JPH0239529B2 - - Google Patents

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JPH0239529B2
JPH0239529B2 JP56101331A JP10133181A JPH0239529B2 JP H0239529 B2 JPH0239529 B2 JP H0239529B2 JP 56101331 A JP56101331 A JP 56101331A JP 10133181 A JP10133181 A JP 10133181A JP H0239529 B2 JPH0239529 B2 JP H0239529B2
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vinyl chloride
copolymer
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なポリ塩化ビニル共重合体に関
するものである。 従来よりポリ塩化ビニル樹脂は、すぐれたかつ
巾広い力学的性質、良好な成形加工性、経済性の
ゆえに汎用性樹脂としてシート、フイルム、チユ
ーブ、射出成形体などとして広汎に使用されてい
る。かかるポリ塩化ビニルは、種々の用途に供す
るため、他成分との共重合体としたり、各種添加
剤、可塑剤を添加することが行なわれている。 本発明者らは、検討を重ねた結果ポリエチレン
オキサイド鎖（―（CH2CH2O―）o）を含むポリ塩
化ビニル共重合体を得ることができ、その共重合
体が予期しえないような優れた性能を有すること
を見出し本発明に到達した。 すなわち本発明は、Ａ成分として、式 （式中R1はＨ又はCH3、R2はＨ、CH3又はC2H5、
ｎは５〜200の整数）で示される成分５重量％以
上と、Ｂ成分として、塩化ビニルホモポリマー、
塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、および塩化ビ
ニル―酢酸ビニル―エチレン三元共重合体からな
る群から選ばれたビニル重合体成分95重量％以下
とからなり、Ａ成分を枝ポリマー、Ｂ成分を幹ポ
リマーとする比粘度が0.2〜1.5のグラフト共重合
体。ここで比粘度とは、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルム
アミドを溶媒として本発明の重合体を１ｇ／100
mlの濃度で溶解した溶液の25℃に於いて測定した
比粘度をいう。本発明のグラフト共重合体の比粘
度は0.2〜1.5とする必要があり、さらに好ましく
は0.5以上である。 本発明のグラフト共重合体は、Ａ成分としてた
とえばポリエチレングリコールモノアクリル酸あ
るいはメタクリル酸エステルを製造し、これを塩
化ビニルホモポリマー、塩化ビニル―酢酸ビニル
共重合体、および塩化ビニル―酢酸ビニル―エチ
レン三元共重合体からなる群から選ばれたビニル
重合体成分(B)にグラフト重合することにより製造
される。また共重合体の場合にはポリ塩化ビニル
の有する多くの特色を生かすために、塩化ビニル
単位を10重量％以上含むことが好ましい。 また、ポリエチレングリコールモノアクリル酸
あるいはメタクリル酸エステルは、対応するポリ
エチレングリコールとアクリル酸メチルあるいは
メタクリル酸メチルのエステル交換反応により得
ることができる。たとえばR1＝R2＝CH3の化合
物は、メタノールにエチレンオキサイドを付加し
て得られる片末端メトキシポリエチレングリコー
ルとメタクリル酸メチルのエステル交換反応によ
り得ることができる。ここでポリエチレングリコ
ール部分の重合度ｎは５〜200とする必要がある。 かくして得られたアクリル酸、メタクリル酸エ
ステル単量体（A′）を成分Ｂにグラフトする方
法としては、例えばベンゾイルパーオキシなど水
素引き抜き型ラジカル開始剤を用い、Ｂ成分存在
下にA′を熱重合し、連鎖移動により、グラフト
重合体を得る方法なども用いることができるが、
Ｂ成分に光官能基を導入し、その光分解から生成
するラジカルによりA′成分をＢ成分にグラフト
するいわゆる光グラフト重合では活性点の量、構
造、位置などを規定することが可能であり、前述
した連鎖移動によるグラフト重合に比べより分子
設計された高グラフト率のグラフト重合体を得る
ことができるため、より好ましい方法である。 このような光官能基としては、Ｎ，Ｎ―ジアル
キルジチオカルバメート基が好ましく、特にジエ
チルジチオカルバメート基（DTC基）が、導入
の容易さ、生成物の安定性などから好ましい。
DTC基は、塩化ビニル単位を含有するポリマ成
分に容易に導入される。例えば、Ｎ，Ｎ―ジメチ
ルホルムアミド中で塩化ビニル単位を含む重合体
成分とジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム塩
を混合し、50―60℃に加熱することにより容易に
DTC基を含有する光官能性幹ポリマ（B′）を得
ることができる。 B′成分に対するモノマーA′の光グラフト重合
は、A′とB′をテトラヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド、シクロヘキサノンなどの溶媒に溶解
し、不活性ガス気流下で、高圧水銀灯などを用い
紫外部の波長を有する光を照射することにより容
易に行なわれる。 Ａ成分とＢ成分のグラフト共重合比率は、任意
の割合で重合しうるが、前者が５重量％以上で共
重合の効果が出現しはじめて好ましく、さらに好
ましいのは10重量％以上である。この条件を満た
す範囲でA′成分と共重合可能なビニル単量体Ｃ
成分を加えることができる。 Ｃ成分としては、例えばメタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、２―ヒドロキシエチルメタ
クリレートなどのメタクリル酸エステル類、スチ
レン、酢酸ビニルなどがある。 かくして、得られた本発明のグラフト共重合体
はグラフト共重合比率によつて、親水性が異なり
目的に応じて任意に平衡含水率を調整できる。即
ち、Ａ成分が多くなるに従つて、親水性が高まり
平衡含水率が大きくなつてくる。 本発明のグラフト共重合体は親水性であり、か
つ抗血栓性、物質透過性共優れているため各種カ
テーテル、血液回路などの医用材料、電気泳動や
液体クロマトグラフイー用の担体、防汚防曇用な
ど各種コーテイング剤、食品包装材料、選択透過
膜等として有用な物質である。 以下に実施例を示す。 実施例 １ 光官能基としてジエチルジチオカーバメート基
を0.032モル％含有する重合度1100のポリ塩化ビ
ニル50ｇと重合度９のポリエチレングリコール単
位を有するメトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート（Ｍ―9G）50ｇを500ｇのテトラハイ
ドロフランに溶解し、光源内部浸漬型光重合装置
（ウシオ電機製ULO―6DQ）中で高圧水銀灯（ウ
シオ電機製UM−102）を用いて、30℃で８時間
アルゴン気流下に光照射し、ポリ塩化ビニルにＭ
―9Gがグラフトしたグラフト共重合体を得た。 このグラフト重合体の元素分析値は下記の通り
であつた。
【表】 ポリマ
グラフト共重合体 49.5％ 7.3％ 0％ 16.8％

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ Ａ成分として、式 （式中R1はＨ又はCH3、R2はＨ、CH3又はC2H5、
    ｎは５〜200の整数） で示される成分５重量％以上と、Ｂ成分として、
    塩化ビニルホモポリマー、塩化ビニル―酢酸ビニ
    ル共重合体、および塩化ビニル―酢酸ビニル―エ
    チレン三元共重合体からなる群から選ばれたビニ
    ル重合体成分95重量％以下とからなり、Ａ成分を
    枝ポリマー、Ｂ成分を幹ポリマーとする比粘度が
    0.2〜1.5のグラフト共重合体。
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