JPH04360812A - 新規共重合体及びこれを含有する化粧料 - Google Patents
新規共重合体及びこれを含有する化粧料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は優れた被膜形成性、潤滑
性、増粘性等を有する新規なシリコーン/(メタ)アク
リル系共重合体及びこれを含有する化粧料に関する。 【0002】 【従来の技術】化粧料に望まれる要求は高くなり、一般
に化粧膜に良好な特性を付与するため、種々の被膜形成
剤が用いられるようになっている。特にヘアスプレー、
セットローション等の毛髪化粧料においては、整髪力、
セット保持力等を付与する目的で、被膜形成樹脂が配合
されている。従来、この被膜形成樹脂としては、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルピロリドン/酢酸ビニル共
重合体、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体などが用いら
れている。さらに、特開平2−25411号には、被膜
形成剤として、シリコーン化合物とアクリレートを主体
とする共重合体を用いた化粧料が記載され、耐湿性の被
膜を形成することが開示されている。また、種々の皮膚
及び毛髪化粧料には、剤型により増粘剤が配合されてお
り、当該増粘剤として種々の水溶性高分子物質が使用さ
れている。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来毛
髪化粧料に配合されている被膜形成樹脂は、通常使用す
る場合にはある程度のセット保持力を有しているものの
、高湿度下においては、吸湿により粘着性を増し、さら
に流動性となり、毛髪のセットを充分に維持できなかっ
た。特開平2−25411号の共重合体も、高湿度のセ
ット性は改良されているものの、溶媒としてイソパラフ
ィン等の炭化水素、揮発性シリコーン等を必要とし、水
溶性が悪いものであった。毛髪化粧料はシャンプー洗浄
で容易に除去できなければならず、一方では水溶性が、
他方では低い吸湿性が要求されている。この相反する要
求を同時に満たすことは困難であり、従来、前述の如く
やむを得ず水溶性を断念して、他の溶剤又は溶剤混合物
を用いる場合が多かった。 【0004】また、ヘアスプレー等のセット剤は、乾燥
後の髪がゴワついたり、ガサついたりするのを抑えるた
め、多量の油剤や活性剤を含有している。この油剤や活
性剤の配合は、被膜形成樹脂の毛髪親和性を低下させ、
毛髪のセット保持力を低下させ、また毛髪に塗布後の油
剤、活性剤の手うつりによるベタつき等を生じるなどの
問題となっていた。さらにブラッシング等により毛髪表
面の樹脂被膜が剥離する、いわゆるフレーキングが生じ
、髪のつやが悪くなる等の問題もあった。なお、このフ
レーキングは増粘剤として配合した水溶性高分子物質に
よっても生じることが多かった。 【0005】従って、被膜形成性だけでなく、潤滑性、
増粘性等を有し、水溶性も良好な新規なポリマー、及び
これを配合し、塗布した時の感触が良好で、特に毛髪に
塗布した時、高湿度下においても優れた整髪力、セット
保持力を有する化粧料が望まれていた。 【0006】 【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行なった結果、4種の(メタ)ア
クリル系モノマーとシリコーンマクロマーとを重合させ
て得られるシリコーン/(メタ)アクリル系5元共重合
体が優れた被膜形成能、潤滑性、増粘性等の性質を有し
、水溶性も良好で、さらにこれを配合した化粧料は、塗
布時の感触が非常に良好で、しかも高湿度下においても
ベタつきが少なく、吸湿性を抑制し、優れた整髪力、セ
ット保持力を有することを見出し、本発明を完成した。 【0007】すなわち、本発明は(a)t−ブチルアク
リルアミド、(b)エチルアクリレート、(c)N,N
−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルハライ
ド四級塩、(d)メチル化ポリエチレングリコールメタ
クリレート及び(e)式(1) 【0008】 【化2】 【0009】〔式中、Xはラジカル重合性基を示し、R
1、R2、R3、R4及びR5は同一又は異なってもよ
く、メチル基、アルコキシル基、置換されていてもよい
フェニル基又は置換されていてもよいフェノキシル基を
示し、mは1〜10の整数を示し、nは5〜150の整
数を示す〕で表わされるシリコーンマクロマーをラジカ
ル重合開始剤の存在下に重合させて得られるシリコーン
/(メタ)アクリル系共重合体並びにこれを含有する化
粧料を提供するものである。 【0010】本発明のシリコーン/(メタ)アクリル系
共重合体の製造にあたっては、t−ブチルアクリルアミ
ド(a)は、モノマー全体の20〜70重量%(以下、
単に「%」で示す)、特に30〜60%用いるのが好ま
しい。また、エチルアクリレート(b)は、モノマー全
体の0.01〜30%、特に5〜20%用いるのが好ま
しい。N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
メチルハライド四級塩(c)は、5〜50%、特に10
〜25%用いるのが好ましい。また、メチル化ポリエチ
レングリコールメタクリレート(d)としては、例えば
ポリオキシエチレン基を3〜20個有するものが好まし
く、当該(d)成分は0.01〜30%、特に5〜15
%用いるのが好ましい。 【0011】(e)成分のシリコーンマロクマーは前記
式(1)で表わされ、式中、Xで示されるラジカル重合
性基としては、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、ビ
ニルベンジル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド
基、ビニルエーテル基、ビニルエステル基などが挙げら
れる。これらシリコーンマクロマーの具体例としては、
ポリジメチルシロキシプロピル(メタ)アクリル酸エス
テル、ポリジメチルシロキシプロピルビニルベンジルエ
ーテル、ポリメチルフェニルシロキシペンテン、ポリジ
メチルシロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、ポリ
ジメチルシロキシプロピル酸ビニルベンジレート、ポリ
メチルフェニルシロキシエトキシエチレン等が挙げられ
、これらのうち特にポリジメチルシロキシプロピル(メ
タ)アクリル酸エステル、ポリジメチルシロキシプロピ
ル(メタ)アクリルアミド等が好ましい。これら(e)
成分は単独又は2種以上を組合わせて用いることができ
、モノマー全体の5〜50%、特に5〜30%用いるの
が好ましい。 【0012】本発明のシリコーン/(メタ)アクリル系
共重合体は、上記(a)成分、(b)成分、(c)成分
、(d)成分及び(e)成分を組合わせ、ラジカル重合
開始剤の存在下、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合
法、乳化重合法等の公知の重合法により重合させること
により製造される。この時、上記5種のモノマー以外の
モノマーを本発明の効果を損なわない範囲で共に重合さ
せることも出来る。これらのうち、特に溶液重合法によ
り製造するのが有利である。溶液重合法で用いる溶媒と
しては極性有機溶剤が好ましく、水混和性有機溶剤を水
と混合して用いることもできる。かかる有機溶剤として
は、例えばメタノール、エタノール、プロパノール等の
炭素数1〜3の脂肪族アルコール;アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトンなどが挙げられ、これらのうち特
にメタノール、エタノール、アセトン又はこれらと水と
の混合液が好ましい。これら有機溶剤は単独又は2種以
上を組合わせて用いることができる。 【0013】ラジカル重合開始剤としては、例えば2,
2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビ
ス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−ア
ゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、ジメチル−2,2′−アゾビスイソブチレート、
2,2′−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1
,1′−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル
)等のアゾ化合物が好適である。また、t−ブチルペル
オクトアート、ジクミルペルオキシド、ジ−t−ブチル
ペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド等の有機過酸
化物を使用することもできる。これら重合開始剤は、モ
ノマー混合物に対し 0.001〜2.0 モル%、特
に0.01〜1.0 モル%用いるのが好ましい。 【0014】重合は、通常30〜100℃、好ましくは
50〜80℃で1〜10時間行なわれ、使用するラジカ
ル重合開始剤、モノマー溶剤の種類などにより適宜選定
される。また、重合は窒素等の不活性ガス雰囲気下で行
なうのが好ましい。 【0015】重合後、反応液から再沈澱、溶剤留去など
、公知の方法により共重合体を単離することができる。 また、得られた共重合体は、再沈澱を繰返したり、膜分
離、クロマトグラフ法、抽出法などにより未反応のモノ
マー等を除去して精製することができる。 【0016】このようにして得られる本発明のシリコー
ン/(メタ)アクリル系共重合体は、優れた被膜形成能
を有するのみならず、表面摩擦力が非常に小さいため、
各種の化粧料に配合して、優れた感触、整髪力、セット
保持力及び潤滑性等を付与することができる。また、優
れた増粘性を有するため、各種クリーム状、ゲル状等の
形態の化粧料に増粘剤として配合することもできる。さ
らに水溶性に優れるため、水系基剤に用い易く、またシ
ャンプー、皮膚洗浄剤等で容易に除去できる。 【0017】本発明の化粧料は、前記シリコーン/(メ
タ)アクリル系共重合体を配合し、通常の方法に従って
製造することができ、例えばヘアスプレー、セットフォ
ーム、セットローション、ジェル、シャンプー、リンス
、マニキュア、マスカラ等として、水溶液、水性アルコ
ール溶液、乳濁液、クリーム、ゲル等の剤形で適用する
ことができる。 【0018】これらのうち、噴射剤を用いる毛髪化粧料
においては、原液中に本発明のシリコーン/(メタ)ア
クリル系共重合体を0.01〜15%、好ましくは 0
.1〜6%;エタノール等の低級アルコール類、ポリオ
ール類、水などの溶剤を50〜99.8%配合すること
が好ましい。 本発明の共重合体を用いれば、油剤を用いることなく良
好な感触の化粧料を得ることができるが、必要に応じて
炭化水素類、エステル油類、シリコーン及びその誘導体
、天然油脂などの油剤を0.01〜5%配合するのが好
ましい。高級アルコール類、ミリスチン酸オクチルドデ
シル、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリオキ
シエチレンヘキサデシルエーテル等の感触向上剤を 0
.5〜3.0 %、ポリオキシエチレンステアリルエー
テル等のカチオン性高分子などの被膜形成助剤を 0.
1〜3.0 %併用することもできる。さらに本発明共
重合体以外の公知の整髪性ポリマーを配合することもで
きる。なお、噴射剤としては、LPG 、フロンガス、
ジメチルエーテルなどの液化ガス及びCO2 、N2な
どの圧縮ガスなどを1種又は2種以上用いることができ
る。 【0019】また、ヘアセットジェルなどのゲル状毛髪
化粧料においては、シリコーン/(メタ)アクリル系共
重合体を 0.5〜10.0%、好ましくは 1.0〜
3.0 %、他の整髪性ポリマーを0〜10.0%、ポ
リアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性
高分子を増粘剤として 0.5〜2.0 %配合するの
が好ましく、これに精製水及び所望により低級アルコー
ルを加えた溶剤を用いるのが好ましい。また、従来汎用
されている水溶性高分子と併用することによりさらに感
触を向上させることができる。 【0020】その他、シャンプー、リンス等の毛髪化粧
料には、本発明のシリコーン/(メタ)アクリル系共重
合体を 0.1〜5.0 %、特に 0.5〜2.0
%配合するのが好ましい。 【0021】また、マスカラ、マニキュア等においては
、本発明のシリコーン/(メタ)アクリル系共重合体を
0.001〜10.0%配合するのが好ましい。 【0022】なお、本発明の化粧料には、通常用いられ
ている防腐剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、抗フ
ケ剤等の薬効剤や、色素、香料などを目的に応じて添加
することもできる。 【0023】 【発明の効果】本発明のシリコーン/(メタ)アクリル
系共重合体は、優れた被膜形成能を有し、シリコーンマ
クロマーを含有しているため、被膜表面上に薄いシリコ
ーンの被膜を形成する。この結果、従来の被膜形成樹脂
では得られなかった潤滑性を得ることができ、塗布時の
感触が非常に良好である。このため、従来ゴワつき等を
抑えるために化粧料に配合されていた油剤等の量を減少
させることができ、これにより毛髪化粧料に用いた場合
、被膜形成樹脂の毛髪親和性やセット保持力を低下させ
ることもなく、塗布後のベタつきを低減することもでき
る。さらに、増粘効果を示すことから、これを増粘剤と
して化粧料に配合することにより、化粧料をながれにく
くしたり、成形したときに崩れにくくすることもできる
。また、本発明の共重合体を含有する化粧料は、常湿の
みならず、高湿度下においても優れた感触及び被膜保持
力を有し、しかも洗浄により容易に洗い落とすことがで
きるものである。 【0024】 【実施例】次に実施例を挙げ、本発明をさらに説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 【0025】実施例1 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び
攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコにアセトン60重
量部、t−ブチルアクリルアミド11重量部、エチルア
クリレート4重量部、N,N−ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド3重量部、メチル化ポリエチレングリコ
ールメタクリレート(EO=9)2重量部及びポリジメ
チルシロキシプロピルメタクリレート(式(1)中、n
=15)3重量部を仕込み、一方の滴下ロート(滴下ロ
ートAと称する)に2,2′−アゾビスイソブチロニト
リル(AIBN)1重量部及びアセトン5重量部を入れ
、もう一方の滴下ロート(滴下ロートBと称する)にt
−ブチルアクリルアミド44重量部、エチルアクリレー
ト16重量部、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド12重量部、メチル化ポリエチレングリコール
メタクリレート(EO=9)8重量部、ポリジメチルシ
ロキシプロピルメタクリレート(式(1)中、n=14
0)12重量部及びアセトン240重量部を入れた。窒
素ガス導入後フラスコを加熱昇温して、反応液を60℃
に保った状態で滴下ロートAの内容物及び滴下ロートB
の内容物を2時間かけて滴下し重合した。重合後、ヘキ
サンに2回再沈精製、水に2回再沈精製し、80℃、2
0mmHgで12時間真空乾燥した。得られたポリマー
は、白色固体であり、NMR による重合体の組成比は
、t−ブチルアクリルアミド:エチルアクリレート:N
,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド:メチル
化ポリエチレングリコールメタクリレート:ポリジメチ
ルシロキシプロピルメタクリレート=50:20:14
:8:8であり、GPC によるポリスチレン換算重量
平均分子量は約127000であった。 【0026】実施例2 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び
攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコにアセトン60重
量部、t−ブチルアクリルアミド11重量部、エチルア
クリレート4重量部、N,N−ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド3重量部、メチル化ポリエチレングリコ
ールメタクリレート(EO=9)2重量部及びポリジメ
チルシロキシプロピルメタクリレート(式(1)中、n
=140 )3重量部を仕込み、一方の滴下ロート(滴
下ロートAと称する)にAIBN5重量部、アセトン5
重量部を入れ、もう一方の滴下ロート(滴下ロートBと
称する)にt−ブチルアクリルアミド44重量部、エチ
ルアクリレート16重量部、N,N−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド12重量部、メチル化ポリエチレ
ングリコールメタクリレート(EO=9)8重量部、ポ
リジメチルシロキシプロピルメタクリレート(式(1)
中、n=140 )12重量部、アセトン240重量部
を入れた。窒素ガス導入後フラスコを加熱昇温して、反
応液を60℃に保った状態で滴下ロートAの内容物及び
滴下ロートBの内容物を2時間かけて滴下し重合した。 重合後、ヘキサンに2回再沈精製、水に2回再沈精製し
、80℃、20mmHgで12時間真空乾燥した。得ら
れたポリマーは、白色固体であり、NMR による重合
体の組成比は、t−ブチルアクリルアミド:エチルアク
リレート:N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド:ポリエチレングリコールメタクリレート:ポリジ
メチルシロキシプロピルメタクリレート=51:20:
15:7:7であり、GPC によるポリスチレン換算
重量平均分子量は約59000であった。 【0027】試験例1 本発明のシリコーン/(メタ)アクリル系共重合体及び
市販の整髪剤用被膜形成樹脂(ポリビニルピロリドン)
について、すべり、高湿度下でのセットの崩れ難さを感
触評価した。結果を表1に示す。 (試料) 本発明共重合体A:t−ブチルアクリルアミド/エチル
アクリレート/N,N,N−トリメチルアミノプロピル
アクリルアミド/メチル化ポリエチレングリコールメタ
クリレート(EO=9)/ポリシロキシプロピルメタク
リレート(式(1)中、n=15)=50:10:25
:5:10(%) 本発明共重合体B:t−ブチルアクリルアミド/エチル
アクリレート/N,N,N−トリメチルアミノプロピル
アクリルアミド/メチル化ポリエチレングリコールメタ
アクリレート(EO=9)/ポリシロキシプロピルメタ
アクリレート(式(1)中、n=70)=50:10:
20:10:10(%) 本発明共重合体C:t−ブチルアクリルアミド/エチル
アクリレート/N,N,N−トリメチルアミノプロピル
アクリルアミド/メチル化ポリエチレングリコールメタ
クリレート(EO=9)/ポリシロキシプロピルメタア
クリレート(式(1)中、n=140 )50:5:2
5:10:20(%) 【0028】(試験方法) (1)セット保持力 長さ18cm、重さ1.5gの毛束を水でぬらし、タオ
ルドライ後、ポリマー2%(50%KOH 中和)エタ
ノール溶液を2g塗布し、直径2cmのロッドに巻いて
自然乾燥させた。乾燥後、カールのついた毛髪からロッ
ドをはずした。これを、恒湿箱(20℃、98%RH)
に30分間つるし、カールの伸びを観察し、セット保持
力を以下の基準で判断した。この結果を表1に示す。 (2)すべり性 長さ18cm重さ10gの毛束を水でぬらし、タオルド
ライ後ポリマー2%(50%KOH 中和)エタノール
溶液を0.2g塗布し、自然乾燥させた。これについて
下記の基準で専門パネラー10名により感触評価を行っ
た。 ◎:たいへん良い ○:良い △:普通 ×:悪い 【0029】 【表1】 【0030】実施例3 ミスト:下記成分を混合して
、ミストを製造した。 (成分)
(%
)本発明共重合体C(試験例1と同じ)
3.0非イオン性活性剤(グ
リセルイソステアレート) 0.3油
剤(スクワラン)
0.3エタノー
ル
適量香料
微量 計
1
00.0 【0031】実施例4 ブロー剤:下記
成分を混合して、ブロー剤を製造した。 (成分)
(%
)本発明共重合体C(試験例1と同じ)
0.4香料
微量エタノール
10.0精製水
適量 計
100.
0 【0032】実施例5 シャンプー剤:下記成
分を混合して、毛髪用シャンプーを製造した。 (成分)
(%
)ラウリルポリオキシエチレン(EO=5)硫酸エステ
ルトリエタノールアミン塩(40%水溶液)
32.0ラウロイルジエタノールア
ミド
3.0ポリエチレングリコール
1.0
本発明共重合体C(試験例1と同じ)
0.3精製水
適量香料
微量 計
100.0【
0033】実施例6 フォーム剤:下記成分を混合し
て、フォーム剤を製造した。 (成分)
(%)本発明共重合体C(試験例1と同じ)
3.0非イオン性界
面活性剤(ソフタノール90,日本触媒製) 1.
0香料
微量エタノール
15.0精製水
適量液化石油ガス
10.0 計
100.0【00
34】試験例2 実施例6及び市販のヘアフォームA(被膜形成樹脂とし
てポリビニルピロリドン(PVP)/酢酸ビニル(VA
c)=7/3を使用)について感触による性能評価を行
なった。結果を表2に示す。 (試験方法)実験用人頭モデル(ウィッグ)2組の毛髪
を水でぬらした後、実施例6及び市販のヘアフォームA
をそれぞれ2g塗布し、直径2cmのロッドに巻いて自
然乾燥させた。乾燥後、毛髪からロッドをはずし、すべ
り、セット力を専門パネラー10名により評価した。こ
の後、恒湿箱(20℃、98%RH)に30分間放置し
、セットのくずれを観察した。このウィッグをシャンプ
ーで洗浄し、洗い落ちやすさを評価した。 ◎:たいへん良い ○:良い △:普通 ×:悪い 【0035】 【表2】
性、増粘性等を有する新規なシリコーン/(メタ)アク
リル系共重合体及びこれを含有する化粧料に関する。 【0002】 【従来の技術】化粧料に望まれる要求は高くなり、一般
に化粧膜に良好な特性を付与するため、種々の被膜形成
剤が用いられるようになっている。特にヘアスプレー、
セットローション等の毛髪化粧料においては、整髪力、
セット保持力等を付与する目的で、被膜形成樹脂が配合
されている。従来、この被膜形成樹脂としては、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルピロリドン/酢酸ビニル共
重合体、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体などが用いら
れている。さらに、特開平2−25411号には、被膜
形成剤として、シリコーン化合物とアクリレートを主体
とする共重合体を用いた化粧料が記載され、耐湿性の被
膜を形成することが開示されている。また、種々の皮膚
及び毛髪化粧料には、剤型により増粘剤が配合されてお
り、当該増粘剤として種々の水溶性高分子物質が使用さ
れている。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来毛
髪化粧料に配合されている被膜形成樹脂は、通常使用す
る場合にはある程度のセット保持力を有しているものの
、高湿度下においては、吸湿により粘着性を増し、さら
に流動性となり、毛髪のセットを充分に維持できなかっ
た。特開平2−25411号の共重合体も、高湿度のセ
ット性は改良されているものの、溶媒としてイソパラフ
ィン等の炭化水素、揮発性シリコーン等を必要とし、水
溶性が悪いものであった。毛髪化粧料はシャンプー洗浄
で容易に除去できなければならず、一方では水溶性が、
他方では低い吸湿性が要求されている。この相反する要
求を同時に満たすことは困難であり、従来、前述の如く
やむを得ず水溶性を断念して、他の溶剤又は溶剤混合物
を用いる場合が多かった。 【0004】また、ヘアスプレー等のセット剤は、乾燥
後の髪がゴワついたり、ガサついたりするのを抑えるた
め、多量の油剤や活性剤を含有している。この油剤や活
性剤の配合は、被膜形成樹脂の毛髪親和性を低下させ、
毛髪のセット保持力を低下させ、また毛髪に塗布後の油
剤、活性剤の手うつりによるベタつき等を生じるなどの
問題となっていた。さらにブラッシング等により毛髪表
面の樹脂被膜が剥離する、いわゆるフレーキングが生じ
、髪のつやが悪くなる等の問題もあった。なお、このフ
レーキングは増粘剤として配合した水溶性高分子物質に
よっても生じることが多かった。 【0005】従って、被膜形成性だけでなく、潤滑性、
増粘性等を有し、水溶性も良好な新規なポリマー、及び
これを配合し、塗布した時の感触が良好で、特に毛髪に
塗布した時、高湿度下においても優れた整髪力、セット
保持力を有する化粧料が望まれていた。 【0006】 【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行なった結果、4種の(メタ)ア
クリル系モノマーとシリコーンマクロマーとを重合させ
て得られるシリコーン/(メタ)アクリル系5元共重合
体が優れた被膜形成能、潤滑性、増粘性等の性質を有し
、水溶性も良好で、さらにこれを配合した化粧料は、塗
布時の感触が非常に良好で、しかも高湿度下においても
ベタつきが少なく、吸湿性を抑制し、優れた整髪力、セ
ット保持力を有することを見出し、本発明を完成した。 【0007】すなわち、本発明は(a)t−ブチルアク
リルアミド、(b)エチルアクリレート、(c)N,N
−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルハライ
ド四級塩、(d)メチル化ポリエチレングリコールメタ
クリレート及び(e)式(1) 【0008】 【化2】 【0009】〔式中、Xはラジカル重合性基を示し、R
1、R2、R3、R4及びR5は同一又は異なってもよ
く、メチル基、アルコキシル基、置換されていてもよい
フェニル基又は置換されていてもよいフェノキシル基を
示し、mは1〜10の整数を示し、nは5〜150の整
数を示す〕で表わされるシリコーンマクロマーをラジカ
ル重合開始剤の存在下に重合させて得られるシリコーン
/(メタ)アクリル系共重合体並びにこれを含有する化
粧料を提供するものである。 【0010】本発明のシリコーン/(メタ)アクリル系
共重合体の製造にあたっては、t−ブチルアクリルアミ
ド(a)は、モノマー全体の20〜70重量%(以下、
単に「%」で示す)、特に30〜60%用いるのが好ま
しい。また、エチルアクリレート(b)は、モノマー全
体の0.01〜30%、特に5〜20%用いるのが好ま
しい。N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
メチルハライド四級塩(c)は、5〜50%、特に10
〜25%用いるのが好ましい。また、メチル化ポリエチ
レングリコールメタクリレート(d)としては、例えば
ポリオキシエチレン基を3〜20個有するものが好まし
く、当該(d)成分は0.01〜30%、特に5〜15
%用いるのが好ましい。 【0011】(e)成分のシリコーンマロクマーは前記
式(1)で表わされ、式中、Xで示されるラジカル重合
性基としては、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、ビ
ニルベンジル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド
基、ビニルエーテル基、ビニルエステル基などが挙げら
れる。これらシリコーンマクロマーの具体例としては、
ポリジメチルシロキシプロピル(メタ)アクリル酸エス
テル、ポリジメチルシロキシプロピルビニルベンジルエ
ーテル、ポリメチルフェニルシロキシペンテン、ポリジ
メチルシロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、ポリ
ジメチルシロキシプロピル酸ビニルベンジレート、ポリ
メチルフェニルシロキシエトキシエチレン等が挙げられ
、これらのうち特にポリジメチルシロキシプロピル(メ
タ)アクリル酸エステル、ポリジメチルシロキシプロピ
ル(メタ)アクリルアミド等が好ましい。これら(e)
成分は単独又は2種以上を組合わせて用いることができ
、モノマー全体の5〜50%、特に5〜30%用いるの
が好ましい。 【0012】本発明のシリコーン/(メタ)アクリル系
共重合体は、上記(a)成分、(b)成分、(c)成分
、(d)成分及び(e)成分を組合わせ、ラジカル重合
開始剤の存在下、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合
法、乳化重合法等の公知の重合法により重合させること
により製造される。この時、上記5種のモノマー以外の
モノマーを本発明の効果を損なわない範囲で共に重合さ
せることも出来る。これらのうち、特に溶液重合法によ
り製造するのが有利である。溶液重合法で用いる溶媒と
しては極性有機溶剤が好ましく、水混和性有機溶剤を水
と混合して用いることもできる。かかる有機溶剤として
は、例えばメタノール、エタノール、プロパノール等の
炭素数1〜3の脂肪族アルコール;アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトンなどが挙げられ、これらのうち特
にメタノール、エタノール、アセトン又はこれらと水と
の混合液が好ましい。これら有機溶剤は単独又は2種以
上を組合わせて用いることができる。 【0013】ラジカル重合開始剤としては、例えば2,
2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビ
ス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−ア
ゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、ジメチル−2,2′−アゾビスイソブチレート、
2,2′−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1
,1′−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル
)等のアゾ化合物が好適である。また、t−ブチルペル
オクトアート、ジクミルペルオキシド、ジ−t−ブチル
ペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド等の有機過酸
化物を使用することもできる。これら重合開始剤は、モ
ノマー混合物に対し 0.001〜2.0 モル%、特
に0.01〜1.0 モル%用いるのが好ましい。 【0014】重合は、通常30〜100℃、好ましくは
50〜80℃で1〜10時間行なわれ、使用するラジカ
ル重合開始剤、モノマー溶剤の種類などにより適宜選定
される。また、重合は窒素等の不活性ガス雰囲気下で行
なうのが好ましい。 【0015】重合後、反応液から再沈澱、溶剤留去など
、公知の方法により共重合体を単離することができる。 また、得られた共重合体は、再沈澱を繰返したり、膜分
離、クロマトグラフ法、抽出法などにより未反応のモノ
マー等を除去して精製することができる。 【0016】このようにして得られる本発明のシリコー
ン/(メタ)アクリル系共重合体は、優れた被膜形成能
を有するのみならず、表面摩擦力が非常に小さいため、
各種の化粧料に配合して、優れた感触、整髪力、セット
保持力及び潤滑性等を付与することができる。また、優
れた増粘性を有するため、各種クリーム状、ゲル状等の
形態の化粧料に増粘剤として配合することもできる。さ
らに水溶性に優れるため、水系基剤に用い易く、またシ
ャンプー、皮膚洗浄剤等で容易に除去できる。 【0017】本発明の化粧料は、前記シリコーン/(メ
タ)アクリル系共重合体を配合し、通常の方法に従って
製造することができ、例えばヘアスプレー、セットフォ
ーム、セットローション、ジェル、シャンプー、リンス
、マニキュア、マスカラ等として、水溶液、水性アルコ
ール溶液、乳濁液、クリーム、ゲル等の剤形で適用する
ことができる。 【0018】これらのうち、噴射剤を用いる毛髪化粧料
においては、原液中に本発明のシリコーン/(メタ)ア
クリル系共重合体を0.01〜15%、好ましくは 0
.1〜6%;エタノール等の低級アルコール類、ポリオ
ール類、水などの溶剤を50〜99.8%配合すること
が好ましい。 本発明の共重合体を用いれば、油剤を用いることなく良
好な感触の化粧料を得ることができるが、必要に応じて
炭化水素類、エステル油類、シリコーン及びその誘導体
、天然油脂などの油剤を0.01〜5%配合するのが好
ましい。高級アルコール類、ミリスチン酸オクチルドデ
シル、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリオキ
シエチレンヘキサデシルエーテル等の感触向上剤を 0
.5〜3.0 %、ポリオキシエチレンステアリルエー
テル等のカチオン性高分子などの被膜形成助剤を 0.
1〜3.0 %併用することもできる。さらに本発明共
重合体以外の公知の整髪性ポリマーを配合することもで
きる。なお、噴射剤としては、LPG 、フロンガス、
ジメチルエーテルなどの液化ガス及びCO2 、N2な
どの圧縮ガスなどを1種又は2種以上用いることができ
る。 【0019】また、ヘアセットジェルなどのゲル状毛髪
化粧料においては、シリコーン/(メタ)アクリル系共
重合体を 0.5〜10.0%、好ましくは 1.0〜
3.0 %、他の整髪性ポリマーを0〜10.0%、ポ
リアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性
高分子を増粘剤として 0.5〜2.0 %配合するの
が好ましく、これに精製水及び所望により低級アルコー
ルを加えた溶剤を用いるのが好ましい。また、従来汎用
されている水溶性高分子と併用することによりさらに感
触を向上させることができる。 【0020】その他、シャンプー、リンス等の毛髪化粧
料には、本発明のシリコーン/(メタ)アクリル系共重
合体を 0.1〜5.0 %、特に 0.5〜2.0
%配合するのが好ましい。 【0021】また、マスカラ、マニキュア等においては
、本発明のシリコーン/(メタ)アクリル系共重合体を
0.001〜10.0%配合するのが好ましい。 【0022】なお、本発明の化粧料には、通常用いられ
ている防腐剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、抗フ
ケ剤等の薬効剤や、色素、香料などを目的に応じて添加
することもできる。 【0023】 【発明の効果】本発明のシリコーン/(メタ)アクリル
系共重合体は、優れた被膜形成能を有し、シリコーンマ
クロマーを含有しているため、被膜表面上に薄いシリコ
ーンの被膜を形成する。この結果、従来の被膜形成樹脂
では得られなかった潤滑性を得ることができ、塗布時の
感触が非常に良好である。このため、従来ゴワつき等を
抑えるために化粧料に配合されていた油剤等の量を減少
させることができ、これにより毛髪化粧料に用いた場合
、被膜形成樹脂の毛髪親和性やセット保持力を低下させ
ることもなく、塗布後のベタつきを低減することもでき
る。さらに、増粘効果を示すことから、これを増粘剤と
して化粧料に配合することにより、化粧料をながれにく
くしたり、成形したときに崩れにくくすることもできる
。また、本発明の共重合体を含有する化粧料は、常湿の
みならず、高湿度下においても優れた感触及び被膜保持
力を有し、しかも洗浄により容易に洗い落とすことがで
きるものである。 【0024】 【実施例】次に実施例を挙げ、本発明をさらに説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 【0025】実施例1 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び
攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコにアセトン60重
量部、t−ブチルアクリルアミド11重量部、エチルア
クリレート4重量部、N,N−ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド3重量部、メチル化ポリエチレングリコ
ールメタクリレート(EO=9)2重量部及びポリジメ
チルシロキシプロピルメタクリレート(式(1)中、n
=15)3重量部を仕込み、一方の滴下ロート(滴下ロ
ートAと称する)に2,2′−アゾビスイソブチロニト
リル(AIBN)1重量部及びアセトン5重量部を入れ
、もう一方の滴下ロート(滴下ロートBと称する)にt
−ブチルアクリルアミド44重量部、エチルアクリレー
ト16重量部、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド12重量部、メチル化ポリエチレングリコール
メタクリレート(EO=9)8重量部、ポリジメチルシ
ロキシプロピルメタクリレート(式(1)中、n=14
0)12重量部及びアセトン240重量部を入れた。窒
素ガス導入後フラスコを加熱昇温して、反応液を60℃
に保った状態で滴下ロートAの内容物及び滴下ロートB
の内容物を2時間かけて滴下し重合した。重合後、ヘキ
サンに2回再沈精製、水に2回再沈精製し、80℃、2
0mmHgで12時間真空乾燥した。得られたポリマー
は、白色固体であり、NMR による重合体の組成比は
、t−ブチルアクリルアミド:エチルアクリレート:N
,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド:メチル
化ポリエチレングリコールメタクリレート:ポリジメチ
ルシロキシプロピルメタクリレート=50:20:14
:8:8であり、GPC によるポリスチレン換算重量
平均分子量は約127000であった。 【0026】実施例2 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び
攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコにアセトン60重
量部、t−ブチルアクリルアミド11重量部、エチルア
クリレート4重量部、N,N−ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド3重量部、メチル化ポリエチレングリコ
ールメタクリレート(EO=9)2重量部及びポリジメ
チルシロキシプロピルメタクリレート(式(1)中、n
=140 )3重量部を仕込み、一方の滴下ロート(滴
下ロートAと称する)にAIBN5重量部、アセトン5
重量部を入れ、もう一方の滴下ロート(滴下ロートBと
称する)にt−ブチルアクリルアミド44重量部、エチ
ルアクリレート16重量部、N,N−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド12重量部、メチル化ポリエチレ
ングリコールメタクリレート(EO=9)8重量部、ポ
リジメチルシロキシプロピルメタクリレート(式(1)
中、n=140 )12重量部、アセトン240重量部
を入れた。窒素ガス導入後フラスコを加熱昇温して、反
応液を60℃に保った状態で滴下ロートAの内容物及び
滴下ロートBの内容物を2時間かけて滴下し重合した。 重合後、ヘキサンに2回再沈精製、水に2回再沈精製し
、80℃、20mmHgで12時間真空乾燥した。得ら
れたポリマーは、白色固体であり、NMR による重合
体の組成比は、t−ブチルアクリルアミド:エチルアク
リレート:N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド:ポリエチレングリコールメタクリレート:ポリジ
メチルシロキシプロピルメタクリレート=51:20:
15:7:7であり、GPC によるポリスチレン換算
重量平均分子量は約59000であった。 【0027】試験例1 本発明のシリコーン/(メタ)アクリル系共重合体及び
市販の整髪剤用被膜形成樹脂(ポリビニルピロリドン)
について、すべり、高湿度下でのセットの崩れ難さを感
触評価した。結果を表1に示す。 (試料) 本発明共重合体A:t−ブチルアクリルアミド/エチル
アクリレート/N,N,N−トリメチルアミノプロピル
アクリルアミド/メチル化ポリエチレングリコールメタ
クリレート(EO=9)/ポリシロキシプロピルメタク
リレート(式(1)中、n=15)=50:10:25
:5:10(%) 本発明共重合体B:t−ブチルアクリルアミド/エチル
アクリレート/N,N,N−トリメチルアミノプロピル
アクリルアミド/メチル化ポリエチレングリコールメタ
アクリレート(EO=9)/ポリシロキシプロピルメタ
アクリレート(式(1)中、n=70)=50:10:
20:10:10(%) 本発明共重合体C:t−ブチルアクリルアミド/エチル
アクリレート/N,N,N−トリメチルアミノプロピル
アクリルアミド/メチル化ポリエチレングリコールメタ
クリレート(EO=9)/ポリシロキシプロピルメタア
クリレート(式(1)中、n=140 )50:5:2
5:10:20(%) 【0028】(試験方法) (1)セット保持力 長さ18cm、重さ1.5gの毛束を水でぬらし、タオ
ルドライ後、ポリマー2%(50%KOH 中和)エタ
ノール溶液を2g塗布し、直径2cmのロッドに巻いて
自然乾燥させた。乾燥後、カールのついた毛髪からロッ
ドをはずした。これを、恒湿箱(20℃、98%RH)
に30分間つるし、カールの伸びを観察し、セット保持
力を以下の基準で判断した。この結果を表1に示す。 (2)すべり性 長さ18cm重さ10gの毛束を水でぬらし、タオルド
ライ後ポリマー2%(50%KOH 中和)エタノール
溶液を0.2g塗布し、自然乾燥させた。これについて
下記の基準で専門パネラー10名により感触評価を行っ
た。 ◎:たいへん良い ○:良い △:普通 ×:悪い 【0029】 【表1】 【0030】実施例3 ミスト:下記成分を混合して
、ミストを製造した。 (成分)
(%
)本発明共重合体C(試験例1と同じ)
3.0非イオン性活性剤(グ
リセルイソステアレート) 0.3油
剤(スクワラン)
0.3エタノー
ル
適量香料
微量 計
1
00.0 【0031】実施例4 ブロー剤:下記
成分を混合して、ブロー剤を製造した。 (成分)
(%
)本発明共重合体C(試験例1と同じ)
0.4香料
微量エタノール
10.0精製水
適量 計
100.
0 【0032】実施例5 シャンプー剤:下記成
分を混合して、毛髪用シャンプーを製造した。 (成分)
(%
)ラウリルポリオキシエチレン(EO=5)硫酸エステ
ルトリエタノールアミン塩(40%水溶液)
32.0ラウロイルジエタノールア
ミド
3.0ポリエチレングリコール
1.0
本発明共重合体C(試験例1と同じ)
0.3精製水
適量香料
微量 計
100.0【
0033】実施例6 フォーム剤:下記成分を混合し
て、フォーム剤を製造した。 (成分)
(%)本発明共重合体C(試験例1と同じ)
3.0非イオン性界
面活性剤(ソフタノール90,日本触媒製) 1.
0香料
微量エタノール
15.0精製水
適量液化石油ガス
10.0 計
100.0【00
34】試験例2 実施例6及び市販のヘアフォームA(被膜形成樹脂とし
てポリビニルピロリドン(PVP)/酢酸ビニル(VA
c)=7/3を使用)について感触による性能評価を行
なった。結果を表2に示す。 (試験方法)実験用人頭モデル(ウィッグ)2組の毛髪
を水でぬらした後、実施例6及び市販のヘアフォームA
をそれぞれ2g塗布し、直径2cmのロッドに巻いて自
然乾燥させた。乾燥後、毛髪からロッドをはずし、すべ
り、セット力を専門パネラー10名により評価した。こ
の後、恒湿箱(20℃、98%RH)に30分間放置し
、セットのくずれを観察した。このウィッグをシャンプ
ーで洗浄し、洗い落ちやすさを評価した。 ◎:たいへん良い ○:良い △:普通 ×:悪い 【0035】 【表2】
Claims (2)
- 【請求項1】 (a)t−ブチルアクリルアミド、(
b)エチルアクリレート、(c)N,N−ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミドメチルハライド四級塩、(d
)メチル化ポリエチレングリコールメタクリレート及び
(e)式(1) 【化1】 〔式中、Xはラジカル重合性基を示し、R1、R2、R
3、R4及びR5は同一又は異なってもよく、メチル基
、アルコキシル基、置換されていてもよいフェニル基又
は置換されていてもよいフェノキシル基を示し、mは1
〜10の整数を示し、nは5〜150の整数を示す〕で
表わされるシリコーンマクロマーをラジカル重合開始剤
の存在下に重合させて得られるシリコーン/(メタ)ア
クリル系共重合体。 - 【請求項2】 請求項1記載のシリコーン/(メタ)
アクリル系共重合体を含有する化粧料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3134785A JPH04360812A (ja) | 1991-06-06 | 1991-06-06 | 新規共重合体及びこれを含有する化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP3134785A JPH04360812A (ja) | 1991-06-06 | 1991-06-06 | 新規共重合体及びこれを含有する化粧料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04360812A true JPH04360812A (ja) | 1992-12-14 |
Family
ID=15136497
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3134785A Pending JPH04360812A (ja) | 1991-06-06 | 1991-06-06 | 新規共重合体及びこれを含有する化粧料 |
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