JP2001527559A - 強化されたグラフト型ポリマーを含むパーソナルケア組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 強化されたグラフト型ポリマーを含む、ヘアケア、化粧品及びネイル組成物のようパーソナルケア組成物が開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】 強化されたグラフト型ポリマーを含むパーソナルケア組成物 技術分野 本発明は、強化されたグラフト型線状ポリマーを含む、ヘアケア、化粧品及び ネイル組成物のようなパーソナルケア組成物に関する。 発明の背景 ローション、クリーム、乳化液、パック、メークアップ（例えば、ファンデー ション、スティック形口紅、アイシャドウ等）のような化粧品組成物及び毛髪組 成物は、人の外観を引き立たせるのに使用される。多くのパーソナルケア製品に は、いろいろな樹脂類、ゴム類、及び粘着性ポリマーが含まれる。ポリマーは、 増粘化、感触性能、被膜形成性能、活発な沈着、活発な浸透、毛髪保持等を含め て種々の目的のために使用される。従って、パーソナルケア製品に使用するため に改良された性質を有するポリマーを開発するための絶え間ない研究が行なわれ ている。例えば、特定の形状を維持したいという希望は広く持たれている。これ を行なう最も一般的な方法は、シャンプーおよび／またはコンディショニングを した後の湿った毛髪へ、或いは乾燥したスタイリング済みの毛髪へスタイリング 組成物を塗布することである。これらの組成物は、一時的なセッティング効果を 発現するが、それらは水又はシャンプーで取り除くことが出来る。セッティング 効果を発現させるために組成物で使用される物質は一般的に樹脂であり、ムース 、ゲル、ローション又はスプレーの形で利用されてきた。 多くの人々は、ヘアスプレー組成物からは高いレベルのスタイル維持、即ち保 持を望んでいる。一般的には、ヘアスプレーにおいては、保持は、ナショナルス ターチ アンド ケミカル社（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈａｎｄ Ｃｈｅｍｉ ｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）が供給するＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）、及び ガフ社（ＧＡＦ）が供給するＧＡＮＴＲＥＺ（登録商標）ＳＰ２２５のような樹 脂を使用することにより実現される。一般的に、ヘアスプレー組成物での毛髪保 持力が増えるにつれて、毛髪の感触がこわばり、ひいては望ましくなくなる。毛 髪保持特性と毛髪感触特性の組み合わせを改良出来たヘアスプレー製品を提供す ることが望まれる。 最近、ヘアスプレー組成物及びその他のヘアスタイリング組成物、例えばヘア トニック、ローション、リンス、ムース等において、ヘアセッティング剤として の使用を含む種々のパーソナルケア組成物にシリコーングラフト型有機主鎖ポリ マーを利用することが知られるようになってきた。シリコーングラフト型ポリマ ーは、例えばヘアスプレーの場合には、改良されたた感触のヘアケア組成物を、 従来のポリマーヘアセッティング剤と比較して、柔らかさが増したものを作るた めに使用することができる。 グラフト型ポリマーの性能を改良したいとする希望は末だにある。強化された グラフト型コポリマーを含むパーソナルケア組成物を提供することが本発明の目 的である。 改良された粘着性と付着特性、及び低クリープを高湿度でも示すことにより、 改良されたスタイル耐久性の効果を発現する樹脂を含むパーソナルケア組成物を 提供することが本発明の更なる目的である。 後記の説明から明かであるこれらの効果及びその他の効果は本発明によって得 ることが出来る。 本発明の組成物は、本明細書において記載されているいずれの必要又は任意成 分および／または限定を含んでもよく(comprise)、或いはそれから成っていても よく(consist of)、又はそれから実質的に成る(consist essentially of)ことが 出来る。 全てのパーセンテージ及び比率は、別途指摘がない限り重量ベースで計算され ている。全てのパーセンテージは、別途指摘がない限り全組成物を基準として計 算されている。 全ての成分レベルはその成分の活性レベルを指し、別途指摘がない限り市販品 に含まれる場合がある、溶媒、副生物又はその他の不純物は除外する。 発明の要約 本発明は： （ａ）粘着性コポリマーであって、前記コポリマーは、約０℃から約４５ ℃のＴ_gを有する有機ポリマー主鎖によって特徴づけられ、前記コポリマーは、 アクリル系及びメタクリル系モノマー単位から成る主鎖にグラフト化された１個 以上の側鎖を含有し、前記側鎖の各々は、約５０℃から約２００℃超のＴ_gを持 ち、前記側鎖の数平均分子量は約１０００を超えるものである；及び （ｂ）パーソナルケア担体、 から成るパーソナルケア組成物に関する。 本発明の詳細な記載 本発明の必須成分は以下に記載されている。本発明の実施態様で有用な様々な 任意及び好ましい成分の排他的でない記載も含まれている。グラフト型粘着性ポリマー 本発明の組成物は、組成物の通常、約０．１重量％から約９９重量％、好まし くは０．５重量％から約５０重量％、更に好ましくは約１重量％から約１０重量 ％のグラフト型ポリマーを含む。組成物に粘着性又は被膜形成性を付与するのに 有効な量が使用され、その組成物がその意図した目的のために調合されて有効に 適用される限り、それより多いレベルでも少ないレベルでもそれらのポリマーを 使用するのを排除することを意図するものではない。粘着性ポリマーとは、溶液 として表面に塗布されたのち、乾燥された時、ポリマーが被膜又は融着部を形成 することを意味する。このような被膜は、当業者により理解されているように、 粘着及び付着強度を有している。 グラフト型ポリマーは、ポリマー状炭素主成分の主鎖に共有結合して、その主 鎖から吊り下がったアクリル系及びメタクリル系モノマー単位を特徴とする。 この主鎖は、エチレン性不飽和モノマーの重合から誘導される炭素鎖であるの が好ましく、その場合、前記主鎖は約O０℃から約４５℃のＴ_gを持っている。 グラフト型ポリマーは、少なくとも約２０，０００の重量平均分子量を持つべ きである。加工処理、美的特徴、調合性、等のような実用上の理由から本発明の 適用性を制限する場合を除き、分子量に上限はない。一般的に、重量平均分子量 は、約１０，０００，０００未満、更に一般的には、約５，０００，０００未満 、そして典型的には約３，０００，０００未満である。好ましくは重量平均分子 量は約５０，０００と約２，０００，０００の間、更に好ましくは約７５，００ ０と約１，０００，０００の間、最も好ましくは約８０，０００と約７５０，０ ００の間である。 「グラフトコポリマー」という用語は、ポリマー科学の普通の当業者にとって 馴染みがあり、本明細書においては、ポリマー状側鎖部分を、「主鎖」と呼ばれ る別のポリマー部分の上に付加する、即ち、「接ぎ木をする（grafting）」こと によつて生じるコポリマーを説明するのに使用する。一般的に、この主鎖は、グ ラフト部より高分子量である。従って、グラフト型コポリマーは、吊り下がった ポリマー側鎖を有するポリマーとして、更にポリマー側鎖をポリマー主鎖の上に 、又はその中に「グラフトすること」即ち、組み入れることから形成されるとし て説明出来る。ポリマー主鎖は、ホモポリマーでもコポリマーでもよい。グラフ ト型コポリマーは様々のモノマー単位から誘導される。 本明細書の方法によって作られたグラフト型ポリマーは、単一のＴ_gを有し、 相溶しない別個の少なくとも２相を有するコポリマーであることが好ましく、こ の場合、ポリマー側鎖は互いに密接に関連し合って、第１の相の中に存在し、こ のコポリマーのポリマー主鎖は第２の別の相に残ったままである。このように相 が相溶しない結果、持っている各Ｔ_g値の間の温度差が充分大きくなると、これ らのコポリマーは２つの別個のＴ_gを示す、即ち一方のＴ_g値は、主鎖のものであ って、もう一方のＴ_g値は側鎖のものである。用語Ｔ_gはガラス転移温度を意味し 、これは当業者には馴染みのものである。このコポリマーは、必要に応じてグラ フト型コポリマーに付いた任意のポリシロキサン側鎖に対応する第３のガラ ス転移温度を示すこともある。そのような第３のＴ_g値が観察出来るかどうかは 、そのコポリマーの中へシリコーンのパーセント、コポリマーの中のポリシロキ サン側鎖の数、持っている各Ｔ_g値の間の温度差、及びその他の類似の物理的因 子を含むいろいろな因子によって決まる。 毛髪又は皮膚に塗布するパーソナルケア組成物のような組成物にビヒクルが使 用されると、このビヒクルによって毛髪又は皮膚のような、対象となる表面上に ポリマーを沈着させることを可能にする。主鎖のビニルモノマー単位： 本発明のコポリマーは、約５０重量％から約９８重量％、好ましくは約６０重 量％から約９５重量％、更に好ましくは約７０重量％から約９０重量％の主鎖の ビニルモノマー単位を含む。 主鎖のビニルモノマー単位は、共重合性モノマー、好ましくはエチレン性不飽 和モノマーから選ばれる。このモノマーは、コポリマーの要求事項を満たすよう に選ばれる。本明細書において使用する「共重合性」は、イオン、乳化、分散、 Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ、フリーラジカル、基移動又は段階的成長重合のよ うな１種類以上の慣用の合成技術を使う重合反応において、ビニルモノマーがア クリル系又はメタクリル系マクロモノマーと反応又は重合できることを意味する 。本発明では、慣用のフリーラジカル開始技術を使って共重合できるモノマー及 びマクロモノマーが好ましい。「エチレン性不飽和モノマー」という用語は、本 明細書では、モノ−、ジ−、トリ−又はテトラ−置換型となることができる少な くとも１個の重合できる炭素一炭素二重結合を含む物質を意味する。 コポリマー全体の溶解特性が得られるならば、モノマー単位は、親水性モノマ ー（一般的に極性モノマー）、又はこのような親水性モノマーと疎水性モノマー （一般的に低極性モノマー）の混合物から誘導することが出来る。本明細書にお いて使用するように、「親水性モノマー」は、実質的に水溶性であるホモポリマ ーを生成するモノマーを意味し；「疎水性モノマー」は、実質的に水に不溶性の ホモポリマーを生成するモノマーを意味する。 好ましいモノマーには、不飽和アルコール、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジ カルボン酸、不飽和無水物、不飽和モノカルボン酸のアルコールエステル、不飽 和ジカルボン酸のアルコールエステル、不飽和無水物のアルコールエステル、不 飽和モノカルボン酸のアルコキシル化エステル、不飽和ジカルボン酸のアルコキ シル化エステル、不飽和無水物のアルコキシル化エステル、不飽和モノカルボン 酸のアミノアルキルエステル、不飽和ジカルボン酸のアミノアルキルエステル、 不飽和無水物のアミノアルキルエステル、不飽和モノカルボン酸のアミド、不飽 和ジカルボン酸のアミド、不飽和無水物のアミド、不飽和モノカルボン酸の塩、 不飽和ジカルボン酸の塩、不飽和無水物の塩、不飽和炭化水素、不飽和複素環、 及びそれらの混合物が挙げられる。 更に好ましいモノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ-ジメチルア クリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、四級化ジメチルアミノエ チルメタクリレート、ビニルピロリドン、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ₁− Ｃ₁₈アルキルエステル、スチレン、アルファ-スチレン、ｔ-ブチルスチレン、酢 酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルトルエン 、２-メトキシエチルアクリレート、ｎ-ブチルメタクリレート、イソブチルメタ クリレート、ｔ-ブチルアクリレート、ｔ-ブチルメタクリレート、２-エチルヘ キシルメタクリレート、メチルメタクリレート、上記のいずれかの酸及びアミン の塩、及びそれらの組み合わせ物から成る群から選ばれる。 前記主鎖の最も好ましいモノマー単位は、アクリル酸、メタクリル酸、２-メ トキシエチルアクリレート、ｎ-ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ ート、ｔ-ブチルアクリレート、ｔ-ブチルメタクリレート、２-エチルヘキシル メタクリレート、メチルメタクリレート、及びそれらの混合物から成る群から選 ばれる。 この主鎖は約０℃から約４５℃、好ましくは約０℃から約３５℃、そして最も 好ましくは約０℃から約２５℃のＴ_gを有する。アクリル酸及びメタクリル酸マクロモノマー側鎖単位 本発明のコポリマーは、コポリマーの重量の約２重量％から約５０重量％、好 ましくは約５重量％から約４０重量％、そして更に好ましくは約１０重量％から 約３０重量％のアクリル系及びメタクリル系マクロモノマー側鎖単位を含む。 このマクロモノマー単位は、ビニルモノマーと共重合するので、前記マクロモ ノマーはビニル部分を持つのが好ましい。単一タイプのマクロモノマー単位でも 組み合わせ単位、即ち２種類以上のマクロモノマー単位でも本発明で使用出来る 。マクロモノマーは、コポリマーの要求事項を満たすように選ばれる。本発明で 使用する「共重合性」は、前述のように、マクロモノマーが１種類以上の慣用の 合成技術を使用した重合反応においてビニルモノマーと反応できる又は重合でき ることを意味する。 本発明で有用なマクロモノマーは、ポリマー部分、及び好ましくはエチレン性 不飽和モノマー部分である共重合可能な部分を含む。一般的に、好ましいマクロ モノマーは、ビニル部分で末端キャップ化されるマクロモノマーである。本発明 で使用する「末端キャップ型」は、ビニル部分がマクロモノマーの末端位置か、 又はその近くであることを意味する。 マクロモノマーは、当業界の普通のポリマー化学者には馴染みのある種々の標 準的合成手順を使って合成出来る。更に、これらのマクロモノマーは、市販のポ リマーを原料として合成出来る。一般的に、マクロモノマーの重量平均分子量は 、約１０００から約５０，０００である。 好ましいマクロモノマーは、ポリ（アクリレート）及びポリ（メタクリレート ）マクロモノマーである。マクロモノマーは、次の一般的式によって例示される ［Ｉ］_n−［Ｗ］_m−Ｅ 式中、Ｉは、必要に応じて含まれる開始剤（即ち、ｎ＝０又は１）であり、Ｗは モノマー単位であり、Ｅは末端キャップ化基であり、ｍは約１から約２０００の 整数である。 Ｉは、必要に応じて含まれる化学的な開始剤部分である。理論に制約されるこ となく、Ｉは、マクロモノマーの合成に際して使用される化学的開始剤又は溶媒 から誘導することが出来る。Ｉを誘導出来る開始剤の非限定的例には、水素イオ ン、水素ラジカル、水素化物イオン、水酸化物イオン、ヒドロキシルラジカル、 過酸化物ラジカル、過酸化物アニオン、Ｃ₁−Ｃ₂₀カルボカチオン、Ｃ₁−Ｃ₂₀カ ルバニオン、Ｃ₁−Ｃ₂₀炭素ラジカル、Ｃ₁−Ｃ₂₀脂肪族及び芳香族アルコキシア ニオン、アンモニウムイオン、及び置換型アンモニウムイオン（例えば、Ｃ₁− Ｃ₂₀アルキル及びＣ₁−Ｃ₂₀アルコキシ置換型）、及びそれらの混合物が挙げら れる。Ｉは、任意の有用な溶媒から誘導出来るのであり、その非限定的例には、 水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、アセトン、ヘ キサン、ジクロロメタン、クロロホルム、ベンゼン、トルエン、及びそれらの混 合物が挙げられる。 Ｗは、アクリル酸モノマー単位、メタクリル酸モノマー単位及びそれらの混合 物から成る群から選ばれる。そのようなモノマーの非限定的な部類には、Ｃ₁− Ｃ₁₈直鎖又は分岐鎖アクリル酸エステル及びＣ₁−Ｃ₁₈直鎖又は分岐鎖メタクリ ル酸エステル、並びにそれらの混合物が挙げられる。 好ましくは、側鎖のモノマー単位は、アクリル酸（トリメチルシリルアクリレ ートの加水分解によって作られる）、メタクリル酸（トリメチルシリルメタクリ レートの加水分解によって作られる）、フェニルメタクリレート、ベンジルメタ クリレート、及びアクリル酸又はメタクリル酸のＣ₁−Ｃ₁₈アルキルエステル及 びそれらの混合物から成る群から選ばれる。更に好ましくは、モノマー単位は、 アクリル酸（トリメチルシリルアクリレートの加水分解によって作られる）、メ タクリル酸（トリメチルシリルメタクリレートの加水分解によって作られる）、 ｎ-プロピルメタクリレート、イソ-ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ-ブチルア クリレート、ｔｅｒｔ-ブチルメタクリレート、２-ヒドロキシエチルメタクリレ ート（トリメチルシリル保護型アルコールの加水分解によって作られる）、２- ヒドロキシプロピルメタクリレート（トリメチルシリル保護型アルコールの加水 分解によって作られる）から成る群から選ばる。最も好ましくは、アクリル酸（ トリメチルシリルアクリレートの加水分解によって作られる）、メタクリル酸（ トリメチルシリルメタクリレートの加水分解によって作られる）、ｎ-プロピル メタクリレート、イソ-ブチルメタクリレート、及びそれらの混合物から成る群 から選ばれるモノマー単位である。 各側鎖は、約５０℃から約２００℃、好ましくは約６０℃から約１５０℃、そ して最も好ましくは約７０℃から約１１０℃のＴ_gを持つ。 必要に応じて、粘着性コポリマーは、更に、次の一般的式で例示される１種類 以上のポリシロキサンマクロモノマー側鎖から成ることが出来る： Ｘ（Ｙ）_nＳｉ（Ｒ）_3-mＺ_m 式中、Ｘは、ビニルモノマー単位と共重合出来るビニル基であり；Ｙは二価の結 合基であり：各Ｒは、独立して、水素、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルアミノ、フェニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又は アルコキシ置換型フェニルから成る群から選ばれ；Ｚは、少なくとも約１０００ の数平均分子量を持つ一価のシロキサンポリマー部分であり、共重合条件のもと で本質的に非反応性である；ｎは０又は１であり；そしてｍは１から３の整数で ある。ポリシロキサンマクロモノマーは、約１０００から約５０，０００、好ま しくは約５，０００から約３０，０００、更に好ましくは約８，０００から約２ ５，０００の重量平均分子量を有する。 好ましくは、ポリシロキサンマクロモノマーは、次式から選ばれる式を有する 又は Ｘ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂）_s−Ｓｉ（Ｒ¹）_3-m−Ｚ_m 又は これらの構造式では、ｓは０から６；好ましくは０、１、又は２；更に好ましく は０又は１の整数であり；ｍは１から３；好ましくは１の整数である；ｐは０又 は１である；ｑは、２から６の整数である：各Ｒ¹は、独立して、水素、ヒドロ キシル、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ２−Ｃ６アルキルアミ ノ、フェニル、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はアルコキシ置換型フェニル、好ましくは Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６アルキル又はアルコキシ置換型フェニル、更 に好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル、尚、更に好ましくはメチルから成る群から選 ばれ、Ｒ²は、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６アルキル置換型フェニル、好 ましくはメチルから成る群から選ばれる。ｎは０から４、好ましくは０又は１、 更に好ましくは０の整数であり；Ｘは、式中、Ｒ³は、水素又は−ＣＯＯＨ、好ましくはＲ³は水素であり；Ｒ⁴は水素、 メチル又は−ＣＨ₂ＣＯＯＨ、好ましくはＲ⁴はメチルである；Ｚは 式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、及びＲ⁷は、独立して、水素、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ６アル キル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ２−Ｃ６アルキルアミノ、フェニル、Ｃ１−Ｃ ６アルキル又はアルコキシ置換型フェニル、水素、ヒドロキシルから成る群から 選ばれ、好ましくはＲ⁵、Ｒ⁶、及びＲ⁷は、Ｃ１−Ｃ６アルキル；更に好ましく はメチル；並びにｒは約１４から約７００、好ましくは約６０から約４００、そ して更に好ましくは約１００から約３５０の整数である。 本発明で使用する例としてのグラフト型ポリマーには、次のポリマーが挙げら れるが、この組成物は合成で使用されるモノマーの重量部として表されている： (i) ポリ（ｔ-ブチルアクリレート-コ-２-メトキシエチルアクリレート-コ- メタクリル酸）-グラフト-ポリ（ｎ-プロピルメタクリレート-コ-メタクリル酸 ） コポリマーの分子量：１４９，９００ 主鎖：８０％ 主鎖の組成：ｔ-ブチルアクリレート（５３％）、２-メトキシエチル アクリレート（３６％）、メタクリル酸（１１％） マクロモノマー側鎖：２０％ マクロモノマー側鎖の組成：ｎ-プロピルメタクリレート（６５％）； メタクリル酸（３５％） マクロモノマー側鎖の分子量：６，０００ (ii) ポリ（ｔ-ブチルアクリレート-コ-２-メトキシエチルアクリレート-コ- メタクリル酸）-グラフト-ポリ（イソ-ブチルメタクリレート-コ-メタクリル酸 ） コポリマーの分子量：５５，０００ 主鎖：８０％ 主鎖の組成：ｔ-ブチルアクリレート（５３％）、２-メトキシエチル アクリレート（３６％）、メタクリル酸（１１％） マクロモノマー側鎖：２０％ マクロモノマー側鎖の組成：イソ-ブチルメタクリレート（６５％）； メタクリル酸（３５％） マクロモノマー側鎖の分子量：８，０００ (iii) ポリ（ｔ-ブチルアクリレート-コ-２-メトキシエチルアクリレート-コ -アクリル酸）-グラフト-［ポリ（ｎ-プロピルメタクリレート-コ-メタクリル酸 ）；ポリ（ジメチルシロキサン）］ コポリマーの分子量：８３，０００ 主鎖：７７％ 主鎖の組成：ｔ-ブチルアクリレート（４３％）、２-メトキシエチル アクリレート（３８％）、メタクリル酸（１８％） マクロモノマー側鎖：１７％ マクロモノマー側鎖の組成：ｎ-プロピルメタクリレート（６０％）； メタクリル酸（４０％） マクロモノマー側鎖の分子量：６，０００ ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノマー側鎖：６％ ポリ（ジメチルシロキサン）の分子量：１０，０００ (iv) ポリ（ｔ-ブチルアクリレート-コ-２-メトキシエチルアクリレート-コ- アクリール酸）-グラフト-［ポリ（ｎ-プロピルメタクリレート-コ-メタクリル 酸）；ポリ（ジメチルシロキサン）］ コポリマーの分子量：１５０，０００ 主鎖：７７％ 主鎖の組成：ｔ-ブチルアクリレート（４３％）、２-メトキシエチル アクリレート（３８％）、アククリル酸（１８％） マクロモノマー側鎖：２０％ マクロモノマー側鎖の組成：ｎ-プロピルメタクリレート（６０％）； メタクリル酸（４０％） マクロモノマー側鎖の分子量：１０，０００ ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノマー側鎖：３％ ポリ（ジメチルシロキサン）の分子量：１０，０００ 本発明のコポリマーは、ビニルモノマーとマクロモノマーの組み合わせ重合に より調製される。このコポリマーは、モノマーとマクロモノマーのフリーラジカ ル重合によって合成出来る。フリーラジカル重合方法の一般的原理はよく知られ ている。例えば、引用して本明細書に組み入れられている、Ｏｄｉａｎ、“Ｐｒ ｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｏｉｎ”、第３版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、（１９９１年）、１９８−３３４頁を参照されたい。所 望のビニルモノマーとマクロモノマーは、反応が完結した時に反応物の粘度が適 度になるような充分な量の共溶媒と一緒に、全部を反応器に入れる。望ましくな い停止剤、特に酸素は必要に応じて取り除く。この除去は、アルゴン又は窒素の ような不活性ガスを使って排気による、即ちパージによって行なうことが出来る 。熱開始剤を使う場合、開始剤を入れたのち、開始するために反応系を必要な温 度まで高める。これとは別に、レドックス又は放射線による開始を利用すること が出来る。高レベルの転化率を得るのを必要とする場合に限り、重合は、特に数 時間か数日間進行させる。次に、通常は蒸発によるか、又は非溶媒を加えてコポ リマーを沈澱させることにより溶媒を取り除く。このコポリマーは必要に応じて 更に精製することが出来る。 バッチ反応に代えて、半連続式又は連続式プロセスによりコポリマーを作るこ とが出来る。半連続式プロセスでは、重合反応過程でモノマー又はマクロモノマ ーを２回以上加える。重合過程で異なる速度で反応する数種のモノマーからコポ リマーを作る時にこのプロセスは有利である。添加の各点で反応系に加えるモノ マーの割合は、最終生成物のポリマーが、より均一な構造になるように普通の当 業者によって調整出来る。言い換えれば、最終生成物のポリマーは、反応器に装 入されるモノマーの各タイプに応じて比較的許容されるモノマー含量分布を示す ことになる。 このコポリマーは、ビニルモノマーとマクロモノマーの組み合わせ重合により 調製される。コポリマー組成は、重合反応容器に装入される、又は別法として連 続式もしくは半連続式プロセスで使用される各モノマーの量によって特徴づけら れる。 特定のビニルモノマー単位とマクロモノマー単位の適切な選択と組み合わせに より、そして普通の当業者の能力の充分な範囲内でこれらの単位の特定の相対比 率を選択することにより、このコポリマーは種々の物理的特性に対して、及びヘ アケア用途で広く使用される他の成分との相溶性に対して最適化することが出来 る。 当業者には明らかなように、コポリマーは、主鎖にグラフトした１種類以上の 側鎖を有することができる。更に、本発明の組成物は、このコポリマーに加えて 、側鎖が主鎖にグラフトされていない対応するコポリマーを低いレベルで含むこ とが出来る。当業界で公知のように、合成グラフト共重合プロセスにより、ポリ マー主鎖に共有結合して、その主鎖から吊り下がった側鎖を含まなかったり、１ 個或いは２個以上の側鎖を含むポリマー分子の混合物を作ることが出来る。ポリ マーサンプルの中の側鎖の量と数平均分子量、及びポリマーサンプルの数平均分 子量を知ることにより、ポリマー主鎖当たりの側鎖の平均数を計算することが出 来る。パーソナルケア担体 本発明の組成物は、約０．１％から約９９．９％、好ましくは約０．５％から 約９９．０％、そして最も好ましくは約１．０％から約９９．９％の適切なパー ソナルケア担体を含む。溶媒は、水、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ パノール、それらの混合物から成る群から選ばれるのが好ましい。このポリマー は、約２５℃で少なくとも約０．１ｍｇ／ｍＬ、好ましくは少なくとも約０．５ ｍｇ／ｍＬ、そして更に好ましくは少なくとも約１ｍｇ／ｍＬの濃度で可溶性で ある。 本明細書の合成方法によって作られたグラフトポリマーは、カルボキシル基の ような酸性官能性を持つことがあり、ポリマーの溶解度／分散性を促進させるた めに少なくとも一部分中和した形で普通は使用される。更に、中和された形を使 用すると、シャンプーすることによりヘアスタイリング組成物は毛髪から取り除 かれやすくなる。そのような中和の程度は、約１０％から１００％、更に好まし くは約２０％から約９０％、尚、更に好ましくは約４０％から約８５％の範囲の グラフトポリマーの酸性官能性の中和である。 酸性官能性を有するグラフトポリマーの中和は、有機又は無機塩基物質を使う ことにより前記の中和を行なうためにいずれの慣用の、又はそうでなければその 他の公知の技術によって達成出来る。金属塩基がこの目的に特に有用である。適 切な塩基中和剤には、限定はされないが、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水 酸化物、又はアルカリ土類金属水酸化物であり、好ましくは水酸化カリウム及び 水酸化ナトリウムである。その他の好適な中和剤には、限定はされないが、２- アミノ-２-メチル-１，３-プロパンジオール（ＡＭＰＤ）、２-アミノ-２-エチ ル-１，３-ロパンジオール（ＡＥＰＤ）、２-アミノ-２-メチル-１-プロパノー ル（ ＡＭＰ）、２-アミノ-１-ブタノール（ＡＢ）、モノエタノールアミン（ＭＥＡ ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、モノイ ソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）、ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）、 トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）及びジメチルステアルアミン（ＤＭＳ ）のようなアミン類又はアミノアルコール類が挙げられる。好ましくはアミン類 及び金属塩基類である。 塩基性官能基、例えばアミノ基、を含むグラフトポリマーの中和は、同様に、 有機又は無機酸、例えば塩化水素、で少なくとも一部分中和されるのが好ましい 。中和は、前記中和を達成するのにいずれの慣用の又はそれ以外の公知の技術に よって達成出来る。中和の好ましい程度は、酸性官能性の中和の場合に説明した のと同じ程度である。本明細書の方法によって作られるいずれかの中和されたグ ラフトポリマーの溶解度は、所望の酸又は塩基中和が終わって初めて決定すべき である。 ヘアケア組成物に含まれる溶媒は、全組成物の約８０％から約９９％、好まし くは約８５％から約９８％、更に好ましくは約９０％から約９５％のレベルであ る。 本発明の組成物に必須の溶媒は、水、Ｃ₂−Ｃ₃の一価のアルコール、及びそれ らの混合物から成る群から選ばれる。含まれることがあるとすればイソプロパノ ールのようなＣ₃アルコールは、組成物の僅か約１５重量％、好ましくは僅か約 １２重量％、更に好ましくは僅か約１０重量％のレベルで使用すべきである。高 レベルのＣ₃の一価アルコールから発生することがある潜在的臭気の問題のため に、高レベルのこのアルコールは本発明の組成物では望ましくない。好ましい極 性溶媒相は、水、エタノール、及びそれらの混合物を含む。 水とアルコールとの混合物、例えば水−エタノール、又は水−イソプロパノー ル−エタノールが使用される場合、組成物の水含量は、一般的に全組成物の、約 ０．５重量％から約９９重量％、好ましくは約５重量％から約５０重量％の範囲 である。そのような混合物では、アルコール溶媒は、一般的に全組成物の約０． ５重量％から約９９重量％、好ましくは約５０重量％から約９５重量％の範囲で 含まれる。 尚、本発明の別の局面では、ヘアスプレー組成物のようなヘアスタイリング製 品が提供されるが、これは、レベルを下げた揮発性有機溶媒を含む。本発明の低 揮発性有機溶媒ヘアスプレー組成物は、僅か８０％の揮発性有機溶媒（例えば、 アルカノールを含むが水は含まない）を含む。本特許で使用するように、揮発性 有機溶媒は、少なくとも１個の炭素原子を持ち、かつ２０℃で０．１ｍｍＨｇ超 の蒸気圧を示す溶媒を意味する。 低揮発性有機溶媒ヘアスタイリング製品では、組成物は一般的に、少なくとも １０重量％の水を含む。この組成物は、少なくとも約１１％、１２％、１３％、 １４％、１５％、又はそれを超える水を含むことも特に予想される。 本発明の低揮発性有機溶媒組成物は、最高約９０％、好ましくは最高約７０％ 、更に好ましくは最高約６０％、尚更に好ましくは僅か約５０％の水；及び約１ ０％から約８０％、好ましくは約２０％から約８０％、更に好ましくは約４０％ から約８０％の揮発性有機溶媒を含む。この組成物は、僅か約７５％、６５％、 ５５％、又はその他のレベルの揮発性有機溶媒を含むことに限定することが出来 ることも予想される。 更に、この組成物は、組成物の約０．１重量％から約１５重量％、好ましくは 約０．５重量％から約１０重量％、更に好ましくは約２重量％から約８重量％の レベルで存在する分岐鎖炭化水素溶媒を含むことがある。低沸点のシリコーンオ イルも有用である。 分岐鎖炭化水素溶媒は、少なくとも約１０５℃、好ましくは少なくとも約１１ ０℃、更に好ましくは少なくとも約１２５℃、最も好ましくは少なくとも約１５ ０℃の沸点を特徴とする。沸点は一般的に、約２６０℃以下、好ましくは約２０ ０℃以下でもある。選ばれる炭化水素は、毛髪及び皮膚を局所塗布するのに対し ても安全でなければならない。 分岐鎖炭化水素溶媒は、Ｃ₁₀−Ｃ₁₄分岐鎖炭化水素、及びその混合物、好まし くはＣ₁₁−Ｃ₁₃分岐鎖炭化水素、更に好ましくはＣ₁₂分岐鎖炭化水素から成る群 から選ばれる。飽和炭化水素が必ずしも不飽和炭化水素に取って代わろうと する必要はないけれども、飽和炭化水素は好ましい。 好適な非極性溶媒の例には、前記鎖長のイソパラフィンが挙げられる。イソパ ラフィンは、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．が市販している。例えば、Ｉ ｓｏｐａｒ（登録商標）Ｇ（Ｃ₁₀−Ｃ₁₁イソパラフィン）、Ｉｓｏｐａｒ（登録 商標）Ｈ及びＫ（Ｃ₁₁−Ｃ₁₂イソパラフィン）、及びＩｓｏｐａｒ（登録商標） Ｌ（Ｃ₁₁−Ｃ₁₃イソパラフィン）が挙げられる。最も好ましい非極性溶媒は、Ｃ₁₂ 分岐鎖炭化水素、特にイソドデカンである。イソドデカンは、Ｐｒｅｐｅｒｓ ｅ Ｉｎｃ．（米国、ＮＪ州．Ｓｏｕｔｈ Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ）からＰｅｒｍ ｅｔｈｙｌ（登録商標）９９Ａとし市販されている。可塑剤 本発明の組成物は、必要に応じてグラフト型ポリマー用の可塑剤を含むことが 出来る。ヘアケア製品で使用するため、又は毛髪もしくは皮膚に局所塗布するた めの好適ないずれの可塑剤も使用出来る。当業界では多種多様な可塑剤が知られ ている。これらには、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸トリエチル、グリ セリン、アジピン酸ジイソブチル、スレアリン酸ブチル、及びプロピレングリコ ールが挙げられる。可塑剤は、一般的に、組成物の約０．０１重量％から約１０ 重量％、好ましくは約０．０５重量％から約３重量％、更に好ましくは約０．０ ５重量％から約１重量％のレベルで使用される。任意成分 粘着性ポリマー 本発明の組成物は追加の粘着性ポリマーを含むことが出来る。本発明の組成物 は、組成物の約０．１重量％から約15重量％、好ましくは約０．５重量％から約 ８重量％、更に好ましくは約１重量％から約８重量％の粘着性ポリマーを含む。 組成物に粘着性又は被膜形成性を付与するのに効果的な量を使用する限り、及び 組成物を意図する目的のために調合して有効に利用することが出来る限り、粘着 性ポリマーを前記のレベル以上又は以下の使用を排除することを意図するもの ではない。粘着性ポリマーは、溶液として表面に塗布したのち乾燥した時に、こ のポリマーが被膜を形成することを意味する。当業者が承知の通り、このような 被膜は、粘着及び付着強度を持つ。 ポリマー主鎖は、粘着性スタイリングポリマーと相溶性があるように選ばれる 。「相溶性がある」とは、ポリマーが適当な溶媒に入れられると、ポリマーが安 定な溶液を形成する、即ちポリマーが溶解性で競合せず、従って、相分離が起き ず、そして溶液が乾燥すると、２相のマクロ相での分離を生ずることなく、均一 な被膜が形成されることを意味する。適当な溶媒とは、本明細書に記載している レベルで非シリコーン及びシリコーングラフト型ポリマーを実質的に完全に溶解 する溶媒である。ポリマーブレンド物は、比較的透明なヘアスプレー系を形成す る（４５０ｎｍでの透光率％が、概ね８０％超である）。ある種の可塑剤は曇っ た被膜を形成するばかりでなく、間違った中和レベルを形成することがあると認 識されている。従って、このことは、相溶性に関して本明細書での定義から外れ ることになる。相溶性は、ポリマーを共溶媒に溶解させたのち、溶媒を蒸発させ て被膜を形成させることにより試験することが出来る。非相溶性ポリマーでは、 ２つのポリマーの相が大規模に相分離を起こすので機械的性質が劣り、曇った被 膜を形成する。相溶性は完全に異なった構造を持つ２種類のポリマーの間でも起 こるけれども、各主鎖の組成を互いに似たものにするか、或いは同じものにする ことによって相溶性とするのが好ましい。 粘着性ポリマーは、少なくとも約２０，０００、好ましくは約２５，０００を 超える、更に好ましくは約３０，０００を超える、最も好ましくは約３５，００ ０を超える重量平均分子量を持つべきである。加工処理、美的特徴、調合性等の ような実用上の理由から本発明の適用性を制限する場合を除き、分子量に上限は ない。一般的に、重量平均分子量は、約１０，０００，０００未満、更に一般的 には、約５，０００，０００未満、そして典型的には約２，０００，０００未満 である。好ましくは重量平均分子量は約２０，０００と約２，０００，０００の 間、更に好ましくは約３０，０００と約１，０００，０００の間、最も好ましく は約４０，０００と約５００，０００の間である。 好ましくは、本発明の強化されたグラフトポリマー対粘着性ポリマーの重量比 は、約１：１０から１：１、好ましくは約１：５から約１：１の範囲である。 本発明で使用する例としての粘着性ポリマーには次のものが挙げられるが、構 造式に続く数字は、重合反応器に装入されるモノマーの重量比を示している： (i) アクリル酸／ｔ-ブチルアクリレート ２５／７５ (ii) ジメチルエチルアミノエチルメタクリレート／イソブチルメタクリレー ト／２-エチルヘキシル-メタクリレート ４０／４０／２０ (iii) ｔ-ブチルアクリレート／アクリル酸 ６５／３５ (iv) 塩化メチルで処理した四級化されたポリマー（ii）。 粘着性ポリマーは、モノマーのフリーラジカル重合のような前述の重合により 合成出来る。 前述のように、粘着性ポリマーの溶解度は、中和後ばかりでなく、もし必要な らば、界面活性剤、可溶化剤、等のような極性溶媒相に入れることが出来る別の 成分を加えた後でも測定すべきである。 本発明の組成物は、とりわけヘアセッティング組成物、特にヘアスプレー組成 物やヘアセッティングトニック用の、当業界で公知のいずれのタイプの成分も含 めて必要に応じて多種多様な追加の任意成分を含むことが出来る。限定されるも のではないが、これらの成分には界面活性剤（フッ素化界面活性剤及びシリコー ンコポリオールを含む）、及びイオン強度調整剤、噴射剤、ヘアコンディショニ ング剤（例えば、シリコーン流体、脂肪族エステル、脂肪族アルコール、長鎖炭 化水素、カチオン界面活性剤等）が挙げられる。イオン強度調整剤システム 必要に応じて、本発明の組成物は、ヘアスプレー組成物の粘度を下げるために 有効量の界面活性のないイオン強度調整剤システムを含むことが出来る。使用す る場合、イオン強度調整剤は組成物の少なくとも約０．０１重量％の濃度で本組 成物中に入れる。上限はヘアセッティング樹脂が溶解、又は分散したまま存在す るように、本発明の特定の組成物中に存在し得るイオン強度調整剤の最大量によ って決まる。当業者には理解されるように、組成物のイオン強度が増加すると、 この樹脂は最終的に溶液から沈降するか或いはそうでなければ極性液体キャリヤ の中にはもはや溶解又は分散されないまま残る。イオン強度調整剤システムの濃 度の上限は、組成物の中に存在する特定のイオン強度調整剤、液体ビヒクル、樹 脂及びその他の成分によって決まる。従って、例えば使用出来るイオン強度調整 剤の最大量は、水が多い組成物と比較して、より少ない水を含む液体ビヒクルで の組成物の場合には、少なくなる傾向がある。本組成物は、一般的に約４重量％ 以下、更に一般的には約２重量％以下、そして典型的には約１重量％以下のイオ ン強度調整剤を含む。好ましくは、本組成物は、約０．０１％から約０．５％、 更に好ましくは約０．０１％から約０．１％のイオン強度調整剤システムを含む 。 イオン強度調整剤システムはモノマーカチオンとモノマーアニオンの混合物を 含む。イオン強度調整剤システムのイオンは非界面活性である、即ちそれらは表 面張力を大幅に下げない。この目的から、非界面活性とは０．５％水溶液濃度で 表面張力を５．０ダイン／ｃｍ²未満だけ減少させるイオンを意味することとす る。概ね、このイオン強度調整剤システムのイオンは、いずれかの脂肪族鎖、又 は直鎖もしくは分岐鎖型有機ヘテロ鎖の中に電荷当たり最大で４個以下の炭素原 子、好ましくは２個以下の炭素原子を持つことを特徴とする。 イオン強度調整剤システムは、酸−塩基反応の生成物であるタイプのモノマー イオンを含む。従って、塩基性及び酸性イオン、ＯＨ^-及びＨ⁺は、組成物中には 存在してよいけれども、このイオン強度調整剤システムの一部を構成しない。こ のイオンは、遊離イオンとして、即ち解離した形で組成物中に存在出来るような 形で組成物中に組み込まれる。加えたイオンの全てが遊離イオンとして組成物中 に存在することは必ずしも必要ではないが、加えられたイオンは、組成物の中に 少なくとも一部分が溶解又は解離していなければならない。イオン強度調整剤は 、例えば可溶性塩の添加、又は酸及び塩基の混合物の添加又はそれらの組み合わ せによりヘアスタイリング組成物の中に組み入れることが出来る。イオン強度調 整剤システムのアニオンもカチオンも組成物に含まれることは、本発明には欠 くことが出来ない視点である。 使用に好適なカチオンには、例えば、リチウム、ナトリウム及びカリウムのよ うなアルカリ金属と、マグネシウム、カルシウム及びストロンチウムのようなア ルカリ土類金属が挙げられる。二価カチオンの中ではマグネシウムが好ましい。 好ましい一価の金属イオンは、リチウム、ナトリウム及びカリウム、特にナトリ ウム及びカリウムである。本組成物への適切な添加手段には、例えば塩基、例え ば水酸化物、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、並びに液体キャリヤに可溶 性の塩、例えば下記のようなモノマーアニオンの塩としての添加が挙げられる。 その他の好適なカチオンには、例えばアンモニウム、モノ−、ジ−、及びトリ −エタノールアミン、トリエチルアミン、モルホリン、アミノメチルプルパノー ル（ＡＭＰ）、アミノエチルプロパンジオール等の四級アンモニウムイオン及び カチオンアミン類ような有機イオンが挙げられる。アンモニウム及びアミン類は 塩酸塩のような塩の形で提供されるのが好ましい。 使用出来るモノマーアニオンには、ヘアスタイリング組成物の中で解離した形 で存在出来る、塩化物、フッ化物、臭化物及びヨウ化物、特に塩化物のようなハ ロゲンイオン、硫酸塩、エチル硫酸塩、メチル硫酸塩、シクロヘキシルスルファ ミン酸塩、チオ硫酸塩、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クエン 酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、アジピン酸塩、コハク酸塩、サッカリン酸塩、安息 香酸塩、乳酸塩、ホウ酸塩、イセチオン酸塩、酒石酸塩及びその他のモノマーア ニオンが含まれる。アニオンは、例えば液体ビヒクルに少なくとも一部分可溶性 である酸又は塩、例えば酢酸、クエン酸、硝酸、塩酸、硫酸等のナトリウム又は カリウム塩の形で本組成物に加えることが出来る。好ましくはそのような塩はビ ヒクルに完全に可溶性である。 イオン強度調整剤を使用することは、低揮発性有機溶媒組成物の中では特に有 用であり、シリコーンマクロマー含有ポリマーを使用する際に最も有用である。パーソナルケア組成物 本発明は、シャンプー、石鹸、ローション、クリーム、発汗抑制剤、ネイルエ ナメル、スティック形口紅、ファンデーション、マスカラ、日焼け止め、ヘアス プレー組成物、ムース、及びヘアセッティングトニックを含めて、多種多様なパ ーソナルケア組成物を包含している。流動性がある組成物、例えば好ましくはス プレー用途に適当な低粘度組成物ばかりでなく比較的高粘度の組成物も考慮の対 象とされる。 本発明で使用するのに適するパーソナルケア担体は、１９９４年４月２６日に 発行されて、Ｒｏｂｉｎｓｏｎ等に付与された米国特許第５,３０６,４８５号、 及び１９９１年３月２６日に発行されて、Ｓｃｈｍｉｄｔ等に付与された米国特 許第５,００２,６８０号に記載されていて、その両特許は引用して本明細書に組 み入れられている。本発明のヘアスプレー組成物及びムースは、エーロゾルディ スペンサー又はポンプスプレーディスペンサーである容器から分配することが出 来る。このようなディスペンサー、即ち容器は当業者は承知であり、アメリカン ナショナル キャン社（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｃａｎ Ｃｏｒｐ． ）、コンチネンタル キャン社（Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｃａｎ Ｃｏｒｐ．） を含めた様々な製造業者から市販されている。 ヘアスプレー組成物を加圧式エーロゾル容器から分配しようする場合、知られ ている１種以上の慣用のエーロゾル噴射剤から成る噴射剤が組成物を噴射するの に利用される。使用に好適な噴射剤は、慣用的にエーロゾル容器用に使用される いずれの液化ガスでもよい。 使用に好適な噴射剤は、揮発性炭化水素噴射剤であり、これにはプロパン、ブ タン及びイソブタンのような３ないし４個の炭素原子の液化低級炭化水素が挙げ られる。その他の好適な噴射剤は、デュポン（Ｄｕ Ｐｏｎｔ）によりＤｙｍｅ ｌ １５２Ａとして供給される、１，２-ジフロオロエタン（Ｈｙｄｒｏｆｌｕｏ ｒｏｃａｒｂｏｎ １５２Ａ）のようなヒドロフルオロカーボンである。その他 の例の噴射剤は、ジメチルエーテル、Ｎ−ブタン、イソブタン、プロパン、窒素 、二酸化炭素、一酸化二窒素及び大気ガス、並びにそれらの混合物である。 エーロゾル噴射剤は本組成物と混合してもよく、混合される噴射剤の量はエー ロゾル業界で周知の標準的因子によって決まる。一般的に、液化噴射剤の場合、 噴射剤の濃度は全組成物の約１０重量％から約６０重量％、好ましくは全組成物 の約１５重量％から約４０重量％である。 代わって、アメリカン ナショナル キャン社から商品名ＳＥＰＲＯで販売され ているタイプの２区画缶のような、噴射剤がヘアスタイリング組成物と接触しな で分離されている加圧式エーロゾルディスペンサーも使用出来る。 その他の好適なエーロゾルディスペンサーは、使用される前はポンプ又は等価 の装置によってディスペンサーの中に充満出来る圧縮空気である噴射剤を特徴と するものである。このようなディスペンサーは、両方とも引用して本明細書に組 み入れられている、１９７８年３月７日付けでＯｌｏｆｓｓｏｎに付与された米 国特許第４,０７７,４４１号、及び１９８９年７月２５日付けでＴｅｒＳｔｅｇ ｅに付与された米国特許第４,８５０,５７７号、並びに同じく引用して本明細書 に組み入れられている、１９９２年２月２１日付けで出願されたＧｏｓｓｅｌｉ ｎ等の米国特許出願第０７／８３９，６４８号に記載されている。使用に適する 圧搾空気エーロゾル容器は、プロクター＆ギャンブル社（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａ ｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）によっても、それらの商品名ＶＩＤＡＬ ＳＡＳＳＯ ＯＮ ＡＩＲＳＰＲＡＹ（登録商標）ヘアスプレーとして現在市販されている。 慣用の非エーロゾルポンプスプレーディスペンサー、即ちアトマイザーも使用 出来る。 その他のヘアスタイリング組成物にはトニック及びローションが挙げられ、こ れらは典型的には慣用のボトル又はチューブに分配され、毛髪に直接塗布される か、又は始めは手に、そしてその後で毛髪に分配される。 本発明のヘアセッティング配合は、必要に応じて慣用のヘアケア化合物補助剤 を含むことが出来る。一般的に、補助剤は合計で約０．０５重量％から約５重量 ％、そして好ましくは約０．１重量％から約３重量％である。このような慣用の 、必要に応じて使用する補助剤は当業者には周知であり、前述のものに加えて、 エモリエント；種々のラノリン化合物のような潤滑剤及び浸透剤；タンパク質加 水分解生成物及びその他のタンパク質誘導体；エチレン付加物及びポリオキシエ チレンコレステロール；色素、毛染め剤、漂白剤、還元剤及びその他の着色剤； ｐＨ調整剤、日焼け止め、保存剤；増粘剤（例えば、キサンタンガムのようなポ リマー増粘剤）；並びに香料が挙げられる。 製造方法 本発明のパーソナルケア組成物は、慣用の配合と混合技術を使って製造出来る 。 使用方法 本発明の組成物は、本発明のパーソナルケア組成物を提供する慣用の方法で使 用する。前記の方法は一般的に製品の有効量を使用することを含む。例えば、ヘ アスプレー組成物では、毛髪を所望の毛髪スタイルにする前および／または後で 、前記組成物を所望通り乾燥している毛髪に、又は僅かに湿った毛髪、或いは濡 れた毛髪に塗布する。次に、この組成物が乾燥するか、又は組成物を乾燥させる 。「有効な量」とは、所望の効果を発現するのに充分な量を意味する。 次の実験と実施例によって本発明の範囲内の実施態様を更に説明する。これら は単に説明を目的とするものであって、本発明の多数の変形は本発明の精神と範 囲を逸脱することなく可能なので、本発明を限定するものとして解釈すべきでは ない。 実験 次の合成は、本発明の組成物に有用なグラフト型ポリマーの例である。 パラ-ビニルベンゾイルクロリドの合成： アルゴン雰囲気でマグネチックスターラー付きの清浄な丸底フラスコに、ベン ゼン（２５ｍｌ）中に懸濁させたパラ-ビニル安息香酸（１０ｇ、０．０６７モ ル）を加える。塩化オキサリル（２５ｇ、０．１９７モル）をこのフラスコに加 える。この混合物を８時間攪拌するが、反応過程で発生するガスをパージするた めに連続流のアルゴンで絶えずフラッシングする。溶媒及び過剰の塩化オキサリ ルは真空条件のもとで追い出す。最後に、この生成物を真空蒸留すると、パラ- ビニルベンゾイルクロリドが生成する。理論収率の約９０％である。ビニルフェニル 末端停止型ポリ（ｎ-プロピルメタクリレート-コ-メタクリル酸 ）マクロモノマーの合成 ： マグネチックスターラー付きで、アルゴンでわずかに加圧にした（８ｐｓｉ） 丸底フラスコに、テトラヒドロフラン（１Ｌ）、トリメチルシリルメタクリレー ト（１００ｇ、０．６３２モル）、及びｎ-プロピルメタクリレート（１００ｇ 、０．７８０モル）を加える。この溶液を−７８℃に冷却した後、アニオン重合 メカニズムによる連鎖成長反応を行なうために、ジフェニルヘキシルリチウム（ ０．０２７５モル）（ＴＨＦの中で１：１のモル比のｓｅｃ-ブチルリチウムと １，１-ジフェニルエチレンを加えることにより調製される）で開始させる。０ ．５時間連続的に攪拌したのち、ビニルベンゾイルクロリド（８．３３ｍＬ、０ ．０５モル）をこの溶液に装入して０．５時間攪拌を続ける。次に、この溶液を 周囲温度まで加温したのち、Ｈ₂Ｏ（１０ｍＬ）を加えて０．２５時間攪拌して 酸基を脱保護（ｄｅｐｒｏｔｅｃｔ）する。重量平均分子量は約６０００である このマクロモノマーは、生成した溶液をヘキサン中で沈澱したのち、その沈澱物 を集めて真空乾燥すことにより得られる。コポリマー１ ポリ（ｔ-ブチルアクリレート-コ-２-メトキシエチルアクリレート-コ-アクリル 酸）-グラフト-［ポリ（ｎ-プロピルメタクリレート-コ-メタクリル酸）：ポリ （ジメチルシロキサン）］コポリマーの合成 ： 還流冷却器、温度制御部、機械的攪拌機構が付き、そしてアルゴンでわずかに 加圧（８ｐｓ）にした丸底フラスコに、アセトン（０．５Ｌ）、ｔ-ブチルアク リレート（２２．３ｇ）、２-メトキシエチルアクリレート（３６ｇ）、アクリ ル酸（１８ｇ）、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノマー（６ｇ）（チッソ 社、東京、日本国）、及びビニルフェニル-末端停止型（ｎ-プロピルメタクリレ ート-コ-メタクリル酸）マクロモノマー（１８ｇ）（実施例２から）を加える。 全成分が溶解するまで溶液を撹拌したのち、６０℃に加熱する。アゾビスイソブ チロニトリル（０．７ｇ）をこの系に加える。１０時間後、溶液を冷却したのち 、水中で沈澱させると、シリコーン変性グラフトコポリマーが得られる。コポリマー２ ポリ（ｔ-ブチルアクリレート-コ-２-メトキシエチルアクリレート-コ-メタクリ ル酸）-グラフト-［ポリ（ｎ-プロピルメタクリレート-コ-メタクリル酸）コポ リマーの合成 ： 還流冷却器、温度制御部、機械的攪拌機構が付き、アルゴンでわずかに加圧（ ８ｐｓｉ）にした丸底フラスコに、アセトン（０．５Ｌ）、ｔ-ブチルアクリレ ート（４２．４ｇ）、２-メトキシエチルアクリレート（２９ｇ）、メタクリル 酸（９ｇ）、及びビニルフェニル-末端停止型（ｎ-プロピルメタクリレート-コ- メタクリル酸）マクロモノマー（２０ｇ）（実施例２から）を加える。全成分が 溶解するまで溶液を攪拌したのち、６０℃に加熱する。アゾビスイソブチロニト リル（０．５ｇ）をこの系に加える。１０時間後、溶液を冷却したのち、水中で 沈澱させると、グラフトコポリマーが得られる。 実施例 実施例１−４ 次の実施例は、本発明の非エーロゾルヘアスプレー組成物を説明している。 実施例５ 次の実施例は本発明の代表的ヘアコンディショナー組成物である。 成分 重量％ 水 総量で１００％まで 香料 ０．１０ ステアリルアルコニウムクロリド ０．８７ メチルクロロイソチアゾリノン メチルイソチアゾリノン ０．０３ 水酸化ナトリウム溶液（３０重量％） ０．７０ コポリマー１ ３．００ エタノール ２０．０ エタノールの中でコポリマー１を分散したのち、残りの成分を加えて約３０分 間攪拌することにより、この生成物を調製する。 実施例６ 次の実施例は、本発明の代表的ヘアスタイリングゲル組成物である。 成分 重量％ コポリマー２ ２．５０ 水 総量で１００％まで Ｃａｒｂｏｍｅｒ９４０ ０．５０ 水酸化ナトリウム溶液（３０重量％） ０．８０ Ｐａｎｔｈｅｎｏｌ ０．０５ Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ８０ ０．２０ 香料 ０．２０ 水の中でコポリマー２及びＣａｒｂｏｍｅｒ９４０を分散したのち、水酸化ナ トリウムを加えることにより、この生成物を調製する。この混合物を約１時間半 攪拌したのち、残りの成分を加える。 実施例７ 次の実施例は、本発明の代表的スプレーオンゲルの毛髪用組成物である。 成分 重量％ 水 総量で１００％まで エタノール １５．００ Ｐａｎｔｈｅｎｏｌ ０．０５ 水酸化カリウム溶液（４５重量％） ０．５０ 香料 ０．２０ コポリマー１ ２．００ エタノールの中でコポリマー１を溶解したのち、水及び水酸化カリウム溶液を 加えて、コポリマーを溶媒へ導入しやすくするために加えてこの生成物を調製す る。この混合物を１時間半攪拌したのち、その他の成分を混入させる。 実施例８ 次の実施例は、本発明の代表的ヘアスタイリングムース組成物である。 成分 重量％ 水 総量で１００％まで ラウラミンオキサイド ０．２０ Ｐａｎｔｈｅｎｏｌ ０．０５ 香料 ０．０５ コポリマー２ ３．００ 水酸化ナトリウム溶液（３０重量％） １．００ イソブタン ７．００ 水の中にコポリマー２を溶解したのち、１時間半混合しながら水酸化ナトリウ ム溶液を加えることにより、この生成物を調製する。その他の成分（イソブタン を除く）を加えたのち、更に１０分間混合する。次に、アルミニウム製エーロゾ ール缶にこの生成物バッチの９３部を充填し、刻み目付きのバルブを所定の位置 に取り付け、最後に圧力は７部のイソブタンを充填して加圧する。この組成物は 、毛髪に塗布してコンディショニング、スタイリング及び保持を発現させるのに 有用である。 実施例９ 日焼け止め組成物 成分 重量％ 水 総量で１００％まで Ｃａｒｂｏｍｅｒ１３４２^[1] ０．１６ メトキシケイ皮酸オクチル ０．５０ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ ｃｏｐｏｌｙｌ ０．１０ 酢酸トコフェリル ０．１０ 水酸化ナトリウム（３０重量％溶液） １．５０ エタノール ４０．００ コポリマー２ ４．００ ^[1] Ｂ．Ｆ．ＧｏｏｄｒｉｃｈからＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）１３４ ２として入手できる。 水、エタノール、水酸化ナトリウム溶液及びコポリマー２を１時間半混合する 。残りの成分を加えたのち、更に半時間混合する。実施例１０ 次の実施例は、本発明の代表的抗アクネ組成物である。 成分 重量％ コポリマー１ ２．００ 水 総量で１００％まで エタノール（ＳＤＡ ４００） ４０．００ Ｃａｒｂｏｍｅｒ９４０ ０．７５ 水酸化ナトリウム溶液（３０重量％） ０．９０ サリチル酸 ２．００ 水、エタノール、コポリマー１、及びＣａｒｂｏｍｅｒを一緒に約１０分間 混合することにより、この生成物を調製する。残りの成分を加えたのち、この混 合物を更に３０分間攪拌する。この組成物は、改良された耐水性を付与するため に皮膚に塗布するのに有用であり、にきびの処置をするのに有用である。 実施例１１ 次の実施例は、本発明の代表的ネイルポリッシュクリアコート組成物である。 成分 重量％ コポリマー２ １５．００ エタノール ４２．００ アセトン ４０．００ ＮａＯＨ溶液、３０％ ３．００ 全ての成分が分散するまで混合することにより、この生成物を調製する。 実施例１２ 次の実施例は、本発明の代表的な顔のしわ取り組成物である。 成分 重量％ コポリマー２ ６．００ ＮａＯＨ溶液、３０％ ２．１０ ＤＲＯ 水 総量で１００％まで 全ての成分が分散するまで混合することにより、この生成物を調製する。実施例１３ 次実施例は、本発明の代表的スタイリングローション組成物である。 成分 重量％ コポリマー１ ４．００ Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ＨＨ¹ ０．５０ ＮａＯＨ溶液、３０％ １．３５ Ｋａｔｈｏｎ ＣＧ ０．０３ エタノール ８．００ ＤＲＯ水 総量で１００％まで ¹： Ａｑｕａｌｏｎによって納入されたＮａｔｒｏｓｏｌ ２５０ＨＨ−ヒ ドロキシエチルセルロース コポリマーを先ず、エタノールに溶解したのち、残りの成分から成るプレミッ クスに加えて充分に分散するまで混合する。 実施例１４ 次の実施例は、本発明の代表的ひげ剃り後の散布液組成物である。 成分 重量％ コポリマー１ ２．００ ＮａＯＨ溶液、３０％ ０．６０ エタノール ５０．００ 香料 ０．２０ メントール ０．２０ ＤＲＯ 水 総量で１００％まで 全ての成分が分散するまで混合することにより、この生成物を調製する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ， ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，Ｅ Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ニジャコースキー，ティモシー ロイ アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 シャロン、パーク、レーン 4003、アパー トメント 15

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）粘着性コポリマーであって、前記コポリマーは、約０℃から約４５℃ のＴ_gを有する有機ポリマー主鎖によって特徴づけられ、前記コポリマーは、ア クリル系及びメタクリル系モノマー単位から成る主鎖にグラフト化された１個以 上の側鎖を含有し、前記側鎖の各々は、約５０℃から２００℃超のＴ_gを持ち、 前記側鎖の数平均分子量は約１０００を超えるものである；及び （ｂ）パーソナルケア担体、 から成ることを特徴とするパーソナルケア組成物。 ２．前記主鎖モノマー単位が、不飽和アルコール、不飽和モノカルボン酸、不飽 和ジカルボン酸、不飽和無水物、不飽和モノカルボン酸のアルコールエステル、 不飽和ジカルボン酸のアルコールエステル、不飽和無水物のアルコールエステル 、不飽和モノカルボン酸のアルコキシル化エステル、不飽和ジカルボン酸のアル コキシル化エステル、不飽和無水物のアルコキシル化エステル、不飽和モノカル ボン酸のアミノアルキルエステル、不飽和ジカルボン酸のアミノアルキルエステ ル、不飽和無水物のアミノアルキルエステル、不飽和モノカルボン酸のアミド、 不飽和ジカルボン酸のアミド、不飽和無水物のアミド、不飽和モノカルボン酸の 塩、不飽和ジカルボン酸の塩、不飽和無水物の塩、不飽和炭化水素、不飽和複素 環、及びそれらの混合物から成る群から選ばれることを特徴とする、請求項１に 記載のパーソナルケア組成物。 ３．前記主鎖モノマー単位が、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ-ジメチルア クリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、四級化ジメチルアミノエ チルメタクリレート、ビニルピロリドン、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ₁− Ｃ₁₈アルキルエステル、スチレン、アルファ-メチルスチレン、ｔ-ブチルスチレ ン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルト ルエン、２-メトキシエチルアクリレート、ｎ-ブチルメタクリレート、イソブチ ルメタクリレート、ｔ-ブチルアクリレート、ｔ-ブチルメタクリレート、２-エ チルヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、上記のいずれかの酸及び アミンの塩、及びそれらの混合物から成る群から選ばれることを特徴とする、請 求項２に記載のパーソナルケア組成物。 ４．前記主鎖モノマー単位が、アクリル酸、メタクリル酸、２-メトキシエチル アクリレート、ｎ-ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ-ブチ ルアクリレート、ｔ-ブチルメタクリレート、２-エチルヘキシルメタクリレート 、メチルメタクリレート、及びそれらの混合物から成る群から選ばれ、前記主鎖 が約０℃から約４５℃のＴ_gを有することを特徴とする、請求項３に記載のパー ソナルケア組成物。 ５．前記側鎖が、一般式： ［Ｉ］_n−［Ｗ］_m−Ｅ ［式中、Ｉは開始剤であり、ｎ＝０又は１、Ｗは、アクリル酸モノマー単位、メ タクリル酸モノマー単位及びそれらの混合物から成る群からのモノマー単位であ り、Ｅは末端キャップ化基であり、そしてｍは約１０から約２０００の整数であ る］で表わされ、前記側鎖の前記モノマー単位が、アクリル酸モノマー単位、メ タクリル酸モノマー単位、及びそれらの混合物から成る群から選ばれることを特 徴とする、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。前記モノマーの非限定的部 類には、Ｃ₁−Ｃ₁₈の直鎖及び分岐鎖型アクリレートエステル、Ｃ₁−Ｃ₁₈の直鎖 及び分岐鎖型メタクリレートエステル、及びそれらの混合物が挙げられる。 ６．前記側鎖の各々の前記モノマー単位が、アクリル酸、メタクリル酸、ｎ-プ ロピルメタクリレート、イソ-ブチルメタクリレート、ｔ-ブチルアクリレート、 ｔ-ブチルメタクリレート、２-ヒドロキシエチルメタクリレート、２-ヒドロキ シプロピルメタクリレートから成る群から選ばれるモノマー単位から選ばれ、前 記ポリマーの各側鎖が約５０℃から約２００℃のＴ_gを有することを特徴とする 、請求項９に記載のパーソナルケア組成物。 ７．前記主鎖が、更に、ポリシロキサン含有マクロモノマー単位を持つ１個以上 の側鎖を含み、前記ポリシロキサン含有マクロモノマー側鎖が約１，０００から 約５０，０００の重量平均分子量を持ち、そして化学式： Ｘ（Ｙ）_nＳｉ（Ｒ）_3-m（Ｚ）_m ［式中、Ｘは、前記ビニルモノマー単位と共重合出来るビニル基であり；Ｙは二 価の結合基であり； Ｒは、水素、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ２ −Ｃ６アルキルアミノ、フェニル、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はアルコキシ-置換型 フェニルから成る群から選ばれ； Ｚは、少なくとも約１０００の数平均分子量を持つ一価のシロキサンポリマー部 分であり、共重合条件のもとで本質的に反応性がなく、重合後に前記ビニルポリ マー主鎖から吊り下がり； ｎは０又は１であり；そして ｍは１から３の整数である］ に相当することを特徴とする、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。 ８．前記ポリシロキサン含有マクロモノマー単位が、 Ｘ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂）_s−Ｓｉ（Ｒ¹）_3-m−Ｚ_m 及び ［式中、ｓは０、１、２、３、４、５又は６であり；ｍは１、２又は３であり； ｐは０であり；ｑは２、３、４、５又は６であり：Ｒ¹は、水素、ヒドロキシル 、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ２−Ｃ６アルキルアミノ、フ ェニル、Ｃ１−Ｃ６アルキル−又はアルコキシ-置換型フェニルから成る群から 選ばれ、Ｒ²は、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６アルキル-置換型フェニルか ら成る群から選ばれ；ｎは０、１、２、３又は４であり；Ｘは次式であり、 式中、Ｒ³は、水素又は−ＣＯＯＨであり；Ｒ⁴は水素、メチル又は−ＣＨ₂ＣＯ ＯＨである； Ｚは 式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、及びＲ⁷は、独立して、各々、水素、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ２−Ｃ６アルキルアミノ、フェニル、Ｃ １−Ｃ６アルキル−又はアルコキシ-置換型フェニルから成る群から選ばれ、そ してｒは約１４から約７００の整数である］ から成る群から選ばれることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物。 ９．前記ポリシロキサン含有マクロモノマー単位が、化学式： ［式中、ｍは１であり；ｐは０であり；ｑは３であり；Ｒ¹はメチルであり；Ｘ は次式であり 式中、Ｒ³は水素であり；Ｒ⁴はメチルである；そしてＺは 式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、及びＲ⁷は、独立して、水素、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ６アル キル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ２−Ｃ６アルキルアミノ、フェニル、Ｃ１−Ｃ ６アルキル−又はアルコキシ−置換型フェニルから成る群から選ばれ、そしてｒ は、約１４から約７００の整数である］ に相当することを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。 １０．シャンプー、石鹸、ローション、クリーム、発汗抑制剤、ネイルエナメル 、スティック形口紅、ファンデーション、マスカラ、日焼け止め、ヘアスプレー 、ムース又はヘアセッティングトニックの形態であることを特徴とする、請求項 １に記載のパーソナルケア組成物。