JP3534924B2

JP3534924B2 - 両性整髪用樹脂組成物

Info

Publication number: JP3534924B2
Application number: JP31441895A
Authority: JP
Inventors: 雄二朗内山
Original assignee: Osaka Organic Chemicals Ind.,Ltd.
Current assignee: Osaka Organic Chemicals Ind.,Ltd.
Priority date: 1995-12-01
Filing date: 1995-12-01
Publication date: 2004-06-07
Anticipated expiration: 2015-12-01
Also published as: JPH09157475A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、両性整髪用樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは、整髪剤として好適に使
用しうる両性整髪用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境保護の観点から、噴射剤が用
いられたエアゾールタイプの整髪剤から噴射剤を必要と
しない水系整髪剤に製品開発が変遷してきている。

【０００３】このような水系整髪剤に用いられる整髪用
樹脂としては、水溶性にすぐれているという点から、Ｎ
−ビニルピロリドンを主成分とした、ノニオン系整髪用
樹脂およびカチオン系整髪用樹脂が提案されている（特
開昭５９−７５９１１号公報、特公昭５６−４５３３８
号公報）。

【０００４】しかしながら、前記ノニオン系整髪用樹脂
およびカチオン系整髪用樹脂は、いずれも水溶性にすぐ
れたものであるが、耐湿性およびセット保持力におとる
という欠点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、耐湿性およびセット保
持力にすぐれ、さらに毛髪にしなやかさ、柔軟性および
光沢を与え、洗髪による除去が容易な両性整髪用樹脂組
成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）式
（Ｉ）：

【０００７】

【化４】

【０００８】で表わされるＮ−ビニルピロリドン６５〜
９９重量％および一般式（ＩＩ）：

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｒ²はエチレン基、ｎ−プロピレン基またはｉ−プロピ
レン基、Ｒ³はメチル基またはエチル基、Ｘは酸素原子
または−ＮＨ−基を示す）で表わされるアミノ基含有モ
ノマー１〜３５重量％からなる共重合成分Ａを共重合さ
せてなるアミノ基含有重合体と、（Ｂ）一般式（ＩＩ
Ｉ）：

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基を
示す）で表わされる（メタ）アクリル酸を７０重量％以
上含有し、架橋成分を含まない重合成分Ｂを重合させて
なる重合体のカルボキシル基の０〜７０モル％を塩基性
物質で中和してなる（メタ）アクリル系重合体とからな
る両性整髪用樹脂組成物に関する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の両性整髪用樹脂組成物
は、前記したように、（Ａ）式（Ｉ）：

【００１４】

【化７】

【００１５】で表わされるＮ−ビニルピロリドン６５〜
９９重量％および一般式（ＩＩ）：

【００１６】

【化８】

【００１７】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｒ²はエチレン基、ｎ−プロピレン基またはｉ−プロピ
レン基、Ｒ³はメチル基またはエチル基、Ｘは酸素原子
または−ＮＨ−基を示す）で表わされるアミノ基含有モ
ノマー１〜３５重量％からなる共重合成分Ａを共重合さ
せてなるアミノ基含有重合体と、（Ｂ）一般式（ＩＩ
Ｉ）：

【００１８】

【化９】

【００１９】（式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基を
示す）で表わされる（メタ）アクリル酸を７０重量％以
上含有し、架橋成分を含まない重合成分Ｂを重合させて
なる重合体のカルボキシル基の０〜７０モル％を塩基性
物質で中和してなる（メタ）アクリル系重合体とからな
るものである。

【００２０】本発明に用いられるアミノ基含有重合体
は、前記したように、式（Ｉ）で表わされるＮ−ビニル
ピロリドンおよび一般式（ＩＩ）で表わされるアミノ基
含有モノマーからなる共重合成分Ａを共重合させること
によってえられる。

【００２１】前記Ｎ−ビニルピロリドンは、えられる両
性整髪用樹脂組成物に光沢や水溶性を与えるだけでな
く、後述するアミノ基含有重合体と（メタ）アクリル系
重合体との中和（以下、高分子中和という）によるイオ
ン架橋の際に、架橋密度が高くなりすぎてポリマーが凝
集し、えられる樹脂組成物の溶液中からポリマーが析出
するのを抑制するという性質を有する。

【００２２】前記Ｎ−ビニルピロリドンの使用量は、高
分子中和によるイオン架橋が多くなりすぎてえられる樹
脂組成物がゲル化するのを抑制するために、共重合成分
Ａ中に６５重量％以上、好ましくは７０重量％、さらに
好ましくは７５重量％以上含有されるように調整され、
またえられる樹脂組成物に充分なセット力を付与するた
めに、共重合成分Ａ中に９９重量％以下、好ましくは９
７重量％以下、さらに好ましくは９５重量％以下含有さ
れるように調整される。

【００２３】前記一般式（ＩＩ）で表わされるアミノ基
含有モノマーは、後述するアミノ基含有重合体と（メ
タ）アクリル系重合体との高分子中和によるイオン架橋
の際に、カチオン部分に変化して毛髪のケラチン蛋白質
に吸着し、その結果、頭髪への密着性を向上させるとい
う性質を有する。

【００２４】前記アミノ基含有モノマーの代表例として
は、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミドなどがあげられる。これらは、
単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００２５】なお、本明細書において、「（メタ）アク
リ」とは、「アクリおよび／またはメタクリ」を意味す
る。

【００２６】前記アミノ基含有モノマーの使用量は、高
分子中和によるイオン架橋を充分に向上させるために、
共重合成分Ａ中に１重量％以上、好ましくは３重量％以
上、さらに好ましくは５重量％以上含有されるように調
整され、また高分子中和によるイオン架橋が多くなりす
ぎてえられる樹脂組成物がゲル化するのを抑制するため
に、共重合成分Ａ中に３５重量％以下、好ましくは３０
重量％以下、さらに好ましくは２５重量％以下含有され
るように調整される。

【００２７】なお、前記共重合成分Ａには、えられる樹
脂組成物から形成されたフィルムに柔軟性および適度な
硬度を付与し、触感を変化させるために、前記共重合成
分Ａの一部をその他の共重合可能なエチレン性不飽和モ
ノマー（以下、単にエチレン性不飽和モノマーという）
に置換してもよい。

【００２８】前記エチレン性不飽和モノマーの代表例と
しては、たとえば酢酸ビニル、アルキル基の炭素数が１
〜１８のアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートや
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ドの四級化物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、３−ジメ
チル（メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムプロ
パンスルホネート、３−ジメチル（メタクリロイルアミ
ドプロピル）アンモニウムプロパンスルホネートなどが
あげられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合し
て用いることができる。

【００２９】前記エチレン性不飽和モノマーの使用量
は、前記エチレン性不飽和モノマーを用いたことによる
効果を充分に発現させるために、前記Ｎ−ビニルピロリ
ドンとアミノ基含有モノマーとの合計量に対して１重量
％以上、好ましくは３重量％以上、さらに好ましくは５
重量％以上であることが望ましく、また本発明の目的と
する諸物性が損われないようにするために、前記Ｎ−ビ
ニルピロリドンとアミノ基含有モノマーとの合計量に対
して１５重量％以下、好ましく１３重量％以下、さらに
好ましくは１２重量％以下であることが望ましい。

【００３０】前記Ｎ−ビニルピロリドンおよびアミノ基
含有モノマーを含有し、必要により、前記エチレン性不
飽和モノマーを配合した共重合成分Ａを共重合させるこ
とにより、アミノ基含有重合体がえられる。

【００３１】前記共重合成分Ａを共重合させる方法とし
ては、とくに限定がなく、たとえば塊状重合法、析出重
合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法などがあげ
られる。これらの重合法のなかでは、化粧品を調製する
際に、水または親水性溶媒を用いることを考慮すると、
溶媒として水および／または親水性溶媒を用いた溶液重
合法が好ましい。

【００３２】前記親水性溶媒とは、水に対する溶解度が
１０ｇ／水１００ｇ（２５℃）以上である有機溶媒をい
う。

【００３３】前記親水性溶媒の代表例としては、たとえ
ば炭素数が１〜４の脂肪族１〜４価アルコール、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサン、酢酸メチ
ル、ジメチルホルムアミドなどがあげられる。これらの
親水性溶媒のなかでは、１〜２価アルコールが化粧品原
料として扱ううえでとくに好ましい。

【００３４】前記１価アルコールの具体例としては、た
とえばメタノール、エタノール、イソプロパノールなど
があげられる。また、前記２価アルコールの具体例とし
ては、たとえばプロピレングリコールなどがあげられ
る。これらのなかでは、本発明の樹脂組成物は、人体の
皮膚に付着することがあるため、その安全性を考慮すれ
ば、エタノールおよびイソプロパノールがとくに好まし
い。

【００３５】前記共重合成分Ａを溶液重合法によって共
重合させるばあいには、前記したように、溶媒として水
および／または親水性溶媒を用い、該溶媒に共重合成分
Ａを溶解させ、重合開始剤を添加し、たとえばチッ素ガ
スなどの不活性ガス中で加熱しながら攪拌することによ
り、重合反応させればよい。

【００３６】前記重合開始剤としては、一般に溶液重合
法に用いられているものであれば、とくに限定がない。
前記重合開始剤の具体例としては、たとえば過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイルなどの過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリルなどのアゾ系化合物などがあげられ
る。これらの重合開始剤のなかでは、アゾ系開始剤は、
爆発などの危険性が低いので、とくに好適に使用しうる
ものである。

【００３７】なお、重合の際には、溶媒としての水およ
び／または親水性溶媒の使用量は、共重合成分Ａの濃度
が１０〜６０重量％程度となるように調整することが好
ましい。ただし、共重合成分Ａの濃度が５０重量％をこ
えるばあいには、共重合成分Ａを分割して徐々に添加し
て重合を行なうことが、急激な重合反応熱の発生を避
け、安全に重合を行なううえで好ましい。

【００３８】重合温度は、用いる重合開始剤の種類など
によって異なるので一概には決定することができない
が、通常、重合開始剤の１０時間半減期温度とすること
が好ましい。とくに親水性溶媒を用いたときには、重合
開始剤の１０時間半減期温度と溶媒の還流温度とがほぼ
等しいばあいには、還流温度で重合させることが、より
再現性の高い重合を行なうことができるので、好まし
い。

【００３９】また、重合時間は、他の重合条件によって
異なるが、重合を完全に行ない、未反応モノマーが残存
しないようにするためには、８時間以上、好ましくは１
２〜３６時間とすることが望ましい。なお、未反応モノ
マーが残存しているか否かは、一般的な手法、たとえば
ＰＳＤＢ法などにより、二重結合が存在しているか否か
を確認することによって確かめることができる。

【００４０】本発明に用いられる（メタ）アクリル系重
合体は、前記したように、一般式（ＩＩＩ）で表わされ
る（メタ）アクリル酸を７０重量％以上含有し、架橋成
分を含まない重合成分Ｂを重合させてえられた重合体の
カルボキシル基の０〜７０モル％を塩基性物質で中和す
ることによってえられる。

【００４１】前記（メタ）アクリル系重合体は、本発明
の樹脂組成物の耐湿性をいちじるしく向上させるという
性質を有するものである。

【００４２】前記（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸
および／またはメタクリル酸のことであり、これらアク
リル酸およびメタクリル酸は、それぞれ単独でまたは混
合して用いることができる。

【００４３】重合成分Ｂ中における（メタ）アクリル酸
の含有量は、前記アミノ基含有重合体と効率よく中和
し、イオン架橋を生じるようにするために、７０重量％
以上、なかんづく８０重量％以上であることが好まし
い。したがって、重合成分Ｂの全量が（メタ）アクリル
酸であってもよい。

【００４４】前記重合成分Ｂには、えられる樹脂組成物
から形成されたフィルムに柔軟性および適度な硬度を付
与し、触感を変化させるために、前記共重合成分Ａに用
いることができる前記エチレン性不飽和モノマーを含有
させてもよい。このばあい、前記エチレン性不飽和モノ
マーの最大使用量は、重合成分Ｂ中における（メタ）ア
クリル酸の含有量が前記下限値を満足するように設定さ
れ、また前記エチレン性不飽和モノマーの最小使用量
は、前記エチレン性不飽和モノマーを用いたことによる
効果を充分に発現せしめるために、重合成分Ｂ中に１重
量％以上、好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは
１０重量％以上含有されるように調整することが望まし
い。

【００４５】前記（メタ）アクリル酸および必要により
前記エチレン性不飽和モノマーを含有した重合成分Ｂを
重合させることにより、重合体がえられる。

【００４６】前記重合成分Ｂを重合させる方法として
は、とくに限定がなく、前記共重合成分Ａの重合法と同
様であればよい。また、前記重合成分Ｂを重合させる際
の重合条件なども、前記共重合成分Ａを共重合させる際
の重合条件などと同様であればよい。

【００４７】つぎに、必要により、前記重合体のカルボ
キシル基の０〜７０モル％を塩基性物質で中和するか、
または重合前にあらかじめ前記重合成分Ｂ中のカルボキ
シル基の０〜７０モル％を中和することにより、（メ
タ）アクリル系重合体がえられる。したがって、前記
（メタ）アクリル系重合体は、中和されていなくてもよ
く、またカルボキシル基の７０モル％以下が中和されて
いてもよい。

【００４８】前記カルボキシル基の中和率は、高分子中
和によるイオン架橋が少なくなりすぎてえられる樹脂組
成物のセット力が損なわれないようにするために、７０
モル％以下、好ましくは６０モル％以下、さらに好まし
くは５０モル％以下となるように調整される。

【００４９】前記重合体のカルボキシル基を中和する際
に用いられる塩基性物質の具体例としては、たとえばア
ンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノール
アミン、モルホリン、アミノメチルプロパノール、アミ
ノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオ
ール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタ
ノールなどがあげられる。これらの塩基性物質は、通
常、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００５０】前記アミノ基含有重合体と、前記（メタ）
アクリル系重合体との割合は、アミノ基含有重合体／
（メタ）アクリル系重合体（重量比）が、高分子中和に
よるイオン架橋の効果を充分に発現させるために、９９
／１以下、好ましくは９８／２以下、さらに好ましくは
９７／３以下であることが望ましく、また高分子中和に
よるイオン架橋が多くなりすぎてゲル化するのを避ける
ために、７５／２５以上、好ましくは８０／２０以上、
さらに好ましくは８５／１５以上であることが望まし
い。ただし、本発明の樹脂組成物をゲル化の発生を問題
としない整髪剤処方に用いるばあいには、前記重量比は
７５／２５未満であってもよい。

【００５１】かくしてえられるアミノ基含有重合体と、
（メタ）アクリル系重合体とを混合することにより、本
発明の両性整髪用樹脂組成物がえられる。両者を混合す
る際には、あらかじめアミノ基含有重合体および（メ
タ）アクリル系重合体をそれぞれ水または親水性溶媒に
希釈しておくことが、両者を混合する際に粘度が上昇す
るが、混合を容易にする点から好ましい。

【００５２】アミノ基含有重合体と、（メタ）アクリル
系重合体とを混合したとき、アミノ基含有重合体のアミ
ノ基がカチオンとなり、また（メタ）アクリル系重合体
のカルボキシル基がアニオンとなり、前記カチオンとア
ニオンとが中和することによってイオン架橋する。

【００５３】このようにアミノ基含有重合体と、（メ
タ）アクリル系重合体とはイオン架橋するので、えられ
る樹脂組成物は、セット保持力にすぐれたものとなる。

【００５４】本発明の樹脂組成物は、溶液の状態で、ま
たは別の溶媒と置換したのち、整髪剤に用いることがで
きる。

【００５５】本発明の樹脂組成物をたとえばヘアブロ
ー、ミストタイプのエアゾール製品に用いるばあいに
は、前記樹脂組成物を水または親水性溶媒に溶解させた
ものを、天然ガス、液化石油ガス、ジメチルエーテルな
どの噴射剤、ｐＨ調整剤、各種添加剤などとともにエア
ゾール容器内に加圧充填し、密封すればよい。なお、こ
のばあい、エアゾール容器内に充填される各種成分の配
合割合は、通常、それぞれの目的、用途などに応じて適
宜調整すればよい。

【００５６】

【実施例】つぎに、本発明の両性整髪用樹脂組成物を実
施例にもとづいてさらに詳細に説明するが、本発明はか
かる実施例のみに限定されるものではない。

【００５７】製造例１（アミノ基含有重合体（Ａ）の製
造）還流冷却器、温度計、チッ素導入管、仕込み管および攪
拌装置を取り付けた５つ口フラスコに、Ｎ−ビニルピロ
リドン７５重量部およびイオン交換水４００重量部を入
れ、これにα，α′−アゾビスイソブチロニトリル（以
下、ＡＩＢＮという）０．１重量部を加えてチッ素気流
下で加温し、７０℃になったところで、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート２５重量部を１時間かけ
て滴下したのち、７０℃のままで１１時間攪拌し、重合
反応を行ない、２０％のアミノ基含有重合体（Ａ）水溶
液をえた。

【００５８】製造例２（アミノ基含有重合体（Ｂ）の製
造）還流冷却器、温度計、チッ素導入管、仕込み管および攪
拌装置を取り付けた５つ口フラスコに、Ｎ−ビニルピロ
リドン９５重量部およびイオン交換水４００重量部を入
れ、これにＡＩＢＮ０．１重量部を加えてチッ素気流下
で加温し、７０℃になったところで、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート５重量部を１時間かけて滴
下したのち、７０℃のままで１１時間攪拌し、重合反応
を行ない、２０％のアミノ基含有重合体（Ｂ）水溶液を
えた。

【００５９】製造例３（アミノ基含有重合体（Ｃ）の製
造）還流冷却器、温度計、チッ素導入管、仕込み管および攪
拌装置を取り付けた５つ口フラスコに、Ｎ−ビニルピロ
リドン７５重量部およびイオン交換水３８０重量部を入
れ、これにＡＩＢＮ０．２重量部を加えてチッ素気流下
で加温し、７０℃になったところで、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート１０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルメタクリルアミド１０重量部、ダイ
アセトンアクリルアミド５重量部およびイオン交換水２
０重量部の混合液を１時間かけて滴下したのち、７０℃
のままで１１時間攪拌し、重合反応を行ない、２０％の
アミノ基含有重合体（Ｃ）水溶液をえた。

【００６０】製造例４（アミノ基含有重合体（Ｄ）の製
造）還流冷却器、温度計、チッ素導入管、仕込み管および攪
拌装置を取り付けた５つ口フラスコに、Ｎ−ビニルピロ
リドン７５重量部および無水エタノール６５重量部を入
れ、これにＡＩＢＮ０．１重量部を加えてチッ素気流下
で加温し、７０℃になったところで、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート１５重量部、エチルメタク
リレート７．５重量部、ステアリルアクリレート２．５
重量部および無水エタノール２重量部の混合液を１時間
かけて滴下したのち、ＡＩＢＮ０．０５重量部を追添
し、７０℃のままで１１時間攪拌し、重合反応を行なっ
たのち、無水エタノールにて３０％濃度になるまで希釈
し、３０％のアミノ基含有重合体（Ｄ）エタノール溶液
をえた。

【００６１】製造例５（アミノ基含有重合体（Ｅ）の製
造）還流冷却器、温度計、チッ素導入管、仕込み管および攪
拌装置を取り付けた５つ口フラスコに、Ｎ−ビニルピロ
リドン７５重量部および無水エタノール６５重量部を入
れ、これにＡＩＢＮ０．１重量部を加えてチッ素気流下
で加温し、７０℃になったところで、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート５重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート２０重量部および無水エタ
ノール２重量部の混合液を１時間かけて滴下したのち、
ＡＩＢＮ０．０５重量部を追添し、７０℃のままで１１
時間攪拌し、重合反応を行なったのち、無水エタノール
にて３０％濃度になるまで希釈し、３０％のアミノ基含
有重合体（Ｅ）エタノール溶液をえた。

【００６２】製造例６（アミノ基含有重合体（Ｆ）の製
造）還流冷却器、温度計、チッ素導入管、仕込み管および攪
拌装置を取り付けた５つ口フラスコに、Ｎ−ビニルピロ
リドン７５重量部および無水エタノール６５重量部を入
れ、これにＡＩＢＮ０．１重量部を加えてチッ素気流下
で加温し、７０℃になったところで、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート８重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピルメタクリルアミド８重量部、ｔ−ブチル
アクリレート６重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレートのジエチル硫酸塩３重量部および無水エ
タノール２重量部の混合液を１時間かけて滴下したの
ち、ＡＩＢＮ０．０５重量部を追添し、７０℃のままで
１１時間攪拌し、重合反応を行なったのち、無水エタノ
ールにて３０％濃度になるまで希釈し、３０％のアミノ
基含有重合体（Ｆ）エタノール溶液をえた。

【００６３】製造例７（（メタ）アクリル系重合体
（Ａ）の製造）還流冷却器、温度計、チッ素導入管、仕込み管および攪
拌装置を取り付けた５つ口フラスコに、メタクリル酸
（５０モル％をＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールにて
中和）１００重量部およびイオン交換水５６７重量部を
入れ、これにＡＩＢＮ０．５重量部を加えてチッ素気流
下で加温し、９０℃に維持し、１１時間攪拌しながら重
合反応を行ない、１５％の（メタ）アクリル系重合体
（Ａ）水溶液をえた。

【００６４】製造例８（（メタ）アクリル系重合体
（Ｂ）の製造）還流冷却器、温度計、チッ素導入管、仕込み管および攪
拌装置を取り付けた５つ口フラスコに、メタクリル酸８
２重量部、ポリエチレングリコールモノメタクリレート
（ｎ＝９）１８重量部および無水エタノール２３３重量
部を入れ、これにＡＩＢＮ０．５重量部を加えてチッ素
気流下で加温し、８０℃で還流加熱し、１１時間攪拌し
ながら重合反応を行ない、３０％の（メタ）アクリル系
重合体（Ｂ）エタノール溶液をえた。

【００６５】製造例９（（メタ）アクリル系重合体
（Ｃ）の製造）還流冷却器、温度計、チッ素導入管、仕込み管および攪
拌装置を取り付けた５つ口フラスコに、アクリル酸（２
０モル％を２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
にて中和）８７．６重量部、ヒドロキシプロピルアクリ
レート１２．４重量部、無水エタノール２００重量部お
よびイオン交換水２００重量部を入れ、これにＡＩＢＮ
０．３重量部を加えてチッ素気流下で８０℃で還流加熱
し、１１時間攪拌しながら重合反応を行ない、２０％の
（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）エタノール溶液をえ
た。

【００６６】つぎに、かくしてえられたアミノ基含有重
合体（Ａ）〜（Ｆ）および（メタ）アクリル系重合体
（Ａ）〜（Ｃ）を用いて、本発明の両性整髪用樹脂組成
物を調製するが、かかる樹脂組成物の調製に先だって、
前記アミノ基含有重合体（Ａ）〜（Ｆ）および前記（メ
タ）アクリル系重合体（Ａ）〜（Ｃ）にエタノールと水
の混合溶媒（エタノール：水（容量比）＝４：６）を添
加し、いずれもそれぞれ４％ポリマー溶液とした。

【００６７】実施例１アミノ基含有重合体（Ａ）（４％ポリマー溶液）８３重
量部をビーカー内で攪拌しながら、これに（メタ）アク
リル系重合体（Ａ）（４％ポリマー溶液）１７重量部を
ゆっくりと混合し、１０分間程度かきまぜて充分に混合
し、樹脂組成物溶液（以下、液状整髪剤という）をえ
た。

【００６８】実施例２〜１８実施例１において、アミノ基含有重合体（Ａ）８３重量
部および（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１７重量部の
かわりに、表１に示すアミノ基含有重合体および（メ
タ）アクリル系重合体を用いたほかは、実施例１と同様
にして液状整髪剤をえた。

【００６９】比較例１Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（粘度平均
分子量６５０００、Ｎ−ビニルピロリドン含量６０重量
％）をエタノールと水の混合溶媒（エタノール：水（容
量比）＝４：６）に溶解させて４％ポリマー溶液（液状
整髪剤）を調製した。

【００７０】比較例２Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体（粘度平均分子量
２３００００、Ｎ−ビニルピロリドン含量７７重量％）
をエタノールと水の混合溶媒（エタノール：水（容量
比）＝４：６）に溶解させて４％ポリマー溶液（液状整
髪剤）を調製した。

【００７１】つぎに、実施例１〜１８および比較例１〜
２でえられた液状整髪剤を用い、以下の方法にしたがっ
てセット保持力、しなやかさ、洗髪性、柔軟性および光
沢性を調べた。その結果を表１に示す。

【００７２】（セット保持力）長さ２５ｃｍの毛髪２ｇ
に液状整髪剤４ｇを手で均一に塗りつけ、余分なものを
指でしごき落したのち、この毛髪を外径１．２ｃｍのカ
ーラーに巻き、４０℃の温風で３時間かけて乾燥したの
ち、カーラーから毛髪をはずし、温度３０℃、相対湿度
９０℃の雰囲気中に垂直に吊した直後の長さ（Ｌ₁）と
２時間放置後の長さ（Ｌ₂）を測定し、カールリテンシ
ョンを次式から算出する。

【００７３】

【数１】

【００７４】なお、カールリテンションが７０％以上の
ものを合格（表中、「○」印）とし、また７０％未満の
ものを不合格（表中、「×」印）とした。

【００７５】（しなやかさ）長さ２５ｃｍの毛髪２ｇに
液状整髪剤４ｇを手で均一に塗りつけ、余分なものを指
でしごき落したのち、乾燥前に市販のくしで毛並を揃
え、この毛髪を４０℃の温風で３時間かけて乾燥したの
ち、以下に示す評価基準にしたがって評価した。

【００７６】〔評価基準〕 ○：手で触るとごわつきがなく、自然な感触である。 △：手で触ると少しごわつきがある。 ×：手で触るとごわつきがひどく、かたい感触がある。

【００７７】（洗髪性）長さ２５ｃｍの毛髪２ｇに液状
整髪剤４ｇを手で均一に塗りつけ、余分なものを指でし
ごき落したのち、乾燥前に市販のくしで毛並を揃え、こ
の毛髪を４０℃の温風で３時間かけて乾燥したのち、水
に静置浸漬し、以下に示す評価基準にしたがって評価し
た。

【００７８】〔評価基準〕 ○：３０分間以内に完全に溶解する。 △：４０分間以内に完全に溶解する。 ×：４０分間経過後も毛髪にぬめり感が残る。

【００７９】（柔軟性）長さ２５ｃｍの毛髪２ｇに液状
整髪剤４ｇを手で均一に塗りつけ、余分なものを指でし
ごき落したのち、乾燥前に市販のくしで毛並を揃え、こ
の毛髪を４０℃の温風で３時間かけて乾燥したのち、毛
髪の中心から約１ｃｍ間隔のところを指ではさみ上下に
曲げる。その操作を１０回くりかえし、コーティング被
膜の変化を目視で観察し、以下の評価基準にしたがって
評価した。

【００８０】〔評価基準〕 ○：変化なし。 △：若干のフイルムの剥離が認められる。 ×：曲げた箇所全面が白くなり剥離がひどい。

【００８１】（光沢性）長さ２５ｃｍの毛髪２ｇに液状
整髪剤４ｇを手で均一に塗りつけ、余分なものを指でし
ごき落したのち、乾燥前に市販のくしで毛並を揃え、こ
の毛髪を４０℃の温風で３時間かけて乾燥したのち、目
視により光沢性を観察し、以下の評価基準にしたがって
評価した。

【００８２】〔評価基準〕 ○：非常に光沢がある。 △：幾分光沢がある。 ×：光沢がない。

【００８３】

【表１】

【００８４】表１に示した結果から、本発明の実施例１
〜１８でえられた両性整髪用樹脂組成物は、いずれも整
髪剤として必要な特性を備え、しかも従来のＮ−ビニル
ピロリドンを使用した整髪用樹脂にはないすぐれたセッ
ト保持力を有していることがわかる。

【００８５】

【発明の効果】本発明の両性整髪用樹脂組成物は、水お
よび親水性溶媒との相溶性に本質的にすぐれ、水性のヘ
アーミストに使用するばあい、霧吹き容器やエアゾール
容器内および噴射ノズル内に樹脂が析出凝固するような
ことがなく、最後まで安定して使用することができる。

【００８６】本発明の両性整髪用樹脂組成物は、液状整
髪剤やヘアーセットローションとして、好的に使用しう
るものであり、従来のＮ−ビニルピロリドンを多用して
いる高水溶性整髪剤と同様に洗髪除去が容易でありなが
ら、耐湿性（セット保持力）がはるかにすぐれており、
さらにすぐれた光沢性、しなやかさなどの整髪剤として
必要な特性を充分に併有しているものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）式（Ｉ）：【化１】で表わされるＮ−ビニルピロリドン６５〜９９重量％お
よび一般式（ＩＩ）：【化２】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²はエチレン
基、ｎ−プロピレン基またはｉ−プロピレン基、Ｒ³は
メチル基またはエチル基、Ｘは酸素原子または−ＮＨ−
基を示す）で表わされるアミノ基含有モノマー１〜３５
重量％からなる共重合成分Ａを共重合させてなるアミノ
基含有重合体と、（Ｂ）一般式（ＩＩＩ）：【化３】（式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基を示す）で表わ
される（メタ）アクリル酸を７０重量％以上含有し、架
橋成分を含まない重合成分Ｂを重合させてなる重合体の
カルボキシル基の０〜７０モル％を塩基性物質で中和し
てなる（メタ）アクリル系重合体とからなる両性整髪用
樹脂組成物。
【請求項２】共重合成分Ａが架橋成分を含まないその
他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを配合した
ものである請求項１記載の両性整髪用樹脂組成物。
【請求項３】重合成分Ｂが架橋成分を含まないその他
の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを配合したも
のである請求項１または２記載の両性整髪用樹脂組成
物。
【請求項４】個々の成分が架橋されていない（Ａ）成
分と（Ｂ）成分とがイオン架橋することによりセット保
持力にすぐれたものとなる請求項１、２または３記載の
両性整髪用樹脂組成物。