JP4684498B2 - 化粧料用基剤およびそれからなる化粧料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料用基剤およびそれからなる化粧料に関する。さらに詳しくは、耐湿性および洗髪性にすぐれるだけでなく、液化石油ガス（以下、ＬＰＧという）との相溶性にすぐれる化粧料用基剤、およびとくに整髪用エアゾール型化粧料として好適に使用し得る化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧品、とくに毛髪化粧品にはＮ−ビニルピロリドンを含有した基材が広く用いられている。Ｎ−ビニルピロリドンを含有した基材の長所は、水溶性にすぐれ、適度な硬さを有する光沢のある皮膜が得られることである。これらは毛髪化粧品に好適な物性である。
【０００３】
このようなＮ−ビニルピロリドンを主成分とした化粧料基材として、たとえばノニオン性化粧料基材や（特開昭５９−７５９１１号公報）、カチオン性化粧料基材（特公昭５６−４５３３号公報）が知られている。
【０００４】
化粧料基材のなかでも整髪剤基材に求められる重要な物性として、耐湿性と洗髪性とがあげられる。これらは一般的には相反する物性であり、高い次元での両立は困難なものである。前記ノニオン性化粧料基材やカチオン性化粧料基材は、洗髪性にはすぐれるが、それゆえに耐湿性がきわめて低い。その結果、長時間のセット保持力が小さいという欠点がある。
【０００５】
セット保持力にすぐれる化粧料基材としては、たとえばアクリル樹脂のアルカノールアミン液に代表されるアニオン性化粧料基材が知られている（特公昭４４−３１２３８号公報）。このアニオン性化粧料基材は、前記ノニオン性化粧料基材およびカチオン性化粧料基材とは逆に、耐湿性が高く、セット保持力にはすぐれるものの、水溶性が低いため、洗髪性にすぐれない。
【０００６】
前記ノニオン性化粧料基材、カチオン性化粧料基材およびアニオン性化粧料基材の欠点を補うものとして、両性化粧料基材が知られている（特開平７−１３３２１２号公報）。この両性化粧料基材は、これまで困難とされていた耐湿性と洗髪性との両立を実現したものである。またこの両性化粧料基材は両性であるので、他の樹脂との相溶性にすぐれるだけでなく、ベタツキが少なく使用感がよいといった利点が多い基材である。
【０００７】
しかしながら、この両性化粧料基材は一般にＬＰＧに対する溶解性が低い傾向があるため、通常スプレーに処方する際には、原液の組成でエタノールなどの溶剤を増量して基材の含量を減らすか、噴射剤としてジメチルエーテル（以下、ＤＭＥという）を併用するなど、処方面での制約が多くなる。そのため、スプレー剤型での整髪剤としては好適でない。
【０００８】
さらに前記のほかにも、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体、アルキレングリコール系不飽和単量体およびアミノ基含有エチレン性不飽和単量体を必須単量体成分としてなる（メタ）アクリル系共重合体と、ゲル基剤とを含み、塩基性化合物で中和された両性整髪用樹脂組成物も提供されている（特開２０００−１５４１２４公報）。
【０００９】
しかしながら、この両性整髪用樹脂組成物は、含まれる（メタ）アクリル系共重合体とゲル基剤とが良好に相溶しているので、たとえばゲル状の整髪料としてはきわめて好適であるが、前記両性化粧料基材と同様に、ＬＰＧに対する溶解性が低い傾向があるので、通常スプレーに処方する際には処方面での制約が多くなる。またかかる（メタ）アクリル系共重合体はそれ単独での耐湿性は低い。そのため、この両性整髪用樹脂組成物はスプレー剤型での整髪剤としては好適でない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記従来技術に鑑みてなされたものであり、耐湿性および洗髪性にすぐれるといった両性化粧料基材としての利点は維持したまま、併せてＬＰＧとの相溶性にもすぐれ、とくにエアゾール型化粧料に好適に使用し得る化粧料用基剤およびこれが配合された化粧料を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
▲１▼（Ａ）一般式（Ｉ）：
【００１２】
【化６】
【００１３】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基または−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＯＣＨ3、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を示す）で表わされるモノマー（Ａ）２５〜７０重量％、
（Ｂ）一般式（II）：
【００１４】
【化７】
【００１５】
（式中、Ｒ4は炭素数３または５のアルキレン基を示す）で表わされるモノマー（Ｂ）５〜６０重量％、
（Ｃ）一般式（III）：
【００１６】
【化８】
【００１７】
（式中、Ｒ5は水素原子またはメチル基、Ｒ6は水素原子または−ＣＯＯＨ、Ｒ7は水素原子、メチル基または−ＣＨ2ＣＯＯＨを示す）で表わされるモノマー（Ｃ）２〜２０重量％、
（Ｄ）一般式（IV）：
【００１８】
【化９】
【００１９】
（式中、Ｒ8は水素原子またはメチル基、Ｒ9は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、Ａは−Ｏ−または−ＮＨ−を示す）で表わされるモノマー（Ｄ）３〜４０重量％および
（Ｅ）一般式（Ｖ）：
【００２０】
【化１０】
【００２１】
（式中、Ｒ12およびＲ15はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立して炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０または１〜５０の整数（ただし、ｍおよびｎは同時に０ではない）を示す）で表わされるモノマー（Ｅ）２〜３０重量％
を含有したモノマー成分を重合させて得られた重合体からなる化粧料用基剤、および
▲２▼前記化粧料用基剤が配合されてなる化粧料
に関する。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧料用基剤は、前記したように、（Ａ）一般式（Ｉ）：
【００２３】
【化１１】
【００２４】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１２、好ましくは１〜８のアルキル基または−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＯＣＨ3、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜１２、好ましくは１〜８のアルキル基を示す）で表わされるモノマー（Ａ）２５〜７０重量％、
（Ｂ）一般式（II）：
【００２５】
【化１２】
【００２６】
（式中、Ｒ4は炭素数３または５のアルキレン基を示す）で表わされるモノマー（Ｂ）５〜６０重量％、
（Ｃ）一般式（III）：
【００２７】
【化１３】
【００２８】
（式中、Ｒ5は水素原子またはメチル基、Ｒ6は水素原子または−ＣＯＯＨ、Ｒ7は水素原子、メチル基または−ＣＨ2ＣＯＯＨを示す）で表わされるモノマー（Ｃ）２〜２０重量％、
（Ｄ）一般式（IV）：
【００２９】
【化１４】
【００３０】
（式中、Ｒ8は水素原子またはメチル基、Ｒ9は炭素数１〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜８、好ましくは１〜４のアルキル基、Ａは−Ｏ−または−ＮＨ−を示す）で表わされるモノマー（Ｄ）３〜４０重量％および
（Ｅ）一般式（Ｖ）：
【００３１】
【化１５】
【００３２】
（式中、Ｒ12およびＲ15はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立して炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０または１〜５０、好ましくは１〜２０の整数（ただし、ｍおよびｎは同時に０ではない）を示す）で表わされるモノマー（Ｅ）２〜３０重量％
を含有したモノマー成分を重合させて得られた重合体からなるものである。
【００３３】
本発明に用いられるモノマー（Ａ）は、一般式（Ｉ）で表わされるアミド系モノマーであり、得られる化粧料用基剤のＬＰＧとの相溶性を向上させ、フィルムに適度な硬度と親水性とを与える成分である。
【００３４】
モノマー（Ａ）の具体例としては、たとえばＮ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミドなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。
【００３５】
なお本明細書において「…（メタ）アクリ〜」は「…アクリ〜」および「…メタクリ〜」を意味する。
【００３６】
モノマー（Ａ）の使用量があまりにも少ない場合には、得られる化粧料用基剤のエアゾール適性、すなわちＬＰＧとの相溶性が低くなるので、モノマー成分全量の２５重量％以上、好ましくは２８重量％以上、さらに好ましくは３０重量％以上である。またモノマー（Ａ）の使用量があまりにも多い場合には、得られる化粧料用基剤の洗髪性が損なわれるので、モノマー成分全量の７０重量％以下、好ましくは６５重量％以下、さらに好ましくは６０重量％以下である。
【００３７】
本発明に用いられるモノマー（Ｂ）は、一般式（II）で表わされるＮ−ビニルピロリドンおよび／またはＮ−ビニルカプロラクタムであり、得られる化粧料用基剤のＬＰＧとの相溶性を向上させ、さらに洗髪性や、フィルムに光沢、硬度を与える成分である。
【００３８】
モノマー（Ｂ）の使用量があまりにも少ない場合には、得られる化粧料用基剤のエアゾール適性、すなわちＬＰＧとの相溶性が低くなるほか、洗髪性やフィルムの光沢が不足するので、モノマー成分全量の５重量％以上、好ましくは８重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上である。またモノマー（Ｂ）の使用量があまりにも多い場合には、得られる化粧料用基剤の耐湿性が低くなるので、モノマー成分全量の６０重量％以下、好ましくは５５重量％以下、さらに好ましくは５０重量％以下である。
【００３９】
本発明に用いられるモノマー（Ｃ）は、一般式（III）で表わされるカルボキシル基含有酸性モノマーであり、たとえば後述するように、カルボキシル基を塩基性化合物で中和することにより、得られる化粧料用基剤にさらなる洗髪性を与える成分である。また後述するモノマー（Ｄ）と分子間でイオン架橋することにより、得られる化粧料用基剤の耐湿性を向上させ、乾き際のベタツキを低減する効果をもたらす成分である。
【００４０】
モノマー（Ｃ）の具体例としては、たとえば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。
【００４１】
モノマー（Ｃ）の使用量があまりにも少ない場合には、得られる化粧料用基剤の洗髪性が低下するばかりでなく、モノマー（Ｄ）とのイオン架橋による効果が得られなくなるので、モノマー成分全量の２重量％以上、好ましくは３重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上である。またモノマー（Ｃ）の使用量があまりにも多い場合には、得られる化粧料用基剤の耐湿性が低下し、ＬＰＧとの相溶性が悪化するので、モノマー成分全量の２０重量％以下、好ましくは１８重量％以下、さらに好ましくは１５重量％以下である。
【００４２】
本発明に用いられるモノマー（Ｄ）は、一般式（IV）で表わされるアミノ基含有モノマーであり、たとえば後述するように、アミノ基を酸性化合物で中和することにより、得られる化粧料用基剤に洗髪性を与え、髪への親和力を与える成分である。また前記モノマー（Ｃ）と分子間でイオン架橋することにより、得られる化粧料用基剤の耐湿性を向上させ、乾き際のベタツキを低減する効果をもたらす成分である。
【００４３】
モノマー（Ｄ）の具体例としては、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。
【００４４】
モノマー（Ｄ）の使用量があまりにも少ない場合には、得られる化粧料用基剤の洗髪性が低下し、髪への親和力が低くなるため、皮膜が髪の表面より剥がれ落ちる、いわゆるフレーキング現象が多くなり、前記モノマー（Ｃ）とのイオン架橋による効果が乏しくなるので、モノマー成分全量の３重量％以上、好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは８重量％以上である。またモノマー（Ｄ）の使用量があまりにも多い場合には、得られる化粧料用基剤の耐湿性が低下し、乾き際のベタツキが多くなるので、モノマー成分全量の４０重量％以下、好ましくは３５重量％以下、さらに好ましくは３０重量％以下である。
【００４５】
本発明に用いられるモノマー（Ｅ）は、一般式（Ｖ）で表わされるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートであり、得られる化粧料用基剤に柔軟性を付与する成分である。
【００４６】
モノマー（Ｅ）の具体例としては、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。
【００４７】
モノマー（Ｅ）の使用量があまりにも少ない場合には、得られる化粧料用基剤の柔軟性が低下するので、モノマー成分全量の２重量％以上、好ましくは３重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上である。またモノマー（Ｅ）の使用量があまりにも多い場合には、得られる化粧料用基剤の耐湿性が低下し、ＬＰＧとの相溶性が低下するので、モノマー成分全量の３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。
【００４８】
さらに本発明において、重合体はその全量が前記モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）、モノマー（Ｄ）およびモノマー（Ｅ）であるモノマー成分（モノマー（Ａ）〜（Ｅ）の量が１００重量％であるモノマー成分）を重合させて得られたものであってもよいが、たとえば得られる化粧料用基剤に水溶性、油溶性、臭気、べたつき感抑制、すべり感、乾き感、自然感、造膜性、粘性、透明感、ガス透過性、他の添加剤との相溶性といった効果を付与することを考慮し、これらモノマー（Ａ）〜（Ｅ）と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（Ｆ）（以下、モノマー（Ｆ）という）をモノマー成分に用いることができる。
【００４９】
モノマー（Ｆ）の具体例としては、たとえば（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩、（メタ）アクリル酸のアンモニウム塩、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸エチルカルビトール、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの３級塩およびその４級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルレートの３級塩およびその４級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートの３級塩およびその４級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートの３級塩およびその４級塩、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートの３級塩、Ｎ−ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレートの３級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドの３級塩およびその４級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの３級塩およびその４級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドの３級塩およびその４級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの３級塩およびその４級塩、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン、スチレン、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの単官能モノマー；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの多官能モノマーがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。
【００５０】
モノマー（Ｆ）の使用量があまりにも少ない場合には、かかるモノマー（Ｆ）を用いることによる効果が充分に発現されにくくなるので、モノマー成分全量の３重量％以上、好ましくは５重量％以上であることが望ましい。またモノマー（Ｆ）の使用量があまりにも多い場合には、前記モノマー（Ａ）〜（Ｅ）の使用量が相対的に少なくなり、これらモノマー（Ａ）〜（Ｅ）による効果が充分に発現されにくくなるので、モノマー成分全量の３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下であることが望ましい。
【００５１】
本発明に用いられる重合体は、前記モノマー（Ａ）〜（Ｅ）および必要に応じてモノマー（Ｆ）の所望量を調整したモノマー成分を重合させることによって得られる。
【００５２】
前記モノマー成分の重合は、該モノマー成分を水溶液としたり、有機溶剤中にて行なうことができる。すなわち、所望組成のモノマー成分を精製水、イオン交換水や有機溶剤に充分に溶解させ、これを必要に応じて加熱撹拌しながら重合開始剤を添加し、不活性ガス雰囲気下で重合を行なうなどすればよい。
【００５３】
前記有機溶剤にはとくに限定がなく、たとえばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチルなどの酢酸エステル類などの通常溶液重合に用いられる有機溶剤を使用することができる。これらのなかでは、得られる化粧料用基剤を化粧料に配合することを考慮すると、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類がとくに好ましい。
【００５４】
なお前記水溶液や有機溶剤中で重合を行なう場合、モノマー成分の濃度が２０〜６０重量％程度となるように調整することが好ましい。なお、全モノマー成分の濃度が５０重量％を超える場合には、重合反応の際に急激な発熱を発生する怖れがあるため、全モノマー成分を分割して徐々に添加して重合を行なうことが好ましい。
【００５５】
前記重合開始剤にもとくに限定がなく、たとえばアゾイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸メチル、アゾビスジメチルバレロニトリル、ジメチルアゾビスメチルプロピオネートなどのアゾ系重合開始剤；過酸化ベンゾイルなどの過酸化物系重合開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系重合開始剤などを用いることができる。該重合開始剤の量は、通常モノマー成分全量１００重量部に対して０．０１〜５重量部程度であればよい。
【００５６】
重合を行なう際の重合温度は、用いる重合開始剤の種類によっても異なるので一概には決定することができないが、通常重合開始剤の１０時間半減期温度付近とすることが好ましい。また重合を行なう際の重合時間は、重合が不完全となって未反応のモノマー成分が残存するおそれをなくすには、通常５〜２０時間程度とすることが好ましい。
【００５７】
なお未反応モノマーの有無は、たとえばＰＳＤＢ法（二臭化硫酸ピリジン法）などの一般的な分析方法により、二重結合が存在するか否かを測定して確認することができる。
【００５８】
かくして得られる重合体の粘度平均分子量にはとくに限定がないが、化粧料用基剤の化粧料としての用途を考慮すると、１０００以上、好ましくは５０００以上であり、１００００００以下、好ましくは２０００００以下であることが望ましい。
【００５９】
なお前記重合体は、重合で得られた有機溶媒の溶液のままであってもよく、水で希釈することで水／有機溶媒の混合溶液としてもよく、または有機溶媒を除去して水に置換し、水溶液としてもよい。
【００６０】
また前記重合体の溶液にさらに水溶性を付与するために、重合体中に含まれるカルボキシル基やアミノ基が中和されることが好ましい。すなわち、重合体中、モノマー（Ｃ）由来のカルボキシル基が塩基性化合物で中和されていることが好ましく、モノマー（Ｄ）由来のアミノ基が酸性化合物で中和されていることが好ましい。
【００６１】
塩基性化合物の具体例としては、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基性化合物；モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、オクチルアミン、トリブチルアミン、アニリンなどの有機塩基性化合物があげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。
【００６２】
酸性化合物の具体例としては、たとえば塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸性化合物；乳酸、クエン酸、グリコール酸、イソステアリン酸、パルミチン酸などの有機酸性化合物があげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。
【００６３】
カルボキシル基やアミノ基の中和方法にはとくに限定がなく、たとえば前記重合法にて調製された重合体の溶液に、塩基性化合物や酸性化合物を投入する方法などがあげられる。
【００６４】
かくして得られる重合体中の、モノマー（Ｃ）由来のカルボキシル基の中和率は、得られる化粧料用基剤の水溶性がさらに向上し、よりすぐれた洗髪性が付与されるように、１０モル％以上、好ましくは３０モル％以上であることが望ましく、また化粧料として人体に使用することを考慮し、過中和により過剰の塩基性化合物が遊離しないように、９５モル％以下、好ましくは９０モル％以下であることが望ましい。
【００６５】
また得られる重合体中の、モノマー（Ｄ）由来のアミノ基の中和率は、得られる化粧料用基剤の水溶性がさらに向上し、よりすぐれた洗髪性が付与されるように、１０モル％以上、好ましくは３０モル％以上であることが望ましく、また化粧料として人体に使用することを考慮し、過中和により過剰の酸性化合物が遊離しないように、９５モル％以下、好ましくは９０モル％以下であることが望ましい。
【００６６】
本発明の化粧料用基剤は、耐湿性および洗髪性にすぐれるだけでなく、ＬＰＧとの相溶性にもすぐれるものであるので、たとえば整髪用エアゾール型化粧料などの整髪用の化粧料に好適に使用することができる。
【００６７】
本発明の化粧料は前記化粧料用基剤が配合されてなるものである。
【００６８】
本発明の化粧料における前記化粧料用基剤の量にはとくに限定がなく、後述するように処方によっても異なり、該化粧料用基剤による効果が充分に発現される量であればよいが、通常の化粧料における有効成分の含有量程度、たとえば０．１〜２０重量％程度、好ましくは１〜１０重量％程度であることが望ましい。
【００６９】
本発明の化粧料用基剤を用いた化粧料としては、たとえば整髪用スプレー、整髪用カラースプレーなどの整髪用エアゾール型化粧料、整髪用ジェル、整髪用ミスト、整髪用フォーム、整髪用クリーム、整髪用ワックス、整髪用カラーフォーム、マスカラ、シャンプー、リンスなどの毛髪化粧料があげられる。また毛髪化粧料以外の用途としては、たとえば皮膚化粧料としてハンドクリーム、顔面パックの皮膜形成剤、マニキュアの皮膜形成剤などに使用することができる。
【００７０】
たとえば、本発明の化粧料用基剤を用いて整髪用エアゾール型化粧料を処方する場合には、樹脂濃度が０．５〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％となるように、本発明の化粧料用基剤が原液中に含まれることが望ましい。また用いられる溶媒は、主にエタノールであることが好ましく、必要に応じてセタノール、デカノールなどの高級アルコール、ラノリン誘導体などの可塑性を付与する成分を配合したり、シリコーン誘導体などの光沢や感触を付与する成分を配合してもよい。さらには他の皮膜形成樹脂を用いてもよい。噴射剤としては、たとえばＬＰＧ、ＤＭＥなどを単独でまたは同時に用いることができる。原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は、１０／９０〜９０／１０、さらには３０／７０〜７０／３０であることが好ましい。
【００７１】
また、本発明の化粧料用基剤を用いて整髪用ジェルを処方する場合には、樹脂濃度が０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％となるように、本発明の化粧料用基剤が原液中に含まれることが望ましい。また増粘剤としては、カルボキシルビニルポリマー（ポリアクリル酸の架橋物）などのアニオン性増粘剤、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体などのカチオン性増粘剤、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどのノニオン性増粘剤などを用いることができる。各増粘剤の使用量はジェル全体量の０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜５重量％であることが望ましい。溶媒としては、たとえば精製水やエタノールが用いられ、必要に応じてグリセリン、１，３−ブチレングリコールなどの多価アルコール、界面活性剤、キレート剤などを配合してもよい。
【００７２】
さらに、本発明の化粧料用基剤を用いて整髪用フォームを処方する場合には、樹脂濃度が０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％となるように、本発明の化粧料用基剤が原液中に含まれることが望ましい。また用いられる溶媒は、精製水やエタノールであることが好ましい。そのほかにも、必要に応じてポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのノニオン性界面活性剤、セタノールなどの高級アルコール、流動パラフィン、シリコン誘導体などを配合してもよい。
【００７３】
かくして得られる本発明の化粧料は、前記化粧料用基剤が配合されたものであるので、耐湿性および洗髪性にすぐれるだけでなく、ＬＰＧとの相溶性にもすぐれ、とくに整髪用エアゾール型化粧料として好適に使用し得るものである。
【００７４】
【実施例】
つぎに、本発明の化粧料用基剤およびそれからなる化粧料を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００７５】
実施例１
還流冷却器、温度計、チッ素ガス導入管および攪拌装置を備えた１Ｌ容の５口フラスコに、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド３０重量部、ダイアセトンアクリルアミド１５重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３０重量部、アクリル酸５重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド１０重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部および無水エタノール１５０重量部を仕込み、α，α´−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮという）０．１５重量部を加えて攪拌しながらチッ素ガス雰囲気下で７０℃で加熱攪拌した。重合開始５時間後にＡＩＢＮ０．１重量部を加え、さらに１０時間重合して重合反応を完結し、樹脂組成物を得た。
【００７６】
得られた樹脂組成物を濃度が３０重量％となるようにエタノールで希釈し、さらに２−アミノ−２−メチルプロパノールの３０％エタノール溶液（中和剤）１２．３重量部を加え（表２中には、２−アミノ−２−メチルプロパノールのみの量（３．７重量部）を記載）、樹脂組成物中のカルボキシル基の中和率を６０モル％として両性化粧料用基剤を得た。
【００７７】
なお、得られた化粧料用基剤の粘度平均分子量を測定したところ、１１００００であった。
【００７８】
実施例２〜１２
モノマー成分および中和剤を表１、表２に示すように変更したほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、両性化粧料用基剤を得た。
【００７９】
樹脂組成物中の中和された基およびその中和率、ならびに化粧料用基剤の粘度平均分子量を併せて表２に示す。
【００８０】
また表１中および以下の比較例中の各略号はつぎのことを意味する。
ＴＢＡＡｍ：Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド
ＤＡＡｍ：ダイアセトンアクリルアミド
ＯＡＡｍ：Ｎ−オクチルアクリルアミド
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＮＶＰ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
ＮＶＣ：Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＩＡ：イタコン酸
ＤＭＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＤＭＡＰＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド
ＤＭＡＰＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＨＰＡ：２−ヒドロキシプロピルアクリレート
Ｍ−９０Ｇ：メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｎ＝９）
ＭＤＧＭＡ：メトキシジエチレングリコールメタクリレート
ＧＬＭ：グリセロールモノメタクリレート
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＮＭＡ：Ｎ−メチロールアクリルアミド
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＥＭＡ：エチルメタクリレート
ＴＢＡ：ｔ−ブチルアクリレート
ＶＡ：酢酸ビニル
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＡＭＰ：２−アミノ−２−メチルプロパノール（３０％エタノール溶液）
（表２中には、ＡＭＰのみの量（重量部）を記載）
ＴＥＡ：トリエタノールアミン（３０％エタノール溶液）
（表２中には、ＴＥＡのみの量（重量部）を記載）
【００８１】
比較例１
ポリビニルピロリドン（商品名：Ｋ＝３０、キシダ化学販売（株）製）をエタノールに溶解し、ポリマー含量が３０重量％となるように調整した。
【００８２】
比較例２
ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体（商品名：ＰＶＡ−６４５０、大阪有機化学工業（株）製、ポリマー含量が５０重量％のエタノール溶液）をエタノールで希釈し、ポリマー含量が３０重量％となるように調整した。
【００８３】
比較例３
ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩液（商品名：Ｈ．Ｃ．ポリマー３Ａ、大阪有機化学工業（株）製、ポリマー含量が５０重量％のエタノール溶液）をエタノールで希釈し、ポリマー含量が３０重量％となるように調整した。
【００８４】
比較例４
アクリル樹脂アルカノールアミン樹脂液（商品名：アニセットＮＦ−１０００、大阪有機化学工業（株）製、ポリマー含量が４０重量％のエタノール溶液）をエタノールで希釈し、ポリマー含量が３０重量％となるように調整した。
【００８５】
比較例５
特開平７−１３３２１２号公報に記載の実施例１と同様の操作を行なった。
【００８６】
すなわち、還流冷却器、温度計、チッ素ガス導入管、仕込み管および攪拌装置を取り付けた５００ｍＬ容の５口フラスコに、ＭＡＡ１０重量部、ＡＡ８重量部、ＨＥＭＡ１０重量部、ＤＭＭＡ１８重量部、ＥＭＡ２８重量部、ＤＡＡｍ２６重量部および無水エタノール１５０重量部を入れ、これにＡＩＢＮ０．２重量部を加え、攪拌しながらチッ素ガス気流下に８０℃で加熱還流した。重合開始６時間後にＡＩＢＮ０．２重量部を追添し、さらに１２時間重合して反応を完結させ、樹脂組成物を得た。
【００８７】
得られた樹脂組成物を濃度が３０重量％となるようにエタノールで希釈し、さらにＡＭＰの３０％エタノール溶液（中和剤）５０．７重量部を添加し（表２中には、ＡＭＰのみの量（１５．２重量部）を記載）、樹脂組成物中のカルボキシル基の中和率を７５モル％として整髪剤用基剤（３０％ポリマーエタノール溶液）を得た。
【００８８】
なお、得られた整髪剤用基剤の粘度平均分子量を測定したところ、１１３０００であった。
【００８９】
比較例６
特開平７−１３３２１２号公報に記載の実施例５と同様の操作を行なった。
【００９０】
すなわち、モノマー成分および中和剤を表１、表２に示すように変更したほかは、比較例５と同様にして樹脂組成物を調製し、整髪剤用基剤を得た。
【００９１】
樹脂組成物中の中和された基およびその中和率、ならびに整髪剤用基剤の粘度平均分子量を併せて表２に示す。
【００９２】
比較例７
特開平７−１３３２１２号公報に記載の実施例１２と同様の操作を行なった。
【００９３】
すなわち、モノマー成分および中和剤を表１、表２に示すように変更したほかは、比較例５と同様にして樹脂組成物を調製し、整髪剤用基剤を得た。
【００９４】
樹脂組成物中の中和された基およびその中和率、ならびに整髪剤用基剤の粘度平均分子量を併せて表２に示す。
【００９５】
比較例８
特開２０００−１５４１２４公報に記載の実施例１と同様の操作を行なった。
【００９６】
すなわち、還流冷却器、温度計、滴下ロート、チッ素ガス置換用ガラス管および攪拌装置を取り付けた５００ｍＬ容の４口フラスコに無水エタノール９０重量部を仕込み、滴下ロートにはＭＡＡ５重量部、ＭＤＧＭＡ１９重量部、ＧＬＭ２０重量部、ＤＭＭＡ８重量部、ＭＭＡ１０重量部およびＮＭＡ３８重量部のモノマー混合液を仕込んだ。撹拌装置で撹拌しながら、重合系にチッ素ガスを３０分間通して空気を置換しつつ昇温した。内温が７０℃に達したのち、ＡＩＢＮ０．６ｇを添加し、チッ素ガス気流、還流下で攪拌しながら、前記モノマー混合液を２時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに３時間還流下に重合させて反応を完結させ、樹脂組成物を得た。
【００９７】
得られた樹脂組成物を濃度が３０重量％となるようにエタノールで希釈し、さらにＡＭＰの３０％エタノール溶液（中和剤）６．６７ｇを添加し（表２中には、ＡＭＰのみの量（２重量部）を記載）、樹脂組成物中のカルボキシル基の中和率を３８．６モル％として整髪剤用基剤（３０％ポリマーエタノール溶液）を得た。
【００９８】
なお、得られた整髪剤用基剤の粘度平均分子量を測定したところ、４５０００であった。
【００９９】
比較例９
特開２０００−１５４１２４公報に記載の実施例４と同様の操作を行なった。
【０１００】
すなわち、モノマー成分および中和剤を表１、表２に示すように変更したほかは、比較例８と同様にして樹脂組成物を調製し、整髪剤用基剤を得た。
【０１０１】
樹脂組成物中の中和された基およびその中和率、ならびに整髪剤用基剤の粘度平均分子量を併せて表２に示す。
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
処方例１〜１２および比較処方例１〜９（整髪用エアゾール型化粧料）
実施例１〜１２および比較例１〜９で得られた各化粧料用基剤（ポリマー含量３０重量％のエタノール溶液）（処方例１〜１２および比較処方例１〜９において、それぞれ順に実施例１〜１２および比較例１〜９の化粧料用基剤を使用）２０重量部と、無水エタノール８０重量部とを混合し、原液を調製した。この原液５０重量部をガラス製スプレー用耐圧瓶（内容量：１００ｍＬ）内に充填したのち、バルブを設置して４．０ｋｇ／ｃｍ2のＬＰＧ５０重量部を充填し、整髪用エアゾール型化粧料を得た。
【０１０５】
処方例１３（整髪用ジェル）
実施例１で得られた化粧料用基剤（ポリマー含量３０重量％のエタノール溶液）を用い、以下の処方にて整髪用ジェルを調製した。
【０１０６】
【０１０７】
処方例１４（整髪用フォーム）
実施例１で得られた化粧料用基剤（ポリマー含量３０重量％のエタノール溶液）を用い、以下の処方にて整髪用フォームを調製した。
【０１０８】
【０１０９】
試験例１（ＬＰＧとの相溶性）
実施例１〜１２および比較例１〜９で得られた化粧料用基剤を、ポリマー含量が１０重量％となるようにエタノールで希釈し、得られた溶液２．０ｇをガラス製耐圧瓶（満注量：１００ｍＬ）に仕込んだ。このガラス製耐圧瓶にバルブを取り付け、４ｋｇ／ｃｍ2のＬＰＧを溶液に濁りが生じるまで加えた。このときのＬＰＧの添加量を用いて以下の式からＬＰＧ相溶率を算出し、つぎの評価基準に基づいてＬＰＧとの相溶性を評価した。その結果を表３に示す。
【０１１０】
【数１】
【０１１１】
（評価基準）
○：ＬＰＧ相溶率が５０％以上である。
△：ＬＰＧ相溶率が３０％以上、５０％未満である。
×：ＬＰＧ相溶率が３０％未満である。
【０１１２】
試験例２（エアゾールの安定性）
処方例１〜１２および比較処方例１〜９で得られた整髪用エアゾール型化粧料を−１０℃の冷蔵庫内に２４時間放置したのち、溶液の状態を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいてエアゾールの安定性を評価した。その結果を表４に示す。
（評価基準）
○：溶液が透明である。
△：溶液がわずかに濁る。
×：溶液が二層に分離するか、または析出をおこす。
【０１１３】
試験例３（耐湿性）
長さ２５ｃｍの毛髪（人毛）２ｇに、処方例１〜１２および比較処方例１〜９で得られた整髪用エアゾール型化粧料を２０ｃｍの距離から均一に噴射するか、処方例１３で得られた整髪用ジェルまたは処方例１４で得られた整髪用フォームを均一に塗布したのち、この毛髪を外径１．２ｃｍのカーラーに巻き、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥した。こののち、カーラーから毛髪をはずし、温度３０℃、相対湿度９０％の雰囲気中に垂直に吊るした直後の長さ（Ｌ0）と３時間放置後の長さ（Ｌ1）とを測定し、カールリテンション（％）を次式から算出した。得られたカールリテンションから、つぎの評価基準に基づいて耐湿性（セット保持力）を評価した。その結果を表４に示す。
カールリテンション（％）＝｛（２５−Ｌ1）／（２５−Ｌ0）｝×１００
（評価基準）
○：カールリテンションが７５％以上である。
△：カールリテンションが６０％以上、７５％未満である。
×：カールリテンションが６０％未満である。
【０１１４】
試験例４（しなやかさ）
長さ２５ｃｍの毛髪（人毛）２ｇに、処方例１〜１２および比較処方例１〜９で得られた整髪用エアゾール型化粧料を２０ｃｍの距離から均一に噴射するか、処方例１３で得られた整髪用ジェルまたは処方例１４で得られた整髪用フォームを均一に塗布したのち、この毛髪を外形１．２ｃｍのカーラーに巻き、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥した。乾燥した毛髪を手指で触り、しなやかさを以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表４に示す。
（評価基準）
○：まったくごわつきがなく、自然な感触である。
△：ややごわつきがあるが、不自然な感触ではない。
×：ごわつきがあり、不自然な感触である。
【０１１５】
試験例５（洗髪性）
１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス板に、処方例１〜１２および比較処方例１〜９で得られた整髪用エアゾール型化粧料を２０ｃｍの距離から均一に噴射するか、処方例１３で得られた整髪用ジェルまたは処方例１４で得られた整髪用フォームを均一に塗布し、さらにバーコーターにて均一にしたのち、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥した。乾燥したフィルムに水を１滴滴下させ、フィルムが完全に溶解する時間を測定し、洗髪性を以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表４に示す。
（評価基準）
○：１分未満でフィルムが溶解した。
△：１分以上、５分未満でフィルムが溶解した。
×：５分以上経過しても、フィルムが溶解しない。
【０１１６】
試験例６（柔軟性）
長さ２５ｃｍの毛髪（人毛）２ｇに、処方例１〜１２および比較処方例１〜９で得られた整髪用エアゾール型化粧料を２０ｃｍの距離から均一に噴射するか、処方例１３で得られた整髪用ジェルまたは処方例１４で得られた整髪用フォームを均一に塗布したのち、この毛髪を外形１．２ｃｍのカーラーに巻き、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥した。この毛髪の中心から約１ｃｍの間隔のところを指で挟み、上下に曲げる操作を１０回繰り返してフィルムの変化を目視にて観察し、柔軟性（フレーキング）を以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表４に示す。
（評価基準）
○：フィルムに変化がない。
△：フィルムの剥離が若干認められる。
×：曲げた箇所全面が白くなり、剥離がいちじるしい。
【０１１７】
試験例７（平滑性）
１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス板に、処方例１〜１２および比較処方例１〜９で得られた整髪用エアゾール型化粧料を２０ｃｍの距離から均一に噴射するか、処方例１３で得られた整髪用ジェルまたは処方例１４で得られた整髪用フォームを均一に塗布し、さらにバーコーターにて均一にしたのち、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥した。乾燥したフィルムの感触を手指で調べ、平滑性を以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表４に示す。
（評価基準）
○：完全に滑らかである。
△：ややざらつきがある。
×：かなりざらつきがある。
【０１１８】
【表３】
【０１１９】
【表４】
【０１２０】
表３および表４に示された結果から、処方例１〜１４で得られた整髪用エアゾール型化粧料、整髪用ジェルおよび整髪用フォームは、いずれもカールリテンションが高く耐湿性にすぐれ、また洗髪性にもすぐれるうえ、得られたフィルムがしなやかで、柔軟性および平滑性にもすぐれていることがわかる。さらに実施例１〜１２で得られた化粧料用基剤はＬＰＧとの相溶性にすぐれ、該化粧料用基剤が配合された処方例１〜１２の整髪用エアゾール型化粧料は、エアゾールの安定性にすぐれていることがわかる。このように、本発明の化粧料用基剤が配合された化粧料は、前記種々の特性を具備するものである。
【０１２１】
これに対して、比較処方例１〜９で得られた化粧料は、いずれかの特性に劣るものであり、とくに洗髪性にすぐれる比較処方例１〜３および５〜９の化粧料は、耐湿性に劣っていたり（比較処方例１〜３および８〜９）、エアゾールの安定性（ＬＰＧとの相溶性）に劣っており（比較処方例５〜９）、また逆にエアゾールの安定性および耐湿性にすぐれる比較処方例４の化粧料は、洗髪性に劣っていることがわかる。このように、本発明の化粧料用基剤が配合されなかった場合には、前記種々の特性を具備することができない。
【０１２２】
【発明の効果】
本発明の化粧料用基剤は、耐湿性および洗髪性にすぐれるだけでなく、ＬＰＧとの相溶性にもすぐれるものである。
【０１２３】
よってかかる化粧料用基剤が配合された本発明の化粧料は、とくに整髪用エアゾール型化粧料として好適に使用することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料用基剤およびそれからなる化粧料に関する。さらに詳しくは、耐湿性および洗髪性にすぐれるだけでなく、液化石油ガス（以下、ＬＰＧという）との相溶性にすぐれる化粧料用基剤、およびとくに整髪用エアゾール型化粧料として好適に使用し得る化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧品、とくに毛髪化粧品にはＮ−ビニルピロリドンを含有した基材が広く用いられている。Ｎ−ビニルピロリドンを含有した基材の長所は、水溶性にすぐれ、適度な硬さを有する光沢のある皮膜が得られることである。これらは毛髪化粧品に好適な物性である。
【０００３】
このようなＮ−ビニルピロリドンを主成分とした化粧料基材として、たとえばノニオン性化粧料基材や（特開昭５９−７５９１１号公報）、カチオン性化粧料基材（特公昭５６−４５３３号公報）が知られている。
【０００４】
化粧料基材のなかでも整髪剤基材に求められる重要な物性として、耐湿性と洗髪性とがあげられる。これらは一般的には相反する物性であり、高い次元での両立は困難なものである。前記ノニオン性化粧料基材やカチオン性化粧料基材は、洗髪性にはすぐれるが、それゆえに耐湿性がきわめて低い。その結果、長時間のセット保持力が小さいという欠点がある。
【０００５】
セット保持力にすぐれる化粧料基材としては、たとえばアクリル樹脂のアルカノールアミン液に代表されるアニオン性化粧料基材が知られている（特公昭４４−３１２３８号公報）。このアニオン性化粧料基材は、前記ノニオン性化粧料基材およびカチオン性化粧料基材とは逆に、耐湿性が高く、セット保持力にはすぐれるものの、水溶性が低いため、洗髪性にすぐれない。
【０００６】
前記ノニオン性化粧料基材、カチオン性化粧料基材およびアニオン性化粧料基材の欠点を補うものとして、両性化粧料基材が知られている（特開平７−１３３２１２号公報）。この両性化粧料基材は、これまで困難とされていた耐湿性と洗髪性との両立を実現したものである。またこの両性化粧料基材は両性であるので、他の樹脂との相溶性にすぐれるだけでなく、ベタツキが少なく使用感がよいといった利点が多い基材である。
【０００７】
しかしながら、この両性化粧料基材は一般にＬＰＧに対する溶解性が低い傾向があるため、通常スプレーに処方する際には、原液の組成でエタノールなどの溶剤を増量して基材の含量を減らすか、噴射剤としてジメチルエーテル（以下、ＤＭＥという）を併用するなど、処方面での制約が多くなる。そのため、スプレー剤型での整髪剤としては好適でない。
【０００８】
さらに前記のほかにも、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体、アルキレングリコール系不飽和単量体およびアミノ基含有エチレン性不飽和単量体を必須単量体成分としてなる（メタ）アクリル系共重合体と、ゲル基剤とを含み、塩基性化合物で中和された両性整髪用樹脂組成物も提供されている（特開２０００−１５４１２４公報）。
【０００９】
しかしながら、この両性整髪用樹脂組成物は、含まれる（メタ）アクリル系共重合体とゲル基剤とが良好に相溶しているので、たとえばゲル状の整髪料としてはきわめて好適であるが、前記両性化粧料基材と同様に、ＬＰＧに対する溶解性が低い傾向があるので、通常スプレーに処方する際には処方面での制約が多くなる。またかかる（メタ）アクリル系共重合体はそれ単独での耐湿性は低い。そのため、この両性整髪用樹脂組成物はスプレー剤型での整髪剤としては好適でない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記従来技術に鑑みてなされたものであり、耐湿性および洗髪性にすぐれるといった両性化粧料基材としての利点は維持したまま、併せてＬＰＧとの相溶性にもすぐれ、とくにエアゾール型化粧料に好適に使用し得る化粧料用基剤およびこれが配合された化粧料を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
▲１▼（Ａ）一般式（Ｉ）：
【００１２】
【化６】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基または−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＯＣＨ3、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を示す）で表わされるモノマー（Ａ）２５〜７０重量％、
（Ｂ）一般式（II）：
【００１４】
【化７】
（式中、Ｒ4は炭素数３または５のアルキレン基を示す）で表わされるモノマー（Ｂ）５〜６０重量％、
（Ｃ）一般式（III）：
【００１６】
【化８】
（式中、Ｒ5は水素原子またはメチル基、Ｒ6は水素原子または−ＣＯＯＨ、Ｒ7は水素原子、メチル基または−ＣＨ2ＣＯＯＨを示す）で表わされるモノマー（Ｃ）２〜２０重量％、
（Ｄ）一般式（IV）：
【００１８】
【化９】
（式中、Ｒ8は水素原子またはメチル基、Ｒ9は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、Ａは−Ｏ−または−ＮＨ−を示す）で表わされるモノマー（Ｄ）３〜４０重量％および
（Ｅ）一般式（Ｖ）：
【００２０】
【化１０】
（式中、Ｒ12およびＲ15はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立して炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０または１〜５０の整数（ただし、ｍおよびｎは同時に０ではない）を示す）で表わされるモノマー（Ｅ）２〜３０重量％
を含有したモノマー成分を重合させて得られた重合体からなる化粧料用基剤、および
▲２▼前記化粧料用基剤が配合されてなる化粧料
に関する。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧料用基剤は、前記したように、（Ａ）一般式（Ｉ）：
【００２３】
【化１１】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１２、好ましくは１〜８のアルキル基または−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＯＣＨ3、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜１２、好ましくは１〜８のアルキル基を示す）で表わされるモノマー（Ａ）２５〜７０重量％、
（Ｂ）一般式（II）：
【００２５】
【化１２】
（式中、Ｒ4は炭素数３または５のアルキレン基を示す）で表わされるモノマー（Ｂ）５〜６０重量％、
（Ｃ）一般式（III）：
【００２７】
【化１３】
（式中、Ｒ5は水素原子またはメチル基、Ｒ6は水素原子または−ＣＯＯＨ、Ｒ7は水素原子、メチル基または−ＣＨ2ＣＯＯＨを示す）で表わされるモノマー（Ｃ）２〜２０重量％、
（Ｄ）一般式（IV）：
【００２９】
【化１４】
（式中、Ｒ8は水素原子またはメチル基、Ｒ9は炭素数１〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜８、好ましくは１〜４のアルキル基、Ａは−Ｏ−または−ＮＨ−を示す）で表わされるモノマー（Ｄ）３〜４０重量％および
（Ｅ）一般式（Ｖ）：
【００３１】
【化１５】
（式中、Ｒ12およびＲ15はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立して炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０または１〜５０、好ましくは１〜２０の整数（ただし、ｍおよびｎは同時に０ではない）を示す）で表わされるモノマー（Ｅ）２〜３０重量％
を含有したモノマー成分を重合させて得られた重合体からなるものである。
【００３３】
本発明に用いられるモノマー（Ａ）は、一般式（Ｉ）で表わされるアミド系モノマーであり、得られる化粧料用基剤のＬＰＧとの相溶性を向上させ、フィルムに適度な硬度と親水性とを与える成分である。
【００３４】
モノマー（Ａ）の具体例としては、たとえばＮ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミドなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。
【００３５】
なお本明細書において「…（メタ）アクリ〜」は「…アクリ〜」および「…メタクリ〜」を意味する。
【００３６】
モノマー（Ａ）の使用量があまりにも少ない場合には、得られる化粧料用基剤のエアゾール適性、すなわちＬＰＧとの相溶性が低くなるので、モノマー成分全量の２５重量％以上、好ましくは２８重量％以上、さらに好ましくは３０重量％以上である。またモノマー（Ａ）の使用量があまりにも多い場合には、得られる化粧料用基剤の洗髪性が損なわれるので、モノマー成分全量の７０重量％以下、好ましくは６５重量％以下、さらに好ましくは６０重量％以下である。
【００３７】
本発明に用いられるモノマー（Ｂ）は、一般式（II）で表わされるＮ−ビニルピロリドンおよび／またはＮ−ビニルカプロラクタムであり、得られる化粧料用基剤のＬＰＧとの相溶性を向上させ、さらに洗髪性や、フィルムに光沢、硬度を与える成分である。
【００３８】
モノマー（Ｂ）の使用量があまりにも少ない場合には、得られる化粧料用基剤のエアゾール適性、すなわちＬＰＧとの相溶性が低くなるほか、洗髪性やフィルムの光沢が不足するので、モノマー成分全量の５重量％以上、好ましくは８重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上である。またモノマー（Ｂ）の使用量があまりにも多い場合には、得られる化粧料用基剤の耐湿性が低くなるので、モノマー成分全量の６０重量％以下、好ましくは５５重量％以下、さらに好ましくは５０重量％以下である。
【００３９】
本発明に用いられるモノマー（Ｃ）は、一般式（III）で表わされるカルボキシル基含有酸性モノマーであり、たとえば後述するように、カルボキシル基を塩基性化合物で中和することにより、得られる化粧料用基剤にさらなる洗髪性を与える成分である。また後述するモノマー（Ｄ）と分子間でイオン架橋することにより、得られる化粧料用基剤の耐湿性を向上させ、乾き際のベタツキを低減する効果をもたらす成分である。
【００４０】
モノマー（Ｃ）の具体例としては、たとえば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。
【００４１】
モノマー（Ｃ）の使用量があまりにも少ない場合には、得られる化粧料用基剤の洗髪性が低下するばかりでなく、モノマー（Ｄ）とのイオン架橋による効果が得られなくなるので、モノマー成分全量の２重量％以上、好ましくは３重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上である。またモノマー（Ｃ）の使用量があまりにも多い場合には、得られる化粧料用基剤の耐湿性が低下し、ＬＰＧとの相溶性が悪化するので、モノマー成分全量の２０重量％以下、好ましくは１８重量％以下、さらに好ましくは１５重量％以下である。
【００４２】
本発明に用いられるモノマー（Ｄ）は、一般式（IV）で表わされるアミノ基含有モノマーであり、たとえば後述するように、アミノ基を酸性化合物で中和することにより、得られる化粧料用基剤に洗髪性を与え、髪への親和力を与える成分である。また前記モノマー（Ｃ）と分子間でイオン架橋することにより、得られる化粧料用基剤の耐湿性を向上させ、乾き際のベタツキを低減する効果をもたらす成分である。
【００４３】
モノマー（Ｄ）の具体例としては、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。
【００４４】
モノマー（Ｄ）の使用量があまりにも少ない場合には、得られる化粧料用基剤の洗髪性が低下し、髪への親和力が低くなるため、皮膜が髪の表面より剥がれ落ちる、いわゆるフレーキング現象が多くなり、前記モノマー（Ｃ）とのイオン架橋による効果が乏しくなるので、モノマー成分全量の３重量％以上、好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは８重量％以上である。またモノマー（Ｄ）の使用量があまりにも多い場合には、得られる化粧料用基剤の耐湿性が低下し、乾き際のベタツキが多くなるので、モノマー成分全量の４０重量％以下、好ましくは３５重量％以下、さらに好ましくは３０重量％以下である。
【００４５】
本発明に用いられるモノマー（Ｅ）は、一般式（Ｖ）で表わされるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートであり、得られる化粧料用基剤に柔軟性を付与する成分である。
【００４６】
モノマー（Ｅ）の具体例としては、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。
【００４７】
モノマー（Ｅ）の使用量があまりにも少ない場合には、得られる化粧料用基剤の柔軟性が低下するので、モノマー成分全量の２重量％以上、好ましくは３重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上である。またモノマー（Ｅ）の使用量があまりにも多い場合には、得られる化粧料用基剤の耐湿性が低下し、ＬＰＧとの相溶性が低下するので、モノマー成分全量の３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。
【００４８】
さらに本発明において、重合体はその全量が前記モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）、モノマー（Ｄ）およびモノマー（Ｅ）であるモノマー成分（モノマー（Ａ）〜（Ｅ）の量が１００重量％であるモノマー成分）を重合させて得られたものであってもよいが、たとえば得られる化粧料用基剤に水溶性、油溶性、臭気、べたつき感抑制、すべり感、乾き感、自然感、造膜性、粘性、透明感、ガス透過性、他の添加剤との相溶性といった効果を付与することを考慮し、これらモノマー（Ａ）〜（Ｅ）と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（Ｆ）（以下、モノマー（Ｆ）という）をモノマー成分に用いることができる。
【００４９】
モノマー（Ｆ）の具体例としては、たとえば（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩、（メタ）アクリル酸のアンモニウム塩、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸エチルカルビトール、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの３級塩およびその４級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルレートの３級塩およびその４級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートの３級塩およびその４級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートの３級塩およびその４級塩、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートの３級塩、Ｎ−ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレートの３級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドの３級塩およびその４級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの３級塩およびその４級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドの３級塩およびその４級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの３級塩およびその４級塩、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン、スチレン、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの単官能モノマー；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの多官能モノマーがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。
【００５０】
モノマー（Ｆ）の使用量があまりにも少ない場合には、かかるモノマー（Ｆ）を用いることによる効果が充分に発現されにくくなるので、モノマー成分全量の３重量％以上、好ましくは５重量％以上であることが望ましい。またモノマー（Ｆ）の使用量があまりにも多い場合には、前記モノマー（Ａ）〜（Ｅ）の使用量が相対的に少なくなり、これらモノマー（Ａ）〜（Ｅ）による効果が充分に発現されにくくなるので、モノマー成分全量の３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下であることが望ましい。
【００５１】
本発明に用いられる重合体は、前記モノマー（Ａ）〜（Ｅ）および必要に応じてモノマー（Ｆ）の所望量を調整したモノマー成分を重合させることによって得られる。
【００５２】
前記モノマー成分の重合は、該モノマー成分を水溶液としたり、有機溶剤中にて行なうことができる。すなわち、所望組成のモノマー成分を精製水、イオン交換水や有機溶剤に充分に溶解させ、これを必要に応じて加熱撹拌しながら重合開始剤を添加し、不活性ガス雰囲気下で重合を行なうなどすればよい。
【００５３】
前記有機溶剤にはとくに限定がなく、たとえばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチルなどの酢酸エステル類などの通常溶液重合に用いられる有機溶剤を使用することができる。これらのなかでは、得られる化粧料用基剤を化粧料に配合することを考慮すると、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類がとくに好ましい。
【００５４】
なお前記水溶液や有機溶剤中で重合を行なう場合、モノマー成分の濃度が２０〜６０重量％程度となるように調整することが好ましい。なお、全モノマー成分の濃度が５０重量％を超える場合には、重合反応の際に急激な発熱を発生する怖れがあるため、全モノマー成分を分割して徐々に添加して重合を行なうことが好ましい。
【００５５】
前記重合開始剤にもとくに限定がなく、たとえばアゾイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸メチル、アゾビスジメチルバレロニトリル、ジメチルアゾビスメチルプロピオネートなどのアゾ系重合開始剤；過酸化ベンゾイルなどの過酸化物系重合開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系重合開始剤などを用いることができる。該重合開始剤の量は、通常モノマー成分全量１００重量部に対して０．０１〜５重量部程度であればよい。
【００５６】
重合を行なう際の重合温度は、用いる重合開始剤の種類によっても異なるので一概には決定することができないが、通常重合開始剤の１０時間半減期温度付近とすることが好ましい。また重合を行なう際の重合時間は、重合が不完全となって未反応のモノマー成分が残存するおそれをなくすには、通常５〜２０時間程度とすることが好ましい。
【００５７】
なお未反応モノマーの有無は、たとえばＰＳＤＢ法（二臭化硫酸ピリジン法）などの一般的な分析方法により、二重結合が存在するか否かを測定して確認することができる。
【００５８】
かくして得られる重合体の粘度平均分子量にはとくに限定がないが、化粧料用基剤の化粧料としての用途を考慮すると、１０００以上、好ましくは５０００以上であり、１００００００以下、好ましくは２０００００以下であることが望ましい。
【００５９】
なお前記重合体は、重合で得られた有機溶媒の溶液のままであってもよく、水で希釈することで水／有機溶媒の混合溶液としてもよく、または有機溶媒を除去して水に置換し、水溶液としてもよい。
【００６０】
また前記重合体の溶液にさらに水溶性を付与するために、重合体中に含まれるカルボキシル基やアミノ基が中和されることが好ましい。すなわち、重合体中、モノマー（Ｃ）由来のカルボキシル基が塩基性化合物で中和されていることが好ましく、モノマー（Ｄ）由来のアミノ基が酸性化合物で中和されていることが好ましい。
【００６１】
塩基性化合物の具体例としては、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基性化合物；モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、オクチルアミン、トリブチルアミン、アニリンなどの有機塩基性化合物があげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。
【００６２】
酸性化合物の具体例としては、たとえば塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸性化合物；乳酸、クエン酸、グリコール酸、イソステアリン酸、パルミチン酸などの有機酸性化合物があげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。
【００６３】
カルボキシル基やアミノ基の中和方法にはとくに限定がなく、たとえば前記重合法にて調製された重合体の溶液に、塩基性化合物や酸性化合物を投入する方法などがあげられる。
【００６４】
かくして得られる重合体中の、モノマー（Ｃ）由来のカルボキシル基の中和率は、得られる化粧料用基剤の水溶性がさらに向上し、よりすぐれた洗髪性が付与されるように、１０モル％以上、好ましくは３０モル％以上であることが望ましく、また化粧料として人体に使用することを考慮し、過中和により過剰の塩基性化合物が遊離しないように、９５モル％以下、好ましくは９０モル％以下であることが望ましい。
【００６５】
また得られる重合体中の、モノマー（Ｄ）由来のアミノ基の中和率は、得られる化粧料用基剤の水溶性がさらに向上し、よりすぐれた洗髪性が付与されるように、１０モル％以上、好ましくは３０モル％以上であることが望ましく、また化粧料として人体に使用することを考慮し、過中和により過剰の酸性化合物が遊離しないように、９５モル％以下、好ましくは９０モル％以下であることが望ましい。
【００６６】
本発明の化粧料用基剤は、耐湿性および洗髪性にすぐれるだけでなく、ＬＰＧとの相溶性にもすぐれるものであるので、たとえば整髪用エアゾール型化粧料などの整髪用の化粧料に好適に使用することができる。
【００６７】
本発明の化粧料は前記化粧料用基剤が配合されてなるものである。
【００６８】
本発明の化粧料における前記化粧料用基剤の量にはとくに限定がなく、後述するように処方によっても異なり、該化粧料用基剤による効果が充分に発現される量であればよいが、通常の化粧料における有効成分の含有量程度、たとえば０．１〜２０重量％程度、好ましくは１〜１０重量％程度であることが望ましい。
【００６９】
本発明の化粧料用基剤を用いた化粧料としては、たとえば整髪用スプレー、整髪用カラースプレーなどの整髪用エアゾール型化粧料、整髪用ジェル、整髪用ミスト、整髪用フォーム、整髪用クリーム、整髪用ワックス、整髪用カラーフォーム、マスカラ、シャンプー、リンスなどの毛髪化粧料があげられる。また毛髪化粧料以外の用途としては、たとえば皮膚化粧料としてハンドクリーム、顔面パックの皮膜形成剤、マニキュアの皮膜形成剤などに使用することができる。
【００７０】
たとえば、本発明の化粧料用基剤を用いて整髪用エアゾール型化粧料を処方する場合には、樹脂濃度が０．５〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％となるように、本発明の化粧料用基剤が原液中に含まれることが望ましい。また用いられる溶媒は、主にエタノールであることが好ましく、必要に応じてセタノール、デカノールなどの高級アルコール、ラノリン誘導体などの可塑性を付与する成分を配合したり、シリコーン誘導体などの光沢や感触を付与する成分を配合してもよい。さらには他の皮膜形成樹脂を用いてもよい。噴射剤としては、たとえばＬＰＧ、ＤＭＥなどを単独でまたは同時に用いることができる。原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は、１０／９０〜９０／１０、さらには３０／７０〜７０／３０であることが好ましい。
【００７１】
また、本発明の化粧料用基剤を用いて整髪用ジェルを処方する場合には、樹脂濃度が０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％となるように、本発明の化粧料用基剤が原液中に含まれることが望ましい。また増粘剤としては、カルボキシルビニルポリマー（ポリアクリル酸の架橋物）などのアニオン性増粘剤、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体などのカチオン性増粘剤、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどのノニオン性増粘剤などを用いることができる。各増粘剤の使用量はジェル全体量の０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜５重量％であることが望ましい。溶媒としては、たとえば精製水やエタノールが用いられ、必要に応じてグリセリン、１，３−ブチレングリコールなどの多価アルコール、界面活性剤、キレート剤などを配合してもよい。
【００７２】
さらに、本発明の化粧料用基剤を用いて整髪用フォームを処方する場合には、樹脂濃度が０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％となるように、本発明の化粧料用基剤が原液中に含まれることが望ましい。また用いられる溶媒は、精製水やエタノールであることが好ましい。そのほかにも、必要に応じてポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのノニオン性界面活性剤、セタノールなどの高級アルコール、流動パラフィン、シリコン誘導体などを配合してもよい。
【００７３】
かくして得られる本発明の化粧料は、前記化粧料用基剤が配合されたものであるので、耐湿性および洗髪性にすぐれるだけでなく、ＬＰＧとの相溶性にもすぐれ、とくに整髪用エアゾール型化粧料として好適に使用し得るものである。
【００７４】
【実施例】
つぎに、本発明の化粧料用基剤およびそれからなる化粧料を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００７５】
実施例１
還流冷却器、温度計、チッ素ガス導入管および攪拌装置を備えた１Ｌ容の５口フラスコに、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド３０重量部、ダイアセトンアクリルアミド１５重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３０重量部、アクリル酸５重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド１０重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部および無水エタノール１５０重量部を仕込み、α，α´−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮという）０．１５重量部を加えて攪拌しながらチッ素ガス雰囲気下で７０℃で加熱攪拌した。重合開始５時間後にＡＩＢＮ０．１重量部を加え、さらに１０時間重合して重合反応を完結し、樹脂組成物を得た。
【００７６】
得られた樹脂組成物を濃度が３０重量％となるようにエタノールで希釈し、さらに２−アミノ−２−メチルプロパノールの３０％エタノール溶液（中和剤）１２．３重量部を加え（表２中には、２−アミノ−２−メチルプロパノールのみの量（３．７重量部）を記載）、樹脂組成物中のカルボキシル基の中和率を６０モル％として両性化粧料用基剤を得た。
【００７７】
なお、得られた化粧料用基剤の粘度平均分子量を測定したところ、１１００００であった。
【００７８】
実施例２〜１２
モノマー成分および中和剤を表１、表２に示すように変更したほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、両性化粧料用基剤を得た。
【００７９】
樹脂組成物中の中和された基およびその中和率、ならびに化粧料用基剤の粘度平均分子量を併せて表２に示す。
【００８０】
また表１中および以下の比較例中の各略号はつぎのことを意味する。
ＴＢＡＡｍ：Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド
ＤＡＡｍ：ダイアセトンアクリルアミド
ＯＡＡｍ：Ｎ−オクチルアクリルアミド
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＮＶＰ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
ＮＶＣ：Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＩＡ：イタコン酸
ＤＭＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＤＭＡＰＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド
ＤＭＡＰＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＨＰＡ：２−ヒドロキシプロピルアクリレート
Ｍ−９０Ｇ：メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｎ＝９）
ＭＤＧＭＡ：メトキシジエチレングリコールメタクリレート
ＧＬＭ：グリセロールモノメタクリレート
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＮＭＡ：Ｎ−メチロールアクリルアミド
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＥＭＡ：エチルメタクリレート
ＴＢＡ：ｔ−ブチルアクリレート
ＶＡ：酢酸ビニル
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＡＭＰ：２−アミノ−２−メチルプロパノール（３０％エタノール溶液）
（表２中には、ＡＭＰのみの量（重量部）を記載）
ＴＥＡ：トリエタノールアミン（３０％エタノール溶液）
（表２中には、ＴＥＡのみの量（重量部）を記載）
【００８１】
比較例１
ポリビニルピロリドン（商品名：Ｋ＝３０、キシダ化学販売（株）製）をエタノールに溶解し、ポリマー含量が３０重量％となるように調整した。
【００８２】
比較例２
ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体（商品名：ＰＶＡ−６４５０、大阪有機化学工業（株）製、ポリマー含量が５０重量％のエタノール溶液）をエタノールで希釈し、ポリマー含量が３０重量％となるように調整した。
【００８３】
比較例３
ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩液（商品名：Ｈ．Ｃ．ポリマー３Ａ、大阪有機化学工業（株）製、ポリマー含量が５０重量％のエタノール溶液）をエタノールで希釈し、ポリマー含量が３０重量％となるように調整した。
【００８４】
比較例４
アクリル樹脂アルカノールアミン樹脂液（商品名：アニセットＮＦ−１０００、大阪有機化学工業（株）製、ポリマー含量が４０重量％のエタノール溶液）をエタノールで希釈し、ポリマー含量が３０重量％となるように調整した。
【００８５】
比較例５
特開平７−１３３２１２号公報に記載の実施例１と同様の操作を行なった。
【００８６】
すなわち、還流冷却器、温度計、チッ素ガス導入管、仕込み管および攪拌装置を取り付けた５００ｍＬ容の５口フラスコに、ＭＡＡ１０重量部、ＡＡ８重量部、ＨＥＭＡ１０重量部、ＤＭＭＡ１８重量部、ＥＭＡ２８重量部、ＤＡＡｍ２６重量部および無水エタノール１５０重量部を入れ、これにＡＩＢＮ０．２重量部を加え、攪拌しながらチッ素ガス気流下に８０℃で加熱還流した。重合開始６時間後にＡＩＢＮ０．２重量部を追添し、さらに１２時間重合して反応を完結させ、樹脂組成物を得た。
【００８７】
得られた樹脂組成物を濃度が３０重量％となるようにエタノールで希釈し、さらにＡＭＰの３０％エタノール溶液（中和剤）５０．７重量部を添加し（表２中には、ＡＭＰのみの量（１５．２重量部）を記載）、樹脂組成物中のカルボキシル基の中和率を７５モル％として整髪剤用基剤（３０％ポリマーエタノール溶液）を得た。
【００８８】
なお、得られた整髪剤用基剤の粘度平均分子量を測定したところ、１１３０００であった。
【００８９】
比較例６
特開平７−１３３２１２号公報に記載の実施例５と同様の操作を行なった。
【００９０】
すなわち、モノマー成分および中和剤を表１、表２に示すように変更したほかは、比較例５と同様にして樹脂組成物を調製し、整髪剤用基剤を得た。
【００９１】
樹脂組成物中の中和された基およびその中和率、ならびに整髪剤用基剤の粘度平均分子量を併せて表２に示す。
【００９２】
比較例７
特開平７−１３３２１２号公報に記載の実施例１２と同様の操作を行なった。
【００９３】
すなわち、モノマー成分および中和剤を表１、表２に示すように変更したほかは、比較例５と同様にして樹脂組成物を調製し、整髪剤用基剤を得た。
【００９４】
樹脂組成物中の中和された基およびその中和率、ならびに整髪剤用基剤の粘度平均分子量を併せて表２に示す。
【００９５】
比較例８
特開２０００−１５４１２４公報に記載の実施例１と同様の操作を行なった。
【００９６】
すなわち、還流冷却器、温度計、滴下ロート、チッ素ガス置換用ガラス管および攪拌装置を取り付けた５００ｍＬ容の４口フラスコに無水エタノール９０重量部を仕込み、滴下ロートにはＭＡＡ５重量部、ＭＤＧＭＡ１９重量部、ＧＬＭ２０重量部、ＤＭＭＡ８重量部、ＭＭＡ１０重量部およびＮＭＡ３８重量部のモノマー混合液を仕込んだ。撹拌装置で撹拌しながら、重合系にチッ素ガスを３０分間通して空気を置換しつつ昇温した。内温が７０℃に達したのち、ＡＩＢＮ０．６ｇを添加し、チッ素ガス気流、還流下で攪拌しながら、前記モノマー混合液を２時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに３時間還流下に重合させて反応を完結させ、樹脂組成物を得た。
【００９７】
得られた樹脂組成物を濃度が３０重量％となるようにエタノールで希釈し、さらにＡＭＰの３０％エタノール溶液（中和剤）６．６７ｇを添加し（表２中には、ＡＭＰのみの量（２重量部）を記載）、樹脂組成物中のカルボキシル基の中和率を３８．６モル％として整髪剤用基剤（３０％ポリマーエタノール溶液）を得た。
【００９８】
なお、得られた整髪剤用基剤の粘度平均分子量を測定したところ、４５０００であった。
【００９９】
比較例９
特開２０００−１５４１２４公報に記載の実施例４と同様の操作を行なった。
【０１００】
すなわち、モノマー成分および中和剤を表１、表２に示すように変更したほかは、比較例８と同様にして樹脂組成物を調製し、整髪剤用基剤を得た。
【０１０１】
樹脂組成物中の中和された基およびその中和率、ならびに整髪剤用基剤の粘度平均分子量を併せて表２に示す。
【０１０２】
【表１】
【表２】
処方例１〜１２および比較処方例１〜９（整髪用エアゾール型化粧料）
実施例１〜１２および比較例１〜９で得られた各化粧料用基剤（ポリマー含量３０重量％のエタノール溶液）（処方例１〜１２および比較処方例１〜９において、それぞれ順に実施例１〜１２および比較例１〜９の化粧料用基剤を使用）２０重量部と、無水エタノール８０重量部とを混合し、原液を調製した。この原液５０重量部をガラス製スプレー用耐圧瓶（内容量：１００ｍＬ）内に充填したのち、バルブを設置して４．０ｋｇ／ｃｍ2のＬＰＧ５０重量部を充填し、整髪用エアゾール型化粧料を得た。
【０１０５】
処方例１３（整髪用ジェル）
実施例１で得られた化粧料用基剤（ポリマー含量３０重量％のエタノール溶液）を用い、以下の処方にて整髪用ジェルを調製した。
【０１０６】
処方例１４（整髪用フォーム）
実施例１で得られた化粧料用基剤（ポリマー含量３０重量％のエタノール溶液）を用い、以下の処方にて整髪用フォームを調製した。
【０１０８】
試験例１（ＬＰＧとの相溶性）
実施例１〜１２および比較例１〜９で得られた化粧料用基剤を、ポリマー含量が１０重量％となるようにエタノールで希釈し、得られた溶液２．０ｇをガラス製耐圧瓶（満注量：１００ｍＬ）に仕込んだ。このガラス製耐圧瓶にバルブを取り付け、４ｋｇ／ｃｍ2のＬＰＧを溶液に濁りが生じるまで加えた。このときのＬＰＧの添加量を用いて以下の式からＬＰＧ相溶率を算出し、つぎの評価基準に基づいてＬＰＧとの相溶性を評価した。その結果を表３に示す。
【０１１０】
【数１】
（評価基準）
○：ＬＰＧ相溶率が５０％以上である。
△：ＬＰＧ相溶率が３０％以上、５０％未満である。
×：ＬＰＧ相溶率が３０％未満である。
【０１１２】
試験例２（エアゾールの安定性）
処方例１〜１２および比較処方例１〜９で得られた整髪用エアゾール型化粧料を−１０℃の冷蔵庫内に２４時間放置したのち、溶液の状態を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいてエアゾールの安定性を評価した。その結果を表４に示す。
（評価基準）
○：溶液が透明である。
△：溶液がわずかに濁る。
×：溶液が二層に分離するか、または析出をおこす。
【０１１３】
試験例３（耐湿性）
長さ２５ｃｍの毛髪（人毛）２ｇに、処方例１〜１２および比較処方例１〜９で得られた整髪用エアゾール型化粧料を２０ｃｍの距離から均一に噴射するか、処方例１３で得られた整髪用ジェルまたは処方例１４で得られた整髪用フォームを均一に塗布したのち、この毛髪を外径１．２ｃｍのカーラーに巻き、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥した。こののち、カーラーから毛髪をはずし、温度３０℃、相対湿度９０％の雰囲気中に垂直に吊るした直後の長さ（Ｌ0）と３時間放置後の長さ（Ｌ1）とを測定し、カールリテンション（％）を次式から算出した。得られたカールリテンションから、つぎの評価基準に基づいて耐湿性（セット保持力）を評価した。その結果を表４に示す。
カールリテンション（％）＝｛（２５−Ｌ1）／（２５−Ｌ0）｝×１００
（評価基準）
○：カールリテンションが７５％以上である。
△：カールリテンションが６０％以上、７５％未満である。
×：カールリテンションが６０％未満である。
【０１１４】
試験例４（しなやかさ）
長さ２５ｃｍの毛髪（人毛）２ｇに、処方例１〜１２および比較処方例１〜９で得られた整髪用エアゾール型化粧料を２０ｃｍの距離から均一に噴射するか、処方例１３で得られた整髪用ジェルまたは処方例１４で得られた整髪用フォームを均一に塗布したのち、この毛髪を外形１．２ｃｍのカーラーに巻き、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥した。乾燥した毛髪を手指で触り、しなやかさを以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表４に示す。
（評価基準）
○：まったくごわつきがなく、自然な感触である。
△：ややごわつきがあるが、不自然な感触ではない。
×：ごわつきがあり、不自然な感触である。
【０１１５】
試験例５（洗髪性）
１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス板に、処方例１〜１２および比較処方例１〜９で得られた整髪用エアゾール型化粧料を２０ｃｍの距離から均一に噴射するか、処方例１３で得られた整髪用ジェルまたは処方例１４で得られた整髪用フォームを均一に塗布し、さらにバーコーターにて均一にしたのち、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥した。乾燥したフィルムに水を１滴滴下させ、フィルムが完全に溶解する時間を測定し、洗髪性を以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表４に示す。
（評価基準）
○：１分未満でフィルムが溶解した。
△：１分以上、５分未満でフィルムが溶解した。
×：５分以上経過しても、フィルムが溶解しない。
【０１１６】
試験例６（柔軟性）
長さ２５ｃｍの毛髪（人毛）２ｇに、処方例１〜１２および比較処方例１〜９で得られた整髪用エアゾール型化粧料を２０ｃｍの距離から均一に噴射するか、処方例１３で得られた整髪用ジェルまたは処方例１４で得られた整髪用フォームを均一に塗布したのち、この毛髪を外形１．２ｃｍのカーラーに巻き、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥した。この毛髪の中心から約１ｃｍの間隔のところを指で挟み、上下に曲げる操作を１０回繰り返してフィルムの変化を目視にて観察し、柔軟性（フレーキング）を以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表４に示す。
（評価基準）
○：フィルムに変化がない。
△：フィルムの剥離が若干認められる。
×：曲げた箇所全面が白くなり、剥離がいちじるしい。
【０１１７】
試験例７（平滑性）
１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス板に、処方例１〜１２および比較処方例１〜９で得られた整髪用エアゾール型化粧料を２０ｃｍの距離から均一に噴射するか、処方例１３で得られた整髪用ジェルまたは処方例１４で得られた整髪用フォームを均一に塗布し、さらにバーコーターにて均一にしたのち、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥した。乾燥したフィルムの感触を手指で調べ、平滑性を以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表４に示す。
（評価基準）
○：完全に滑らかである。
△：ややざらつきがある。
×：かなりざらつきがある。
【０１１８】
【表３】
【表４】
表３および表４に示された結果から、処方例１〜１４で得られた整髪用エアゾール型化粧料、整髪用ジェルおよび整髪用フォームは、いずれもカールリテンションが高く耐湿性にすぐれ、また洗髪性にもすぐれるうえ、得られたフィルムがしなやかで、柔軟性および平滑性にもすぐれていることがわかる。さらに実施例１〜１２で得られた化粧料用基剤はＬＰＧとの相溶性にすぐれ、該化粧料用基剤が配合された処方例１〜１２の整髪用エアゾール型化粧料は、エアゾールの安定性にすぐれていることがわかる。このように、本発明の化粧料用基剤が配合された化粧料は、前記種々の特性を具備するものである。
【０１２１】
これに対して、比較処方例１〜９で得られた化粧料は、いずれかの特性に劣るものであり、とくに洗髪性にすぐれる比較処方例１〜３および５〜９の化粧料は、耐湿性に劣っていたり（比較処方例１〜３および８〜９）、エアゾールの安定性（ＬＰＧとの相溶性）に劣っており（比較処方例５〜９）、また逆にエアゾールの安定性および耐湿性にすぐれる比較処方例４の化粧料は、洗髪性に劣っていることがわかる。このように、本発明の化粧料用基剤が配合されなかった場合には、前記種々の特性を具備することができない。
【０１２２】
【発明の効果】
本発明の化粧料用基剤は、耐湿性および洗髪性にすぐれるだけでなく、ＬＰＧとの相溶性にもすぐれるものである。
【０１２３】
よってかかる化粧料用基剤が配合された本発明の化粧料は、とくに整髪用エアゾール型化粧料として好適に使用することができる。
Claims (4)
- （Ａ）一般式（Ｉ）：
（Ｂ）一般式（II）：
（Ｃ）一般式（III）：
（Ｄ）一般式（IV）：
（Ｅ）一般式（Ｖ）：
を含有したモノマー成分を重合させて得られた重合体からなる化粧料用基剤および噴射剤として液化石油ガスが配合されてなる整髪用エアゾール型化粧料。 - 重合体が、モノマー（Ｃ）由来のカルボキシル基の１０〜９５モル％が塩基性化合物で中和されたものである請求項１記載の整髪用エアゾール型化粧料。
- 重合体が、モノマー（Ｄ）由来のアミノ基の１０〜９５モル％が酸性化合物で中和されたものである請求項１または２記載の整髪用エアゾール型化粧料。
- モノマー成分が、モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）、モノマー（Ｄ）およびモノマー（Ｅ）と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（Ｆ）０〜１０重量％を含有したものである請求項１、２または３記載の整髪用エアゾール型化粧料。
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