JP3418526B2 - 新規組成物、スティッキング防止剤および感熱転写記録フィルム - Google Patents
新規組成物、スティッキング防止剤および感熱転写記録フィルムInfo
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- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
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- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は主として耐候性、潤
滑性、離型性を必要とされる分野において有効な塗料、
例えば着氷着雪防止用塗料、貼紙防止用塗料として、ま
たポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルムや電子写
真に使用されるキャリヤーあるいは紙等の基材の表面ま
たは裏面に撥水性、潤滑性、離型性、耐熱性等の機能を
与えるコーティング剤として、さらには感熱転写記録媒
体に使用されるスティッキング防止剤として有用な新規
組成物、それを用いたスティッキング防止剤および感熱
転写記録フィルムに関するものである。
滑性、離型性を必要とされる分野において有効な塗料、
例えば着氷着雪防止用塗料、貼紙防止用塗料として、ま
たポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルムや電子写
真に使用されるキャリヤーあるいは紙等の基材の表面ま
たは裏面に撥水性、潤滑性、離型性、耐熱性等の機能を
与えるコーティング剤として、さらには感熱転写記録媒
体に使用されるスティッキング防止剤として有用な新規
組成物、それを用いたスティッキング防止剤および感熱
転写記録フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】例え
ば着氷着雪防止用塗料、あるいは落書き防止や貼紙防止
用塗料として、シリコーン系塗料が利用されている。ま
た電子写真に使用される鉄粉やフェライト等に耐環境
性、耐久性、耐摩耗性等を与える目的、あるいは磁気テ
ープ、熱転写インクリボンの基材として使用されるポリ
エステル系のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）や
ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のプラスチック
フィルム基材の表面または裏面に撥水性、潤滑性、耐熱
性等を付与する目的でコーティング剤による処理が行わ
れている。従来より、このような塗料やコーティング剤
としては、主として反応性シリコーンやポリジメチルシ
ロキサンオイル等を添加した組成物が使用されている。
しかしながら、上記反応性シリコーンやポリジメチルシ
ロキサンオイル等を添加した組成物では、塗膜の密着性
や透明性が低下したり、塗膜表面のタック感があった
り、あるいは撥水性、潤滑性、耐熱性等を基材の表面ま
たは裏面に与える効果が十分でなく、またその効果の持
続性も不十分であるという問題点があった。
ば着氷着雪防止用塗料、あるいは落書き防止や貼紙防止
用塗料として、シリコーン系塗料が利用されている。ま
た電子写真に使用される鉄粉やフェライト等に耐環境
性、耐久性、耐摩耗性等を与える目的、あるいは磁気テ
ープ、熱転写インクリボンの基材として使用されるポリ
エステル系のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）や
ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のプラスチック
フィルム基材の表面または裏面に撥水性、潤滑性、耐熱
性等を付与する目的でコーティング剤による処理が行わ
れている。従来より、このような塗料やコーティング剤
としては、主として反応性シリコーンやポリジメチルシ
ロキサンオイル等を添加した組成物が使用されている。
しかしながら、上記反応性シリコーンやポリジメチルシ
ロキサンオイル等を添加した組成物では、塗膜の密着性
や透明性が低下したり、塗膜表面のタック感があった
り、あるいは撥水性、潤滑性、耐熱性等を基材の表面ま
たは裏面に与える効果が十分でなく、またその効果の持
続性も不十分であるという問題点があった。
【０００３】一方、感熱転写記録フィルムは基材フィル
ムの一方の面に感熱性インキ層を設けたものであって、
該感熱転写記録フィルムは該感熱性インキ層側を記録紙
に接触させ、該感熱性インキ層側とは反対の側に配置し
たサーマルヘッドからパルス信号を送って該基材フィル
ムを通して該感熱性インキ層の所定箇所を選択加熱し、
この箇所の感熱性インキ層を溶融または昇華させること
によって記録紙に転写して記録像を形成するものであ
る。このような感熱転写記録方式は印字の際に騒音がな
く、また記録像の耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐可塑剤
性が良く保存性に優れている等の利点を有しているが、
その一方ではサーマルヘッドの高温が原因で基材フィル
ムが部分的に溶融し、溶融物がサーマルヘッドに固着し
て感熱転写記録フィルムの搬送が不良となったり、ある
いは感熱転写記録フィルムの感熱性インキ層から記録紙
への転写も困難となるいわゆるスティッキングの発生と
いう問題があった。上記スティッキング防止対策として
は、基材フィルムのサーマルヘッド側にスティッキング
防止層が設けられる。従来より、上記スティッキング防
止層としては、アルミニウム等の金属層、シリコンやパ
ラフィン等の潤滑性材料の塗布層、ポリウレタン、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂層、エチルセ
ルロース等の繊維素誘導体層等が提案されている。しか
しながら、上記従来のスティッキング防止層はいずれも
スティッキング防止効果が不充分であり、また熱硬化性
樹脂の場合は硬化のために長時間高温加熱が必要であ
り、作業性が悪く実用性に乏しく、またスティッキング
防止効果があっても基材フィルムへの密着性が悪い等の
問題点があった。
ムの一方の面に感熱性インキ層を設けたものであって、
該感熱転写記録フィルムは該感熱性インキ層側を記録紙
に接触させ、該感熱性インキ層側とは反対の側に配置し
たサーマルヘッドからパルス信号を送って該基材フィル
ムを通して該感熱性インキ層の所定箇所を選択加熱し、
この箇所の感熱性インキ層を溶融または昇華させること
によって記録紙に転写して記録像を形成するものであ
る。このような感熱転写記録方式は印字の際に騒音がな
く、また記録像の耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐可塑剤
性が良く保存性に優れている等の利点を有しているが、
その一方ではサーマルヘッドの高温が原因で基材フィル
ムが部分的に溶融し、溶融物がサーマルヘッドに固着し
て感熱転写記録フィルムの搬送が不良となったり、ある
いは感熱転写記録フィルムの感熱性インキ層から記録紙
への転写も困難となるいわゆるスティッキングの発生と
いう問題があった。上記スティッキング防止対策として
は、基材フィルムのサーマルヘッド側にスティッキング
防止層が設けられる。従来より、上記スティッキング防
止層としては、アルミニウム等の金属層、シリコンやパ
ラフィン等の潤滑性材料の塗布層、ポリウレタン、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂層、エチルセ
ルロース等の繊維素誘導体層等が提案されている。しか
しながら、上記従来のスティッキング防止層はいずれも
スティッキング防止効果が不充分であり、また熱硬化性
樹脂の場合は硬化のために長時間高温加熱が必要であ
り、作業性が悪く実用性に乏しく、またスティッキング
防止効果があっても基材フィルムへの密着性が悪い等の
問題点があった。
【０００４】上記問題点を解決するための手段として、
スティッキング防止層としてポリジメチルシロキサンを
枝成分とするグラフト共重合体層を使用することが提案
された（特開平１−２１４４７５号）。しかしながら、
このようにグラフト共重合体のみからなるスティッキン
グ防止層を設けた場合、塗膜の密着性や耐摩耗性が悪
く、引張り強さ、抗張力等の機械的強度に劣るため、剥
離したスティッキング防止剤がサーマルヘッドに付着す
る（ヘッドカスの発生）という問題点があった。
スティッキング防止層としてポリジメチルシロキサンを
枝成分とするグラフト共重合体層を使用することが提案
された（特開平１−２１４４７５号）。しかしながら、
このようにグラフト共重合体のみからなるスティッキン
グ防止層を設けた場合、塗膜の密着性や耐摩耗性が悪
く、引張り強さ、抗張力等の機械的強度に劣るため、剥
離したスティッキング防止剤がサーマルヘッドに付着す
る（ヘッドカスの発生）という問題点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は上記従来の課題
を解決するための手段として、ポリジメチルシロキサン
部分とビニル重合体部分とを有するブロックタイプのポ
リジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）と、第２成分
（Ｂ）、即ちポリ酢酸ビニル誘導体、ポリアミド、アク
リル系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹
脂および不飽和ポリエステル系樹脂の前駆体からなる群
から選ばれる少なくとも１種の合成樹脂（Ｂ−１）およ
び／またはセルロース誘導体（Ｂ−２）とを含有する組
成物ならびに該組成物を含んでなるスティッキング防止
剤、さらには基材フィルムの一方の面に感熱性インキ層
を設け、もう一方の面にポリジメチルシロキサン部分と
ビニル重合体部分とを有するブロックタイプのポリジメ
チルシロキサン系共重合体（Ａ）と、第２成分（Ｂ）、
即ちポリ酢酸ビニル誘導体、ポリアミド、アクリル系樹
脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂および
不飽和ポリエステル系樹脂の前駆体からなる群から選ば
れる少なくとも１種の合成樹脂（Ｂ−１）および／また
はセルロース誘導体（Ｂ−２）との混合物を含んでなる
スティッキング防止層を設けた感熱転写記録フィルムを
提供するものである。該ポリジメチルシロキサン系共重
合体（Ａ）として望ましいものは、特にアゾ基含有ポリ
ジメチルシロキサンアミドを開始剤としてビニル単量体
を重合することによって製造されたものである。該第２
成分（Ｂ）として望ましいものは、ポリ酢酸ビニル誘導
体、ポリアミドおよびアクリル系樹脂からなる群から選
ばれる少なくとも１種の合成樹脂および／またはセルロ
ース誘導体である。
を解決するための手段として、ポリジメチルシロキサン
部分とビニル重合体部分とを有するブロックタイプのポ
リジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）と、第２成分
（Ｂ）、即ちポリ酢酸ビニル誘導体、ポリアミド、アク
リル系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹
脂および不飽和ポリエステル系樹脂の前駆体からなる群
から選ばれる少なくとも１種の合成樹脂（Ｂ−１）およ
び／またはセルロース誘導体（Ｂ−２）とを含有する組
成物ならびに該組成物を含んでなるスティッキング防止
剤、さらには基材フィルムの一方の面に感熱性インキ層
を設け、もう一方の面にポリジメチルシロキサン部分と
ビニル重合体部分とを有するブロックタイプのポリジメ
チルシロキサン系共重合体（Ａ）と、第２成分（Ｂ）、
即ちポリ酢酸ビニル誘導体、ポリアミド、アクリル系樹
脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂および
不飽和ポリエステル系樹脂の前駆体からなる群から選ば
れる少なくとも１種の合成樹脂（Ｂ−１）および／また
はセルロース誘導体（Ｂ−２）との混合物を含んでなる
スティッキング防止層を設けた感熱転写記録フィルムを
提供するものである。該ポリジメチルシロキサン系共重
合体（Ａ）として望ましいものは、特にアゾ基含有ポリ
ジメチルシロキサンアミドを開始剤としてビニル単量体
を重合することによって製造されたものである。該第２
成分（Ｂ）として望ましいものは、ポリ酢酸ビニル誘導
体、ポリアミドおよびアクリル系樹脂からなる群から選
ばれる少なくとも１種の合成樹脂および／またはセルロ
ース誘導体である。
【０００６】
本発明のスティッキング防止剤または感熱転写記録フィ
ルムのスティッキング防止層に用いられるポリジメチル
シロキサン系共重合体（Ａ）は、ブロックタイプのもの
を選択する。ブロックタイプのポリジメチルシロキサン
系共重合体を用いることにより、未反応シリコンが基材
フィルムの反対側の感熱性インキ塗布面に移行して、該
感熱性インキを塗布する際のハジキの原因となることを
防止したり、また得られた感熱転写記録フィルムの保存
中に未反応シリコンが感熱性インキ層側に移行して転写
不良の原因となることを防止することができる。
ルムのスティッキング防止層に用いられるポリジメチル
シロキサン系共重合体（Ａ）は、ブロックタイプのもの
を選択する。ブロックタイプのポリジメチルシロキサン
系共重合体を用いることにより、未反応シリコンが基材
フィルムの反対側の感熱性インキ塗布面に移行して、該
感熱性インキを塗布する際のハジキの原因となることを
防止したり、また得られた感熱転写記録フィルムの保存
中に未反応シリコンが感熱性インキ層側に移行して転写
不良の原因となることを防止することができる。
【０００７】ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合
体（Ａ）としては、以下の構造で示されるものがある。 （ａ 1 ＊ａ 2 ） l ａ 1 ＊（ａ 1 ＊ａ 2 ） m ａ 2 ＊（ａ 1 ＊ａ 2 ） n ここに ｌ，ｍ，ｎは１〜１０の整数であり、 ａ 1 は下記の構造を有するポリジメチルシロキサン部分
であり、
体（Ａ）としては、以下の構造で示されるものがある。 （ａ 1 ＊ａ 2 ） l ａ 1 ＊（ａ 1 ＊ａ 2 ） m ａ 2 ＊（ａ 1 ＊ａ 2 ） n ここに ｌ，ｍ，ｎは１〜１０の整数であり、 ａ 1 は下記の構造を有するポリジメチルシロキサン部分
であり、
【化１】
ａ 2 はビニル重合体部分である。 上記ポリジメチルシロ
キサン系ブロック共重合体（Ａ）を合成するためには、
リビング重合法、高分子開始剤法、高分子連鎖移
動法等を用いることができるが、工業的にはまたは
の方法が好ましい。 高分子開始剤法においては、例え
ば、
キサン系ブロック共重合体（Ａ）を合成するためには、
リビング重合法、高分子開始剤法、高分子連鎖移
動法等を用いることができるが、工業的にはまたは
の方法が好ましい。 高分子開始剤法においては、例え
ば、
【化２】
のごときポリジメチルシロキサン部分を導入した高分子
アゾ開始剤（アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミ
ド）が用いられ、該高分子開始剤を用いて共重合可能な
ビニル単量体を共重合すれば、効率よくブロック共重合
体を製造できる。また過酸化型高分子開始剤、アゾ型高
分子開始剤等のポリメリック開始剤を用いれば二段階で
重合することもできる。例えばアゾ型高分子開始剤を使
用した場合には、以下のように反応が進行する。
アゾ開始剤（アゾ基含有ポリジメチルシロキサンアミ
ド）が用いられ、該高分子開始剤を用いて共重合可能な
ビニル単量体を共重合すれば、効率よくブロック共重合
体を製造できる。また過酸化型高分子開始剤、アゾ型高
分子開始剤等のポリメリック開始剤を用いれば二段階で
重合することもできる。例えばアゾ型高分子開始剤を使
用した場合には、以下のように反応が進行する。
【化３】
ここにｍ，ｎ，ｎ' は１以上の整数であり、Ｍ1 は下記
構造を有する共重合可能なビニル単量体である。Ｒとし
ては、例えば
構造を有する共重合可能なビニル単量体である。Ｒとし
ては、例えば
【化４】
【化５】
等がある。 高分子連鎖移動法では、
【化６】
【化７】
のごときエポキシ環を有するポリジメチルシロキサンに
ＨＳ−ＣＨ 2 ＣＯＯＨやＨＳ−ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＣＯＯＨを
付加させた、ＳＨ基を有するポリジメチルシロキサンが
用いられ、該ポリジメチルシロキサンのＳＨ基の連鎖移
動を利用して共重合可能なビニル単量体を重合すること
によりブロック共重合体が得られる。
ＨＳ−ＣＨ 2 ＣＯＯＨやＨＳ−ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＣＯＯＨを
付加させた、ＳＨ基を有するポリジメチルシロキサンが
用いられ、該ポリジメチルシロキサンのＳＨ基の連鎖移
動を利用して共重合可能なビニル単量体を重合すること
によりブロック共重合体が得られる。
【０００８】上記高分子開始剤法や高分子連鎖移動
法において使用される共重合可能なビニル単量体として
は、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロ
フルフリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロ
ピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソ
ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、
ラウリルメタクリレート等の脂肪族または環式アクリレ
ートおよび／またはメタクリレート、メチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエー
テル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、スチレン、α−メチルス
チレン等のスチレン類、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のニトリル系単量体、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル等の脂肪酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のハロゲン含有単
量体、エチレン、 プロピレン、イソプレン等のオレフィ
ン類、クロロプレン、ブタジエン等のジエン類、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、クロトン酸、アトロパ酸、シトラコン酸等の
α，β−不飽和カルボン酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、メチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル
等のアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピルアクリレート等のアミノ基含有単量体、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアリルエーテル等のエポキシ基含有単量体、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルアクリレート、アリルアルコール、カー
ジュラＥとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、クロトン酸等との反応物、その他ビニルピロ
リドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等があ
り、更に加水分解性シリル基を有するビニル単量体とし
ては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルメトキシエトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン
等のシランカップリング剤が使用できる。上記単量体は
一種または二種以上混合使用される。上記例示は本発明
を限定するものではない。
法において使用される共重合可能なビニル単量体として
は、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロ
フルフリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロ
ピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソ
ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、
ラウリルメタクリレート等の脂肪族または環式アクリレ
ートおよび／またはメタクリレート、メチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエー
テル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、スチレン、α−メチルス
チレン等のスチレン類、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のニトリル系単量体、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル等の脂肪酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のハロゲン含有単
量体、エチレン、 プロピレン、イソプレン等のオレフィ
ン類、クロロプレン、ブタジエン等のジエン類、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、クロトン酸、アトロパ酸、シトラコン酸等の
α，β−不飽和カルボン酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、メチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル
等のアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピルアクリレート等のアミノ基含有単量体、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアリルエーテル等のエポキシ基含有単量体、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルアクリレート、アリルアルコール、カー
ジュラＥとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、クロトン酸等との反応物、その他ビニルピロ
リドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等があ
り、更に加水分解性シリル基を有するビニル単量体とし
ては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルメトキシエトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン
等のシランカップリング剤が使用できる。上記単量体は
一種または二種以上混合使用される。上記例示は本発明
を限定するものではない。
【０００９】〔第２成分（Ｂ）〕 本発明において上記ポリジメチルシロキサン系共重合体
（Ａ）と混合される第２成分（Ｂ）は、ポリ酢酸ビニル
誘導体、ポリアミド、アクリル系樹脂、エポキシ系樹
脂、不飽和ポリエステル系樹脂および不飽和ポリエステ
ル系樹脂の前駆体からなる群から選ばれる少なくとも１
種の合成樹脂（Ｂ−１）、またはセルロー ス誘導体（Ｂ
−２）、あるいはそれらＢ−１とＢ−２との混合物であ
り、望ましくは、ポリ酢酸ビニル誘導体、ポリアミドお
よびアクリル系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも
１種の合成樹脂（Ｂ−１’）、またはセルロース誘導体
（Ｂ−２）、あるいはそれらＢ−１’とＢ−２との混合
物である。 ポリ酢酸ビニル誘導体としては、例えばポリ
ビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール等が挙げられ、ポリアミドとしては、
例えばＮ−メトキシメチル化ナイロン等が挙げられ、不
飽和ポリエステル系樹脂の前駆体としては、例えばポリ
エステルポリアクリレート、ポリエステルポリメタクリ
レート等が挙げられる。また、セルロース誘導体として
は、例えばニトロセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、セルロースアセテート、セルロースア
セテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレ
ート等が挙げられる。上記合成樹脂およびセルロース誘
導体の各種は、それぞれ単独で使用してもよいし、２種
以上を併用してもよい。
（Ａ）と混合される第２成分（Ｂ）は、ポリ酢酸ビニル
誘導体、ポリアミド、アクリル系樹脂、エポキシ系樹
脂、不飽和ポリエステル系樹脂および不飽和ポリエステ
ル系樹脂の前駆体からなる群から選ばれる少なくとも１
種の合成樹脂（Ｂ−１）、またはセルロー ス誘導体（Ｂ
−２）、あるいはそれらＢ−１とＢ−２との混合物であ
り、望ましくは、ポリ酢酸ビニル誘導体、ポリアミドお
よびアクリル系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも
１種の合成樹脂（Ｂ−１’）、またはセルロース誘導体
（Ｂ−２）、あるいはそれらＢ−１’とＢ−２との混合
物である。 ポリ酢酸ビニル誘導体としては、例えばポリ
ビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール等が挙げられ、ポリアミドとしては、
例えばＮ−メトキシメチル化ナイロン等が挙げられ、不
飽和ポリエステル系樹脂の前駆体としては、例えばポリ
エステルポリアクリレート、ポリエステルポリメタクリ
レート等が挙げられる。また、セルロース誘導体として
は、例えばニトロセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、セルロースアセテート、セルロースア
セテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレ
ート等が挙げられる。上記合成樹脂およびセルロース誘
導体の各種は、それぞれ単独で使用してもよいし、２種
以上を併用してもよい。
【００１０】〔ポリジメチルシロキサン系共重合体
（Ａ）の製造方法〕 上述したとおり、本発明におけるポリジメチルシロキサ
ン系ブロック共重合体（Ａ）は、高分子開始剤法にお
いては、上記ポリジメチルシロキサンを導入した高分子
開始剤によって共重合可能なビニル単量体を添加して重
合させることによって製造され、高分子連鎖移動法に
おいては、上記ＳＨ基を有するポリジメチルシロキサン
のＳＨ基の連鎖移動を利用して上記共重合可能なビニル
単量体を共重合させることによって製造される。上記重
合反応は通常溶液において行われる。上記溶液重合にお
いては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸イソブチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、
イソブタノール等のアルコール系溶剤等の単独または混
合溶剤が使用できる。 また上記溶液重合においては、例
えばベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ｔ− ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバ
レロニトリル等の重合開始剤の併用も可能であるが、
高分子開始剤法では必ずしも使用しなくてもよい。 この
ようにして得られるポリジメチルシロキサン系共重合体
（Ａ）において、シロキサン含有比率は１〜６０重量
％、好ましくは５〜４０重量％、その他共重合可能なビ
ニル単量体の含有比率は９９〜４０重量％、好ましくは
９５〜６０重量％とし、その中にＯＨ基やエポキシ基を
有するビニル単量体が含有されるのが望ましい。
（Ａ）の製造方法〕 上述したとおり、本発明におけるポリジメチルシロキサ
ン系ブロック共重合体（Ａ）は、高分子開始剤法にお
いては、上記ポリジメチルシロキサンを導入した高分子
開始剤によって共重合可能なビニル単量体を添加して重
合させることによって製造され、高分子連鎖移動法に
おいては、上記ＳＨ基を有するポリジメチルシロキサン
のＳＨ基の連鎖移動を利用して上記共重合可能なビニル
単量体を共重合させることによって製造される。上記重
合反応は通常溶液において行われる。上記溶液重合にお
いては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸イソブチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、
イソブタノール等のアルコール系溶剤等の単独または混
合溶剤が使用できる。 また上記溶液重合においては、例
えばベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ｔ− ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバ
レロニトリル等の重合開始剤の併用も可能であるが、
高分子開始剤法では必ずしも使用しなくてもよい。 この
ようにして得られるポリジメチルシロキサン系共重合体
（Ａ）において、シロキサン含有比率は１〜６０重量
％、好ましくは５〜４０重量％、その他共重合可能なビ
ニル単量体の含有比率は９９〜４０重量％、好ましくは
９５〜６０重量％とし、その中にＯＨ基やエポキシ基を
有するビニル単量体が含有されるのが望ましい。
【００１１】〔ポリジメチルシロキサン系共重合体
（Ａ）と第２成分（Ｂ）との混合物〕 ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）と第２成分
（Ｂ）との混合は常法によって行えばよく、その配合割
合は、Ａ：Ｂが固形分比で９９：１〜２０：８０、好ま
しくは９５：５〜３０：７０、更に好ましくは９５：５
〜５０：５０の範囲内である。 ポリジメチルシロキサン
系共重合体（Ａ）と第２成分（Ｂ）とを含有する本発明
の組成物は、以下説明する感熱転写記録フィルムのステ
ィッキング防止剤に用いることができる。またそれ以外
にも、該組成物を表面および／または裏面に塗布したプ
ラスチックフィルムまたは紙は、磁気テープ、剥離フィ
ルム、粘着テープ基材、粘着ラベルまたはシール用基
材、キャスティング、医療用ポリウレタンフォーム製造
用等に供せられる工程フィルムまたは工程紙、食品包装
用シートまたは包装紙等に用いることができる。
（Ａ）と第２成分（Ｂ）との混合物〕 ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）と第２成分
（Ｂ）との混合は常法によって行えばよく、その配合割
合は、Ａ：Ｂが固形分比で９９：１〜２０：８０、好ま
しくは９５：５〜３０：７０、更に好ましくは９５：５
〜５０：５０の範囲内である。 ポリジメチルシロキサン
系共重合体（Ａ）と第２成分（Ｂ）とを含有する本発明
の組成物は、以下説明する感熱転写記録フィルムのステ
ィッキング防止剤に用いることができる。またそれ以外
にも、該組成物を表面および／または裏面に塗布したプ
ラスチックフィルムまたは紙は、磁気テープ、剥離フィ
ルム、粘着テープ基材、粘着ラベルまたはシール用基
材、キャスティング、医療用ポリウレタンフォーム製造
用等に供せられる工程フィルムまたは工程紙、食品包装
用シートまたは包装紙等に用いることができる。
【００１２】〔感熱転写記録フィルムの製造〕 本発明に使用される基材フィルムとしては、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリエステル、ポリアミド等のプラスチッ
クフィルム、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレ
ンオキシド等のエンジニアリングプラスチックのフィル
ム、セロファン等の繊維素誘導体のフィルムなどがあ
り、該基材フ ィルムの一方の面には上記ポリジメチルシ
ロキサン系共重合体（Ａ）と上記第２成分（Ｂ）との混
合物を塗布してスティッキング防止層を形成する。 該ス
ティッキング防止層を形成するに際しては該ポリジメチ
ルシロキサン系共重合体（Ａ）と第２成分（Ｂ）との混
合物をアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、テトラヒドロフラン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル等の有機溶剤に溶解した溶液を、スプレー、
バーコーター、ロールコーター、ナイフコーター、エア
ナイフコーター等によって該基材フィルム表面に塗布
し、所望なれば加熱して乾燥させる。該有機溶剤溶液の
塗布量は通常固形分として０．０１〜５ｇ／ｍ 2 、望ま
しくは０．０５〜２ｇ／ｍ 2 であり、形成される該ステ
ィッキング防止層の厚みは通常０．０１〜５μｍ、望ま
しくは０．０５〜２μｍとする。 上記ポリジメチルシロ
キサン系共重合体（Ａ）と第２成分（Ｂ）との混合物の
有機溶剤溶液には、トルエンジイソシアナート、トリレ
ンジイソシアナート、パラフェニレンジイソシアナー
ト、ヘキサメチレンジイソシアナート等の多価イソシア
ナート化合物やメラミン、アルコール変性メラミン等の
架橋剤を添加してもよい。上記架橋剤の添加によってス
ティッキング防止層の耐熱性を向上させることができ
る。更に上記有機溶剤溶液にはジブチルスズジラウレー
トのような硬化触媒が添加されてもよい。 更に上記有機
溶剤溶液には、例えば炭酸カルシウム、カーボンブラッ
クあるいはシリカ粉末等の充填剤が添加されてもよい。
上記スティッキング防止層を一方の面に形成した基材フ
ィルムの他方の面には、感熱性インキ層が形成される。
該感熱性インキ層は従前から用いられるものが使用さ
れ、熱可塑性樹脂、染料および顔料等の混合物からな
る。 該熱可塑性樹脂としては例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレ
ン−アクリル 酸エステル−アクリルアミド共重合体、ポ
リ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、熱可
塑性ポリアミド、熱可塑性ポリエステル等が使用され、
また染料としてはオレオゾールファーストブルーＥＬ
（住友化学工業株式会社製）、オレオゾールファースト
ブラックＢＬ（住友化学工業株式会社製）、あるいはス
ミプラストブルーＯＲ（住友化学工業株式会社製）等の
油溶性染料が好ましく、また顔料を添加する場合にはア
ゾ染料系、アントラキノン系、インジゴ系およびシアニ
ン系等の有機系顔料、カーボンブラック、クロムイエロ
ー、酸化チタン等の無機系顔料が使用される。 該感熱性
インキには所望なれば更にパラフィンオイル、シリコン
オイル、ミネラルオイル、ターペン等のオイル類やジオ
クチルフタレート、ジブチルフタレート等の可塑剤、更
には分散剤、安定剤等が添加されてもよい。 該感熱性イ
ンキは上記スティッキング防止層の塗布方法と同様な方
法で基材フィルム表面に塗布される。
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリエステル、ポリアミド等のプラスチッ
クフィルム、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレ
ンオキシド等のエンジニアリングプラスチックのフィル
ム、セロファン等の繊維素誘導体のフィルムなどがあ
り、該基材フ ィルムの一方の面には上記ポリジメチルシ
ロキサン系共重合体（Ａ）と上記第２成分（Ｂ）との混
合物を塗布してスティッキング防止層を形成する。 該ス
ティッキング防止層を形成するに際しては該ポリジメチ
ルシロキサン系共重合体（Ａ）と第２成分（Ｂ）との混
合物をアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、テトラヒドロフラン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル等の有機溶剤に溶解した溶液を、スプレー、
バーコーター、ロールコーター、ナイフコーター、エア
ナイフコーター等によって該基材フィルム表面に塗布
し、所望なれば加熱して乾燥させる。該有機溶剤溶液の
塗布量は通常固形分として０．０１〜５ｇ／ｍ 2 、望ま
しくは０．０５〜２ｇ／ｍ 2 であり、形成される該ステ
ィッキング防止層の厚みは通常０．０１〜５μｍ、望ま
しくは０．０５〜２μｍとする。 上記ポリジメチルシロ
キサン系共重合体（Ａ）と第２成分（Ｂ）との混合物の
有機溶剤溶液には、トルエンジイソシアナート、トリレ
ンジイソシアナート、パラフェニレンジイソシアナー
ト、ヘキサメチレンジイソシアナート等の多価イソシア
ナート化合物やメラミン、アルコール変性メラミン等の
架橋剤を添加してもよい。上記架橋剤の添加によってス
ティッキング防止層の耐熱性を向上させることができ
る。更に上記有機溶剤溶液にはジブチルスズジラウレー
トのような硬化触媒が添加されてもよい。 更に上記有機
溶剤溶液には、例えば炭酸カルシウム、カーボンブラッ
クあるいはシリカ粉末等の充填剤が添加されてもよい。
上記スティッキング防止層を一方の面に形成した基材フ
ィルムの他方の面には、感熱性インキ層が形成される。
該感熱性インキ層は従前から用いられるものが使用さ
れ、熱可塑性樹脂、染料および顔料等の混合物からな
る。 該熱可塑性樹脂としては例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレ
ン−アクリル 酸エステル−アクリルアミド共重合体、ポ
リ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、熱可
塑性ポリアミド、熱可塑性ポリエステル等が使用され、
また染料としてはオレオゾールファーストブルーＥＬ
（住友化学工業株式会社製）、オレオゾールファースト
ブラックＢＬ（住友化学工業株式会社製）、あるいはス
ミプラストブルーＯＲ（住友化学工業株式会社製）等の
油溶性染料が好ましく、また顔料を添加する場合にはア
ゾ染料系、アントラキノン系、インジゴ系およびシアニ
ン系等の有機系顔料、カーボンブラック、クロムイエロ
ー、酸化チタン等の無機系顔料が使用される。 該感熱性
インキには所望なれば更にパラフィンオイル、シリコン
オイル、ミネラルオイル、ターペン等のオイル類やジオ
クチルフタレート、ジブチルフタレート等の可塑剤、更
には分散剤、安定剤等が添加されてもよい。 該感熱性イ
ンキは上記スティッキング防止層の塗布方法と同様な方
法で基材フィルム表面に塗布される。
【００１３】本発明の組成物はポリジメチルシロキサン
系共重合体（Ａ）と第２成分（Ｂ）とを含有しており、
これらが混合されていることによって、塗膜状態におい
てミクロ層分離構造が形成され、その結果ポリジメチル
シロキサンの表面濃縮機能が働き、表面で潤滑性、耐熱
性、撥水性等の機能が充分に発揮される。また、本発明
のスティッキングの防止剤はポリジメチルシロキサン系
共重合体（Ａ）と第２成分（Ｂ）とを混合したものを使
用するが、第２成分（Ｂ）としてのポリ酢酸ビニル誘導
体、ポリアミド、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、不
飽和ポリエステル系樹脂および不飽和ポリエステル系樹
脂の前駆体からなる群から選ばれる少なくとも１種の合
成樹脂（Ｂ−１）および／またはセルロース誘導体（Ｂ
−２）は、塗膜の密着性や、耐摩耗性、引張り強さ、抗
張力等の機械的強度を付与し得るため、本発明の感熱転
写記録フィルムは、スティッキング防止層が基材フィル
ムから剥離したり、サーマルヘッドとの摩擦によりステ
ィッキング防止層が削れたりすることがなく、ヘッドカ
スが発生しないという優れた性能をも有する。 また、ポ
リジメチルシロキサン系ブロック共重合体（Ａ）では、
ポリジメチル シロキサンとビニル単量体がブロック構造
を形成しており、未反応シリコーンが存在しないため、
該ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体（Ａ）を
用いた本発明の感熱転写記録フィルムは滑り性が良く、
感熱性インキのハジキがなく、更に感熱性インキの転写
阻害も発生しないという優れた性能をも有する。
系共重合体（Ａ）と第２成分（Ｂ）とを含有しており、
これらが混合されていることによって、塗膜状態におい
てミクロ層分離構造が形成され、その結果ポリジメチル
シロキサンの表面濃縮機能が働き、表面で潤滑性、耐熱
性、撥水性等の機能が充分に発揮される。また、本発明
のスティッキングの防止剤はポリジメチルシロキサン系
共重合体（Ａ）と第２成分（Ｂ）とを混合したものを使
用するが、第２成分（Ｂ）としてのポリ酢酸ビニル誘導
体、ポリアミド、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、不
飽和ポリエステル系樹脂および不飽和ポリエステル系樹
脂の前駆体からなる群から選ばれる少なくとも１種の合
成樹脂（Ｂ−１）および／またはセルロース誘導体（Ｂ
−２）は、塗膜の密着性や、耐摩耗性、引張り強さ、抗
張力等の機械的強度を付与し得るため、本発明の感熱転
写記録フィルムは、スティッキング防止層が基材フィル
ムから剥離したり、サーマルヘッドとの摩擦によりステ
ィッキング防止層が削れたりすることがなく、ヘッドカ
スが発生しないという優れた性能をも有する。 また、ポ
リジメチルシロキサン系ブロック共重合体（Ａ）では、
ポリジメチル シロキサンとビニル単量体がブロック構造
を形成しており、未反応シリコーンが存在しないため、
該ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体（Ａ）を
用いた本発明の感熱転写記録フィルムは滑り性が良く、
感熱性インキのハジキがなく、更に感熱性インキの転写
阻害も発生しないという優れた性能をも有する。
【００１４】
【実施例】
ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体
（Ａ）の製造 〔製造例１〕 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素ガス導入管を
備えた５００ｍｌフラスコに、イソプロピルアルコール
２００重量部（以下、単に部とする。）、メチルメタク
リレート４５部、ｎ−ブチルメタクリレート１５部、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部およびＶＰＳ
−０５０１（和光純薬工業株式会社製商品名，アゾ基含
有ポリジメチルシロキサンアミド，シリコーン鎖長５０
００）２０部を仕込み、均一になるまで攪拌した後、８
０℃まで昇温し、５時間で重合を終了した。 このように
して、固形分３３．３重量％（以下、単に％とする。）
の共重合体溶液Ａ−(1) を得た。
（Ａ）の製造 〔製造例１〕 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素ガス導入管を
備えた５００ｍｌフラスコに、イソプロピルアルコール
２００重量部（以下、単に部とする。）、メチルメタク
リレート４５部、ｎ−ブチルメタクリレート１５部、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部およびＶＰＳ
−０５０１（和光純薬工業株式会社製商品名，アゾ基含
有ポリジメチルシロキサンアミド，シリコーン鎖長５０
００）２０部を仕込み、均一になるまで攪拌した後、８
０℃まで昇温し、５時間で重合を終了した。 このように
して、固形分３３．３重量％（以下、単に％とする。）
の共重合体溶液Ａ−(1) を得た。
【００１５】〔製造例２〕 製造例１と同様の設備で、製造例１のメチルメタクリレ
ート４５部、ｎ−ブチルメタクリレート１５部およびＶ
ＰＳ−０５０１，２０部を、メチルメタクリレート４０
部、ｎ−ブチルメタクリレート２０部、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン１０部およびＶＰＳ−
０５０１，１０部に変更した以外は製造例１と同様の配
合、操作により固形分３３．３％の共重合体溶液Ａ−
(2) を得た。
ート４５部、ｎ−ブチルメタクリレート１５部およびＶ
ＰＳ−０５０１，２０部を、メチルメタクリレート４０
部、ｎ−ブチルメタクリレート２０部、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン１０部およびＶＰＳ−
０５０１，１０部に変更した以外は製造例１と同様の配
合、操作により固形分３３．３％の共重合体溶液Ａ−
(2) を得た。
【００１６】〔製造例３〕 製造例１と同様の設備で、製造例１のＶＰＳ−０５０
１，２０部およびメチルメタクリレート４５部をＶＰＳ
−１００１（和光純薬工業株式会社製商品名，ア ゾ基含
有ポリジメチルシロキサンアミド，シリコーン鎖長１０
０００）３０部およびメチルメタクリレート３５部に変
更した以外は製造例１と同様の配合、操作により固形分
３３．３％の共重合体溶液Ａ−(3) を得た。
１，２０部およびメチルメタクリレート４５部をＶＰＳ
−１００１（和光純薬工業株式会社製商品名，ア ゾ基含
有ポリジメチルシロキサンアミド，シリコーン鎖長１０
０００）３０部およびメチルメタクリレート３５部に変
更した以外は製造例１と同様の配合、操作により固形分
３３．３％の共重合体溶液Ａ−(3) を得た。
【００１７】〔製造例４〕 製造例１と同様の設備で、製造例３のＶＰＳ−１００
１，３０部および２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２０部を、ＶＰＳ−１００１，２５部、ＶＰＳ−０５０
１，１５部およびグリシジルメタクリレート１０部に変
更した以外は製造例３と同様の配合、操作により固形分
３３．３％の共重合体溶液Ａ−(4) を得た。
１，３０部および２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２０部を、ＶＰＳ−１００１，２５部、ＶＰＳ−０５０
１，１５部およびグリシジルメタクリレート１０部に変
更した以外は製造例３と同様の配合、操作により固形分
３３．３％の共重合体溶液Ａ−(4) を得た。
【００１８】〔製造例５〕 製造例１と同様の設備で、製造例３のメチルメタクリレ
ート３５部および２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２０部を、メチルメタクリレート２０部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１０部およびメタクリル酸２５
部に変更した以外は製造例３と同様の配合、操作により
固形分３３．３％の共重合体溶液Ａ−(5) を得た。
ート３５部および２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２０部を、メチルメタクリレート２０部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１０部およびメタクリル酸２５
部に変更した以外は製造例３と同様の配合、操作により
固形分３３．３％の共重合体溶液Ａ−(5) を得た。
【００１９】ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合
体（Ａ−１）の製造 〔製造例６〕 製造例１と同様の設備で、イソプロピルアルコール２０
０部、メチルメタクリレート４０部、ｎ−ブチルメタク
リレート１５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２０部、ＦＭ−０７２５（チッソ株式会社製商品名，片
末端メタクリロイル型ポリジメチルシロキサン，シリコ
ーン鎖長１００００）１５部、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン１０部およびアゾビスイソブチ
ロニトリル１部を仕込み、８０℃まで昇温し、５時間で
重合を終了した。このようにして固形分３３．３％の共
重合体溶液Ａ−(6) を得た。
体（Ａ−１）の製造 〔製造例６〕 製造例１と同様の設備で、イソプロピルアルコール２０
０部、メチルメタクリレート４０部、ｎ−ブチルメタク
リレート１５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２０部、ＦＭ−０７２５（チッソ株式会社製商品名，片
末端メタクリロイル型ポリジメチルシロキサン，シリコ
ーン鎖長１００００）１５部、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン１０部およびアゾビスイソブチ
ロニトリル１部を仕込み、８０℃まで昇温し、５時間で
重合を終了した。このようにして固形分３３．３％の共
重合体溶液Ａ−(6) を得た。
【００２０】〔製造例７〕 製造例１と同様の設備で、製造例６のＦＭ−０７２５，
１５部、メチルメタクリレート４０部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート２０部およびγ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン１０部を、ＦＭ−０７２１
（チッソ株式会社製商品名，片末端メタクリロイル型ポ
リジメチルシロキサン，シリコーン鎖長５０００）２５
部、メチルメタクリレート２５部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート１０部およびメタクリル酸２５部に変
更した以外は製造例６と同様の配合、操作により固形分
３３．３％の共重合体溶液Ａ−(7) を得た。
１５部、メチルメタクリレート４０部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート２０部およびγ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン１０部を、ＦＭ−０７２１
（チッソ株式会社製商品名，片末端メタクリロイル型ポ
リジメチルシロキサン，シリコーン鎖長５０００）２５
部、メチルメタクリレート２５部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート１０部およびメタクリル酸２５部に変
更した以外は製造例６と同様の配合、操作により固形分
３３．３％の共重合体溶液Ａ−(7) を得た。
【００２１】第２成分（Ｂ）の製造 〔製造例８〕 製造例１と同様の設備を使用して、エスレックＫＳ−５
（積水化学株式会社製商品名，ポリビニルアセトアセタ
ール）１０部、トルエン４５部およびエタノール４５部
を仕込み、均一になるまで溶解して固形分１０％の樹脂
液Ｂ−(1) を得た。
（積水化学株式会社製商品名，ポリビニルアセトアセタ
ール）１０部、トルエン４５部およびエタノール４５部
を仕込み、均一になるまで溶解して固形分１０％の樹脂
液Ｂ−(1) を得た。
【００２２】〔製造例９〕 製造例１と同様の設備で、製造例８のエスレックＫＳ−
５をトレジンＦ−３０（帝国化学産業株式会社商品名，
Ｎ−メトキシメチル化ナイロン）に変更した以外は製造
例８と同様の配合、操作により固形分１０％の樹脂液Ｂ
−(2) を得た。
５をトレジンＦ−３０（帝国化学産業株式会社商品名，
Ｎ−メトキシメチル化ナイロン）に変更した以外は製造
例８と同様の配合、操作により固形分１０％の樹脂液Ｂ
−(2) を得た。
【００２３】〔製造例１０〕 製造例１と同様の設備で、製造例８のエスレックＫＳ−
５，１０部、トルエン４５部およびエタノール４５部
を、ＢＲ−８０（三菱レイヨン株式会社製商品名，アク
リル樹脂）１０部およびトルエン９０部に変更した以外
は製造例８と同様の操作により固形分１０％の樹脂液Ｂ
−(3) を得た。
５，１０部、トルエン４５部およびエタノール４５部
を、ＢＲ−８０（三菱レイヨン株式会社製商品名，アク
リル樹脂）１０部およびトルエン９０部に変更した以外
は製造例８と同様の操作により固形分１０％の樹脂液Ｂ
−(3) を得た。
【００２４】〔製造例１１〕 製造例１と同様の設備で、製造例８のエスレックＫＳ−
５を、ＥＣ Ｎ−１００（ハーキュレス社製商品名，エ
チルセルロース）に変更した以外は製造例８と 同様の配
合、操作により固形分１０％の樹脂液Ｂ−(4) を得た。
５を、ＥＣ Ｎ−１００（ハーキュレス社製商品名，エ
チルセルロース）に変更した以外は製造例８と 同様の配
合、操作により固形分１０％の樹脂液Ｂ−(4) を得た。
【００２５】〔製造例１２〕 製造例１と同様の設備で、製造例８のエスレックＫＳ−
５，１０部、トルエン４５部およびエタノール４５部
を、ＣＡＰ４８２−０．５（イーストマンケミカル社製
商品名，セルロースアセテートプロピオネート）１０部
およびメチルエチルケトン９０部に変更した以外は製造
例８と同様の操作により固形分１０％の樹脂液Ｂ−(5)
を得た。
５，１０部、トルエン４５部およびエタノール４５部
を、ＣＡＰ４８２−０．５（イーストマンケミカル社製
商品名，セルロースアセテートプロピオネート）１０部
およびメチルエチルケトン９０部に変更した以外は製造
例８と同様の操作により固形分１０％の樹脂液Ｂ−(5)
を得た。
【００２６】〔実施例１〕 製造例１で得られた共重合体溶液Ａ−(1) ５５部と製造
例８で得られた樹脂液Ｂ−(1) ４５部とを混合し、固形
分２２．８％の混合液を得た。得られた混合液をメチル
エチルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μｍ
のＰＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１０
０℃で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明の
塗膜（スティッキング防止層）を形成した。これを試料
ａとする。
例８で得られた樹脂液Ｂ−(1) ４５部とを混合し、固形
分２２．８％の混合液を得た。得られた混合液をメチル
エチルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μｍ
のＰＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１０
０℃で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明の
塗膜（スティッキング防止層）を形成した。これを試料
ａとする。
【００２７】〔実施例２〕 製造例２で得られた共重合体溶液Ａ−(2) ８５部と製造
例９で得られた樹脂液Ｂ−(2) １５部とを混合し、固形
分２９．８％の混合液を得た。得られた混合液をメチル
エチルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μｍ
のＰＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１０
０℃で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明の
塗膜（スティッキング防止層）を形成した。これを試料
ｂとする。
例９で得られた樹脂液Ｂ−(2) １５部とを混合し、固形
分２９．８％の混合液を得た。得られた混合液をメチル
エチルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μｍ
のＰＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１０
０℃で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明の
塗膜（スティッキング防止層）を形成した。これを試料
ｂとする。
【００２８】〔実施例３〕 製造例３で得られた共重合体溶液Ａ−(3) ３５部と製造
例１０で得られた樹脂液Ｂ−(3) ６５部とを混合し、固
形分１８．２％の混合液を得た。得られた混合液をメチ
ルエチルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μ
ｍのＰＥＴフィ ルム上にバーコーターで塗布した後、１
００℃で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明
の塗膜（スティッキング防止層）を形成した。これを試
料ｃとする。
例１０で得られた樹脂液Ｂ−(3) ６５部とを混合し、固
形分１８．２％の混合液を得た。得られた混合液をメチ
ルエチルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μ
ｍのＰＥＴフィ ルム上にバーコーターで塗布した後、１
００℃で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明
の塗膜（スティッキング防止層）を形成した。これを試
料ｃとする。
【００２９】〔実施例４〕 製造例４で得られた共重合体溶液Ａ−(4) ２４部と製造
例１１で得られた樹脂液Ｂ−(4) ７６部とを混合し、固
形分１５．６％の混合液を得た。得られた混合液をメチ
ルエチルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μ
ｍのＰＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１
００℃で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明
の塗膜（スティッキング防止層）を形成した。これを試
料ｄとする。
例１１で得られた樹脂液Ｂ−(4) ７６部とを混合し、固
形分１５．６％の混合液を得た。得られた混合液をメチ
ルエチルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μ
ｍのＰＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１
００℃で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明
の塗膜（スティッキング防止層）を形成した。これを試
料ｄとする。
【００３０】〔実施例５〕 製造例５で得られた共重合体溶液Ａ−(5) ４０部と製造
例８で得られた樹脂液Ｂ−(1) ２０部と製造例１１で得
られた樹脂液Ｂ−(4) ４０部とを混合し、固形分１９．
３％の混合液を得た。得られた混合液をメチルエチルケ
トンで固形分５％まで希釈し、これを２５μｍのＰＥＴ
フィルム上にバーコーターで塗布した後、１００℃で３
分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明の塗膜（ス
ティッキング防止層）を形成した。これを試料ｅとす
る。
例８で得られた樹脂液Ｂ−(1) ２０部と製造例１１で得
られた樹脂液Ｂ−(4) ４０部とを混合し、固形分１９．
３％の混合液を得た。得られた混合液をメチルエチルケ
トンで固形分５％まで希釈し、これを２５μｍのＰＥＴ
フィルム上にバーコーターで塗布した後、１００℃で３
分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明の塗膜（ス
ティッキング防止層）を形成した。これを試料ｅとす
る。
【００３１】〔比較例１〕 製造例６で得られた共重合体溶液Ａ−(6) ７５部と製造
例１２で得られた樹脂液Ｂ−(5) ２５部とを混合し、固
形分２７．５％の混合液を得た。得られた混合液をメチ
ルエチルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μ
ｍのＰＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１
００℃で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明
の塗膜（スティッキング防止層）を形成した。これを試
料ｆとする。
例１２で得られた樹脂液Ｂ−(5) ２５部とを混合し、固
形分２７．５％の混合液を得た。得られた混合液をメチ
ルエチルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μ
ｍのＰＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１
００℃で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明
の塗膜（スティッキング防止層）を形成した。これを試
料ｆとする。
【００３２】〔比較例２〕 製造例７で得られた共重合体溶液Ａ−(7) ３０部と製造
例１０で得られた樹脂液Ｂ−(3) ５０部と製造例１２で
得られた樹脂液Ｂ−(5) ２０部とを混合して、固形分１
７．０％の混合液を得た。得られた混合液をメチルエチ
ルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μｍのＰ
ＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１００℃
で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明の塗膜
（スティッキング防止層）を形成した。これを試料ｇと
する。
例１０で得られた樹脂液Ｂ−(3) ５０部と製造例１２で
得られた樹脂液Ｂ−(5) ２０部とを混合して、固形分１
７．０％の混合液を得た。得られた混合液をメチルエチ
ルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μｍのＰ
ＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１００℃
で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明の塗膜
（スティッキング防止層）を形成した。これを試料ｇと
する。
【００３３】〔比較例３〕 製造例２で得られた共重合体溶液Ａ−(2) をメチルエチ
ルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μｍのＰ
ＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１００℃
で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明の塗膜
（スティッキング防止層）を形成した。これを試料ｈと
する。
ルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μｍのＰ
ＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１００℃
で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明の塗膜
（スティッキング防止層）を形成した。これを試料ｈと
する。
【００３４】〔比較例４〕 製造例４で得られた共重合体溶液Ａ−(4) をメチルエチ
ルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μｍのＰ
ＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１００℃
で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明の塗膜
（スティッキング防止層）を形成した。これを試料ｉと
する。
ルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μｍのＰ
ＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１００℃
で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明の塗膜
（スティッキング防止層）を形成した。これを試料ｉと
する。
【００３５】〔比較例５〕 製造例６で得られた共重合体溶液Ａ−(6) をメチルエチ
ルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μｍのＰ
ＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１００℃
で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明の塗膜
（スティッキング防止層）を形成した。これを試料ｊと
する。
ルケトンで固形分５％まで希釈し、これを２５μｍのＰ
ＥＴフィルム上にバーコーターで塗布した後、１００℃
で３分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの無色透明の塗膜
（スティッキング防止層）を形成した。これを試料ｊと
する。
【００３６】実施例１〜５および比較例１〜５で製造し
た試料ａ〜ｊを切り出し、それぞれ５枚を表・裏交互に
接するように重ね、２枚のガラス板に挟み、４０ｇ／cm
2 の荷重をかけ、４０℃で２４時間加熱した。その後、
スティッキング防止層を設けていないフィルムの面にパ
ラフィンワックス５０部、カルナバワックス２５部、 エ
チレン−酢酸ビニル共重合体１０部およびカーボンブラ
ック１５部からなる感熱性インキを厚さ４．０μｍにな
るように塗布し、感熱転写記録シートとした。その際、
インキのハジキの程度を評価した。結果を表１に示す。
た試料ａ〜ｊを切り出し、それぞれ５枚を表・裏交互に
接するように重ね、２枚のガラス板に挟み、４０ｇ／cm
2 の荷重をかけ、４０℃で２４時間加熱した。その後、
スティッキング防止層を設けていないフィルムの面にパ
ラフィンワックス５０部、カルナバワックス２５部、 エ
チレン−酢酸ビニル共重合体１０部およびカーボンブラ
ック１５部からなる感熱性インキを厚さ４．０μｍにな
るように塗布し、感熱転写記録シートとした。その際、
インキのハジキの程度を評価した。結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】更に、上記実施例および比較例で得られた
感熱転写記録シートについて、それぞれ５枚を感熱性イ
ンキ塗布面とスティッキング防止層とが接するように重
ね、２枚のガラス板に挟み、４０ｇ／cm 2 の荷重をか
け、６０℃で２４時間加熱した。これらの感熱転写記録
シートを、実際にサーマルヘッドにかける電圧とパルス
幅を変えて１．０〜３．０ｍｊ／ｄｏｔまで記録を行っ
た。その際、印字の状態、スティッキング防止性および
スティッキング防止剤の剥離によるサーマルヘッドへの
付着物（ヘッドカス）の発生度合いについて観察した。
結果を表２に示す。
感熱転写記録シートについて、それぞれ５枚を感熱性イ
ンキ塗布面とスティッキング防止層とが接するように重
ね、２枚のガラス板に挟み、４０ｇ／cm 2 の荷重をか
け、６０℃で２４時間加熱した。これらの感熱転写記録
シートを、実際にサーマルヘッドにかける電圧とパルス
幅を変えて１．０〜３．０ｍｊ／ｄｏｔまで記録を行っ
た。その際、印字の状態、スティッキング防止性および
スティッキング防止剤の剥離によるサーマルヘッドへの
付着物（ヘッドカス）の発生度合いについて観察した。
結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】実施例１〜５で得られたシートではスティ
ッキングは発生せず、ヘッドカスも生じなかった。更に
インキのハジキも印字のムラ（転写阻害）もなかった。
それに対し、比較例１，２で得られたシートではスティ
ッキングおよびヘッドカスの発生はなかったが、転写阻
害がわずかにあり、また比較例３〜５で得られたシート
ではスティッキングの発生はなかったが、ヘッドカスの
発生が見られた。
ッキングは発生せず、ヘッドカスも生じなかった。更に
インキのハジキも印字のムラ（転写阻害）もなかった。
それに対し、比較例１，２で得られたシートではスティ
ッキングおよびヘッドカスの発生はなかったが、転写阻
害がわずかにあり、また比較例３〜５で得られたシート
ではスティッキングの発生はなかったが、ヘッドカスの
発生が見られた。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の組成物は、ブロックタイプのポ
リジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）と第２成分
（Ｂ）とを含有しており、塗膜状態においてミクロ層分
離構造を形成するため、シリコーンの有する潤滑性、耐
熱性、撥水性等の機能が充分に発揮される。 このような
組成物を使用した本発明のスティッキング防止剤によれ
ば、感熱転写記録フィルムに、ヘッドカスが発生しない
という優れた性能を付与することができ、特に、ポリジ
メチルシロキサン系ブロック共重合体を用いることによ
り、感熱転写記録フィルムに、滑り性が良く、感熱性イ
ンキのハジキがなく、感熱性インキの転写阻害を防止す
るという性能をも付与することができる。
リジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）と第２成分
（Ｂ）とを含有しており、塗膜状態においてミクロ層分
離構造を形成するため、シリコーンの有する潤滑性、耐
熱性、撥水性等の機能が充分に発揮される。 このような
組成物を使用した本発明のスティッキング防止剤によれ
ば、感熱転写記録フィルムに、ヘッドカスが発生しない
という優れた性能を付与することができ、特に、ポリジ
メチルシロキサン系ブロック共重合体を用いることによ
り、感熱転写記録フィルムに、滑り性が良く、感熱性イ
ンキのハジキがなく、感熱性インキの転写阻害を防止す
るという性能をも付与することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｌ 77/00
67/06 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｇ
77/00 １０１Ｇ
(56)参考文献 特開 平１−214475（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−124367（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−206953（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−59672（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−146959（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−208830（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 83/10
B41M 5/38
B41M 5/40
C08L 31/04
C08L 33/00
C08L 63/00
C08L 67/06
C08L 77/00
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリジメチルシロキサン部分とビニル重
合体部分とを有するブロックタイプのポリジメチルシロ
キサン系共重合体と、ポリ酢酸ビニル誘導体、ポリアミ
ド、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエス
テル系樹脂および不飽和ポリエステル系樹脂の前駆体か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の合成樹脂および
／またはセルロース誘導体とを含有する組成物。 - 【請求項２】 ポリジメチルシロキサン部分とビニル重
合体部分とを有するブロックタイプのポリジメチルシロ
キサン系共重合体と、ポリ酢酸ビニル誘導体、ポリアミ
ド、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエス
テル系樹脂および不飽和ポリエステル系樹脂の前駆体か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の合成樹脂および
／またはセルロース誘導体との混合物を含んでなるステ
ィッキング防止剤。 - 【請求項３】 基材フィルムの一方の面に感熱性インキ
層を設け、もう一方の面にポリジメチルシロキサン部分
とビニル重合体部分とを有するブロックタイプのポリジ
メチルシロキサン系共重合体と、ポリ酢酸ビニル誘導
体、ポリアミド、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、不
飽和ポリエステル系樹脂および不飽和ポリエステル系樹
脂の前駆体からなる群から選ばれる少なくとも１種の合
成樹脂および／またはセルロース誘導体との混合物を含
んでなるスティッキング防止層を設けたことを特徴とす
る感熱転写記録フィルム。
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
| JP12297397A JP3418526B2 (ja) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | 新規組成物、スティッキング防止剤および感熱転写記録フィルム |
| EP19980901100 EP0978541B1 (en) | 1997-04-25 | 1998-02-02 | Polymer mixture useful for the production of an anti-sticking agent and a heat sensitive transfer recording film |
| DE1998624720 DE69824720T2 (de) | 1997-04-25 | 1998-02-02 | Gemisch, ein Antihaftmittel und eine wärmeempfindliche Transferaufzeichnungsfolie |
| PCT/JP1998/000436 WO1998049236A1 (fr) | 1997-04-25 | 1998-02-02 | Nouvelle composition, agents anti-collants, et films enregistreurs pour transfert thermique |
| US09/403,852 US6440572B1 (en) | 1997-04-25 | 1998-02-02 | Composition, antisticking agents, and thermal transfer recording films |
| HK00104980A HK1025781A1 (en) | 1997-04-25 | 2000-08-09 | Polymer mixture useful for the production of an anti-sticking agent and a heat sensitive transfer recording film. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12297397A JP3418526B2 (ja) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | 新規組成物、スティッキング防止剤および感熱転写記録フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12297397A Expired - Fee Related JP3418526B2 (ja) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | 新規組成物、スティッキング防止剤および感熱転写記録フィルム |
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Families Citing this family (16)
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|---|---|---|---|---|
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