BRPI0916153B1

BRPI0916153B1 - composição de revestimento anti-incrustações, método de tratamento anti-incrustações, filme de revestimento anti-incrustações e objeto revestido

Info

Publication number: BRPI0916153B1
Application number: BRPI0916153A
Authority: BR
Inventors: Waku Hidenori; Mori Kiyomi; Hamamura Nobuyuki; Minamino Satoshi; Fujimoto Takayoshi
Original assignee: Nitto Kasei Co Ltd
Priority date: 2008-12-19
Filing date: 2009-12-17
Publication date: 2018-09-18
Also published as: JP2010144106A; US7977407B1; RU2011110401A; JP4521589B2; EP2360213A1; KR101309310B1; AU2009327936A1; PL2360213T3; EP2360213B1; US20110166253A1; EP2360213A4; WO2010071180A1; AU2009327936B2; BRPI0916153A2; MY148497A; CN102171293A; RU2479608C2; KR20110094070A; CN102171293B

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO ANTI-INCRUSTAÇÕES, MÉTODO DE TRATAMENTO ANTI-INCRUSTAÇÕES, FILME DE REVESTIMENTO ANTI-INCRUSTAÇÕES E OBJETO REVESTIDO (51) Int.CI.: C09D 5/16; C09D 133/14; C09D 143/04; C09D 193/04 (30) Prioridade Unionista: 19/12/2008 JP 2008-324751 (73) Titular(es): NITTO KASEI CO., LTD.

(72) Inventor(es): KIYOMI MORI; HIDENORI WAKU; NOBUYUKI HAMAMURA; SATOSHI MINAMINO; TAKAYOSHI FUJI MOTO (85) Data do Início da Fase Nacional: 25/05/2011

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COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO ANTI-INCRUSTAÇÕES, MÉTODO DE TRATAMENTO ANTI-INCRUSTAÇÕES, FILME DE REVESTIMENTO ANTI-INCRUSTAÇÕES E OBJETO REVESTIDO Campo da técnica [0001] A presente invenção refere-se a uma composição de revestimento anti-incrustações, filme de revestimento anti-incrustações formado utilizando a composição, objeto revestido que possui o filme de revestimento sobre a sua superfície e método de tratamento anti-incrustações por meio de formação do filme de revestimento. Antecedentes da técnica [0002] Organismos incrustantes aquáticos, tais como cracas, vermes tubícolas, mexilhões comuns, Bugula neritina, ascídeos, algas verdes, alface do mar e lodo fixam-se sobre navios (especialmente os fundos dos navios), equipamento de pescaria tal como rede de pesca e acessórios de redes de pesca e estruturas submersas na água do mar tais como aquedutos de plantas de energia, gerando mau funcionamento, prejuízo à aparência e outros problemas dos navios e assim por diante.

[0003] Convencionalmente, evitou-se até aqui a fixação de organismos incrustantes aquáticos por meio de revestimento de superfícies de navios, equipamentos de pesca e estruturas submersas com materiais de revestimento anti-incrustações que incluem copolímeros orgânicos que contêm estanho. Um filme de revestimento formado por meio da aplicação de um material de revestimento anti-incrustações que contém um polímero com grupos de tributilestanho, por exemplo, dissolve gradualmente o componente de polímero em água do mar causando substituição constante de superfícies de filme de revestimento, o que permite a prevenção da fixação de organismos incrustantes aquáticos ao filme de revestimento. Após a dissolução, o filme de revestimento pode ser novamente aplicado para exibir efeito anti-incrustações contínuo. No entanto, o uso desses materiais de revestimento anti-incrustações foi

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2/60 agora abandonado, entretanto, devido a problemas com a poluição do mar.

[0004] Copolímeros que contêm triorganossilil éster com grupos triorganossilila, que são menos tóxicos e menos prejudiciais ao meio ambiente que grupos de estanho orgânicos, foram desenvolvidos recentemente e utilizados como copolímeros hidrolisáveis para substituir copolímeros orgânicos que contêm estanho (Documentos de Patente 1 a 12). Embora um filme de revestimento que inclui um copolímero que contém triorganossilil éster seja inicialmente dissolvido em água do mar em velocidade constante, entretanto, a velocidade de dissolução do filme de revestimento aumenta gradualmente e torna-se excessivamente alta após o transcurso de um longo período de tempo, dificultando o projeto do material de revestimento. Por esta razão, foi realizada uma tentativa de ajuste da velocidade de dissolução do filme de revestimento utilizando copolímeros que contêm triorganossilil éster em combinação com breu (ou derivados de breu) (Documentos de Patente 1 a 3).

[0005] Ao utilizar-se breu (ou um derivado de breu), entretanto, embora uma parte do breu reaja com um composto metálico contido na composição de revestimento para formar um sal metálico durante a fabricação de um material de revestimento, a reatividade é insuficiente, o que resulta em breu (ou derivados de breu) com ácido carboxílico livre remanescente na composição de revestimento. O breu (ou derivado de breu) possui altas propriedades hidrofílicas e, portanto, tende a deteriorar a resistência à água do filme de revestimento. Caso o filme de revestimento possua baixa resistência à água, ela tende a desenvolver defeitos tais como bolhas, rachaduras e similares.

[0006] Consequentemente, foi sugerido um método de remoção do breu com ácido carboxílico livre não reagido por meio de mistura prévia do excesso de um composto metálico com breu (Documento de Patente 11).

Neste método, entretanto, muito embora seja utilizado o excesso de um

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3/60 composto metálico, o composto metálico e breu não reagem de forma suficiente, dificultando a remoção completa do breu (ou derivados de breu) que contém ácido carboxílico livre.

[0007] Por outro lado, ao utilizar-se um copolímero obtido por meio da copolimerização de monômeros de silila que contêm grupos alquila de cadeia linear, tais como metacrilato de tri-n-butilsilila, como o copolímero de triorganossilila mencionado acima, a velocidade de hidrólise do filme de revestimento é muito alta (ou seja, possui baixa resistência à água), o que dificulta o controle da velocidade de dissolução do filme de revestimento. Por esta razão, os copolímeros obtidos por meio da copolimerização de monômeros de silila em que todos os grupos alquila são ramificados, tais como metacrilato de tri-isopropilsilila, são agora amplamente utilizados (Documentos de Patente 4 a 12). Ao utilizar-se esses copolímeros, entretanto, os filmes de revestimento são frágeis e podem quebrar, descascar e similares.

[0008] Ao utilizar-se o copolímero mencionado acima que contém metacrilato de tri-isopropila ou um sal metálico (exceto de cobre) de breu ou derivados de breu, o filme de revestimento exibe solubilidade estável sob baixa temperatura da água do mar, ou seja, 25 °C ou menos; à medida que a temperatura da água do mar aumenta, a solubilidade do filme de revestimento aumenta significativamente, o que resulta em uma quantidade inesperadamente grande do filme de revestimento dissolvido. Foi difícil, portanto, projetar a espessura de filme de revestimento ao aplicar-se uma composição de revestimento anti-incrustações a navios que trafegam em áreas marítimas tropicais.

Documento de Patente 1: JP-A-Hei 10 (1998)-30071

Documento de Patente 2: JP-A-Hei 11 (1999)-116857

Documento de Patente 3: JP-A-Hei 11 (1999)-116858

Documento de Patente 4: JP-A-2000-248029

Documento de Patente 5: JP-A-2000-248228

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Documento de Patente 6: JP-A-2000-265107

Documento de Patente 7: JP-A-2001-81147

Documento de Patente 8: JP-A-2002-53796

Documento de Patente 9: JP-A-2002-53797

Documento de Patente 10: JP-A-2002-97406

Documento de Patente 11: JP-A-2003-261816

Documento de Patente 12: JP-A-2005-082725

Descrição resumida da invenção

Problema a Ser Solucionado pela Presente Invenção [0009] Um objeto da presente invenção é o fornecimento de uma composição de formação de um filme de revestimento anti-incrustações favorável para o meio ambiente que possa exibir efetivamente um efeito anti-incrustações na água do mar por um longo período de tempo e, adicionalmente, exibe pequena dependência de temperatura da quantidade de dissolução de filme de revestimento.

Meios de Solução do Problema [0010] Os inventores do presente conduziram extensas pesquisas para solucionar o problema acima e concluíram que o objeto acima pode ser atingido utilizando uma composição que possui um componente específico. A presente invenção foi realizada com base nesta descoberta.

[0011] Especificamente, a presente invenção fornece a composição de revestimento anti-incrustações, filme de revestimento anti-incrustações formado utilizando a composição, objeto revestido que possui o filme de revestimento sobre a sua superfície e método de tratamento anti-incrustações por meio de formação do filme de revestimento conforme descrito abaixo.

1. Composição de revestimento anti-incrustações que compreende:

(A) um copolímero que contém triorganossilil éster obtido por meio da mistura de:

(a) um monômero de metacrilato de triorganossilila representado pela

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5/60 fórmula geral (1):

CHj R¹

I I

H;C=C-C-O-Si-R³ (]>

I! I, o R* em que:

R¹, R² e R³ são iguais ou diferentes entre si e cada um representa um grupo alquila que contém de três a seis carbonos e ramificado sobre uma posição α ou um grupo fenila; e (b) um monômero de metacrilato de metoxialquila representado pela fórmula geral (2):

H₂C

CHj

C—

C-O-R⁴

O-CH) (2) u em que:

R⁴ representa um grupo alquileno que contém de dois a quatro carbonos, em que a razão de teor do monômero (a) na mistura é de 45 a 65% em peso e o teor total do monômero (a) e do monômero (b) na mistura é de 80% em peso ou mais; e (B) um sal de cobre que é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste de sais de cobre de breu e sais de cobre de derivados de breu.

2. Composição de revestimento anti-incrustações conforme o item 1 acima em que a composição de revestimento anti-incrustações forma um filme de revestimento anti-incrustações que possui uma quantidade de dissolução de filme de revestimento em água do mar de 25 °C que é de 2 pm ou mais por mês e possui um coeficiente de dependência da temperatura de uma quantidade de dissolução de filme de revestimento (quantidade de dissolução de filme de revestimento em água do mar de 35 °C/quantidade de dissolução de filme de revestimento na água do mar de 25 °C), em que o coeficiente é de 1,3 ou menos.

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3. Composição de revestimento anti-incrustações conforme o item 1 ou 2 acima, em que o copolímero que contém triorganossilil éster (A) possui um peso molecular ponderal médio de 20.000 a 70.000.

4. Composição de revestimento anti-incrustações conforme qualquer dos itens 1 a 3, em que uma razão em peso definida pelo copolímero que contém triorganossilil éster (A) e sal de cobre (B) é de 80/20 a 20/80.

5. Composição de revestimento anti-incrustações conforme qualquer dos itens 1 a 4, em que uma razão em peso definida pelo copolímero que contém triorganossilil éster (A) e sal de cobre (B) é de 60/40 a 40/60.

6. Método de tratamento anti-incrustações que compreende a etapa de formação de um filme de revestimento anti-incrustações sobre a superfície de um objeto a ser revestido utilizando uma composição de revestimento anti-incrustações indicada em qualquer dos itens 1 a 5.

7. Filme de revestimento anti-incrustações formado utilizando a composição de revestimento anti-incrustações indicada em qualquer dos itens 1 a 5.

8. Objeto revestido que possui o filme de revestimento anti-incrustações conforme o item 7 sobre a sua superfície.

Efeito da invenção [0012] Composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção pode formar um filme de revestimento anti-incrustações que pode inibir ou evitar a fixação de organismos incrustantes aquáticos exibindo eficientemente o efeito anti-incrustações.

[0013] A composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção pode controlar desejavelmente a velocidade de hidrólise do filme de revestimento mesmo quando a temperatura da água do mar for alta. O filme de revestimento formado por meio do uso da composição pode manter um efeito anti-incrustações estável por longo período, mesmo quando um navio estiver navegando em uma área de alta temperatura da água do mar. Particularmente, o filme de revestimento anti-incrustações

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7/60 formado com a composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção exibe uma quantidade de dissolução de filme de revestimento substancialmente idêntica em alta temperatura de água do mar (cerca de 35 °C) e em temperatura de água do mar normal (cerca de 25 °C). Em outras palvras, o filme de revestimento anti-incrustações possui pouca dependência da temperatura. A composição conforme a presente invenção facilita, portanto, o projeto do filme de revestimento.

[0014] Além disso, a composição conforme a presente invenção possui excelente capacidade de armazenagem a longo prazo. Em outras palavras, a composição conforme a presente invenção raramente torna-se espessa, transforma-se em gel ou solidifica-se, mesmo após um longo período de armazenagem. Além disso, a composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção é favorável para o meio ambiente e, portanto, substancialmente livre da poluição do mar, mesmo se dissolvida em água do mar.

[0015] O filme de revestimento anti-incrustações formado com a composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção é vantajoso pelo fato de que:

1) possui excelente resistência à água e, portanto, rachaduras, descascamento ou similares não são propensos a ocorrer, mesmo quando em contato com a água do mar por um longo período; 2) possui dureza apropriada e, portanto, é improvável a ocorrência de fluxo frio ou outros defeitos no filme de revestimento resultante; 3) possui alta capacidade de adesão ao objeto sobre o qual é formado um filme de revestimento; e 4) como exibe uma quantidade de dissolução de filme de revestimento estável mesmo em água do mar sob alta temperatura, pode exibir eficientemente um efeito anti-incrustações em água do mar por um longo período de tempo ao navegar por uma área do mar que possui alta temperatura da água do mar.

[0016] O objeto revestido conforme a presente invenção pode ser

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8/60 preferencialmente utilizado como o navio mencionado acima (particularmente fundo de navio), equipamento de pesca, estruturas submersas em água do mar etc. O filme de revestimento anti-incrustações mencionado acima é formado, por exemplo, sobre a superfície de um fundo de navio e o filme de revestimento anti-incrustações dissolve-se gradualmente a partir da sua superfície, de tal forma que a superfície de filme de revestimento seja sempre renovada, permitindo a prevenção da fixação de organismos incrustantes aquáticos ao filme de revestimento.

[0017] Além disso, o filme de revestimento anti-incrustações possui solubilidade apropriada. O navio pode, portanto, manter o efeito anti-incrustações por um longo período. Particularmente, mesmo quando o navio navegar em uma área do mar que posui alta temperatura da água, ele pode exibir efeito anti-incrustações por longo prazo, pois a velocidade de dissolução do filme de revestimento é estável. Além disso, mesmo quando os navios não estão se movendo, tal como durante o ancoramento, mastreação etc., pode exibir efeito anti-incrustações de longo prazo com pouca fixação ou acúmulo de organismos incrustantes aquáticos. Isso reduz a resistência à fricção dos navios e, portanto, reduz o custo de combustível durante a navegação.

[0018] Além disso, o filme de revestimento anti-incrustações sobre a superfície é basicamente livre de defeitos de filme de revestimento, mesmo após um longo período de tempo. Por esta razão, após o uso do objeto revestido por um período previamente determinado, pode-se desejavelmente formar um novo filme de revestimento anti-incrustações por meio de novo revestimento direto da composição de filme de revestimento anti-incrustações sobre ele. Isso possibilita a manutenção contínua do efeito anti-incrustações de forma simples e barata.

Modo de condução da invenção

Composição de Revestimento Anti-Incrustações [0019] Composição de revestimento anti-incrustações que

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9/60 compreende:

(a) um monômero de metacrilato de triorganossilila representado pela fórmula geral (1):

ch₃ r¹ h₂c=c—c—o—1—r² (l) o R³ em que:

çh₃

H₂c=c-C O R⁴—o CH₃ (2)

O em que:

[0020] A composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção pode formar um filme de revestimento anti-incrustações que pode inibir ou evitar a fixação de organismos incrustantes aquáticos (pode exibir eficientemente o efeito anti-incrustações).

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10/60 [0021] Particularmente, a composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção pode formar um filme de revestimento anti-incrustações com pequena dependência da temperatura contendo o copolímero (A) e o sal de cobre (B) como componente essencial. O filme de revestimento anti-incrustações formado com a composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção exibe uma quantidade de dissolução de filme de revestimento substancialmente idêntica em alta temperatura de água do mar (cerca de 35 °C) e em temperatura de água do mar normal (cerca de 25 °C).

[0022] Especificamente, a composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção pode formar um filme de revestimento anti-incrustações que contém uma quantidade de dissolução de filme de revestimento em água do mar a 25 °C que é de 2 pm ou mais, preferencialmente cerca de 2 a 10 pm, de maior preferência cerca de 3 a 5 pm por mês. Quando a quantidade de dissolução de filme de revestimento for de 2 pm ou mais por mês, o filme de revestimento pode exibir adequadamente um efeito anti-incrustações a longo prazo em água do mar, tal como por dois anos ou mais. A quantidade de dissolução de filme de revestimento (pm) por mês é determinada por meio do método do Exemplo de Teste 6.

[0023] Além disso, a composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção pode formar um filme de revestimento anti-incrustações que possui um coeficiente de dependência da temperatura de uma quantidade de dissolução de filme de revestimento (quantidade de dissolução de filme de revestimento em água do mar de 35 °C /quantidade de dissolução de filme de revestimento na água do mar de 25 °C), em que o coeficiente é de 1,3 ou menos. Quando o coeficiente de dependência da temperatura for de cerca de 1,3 ou menos, a espessura de filme de revestimento a ser formada de um navio que navega em área do mar que posui alta temperatura de água do mar pode ser facilmente

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11/60 projetada. O coeficiente de dependência da temperatura é determinado por meio do método do Exemplo de Teste 7.

[0024] Além disso, o filme de revestimento anti-incrustações formado com a composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção não é propenso a causar defeitos do filme de revestimento tais como bolhas, rachaduras etc. em água do mar sob alta temperatura.

[0025] Desta forma, a composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção pode formar um filme de revestimento anti-incrustações que posui baixa dependência da temperatura e não é propensa a causar defeitos do filme de revestimento em água do mar sob alta temperatura e pode, portanto, ser utilizada adequadamente, por exemplo, como material de revestimento do fundo de navios.

[0026] Segundo um material de revestimento anti-incrustações hidrolisável convencional, embora o filme de revstimento seja dissolvido de forma estável sob temperatura normal da água do mar (cerca de 25 °C), a quantidade de dissolução de filme de revestimento na água do mar a cerca de 35 °C foi muito maior que a cerca de 25 °C e, portanto, o projeto de espessura do filme de revestimento do fundo de um navio que navega em uma área de mar que possui alta temperatura de água do mar foi difícil. Além disso, houve um problema pelo fato de que um filme de revestimento formado de material de revestimento anti-incrustações hidrolisável convencional tende a causar defeitos do filme de revestimento tais como bolhas, rachaduras etc.

[0027] Além disso, a composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção possui estabilidade em armazenagem excelente e, portanto, dificilmente se transformará em gel ou solidificar-se-á, mesmo após um longo período de armazenagem.

Copolímero que contém triorganossilil éster (A):

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12/60 [0028] Uma composição de revestimento anti-incrustações compreende:

um copolímero que contém triorganossilil éster (A) obtido por meio da mistura de:

ch₃ r¹

H₂C^=C-C-O-Si-R² (1)

O R³ em que:

ch₃

H₂C^=C-C-O-R⁴-O-CH₃ (2) o

em que:

R⁴ representa um grupo alquileno que contém de dois a quatro carbonos.

[0029] A temperatura de transição em vidro (Tg) do copolímero (A) é de preferencialmente cerca de 30 a 80 °C e é, de maior preferência, de cerca de 40 a 70 °C. Quando Tg for de cerca de 30 a 80 °C, a dureza do filme de revestimento dificilmente é dependente da temperatura da água ou da temperatura do ar e, portanto, pode-se manter dureza e resistência apropriadas por um longo período. Defeitos do filme de revestimento tais como fluxo frio, rachaduras, descascamento etc. são, portanto, de difícil

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13/60 ocorrência.

[0030] O copolímero (A) possui peso molecular ponderai médio (Mw) de cerca de 20.000 a 70.000 e, preferencialmente, cerca de 30.000 a 60.000. Quando Mw for de cerca de 20.000 a 70.000, as propriedades físicas (dureza e resistência do filme de revestimento) são preferíveis (é improvável a ocorrência de rachaduras ou descascamento) e é adequadamente exibido um efeito anti-incrustações a longo prazo.

[0031] Um exemplo do método de medição do Mw é cromatografia de permeação de gel (GPC). Quando o Mw é medido por meio de GPC, ele é expresso como um valor (valor reduzido por poliestireno), obtido conduzindo-se a medição após a preparação de uma curva de calibragem utilizando poliestireno como material de referência.

[0032] O copolímero (A) é obtido por meio da copolimerização do monômero (a), do monômero (b) e do monômero (c) abaixo. A razão de copolimerização desses monômeros é normalmente proporcional à razão de teor dos monômeros na mistura explicada no capítulo “Síntese de Copolímero que Contém Triorganossilil Éster (A)” abaixo.

[0033] O copolímero (A) pode ser qualquer copolímero dentre copolímero aleatório, copolímero alternado, copolímero periódico ou copolímero de bloco.

[0034] São especificamente explicados a seguir os métodos de síntese do monômero (a), monômero (b) e do copolímero (A).

Monômero Metacrilato de Triorganossilila (a) [0035] Exemplos do grupo alquila que contém três a seis carbonos e ramificados sobre a posição α incluem isopropila, s-butila, t-butila, 1-etilpropila, 1-metilbutila, 1-metilpentila, 1,1-dimetilpropila, 1,1-dimetilbutila, t-hexila etc.

[0036] Particularmente, a presente invenção permite a formação de um filme de revestimento anti-incrustações que não é propenso a causar defeitos de filme de revestimento e possui excelente resistência à água

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14/60 selecionando grupos específicos de R¹, R² e R³. Desse ponto de vista, R¹, R²e R³ são iguais ou diferentes entre si e são preferencial e independentemente isopropila, s-butila, t-butila e fenila e, de maior preferência, isopropila, t-butila e fenila.

[0037] Exemplos do monômero (a) incluem metacrilato de tri-isopropilsilila, metacrilato de tri-s-butilsilila, metacrilato de trifenilsilila, metacrilato de di-isopropil-s-butilsilila, metacrilato de di-isopropil-t-butilsilila, metacrilato de di-isopropil-t-hexilsilila, metacrilato de di-isopropilfenilsilila, metacrilato de isopropil-di-s-butilsilila, metacrilato de isopropildifenilsilila, metacrilato de difenil-t-hexilsilila, metacrilato de t-butildifenilsilila etc. Particularmente, do ponto de vista de formação de um filme de revestimento anti-incrustações que não seja propenso a causar defeitos de filme de revestimento e apresente excelente resistência à água, são preferidos metacrilato de tri-isopropilsilila, metacrilato de tri-s-butilsilila e metacrilato de t-butildifenilsilila, sendo de maior preferência metacrilato de tri-isopropilsilila e metacrilato de t-butildifenilsilila. Estes monômeros de metacrilato de triorganossilila são utilizados isoladamente ou em combinação.

Monômero Metacrilato de Metoxialquila (b) [0038] Exemplos do alquileno que contém dois a quatro carbonos incluem etileno, 1-metiletileno, propileno, butileno etc. R⁴ é preferencialmente etileno.

[0039] Exemplos do monômero (b) incluem metacrilato de

2-metoxietila, metacrilato de 2-metoxipropila, metacrilato de

4-metoxibutila etc. Prefere-se especialmente metacrilato de 2-metoxietila. Esses metacrilatos de metoxialquila são utilizados isoladamente ou em combinação.

Outro monômero [0040] A mistura pode conter ainda um outro monômero

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15/60 etilenicamente insaturado (c) que é copolimerizável com o monômero (a) e o monômero (b).

[0041] Exemplos do monômero (c) incluem (meta)acrilato de metila, (meta)acrilato de etila, (meta)acrilato de n-butila, (meta)acrilato de i-butila, (meta)acrilato de t-butila, (meta)acrilato de 2-etil-hexila, (meta)acrilato de laurila, acrilato de 2-metoxietila, acrilato de 2-metoxipropila, acrilato de

4-metoxibutila, (meta)acrilato de 2-etoxietila, monometil (meta)acrilato de etileno glicol, monometil (meta) acrilato de propileno glicol, (meta)acrilato de 2-hidroxietila, (meta)acrilato de 2-hidroxipropila, (meta)acrilato de dimetilaminoetila, (meta)acrilato de dietilaminoetila, (meta)acrilato de benzila, (meta)acrilato de fenila e éster (meta)acrílico similar; cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, (meta)acrilonitrila, acetato de vinila, butil vinil éter, lauril vinil éter, n-vinil pirrolidona e compostos de vinila similares; estireno, vinil tolueno, α-metil estireno e compostos aromáticos similares etc. Dentre estes, são preferidos ésters (meta)acrílicos e são de maior preferência (meta)acrilato de metila, (meta)acrilato de etila, (meta)acrilato de n-butila, (meta)acrilato de i-butila, (meta)acrilato de 2-etil-hexila e acrilato de 2-metoxietila. Exemplos do monômero (c) podem ser utilizados isoladamente ou em combinação na forma de componente monomérico do copolímero (A).

Síntese de copolímero que contém triorganossilil éster (A) [0042] O copolímero (A) é obtido por meio da mistura do monômero (a), do monômero (b) e do monômero (c).

[0043] O teor do monômero (a) na mistura é de preferencialmente cerca de 45 a 65% em peso e, de maior preferência, cerca de 50 a 60% em peso. Quando o teor do monômero (a) for de cerca de 45 a 65% em peso, o filme de revestimento formado utilizando a composição de revestimento anti-incrustações resultante pode exibir solubilidade estável e pode manter um efeito anti-incrustações por um longo período de tempo.

[0044] O teor do monômero (b) na mistura é de preferencialmente

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16/60 cerca de 30 a 50% em peso e, de maior preferência, cerca de 30 a 40% em peso. Quando o teor do monômero (b) for de cerca de 30 a 50% em peso, o filme de revestimento formado utilizando a composição de revestimento anti-incrustações resultante pode exibir solubilidade estável e pode manter um efeito anti-incrustações por um período de tempo longo.

[0045] O teor total do monômero (a) e do monômero (b) na mistura é de preferencialmente de cerca de 80% em peso ou mais e, de maior preferência, cerca de 80 a 90% em peso. Quando o teor total for de cerca de 80% em peso ou mais, o filme de revestimento formado utilizando a composição de revestimento anti-incrustações resultante possui baixa dependência da temperatura e excelentes propriedades físicas.

[0046] O copolímero (A) é obtido por meio da polimerização do monômero (a), do monômero (b) e, se necessário, do monômero (c) na mistura. A polimerização é realizada, por exemplo, na presença de um iniciador de polimerização.

[0047] Exemplos do iniciador de polimerização incluem 2,2’-azobisisobutironitrila (AIBN), 2,2’-azobis-2-metilbutironitrila, 2,2'-azobisisobutirato de dimetila e compostos azo similares; peróxido de benzoíla, peróxido de di-terc-butila, peroxibenzoato de terc-butila, peróxi isopropilcarbonato de terc-butila, peróxi-2-etil hexanoato de t-butila, peróxidos similares etc. Esses iniciadores de polimerização podem ser utilizados isoladamente ou em combinação. Prefere-se especialmente que o iniciador de polimerização seja 2,2’-azobisisobutironitrila e peróxi-2-etil hexanoato de t-butila.

[0048] O peso molecular do copolímero que contém triorganossilil éster pode ser adequadamente ajustado por meio de seleção apropriada da quantidade do iniciador de polimerização utilizado.

[0049] Exemplos de métodos de polimerização incluem polimerização de solução, polimerização de volume, polimerização de emulsão, polimerização de suspensão etc. Dentre estes, é preferível

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17/60 polimerização de solução, pois ela permite a preparação fácil e precisa do copolímero (A).

[0050] Na reação de polimerização, pode-se adicionar um solvente orgânico, se necessário. Exemplos do solvente orgânico incluem xileno, tolueno e solventes com base em hidrocarbonetos aromáticos similares; hexano, heptano e solventes com base em hidrocarbonetos alifáticos similares; acetato de etila, acetato de butila, acetato de isobutila, acetato de metoxipropila e solventes com base em éster similares; álcool isopropílico, álcool butílico e solventes com base em álcool similares; dioxano, dietil éter, dibutil éter e solventes com base em éter similares; metil etil cetona, metil isobutil cetona e solventes com base em cetona similares; etc. Dentre estes, são preferíveis solventes com base em hidrocarbonetos aromáticos e xileno é particularmente preferível. Estes solventes podem ser utilizados isoladamente ou em combinação.

[0051] A temperatura de reação na reação de polimerização pode ser adequadamente selecionada, dependendo do tipo do iniciador de polimerização etc., mas normalmente é de cerca de 70 a 140 °C e, preferencialmente, de cerca de 80 a 120 °C. O tempo necessário para a reação de polimerização pode ser adequadamente selecionado, dependendo da temperatura de reação etc., mas normalmente é de cerca de quatro a oito horas.

[0052] A reação de polimerização é preferencialmente conduzida em uma atmosfera de gases inertes (tais como gás nitrogênio e gás argônio). Sal de cobre (B) [0053] Uma composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção contém pelo menos um sal de cobre (B) selecionado a partir do grupo que consiste de sais de cobre de breu e sais de cobre de derivados de breu.

[0054] Como o sal de cobre (B) possui alta compatibilidade com o copolímero (A), ele pode existir de forma estável no filme de revestimento.

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A composição conforme a presente invenção possui, portanto, excelente capacidade de armazenagem a longo prazo.

[0055] Além disso, o sal de cobre possui baixa hidrofilicidade e seu envolvimento na troca de íons com outros íons metálicos na água do mar é improvável. Um filme de revestimento anti-incrustações obtido exibe, portanto, resistência à água preferível e solubilidade estável por um longo período e dificilmente causa defeitos no filme de revestimento, mesmo em uma área de mar que possui alta temperatura de água do mar (cerca de 35 °C).

[0056] Ao utilizar-se sal de sódio, sal de cálcio, sal de magnésio etc. de breu (ou derivados de breu) no lugar de sais de cobre de breu e sais de cobre de derivados de breu, a resistência à água do filme de revestimento deteriora-se devido à alta hidrofilicidade desses sais metálicos. Além disso, sais de zinco de breu (ou derivados de breu) também são hidrofílicos, embora menos hidrofílicos que os metais acima e, portanto, aumentam a solubilidade do filme de revestimento. Ao utilizar-se apenas sais de zinco de breu (ou derivados de breu), o material de revestimento anti-incrustações resultante não exibe problemas no uso em uma área de mar que possui temperatura da água do mar relativamente baixa (25 °C ou menos), mas aumenta excessivamente a solubilidade em uma área de mar que possui alta temperatura da água do mar (cerca de 35 °C) e tende a causar rachaduras, bolhas e defeitos de filme de revestimento similares.

[0057] Exemplos do sal de cobre de breu incluem sal de cobre de breu de goma, sal de cobre de breu de madeira, sal de cobre de breu de tall oil etc. Exemplos do sal de cobre do derivado de breu incluem sal de cobre de breu hidrogenado, sal de cobre de breu desproporcionado, sal de cobre de breu maleinizado, sal de cobre de breu formilado, sal de cobre de breu polimerizado etc. Uma composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção pode conter esses sais de cobre (B)

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19/60 isoladamente ou em combinação.

[0058] Prefere-se que o sal de cobre (B) seja pelo menos um sal de cobre selecionado a partir do grupo que consiste de sal de cobre de breu de goma, sal de cobre de breu de madeira, sal de cobre de breu de tall oil, sal de cobre de breu hidrogenado e sal de cobre de breu desproporcionado.

[0059] O sal de cobre (B) pode ser disponível comercialmente. O sal de cobre (B) pode ser produzido por meio de um método conhecido. O sal de cobre (B) pode ser preparado por meio de reação de breu (ou derivados de breu) que contém um grupo carboxila livre (grupo COO^-) com um hidróxido de cobre mediante aquecimento em solução.

[0060] A composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção pode incluir adicionalmente outros sais metálicos (tais como sais de zinco etc.) de breu (ou derivados de breu) além do sal de cobre (B), desde que não prejudiquem o efeito da presente invenção.

[0061] A razão em peso definida pelo copolímero (A)/sal de cobre (B) na composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção é de preferencialmente cerca de 80/20 a 20/80 e, de maior preferência, cerca de 60/40 a 40/60. Quando a razão em peso entre o copolímero (A) e o sal de cobre (B) for de cerca de 80/20 a 20/80, o filme de revestimento anti-incrustações resultante não é susceptível à temperatura da água do mar e exibe velocidade de dissolução de filme de revestimento estável, mesmo em água do mar que possui alta temperatura. Além disso, o filme de revestimento anti-incrustações possui dureza de filme de revestimento apropriada e excelente resistência e resistência à água.

[0062] Prefere-se que a composição conforme a presente invenção seja substancialmente livre de breu e derivados de breu que contenham grupos carboxila livres. Especificamente, o teor do breu e derivado de breu na composição conforme a presente invenção é preferencialmente de cerca de 1% em peso ou menos e, de maior preferência, cerca de 0 a 0,1% em

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20/60 peso. O breu e os derivados de breu que contêm grupos carboxila livres possuem alta hidrofilicidade. Quando o filme de revestimento contiver esses breus e derivados de breu, portanto, a resistência à água do filme de revestimento será reduzida, o que pode causar bolhas, rachaduras e defeitos similares sobre o filme de revestimento.

Óxido cuproso [0063] Prefere-se que a composição de revestimento anti-incrustações conforme a presnete invenção contenha óxido cuproso. Ao conter o óxido cuproso, o filme de revestimento resultante pode exibir efetivamente o efeito anti-incrustações. O óxido cuproso pode funcionar como anti-incrustante. Não há limitação quanto à forma do óxido cuproso, desde que ele não prejudique o efeito da presente invenção. O óxido cuproso pode assumir, por exemplo, a forma de partícula.

[0064] O diâmetro médio de partícula do óxido cuproso é preferencialmente de cerca de 3 a 30 pm. Quando a composição conforme a presente invenção contiver o óxido cuproso que possui diâmetro médio de partícula de cerca de 3 a 30 pm, a velocidade de dissolução do filme de revestimento pode ser desejavelmente controlada de tal forma que possa ser exibido um efeito anti-incrustações de longo prazo.

[0065] Um exemplo preferível da forma do óxido cuproso é um óxido cuproso cuja superfície é coberta com um agente de revestimento. Ao utilizar-se um óxido cuproso particulado, por exemplo, é preferível que a superfície de cada partícula seja coberta com um agente de revestimento. Cobrindo-se com um agente de revestimento, pode-se desejavelmente evitar a oxidação do óxido cuproso.

[0066] Exemplos dos agentes de revestimento utilizáveis incluem ácido esteárico, ácido láurico, glicerina, sacarose, lecitina etc.

Estes agentes de revestimento podem ser utilizados isoladamente ou em combinação.

[0067] É preferível que a composição conforme a presente invenção

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21/60 contenha 100 a 450 partes em peso e, de maior preferência, 200 a 400 partes em peso de óxido cuproso por quantidade total de 100 partes em peso do copolímero (A) e do sal de cobre (B). Quando o teor do óxido cuproso for de 100 a 400 partes em peso conforme a quantidade total de 100 partes em peso, o filme de revestimento pode exibir um excelente efeito anti-incrustações.

[0068] A composição conforme a presente invenção pode conter qualquer agente anti-incrustações inorgânico, além do óxido cuproso, em uma quantidade tal que não prejudique o efeito anti-incrustações. Exemplos de anti-incrustantes inorgânicos utilizáveis incluem tiocianato de cobre (nome geral: rodanida de cobre), cuproníquel, pó de cobre etc. Estes anti-incrustantes inorgânicos podem ser utilizados isoladamente ou em combinação.

Anti-incrustantes orgânicos [0069] É preferível que a composição de revestimento anti-incrustante conforme a presente invenção contenha ainda anti-incrustante orgânico. Não há limitação quanto aos anti-incrustantes orgânicos, desde que eles possuam um efeito mortal ou repelente contra organismos incrustantes aquáticos. Exemplos dos anti-incrustantes orgânicos incluem 2-mercaptopiridino-N-óxido de cobre (nome geral: piritiona de cobre) e compostos de cobre orgânicos similares; 2-mercaptopiridino-N-óxido de zinco (nome geral: piritiona de zinco), etileno bis(ditiocarbamato) de zinco (nome geral: zineb), bis(dimetilditiocarbamato) de zinco (nome geral: ziram), bis(dimetilditiocarbamato) etilenobis(ditiocarbamato) de dizinco (nome geral: policarbamato) e compostos de zinco orgânicos;

piridina-trifenilborano, 4-isopropil piridildifenilmetil borano, 4-fenil piridildifenil borano, trifenilboro-n-octadecil amina, trifenil[3-(2-etil-hexilóxi)propil amina]boro e compostos de boro orgânicos similares; 2,4,6-tricloromaleimida,

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N-(2,6-dietilfenil)-2,3-dicloromaleimida e compostos de maleimida similares; e 4,5-dicloro-2-n-octil-3-isotiazolona (nome geral: Sea-Nine 211), 3,4-diclorofenil-N-N-dimetilureia (nome geral: diuron),

2- metiltio-4-t-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triazina (nome geral: Irgarol 1051), 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila (nome geral: clorotalonil), N-diclorofluorometiltio-N',N'-dimetil-N-p-tolilsulfamida (nome geral: tolilfluanid), N-diclorometiltio-N’,N’-dimetil-N-fenilsulfamida (nome geral: diclofuanid), 2-(4-tiazolil)benzimidazol (nome geral: tiabendazol),

3- (benzo[b]tien-2-il)-5,6-di-hidro-1,4,2-oxatiazino-4-óxido (nome geral: betoxazina), 2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5-trifluorometil pirrol (nome geral: Econea28) etc. Dentre estes, piritiona de cobre, piritiona de zinco, zineb, Sea-Nine 211 e Irgarol 1051 são preferidos, enquanto piritiona de cobre e Sea-Nine 211 são de maior preferência. Esses anti-incrustantes orgânicos melhoram o efeito anti-incrustante em combinação com o óxido cuproso mencionado acima e, portanto, mesmo uma quantidade pequena dos anti-incrustantes orgânicos funciona para manter o efeito anti-incrustante em uma área de mar que contém organismos incrustantes ativos. Estes anti-incrustantes orgânicos podem ser utilizados isoladamente ou em combinação.

[0070] O teor dos anti-incrustantes orgânicos na composição conforme a presente invenção é de preferencialmente 1 a 50 partes em peso e, de maior preferência, 10 a 30 partes em peso por quantidade total de 100 partes em peso do copolímero (A) e do sal de cobre (B). Caso o teor dos anti-incrustantes orgânicos seja de menos de uma parte em peso, o efeito anti-incrustante do anti-incrustante orgânico não pode ser exibido satisfatoriamente. Caso o teor exceda cinquenta partes em peso, não pode ser observado nenhum aumento do efeito anti-incrustante proporcional ao aumento da quantidade do anti-incrustante orgânico; isso, portanto, não é econômico.

Outros aditivos etc.

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23/60 [0071] A composição de revestimento anti-incrustante conforme a presente invenção pode conter ainda plastificantes, agentes desidratantes, dispersantes, pigmentos conhecidos e aditivos conhecidos similares.

[0072] Ao conter um plastificante, a plasticidade da composição pode ser aprimorada, o que permite a obtenção de um filme de revestimento desejavelmente forte. Exemplos dos plastificantes inclluem fosfato de tricresila, fosfato de trioctila, fosfato de trifenila e ésteres de fosfato similares; ftalato de dibutila, ftalato de dioctila e ésteres de ftalato similares; adipato de dibutila, adipato de dioctila e ésteres de adipato similares; sebacato de dibutila, sebacato de dioctila e ésteres de sebacato similares; óleo de soja epoxidado, óleo de linhaça epoxidado e óleos e gorduras epoxidadas similares; polímero de metil vinil éter, polímero de etil vinil éter e polímeros de alquil vinil éter similares; polietileno glicol, polipropileno glicol e polialquileno glicóis similares; e pentassulfeto de t-nonila, vaselina, polibuteno, trimelitato de tris(2-etil hexila), óleo de silicone, parafina líquida, parafina clorada, plastificantes poliméricos formados de polímero de carboxilato etilenicamente insaturado etc. Dentre estes, são preferidos fosfato de tricresila, óleo de soja epoxidado e óleo de linhaça epoxidado. Óleo de soja epoxidado e óleo de linhaça epoxidado são especialmente preferidos. Utilizando esses plastificantes, as propriedades físicas do filme de revestimento são aprimoradas e, adicionalmente, aumenta-se a resistência à água. Evita-se, portanto, a penetração de água do mar no filme de revestimento e, desta forma, pode-se evitar rachaduras, bolhas e defeitos de filme de revestimento similares, mesmo em uma área de mar que possua alta temperatura de água do mar. Estes plasstificantes podem ser utilizados isoladamente ou em combinação.

[0073] O teor do plastificante na composição conforme a presente invenção depende do teor do sal de cobre (B), mas é de preferencialmente 1 a 50 partes em peso e, de maior preferência, 5 a 30 partes em peso por

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24/60 quantidade total de 100 partes em peso do copolímero (A) e do sal de cobre (B). Caso o teor do plastificante seja de menos de uma parte em peso, o aumento satisfatório das propriedades físicas (resistência e capacidade de adesão0 não pode ser obtido; caso exceda cinquenta partes em peso, o filme de revestimento torna-se mole demais e é praticamente inutilizável.

[0074] É preferível que a composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção contenha ainda um agente desidratante. O agente desidratante é um agente que remove água na composição. Exemplos de agentes desidratantes úteis incluem desumidificadores e agentes desidratantes. Os desumidificadores e os agentes desidratantes podem ser todos utilizados isoladamente ou ambos, desumidificadores e agentes desidratantes, podem ser utilizados em combinação.

[0075] O desumidificador é um composto que pode remover água da composição de revestimento por meio de reação com água. Exemplos dos desumidificadores incluem ortoformato de metila, ortoformato de etila e ortoformatos de alquila similares; tetraetoxissilano, tetrabutoxissilano, tetrafenoxissilano, tetraquis(2-etoxibutóxi)silano, metiltrimetoxissilano, metiltrietoxissilano, dimetildietoxissilano, trimetiletoxissilano, difenildietoxissilano e alcoxissilanos similares; anidrido maleico, anidrido ftálico e anidridos ácidos similares; etc.

[0076] O agente desidratante é um composto que pode remover água na composição por meio de incorporação da água ao agente desidratante na forma de água de cristalização. Exemplos de agentes desidratantes incluem gesso anidro, peneiras moleculares, sulfato de magnésio, sulfato de sódio etc.

[0077] Não há limitação do teor do agente desidratante na composição conforme a presente invenção, mas é de preferencialmente 1 a partes em peso e, de maior preferência, 2 a 30 partes em peso por quantidade total de 100 partes em peso do copolímero (A) e do sal de cobre

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25/60 (B). Quando o teor do agente desidratante for de cerca de 1 a 50 partes em peso conforme a quantidade total mencionada acima de 100 partes em peso, a estabilidade na armazenagem da composição de revestimento conforme a presente invenção é adicionalmente aprimorada.

[0078] A composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção contém ainda preferencialmente um dispersante (um agente antissedimentação). Por conter um dispersante, a sedimentação dos componentes (tais como o óxido cuproso mencionado acima e os pigmentos mencionados abaixo) da composição conforme a presente invenção, bem como a formação de um aglomerado duro (um precipitado duro), podem ser evitadas ou inibidas durante a armazenagem da composição conforme a presente invenção. Isso também soluciona efetivamente o problema de mergulho da composição (o material de revestimento) ao formar-se um filme de revestimento sobre a superfície de um objeto a ser revestido utilizando a composição conforme a presente invenção.

[0079] Exemplos de dispersantes incluem dispersantes com base em polietileno oxidados, dispersantes com base em amidas de ácidos graxos, dispersantes com base em ésteres de ácidos graxos, dispersantes com base em óleo de mamona hidrogenado, dispersantes com base em óleo polimerizado vegetal, tensoativos do tipo poliéter éster, tensoativos aniônicos do tipo sulfato, dispersantes com base em sais de amina de ácido policarboxílico, dispersantes com base em ácido policarboxílico, dispersantes com base em poliéter poliméricos, dispesantes com base em polímeros acrílicos, dispersantes com base em silício especiais, dispersantes com base em talco, dispersantes com base em bentonita, dispersantes com base em caulinita, dispersantes com base em sílica gel etc.

[0080] Esses dispersantes podem ser utilizados isoladamente ou em combinação. A composição conforme a presente invenção contém

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26/60 preferencialmente um dispersante com base em amida de ácido graxo. A composição conforme a presente invenção pode ser produzida, por exemplo, por meio de preparação de uma solução misturada que contém o copolímero (A) etc. e mistura e dispersão em seguida da solução misturada. Quando a solução misturada contiver o dispersante com base em amidas de ácidos graxos, a estabilidade de armazenagem da solução misturada pode ser aprimorada e a composição conforme a presente invenção pode ser obtida de forma mais fácil e confiável.

[0081] Na presente invenção, podem ser utilizados dispersantes disponíveis comercialmente. Exemplos dos dispersantes com base em amidas de ácidos graxos incluem Dispalon A603-10X (ou 20X), Dispalon A630-10X (ou 20X), Dispalon 6900-10X (ou 20X) e Dispalon 6810-10X (ou 20X) (todos produtos da Kusumoto Chemicals, Ltd.); Talen 7500-20 e Flownon SP-1000 (ambos produtos da Kyoeisha Chemical Co., Ltd.); etc. Dentre estes, prefere-se Dispalon A603-10X (ou 20X). Como esses dispersantes não incluem metanol, etanol e solventes hidrofílicos similares, a estabilidade na armazenagem da composição de revestimento anti-incrustações pode ser mantida de maior preferência.

[0082] Os dispersantes podem ser utilizados após a dispersão em um solvente orgânico hidrofóbico, tal como xileno.

[0083] Não há limitação do teor do dispersante na composição conforme a presente invenção, mas o teor é de preferencialmente 1 a 50 partes em peso e, de maior preferência, 2 a 30 partes em peso por quantidade total de 100 partes em peso do copolímero (A) e do sal de cobre (B). Quando o teor do dispersante for de cerca de 1 a 50 partes em peso conforme a quantidade total mencionada acima de 100 partes em peso, os efeitos do dispersante (ou seja, evitar a formação de um aglomerado duro) são preferencialmente exibidos e a estabilidade na armazenagem da composição de revestimento conforme a presente invenção é adicionalmente aprimorada.

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27/60 [0084] É preferível que a composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção possa conter ainda pigmentos conhecidos. Exemplos dos pigmentos úteis incluem óxido de zinco, óxido de ferro vermelho, talco, óxido de titânio, sílica, bentonita, dolomita, carbonato de cálcio, sulfato de bário e pigmentos inorgânicos similares, bem como pigmentos orgânicos de cor vermelha, cor azul etc. Estes pigmentos podem ser utilizados isoladamente ou em combinação.

[0085] Não há limitação do teor do pigmento na composição conforme a presente invenção, mas o teor é de preferencialmente 1 a 50 partes em peso e, de maior preferência, 10 a 20 partes em peso por quantidade total de 100 partes em peso do copolímero (A) e do sal de cobre (B). Quando o teor do pigmento for de cerca de uma a cinquenta partes em peso conforme a quantidade total mencionada acima de 100 partes em peso, é promovida a dissolução do filme de revestimento e, portanto, a renovação do filme de revestimento. Além disso, não ocorre o problema de que o controle de dissolução em uma área de mar que possui alta temperatura da água do mar torna-se difícil devido ao aumento da penetração de água do mar no filme de revestimento.

[0086] Além disso, a composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção pode, se necessário, incluir tinturas, agente anti-inundações, agentes antiespumantes e aditivos comuns similares para material de revestimento.

[0087] A composição conforme a presente invenção é normalmente dissolvida ou dispersa em um solvente orgânico. Isso torna o material de revestimento desejavelmente útil. Exemplos dos solventes orgânicos úteis incluem xileno, tolueno, destilados minerais, MIBK, acetato de butila etc. Dentre estes, xileno e MIBK são particularmente preferíveis. Estes solventes orgânicos podem ser utilizados isoladamente ou em combinação.

Método de produção de composição de revestimento anti-incrustações

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28/60 [0088] A composição de revestimento anti-incrustações conforme a presente invneção pode ser fabricada, por exemplo, por meio de mistura do copolímero (A), sal de cobre (B) e, se necessário, aditivos conhecidos tais como o óxido cuproso, plastificante etc. em um solvente.

[0089] As quantidades do copolímero (A), sal de cobre (B) etc.

podem ser adequadamente selecionadas para que a composição de revestimento anti-incrustações resultante contenha o copolímero (A), o sal de cobre (B) etc. em faixas de teores aceitáveis conforme descrito acima.

[0090] Exemplos dos solventes utilizáveis incluem xileno, tolueno, destilados minerais, MIBK, acetato de butila etc. Dentre estes, xileno é particularmente preferível. Eles podem ser utilizados isoladamente ou em combinação.

[0091] Estes componentes podem ser misturados de tal forma que o copolímero (A) e diversos materiais similares sejam dissolvidos ou dispersos em um solvente. O copolímero (A) e o sal de cobre (B) podem ser dissolvidos ou dispersos, por exemplo, em um solvente em primeiro lugar e misturados em seguida com outros materiais (tais como anti-incrustantes orgânicos). Como solvente, podem ser utilizados os mencionados acima.

[0092] A mistura pode ser conduzida, por exemplo, por um dispersante conhecido. O dispersante pode ser desejavelmente selecionado a partir daqueles que podem ser utilizados como micropulverizadores. Seus exemplos específicos incluem moinhos e dissolvedores. Exemplos dos moinhos utilizáveis incluem moinhos de bolas, moinhos de areia, moinhos de esferas, moinhos de pérolas, moinhos Dyno, moinhos Cowles, moinhos de cestos, atritores e moinhos similares geralmente utilizados para mistura e dispersão de materiais de revestimento. Um dissolvente é um dispersor que possui um moinho do tipo pá giratória. A solução misturada pode ser misturada e dispersa por meio de rotação do moinho. O dissolvente pode também ser denominado

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29/60 dispersor.

[0093] Quando for contido um óxido cuproso, o momento de adição do óxido cuproso e as condições de mistura podem variar, dependendo do diâmetro médio de partícula do óxido cuproso.

[0094] Especificamente, ao utilizar-se um óxido cuproso que possui diâmetro médio de partícula de cerca de 3 a 10 pm, preferenciaimente cerca de 3 a 8 pm, é preferível misturar o copolímero (A), o sal de cobre (B), o óxido cuproso e, se necessário, aditivos conhecidos e, em seguida, misturar e dispersar a mistura resultante por meio do dispersor mencionado acima.

[0095] O óxido cuproso que possui diâmetro médio de partícula de cerca de 3 a 10 pm tende a formar agregração secundária. Ao misturar-se ingredientes que contêm um óxido cuproso, portanto, a composição obtida é propensa a apresentar agregação. Isso pode causar rachaduras ou similares no filme de revestimento resultante. Ao misturar e dispersar uma solução misturada que contém óxido cuproso que possui diâmetro médio de partícula de cerca de 3 a 10 pm utilizando um dispersante, o óxido cuproso agregado secundário pode ser decomposto. Isso possibilita a obtenção de uma composição de revestimento anti-incrustações com o óxido cuproso desejavelmente disperso.

[0096] Ao utilizar-se um dissolvente como dispersor, é preferível que o moedor do dissolvente seja girado em alta velocidade. Ao fazer o moedor girar em alta velocidade, o óxido cuproso agregado secundário pode ser desejavelmente decomposto.

[0097] Ao utilizar-se um óxido cuproso que possui diâmetro médio de partícula de cerca de 10 a 20 pm, preferenciaimente cerca de 13 a 20 pm, como óxido cuproso, é preferível misturar o copolímero (A), o sal de cobre (B) e, se necessário, aditivos conhecidos e, em seguida, adicionar o óxido cuproso à mistura.

[0098] Quando um óxido cuproso possuir um diâmetro médio de

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30/60 partícula de cerca de 10 a 20 pm, é relativamente improvável a ocorrência de agregação secundária. Por esta razão, é preferível misturar e dispersar o copolímero (A) e o sal de cobre (B) utilizando um dispersor, adicionar o óxido cuproso à mistura resultante e misturar a mistura utilizando um misturador, de forma a não pulverizar as partículas de óxido cuproso ao máximo possível. Segundo este método, o óxido cuproso é dificilmente pulverizado e, portanto, a extensão do óxido cuproso na composição resultante torna-se relativamente pequena. A extensão específica do óxido cuproso, por exemplo, pode ser de até cerca de 1,3 x 10^-3 mm² ou menos e, preferencialmente, cerca de 3,0 x 10^-4 a 1,3 x 10^-3 mm². Quando a extensão do óxido cuproso for pequena, a velocidade de dissolução de filme de revestimento pode ser efetivamente controlda, mesmo em água do mar que possui alta temperatura. Além disso, segundo o método, o tempo de processamento para o processo por meio do dispersor acima pode ser reduzido, reduzindo o custo de produção da composição conforme a presente invenção.

[0099] Ao utilizar-se um dissolvente como dispersor, é preferível que a velocidade de rotação do moinho seja definida em média ou baixa. Ao definir a velocidade de rotação do moedor em média ou baixa, pode-se efetivamente evitar a trituração do óxido cuproso.

Método de tratamento anti-incrustações, filme de revestimento anti-incrustações e objeto revestido:

[0100] O método de tratamento anti-incrustações conforme a presente invenção é caracterizado pelo fato de que é formado um filme de revestimento anti-incrustações sobre a superfície do objeto a ser revestido utilizando a composição de revestimento anti-incrustações explicada acima. O método de tratamento anti-incrustações conforme a presente invenção pode evitar a adesão de organismos incrustantes aquáticos por meio da dissolução gradual da superfície do filme de revestimento anti-incrustações, de forma a renovar continuamente a superfície do filme

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31/60 de revestimento. Após a dissolução do filme de revestimento, o efeito anti-incrustações pode ser exibido continuamente por meio de novo revestimento da composição.

[0101] Exemplos de objetos sobre os quais pode ser formado um filme de revestimento incluem navios (particularmente, fundos de navios), equipamentos de pesca, estruturas submersas em água do mar etc. Exemplos dos equipamentos de pesca incluem redes de pesca para uso em aquacultura ou redes fixas e acessórios de redes de pesca tais como boias fixadas a redes de pesca, cordas etc. Exemplos de estruturas submersas em água do mar incluem aquedutos de instalações de energia, pontes, instalações portuárias etc. O método de tratamento anti-incrustações conforme a presente invenção possui baixa dependência de temperatura e, portanto, pode ser aplicado para tratamento anti-incrustações a um fundo de navio que navega em diversas áreas do mar.

[0102] O filme de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção pode ser formado por meio de aplicação da composição de revestimento anti-incrustações à superfície (completa ou parcialmente) do objeto sobre o qual é formado um filme de revestimento.

[0103] Exemplos do método de revestimento incluem revestimento com pincel, revestimento com pulverização, mergulhamento, revestimento de fluxo, revestimento por rotação etc. Estes métodos de revestimento podem ser utilizados isoladamente ou em combinação.

[0104] A composição de revestimento é seca após aplicação. A temperatura de secagem pode ser a temperatura ambiente. O tempo de secagem pode ser adequadamente selecionado, dependendo da espessura do filme de revestimento etc.

[0105] A espessura do filme de revestimento anti-incrustações pode ser adequadamente selecionada, dependendo do tipo de objeto sobre o qual é formado um filme de revestimento, da velocidade de navegação do navio, da temperatura da água do mar etc. Quando o objeto sobre o qual é

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32/60 formado um filme de revestimento for um fundo de navio, por exemplo, a espessura do filme de revestimento anti-incrustações é geralmente de 50 a 500 pm e, preferencialmente, de 100 a 400 pm.

O filme de revestimento anti-incrustações conforme a presente invenção é vantajoso pelo fato de que:

[0106] 1) possui excelente resistência à água e, portanto, é improvável a ocorrência de rachaduras, descascamento ou similares, mesmo quando em contato com a água do mar por um longo período; 2) possui dureza apropriada e, portanto, é improvável a ocorrência de fluxo frio ou outros defeitos no filme de revestimento resultante; 3) possui alta adesividade ao objeto sobre o qual é formado um filme de revestimento; e 4) pode exibir efetivamente um efeito anti-incrustações em água do mar por um longo período de tempo, pois exibe uma quantidade de dissolução de filme de revestimento estável mesmo em água do mar sob alta temperatura de água do mar (tal como uma área de mar que possui temperatura da água de 30 a 35 °C).

[0107] O objeto revestido conforme a presente invenção possui o filme de revestimento anti-incrustações sobre a sua superfície. O objeto revestido conforme a presente invenção pode possuir o filme de revestimento anti-incrustações sobre toda a sua superfície ou uma parte dela.

[0108] O objeto revestido da presente invenção é coberto com o filme de revestimento anti-incrustações que possui as características dos itens 1 a 4 descritos acima. Ele pode, portanto, ser aplicado desejavelmente a navios (particularmente, fundos de navios), equipamentos de pesca, estruturas submersas em água do mar etc.

[0109] Quando o filme de revestimento anti-incrustações for formado, por exemplo, sobre a superfície de um fundo de navio, o filme de revestimento anti-incrustações dissolve-se gradualmente a partir da superfície, de tal forma que a superfície de filme de revestimento seja

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33/60 sempre renovada. Isso evita a adesão de organismos incrustadores aquáticos.

[0110] Além disso, a velocidade de hidrólise do filme de revestimento anti-incrustações em água do mar é desejavelmente controlada. Os navios beneficiam-se, portanto, do efeito anti-incrustações por um longo período de tempo; além disso, mesmo quando os navios não estiverem se movendo, tal como durante o ancoramento, estaiamento etc., a adesão e a incrustação de organismos incrustadores aquáticos são pouco observadas e o efeito anti-incrustações é exibido por um longo período.

[0111] A superfície do filme de revestimento anti-incrustações é basicamente livre de rachaduras ou descascamento, meso após um longo período de tempo. É desnecessário, portanto, remover completamente o filme de revestimento existente antes da nova formação de um novo filme de revestimento. Por meio de novo revestimento direto da composição de filme de revestimento anti-incrustações sobre ele, portanto, o filme de revestimento anti-incrustações pode ser efetivamente formado. Isso possibilita a manutenção contínua do efeito anti-incrustações de forma fácil e barata.

Exemplo [0112] As características da presente invenção serão adicionalmente esclarecidas com referência aos Exemplos etc. exibidos abaixo; a presente invenção, entretanto, não é limitada pelos Exemplos etc.

[0113] Em cada um dos Exemplos de produção, Exemplos de produção comparativos, Exemplos e Exemplos comparativos, % indica % em peso. A viscosidade foi determinada a 25 °C utilizando um viscômetro Brookfield. O peso molecular ponderal médio (Mw) foi determinado por meio de cromatografia de permeação de gel (GPC) (utilizando um padrão de poliestireno). GPC foi realizada sob as condições

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34/60 a seguir.

Equipamento: GPC HLC-8220; Tosoh Corporation

Coluna: TSK-gel Super HZM-M. duas

Velocidade de fluxo: 0,35 ml/min

Detector: RI

Temperatura do termostato da coluna: 40 °C

Eluído: THF [0114] O teor de não voláteis foi determinado por meio de aquecimento por três horas a 110 °C.

[0115] As quantidades de cada ingrediente exibido na Tabela 1 são representadas em gramas.

Exemplo de Produção 1 (Produção de Solução de Copolímero (A); S-1) [0116] 230 g de xileno foram carregados em um frasco de 1000 ml equipado com um termômetro, um condensador de refluxo, um agitador e um funil de gotejamento, após o quê foi adicionada em gotas uma mistura de 230 g de metacrilato de tri-isopropilsilila, 210 g de metacrilato de metoxietila, 30 g de metacrilato de metila, 30 g de acrilato de etila e 4 g de peróxi-2-etil hexanoato de t-butila (adicionado inicialmente) ao frasco pelo período de uma hora, mediante agitação a 100 ± 2 °C em uma atmosfera de nitrogênio. Após a adição em gotas, a reação de polimerização foi realizada por duas horas a 100 ± 2 °C. Em seguida, mediante agitação da solução de reação resultante a 100 ± 2 °C, 1 g de peróxi-2-etil hexanoato de t-butila (adicionado em seguida) foi adicionado por três vezes com intervalos de duas horas para realizar a reação de polimerização. Em seguida, foram adicionados e dissolvidos 270 g de xileno (solvente adicional), de forma a produzir a solução de copolímero que contém triorganossilil éster S-1. A Tabela 1 exibe a viscosidade, teor de não voláteis, Mw e Tg de S-1.

Exemplos de Produção 2 a 6 e Exemplos de Produção Comparativos 1 a 4 (Produção de Soluções de Copolímeros S-2 a 6 e Soluções de Copolímeros

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Comparativos H-1 a 4) [0117] Foram realizadas reações de polimerização conforme o mesmo procedimento do Exemplo de Produção 1, utilizando o solvente orgânico, monômeros e iniciador de polimerização exibidos na Tabela 1, de forma a produzir as soluções de copolímero que contém triorganossilil éster S-2 a 6 e as soluções de copolímero comparativo H-1 a 4. A Tabela 1 exibe a viscosidade, teor de não voláteis, Mw e Tg de cada solução de copolímero obtida.

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Tabela 1

Classe de ingrediente	Nome do ingrediente	Exemplo de produção	Exemplo de produção comparativo
1	2	3	4	5	6	1	2	3	4
Solvente no recipiente inicial	Xileno	230	230	230	230	230	230	230	230	230	230
Monômero que contém grupo triorganossilila	Metacrilato (monômero (a))	Metacrilato de tri-isopropilsilila	230	250	270	300			270
Metacrilato de T-butildifenilsilila					250	300		270
Acrilato	Acrilato de tri-isopropilsilila									270
Acrilato de t-butildifenilsilila										270
Metacrilato de metoxialquila (monômero (b))	Metacrilato de 2-metoxietila	210	190	170	150	210	160	30	30	50
Monômero etilenicamente insaturado (c)	Metacrilato de metila	30	30	30		10	10	50	100	80	80
Metacrilato de N-butila				20				50
Acrilato de etila	30		30		30	30
Acrilato de n-butila		30		30			30	50
Acrilato de							120		100	150

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	2-metoxietila
Quantidade total (% peso) de monômero (a) e monômero (b) segundo o total de monômeros	88	88	88	90	92	92	60	60	10	0
Total de monômeros (g)	500	500	500	500	500	500	500	500	500	500
Iniciador de	Adicionado	Peróxi 2-etil	4	4	4	4	4	4	4	4	4	4
polimerização	inicialmente	hexanoato de
		t-butila
	Adicionado	Peróxi 2-etil	1 x 3	1 x 3	1 x 3	1 x 3	1 x 3	1 x 3	1 x 3	1 x 3	1 x 3	1 x 3
	três vezes	hexanoato de	vezes	vezes	vezes	vezes	vezes	vezes	vezes	vezes	vezes	vezes
	em seguida	t-butila
Solvente adicionado após o	Xileno	270	270	270	270	270	270	270	270	270	270
término da reação de
polimerização
Temperatura de reação (°C)	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100
			± 2	± 2	± 2	± 2	± 2	± 2	± 2	± 2	± 2	± 2
Copolímero	Viscosidade	380	350	340	295	330	310	220	690	140	180
		(mPa^S/25 °C)
		Teor de não voláteis (%, 110 °C, 0, 3 h)	50,1	49,8	49,8	49,7	49,8	49,6	49,8	49,7	50,0	49,9
		Peso molecular	48.	47.	45.	43.	47.	42.	45.	45.	48.	47.
		ponderal médio	000	000	000	000	000	000	000	000	000	000
		(Mw)

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Temperatura de transição em vidro (Tg, °C) Nome do copolímero

S-1

S-2

48	44	50	58	25	61	19	15
S-3	S-4	S-5	S-6	H-1	H-2	H-3	H-4

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Exemplo de Produção 7 (Produção de Sal de Cobre de Breu de Goma) [0118] Foram adicionados 400 g de uma solução em xileno de breu de goma (teor de sólidos: 50%), 200 g de óxido cuproso e 100 g de metanol, junto com esferas de vidro (diâmetro: 2,5 a 3,5 mm), a um frasco de 1000 ml equipado com um termômetro, um condensador de refluxo e um agitador e a mistura foi agitada por oito horas a 70 até 80 °C e mantida em seguida por dois dias a 50 °C. A mistura resultante foi resfriada à temperatura ambiente (25 °C), filtrada e concentrada em seguida sob pressão reduzida para remover o metanol por meio de destilação. Adicionou-se em seguida xileno ao concentrado obtido, de forma a produzir uma solução em xileno de sal de cobre de breu de goma (uma solução azul escura transparente; teor de sólidos: cerca de 50%). A solução em xileno resultante de sal de cobre de breu de goma continha teor de não voláteis de 50,8%.

Exemplo de Produção 8 (Produção de Sal de Cobre de Breu Hidrogenado) [0119] Foram adicionados 400 g de uma solução em xileno de breu hidrogenado (nome comercial “Highpale CH”) produzida por Arakawa

Kagaku K. K., número ácido 163 mg de KOH/g) (teor de sólidos: 50%), 200 g de óxido cuproso, 100 g de metanol e esferas de vidro (diâmetro: 2,5 a

3,5 mm) foram adicionados a um frasco de 1000 ml equipado com um termômetro, um condensador de refluxo e um agitador e a mistura foi agitada por oito horas a 70 até 80 °C e mantida em seguida por dois dias a 50 °C. A mistura resultante foi resfriada à temperatura ambiente (25 °C), filtrada e concentrada em seguida sob pressão reduzida para remover o metanol por meio de destilação. Adicionou-se em seguida xileno ao concentrado obtido, de forma a produzir uma solução em xileno de sal de cobre de breu hidrogenado (uma solução azul escura transparente; teor de sólidos: cerca de 50%). A solução em xileno resultante de sal de cobre de breu hidrogenado continha teor de não voláteis de 50,3%.

Exemplo de Produção 9 (Produção de Sal de Cobre de Breu

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Desproporcionado) [0120] Foram adicionados 400 g de uma solução em xileno de breu desproporcionado (nome comercial “Rondis R” produzida por Arakawa Kagaku K. K., número ácido 157 mg de KOH/g) (teor de sólidos: 50%), 200 g de óxido cuproso, 100 g de metanol e esferas de vidro (diâmetro: 2,5 a

3,5 mm) foram adicionados a um frasco de 1000 ml equipado com um termômetro, um condensador de refluxo e um agitador e a mistura foi agitada por oito horas a 70 até 80 °C e mantida em seguida por dois dias a 50 °C. A mistura resultante foi resfriada à temperatura ambiente (25 °C), filtrada e concentrada em seguida sob pressão reduzida para remover o metanol por meio de destilação. Adicionou-se em seguida xileno ao concentrado obtido, de forma a produzir uma solução em xileno de sal de cobre de breu desproporcionado (uma solução azul escura transparente; teor de sólidos: cerca de 50%). A solução em xileno resultante de sal de cobre de breu desproporcionado continha um teor de não voláteis de 50,2%.

Exemplos 1, 4, 7, 8 e Exemplos Comparativos 1 a 4 (Produção de Composições de Revestimento) [0121] As Soluções de Copolímeros S-1, S-2 e S-4 obtidas nos Exemplos de Produção 1 a 6 e Soluções de Copolímeros H-1 a H-4 obtidas nos Exemplos de Produção Comparativos 1 a 4 para uso como copolímeros; as soluções em xileno de sais de cobre de breu de goma, sais de cobre de breu hidrogenado ou sais de cobre de breu desproporcionado (teor de sólidos: cerca de 50%) obtidos nos Exemplos de Produção 7 a 9 para uso como sais de cobre de breu; e óxido cuproso com diâmetro médio de partículas de 3 ou 6 pm para uso como óxido cuproso; bem como os anti-incrustantes orgânicos, pigmentos, aditivos e solventes relacionados na Tabela 2, foram misturados nas proporções (partes em peso) exibidas na Tabela 2. Os ingredientes acima foram misturados e dispersos junto com esferas de vidro com diâmetro de 1,5 a 2,5 mm para produzir

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41/60 composições de revestimento.

Exemplos 2, 3, 5, 6 (Produção de Composições de Revestimento) [0122] As Soluções de Copolímeros S-2, S-3, S-5 e S-6 obtidas nos

Exemplos de Produção 2, 3, 5 e 6 para uso como copolímeros; as soluções em xileno de sais de cobre de breu hidrogenado (teor de sólidos: cerca de 50%) obtidas nos Exemplos de Produção 8 ou sais de cobre de breu desproporcionado (teor de sólidos: cerca de 50%) obtidos nos Exemplos de Produção 9 para uso como breus; bem como os anti-incrustantes, pigmentos, aditivos e solventes relacionados na Tabela 2, foram misturados nas proporções (partes em peso) exibidas na Tabela 2. Os ingredientes acima foram misturados e dispersos junto com esferas de vidro com diâmetro de 1,5 a 2,5 mm. Óxido cuproso com diâmetro médio de partícula de 13 ou 19 pm foi adicionalmente em seguida às misturas e agitado lentamente com uma lâmina de agitação, de forma a produzir composições de revestimento.

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Tabela 2

Nome do ingrediente	Exemplo	Exemplo Comparativo
1	2	3	4	5	6	7	8	1	2	3	4
Copolímero	S-1	15						12,5
S-2		15						15
S-3			15
S-4				10
S-5					12,5
S-6						12,5
H-1									15
H-2										12,5
H-3											15
H-4												10

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Breu	Solução de sal de cobre e breu de goma (teor de sólidos: cerca de 50%, solução em xileno)	10		15		10	10	12,5
Solução de sal de cobre de breu hidrogenado (teor de sólidos: cerca de 50%, solução em xileno)		10		12,5
Solução de sal de cobre de breu desproporcionado (teor de sólidos, cerca de 50%, solução em xileno)			10		12,5

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	Solução de sal de zinco de breu de goma (teor de sólidos: cerca de 50%, solução em xileno)							2,5	5	10	15	5
	Solução de breu de goma (teor de sólidos: cerca de 50%, solução em xileno)											10
Plastificante	Sansocizer E-2000H (New Japan Chemical Co., Ltd., óleo de soja epoxidado)	1	1	1	1	1	1	1	1
Fosfato de tricresila (Kishida Chemical Co. Ltd., Grau Especial)	1						1	1		1	1

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	Lutonal A25 (BASF, copolímero de etilviniléter)						1		1
Óxido cuproso	NC-301 (Nisshin Chemco., Ltd., diâmetro médio de partícula de 3 pm)	45			45	40	45	45	40	45
Vermelho Copp 97N (American Chemet Corporation, diâmetro médio de partícula de 6 p^m)			45
Púrpura Copp (American Chemet Corporation, diâmetro médio de partícula de 13 p^m)		45		45

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	Tintura Lolo 97N (American Chemet Corporation, diâmetro médio de partícula de 19 pm)			45			45
Antiformação de falhas	Piritiona de cobre (Arch Chemicals, Inc., omadina de cobre)	3	3	3		3	3	3	3		3	3
Sea-Nine 211 (princípio ativo 30%, solução em xileno, Rohm and Haas Company)				10					10
Irgarol 1051 (Ciba Inc.)												3
Pigmento	Óxido de ferro vermelho (Toda Pigment Corp., Toda Color EP-13D)	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5

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	Talco (Matsumura Industries Co., Ltd., Talco Coroa 3S)	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
Óxido de zinco (Seido Chemical Industry Co., Ltd., Segundo Óxido de Zinco (nome comercial))	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2
Óxido de titânio (Furukawa co., Ltd., FR-41)	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1
Outros aditivos	Tetraetoxissilano (Kishida Chemical Co., Ltd., Grau Especial)	1	1	1	1	1	1

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	Peneiras moleculares 4A (Union showa K. K., Zeólito em Pó Sintético)							1	1	1	1	1	1
Dispalona 603-20x (Kusumoto Chemicals, Ltd., agente tixotrópico com base em amida de ácido graxo, princípio ativo 20%, pasta de xileno	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
Solvente	Xileno	10	11	11	4	11	11	10	10	4	11	11	11
Total	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100

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Exemplo de Teste 1 (Teste de Estabilidade para Composições de Revestimento) [0123] Cada uma das composições de revestimento obtidas nos Exemplos 1 a 8 e nos Exemplos Comparativos 1 a 4 foi vedada em uma lata com boca larga de 100 ml e armazenada em um incubador a 40 °C por um mês, após o quê a viscosidade da composição de revestimento foi medida utilizando um viscômetro Brookfield.

A viscosidade da composição de revestimento foi avaliada conforme segue. A: alteração da viscosidade de menos de 500 mPa.s/25 °C (substancialmente sem alteração na composição de revestimento).

B: alteração da viscosidade de 500 para 5000 mPa.s/25 °C (leve aumento da viscosidade).

C: alteração da viscosidade de mais de 5000 até 100.000 mPa.s/25 °C (aumento significativo da viscosidade).

D: alteração tão significativa que a viscosidade não pôde ser medida (a composição de revestimento transformou-se em gel ou solidificou-se).

Os resultados são exibidos na Tabela 3.

[0124] Pode-se observar por meio da Tabela 3 que o material de revestimento formado utilizando a composição de revestimento conforme a presente invenção (Exemplos 1 a 8) apresenta estabilidade de armazenagem excelente.

Exemplo de Teste 2 (Dureza de Filme de Revestimento) [0125] Cada uma das composições de revestimento anti-incrustações obtida nos Exemplos 1 a 8 e nos Exemplos Comparativos 1 a 4 foi aplicada a uma placa de vidro transparente (75 x 150 x 1 mm), de tal forma que a espessura do filme de revestimento seco fosse de cerca de 100 pm, e seca por um dia a 40 °C. A dureza do filme de revestimento seco resultante foi medida a 25 °C utilizando um dispositivo de teste de dureza de pêndulo. Os resultados (número de contagem) são exibidos na Tabela 3. Número de contagem de 20 a 50 é preferível para

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50/60 propósitos práticos.

[0126] Pode-se observar por meio da Tabela 3 que os filmes de revestimento formados utilizando as composições de revestimento conforme a presente invenção (Ex. 1 a 8) possuem dureza apropriada.

Exemplo de Teste 3 (Teste de Adesão para Filmes de Revestimento) [0127] A adesão de cada filme de revestimento foi testada conforme JIS K-5600-5-6. Especificamente, foram conduzidos testes conforme o método a seguir. Cada uma das composições de revestimento obtidas nos Exemplos 1 a 8 e nos Exemplos Comparativos 1 a 4 foi aplicada em primeiro lugar a uma placa de estanho (75 x 150 x 2 mm), de tal forma que a espessura do filme de revestimento seco fosse de cerca de 100 gm. O revestimento aplicado foi seco em seguida por um dia a 40 °C para preparar um filme de revestimento seco com espessura de cerca de 100 pm. Em seguida, foi conduzido o teste de adesão.

[0128] A avaliação foi conduzida conforme segue.

(1) Avaliação antes do tratamento com fita [0129] Onze linhas horizontais e onze linhas verticais são formadas sobre o filme de revestimento seco com um cortador, de forma a atingir a base (a placa de estanho) e formar um hachurado com cem quadrados (cada qual com 2 x 2 mm). O estado de adesão do filme de revestimento no hachurado foi inspecionado visualmente.

A: o número dos quadrados que não descascaram é de 70 a 100.

B: o número dos quadrados que não descascaram é de 40 a 69.

C: o número dos quadrados que não descascaram é de 20 a 39.

D: o número dos quadrados que não descascaram é de 0 a 19.

(2) Avaliação após o tratamento com fita [0130] Após a avaliação do acima (1), uma fita de celofane (NICHIBAN CO., LTD., fita com 24 mm de largura) foi afixada aos cem quadrados mencionados acima, uma extremidade da fita foi mantida e a fita foi retirada rapidamente. Em seguida, o estado de adesão do filme de

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51/60 revestimento foi inspecionado visualmente.

A: o número dos quadrados que não descascaram é de 70 a 100.

B: o número dos quadrados que não descascaram é de 40 a 69.

C: o número dos quadrados que não descascaram é de 20 a 39.

D: o número dos quadrados que não descascaram é de 0 a 19.

[0131] Os resultados são exibidos na Tabela 3.

[0132] Pode-se observar por meio da Tabela 3 que os filmes de revestimento formados utilizando as composições de revestimento conforme a presente invenção (Ex. 1 a 8) aderem-se fortemente à placa de estanho.

Exemplo de Teste 4 (Teste de Flexibilidade para Filmes de Revestimento) [0133] Cada uma das composições de revestimento obtidas nos Exemplos 1 a 8 e nos Exemplos Comparativos 1 a 4 foi aplicada em primeiro lugar a uma placa de estanho com acabamento por jato (75 x 150 x 2 mm), de tal forma que a espessura do filme de revestimento seco fosse de cerca de 100 pm. O revestimento aplicado foi seco em seguida por um dia a 40 °C para preparar um filme de revestimento seco com espessura de cerca de 100 pm. A placa de estanho revestida com o filme de revestimento seco foi dobrada a noventa graus e a condição do filme de revestimento dobrado foi inspecionada visualmente.

A flexibilidade foi avaliada conforme segue.

A: substancialmente livre de rachaduras.

B: continha rachaduras pequenas.

C: continha rachaduras grandes.

D: uma parte do filme de revestimento foi facilmente descascada.

Os resultados são exibidos na Tabela 3.

[0134] Pode-se observar por meio da Tabela 3 que os filmes de revestimento formados utilizando as composições de revestimento conforme a presente invenção (Ex. 1 a 8) possuem excelente resistência de flexão.

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Exemplo de Teste 5 (Teste de Resistênca à Água para Filmes de Revestimento) [0135] Um filme de revestimento anticorrosivo foi formado por meio da aplicação de um material de revestimento anticorrosivo (A/C com base em vinila) a uma placa de vidro polido (75 x 150 x 1 mm), de forma que a espessura após a secagem fosse de cerca de 50 pm, seguida por secagem. Cada uma das composições de revestimento obtidas nos Exemplos 1 a 8 e nos Exemplos Comparativos 1 a 4 foi aplicada em seguida ao filme de revestimento anticorrosivo, de tal forma que a espessura do filme de revestimento seco fosse de cerca de 100 pm. O revestimento aplicado foi seco por um dia a 40 °C, de forma a preparar uma peça de teste com espessura de filme de revestimento seco de cerca de 100 pm. A peça de teste foi imersa em água do mar natural a 35 °C por três meses, após o quê a condição do filme de revestimento foi inspecionada visualmente.

A resistência à água foi avaliada conforme segue.

A: o filme de revestimento não sofreu alteração.

B: o filme de revestimento sofreu leve alteração de coloração.

C: o filme de revestimento sofreu leves bolhas.

D: foram observados defeitos tais como rachaduras, inchaços e descascamentos no filme de revestimento.

Os resultados são exibidos na Tabela 3.

[0136] Pode-se observar por meio da Tabela 3 que os filmes de revestimento formados utilizando as composições de filme de revestimento conforme a presente invenção (Ex. 1 a 8) possuem excelente resistência à água.

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Tabela 3

	Estabilidade do material de revestimento	Dureza do filme de revestimento	Teste de adesão	Teste de flexibilidade	Teste de resistência à água
40 °C após um mês	Número de contagem (pêndulo)	Antes do tratamento com fita	Após o tratamento com fita	35 °C após três meses
Ex.	1	A	35	A	B	B	B
2	A	32	A	A	A	A
3	A	28	A	A	A	A
4	A	26	A	B	B	B
5	A	37	A	A	A	A
6	A	34	A	A	A	A
7	A	35	A	B	B	B
8	A	32	A	B	B	B
Ex. Comp.	1	C	22	B	C	C	C
2	A	45	C	C	C	A
3	C	33	B	C	C	C
4	D	36	A	A	A	D

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Exemplo de Teste 6 (Teste de Solubilidade (Teste Giratório) para Filmes de Revestimento) [0137] Um tanque recebeu, no seu centro, um tambor giratório com diâmetro de 515 mm e altura de 440 mm para permitir a rotação do tambor por meio de um motor. O tanque também foi equipado com um aparelho de resfriamento para manter a temperatura da água do mar constante e um controlador automático do pH para manter o pH da água do mar constante.

Duas placas de teste foram preparadas para cada composição de revestimento conforme o método a seguir.

[0138] Um filme de revestimento anticorrosivo foi formado por meio da aplicação de um material de revestimento anticorrosivo (A/C com base em vinila) a uma placa de cloreto de vinila dura (75 x 150 x 1 mm), de forma que a espessura após a secagem fosse de cerca de 50 pm, seguida por secagem. Cada uma das composições de revestimento anti-incrustações obtidas nos Exemplos 1 a 8 e nos Exemplos Comparativos 1 a 4 foi aplicada em seguida ao filme de revestimento anticorrosivo, de tal forma que a espessura após a secagem fosse de cerca de 300 pm. O revestimento aplicado foi seco por três dias a 40 °C, de forma a preparar uma placa de teste que contém um filme de revestimento seco com espessura de cerca de 300 pm.

[0139] Uma das placas de teste preparadas desta forma foi fixada ao tambor giratório do aparelho giratório do equipamento mencionado acima para entrar em contato com a água do mar e o tambor giratório girou em velocidade de vinte nós. Durante o teste, a temperatura da água do mar foi mantida em 25 °C e o pH, em 8,0 a 8,2; a água do mar foi substituída uma vez por semana.

[0140] A espessura do filme de revestimento inicial e a espessura do filme de revestimento restante a cada três meses após o início do teste foram medidas para cada placa de teste, utilizando um medidor de

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55/60 deslocamento de foco de laser e a espessura do filme de revestimento dissolvido foi calculada por meio da diferença entre elas para gerar a quantidade de dissolução do filme de revestimento por mês (pm/mês). A medição foi conduzida por 24 meses e a quantidade de dissolução de filme de revestimento foi calculada a cada doze meses.

[0141] Os resultados são exibidos na Tabela 4.

[0142] Pode-se observar por meio da Tabela 4 que os filmes de revestimento formados utilizando as composições de revestimento conforme a presente invenção (Ex. 1 a 8) são dissolvidos em água do mar em quantidades de cerca de 2 a 5 pm por mês (média anual). Especificamente, isso demonstra que os filmes de revestimento formados utilizando as composições de revestimento conforme a presente invenção exibem certas reduções da velocidade de dissolução, de forma que elas sejam dissolvidas de forma estável por um extenso período de tempo.

[0143] Por outro lado, os filmes de revestimento formados utilizando a composição de revestimento dos Exemplos Comparativos 1 e 3 posuem uma alta velocidade de dissolução em água do mar e a quantidade de dissolução não é estável.

[0144] Além disso, os filmes de revestimento formados utilizando a composição de revestimento do Exemplo Comparativo 2 possuem uma baixa velocidade de dissolução em água do mar e, portanto, não podem exibir um efeito anti-incrustações suficiente.

[0145] Além disso, os filmes de revestimento formados utilizando a composição de revestimento do Exemplo Comparativo 4 foram em grande parte penetrados por água em água do mar e, como resultado, ocorreu descascamento ou formação de rachaduras e, portanto, não foi possível a medição da quantidade em dissolução.

Tabela 4

Quantidade de dissolução de filme de revestimento e estado em teste giratório

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	Quantidade média de dissolução de filme de revestimento do início até após doze meses (pm/mês)	Quantidade média de dissolução de filme de revestimento de 12 a 24 meses (pm/mês)
Ex.	1	4,1	3,7
2	3,6	3,5
3	3,3	3,6
4	3,5	4,1
5	3,0	3,1
6	2,8	3,3
7	3,9	4,0
8	4,5	4,6
Ex. Comp.	1	7,5	8,7
2	1,8	1,2
3	8,2	9,2
4	Rachadura, descascamento	-

Exemplo de Teste 7 (Coeficiente de Dependência da Temperatura de Quantidade de Dissolução do Filme de Revestimento) [0146] Cada uma das composições de revestimento obtidas nos

Exemplos 1 a 8 e nos Exemplos Comparativos 1 a 4 foi aplicada à superfície externa de um cilindro circular (feito de policarbonato) com diâmetro de 75 mm e altura de 150 mm, de tal forma que a espessura de filme de revestimento seco fosse de cerca de 200 pm. O revestimento aplicado foi seco a vácuo em seguida por 24 horas a 40 °C para preparar um cilindro circular de teste. O peso foi medido.

[0147] O cilindro circular de teste obtido foi conectado verticalmente ao Motor Três-Um e ajustado de forma giratória a um tanque de água. Em seguida, forneceu-se água do mar artificial

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57/60 (Aquamarine, produzida pela Yashima Pure Chemicals Co., Ltd.) ao tanque de água, de forma a imergir todo o cilindro circular de teste, para preparar dois conjuntos de aparelhos de teste. A temperatura da água foi mantida a 25 °C para um aparelho de teste e foi mantida a 35 °C para o outro aparelho de teste. Durante o teste, o cilindro circular de teste sofreu rotação em velocidade de 200 rpm e a água do mar artificial foi substituída quinzenalmente.

[0148] Após doze meses, o cilindro circular de teste foi retirado e seco a vácuo por 24 horas a 40 °C. Em seguida, foi medido o peso do cilindro circular de teste. As quantidades de dissolução de filme de revestimento a 35 °C e a 25 °C foram calculadas conforme a redução do peso durante os doze meses. O coeficiente de dependência da temperatura de cada um dos filmes de revestimento anti-incrustações foi calculado conforme a fórmula a seguir.

Coeficiente de Dependência da Temperatura = (Quantidade de Dissolução do Filme de Revestimento (Peso) em Água do Mar a 35 °C)/(Quantidade de Dissolução de Filme de Revestimento (Peso) em Água do Mar a 25 °C) [0149] Os resultados são exibidos na Tabela 5.

[0150] Pode-se observar por meio da Tabela 5 que os filmes de revestimento formados utilizando as composições de revestimento conforme a presente invenção (Ex. 1 a 8) possuem um coeficiente de dependência de temperatura de 1,3 ou menos e, portanto, a quantidade de dissolução é virtualmente independente da temperatura.

[0151] Por outro lado, pode-se observar que os filmes de revestimento formados utilizando a composição de revestimento dos Exemplos Comparativos 1 a 3 possuem um coeficiente de dependência de temperatura de mais de 1,5 e, portanto, a quantidade de dissolução é dependente da temperatura.

[0152] Além disso, os filmes de revestimento formados utilizando a composição de revestimento do Exemplo Comparativo 2

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58/60 possuem uma baixa velocidade de dissolução em água do mar e, portanto, não podem exibir um efeito anti-incrustações suficiente.

[0153] Além disso, os filmes de revestimento formados utilizando a composição de revestimento do Exemplo Comparativo 4 foram em grande parte penetrados por água em água do mar; como resultado, ocorreu descascamento ou formação de rachaduras e, portanto, não foi possível a medição da quantidade em dissolução.

Tabela 5

	Quantidade de dissolução de filme de revestimento	Coeficiente de dependência de temperatura
Quantidade em dissolução após doze meses a 25 °C (mg/cm²)	Quantidade em dissolução após doze meses a 35 °C (mg/cm²)
Ex.	1	5,65	6,84	1,21
2	5,52	6,63	1,20
3	5,73	7,06	1,23
4	5,82	7,33	1,26
5	4,71	5,62	1,19
6	4,46	5,21	1,17
7	5,90	7,27	1,23
8	6,11	7,70	1,26
Ex. Comp.	1	7,63	11,83	1,55
2	2,32	2,57	1,11
3	8,46	13,91	1,64
4	Rachadura, descascamento	Rachadura, descascamento	Não mensurável

Exemplo de Teste 8 (Teste Anti-Incrustações) [0154] Cada uma das composições de revestimento obtidas nos

Exemplos 1 a 8 e nos Exemplos Comparativos 1 a 4 foi aplicada às duas

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59/60 superfícies de uma placa de cloreto de vinila dura (100 x 200 x 2 mm), de tal forma que a espessura do filme de revestimento seco fosse de cerca de 200 pm. O revestimento aplicado foi seco por três dias à temperatura ambiente (25 °C), de forma a preparar uma placa de teste que contém um filme de revestimento seco com espessura de cerca de 200 pm. Esta placa de teste foi imersa a 1,5 m abaixo do nível do mar na cidade de Owase, prefeitura de Mie, Japão, e as incrustações da placa de teste foram examinadas por 24 meses.

[0155] Os resultados são exibidos na Tabela 6.

[0156] Observe-se que os números na Tabela 6 representam as áreas (%) às quais foram fixados os organismos incrustadores.

[0157] Pode-se observar por meio da Tabela 6 que os filmes de revestimento formados utilizando as composições de revestimento conforme a presente invenção (Ex. 1 a 8) são substancialmente livres de organismos incrustantes aquáticos. Isso ocorre porque os filmes de revestimento formados utilizando as composições de revestimento conforme a presente invenção exibem certas reduções da velocidade de hidrólise, de forma que elas foram dissolvidas de forma estável por um extenso período de tempo.

Tabela 6

	Período de teste	Objetos fixados	Observações
Após 6 meses	Após 12 meses	Após 18 meses	Após 24 meses
Ex.	1	0	0	0	0
2	0	0	0	0
3	0	0	0	0
4	0	0	0	0
5	0	0	0	0
6	0	0	0	0
7	0	0	0	0

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60/60

	8	0	0	0	0
Ex. Comp.	1	0	0	0	0
2	0	10	40	70	Sérpula, craca
3	0	0	0	0
4	0	0	10	20	Sérpula	Descascamento parcial após 18 meses

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1/2

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO ANTI-INCRUSTAÇÕES caracterizada pelo fato de que compreende:

(A) um copolímero que contém triorganossilil éster obtido por meio da mistura de:

(a) um monômero de metacrilato de triorganossilila representado pela fórmula geral (1):

çh₃ R¹

H₂C^—C-C-O-SI-R² (1) ü h ° ^R em que:

R¹, R² e R³ são iguais ou diferentes entre si e cada um representa um grupo alquila que contém de três a seis carbonos e ramificado sobre uma posição α ou um grupo fenila; e (b) um monômero de metacrilato de metoxialquila representado pela fórmula geral (2):

CHj tÇC^C C O R⁴—O CHj (2) o em que:

R⁴ representa um grupo alquileno que contém de dois a quatro carbonos, em que a razão de teor do monômero (a) na mistura é de 45 a 65% em peso e o teor total do monômero (a) e do monômero (b) na mistura é de 80% em peso ou mais; e (B) um sal de cobre que é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste de sais de cobre de breu e sais de cobre de derivados de breu.
2. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO ANTI-INCRUSTAÇÕES conforme a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de revestimento anti-incrustações forma um filme de revestimento anti-incrustações que possui uma quantidade de dissolução de filme de revestimento em água do mar a 25 °C que é de 2 pm ou mais por mês e possui um coeficiente de dependência da temperatura de uma quantidade de dissolução de filme de revestimento (quantidade de dissolução de filme de revestimento em água do mar a 35 °C/quantidade de dissolução de

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2/2 filme de revestimento na água do mar a 25 °C), em que o coeficiente é de

1,3 ou menos.
3. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO ANTI-INCRUSTAÇÕES de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o copolímero que contém triorganossilil éster (A) possui um peso molecular ponderal médio de 20.000 a 70.000.
4. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO ANTI-INCRUSTAÇÕES de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que uma razão em peso definida pelo copolímero que contém triorganossilil éster (A)/sal de cobre (B) é de 80/20 a 20/80.
5. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO ANTI-INCRUSTAÇÕES de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que uma razão em peso definida pelo copolímero que contém triorganossilil éster (A)/sal de cobre (B) é de 60/40 a 40/60.
6. MÉTODO DE TRATAMENTO ANTI-INCRUSTAÇÕES caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de formação de um filme de revestimento anti-incrustações sobre a superfície de um objeto a ser revestido utilizando uma composição de revestimento anti-incrustações conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 5.
7. FILME DE REVESTIMENTO ANTI-INCRUSTAÇÕES caracterizado pelo fato de que é formado utilizando a composição de revestimento anti-incrustações conforme definido em uma qualquer das reivindicações 1 a 5.
8. OBJETO REVESTIDO caracterizado pelo fato de que possui o filme de revestimento anti-incrustações conforme definido na reivindicação 7 sobre a sua superfície.

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