例としては、次のごとき化合物が挙げられ
る。
合成経路により製造することができる。また、市販の不
飽和単量体を使用してもよい。一般式（Ｉ）における好
ましい具体例としては、次のごとき化合物が挙げられ
る。
【化３】 （式中Ｒは水素原子又はメチル基）
【００１２】一般式（Ｉ）で表される不飽和単量体は、
全単量体量に対して配合割合０．１〜２０モル％である
のが好ましく、特に０．５〜１５モル％であるのが好ま
しい。０．１モル％未満では添加する効果がほとんどな
く、一方２０モル％を越えると、塗膜安定性が低下する
傾向にある。これらの一般式（Ｉ）で表される不飽和単
量体は、１種又は２種以上を用いることができる。
全単量体量に対して配合割合０．１〜２０モル％である
のが好ましく、特に０．５〜１５モル％であるのが好ま
しい。０．１モル％未満では添加する効果がほとんどな
く、一方２０モル％を越えると、塗膜安定性が低下する
傾向にある。これらの一般式（Ｉ）で表される不飽和単
量体は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００１３】さらに、一般式（Ｉ）で表される不飽和単
量体以外の不飽和単量体（ｂ）としては、例えば、アク
リル酸又はメタクリル酸のメチルエステル、エチルエス
テル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、
ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、sec−ブチ
ルエステル、tert−ブチルエステル、２−エチルヘキシ
ルエステル、オクチルエステル、ノニルエステル、デシ
ルエステル、ウンデシルエステル、ドデシルエステル、
トリデシルエステル、テトラデシルエステル、ペンタデ
シルエステル、ヘキサデシルエステル、ヘプタデシルエ
ステル、オクタデシルエステル、ノナデシルエステル、
エイコシルエステル、ヘンエイコシルエステル、ドコシ
ルエステル、シクロヘキシルエステル、ベンジルエステ
ル、フェニルエステル、ジメチルアミノエチルエステ
ル、ジメチルアミノプロピルエステル、２−クロロエチ
ルエステル、２，２，２−トリクロロエチルエステル、
２−フルオロエチルエステル、２，２，２−トリフルオ
ロエチルエステル、２−シアノエチルエステル、トリメ
チルシリルエステル、トリエチルシリルエステル、トリ
プロピルシリルエステル、トリブチルシリルエステル、
トリヘキシルシリルエステル、トリメトキシシリルエス
テル、トリエトキシシリルエステル、トリプロポキシシ
リルエステル、トリブトキシシリルエステル、トリヘキ
シロキシシリルエステル、トリフェニルシリルエステ
ル、トリフェノキシシリルエステル等の（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等のスチレン系単量体、ブ
タジエン、イソプレン、クロロプレン等のポリオレフィ
ン系単量体、塩化ビニル、酢酸ビニルなどのビニル系単
量体、その他アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのニトリル系単量体などが挙げられる。好ましくは、
アクリル酸又はメタクリル酸のメチルエステル、エチル
エステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステ
ル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、sec−
ブチルエステル、tert−ブチルエステル、２−エチルヘ
キシルエステル、ドデシルエステル、シクロヘキシルエ
ステル、ベンジルエステル、スチレンである。
量体以外の不飽和単量体（ｂ）としては、例えば、アク
リル酸又はメタクリル酸のメチルエステル、エチルエス
テル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、
ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、sec−ブチ
ルエステル、tert−ブチルエステル、２−エチルヘキシ
ルエステル、オクチルエステル、ノニルエステル、デシ
ルエステル、ウンデシルエステル、ドデシルエステル、
トリデシルエステル、テトラデシルエステル、ペンタデ
シルエステル、ヘキサデシルエステル、ヘプタデシルエ
ステル、オクタデシルエステル、ノナデシルエステル、
エイコシルエステル、ヘンエイコシルエステル、ドコシ
ルエステル、シクロヘキシルエステル、ベンジルエステ
ル、フェニルエステル、ジメチルアミノエチルエステ
ル、ジメチルアミノプロピルエステル、２−クロロエチ
ルエステル、２，２，２−トリクロロエチルエステル、
２−フルオロエチルエステル、２，２，２−トリフルオ
ロエチルエステル、２−シアノエチルエステル、トリメ
チルシリルエステル、トリエチルシリルエステル、トリ
プロピルシリルエステル、トリブチルシリルエステル、
トリヘキシルシリルエステル、トリメトキシシリルエス
テル、トリエトキシシリルエステル、トリプロポキシシ
リルエステル、トリブトキシシリルエステル、トリヘキ
シロキシシリルエステル、トリフェニルシリルエステ
ル、トリフェノキシシリルエステル等の（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等のスチレン系単量体、ブ
タジエン、イソプレン、クロロプレン等のポリオレフィ
ン系単量体、塩化ビニル、酢酸ビニルなどのビニル系単
量体、その他アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのニトリル系単量体などが挙げられる。好ましくは、
アクリル酸又はメタクリル酸のメチルエステル、エチル
エステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステ
ル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、sec−
ブチルエステル、tert−ブチルエステル、２−エチルヘ
キシルエステル、ドデシルエステル、シクロヘキシルエ
ステル、ベンジルエステル、スチレンである。
【００１４】また、不飽和単量体（ｂ）の配合割合は、
上記一般式（Ｉ）で示される不飽和単量体を含め、全単
量体量に対して５０〜９９モル％であるのが好ましい。
５０モル％未満では樹脂としての耐水性に劣る傾向にあ
り、９９モル％を超えると塗膜消耗性に劣る傾向にあ
る。なお、一般式（Ｉ）で示される不飽和単量体以外の
不飽和単量体（ｂ）は、全単量体量に対して３０〜９
８．９モル％、特に５０〜８９．５モル％であるのが好
ましい。
上記一般式（Ｉ）で示される不飽和単量体を含め、全単
量体量に対して５０〜９９モル％であるのが好ましい。
５０モル％未満では樹脂としての耐水性に劣る傾向にあ
り、９９モル％を超えると塗膜消耗性に劣る傾向にあ
る。なお、一般式（Ｉ）で示される不飽和単量体以外の
不飽和単量体（ｂ）は、全単量体量に対して３０〜９
８．９モル％、特に５０〜８９．５モル％であるのが好
ましい。
【００１５】重合体の調製は、不飽和酸無水物（ａ）の
溶媒溶液中にその他の単量体（ｂ）及びラジカル重合触
媒を含む溶液を滴下しながら重合させるなどの方法によ
って行うことができる。反応温度として通常約０〜１８
０℃、好ましくは約４０〜１７０℃である。滴下時間は
通常１〜１０時間、好ましくは２〜６時間である。使用
される有機溶媒としては、不飽和酸無水物との反応性が
なく、親水性の低い溶媒が好ましく、特に、キシレン、
トルエンなどの芳香族系溶媒が好ましい。
溶媒溶液中にその他の単量体（ｂ）及びラジカル重合触
媒を含む溶液を滴下しながら重合させるなどの方法によ
って行うことができる。反応温度として通常約０〜１８
０℃、好ましくは約４０〜１７０℃である。滴下時間は
通常１〜１０時間、好ましくは２〜６時間である。使用
される有機溶媒としては、不飽和酸無水物との反応性が
なく、親水性の低い溶媒が好ましく、特に、キシレン、
トルエンなどの芳香族系溶媒が好ましい。
【００１６】使用するラジカル重合触媒としては、アゾ
系化合物、パーオキシド系化合物等の通常のラジカル重
合に使用できる開始剤が使用できる。具体的には、２，
２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，２′−アゾビス（シクロプロピルプ
ロピオニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１
−カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオ
キシド、ジ−tert−ブチルパーオキシベンゾエート等が
例示される。
系化合物、パーオキシド系化合物等の通常のラジカル重
合に使用できる開始剤が使用できる。具体的には、２，
２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，２′−アゾビス（シクロプロピルプ
ロピオニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１
−カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオ
キシド、ジ−tert−ブチルパーオキシベンゾエート等が
例示される。
【００１７】使用する開始剤の量は特に制限はないが、
好ましくは全単量体量に対して０．１〜５重量％、さら
に好ましくは０．２〜４重量％である。得られる重合体
の数平均分子量は特に制限されるものではないが、塗料
用樹脂としての諸特性の面から、好ましくは３，０００
〜２００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，
０００である。なお、本発明における数平均分子量は、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定
し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算した値であ
る。
好ましくは全単量体量に対して０．１〜５重量％、さら
に好ましくは０．２〜４重量％である。得られる重合体
の数平均分子量は特に制限されるものではないが、塗料
用樹脂としての諸特性の面から、好ましくは３，０００
〜２００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，
０００である。なお、本発明における数平均分子量は、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定
し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算した値であ
る。
【００１８】また、分子量を調節する目的で重合時に適
当な連鎖移動剤を配合してもよい。具体的には、メタン
チオール、エタンチオール、ｎ−プロパンチオール、is
o−プロパンチオール、ｎ−ブタンチオール、２−メチ
ルプロパンチオール、３−メチルプロパンチオール、
１，１−ジメチルエタンチオール、１−ヘキサンチオー
ル、１−オクタンチオール、１−デカンチオール、ベン
ゼンチオール、２−メチルベンゼンチオール、３−メチ
ルベンゼンチオール、４−メチルベンゼンチオール、２
−エチルベンゼンチオール、３−エチルベンゼンチオー
ル、４−エチルベンゼンチオール、ビス（４−ヒドロキ
シジメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ
メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２−ブロモメチ
ルフェニル）ジスルフィド、ジナフチルジスルフィド、
ジ−２−ベンゾチアジスルフィド、α−メチルスチレン
ダイマー、四塩化炭素、四臭化炭素、クロロホルム等が
例示される。連鎖移動剤の配合量は、目的とする重合体
の分子量により適宜選択できる。溶媒の使用量は特に限
定されないが、通常は全単量体に対して質量比で１／２
〜２倍程度である。重合は、通常不活性ガス雰囲気下で
行われる。不活性ガスには、窒素、アルゴン、ヘリウ
ム、ネオンなどが挙げられる。
当な連鎖移動剤を配合してもよい。具体的には、メタン
チオール、エタンチオール、ｎ−プロパンチオール、is
o−プロパンチオール、ｎ−ブタンチオール、２−メチ
ルプロパンチオール、３−メチルプロパンチオール、
１，１−ジメチルエタンチオール、１−ヘキサンチオー
ル、１−オクタンチオール、１−デカンチオール、ベン
ゼンチオール、２−メチルベンゼンチオール、３−メチ
ルベンゼンチオール、４−メチルベンゼンチオール、２
−エチルベンゼンチオール、３−エチルベンゼンチオー
ル、４−エチルベンゼンチオール、ビス（４−ヒドロキ
シジメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ
メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２−ブロモメチ
ルフェニル）ジスルフィド、ジナフチルジスルフィド、
ジ−２−ベンゾチアジスルフィド、α−メチルスチレン
ダイマー、四塩化炭素、四臭化炭素、クロロホルム等が
例示される。連鎖移動剤の配合量は、目的とする重合体
の分子量により適宜選択できる。溶媒の使用量は特に限
定されないが、通常は全単量体に対して質量比で１／２
〜２倍程度である。重合は、通常不活性ガス雰囲気下で
行われる。不活性ガスには、窒素、アルゴン、ヘリウ
ム、ネオンなどが挙げられる。
【００１９】次に、本発明において上記重合体（Ａ）の
溶液に添加される添加剤（Ｂ）について説明する。
溶液に添加される添加剤（Ｂ）について説明する。
【００２０】添加剤（Ｂ）のうちトリアゾール誘導体と
しては、ベンゾトリアゾール誘導体、アミノ置換トリア
ゾール誘導体、その他のトリアゾール誘導体などがあ
る。ベンゾトリアゾール誘導体としては、１，２，３−
ベンゾトリアゾール、１−メチル−１，２，３−ベンゾ
トリアゾール、１−フェニル−１，２，３−ベンゾトリ
アゾール、２−フェニル−１，２，３−ベンゾトリアゾ
ール、４−クロロ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、
４−ニトロ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−メ
チル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−エチル−
１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−プロピル−１，
２，３−ベンゾトリアゾール、５−イソブチル−１，
２，３−ベンゾトリアゾール、５−メトキシ−１，２，
３−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−１，２，３−ベ
ンゾトリアゾール、５，６−ジメチル−１，２，３−ベ
ンゾトリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾールカ
ルボン酸及びそのエステル誘導体、Ｎ−ジアルキルアミ
ノメチル−１，２，３−ベンゾトリアゾールなどがあ
り、アミノ置換トリアゾール誘導体としては、４−アミ
ノ−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾールなどがあり、その他のトリア
ゾール誘導体としては、１，２，３−トリアゾール、１
−メチル−１，２，３−トリアゾール、１−フェニル−
１，２，３−トリアゾール、１−ベンジル−１，２，３
−トリアゾール、２−メチル−１，２，３−トリアゾー
ル、２−フェニル−１，２，３−トリアゾール、２−ベ
ンジル−１，２，３−トリアゾール、４−メチル−１，
２，３−トリアゾール、４−フェニル−１，２，３−ト
リアゾール、４−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾー
ル、４，５−ジメチル−１，２，３−トリアゾール、４
−メチル−２−フェニル−１，２，３−トリアゾール、
４，５−ジメチル−２−フェニル−１，２，３−トリア
ゾール、１，５−ジフェニル−１，２，３−トリアゾー
ル、１，２，４−トリアゾール、１−メチル−１，２，
４−トリアゾール、１−フェニル−１，２，４−トリア
ゾール、３−メチル−１，２，４−トリアゾール、３−
フェニル−１，２，４−トリアゾール、３−クロロ−
１，２，４−トリアゾール、３−ブロモ−１，２，４−
トリアゾール、３，５−ジメチル−１，２，４−トリア
ゾール、３，５−ジエチル−１，２，４−トリアゾー
ル、１，３−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール、
１，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール、３，
５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾールなどのアル
キル、アリール、アラルキル、ハロゲン又はヒドロキシ
置換トリアゾール誘導体などがある。
しては、ベンゾトリアゾール誘導体、アミノ置換トリア
ゾール誘導体、その他のトリアゾール誘導体などがあ
る。ベンゾトリアゾール誘導体としては、１，２，３−
ベンゾトリアゾール、１−メチル−１，２，３−ベンゾ
トリアゾール、１−フェニル−１，２，３−ベンゾトリ
アゾール、２−フェニル−１，２，３−ベンゾトリアゾ
ール、４−クロロ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、
４−ニトロ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−メ
チル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−エチル−
１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−プロピル−１，
２，３−ベンゾトリアゾール、５−イソブチル−１，
２，３−ベンゾトリアゾール、５−メトキシ−１，２，
３−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−１，２，３−ベ
ンゾトリアゾール、５，６−ジメチル−１，２，３−ベ
ンゾトリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾールカ
ルボン酸及びそのエステル誘導体、Ｎ−ジアルキルアミ
ノメチル−１，２，３−ベンゾトリアゾールなどがあ
り、アミノ置換トリアゾール誘導体としては、４−アミ
ノ−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾールなどがあり、その他のトリア
ゾール誘導体としては、１，２，３−トリアゾール、１
−メチル−１，２，３−トリアゾール、１−フェニル−
１，２，３−トリアゾール、１−ベンジル−１，２，３
−トリアゾール、２−メチル−１，２，３−トリアゾー
ル、２−フェニル−１，２，３−トリアゾール、２−ベ
ンジル−１，２，３−トリアゾール、４−メチル−１，
２，３−トリアゾール、４−フェニル−１，２，３−ト
リアゾール、４−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾー
ル、４，５−ジメチル−１，２，３−トリアゾール、４
−メチル−２−フェニル−１，２，３−トリアゾール、
４，５−ジメチル−２−フェニル−１，２，３−トリア
ゾール、１，５−ジフェニル−１，２，３−トリアゾー
ル、１，２，４−トリアゾール、１−メチル−１，２，
４−トリアゾール、１−フェニル−１，２，４−トリア
ゾール、３−メチル−１，２，４−トリアゾール、３−
フェニル−１，２，４−トリアゾール、３−クロロ−
１，２，４−トリアゾール、３−ブロモ−１，２，４−
トリアゾール、３，５−ジメチル−１，２，４−トリア
ゾール、３，５−ジエチル−１，２，４−トリアゾー
ル、１，３−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール、
１，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール、３，
５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾールなどのアル
キル、アリール、アラルキル、ハロゲン又はヒドロキシ
置換トリアゾール誘導体などがある。
【００２１】添加剤（Ｂ）のうち、ベンゾチアゾール誘
導体としてはイオウ置換ベンゾチアゾール誘導体が好ま
しく、具体的には２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ
ベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ−オキシジエチレンベ
ンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソ
プロピルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ，
Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェン
アミド、３−（２−ベンゾチアジルチオ）プロピオン
酸、（２−ベンゾチアジルチオ）酢酸などがあり、ま
た、チアジアゾール誘導体としてはイオウ置換チアジア
ゾール誘導体が好ましく、具体的には２−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト
１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール、２−メチル−５−
メルカプト−１，３，４−チアゾール、２−メチルアミ
ノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２
−チオ酢酸−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ールなどがある。
導体としてはイオウ置換ベンゾチアゾール誘導体が好ま
しく、具体的には２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ
ベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ−オキシジエチレンベ
ンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソ
プロピルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ，
Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェン
アミド、３−（２−ベンゾチアジルチオ）プロピオン
酸、（２−ベンゾチアジルチオ）酢酸などがあり、ま
た、チアジアゾール誘導体としてはイオウ置換チアジア
ゾール誘導体が好ましく、具体的には２−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト
１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール、２−メチル−５−
メルカプト−１，３，４−チアゾール、２−メチルアミ
ノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２
−チオ酢酸−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ールなどがある。
【００２２】
【００２３】
【００２４】これらの添加剤（Ｂ）としては、効果が高
いことから、トリアゾール誘導体が好ましい。具体的に
最も好ましい化合物は、１，２，３−ベンゾトリアゾー
ル、１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾールから選択されたものである。
これらの添加剤（Ｂ）は１種以上用いることができる
が、使用量としては、用いる重合体（Ａ）（樹脂固形
分）に対して０．０１重量％以上５０重量％以下の範囲
で用いるのが好ましい。０．０１重量％未満では添加効
果が充分でなく銅化合物との塗料化により増粘が起こり
やすく、５０重量％を越えると良好な塗膜を形成しにく
い。さらに好ましい量は用いる添加剤（Ｂ）の種類によ
って異なり、特にトリアゾール誘導体、ベンゾチアゾー
ル誘導体及びチアジアゾール誘導体は、重合体（Ａ）に
対して０．１重量％以上５０重量％以下の範囲で用いる
のが好ましい。
いことから、トリアゾール誘導体が好ましい。具体的に
最も好ましい化合物は、１，２，３−ベンゾトリアゾー
ル、１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾールから選択されたものである。
これらの添加剤（Ｂ）は１種以上用いることができる
が、使用量としては、用いる重合体（Ａ）（樹脂固形
分）に対して０．０１重量％以上５０重量％以下の範囲
で用いるのが好ましい。０．０１重量％未満では添加効
果が充分でなく銅化合物との塗料化により増粘が起こり
やすく、５０重量％を越えると良好な塗膜を形成しにく
い。さらに好ましい量は用いる添加剤（Ｂ）の種類によ
って異なり、特にトリアゾール誘導体、ベンゾチアゾー
ル誘導体及びチアジアゾール誘導体は、重合体（Ａ）に
対して０．１重量％以上５０重量％以下の範囲で用いる
のが好ましい。
【００２５】なお、前記重合体（Ａ）及び添加剤（Ｂ）
を含有する塗料用ワニス組成物には、本発明の効果を損
なわない程度に前記重合体（Ａ）以外の重合体を混合す
ることもできる。上記塗料用ワニス組成物は、公知の顔
料等の着色剤、公知の防汚剤、各種添加剤（増量剤、分
散またはタレ止め剤など）を配合して防汚塗料組成物と
することができる。
を含有する塗料用ワニス組成物には、本発明の効果を損
なわない程度に前記重合体（Ａ）以外の重合体を混合す
ることもできる。上記塗料用ワニス組成物は、公知の顔
料等の着色剤、公知の防汚剤、各種添加剤（増量剤、分
散またはタレ止め剤など）を配合して防汚塗料組成物と
することができる。
【００２６】本発明の防汚塗料組成物に使用される防汚
剤としては無機防汚剤である銅化合物を主成分とするも
のが用いられる。銅化合物としては、クロム酸第二銅、
フェロシアニン酸第二銅、キノリン第二銅、δ−ハイド
ロキノン第二銅、オレイン酸第二銅、硝酸第二銅、燐酸
第二銅、酒石酸第二銅、酸化第一銅、ロダン銅、銅−ニ
ッケル固溶合金、よう化第一銅又は亜硫酸第一銅などが
ある。その他の代表的な無機防汚剤としては、酸化亜
鉛、クロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウムなどがあ
り、有機防汚剤としては、２，４，５，６−テトラクロ
ロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェ
ニル尿素、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３
（２Ｈ）−イソチアゾロン、ジンクジメチルジチオカー
バメート、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６
−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、Ｎ−（フル
オロジクロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
メチル−Ｎ′−フェニル−（Ｎ−フルオロジクロロメチ
ルチオ）スルファミド、２−ピリジンチオール−１−オ
キシド亜鉛塩、テトラメチルチウラムジサルファイド、
２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２，３，
５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピ
リジン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイ
ト、ジヨードメチルパラトリルスルホン、ビスジメチル
ジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメ
イト、ピリジン−トリフェニルボランなどがある。ま
た、防汚剤として有機錫化合物、トリアジン化合物、有
機硫黄化合物等を併用することも何ら妨げるものではな
い。
剤としては無機防汚剤である銅化合物を主成分とするも
のが用いられる。銅化合物としては、クロム酸第二銅、
フェロシアニン酸第二銅、キノリン第二銅、δ−ハイド
ロキノン第二銅、オレイン酸第二銅、硝酸第二銅、燐酸
第二銅、酒石酸第二銅、酸化第一銅、ロダン銅、銅−ニ
ッケル固溶合金、よう化第一銅又は亜硫酸第一銅などが
ある。その他の代表的な無機防汚剤としては、酸化亜
鉛、クロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウムなどがあ
り、有機防汚剤としては、２，４，５，６−テトラクロ
ロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェ
ニル尿素、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３
（２Ｈ）−イソチアゾロン、ジンクジメチルジチオカー
バメート、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６
−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、Ｎ−（フル
オロジクロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
メチル−Ｎ′−フェニル−（Ｎ−フルオロジクロロメチ
ルチオ）スルファミド、２−ピリジンチオール−１−オ
キシド亜鉛塩、テトラメチルチウラムジサルファイド、
２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２，３，
５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピ
リジン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイ
ト、ジヨードメチルパラトリルスルホン、ビスジメチル
ジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメ
イト、ピリジン−トリフェニルボランなどがある。ま
た、防汚剤として有機錫化合物、トリアジン化合物、有
機硫黄化合物等を併用することも何ら妨げるものではな
い。
【００２７】これらの防汚剤の使用量は、特に制限され
ないが、全重合体量（樹脂固形分）に対して１重量％以
上５００重量％以下が好ましく、より好ましくは５０重
量％以上４５０重量％以下である。１重量％未満では防
汚剤としての効果をほとんど示さず、５００重量％を越
えると良好な塗膜が形成されにくい。顔料として代表的
なものには、酸化チタン（チタン白）、酸化鉄、カーボ
ンブラック等の無機顔料、アゾ系、シアニン系、フタロ
シアニン系、キナクリドン系等の有機顔料を用いること
ができるが、通常は無機顔料が用いられる。これらの顔
料は必要に応じて用いられる。用いる場合その使用量は
特に制限はないが、全重合体量（樹脂固形分）に対して
２００重量％以下が好ましい。顔料を使用する場合に２
００重量％を越えると塗膜としての安定性に劣る傾向に
ある。
ないが、全重合体量（樹脂固形分）に対して１重量％以
上５００重量％以下が好ましく、より好ましくは５０重
量％以上４５０重量％以下である。１重量％未満では防
汚剤としての効果をほとんど示さず、５００重量％を越
えると良好な塗膜が形成されにくい。顔料として代表的
なものには、酸化チタン（チタン白）、酸化鉄、カーボ
ンブラック等の無機顔料、アゾ系、シアニン系、フタロ
シアニン系、キナクリドン系等の有機顔料を用いること
ができるが、通常は無機顔料が用いられる。これらの顔
料は必要に応じて用いられる。用いる場合その使用量は
特に制限はないが、全重合体量（樹脂固形分）に対して
２００重量％以下が好ましい。顔料を使用する場合に２
００重量％を越えると塗膜としての安定性に劣る傾向に
ある。
【００２８】また、増量剤としては、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化マグネシウム、アルミナなどがあ
る。これらの増量剤は必要に応じて用いられる。用いる
場合、その使用量は特に制限はないが、全重合体量（樹
脂固形分）に対して１００重量％以下の範囲で使用され
るのが好ましい。増量剤を使用する場合、１００重量％
を越えると塗膜としての安定性に劣る傾向にある。分散
またはタレ止め剤としては、シリカゲル系、ベントナイ
ト系、カオリナイト系、タルク系、ヘクトライト系、モ
ンモリロナイト系、サポナイト系、バイデライト系など
の無機の分散またはタレ止め剤、脂肪酸アマイド系、脂
肪酸エステル系、酸化ポリエチレン系、硫酸エステル系
アニオン活性剤、ポリカルボン酸アミン塩系、ポリカル
ボン酸系、ポリアマイド系、高分子ポリエーテル系、ア
クリル共重合物系、特殊シリコン系などの有機の分散ま
たはタレ止め剤がある。その使用量は特に制限はない
が、重合体（Ａ）（樹脂固形分）に対して０．０１重量
％〜１００重量％の範囲で使用されるのが好ましい。
０．０１重量％未満では添加効果が充分に現われにく
く、１００重量％を越えると塗膜としての安定性に劣る
傾向にある。さらに、溶出助剤としてロジン、ガムロジ
ン、ウッドロジン、トール油ロジン等を併用することも
可能である。このようにして得られる本発明の防汚塗料
組成物は、船底塗料、漁網用塗料等として有用である。
硫酸バリウム、酸化マグネシウム、アルミナなどがあ
る。これらの増量剤は必要に応じて用いられる。用いる
場合、その使用量は特に制限はないが、全重合体量（樹
脂固形分）に対して１００重量％以下の範囲で使用され
るのが好ましい。増量剤を使用する場合、１００重量％
を越えると塗膜としての安定性に劣る傾向にある。分散
またはタレ止め剤としては、シリカゲル系、ベントナイ
ト系、カオリナイト系、タルク系、ヘクトライト系、モ
ンモリロナイト系、サポナイト系、バイデライト系など
の無機の分散またはタレ止め剤、脂肪酸アマイド系、脂
肪酸エステル系、酸化ポリエチレン系、硫酸エステル系
アニオン活性剤、ポリカルボン酸アミン塩系、ポリカル
ボン酸系、ポリアマイド系、高分子ポリエーテル系、ア
クリル共重合物系、特殊シリコン系などの有機の分散ま
たはタレ止め剤がある。その使用量は特に制限はない
が、重合体（Ａ）（樹脂固形分）に対して０．０１重量
％〜１００重量％の範囲で使用されるのが好ましい。
０．０１重量％未満では添加効果が充分に現われにく
く、１００重量％を越えると塗膜としての安定性に劣る
傾向にある。さらに、溶出助剤としてロジン、ガムロジ
ン、ウッドロジン、トール油ロジン等を併用することも
可能である。このようにして得られる本発明の防汚塗料
組成物は、船底塗料、漁網用塗料等として有用である。
【００２９】
【実施例】つぎに実施例により本発明を説明するが、本
発明は何らこれらに限定されるものではない。また、以
下の実施例では「塗料用ワニス（組成物）」を単に「ワ
ニス（組成物）」と、「防汚塗料組成物」を単に「塗料
組成物」と略記する。
発明は何らこれらに限定されるものではない。また、以
下の実施例では「塗料用ワニス（組成物）」を単に「ワ
ニス（組成物）」と、「防汚塗料組成物」を単に「塗料
組成物」と略記する。
【００３０】実施例１（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸１６．８９ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル８
１．６２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル５１．５ｇ、２，
２′−アゾビス（イソブチロニトリル）（以降ＡＩＢＮ
と略記する）０．３７５ｇの混合物を、窒素ガス気流下
攪拌しながら３時間かけて滴下した。滴下終了後、さら
に攪拌しながら９５℃で１時間保温した。次に、キシレ
ン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０ｇの混合物を１時間か
けて滴下し、９５℃で３０分保温後、さらにキシレン１
５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混合物を３０分かけて滴
下した。その後９５℃で２時間保温し、キシレン４５．
０ｇを添加した後放冷した。得られた反応混合物に、
１，２，３−ベンゾトリアゾール４．５ｇを加えて充分
に混合しワニス組成物を製造した。該重合体の数平均分
子量は、３２，０００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸１６．８９ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル８
１．６２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル５１．５ｇ、２，
２′−アゾビス（イソブチロニトリル）（以降ＡＩＢＮ
と略記する）０．３７５ｇの混合物を、窒素ガス気流下
攪拌しながら３時間かけて滴下した。滴下終了後、さら
に攪拌しながら９５℃で１時間保温した。次に、キシレ
ン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０ｇの混合物を１時間か
けて滴下し、９５℃で３０分保温後、さらにキシレン１
５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混合物を３０分かけて滴
下した。その後９５℃で２時間保温し、キシレン４５．
０ｇを添加した後放冷した。得られた反応混合物に、
１，２，３−ベンゾトリアゾール４．５ｇを加えて充分
に混合しワニス組成物を製造した。該重合体の数平均分
子量は、３２，０００であった。
【００３１】実施例２（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン６２．５
ｇ、無水マレイン酸２９．１３ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル７
０．３９ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２５．３７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．２５ｇ、α−メチルスチレンダイマー１．０ｇ
の混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて
滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１
時間保温した。次に、キシレン１２．５ｇ、ＡＩＢＮ
０．２５ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１２．５ｇ、ＡＩＢＮ０．
２５ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン３７．５ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、１，２，３−ベンゾトリ
アゾール３．７５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を
製造した。該重合体の数平均分子量は、１２，７００で
あった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン６２．５
ｇ、無水マレイン酸２９．１３ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル７
０．３９ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２５．３７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．２５ｇ、α−メチルスチレンダイマー１．０ｇ
の混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて
滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１
時間保温した。次に、キシレン１２．５ｇ、ＡＩＢＮ
０．２５ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１２．５ｇ、ＡＩＢＮ０．
２５ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン３７．５ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、１，２，３−ベンゾトリ
アゾール３．７５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を
製造した。該重合体の数平均分子量は、１２，７００で
あった。
【００３２】実施例３（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、１，２，３−ベンゾトリ
アゾール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製
造した。該重合体の数平均分子量は、１３，８００であ
った。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、１，２，３−ベンゾトリ
アゾール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製
造した。該重合体の数平均分子量は、１３，８００であ
った。
【００３３】実施例４（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．７５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル８
２．４８ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４４．６０ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、１，２，３−ベンゾトリ
アゾール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製
造した。該重合体の数平均分子量は、１５，１００であ
った。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．７５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル８
２．４８ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４４．６０ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、１，２，３−ベンゾトリ
アゾール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製
造した。該重合体の数平均分子量は、１５，１００であ
った。
【００３４】実施例５（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン２５０
ｇ、無水マレイン酸７７．７ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１６９
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２５３ｇ、ＡＩＢＮ１．６７
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．００ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
００ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン１５０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、１，２，４−トリアゾール
１５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造した。該
重合体の数平均分子量は、１６，３００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン２５０
ｇ、無水マレイン酸７７．７ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１６９
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２５３ｇ、ＡＩＢＮ１．６７
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．００ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
００ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン１５０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、１，２，４−トリアゾール
１５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造した。該
重合体の数平均分子量は、１６，３００であった。
【００３５】実施例６（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸９５．２ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル６９．
１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４３６ｇ、ＡＩＢＮ６．０
０ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間か
けて滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃
で１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢ
Ｎ１．２ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で
２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、１，２，４−トリアゾール
１８ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造した。該
重合体の数平均分子量は、１２，５００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸９５．２ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル６９．
１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４３６ｇ、ＡＩＢＮ６．０
０ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間か
けて滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃
で１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢ
Ｎ１．２ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で
２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、１，２，４−トリアゾール
１８ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造した。該
重合体の数平均分子量は、１２，５００であった。
【００３６】実施例７（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３７５
ｇ、無水マレイン酸１８１ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１７５
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３９４ｇ、ＡＩＢＮ２．５０
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．５０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
５０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン２２５ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、１，２，４−トリアゾール
２２．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造し
た。該重合体の数平均分子量は、１１，５００であっ
た。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３７５
ｇ、無水マレイン酸１８１ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１７５
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３９４ｇ、ＡＩＢＮ２．５０
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．５０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
５０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン２２５ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、１，２，４−トリアゾール
２２．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造し
た。該重合体の数平均分子量は、１１，５００であっ
た。
【００３７】実施例８（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸１４６ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル７０．８
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３８３ｇ、ＡＩＢＮ２．００
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．２０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、１，２，４−トリアゾール
１８ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造した。該
重合体の数平均分子量は、１１，７００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸１４６ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル７０．８
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３８３ｇ、ＡＩＢＮ２．００
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．２０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、１，２，４−トリアゾール
１８ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造した。該
重合体の数平均分子量は、１１，７００であった。
【００３８】実施例９（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン２５０
ｇ、無水マレイン酸７７．７ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１６９
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２５３ｇ、ＡＩＢＮ１．６７
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．００ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
００ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン１５０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール１５ｇを加え充分に混合しワニス
組成物を製造した。該重合体の数平均分子量は、１６，
３００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン２５０
ｇ、無水マレイン酸７７．７ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１６９
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２５３ｇ、ＡＩＢＮ１．６７
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．００ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
００ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン１５０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール１５ｇを加え充分に混合しワニス
組成物を製造した。該重合体の数平均分子量は、１６，
３００であった。
【００３９】実施例１０（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸９５．２ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル６９．
１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４３６ｇ、ＡＩＢＮ６．０
０ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間か
けて滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃
で１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢ
Ｎ１．２ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で
２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール１８ｇを加え充分に混合しワニス
組成物を製造した。該重合体の数平均分子量は、１２，
５００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸９５．２ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル６９．
１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４３６ｇ、ＡＩＢＮ６．０
０ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間か
けて滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃
で１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢ
Ｎ１．２ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で
２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール１８ｇを加え充分に混合しワニス
組成物を製造した。該重合体の数平均分子量は、１２，
５００であった。
【００４０】実施例１１（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３７５
ｇ、無水マレイン酸１８１ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１７５
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３９４ｇ、ＡＩＢＮ２．５０
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．５０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
５０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン２２５ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール２２．５ｇを加え充分に混合しワ
ニス組成物を製造した。該重合体の数平均分子量は、１
１，５００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３７５
ｇ、無水マレイン酸１８１ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１７５
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３９４ｇ、ＡＩＢＮ２．５０
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．５０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
５０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン２２５ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール２２．５ｇを加え充分に混合しワ
ニス組成物を製造した。該重合体の数平均分子量は、１
１，５００であった。
【００４１】実施例１２（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸１４６ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル７０．８
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３８３ｇ、ＡＩＢＮ２．００
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．２０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール１８ｇを加え充分に混合しワニス
組成物を製造した。該重合体の数平均分子量は、１１，
７００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸１４６ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル７０．８
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３８３ｇ、ＡＩＢＮ２．００
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．２０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール１８ｇを加え充分に混合しワニス
組成物を製造した。該重合体の数平均分子量は、１１，
７００であった。
【００４２】実施例１３（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン２５０
ｇ、無水マレイン酸７７．７ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１６９
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２５３ｇ、ＡＩＢＮ１．６７
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．００ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
００ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン１５０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、（２−ベンゾチアジルチ
オ）酢酸１５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造
した。該重合体の数平均分子量は、１６，３００であっ
た。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン２５０
ｇ、無水マレイン酸７７．７ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１６９
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２５３ｇ、ＡＩＢＮ１．６７
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．００ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
００ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン１５０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、（２−ベンゾチアジルチ
オ）酢酸１５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造
した。該重合体の数平均分子量は、１６，３００であっ
た。
【００４３】実施例１４（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸９５．２ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル６９．
１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４３６ｇ、ＡＩＢＮ６．０
０ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間か
けて滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃
で１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢ
Ｎ１．２ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で
２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、（２−ベンゾチアジルチ
オ）酢酸１８ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造
した。該重合体の数平均分子量は、１２，５００であっ
た。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸９５．２ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル６９．
１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４３６ｇ、ＡＩＢＮ６．０
０ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間か
けて滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃
で１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢ
Ｎ１．２ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で
２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、（２−ベンゾチアジルチ
オ）酢酸１８ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造
した。該重合体の数平均分子量は、１２，５００であっ
た。
【００４４】実施例１５（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３７５
ｇ、無水マレイン酸１８１ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１７５
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３９４ｇ、ＡＩＢＮ２．５０
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．５０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
５０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン２２５ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、（２−ベンゾチアジルチ
オ）酢酸２２．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を
製造した。該重合体の数平均分子量は、１１，５００で
あった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３７５
ｇ、無水マレイン酸１８１ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１７５
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３９４ｇ、ＡＩＢＮ２．５０
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．５０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
５０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン２２５ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、（２−ベンゾチアジルチ
オ）酢酸２２．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を
製造した。該重合体の数平均分子量は、１１，５００で
あった。
【００４５】実施例１６（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸１４６ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル７０．８
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３８３ｇ、ＡＩＢＮ２．００
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．２０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、（２−ベンゾチアジルチ
オ）酢酸１８ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造
した。該重合体の数平均分子量は、１１，７００であっ
た。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸１４６ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル７０．８
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３８３ｇ、ＡＩＢＮ２．００
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．２０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、（２−ベンゾチアジルチ
オ）酢酸１８ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造
した。該重合体の数平均分子量は、１１，７００であっ
た。
【００４６】実施例１７（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン２５０
ｇ、無水マレイン酸７７．７ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１６９
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２５３ｇ、ＡＩＢＮ１．６７
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．００ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で９
５℃で３０分保温後、さらにキシレン５０．０ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．００ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その
後９５℃で２時間保温し、キシレン１５０ｇを添加した
後放冷した。得られた反応混合物に、２，５−ジメルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール１５ｇを加え充分に
混合しワニス組成物を製造した。該重合体の数平均分子
量は、１６，３００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン２５０
ｇ、無水マレイン酸７７．７ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１６９
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２５３ｇ、ＡＩＢＮ１．６７
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．００ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で９
５℃で３０分保温後、さらにキシレン５０．０ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．００ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その
後９５℃で２時間保温し、キシレン１５０ｇを添加した
後放冷した。得られた反応混合物に、２，５−ジメルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール１５ｇを加え充分に
混合しワニス組成物を製造した。該重合体の数平均分子
量は、１６，３００であった。
【００４７】実施例１８（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸９５．２ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル６９．
１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４３６ｇ、ＡＩＢＮ６．０
０ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間か
けて滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃
で１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢ
Ｎ１．２ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で
２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、２，５−ジメルカプト−
１，３，４−チアジアゾール１８ｇを加え充分に混合し
ワニス組成物を製造した。該重合体の数平均分子量は、
１２，５００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸９５．２ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル６９．
１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４３６ｇ、ＡＩＢＮ６．０
０ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら３時間か
けて滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃
で１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢ
Ｎ１．２ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で
２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、２，５−ジメルカプト−
１，３，４−チアジアゾール１８ｇを加え充分に混合し
ワニス組成物を製造した。該重合体の数平均分子量は、
１２，５００であった。
【００４８】実施例１９（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３７５
ｇ、無水マレイン酸１８１ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１７５
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３９４ｇ、ＡＩＢＮ２．５０
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．５０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
５０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン２２５ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、２，５−ジメルカプト−
１，３，４−チアジアゾール２２．５ｇを加え充分に混
合しワニス組成物を製造した。該重合体の数平均分子量
は、１１，５００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３７５
ｇ、無水マレイン酸１８１ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル１７５
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３９４ｇ、ＡＩＢＮ２．５０
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．５０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン７５．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
５０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン２２５ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、２，５−ジメルカプト−
１，３，４−チアジアゾール２２．５ｇを加え充分に混
合しワニス組成物を製造した。該重合体の数平均分子量
は、１１，５００であった。
【００４９】実施例２０（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸１４６ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル７０．８
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３８３ｇ、ＡＩＢＮ２．００
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．２０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、２，５−ジメルカプト−
１，３，４−チアジアゾール１８ｇを加え充分に混合し
ワニス組成物を製造した。該重合体の数平均分子量は、
１１，７００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン３００
ｇ、無水マレイン酸１４６ｇを挿入し攪拌しながら９５
℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル７０．８
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３８３ｇ、ＡＩＢＮ２．００
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ
１．２０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン６０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．
２０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン１８０ｇを添加した後放冷し
た。得られた反応混合物に、２，５−ジメルカプト−
１，３，４−チアジアゾール１８ｇを加え充分に混合し
ワニス組成物を製造した。該重合体の数平均分子量は、
１１，７００であった。
【００５０】実施例２１（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、無水マレイン酸２．２２
ｇ及び１，２，３−ベンゾトリアゾール４．５ｇを加え
充分に混合しワニス組成物を製造した。該重合体の数平
均分子量は、１３，８００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、無水マレイン酸２．２２
ｇ及び１，２，３−ベンゾトリアゾール４．５ｇを加え
充分に混合しワニス組成物を製造した。該重合体の数平
均分子量は、１３，８００であった。
【００５１】実施例２２（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、メチルマレイン酸無水物
２．５８ｇ及び１，２，３−ベンゾトリアゾール４．５
ｇを加え充分に混合しワニス組成物を調製した。該重合
体の数平均分子量は、１３，８００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、メチルマレイン酸無水物
２．５８ｇ及び１，２，３−ベンゾトリアゾール４．５
ｇを加え充分に混合しワニス組成物を調製した。該重合
体の数平均分子量は、１３，８００であった。
【００５２】実施例２３（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、イタコン酸無水物２．５
８ｇ及び１，２，３−ベンゾトリアゾール４．５ｇを加
え充分に混合しワニス組成物を調製した。該重合体の数
平均分子量は、１３，８００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、イタコン酸無水物２．５
８ｇ及び１，２，３−ベンゾトリアゾール４．５ｇを加
え充分に混合しワニス組成物を調製した。該重合体の数
平均分子量は、１３，８００であった。
【００５３】実施例２４（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、コハク酸無水物２．３０
ｇ及び１，２，３−ベンゾトリアゾール４．５ｇを加え
充分に混合しワニス組成物を調製した。該重合体の数平
均分子量は、１３，８００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、コハク酸無水物２．３０
ｇ及び１，２，３−ベンゾトリアゾール４．５ｇを加え
充分に混合しワニス組成物を調製した。該重合体の数平
均分子量は、１３，８００であった。
【００５４】実施例２５（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、ジエチレングリコールジ
ベンゾエート３．０ｇ及び１，２，３−ベンゾトリアゾ
ール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を調整し
た。該重合体の数平均分子量は、１３，８００であっ
た。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、ジエチレングリコールジ
ベンゾエート３．０ｇ及び１，２，３−ベンゾトリアゾ
ール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を調整し
た。該重合体の数平均分子量は、１３，８００であっ
た。
【００５５】実施例２６（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、トリプロピレングリコー
ルジアクリレート３．０ｇ及び１，２，３−ベンゾトリ
アゾール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を調
整した。該重合体の数平均分子量は、１３，８００であ
った。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、トリプロピレングリコー
ルジアクリレート３．０ｇ及び１，２，３−ベンゾトリ
アゾール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を調
整した。該重合体の数平均分子量は、１３，８００であ
った。
【００５６】実施例２７（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、トリプロピレングリコー
ルジアクリレート３．０ｇ及び１，２，３−ベンゾトリ
アゾール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を調
整した。該重合体の数平均分子量は、１３，８００であ
った。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、トリプロピレングリコー
ルジアクリレート３．０ｇ及び１，２，３−ベンゾトリ
アゾール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を調
整した。該重合体の数平均分子量は、１３，８００であ
った。
【００５７】実施例２８（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、１８−クラウン−６３．
０ｇ及び１，２，３−ベンゾトリアゾール４．５ｇを加
え充分に混合しワニス組成物を調整した。該重合体の数
平均分子量は、１３，８００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
した。得られた反応混合物に、１８−クラウン−６３．
０ｇ及び１，２，３−ベンゾトリアゾール４．５ｇを加
え充分に混合しワニス組成物を調整した。該重合体の数
平均分子量は、１３，８００であった。
【００５８】実施例２９（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸１５．１０ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記
例示化合物No.（９）（Ｒ＝ＣＨ3））３８．２３ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１９．７４ｇ、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル７６．３５ｇ、ＡＩＢＮ０．６ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、１，２，３−ベンゾトリアゾール
４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を調製した。
該重合体の数平均分子量は、７，１００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸１５．１０ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記
例示化合物No.（９）（Ｒ＝ＣＨ3））３８．２３ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１９．７４ｇ、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル７６．３５ｇ、ＡＩＢＮ０．６ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、１，２，３−ベンゾトリアゾール
４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を調製した。
該重合体の数平均分子量は、７，１００であった。
【００５９】実施例３０（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２３．２４ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記
例示化合物No.（９）（Ｒ＝ＣＨ3））３９．２３ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１０．１２ｇ、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル７８．３３ｇ、ＡＩＢＮ０．６ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、１，２，３−ベンゾトリアゾール
４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を調製した。
該重合体の数平均分子量は、７，１００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２３．２４ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記
例示化合物No.（９）（Ｒ＝ＣＨ3））３９．２３ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１０．１２ｇ、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル７８．３３ｇ、ＡＩＢＮ０．６ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、１，２，３−ベンゾトリアゾール
４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を調製した。
該重合体の数平均分子量は、７，１００であった。
【００６０】実施例３１（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸１５．１０ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記
例示化合物No.（９）（Ｒ＝ＣＨ3））３８．２３ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１９．７４ｇ、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル７６．３５ｇ、ＡＩＢＮ０．６ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、１，２，４−トリアゾール４．５ｇ
を加え充分に混合しワニス組成物を調製した。該重合体
の数平均分子量は、７，１００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸１５．１０ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記
例示化合物No.（９）（Ｒ＝ＣＨ3））３８．２３ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１９．７４ｇ、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル７６．３５ｇ、ＡＩＢＮ０．６ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、１，２，４−トリアゾール４．５ｇ
を加え充分に混合しワニス組成物を調製した。該重合体
の数平均分子量は、７，１００であった。
【００６１】実施例３２（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２３．２４ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記
例示化合物No.（９）（Ｒ＝ＣＨ3））３９．２３ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１０．１２ｇ、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル７８．３３ｇ、ＡＩＢＮ０．６ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、１，２，４−トリアゾール４．５ｇ
を加え充分に混合しワニス組成物を調製した。該重合体
の数平均分子量は、７，１００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２３．２４ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記
例示化合物No.（９）（Ｒ＝ＣＨ3））３９．２３ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１０．１２ｇ、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル７８．３３ｇ、ＡＩＢＮ０．６ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、１，２，４−トリアゾール４．５ｇ
を加え充分に混合しワニス組成物を調製した。該重合体
の数平均分子量は、７，１００であった。
【００６２】実施例３３（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸１５．１０ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記
例示化合物No.（９）（Ｒ＝ＣＨ3））３８．２３ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１９．７４ｇ、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル７６．３５ｇ、ＡＩＢＮ０．６ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を
調製した。該重合体の数平均分子量は、７，１００であ
った。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸１５．１０ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記
例示化合物No.（９）（Ｒ＝ＣＨ3））３８．２３ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１９．７４ｇ、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル７６．３５ｇ、ＡＩＢＮ０．６ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を
調製した。該重合体の数平均分子量は、７，１００であ
った。
【００６３】実施例３４（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２３．２４ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記
例示化合物No.（９）（Ｒ＝ＣＨ3））３９．２３ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１０．１２ｇ、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル７８．３３ｇ、ＡＩＢＮ０．６ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を
調製した。該重合体の数平均分子量は、７，１００であ
った。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２３．２４ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記
例示化合物No.（９）（Ｒ＝ＣＨ3））３９．２３ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１０．１２ｇ、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル７８．３３ｇ、ＡＩＢＮ０．６ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物を
調製した。該重合体の数平均分子量は、７，１００であ
った。
【００６４】実施例３５（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸３５．３ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記例
示化合物No.（２）（Ｒ＝ＣＨ3））２２．６ｇ、アクリ
ル酸ｎ−ブチル９２．２ｇ、ＡＩＢＮ１．５ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、１，２，３−ベンゾトリアゾール
４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物（Ａ）を調製
した。該重合体の数平均分子量は、６，３００であっ
た。さらに、攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入
管、滴下ロート、温度計を備えた４つ口フラスコにキシ
レン７５．０ｇ、無水マレイン酸２１．２５ｇを挿入し
攪拌しながら９５℃に保持した。次に、メタクリル酸２
−エチルヘキシル１２８．７５ｇ、ＡＩＢＮ０．５ｇの
混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴
下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時
間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分
保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇ
の混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時
間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。
得られた反応混合物に、１，２，３−ベンゾトリアゾー
ル４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物（Ｂ）を調
製した。該重合体の数平均分子量は、７，３００であっ
た。ワニス組成物（Ａ）８０ｇとワニス組成物（Ｂ）２
０ｇを混合しよく攪拌して混合ワニス組成物を調製し
た。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸３５．３ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記例
示化合物No.（２）（Ｒ＝ＣＨ3））２２．６ｇ、アクリ
ル酸ｎ−ブチル９２．２ｇ、ＡＩＢＮ１．５ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、１，２，３−ベンゾトリアゾール
４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物（Ａ）を調製
した。該重合体の数平均分子量は、６，３００であっ
た。さらに、攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入
管、滴下ロート、温度計を備えた４つ口フラスコにキシ
レン７５．０ｇ、無水マレイン酸２１．２５ｇを挿入し
攪拌しながら９５℃に保持した。次に、メタクリル酸２
−エチルヘキシル１２８．７５ｇ、ＡＩＢＮ０．５ｇの
混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴
下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時
間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分
保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇ
の混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時
間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。
得られた反応混合物に、１，２，３−ベンゾトリアゾー
ル４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物（Ｂ）を調
製した。該重合体の数平均分子量は、７，３００であっ
た。ワニス組成物（Ａ）８０ｇとワニス組成物（Ｂ）２
０ｇを混合しよく攪拌して混合ワニス組成物を調製し
た。
【００６５】実施例３６（参考例） 上記実施例３５のワニス組成物（Ａ）６０ｇとワニス組
成物（Ｂ）４０ｇを混合しよく攪拌して混合ワニス組成
物を調製した。
成物（Ｂ）４０ｇを混合しよく攪拌して混合ワニス組成
物を調製した。
【００６６】実施例３７（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸３５．３ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記例
示化合物No.（２）（Ｒ＝ＣＨ3））２２．６ｇ、アクリ
ル酸ｎ−ブチル９２．２ｇ、ＡＩＢＮ１．５ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、１，２，４−トリアゾール４．５ｇ
を加え充分に混合しワニス組成物（Ｃ）を調製した。該
重合体の数平均分子量は、６，３００であった。さら
に、攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロ
ート、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．
０ｇ、無水マレイン酸２１．２５ｇを挿入し攪拌しなが
ら９５℃に保持した。次に、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル１２８．７５ｇ、ＡＩＢＮ０．５ｇの混合物を、
窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下した。滴
下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保温し
た。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０ｇの
混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温後、
さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混合物
を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保温
し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得られ
た反応混合物に、１，２，４−トリアゾール４．５ｇを
加え充分に混合しワニス組成物（Ｄ）を調製した。該重
合体の数平均分子量は、７，３００であった。ワニス組
成物（Ｃ）８０ｇとワニス組成物（Ｄ）２０ｇを混合し
よく攪拌して混合ワニス組成物を調製した。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸３５．３ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記例
示化合物No.（２）（Ｒ＝ＣＨ3））２２．６ｇ、アクリ
ル酸ｎ−ブチル９２．２ｇ、ＡＩＢＮ１．５ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得ら
れた反応混合物に、１，２，４−トリアゾール４．５ｇ
を加え充分に混合しワニス組成物（Ｃ）を調製した。該
重合体の数平均分子量は、６，３００であった。さら
に、攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロ
ート、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．
０ｇ、無水マレイン酸２１．２５ｇを挿入し攪拌しなが
ら９５℃に保持した。次に、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル１２８．７５ｇ、ＡＩＢＮ０．５ｇの混合物を、
窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下した。滴
下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保温し
た。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０ｇの
混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温後、
さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混合物
を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保温
し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷した。得られ
た反応混合物に、１，２，４−トリアゾール４．５ｇを
加え充分に混合しワニス組成物（Ｄ）を調製した。該重
合体の数平均分子量は、７，３００であった。ワニス組
成物（Ｃ）８０ｇとワニス組成物（Ｄ）２０ｇを混合し
よく攪拌して混合ワニス組成物を調製した。
【００６７】実施例３８（参考例） 上記実施例３７のワニス組成物（Ｃ）６０ｇとワニス組
成物（Ｄ）４０ｇを混合しよく攪拌して混合ワニス組成
物を調製した。
成物（Ｄ）４０ｇを混合しよく攪拌して混合ワニス組成
物を調製した。
【００６８】実施例３９（参考例） 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸３５．３ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記例
示化合物No.（２）（Ｒ＝ＣＨ3））２２．６ｇ、アクリ
ル酸ｎ−ブチル９２．２ｇ、ＡＩＢＮ１．５ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ ｇを添加した後放冷した。得
られた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物
（Ｅ）を調製した。該重合体の数平均分子量は、６，３
００であった。さらに、攪拌装置、コンデンサー、窒素
ガス導入管、滴下ロート、温度計を備えた４つ口フラス
コにキシレン７５．０ｇ、無水マレイン酸２１．２５ｇ
を挿入し攪拌しながら９５℃に保持した。次に、メタク
リル酸２−エチルヘキシル１２８．７５ｇ、ＡＩＢＮ
０．５ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時
間かけて滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９
５℃で１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、Ａ
ＩＢＮ０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５
℃で３０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢ
Ｎ０．３ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９
５℃で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後
放冷した。得られた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール４．５ｇを加え充分に混合し
ワニス組成物（Ｆ）を調製した。該重合体の数平均分子
量は、７，３００であった。ワニス組成物（Ｅ）８０ｇ
とワニス組成物 （Ｆ）２０ｇを混合しよく攪拌して混
合ワニス組成物を調製した。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸３５．３ｇを挿入し攪拌しながら９
５℃に保持した。次に、一般式（Ｉ）の単量体（前記例
示化合物No.（２）（Ｒ＝ＣＨ3））２２．６ｇ、アクリ
ル酸ｎ−ブチル９２．２ｇ、ＡＩＢＮ１．５ｇの混合物
を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１時間保
温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３０
ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温
後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混
合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保
温し、キシレン４５．０ ｇを添加した後放冷した。得
られた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール４．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物
（Ｅ）を調製した。該重合体の数平均分子量は、６，３
００であった。さらに、攪拌装置、コンデンサー、窒素
ガス導入管、滴下ロート、温度計を備えた４つ口フラス
コにキシレン７５．０ｇ、無水マレイン酸２１．２５ｇ
を挿入し攪拌しながら９５℃に保持した。次に、メタク
リル酸２−エチルヘキシル１２８．７５ｇ、ＡＩＢＮ
０．５ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時
間かけて滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９
５℃で１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、Ａ
ＩＢＮ０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５
℃で３０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢ
Ｎ０．３ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９
５℃で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後
放冷した。得られた反応混合物に、３−アミノ−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール４．５ｇを加え充分に混合し
ワニス組成物（Ｆ）を調製した。該重合体の数平均分子
量は、７，３００であった。ワニス組成物（Ｅ）８０ｇ
とワニス組成物 （Ｆ）２０ｇを混合しよく攪拌して混
合ワニス組成物を調製した。
【００６９】実施例４０（参考例） 上記実施例３９のワニス組成物（Ｅ）６０ｇとワニス組
成物（Ｆ）４０ｇを混合しよく攪拌して混合ワニス組成
物を調製した。
成物（Ｆ）４０ｇを混合しよく攪拌して混合ワニス組成
物を調製した。
【００７０】製造例１ 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸１６．８９ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル８
１．６２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル５１．５ｇ、ＡＩＢ
Ｎ０．３７５ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しなが
ら３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しな
がら９５℃で１時間保温した。次に、キシレン１５．０
ｇ、ＡＩＢＮ０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下
し、９５℃で３０分保温後、さらにキシレン１５．０
ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混合物を３０分かけて滴下し
た。その後９５℃で２時間保温し、キシレン４５．０ｇ
を添加した後放冷しワニスを製造した。該重合体の数平
均分子量は、３２，０００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸１６．８９ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル８
１．６２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル５１．５ｇ、ＡＩＢ
Ｎ０．３７５ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しなが
ら３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しな
がら９５℃で１時間保温した。次に、キシレン１５．０
ｇ、ＡＩＢＮ０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下
し、９５℃で３０分保温後、さらにキシレン１５．０
ｇ、ＡＩＢＮ０．３ｇの混合物を３０分かけて滴下し
た。その後９５℃で２時間保温し、キシレン４５．０ｇ
を添加した後放冷しワニスを製造した。該重合体の数平
均分子量は、３２，０００であった。
【００７１】製造例２ 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン６２．５
ｇ、無水マレイン酸２９．１３ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル７
０．３９ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２５．３７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．２５ｇ、α−メチルスチレンダイマー１．０ｇ
の混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて
滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１
時間保温した。次に、キシレン１２．５ｇ、ＡＩＢＮ
０．２５ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１２．５ｇ、ＡＩＢＮ０．
２５ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン３７．５ｇを添加した後放冷
しワニスを製造した。該重合体の数平均分子量は、１
２，７００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン６２．５
ｇ、無水マレイン酸２９．１３ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル７
０．３９ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２５．３７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．２５ｇ、α−メチルスチレンダイマー１．０ｇ
の混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけて
滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で１
時間保温した。次に、キシレン１２．５ｇ、ＡＩＢＮ
０．２５ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１２．５ｇ、ＡＩＢＮ０．
２５ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン３７．５ｇを添加した後放冷
しワニスを製造した。該重合体の数平均分子量は、１
２，７００であった。
【００７２】製造例３ 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
しワニスを製造した。該重合体の数平均分子量は、１
３，８００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．５５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル９
８．１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９．４７ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
しワニスを製造した。該重合体の数平均分子量は、１
３，８００であった。
【００７３】製造例４ 攪拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロー
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．７５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル８
２．４８ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４４．６０ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
しワニスを製造した。該重合体の数平均分子量は、１
５，１００であった。
ト、温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン７５．０
ｇ、無水マレイン酸２２．７５ｇを挿入し攪拌しながら
９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル８
２．４８ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４４．６０ｇ、ＡＩ
ＢＮ１．５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー０．７５
ｇの混合物を、窒素ガス気流下攪拌しながら４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに攪拌しながら９５℃で
１時間保温した。次に、キシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ
０．３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３
０分保温後、さらにキシレン１５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．
３０ｇの混合物を３０分かけて滴下した。その後９５℃
で２時間保温し、キシレン４５．０ｇを添加した後放冷
しワニスを製造した。該重合体の数平均分子量は、１
５，１００であった。
【００７４】製造例５ 特表昭６０−５００４５２号公報記載の方法に基づき、
温度計及び攪拌機を備えた５００mlフラスコに２，２，
２−トリフルオロエチルメタクリレート１１４．６ｇ、
メチルメタクリレート１４．６ｇ、ブチルアクリレート
２０．８ｇ及びキシレン１５０ｇを仕込み、重合触媒と
してＡＩＢＮ１．５ｇを加え、８０℃で１時間加熱し、
更に８０℃で６時間重合を行った後、放冷しワニスを製
造した。該重合体の数平均分子量は１１，０００であっ
た。
温度計及び攪拌機を備えた５００mlフラスコに２，２，
２−トリフルオロエチルメタクリレート１１４．６ｇ、
メチルメタクリレート１４．６ｇ、ブチルアクリレート
２０．８ｇ及びキシレン１５０ｇを仕込み、重合触媒と
してＡＩＢＮ１．５ｇを加え、８０℃で１時間加熱し、
更に８０℃で６時間重合を行った後、放冷しワニスを製
造した。該重合体の数平均分子量は１１，０００であっ
た。
【００７５】製造例６ 特表昭６０−５００４５２号公報記載の方法に基づき、
温度計及び攪拌機を備えた５００mlフラスコにｐ−ニト
ロフェニルアクリレート１１８．２ｇ、メチルメタクリ
レート１３．１ｇ、ブチルアクリレート１８．６ｇ及び
キシレン１５０ｇを仕込み、重合触媒としてＡＩＢＮ
１．５ｇを加え、８０℃で１時間加熱し、更に８０℃で
６時間重合を行った後、放冷しワニスを製造した。該重
合体の数平均分子量は１２，３００であった。
温度計及び攪拌機を備えた５００mlフラスコにｐ−ニト
ロフェニルアクリレート１１８．２ｇ、メチルメタクリ
レート１３．１ｇ、ブチルアクリレート１８．６ｇ及び
キシレン１５０ｇを仕込み、重合触媒としてＡＩＢＮ
１．５ｇを加え、８０℃で１時間加熱し、更に８０℃で
６時間重合を行った後、放冷しワニスを製造した。該重
合体の数平均分子量は１２，３００であった。
【００７６】製造例７ 特開昭５８−１８０５６５号公報記載の方法に基づき、
まず、温度計及び攪拌機を備えた３００mlフラスコにキ
シレン８０ｇを仕込み、窒素を吹き込みつつ１００℃に
昇温し、撹拌しながらメトキシジエチレングリコールメ
タクリレート１００ｇ、タシャリブチルパーオキシ（２
−エチルヘキサエート）１．３ｇの混合液を２時間で滴
下し、滴下終了後同温度で２時間撹拌した後、タシャリ
ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサエート）０．２
ｇ、キシレン１０ｇの混合液を加え、更に１時間撹拌を
継続した。次いで１２０℃に昇温し同温度で１時間保ち
重合反応を完結させてからキシレン１０ｇを加え冷却し
ワニス（Ｇ）を得た。更に、温度計及び攪拌機を備えた
３００mlフラスコにキシレン８０ｇを仕込み、窒素を吹
き込みつつ１００℃に昇温し、撹拌しながらメチルメタ
クリレート１００ｇ、タシャリブチルパーオキシ（２−
エチルヘキサエート）１．３ｇの混合液を２時間で滴下
し、滴下終了後同温度で２時間撹拌した後、タシャリブ
チルパーオキシ（２−エチルヘキサエート）０．２ｇ、
キシレン１０ｇの混合液を加え、更に１時間撹拌を継続
した。次いで１２０℃に昇温し同温度で１時間保ち重合
反応を完結させてからキシレン１０ｇを加え冷却しワニ
ス（Ｈ）を得た。ワニス（Ｇ）２０ｇとワニス（Ｈ）８
０ｇとを１００℃にて溶解混合し、混合ワニスを調製し
た。
まず、温度計及び攪拌機を備えた３００mlフラスコにキ
シレン８０ｇを仕込み、窒素を吹き込みつつ１００℃に
昇温し、撹拌しながらメトキシジエチレングリコールメ
タクリレート１００ｇ、タシャリブチルパーオキシ（２
−エチルヘキサエート）１．３ｇの混合液を２時間で滴
下し、滴下終了後同温度で２時間撹拌した後、タシャリ
ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサエート）０．２
ｇ、キシレン１０ｇの混合液を加え、更に１時間撹拌を
継続した。次いで１２０℃に昇温し同温度で１時間保ち
重合反応を完結させてからキシレン１０ｇを加え冷却し
ワニス（Ｇ）を得た。更に、温度計及び攪拌機を備えた
３００mlフラスコにキシレン８０ｇを仕込み、窒素を吹
き込みつつ１００℃に昇温し、撹拌しながらメチルメタ
クリレート１００ｇ、タシャリブチルパーオキシ（２−
エチルヘキサエート）１．３ｇの混合液を２時間で滴下
し、滴下終了後同温度で２時間撹拌した後、タシャリブ
チルパーオキシ（２−エチルヘキサエート）０．２ｇ、
キシレン１０ｇの混合液を加え、更に１時間撹拌を継続
した。次いで１２０℃に昇温し同温度で１時間保ち重合
反応を完結させてからキシレン１０ｇを加え冷却しワニ
ス（Ｈ）を得た。ワニス（Ｇ）２０ｇとワニス（Ｈ）８
０ｇとを１００℃にて溶解混合し、混合ワニスを調製し
た。
【００７７】製造例８ 特開昭５７−９２０６１号公報記載の方法に基づき、温
度計及び攪拌機を備えた１リットルフラスコにトリ−ｎ−ブ
チル錫メタクリレート２４０ｇ、メチルメタクリレート
１４０ｇ、オクチルアクリレート１５ｇ、ブチルアクリ
レート５ｇ及びキシレン４００ｇを仕込み、重合触媒と
してベンゾイルパーオキサイド２ｇを加え、１００〜１
０５℃で４時間、更に１２０〜１２５℃で１時間重合を
行いトリ有機錫高分子化合物含有ワニスを得た。得られ
たトリ有機錫高分子化合物含有ワニスに、１，２，３−
ベンゾトリアゾール１２ｇを加え充分に混合しトリ有機
錫高分子化合物含有ワニス組成物を製造した。
度計及び攪拌機を備えた１リットルフラスコにトリ−ｎ−ブ
チル錫メタクリレート２４０ｇ、メチルメタクリレート
１４０ｇ、オクチルアクリレート１５ｇ、ブチルアクリ
レート５ｇ及びキシレン４００ｇを仕込み、重合触媒と
してベンゾイルパーオキサイド２ｇを加え、１００〜１
０５℃で４時間、更に１２０〜１２５℃で１時間重合を
行いトリ有機錫高分子化合物含有ワニスを得た。得られ
たトリ有機錫高分子化合物含有ワニスに、１，２，３−
ベンゾトリアゾール１２ｇを加え充分に混合しトリ有機
錫高分子化合物含有ワニス組成物を製造した。
【００７８】 実施例４１〜８０（実施例４１〜実施例６８は参考例） 上記実施例１〜４０で製造したワニス組成物についてワ
ニス組成物の樹脂固形分２５ｇ当たり、亜酸化銅（純度
９０％以上、粉末）７５ｇを加え、ホモジェナイザーを
用いて混練攪拌して塗料組成物を調製した。
ニス組成物の樹脂固形分２５ｇ当たり、亜酸化銅（純度
９０％以上、粉末）７５ｇを加え、ホモジェナイザーを
用いて混練攪拌して塗料組成物を調製した。
【００７９】比較例１〜８ 上記製造例１〜８で製造したワニス又はワニス組成物に
ついてワニス又はワニス組成物の樹脂固形分２５ｇ当た
り、亜酸化銅（純度９０％以上、粉末）７５ｇを加え、
ホモジェナイザーを用いて混練攪拌して塗料組成物を調
製した。
ついてワニス又はワニス組成物の樹脂固形分２５ｇ当た
り、亜酸化銅（純度９０％以上、粉末）７５ｇを加え、
ホモジェナイザーを用いて混練攪拌して塗料組成物を調
製した。
【００８０】評価試験例１ 上記実施例４１〜８０、比較例１〜４及び８で製造した
塗料組成物を、調製後、室温で一晩放置した後、塗料の
状態を観察し粘度を２５℃で測定した。これらの塗料組
成物は、サンプル瓶中で密栓して４０℃の恒温槽中で２
０日間保存した。保存後、塗料の状態を観察するととも
に、２５℃で粘度を測定した。その結果を表１〜表５に
示す。表１〜表４より明らかなように、実施例１〜４０
により得られたワニス組成物を用いて調製した塗料組成
物（実施例４１〜８０）は、亜酸化銅との混練を行って
も余り増粘せず、著しい増粘抑制効果を示した。
塗料組成物を、調製後、室温で一晩放置した後、塗料の
状態を観察し粘度を２５℃で測定した。これらの塗料組
成物は、サンプル瓶中で密栓して４０℃の恒温槽中で２
０日間保存した。保存後、塗料の状態を観察するととも
に、２５℃で粘度を測定した。その結果を表１〜表５に
示す。表１〜表４より明らかなように、実施例１〜４０
により得られたワニス組成物を用いて調製した塗料組成
物（実施例４１〜８０）は、亜酸化銅との混練を行って
も余り増粘せず、著しい増粘抑制効果を示した。
【００８１】
【表１】
【００８２】
【表２】
【００８３】
【表３】
【００８４】
【表４】
【００８５】
【表５】
【００８６】一方、表５から明らかなように、製造例１
〜４により得られた添加剤（Ｂ）を含まないワニスを用
いて調製した塗料組成物は、増粘が著しかった。また、
比較例８の特開昭５７−９２０６１号公報記載の塗料組
成物は、本発明の塗料組成物に比べて、増粘することが
分かった。
〜４により得られた添加剤（Ｂ）を含まないワニスを用
いて調製した塗料組成物は、増粘が著しかった。また、
比較例８の特開昭５７−９２０６１号公報記載の塗料組
成物は、本発明の塗料組成物に比べて、増粘することが
分かった。
【００８７】評価試験例２ 本発明において製造される塗料用ワニス組成物を用いて
調整した塗料組成物により作成した塗膜は、弱アルカリ
性条件下で徐々に加水分解して水溶性となり溶出する特
性を有する。この事実を下記実験で示す。実施例４１〜
８０及び比較例５及び６で調製した塗料組成物を、たて
１５０mm×横１００mmのポリプロピレン板上に乾燥膜厚
５０μｍになるように塗布し、８０℃で３時間加熱し、
溶剤成分を除き、初期重量を測定した。次にこのポリプ
ロピレン板をpH１０．２のアルカリ緩衝液１７５０cm3
に浸漬し、４５℃で２４時間保持した後、ポリプロピレ
ン板を取り出し、水洗、乾燥後、最終重量を測定した。
この重量差から加水分解性を塗膜溶出量として測定し
た。その結果を表６〜表１０に示す。
調整した塗料組成物により作成した塗膜は、弱アルカリ
性条件下で徐々に加水分解して水溶性となり溶出する特
性を有する。この事実を下記実験で示す。実施例４１〜
８０及び比較例５及び６で調製した塗料組成物を、たて
１５０mm×横１００mmのポリプロピレン板上に乾燥膜厚
５０μｍになるように塗布し、８０℃で３時間加熱し、
溶剤成分を除き、初期重量を測定した。次にこのポリプ
ロピレン板をpH１０．２のアルカリ緩衝液１７５０cm3
に浸漬し、４５℃で２４時間保持した後、ポリプロピレ
ン板を取り出し、水洗、乾燥後、最終重量を測定した。
この重量差から加水分解性を塗膜溶出量として測定し
た。その結果を表６〜表１０に示す。
【００８８】
【表６】
【００８９】
【表７】
【００９０】
【表８】
【００９１】
【表９】
【００９２】
【表１０】
【００９３】表６〜表９より明らかなように、実施例１
〜４０により得られたワニス組成物を用いて調製した塗
料組成物は、良好な加水分解性を有することが示され
る。従って、加水分解型防汚塗料として非常に良好であ
ることが分かった。一方、表１０から明らかなように、
比較例５、６により得られた特表昭６０−５００４５２
号公報記載のワニスを用いて調製した塗料組成物は、そ
の加水分解性が低いことが分かった。
〜４０により得られたワニス組成物を用いて調製した塗
料組成物は、良好な加水分解性を有することが示され
る。従って、加水分解型防汚塗料として非常に良好であ
ることが分かった。一方、表１０から明らかなように、
比較例５、６により得られた特表昭６０−５００４５２
号公報記載のワニスを用いて調製した塗料組成物は、そ
の加水分解性が低いことが分かった。
【００９４】評価試験例３ 上記実施例４１〜８０及び比較例８で製造した塗料組成
物を、調製後、室温で一晩放置した後、塗料の状態を観
察し、塗料状態が非常に滑らかで良好なものを〇、プリ
ン状又は塗料中に不溶物が残って滑らかでないものを×
とした。また塗料用組成物を用いてＦＲＰ板上に塗膜を
作成し室温下一晩自然乾燥した。得られた塗膜の状態を
観察し、塗膜が非常に平滑な表面をもつもの〇を、塗膜
表面にブツブツが発生し表面平滑性が悪いものを×とし
た。これらの結果を表１１〜表１５に示す。
物を、調製後、室温で一晩放置した後、塗料の状態を観
察し、塗料状態が非常に滑らかで良好なものを〇、プリ
ン状又は塗料中に不溶物が残って滑らかでないものを×
とした。また塗料用組成物を用いてＦＲＰ板上に塗膜を
作成し室温下一晩自然乾燥した。得られた塗膜の状態を
観察し、塗膜が非常に平滑な表面をもつもの〇を、塗膜
表面にブツブツが発生し表面平滑性が悪いものを×とし
た。これらの結果を表１１〜表１５に示す。
【００９５】
【表１１】
【００９６】
【表１２】
【００９７】
【表１３】
【００９８】
【表１４】
【００９９】
【表１５】
【０１００】表１１〜表１４より明らかなように、実施
例４１〜８０の塗料組成物は、非常に滑らかな塗料であ
ると同時に、非常に平滑な表面を持つ塗膜を形成するこ
とができた。一方、表１５から明らかなように、比較例
８の特開昭５７−９２０６１号公報記載の塗料組成物
は、塗料中に不溶物が残っており、滑らかな塗料は得ら
れなかった。また、塗膜についても表面に多くのブツブ
ツが発生し表面平滑性が著しく悪かった。
例４１〜８０の塗料組成物は、非常に滑らかな塗料であ
ると同時に、非常に平滑な表面を持つ塗膜を形成するこ
とができた。一方、表１５から明らかなように、比較例
８の特開昭５７−９２０６１号公報記載の塗料組成物
は、塗料中に不溶物が残っており、滑らかな塗料は得ら
れなかった。また、塗膜についても表面に多くのブツブ
ツが発生し表面平滑性が著しく悪かった。
【０１０１】評価試験例４ 上記実施例４１〜８０及び比較例１〜６及び８で製造し
た塗料組成物を、調製後、室温で一晩放置した後、ＦＲ
Ｐ板上に塗膜を作成し室温下一晩自然乾燥した。これら
の塗膜付きＦＲＰ板をディスクローター板に取付け海水
（水温１５±２℃）で一定速度（周速約１５ノット）で
２カ月間回転させ、塗膜表面の観察及び塗膜の膜厚の変
化の測定を行った。その結果を表１６〜表２０に示す。
た塗料組成物を、調製後、室温で一晩放置した後、ＦＲ
Ｐ板上に塗膜を作成し室温下一晩自然乾燥した。これら
の塗膜付きＦＲＰ板をディスクローター板に取付け海水
（水温１５±２℃）で一定速度（周速約１５ノット）で
２カ月間回転させ、塗膜表面の観察及び塗膜の膜厚の変
化の測定を行った。その結果を表１６〜表２０に示す。
【０１０２】
【表１６】
【０１０３】
【表１７】
【０１０４】
【表１８】
【０１０５】
【表１９】
【０１０６】
【表２０】
【０１０７】表１６〜表１９より明らかなように、実施
例４１〜８０の塗料組成物は塗膜の消耗が非常に均一に
起こり、さらに防汚塗料として非常に有効であることが
分かった。一方、表２０から明らかなように、添加剤
（Ｂ）を含まない塗料組成物（比較例１〜４）は塗膜の
消耗性が著しく低い。また、特開昭６０−５００４５２
号公報記載のワニスを用いた塗料組成物（比較例５、
６）もその塗膜消耗性は著しく低い。さらに、特開昭５
７−９２０６１号公報記載の塗料組成物（比較例８）は
塗膜の消耗が不均一に起こり、試験開始前に比べて塗膜
表面の凹凸が一層顕著にな海水との摩擦抵抗が非常に高
くなった。
例４１〜８０の塗料組成物は塗膜の消耗が非常に均一に
起こり、さらに防汚塗料として非常に有効であることが
分かった。一方、表２０から明らかなように、添加剤
（Ｂ）を含まない塗料組成物（比較例１〜４）は塗膜の
消耗性が著しく低い。また、特開昭６０−５００４５２
号公報記載のワニスを用いた塗料組成物（比較例５、
６）もその塗膜消耗性は著しく低い。さらに、特開昭５
７−９２０６１号公報記載の塗料組成物（比較例８）は
塗膜の消耗が不均一に起こり、試験開始前に比べて塗膜
表面の凹凸が一層顕著にな海水との摩擦抵抗が非常に高
くなった。
【０１０８】 実施例８１〜１２０（実施例８１〜実施例１０８は参考
例） 上記実施例１〜４０で製造したワニス組成物についてワ
ニス組成物の樹脂固形分１５ｇ当たり、亜酸化銅（純度
９０％以上、粉末）４５ｇ、分散及びダレ止め剤として
フローノンＳＰ１０００（共栄社化学株式会社製）１
ｇ、弁柄（酸化鉄(III)）５ｇ、炭酸カルシウム１０
ｇ、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）
−イソチアゾリン５ｇ及びキシレン４ｇを加え、ホモジ
ナイザーを用いて混練撹拌して塗料組成物を調整した。
例） 上記実施例１〜４０で製造したワニス組成物についてワ
ニス組成物の樹脂固形分１５ｇ当たり、亜酸化銅（純度
９０％以上、粉末）４５ｇ、分散及びダレ止め剤として
フローノンＳＰ１０００（共栄社化学株式会社製）１
ｇ、弁柄（酸化鉄(III)）５ｇ、炭酸カルシウム１０
ｇ、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）
−イソチアゾリン５ｇ及びキシレン４ｇを加え、ホモジ
ナイザーを用いて混練撹拌して塗料組成物を調整した。
【０１０９】比較例９〜１５ 上記製造例１〜７で製造したワニスについてワニスの樹
脂固形分１５ｇ当たり、亜酸化銅（純度９０％以上、粉
末）４５ｇ、分散及びダレ止め剤としてフローノンＳＰ
１０００（共栄社化学株式会社製）１ｇ、弁柄（酸化鉄
(III)）５ｇ、炭酸カルシウム１０ｇ、４，５−ジクロ
ロ−２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）−イソチアゾリン５
ｇ及びキシレン４ｇを加え、ホモジナイザーを用いて混
練撹拌して塗料組成物を調整した。
脂固形分１５ｇ当たり、亜酸化銅（純度９０％以上、粉
末）４５ｇ、分散及びダレ止め剤としてフローノンＳＰ
１０００（共栄社化学株式会社製）１ｇ、弁柄（酸化鉄
(III)）５ｇ、炭酸カルシウム１０ｇ、４，５−ジクロ
ロ−２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）−イソチアゾリン５
ｇ及びキシレン４ｇを加え、ホモジナイザーを用いて混
練撹拌して塗料組成物を調整した。
【０１１０】評価試験例５ 上記実施例８１〜１２０及び比較製造例９〜１５で製造
した塗料組成物を、調製後、室温で一晩放置した後、予
め防錆塗料を塗布してある塗装鋼鈑（１００×２００×
１mm）の両面に、乾燥膜厚が片面１００μｍとなるよう
にスプレー塗装を２回行い、室温下一晩自然乾燥して試
験板を作成した。この試験板を、茨城県那珂湊市那珂湊
港内に設置した浸漬筏に取付け海中に浸漬し、試験板上
の付着生物（フジツボ）の付着数を経時的に観測し防汚
性の評価を行った。その結果を表２１〜表２５に示す。
した塗料組成物を、調製後、室温で一晩放置した後、予
め防錆塗料を塗布してある塗装鋼鈑（１００×２００×
１mm）の両面に、乾燥膜厚が片面１００μｍとなるよう
にスプレー塗装を２回行い、室温下一晩自然乾燥して試
験板を作成した。この試験板を、茨城県那珂湊市那珂湊
港内に設置した浸漬筏に取付け海中に浸漬し、試験板上
の付着生物（フジツボ）の付着数を経時的に観測し防汚
性の評価を行った。その結果を表２１〜表２５に示す。
【０１１１】
【表２１】
【０１１２】
【表２２】
【０１１３】
【表２３】
【０１１４】
【表２４】
【０１１５】
【表２５】
【０１１６】表２１〜表２４より明らかなように、本発
明の塗料組成物は長期にわたって良好な防汚性を示し、
防汚塗料として非常に有効であることが分かった。一
方、表２５から明らかなように、添加剤（Ｂ）を含まな
い塗料組成物（比較例９〜１２）は塗膜の防汚性は低
い。また、特表昭６０−５００４５２号公報記載のワニ
スを用いた塗料組成物（比較例１３、１４）及び特開昭
５８−１８０５６５号公報記載のワニスを用いた塗料組
成物（比較例１５）もその防汚性は低い。
明の塗料組成物は長期にわたって良好な防汚性を示し、
防汚塗料として非常に有効であることが分かった。一
方、表２５から明らかなように、添加剤（Ｂ）を含まな
い塗料組成物（比較例９〜１２）は塗膜の防汚性は低
い。また、特表昭６０−５００４５２号公報記載のワニ
スを用いた塗料組成物（比較例１３、１４）及び特開昭
５８−１８０５６５号公報記載のワニスを用いた塗料組
成物（比較例１５）もその防汚性は低い。
【０１１７】
【発明の効果】本発明の防汚塗料組成物は、有機錫共重
合体のような危険性を有さず、かつ、これに匹敵する塗
膜消耗性及び防汚性能を示し、さらに銅化合物を主成分
とする防汚剤を含んでいてもゲル化しない塗膜を形成で
きる。
合体のような危険性を有さず、かつ、これに匹敵する塗
膜消耗性及び防汚性能を示し、さらに銅化合物を主成分
とする防汚剤を含んでいてもゲル化しない塗膜を形成で
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平5−79944 (32)優先日 平成５年４月７日(1993．4．7) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平5−79946 (32)優先日 平成５年４月７日(1993．4．7) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平5−85028 (32)優先日 平成５年４月13日(1993．4．13) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平5−85029 (32)優先日 平成５年４月13日(1993．4．13) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平5−85030 (32)優先日 平成５年４月13日(1993．4．13) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平5−127101 (32)優先日 平成５年５月28日(1993．5．28) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平5−248388 (32)優先日 平成５年10月５日(1993．10．5) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (56)参考文献 特開 平４−261473（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−92061（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−29302（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 133/00 - 135/08 C09D 5/14 - 5/16
Claims (6)
- 【請求項１】 １種以上の不飽和酸無水物（ａ）及び一
般式（Ｉ） 【化１】 （式中Ｒは、水素原子又はメチル基であり、ｘは１〜６
の整数、ｙは１〜１００の整数、Ｒ 1 は直鎖、分岐もし
くは環状のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を
示す）で表される１種以上の不飽和単量体を含む（ａ）
と共重合可能な不飽和単量体（ｂ）を重合して得られた
重合体（Ａ）と、トリアゾール誘導体、ベンゾチアゾー
ル誘導体及びチアジアゾール誘導体の中から選択された
１種以上の添加剤（Ｂ）と、銅化合物を主成分とする防
汚剤を含有してなる防汚塗料組成物。 - 【請求項２】 重合体が、全単量体量に対して１種以上
の不飽和酸無水物（ａ）１〜５０モル％、一般式（Ｉ）
で表される１種以上の不飽和単量体０．１〜２０モル％
を含む単量体を共重合してなるものである請求項１記載
の防汚塗料組成物。 - 【請求項３】 重合体が、全単量体量に対して１種以上
の不飽和酸無水物（ａ）１０〜４０モル％、一般式
（Ｉ）で表される１種以上の不飽和単量体０．５〜１５
モル％を含む単量体を共重合してなるものである請求項
２記載の防汚塗料組成物。 - 【請求項４】 添加剤（Ｂ）が、トリアゾール誘導体で
ある請求項１、２又は３記載の防汚塗料組成物。 - 【請求項５】 添加剤（Ｂ）が、１，２，３−ベンゾト
リアゾール、１，２，４−トリアゾール及び３−アミノ
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールから選択されたもの
である請求項１、２、３又は４記載の防汚塗料組成物。 - 【請求項６】 添加剤（Ｂ）を、重合体（Ａ）（樹脂固
形分）に対して０．０１〜５０重量％含有するものであ
る請求項１〜５のいずれかに記載の防汚塗料組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29481893A JP3282904B2 (ja) | 1993-01-20 | 1993-11-25 | 防汚塗料組成物 |
| US08/180,348 US5439511A (en) | 1993-01-20 | 1994-01-12 | Coating varnish composition and antifouling coating composition |
| DE69410298T DE69410298T2 (de) | 1993-01-20 | 1994-01-20 | Überzugszusammensetzung und Anwuchsverhindernde Überzugszusammensetzung |
| EP94300428A EP0608132B1 (en) | 1993-01-20 | 1994-01-20 | Coating varnish composition and antifouling coating composition |
Applications Claiming Priority (21)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP709593 | 1993-01-20 | ||
| JP1372093 | 1993-01-29 | ||
| JP2569293 | 1993-02-15 | ||
| JP7994693 | 1993-04-07 | ||
| JP7994493 | 1993-04-07 | ||
| JP8503093 | 1993-04-13 | ||
| JP8502993 | 1993-04-13 | ||
| JP8502893 | 1993-04-13 | ||
| JP12710193 | 1993-05-28 | ||
| JP5-85029 | 1993-10-05 | ||
| JP24838893 | 1993-10-05 | ||
| JP5-127101 | 1993-10-05 | ||
| JP5-25692 | 1993-10-05 | ||
| JP5-7095 | 1993-10-05 | ||
| JP5-85028 | 1993-10-05 | ||
| JP5-85030 | 1993-10-05 | ||
| JP5-13720 | 1993-10-05 | ||
| JP5-79946 | 1993-10-05 | ||
| JP5-248388 | 1993-10-05 | ||
| JP5-79944 | 1993-10-05 | ||
| JP29481893A JP3282904B2 (ja) | 1993-01-20 | 1993-11-25 | 防汚塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07150103A JPH07150103A (ja) | 1995-06-13 |
| JP3282904B2 true JP3282904B2 (ja) | 2002-05-20 |
Family
ID=27581773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29481893A Expired - Fee Related JP3282904B2 (ja) | 1993-01-20 | 1993-11-25 | 防汚塗料組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5439511A (ja) |
| EP (1) | EP0608132B1 (ja) |
| JP (1) | JP3282904B2 (ja) |
| DE (1) | DE69410298T2 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0885773A (ja) * | 1993-12-24 | 1996-04-02 | Hitachi Chem Co Ltd | 塗料用組成物及び防汚塗料組成物 |
| NO952329D0 (no) * | 1995-06-13 | 1995-06-13 | Jotun As | Polymerer for grohemmende maling og fremgangsmåte for fremstilling derav |
| JP4573337B2 (ja) * | 1996-04-17 | 2010-11-04 | Ｎｋｍコーティングス株式会社 | 塗料組成物の製造方法 |
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