TW473490B - Silyl (meth)acrylate copolymer, the method for producing the same, an anti fouling paint composition comprising the copolymer, and an anti fouling coating film produced from the paint composition - Google Patents

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473490 A7 - -B7_____ 五、發明說明（i ) 【發明技術領域】 本發明係有關（甲基）丙烯酸石夕烧酯共聚物、其製備方 法 '含該共聚物之防污塗料組成物' 由該組成物所製得之 防污塗覆膜、使用該防污塗料組成物之防污方法及塗覆有 該防污塗覆膜之船體或水中結構。 詳言之，有關一種可製造可獲得塗覆膜不易產生龜 裂、塗覆膜附著性良好、塗覆膜不易剝落、塗覆膜之水解 速度可良好控制、防污性能（防污活性）或防污性中尤其是 巧/亏損環境下之防污性、長期防污性優越之防污塗覆膜之 防污塗料（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物及其製造方法。又， 有關可製得該等防污塗覆膜之防污塗料組成物、由該防污 塗料組成物製得之防污塗覆膜、使用該防污塗料組成物之 防污方法及塗覆有該塗覆膜之船體或水中結構。 【發明技術背景】 船體、水中結構、漁網等由於長時間在水中，其表面 被牡場 '貝類、螺類等動物類，紫菜（海笞）等植物類或細 菌類等各種水棲生物附著.繁殖，會損壞外觀、破壞該機 尤其是船底，若被該等水棲生物附著•繁殖，則船全 體之表面粗度增加，導至船速降低、燃料費大增且欲將該 f水棲生物從船底除去需要幕多人力及作業時間。又，細 菌類附著•繁殖在水中結槿， 如 、構更在該處附著黏質物（膠泥狀 物）產生腐敗，尤其是大型附荖 ^ ^ ^ 附者生物附者•繁殖在鋼鐵構造 等水中結構之表面，損及談皮中社 5氏張尺度適用中國國家標準(CNS)A4u冓i防止腐蝕用之塗 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 311034 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐 2 A7 五、發明說明（2 ) 則有該水中結構之強度或機能降低，壽命顯著減 妞导危害之慮。 〜以往為了防止該等危害，於船底塗覆防污性優越之防 塗料例如3有二丁基錫甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸甲酯 等之共聚物及氧化亞銅（CU2〇)者。該防污塗料中之共聚物 由於在海水中進行水解，釋放出雙三丁基锡氧化物（三丁基 錫恥BhSn 〇—SnBU3:Bu為丁基）或三丁基錫齒化物 (BU3SnX : X為鹵素原子）等有機錫化合物發揮防污效果之 同時’被水解之共聚物本身亦進行水溶性化，溶解於海水 中之「水解性自已研磨型塗料」，在船底塗覆表面不會殘留 樹脂殘造，可確保表面活性。 但疋’泫等有機錫化合物有毒性強、污染海洋、產生 畸形魚類或畸形貝類、對食物鏈之生態系有不良影響之 慮。期待開發不含該等錫之防污塗料。 有關該等不含錫之防污塗料可列舉如（1)特開平4_ 264170號公報、（2)特開平4-264169號公報' 特開平 4-2 64168號公報所揭示之矽烷酯類防污塗料。但是該等防 /亏塗料有如（4)特開平6-1 57941號公報、（5)特開平6- 157940號公報等所揭示之防污性差、龜裂、發生剝離等問 題點。 (6)特開平2-196869號公報揭示含有將甲基丙烯酸三 甲基矽烷酯、甲基丙烯酸乙酯及丙烯酸曱氧基乙酯在偶氮 類聚合引發劑存在下進行共聚之含有經由三甲基石夕烧基封 阻之竣基之經封阻酸官能性共聚物（A)及多價陽離子化合 ϋ尺沒成田Φ圃阂它嫌灞/〜 ~ ' ---— ____ 311034 -------------裝.-------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473柳 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 A7 --- B7 _ 五、發明說明（3 ) 物（B)之防污塗料。但是由該防污塗料所製得之塗覆膜有不 月色充分滿足抗龜裂之問題。 (7) 特表昭60-500452號及特開昭63-2 1 5780號公報揭 示將具有（甲基）丙烯酸之三烧基矽烧酯等之有機矽烧基之 乙烯類單體與其他乙烯類單體進行共聚，而數平均分子量 為3,0〇〇至40,000之防污塗料用樹脂，更揭示與原甲酸三 甲酯等有機類水結合劑、氧化亞銅等防污劑、氧化鐵紅等 顏料配合’但是，如上述（5)特開平6-1 57940號公報所揭 示，該防污塗料用樹脂在貯藏中容易產生膠化，由該防污 塗料所製得之塗覆膜有抗龜裂性' 抗剝離性差之問題。 與上述（7)特表昭60-500452號對應之特公平5-32433 號公報揭示有由毒物（a)及具有式（（一 CH2 — CXCOOR) — (B) —:X為氫原子或甲基，R為SiR’3或Si(〇R，）3，R，為烷基， B為乙烯性不飽和單體殘基）所示之重覆單位且具有特定 水解速度之聚合物結合劑（b)所成之防污塗料，亦揭示可含 有溶劑、水感受性顏料成分 '惰性顏料、充填劑 '延遲劑， 但是由該公報揭示之防污塗料所製得之塗覆膜有抗龜裂性 差之問題。 (8) 特開平7-18216號公報揭示於含有（A)分子内具有 式（I ) : — COO-SiRiR^YR1至R3為碳原子數i至18之 烧基）所示之三有機矽烷酯基之有機矽單體A之聚合物、（B) 以銅或鋼化物為主成分之塗料組成物中，除了上述之（A)、 (B)成分之外，亦含有（c)式 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2l0 x 297公釐） 311034

If n ϋ n n n an n i n i —Ml I · i n I— n n n n 一·OJI n n n — 111· I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 473490 A7 五、發明說明（ R5 R4-(-Si~〇)--R7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) K6 ((C)中R4至R6為氫原子、碳 ^ 7 反原子數為1至18之烷氧基、 衣烷氧基等，R為碳原子數為i 王Μ之烧基，η為1至3 之整數）所示之烷氧基矽化合物 <堂料組成物。又，該公報 亦揭示可含有具有上述式（1) 所不基之單體Α及可共聚之 乙烯類單體B之共聚物AB。覃妒只，^ 早體Β可列舉如（甲基）丙烯 酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲其、 、甲暴）丙烯酸二甲胺基乙酯等 (甲基）丙烯酸自旨類。 但是由該公報揭示之塗料組成物製得之塗覆膜有抗龜 裂性、防污性或防污性中特別是在高污損環境下之防污性 差之問題。高污損環境下係指船體或水中結構在内海等營 養豆吾海域環境或邊在該海域靜置邊以海里以下之低 速頻繁地運航至停止之狀態。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (9)特開平7-102193號公報揭示含有式：χ_ SiWrY式中，R1至r3可為相同或不同選自烷基、芳基 之基，X為丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、馬來醯氧基或 富馬醯氧基）所示之單體A及 丙 式：Y— (CH2CH20)n— R4 (R4為烷基或芳基，γ為 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公爱） 烯醯氧基或曱基丙烯醯氧基，η為1至25之整數）所示之 單體Β之單體混合物之共聚物及含有防污劑作為必須成分 之塗料組成物。該防污劑可列舉如無機化^物之氧化亞 311034 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（5 ) 銅、銅粉等銅化合物、硫酸辞、氧化辞等；含有金屬之有 機化合物之羥基喹啉銅等有機銅類化合物；有機鎳類化合 物；吡硫酮辞等有機鋅類化合物。但是，該公報對於含有 使用丙烯酸2-羥乙酯之有機矽烷酯聚合物或併用含有直鍵 烷基之（甲基）丙烯酸矽烷酯成分單位及含有支鏈烷基之 (甲基）丙烯酸矽烷酯成分單位之有機矽烷酯聚合物並無任 何揭示，且該公報揭示之塗料有防污性或在高污損環境下 防污性差之問題。 (1〇)特開平8-199095號公報揭示含有上述特開平 7-102193號揭示含有式（1) : χ_ SiRiR2R3所示之單體A及 式（2) : Y—(CH(R4))—(OR5)( Μ為烷基' …為烷基或 環烧基’ Y為丙烯醯氧基、甲基丙烯酿氧基、馬來酸氧基 或富馬醯氧基）所示之單體B，必要時含有與該等a、b可 共聚之乙烯類單體C之單體混合物之共聚物及防污劑作 為必須成分之塗料組成物。該乙烯類單體C可列舉如丙稀 酸醋、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯等。該防污劑 可列舉如無機化合物如氧化亞銅、銅粉等銅化合物 '硫酸 辞、氧化鋅等，含有金屬之有機化合物之經基嗤琳鋼等有 機銅類化合物；有機鎳類化合物；吡硫酮鋅等有機鋅類化 合物。 (11)特開平8-269388號公報揭示含有式（1) : χ_ 式中，Ri至R3可為相同或不同之碳原子數為i 至20之每基。X為丙烯醯氧基、甲基丙烯酿氧基、馬來酿 氧基、昌馬醯氧基或衣康酿氧基）所示之單體A、式(2) : γ 11 i^i I I— n ate «ϋ I · Ml ( I— -1 iw n V —I n n —1- m 1· n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) < 上 V r C / 0 T 3 \ 311034 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 A7 B7 五、發明說明（6 ) 一 (（：Η2€Η2〇)η〜4 1 . ^ (R為烷基或方基，γ為丙烯醯氧基、甲 二、“ 4來醯氧基、富馬醯氧基或衣康醯氡基，η 錐^ 整數）所示之單體Β之單體混合物之共聚物及 ^ (,2吡啶硫代—氧化物）銅鹽（吡硫酮銅）作為必須成分之 塗料’、且成物。上述單體Α可列舉如丙烯酸二甲基_第三·丁 基矽烷酯等，兮除1 u伽 μ防巧劑可列舉如無機化合物之氧化亞銅、 銅粉等銅化合物、#狀你 ^ ^ 人 ”L I鋅乳化辞等，含有金屬之有機化 a 皂基等有機銅類化合物：有機鎳類化合物； 吼硫酮鋅等有棬名絲：人％ ^ 鋅類化a物。又，可添加之溶解速度調整 劑可列舉如松香、松香衍生物。 (12)特開平8·269389號公報揭示含有具有三有機甲矽 烷基，不飽和單體Α、下述式（2)至（9)任何一式所示之單體 Β之單體混合物之共聚物及防污劑之塗料組成物。 各單體Β分別如下所述。 含有式（2)(3112=〇11(：00115~〜以6117(以4為氫原子或甲 基，U為伸烷基，R6、R7為烷基，可為相同或不同之基） 所示之三級胺基單體； 含有式（3) CH2 = CR8COOR9~ 為氫 原子或甲基，R9為伸烷基，RiQ至為烷基，·可為相同或 不同之基，γ為鹵素原子）所示之四級銨鹽單體； 含有式（4) CH2二CH-Z(Z為含有N之雜環基）所示之 含氮雜環單體； 式（5) CH2= CR13C00(R140)m(R150)n(R16〇）0-Ru(Ri3 _為氫原子或甲基，R14為乙烯基，R15為碳原子數3之伸烷 本紙張尺度ϋΤ國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) " " 311034 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7

m . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^ >Mr 镳 * 473490 五、發明說明（7 基’R為碳原子數4之伸烷基，R17為烷基、芳基； 〇為〇以上之整數，η與〇不能同時為〇)所示之"'分子内具 有燒氧基或芳氧基伸烧基二醇之單體； 式（6) CH2= CRi8CONRl9R2〇(Rl8 為氮原、子、甲基，Ri9、 R2G為相同或不同之烧基）所示之（甲基）丙烯醯胺； 含有式（7) CH2= CR21C〇N()Q(Rn為氫原子、甲基， N()Q為含有氮原子之基，Q亦可含有氧原子、氮原子、硫 原子等）所示之含氮環狀羥基之（甲基）丙烯醯胺； 含有式（8) CH2=CR23CO〇Ch2~T(R23為氫原子、甲 基，T為呋喃環、四氫呋喃環）所示之呋喃環之（甲基）丙烯 酸類酯、 式（9) CH2= CH— CN。 可與上述單體A、B進行共聚合之任意成分可列舉如 丙烯酸、丙烯酸乙S旨、（甲基）丙烯酸2-經基乙g旨、（甲基） 丙烯酸2-羥基丙酯等種種共聚物單體。 於該實施例揭示有由丙烯酸三正丁基石夕烧酯 (TBSA)、丙烯酸二乙胺基甲基乙酯（DEAEMA)及甲基丙烯 酸甲酯（MMA)所成之共聚物或由丙烯酸三正丁基矽烧g旨 (TBSA)、N，N-二甲基丙烯醯胺（DMAA)及甲基丙烯酸甲酯 (MMA)所成之共聚物等，但是，對於使用（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯等之共聚物或使用至 少含有直鏈烷基之（甲基）丙烯酸矽烷酯及含有支鏈烷基之 (甲基）丙烯酸矽烷酯之共聚物無任何揭示。 可與該組成物配合之成分可列舉與上述特開平8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 311034 --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 A7 B7 五、發明說明（8 ) 2 6 93 88號公報所揭示之防污劑相同之防污劑。 (13) 於特開平8-269390號公報揭示含有使用式（1) : X 一 SlRlR2R3(式中，R1至R3可為相同或不同之選自烷基、 芳基之任何一種基；X為丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、 馬來醯氧基、富馬醯氧基或衣康醯氧基）所示之單體A之 聚合物、 式（2): Y—(CH2CH20)n—R'R4為烷基或芳基，γ為丙 烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、馬來醯氧基、富馬醯氧基或 衣康醯氧基，η為1至25之整數）所示之單體B之聚合物， 及 防污劑之塗料組成物。上述防污劑可列舉與上述特開 平8-269388號公報所揭示之防污劑相同之防污劑。可添加 之成为可列舉松香等樹脂、防沉殺劑等。 (14) 特開平8_277372號公報揭示含有上述（11):特開平 8-2 69388號公報所揭示之式（1) : χ_ SiRl r2 R3所示之單 體A '同一公報所揭示之式: γ—(CH2CH2〇h—r4所示 之單體B之單體混合物之共聚物及三苯硼烷吡啶錯合物之 塗料組成物，該樹脂成分及海棲生物附著抑制劑為不含金 屬之聚合物及不含金屬之有機系抑制劑。又，可添加之、六 解速度調整劑可列舉如松香、松香衍生物等。 (15) 特開平1〇_30071號公報揭示含有（A)1種或2種以 上由松香、松香衍生物或松香金屬鹽所成之松香類化人 物、（B)式（1) : X— SlRiR2R3 (式中，…至…可為相同2不 ,同之選自烧基、芳基之任何基；χ為丙烯醯氧基、甲 ^纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐) ~--一土丙— 311034 -------------裝·-------訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 五、發明說明（9 烯§&氧基馬來i氧基、富馬醯氧基、衣康醯氧基或檸康 醯氧基)所示之單體或2種以上之聚合物及/或由i種 或2種以上該單體Μ及1種或2種以上其他聚合性單體 之聚合物所成之含有右掩^ ^ w 令有機矽烷酯基之聚合物、及（c)防污劑 之塗料組成物。單體M及可進行共聚之任意成分之其他單 體可列舉丙烯酸、丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、 (曱基）丙烯酸2-經基两等。但是，該公報對於含有使用 (甲基）丙烯酸2_經某7缺 ， 尹卷乙酉曰、（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯之有 機石夕烧酯基之聚合物無任何揭示。 上述防污劑可列舉與上述特開平8_269388號公報所 杨不之防5劑相同之防污劑。又，可添加之成分可列舉顏 料、氯化石蠟、防沉澱劑等。 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 η'^ 庄疋’該等（9)至（15)中對於含有使用丙烯酸2_羥基乙 酉曰等之有機矽烷酯基聚合物或使用至少由含有直鏈烷基之 (甲基）丙烯酸矽烷醋及含有支鏈烷基之（甲基）丙烯酸矽烷 醋組合之共聚物則無揭示。χ，該等公報揭示之塗料組成 物所獲得之塗覆膜抗龜裂性差或所獲得之塗覆膜之抗龜裂 =、抗剝離性（塗覆膜附著性）、防污性能或尤其是高污損 % ί兄下之防π性、長期防污性'自己研磨性等之平衡點不 充分。 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 再者，（16)特公平5-82865號公報令對於可共聚之任 思成刀可列舉丙烯酸2 -羥乙酯、丙烯酸2 _羥丙酯等。又， (17)特開平9-48947號公報、（18)特開平9_48948號公報、 開平9-48949號公報、（20)特開平9_4895〇號公報、 9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 311034 473490 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 A7 B7 五、發明說明（1G ) (21)特開平9-48951號公報、（22)特公平5_32433號公報、 (23)USP4,593,055、（24)特開平 2_1968669 號公報' (25)W091/ 14743中揭示（甲基）丙烯酸矽烷酯類共聚物。 但是，遠等公報（16)至（25)中對於使用含有羥基之單體之共 聚物或是使用至少含有直鏈烷基之（甲基）丙烯酸矽烷酯及 含有支鏈烷基之（甲基）丙烯酸矽烷酯之共聚物則無揭示。 又，使用該等公報（16)至（25)所揭示之共聚物之防污塗料所 獲得之塗覆膜抗龜裂性差或所獲得之塗覆膜抗龜裂性、抗 剝離性（塗覆膜附著性）、防污性能或尤其是高污損環境下 之防污性、長期防污性、自己研磨性等之平衡點仍需改良。 又，（26)特開昭63-2 1 5780號公報揭示使用甲基丙烯 酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯醯胺等作為共聚成分之 共聚物，雖然揭示於該共聚物中配合氧化亞銅之防污塗 料，但是具有與上述公報所揭示之防污塗料相同之問題。 【發明目的】 本發明為解決如上所述以往技術所伴隨之問題，以提 供可製造可使塗覆膜不易發生龜裂、塗覆膜之附著性佳、 不易引起塗覆膜剝離、塗覆膜之水解速度可良好控制、防 污性能（防巧活性）或防污性中尤其是高污損環境下之防污 性、長期防污性優越之防污塗覆膜之防污塗料之（甲基）= 烯酸矽烷酯共聚物及其製造方法為目的。 土 本發明以提供可獲得該等防污塗覆膜之防污塗料組 物為目的。 ''風 _本發明更以提供由該等防污塗料組成物形忠夕細、一、 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格⑵G x 297公爱） ---Λ—ί?污塗 311034 --------t---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 10 A7 五、發明說明（“ 覆膜、使用該防污塗料組成物之防污方法及用該塗覆膜塗 覆之船體或水中結構為目的。 【發明揭示】 本發明中，使用第一種（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物 (A_i)或第二種（曱基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A_2)作為共聚 物。 本發明中第一種（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（八—”之 特徵為由 (a)式（I )所示之（甲基）丙烯酸矽烷酯成分單位2〇至 8〇重量％ ' ch2 CR^OOSiR^R4 · · · (I) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 11 (式（I )中，R1為氫原子或甲基，R2、R3、R4可為相同或 不同且各獨立為烷基、環烷基、可具取代基之苯基之任_ 基）； (b)式（Π)所示之丙烯酸系不飽和單體成分單位〇〇1 至40重量％、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） 311034 (II) 473490 A7 ________B7 五、發明說明（12

CH CR5COZR6 (式（π)中，R5為氫原子或甲基，Z為氧原子或一nr7， Z為氧原子時R6為可具有取代基之經烧基、經基環燒 基或式所示之聚伸院基二醇基：

-<R8〇)nH (R8為伸烧基，η為2至50之整數）、 Ζ為一 NR7時，R7為可被鹵素原子、羥基、胺基、取 代胺基、醯基、烷氧基之任何基取代之烷基，R6為氫原子） 及 (c)除了上述（a)成分單位及（b)成分單位以外之不飽和 單體成分單位5至79.99重量％(但（a)+(b)+(c)=l〇〇重 量％) 所組成，且用凝膠滲透層析法（GPC)測定之重量平均分子 量在20萬以下者。 本發明之（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)之理想樣 態為上述不飽和單體成分單位（c)為衍生自由1種或2種 以上選自（甲基）丙烯酸酯 '苯乙烯、乙烯酯之化合物者較 理想。 本發明（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)製造方法之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) 311034 ---------------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 m ·· 13 Α7 五、發明說明（13 ； 特徵為將 (al)式（I -a)所示之（甲基）丙烯酸矽烷酯2〇至8〇重量 % ; ch2 CR^OOSiR^R4 · · · (I-a) (式（I _a)中，R!為氫原子或甲基，R2、R3、…可為相同 或不同且各獨立為烧基、㈣基、可具取代基之苯基之任 一基）；與 (bl)式（Π -a)所示之丙烯酸系不飽和單體〇〇1至4〇重 量％ : CH2 ίί 5 , CR5C02R6 · · · (H-a) (式（Π -a)中，R3為氫原子或甲基，z為氧原子或—， Z為氧原子時R6為可具有取代基之羥烷基、羥基環烷 基或式所示之聚伸烧基二醇基： ，8〇)ηΗ (R8為伸燒基，η為2至5〇之整數）， ζ為一NR7時，R7為可被鹵素、羥基、胺基、取代胺 基、醯基、烷氧基之任何基取代之烷基，…為氫原子）； 及 _1°1)可與上述單體（al)及（bl)共聚合之其他不飽和單 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格γ21〇 χ 297公爱）--------- 311034 ^ t---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14 A7 B7 五、發明說明（14 ) 體 5 至 79.99 重量 ％(但（al)+(bl)+(cl)=l〇〇 重量 ％)在自 由基聚合引發劑存在下進行聚合，獲得上述（曱基）丙稀酸 矽烷酯共聚物（A-1)者。 本發明（甲基）丙烯酸石夕烧酯共聚物（A-1)製造方法之 理想樣態為上述不飽和單體（cl)係選自（甲基）丙烯酸醋、苯 乙烯、乙烯酯之1種或2種以上化合物較理想。 本發明（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-2)之特徵為由 (d) 式（皿）：一CI^-CRCCOOSiR11 R12Ri3)所示之（甲基） 丙烯酸矽烷酯成分單位（式（皿）中R為氫原子或甲基，Ril 及R12可各獨立為碳原子數1至1〇之直鏈烧基、可被取代 之苯基或三甲基矽烷氧基，R13為可具有環結構或支鏈之 碳原子數1至18之烧基、碳原子數6至1〇之可經取代之 苯基或三甲基矽烷氧基）； (e) 式（ΙΥ): — CH2 — CR(COOSiR14 R15 R16)所示之（甲基） 丙烯酸石夕烧酯成分單位（式（jy)中r為氫原子或甲基，r14 及R15可各獨立為碳原子數3至10之支鏈或環烷基， R16為碳原子數1至10之直鏈烷基 '碳原子數3至10 之支鍵環烧基或碳原子數6至10之可經取代之苯基或三甲 基矽烷氧基），及 (f) 上述（d)成分單位及（e)成分單位以外之不飽和單體 成分單位 所組成’且用凝膠滲透層析法（GPC)測定之重量平均分子 量（Mw)在20萬以下者。 本發明之第二種（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A_2) ¥紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱)" 一" 311034 n n n n n n n n· n Iff n n I 0 n n n n n n n 訂-丨 -n n m t9 Hi i f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（15 ) 中，較好上述…、尺^及尺㈠各獨立為甲基〜乙基〜正丙 正丁基、正己基或三甲基矽烷氧基之任何一基。 本發明（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-2)中，較好上述 R及R各獨立為異丙基、第二丁基、第三丁基或 基之任何一基。 本發明中，上述不飽和單體成分單位（f)較好衍生自選 自（甲基）丙烯酸酯、苯乙烯、有機羧酸乙烯酯之丨種或2種 以上化合物。 本發明中，較好存在有上述（▼基）丙烯酸矽烷酯成分 單位（d)0,5至50重量％、上述（甲基）丙烯酸矽烷酯成分單 位（e)10至70重量％、上述不飽和單體成分單位（f)2〇至7〇 重量 ％((d)+(e)+(f)= 1〇〇 重量 。 本發明中，上述（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A_2)之 重量平均分子量（Mw)以3000至10萬者較理想。 本發明（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-2)製造方法之 特徵為將 (dl)式（HI -d): CH2= CR(C00SiRuR12R13)K$2(T*) 丙烯酸矽烷酯、（式（m -d)中r為氫原子或甲基，Ru及R 各獨立為碳原子數1至10之直鏈烷基、可被取代之苯基或 二甲基碎烧氧基’R13為可具有環結構或支鏈之碳原子數1 至18之烷基、碳原子數6至1〇之可經取代之苯基或三甲 基砍院氧基）^ (el)式（IV -d): CH2= CR(CO〇SiR14R15R16)所示之（甲基） 丙烯酸矽烷酯（式（IV-d)中R為氫原子或甲基，R14及R15 基R1 異 12 ^--------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2i〇x 297公楚） 15 311034 中 基 中 Α7 Β7 五、發明說明（16 ) 各獨立為碳原子數3至1〇之支鏈烷基或碳原子數3至 之環烷基， R10為碳原子數1至10之直鏈烷基、碳原子數3至10 之支鏈或環烧基、碳原子數6至10之可經取代之苯基或三 甲基矽烷氧基），及 (Π)可與上述單體（dl)及（el)共聚合之不飽和單體 在自由基聚合引發劑存在下進行聚合，獲得上述（甲基） 丙烯酸矽烷酯共聚物（A-2)者。 本發明（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A_2)之製造方法 較好上述R11、RU及R!3各獨立為甲基、乙基、正丙 正丁基'正己基或三甲基矽烷氧基之任一基。 本發明（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-2)之製造方法 ，較好上述R14、R15及R16各獨立為異丙基、第二丁基' 第三丁基或異丁基之任一基。 本發明中，上述不飽和單體（fl)較好為選自（甲基）丙烯 酸酯、苯乙烯、有機羧酸乙烯酯之1種或2種以上化合 物。 本發明中，以使用上述（甲基）丙烯酸矽烷酯（dl)0 5至 5〇重里/、上述（甲基）丙稀酸砍烧醋至7〇重量％ ' 上述不飽和單體（fl)2〇至70重量％ ((dl)+ (el)+ (fl)= 1〇〇 重量％)者較理想。 本發明中、上述任一製造方法所獲得之上述（甲基）丙 烯酸矽烷醋共聚物（A-2)之重量平均分子量（Mw)以3〇〇〇至 1〇萬者較理想。 i--------t--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 5 上 \ r c / ο r i 丁 I J - 16 311034 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17 473490 A7 B7 五、發明說明（17 / 本發明之防污塗料組成物含有上述第一種（甲基）丙缔 酸石夕烧醋共聚物（A-1)或上述第二種（甲基）丙烯酸矽燒醋 共聚物（A-2)，更含有各種添加劑。 具體而言，本發明之防污塗料組成物（P)含有上述第— 種（甲基）丙烯酸石夕烧酯共聚物（A-1)作為塗覆膜形成成 分。 又，本發明之防污塗料組成物（q)至少含有上述第一種 (甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)、以鋼及/或鋼化合物為 代表之防污劑（B)、乙烯醚類 共聚物（E)及/或溶出促進成分（F)。 再者，本發明之防污塗料組成物化）含有上述第二種 (甲基）丙烯酸矽烧酯共聚物（A-2)作為塗覆膜形成成分及 溶出控制成分。 亦即，本發明之第一種防污塗料組成物（p)之特徵為含 有上述（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)。 本發明之防污塗料組成物（P)較好含有上述（甲基）丙 烯酸碎烧酯共聚物（A-1)及防污劑（b)。 本發明之防污塗料組成物（P)較好含有上述（甲基）丙 烯酸矽烷酯共聚物（A-1)、防污劑（B)及氧化辞（c)。 本發明之防污塗料組成物（P)較好含有上述（甲基）丙 烯酸石夕烧醋共聚物（A-1)、防污劑（B)及無機脫水劑（D)。 本發明之防污塗料組成物（P)較好含有上述（甲基）丙 烯酸石夕烧S旨共聚物（A-1)、防污劑（B)、氧化鋅（(：）及無機脫 水劑（D)。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 311034 • I »m Βϋ i i n ·ϋ H4 n n ·11 I 认m n 111 tn n n B1 ts 訂i n tn I aiv I— m I f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490 A7 五、發明說明（18 ) 本發明之防污塗料組成物(p)中，不論在上述之任何 種樣態，防污劑較好為銅及/或銅化合物叫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之防污塗料組成物（p)中，不論在上述之任何一 種樣恶，防3劑較好為吡硫_類（b_2)。 本發明之防污塗料組成物（P)中，不論在上述之任何一 種樣態，防污劑以由錮；5 h1人 田钔及/或鋼化合物（B-1)及吡硫 合物（B-2)組成者較理想。 本發明之防污塗料組成物（p)中，不論在上述之任何一 種情況’上述不餘和單體成分單位⑷以由選自（甲幻丙稀 酸酯、苯乙烯、乙烯酯< 1種或2種以上化合物所衍生者 較理想。 本發明之第二防污塗料組成物（Q)之特徵為含有（甲基） 丙烯酸矽烷酯共聚物（A-”、防污劑及含有由式（V ): H^CHO-R(式⑺中R為烴基）所示之乙稀崎所衍生之 成分單位之乙烯醚（共）聚物斤）及/或溶出促進成分。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具體而言，本發明之防污塗料組成物（Q)以含有（甲基） 丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)、防污劑（B)及上述乙烯醚類 聚物（E)較理想。 ^ 本發明之防污塗料組成物（Q)以含有上述之（甲基）丙 烯酸矽烷酯共聚物（A-1)、防污劑（B)及溶出促進成分（17)較 理想。 表纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 本發明之防污塗料組成物（Q)以含有上述之（甲基）丙 烯酸碎烷酯共聚物（A-1)、防污劑（B)'上述之乙烯醚類（共） 聚物（E)及溶出促進成分（F)較理想。 18 311034 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 473490 B7 五、發明說明（19 ) 本發明之防、/T塗料組成物（Q)中，上述防污劑（B)以銅 及/或銅化合物者較理想。 、本發明之防污塗料組成物（Q)中，上述溶出促進成分（F) 以選自松香、松香衍生物、環烷酸及其金屬鹽之至少！種 較理想。 本發明之防污塗料組成物（Q)中，不論在上述任何一種 情況中’上述不餘和單體成分單位（C)以由選自（甲基）丙烯 ^酉曰苯乙稀、乙稀醋之1種或2種以上化合物所衍生者 較理想。 本發明之第三種防污塗料組成物（R)之特徵為含有（甲 基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A_2)。 本發明之防污塗料組成物（R)以含有（甲基）丙烯酸矽 燒S旨共聚物（A-2)及防污劑（b)較理想。 一本發明之防污塗料組成物（R)以含有（甲基）丙烯酸矽 烷酯共聚物（A-2)、防污劑（B)及氧化鋅（(：）較理想。 本發明之防污塗料組成物（R)以含有（甲基）丙烯酸矽 烷酯共聚物（A-2)、防污劑（B)及無機脫水劑（D)較理想。 本發明之防污塗料組成物（R)以含有上述之（甲基）丙 烯酸矽烷酯共聚物（A-2)、防污劑（B)、氧化鋅（(：）及無機脫 水劑（D)較理想。 本發明之防污塗料組成物（R)以更含有溶出促進成分 (F)較理想。 本發明之防污塗料組成物（R)中，更以含有由式（V): H2C=CHO—R....(V)(式（V)中R為烴基）所示之乙烯醚所 ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公楚)' ~~~

-丨裝 線. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 19 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（2〇 ) 衍生之成分單位之乙烯醚類（共）聚物（E)較理想。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之防污塗料組成物（R)中，上述防污劑（B)以使 用銅及/或銅化合物（尤其是鋼及/或無機銅化合物（B-3 ))、有機防污劑（B - 4)之任何一種或兩者同時使用較理想。 本發明之防污塗料組成物（R)中，上述有機防污劑（B-4)以選自由金屬吡硫酮類、吡啶-三苯硼烷、胺-三苯獨烧、 N，N-二甲基二氯苯基尿素、2,4,6-三氯苯基馬來醯亞胺、2-甲琉基-4-第二丁胺基-6 -ί哀丙胺基-s -三D秦' 4,5 -二氯-2-正 辛基-4-異噻唾啉-3-酮及2，4,5,6·四氯間苯二腈所成組群之 至少一種有機防污劑較理想。 本發明之防污塗料組成物（R)中，上述有機防污劑（Β_ 4)以4,5_二氯正辛基-4-異噻rr坐啉_3_酮較理想。 本發明之防污塗料組成物（R)中，上述有機防污劑（B_ 4)以選自由N,N-二甲基二氯苯基尿素、2,4,6_三氯苯基馬 來醯亞胺、2-甲硫基-4-第三丁胺基_6_環丙胺基·三嗪、 4,5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉_3_酮及2,4,5,6•四氯間苯二 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 腈所成組群之至少一種有機防污劑與金屬吡硫酮類併用較 理想。 本發明之防污塗料組成物（R)t，上述有機防污劑（b_ 4)以毗硫酮鋼及/或吡硫酮辞與4,5-二氯_2-正辛基_4_異 噻唾啉-3-ig併用較理想。 、 本發明之防污塗料組成物(R)中，上述溶出促進成 以選自松香、松香衍生物、環烷酸及其金 f較理想。 夕1種者 氏張尺度適用中_冢標準（CNS)A4規格⑽χ挪公《 311034 20 A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 21 ------------B7___ 五、發明說明（21 ) 本發明之防污塗料組成物（R)中， J T 上逑不飽和早體Λ公 單位⑺以選自（甲基）丙烯酸醋、苯乙稀、有機缓酸乙稀醋 之1種或2種以上化合物較理想。 本發明之防污塗覆膜待由卜诂i _ 7孟復膜你由上逑揭不之防污塗料組成物 形成。 本發明船體或水中結構之防污方法，其特徵為使用上 述揭示之防污塗料組成物。 本發明船體或水中結構，其特徵為將由上述揭示之防 污塗料組成物製得之塗覆膜塗覆在船體或水中結構表面。 根據本發明可提供可製造可獲得塗覆膜不 易發生龜裂、塗覆膜之附著性佳 '不易引起塗 覆膜剝離、塗覆膜之水解速度可良好控制、防 污性能（防污活性）或防污性中尤其是高污損環 境下之防污性、長期防污性優越且該等特性平 衡優越之防污塗覆膜之防污塗料之（曱基）丙稀 酸石夕娱:酯共聚物及其製造方法。根據本發明可 提供可製得該等防污塗覆臈之防污塗料組成物。 【圖式簡單說明】 第1圖為共聚物A1-1之GPC層析圖 第2圖為共聚物A1-2之GPC層析圖 第3圖為共聚物A1-3之GPC層析圖 第4圖為共聚物A1-6之GPC層析圖 第5圖為共聚物A1-9之GPC層析圖 第6圖為共聚物A1-10之GPC層柄圖 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公《 ) - 311034 1* 1^1 II ^^1 If ail I n n I— :· m 1- an 一 01 . 111 m HI n n n m B (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 473490 A7 B7 五、發明說明（22 ) 第7圖為共聚物A1-11之GPC層析圖 第8圖為共聚物A1-12之GPC層析圖 第9圖為共聚物A1-13之GPC層析圖 第10圖為共聚物A1-14之GPC層析圖 第11圖為共聚物A1-15之GPC層析圖 第12圖為共聚物A1-16之GPC層析圖 第13圖為共聚物A1-17之GPC層析圖 第14圖為共聚物A1-18之GPC層析圖 第15圖為共聚物A1-19之GPC層析圖 第16圖為共聚物A1-2 0之GPC層析圖 第17圖為共聚物A1-21之GPC層析圖 第18圖為共聚物A1-22之GPC層析圖 第19圖為共聚物A1-23之GPC層析圖 第20圖為共聚物A1-1之IR光譜圖 第21圖為共聚物A1-2之IR光譜圖 第22圖為共聚物Al_3之IR光譜圖 第23圖為共聚物A1-6之IR光譜圖 第24圖為共聚物A1-9之IR光譜圖 第25圖為共聚物A1-10之IR光譜圖 第26圖為共聚物A1-11之IR光譜圖 第27圖為共聚物A1-12之IR光譜圖 第28圖為共聚物A1-13之IR光譜圖 第29圖為共聚物A1-14之IR光譜圖 第30圖為共聚物A1-15之IR光譜圖 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I ^1» m ·ϋ II ϋ— i>— 11 ·1_— >ϋ I 以Bn i-f 1_ I —a— i V an ϋ an I n m n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 22 3U034 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 • 諺 23 A7 B7 —---—----— —__ 五、發明說明（23 ) 第31圖為共聚物A1-16之IR光譜圖 第32圖為共聚物A1-17之IR光譜圖 第33圖為共聚物A1-18之IR光譜圖 第34圖為共聚物A1-19之IR光譜圖 第35圖為共聚物A1-2 0之IR光譜圖 第36圖為共聚物A1-21之IR光譜圖 第37圖為共聚物A1-22之IR光譜圖 第38圖為共聚物A1-2 3之IR光譜圖 第39圖為共聚物A2-1之GPC層析圖 第40圖為共聚物A2-2之GPC層析圖 第41圖為共聚物A2-3之GPC層析圖 第42圖為共聚物A2-1之IR光譜圖 第43圖為共聚物A2-2之IR光譜圖 第44圖為共聚物A2-3之IR光譜圖 【實施本發明之最佳形態】 以下，具體說明本發明之第一種（甲基）丙烯酸石夕燒醋 共聚物（A-1)、第二種（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A_2)及該 等製造方法、防污塗料組成物P、Q及R。 首先，具體說明本發明之第一種（甲基）丙烯酸矽烷酯 共聚物（A-l)、（A-2)及其製造方法。 (第一種（曱基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)) 本發明之第一種（甲基）丙烯酸石夕烧醋共聚物（A-1)由 下述式（I)所示之（甲基）丙稀酸石夕烧醋成分單位（a)、下述 式（Π)所示之丙烯酸系不飽和單體成分單位（b)及該等成分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311034 H— ϋ —^1 >ϋ i^i n 1 ϋ ϋ I · n nv HI li ϋ— n an 訂·丨 •n n 11 n n n i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 24 A7 —- B7 __ 一 ------—Μ' --- 五、發明說明（24 ) 單位（a)及（b)以外之其他不飽和單體成分單位（c)所組成。 以下，依序說明組成該（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物 (A-1)之各成分單位（a)、（b)、（c)。 (ί甲基）丙烯酸矽烷酯成分單仞 (甲基）丙烯酸矽烷酯成分單位（幻如下述式（I )所示。 式（I )

ch2 CR^OOSiR^R4 …(I) 十/ 式（I )中，R1為氫原子或T基，R2、R3、R4可為相同或不 同且各獨立為烧基、環烧基、可具取代基之苯基之任一基， 上述烧基之碳原子數較好為1至18、更好為1至6，環烧 基之碳原子數較好為3至10、更好為3至8。又，上述苯 基中之氫原子及可取代之取代基可列舉如烷基 ' 芳基、由 素等。 由該等（甲基）丙烯酸矽烷酯成分單位所衍生之（甲基） 丙烯酸矽烷酯如下述式（I -a)所示。 式（I _a) CH2

II CR^OOSiR^R4 · · · d-a) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311034 疼--------π---------線 c請先閱讀背面之江意事頊存填寫本貢) 473490 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 1 * 25 A7 B7 五、發明說明（25 ) 式（I -a)中，R1與上述式（I )之R1相同，為氫原子或甲基， R2、R3、R4亦與上述式（ϊ )之r2、R3、R4相同，為相同或 不同且各獨立為烷基、環烷基、可具取代基之苯基之任— 基。 該等（甲基）丙烯酸矽烷酯（I -a)具體而言可列舉如（甲 基）丙烯酸三甲基矽烷酯、（甲基）丙烯酸三乙基矽烷酯、（甲 基）丙烯酸三丙基矽烷酯、（甲基）丙烯酸三異丙基矽烷g|、 (甲基）丙烯酸三丁基矽烷酯、（甲基）丙烯酸三-第二丁基石夕 烷酯、（甲基）丙烯酸三異丁基矽烷酯等，R2、R3及R4為相 同之（甲基）丙烯酸矽烷酯； 如（曱基）丙烯酸二-第二丁基甲基矽烷酯、（曱基）丙烯 酸第二丁基二甲基矽烷酯、（甲基）丙烯酸二.甲基丙基矽燒 S旨 '(甲基）丙烯酸單甲基二丙基矽烷酯 '(甲基）丙烯酸甲基 乙基丙基矽烷酯等，R2、R3及R4之部分或全部互為不相 同之（甲基）丙烯酸石夕燒酯等。 本發明中可將（甲基）丙烯酸矽烷酯1種或2種以上組 合使用。該等（甲基）丙烯酸矽烷酯中，R2、R3及R4較好各 自獨立為甲基、乙基、正-、異-丙基、第二-、第三_、異_ 丁基等碳原子數為1至1 8之烷基者。其中，更以R2、R3 及R中至少一個烧基之碳原數在3以上者較理想。又， 以R2、R3及R4之總碳原子數為5至2 1者軚理想。該等（甲 基）丙烯酸矽烷酯中若考慮到（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物 合成之容易性或使用該等（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物所製 得之防污塗料組成物之造膜性、貯藏安定性、磨削性控制 本，.氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐 311034 ^-------I ^---------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁；} 473490 A7 B7 五、發明說明（26 ) 之容易度，則較好使用（甲基）丙烯酸三異-丙基矽烷酯、（甲 基）丙烯酸三異-丁基石夕烧酯、（甲基）丙烯酸二第二-丁基-甲基矽烷酯、（甲基）丙烯酸第二-丁基-二甲基矽烷酯、（甲 基）丙烯酸三第二-丁基矽烷酯。 (丙嬌酸系不飽和單體成合單位（b)) 丙烯酸系不飽和單體成分單位亦可簡稱不飽和單 體成分單位（b))如下式（Π )所示。 式（Π )CHCR5COZR6 · · (Π) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 或式 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式（Π)中，R5為氫原子或甲基，z為氧原子或—nr?< z為氧原子時，R6為可具取代基之羥烷基、羥環烷著 所示之聚伸烷基二醇基（R8為伸烷基，n為2至5〇之敕 數)。 正 上式(π)中羥烷基之碳原子數較好為i至18，更们 2至9。又上述羥環烷基之碳原子數較好為3纟⑺，更好 :3至8。上述聚伸烷基二醇基，伸烷基之碳原子數較好 為1至8，更好為2至4。 尺度適用^^標準(CNS)A4規格⑵0^^) 26 311034 4 4 醇基（R8為伸烧基，η為2至50之整 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 r«. 27 A7 五、發明說明（27 ) 又’ Z為—nr7時， 取代胺基、酿基、貌氧λ ㈣素原子、經基、胺基、 數之μ 之任何—基取代之同上述碳原子 衍生該等不飽和單體成分單位W之不飽和單體如下 式（Π -a)所示。 式（Π -a):

CR5C02R6 式（Π-a)中，R5與上式（n)中之RS相同，為氫原子或 甲基，Z與上述式(11)中之z相同，為氧原子或—财7。 為氧原子時，R為可具取代基之羥院基、羥環烷基 或式

—<R80)nH 所示之聚伸烷基 數）。 上式[Π -a]中經烧基之碳原子數較好為1至1 8，更好 為2至9。上述說環烧基之碳原子數較好為3至1〇，更好 為3至8。上述聚伸烷基二醇基中伸烷基之碳原子數較好 為1至8，更好為2至4。 又，Z為~ NR7時，R7為可被鹵素原子、羥基、胺基、 取代胺基、驢基、烧氧基之任何一基取代之院基，r6為氣 原子。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） 311034 - ϋ H - I - - H ϋ «I n n I · n ft n 1 I i n 一5J· I n n n n ϋ ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 28 A7 五、發明說明（28 ) ' 該等不飽和單體（π -a)，具體而言式（Π -a)中z為氧原 子者可列舉如丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙 酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2 _羥基丙酯、甲基丙 烯酸3-氯-2-羥基丙酯、丙烯酸苯氧基_2-羥基丙酯、丙 烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸2_羥基丁酯、甲基丙烯酸羥基 丁酯、丙烯酸6-羥基己酯 '單丙烯酸丨，仁環己烷二甲醇酯、 單甲基丙烯酸聚乙二醇酯（n=2)、單曱基丙烯酸聚乙二醇 酯（n=4)、單甲基丙烯酸聚乙二醇酯（n=5)、單甲基丙烯酸 聚乙二醇醋（η = 8)、單甲基丙烯酸聚乙二醇酯（η= ι〇)、單 甲基丙烯酸聚乙二醇酯（n= 15)、單甲基丙烯酸聚丙二醇酯 (II = 5)、單甲基丙烯酸聚丙二醇酯（n=9)、單甲基丙烯酸聚 丙二醇酯（η = 12)等。 又，上述式（n _a)中Ζ為_ NR7者具體而言可列舉如 N-羥甲基丙烯醯胺、N_甲氧基甲基丙烯醯胺、N-乙氧基甲 基丙烤醯胺、N，N-一甲胺基丙基丙烯酸胺、n，N-二甲胺基 丙基甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺等。 該等不飽和單體（Π -a)可1種或2種以上組合使用。 該等不飽和單體（Π -a)中以含有羥基之單體較理想， 含有髮基之單體中若使用丙烯酸2-羥基丙酯、曱基丙烯緣 2-經基丁醋，則可獲得具有適度溶離性之防污塗覆膜而較 理想。

(_不飽和單體成分單位（cU 不飽和單體成分單位（c)由上述成分單位（4及上述成 分單位（b)與本發明之(甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物組成，而 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） 311034 ^--------^ ---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 -濟 部 智 '慧 財 產 ，局 員 工 消 費 合 η 社 印 製 473490 五、發明說明（29 且，上述成分單位（a)、（b)均為不同之成分單位，衍生該等 不飽和早體成分單位(C)之不飽和單體(cl)具體而言可列舉 如（甲基）丙稀酸甲醋、（甲基）丙稀酸乙龜、（甲基）丙稀酸辛 酯等（甲基）丙烯酸酯類； 苯乙烯、甲基苯乙烯U基苯乙料苯乙歸類，· 乙酸乙婦酉旨、苯甲酸乙稀酉旨、丙酸乙稀醋、丁酸乙婦 酸酯等乙烯酯類； 巴豆酸酉旨類、衣康酸酉旨類、富馬酸醋類、、馬來酸醋類 等，其中又以(甲基)丙烯酸酯類、苯乙烯類、乙烯酯類， 由於可獲得具有適度塗覆膜強度之防污塗覆膜故較理想。 該等不鉋和單體可丨種或2種以上組合使用。 本發明之（f基）丙烯酸矽烷酯共聚物含有上述（甲基） 丙烯酸矽烷酯成分單位&)2〇至8〇重量％、較好至Μ 重里％之置，丙烯酸系不飽和單體成分單位（b)〇〇i至4〇 重量％、較好o.i至20重量之量，不飽和單體成分單位（c)5 至79.99重量％、較好1〇至6〇重量％(但⑷+(b)+(c) = 100重量％)之量，塗覆膜強度及消耗性較理想。 又，該等（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)用凝膠滲透 層析法（GPC)測定之重量平均分子量在2〇萬以下，較好為 5 000至10萬，所以配合有該（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物 (A-1)之防污塗料調製容易性、所獲得防污塗料之塗抹作業 性 '防污塗覆膜之消耗速度、抗龜裂性等較理想。 ------------- ^--------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

29 311034 __B7 五、發明說明（3〇 (al)20至80重晋％ 1_、丄、卜 、上述式（Π _a)所示之不飽和I _ (bl)0.01至4〇重署 个钯和早體 所及上述單體（卜a)與（2-勾進行丘聚 所獲付之不飽和單體⑷）5至79 99會θ 、承 ⑻，重量％)在… 重里购al)+(b” + 聚人、塊狀窄人 4合5丨發劑存在下，經由溶液 I面 規;入^ 乳化聚合、懸浮聚合等各種方法進行益 ^，P可獲得該等（f基）丙浠酸石夕垸酯共聚物⑹）。 、'自由基聚合引發劑可廣泛使用以往公知之偶氮化 減物等。偶氮化合物具體而言可列舉例如2,2，_ 偶氮一異丁猜、2，2丨-偶訇田曾田 偶见―（2-甲基異丁腈）、2,2，-偶氮二 (2,4-二甲基戊腈）等。 — 訂 有關過氧化物可列舉如過氧化苯甲醯、第三_丁 乙酸酯、第三-丁基過氧辛酸酯、氫過氧化枯烯、第三 基過氧化物、第三-丁基過氧化苯甲酸醋、第三-丁基過氧 線 化異丙基碳酸醋、第三-丁基過氧化氫、過硫酸鹽(鉀_ 銨鹽）等。 I、 .防污塗料使用上述聚合物時，上述各種聚合法中以在 有機溶劑中進行溶液聚合法或塊狀聚合法較理想。進行溶 液聚合時所使用之有機溶劑可列舉二甲苯、甲苯等芳蛵 類； 工 己燒、庚烧等脂肪族烴類； 乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類； 異丙醇、丁醇等醇類； 二°惡院、乙醚等鱗類； ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公f ^基乙基晒二甲基異丁基^等酮類等〇該等溶劑可i 30 311034 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 31 4/J490 A7 ----- B7_ 五、發明說明（31 ) 種或2種以上經合使用。 種（甲基J丙烯酸矽烷酯共聚物（A_2u 本發明之第二種（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（八_2)由 下述式（瓜）所示之（甲基）丙稀酸石夕烧g旨成分單位（d)、下述 式（IV)所示之（甲基）丙烯酸矽烷酯成分單位（勾及除了該等 成为單位（d)及（e)以外之其他不飽和單體成分單位（f)所祖 成。 以下’依序說明組成該（甲基）丙烯酸石夕烧醋共聚物 (A-2)之各成分單位（d)、（e) ' (f)。

江玉_基）丙烯釀矽烷酯成分簟也f dH (甲基）丙烯酸石夕烧酯成分單位（d)如下式（羾）所示。 式（皿）：~ CH2~ CR(C〇OSiR" Ru Rl3)_ 式（m)中，r為氫原子或甲基，Ru&Rl2各獨立為碳 原子數1至10、較好！至8、更好}至6之直鏈烷基 '可 被取代之苯基或三甲基矽烷氧基。上述直鏈烷基可列舉甲 基、乙基、正丙基、正丁基'正戊基、正己基、正庚基、 正辛基、正壬基、正癸基。 上述苯基中之氫原子或可經取代之取代基可列舉烷 基、芳基、鹵素原子等。 R13為可具有環結構或支鏈之碳原子數丨至、較好1 至12、更好1至9之烷基、碳原子數6至1〇、較好6至8 之可經取代之苯基或三甲基矽烷氧基：「（CH3)3Si〇一」。 該等烷基除了上述列舉之直鏈垸基之外可列舉： 異-丙基、異-丁基、第二_ 丁基、 ^ -2_^二-丁基、新戊基等 311034 I ^----------------•線 t請先闓讀背iril注意事頊再填寫本頁) 473490 又以 A7 B7 五、發明說明（32 ) 支键烧基； 具有環己基、乙叉基原冰片埽基箄 签寻月曰裱結構（環己烷 環、原冰片烷環）之脂環式烷基。 其中，R11 ' Ri3可相同亦可不同，以甲基、乙基、 正丙基、正丁基、正己基、三甲基矽烷氧基較理 土 甲基、正丙基、正丁基、正己基較理想。 衍生該等（甲基）丙烯酸矽烷酯成分單位（幻之（甲基）丙 烯酸矽烷酯（dl)如下式（皿-d)所示。 CH2= CR(COOSiR1 ^^R13)____(皿 _d) 式（in-d)中，R與上式（m)中之R相同，為氫原子或甲 基，R11及R12亦與上述式（瓜）中之RU及R12相同，各獨立 為碳原子數1至10之直鏈烷基、可經取代之苯基或三甲爲 矽烷氧基，R13亦與上述式（Π)中之R13相同，為可具有環 結構或支鏈之碳原子數1至18之烷基、碳原子數6至1〇 之可經取代之苯基或三甲基矽烷氧基。 該等（甲基）丙烯酸矽烷酯（瓜-d)具體而言可列舉如（甲 基）丙烯酸三甲基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸三乙基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸三正丙基石夕烧酯、 (甲基）丙烯酸三正丁基矽烷酯、 (曱基）丙烯酸三正戊基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸三正己基石夕烧酯、 (甲基）丙烯酸三正庚基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸三正辛基矽烷酯、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311034 — II------------;π·--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 32 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 33 A7 B7____— — 五、發明說明（33 ) (曱基）丙烯酸三正壬基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸三正癸基矽烷酯等之R11、R12及、R13 為相同之脂肪族類（甲基）丙烯酸矽烷酯類； 除了（甲基）丙烯酸三苯基矽烷酯之外，（甲基）丙烯酸三 (三甲基矽烷氧基）矽烷酯等之R11、R12及R13為相同之芳 族類或矽烷氧類（甲基）丙烯酸矽烷酯類； (甲基）丙烯酸二甲基正丙基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸異丙基二甲基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸二正丁基-異-丁基矽烷酯' (甲基）丙烯酸正己基-二甲基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸第二-丁基-二甲基石夕烧酯、 (甲基）丙烯酸單甲基二正丙基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸甲基乙基正丙基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸乙叉基原冰片烷基-二甲基石夕烧酯、 (甲基）丙烯酸三甲基乙基矽烷氧基二甲基矽烷酯（Ch2 =C(CH3)COOSi(CH3)2(OSi(CH3)3) > CH2 = CHCOOSKCHAOSUCHA)等之 Rn、Ri2 及 Rl3 中之一部分 或全部互為不同之脂肪族類（甲基）丙烯酸石夕烷醋。 本發明中（甲基）丙烯酸矽烷酯（瓜_d)可1種或2種以 上組合使用。 (L甲.,_基）丙烯酸矽烷酯成分蕈位 (甲基）丙稀酸石夕燒酯成分單位（e)如下式（jy)所示。 -CH2- CR(COOSiR14 R15 R16)- ...(iv) 式（IV)中’ R為氫原子或甲基，R14及R15各獨立為碳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公髮) ---- 311034 ---------------------訂--------* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 34 A7 B7 五、發明說明（34 ) 原子數3至較好3至8之支鍵烧基或碳原子數3至10， 較好3至9之環烷基。 上述之支鏈烷基與上述式（m)者相同，可列舉異-丙 基、異-丁基、第二-丁基、第三-丁基、新-戊基等支鏈烷基。 上述環烷基可列舉環己基、乙叉基原冰片烷基。 R16為碳原子數1至10、較好1至8、更好1至6之 直鏈烷基，碳原子數3至10、較好3至9之支鏈或環烷基， 石反原子數6至1〇、較好6至8之可經取代之苯基或三甲基 矽烷氧基。 該R 中之直鏈燒基、支鏈或環燒基、苯基等，具體 而言可列舉與上述相同之基。 其中，R14、R15、R16可相同亦可不同，相同時較好為 異-丙基、第二-丁基、異-丁基，又以異_丙基、第二_丁基 較理想。又，R“、一部分或全部不同時，r14、 R15可相同亦可不同，RH、R"較好為異_丙基、異_丁基、 第二-丁基、第三-丁基，RM較好為甲基、乙基、丙基、異 丙基、正丁基、異-丁基、三甲基矽烷氧基。 衍生該等（甲基）丙烯酸矽烷酯成分單位（e)之（甲基）丙 烯酸矽烷酯（el)如下式（ιγ-d)所示。 CH2-CR(C00SiR14 R15 R16)...(iv.d) 式（IV-d)中，以上述式（IV)中之R相同，為氮原子 或甲基，R"及RB亦與上述式（IV)中之Rl4及R15相同，各 獨立為碳原子數3至10之支鏈院基或碳原子數3至⑺之 環烷基、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公g) 311034 --------------裝·-------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 473490 R1 m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 m « A7 B7 五、發明說明（35 ) R16亦與上式（IV )中之R16相同，為碳原子數1至10 之直鏈烷基，碳原子數3至10之支鏈或環烷基’峻原子數 6至10之可被取代之苯基或三甲基矽烷氧基。 該等（曱基）丙烯酸矽烷酯（IV -d)，具體而言可列舉如： (甲基）丙烯酸三異-丙基矽烷酯、 (曱基）丙烯酸三異-丁基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸三第二-丁基矽烷酯之R14、R15及R16為 相同之（甲基）丙稀酸矽烷酯； (甲基）丙烯酸二異-丙基-環己基矽烷酯' (甲基）丙烯酸二異-丙基-苯基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸二異-丙基-三甲基矽烷氧基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸二第二-丁基-甲基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸二第二-丁基-乙基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸二第二-丁基-三甲基石夕烧氧基石夕烧g旨、 (甲基）丙稀酸異-丁基-第二-丁基-甲基碎燒自旨之Rl4、 及R16中一部分或全部互為不同之（甲基）丙烯酸石夕燒 本發明中該等（甲基）丙烯酸矽烷酯（IV_d)可1種或2 種以上組合使用。 該等（甲基）丙烤酸石夕烧醋中若考慮到（甲基）丙稀酸石夕 烷酯共聚物合成之容易性，或使用該等（甲基）丙烯酸矽烷 酿共聚物所製得之防污塗料組成物之造獏性、貯藏安— 性、磨削性控制之容易度，則以將i種或2種以& 工避自（甲 基）丙烯酸矽烷酯（in -d)十之 氏張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311034 -------------裝--------訂-I n I— In flu* ta— β_ϋ ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 35 473490 A7 B7 五、發明說明（36 ) (甲基）丙烯酸三甲基石夕烧酯、 (甲基）丙烯酸三乙基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸三正丙基石夕烧酯、 (甲基）丙烯酸三正丁基矽烷酯、 (曱基）丙稀酸正己基-二甲基石夕燒g旨、 (甲基）丙稀酸正辛基-二甲基碎烧g旨、 (甲基）丙烯酸異-丙基-二甲基石夕烧g旨' (甲基）丙烯酸乙叉基原冰片烧基-二甲基石夕烧酯、 (甲基）丙烯酸三甲基矽烷氧基-二甲基矽烷酯、 (甲基）丙烯酸二（三甲基矽烷氧基）_甲基矽烷酯' (甲基）丙稀SiL 一（二甲基石夕院氧基）♦烧g旨與1種或2 種以上選自（甲基）丙烯酸矽烷酯（ΐγ-d)中之 (甲基）丙烯酸三異-丙基矽烷酯、 (甲基）丙稀酸三異-丁基石夕烧酯、 (甲基）丙稀酸二弟二-丁基梦烧醋、 (甲基）丙稀酸一"第一 丁基-甲基碎燒醋、 (甲基）丙烯酸一異-丙基-三甲基石夕院氧基碎烧g旨、 (甲基）丙烯酸一弟二-丁基-三甲基碎烧氧基碎燒酉旨 組合使用較理想。 其中，又以組合使用（甲基）丙烯酸矽烷酯（Bid)中之 (甲基）丙烯酸三正丁基石夕烧酯與（甲基）丙稀酸石夕燒酯（jy-d) 中之（甲基）丙烯酸三異-丙基矽烷酯較理想。 飽和單體成分單位 不飽和單體成分單位（f)由上述成分單位（d)、上述成分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 311034 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 名，'·

36 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 37 473490 A7 __________ -_ B7 五、發明說明（37 ) 單位（e)與本發明之（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物組成，且上 述成为單位（d)、（e)均為不相同之成分單位，衍生該等不飽 和單體成分單位（f)之不飽和單體（Π)具體而言可列舉（甲 基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正，異-， 第二-丁酯、（甲基）丙烯酸2 -乙基己酯、（甲基）丙烯酸環己 酉旨等疏水性（甲基）丙烯酸g旨類； (曱基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2_羥基丙酯、 (甲基）丙稀fee 2 -經基丁醋 ' (甲基）丙稀酸4_經基丁醋、（甲 基）丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸甲基聚環氧乙烷、 (甲基）丙烯酸曱基聚環氧丙烧等親水性（甲基）丙稀酸酷 類； 苯乙烯、乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯等苯乙烯類； 乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯 酯等乙烯酯類； 衣康酸酯類、馬來酸酯類等有機羧酸酯類；其中，由 於（甲基）丙烯酸酯類、苯乙烯類、有機羧酸乙烯酯類可獲 得具有適度塗覆膜強度之防污塗覆膜故較理想。 使用親水性（甲基）丙烯酸酯類，可使塗覆膜之消耗性 增大，於該目的亦可使用如丙烯醯胺衍生物等之具有親水 性之輔單體。 該等不飽和單體（fl)可1種或2種以上組合使用。 本發明之（甲基）丙烯酸石夕烧酯共聚物含有上述（甲基） 丙烯酸矽烷酯成分單位（d)0.5至50重量％，較好為〇.5至 25重量%之量、（甲基）丙烯酸矽烷酯成分單位（e)l〇至70 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公笼） 311034 n ί ϋ i>— i·— ^1« m 1« i «ϋ I · n an n Is i n ϋ· 〆tfjI i flu m In in n I— I c請先閱讀背面之注意事頊再填寫本頁) 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐 38 A7 五、發明說明（38 ) 重量％，較好30至65重量％之量、上述⑷及⑷以外之不 飽和單體成分單位⑴20至70重量％ ’較好3〇至6〇重量 %(⑷+⑷+(f)=1⑽重量％)之量，其塗覆膜之防止龜= 發生、塗覆膜之抗剝離性、塗覆膜強度、消耗性較理想。 該等（甲基）丙稀㈣^旨共聚物（A_2)用凝膠渗透層 析法（GPC)測定之重量平均分子量在2〇萬以下，較好^ 3000至Η)萬，更好為5_至5萬，配合有該（甲基）丙稀 酸石夕烧醋共聚物之防污塗料調製之容易十生、所獲得防污塗 料之塗抹作業性、防污塗覆膜之消耗速度、抗龜裂性等較 理想。 一(JL甲基）丙烯烷酯共聚物r γ仏） 只要將上述式（in 所示之（甲基）丙烯酸矽烷酯 (dl)0.5至50重里％、上述式（jy_d)所示之（罗基）丙稀酸矽 烷酯（el)l〇至70重量％，及上述單體（dl)與（ei)進行共聚 所獲得之其他不飽和單體(^1)2〇至7〇重量％(但（dl)+(ei) + (fl)=100重量％)在自由基聚合引發劑存在下，經由溶 液聚合、塊狀聚合、乳化聚合、懸浮聚合等各種方法進行 無規聚合’即可獲得該等（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-2)。 自由基聚合引發劑可廣泛使用以往公知之偶氮化合 物、過氧化物等。偶氮化合物具體而言可列舉如2,2，_偶氮 二異丁腈、2,2-偶氮二（2_甲基丁腈、2,2，_偶氮（2,仁二甲基 戊腈）等。 過氧化物可列舉如過氧化苯甲醯、第三-丁基過氧乙酸 311034 ---------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490

i、發明說明（39 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 39 醋、第三·丁基過氧辛酸S旨、枯職過氧化物1三_丁基 過氧化物、第三-丁基過氧笨甲酸醋、第三_丁基過氧異： 基石反酸醋、第丁基過氧化氫、過硫酸鹽（卸鹽、按鹽）等。 防污塗料使用上述聚合物時，上述各種聚合法中以在 2機溶劑中進行之溶液聚合法或塊狀聚合法較理想。進行 洛液聚合時所使用之有機溶劑可列舉二甲苯、甲苯等芳炉 類； 工 己烷、庚烷等脂肪烴類； 乙酸乙酯、乙酸丁酯等g旨類； 異丙醇、丁醇等醇類； 二噁烷、二乙醚等醚類； 甲基乙基酮、甲基異丁基_等酮類等。該等溶劑中可 1種或2種以上組合使用。 二種（甲基）丙、敗莖矽烷酯共聚物（Α_η；? 之用途） 由此所獲得之本發明第一種（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚 物（A-1)或第二種（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A_2)適合用 於塗料用，尤其是防污塗料用之塗覆膜形成成分、溶出控 制成分。 接著’以下說明使用第一種（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚 物（A-1)或第二種（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物(A-2)之防污 塗料組成物。 (防度塗料組成物） 本發明之防污塗料組成物含有（甲基）丙烯酸矽烷酯共 本紙張尺$適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) "" " 311034 « — — — — I1IIIII — — . ί I----I · I I I — I --- Γ靖先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 40 473490 Α7 ___ Β7 五、發明說明（4〇 ) 聚物（A-1)或（A-2)，更含有各種添加劑。 本發明之防污塗料組成物（p)含有上述之第一種（甲基） 丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)作為塗覆膜形成成分。 本發明之防污塗料組成物（Q)至少含有上述之第一種 (甲基）丙烯酸矽烧酯共聚物（A」）、以銅及/或鋼化合物為 代表之防污劑、乙烯醚類（共）聚物（E)及/或溶出促進成分 (F)。 本發明之防污塗料組成物（R)含有上述之第二種（曱基） 丙烯酸矽烷酯共聚物（A-2)作為塗覆膜形成成分、溶出控制 成分。 根據含有該（甲基）丙烯酸；5夕烷酯共聚物（A _丨）咬 (A-2)之防污塗料組成物，可獲得塗覆膜不易發生龜 裂、塗覆膜之附著性佳、不易引起塗覆膜剝離、塗覆 膜之水解速度可良好控制、防污性能或防污性中尤其 是高污損環境下之防污性、長期防污性優越之防污塗 覆膜。 (第一種防污塗料組成物ίΤΜ、 本發明之第一種防污塗料組成物（Ρ)含有上述 (甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物{亦可稱為（甲基）丙燦酸 矽烷酯類（共）聚物丨（A- 1)作為必須成分，但是除了 該（甲基）丙稀酸石夕烧醋共聚物（Α-1)之外亦可含有如 銅及/或銅化合物（Β-1)、Π比硫酮類化合物等各 種防污劑（Β)、乳化辞（辞白）（C)、無機脫水劑（d )、防 龜裂·防沈澱劑、松香等溶出促進成分、氣化石趟等 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇χ 297公釐） -------- 311034

In n ί ί ί J 111 m I-1 ϋ n n I · I i I m m i n 一 · m m i ........ -I I In - ---- I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 41 HM490 A7 ___ B7 五、發明說明（4!) 增塑劑、著色顏料、填充顏料等各種顏料、丙烯酸樹 月曰、聚烧基乙稀_ (乙稀_類（共）聚物）等各種樹脂、 消泡劑、防止脫色劑、塗平劑等各種添加劑之成分。 防a組成物（q)) 本發明之第二種防污塗料組成物（Q)含有（甲基） 丙烯酸石夕烧酯共聚物（A -1)、防污劑（B)、乙稀_類（共） 聚物（E)及/或溶出促進成分（F)作為必須成分，但是 除了該等成分（A_l)、（B)、（E)(及/或（F))之外，亦 可含有如氧化鋅（鋅白）、脫水劑、防龜裂•防沈澱劑、 氯化石蠟等增塑劑、著色顏料、填充顏料等各種顏 料、除了上述乙烯醚類（共）聚物（E)之外之丙烯酸樹 脂等各種樹脂、消泡劑、防止脫色劑、塗平劑等各種 添加劑之成分。 種.....防t塗料組成物（R)) 本發明之第三種防污塗料組成物（R)含有上述 (甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物{亦可稱為（曱基）丙烯酸 石夕燒S旨類共聚物丨(A-2)作為必須成分，但是除了該 (曱基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-2)之外，亦可含有如 鋼及/或無機鋼化合物（B-3)等各種防污劑（B)、氧化 辞（鋅白）（C)、無機脫水劑（d )等脫水劑、防龜裂•防 沈殿劑、松香等溶出促進成分（F)、氯化石蠟等增塑 ^、著色顏料、填充顏料等各種顏料、丙烯酸樹脂、 聚燒基乙烯醚（乙烯醚類（共）聚物（E))等各種樹脂、消 泡劑、防止脫色劑、塗平劑等各種添加劑之成分。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 311034 ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（42 ) 以下說明該等（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1) 或（A - 2 )以外之必須成分或各種添加劑。 (防污劑（B )) 防污劑（B)可為無機類或有機類之任何一類，可 廣用以往公知之防污劑。於本發明中 第一種防污塗料組成物（P)中含有防污劑（B) 時，以銅及/或銅化合物（B-1)、吡硫酮類化合物（B-2) 較理想， 第二種防污塗料組成物（Q)中含有防污劑（B) 時，以銅及/或銅化合物（B-1)較理想， 第三種防污塗料組成物（R)中含有防污劑（B) 時，以銅及/或銅化合物（B-1)(尤其是銅及/或無機 銅化合物（B-3))、金屬吡硫酮類等有機防污劑（B-4) 較理想。 對於本發明之防污塗料組成物中所含有之銅及 /或銅化合物（B _ 1)(吡硫酮類除外。以下亦同）加以 說明，上述之銅及/或銅化合物可使用分子量為63.5 至2000，較好為63.5至1000者。 該等銅化合物（B-1)可為有機類、無機類銅化合 物之任何一類，無機類之銅化合物（B-3)可列舉如氧 化亞銅、硫氰酸銅（硫氰酸亞銅、硫氰酸銅）、鹼性硫 酸銅、氣化銅、氧化銅等。 有機類之銅化合物可列舉如鹼性乙酸銅、羥基 喹啉銅、壬基苯酚磺酸銅、銅-二（乙二胺）-二（十二烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐) 42 311034 n n ϋ i n n n ϋ n n n n I · n i D n n ϋ ϋ 一0, I n n ϋ n ϋ <1 n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 43 473490 Α7 Β7 五、發明說明（43 ) 基苯績酸醋）、環烧酸銅、松香酸銅、二（五氣紛酸） 銅等，較好使用無機類之氧化亞銅、硫氰化銅（硫氰 酸銅）。 該等銅化合物可取代銅，或是1種或2種以上 與銅組合使用。 本發明之防污塗料組成物（P)、（Q)或（R)中，該 等銅及/或銅化合物以合計含有1至70重量％、較 好含有3至65重量％之量較理想。又，對於防污塗 料組成物中所含有之（曱基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)或（A-2)100重量份，該銅及/或銅化合物（B-1)以 合計含有3至1400重量份、較好含有10至1300重 量份之量較理想。 該防污塗料組成物（P)、（Q)或（R)中，該銅及/ 或銅化合物之含量若在此範圍内，則有防污性變佳之 傾向。 本發明中之防污劑，以使用上述銅及/或銅化 合物（B -1)(尤其是防污塗料組成物R中，為銅及/或 無機銅化合物（B-3))或是以有機防污劑（B-4)取代上 述銅及/或銅化合物較理想。有機防污劑可列舉如下 式（VI )所示之吡硫酮類化合物（B-2)(亦即金屬一吡硫 酮類）（式中，R21至R24各獨立為氫原子、烷基、烷 氧基、ώ化烧基，Μ為鋅、銅、納、錤、#5、鋇、錯、 鐵、鋁等金屬，η為原子價數）等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311034 ϋ n in ί Ιϋ ϋ I -·- I -11 I m ·ϋ ..... 一σιτ V n i m m —1 —1 —ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

473490 A7 B7 五、發明說明（44 ) η (VI) 本發明之防污塗料組成物（Ρ)、（Q)或（幻中，該等吡硫 酮類化合物（B-2)以合計含有〇· 1至15重量％、較好含有 0.5至10重量％之量較理想。又，對於防污塗料組成物（p)、 (Q)或（R)中所含有之（曱基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)或 (A-2)100重量份，該D比硫酮類化合物（B_2)以合計含有〇.3 至300重量份 '較好含有2至200重量份之量較理想。 本發明中含有該吡硫酮類化合物（B_2)，亦可將該吡硫 酮類化合物以下述之防污劑（其他之防污劑）取代。該等其 他之防污劑可使用以往公知之各種防污劑，具體而言可列 舉如 二硫化四曱基秋蘭姆、胺基甲酸酯類化合物（例如二甲 基二硫代胺基甲酸鋅、2_乙撐二硫代胺基甲酸錳）、24,5，卜 四氣間苯二腈、N，N-二甲基二氣苯基脲、甲硫基_4•第三 -丁胺基-6-環丙胺基·第二_三嗪、4,5-二氯-2_正辛基_4•異 噻唾啉-3-酮、2,4,6-三氣苯基馬來酸酐縮亞胺、吡啶·三苯 基硼、胺-三笨基调烧等。 本發明中，該等防污劑可使用吡硫酮鋅（相當於上述 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 311034 -------I-----裝·--------訂--------* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 44 A7 B7 五、發明說明（45 式（IV)中R至R =氫原子、M =辞、者）、吡硫酮 銅（相當於上述式（IV)中P至R16=氫原子、M=銅、n=2 者）等吼硫關化合物（金屬吼疏嗣類）或者i種或2種以 組合使用。例如可將吡硫酮銅及，或吡硫酮鋅與4,5_二 氯-2-正辛基-‘異噻唑啉_3_酮組合使用。 “等防污塗料組成物（P)、（Q)或⑻中銅及/或銅化合 物（B])、吼硫關化合物㈣）等各種防污劑之含量雖然不 王由調製防5塗料組成物時所使用之防污劑、包覆膜形成 陘共二物等之種類或用該等防污塗料組成物塗布所形成之 船體等之種類（船體為遠洋—近海用、各種海水域用、木造 鋼鐵船用）來決定’但是對於上述（甲基）丙稀酸石夕烧醋共 聚物（Α-1)或（Α_2)100重量份，防污劑總量以含有…至 1400重量份之量，較好含有2〇至13〇〇重量份之量較理 才目〇 該防污劑總夏若低於i 〇重量份，則防污性差，若超過 1400重量份，則除了不能期待更大之防污性之外，抗龜裂 性亦差。 將吡硫酮鋅及氧化亞銅（CU20)組合作為防污塗料組成 物（p)之防污劑使用時，防污塗料組成物中亦可對於（甲基） =烯酸矽烷醋共聚物100重量份含有吡硫酮鋅2至2001 里伤之夏，對於上述（曱基）丙烯酸矽烷酯共聚物重量 份含有氧化亞銅10至1300重量份之量。如此，即使含有 吡硫酮鋅及氧化亞銅，該防污塗料組成物與上述以往例之 防污塗料不同，貯藏安定性優越，貯存時不會增黏·膠化。 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵Qx 297公爱） ------ 311034 ^ t---------^ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 473490 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（46 ) 將吼硫_銅及氧化亞銅（ChO)組合作為防污塗料組成 物（Q)或（R)之防污劑使用時’防污塗料組成物中亦可對於 (甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)或（A-2)100重量份含有口比 石’1_銅2至200重量伤之1 ’對於（甲基）丙烯酸碎燒醋共 聚物（A-1)或（A-2)100重量份含有氧化亞銅1〇至13〇〇重量 份之量。 ^化鋅（锫白UC)) 本發明防污塗料組成物P、Q或R中亦可含有氧化鋅 (鋅白）（c)。如此，配合有氧化鋅之防污塗料組成物可提高 所獲得塗覆膜之強度，可有效地控制塗覆膜之消耗性。 從調整消耗度、調整塗覆膜硬度之觀點而言，該防污 塗料組成物中，該等氧化鋅以含有05至35重量％，較好 含有1至25重量％之量較理想。 (脫水劑、 本發明防污塗料組成物P、Q或R中亦可配合無機類 或有機類之脫水劑，較好配合無機類之脫水劑（無機脫水劑 (D))。如此，配合有脫水劑之防污塗料組成物可更進一步 地提高貯藏安定性。 脫水劑具體而言可列舉如無水石膏（CaS〇4)、合成沸石 類吸著劑（商品名：分子篩等）、原曱酸甲酯、原乙酸曱醋 等原酯類、原硼酸酯、矽酸鹽類或異氰酸酯類（商品名：阿 迪悌普T1)等，尤其是無機類脫水劑（D)，較好使用無水石 膏分子篩。該等無機脫水劑可丨種或2種以上組合使用。 — 該_等脫水劑’尤其是無機脫水劑，對於上述（甲基）丙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 言 Γ 幺\'> 過用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 46 311034

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五、發明說明（47 經 濟 部 智 •慧 財 產 •局 員 工 消 費 合 社 印 製 47 烯夕燒5曰共聚物（Α-1)或（A-2)l〇〇重量份以0.02至1〇〇 重量份，較好以〇·2至5〇重量分之量配合。 該防’亏塗料组成物（p、Q或R)中，該等無機脫水劑以 合。十各有〇·01至10重量％、較好含有0.1至5重量％之 里較理心。防污塗料组成物中若含有該等量之無機脫水 劑，則有可提高貯存安定性之傾向。 (乙瘦(共）聚物rp)) 本發明之乙烯醚類（共）聚物（]£)為含有由 式（v ) : H2c= CHO- R (式（v)中，R為烴基） 所示之乙烯醚所衍生之成分單位之（共）聚物。 上述乙稀_(又）為具有乙烯醚鍵（h2c=ch—〇一） 之乙烯醚。式（v)中之烴基尺可列舉碳原子數為1至25之 脂肪族類、芳族類之烴基，可為直鏈或支鏈，#可為具有 如環己環之脂環結構。構成上述烴基（碳原子為2以上時） 之碳原子C1亦可由該烷基中含有之碳原子cl與鄰接之碳 原子C2經由氧原子形成醚結構（cl—〇—C2)，又，構成烴 基之氫原子可被其他之官能基（一 0H、— NH〗等）取代。 更具體而言，上述式（v)中以為i價之烴基。i價之 烴基可列舉烷基、可被取代之笨基等。 上述乙烯醚類（共）聚物（E)以含有上述式（v)所示之乙 烯謎均聚物或以該乙烯醚（V)為主成分含量5〇重量％以上 之乙烯醚類共1物（總稱為「乙烯_類（共）聚物」）較理想。 上述乙烯醚類（共）聚物之具體例可列舉聚乙烊签甲签 ΐ紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） "~~ -— 311034

_____________^ . —------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _I 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（48 ) 醚、聚乙烯基乙基醚、聚乙烯基異丙基醚、聚乙烯基異丁 基謎等。 防污塗料組成物中該等乙烯醚類（共）聚物以合計含有 0.1至10重量％、較好含有02至5重量％之量較理想。 對於防污塗料組成物中所含（甲基）丙烯酸矽烷酯類（共）聚 物100重量份，該乙烯醚類（共）聚物以含有0 3至6〇重量 份、較好含有0.6至40重量份之量較理想。 該防污塗料組成物中該乙烯醚類（共）聚物之含量若在 此範圍内，則所獲得之塗覆膜之防污性、防龜裂性、抗剝 離防止性、溶出速度安定性有變優越之傾向。 (if出促進成分 本發明之溶出促進成分（F)在海水中具有促進塗膜本 體之研磨作用，該等溶出促進成分可列舉松香（例如：商品 名「松香WW」及其衍生物、單元羧酸及其鹽類等。 松香有樹膠松香、木松香、妥爾油松香等，本發明可 使用任何一種。松香衍生物可列舉如不均化松香、低融點 不均化松香、氳化松香、聚合松香、馬來酸改質松香、醛 改質松香、松香之聚環氧伸烷酯、還原松香（松香醇卜松 香及松香衍生物之金屬鹽（松香及松香衍生物之銅鹽、辞' 鹽、鎂鹽等）、松香胺等。該等松香及松香衍生物可i種 或2種以上組合使用。 單元羧酸可列舉如碳原子數為5至30之脂肪酸、合 脂肪酸、環烷酸等。單元羧酸之鹽可列舉銅鹽、鋅鹽、 _鹽、巧鹽等。該等溶出促進成分中以松香或其衍生物鎂 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵G x 297公髮 -------^壤 311034 --------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 48 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度&中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚 49 Α7 Β7 五、發明說明（49 ) 烷酸之金屬鹽較理想。該等溶出 寸合出促進成分可1種或2種以 上組合使用。防污塗料組成物中 又切1f該等溶出促進成分換算為 固體成分以含有0.1至3〇番晷0/ ^ U重量％、較好含有0.1至20重 量％、更好含有0.5至15重吾〇/>曰& 垔之置較理想。溶出促進成 分之配合比率由塗覆膜之防污 〇庄此及防水性能之硯點而 言，以在此範圍内較理想。 又’對於防污塗料組成物中所含(甲基)丙烯酸石夕烧醋 共聚物100重量份’該溶出促進成分以合計含有0.3至600 重量份、較好含有2至300重量份之量較理想。 該防污塗料組成物中該溶出促進成分若在此範圍内， 則防污性或塗覆膜之消耗性有變優越之傾向。 龜裂•防沉澱齋Π 防龜裂•防沉殿劑可將公知之防龜裂•防沉殿劑以任 意量配合即可。該等防龜裂•防沉殿劑可使用铭、舞、鋅 之硬月曰酸鹽、卵磷脂鹽、烷基磺酸鹽等鹽類，《乙烯蠟、 醢胺蠟、氫化1麻油蠟類、聚醯胺蠟類及兩者之混合物， 合成細粉二氧化矽、氧化聚乙烯類蠟等。較好使用氫化藥 麻油蠟、聚醯胺蠟、合成細粉二氧化矽、氧化聚乙烯類蠟。 該等防龜裂•防沉澱劑可列舉楠本化成（股）公司製造之以 边斯范龍Α-603-20Χ」、「迪斯葩龍42〇〇-2〇」等商品名上 市者。 (顏料、沒舞丨、 顏料可使用以往公知之有機類、無機類之各種顏料（例 j!」色白、氧化鐵紅、有機紅色顏料、滑石粉等）。又，亦 311034 --------^ ----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 50 A7 -------—---Ρ7 —____ 五、發明說明（5〇 ) 可含有染料等各種著色劑。 顏料之形態若使用針狀、扁平狀、鱗片狀，可更進一 步地提高塗覆膜之防龜裂性。 浴劑可使用一般防污塗料中所配合之如脂肪族類、芳 族類（例如二甲苯、甲苯等）、酮類、酯類、醚類等之各種 溶劑。 成物之寧洁、 組成物之製造） 本發明之防污塗料组成物（p)可經由適當利用以往公 知之方法製造。例如將上述（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物 (A-ι)、對於該共聚物（A-1)1〇〇重量份為3至14〇〇重量份 之銅及/或銅化合物、0至3⑼重量份之吡硫嗣類化合物 (防污劑（B)總量為25至1200重量份）、0.3至200重量份 之乙烯醚共聚物（E)、必要時使用辞白2至7〇〇重量份之 量、脫水劑（例如：無水石膏、分子篩）〇 〇3至2〇〇重量份 之量、適當量之防龜裂•防沉澱劑、顏料、溶劑等，同時 或以隨意之順序加入，攪拌•混合•分散即可。

Lf方污塗料組成物fQ)之寧浩、 本發明之防污塗料組成物（Q)可經由適當利用以往公 知之方法製造。例如將上述（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物 (A-1)、對於該共聚物（a-1)10〇重量份為3至1400重量份 之銅及/或銅化合物、〇至3〇〇重量份之吡硫酮類化合物 (防污劑（B)總量為25至1200重量份）、乙烯醚共聚物（E)〇.3 至200重量份之量、溶出促進成分（F)0.5至500重量份之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） 311034 裝 訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490 A7 五、發明說明（Μ 量（可為jE)及（F)之任何一種）'必要時使用鋅白2至7⑽重 量份之篁、脫水劑（例如··無水石膏、分子筛）〇 至彻 重重份之置、適當量之防龜裂.防沉澱劑、顏料、溶劑等， 同時或以隨意之順序加入，攪拌•混合•分散即可。 〔防污塗料組成物Γ R )之事j ;矣） 本發明之防污塗料組成物（R)可經由適當利用以往公 知之方法製造。例如將上述（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物 (A-2)、對於該共聚物（A-2)1〇〇重量份為3至14〇〇重量份 之銅及/或銅化合物（尤其是銅及/或無機鋼化合物 3) )、〇至300重量份之吡硫酮類化合物等有機防污劑（b_ 4) (防污劑（B)總1為25至1200重量份）' 乙烯醚類（共）聚 物（Ε)0·3至200重量份之量、必要時使用鋅白（氧化鋅）（c)2 至7 00重夏份之ϊ、脫水劑尤其是無機脫水劑（D)(例如： 無水石膏、分子篩）0.03至200重量份之量、適當量之防龜 裂•防沉澱劑、顏料、溶劑等，同時或以隨意之順序加入， 攪拌•混合•分散即可。 由防污塗料組成物p、Q或得之防；塵、使用該 防污塗_料組，.成物之防污方法I塗覆有該防膜之船體 或水中結構） 該等防污塗料組成物p、Q或R在單液性中可滿足優 越之貯藏安定性、防污塗料之附著性、耐久性、防污性等 各種要求性能。 只要將如上述之防污塗料組成物依照—般之方法i 次至數次塗覆在水中結構’亦即海洋結構2如:核能發電 &紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ' ----- 311034 --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) >0 - ’線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ * 51 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -------- B7 ___ 五、發明說明（52 ) 所之供排水口）、灣岸道路、海底隧道、港灣設備、防止如 運/可•水渠等各種海洋土木工程之污泥擴散膜、船體、漁 ^ (例如·繩索、漁網）等各種成形體之表面即可獲得防龜 裂性、防污性優越之防污塗覆膜塗覆之船體或水中結構。 又，該防污塗料組成物亦可直接塗覆在上述船體或水中結 構等之表面，亦可塗覆在先用防銹劑、底漆等底塗材料塗 覆之船體或水中結構等之表面。更可在用以往之防污塗料 喷塗或是用本發明之上述防污塗料組成物p、Q或R喷塗 之軋體或水中結構等之表面，使用本發明之防污塗料組成 物p、Q或R作為補修用，上末道漆。由此，在船體、水 中結構等之表面所形成之防污塗覆膜之厚度雖無特別限 制’為約3 0至1 5 〇 // m /次。 【發明效果】 根據本發明可提供可製造可獲得塗覆膜不易發生龜 敁、塗覆膜之附著性佳、不易引起塗覆膜剝離、塗覆膜之 水解速度可良好控制、防污性能（防污活性）或防污性尤其 是高污損環境下之防污性、長期防污性優越，且該等特性 之平衡優越之防污塗覆膜之防污塗料（甲基）丙烯酸矽烷酯 共聚物（A-1)或（A-2)及其製造方法。 根據本發明可獲得所製得之塗覆膜不易發生龜裂、塗 覆膜之附著性佳、不易引起塗覆膜剝離、塗覆膜之水解速 度可良好控制、防污性能，尤其是高污損環境下之防污性、 長期防污性優越且該等特性之平衡優越之防污塗料組成物 P、Q 或 R 〇 G氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297—公髮） ' -------------裝.--------訂-----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 52 311034 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 . * - 53 A7 B7 五、發明說明（53 ) 根據本發明可提供具有該等優越特性之塗覆膜及用該 塗覆膜塗覆，具有上述特性之船體或水中結構。 根據本發明可提供使用該等防污塗料組成物，對於環 境極少造成污染之防污方法。 【實施例】 以下’根據實施例對本發明作更具體之說明，本發明 中該等實施例並非用以限制本發明。又，以下實施例、比 較例中之「份」為「重量份」。 〔聚合物之製造實施例） L(曱基）丙烯酸石夕烧酯共聚物（Al-Π之製造） 於具備有攪拌機、冷凝器、溫度計、滴下裝置、氮氣 導入管、加熱•冷卻夾套之反應容器中放入二曱苯1〇〇重 置伤’在鼠氣氣k下於8 5 C之溫度條件下加熱授掉。在保 持同溫度下，經由滴下裝置在2小時於上述反應器中滴加 含丙烯酸二異丙基石夕烧酯50重量份、甲基丙浠酸甲酯45 重量份、丙烯酸2-羥基丙酯5重量份及聚合引發劑2,2,-偶氮二異丁腈1重量份之混合物。其後，於同溫度進行攪 拌4小時後加入2,2偶氮二異丁腈〇4重量份，於同溫度 再擾拌4小時，獲得無色透明之（曱基）丙烯酸矽烷酯共聚 物（A1-1)溶液。 所獲得共聚物（A1-1)溶液之加熱殘留分（於恒溫 器中乾燥3小時後之加熱殘留分）為5〇9%，於25°c之黏 度為353cps，經由GPC測定之數平均分子量（Mn)為5132， 重量平均分子量（Mw)為19344。共聚物A1-1之GPC層析 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 311034 --------------裝--------訂i I II — I 81 an i (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 54 473490 A7 _B7 一---- 五、發明說明（54 ) 圖如第1圖、IR光譜圖如第20圖所示。 GPC及IR之測定條件如下所述。 (GPC測定條件） 裝置：東索公司製造HLC-8120GPC 柱 ··東索公司製造Super H2000 + H4000 6mmI.D.，15cm 溶離液：THF 流 速：0.500ml/min 檢測器：RI 管柱恒溫槽溫度：40°C (IR測定條件） 裝 置：日立製作公司製造 27 0 — 30形日立紅外分光光度計 測定法：KBr盒、塗覆法 (共聚物（A1-2)至共聚物（A1-23)之製造實施例及比較用共 聚物（HI)至（H5)之製造比較例 除了將製造上述共聚物（A1-1)時之滴下配合成分變更 為如表1至5所示之外，與上述同樣操作，獲得共聚物 (A 1-2)至（A1-23)及比較例用共聚物（H1)至（H5)，與上述相 同，測定該等共聚物（溶液）之物性值。 結果如表1至5所示。 (共聚物（A2_l)之製造實施例） 除了將製造上述共聚物（A 1-1)時之丙烯酸八羥基丙酯 5重量份以（曱基）丙烯酸三正丁基矽烷酷5重量份替代之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐丁 -------- 311034 ----------------------訂--------- (請先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁) 473490 A7 ----- B7 五、發明說明（55 ) 外，與上述共聚物（A-1)之製造方法同樣操作，獲得無色透 明之（甲基）丙稀酸碎烧gg共聚物（八2_ 1)液。 所獲得共系物（A2-1)溶液之加熱殘留分（於1〇5它恒溫 器中乾燥3小時後之加熱殘留分）為5〇7%，於25。匸之黏 度為264cpS，經由GPC測定之數平均分子量（Mn)為5223， 重量平均分子量（Mw)為19196。共聚物（Α2·1)之GPC層析 圖如第39圖、IR光譜圖如第42圖所示。 GPC及IR之測定條件與上述共聚物（八1_1)相 同。 C共聚物（Α2-2)至共聚物製 聚物（HI)至（H5)製造之比趟例 除了將製造上述共聚物（A2-1)時之滴下配合成分變更 為如表6至7所示之外，與製造（A2-1)同樣操作，獲得共 聚物（A2-2)至（A2-11)，與上述相同，測定該等共聚物（溶液） 之物性值。 比較例用共聚物（H1)至（H5)為與表5所示之上述比較 例用共聚物（H1)至（H5)相同之共聚物。 共聚物（A2-1)至（A2-11)物性值之結果如表6至7所 示。又，共聚物（A2-2)及共聚物（A2-3)之GPC層析圖分別 如第40圖、第41圖所示，IR光譜圖分別如第43圖、第 44圖所示。 (防污塗料之製造實施例（P1)至（P29)、至（〇52)、比較 例（PQ1)至（P05)、製造實施例（R1)至（R23)、比較例（R1)至 (R5^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） 311034 -------------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 55 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 56 A7 B7 五、發明說明（56 ) (防污塗料組成物之Μ造例） 製造表8至11(實施例Ρ1至Ρ29)、表12至18(實施例 Q1至Q52、比較例PQ1至PQ5)及表19至21(實施例R1 至R23、比較例R1至R5所示配合組成之防污塗料組成物 時，該等配合成分一起在放置有玻璃珠之塗料振動器内振 動2小時後’用1 0 〇網目之過遽器過濾，獲得所需之防污 塗料組成物。 該防污塗料組成物在常溫下貯藏2個月後之貯藏安 定性如表8至21所示。 貯藏安定性之評估係根據塗料剛試作成及在常溫下經 過2個月貯藏後黏度（根據斯托姆黏度計測定之在25°C之 Ku值）之增加度進行評估。 (評估基準） 5 :黏度增加低於1 〇 4 :黏度增加低於20 3 ·黏度增加低於3 〇 2 :黏度增加30以上 1 :無流動性，無法測定Ku值。 又’使用該防污塗料組成物之防污性、消耗度之評估 根據下述方法進行。 結果如表8至21所示。（表中，防污塗料組成物之製 造實施例、製造比較例略稱為實施例、比較例。） (防污性之評估） 準備經過彎曲加工，使能安裝在設置於廣島灣海水中 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311034 -----— — — — — —--· I I I 1 1 丨 1 ^ · I I--II-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明說明（57 ) 之轉鼓側面之70χ 2〇〇χ 3mm喷砂鋼板。 於3亥噴砂鋼板上將環氧系濃厚鋅底層塗料、環氧類防 钱塗料、乙浠類黏合劑塗料每曰依次重覆塗裝，使各個乾 ㈣Μ度分心心…心m、心爪後將試驗用防 ^塗料組成物塗裝至該乾燥後之膜厚度為2〇—，獲得試 ’板將該試驗板安裝於轉鼓上，以周速5海里、運 轉：件(俛間運轉12小時、白天停止12小時之交互運轉) 在…A環境條件進行12個月之試驗，評估防污性。 防污11之坪估以目視，使用以下之基準。 (評估基準） 經濟部智戈財產％員工消費合作社印製 確逐塗覆膜表面無、附著物 確認塗覆膜表面有薄泥附著 確認塗覆膜表面有厚泥附著 確認塗覆膜表面有黏泥附著及部分有海藻等植物 附著 確涊塗覆膜表面全體被海藻等植物附著 以下述之條件進行消耗度評估。 (消耗度之評估） -於直徑300mm、厚度3mm之圓盤形喷砂清理鋼板上 將技軋類濃厚鋅底層塗料、環氧類防#塗料、乙烯類黏合 劑塗料每日依次重覆塗裳，使各個乾燥膜之厚度分別為二 心、15—、50㈣將在室内乾燥7日。使用縫隙為 5⑽Am之塗布機，將試驗用防污塗料組成物從圓心向半徑 放射狀喷漆，獲得試驗板 1 4 又 ---- A W WW 仅付瑪稅敬 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公笼 57 311034 -------I ^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490 A7 B7一 五、發明說明（58 ) 〇Γ海水恒溫槽中之馬達 將該試驗板安裝於放入2^ ^ ^ Q 1至Q52及比較例PQ 1 上，於實施例Ρ1至ρ29、實施例 r 〇 “逯潷運轉1個月’於實施至PQ5(表8至18)中以周速15 y r 〇1 „ ^23 ^ 5/爽I9至表21))中以周速15 例R至R23及比較例Ri至R/ (承 、立$、番絲0Q w说之消耗度（膜厚減少）。 海浬運轉2個月，測定圓周附也 评估結果如表8至21所系 定時塗覆膜之狀態，使用 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，以目視觀察膜厚減少測 以下之基準進行評估。 (評估基準） 5 :確認塗覆膜無異常 4 :確認塗覆膜部分有微細龜裂 3 :確認塗覆膜全體有微細龜裂 2 :確認塗覆膜部分有顯著龜裂 1 :確認塗覆膜全體有顯著龜裂 評估結果如表8至21所示。 又’表中之成分名稱如下所述。 ① 「東范勒克斯150」東索（股）公司製造之氣化石壤， 平均碳原子數：14.5、氯含量：5 0 % 黏度：12 泊 /25°C、比重：1.25/ 25°C ② 「路得那魯A-25」BASF公司製造之聚乙烯乙基醚 黏度：2.5 至 6.0 Pa · s/23°C、 比重：0.96/ 20°C ③ 「松香溶液」WW松香之50%二曱苯溶液 ④ 「環燒酸鋼溶液」環烷酸銅之二甲苯溶液、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 58 311034 ---------------------^ --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490 A7 B7 五、發明說明（59 ) 溶液中之銅含有率：8%。 ⑤「可溶性無水石膏D-1」德武館葩尼（股）公司製造、 Π CaS04、白色粉末、平均粒徑1 5 // m。 「迪斯葩龍4200-20」楠本化成（股）公司製造 氧化聚乙烯蠟 20%二曱苯糊劑 「迪斯葩龍A603-20X」楠本化成（股）公司製造 脂肪醯胺蠟 20%二曱苯糊劑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 59 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（60 ) 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚合物種類 Al-1 Al-2 Al-3 AM Al-5 Al-6 溶 齊 二甲苯 100 100 100 100 100 100 滴下成分 丙烯酸三異丙基石夕烧酯 50 50 55 甲基丙烯酸三異丁基石夕烷酯 甲基丙烯酸二-第二-丁基甲基石夕織 甲基丙烯酸二異丙基甲基石夕烷酯 50 45 45 甲基丙烯酸甲酯 45 45 45 50 50 40 丙烯酸2-經基丙酯 丙烯酸2-經基丁酯 丙烯酸2-經基乙酯 甲基丙烯酸2-羥基乙酯 甲基丙烯酸2-經基丙酯 丙烯酸4-經基丁酯 甲基丙烯酸2-羥基丁酯 丙烯酸6-經基己酯 5 5 5 5 5 5 甲基丙烯酸3-氣-2-經基丙酯 單曱基丙烯酸聚乙二醇酯(n=5) 早甲基丙稀酸聚乙二醇醋(n=15) 單甲基丙烯酸聚丙二醇酯(n=5) 單甲基丙烯酸聚丙二醇酯(n==12) N-甲氧基甲基丙烯醯胺 N-乙氧基甲基丙稀醢胺 雙丙酮丙烯醯胺 2 A偶氣二異丁腈 1 1 1 1 1 1 生成物 iK4- M-t _ 加熱殘留分(重量％) 50.9 50.9 49.1 48.9 51.5 50.4 之IX狀 黏度/25〇C(cps) 353 297 210 387 721 258 GPC測定值 Μη 5132 5167 4255 4124 7003 5184 Mw 19344 17963 14740 16958 16737 18581 Mw/Mn 3.77 3.48 3.46 4.11 2.39 3.58 '紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公《 ) •ϋ n n n ϋ n ϋ i I ϋ· I I · n I I in n n n 一口，· n n ϋ n cl n ϋβ I K 9i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 60 311034 五、發明說明（) A7 B7 經濟部智意財產為員工消費合作社印¾ 表2 聚合物種類 Al-7 Al-8 Al-9 Al- 10 Al-11 Al- 12_ 〉谷 劑 二甲苯 100 100 100 100 100 100 滴下成分 丙烯酸三異丙基石夕烷酯 60 55 50 50 50 50 甲基丙烯酸三異丁基石夕烷酯 曱基丙烯酸二-第二丁基甲基攻烧靡 曱基丙烯酸二異丙基甲基石夕烷酯 甲基丙稀酸甲酯 35 35 47 45 45 45 丙稀酸2 -經基丙g旨 丙烯酸2-經基丁酯 丙烯酸2-羥基乙酯 甲基丙嫦酸2-經基乙酉旨 甲基丙烯酸2-羥基丙酯 丙烯酸4-經基丁酯 甲基丙烯酸2-羥基丁酯 丙烯酸6-羥基己酯 5 10 3 5 5 5 甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯 單甲基丙稀酸聚乙二醇醋(11=5) 單甲基丙稀酸聚乙二醇醋(n== 15) 單甲基丙烯酸聚丙二醇酯(n=5) 單甲基丙烯酸聚丙二醇酯(n=12) N-甲氧基甲基丙烯醯胺 N-乙氧基甲基丙烯醯胺 雙丙酮丙烯醯胺 27-偶氮二異丁腈 1 1 1 1 1 1 生成物 之性狀 加熱殘留分(重量％) 50.1 49.9 51.2 51.2 51.3 51.3 黏度/25〇C(cps) 349 207 346 364 463 438 GPC測定值 Μη 5023 4992 4166 5214 5046 5207 Mw 18159 18419 18387 19155 17928 18985 Mw/Mn 3.62 3.69 4.41 3.67 3.55 3.65 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 線 61 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（62 ) 表3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚合物種類 Al- 13 Al- 14 Al- 15 Al- 16 Al- 17 Al- 18 溶 劑 二甲苯 100 100 100 100 100 100 滴下成分 丙浠酸三異丙基石夕烧g旨 60 55 50 50 50 50 曱基丙烯酸三異丁基石夕烷酯 甲基丙烯酸二-第二-丁基曱基石夕烷酯 甲基丙烯酸二異丙基甲基石夕烷酯 甲基丙烯酸甲酯 45 45 45 45 45 45 丙烯酸2-經基丙酯 丙烯酸2-經基丁酯 丙烯酸2-經基乙酯 甲基丙烯酸2-羥基乙酯 甲基丙烯酸2-羥基丙酯 丙烯酸4-經基丁酯 甲基丙烯酸2-羥基丁酯 丙烯酸6-¾基己g旨 5 5 5 5 5 5 甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯 單甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=5) 早曱基丙稀酸聚乙二醇醋(n=15) 早甲基丙稀酸聚丙二醇醋(n=5) 單曱基丙烯酸聚丙二醇酯(n=12) 5 5 5 N-甲氧基甲基丙烯_ N-乙氧基甲基丙烯醯胺 雙丙酮丙烯醯胺 2,偶氮二異丁腈 1 1 1 1 1 1 生成S 之性狀 加熱殘留分(重量％) 50.7 51Ό 50.5 50.9 50.9 49.8 黏度/25〇C(cps) 345 414 314 422 372 369 GPC測定值 Μη 5290 5206 5351 5195 5382 5338 Mw 20198 19495 19792 18969 27009 31479 Mw/Mn 3.82 3.75 3.70 3.65 5.02 5.90

n n m ϋ· n n n ϋ n II I · n n n n n n n 一「°J* n ϋ n ·ϋ n n n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 62 311034 473490 A7 B7 五 、發明說明（63 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表4 聚合物種類 Al- 19 Al- 20 Al- 21 Al- 22 Al- 23 溶 劑 二甲苯 100 100 100 100 100 滴下成分 丙烯酸三異丙基石夕烧酯 50 50 50 50 50 甲基丙烯酸三異丁基石夕烧酯 甲基丙烯酸二-第二丁基曱基石夕垸g旨 甲基丙烯酸二異丙基甲基石夕烷酯 甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸2-經基丙S旨 丙烯酸2-經基丁酯. 丙烯酸2-羥基乙酯 甲基丙烯酸2-羥基乙酯 曱基丙烯酸2-羥基丙酯 丙烯酸4-經基丁酯 甲基丙烯酸2-羥基丁酯 丙稀酸6-經基己酉旨 45 45 45 45 45 甲基丙稀酸3-氯-2-經基丙S旨 單甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=5) 單甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=15) 單甲基丙嫦酸聚丙二醇酯(11=5) 單甲基丙烯酸聚丙二醇酯(11=12) 5 5 N-甲氧基甲基丙烯醯胺 N-乙氧基甲基丙烯醯胺 雙丙酮丙烯醯胺 5 5 5 偶氮二異丁腈 1 1 1 1 1 生成物 加熱殘留分(重量％) 50.5 50.6 51.3 50-9 51.4 之性狀 黏度/25〇C(cps) 321 299 709 466 323 GPC測定值 Μη 5246 5086 5448 5470 5305 Mw 21142 23172 22232 20894 18408 Mw/Mn 4.03 4.56 4.08 3.82 3.47 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂.-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 63 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（64 ) 表5 比較例用共聚物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚合物種類 H-l H-2 H-3 H4 H-5 溶 劑 二甲苯 100 100 100 100 100 滴下成分 丙烯酸三異丙基石夕烷酯 50 70 50 60 50 甲基丙烯甲酯 50 30 45 30 48 丙烯酸2-甲氧基乙酯 5 10 甲基丙烯酸二乙胺基乙酯 2 2义偶氮二異丁腈 1 1 1 1 1 生成物 加熱殘留分(重量％) 51.2 50.1 49.5 49.3 51.4 之性狀 黏度/25〇C(cps) 408 111 196 179 506 GPC測定值 Μη 6618 4449 5016 5108 6538 Mw 19434 15773 17337 18007 19357 Mw/Mn 2.94 3.55 3.46 3.53 2.96 -------------裝--------訂· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 64 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（65 ) 經濟部智-€財產^:員工消費合作社印製 表6 聚合物 種類 __〆 實 、 例 (重量份) A2-1 A2-2 A2-3 A2-4 A2-5 A2-6 溶 劑 二甲苯 100 100 100 100 100 100 滴下成分 丙烯酸三異丙基石夕烧酯 50 55 60 60 55 甲基丙烯酸三異丁基石夕烷酯 甲基丙烯酸二第二丁基-甲基石夕烷酯 甲基丙烯酸二異丙基甲基石夕烷酯 甲基丙烯酸三異丙基石夕烷酯 甲基丙烯酸三-正丁基石夕烷酯 甲基丙烯酸二甲基已基石夕烷酯 甲基丙烯酸三甲基石夕烷氧基-二甲基 5 5 5 5 5 45 3 矽烷酯 甲基丙稀酸曱酯 45 40 35 20 25 52 丙烯酸乙酯 丙烯酸2-甲氧基乙酯 15 15 甲基丙烯酸二乙胺基乙酯 2之-偶氮二異丁臆 1 1 1 1 1 1 合 計 (重量份) 201 201 201 201 201 201 6 生成物 -V* .WU U N 加熱殘留分(重量％) 50.7 50.4 50.0 49.7 49.9 50.1 之性狀 黏度/25〇C(cps) 264 200 154 109 131 207 GPC測定值 Μη 5223 4938 4809 4628 4690 4187 Mw 19196 18197 16718 15425 16073 14112 Mw/Mn 3.68 3.69 3.48 3.33 3.43 3.37 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -線-

M ¾ 公 97 2 X 10 2 /V 格 規 A4 S) N (C 準 ίί :豕 1¾ 65 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（66 ) 表7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚合物 種類 (重量份) 實 施 例 A2-7 A2-8 A2-9 A2- 10 A2-11 溶 劑 二甲苯 100 100 100 100 100 滴下成分 丙烯酸三異丙基石夕烧酯 55 60 甲基丙烯酸三異丁基石夕烷酯 甲基丙烯酸二第二丁基-曱基石夕烷酯 45 甲基丙烯酸二異丙基甲基石夕烷酯 45 甲基丙烯酸三異丙基石夕烷酯 55 甲基丙烯酸三-正丁基石夕烷酯 3 3 5 甲基丙烯酸二甲基已基石夕烷酯 3 甲基丙烯酸三曱基石夕烷氧基-二甲基 5 矽烷酯 甲基丙烯酸甲酯 52 52 42 35 40 丙烯酸乙酯 丙烯酸2-甲氧基乙酯 甲基丙烯酸二乙胺基乙酯 2/-偶氮二異丁腈 1 1 1 1 1 合 計 (重量份) 201 201 201 201 201 生成物_ M-L: 加熱殘留分(重量％) 50.3 49.3 50.3 49.1 50.4 (ΐ玍狀 黏度/25〇C(cps) 310 551 194 129 200 GPC測定值 Μη 4042 5990 5068 4673 5123 Mw 16841 15319 19856 15837 19864 Mw/Mn 4.17 2.56 3.92 3.39 3.88 ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公楚） 66 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（67 ) 表8 絲成分 例 P1 例 P2 雜例 P3 麵例 P4 雜例 P5 列 P6 例 P7 雜例 P8 P9 共聚物溶液 A1-1 A1-2 A1-3 A1-4 A1-5 A1-6 A1-7 A1-8 A1-9 A1-10 A1-11 A1-12 A1-13 A1-14 A1-15 A1-16 A1-17 A1-18 A1-19 A1-20 A1-21 A1-22 A1-23 H-1 H-2 H-3 H-4 H-5 26 26 -------------^-----------------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產A員工消費合作社印製 東葩勒克斯150 路得那魯A-25 松香溶液 環院酸銅溶液 鈦白 氧化亞銅 鋅白 π比硫酮銅 無水石膏D-1 迪斯葩龍4200-20 迪斯葩龍A603-20X 甲苯 合計 評估結果 貯藏安定性 防污性 消耗性（///月） 塗覆膜狀態 2 43 6 3 1 1.5 13.5 100

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 67 311034 473490 A7 B7 五 、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Jy 配合成分 評估結果

貯藏安定性 防污性 消耗性（#/月） 塗復膜狀態 東葩勒克斯150 路得那魯A_ 2 5 松香溶液 環院酸鋼溶液 鈦白 氡化亞銅 鋅白 β比硫酮銅 無水石膏D-1 迪斯葩龍4200-20 迪斯葩龍Α603-20Χ 二曱苯_ 合計 --------------裝·-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 68 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（69 ) 表10 配合成分 實施例P19 雜例P20 你fe例 P21 雜例P22 P23 彭包例P24 列P25 P26 雜例P27 共聚物溶液 Α1-1 Α1-2 Α1-3 Α1-4 Α1-5 Α卜6 A1-7 A1-8 A1-9 A1-10 A1-11 A1-12 A1-13 A1-14 AI-15 A1-16 A1-17 A1-18 A1-19 A1-20 A1-21 A1-22 A1-23 H-1 H-2 H-3 H-4 H-5 6 2 6 2 6 2 2 2 2 2 ο 2 20 -------------^--------^----------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 東葩勒克斯150 路得那魯A-25 松香溶液 環烷酸銅溶液 鈦白 氧化亞銅 鋅白 η比硫酮銅 無水石膏D-1 迪斯葩龍4200-20 迪斯葩龍Α603-20Χ 二曱苯 2^631 · 4 3. 1:13 rD c C 2436 3 1 · 43· 1 1 3 5 2426 3 1 .43. 1 1 2436 3 1 *43. 2436 3 1 * 4 3. 2436 3 1 · 4

5 1M 2436 3 1 · 4 5. 1 1 3 5 2426 3 1 .43. 1 1 3 5 ! 2436 3 1 · 4 3· 1 1 合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 評估結果 貯藏安定性 防污性 消耗性（///月） 塗覆膜狀態 5 5 10 5 5 5 10 5 5 11 5 5 11 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 69 311034 473490 A7 Β7 五、發明說明（70 ) 表配合成分

P 共聚物溶液 A1-1 A1-2 A1-3 A1-4 A1-5 A1-6 Al:7 A1-8 A1-9 A1-10 A1-11 A1-12 A1-13 A1-14 A1-15 A1-16 A1-17 A1-18 A1-19 A1-20 A1-21 A1-22 A1-23 H-1 ίί-2 Η-3 Η-4 Η-5 22

9 2 P --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： •線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 東葩勒克斯150 路得那魯Α-25 松香溶液 環烷酸銅溶液 鈦白 氡化亞銅 鋅白 叱:硫酮銅 無水石膏D-1 迪斯葩龍4200-20 迪斯葩龍Α603-20Χ 二曱苯_ 合計 4243631 ·43.ι 1 1 4243631 .43.1 1 1 評估結果 貯藏安定性 防污性 消耗性（"/月） 塗復膜狀態 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公芨) 70 311034 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7 五、發明說明（71 ) 表12 S己合成分 約包例 麵例 雜例 細列 雜例 約fe例 雜例 彭例 "ί%例 Q1 Q2 Q3 Q4 Q5 Q6 Q7 Q8 Q9 ±L A1-1 22 A1-2 22 物 A1-3 22 溶 A1-4 22 夜 A1-5 22 A1-6 22 A1-7 22 A1-8 22 A1-9 22 A1-10 A1-11 A1-12 A1-13 A1-14 A1-15 A1-16 A1-17 A1-18 A1-19 A1-20 A1-21 A1-22 A1-23 H-1 H-2 H-3 H-4 H-5 東葩勒克斯150 4 4 路得那魯A-25 2 2 2 2 2 2 2 2 2 松香溶液 環烷酸銅溶液 鈇白 2 2 2 2 2 2 2 2 2 氡化亞銅 43 43 43 43 43 43 43 43 43 鋅白 6 6 6 6 6 6 6 6 6 吡硫酮銅 3 3 3 3 3 3 3 3 3 無水石膏D-1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 迪斯葩龍4200-20 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 迪斯葩龍A603-20X 4 4 4 4 4 4 4 4 4 二曱苯 15.5 15.5 15.5 11.5 11.5 15.5 15.5 15.5 15.5 合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 評 貯藏安定性 5 5 5 5 5 5 5 5 5 估 防污性 5 5 5 5 5 5 5 5 5 結 消耗性（#/月） 8 6 7 8 7 9 13 10 4 果 塗覆膜狀態 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ---------------------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 71 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（72 ) 表13 配合成分 魏例Q10 例011 細列Q12 雜例Q13 例麵例 Q14 Q15 雜例Q16 例Q17 雜例Q18 共聚物溶液 A1-1 A1-2 A1-3 A1-4 A1-5 A1-6 A1-7 A1-8 A1-9 A1-10 A1-11 A1-12 A1-13 A1-14 A1-15 A1-16 A1-17 A1-18 A1-19 A1-20 A1-21 A1-22 A1-23 H-1 H-2 H-3 H-4 H-5 22 22 22 22 22 22 22 22 22 --------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 東葩勒克斯150 路得那魯A-25 松香溶液 環烷酸銅溶液 鈇白 氡化亞銅 鋅白 D比硫酮銅 無水石膏D-1 迪斯葩龍4200-20 迪斯葩龍A603-20X 二甲苯 2 43 6 1.5 15.5 2 43 6 3 1 1.5 15.5 2 43 6 3 1 1.5 4 15.5 2 43 6 3 1 1.5 4 15.5 2 43 6 3 1 1.5 15.5 2 43 6 3 1 1.5 15.5 2 43 1.5 15.5 2 43 6 3 1 1.5 4 15.5 2 43 6 3 1 1.5 15.5 合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 評估結果 貯藏安定性 防污性 消耗性（///月） 塗覆膜狀態 5 5 10 5 5 13 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 72 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（73 ) 表14 經濟部智兔財產為員工消費合作社印製 配合成分 雜例 Q19 Q20 雜例 Q21 例 Q22 細列 Q23 乒 A1-1 A1-2 物 A1-3 溶 A1-4 狀 A1-5 A1-6 A1-7 A1-8 A1-9 A1-10 A1-11 A1-12 A1-13 A1-14 A1-15 A1-16 A1-17 A1-18 A1-19 22 A1-20 22 A1-21 22 A1-22 22 A1-23 22 Η-1 Η-2 Η-3 Η-4 Η- 5 東范勒克斯150 路得那魯A-25 2 2 2 2 2 松香溶液 環烷酸銅溶液 鈦白 2 2 2 2 2 氧化亞銅 43 43 43 43 43 鋅白 6 6 6 6 6 吡硫酮銅 3 3 3 3 3 無水石膏D-1 1 1 1 1 1 迪斯葩龍4200-20 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 迪斯葩龍A603-20X 4 4 4 4 4 二甲苯 15.5 15.5 15.5 15.5 15.5 合計 100 100 100 100 100 評 貯藏安定性 5 5 5 5 5 估 防污性 5 5 5 5 5 結 消耗性（///月） 15 18 14 16 17 果 塗復膜狀態 5 5 5 5 5 ---------------------訂·--------*5^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 73 311034 473490 A7 B7 、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表15 配合成分 例 Q24 侧列 Q25 雜例 026 雜例 Q27 雜例 Q2,8 觀例 Q29 倾例 Q30 雜例 Q31 ^%例 Q32 共聚物溶液 A1-1 A1-2 A1-3 A1-4 A1-5 A1-6 A1-7 A1-8 A1-9 A1-10 A1-11 A1-12 A1-13 A1-14 A1-15 A1-16 A1-17 A1-18 A1-19 A1-20 A1-21 A1-22 A1-23 H-1 H-2 H-3 H-4 H-5 20 20 20 20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨裝·-------訂--- 線· 東葩勒克斯150 路得那魯A-25 松香溶液 環烷酸銅溶液 鈦白 氧化亞銅 鋅白 哦硫酮銅 無水石膏D-1 迪斯葩龍4200-20 迪斯葩龍A603-20X 二甲苯_ 合計 2 43 6 3 1 1.5 13.5 100 2 43 6 3 1 1.5 13.5 100 6 2436 3 1 .4 5 5 .4 3· ix 3 5 5 4 6 2^631 · 4 . 19 00 4 6 243631 · 4 00

L〇 p L 6 243631 * 4 3. 11C ro p C 2436 3 1 · 4 3· 1 1 6 2436 3 1 5 5 1.43. 1 1 6 2436 3 1 5 5 1· 4 3· 11 評估結果 貯藏安定性 防污性 消耗性（V/月） 塗覆膜狀態 5 5 11 5 5 5 10 5 5 5 5 5 5 κ 5 5 5 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 74 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（ 6 1X表 酉己合成分

3 3 Q

4 3 Q

3 Q

6 3 | QI

7 3 Q

8 3 Q

9 3 Q Q4

4 Q 共聚物溶液

Al-1 Al-2 Al-3 Al-4 Al-5 Al-6 Al-7 Al-8 Al-9 Al-10 Al-11 Al-12 Al-13 Al-14 Al-15 Al-16 Al-17 Al-18 Al-19 Al-20 Al-21 Al-22 Al-23 H-l H-2 H-3 H-4 H-5 20 20 20 20 20 --------------裝——(請先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁) ο 2 20 20 . · -線 經濟部智意財產^員工消費合作社印製 東葩勒克斯150 路得那魯A-25 松香溶液 環烷酸銅溶液 鈦白 氧化亞銅 鋅白 吼硫酮銅 無水石膏D-1 迪斯葩龍4200-20 迪斯葩龍A603-20X 甲苯 合計 評 估 結 果 貯藏安定性 防污性 消耗性（#/月） 塗覆膜狀態 6 243631 · 4 3· 4 5135 ro rr t 6 243631 · 4 3. 1 1 4 5^5 6 24363154 3· 1 1 3 5 24C6 3 1 · 43. 1 1 6 2^63 5 5 1 1· 413. 6 2436 3 1.54 3· 6 243631 5· 4 2436 3 1.543. 6 243631.54 3· .~~- 1 4 5 H 5 4 5 H 5 4 5 8 5 4 5 8 5 4 5 7 5 4 5^5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 75 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（76 表17 配合成分 魏例 Q42 雜例 Q43 歡&ί列 044 細列 Q45 雜例 Q46 &例 Q47 雜例 Q48 魏例 Q49 雜例 Q50 共聚物溶液 A1-1 A1-2 A1-3 A1-4 A1-5 A1-6 A1-7 A1-8 A1-9 A1-10 A1-11 A1-12 A1-13 A1-14 A1-15 A1-16 A1-17 A1-18 A1-19 A1-20 A1-21 A1-22 A1-23 H-1 H-2 H-3 H-4 H-5 20 20 20 20 20 20 2 2 20 --------------裝--------訂· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 東fe勒克斯150 路得那魯A-25 松香溶液 環烷酸銅溶液 鈦白 氧化亞銅 鋅白 口比硫酮銅 無水石膏D-1 迪斯葩龍4200-20 迪斯葩龍A603-20X 二甲苯 6 2 3 5 426 3 1 · 43. llc 2436 3 1 . 43. 6 2436 3 1 · 4 6 243631.54 · llc 6 2436 3 1 · 4

5 5 • 4 3. IX 4243631.543. 1 1 . ro p c 4243631 -4 5. 11£ 3 5 15 24[631 * 4 3· 1 1 436 3 1 5· 4 合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 評估結果 貯藏安定性 防污性 消耗性（μ/月） 塗覆膜狀態 4 5 18 5 4 5 19 5 4 5 18 5 4 5 19 5 4 5 22 5 4 5 10 5 5 10 5 4 5 12 5 4 5 11 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 76 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（77 ) 8 1 表 配合成分

5 Q 共聚物溶液 A1-1 A1-2 A1-3 A1-4 A1-5 A1-6 A1-7 A1-8 A1-9 A1-10 A1-11 A1-12 A1-13 A1-14 A1-15 A1-16 A1-17 A1-18 A1-19 A1-20 A1-21 A1-22 A1-23 H-1 H-2 H-3 H-4 H-5 2 2

2 5 Q 2 2

r P 6 2

2 Q P 6 2

3 Q P 6 2 Q4

Q P 6 2 -------------·— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . · -線 經 t濟 部 智 -慧 財 產 •局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 東葩勒克斯150 路得那魯A-25 松香溶液 環烷酸銅溶液 鈦白 氧化亞銅 鋅白 D比硫酮銅 無水石膏D-1 迪斯葩龍4200-20 迪斯葩龍A603-20X 二甲苯_ 合計 評估結果 貯藏安定性 防污性 消耗性（///月） 塗覆膜狀態 1 3 2^631 - 4 5 5 •4 3· 11 4 5135 2436 3 1 · 4 5 5 • 43. lx 2436 3 1 . 43. 00 2436 3 1.54 · llc 243631—1.543. 1 1 3 5 24:6 3 1 · 4 3. .- 1 2436 3 1 · 4 L413. 4 5^5

11 IX 11 11 3 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公t ) 77 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（78 表19 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 配合成分 雜例 例 雜例 鑛列 雜例 tim f 魏例 ntw (重量份） R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 RIO 共 A2-1 26 A2-2 26 物 A2-3 26 溶 A2-4 26 A2-5 26 A2-6 26 A2-7 26 A2-8 26 A2-9 26 A2-10 26 A2-11 H-1 H-2 H-3 H-4 H-5 東葩勒克斯150 路得那魯A-25 松香溶液 環烷酸銅溶液 4 4 4 鈦白 2 2 2 2 .2 2 2 2 2 2 氧化亞銅 43 43 43 43 43 43 43 43 43 43 鋅白 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 吡硫酮銅 4,5-二氣-2正辛基-4-異噻唾琳-3-酮 吡啶-三笨基硼烷 2,4, 5, 6-四氣間苯二# 2,4,6-三氣苯基馬來醯 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 亞胺 無水石膏D-1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 迪斯葩龍4200-20 迪斯葩龍A603-20X 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 4 1.5 1.5 1.5 1.5 二甲苯 13.5 13.5 13.5 13.5 13.5 9.5 9.5 9.5 13.5 13.5 合 計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 評 貯藏安定性 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4 估 防污性 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 結 消耗///2個月） 11 12 15 18 14 12 13 15 12 19 果 塗覆膜狀態 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 n n ! I ϋ ϋ I ϋ n n ! -! I .11111-- I )--0* « I n n —a —a n υ I I 1» 1 ! n I m ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 78 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（79 ) 表20 經濟部智意財產為員工消費合作社印製 配合成分 舞列 細列 雜例 例 雜例 丨雜例 丨細列 (重量份） R11 R12 R13 R14 R15 R16 R17 R18 R19 it Α2-1 22 20 22 i Α2-2 22 20 22 26 Α2-3 溶 Α2-4 20 20 Α2-5 Α2-6 Α2-7 Α2-8 Α2-9 Α2-10 Α2-11 Η-1 Η-2 Η-3 Η-4 Η-5 東έ &勒克斯150 路得那魯Α-25 2 2 1 松香溶液 6 6 6 5 環烷酸銅溶液 4 4 鈦白 2 2 2 2 2 2 2 2 2 氧化亞銅 43 43 43 43 43 43 43 43 43 鋅白 6 6 6 6 6 6 6 6 6 吡硫酮銅 3 3 3 3 3 3 3 3 4, 5-二氣-2正辛基-4- 1 1 1 1 1 異噻。坐啉-3-酮 吡啶-三苯基硼烷 3 2,4,5,6-四氯間苯二^ 2,4, 6-三氣苯基馬來醯 亞胺 無水石膏D-1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 迪斯葩龍4200-20 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 迪斯绝龍Α603-20Χ 4 4 4 4 4 4 4 4 4 二曱苯 15.5 13.5 13.5 14.5 12.5 12.5 12.5 12.5 13.5 合 計 100 100 100 100 100 100 100 . 100 100 評 貯藏安定性 5 5 4 5 5 4 5 5 5 估 防污性 5 5 5 5 5 5 5 5 5 結 消耗f±(/z/2個月） 13 21 20 15 24 22 25 26 14 果 塗覆膜狀態 5 5 5 5 5 5 5 5 5 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 79 311034 473490 A7 B7 五、發明說明（80 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表21 配合成分 例 雜例 雜例 雜例 例 丨歹， 例 (重量份） R20 R21 R23 R24 R1 R2 R3 R4 R5 丘 A2-1 i A2-2 26 22 A2-3 溶 液 A2-4 A2-5 A2-6 A2-7 A2-8 A2-9 A2-10 A2-11 26 22 H-1 26 H-2 26 H-3 26 H-4 26 H-5 26 東g ίέ勒克斯150 0.5 路得那魯A_25 松香溶液 環烷酸銅溶液 2 2 鈦白 2 2 2 2 2 2 2 2 2 氧化亞銅 43 43 43 43 43 43 43 43 43 鋅白 6 6 6 6 6 6 6 6 6 吡硫酮銅 3 3 3 3 3 3 3 4, 5-二氣-2正辛基-4-異噻唾啉-3-酮 吡啶-三苯基硼烷 1 2 1 2.4.5.6- 四氣間苯二W 2.4.6- 三氣笨基馬來酿 亞胺 N，化二曱^氣苯基尿·素 1 3 無水石膏D-1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 迪斯葩龍4200-20 迪斯葩龍A603-20X 1.5 1.5 4 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 二甲苯 13.5 13.5 13.5 14.5 13.5 13.5 13.5 13.5 13.5 合 計 100 100 100 100 100 100 100 . 100 100 評 貯藏安定性 5 5 5 5 5 4 5 5 4 估 防污性 5 5 5 5 1 1 2 2 5 結 消耗ttC/z/2個月） 11 12 13 14 4 4 5 6 109 果 塗覆膜狀態 5 5 5 5 5 5 5 5 1 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 80 311034

Claims (1)

1. 473490 ..91.6. -δ υ.υ+·..Ί.、年 《 Η 11 1 · ------------------ 六、申請專利範1Γ Α8 Β8 C8 D8

   U)式（ι )所示之（曱基）丙烯酸矽烷酯成分單位2〇 至80重量％ : CH2CRlCO〇SiR2R3R4 十/ ⑴ (式（I )中，R1為氫原子或甲基，R2、R3、R4可為相同 或不同且各自獨立為碳原子數1至18之烷基、碳原子 數3至10之環烷基、苯基之任一基）， (b)式（Π)所示之丙烯酸系不飽和單體成分單位 0.01至40重量％ :CH CR5COZR6 (ID --------------.— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} · .線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式（Π )中’ R5為氫原子或甲基，Z為氧原子或一nr7 Z為氧原子時，R6為羥烷基、羥基環烷基或式 HR8〇)nH 所示之聚伸烷基二醇基（R8為伸烷基，η為2至50之 整數）， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 81 311034 473490 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Z為一 NR7時，R7為未取代之烷基或可被鹵素原 子、羥基、胺基、醢基、烷氧基之任一基取代之烷基， R6為氫原子），及 (c)除了上述（a)成分單位及（b)成分單位以外之不飽 和單體成分單位5至79.99重量％ (但（a)+ (b)+ (c) = 100重量％ ) 所組成’且用凝膠滲透層析法（GPC)測定之重量平均分 子量在20萬以下者。 2· —種製造如申請專利範圍第丨項之（甲基）丙烯酸矽烷酯 共聚物（A-1)之方法，該方法為：將 (al)式（I胃a)所示之（曱基）丙烯酸矽烷酯2〇至8〇重量％ : CR^OOSiR^4 (I-a) I ^ I ^ 1------^----- 1---線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式（I -a)中’ R1為氫原子或甲基，r2、r3、r4可為相 同或不同且各自為碳原子數1至18之烧基、破原子數3 至10之環烧基、笨基之任_基）， (bl)式（Π -a)所示之丙烯酸系不飽和單體〇 〇1至4〇 重量％、 ch2 COZR6 (式（n-a)中，R5為氫原子或甲某，z為氩原子或 t ® a (cns)a4 (210 ---- 82 311034 09888 ABCD

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 83 ^R8〇)nH 所不之聚伸烷基二醇基（R8為伸烷基，n為2至5〇之 整數）， Z為~ NR7時，R7為未取代之烷基或可被鹵素原 子、每基、胺基、醯基、烷氧基之任何基取代之烷基， R6為氫原子），及 (cl)可與上述單體（al)及（bl)共聚合之其他不飽和 單體 5 至 79.99 重量 ％(但（ai)+(bi)+(cl)=1〇〇 重量 %)， 在自由基聚合引發劑存在下進行聚合，獲得（甲基） 丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)者。 3. —種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第1項之 (甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A—i)，且對該（甲基）丙烯酸 矽烧酯共聚物（A-l)lOO重量份含有3至ι4〇〇重量份之 銅及/或銅化合物（D比硫_系化合物除外。 4 · 一種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第1項之 (甲基）丙烯酸梦烧醋共聚物（Α_υ且對該（甲基）丙稀酸 矽酸矽烧醋共聚物（Α-1)100重量份含有0.3至300重量 份感 毯麗系化合物（Β-2)。 5. —種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第i項之（甲 基）丙石夕旨# ’且對該（甲基）丙烯酸矽 311034 , Μ--------t---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490 A8 B8 C8 D8 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 六、申請專利範圍 烷酯共聚物（A-l)l 00重量份含有3至1400重量份之銅 及/或銅化合物（α比硫酮系化合物除外）（B -1)，以及對該 (甲基）丙稀酸碎烧共聚物（A-l)lOO重量份含有q 3 至300重量份卩比每酮委化合物（B-2)。 6·如申請專利範圍第3至5項中任一項之防污塗料組成 物’該組成物係另外含有至少一種選自二硫化四甲基秋 蘭姆、胺基甲酸酯類化合物、2,4,5,6-四氣間苯二睛、 N，N-一甲基一氣本基腺、2 -甲硫基"*4 -第三-丁胺基-環 丙胺基-第二-三嗪、4,5-二氣-2-正辛基_4-異噻唾琳_3_ 酮、2,4,6-三氣苯基馬來酸酐縮亞胺、吡啶_三苯基觸 烷、胺-三苯基硼烷之有機防污劑。 一種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第丨項之 (曱基）丙烯酸石夕炫酯共聚物（A-1)，且對該（甲基）丙稀 酸矽烷酯共聚物（A-l)lOO重量份含有3至14〇〇重量份 之銅及/或銅化合物（哦硫酮系化合物除外）（H)以及防 污組成物中含有0.5至35重量％之氧化鋅（c)。 一種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第1項之（甲 基）丙烯酸矽烷醋共聚物（A-1)，以及對該（甲基）丙稀酸 石夕烷酯共聚物（A-l)lOO重量份含有〇·3至3〇〇重量份 系化合物（Β_2)以及防污塗料组成物中含有〇 5 i 35重量％之氧化鋅（C)。 9· 一種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第1項之（甲 基）丙烯酸矽烧醋共聚物（A-1)，且對該（曱基）丙稀酸石夕 旨共聚物（A-l)lOOfff分含有3至140〇重量份之銅 7. 8. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 84 311034 ---^----裝---------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 85 A8 B8 C8 __ D8 六、申請專利範圍 及/或銅化合物（吡硫酮系化合物除外）（B _丨），以及對該 (甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-l)l〇〇重量份含有〇·3 至300重量份π比硫酮系化合物（β - 2 )以及防污塗料組成 物中含有0·5至35重量％之氧化鋅（C)。 10·如申請專利範圍第7至9項中任一項之防污塗料組成 物’該組成物係另外含有至少一種選自二硫化四甲基秋 蘭姆、胺基甲酸酯類化合物、2，4,5,6-四氯間苯二腈、 Ν，Ν-二甲基二氣苯基脲、2_甲硫基-4-第三-丁胺基-6-環 丙胺基-第二-三嗪、4,5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉_3-酮、2,4,6 -三氣苯基馬來酸針縮亞胺、哦咬-三苯基硼 烷、胺-三苯基硼烷之有機防污劑。 11 · 一種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第i項之 (甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)，且對該（曱基）丙烯 酸石夕烧酯共聚物（A-1)100重量份含有3至1400重量份 之銅及/或銅化合物（D比琉酿I系化合物除外）（B_ 1)，以及 對該（曱基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1) 1〇〇重量份含有 0.02至100脫水劑(D)。 12 · —種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第}項之（甲 基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)，以及對該（甲基）丙烯酸 矽烧酯共聚物（A-l)lOO重量份含有〇·3至3〇〇重量份 吡硫酮系化合物（Β-2)以及對該（甲基）丙烯酸矽烷酯共 聚物（A-l)lOO重ΐ伤含有0.02至1〇〇重量份之無機脫 水劑（D)。 13·—種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第i項之（甲 紙張尺度適用中酬家標準（CNS)A4規格(2W X 297公爱1 -- 311034 --------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)，且對該（曱基）丙烯酸矽 烷酯共聚物（A-1)100重量份含有3至14⑻重量份之銅 及/或銅化合物（吡硫酮系化合物除外）（B_丨），以及對該 (甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A_1)1〇〇重量份含有〇3 至300重量伤in酮:系化合物（B_2)，以及對該（甲基） 丙烯酸矽烷酯共聚物（Α-1)1〇0重量份含有〇〇2至ι〇〇 重量份之無機脫水劑（〇)。 14·如申請專利範圍第丨丨至13項中任一項之防污塗料組成 物，該組成物係另外含有至少一種選自二硫化四曱基秋 闌姆、胺基甲酸酯類化合物、2,4,5,6-四氣間苯二腈、 N，N-一曱基一氣苯基脲、2-甲硫基-4 -第三-丁胺基-6-環 丙胺基-第二-三嗪、4,5-二氣-2-正辛基_4_異噻唑啉-3_ 酮、2,4,6_三氯苯基馬來酸酐縮亞胺、吡啶-三苯基硼 烧、胺-三苯基蝴烧之有機防污劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 5 · —種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第1項之 (甲基）丙烯酸石夕烧酯共聚物（A-1)，且對該（甲基）丙浠 酸碎烧S旨共聚物（A-l)lOO重量份含有3至14〇〇重量份 之銅及/或銅化合物（B比硫嗣系化合物除外）（B_1)，以及 防污塗料組成物中含有0.5至35重量％氧化鋅（c)及對 該（曱基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)1 〇〇重量份含有 0.02至100重量份之無機脫水劑（D)。 16.—種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第丨項之（甲 基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)，且對該（甲基）丙烯酸矽 烧酯共聚物（A-l)lOO重量份含有〇·3至3〇〇重量舞观 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 86 311034 473490 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 87 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 多化合物（B-2)，以及防污塗料組成物中含有0.5 至35重量％之氧化鋅（C)以及對該（曱基）丙烯酸矽烷酯 共聚物（A-l)l 00重量份含有〇· 〇2至1〇〇重量份之無機 脫水劑（D)。 17 · —種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第1項之（甲 基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)，且對該（甲基）丙烯酸矽 烷酯共聚物（A-l)lOO重量份含有3至1400重量份之銅 及/或銅化合物（吡硫酮系化合物除外）（B _丨），對該（曱 基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-l)l 〇〇重量份含有0.3至 3 0 0重量份π比硫酮系化合物（b _ 2 )，以及防污塗料組成 物中含有0.5至35重量％之氧化鋅（〇,以及對該（曱基） 丙烯酸矽烷酯共聚物（A-l)lOO重量份含有〇〇2至1〇〇 重量份之無機脫水劑（D)。 18·如申請專利範圍第15至17項中任一項之防污塗料組成 物，該組成物係另外含有至少一種選自二硫化四曱基秋 蘭姆、胺基曱酸醋類化合物、2,4,5,6-四氣間苯二腈、 N，N-二曱基二氯苯基脲、2-曱疏基-4 -第三-丁胺基-6-環 丙胺基-第二-三嗉、4,5-二氣-2-正辛基_4_異噻唑啉 酮、2,4,6-三氣苯基馬來酸酐縮亞胺、吼变-三苯基領 烷、胺-三苯基硼烷之有機防污劑。 19. 一種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第丨項之（甲 基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)，且對該（甲基）丙稀酸碎 烷酯共聚物（A-l)lOO重量份含有3至ι4〇〇重量份之銅 及/或銅化合物（吡硫酮系化合物除外）（B_丨），以及對該 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311034 II — I I I I I I I 1 ! 1------· I I--II-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 473490 合88 C8 D8 六、申請專利範圍 (甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-l)l 〇〇重量份含有0.3 至60重量份以含有式（V) H2C=CHO-R (式（V)中，R為烴基） 所示之乙烯醚之單聚物或自上述乙烯醚（V)衍生物之成 分單位50重量％以上之量作為主成分之乙烯醚系共聚 物（E)。 20· —種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第1項之（甲 基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)，以及對該（曱基）丙烯酸 矽烷酯共聚物（A-l)l 00重量份含有〇·3至3〇〇重量份 吡硫嗣系化合物（B - 2)以及對該（曱基）丙烯酸矽烷酯共 聚物（A-l)lOO重量份含有〇·3至60重量份以含有 式（V) : H2C=CH〇-R (式（V)中，R為烴基） 所示之乙烯醚之單聚物或自上述乙烯醚（v)衍生物之成 分單位50重量％以上之量作為主成分之乙烯謎系共聚 物（E)。 2 1. —種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第丨項之（甲 基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A_l)，且對該（甲基）丙稀酸石夕 烧SI共聚物（A-l)l 00重量份含有3至14〇〇重量份之銅 及/或銅化合物（D比硫綱系化合物除外）（b _ 1 )，以及對該 (甲基）丙烯酸多烧錢共聚物（A-i)1〇〇重量份含有〇·3 至300重量步座麗系化合物（Β_2 }以及對該（曱基）丙 烯酸碎烧酯共I物（H)100重量份含有〇·3至60重量 -------·---Ί!裝--------訂---------線-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 88 311034 473490 申請專利範圍 份以含有 式（V) : H2C=CH0-R (式（V)中，R為烴基） 所不之乙稀謎之單聚物或自上述乙稀越（v)衍生物之成 分單位50重量％以上之量作為主成分之乙烯醚系共聚 物（E) 〇 、 訂 22.如申請專利範圍第19至21項中任一項之防污塗料組成 物’該組成物係另外含有至少_種選自二硫化四甲基秋 蘭姆、胺基甲酸酯類化合物、2,4,5,6_四氣間苯二腈、 n，n_二甲基二氣苯基脲、2_甲硫基_4•第三_丁胺基乂_環 丙胺基第一-二嗪、4,5-二氯-2-正辛基-4-異噻嗤啉_3_ 酮、2,4,6-三氯苯基馬來酸酐縮亞胺、吡啶-三苯基硼 燒、胺-三苯基獨烧之有機防污劑。 線 23 ·種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第丨項之（甲 基）丙烯酸矽烷酯共聚物（Α-υ，且對該（甲基）丙烯酸矽 烷酯共聚物（A -1 ) 1〇〇重量份含有3至14〇〇重量份之銅 及/或銅化合物（吡硫酮系化合物除外）（β_丨），以及對該 (甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（Α-1)1〇〇重量份含有〇·3 至600重量份之溶出促進成分（F)。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 24·—種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第1項之 (甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)，且對該（甲基）丙烯酸 碎烧酯共聚物（A-l)l〇〇重量份含有〇.3至3〇〇重量份 HM篇化合物（B-2)，以及對該（甲基）丙烯酸矽烷酯 共聚物（A-l)lOO重量份含有0.3至600重量份之溶出 89 311034 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 90 473490 A8 g D8 六、申請專利範圍 促進成分（F)。 25·—種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第1項之 (甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-1)，且對該（甲基）丙稀 酸矽烷酯共聚物（A-l)l 00重量份含有3至1400重量份 之銅及/或銅化合物（卩比硫酮系化合物除外以及 對該（甲基）丙烯酸$霉_共聚物（A-l)l〇〇重量份含有 0 · 3至3 0 0重量(份B比硫酮參化合物（B>*2)，以及對該（甲 基）丙烯酸碎烧酯莫聚滅（A-l)l〇〇重量份含有Q.3至 600重量份之溶出促進成分（F)。 26·如申請專利範圍第23至25項中任一項之防污塗料組成 物’該組成物係另外含有至少一種選自二硫化四甲基秋 蘭姆、胺基曱酸酯類化合物、2,4,5,6-四氣間苯二膳、 N，N_二曱基二氣苯基脲、2 -甲硫基_4_第三-丁胺基環 丙胺基-第二-三嗓、4,5-二氣-2-正辛基-4-異噻唾啉_3_ 嗣、2,4,6 -三氣苯基馬來酸酐縮亞胺、π比嘴-三苯基硼 烷、胺-三苯基硼烷之有機防污劑。 27·—種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第丨項之 (甲基）丙稀酸碎烧S旨共聚物（A-1)，且對該（甲基）丙稀 酸矽烷酯共聚物（A-1)100重量份含有3至14〇〇重量份 之銅及/或銅化合物（σ比硫®I系化合物除外）（b _ 1)，以及 對該（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（Α-1)1 〇〇重量份含有 0·3至60重量份以含有 式（V) : H2C=CH0-R (式（V)中，R為烴基） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311034 I ^ ^---- I -------^ ----- ί ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473490 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 所示之乙烯醚之單聚物或自上述乙烯_(v)衍生物之成 分單位50重量％以上之量作為主成分之乙料系共聚 --------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物（E)，以及對該（甲基）丙烯酸矽烷醋共聚物〇 3至6〇〇 重量份之溶出促進成分。 28·—種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第丨項之 (甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物（Α_υ ，以及對該（甲基）丙 烯酸矽烷酯共聚物（A-l)ioo重量份含有〇·3至3〇〇重 量份吡硫酮系化合物（Β-2)，以及對該（甲基）丙烯酸矽 烷酯共聚物（Α-1)1 00重量份含有〇· 3至6〇重量份以含 有 式（V) : H2C=CH0-R (式（V)中，R為烴基） •線 所示之乙烯醚之單聚物或自上述乙烯醚（v)衍生物之成 分單位50重量％以上之量作為主成分之乙烯醚系共聚 物（E)，以及對該（曱基）丙烯酸石夕烧酯共聚物（A])1〇〇 重量份含有〇·3至600重量份之溶出促進成分（F)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 29. —種防污塗料組成物，含有如申請專利範圍第1項之 (甲基）丙稀酸石夕烧酯共聚物（Α-1)，且對該（甲基）丙烯 酸碎烧SI共聚物（A-l)lOO重量份含有3至1400重量份 之銅及/或銅化合物（D比硫_系化合物除外）（B _ 1 )，以及 對該（甲基）丙烯酸石夕垸酯共聚物（A-l)l〇〇重量份含有 0 · 3至300重量份D比硫酮系化合物（B-2)，以及對該（甲 基）丙烯酸矽烷酯共聚物（A-l)l 00重量份含有〇.3至60 重量份以含有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91 311034

   六、申請專利範圍 式（V) : H2C=CH〇-R (式（V)中，R為烴基） =不之乙烯醚之單聚物或自上述乙烯醚衍生物之成 刀單位50重量％以上之量作為主成分之乙烯醚系共聚 物（E)，以及對該（曱基）丙烯酸矽烷酯共聚物（八_丨）1〇〇 重量伤含有〇·3至600重量份之溶出促進成分（F)。 3〇’如申研專利範圍第27至29項中任一項之防污塗料組成 物，該組成物係另外含有至少一種選自二硫化四甲基秋 蘭姆、胺基甲酸酯類化合物、2,4,5,6_四氣間苯二腈、 Ν，Ν-一甲基二氯苯基脲、2_甲硫基-4_第三-丁胺基_6_環 丙胺基-第二-三嗪、4,5-二氣-2-正辛基-4-異噻唑琳-3-酮、2,4,6-二氣苯基馬來酸酐縮亞胺、吡啶_三苯基硼 燒、胺-三苯基硼烷之有機防污劑。 31. —種防污塗覆膜，係由如申請專利範圍第3至3〇項中 任一項之防污塗料組成物製得者，該防污塗覆膜之厚度 為每次塗飾為30至150/zm者。 j2·如申請專利範圍第1項之（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物 (Α·1)，其中式（I)所示之成分單位（a)中之r2、r3、r4 之任一者為笨基時，該笨基可為未經取代亦可為經烷 基、芳基或鹵原子取代之基。 33.如申請專利範圍第χ項之（曱基）丙烯酸矽烷酯共聚物 (A-1)，其中式（π)所示之丙烯酸系不飽和單體成分單體 (b)中，R6為羥烷基時，該羥烷基可為未經取代亦可為 經氣原子或笨氧基取代之基者。 0 ；----^--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印制农 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 92 311034 4/J490 098800 ABCD 六、申請專利範圍 34·如申請專利範圍第丨項之（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物 (A-1) ’其中式（π)所示之丙烯酸系不飽和單體成分單體 (b)中之胺基可為未取代之胺基，亦可為經甲基取代之 胺基者。 35·如申請專利範圍第2項之（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物 (A-1)之製造方法，其中式（I-a)所示之成分單位中之 R2、R3、R4之任一者為苯基時，該苯基可為未經取代亦 可為經烧基、芳基或齒原子取代之基。 36.如申請專利範圍第2項之（甲基）丙烯酸矽烷酯共聚物 (A-i)之製造方法，其中式（n_a)所示之丙烯酸系不飽和 單體成分單體（bl)中，R6為羥烷基時，該羥烷基可為未 經取代亦可為經氯原子或苯氧基取代之基者。 j7·如申清專利範圍第2項之（甲基）丙烯酸♦烧酯共聚物 (A_l)之製造方法，其中式（π-幻所示之丙烯酸系不飽和 單體成分單體（bl)中之胺基可為未取代之胺基，亦可為 經甲基取代之胺基者。 . --------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 用 適 度 尺 張 紙 __I本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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