JPH1087438A - 毛髪化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた整髪性を有し、良好な柔軟性及び良好
な風合いの仕上がり感を与える毛髪化粧料組成物の提
供。 【解決手段】 （ａ）重量平均分子量１０，０００〜５
００，０００のアミンオキシド基含有重合体の少なくと
も一種、（ｂ）非イオン性重合体の少なくとも一種より
なり、（ａ）／（ｂ）の重量比が１／１０〜１０／１で
あり、（ａ）と（ｂ）の合計量が０．１〜１０重量％含
有されてなる毛髪化粧料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アミンオキシド基
含有共重合体と非イオン性重合体とを組み合わせてなる
毛髪化粧料組成物に関する。本発明の組成物は、優れた
整髪性を有し、良好な柔軟性及び良好な風合いの仕上り
感を与えるので、ヘアスプレー、ヘアムース、ヘアセッ
トローション、ヘアジェル等の用途に有用である。

【０００２】

【従来の技術】頭髪を所望の形状で保持する方法とし
て、皮膜形成性高分子化合物が水、低級アルコール或い
はそれらの混合溶媒等に溶解された溶液を頭髪に塗布、
乾燥することで整髪することが一般に行われている。こ
のような皮膜形成高分子として、ポリビニルピロリド
ン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等の非イオ
ン性高分子化合物が従来より広く用いられているが（Ｔ
ｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ、Ｔｏｉｌｅｔｒｙ、ａｎｄ
Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ社発行の
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎ
ｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙに記載のＰＶ
Ｐ、ＰＶＰ／ＶＡ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ；特公昭４６−
１９６３７号公報、特開昭５１−１４４４８０号公報
等）、整髪効果を増す為に形成皮膜は硬く、柔軟性がな
い為に髪にごわつき感を与え、高湿時にはべたつきを生
じる問題があり、整髪効果も十分とは言えなかった。ま
た整髪後、髪を櫛通しすると、形成フィルムが細かな砕
片となるフレーキング現象を生じ、帯電により毛髪が広
がりまとめにくい等の問題もあり、満足し得るものでは
なかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上述したように、従来
より用いられている非イオン性高分子化合物にはいろい
ろな問題点がある。本発明の課題は、従来の非イオン性
高分子化合物の問題点を解決し、優れた整髪性を有し、
良好な柔軟性、良好な風合いの仕上がり感を与える整髪
用化粧料組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、非イオン性高分子
化合物とアミンオキシド基含有高分子化合物とを組み合
わせることにより、優れた整髪性を有し、良好な柔軟
性、良好な風合いの仕上がり感を与える整髪用化粧料組
成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至
った。

【０００５】即ち、本発明は、（ａ）重量平均分子量１
０，０００〜５００，０００のアミンオキシド基含有重
合体の少なくとも一種、（ｂ）非イオン性重合体の少な
くとも一種よりなり、（ａ）／（ｂ）の重量比が１／１
０〜１０／１であり、（ａ）と（ｂ）の合計量が０．１
〜１０重量％含有されてなる毛髪化粧料組成物にある。
以下、本発明を詳細に説明する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる（ａ）成分の
アミンオキシド基含有重合体は、（Ａ）アミンオキシド
基含有不飽和単量体からなる重合体の構造を有するも
の、又は（Ａ）アミンオキシド基含有不飽和単量体、及
び（Ｂ）疎水性不飽和単量体からなる共重合体の構造を
有するものであり、好ましくは、（Ａ）アミンオキシド
基含有単量体１５〜９０重量％、及び（Ｂ）疎水性単量
体単位８５〜１０重量％からなる共重合体の構造を有す
るものである。

【０００７】ここで、（ａ）成分が（Ａ）からなる重合
体の構造を有するものであるとは、（ａ）成分を下記
〜の何れかの方法により製造することにより、重合体
中に（Ａ）の構造単位を含むものをいう。このアミンオ
キシド基含有重合体の製造方法としては、例えば次の
〜の方法が挙げられる。中でもの方法が好ましい。 窒素含有単量体をオキシド化して得られたアミンオキ
シド基含有単量体（Ａ）を重合させる方法。 窒素含有単量体を重合した後、窒素含有基をオキシド
化する方法。 反応活性な官能基を持つ単量体を重合した後、当該官
能基と反応しうる活性基及びアミンオキシド基を併せ持
つ物質を反応させる方法。 反応活性な官能基を持つ単量体を重合した後、当該官
能基と反応しうる活性基及び窒素含有基を併せ持つ物質
を反応させ、次に窒素含有基をオキシド化する方法。

【０００８】また、（ａ）成分が（Ａ）及び（Ｂ）から
なる共重合体の構造を有するもの（以下、アミンオキシ
ド基含有共重合体ということがある）であるとは、
（ａ）成分を下記〜の何れかの方法により製造する
ことにより、共重合体中に（Ａ）及び（Ｂ）の構造単位
を含むものをいう。このアミンオキシド基含有共重合体
の製造方法としては、例えば次の〜の方法が挙げら
れる。中でもの方法が好ましい。

【０００９】窒素含有単量体をオキシド化して得られ
たアミンオキシド基含有単量体（Ａ）と疎水性単量体
（Ｂ）とを共重合させる方法。 窒素含有単量体と疎水性単量体（Ｂ）を共重合した
後、窒素含有基をオキシド化する方法。 反応活性な官能基を持つ単量体と疎水性単量体（Ｂ）
を共重合した後、当該官能基と反応しうる活性基及びア
ミンオキシド基を併せ持つ物質を反応させる方法。 反応活性な官能基を持つ単量体と疎水性単量体（Ｂ）
を共重合した後、当該官能基と反応しうる活性基及び窒
素含有基とを併せ持つ物質を反応させ、次に窒素含有基
をオキシド化する方法。

【００１０】アミンオキシド基含有単量体（Ａ）：
（Ａ）成分のアミンオキシド基含有単量体としては、例
えば一般式（Ｉ）〜（IV）で示される単量体が挙げられ
る。

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を、
Ｒ² とＲ³ は同一又は異なっていてもよい炭素数１〜２
４のアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基
を、Ｒ⁴とＲ⁵ は炭素数１〜２４のアルキル基、アリー
ル基又はアリールアルキル基を、Ｘは二価の結合基を、
ｍは０〜１の整数を、ｎは０〜４の整数を、ｐは０〜３
の整数を、Ｙは

【００１３】

【化５】

【００１４】他のＲ⁶ 〜Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１〜
２４のアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基
を、ａとｂは同一又は異なっていてもよい１〜１０の整
数をそれぞれ示す）

【００１５】一般式（Ｉ）で示される単量体には、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、（以下、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレートと略記す
る）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピオン酸ビニル、ｐ−ジメチルアミノメチルスチレン、
ｐ−ジメチルアミノエチルスチレン、ｐ−ジエチルアミ
ノメチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノエチルスチレン
等のアミンオキシド化物、或いは、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水クロトン酸等の不飽和基含有酸無水
物と、これら酸無水基との反応性基及び第三級アミノ基
を同時に持つＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン等との
反応物、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有
単量体と、これらエポキシ基との反応性基及び第三級ア
ミノ基を同時に持つＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパ
ンアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
等の化合物との反応物、等のアミンオキシド化物が例示
される。また、グリシジルメタクリレート等のエポキシ
基含有単量体とヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミンオキシドの様にエポキシ基と反応活性な基を含有し
たアミンオキシド含有物との生成物、２−イソシアネー
トエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基含
有単量体とヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
オキシド等のイソシアネート基と反応活性な基を含有し
たアミンオキシド含有物との生成物が例示される。

【００１６】一般式（II）で示される単量体には２−ビ
ニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジ
ン、２−メチル−５−ビニルピリジン、３−メチル−５
−ビニルピリジン、４−メチル−５−ビニルピリジン、
６−メチル−５−ビニルピリジン、２−メチル−４−ビ
ニルピリジン、３−メチル−４−ビニルピリジン、２−
ラウリル−５−ビニルピリジン、２−ラウリル−４−ビ
ニルピリジン、２−（ｔ−ブチル）−５−ビニルピリジ
ン、２−（ｔ−ブチル）−４−ビニルピリジン、等のア
ルキル、アリール、アルキルアリール基の付加物等のア
ミンオキシド化物が例示される。

【００１７】一般式（III)で示される単量体には１−ビ
ニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾー
ル、４−メチル−１−ビニルイミダゾール、５−メチル
−１−ビニルイミダゾール、２−ラウリル−１−ビニル
イミダゾール、４−（ｔ−ブチル）−１−ビニルイミダ
ゾール等のアミンオキシド化物が例示される。一般式
（IV）で示される単量体には４−ビニルモルホリン、２
−メチル−４−ビニルモルホリン、４−アリールモルホ
リン、１−ビニルピペリジン、４−メチル−４−ビニル
ピペリジン、２−ラウリル−１−ビニルピペラジン、４
−メチルピペラジノエチルメタクリレート、等のアミン
オキシド化物が例示される。これらの中でも、一般式
（Ｉ）で示される単量体が最も好ましく、特に（メタ）
アクリロイルオキシアルキレン化合物であって、一般式
（Ｉ）のＲ² とＲ³ がＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基であるも
のが最も好ましい。

【００１８】窒素含有単量体：オキシド化される前の窒
素含有単量体としては、次式（VI）〜（IX）の単量体が
挙げられる。

【００１９】

【化６】

【００２０】（式中のＲ¹ 〜Ｒ¹⁰、ａ、ｂ、ｍ、ｎ、
ｐ、Ｘ、Ｙの定義は、前記式（Ｉ）〜（IV）におけるの
と同じである） アミンオキシド基含有単量体は、その３０重量％以下を
（Ａ）成分以外の親水性単量体（Ｃ）に置き換えてもよ
い。

【００２１】親水性単量体（Ｃ）：かかる親水性単量体
としては、ノニオン性、アニオン性、カチオン性、又は
同一分子中にアニオン及びカチオン両イオン性を有する
両性の単量体がある。そのような単量体のうち、ノニオ
ン性単量体の具体例を挙げれば（メタ）アクリロニトリ
ル、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイ
ルモルフォリン；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシポリ（エチレングリコール／プロピレングリコー
ル）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、Ｎ−ポリオキシアルキレン
（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸又は
（メタ）アクリルアミドと炭素数２〜４のアルキレンオ
キシドとから誘導される単量体及び（メタ）アクリルア
ミド等の親水性モノマーが例示される。

【００２２】アニオン性単量体の具体例を挙げれば、
（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸、フマル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸
単量体、不飽和多塩基酸無水物（例えば無水コハク酸、
無水フタル酸等）とヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとの
ハーフエステル、スチレンスルホン酸、スルホエチル
（メタ）アクリレート等のスルホン酸基を有する単量
体、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート
等のリン酸基を有する単量体等が例示される。

【００２３】これらのアニオン性不飽和単量体は、酸の
まま、若しくは塩基性化合物で部分中和又は完全中和し
て使用することが出来、或いは、酸のまま共重合に供し
た後、塩基性化合物で部分中和又は完全中和することも
出来る。中和に使用する塩基性化合物としては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属の水酸化物；アンモニア水等の無機塩基性化合物；エ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２
−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル
−１，３−プロパンジオール、アミノメルカプトプロパ
ンジオール等のアルカノールアミン類；リジン、アルギ
ニン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸化合物等を使用す
ることが出来る。

【００２４】カチオン性単量体の具体例を挙げれば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、ｐ−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、ｐ−ジメチルアミノエチルスチレン、ｐ−ジエチル
アミノメチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノエチルスチ
レン等の第三級アミノ基含有単量体を、カチオン化剤、
例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロ
ゲン化アルキル類、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸
類、Ｎ−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド等の第三
級アミン鉱酸塩のエピクロルヒドリン付加物、塩酸、臭
化水素酸、硫酸、リン酸等の無機塩、ギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸等のカルボン酸等でカチオン化したカチオン性
単量体が例示される。

【００２５】両性不飽和単量体の具体例を挙げれば、前
述のカチオン性単量体の前駆体である第三級アミノ基含
有単量体を、モノクロル酢酸カリウム、モノクロル酢酸
ナトリウム、モノブロモプロピオン酸カリウム等のモノ
ハロ脂肪酸塩類、プロピオラクトン、ブチロラクトン、
プロパンサルトン等の変性化剤を用い両性化することに
より両性イオン系単量体として使用することが出来る。

【００２６】本発明で用いる（ａ）成分のアミンオキシ
ド基含有重合体は、好ましくは、（Ａ）アミンオキシド
基含有不飽和単量体１５〜９０重量％、（Ｂ）疎水性不
飽和単量体８５〜１０重量％からなる重量平均分子量１
０，０００〜５００，０００の共重合体の構造を有する
ものである。（Ａ）成分が１５重量％未満であると、得
られる共重合体は水溶性が低下し、また洗髪の際に洗浄
除去が困難となる等の問題がある。９０重量％を越える
とべたつき感を呈するようになり好ましくない。

【００２７】疎水性単量体（Ｂ）：かかる疎水性単量体
（Ｂ）としては、炭素数１〜２４のアルコールの（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルシクロヘキシルエーテル、酢酸ビニル、マレ
イン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等の疎水性ビニル
モノマー、グリシジル（メタ）アクリレート、又、（メ
タ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル等が例示さ
れる。更にラジカル重合性不飽和基含有シリコーンマク
ロマー等のマクロモノマーが例示される。

【００２８】そして、上記炭素数１〜２４のアルコール
の（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロ
ピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
イソブチル、（メタ）アクリル酸セカンダリーブチル、
（メタ）アクリル酸ターシャリーブチル、（メタ）アク
リル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸セカンダリーペン
チル、（メタ）アクリル酸１−エチルプロピル、（メ
タ）アクリル酸２−メチルブチル、（メタ）アクリル酸
イソペンチル、（メタ）アクリル酸ターシャリーペンチ
ル、（メタ）アクリル酸３−メチルブチル、（メタ）ア
クリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、
（メタ）アクリル酸２−メチルペンチル、（メタ）アク
リル酸４−メチルペンチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルブチル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘ
プチル、（メタ）アクリル酸２−ヘプチル、（メタ）ア
クリル酸３−ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、
（メタ）アクリル酸２−オクチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチ
ル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸
３，３，５−トリメチルヘキシル、（メタ）アクリル酸
デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アク
リル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）
アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸エイコシ
ル、（メタ）アクリル酸ドコシル、（メタ）アクリル酸
テトラコシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリ
ル酸ノルボルニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メ
タ）アクリル酸フェネチル等が例示される。これらの中
でも、式（Ｖ）で示される炭素数１〜２４のアルコール
の（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。

【００２９】

【化７】

【００３０】（式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を、
Ｒ¹⁴は炭素数１〜２４のアルキル基を示す）

【００３１】（Ｂ）成分は、好ましくは１０〜８５重量
％の範囲で使用される。８５重量％を超えると共重合体
の皮膜は平滑性及び透明性が悪化し、また水に難溶性と
なって洗髪の際の洗浄除去が困難となり、１０重量％未
満であるとべたつき感を呈するようになり好ましくな
い。

【００３２】重合方法：アミンオキシド基含有樹脂は、
上記単量体成分を通常ラジカル重合開始剤の存在下に、
溶液重合、塊状重合、懸濁重合等の公知の方法で重合さ
せることにより得られる。特に溶液重合により好適に得
ることが出来る。また、重合溶媒としては、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、
ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノー
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等の有機溶
剤が単独又は、二種以上を混合して使用される。溶媒使
用量は、生成共重合体溶液のポリマー濃度が１０〜６５
重量％となるようなものであることが好ましい。

【００３３】ラジカル重合開始剤としては、２，２′−
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２′−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチ
レート、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、１，１′−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボ
ニトリル）等のアゾ化合物、ペンゾイルパーオキシド、
ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、
ラウロイルパーオキシド等の過酸化物等が用いられる。
これらの重合開始剤は（Ａ）〜（Ｃ）成分に対して、通
常０．０１〜５重量％用いられる。

【００３４】重合は通常窒素やアルゴン等の不活性ガス
雰囲気下で３０〜１２０℃、好ましくは４０〜１００℃
で１〜２０時間の範囲で行われる。単量体はその全種類
及び全量を重合当初から存在させるのが普通であるが、
単量体の種類及び／又は量に関して分割添加を行うこと
もできる。

【００３５】オキシド化：単量体成分を重合させて得ら
れた樹脂溶液に、オキシド化剤を加えて２０〜１００℃
の範囲で０．１〜１００時間、好ましくは１〜５０時間
オキシド化することによってアミンオキシド基含有樹脂
が得られる。

【００３６】得られた前駆体ポリマーをオキシド化する
為のオキシド化剤としては過酸化物又はオゾン等の酸化
剤が用いられる。過酸化物は、過酸化水素、過硫酸アン
モニウム、過硫酸ソーダ、過酢酸、メタクロロ過安息香
酸、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルハイドロパー
オキシド等が挙げられるが、一般的には過酸化水素が用
いられる。オキシド化剤の使用量は前駆体ポリマー中に
含まれるオキシド化可能な官能基に対して、０．２〜３
倍モル当量の割合で使用し、更に０．５〜２倍モル当量
使用するのがより好ましい。また、残存した過酸化物は
未処理のまま使用することも出来るが、公知の方法で処
理使用することも出来る。具体的には、還元剤添加、又
は金属触媒添加による処理、イオン交換処理、活性炭処
理等が挙げられる。

【００３７】得られた樹脂溶液はそのまま使用すること
もできるが、必要に応じて再沈殿、溶媒留去等の公知の
方法でアミンオキシド基含有樹脂を単離して使用するこ
とも出来る。また、単離したアミンオキシド基含有樹脂
は、必要ならば再沈殿や、溶剤洗浄、膜分離、吸着処理
等によって更に精製出来る。このようにして得られる樹
脂は、通常、重量平均分子量１０，０００〜５００，０
００の樹脂である。重量平均分子量が１０，０００未満
では整髪力が低下し、５００，０００を超えると、水等
との相溶性が悪化し、更に溶液粘度が上昇し作業性、塗
布性に問題を生じることとなる。

【００３８】本発明で用いられる（ｂ）成分の非イオン
性重合体は、ピロリドン環、アミド基、Ｎ−アルキル置
換アミド基、ポリエーテル基、又はアセトアミド基、ホ
ルムアミド基を含有する不飽和単量体を必須成分とする
重合体であり、ピロリドン環を含有する重合体の具体例
としては、ルビスコール Ｋ−１２、Ｋ−１７、Ｋ−３
０、Ｋ−６０、Ｋ−８０、Ｋ−９０（以上、ＢＡＳＦ社
製）、ＰＶＰ Ｋ−１５、Ｋ−３０、Ｋ−６０、Ｋ−９
０、Ｋ−１２０（以上、ＩＳＰ社製）等のポリビニルピ
ロリドン；ルビスコール ＶＡ２８、ＶＡ３７、ＶＡ５
５、ＶＡ６４、ＶＡ７３（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶ
Ｐ／ＶＡ−７３５、ＰＶＰ／ＶＡ−６３５、ＰＶＰ／Ｖ
Ａ−５３５、ＰＶＰ／ＶＡ−３３５、ＰＶＰ／ＶＡ−２
３５、Ｓ−６３０（以上、ＩＳＰ社製）等のビニルピロ
リドン／酢酸ビニル共重合体；ルビスコールＶＡＰ３４
３（ＢＡＳＦ社製）等のビニルピロリドン／酢酸ビニル
／プロピオン酸ビニル共重合体等を挙げることが出来
る。

【００３９】アミド基、Ｎ−アルキル置換アミド基、又
はポリエーテル基を含有する不飽和単量体を必須成分と
する重合体の具体例としては、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキ
シポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキ
シポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール
等の不飽和単量体の単独ラジカル重合体、若しくは（メ
タ）アクリル酸アルキル（Ｃ₁ 〜Ｃ₂₄）エステル、酢酸
ビニル等とのラジカル共重合体を挙げることが出来る。
アセトアミド基、ホルムアミド基を含有する不飽和単量
体を必須成分とする重合体の具体例としては、Ｎ−ビニ
ルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等の不飽和単
量体の単独ラジカル重合体、若しくは（メタ）アクリル
酸アルキル（Ｃ ₁ 〜Ｃ₂₄）エステル、酢酸ビニル等との
ラジカル共重合体を挙げることが出来る。

【００４０】本発明の毛髪化粧料に於いては、成分
（ａ）のアミンオキシド基含有共重合体と成分（ｂ）の
非イオン性重合体との重量比（（ａ）／（ｂ））は、１
／１０〜１０／１であり、好ましくは１／５〜１０／１
である。（ａ）／（ｂ）の比が１／１０未満であると、
柔軟性が不足し髪にごわつき感を与え、整髪効果が不十
分で、櫛通しする際フレーキング現象や静電気による毛
髪のまとめ難さ等の問題を生じることとなる。この比が
１０／１を越えると、硬さが不足するため髪の仕上がり
状態に腰、張りが出にくく、仕上がり感が重い感触とな
り、得られる感触が低下する等の問題がある。成分
（ａ）と成分（ｂ）の合計量は、毛髪化粧料全量の０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％であり、
０．１重量％未満では整髪力が不十分となり、１０重量
％を越えるとごわつき感が増し感触を悪化させる問題が
ある。

【００４１】なお、本発明の毛髪化粧料には、前記必須
成分の成分（ａ）、（ｂ）の他、通常の化粧料に用いら
れる成分、例えば、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、ア
ボガド油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、オリーブ
油等のグリセライド；ミツロウ、ラノリン等のロウ類；
流動パラフィン、固形パラフィン、イソパラフィン、ス
クワラン等の炭化水素類；セチルアルコール、オレイル
アルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルア
ルコール、ラウリルアルコール、２−オクチルドデカノ
ール等の直鎖及び分岐鎖高級アルコール類；エチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ソルビ
トール等の多価アルコール類；ポリオキシエチレンラウ
リルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエ
ーテル等の高級アルコールの酸化エチレン及び／又は酸
化プロピレン付加物類；ミリスチン酸イソプロピル、ミ
リスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳
酸セチル等のエステル類；オレイン酸ジエタノールアミ
ド、ラウリン酸ジエタノールアミド等のアミド類；ジメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、
ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等
のシリコーン誘導体；ステアリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロ
ライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等
のカチオン界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテルサルフェート、ポリオキシエチレンラウリルスル
ホコハク酸等のアニオン界面活性剤；ラウリルヒドロキ
シスルホベタイン、ラウリルジメチルカルボキシベタイ
ン等の両性界面活性剤；コラーゲン加水分解物、ケラチ
ン加水分解物、ポリアミノ酸等の蛋白誘導体、アミノ酸
誘導体類；植物抽出物、生薬、ビタミン類、オキシベン
ゼン等の紫外線吸収剤、ＥＤＴＡ−Ｎａ等のキレート
剤、パラベン等の防腐剤、酸化防止剤、色素、顔料、香
料等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合して
も良い。

【００４２】本発明の毛髪化粧料の用途や形態は特に限
定されず、例えば、エアゾールヘアスプレー、ポンプ式
ヘアスプレー、フォーム状ヘアスプレー、ヘアミスト、
セットローション、ヘアジェル、ヘアクリーム、ヘアー
オイルとして使用することが出来る。本発明の毛髪化粧
料は、上記成分（ａ）及び（ｂ）を含む各成分を、水及
び／又はエタノール、イソプロパノール等のアルコール
類の溶媒に、常法に従い溶解、又は分散させることによ
り製造することが出来る。

【００４３】ヘアジェルの場合は、カルボキシビニルポ
リマーの塩基性化合物、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；アンモニア
水等の無機塩基性化合物；エタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノ
ールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノー
ル、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、アミノメルカプトプロパンジオール等のアルカノー
ルアミン類等、による中和物を公知の条件・方法で使用
する。カルボキシビニルポリマーの具体例としては、カ
ーボポール ９４０、９８０、１３４２、１３８２（以
上、ＢＦグッドリッチ社）；ハイビスワコー１３０、１
０４（和光純薬社製）を挙げることが出来る。

【００４４】また、噴射剤として、トリクロルモノフル
オロメタン、ジクロルジフルオロメタン等のクロルフル
オロアルカン；アルカン類よりなる液化石油ガス；ジメ
チルエーテル；二酸化炭素ガス、窒素ガス等の圧縮ガス
等、又はこれらの混合ガスを使用し、常法に従いエアゾ
ール剤型とすることもできる。

【００４５】

【実施例】以下、製造例、実施例を挙げて、更に本発明
を具体的に説明するが、本発明は、その発明の要旨を超
えない限りこれらの製造例、実施例に限定されるもので
はない。なお、製造例及び実施例中の部及び％は、特に
規定する場合を除き重量基準で表わしたものである。

【００４６】製造例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び
攪拌装置付きの反応器にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート５０部、メチルメタクリレート３０部、
イソブチルメタクリレート２０部、及び無水エタノール
１５０部を入れ、２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル０．６部を添加後、窒素雰囲気下、８０℃で８時間反
応後、６０℃に冷却した。次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレートと当モルの過酸化水素の３１％
水溶液を滴下ロートにて重合溶液に１時間で滴下し、更
に２０時間攪拌を続けることによってジメチルアミノ基
のオキサイド化を行ない、無水エタノールを添加しポリ
マー濃度を３０％に調整した。オキサイド化反応の終了
は、反応液のアミン価測定により確認した。得られたポ
リマーを「Ｐ−１」とする。尚、得られたポリマーの重
量平均分子量は１１０，０００であった。また、赤外吸
収スペクトルよりＮ−Ｏの吸収が認められ、アミンオキ
シド基の生成を確認した。

【００４７】製造例２ 製造例１と同様な反応器にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート７０部、メチルメタクリレート１０
部、ステアリルメタクリレート２０部、及び無水エタノ
ール１００部を入れ、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリル０．２部を仕込み、窒素雰囲気下、８０℃で８時
間反応後、６０℃に冷却した。次に、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレートの１．２倍モルの過酸化水
素３１％水溶液を１時間で滴下し、更に１５時間攪拌を
続けることによってジメチルアミノ基のオキサイド化を
行ない、無水エタノールを添加しポリマー濃度を３５％
に調整した。オキサイド化反応の終了は、反応液のアミ
ン価測定により確認した。更に、得られた溶液１００部
を、再生済みのアニオン交換樹脂（ダイヤイオンＰＡ４
１６）５０部を充填したカラムに通し、残存した過酸化
水素の処理を行い、無水エタノールを添加しポリマー濃
度を３０％に調整した。得られたポリマーを「Ｐ−２」
とする。尚、得られたポリマーの重量平均分子量は２０
０，０００であった。また、赤外吸収スペクトルよりＮ
−Ｏの吸収が認められ、アミンオキシド基の生成を確認
した。

【００４８】製造例３ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び
攪拌装置付きの反応器にＮ−ビニルホルムアミド２００
部、及び純水８００部、２，２′−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）二塩酸塩０．６部を仕込み、窒素雰囲気
下、６０℃で６時間重合反応を行った。尚、得られたポ
リマーの重量平均分子量は１５０，０００であった。得
られた非イオン性ポリマーを「Ｐ−３」とする。

【００４９】実施例１〜６、比較例１〜４ 表１に示す組成の毛髪化粧料（ポンプスプレー）を常法
により調製し、これらを毛髪に使用した際の整髪力（セ
ット保持力）、毛髪の腰・張り、フレーキング、及びポ
リプロピレンフィルムに塗布した際の帯電防止性（表面
抵抗）を下記の方法で試験評価した。表１から明らかな
ように、実施例１〜６の毛髪化粧料は、優れた整髪力を
有し高温多湿条件下でもカールした毛髪の形状を保持す
ることができ、同条件下でもべたつき感がなく、更に、
毛髪に張りのある弾力を与え、フレーキングもなく、帯
電防止にも優れていることが判った。一方、比較例１〜
４の毛髪化粧料は、整髪力が不足したり、高温多湿下で
べたつきを生じ、毛髪に張りを与えることが出来なかっ
たり、フレーキングが発生、帯電防止性が不足するなど
毛髪化粧料としては性能面で満足の行くものではなかっ
た。

【００５０】＜試験評価方法−その１＞ （１）整髪力（セット保持力） ２３ｃｍ、２ｇの癖のない毛髪に、ディスペンサーを使
用し、（又はエアゾールの形態で）、毛髪に一定量塗布
し、直ちに直径１．２ｃｍのカーラーに巻き乾燥させ
る。次に、カーラーから外した毛髪を、３０℃／９５％
ＲＨの恒温恒湿機に吊るし、３時間後の毛髪の伸びを測
定しカールリテンションの公式に代入しカール保持力
（％）を求める。 ○−− カール保持力値：７１％以上 △−− カール保持力値：４０〜７０％ ×−− カール保持力値：４０％未満 ××− カール保持力値：２０％未満

【００５１】（２）毛髪の腰・張り 上記整髪力（セット保持力）と同様に操作し得られたカ
ールした毛髪を、２３℃／５０％ＲＨの恒温恒湿の条件
に放置し、カールを指で潰すときの張り、弾力性等の感
触を評価する。 ○−− 張りがあり、良好な弾力性がある △−− 張りがあるが、弾力性がなく脆い ×−− 張りがなく、感触が悪い

【００５２】（３）高湿時のべたつき 上記整髪力（セット保持力）と同様に操作し得られたカ
ールした毛髪を、３０℃／９０％ＲＨの恒温恒湿の条件
に放置し、カールを指で触るときの感触を評価する。 ○−− べたつき感なし △−− べたつき感が若干ある ×−− べたつき感が大である

【００５３】（４）フレーキング ２３ｃｍ、２ｇの癖のない毛髪に、ディスペンサーを使
用し、（又はエアゾールの形態で）、毛髪に一定量塗布
し、エアゾールの形態で毛髪に一定量塗布し、直ちに指
で均し、平板状の毛束を作成し乾燥させる。次に、２３
℃／６０％ＲＨの恒温恒湿の条件に放置し、櫛通しを行
い、毛髪上に存在する剥離したポリマー片の量を実体顕
微鏡（２０倍）で観察する。 ○−− ポリマー片が認められない〜僅かに認められる △−− ポリマー片が認められる ×−− ポリマー片が多量に認められる

【００５４】（５）帯電防止性（表面抵抗） 表１に示す組成の毛髪化粧料の液を（噴射剤（ジメチル
エーテル：ＤＭＥ、液化石油ガス：ＬＰＧ）を使用する
場合は、充填する前の液に、噴射剤と同じ重量のエタノ
ールを添加し溶液を調整する）準備する。この溶液を放
電処理を施したポリプロピレンフィルムに、２２ｍｉｌ
バーコーターを使用し塗布し、ヘアドライヤーで乾燥
後、２３℃／６０％ＲＨの恒温恒湿の条件に放置し、絶
縁抵抗計（ＨＩＧＨ ＭＥＧＯＨＭ ＭＥＴＥＲ：武田
理研社製）で表面抵抗値を測定する。 ○−− １×１０¹⁰未満 △−− １×１０¹⁰以上〜１×１０¹²未満 ×−− １×１０¹²以上

【００５５】実施例７〜１０、比較例５〜８ 表２に示す組成の毛髪化粧料（含水エアゾール、無水エ
アゾール）を常法により調製し、これらを実施例１と同
様の評価を行ったところ、表２から明らかなように、実
施例７〜１０の毛髪化粧料は、優れた整髪力を有しカー
ルした毛髪の形状を高温多湿条件下でも保持することが
でき、高温多湿条件下でもべたつき感がなく、更に、毛
髪に張りのある弾力を与え、フレーキングもなく、帯電
防止にも優れていることが判った。一方、比較例５〜８
の毛髪化粧料は、整髪力が不足したり、高温多湿下でべ
たつきを生じ、毛髪に張りを与えることが出来なかった
り、フレーキングが発生、帯電防止性が不足するなど毛
髪化粧料としては性能面で満足のいくものではなかっ
た。

【００５６】実施例１１〜１３、比較例９〜１１ 表３に示す組成の毛髪化粧料（ヘアジェル）を常法によ
り調製し、これらを実施例１と同様の評価、及び下述の
（６）ジェル状態の評価を行ったところ、表３から明ら
かなように、実施例及び比較例は何れも、ジェル状態は
透明性もよく、ジェル強度の低下も見られず、ヘアジェ
ルの剤型としては良好であった。実施例１１〜１３の毛
髪化粧料は、優れた整髪力を有しカールした毛髪の形状
を高温多湿条件下でも保持することができ、高温多湿条
件下でもべたつき感がなく、更に、毛髪に張りのある弾
力を与え、フレーキングもなく、帯電防止にも優れてい
ることが判った。一方、比較例９〜１１の毛髪化粧料
は、整髪力が不足したり、高温多湿下でべたつきを生
じ、又は毛髪に張りを与えることが出来なかったり、フ
レーキングが発生、帯電防止性が不足する等毛髪化粧料
としては性能面で満足の行くものではなかった。

【００５７】＜試験評価方法−その２＞ （６）ジェル状態 得られたジェルを５０ｍｌの透明ガラス瓶に入れ、脱気
を行う。目視で液の透明度を観察し、更に瓶を逆さまに
し瓶内のジェル溶液の流動性を観察する。 ○−− 液がほぼ透明〜透明であり、流動性が殆どない ×−− 液が白濁している、若しくは流動性がある

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【発明の効果】本発明は、優れた整髪性を有し、良好な
柔軟性、良好な風合いの仕上がり感を与えるヘアースプ
レー、ヘアムース、ヘアセットローション、ヘアジェル
等の各種の毛髪化粧料を提供することが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 佳代 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 葉山 和秀 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）重量平均分子量１０，０００〜５
   ００，０００のアミンオキシド基含有重合体の少なくと
   も一種、（ｂ）非イオン性重合体の少なくとも一種より
   なり、（ａ）／（ｂ）の重量比が１／１０〜１０／１で
   あり、（ａ）と（ｂ）の合計量が０．１〜１０重量％含
   有されてなる毛髪化粧料組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）成分のアミンオキシド基含有重合
   体が、アミンオキシド基含有不飽和単量体１５〜９０重
   量％と疎水性不飽和単量体８５〜１０重量％からなる共
   重合体の構造を有するものである請求項１に記載の毛髪
   化粧料組成物。
3. 【請求項３】 （ｂ）成分の非イオン性重合体がピロリ
   ドン環、アミド基、Ｎ−アルキル置換アミド、ポリエー
   テル基、ホルムアミド基、又はアセトアミド基を含有す
   る不飽和単量体を必須成分とする重合体である請求項１
   に記載の毛髪化粧料組成物。
4. 【請求項４】 アミンオキシド基含有不飽和単量体が、
   下記一般式（Ｉ）〜（IV）で示される化合物である請求
   項１に記載の毛髪化粧料組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を、Ｒ² とＲ³ は
   同一又は異なっていてもよい炭素数１〜２４のアルキル
   基、アリール基又はアリールアルキル基を、Ｒ⁴とＲ⁵
   は炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアリー
   ルアルキル基を、Ｘは二価の結合基を、ｍは０〜１の整
   数を、ｎは０〜４の整数を、ｐは０〜３の整数を、Ｙは 【化２】 他のＲ⁶ 〜Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１〜２４のアルキ
   ル基、アリール基又はアリールアルキル基を、ａとｂは
   同一又は異なっていてもよい１〜１０の整数をそれぞれ
   示す）
5. 【請求項５】 疎水性不飽和単量体が、式（Ｖ）で示さ
   れる化合物である請求項１に記載の毛髪化粧料組成物。 【化３】 （式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を、Ｒ¹⁴は炭素数
   １〜２４のアルキル基を示す）