JP7209643B2 - 医療用コーティング材料および該医療用コーティング材料を利用した医療用具 - Google Patents
医療用コーティング材料および該医療用コーティング材料を利用した医療用具 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7209643B2 JP7209643B2 JP2019566435A JP2019566435A JP7209643B2 JP 7209643 B2 JP7209643 B2 JP 7209643B2 JP 2019566435 A JP2019566435 A JP 2019566435A JP 2019566435 A JP2019566435 A JP 2019566435A JP 7209643 B2 JP7209643 B2 JP 7209643B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- segment
- coating material
- medical
- antithrombotic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/28—Materials for coating prostheses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
- A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/54—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L33/00—Antithrombogenic treatment of surgical articles, e.g. sutures, catheters, prostheses, or of articles for the manipulation or conditioning of blood; Materials for such treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L33/00—Antithrombogenic treatment of surgical articles, e.g. sutures, catheters, prostheses, or of articles for the manipulation or conditioning of blood; Materials for such treatment
- A61L33/06—Use of macromolecular materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/04—Azo-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/06—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Surgery (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明の一形態に係る医療用コーティング材料(以下、単に「コーティング材料」とも称する)は、ホモポリマーのガラス転移温度が-10℃未満である抗血栓性モノマーに由来する繰り返し単位(a)を有するセグメント(A)(以下、単に「セグメント(A)」とも称する)と、ジアルキルシロキサン骨格を有するセグメント(B)(以下、単に「セグメント(B)」とも称する)と、を有する共重合体(以下、単に「共重合体」とも称する)を含む。
本発明に係る医療用コーティング材料に含まれる共重合体は、上記セグメント(A)および(B)を含む共重合体である。したがって、上記組成を有していれば、共重合体の末端は特に制限されず、使用される原料の種類によって適宜規定されるが、通常、水素原子である。共重合体の構造も特に制限されず、ランダム共重合体、交互共重合体、周期的共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。ただし、基材との親和性を向上させて高い塗膜形成性を得るという目的や、良好な抗血栓性の付与という目的からは、ブロック共重合体であると好ましい。
本発明において、医療用コーティング材料に含まれる共重合体は、ホモポリマーのガラス転移温度が-10℃未満である抗血栓性モノマー(以下、単に「抗血栓性モノマー」とも称する)に由来する繰り返し単位(a)(以下、単に「繰り返し単位(a)」とも称する)を有するセグメント(A)を含む。かようなセグメント(A)を含むことにより、本発明に係る共重合体は、良好な柔軟性を有する。ゆえに、セグメント(A)は、シリコーンゴム基材上における共重合体の塗膜形成性の向上に寄与する。また、かようなセグメントを含むことで共重合体に優れた柔軟性を付与できることから、シリコーンゴム基材のような柔軟な基材の変形にも追従することができ、基材(医療用具)の変形によっても割れにくいコート層を形成することができるという効果も期待される。
R1は水素原子またはメチル基を表し、Xは-O-(R2O)m-R3、またはテトラヒドロフルフリルオキシ基を表し、
R2は炭素数1~4の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、R3は炭素数1~4の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、mは0~5の整数を表す;
で表される化合物であると好ましい。上記の式(I)で表される化合物に由来する繰り返し単位(a)を有するセグメント(A)を含む共重合体は、抗血栓性生体適合性(血小板の粘着/付着の抑制・防止効果、および血小板の活性化の抑制・防止効果)、特に血小板の粘着/付着の抑制・防止効果に優れる。なお、テトラヒドロフルフリルオキシ基は、下記構造を有する基である。
本発明において、医療用コーティング材料に含まれる共重合体は、ジアルキルシロキサン骨格を有するセグメント(B)を含む。かようなセグメントを含むことにより、本発明に係る共重合体は、シリコーンゴム基材との親和性に優れ、良好な塗膜形成性を発揮することができる。また、ジアルキルシロキサン骨格を含むことで、耐久性に優れたコート層を形成することができる。
で表される繰り返し単位(b)を含んでいると好ましい。上記式(1)で表される繰り返し単位(b)を有するセグメント(B)を含む共重合体は、溶媒に対する溶解性に優れ、均一なコート層を形成しやすくなり、塗膜形成性に優れる。
で表される繰り返し単位(b’)を含んでいるとより好ましい。
R10~R13はそれぞれ独立して水素原子、炭素数1~10の直鎖状または分岐状のアルキル基またはシアノ基を表し、R14~R17はそれぞれ独立して炭素数1~10の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、p、qはそれぞれ独立して1~6の整数、s、tはそれぞれ独立して0~6の整数、yは1~200の整数、zは1~20の整数を表す;
で表される化合物に由来すると好ましい。すなわち、セグメント(B)を構成するためのモノマー(マクロモノマー)は、上記式(II)で表される化合物であると好ましい。上記式(II)で表される化合物は、アゾ基(-N=N-)を有する化合物であるため、ラジカル発生点を有する。したがって、ラジカル重合開始剤を用いなくても、セグメント(A)を構成する抗血栓性モノマー(好ましくは、(メタ)アクリルモノマーであり、より好ましくは、アルコキシアルキル(メタ)アクリレートである)との共重合体を容易に形成することができる。ゆえに、製造コストの削減を図ることができる。また、(ポリ)ジアルキルシロキサン骨格は、セグメント(A)を構成する抗血栓性モノマーとの相溶性(共重合性)が十分でない場合があるが、上記式(II)で表される化合物は、(ポリ)ジアルキルシロキサン骨格を有しながらも、セグメント(A)を構成する抗血栓性モノマーとの相溶性(共重合性)が高い。ゆえに、共重合体の製造時、容易に所望の構造の共重合体を得ることができる。
yは1~200の整数、zは1~20の整数を表す;
で表される化合物に由来すると好ましい。すなわち、セグメント(B)を構成するためのモノマー(マクロモノマー)は、上記式(II’)で表される化合物であると好ましい。上記式(II’)で表される化合物は、(ポリ)ジアルキルシロキサン骨格を有しながらも、セグメント(A)を構成する抗血栓性モノマーとの相溶性(共重合性)が高い。ゆえに、共重合体の製造時、容易に所望の構造の共重合体を得ることができる。また、上記化合物は、ジメチルシロキサン骨格(DMS)を有することから、ジメチルシロキサン骨格を有するセグメント(B)を形成することができる。その結果、共重合体の柔軟性が向上し、良好な被膜形成性を得ることができる。なお、上記式(II’)におけるyの定義およびその説明はそれぞれ上記式(2)中のものと同様であるため、ここでは説明を省略する。同様にして、上記式(II’)中におけるzの定義およびその説明はそれぞれ上記式(II)中のものと同様であるため、ここでは説明を省略する。
本発明において、共重合体中に含まれるセグメント(A)および(B)の割合は特に制限されない。塗膜形成性を向上させると共に、良好な抗血栓性も得るという観点から、セグメント(A)および(B)の質量比((A):(B))は、0.1~100:1(0.1:1~100:1)であると好ましく、0.2~60:1であるとより好ましく、2.0~50:1であると特に好ましい。特に、セグメント(A)および(B)の質量比((A):(B))を2.0以上:1とすることにより、優れた抗血栓性が得られる点で好ましい。また、同様の観点から、共重合体中におけるセグメント(A)の含有量は、セグメント(A)および(B)の合計を100質量%としたとき、5~99.5質量%であると好ましく、10~99質量%であるとより好ましく、15~98質量%であると特に好ましく、67~97質量%であると最も好ましい。さらに同様の観点から、共重合体中におけるセグメント(B)の含有量は、セグメント(A)および(B)の合計を100質量%としたとき、0.5~95質量%であると好ましく、1~90質量%であるとより好ましく、2~85質量%であると特に好ましく、3~33質量%であると最も好ましい。なお、共重合体中に含まれるセグメント(A)および(B)の上記好ましい割合は、それぞれ対応するモノマーの仕込み量で制御できる。
で表される繰り返し単位(b)とを、1:0.01~20のモル比((a):(b))で含む。本発明のより好ましい形態によると、共重合体は、抗血栓性モノマーに由来する繰り返し単位(a)と、上記式(1)で表される繰り返し単位(b)とを、1:0.03~3(さらに好ましくは1:0.05~1.5、さらにより好ましくは1:0.06以上1未満、特に好ましくは1:0.06~0.8、最も好ましくは1:0.07~0.5)のモル比((a):(b))で含む。
本発明に係る医療用コーティング材料に含まれる共重合体は、優れた塗膜形成性に加え、良好な抗血栓性を得るという観点から、セグメント(A)および(B)のみからなると好ましいが、その他のセグメントを含んでいてもよい。すなわち、本発明の他の実施形態において、医療用コーティング材料に含まれる共重合体は、セグメント(A)を構成する抗血栓性モノマー、セグメント(B)を構成するモノマー、およびこれらと共重合可能な他のモノマー(以下、単に「他のモノマー」とも称する。)に由来するセグメント(繰り返し単位)を含んでいてもよい。
本発明における医療用コーティング材料に含まれる共重合体は、上記セグメント(A)を形成する抗血栓性モノマーと、上記セグメント(B)を形成するモノマーとの重合反応によって得ることができる。この際、任意で他のセグメントを形成するモノマーをさらに用いてもよい。
本発明に係る医療用コーティング材料は、上記共重合体以外の、他の成分を含んでいてもよい。当該他の成分としては、例えば、重合において反応しなかった未反応のモノマーや、架橋剤、増粘剤、防腐剤、pH調整剤等の各種添加剤が挙げられる。
本発明における医療用コーティング材料は、得られた共重合体からなる形態で用いても良く、ゲル状、溶液状等に加工して用いることもできる。例えば、共重合体を溶媒に溶解させたコーティング剤の形態で用いることもできる。
次に、本発明の一形態に係る医療用具について詳細に説明する。本発明の一形態によれば、基材と、前記基材表面に形成され、上記医療用コーティング材料を含むコート層と、を有する医療用具が提供される。また、当該医療用具の好ましい形態として、前記基材が、シリコーンゴム基材である医療用具が提供される。
本発明の医療用具は、上記の医療用コーティング材料によって基材表面が被覆されてなる。このとき、使用可能な基材の材質としては、特に制限されない。本発明に係る医療用コーティング材料の優れた塗膜形成性を顕著に発揮できるという観点から、医療用具は、基材の材質として、シリコーンゴムを含んでいると好ましい。ここで、「シリコーンゴム」とは、主鎖としてシロキサン結合(-Si-O-)を有し、側鎖としてメチル基、フェニル基、ビニル基、アリル基などの有機基;水素原子;ヒドロキシ基を有する有機ケイ素ポリマーや、上記有機基等がフッ素原子に置換された有機ケイ素ポリマー(含フッ素系シリコーンゴム)をいう。
本発明に係る医療用具においては、上記医療用コーティング材料を基材表面に被覆することにより、コート層が形成される。
本発明に係る医療用具としては、例えば、体内埋入型の人工器官や治療器具、体外循環型の人工臓器類、カテーテル、ガイドワイヤー等を例示できる。具体的には、血管や管腔内へ挿入あるいは置換される人工血管、人工気管、ステントや、人工皮膚、人工心膜等の埋入型医療器具や、人工心臓システム、人工肺システム、人工心肺システム、人工腎臓システム、人工肝臓システム、免疫調節システム等の人工臓器システムや、留置針、IVHカテーテル、薬液投与用カテーテル、サーモダイリューションカテーテル、血管造影用カテーテル、血管拡張用カテーテルおよびダイレーターあるいはイントロデューサー等の血管内に挿入ないし留置されるカテーテルや、あるいは、これらのカテーテル用のガイドワイヤー、スタイレット等や、胃管カテーテル、栄養カテーテル、経管栄養用(ED)チューブ、尿道カテーテル、導尿カテーテル、バルーンカテーテル、気管内吸引カテーテルをはじめとする各種の吸引カテーテルや排液カテーテル等の血管以外の生体組織に挿入ないし留置されるカテーテル類が例示できる。なかでも、がん化学療法や高カロリー輸液の投与(点滴)に用いられ、皮膚内に埋め込まれて用いられる皮下埋め込み型静脈ポート(CVポート)が好ましく挙げられる。皮下埋め込み型静脈ポートは、針を抜き差しする部分にシリコーンゴムによるセプタムが備えられている。本発明に係る医療用コーティング剤は、特にシリコーンゴム基材に対する塗膜形成性に優れ、優れた抗血栓性を付与できる。ゆえに、本発明に係る医療用具の好適な例として、このような皮下埋め込み型静脈ポートが挙げられる。すなわち、本発明の医療用具の一形態としては、シリコーンゴムからなるセプタムを有するポート本体部と、薬剤を注入するチューブ(カテーテル)と、を有する皮下埋め込み型静脈ポートであって、前記シリコーンゴムからなるセプタムの少なくとも一部が、上記医療用コーティング材料で被覆されてなる皮下埋め込み型静脈ポートが挙げられる。
(共)重合体の重量平均分子量は、標準物質としてポリスチレン、移動相としてテトラヒドロフラン(THF)を用いたゲル浸透クロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography、GPC)により測定した。
VPS-1001(上記式(II’)で表されるアゾ基含有ポリジメチルシロキサン;上記式(II’)中、y=135、z=6.7~8.6、数平均分子量約7~9万;和光純薬工業株式会社製)0.1g、メトキシエチルアクリレート(アクリル酸メトキシエチル;和光純薬工業株式会社製)2.4g、メチルエチルケトン(和光純薬工業株式会社製)5.0gを耐圧ガラス試験管に添加し、撹拌して、均一な溶液とした。その後、80℃に設定したヒートブロックで5時間加熱し、白濁した粘ちょうな重合液を得た。室温まで放冷したのち、50mLのエタノールを入れたビーカーに添加し、重合物を析出させた。デカンテーション後、ゴム状の重合体(1)を回収、減圧乾燥した。当該重合体(1)の重量平均分子量は、134,000であった。当該重合体(1)における繰り返し単位(a)と(b)との含有比率(モル比)、繰り返し単位(a)と(b’)との含有比率(モル比)を1H-NMRにより測定したところ、上記の仕込み量から計算される値と同様の比率であった。また、メトキシエチルアクリレート(MEA)のホモポリマー(PMEA)のガラス転移温度は、-50℃である(以下同様)。
VPS-1001(和光純薬工業株式会社製)0.5g、メトキシエチルアクリレート(和光純薬工業株式会社製)2.0gに変更したこと以外は、実施例1と同様にしてゴム状の重合体(2)を得た。当該重合体(2)の重量平均分子量は、111,000であった。当該重合体(2)における繰り返し単位(a)と(b)との含有比率(モル比)、繰り返し単位(a)と(b’)との含有比率(モル比)を1H-NMRにより測定したところ、上記の仕込み量から計算される値と同様の比率であった。
VPS-1001(和光純薬工業株式会社製)0.8g、メトキシエチルアクリレート(和光純薬工業株式会社製)1.7gに変更したこと以外は、実施例1と同様にしてゴム状の重合体(3)を得た。当該重合体(3)の重量平均分子量は、106,000であった。当該重合体(3)における繰り返し単位(a)と(b)との含有比率(モル比)、繰り返し単位(a)と(b’)との含有比率(モル比)を1H-NMRにより測定したところ、上記の仕込み量から計算される値と同様の比率であった。
VPS-1001(和光純薬工業株式会社製)1.0g、メトキシエチルアクリレート(和光純薬工業株式会社製)1.5gに変更したこと以外は、実施例1と同様にしてゴム状の重合体(4)を得た。当該重合体(4)の重量平均分子量は、94,000であった。当該重合体(4)における繰り返し単位(a)と(b)との含有比率(モル比)、繰り返し単位(a)と(b’)との含有比率(モル比)を1H-NMRにより測定したところ、上記の仕込み量から計算される値と同様の比率であった。
VPS-1001(和光純薬工業株式会社製)2.0g、メトキシエチルアクリレート(和光純薬工業株式会社製)0.5gに変更したこと以外は、実施例1と同様にしてゴム状の重合体(5)を得た。当該重合体(5)の重量平均分子量は、130,000であった。当該重合体(5)における繰り返し単位(a)と(b)との含有比率(モル比)、繰り返し単位(a)と(b’)との含有比率(モル比)を1H-NMRにより測定したところ、上記の仕込み量から計算される値と同様の比率であった。
VPS-1001(和光純薬工業株式会社製)0.5g、テトラヒドロフルフリルアクリレート(和光純薬工業株式会社製)2.0g、メチルエチルケトン(和光純薬工業株式会社製)5.2gを耐圧ガラス試験管に添加し、撹拌して、均一な溶液とした。その後、80℃に設定したヒートブロックで5時間加熱し、白濁した粘ちょうな重合液を得た。室温まで放冷したのち、50mLのエタノールを入れたビーカーに添加し、重合物を析出させた。デカンテーション後、ゴム状の重合体(6)を回収、減圧乾燥した。当該重合体(6)の重量平均分子量は、107,000であった。当該重合体(6)における繰り返し単位(a)と(b)との含有比率(モル比)、繰り返し単位(a)と(b’)との含有比率(モル比)を1H-NMRにより測定したところ、上記の仕込み量から計算される値と同様の比率であった。また、テトラヒドロフルフリルアクリレート(THFA)のホモポリマー(PTHFA)のガラス転移温度は、-12℃である(以下同様)。
VPS-1001(和光純薬工業株式会社製)0.5g、2-エトキシエチルアクリレート(和光純薬工業株式会社製)2.0g、メチルエチルケトン(和光純薬工業株式会社製)5.2gを耐圧ガラス試験管に添加し、撹拌して、均一な溶液とした。その後、80℃に設定したヒートブロックで5時間加熱し、白濁した粘ちょうな重合液を得た。室温まで放冷したのち、50mLのエタノールを入れたビーカーに添加し、重合物を析出させた。デカンテーション後、ゴム状の重合体(7)を回収、減圧乾燥した。当該重合体(7)の重量平均分子量は、64,000であった。当該重合体(7)における繰り返し単位(a)と(b)との含有比率(モル比)、繰り返し単位(a)と(b’)との含有比率(モル比)を1H-NMRにより測定したところ、上記の仕込み量から計算される値と同様の比率であった。また、2-エトキシエチルアクリレート(EEA)のホモポリマー(PEEA)のガラス転移温度は、-50℃である(以下同様)。
VPS-1001(和光純薬工業株式会社製)0.5g、2-(2-エトキシエトキシ)エチルアクリレート(和光純薬工業株式会社製)2.0g、メチルエチルケトン(和光純薬工業株式会社製)5.2gを耐圧ガラス試験管に添加し、撹拌して、均一な溶液とした。その後、80℃に設定したヒートブロックで5時間加熱し、白濁した粘ちょうな重合液を得た。室温まで放冷したのち、50mLのエタノールを入れたビーカーに添加し、重合物を析出させた。デカンテーション後、ゴム状の重合体(8)を回収、減圧乾燥した。当該重合体(8)の重量平均分子量は、52,000であった。当該重合体(8)における繰り返し単位(a)と(b)との含有比率(モル比)、繰り返し単位(a)と(b’)との含有比率(モル比)を1H-NMRにより測定したところ、上記の仕込み量から計算される値と同様の比率であった。また、2-(2-エトキシエトキシ)エチルアクリレート(EEEA)のホモポリマー(PEEEA)のガラス転移温度は、-67℃である(以下同様)。
メトキシエチルアクリレート(和光純薬工業株式会社製)1.0g、アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬工業株式会社製)0.002g、トルエン(和光純薬工業株式会社製)4gを耐圧ガラス試験管に添加し、撹拌して、均一な溶液とした。その後、80℃に設定したヒートブロックで5時間加熱し、粘ちょうな重合液を得た。室温まで放冷したのち、50mLのn-ヘキサンを入れたビーカーに添加し、重合物を析出させた。デカンテーション後、ゴム状の比較重合体(1)(PMEA)を回収、減圧乾燥した。当該比較重合体(1)の重量平均分子量は、85,000であった。
メトキシエチルアクリレート(和光純薬工業株式会社製)2.0g、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)(V-70、和光純薬工業株式会社製、10時間半減期温度:30℃)0.002g、メタノール(和光純薬工業株式会社製)3.0gを耐圧ガラス試験管に添加し、撹拌して、均一な溶液とした。その後、50℃に設定したヒートブロックで5時間加熱し、粘ちょうな重合液を得た。室温まで放冷したのち、50mLのエタノールを入れたビーカーに添加し、重合物を析出させた。デカンテーション後、ゴム状の比較重合体(2)(PMEA)を回収、減圧乾燥した。当該比較重合体(2)の重量平均分子量は、400,000であった。
テトラヒドロフルフリルアクリレート(和光純薬工業株式会社製)1.0g、アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬工業株式会社製)0.002g、トルエン(和光純薬工業株式会社製)4gを耐圧ガラス試験管に添加し、撹拌して、均一な溶液とした。その後、80℃に設定したヒートブロックで5時間加熱し、粘ちょうな重合液を得た。室温まで放冷したのち、50mLのn-ヘキサンを入れたビーカーに添加し、重合物を析出させた。デカンテーション後、ゴム状の比較重合体(3)(PTHFA)を回収、減圧乾燥した。当該比較重合体(3)の重量平均分子量は、82,000であった。
2-エトキシエチルアクリレート(和光純薬工業株式会社製)1.0g、アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬工業株式会社製)0.002g、トルエン(和光純薬工業株式会社製)4gを耐圧ガラス試験管に添加し、撹拌して、均一な溶液とした。その後、80℃に設定したヒートブロックで5時間加熱し、粘ちょうな重合液を得た。室温まで放冷したのち、50mLのn-ヘキサンを入れたビーカーに添加し、重合物を析出させた。デカンテーション後、ゴム状の比較重合体(4)(PEEA)を回収、減圧乾燥した。当該比較重合体(4)の重量平均分子量は、72,000であった。
2-(2-エトキシエトキシ)エチルアクリレート(和光純薬工業株式会社製)1.0g、アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬工業株式会社製)0.002g、トルエン(和光純薬工業株式会社製)4gを耐圧ガラス試験管に添加し、撹拌して、均一な溶液とした。その後、80℃に設定したヒートブロックで5時間加熱し、粘ちょうな重合液を得た。室温まで放冷したのち、50mLのn-ヘキサンを入れたビーカーに添加し、重合物を析出させた。デカンテーション後、ゴム状の比較重合体(5)(PEEEA)を回収、減圧乾燥した。当該比較重合体(5)の重量平均分子量は、40,000であった。
実施例または比較例で得られた、重合体(1)~(8)および比較重合体(1)~(5)をそれぞれ0.3gずつ量り採り、それぞれにアセトンを加えて10gとし、3質量%の重合体(または比較重合体)を含む溶液(コート液)をそれぞれ調製した。硬度70(ショアA)のシリコーンゴム円板(基材)の天面に各コート液をキャストし、50℃に設定したオーブン内に6時間以上静置し、加熱乾燥した。
5:欠陥なし
4:10か所未満の点状欠陥
3:10か所以上の点状欠陥
2:キャスト面積の50%未満の面状欠陥
1:キャスト面積の50%以上の面状欠陥。
上記試験例1と同様にシリコーンゴム円板(基材)の天面に各コート液をキャストし、50℃に設定したオーブン内に6時間以上静置し、加熱乾燥した。
3:付着なし
2:5か所未満の点状もしくは線状の血栓付着あり
1:5か所以上の点状もしくは線状の血栓付着あり。
Claims (9)
- シリコーンゴム基材に塗布される医療用コーティング材料であって、
ホモポリマーのガラス転移温度が-10℃未満である抗血栓性モノマーに由来する繰り返し単位(a)を有するセグメント(A)と、ジアルキルシロキサン骨格を有するセグメント(B)と、を有する共重合体を含み、
前記抗血栓性モノマーは、下記式(I):
上記式(I)中、
R 1 は水素原子またはメチル基を表し、Xは-O-(R 2 O) m -R 3 、またはテトラヒドロフルフリルオキシ基を表し、
R 2 はそれぞれ独立して炭素数1~4の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、R 3 は炭素数1~4の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、mは1~5の整数を表す;
で表され、
前記セグメント(B)は、下記式(II’):
上記式(II’)中、
yは1~200の整数、zは1~20の整数を表す;
で表される化合物に由来する、医療用コーティング材料。 - 前記抗血栓性モノマーは、上記式(I)中、R1は水素原子またはメチル基を表し、Xは-O-(R2O)m-R3を表し、R2は炭素数1~4の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、R3は炭素数1~4の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、mは1である;で表されるアルコキシアルキル(メタ)アクリレートである、請求項1に記載の医療用コーティング材料。
- 前記共重合体の重量平均分子量が、30,000~500,000である、請求項1~3のいずれか1項に記載の医療用コーティング材料。
- 前記共重合体は、前記セグメント(A)と、前記セグメント(B)とを、0.1~100:1の質量比((A):(B))で含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の医療用コーティング材料。
- シリコーンゴム基材に塗布される医療用コーティング材料であって、
ホモポリマーのガラス転移温度が-10℃未満であり、下記式(I):
上記式(I)中、
R 1 は水素原子またはメチル基を表し、Xは-O-(R 2 O) m -R 3 、またはテトラヒドロフルフリルオキシ基を表し、
R 2 はそれぞれ独立して炭素数1~4の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、R 3 は炭素数1~4の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、mは1~5の整数を表す;
で表される抗血栓性モノマーと、下記式(II’):
上記式(II’)中、
yは1~200の整数、zは1~20の整数を表す;
で表される化合物と、を重合させてなる共重合体を含む、医療用コーティング材料。 - 前記共重合体は、前記抗血栓性モノマーと、前記式(II’)で表される化合物とを、0.1~100:1の質量比で重合させてなる、請求項6に記載の医療用コーティング材料。
- 基材と、前記基材表面上に形成され、請求項1~7のいずれか1項に記載の医療用コーティング材料を含むコート層と、を有し、
前記基材が、シリコーンゴムを含む、医療用具。 - 前記基材が、シリコーンゴム基材である、請求項8に記載の医療用具。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018007982 | 2018-01-22 | ||
JP2018007982 | 2018-01-22 | ||
PCT/JP2019/000388 WO2019142710A1 (ja) | 2018-01-22 | 2019-01-09 | 医療用コーティング材料および該医療用コーティング材料を利用した医療用具 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2019142710A1 JPWO2019142710A1 (ja) | 2021-02-25 |
JP7209643B2 true JP7209643B2 (ja) | 2023-01-20 |
Family
ID=67301034
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019566435A Active JP7209643B2 (ja) | 2018-01-22 | 2019-01-09 | 医療用コーティング材料および該医療用コーティング材料を利用した医療用具 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7209643B2 (ja) |
WO (1) | WO2019142710A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7305997B2 (ja) * | 2018-04-05 | 2023-07-11 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | ブロック共重合体、該ブロック共重合体を含む細胞培養器材処理剤、及びその用途 |
JPWO2021182608A1 (ja) * | 2020-03-12 | 2021-09-16 | ||
JPWO2022210759A1 (ja) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001527559A (ja) | 1997-05-12 | 2001-12-25 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 強化されたグラフト型ポリマーを含むパーソナルケア組成物 |
JP2008289864A (ja) | 2007-04-24 | 2008-12-04 | Toyobo Co Ltd | 抗血栓性材料 |
WO2009104569A1 (ja) | 2008-02-19 | 2009-08-27 | 東亞合成株式会社 | シリコーン系グラフト共重合体およびその製造方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1107433A (en) * | 1978-02-21 | 1981-08-18 | William G. Deichert | Polysiloxane shaped article for use in biomedical applications |
JP2806510B2 (ja) * | 1990-10-18 | 1998-09-30 | テルモ 株式会社 | 人工臓器用膜または医療用具 |
JP3418526B2 (ja) * | 1997-04-25 | 2003-06-23 | ナトコ株式会社 | 新規組成物、スティッキング防止剤および感熱転写記録フィルム |
-
2019
- 2019-01-09 WO PCT/JP2019/000388 patent/WO2019142710A1/ja active Application Filing
- 2019-01-09 JP JP2019566435A patent/JP7209643B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001527559A (ja) | 1997-05-12 | 2001-12-25 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 強化されたグラフト型ポリマーを含むパーソナルケア組成物 |
JP2008289864A (ja) | 2007-04-24 | 2008-12-04 | Toyobo Co Ltd | 抗血栓性材料 |
WO2009104569A1 (ja) | 2008-02-19 | 2009-08-27 | 東亞合成株式会社 | シリコーン系グラフト共重合体およびその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2019142710A1 (ja) | 2019-07-25 |
JPWO2019142710A1 (ja) | 2021-02-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7368446B2 (ja) | 親水性共重合体および医療用具 | |
US10022478B2 (en) | Medical device | |
JP7209643B2 (ja) | 医療用コーティング材料および該医療用コーティング材料を利用した医療用具 | |
AU2015351547B2 (en) | Medical device, and method for producing medical device | |
US9956324B2 (en) | Medical material, and medical device using the medical material | |
WO2013105394A1 (ja) | 潤滑コート剤および当該潤滑コート剤で被覆されてなる医療デバイス | |
JPWO2020004385A1 (ja) | 親水性共重合体および医療用具 | |
JP6456196B2 (ja) | 抗血栓性接着用組成物、ならびに該抗血栓性接着用組成物を利用した医療用具およびその製造方法 | |
JP7140769B2 (ja) | 医療用具の製造方法 | |
JP6278731B2 (ja) | 抗血栓性医療材料、および該医療材料を利用した医療用具 | |
JP2014147639A (ja) | 医療用具 | |
JP6426625B2 (ja) | 抗血栓性医療材料、および該医療材料を利用した医療用具 | |
JP2020028639A (ja) | 医療用具の製造方法および医療用具 | |
JP7389102B2 (ja) | 医療用具の製造方法および医療用具 | |
WO2023190383A1 (ja) | ポリマー組成物 | |
WO2021033764A1 (ja) | 医療用具およびその製造方法 | |
WO2021033767A1 (ja) | 医療用具およびその製造方法 | |
JP6640584B2 (ja) | 医療用具およびその製造方法 | |
JP2018149270A (ja) | 抗血栓性コーティング材 | |
JP2020039826A (ja) | 医療用具の製造方法および医療用具 | |
JP2012029831A (ja) | ヘパリンコーティング剤及び医療用具 | |
JP2007319534A (ja) | ヘパリンコーティング剤及び医療用具 | |
JP2012029830A (ja) | ヘパリンコーティング剤及び医療用具 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210916 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221004 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221118 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221213 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230110 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7209643 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |