JPS585320A - グラフト共重合体 - Google Patents

グラフト共重合体

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JPS585320A
JPS585320A JP56101331A JP10133181A JPS585320A JP S585320 A JPS585320 A JP S585320A JP 56101331 A JP56101331 A JP 56101331A JP 10133181 A JP10133181 A JP 10133181A JP S585320 A JPS585320 A JP S585320A
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graft copolymer
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なポリ塩化ビニル共重合体に関するもの
である。
従来より、ポリ塩化ビニル樹脂は、すぐれたかつ巾広い
力学的性質、良好な成形加工性、経済性のゆえに汎用性
樹脂としてシート、フィルム、チューブ、射出成形体な
どとして広汎に使用されている。かかるポリ塩化ビニル
は、種々の用途に供するため、他成分との共重合体とし
たり、各種添加剤、可塑剤を添加すること力；行なわれ
ている。
本発明者らは、検討を重ねた結果ポリエチレンオキサイ
ド鎖（千ＣＬ　ＣＨ２０＋　ｎ　）を含むポリ塩化ビニ
ル共重合体を得ることができ、その共重合体が予期しえ
ないような優れた性能を有することを見出し本発明に到
達した。
すなわち本発明は、 式 ％式％ （式中Ｒ１はＨ又はＣＨａ　、　ＲｚはＨ，ＣＨ３又は
Ｃ２Ｈａ　＋　”≧５の整数） で示される成分（以下Ａ成分とする）５重量％以上と、
塩化ビニル単位を含むビニル重合体成分（以下Ｂ成分と
する）９５重量％以下とからなる相対粘度０．２以上の
グラフト共重合体である。ここで相対粘度とは、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミドを溶媒として本発明の重置体を
１１？／１００　ｍｌの濃度で溶解した溶液の２５℃に
於いて測定した相対粘度をいう。本発明のグラフト共重
合体の相対粘度は０．２以上が好ましく、さらに好まし
くは０．５以上である。
本発明のグラフト共重合体は、Ａ成分としてたとえばポ
リエチレングリコールモノアクリル酸あるいはメタクリ
ル酸エステルを製造し、これを塩化ビニル単位を含むビ
ニル重合体成分の）にグラフト重合することによ−り製
造される。ここで成分Ｂとしては塩化ビニル単位を含む
ビニル重合体ならいずれでもよく、例えば塩化ビニルホ
モポリマーの他に塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、
塩化ビニルと酢酸ビニル、エチレンの三元共重合体など
があるが共重合体の場合にはポリ塩化ビニルの有する多
くの特色を生かすために、塩化ビニル単位を１ｏ重量％
以上含むことが好ましい。
また、ポリエチレングリコールモノアクリル酸あるいは
メタクリル酸エステルは、対応するポリエチレングリコ
ールとアクリル酸メチルあるいはメタクリル酸メチルの
エステル交換反応により得ることができる。たとえばＲ
１＝Ｒ２＝ＣＨ３の化合物は、メタノールにエチレンオ
キサイドを付加して得られる片末端メトキシポリエチレ
ングリコールとメタクリル酸メチルのエステル交換反応
により得ることができる。ここでポリエチレングリコー
ル部分の重合度ｎは５以上が好ましい。
かくして得られたアクリル酸、メタクリル酸エステル単
量体仄勺を成分Ｂにグラフトする方法としては、例えば
ベンゾイルパーオキシドなど゛の水素引き抜き型ラジカ
ル開始剤を用い、Ｂ成分存在下にＡ′を熱重合し、連鎖
移動により、グラフト重合体を得る方法なども用いるこ
とができるが、Ｂ成分に光官能基を導入し、その光分解
から生成するラジカルによりＡ′成分をＢ成　　　　□
分にグラフトするいわゆる光グラフト重合では活性点の
量、構造、位置などを規定することが可能であり、前述
した連鎖移動によるグラフト重合に比べより分子設計さ
れた高グラフト率のグラフト重合体を得ることができる
ため、より好ましい方法である。
このような光官能基としては、Ｎ、Ｎ−ジアルキルジチ
オカルバメート基が好ましく、特にジエチルジチオカル
バメート基（ＤＴＣ基）が、導入の容易さ、生成物の安
定性などから好ましい。
ＤＴＣ基は、塩化ビニル単位を含有するポリマ成分に容
易に導入される。例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド中で塩化ビニル単位を含む重合体成分とジエチルジチ
オカルバミン酸ナトリウム塩を混合し、５０−６０℃に
加熱することにより容易にＤＴＣ基を含有する光官能性
幹ポリマ（８勺を得ることができる。
Ｂ′成分に対するモノマーＡ′の光グラフト重合は％　
Ａ’とＢ′をテトラヒドロフラン、ジメチル−ホルムア
ミド、シクロヘキサノンなどの溶媒に溶解し、不活性ガ
ス気流下で、高圧水銀灯などを用い紫外部の波長を有す
る光を照射することにより容易に行なわれる。
Ａ成分とＢ成分のグラフト共重合比率は、任意の割合で
重合しうるが、前者が５重量％以上で共重合の効果が出
現しはじめて好ましく、さらに好ましいのは１０重量％
以上である。この条件を満たす範囲でＡ′成分と共重合
可能なビニル単量体Ｃ成分を加えることができる。
Ｃ成分としては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなど
のメタクリル酸エステル類、スチレン、酢酸ビニ′ルな
どがある。
かくして、得られた本発明のグラフト共重合、体はクラ
フト共重合比率によって、親水性が異なり目的に応、じ
て任意に平衡含水率を調整できる。即ち、Ａ成分が多く
なるに従って、親水性が高まり平衡含水率が大きくなっ
てくる。
本発明のグラフト共重合体は親水性であり。
かつ抗血栓性、物質透過性共優れているため各種カテー
テル、血液回路などの医用材料、電気泳動や液体クロマ
トグラフィー用の担体、防汚防曇用など各種コーティン
グ剤、食品包装材料、選択透過膜等として有用な物質で
ある。
以下に実施例を示す、。
実施例１゜ 光官能基としてジエチルジチオカーバメート基を０．０
５２モル％含有する重合度１１ＱＱのポリ塩化ビニル５
０ノと重合度９のポリエチレングリコール単位を有する
メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍ−
９Ｇ）５０ｙ−を５００ノのテトラハイドロフランに溶
解し、光源内部浸漬型光重合装置（ウシオ電機製ＵＬＯ
−６ＤＱＪ中で高圧水銀灯（ウシオ電機製ＵＭ−１０２
３を用いて、３０℃で８時間アルゴン気流下に光照射し
、ポリ塩化ビニルにＭ−９Ｇがグラフトしたグラフト共
重合体を得た。
このグラフト重合体の元素分析値は下記の通りであった
。
ＣＨＮ（１ ポリ塩化ビニル幹ポ！７７　５８．５％　４．９％　０
％　５５．８％この元素分析値から、このグラフト共重
合体中にはＭ−９Ｇが６９８重量％含まれていることが
わかった。得られたクラフト共重合体をジメチルホルム
アミドに溶解し、ソルベントキャスト法で作成したフィ
ルムの含水率は６６．７％であった。このものの相対粘
度は０．８３であった。
流側２゜ ジエチルジチオカーバメート基を０．０５モル％含有す
る塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン共重合体（日本ゼ
オン１グラフトマーＲ２′、塩化ビニル単位含有率５６
モル％）　２５０ｆ？と重合度２３のポリエチレングリ
コール単位を有するメトキシポリエチレングリコールメ
タクリレート（Ｍ−２３Ｇ）１５０ｙ−を５２のシクロ
ヘキサノンに溶解し、反応容器から１０ｃｍの距離をお
いて設置した４５０Ｗ高圧水銀灯（ウシオ電機製ＵＭ−
４５２）を用いて６０℃で６時間、チッ素気流下に光照
射し、グラフトマーＲ３にＭ−２３Ｇがグラフトしたグ
ラフト共重合体を得た。
このグラフト共重合体の元素分析値は下記の通りであっ
た。
ＨＮＣＩ グラフトマーＲ３幹ポＩＪマー、、５０．５％　６，５
％　０％　３６．０％グラフト共重合体５２．３％８．
０％Ｄ％２５，５％この元素分析値から、このグラフト
共重合体中にはＭ−２３Ｇが２９２重量％含まれている
ことがわかった。このものの相対粘度は１．２であった
。
実施例３゜ 実施例１で作成したグラフト共重合体をＮ、Ｎ・　−ジ
メチルホルムアミドに５％の濃度で溶解し、芯材として
径１．５朋長さ約５Ｏｒ、ｍのステンレス棒を用いて、
ディッピング法でチューブを作成した。このチューブを
６ｏ℃のメタノールおよび水中で３日間づつ抽出した後
、真空乾燥し。
さらにエチレンオキサイドガスによって滅菌を行なった
。
成人（約１５ＫＪｌ’）を用いてベンドパルビタールソ
ーダを静注することによって麻酔を行ない、右投静脈を
切開し、チューブを切開部から下火静脈の右心房流入部
近傍まで挿入し、５日間留置した後、脱血、開腹した下
火静脈を開き、材料表面の血栓付着状況を観察した結果
、本発明のグラフト共重合体よりなるチューブ表面には
血栓がほとんどみとめられず、この材料がすぐれた抗血
栓性を示し、医用材料として有用な性質をもつことがわ
かった。− 特許出願人　　東　し　株　式　会　社手　　　続　　
　補　　　正　　　Ｃ １，事件の表示 昭和５６年特許願第１０１３５１　　号２、発明の名称 グラフト共重合体 五補正をする者 名　　　　称（３１５）東　　し　　株　　式　　会　
　社内　　　発 ５、　補正により増加する発明の数　なし＆補正の対象 （１）明細書の特許請求の範囲の欄の記載を別紙の通り
補正する。
（２）明細書第２頁最終行目、同第６頁第１行目、同第
３頁第４行目、同第６頁第５行目、同第８頁第６行目お
−よび同第９頁第７行目 「相対粘度」を「比粘度」と補正する。
（３）明細書第８頁第１０行目 ［′グラフトマーＲ２”」を「１グラフトマーＲ３”」
と補正する。
特許請求の範囲 式 ％式％ （式中Ｒｔ　ハＨ又ｕ　ＣＨｓ　、Ｒ２１ｄ　Ｈ％式％
３又はＣ２Ｈ，、ｎ≧５の整数） で示される成分５重量％以上と塩化ビニル単位を含むビ
ニル重合体成分９５重量％以下とからなる比粘度０．２
以上のグラフト共重合体。
１９４

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 式 ％式％ （式中Ｒ１はＨ又はＣＨ，、Ｒ２はＨ，ＣＨ８又はＣ２
    Ｈ５，ｎ≧５の整数） で示される成分５重量％以上と塩化ビニル単位を含むビ
    ニル重合体成分９５重量％以下とからなる相対粘度０．
    ２以上のグラフト共重合体。
JP56101331A 1981-07-01 1981-07-01 グラフト共重合体 Granted JPS585320A (ja)

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