JPH04175318A - 被膜形成ポリマー及びそれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定のビニルピロリドンとシリコーンマクロ
マーを共重合させて得られるシリコーン／ビニルピロリ
ドン共重合体及びこれを被膜形成剤として含有する化粧
料に関する。

〔従来の技術〕

一般に化粧料、特にヘアスプレー、セットローション等
の毛髪化粧料には、整髪力、セット保持力等を付与する
目的で、被膜形成樹脂が配合されている。従来、この被
膜形成樹脂としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／クロ
トン酸共重合体などが用いられている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来毛髪化粧料に配合されている被膜形
成樹脂は、通常使用する場合にはある程度のセット保持
力を有しているものの、高湿度下においては、吸湿によ
り粘着性を増し、更に流動性となり、毛髪のセットを充
分に維持できなかった。また、毛髪化粧料はシャンプー
洗浄で容易に除去できなければならず、一方では水溶性
が、他方では低い吸湿性が要求されている。この相反す
る要求を同°時に満たすことは困難であり、従来、やむ
を得ず水溶性を断念して、他の溶剤又は溶剤混合物を用
いる場合が多かった。

また、ヘアスプレー等のセット剤は、乾燥後の髪がゴワ
ついたり、ガサついたりするのを抑えるため、多量の油
剤や活性剤を含有している。このことは、被膜形成樹脂
の毛髪親和性を低下させ、毛髪のセット保持力を低下さ
せ、また毛髪に塗布後の油剤、活性剤の手うつりによる
ベタつき等を生じるなどの問題となっていた。

従って、塗布した時の感触が良好で、特に毛髪に塗布し
た時、高湿度下においても優れた整髪力、セット保持力
を有する化粧料が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行なった
結果、特定のビニルピロリドンとシリコーンマクロマー
を共重合させて得られるシリコーン／ビニルピロリドン
共重合体が優れた被膜形成能を有し、更にこれを配合し
た化粧料は、塗布時の感触が非常に良好で、しかも高湿
度下においてもベタつきが少なく、吸湿性を抑制し、優
れた整髪力、セット保持力を有することを見出し、本発
明を完成した。

すなわち、本発明は、（ａ）及び（ｂ）（ａ）式（Ｉ） Ｃ）１．＝ＣＨ （式中、Ｒ’は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル
基を示す） で表わされるビニルピロリドン （社）式（ｎ） Ｒ’　　Ｒ’ ＩＩ （式中、Ｘはラジカル重合性基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ５及びＲ６は同−又は異なってもよく、メチル基
、アルコキシル基又は置換されていてもよいフェニル基
又は置換されていてもよいフェノキジル基を示し、ｍは
１〜１０の整数を示し、ｎは５〜１５０の整数を示す） で表わされるシリコーンマクロマー をラジカル重合開始剤の存在下に共重合させて得うレる
シリコーン／ビニルピロリドン共重合体及びこれを含有
する化粧料を提供するものである。

本発明で用いられる（ａ）成分のビニルピロリドンは、
式（Ｉ）で表わされ、その具体例としては、ビニルピロ
リドン、３−ブチルビニルピロリドン、５−ブチルビニ
ルピロリドン、３−へキサドデシルビニルピロリドン、
５−エイコシルビニルピロリドン等のアルキル化ビニル
ピロリドンが挙げられ、これらのうち特にビニルピロリ
ドンが好ましい。これら（ａ）成分は単独又は２種以上
を組合わせて用いることができ、モノマー全体の２０〜
９９重量％（以下、単に「％」で示す）、特に８０〜９
５％用いるのが好ましい。

（ｂ）成分のシリコーンマクロマーは前記式（ＩＩ）で
表わされ、式中、にで示されるラジカル重合性基として
は、ビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メ
タ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、ビニルエス
テル基などが挙げられる。

これらシリコーンマクロマーの具体例としては、ポリジ
メチルシロキシルプロピル（メタ）アクリル酸エステル
、ポリジメチルシ口キシルプロビルスチレン、ポリメチ
ルフェニルシロキシルペンテン、ポリジメチルシロキシ
ルプロピル（メタ）アクリルアミド、ポリメチルフェニ
ルシロキシルエトキシエチレン等が挙げられ、これらの
うち特にポリジメチルシロキシルプロピル（メタ）アク
リル酸エステル、ポリジメチルシロキシルプロピル（メ
タ）アクリルアミド等が好ましい。これら（ｂ）成分は
単独又は２種以上を組合わせて用いることができ、千ツ
マー全体の１〜８０％、特に５〜２０％用いるのが好ま
しい。

本発明のシリコーン／ビニルピロリドン共重合体は、上
記（ａ）成分及び（ｂ）成分を組合わせ、ラジカル重合
開始剤の存在下、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合
法、乳化重合法等の公知の重合法により共重合させるこ
とにより製造される。この時、上記２種のモノマー以外
のモノマーを本発明の効果をそこなわない範囲で共に重
合させることも出来る。これらのうち、特に溶液重合法
により製造するのが有利である。溶液重合法で用いる溶
媒としては極性有機溶剤が好ましく、水混和性有機溶剤
を水と混合して用いることもできる。かかる有機溶剤と
しては、例えばメタノール、エタノール、プロパツール
等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチ
ノ、レエチルヶトン等のケトンなどが挙げられ、これら
のうち特にメタノール、エタノール、アセトン又はこれ
らと水との混合液が好ましい。これら有機溶剤は単独又
は２種以上を組合わせて用いることができる。

ラジカル重合開始剤としては、例えば２．２’−アゾビ
スイソブチロニトリル、２．２′−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）、２．２’−アゾビス（４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチ
ル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２．２′−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１．ｌ’−アゾ
ビス（１−シクロヘキサン力ルボニ）ＩＪル）等のアゾ
化合物が好適である。また、ｔ−ブチルベルオクトアー
ト、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ド、ジベンゾイルペルオキシド等の有機過酸化物を使用
することもできる。これら重合開始剤は、モノマー混合
物に対し０．００１〜２．０モル％、特に０．０１〜１
．０モル％用いるのが好ましい。

重合は、通常３０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃
で１〜１０時間行なわれ、使用するラジカル重合開始剤
、モノマー溶剤の種類などにより適宜選定される。また
、重合は窒素等の不活性ガス雰囲気下で行なうのが好ま
しい。

重合後、反応液から再沈澱、溶剤留去など、公知の方法
により共重合体を単離することができる。

また、得られた共重合体は、再沈澱を繰返したり、膜分
離、クロマトグラフ法、抽出法などにより未反応のモノ
マー等を除去して精製することができる。

このようにして得られる本発明のシリコーン／ビニルピ
ロリドン共重合体は、優れた被膜形成能を有するため、
各種の化粧料に配合して、優れた感触、整髪力、セット
保持力等を付与することができる。

本発明の化粧料は、前記シリコーン／ビニルピロリドン
共重合体を配合し、通常の方法に従って製造することが
でき、例えばヘアスプレー、セットフオーム、セットロ
ーション、ジェル、シャンプー、リンス、マニュキア、
マスカラ等として、水溶液、水性アルコール溶液、乳濁
液、クリーム、ゲル等の剤形で適用することができる。

これらのうち、噴射剤を用いる毛髪化粧料においては、
原液中に本発明のシリコーン／ビニルピロリドン共重合
体を０．０１−１５％、好ましくは０．１〜６％；エタ
ノール等の低級アルコール類、ポリオール類、水などの
溶剤を５０〜９９．８％；炭化水素類、エステル油類、
シリコーン及びその誘導体、天然油脂などの油剤を０．
１〜２０％配合するのが好ましい。また、必要に応じて
高級アルコール類、ミリスチン酸オクチルドデシル、グ
リセリン、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレ
ンへ牛すデシルエーテル等の感触向上剤を０．５〜３．
０％、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のカチ
オン性高分子などの被膜形成助剤を０，１〜３．０％併
用することもできる。なお、噴射剤としては、ＬＰＧ　
、フロンガス、ジメチルエーテルなどの液化ガス及びＣ
０２、Ｎ２などの圧縮ガスなどを１種又は２種以上用い
ることができる。

また、ヘアセットジェルなどのゲル状毛髪化粧料におい
ては、シリコーン／ビニルピロリドン共重合体を０．５
〜１０．０％、好ましくは１．０〜３．０％、ポリアク
リル酸、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子
を増粘剤として０．５〜２．０％配合するのが好ましく
、これに精製水及び所望により低級アルコールを加えた
溶剤を用いるのが好ましい。また、従来汎用されている
水溶性高分子と併用することができ、感触を向上させる
ことができる。

その他、シャンプー、リンス等の毛髪化粧料には、本発
明のシリコーン／ビニルピロリ）゛ン共重合体を０．１
〜５．０％、特に０．５〜２．０％配合するのが好まし
い。

また、マスカラ、マニュキγ等においては、本発明のシ
リコーン／ビニルピロリドン共重合体を０、００１〜１
０．０％配合するのが好ましい。

なお、本発明の毛髪化粧料には、通常用いられている防
腐剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、抗フケ剤等の
薬効剤や、色素、香料などを目的に応じて添加すること
もできる。

〔発明の効果〕

本発明のシリコーン／ビニルピロリドン共重合体は、優
れた彼族形成能を有し、シリコーンマクロマーを含有し
ているため、被膜表面上に薄いシリコーンの被膜を形成
する。この結果、従来の被膜形成樹脂では得られなかっ
た潤滑性を得ることができ、塗布時の感触が非常に良好
である。このため、従来ゴワつき等を抑えるために化粧
料に配合されていた油剤等の量を減少させることができ
、これにより毛髪化粧料に用いた場合、被膜形成樹脂の
毛髪親和性やセット保持力を低下させることもなく、塗
布後のベタつきを低減することもできる。

また、シリコーン／ビニルピロリドン共重合体を配合し
た本発明の化粧料は、常温のみならず、高湿度下におい
ても優れた感触及び被膜保持力を有し、しかも洗浄によ
り容易に洗い落とすことができるものである。

〔実施例〕

次に、実施例を挙げ、本発明を更に説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。

実“流側１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び
攪拌装置を取り付けた四つロフラスコにエタノール１５
０重量部及びビニルピロリドン１００重量部を仕込み、
一方の滴下ロート（滴下ロートＡと称する）に、２．２
′−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）　　１重
量部、エタノール５重量部、もう一方の滴下ロート　（
滴下ロートＢと称する）にポリジメチルシロキシルプロ
ピルメタクリル酸エステル３０重量部及びエタノール１
００重量部を入れた窒素ガス導入後フラスコを加熱昇温
して、反応液を６０℃に保った状態で滴下ロー）Ａの内
容物を瞬時に全量滴下した。滴下後、滴下ロートＢの内
容物を４時間かけて滴下し重合させた。重合後、ヘキサ
ンにて精製した。得られたポリマーは、白色の固体であ
った。組成比は、ビニルピロリドン：ジメチルシロキサ
ン＝８０：２０であった。

実施例２ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び
攪拌装置を取り付けた四つロフラスコにエタノール１５
０重量部及びビニルピロリドン１００重量部を仕込み、
一方の滴下ロート（滴下ロートＡと称する）にＡＩＢＮ
５重量部、エタノール５重量部もう一方の滴下ロート（
滴下ロートＢと称する）にポリジメチルシロキシルプロ
ピルメタアクリル酸エステル１５重量部及びエタノール
１００重量部を入れた。窒素ガス導入後フラスコを加熱
して、反応液を６０℃に保った状態で滴下ロー）Ａの内
容物を瞬時に全量滴下した。滴下後、滴下ロー）Ｂの内
容物を４時間かけて滴下し重合させた。重合後、ヘキサ
ンにて精製した。得られたポリマーは白色の固体であっ
た。組成比は、ビニルピロリドン：ジメチルシロキサン
＝９０：１０であった。

試験例１ 本発明のシリコーン／ビニルピロリドン共重合体及び市
販の整髪剤用被膜形成樹脂（ポリビニルピロリドン）に
ついて、すべり、高湿度下でのセットの崩れ難さを感触
評価した。結果を第１表に示す。

（試料） 本発明共重合体Ａ：ビニルピロリドン／ポリシロキシル
プロビル（メタ）アク リル酸エステル＝　９０／１０　（％）本発明共重合体
Ｂ：ビニルピロリドン／ポリシロキシルプロビル（メタ
）アク リル酸エステル＝　５０１５０　（％）本発明共重合体
Ｃ：ビニルピロリドン／ポリシロキシルプロビル（メタ
）アク リル酸エステル＝　２５／７５　（％）（試験方法） ■セット保持力 長さ１８ｃｍ、重さ１．５ｇの毛束を水でぬらし、タオ
ルドライ後、ポリマー２％エタノール溶液を２ｇ塗布し
、直径２　ｃｍのロンドに巻いて自然乾燥させた。乾燥
後、カールのついた毛髪からロッドをはずした。これを
、恒湿箱（２０℃、９８％Ｒ１１）に３０分間つるし、
カールの伸びを観察し、セット保持力を以下の基準で判
断した。この結果を第１表に示す。

■すべり性 長さ１８ｃｍ重さ１０ｇの毛束を水でぬらし、タオルド
ライ後ポリマー２％エタノール溶液０．２ｇ塗布し、自
然乾燥させた。これについて左記の基準で感触評価を行
った。

◎：たいへん良い ○：良い ＠：普通 △：やや悪い Ｘ：悪い 以下余白 第１表 実施例３　　ミスト： 下記成分を混合して、ミストを製造した。

（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　（％）本発
明共重合体Ａ（試験例１と同じ）３．０エタノール　　
　　　　　　　　　　　適量計　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００．０本：ダイヤケムコ社製 実施例４　　ブロー剤： 下記成分を混合して、ブロー剤を製造した。

（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　（％）本発
明共重合体Ａ（試験例１と同じ）０．５香　料　　　　
　　　　　　　　　　　微量計　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００．０実施例５　　シャンプ
ー剤： 下記成分を混合して、毛髪用シャンプーを製造した。

（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　（％）ラウ
ロイルジェタノールアミド　　　　　４．０ポリエチレ
ングリコール　　　　　　　　１，０本発明共重合体Ａ
（試験例１と同じ）１．０精製水　　　　　　　　　　
　　　　　適量計　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１００．０実施例６　　フオーム剤： 下記成分を混合して、フオーム剤を製造した。

（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　（％）本発
明共重合体Ａ（試験例１と同じ）１．０非イオン性界面
活性剤　　　　　　　　　１．０（ソフタノール９０、
日本触媒製） 香　料　　　　　　　　　　　　　　　　微量エタノー
ル　　　　　　　　　　　　　　適量針　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１００．０試験例２ 実施例６及び市販のヘアフォームエ　（被膜形成樹脂と
してポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）／酢酸ビニル（Ｖ
Ａｃ）　＝６／４を使用）について感触による性能評価
を行なった。結果を第２表に示す。

（試験方法） 実験用人頭モデル（ライラグ）２組の、毛髪を水でぬら
した後、実施例６及び市販のヘアフオームＩをそれぞれ
２ｇ塗布し、直径２０Ｉ１１のロッドに巻いて自然乾燥
させた。乾燥後、毛髪からロッドをはずし、すべり、ご
わつき感、セット力を評価した。この後、恒湿箱（２０
℃、９８％ＲＨ）に３０分間放置し、セットのくずれを
観察した。このライラグをシャンプーで洗浄し、洗い落
ちやすさを評価した。

◎：たいへん良い ○：良い ■：普通 △：やや悪い ×：悪い 第２表 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）及び（ｂ） （ａ）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキ
   ル基を示す） で表わされるビニルピロリドン （ｂ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘはラジカル重合性基を示し、Ｒ＾２、Ｒ＾３
   、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は同一又は異なってもよく
   、メチル基、アルコキシル基、置換されていてもよいフ
   ェニル基又は置換されていてもよいフェノキシル基を示
   し、ｍは１〜１０の整数を示し、ｎは５〜１５０の整数
   を示す） で表わされるシリコーンマクロマー をラジカル重合開始剤の存在下に共重合させて得られる
   シリコーン／ビニルピロリドン共重合体。 ２、請求項１記載のシリコーン／ビニルピロリドン共重
   合体を含有する化粧料。