JPS58180565A - 防汚塗料 - Google Patents
防汚塗料Info
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- JPS58180565A JPS58180565A JP6259982A JP6259982A JPS58180565A JP S58180565 A JPS58180565 A JP S58180565A JP 6259982 A JP6259982 A JP 6259982A JP 6259982 A JP6259982 A JP 6259982A JP S58180565 A JPS58180565 A JP S58180565A
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- JP
- Japan
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- resin
- antifouling
- water
- lower alkyl
- parts
- Prior art date
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
- C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
- C09D5/1668—Vinyl-type polymers
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塗膜が強皺でかつ適度な水可溶性を有する合成
樹脂組成物をビヒクルとして用いた防汚塗料に関するも
のである。
樹脂組成物をビヒクルとして用いた防汚塗料に関するも
のである。
船舶や橋梁、海上タンク等の海中構造物またはＩＩ噛網
などは、海中生物が付着し、構造物体の腐★や船舶航行
速度の低下、網目閉塞のための潮通し不嵐による魚類の
大量致死などの大きな被害を発生するため、長替間にわ
たり防汚能力を有する防汚塗料が要望されている。
などは、海中生物が付着し、構造物体の腐★や船舶航行
速度の低下、網目閉塞のための潮通し不嵐による魚類の
大量致死などの大きな被害を発生するため、長替間にわ
たり防汚能力を有する防汚塗料が要望されている。
防汚塗料は防汚作用を発揮する機構の上から。
大略二種類に分類される。１一つは従来上として用いら
れていたもので、Ｓ水に不溶性の塩化ビニル。
れていたもので、Ｓ水に不溶性の塩化ビニル。
塩化ゴム、スチレン−ブタジェン共重合体などの樹脂と
、海水に溶解するロジンなどよりなるビヒクルに防汚剤
を分散させた不溶マトリックス型防汚塗料と呼ばれるも
のである。この不溶マトリックス型防汚塗料塗膜を海水
に浸漬すると、ロジンと共に防汚剤が溶出し防汚効果を
発揮するものであるが、ロジンが溶出し九後にも前記不
溶性の樹脂残査層がその１１残り、浸漬が経過するにつ
れて、この不溶性樹脂残査層により防汚剤の溶出が困難
とな妙、防汚期間は１２〜１６ケ月に過ぎず再々の塗り
かえを必要としていた。
、海水に溶解するロジンなどよりなるビヒクルに防汚剤
を分散させた不溶マトリックス型防汚塗料と呼ばれるも
のである。この不溶マトリックス型防汚塗料塗膜を海水
に浸漬すると、ロジンと共に防汚剤が溶出し防汚効果を
発揮するものであるが、ロジンが溶出し九後にも前記不
溶性の樹脂残査層がその１１残り、浸漬が経過するにつ
れて、この不溶性樹脂残査層により防汚剤の溶出が困難
とな妙、防汚期間は１２〜１６ケ月に過ぎず再々の塗り
かえを必要としていた。
他の一つは、上記不溶マ） ＩＪソクス型防汚塗料の欠
点を解消する目的で開発され丸もので、樹脂自体に微水
溶性を持たせ、塗膜のビヒクルが海水中で徐々Ｋ１１ｌ
解し、それと集に防汚剤が溶出していくものであり溶解
マトリックス型防汚塗料と呼ばれる。この場合防汚剤の
溶出に障害となる不溶性−１１残査層がない喪めに防汚
剤の溶出が容易であり、防汚塗膜のある＠抄防汚性能が
維持され。
点を解消する目的で開発され丸もので、樹脂自体に微水
溶性を持たせ、塗膜のビヒクルが海水中で徐々Ｋ１１ｌ
解し、それと集に防汚剤が溶出していくものであり溶解
マトリックス型防汚塗料と呼ばれる。この場合防汚剤の
溶出に障害となる不溶性−１１残査層がない喪めに防汚
剤の溶出が容易であり、防汚塗膜のある＠抄防汚性能が
維持され。
膜厚を厚くすることにより２〜３年の防汚性を保持する
ことは容易である。この意図から発明され九防汚塗料と
して峙公１ｉ８４ｏ−２１４２６号２％公昭４４−９５
７１１号、４１公昭５ｌ−１２０４Ｑ号の防汚塗料があ
る。これらの発明は ＯＲ’ で表わされる有機錫化合物重合体合体又は他の不飽和化
合物との共重合体をビヒクルとして用いる−ので、海水
中で上記の錫エステル基が加水分解され、放出され丸部
化合物が防汚剤として働き。
ことは容易である。この意図から発明され九防汚塗料と
して峙公１ｉ８４ｏ−２１４２６号２％公昭４４−９５
７１１号、４１公昭５ｌ−１２０４Ｑ号の防汚塗料があ
る。これらの発明は ＯＲ’ で表わされる有機錫化合物重合体合体又は他の不飽和化
合物との共重合体をビヒクルとして用いる−ので、海水
中で上記の錫エステル基が加水分解され、放出され丸部
化合物が防汚剤として働き。
一方、−脂自体が海水に可溶性となることで溶解マトリ
ックス型防汚塗料となるものである。しかしこの有機錫
化合物重合体は不飽和基を持つ九有機錫化合物七ツマ−
の合成が難しいこと、貯蔵安定性が患〈増粘する傾向が
あること、毒性が強く取り扱いが不便であることなどの
実用上の難点がおった。
ックス型防汚塗料となるものである。しかしこの有機錫
化合物重合体は不飽和基を持つ九有機錫化合物七ツマ−
の合成が難しいこと、貯蔵安定性が患〈増粘する傾向が
あること、毒性が強く取り扱いが不便であることなどの
実用上の難点がおった。
そこで本発明者らは鋭意研究の結果、上記有機錫化合物
重合体を用いることなしに、 ＠解マ） ＩＪノクス型
樹脂を得る方法として前記の不溶マトリックス型防汚塗
料として通常用いられる樹脂や一般塗料用４１１１１１
に２通常の有機滴剤に可溶でしかも水及び海水によって
も可溶な樹脂を１１＆会して得られる混合樹脂が、溶解
マトリックス型防汚ｍ料のビヒクルになることを見出し
本発明に剃ったものである。
重合体を用いることなしに、 ＠解マ） ＩＪノクス型
樹脂を得る方法として前記の不溶マトリックス型防汚塗
料として通常用いられる樹脂や一般塗料用４１１１１１
に２通常の有機滴剤に可溶でしかも水及び海水によって
も可溶な樹脂を１１＆会して得られる混合樹脂が、溶解
マトリックス型防汚ｍ料のビヒクルになることを見出し
本発明に剃ったものである。
すなわち本発明は、水に不溶性の樹脂１−９９重普囁と
下記一般式（１） で示される不飽和単量体の１種または２種以上の重合体
または上記不飽和単量体と他の檗量体との共重合体であ
る水可溶性樹脂９９〜１１量囁とからなる混合樹脂をビ
ヒクルとして含有することを特徴とする防汚塗料を提供
する本のである。
下記一般式（１） で示される不飽和単量体の１種または２種以上の重合体
または上記不飽和単量体と他の檗量体との共重合体であ
る水可溶性樹脂９９〜１１量囁とからなる混合樹脂をビ
ヒクルとして含有することを特徴とする防汚塗料を提供
する本のである。
本発明で用いられる水に不溶性の＊＊としては。
不溶マトリックス型防汚箪料用樹脂や一般の有機重合体
のほとんどのものを用いることができる。
のほとんどのものを用いることができる。
前者の例としては例えば従来公知の油性ワニス。
塩化ビニル、塩化ゴム、スチレン−ブタジェン共重合体
などの樹脂があげられ、父後者の例としては各樵アクリ
ル又はメタクリル酸エステル、スチレ／、酢酸ビニル、
エチレン、プロピレンなどのモノエチレン性不飽和化合
物の単独又は共重合体。
などの樹脂があげられ、父後者の例としては各樵アクリ
ル又はメタクリル酸エステル、スチレ／、酢酸ビニル、
エチレン、プロピレンなどのモノエチレン性不飽和化合
物の単独又は共重合体。
ポリエステル、ポリウレタン、アルキッド樹脂。
メラミン樹脂、尿素樹脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、
ポリエーテル、石油樹脂などと、これらの変性誘導体が
含まれる。これらの樹脂の分子量。
ポリエーテル、石油樹脂などと、これらの変性誘導体が
含まれる。これらの樹脂の分子量。
およびモノマーの組成、変性方法などは、特に限定する
ものではないが、カルｌキシル基、水酸基等の官能基を
実質的にもたず、又塗膜としての強度を保ちうる分子量
であることが望ましい。
ものではないが、カルｌキシル基、水酸基等の官能基を
実質的にもたず、又塗膜としての強度を保ちうる分子量
であることが望ましい。
本発明で用いられる一般式（１）で示される不飽和単量
体としては、Ｘがアクリロイルオキシ基等を含むものと
して２−メトキシエチルアクリレート。
体としては、Ｘがアクリロイルオキシ基等を含むものと
して２−メトキシエチルアクリレート。
メトキシジプロピレングリコールアクリレート。
メトキシテトラエチレングリコールアクリレート。
２−アセトキンエチルアクリレート、アセト′キシトリ
エチレングリコールアクリレート、２−メトキシエチル
メタクリレート、メトキンジエチレングリコールメタク
リレート、アセトキシテトラエチレングリコールメタク
リレート、２−メトキシエチルクロトネート、アセトキ
シテトラエチレングリコールクロトネート、メトキシジ
エチレングリコール７ンナメート、エトキシジエチレン
グリコールメタクリレート、グロピオキシジエチレング
リコールメタクリレート、ベンゾイルオキシジエチレン
グリコールメタクリレート、ステアロイルオキシジエチ
レングリコールメタクリレート。
エチレングリコールアクリレート、２−メトキシエチル
メタクリレート、メトキンジエチレングリコールメタク
リレート、アセトキシテトラエチレングリコールメタク
リレート、２−メトキシエチルクロトネート、アセトキ
シテトラエチレングリコールクロトネート、メトキシジ
エチレングリコール７ンナメート、エトキシジエチレン
グリコールメタクリレート、グロピオキシジエチレング
リコールメタクリレート、ベンゾイルオキシジエチレン
グリコールメタクリレート、ステアロイルオキシジエチ
レングリコールメタクリレート。
メトキシジメトキシプロピレングリコールメタクリレー
ト、メトキシジ（フェニル）エチレングリコールメタク
リレート、アセトキシジエチレングリコールグロビレン
グリコールエーテルメタクリレート婢があり、Ｘがマレ
オイルオキシ基またはフマロイルオキシ基等をもつもの
としてジ（２−メトキシエチル）マレート、ジ（メトキ
シジエチレングリコール）マレート、′）（２−アセト
キトエチル）マレート、）（Ｚ−メトキシエチル）ツマ
レート、ン（メトキシノプロピレングリコールジエチレ
ングリコールエーテル）マレート。
ト、メトキシジ（フェニル）エチレングリコールメタク
リレート、アセトキシジエチレングリコールグロビレン
グリコールエーテルメタクリレート婢があり、Ｘがマレ
オイルオキシ基またはフマロイルオキシ基等をもつもの
としてジ（２−メトキシエチル）マレート、ジ（メトキ
シジエチレングリコール）マレート、′）（２−アセト
キトエチル）マレート、）（Ｚ−メトキシエチル）ツマ
レート、ン（メトキシノプロピレングリコールジエチレ
ングリコールエーテル）マレート。
ジ（メトキシジエチレングリコール）フマレート。
ジ（２−メトキシエチル）クロロマレート。
ジ（メトキンジエチレングリコール）シトフコネート、
ン（メトキシトリエチレングリコール）メサコネート等
があり、Ｘがイタコノイルオキ７基等をもつものとして
ジ（メトキシジエチレングリコール）イタコネート、ジ
（アセトキントリエチレングリコール）イタコネート、
ジ（メトキ７ジエチレングリコールプロピレングリコー
ルエーテル）イタコネート、ジ（２−メトキシエチル）
ゲルタコネート等がある。
ン（メトキシトリエチレングリコール）メサコネート等
があり、Ｘがイタコノイルオキ７基等をもつものとして
ジ（メトキシジエチレングリコール）イタコネート、ジ
（アセトキントリエチレングリコール）イタコネート、
ジ（メトキ７ジエチレングリコールプロピレングリコー
ルエーテル）イタコネート、ジ（２−メトキシエチル）
ゲルタコネート等がある。
また共重合可能な他の単量体としてはアクリル酸アルキ
ルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、メチルビニルエー
テル、スチレンなどが４６゜本発明で用いられる水可溶
性−ｔｉｕ、一般式（１）で示される不飽和単量体およ
び必要により他の単量体を用いてラジカル重合触媒の存
在下で溶液。
ルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、メチルビニルエー
テル、スチレンなどが４６゜本発明で用いられる水可溶
性−ｔｉｕ、一般式（１）で示される不飽和単量体およ
び必要により他の単量体を用いてラジカル重合触媒の存
在下で溶液。
乳化 ｍ濁、塊状などの重合方法のほかイオン重合、光
重合などいずれの方法でも合成できるが。
重合などいずれの方法でも合成できるが。
塗料用ワニスとして使用する場合は溶液重合法が簡便で
ある。また水−Ｔ溶性−脂の平均分子量（重量平均）は
ｔｏｏｏ〜５ｏｏｏｏｏ の範囲で使用可能であるが、
望ましく社、２０００〜２０００００の範囲内である。
ある。また水−Ｔ溶性−脂の平均分子量（重量平均）は
ｔｏｏｏ〜５ｏｏｏｏｏ の範囲で使用可能であるが、
望ましく社、２０００〜２０００００の範囲内である。
本発明においてビヒクルとして用いる樹脂は。
前記の水に不婢性の一動１〜９９重量嘔と水可溶性−に
９９〜１重量囁とからなる混合樹脂であり。
９９〜１重量囁とからなる混合樹脂であり。
特に好ましくは水可溶性−脂を５重量囁以上自′む混合
１１＆である。水可溶性＃４脂の量が１重量％未満では
望ましい溶解マトリックス型のビヒクルが得られず、ｔ
たこの量がｓ９１量囁を越えると樹脂の水溶性が大きく
なりすぎて好ましくない。
１１＆である。水可溶性＃４脂の量が１重量％未満では
望ましい溶解マトリックス型のビヒクルが得られず、ｔ
たこの量がｓ９１量囁を越えると樹脂の水溶性が大きく
なりすぎて好ましくない。
本発明に用いられる混合−脂が溶解マトリックス型とな
り得るのは、水可溶性樹脂が一般の有機溶剤に可溶であ
るとと−に海水にも’ｏｆ溶であるため、この混合樹脂
を塗料ワニスとして用い九時に海水中でその塗膜マトリ
ックス中よセ水可溶性樹脂が海水中に溶出していくが、
その時にマトリックス内で絡み合っている水に不溶性の
樹脂を随伴して溶出させ、結果として混合樹脂塗−全体
が溶解マトリックスになるからである。従来のロジンを
添加し九樹脂が溶解マトリックスになり得ないのは、ロ
ジン分子の大きさが添加した不溶解型−脂に比べて小さ
く、水溶性も大きすぎることなどよね２周囲の不溶解ｉ
１樹脂を随伴して溶出させる能力に欠けるからである。
り得るのは、水可溶性樹脂が一般の有機溶剤に可溶であ
るとと−に海水にも’ｏｆ溶であるため、この混合樹脂
を塗料ワニスとして用い九時に海水中でその塗膜マトリ
ックス中よセ水可溶性樹脂が海水中に溶出していくが、
その時にマトリックス内で絡み合っている水に不溶性の
樹脂を随伴して溶出させ、結果として混合樹脂塗−全体
が溶解マトリックスになるからである。従来のロジンを
添加し九樹脂が溶解マトリックスになり得ないのは、ロ
ジン分子の大きさが添加した不溶解型−脂に比べて小さ
く、水溶性も大きすぎることなどよね２周囲の不溶解ｉ
１樹脂を随伴して溶出させる能力に欠けるからである。
本発明は、水に不溶性の樹脂に前記の水可溶性樹脂を混
合するだけで溶解マ） ＩＪソックスとなるので、樹脂
と１７て安価な一般のものを多量に用いることＫより全
体の価格を従来よりも低減でき。
合するだけで溶解マ） ＩＪソックスとなるので、樹脂
と１７て安価な一般のものを多量に用いることＫより全
体の価格を従来よりも低減でき。
し２かも混合比率を変えるだけで塗膜全体としての溶解
性を望みどうり変化させることができ、さらに従来の溶
解マトリックス型に比べてはるかに簡便ＶＣ製造するこ
とができるなどの大きな利点を有している。
性を望みどうり変化させることができ、さらに従来の溶
解マトリックス型に比べてはるかに簡便ＶＣ製造するこ
とができるなどの大きな利点を有している。
本発明の防汚塗料に使用される防汚剤としては亜酸化鋼
、トリブチル錫化合物、トリフェニル錫化合物、チウラ
ム系化合物などを始め従来公知の防汚剤は全て使用する
ことができる。＋のはか顔料、添加剤等も従来公知のも
のが使用ロエ能である。
、トリブチル錫化合物、トリフェニル錫化合物、チウラ
ム系化合物などを始め従来公知の防汚剤は全て使用する
ことができる。＋のはか顔料、添加剤等も従来公知のも
のが使用ロエ能である。
また本発明の防汚塗料の塗料化も公知のいづれの方法を
用いても良い。
用いても良い。
次に製造例、実施例によって具体的に説明するが本発明
はこれによって限定されるものではない。
はこれによって限定されるものではない。
なお物中の部は重量部、粘度は２５℃における測定値２
分子量ａＧＰｃ法による重量平均分子量を表わす 製造例１ 撹拌機付きのフラスコにキシレン８０部を仕込み、窒素
を吹き込みつつ１００℃に昇温し、撹拌しながら、メト
キシジエチレングリコールメタクリレート１００部、タ
ーシャリイブチルパーオキシく２−エチルヘキサノニー
））ｔａ部の混合液を２時間で滴下し２滴下終了後間１
ｉＩＩｉＬで２時間撹拌を継続した後、ターシャリイブ
チルパーオキシ（２−エチルヘキサノニー））Ｑ、２１
１．キシレン１０部の混合液を加え、更に１時間撹拌を
継続した。次いで１２０℃に昇温し同ｍ度で１時間保ち
重合反応を完結させてからキシレン１０部を加え冷却し
水可溶性樹脂溶液Ａ−１を得た。
分子量ａＧＰｃ法による重量平均分子量を表わす 製造例１ 撹拌機付きのフラスコにキシレン８０部を仕込み、窒素
を吹き込みつつ１００℃に昇温し、撹拌しながら、メト
キシジエチレングリコールメタクリレート１００部、タ
ーシャリイブチルパーオキシく２−エチルヘキサノニー
））ｔａ部の混合液を２時間で滴下し２滴下終了後間１
ｉＩＩｉＬで２時間撹拌を継続した後、ターシャリイブ
チルパーオキシ（２−エチルヘキサノニー））Ｑ、２１
１．キシレン１０部の混合液を加え、更に１時間撹拌を
継続した。次いで１２０℃に昇温し同ｍ度で１時間保ち
重合反応を完結させてからキシレン１０部を加え冷却し
水可溶性樹脂溶液Ａ−１を得た。
得られた溶＃Ａ−１は透明で、樹脂の分子量は３０００
０であった。
０であった。
製造例２
製造例１と同様な方法において、メト中７ジエチレング
リコールメタクリレ・−トｌＯθ部の代わりに、メトキ
ノテトラエチレングリコールメタクリレート１００部を
用いて製造を行ない水可溶性樹脂溶液Ａ−２を得た。
リコールメタクリレ・−トｌＯθ部の代わりに、メトキ
ノテトラエチレングリコールメタクリレート１００部を
用いて製造を行ない水可溶性樹脂溶液Ａ−２を得た。
得られ九溶液Ａ−２は透明で、 ５ｌｉｔの分子量は２
８０００であった。
８０００であった。
製造例３
撹拌機付きのフラスコに酢酸ブチル７０部を仕込み、窒
素を吹き込みつつ’ａ ０ＩＪＣ昇温し、撹拌しながら
、ジ（２−メトキシエチル）マレ−）３０部、ジ（メト
キシジエチレングリコール）イタコネート２７部、酢酸
ビニル４３部、ターシャリイブチルパーオキシ（２−エ
チルヘキサノエート）２部の混合液を２時間で滴下し２
滴下終了後、同温度で２時間撹拌を継続した後、ターシ
ャリイブチルパーすキン（２−エチルヘキサノニー））
Ｏ，Ｓ部、酢酸ブチル２０部の混合液を加え、更に１時
間撹拌を継続した。次いで１２０℃に昇温し同温度で１
時間保ち重合反応を完結させてから酢酸ブチル１０部を
加え、冷却し水可溶性樹脂ＩＩＩ箪Ａ−３を得た。
素を吹き込みつつ’ａ ０ＩＪＣ昇温し、撹拌しながら
、ジ（２−メトキシエチル）マレ−）３０部、ジ（メト
キシジエチレングリコール）イタコネート２７部、酢酸
ビニル４３部、ターシャリイブチルパーオキシ（２−エ
チルヘキサノエート）２部の混合液を２時間で滴下し２
滴下終了後、同温度で２時間撹拌を継続した後、ターシ
ャリイブチルパーすキン（２−エチルヘキサノニー））
Ｏ，Ｓ部、酢酸ブチル２０部の混合液を加え、更に１時
間撹拌を継続した。次いで１２０℃に昇温し同温度で１
時間保ち重合反応を完結させてから酢酸ブチル１０部を
加え、冷却し水可溶性樹脂ＩＩＩ箪Ａ−３を得た。
得られ九ＩＩＩ績Ａ−３は透明で、−脂の分子量は１７
００Ｇであった。
００Ｇであった。
製造例４
製造例１と同様な方法において、メトキシジエチレング
リコールメタクリレ−）１００部の代わシに、メタクリ
ル酸メチル１ｏｏｌｊｌを用いて製造全行ない水に不溶
性の樹ｔｒｓ液Ａ−４を得た。
リコールメタクリレ−）１００部の代わシに、メタクリ
ル酸メチル１ｏｏｌｊｌを用いて製造全行ない水に不溶
性の樹ｔｒｓ液Ａ−４を得た。
得られ九嬉練Ａ−４は透明で、樹脂の分子量は２５００
０であつ九。
０であつ九。
製造例５
製造例１で得られた溶液Ａ−１，３０部と、Ｉｌｌ造礁
４得られた溶ｔｌｈ−４．７０部とを、１００℃にて溶
解混合し、混合溶液Ｂ−１を得た。
４得られた溶ｔｌｈ−４．７０部とを、１００℃にて溶
解混合し、混合溶液Ｂ−１を得た。
得られた混合溶液Ｂ−１は透明で粘度が２．５ボイズで
あった。
あった。
製造例６
製造例１で得られた溶液Ａ−１，２１部と、酢酸ビニル
樹脂（日本合成化学工業■製Ｔ−５０゜分子量３０００
０．）ルエンの５０％溶液）をｔｏ。
樹脂（日本合成化学工業■製Ｔ−５０゜分子量３０００
０．）ルエンの５０％溶液）をｔｏ。
℃にで溶解混合し、混合浴ＪＩＢ−２を得た。
得られた混合浴＠Ｂ−２は透明で粘度が３ボイズでらつ
九。
九。
製造例７
製造例２で得られた＊＃＊−２，２０部と、製造例４で
得られた溶液Ａ−４，８０部とを１００℃にて溶解混合
し、混合溶液Ｂ−３を得た。
得られた溶液Ａ−４，８０部とを１００℃にて溶解混合
し、混合溶液Ｂ−３を得た。
得られた混合溶液Ｂ−３は透明で粘度が１７ボイズであ
った。
った。
製造例８
製造例２で得られた溶ＩＥＡ−２，２５部と塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体側１積水化学Ｔ業■製エスレツク
ＣＬ、分子量４３０００ ）７５部。
／酢酸ビニル共重合体側１積水化学Ｔ業■製エスレツク
ＣＬ、分子量４３０００ ）７５部。
酢酸ブチル７５部を１００℃にて溶解混合し、混合１ｌ
ｌＩ液Ｂ−４を得た。
ｌＩ液Ｂ−４を得た。
得られた混合溶液Ｂ−４は透明で粘度が３７ポイズであ
った。
った。
製造例９
製造例３で得られ九溶１１１Ａ−ｓ、４５部と塩化ゴム
（旭電化工業■製 ＣＲ５）５５Ｍｌ、キシン１５５部
を１００℃にて溶解混合し、混合溶液Ｂ−５を得た。
（旭電化工業■製 ＣＲ５）５５Ｍｌ、キシン１５５部
を１００℃にて溶解混合し、混合溶液Ｂ−５を得た。
得られた混合１１＃Ｂ−５社透明で粘度が３．０ボイズ
であった。
であった。
実施例
塗料化
製造例５〜９で得た樹ｊｉｈ＊液Ｂ−１〜Ｂ−５を用い
て、第１表に示し九億料配合に従って混線分数を行い、
実施例１−６ 、他に比較例１と２０防汚塗料の製造を
行った。
て、第１表に示し九億料配合に従って混線分数を行い、
実施例１−６ 、他に比較例１と２０防汚塗料の製造を
行った。
塗装試験板の作成
実施例１〜５の防汚塗料と、比較対照の一般市販の代表
的な溶解マ） ＩＪノクス型防汚塗料（比較例１）およ
び不溶マトリックス型防汚塗料（比較例２）を、サンド
ブラスト処理鋼板にあらかじめ防錆塗料を塗布しである
塗板に乾燥嗅厚として１５０μになるごとく刷毛塗りを
２（ロ）行い、防汚性能試験板を作製した。同様に一定
の１０ ｃｔｎ Ｘ２０国の面積にのみ防汚塗料をｍ布
した防汚剤の溶出速度測定用試験板を作成した。同様に
一定の４１Ｘ２ｃＩＲの面積に防汚塗料４Ｌ塗布し九１
１工Ｘ １５７ｍのアルミニウム板を円形のドラムに巻
き付けた消耗模厚測定用のロータリードラムを作成した
。
的な溶解マ） ＩＪノクス型防汚塗料（比較例１）およ
び不溶マトリックス型防汚塗料（比較例２）を、サンド
ブラスト処理鋼板にあらかじめ防錆塗料を塗布しである
塗板に乾燥嗅厚として１５０μになるごとく刷毛塗りを
２（ロ）行い、防汚性能試験板を作製した。同様に一定
の１０ ｃｔｎ Ｘ２０国の面積にのみ防汚塗料をｍ布
した防汚剤の溶出速度測定用試験板を作成した。同様に
一定の４１Ｘ２ｃＩＲの面積に防汚塗料４Ｌ塗布し九１
１工Ｘ １５７ｍのアルミニウム板を円形のドラムに巻
き付けた消耗模厚測定用のロータリードラムを作成した
。
浸漬試験
兵庫県州本市由良湾において、防汚性能試験板および溶
出速度測定用試験板については３６ケ月の海中浸漬を、
消耗換厚欄定用のロータリードラムについては２ケ月の
層中回転を行つ九。
出速度測定用試験板については３６ケ月の海中浸漬を、
消耗換厚欄定用のロータリードラムについては２ケ月の
層中回転を行つ九。
浸漬試験結果
浸漬試験による防汚性能試験結果を第２表Ｋ。
鋼の溶出速度測定結果を第３表に、錫の溶出速度測定結
果を第４表に示す。また塗膜の消耗膜厚醐定結果を第５
表に示す。
果を第４表に示す。また塗膜の消耗膜厚醐定結果を第５
表に示す。
一般に海水中での防汚剤それぞれ単独の最低防汚限界濃
度は、銅化合物では銅として１０γ／−／日、錫化合物
では錫としてｌγ／ｃｄ１日であるとされている。
度は、銅化合物では銅として１０γ／−／日、錫化合物
では錫としてｌγ／ｃｄ１日であるとされている。
以下余白
第１表 塗料配合 （単位 重量囁）＊ｌ積水化学
工業■製 エスレツクＣＬ＊２ トリブチル錫メタクリ
レート／メチルメタアクリレート（重量比ｓ ｓ／３ｓ
）共重合体の５０％キシレン溶液 ＊８タレ止用添加剤 商品名 楠本化成■製第２表 防
汚性能試験結果 （付着生物の付着面積囁で表示） １３表 鋼の溶出速度測定結果 （７７１７日で表示） 注 ＊印り、生物付着によ！ｌｌｌｌ不定不能めＯと表
示する。
工業■製 エスレツクＣＬ＊２ トリブチル錫メタクリ
レート／メチルメタアクリレート（重量比ｓ ｓ／３ｓ
）共重合体の５０％キシレン溶液 ＊８タレ止用添加剤 商品名 楠本化成■製第２表 防
汚性能試験結果 （付着生物の付着面積囁で表示） １３表 鋼の溶出速度測定結果 （７７１７日で表示） 注 ＊印り、生物付着によ！ｌｌｌｌ不定不能めＯと表
示する。
第４表 錫の溶出速を測定結果
＜ｒ／ｃｊ１日で表示）
注 ＊印は、生物付着により一定不能の九めＯと表示す
る。
る。
第５表 消耗膜厚測定結果
（＠厚μ諷で表示）
第２表の防汚性能試験については、実施例のすべてと比
較例ＩＦ′ｉ３６ケ月経過後にお月経過去物の付着は零
嘔であるが、比較例２においては１２ケ月後には生物の
付着が見られ、ｉｓケ月（ＩＫは全面に付着する。
較例ＩＦ′ｉ３６ケ月経過後にお月経過去物の付着は零
嘔であるが、比較例２においては１２ケ月後には生物の
付着が見られ、ｉｓケ月（ＩＫは全面に付着する。
第３表の鋼の溶出速度については、実施例及び比較例］
では３６ケ月ｉ１においても最低防汚限界一度以下とな
るものはないが、比較例２では１２ケ月後には最低防汚
限界濃度以下となる。
では３６ケ月ｉ１においても最低防汚限界一度以下とな
るものはないが、比較例２では１２ケ月後には最低防汚
限界濃度以下となる。
第４表の錫の溶出速度については、実施例及び比較例１
では３６ケ月ｉｌにおいても最低防汚限界ａｔ以下とな
るものはないが、比較例２では６ケ月で蝦低防汚限界濃
度以下となる。
では３６ケ月ｉｌにおいても最低防汚限界ａｔ以下とな
るものはないが、比較例２では６ケ月で蝦低防汚限界濃
度以下となる。
第５表の消耗膜厚については、実施例及び比較ガ１では
徐々に膜厚の減っていくのがみられるが。
徐々に膜厚の減っていくのがみられるが。
比較例２では膜厚の減耗がみられない。
以上のＩＩｋｉＩ性能試験結果、＊水浸漬試験結果。
消耗膜厚試験結果から認められるように２本発明の防汚
塗料から得られた塗膜は２強度があり、しかも適度な海
水溶解性があシ、非常に優れた長期防汚性能を持つもの
であることが明らかである。
塗料から得られた塗膜は２強度があり、しかも適度な海
水溶解性があシ、非常に優れた長期防汚性能を持つもの
であることが明らかである。
比較例１は、防汚性能は良好であるが、前述のように、
有機錫化合物重合体を用いているので。
有機錫化合物重合体を用いているので。
その合成が難かしく、貯蔵安定性が悪く、ま友毒性が強
すぎるなど実Ｗ上の離点が多い。
すぎるなど実Ｗ上の離点が多い。
特許出願人 日本油脂株式会社
手続補正書（自：ｉ’ｆｊ
昭和！１７年会８ｃ日
特許庁長官 若杉和夫 殿
（＃許庁審査Ｌ 殿）
１ 事件の表示
昭和ｓ７年特許願第 ６２ｓ９９ 号２ 発明の名作
防汚塗料
３ 補正をする者
事件との関係 特許出願人
東京都千代田区有楽町１丁目ＩＯ番１号４ 補正の対象
明細書の発明の詳細な説明の欄
５ 補正の内容
ｌ）明細書１０［１行「用いて」を「併用して」と改め
る。
る。
２）明細書２５頁１行「実用上の難点が多い。」を「の
問題を有している。」と改める。
問題を有している。」と改める。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 水に不溶性の樹脂１〜９９重量囁と下記一般式（１） で示される不飽和単量体の１種または２種以上の重合体
ま喪は上記不飽和単量体と他の巣量体との共重合体であ
る水可溶性樹脂９１１〜１重量囁とからなる混合樹脂を
ビヒクルとして含有することを特徴とする防汚塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6259982A JPS58180565A (ja) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | 防汚塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6259982A JPS58180565A (ja) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | 防汚塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58180565A true JPS58180565A (ja) | 1983-10-22 |
| JPH0119431B2 JPH0119431B2 (ja) | 1989-04-11 |
Family
ID=13204948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6259982A Granted JPS58180565A (ja) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | 防汚塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58180565A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2557585A1 (fr) * | 1984-01-02 | 1985-07-05 | Jotun As | Peintures sous-marines ainsi que nouveaux tripolymeres rentrant dans leur composition |
| JPS63304069A (ja) * | 1987-01-16 | 1988-12-12 | Chugoku Toryo Kk | 水中塗装硬化型防汚塗料組成物 |
| JPH05230161A (ja) * | 1992-02-18 | 1993-09-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | グラフト共重合体及びそれを用いた被覆組成物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5173093B2 (ja) * | 2000-04-10 | 2013-03-27 | 大阪化成株式会社 | 腹足類の防除用組成物及び腹足類用防除剤 |
-
1982
- 1982-04-16 JP JP6259982A patent/JPS58180565A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2557585A1 (fr) * | 1984-01-02 | 1985-07-05 | Jotun As | Peintures sous-marines ainsi que nouveaux tripolymeres rentrant dans leur composition |
| JPS60158211A (ja) * | 1984-01-02 | 1985-08-19 | ヨツン アクテイーゼルスカブ | 船舶用塗料 |
| JPS63304069A (ja) * | 1987-01-16 | 1988-12-12 | Chugoku Toryo Kk | 水中塗装硬化型防汚塗料組成物 |
| JPH05230161A (ja) * | 1992-02-18 | 1993-09-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | グラフト共重合体及びそれを用いた被覆組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0119431B2 (ja) | 1989-04-11 |
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