JPS5867767A - 防汚塗料 - Google Patents
防汚塗料Info
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- JPS5867767A JPS5867767A JP16592381A JP16592381A JPS5867767A JP S5867767 A JPS5867767 A JP S5867767A JP 16592381 A JP16592381 A JP 16592381A JP 16592381 A JP16592381 A JP 16592381A JP S5867767 A JPS5867767 A JP S5867767A
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- Japan
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- antifouling
- resin
- group
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は防汚塗料に係り、さらに詳しくは長期間安定し
た防汚効果を発揮する加水分解型ポリエステル樹脂ベー
スの新らしい型の防汚塗料に関するものである。
た防汚効果を発揮する加水分解型ポリエステル樹脂ベー
スの新らしい型の防汚塗料に関するものである。
船舶、橋梁、海上タンク等海中構築物や、定置網等の海
中没入部にはフジッボ、アオサ等多数の海中生物が付着
し構造物の腐食、船舶における海水抵抗の増大、網の目
詰りによる魚類の大量死など大きな被害が発生する。
中没入部にはフジッボ、アオサ等多数の海中生物が付着
し構造物の腐食、船舶における海水抵抗の増大、網の目
詰りによる魚類の大量死など大きな被害が発生する。
そこで一般には防汚塗料を用いた防汚方法が利用されて
いるが、効果の持続性、適用の難易性、魚類等への毒性
など数多くの問題をかかえている。即ち防汚塗料として
最も一般的に使用されているものは油ワニスにべんがら
等と共に、防汚性毒物例えば亜酸化銅、トリブチル錫化
合物、トリフェニル錫化合物等の有機錫化合物が加えら
れたものであるが、使用される油性ワニスの樹脂成分が
塩化ゴム系。
いるが、効果の持続性、適用の難易性、魚類等への毒性
など数多くの問題をかかえている。即ち防汚塗料として
最も一般的に使用されているものは油ワニスにべんがら
等と共に、防汚性毒物例えば亜酸化銅、トリブチル錫化
合物、トリフェニル錫化合物等の有機錫化合物が加えら
れたものであるが、使用される油性ワニスの樹脂成分が
塩化ゴム系。
ビニル系のように海水および生物に対し不活性な物質で
構成されているため、防汚効果は塗膜面から溶出する防
汚剤にのみ依存し、防汚剤の溶出速度はその濃度勾配に
よる拡散現象に主として基づくものであるから一定せず
、たとえロジンのような水可溶成分の助けをかりるとし
ても長期にわたる安定した防汚性には自ら限界があった
。また塩化ビニル系、ビニル系等の樹脂は本来的に海水
に不溶であるため防汚剤が溶出した後でも樹脂成分が塗
装面に残り、表面粗度の増大、スケルトン構造の形成を
招来し船舶に於ては摩擦抵抗が犬となり速度低下の原因
となっていた。又防汚塗料の塗り変えに際しても残存樹
脂を剥離除去するのに非常な労力を要する問題もあった
。
構成されているため、防汚効果は塗膜面から溶出する防
汚剤にのみ依存し、防汚剤の溶出速度はその濃度勾配に
よる拡散現象に主として基づくものであるから一定せず
、たとえロジンのような水可溶成分の助けをかりるとし
ても長期にわたる安定した防汚性には自ら限界があった
。また塩化ビニル系、ビニル系等の樹脂は本来的に海水
に不溶であるため防汚剤が溶出した後でも樹脂成分が塗
装面に残り、表面粗度の増大、スケルトン構造の形成を
招来し船舶に於ては摩擦抵抗が犬となり速度低下の原因
となっていた。又防汚塗料の塗り変えに際しても残存樹
脂を剥離除去するのに非常な労力を要する問題もあった
。
本発明者らは多塩基酸と多価アルコールの縮重合で作ら
れるポリエステルの主鎖中に、制御された分解速度で加
水分解されうる結合を組み入れることが出来ぬものかと
種々研究の結果 −Ｃ−０−）ＴＭ 〔Ｍは金属元素、ｌは金属Ｍの原子価に相当する整数〕 で表わされる金属−エステル結合が中性雰囲気下では安
定であるが、弱アルカリ性１弱酸性の条件下では壜々に
加水分解され金属イオンとカルボキシル基を有するセグ
メントに分解されることを知り、加水分解型ポリエステ
ル樹脂の製造法として本願と同日付で別途に特許出願し
た。
れるポリエステルの主鎖中に、制御された分解速度で加
水分解されうる結合を組み入れることが出来ぬものかと
種々研究の結果 −Ｃ−０−）ＴＭ 〔Ｍは金属元素、ｌは金属Ｍの原子価に相当する整数〕 で表わされる金属−エステル結合が中性雰囲気下では安
定であるが、弱アルカリ性１弱酸性の条件下では壜々に
加水分解され金属イオンとカルボキシル基を有するセグ
メントに分解されることを知り、加水分解型ポリエステ
ル樹脂の製造法として本願と同日付で別途に特許出願し
た。
本発明は上記発明をさらに進展させたものである。すな
わち、本発明者らは多塩基酸と多価アルコールとからポ
リエステルを製造するに当り、一般式（１） ％式％（１） 〔式中、Ｒは Ｒ１ で示される基でありｒ Ｒ１およびＲ２は夫々水素原子
、炭素数１〜１０めアルキル基、まだは炭素数２〜１０
のアルケン基であり；ｍとｎは夫々０または１〜１６の
整数を表わし；Ｒ３は炭素数１〜８のアルキレン基また
はエーテル結合を有する炭素数４〜８のアルキレン基で
あり；Ｍは周期律表のＮａ族（例えばＬｉ 、 Ｋ 。
わち、本発明者らは多塩基酸と多価アルコールとからポ
リエステルを製造するに当り、一般式（１） ％式％（１） 〔式中、Ｒは Ｒ１ で示される基でありｒ Ｒ１およびＲ２は夫々水素原子
、炭素数１〜１０めアルキル基、まだは炭素数２〜１０
のアルケン基であり；ｍとｎは夫々０または１〜１６の
整数を表わし；Ｒ３は炭素数１〜８のアルキレン基また
はエーテル結合を有する炭素数４〜８のアルキレン基で
あり；Ｍは周期律表のＮａ族（例えばＬｉ 、 Ｋ 。
Ｎａ ）、ｌｂ族（例えばＣｕ 、 Ａｇ）、（Ｎａ族
（ψ１えばＭｇ 、 Ｃａ 、 Ｂａ ）、ｆｉｂ族（
ｆ！ｌえばＺｎ 、 ｃｄ ＩＨｇ ）、ＩＶｂ族’（
例えばＳｎ 、 Ｐｂ ）、■ａ族（伊］えばＭｎ ）
、あるいは■族（例えばＲ６、Ｃｏ 。
（ψ１えばＭｇ 、 Ｃａ 、 Ｂａ ）、ｆｉｂ族（
ｆ！ｌえばＺｎ 、 ｃｄ ＩＨｇ ）、ＩＶｂ族’（
例えばＳｎ 、 Ｐｂ ）、■ａ族（伊］えばＭｎ ）
、あるいは■族（例えばＲ６、Ｃｏ 。
Ｎｉ ）の１〜４価の金属元素を表わし；２は金属Ｍの
原子価に相当する整数である〕 で表わされるヒドロキシカルボン酸の金属塩を多価アル
、コールとして、あるいはその１部として用い、該ヒド
ロキシカルボン酸金属塩の分解点以下の温度で加熱し縮
重合させると、ポリエステル主鎖中に上記カルボン酸金
属塩の使用量に応じた数の −Ｒ−Ｃ−０−）−、Ｍ の金属−エステル結合が組みこまれたポリエステルが得
られることを先づ見出しだ。このポリエステル樹脂は比
較的低分子量のプレポリマーの形状でトルエン、キシレ
ン、テトラヒドロフラン、メチルイソブチルケトン、酢
酸ブチル等通常の塗料用有機溶剤ｊに可溶性であり、ワ
ニスとして塗装後、溶剤を蒸発させれば塗膜を形成する
ので塗料の樹脂ベヒクルとして使用可能である。またよ
り高分子化されたものを微細に粉砕し他の樹脂液中に加
え被膜化することも、あるいは不飽和ポリエステルの場
合ビニルモノマー、スチレンモノマー等と混ぜ触媒を使
用し２液型塗料として塗膜を形成せしめることもできる
。しかもこのポリエステル樹脂はプレポリマーあるいは
より高分子化されたものいづれであっても、中性雰囲気
下では水に対し不活性であるが、弱アルカリ性９弱酸性
の条件下では徐々に加水分解され、前記の金属−エステ
ル結合が切断され金属イオンとカルボキシル基を有する
セグメントに分解される特徴をもつ。従って上記ポリエ
ステル樹脂と溶剤とからなる組成物は特定条件下に加水
分解されるフィルム形成剤として、塗料分野、農薬分野
その他に極めて有用である。
原子価に相当する整数である〕 で表わされるヒドロキシカルボン酸の金属塩を多価アル
、コールとして、あるいはその１部として用い、該ヒド
ロキシカルボン酸金属塩の分解点以下の温度で加熱し縮
重合させると、ポリエステル主鎖中に上記カルボン酸金
属塩の使用量に応じた数の −Ｒ−Ｃ−０−）−、Ｍ の金属−エステル結合が組みこまれたポリエステルが得
られることを先づ見出しだ。このポリエステル樹脂は比
較的低分子量のプレポリマーの形状でトルエン、キシレ
ン、テトラヒドロフラン、メチルイソブチルケトン、酢
酸ブチル等通常の塗料用有機溶剤ｊに可溶性であり、ワ
ニスとして塗装後、溶剤を蒸発させれば塗膜を形成する
ので塗料の樹脂ベヒクルとして使用可能である。またよ
り高分子化されたものを微細に粉砕し他の樹脂液中に加
え被膜化することも、あるいは不飽和ポリエステルの場
合ビニルモノマー、スチレンモノマー等と混ぜ触媒を使
用し２液型塗料として塗膜を形成せしめることもできる
。しかもこのポリエステル樹脂はプレポリマーあるいは
より高分子化されたものいづれであっても、中性雰囲気
下では水に対し不活性であるが、弱アルカリ性９弱酸性
の条件下では徐々に加水分解され、前記の金属−エステ
ル結合が切断され金属イオンとカルボキシル基を有する
セグメントに分解される特徴をもつ。従って上記ポリエ
ステル樹脂と溶剤とからなる組成物は特定条件下に加水
分解されるフィルム形成剤として、塗料分野、農薬分野
その他に極めて有用である。
他方海水は大体ｐＨ８，８前後の弱アルカリ性雰囲気を
提供する。このことは上記ポリエステル樹脂の加水分解
条件として極めて好適な環境を用意していることを意味
する。樹脂の加水分解速度は使用するヒドロキシカルボ
ン酸金属塩の種類、量およびポリエステル樹脂の酸価、
水酸基価により制御可能であるし、又塗膜寿命はその厚
みによっても制御可能である。かかる知見より従来とは
全くことなった発想に基づく本発明の新規なる防汚塗料
が提供されるに至ったのである。
提供する。このことは上記ポリエステル樹脂の加水分解
条件として極めて好適な環境を用意していることを意味
する。樹脂の加水分解速度は使用するヒドロキシカルボ
ン酸金属塩の種類、量およびポリエステル樹脂の酸価、
水酸基価により制御可能であるし、又塗膜寿命はその厚
みによっても制御可能である。かかる知見より従来とは
全くことなった発想に基づく本発明の新規なる防汚塗料
が提供されるに至ったのである。
すなわち、本発明にかかる防汚塗料は防汚剤と樹脂ベヒ
クルとからなり、該樹脂ベヒクルが前記一般式（１）で
表わされるヒドロキシカルボン酸の金属塩を多価アルコ
ール成分の少なくとも１部として含む加水分解型ポリエ
ステル樹脂と溶剤との液状組成物からなるものである。
クルとからなり、該樹脂ベヒクルが前記一般式（１）で
表わされるヒドロキシカルボン酸の金属塩を多価アルコ
ール成分の少なくとも１部として含む加水分解型ポリエ
ステル樹脂と溶剤との液状組成物からなるものである。
防汚剤としては亜酸化銅、ロダン銅等の銅系化合物、ビ
ストリブチル錫オキサイド、トリブチル錫フロライド等
のトリブチル錯系化合物、トリフェニル錫ハイドロオキ
サイド。
ストリブチル錫オキサイド、トリブチル錫フロライド等
のトリブチル錯系化合物、トリフェニル錫ハイドロオキ
サイド。
トリフェニル錫フロライド等のトリフェニル錫系化合物
、テトラメチルチウラムジサルファイド、ジンクジメチ
ルジチオカーバメイト等の硫黄系化合物等、従来船底塗
料の防汚剤として知られているものは全て使用可能であ
る。又その量は樹脂ベヒクルの造波膜性をそこなわない
範囲内で任意に選定せられる。この点は単に塗膜表面か
らの溶出にたよる従来の防汚塗料での、防汚剤含量と防
・汚効果の直接的な比例関係にくらべ、樹脂自体が溶出
し含有防汚剤が極めて有効に利用される本発明の防汚塗
料の組成設計に於て注目すべき特徴点の一つである。
、テトラメチルチウラムジサルファイド、ジンクジメチ
ルジチオカーバメイト等の硫黄系化合物等、従来船底塗
料の防汚剤として知られているものは全て使用可能であ
る。又その量は樹脂ベヒクルの造波膜性をそこなわない
範囲内で任意に選定せられる。この点は単に塗膜表面か
らの溶出にたよる従来の防汚塗料での、防汚剤含量と防
・汚効果の直接的な比例関係にくらべ、樹脂自体が溶出
し含有防汚剤が極めて有効に利用される本発明の防汚塗
料の組成設計に於て注目すべき特徴点の一つである。
樹脂ベヒクルとして用いられる前記一般式（１１で示さ
れるヒドロキシカルボン酸金属塩を多価アルコール成分
の少なくとも１部として含む加水分解型ポリエステル樹
脂の液状組成物は、多塩基塩と一般式（１）で示される
ヒドロキシカルボン酸の金属塩あるいはそれとポリオー
ルとからなる多価アルコールとを、該ヒドロキシカルボ
ン酸金属塩の分解点以下の温度で縮重合させて得られる
加水分解型ポリエステル樹脂を溶剤で適当に希釈して得
られるワニスである。
れるヒドロキシカルボン酸金属塩を多価アルコール成分
の少なくとも１部として含む加水分解型ポリエステル樹
脂の液状組成物は、多塩基塩と一般式（１）で示される
ヒドロキシカルボン酸の金属塩あるいはそれとポリオー
ルとからなる多価アルコールとを、該ヒドロキシカルボ
ン酸金属塩の分解点以下の温度で縮重合させて得られる
加水分解型ポリエステル樹脂を溶剤で適当に希釈して得
られるワニスである。
多塩基酸としてはシュウ酸、無、水７タル酸。
イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸、コハク酸、無
水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ヘキサヒドロフタル酸。
水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ヘキサヒドロフタル酸。
ヘキサヒドロ無水フタル酸、トリメリット酸。
無水トリメリット酸、テトラブロム無水フタル酸、ピロ
メリット酸、無水ピロメリット酸。
メリット酸、無水ピロメリット酸。
マレイン酸、無水マレイン酸、フラール５Ｌイタコン酸
等通常のポリエステル造型に用いられる任意の２官能以
上のカルボン酸が用いられ、又多価アルコール成分の１
つとして任意的に使用せられるポリオールも、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール。
等通常のポリエステル造型に用いられる任意の２官能以
上のカルボン酸が用いられ、又多価アルコール成分の１
つとして任意的に使用せられるポリオールも、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール。
１．３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリ
エチレンクリコール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールジヒドロキシプロピルエーテル、グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン。
ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリ
エチレンクリコール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールジヒドロキシプロピルエーテル、グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン。
ペンタエリスリトール等通常のポリエステル製造に用い
られる２官能以上の任意のアルコールであり得る。しか
しながら上記加水分解型ポリエステル樹脂は一般式（１
１で表わされるヒドロキシカルボン酸金属塩を多価アル
コールとしであるいはその１部として含むため、樹脂の
主鎖中に式 で表わされる金属−エステル結合が多数台まれ、中性雰
囲気では安定であるが、弱アルカリ性１弱酸性条件下で
は金属−エステル結合部位で加水分解され切断されて金
属イオンと、カルボキシル基をもつセグメントとに分解
される特徴を有する。この樹脂のワニス化には例えばト
ルエン、キシレン等の芳香族溶剤；メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン等のケトン類；セロソルブア
セテート、酢酸ブチル等のエステル類；ブチルアルコー
ル等のアルコール類；１，４−ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類等、塗料分野で通常用いられる
有機溶剤から適宜選択使用せられる。しかしながらこの
溶剤は必らずしモポリエステル樹脂を溶解させねばなら
ぬわけでもないし、又不飽和ポリエステルの場合のビニ
ルモノマー、スチレンモノマーの様に樹脂と混合せられ
る不飽和モノマー等であること、あるいはポリエステル
樹脂と相溶性のある他の樹脂液であることもでき、従っ
て本願明細書に於て「溶剤」なる語は本発明のポリエス
テル樹脂と常態に於ては反応しない、ポリエステル樹脂
の希釈剤と同義に解さるべきである。
られる２官能以上の任意のアルコールであり得る。しか
しながら上記加水分解型ポリエステル樹脂は一般式（１
１で表わされるヒドロキシカルボン酸金属塩を多価アル
コールとしであるいはその１部として含むため、樹脂の
主鎖中に式 で表わされる金属−エステル結合が多数台まれ、中性雰
囲気では安定であるが、弱アルカリ性１弱酸性条件下で
は金属−エステル結合部位で加水分解され切断されて金
属イオンと、カルボキシル基をもつセグメントとに分解
される特徴を有する。この樹脂のワニス化には例えばト
ルエン、キシレン等の芳香族溶剤；メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン等のケトン類；セロソルブア
セテート、酢酸ブチル等のエステル類；ブチルアルコー
ル等のアルコール類；１，４−ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類等、塗料分野で通常用いられる
有機溶剤から適宜選択使用せられる。しかしながらこの
溶剤は必らずしモポリエステル樹脂を溶解させねばなら
ぬわけでもないし、又不飽和ポリエステルの場合のビニ
ルモノマー、スチレンモノマーの様に樹脂と混合せられ
る不飽和モノマー等であること、あるいはポリエステル
樹脂と相溶性のある他の樹脂液であることもでき、従っ
て本願明細書に於て「溶剤」なる語は本発明のポリエス
テル樹脂と常態に於ては反応しない、ポリエステル樹脂
の希釈剤と同義に解さるべきである。
本発明の防汚塗料は防汚剤と樹脂ベヒクルを単に均一に
混合することにより得られ、所望により他の顔料、塗料
添加剤、溶剤等を加えることができる。塗料にはまたロ
ジン、脂肪酸等公知の溶出助剤を併用することも可能で
あり、また従来公知の油性ワニス、塩化ゴム、塩化ビニ
ル、スチレンブタジェン、アクリル等の樹脂ワニスも併
用できるが、これら樹脂は海水に対し溶解性がないため
、本発明の樹脂の溶解性を損なわない程度に使用しなけ
ればならない。
混合することにより得られ、所望により他の顔料、塗料
添加剤、溶剤等を加えることができる。塗料にはまたロ
ジン、脂肪酸等公知の溶出助剤を併用することも可能で
あり、また従来公知の油性ワニス、塩化ゴム、塩化ビニ
ル、スチレンブタジェン、アクリル等の樹脂ワニスも併
用できるが、これら樹脂は海水に対し溶解性がないため
、本発明の樹脂の溶解性を損なわない程度に使用しなけ
ればならない。
本発明の防汚塗料は塗装後乾燥あるいは硬化させた場合
、加水分解型ポリエステル樹脂の塗膜が作られ、該塗膜
中に分散混合されている防汚剤が先づ塗膜表面から海水
中に溶出し初期防汚効果を発揮する。船舶の運行に併い
水分子との衝突回数の多い塗膜凸部から樹脂の加水分解
が始まり、塗膜面は平滑となり、さらに加水分解は内部
へと徐々に進行し、その間樹脂中に練りこまれた防汚剤
が次々にと溶出し、安定した持続的な効果が得られる。
、加水分解型ポリエステル樹脂の塗膜が作られ、該塗膜
中に分散混合されている防汚剤が先づ塗膜表面から海水
中に溶出し初期防汚効果を発揮する。船舶の運行に併い
水分子との衝突回数の多い塗膜凸部から樹脂の加水分解
が始まり、塗膜面は平滑となり、さらに加水分解は内部
へと徐々に進行し、その間樹脂中に練りこまれた防汚剤
が次々にと溶出し、安定した持続的な効果が得られる。
しかも塗膜の厚みによって防汚期間を自由に制御するこ
とが可能である。
とが可能である。
船舶の運行に併い塗膜面が平滑となり海水との摩擦抵抗
を減じ、速度低下を防止し燃費の大巾な改善になること
は本発明の防汚塗料の極めて特異的な利点の１つである
。
を減じ、速度低下を防止し燃費の大巾な改善になること
は本発明の防汚塗料の極めて特異的な利点の１つである
。
又従来の船底塗料では防汚剤の溶出したあとにスケルト
ン構造の不溶性樹脂が残り、塗り直しに先立って煩雑な
処理を必要とするが、本発明の防汚塗料は防汚剤のみな
らず、樹脂も加水分解で溶出し、且つ平滑な面を残すの
で後処理が容易である。
ン構造の不溶性樹脂が残り、塗り直しに先立って煩雑な
処理を必要とするが、本発明の防汚塗料は防汚剤のみな
らず、樹脂も加水分解で溶出し、且つ平滑な面を残すの
で後処理が容易である。
この様に防汚剤が不溶性の樹脂表面から拡散溶出するだ
けの船底塗料に比し、海水中で徐々に加水分解される樹
脂ベヒクルを使用する本発明の防汚塗料は極めて独創的
なものであって、将来のこの分野での塗料概念を大きく
変えてゆくものと信じられる。
けの船底塗料に比し、海水中で徐々に加水分解される樹
脂ベヒクルを使用する本発明の防汚塗料は極めて独創的
なものであって、将来のこの分野での塗料概念を大きく
変えてゆくものと信じられる。
以下、製造例、実施例により本発明の詳細な説明する。
なお特にことわりなき限り、部とあるは重量部を意味す
る。
る。
製造例 １
還流器１滴下ロート、攪拌器の付された８頚フラスコに
１２−ヒドロキシステアリン酸銅１００部、無水フタル
酸２４５．５部、トルエン２５部を加え１００℃まで加
熱した。次に１．６−ヘキサンジオール１９１部および
ジブチル錫オキサイド１部を加え、Ｎ２ガス下１６０℃
まで昇温し、生成せる水を系外に除去しつつ８時間給合
反応を続行した。この時脱水が進むにつれ液温は上昇し
、最後には１８０℃に達した。
１２−ヒドロキシステアリン酸銅１００部、無水フタル
酸２４５．５部、トルエン２５部を加え１００℃まで加
熱した。次に１．６−ヘキサンジオール１９１部および
ジブチル錫オキサイド１部を加え、Ｎ２ガス下１６０℃
まで昇温し、生成せる水を系外に除去しつつ８時間給合
反応を続行した。この時脱水が進むにつれ液温は上昇し
、最後には１８０℃に達した。
その後１１０℃まで冷却し、メチルイソブチルケトン２
６３部で希釈し、固形分６２．７％、ガードナー粘度Ｇ
１固形分酸価９°、７の深緑色のワニスＡが作られた。
６３部で希釈し、固形分６２．７％、ガードナー粘度Ｇ
１固形分酸価９°、７の深緑色のワニスＡが作られた。
製造例 ２
１２−ヒドロキシステアリン酸銅１００部、無水フタル
酸４１部、キシレン１０部、ジプチル錫オキサイド０．
２部、希釈剤としてテトラヒドロフラン５０部を用い製
造例１と同様方法で、固形分６８．８％、ガードナー粘
度Ｐ１固形分酸価９．５深緑色のワニスＢが作られた。
酸４１部、キシレン１０部、ジプチル錫オキサイド０．
２部、希釈剤としてテトラヒドロフラン５０部を用い製
造例１と同様方法で、固形分６８．８％、ガードナー粘
度Ｐ１固形分酸価９．５深緑色のワニスＢが作られた。
製造例 ３
１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛１０１部、無水フタ
ル酸２４６部、ネオペンチルグリコール１６６、ｌｌＳ
、）ルエン２５部、ジブチル錫オキサイド１部、希釈剤
としてのメチルイソブチルケトン２３６部を用い、製造
例１と同様方法で、固形分６５．４％、ガードナー粘度
Ｊ１固形分酸価９．６のクリヤーなワニスＣを作っ′た
。
ル酸２４６部、ネオペンチルグリコール１６６、ｌｌＳ
、）ルエン２５部、ジブチル錫オキサイド１部、希釈剤
としてのメチルイソブチルケトン２３６部を用い、製造
例１と同様方法で、固形分６５．４％、ガードナー粘度
Ｊ１固形分酸価９．６のクリヤーなワニスＣを作っ′た
。
製造例 ４
乳酸銅３８部、無水フタル酸２４５．５部、ジグロビレ
ングリコール２１５部、トルエン２５部、ジブチル錫オ
キサイド１部および希釈剤としてのメチルイソブチルケ
トン１８９部を用い、製造例１と同様方法で、固形分６
９．８％、ガードナー粘度Ｎ１．固形分酸価９．９の深
緑色のワニスＤを作った。
ングリコール２１５部、トルエン２５部、ジブチル錫オ
キサイド１部および希釈剤としてのメチルイソブチルケ
トン１８９部を用い、製造例１と同様方法で、固形分６
９．８％、ガードナー粘度Ｎ１．固形分酸価９．９の深
緑色のワニスＤを作った。
製造例 ５
乳酸亜鉛４６部、無水７タル酸１４８部、アジピン酸９
５部、トリメチロールエタン８６部、１．３−ブタンジ
オール１２８部、トルエン２５部、ジブチル錫オキサイ
ド１部および希釈剤としてのメチルイソブチルケトン２
０５部ヲ用い、製造例１と同様方法で、固形分６５．３
％、ガードナー粘度ｖ１固形分酸価１Ｏ１０のクリヤー
なワニスＥを作った。
５部、トリメチロールエタン８６部、１．３−ブタンジ
オール１２８部、トルエン２５部、ジブチル錫オキサイ
ド１部および希釈剤としてのメチルイソブチルケトン２
０５部ヲ用い、製造例１と同様方法で、固形分６５．３
％、ガードナー粘度ｖ１固形分酸価１Ｏ１０のクリヤー
なワニスＥを作った。
尚上記製造例での、酸価は指示薬としてメチルレッドを
用い０．５規定ＫＯＨ／メタノール溶液で滴定して測定
した。
用い０．５規定ＫＯＨ／メタノール溶液で滴定して測定
した。
実施例 １〜５
製造例１〜５で得られた樹脂ワニスＡ、１を用い、下記
第１表の配合で塗料化を行い、本発明にかかる防汚塗料
１〜５を作り、た。
第１表の配合で塗料化を行い、本発明にかかる防汚塗料
１〜５を作り、た。
実施例１〜５の防汚塗料と、比較対照として一般市販の
代表的な不溶マ） ＩＪソックス防汚塗料（比較例１）
及びメタクリル酸トリブチル錫とメタクリル酸メチルと
の重量比１：１１固形分濃度５０％の共重合体樹脂ワニ
スを使用して製造した防汚塗料（比較例２）を夫々サン
ドブラスト処理鋼板にあらかじめ防錆塗料を塗布しであ
る塗板に、毎回乾燥膜厚が１００μになるよう２回はけ
塗りし、防汚性能試験板を作成した。塗膜消耗度測定用
の試験板も同様方法で作成された。
代表的な不溶マ） ＩＪソックス防汚塗料（比較例１）
及びメタクリル酸トリブチル錫とメタクリル酸メチルと
の重量比１：１１固形分濃度５０％の共重合体樹脂ワニ
スを使用して製造した防汚塗料（比較例２）を夫々サン
ドブラスト処理鋼板にあらかじめ防錆塗料を塗布しであ
る塗板に、毎回乾燥膜厚が１００μになるよう２回はけ
塗りし、防汚性能試験板を作成した。塗膜消耗度測定用
の試験板も同様方法で作成された。
浸漬試験および結果
防汚性能試験は兵庫県相生湾内のテスト用筏にて実施し
だ。試験結果は第２表の通りであった。
だ。試験結果は第２表の通りであった。
塗膜消耗度試験および結果
一定膜厚に塗装されたテスト板をディスローター板に取
り付け、海水中、（水温１８〜２３℃）で一定速度（周
速約３５ノツト）で６０日間昼夜回転し、その消耗の程
度を、塗膜断面を顕微鏡で観察測定し、テスト前のもの
との比較から消耗度を測定した。顕微鏡による断面膜厚
測定結果を第３表に示す。
り付け、海水中、（水温１８〜２３℃）で一定速度（周
速約３５ノツト）で６０日間昼夜回転し、その消耗の程
度を、塗膜断面を顕微鏡で観察測定し、テスト前のもの
との比較から消耗度を測定した。顕微鏡による断面膜厚
測定結果を第３表に示す。
第 ２ 表
防汚性能試験結果（付着生物の付着面積％で表示）上記
から明らかなように本発明の防汚塗料は極めて防汚性能
が優れており、３０ケ月経過後も生物の付着は零％であ
った。
から明らかなように本発明の防汚塗料は極めて防汚性能
が優れており、３０ケ月経過後も生物の付着は零％であ
った。
第 ３ 表
防汚塗膜消耗度試験結果
上記の結果からも本発明にかかる防汚塗料の研掃作用は
明らかである。
明らかである。
手続補正書
′昭和５６年１１月１６日
特許庁長官 島１）春樹殿
１ 事件の表示 ム函。
昭和５６年 特許 願第１６５９２３ 号３ 補正を
する者 事件との関係 特許出願人 オオチカイオオｔｒクオ１ＩＩＩキタ
する者 事件との関係 特許出願人 オオチカイオオｔｒクオ１ＩＩＩキタ
Claims (2)
- （１）防汚剤と樹脂ベヒクルとからなり、該樹脂ベヒク
ルが一般式（１） ％式％（１） 〔式中、Ｒは で示される基であり：Ｒ１およびＲ２は夫々水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数２〜１０の
アルケン基を表わし；ｍとｎは夫々０まだは１〜１６の
整数であり；Ｒ３は炭素数１〜８のアルキレン基または
エーテル結合を有する炭素数４〜８のアルキレン基を表
わし；Ｍは周期律表の１ａｓｌｂ＋ｌ１ａｓｌｌｂｚｌ
Ｖｂ＋■ａあるいは■族の１〜４価の金属元素を表わし
；℃は金属Ｍの原子価に相当する整数である〕 で表わされるヒドロキシカルボン酸の金属塩を多価アル
コール成分の少なくとも１部として含む加水分解型ポリ
エステル樹脂と溶剤との液状組成物であることを特徴と
する、防汚塗料。 - （２）ＭがＬｉ 、 Ｋ 、 Ｎａ 、 Ｃｕ 、 Ａ
ｇ 、 Ｍｇ、 Ｃａ 。 Ｂａ 、 Ｚｎ 、 Ｃｄ 、 Ｈｇ 、 Ｓｎ 、
Ｐｂ 、 Ｍｎ 、 Ｆｅ 、 Ｃｏ。 およびＮ１からなる群より選ばれる特許請求の範囲第１
項記載の防汚塗料。
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16592381A JPS5867767A (ja) | 1981-10-17 | 1981-10-17 | 防汚塗料 |
| US06/426,155 US4482701A (en) | 1981-10-17 | 1982-09-28 | Hydrolyzable polyester resins, varnishes and coating compositions containing the same |
| AU89337/82A AU559137B2 (en) | 1981-10-17 | 1982-10-13 | Hydrolyzable polyester |
| SE8205838A SE458119B (sv) | 1981-10-17 | 1982-10-14 | Saett att framstaella ett hydrolyserbart polyesterharts |
| GB08229516A GB2110707B (en) | 1981-10-17 | 1982-10-15 | Hydrolysable polyester resins |
| DE19823238357 DE3238357A1 (de) | 1981-10-17 | 1982-10-15 | Verfahren zur herstellung hydrolysierbarer polyesterharze und beschichtungsmassen, die diese harze enthalten |
| NO823448A NO823448L (no) | 1981-10-17 | 1982-10-15 | Hydrolyserbare polyesterharpikser samt fernisser og belegg inneholdende disse. |
| DK459082A DK163130C (da) | 1981-10-17 | 1982-10-15 | Fremgangsmaade til fremstilling af hydrolyserbare polyesterharpikser samt overtraeksmaterialer, isaer antibegroningsmalinger, indeholdende polyesterharpikserne |
| FR8217306A FR2514771B1 (fr) | 1981-10-17 | 1982-10-15 | Procede de preparation d'un resine de polyester hydrolysable, vernis et peintures antisalissure contenant cette resine de polyester |
| NL8203999A NL190614C (nl) | 1981-10-17 | 1982-10-15 | Bekledingssamenstellingen die een hydrolyseerbare polyesterhars omvatten, alsmede anti-aangroeiverven die dergelijke bekledingssamenstellingen bevatten. |
| PT75688A PT75688B (en) | 1981-10-17 | 1982-10-15 | Hydrolyzable polyester resins varnishes and coating compositions containing the same |
| BR8206063A BR8206063A (pt) | 1981-10-17 | 1982-10-18 | Processo para preparacao de uma resina de poliester hidrolisavel,verniz e composicao de revestimento contendo a mesma |
| US06/602,722 US4499223A (en) | 1981-10-17 | 1984-04-23 | Hydrolyzable polyester resins and coating compositions containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16592381A JPS5867767A (ja) | 1981-10-17 | 1981-10-17 | 防汚塗料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5867767A true JPS5867767A (ja) | 1983-04-22 |
Family
ID=15821573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16592381A Pending JPS5867767A (ja) | 1981-10-17 | 1981-10-17 | 防汚塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5867767A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010095585A (ja) * | 2008-10-15 | 2010-04-30 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚塗料用加水分解型ポリエステル樹脂及び防汚塗料組成物 |
| JP2011079922A (ja) * | 2009-10-06 | 2011-04-21 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚塗料用加水分解型ポリエステル樹脂及び防汚塗料組成物 |
| WO2011132537A1 (ja) * | 2010-04-20 | 2011-10-27 | 株式会社クレハ | 水中防汚材、溶融成形物及び塗料 |
-
1981
- 1981-10-17 JP JP16592381A patent/JPS5867767A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010095585A (ja) * | 2008-10-15 | 2010-04-30 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚塗料用加水分解型ポリエステル樹脂及び防汚塗料組成物 |
| JP2011079922A (ja) * | 2009-10-06 | 2011-04-21 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚塗料用加水分解型ポリエステル樹脂及び防汚塗料組成物 |
| WO2011132537A1 (ja) * | 2010-04-20 | 2011-10-27 | 株式会社クレハ | 水中防汚材、溶融成形物及び塗料 |
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