JPS6375015A - 塗装性良好な成形品用塩化ビニル樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は塗装性良好な成形品用塩化ビニル樹脂に関す
るものである。

〔従来の技術〕

塩化ビニル樹脂は、安定剤、滑剤、充填剤、着色剤等と
混煉することにより、硬質、半硬質、或いは軟質の製品
を得ることができる為、広く使用されている。

硬質分野の成形品としては波板、パイプ、デツキ材、建
材、ケーブルダクト、目地板等があり、多方面に使用さ
れている。近年消費者の好みが多様化し、それに伴って
数多くの色調の製品が求められる様になった。従来は着
色剤の種類を多様化してこれに対応して来たが、残念な
ことにこの方・法では消費者の好みに答えるには多くの
色の製品を常時在庫する必要があり、製品のコストを引
き上げる不利益があった。仮りにコストを度外視しても
全体の調和の為の微妙な色の違いを問題にする消費者の
要求には答えきれない、また、近年はインテリアの個性
化が求められ、好みの色に塗り替えられる部材の要求が
強くなって来ている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

この問題を解決する為には、塩化ビニル樹脂成形品表面
を自由に塗装することにより対応できるのであるが、現
状では環境衛生上安全で且つ溶剤を含まない水性エマル
ジョンタイプの塗料の使用が望まれている。しかしなが
ら、従来の塩化ビニル樹脂では成形品表面で水性エマル
ジョンタイプの塗料がはじかれてしまうために問題があ
る。また他の適当な塗料もない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、前記問題点を解決するためａＩ！研究を
行い、特定の樹脂を用いることにより水性エマルシリン
タイプの塗料を使用しても前記したはじき現象が無くな
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、水酸基を分子鎖内に含む塩化ビニ
ル共重合体からなる塗装性良好な成形品用塩化ビニル樹
脂である。

本発明で言う、水酸基を分子鎖内に有する塗装性良好な
成形品用塩化ビニル共重合体とは、例えば、＋１１塩化
ビニルモノマーと分子内に少なくとも１つの水酸基を有
するモノマーを少なくとも１つ含む塩化ビニルと共重合
可能なモノマー類との共重合体、（２）水酸基を有する
ポリマーに塩化ビニルモノマーを含むモノマー類をグラ
フト重合して得られる共重合体、（３）塩化ビニルの単
一重合体または少なくとも塩化ビニルを含む共重合体に
分子内に水酸基を有する七ツマ−を少なくとも１つ含有
して成るモノマー類をグラフト重合して得られる共重合
体等が挙げられ、少なくとも共重合体に水酸基が含まれ
ていれば良い。

分子内に水酸基を有するモノマー類としては、例えば、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレー
ト等のヒドロキシアルキルアクリレート類、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−クロ０．２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート等のヒドロキシメタクリレート類、アリルア
ルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド等及びこれら
の混合物が挙げられる。

塩化ビニルと共重合可能なその他のモノマー類としては
、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、ｌ−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、
１−ノネン、１−デセン、ｌ−ウンデセン、１−ドデセ
ン、ｌ−トリデセン、１−テトラデセン等の炭素数２〜
３０のα−オレフィン類、アクリル酸およびそのエステ
ル類、メタクリル酸およびそのエステル類、マレイン酸
およびそのエステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、アルキルビニルエーテル等のビニル化合物及びこれ
らの混合物が挙げられる。

水酸基を有するポリマーとしては、前記の分子内に水酸
基を有するモノマーの単一重合体または共重合体、及び
変性等より実質的に水酸基を有する重合体、共重合体で
あれば良く、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート
単一重合体、２−ヒドロキシプロピルアクリレート単一
重合体、３−ヒドロキシブチルアクリレート単一重合体
等のポリヒドロキシアルキルアクリレート類、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート単一重合体、２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート単一重合体、３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート単−重合体等のポ
リヒドロキシアルキルメタクリレート類、アリルアルコ
ール単一重合体、Ｎ−メチロールアクリルアミド単一重
合体、ヒドロキシアルキルアクリレート／ヒドロキシア
ルキルアクリレート共重合体、ヒドロキシアルキルアク
リレート／ヒドロキシアルキルメタクリレート共重合体
、ヒドロキシアルキルメタクリレート／ヒドロキシアル
キルメタクリレート共重合体等の共重合体、ポリビニル
アルコール、酢酸ビニル／エチレン共重合体の鹸化物、
酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体の鹸化物、酢酸ビ
ニル／アクリル酸共重合体の鹸化物、酢酸ビニル／メタ
クリル酸共重合体の鹸化物等の変性ポリマー等及びこれ
らの混合物が挙げられる。

塩化ビニルを含む共重合体としては、例えば、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル／脂肪族ビニル
エステル、塩化ビニル／エチレン共重合体等の塩化ビニ
ル／α−オレフィン共重合体、塩化ビニル／フタル酸ジ
アリル等の塩化ビニル／アリル化合物共重合体、塩化ビ
ニル／塩化ビニリデン共重合体等の塩化ビニル／ハロゲ
ン化オレフィン共重合体、塩化ビニル／フッ化ビニル共
重合体等の塩化ビニル／フッ素化合物共重合体、１ルビ
ニル／ジビニルベンゼン共重合体等の塩化ビニル／スチ
レン類共重合体、塩化ビニル／メチルビニルエーテル共
重合体等の塩化ビニル／アルキルビニルエーテル共重合
体、塩化ビニル／アクリル酸共重合体、塩化ビニル／ア
クリル酸エチル共重合体等の塩化ビニル／アクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル／メタクリル酸共重合体、
塩化ビニル／メタクリル酸メチル共重合体等の塩化ビニ
ル／メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル／アク
リロニトリル共重合体等の塩化ビニル／ニトリル共重合
体、塩化ビニル／アクリルアミド共重合体等の塩化ビニ
ル／アクリルアミド類共重合体、塩化ビニル／メチルビ
ニルケトン共重合体等の塩化ビニル／ビニルケトン共重
合体、塩化ビニル／無水マレイン酸共重合体等の塩化ビ
ニル／酸無水物共重合体、塩化ビニル／ＥＶＡ　（エチ
レン／酢酸ビニル共重合体）共重合体等が挙げられる。

本発明の水酸基を分子鎖内に有する塗装性良好な成形品
用塩化ビニル共重合体の重合は、公知の塩化ビニルの重
合方法に従えば良く、例えば３０〜７０°Ｃでの懸濁重
合方法、塊状重合方法、乳化重合方法、溶液重合方法等
が挙げられる。

本発明による水酸基を分子鎖内に有する塗装性良好な成
形品用塩化ビニル共重合体としては、その中の塩化ビニ
ル分が５０ｗ　ｔ％以上であることが好ましい、塩化ビ
ニル共重合体中の水酸基を有する七ツマ一単位は０．１
〜４０ｗｔ％の範囲のものが好ましく、０．５〜１５ｗ
ｔ％が更に好ましい、　　０．１ｗｔ％未満では効果が
ない。

本発明の塗装性良好な成形品用塩化ビニル樹脂の成形方
法としては、通常の塩化ビニル樹脂の成形方法がそのま
一適用出来る。この様にして得られる成形品表面への塗
装に好適な塗料としては水性エマルジョンタイプの塗料
を挙げることができる。

水性エマルジョンタイプの塗料は公知のもので良く、例
えば、酢酸ビニルエマルジョン、酢９ビニルーマレイン
酸ジブチルエマルシラン、酢Ｍｌ：−ニルーフマール酸
ジブチルエマルジヲン等の酢酸ビニル系エマルジョン、
スチレン−ブタジェン系エマルジッン、アクリル酸メチ
ルエマルジッン、アクリル酸エチルエマルジッン、アク
リル酸ブチルエマルジョン、アクリル酸エチルを主成分
としてアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸２エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、スチレン、
アクリロニトリルなどと共重合したアクリル系エマルジ
ッン、塩化ビニル、塩化ビニリデンエマルジッン、ブタ
ジェン−アクリロニトリルエマルジョン等があげられる
。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明する。なお、実施例中
の部は総て重量部である。

実施例１ 内容積８００１の重合機に、水３４０に８１７０％　を
−ブチルパーオキシネオデカネート溶液１３ｇ、７５％
３．５．５−　トリメチルヘキサノイル・パーオキサイ
ド５４ｇ　、　Ｎ−メチロールアクリルアミド５．１Ｋ
ｇを装入し、減圧脱気した後、重合度約２０００で鹸化
度８０モル％の部分鹸化ポリビニルアルコールの５％水
溶液４Ｋｇ、塩化ビニル七ツマ−１６５にｇを装入し、
６４．５°Ｃに温度を上げて反応した。昇温後３時間２
０分で圧力が下がり始め７ＫＧで反応を停止した。脱水
し乾燥して、１３３に、の製品を得た。

以下に述べる方法に従い塗装時のはじきの判定を行い４
の評価を得た。

はじきの判定は次の方法による。

ステンレスビーカーに表１に示す割合で樹脂、炭酸カル
シウム、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸鉛、ワックス系
滑剤を計り込みスパチェラーにより充分混合した後、ミ
リングロール上にて１５０℃で１０分間混燻し、更に１
７５℃で４分間プレスし、厚さｌａｗのプレスシートを
得た。アクリル系エマルジッン塗料である関西ペイント
製ビニデラックス−４００（白色）を刷毛を用いてプレ
スシート上に塗布し、次に示す評価を行った０判定は次
の基準に従った。

５：均一塗布が可能でありはじきが全くない。

４；一部にはじきがあるが９０％以上塗布できる。

３：はじきがあり、塗布できるのは６０％以上９０％未
満。

２：はじきがあり、塗布できるのは２０％以上６０％未
満。

１：はじきがひどく塗布できるのは２０％未満。

比較例！ Ｎ−メチロールアクリルアミドを挿入しない以外は実施
例１に従い重合を行い、１３０Ｋｇの製品を得た。実施
例１に述べた方法に従いはじきの判定を行った結果、評
価は１であった。

実施例２ 内容積８００１の重合機に、水３４０Ｋｇ、　７０％　
ｔ−プチルパーオキシネオデカネート溶液７３ｇ、　７
５％３．５．５−トリメチルヘキサノイル・パーオキサ
イド５４ｇ、重合度３０００の完全鹸化ポリビニルアル
コール４にｇを装入し、減圧脱気した後、重合度的２０
００で鹸化度８０モル％の部分鹸化ポリビニルアルコー
ルの５％水溶液４１１ｇ、塩化ビニルモノマー１７０Ｋ
ｇを装入し、６４．５℃に温度を上げ反応した。昇温後
３時間２０分で圧力が下がり始め７にＧで反応を停止し
た。脱水し乾燥して、１３５Ｋｇの製品を得た。実施例
１に述べた方法に従いはじきの判定を行った結果、評価
は４であった。

実施例３ 内容積Ｂ００１の重合機に水３４０）ｆｇ　、ジー４−
しブチルシクロヘキシルパーオキシジカーボネート２０
ｇ、Ｎ−メチロールアクリルアミド３　Ｋｇ、重合度８
００のポリ塩化ビニル１３０に、を装入し、減圧脱気し
た後、６４．５℃に温度を上げ、重合度的２０００で鹸
化度８０モル％の部分鹸化ポリビニルアルコールの５％
水溶液８００ｇを装入し、６Ｈｒで反応を停止した。

脱水し乾燥して、１３２に＠の製品を得た。実施例１に
述べた方法に従いはじきの判定を行った結果、評価は４
であった。

〔発明の効果〕

本発明による水酸基を分子鎖に含む塗装良好な成形品用
塩化ビニル共重合体からの成形品は、驚くべきことに水
酸基を含まない塩化ビニル準−重合体、共重合体からの
ものと異なり水エマルジッンタイプの塗料のはじきがな
く良好な塗装性を有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水酸基を分子鎖内に有する塩化ビニル共重合体から
   なる塗装性良好な成形品用塩化ビニル樹脂。 ２、塩化ビニル共重合体が、塩化ビニルモノマーと分子
   内に少なくとも１つの水酸基を有するモノマーを少なく
   とも１つ含む塩化ビニルと共重合可能なモノマー類との
   共重合体である特許請求の範囲第１項記載の塗装性良好
   な成形品用塩化ビニル樹脂。 ３、塩化ビニル共重合体が、水酸基を有するポリマーに
   塩化ビニルモノマーを含むモノマー類をグラフト重合し
   て得られる共重合体である特許請求の範囲第１項記載の
   塗装性良好な成形品用塩化ビニル樹脂。 ４、塩化ビニル共重合体が、塩化ビニルの単一重合体ま
   たは少なくとも塩化ビニルを含む共重合体に、分子内に
   水酸基を有するモノマーを少なくとも含有して成るモノ
   マー類をグラフト重合して得られる共重合体である特許
   請求の範囲第１項記載の塗装性良好な成形品用塩化ビニ
   ル樹脂。 ５、塩化ビニル共重合体中の塩化ビニル分が５０ｗｔ％
   以上である特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか
   に記載の塗装性良好な成形品用塩化ビニル樹脂。 ６、塩化ビニル共重合体中の水酸基を有するモノマー単
   位が０．１〜４０ｗｔ％である特許請求の範囲第１項乃
   至第５項のいずれかに記載の塗装性良好な成形品用塩化
   ビニル樹脂。