JPS63304069A - 水中塗装硬化型防汚塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水中塗装型防汚塗料組成物に関するものであ
る。

（従来の技術） 周知のように船舶の場合は、生物が付着すると水流抵抗
の増大によって燃費の増大などの害から＃ｌ造物を保護
するため防汚塗料が塗布してあり、定期的に乾式ドッグ
による補修塗装がなされている。

しかし護岸の鋼矢板や港湾Ｍ′Ｉｉ物のように乾式ドッ
クによる補修が不可能な海岸、海浜構造物が多くある。

そのため水中で塗布でき硬化し長期に防汚効果のある防
汚塗料が望まれている。

（発明が解決しようとする課題） しかし水中で塗装可能な防食塗料が実用化しているのに
対して、水中で塗装可能な防汚塗料は末だ実用化されて
いない。

そこで本発明の目的は、水中で塗装可能で硬化し長期に
亘って防汚硬化を発揮する防汚塗料組成物を提供するこ
とにある。

（課題を解決するための手段） まず本発明の背景について説明する。防汚塗料が防汚効
果を長期に亘って発揮し得るには、付着生物に対して忌
避性、生長抑制性または殺傷性を発揮し得るに充分な濃
度の防汚剤が、長期に亘って塗膜より放出されることが
必要である。

このためには防汚剤を展色剤で練って塗布することを検
討したが、この方法は経時とともに塗膜表層から深部に
向って防汚剤の抜は出た残渣層、いわゆるスケルトン層
が形成され、防汚剤の溶出はこのスケルトン層によって
抑制され、経時とともに防汚力の低下をきたす、したが
って長期に亘って防汚力を持続させるためには、水の浸
透を妨げる展色剤を可能な限り少なくして、塗膜深部の
防汚剤の溶出を容易ならしめる必要があるが、塗料の高
粘度性、水中塗布性の低下、塗膜形成能の低下等多くの
困難があった。勿論有機溶剤によって希釈し粘度を低下
させることができるが、高い顔料濃度の塗料の特性とし
て粘稠性及び粘着性に欠け、水中での塗布には適さない
。

有機溶剤の使用が有効でない理由をさらに具体的に説明
すると、キジロール、ＭＩＢＫ等のような阻水性溶剤の
場合には、油膜を生じたり水中では蒸発せず、塗膜の硬
化性を著しく損う、逆にエチルセロソルブ、ＭＥＫ、エ
タノール等の親水性溶剤の場合には、塗膜の硬化性は良
好であるが、溶剤の水溶度及び添加量の増加に伴い、水
中での塗布性の低下が著しい。

そこで本願発明者等は、多量の防汚剤及び顔料を配合し
た場合の上述の併置を解決する方法を鋭意検討した結果
本発明に至った。すなわち、反応硬化性展色剤と防汚剤
及び顔料類の混線物を基体とする防汚塗料において希釈
剤として、有機溶剤に代って常温で液状で適度に調整さ
れた水溶度の水溶性樹脂を用いることによって当該基体
塗料を塗付に適した粘度と粘着性に調整でき、さらに塗
膜から水溶性樹脂が徐々に溶出する結果、基体塗料の高
い防汚剤／顔料体積濃度を再現することができる。この
結果、水中において長期に亘って防汚効果を有する防汚
塗膜の形成が可能となった。

次に本発明の構成要素について順次説明する。

本発明に用いる展色剤は常温で液状の反応硬化性樹脂（
ベース樹脂と硬化剤とからなる）と常温で液状の水溶性
樹脂とから成る。

反応硬化性樹脂としてはエポキシ樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、ポリイソシアネート化合物または一般式−１ で表わされる架橋硬化性アクリル共重合体と、それ等の
硬化剤を用いることができる。

エポキシ樹脂としては１分子内に１個よりも多いエポキ
シ基を有するもので、例えばビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、カテコール、レゾルシンなどの多価フェノ
ール、またはポリオール類とエピクロルヒドリンとを反
応させて得られるグリシジルエーテル類、あるいはＰ−
オキシ安息香酸、Ｂ−オキシナフトエ酸とエピクロルヒ
ドリンとを反応して得られるグリシジルエーテルエステ
ル類あるいはフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸等の
ポリカルボン酸とエピクロルヒドリンとを反応させて得
られるグリシジルエステル類を例示することができる。

エポキシ樹脂の硬化剤としては脂肪族アミン類。

脂環式アミン類、芳香族アミン類及びこれ等のマンニッ
ヒ変性ポリアミン、マイケル変性ポリアミン、アダクト
変性ポリアミン、ポリアミド変性アミンカルボニル化合
物による変性物あるいはこれ等のハイブリッド変性アミ
ン類等のポリアミン類やポリチオール化合物などを例示
することができる。

本発明に用いる不飽和ポリエステル樹脂としては、マレ
イン酸や（メタ）アクリル酸等の不飽和酸、その他の多
価カルボン酸及びポリオール類を共縮合して得られ、必
要に応じて共重合性不飽和希釈剤で粘度調整されたもの
で、塗料用展色剤やＦＲＰ用樹脂として市販されている
ものを選定して用いることができる。硬化は過酸化物と
硬化促進剤としてジメチルアニリン、ジエチルアニリン
。

ナフテン酸Ｃｏ等の添加剤の添加で行なうことができる
。

本発明に用いるポリイソシアネート化合物としては、Ｍ
ＤＩ、ＴＤＩ、ＩＰＤＩ、ＨＭＤＩ。

ＭＸＤ　Ｉ等の低分子社インシアネートを各種変性して
高分子化したものが多数市販されており、選定して用い
ることができる。インシアネートは水と反応して硬化す
るため硬化剤は特に必要としない、水中で硬化させた場
合ＣＯ２ガスを発生してｍ脛を発砲させるが、適度の塗
膜強度を保持できる限りは防汚塗膜としては不都合なこ
とではない。

一般式−１で表わされるアクリル共重合体は防汚活性を
有するトリ有ｌＲｓ基を含有するモノマーと、常温で反
応硬化性を有する管面性モノマー及びその曲の共重合性
モノマーとの共重合体である。

管面性モノマーの有する管能基としては、水酸基とグリ
シジル基のいずれかを用いることができ、前者の場合は
ポリイソシアネート化合物で、後者の場合はエポキシ樹
脂用硬化剤で硬化させることができる。

トリ有機錫基含有モノマーとしては、トリフェニル錫（
メタ）アクリレートやトリブチル錫（メタ）アクリレー
トを例示でき、水酸基含有モノマーとしては、２−ヒド
ロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ヒドロキシブ
チル、ヒドロキシヘキシル、３−ヒドロキシ−３−ジメ
チルグロピル、２−ジメチルブチル、２−トリメチロー
ルエチル、２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル等
の基を含有する（メタ）アクリレートを例示でき、グリ
シジル基含有モノマーとしてはグリシジル、グリシジル
エチルエーテル、グリシジルポリオキシアルキレン等の
基を有する（メタ）アクリレートを例示できる。

本アクリル共重合体を展色剤として用いる場合の利点は
、加水分解によって防汚活性のあるトリ有ｔＳＳ化合物
を放出し展色剤自体が防汚力を発揮し得るために、他の
顔料の形態の防汚剤の配合量が比較的少なくて済み、粘
度が低く水中塗付性が良いことである。

本発明に用いる水溶性樹脂としては、 一般式−２ （式中Ｐは１価またはｎ価のアルコール、フエ）で表わ
されるポリオキシアルキレン化合物、またはビニルピロ
リドン共重合体、アクリル酸またはメタクリル酸共重合
体または一般式−３で表わされるビニル共重合体及びト
リ有機錫基含有の非架橋硬化性アクリル共重合体等の中
から選ばれた少なくとも１種を用いることができる。

本発明における水溶性樹脂の作用は希釈性と展色性によ
る水中塗付性の確保及び水溶性による塗膜中の防汚剤の
体積濃度の高揚にあるので、水溶性の程度は高過ぎると
水中塗付性が低下し、低過ぎると本発明における効果を
発揮し得ないので、０．０５〜５％の水溶度のものが、
より好ましくは０．２〜２％の水溶度のものが用いられ
る。但し、トリ有機錫基含有非架橋硬化性アクリル共重
合体は初期には阻水性であるが、徐々に加水分解を受け
てトリ有機錫化合物を放出しながら水溶性へと転化する
ので防汚剤兼水溶性樹脂として用いることができるもの
である。

水溶性樹脂は基体塗料の希釈剤として用いるので、少な
くとも常温で液状である必要がある。粘度は低過ぎると
希釈性は良好であるが粘着性の低下をきたし、高過ぎる
と希釈の効果がなくなり、いずれも水中での塗付性が不
良となるので１０ｃｐｓ　〜１００，０ＯＯｃｐｓのも
のが、より好ましくは５０ｃｐｓ〜５０．０ＯＯｃｐｓ
のものが用いられる。

また防汚力は塗膜中の防汚剤の体積比率が高い程良好で
、展色剤に占める水溶性樹脂の比率が高い程有利である
。逆に水溶性樹脂の比率が高過ぎると硬化性不良、塗膜
強度不良、付着性不良が生じることとなる。このため展
色剤の反応硬化性のものと水溶性のものとの比率は重量
比率で３０ニア０〜９５二５が、より好ましくは４０　
：　６０〜９０：１０が好適である。

防汚剤としては、亜酸化銅、銅粉、銅／ニッケル合金粉
、チオシアン化銅、溶解性鋼ガラス等の銅系防汚剤、と
スートリプチル錫−α、α°ジブロモサクシネート、ト
リブチル錫フルオライド。

トリフェニル錫ハイドロオキサイド、トリフェニル錫フ
ルオライド、トリフェニル錫クロライド。

トリフェニル錫ニコチン酸、トリフェニル錫ジメチルジ
チオカルバメイト等の有Ｒ錫系防汚剤、２゜３．５．６
−チトラクロロー４（メチルスルホニル）ピリジン、２
，４，５．６−チトラクロロインフタロニトリル、アル
キレンビスジナオ力ルバミン酸金属塩類、ジンクジメチ
ルジチオカーバメイト、テトラメチルチウラムジサルフ
ァイド、テトラエチルチウラムジサルファイト、ジクロ
ロフェニルジメチルウレア、トリクロロフェニルマレイ
ミド、トリクロロフェニルフタルイミド、Ｎ−フルオロ
ジクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ−ジメチルーＮ−
フェノール−Ｎ’　　（フルオロジクロロ）メチルチオ
サルファミド等の有機系防汚剤を例示することができ、
任意のものを適宜選択して併用することができる。

木質顔料としてはシリカ末、炭酸カルシウム。

亜鉛華、タルク、石膏、硫酸バリウム、アルミナ。

クレー、カオリン等を、着色顔料としては弁柄。

黄鉛、黄色酸化鉄、チタン白、有機界、フタロシアニン
グリーン、フタロシアニンブルー等通常の塗料用顔料を
任意に用いることができる。但し、全顔料中に占める防
汚剤の割合が高い程防汚性が良いので、体質顔料１着色
顔料は防汚効果を損わな゛い範囲で必要最小限度で用い
るのが望ましい。

なお本発明に用いる他の成分としては、必要に応じて有
機チタネートや顔料分散用界面活性剤等の顔料の表面改
質剤の添加によって顔料粒子の摩擦抵抗を減少せしめて
組成物の粘度を低下させることもできるし、高級脂肪酸
のアミン塩の添加によって塗布時の被塗面へのなじみを
向上させることもできる。

（作用） 本発明は、水溶性樹脂の粘度低下（希釈）効果及び展色
効果によって、反応硬化性樹脂と防汚剤及び他の顔料と
から成る高顔料濃度の基体組成物の粘度を水中での塗布
に適した粘度に調整することができる。

また本発明は、水溶性樹脂の水溶性によって、防汚塗料
を水中で塗布後、経時とともに徐々に水溶性樹脂が塗膜
から溶出し、基体組成の高顔料体積濃度を再現すること
ができる。

（発明の効果） 本発明にかかる防汚塗料は、適度に調整された水溶度に
よって水中塗布性と、防汚性の双方の要求を実現させる
ことができる。また基体組成の高顔料体積濃度を再現す
るこ゛とができるため、防汚剤の溶出が容易となって長
期に亘って良好な防汚効果を発揮することができる。

〈実施例） 実施例　１ ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂 （シェル化学社製、商品名エピコート８２８）１５重量
部（以下 単に「部」という） トリフェニル錫ハイドロオキサイド ４５部 亜鉛華　　　　　　　　　　　　　　　５部ポリプロピ
レングリコール （三洋化成社製、商品名すンニツクスＰＰ−１２００）
　　　　　　　　　　２０部を３本ロールで混練し、主
剤を調整した。

また変性ポリアミン （三相化学社製、商品名サンマイドＴＸ−９８３）　　
　　　　　　　　　２５部亜酸化銅　　　　　　　　　
　　　１００部弁柄　　　　　　　　　　　　　　　　
２部すンニツクスＰＰ−２０００５部 大豆油脂肪酸ブチルアミン塩　　　　　３部を３本のロ
ールで混練して硬化剤を＃整した。

主剤８５ｇ、硬化剤１３５ｆとを混合し、あらかじめエ
ポキシ系防食塗装を施したサイズ１００、ｘ３００閤Ｘ
２．３開ｔの鋼板にゴムヘラを用いて海水中で約５００
μの厚さになるよう塗布した。塗料は良好な流展性と、
良好な塗布性を示した。そのまま海水中で硬化させたと
ころ、１日後に十分な硬化を示した。

広島県宮島沖の浸漬基で１８力月間海中浸漬試験を行っ
たところ、スライム以外の海棲生物の付着はなく、本塗
料塗膜の下塗エポキシ塗膜への付着性は良好であった。

実施例　２ １ｊの反応容器中に４００ｇのドルオールを仕込み、こ
れを沸騰させながら、あらかじめ均一に混合しておいた
トリブチル錫メタクリレート１モル、メチルメタクリレ
ート１モル、アゾビスイソブチロニトリル１０ｔｒ、　
ドルオール１００ｇの混合物を約２時間かけて滴下し、
滴下終了後さらに１１０〜１１５℃で４時間保ち、ドル
オールを蒸留して、不揮発分９７％、２５℃で１２０ボ
イズのトリブチル錫メタクリレート／メチルメタクリレ
ート共重合体Ａを得た。

当該共重合体Ａ　　　　　　　　　　　３７部とスート
リプチル鍋−α、α′ジブロモサクシネート　　　　　
　　　　　　　　　　３０部シリカ末　　　　　　　　
　　　　２０部フタロシアニンブルー　　　　　　０．
５部を３本ロールにて混練して主剤とした。

上述の主剤８７．５部に対して、ポリイソシアネートグ
レポリマー（武田薬品工業社製、商品名タケネートＦ−
１３４）２８部を混合し、実施例−１と同様に海水中で
塗布したところ、良好な流展性と塗布性を示した。

そのまま海水中で硬化させたところ、１日後に弾力性に
富む硬化膜が得られた。塗膜の一部をナイフで削ってみ
たところ、イソシアネートと水との反応によって生成す
る炭酸ガスによると思われる気泡が見られたが、十分に
実用的な塗膜強度を保持していた。

広島県宮島沖の浸漬場で１８力月間の海中浸漬試験を行
ったところ、スライム以外の海棲生物の付着はなく、塗
膜の下塗エポキシ塗膜への付着性は良好であった。

実施例　３ １ｊの反応容器内にｎ−ブチルアルコール４００ｇを仕
込み、これを沸騰させながら、あらかじめ均一に混合し
ておいたアクリル酸０．８モル、メチルアクリレート０
．５モル、メチルメタクリレート０．７モル、アゾビス
イソブチロニトリル１５ｔｒ、ｎ−ブチルアルコール１
００ｇを約２時間かけて滴下し、さらに１１０〜１２０
℃で４時間保った後、ｎ−ブタノールを蒸留して不揮発
分９６％、２５℃で１８０ボイスのメタアクリル酸共重
合体を得た。

当該アクリル共重合体　　　　　　　１０部不飽和ポリ
エステルスチレン溶液 （昭和高分子化学社製、商品名リボラック１５０ＨＲ）
　　　　　　　　　　４０部トリフェニル錫ハイドロオ
キサイド　４０部亜鉛華　　　　　　　　　　　　　　
２０部シリカ末　　　　　　　　　　　　３０部フタロ
シアニングリーン　　　　　　　１部Ｎ、Ｎ−ジメチル
アニリン　　　　０．２部大豆油脂肪酸ブチルアミン塩
　　　　　２部を３本ロールにて混練して主剤を調整し
た。

この主剤１００部に対してベンゾイルパーオキサイドペ
ースト（ＤＯＰカット５０％）を加えて混合し、サンド
ベーパーで面荒ししたサイズ１００ｗＸ３００閤Ｘ　４
　ｍ　ｔのＦＲＰ板に海水中で塗布したところ良好な塗
布性を示し、１日後の硬化性は良好であった。

宮島沖の海中浸漬試験で、１８力月後に僅かに青ノリの
付着が見られた以外の生物の付着は認められず、ＦＲＰ
板への付着性も良好であった。

実施例　４ 容量１０００　ｍｌのフラスコに４００ｇのドルオール
を仕込み、４００ｔのトリブチル鍋メタクリレート、メ
チルメタクリレート１００ｇ、グリシジルメタクリレー
ト１００ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１５＋ｒを均
一に分散した液を、窒素ガスを吹込みながら１００〜１
１０℃に保ったドルオール中へ約２時間かけて滴下し、
その後１１０〜１１５°Ｃで約４時間反応させた後、ド
ルオールを蒸留によって除いて粘調なトリブチル錫含有
共重合体−Ｂを得た。

当該共重合体−Ｂ　　５０部、ビス−トリブチル錫−α
、α゛ジブロモサクシネート　２０部、シリカ末　１０
部、を３本ロールで混練して主剤を調整した。

また変性ポリアミン（大部産業社製、商品名グイトクラ
ールＸ−１８７２）６部、ポリプロピレングリコール（
三洋化成社製、商品名すンニツクスＰＰ−１０００）４
部、亜鉛華　１０部を３本ロールで混練して硬化剤を調
整した。

主剤８０部と硬化剤２０部とを混合し、あらかじめエポ
キシ塗料を塗装しておいたサイズ１００閤Ｘ　３００ｍ
ｍＸ　２　、３ｍｍｔの鋼板に海水中でゴムヘラを用い
て塗付したところ良好な塗付性を示し、３日後の硬化性
は良好であった。

宮島沖での海中浸漬試験で１２力月後に若干のスライム
以外の生物の付着はなく、エポキシ塗膜への付着性ら良
好であった。

実施例　５ ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（シェル化学社製
、商品名エピコート８２８３１５部、トリフェニル錫ハ
イドロオキサイド　４５部、亜鉛華　５部、ポリエチル
ビニルエーテル（ＢＡＳＦ社製、商品名ルトナールＡ−
２０＞１０部、ポリメチルビニルエーテル（ＢＡＳＦ社
製、商品名ルトナールＡ−４０＞１０部を３本ロールで
混練し、主剤を調整した。

また変性ポリアミン（三相化学社製、ＷＪ品名サンマイ
ドＴＸ−９８３）　　２５部、亜酸化銅１００部、弁柄
　２部、ポリメチルビニルエーテル（ＢＡＳＦ社製、商
品名ルトナールＡ−４０＞５部、大豆油脂肪酸ブチルア
ミン塩　３部を３本ロールで混練して硬化剤を調整した
。

主剤　８５部、硬化剤　１３５部を混合し、あらかじめ
エポキシ系防食塗装を施したサイズ１００ＢＸ３００關
Ｘ２．３關ｔの鋼板にゴムヘラを用いて、海水中で約５
００μの厚さになるよう塗布した。塗料は良好な流展性
と良好な塗付性を示した。そのまま海水中で硬化させた
ところ、１日後に十分な硬化性を示した。

広島県宮島沖浸漬場で１２力月間の海中浸漬試験を行っ
たところ、スライム以外の海棲生物の付着はなく、本塗
料塗膜の下塗エポキシ塗膜の付着性は良好であった。

実施例　６ １１の反応容器にドルオール４００ｇを仕込み、１００
〜１１０℃に昇温しでおき、ビニルピロリドン１８５ｇ
、メチルメタクリレート４００ｇ。

β−２しドロキシエチルメタクリレート１５ｇ。

アゾビスイソブチロニトリル１２ｇの混合分散物を窒素
ガスを吹込みながら約２時間かけて滴下し、さらに１０
０〜１１０℃で４時間反応させた後、ドルオールを蒸留
して除き、ビニルピロリドン共重合体を得た。

ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（シェル化学社製
、商品名エピコート８２８）１５部、トリブチル錫フル
オライド　４５部、シリカ末　５部、上述のポリビニル
とロリドン共重合体　２０部を３本ロールで混練し、主
剤を調整した。

また変性ポリアミン（三相化学社製、商品名サンマイド
ＴＸ−９８３）　　２５部、亜酸化銅１００部、弁柄　
２部、ビニルピロリドン共重合体　５部、大豆油脂肪酸
ブチルアミン塩　３部を°３本ロールで混練して硬化剤
を調整した。

主剤　８５部、硬化剤　１３５部を混合し、あらかじめ
エポキシ系防食塗装を施したサイズ１００關×３００園
×２．３關ｔの鋼板にゴムヘラを用いて海水中で約５０
０μの厚さに塗付した。

塗料は良好な塗付性を示し、そのまま海水中で硬化させ
たところ１日後に十分な硬化を示した。

広島県宮島沖の浸漬場で１２力月間の海中′浸漬試験を
行ったところ、スライム以外の海棲生物の付着はなく、
本塗料塗膜の下塗りエポキシ塗膜への付着性は良好であ
った。

実施例　７ １１の反応容器に４００ｔｒのドルオールを仕込み１０
０〜１１０℃に昇温し、トリブチル鍋メタクリレート４
００ｇ、メチルメタクリレート１００＋ｒ、β−２ヒド
ロキシエチルメタクリレ−）１００ｇ、アゾビスイソブ
チロニトリルｌ’ｚｒを均一に分散した液を窒素ガスを
吹込みながら約２時間かけて滴下し、その後１１０〜１
１５℃で約４時間反応させた後、ドルオールを蒸留によ
って除いて不揮発分９７％の液状のトリブチル錫含有共
重合体Ｃを得た。

当該共重合体Ｃ４０部、とスートリプチル錫−α、α゛
ジブロモサクシネート　１０部、実施例２のトリブチル
錫含有共重合体Ａ　　２０部、亜酸化銅　１５０部、シ
リカ末　１部部を３木ロールで混練し、主剤を調整した
。

主剤２３０部に対してポリイソシアネート硬化剤（武田
薬品工業社製、商品名タゲネート４ｏ４）を１５部加え
て混合し、あらかじめエポキシ系防食塗装を施しておい
た１０１０Ｘ３０の鋼板に海水中で塗付したところ良好
な塗付性を示し、やや軟質で発泡がみられた３日後の硬
化状態は良好であった。

広島県宮島沖の浸漬試験場にて１２力月間の海中浸漬試
験を行ったところ、スライム以外の海棲生物の付着はな
く良好な防汚力を示し、塗膜にワレ、ハガレはなく良好
な付着性を示した。

以上

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）防汚塗料の展色剤として反応性樹脂及び水溶性樹
   脂を併用したことを特徴とする水中塗装型防汚塗料組成
   物。
2. （２）常温で液状の反応硬化性樹脂及び常温で液状の水
   溶性樹脂を展色剤とし、海棲付着生物に対して活性な防
   汚剤を含有して成る水中塗装型防汚塗料組成物。
3. （３）反応硬化性樹脂がエポキシ樹脂及びその硬化剤、
   不飽和ポリエステル樹脂及びその硬化剤、ポリイソシア
   ネート化合物、または一般式−１▲数式、化学式、表等
   があります▼一般式−１ 式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基を、Ｒ＾２はフェニ
   ル基または炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ＾３は炭素
   数１〜１８のアルキル基を、Ｒ＾４は水酸基含有基また
   はグリシジル基含有基から選ばれた基を示す。 ｌ、ｍ、ｎは整数を示す。 で表わされる架橋硬化性アクリル共重合体及びその硬化
   剤の中から選ばれた少なくとも１種を用いることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の防汚塗料組成物。
4. （４）水溶性樹脂が一般式−２ ▲数式、化学式、表等があります▼一般式−２ （式中Ｐは１価またはｎ価のアルコール、フェノール、
   カルボン酸、アミン化合物の残基を、ＸはＯ、Ｎまたは
   −ＣＯＯ−を、Ｒ＿１、Ｒ＿２は両方とも水素、または
   どちらか一方が炭素）（数１〜４のアルキル基を示す。 ｍ及びｎは１以上の整数を示す。） で表わされるポリオキシアルキレン化合物、またはビニ
   ルピロリドン共重合体アクリル酸またはメタクリル酸共
   重合体または一般式−３ ▲数式、化学式、表等があります▼一般式−３ で表わされるビニル共重合体及びトリ有機錫基含有の非
   架橋硬化性アクリル共重合体等の中から選ばれた少なく
   とも１種を用いて成る特許請求の範囲第１項記載の防汚
   塗料組成物。
5. （５）反応硬化性樹脂及びその硬化剤の合計と水溶性樹
   脂との重量比率が３０：７０から９５：５の範囲である
   特許請求の範囲第１項記載の防汚塗料組成物。