JPH08291206A

JPH08291206A - 被膜形成樹脂及びこれを含有する毛髪化粧料

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Publication number: JPH08291206A
Application number: JP30572995A
Authority: JP
Inventors: Naomi Hori; 奈央美堀; Taku Oda; 卓織田; Takako Taya; 多佳子田谷; Katsumi Mita; 勝巳三田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-02-21
Filing date: 1995-11-24
Publication date: 1996-11-05
Anticipated expiration: 2015-11-24
Also published as: JP3215617B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】 (a)式(1)（R¹はCH₃等を、R²及びR³はH又
はC₄-C₁₂のアルキル基を示す）で表される（メタ）アク
リルアミド系単量体30〜80重量％、(b)式(2)（R⁴及びR⁵
はH又はC₁-C₃のアルキル基を示す）で表される（メタ）
アクリルアミド系単量体2〜50重量％、(c)式(3)（R⁶はC
₂-C₃のアルキレン基を、R⁷及びR⁸はCH ₃又はC₂H₅を、ａ
は０又は１の数を示す）で表される（メタ）アクリレー
ト系単量体又は（メタ）アクリルアミド系単量体０〜30
重量％、(d)式(4)（R⁹及びR¹⁰はC₂-C₄のアルキレン基
を、R¹¹はH、CH₃又はC₆H₅を、ｂ及びｃは０〜50の数を
示す）で表される（メタ）アクリレート系単量体０〜40
重量％の共重合体である被膜形成樹脂並びにこれを含有
する毛髪化粧料。【化１】【化２】【化３】【化４】【効果】本発明の被膜形成樹脂は、高湿度下でもヘア
スタイルを長時間保持でき、洗髪洗浄性に優れ、整髪用
樹脂として用いた場合は美しい仕上りを保つことができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、被膜形成樹脂及び
これを含有する毛髪化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、整髪力、セット保持力等の目的
で、ヘアスプレー、セットローション等の毛髪化粧料中
に被膜形成樹脂が添加されている。このような被膜形成
樹脂には、例えばポリビニルピロリドン、ポリビニルピ
ロリドン／酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン
酸共重合体等が用いられている。

【０００３】毛髪化粧料に含有される被膜形成樹脂は、
セットされたヘアスタイルを長時間保持することがで
き、かつ洗髪時にシャンプーあるいは水で容易に除去さ
れなければならないという性質が要求される。しかしな
がら、従来のポリマーで水溶性の良いものは、高湿度下
で非常に吸湿しやすいためにべたつきが目立つという欠
点を有し、高湿度下でべたつかず、かつ洗髪洗浄性に優
れているといった要求を同時に満足するものではなかっ
た。そのため、従来の被膜形成樹脂は、洗髪洗浄性を断
念してべたつきを低減させたり、高湿度下でのべたつき
を目立ちにくくするためにシリコーン油等の油剤などを
配合するといった方法がとられていた。しかも、これら
の被膜形成樹脂はその吸湿により、毛髪上のフィルムが
軟化するため、高湿度下ではセットしたヘアスタイルが
十分に保持できず、更に整髪用樹脂としてエアゾールス
プレーに使用した場合、被膜形成樹脂は噴射剤に多く用
いられている炭化水素（ＬＰＧ）への溶解性が小さい傾
向にあり、そのためにスプレー中の溶剤（エタノール、
イソプロピルアルコール等）を増量させることから、噴
射されるミストが大きく重くなり、美しい整髪が困難に
なると共にブラッシングなどにより毛髪表面の樹脂被膜
が剥離する、いわゆるフレーキングを生じ、髪の艶が悪
くなる等の問題を有していた。

【０００４】そこで、本発明者らは、上記問題点を解決
せんと研究を行い、高湿度条件下においても優れたヘア
セット保持力を有する被膜形成樹脂を見出し、先に特許
出願した（特開平２−１８０９１１号）。しかし、この
被膜形成樹脂も高湿度下においては吸湿によるべたつき
を生ずるという欠点があり、特殊な油剤を配合して感触
を向上させることが必要であった。更にまた、この被膜
形成樹脂は水溶性には非常に優れているが、構成成分で
あるカチオン性ユニットがアニオン性の界面活性剤とコ
ンプレックスを形成するため、シャンプー溶液に溶解し
難いという欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、高
湿度下においてもべたつかず、かつセットされたヘアス
タイルを長時間保持することができると共に、洗髪洗浄
性にも優れ、シャンプーや水で容易に除去でき、かつ整
髪用樹脂としてエアゾールスプレーに用いた場合でも、
仕上りが美しく、ブラッシングなどにより表面被膜が剥
離することのない被膜形成樹脂を提供することを目的と
するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実状において、本
発明者らは更に研究を重ねたところ、特開平２−１８０
９１１号の共重合体の構成成分である（メタ）アクリル
酸エステル系モノマーの代わりに低分子量の（メタ）ア
クリルアミド系モノマーを用いることにより特開平２−
１８０９１１号の被膜形成樹脂の基本性能を維持し、且
つ、高湿度下でのべたつき及びシャンプー洗浄性の問題
を解決できることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、

【０００８】（ａ）下記式（１）

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を、
Ｒ²及びＲ³は同一又は異なって水素原子又は炭素数４
〜１２のアルキル基を示すが、Ｒ²とＲ³が共に水素原
子となることはない）で表わされる（メタ）アクリルア
ミド系モノマー３０〜８０重量％、

【００１１】（ｂ）下記式（２）

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中、Ｒ¹は前記と同じものを示し、Ｒ
⁴及びＲ⁵は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜
３のアルキル基を示す）で表わされる（メタ）アクリル
アミド系モノマー２〜５０重量％、

【００１４】（ｃ）下記式（３）

【００１５】

【化７】

【００１６】（式中、Ｒ¹は前記と同じものを示し、Ｒ
⁶は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ⁷及びＲ⁸は
同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０
又は１の数を示す）で表わされる（メタ）アクリル酸エ
ステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマ
ー０〜３
０重量％、

【００１７】（ｄ）下記式（４）

【００１８】

【化８】

【００１９】（式中、Ｒ¹は前記と同じものを示し、Ｒ
⁹及びＲ¹⁰は同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレ
ン基を、Ｒ¹¹は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基
又はフェニル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０〜５０の
数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）で
表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー
０〜４０重量％、

【００２０】の共重合体である被膜形成樹脂を提供する
ものである。更にまた、本発明は上記被膜形成樹脂を含
有する毛髪化粧料を提供するものである。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の被膜形成樹脂の製造に用
いられる式（１）で表わされる（メタ）アクリルアミド
系のモノマー（１）としては、例えばＮ−ｎ−ブチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１−
メチルウンデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−
オクチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、中でも
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリルアミドのＮ−分岐アルキ
ル（メタ）アクリルアミド等が特に好ましい。これらは
単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の３０
〜８０重量％（以下、単に％と称す）、好ましくは４０
〜７０％用いられる。

【００２２】式（２）で表わされる（メタ）アクリルア
ミド系のモノマー（２）としては、例えば（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等
が挙げられ、中でもＮ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メ
タ）アクリルアミド等が特に好ましい。これらは単独又
は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の２〜５０
％、好ましくは１０〜３５％用いられる。

【００２３】式（３）で表わされる（メタ）アクリル酸
エステル系及び（メタ）アクリルアミド系のモノマー
（３）としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これ
らは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の
０〜３０％、好ましくは０〜１０％、更に好ましくは
０．５〜５％用いられる。

【００２４】また、式（４）で表わされるモノマーはポ
リオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリル酸エス
テルである。式中、Ｒ¹¹は水素原子、炭素数１〜１０の
アルキル基又はフェニル基であり、好ましくは水素原子
又は炭素数１〜４のアルキル基、最も好ましくはメチル
基である。かかる（メタ）アクリル酸エステル系のモノ
マー（４）としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。ポリオキシアルキレン鎖は、Ｃ_2-4アルキレンオキ
シドのホモポリマー又はコポリマーであり、コポリマー
の場合はエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブ
ロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。アルキ
レンオキシドの重合度はガスクロマトグラフィーにて分
析することができ、平均値で１〜５０であるものが好ま
しい。これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノ
マー全体の０〜４０％、好ましくは５〜３０％、更に好
ましくは１０〜２５％用いられる。

【００２５】本発明の被膜形成樹脂は、上記のモノマー
を組み合わせ、ラジカル重合開始剤の存在下、公知の重
合法、すなわちバルク重合法、溶液重合法、懸濁重合
法、乳化重合法等により共重合させて製造できるが、特
に溶液重合法が好ましい。溶液重合法で用いる溶剤とし
ては、水混和性有機溶剤（水との混合物でもよい）が好
ましい。この有機溶剤は単独又は２種以上の成分を混合
して用いることができる。この水混和性有機溶剤の例と
しては、炭素数１〜３の脂肪族アルコール、例えばメタ
ノール、エタノール、プロパノール；ケトン、例えばア
セトン、メチルエチルケトン；エーテル、例えばテトラ
ヒドロフラン、グライム、ジグライム、ジオキサン等が
挙げられ、とりわけメタノール、エタノール、アセトン
又はこれらと水との混合物が好ましい。

【００２６】本発明で使用できるラジカル重合開始剤と
しては、アゾ化合物、例えば２，２′−アゾビスイソブ
チロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，
２′−アゾビスイソブチレート、２，２′−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等が好ましい。
また、有機過酸化物、例えばｔｅｒｔ−ブチルペルオク
トアート、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシドも使える
が、有機過酸化物を重合開始剤に用いた場合は、モノマ
ー（３）の３級アミノ基とレドックス反応を起こす可能
性があるため、４０℃以下の低温で重合しなければなら
ない等、反応の制御に難しい面があり、工業的にはあま
り好ましくない。

【００２７】重合開始剤の使用量は、モノマー混合物に
対し０．００１〜２．０モル％が好ましく、０．０１〜
１．０モル％がより好ましい。

【００２８】重合は、モノマー混合物及び重合開始剤を
全量仕込んだ後、加熱して行ってもよいし、各モノマー
及び／又は重合開始剤を適宜滴下ないし分割仕込みする
ことにより行ってもよい。

【００２９】重合の温度は、使用されるラジカル重合開
始剤、モノマー、溶剤の種類等により適宜選定される
が、通常３０〜１００℃、好ましくは４０〜９０℃であ
る。また、その共重合は通常行われているように窒素等
の不活性ガス雰囲気下で行うことができる。

【００３０】重合工程の後、重合反応液から再沈殿、あ
るいは溶剤留去等の公知の方法で共重合体を単離するこ
とができる。また、再沈殿を繰り返したり、膜分離、ク
ロマトグラフ法、抽出法等の公知の方法により、得られ
た共重合体中から未反応のモノマーを除去することがで
きる。

【００３１】こうして得られる共重合体の分子量（ゲル
ろ過クロマトグラフィー（ポリエチレングリコール換
算）による）は、重合条件を選択すれば１，０００〜
１，０００，０００に制御でき、本発明には分子量１
０，０００〜５００，０００、特に２０，０００〜２０
０，０００のものが好ましい。

【００３２】かくして得られる共重合体は、水溶性付与
のために、その３級アミノ基を無機酸又は有機酸で中和
して使用することができる。この場合、全３級アミノ基
の５０％以上を中和するのが好ましい。

【００３３】かかる無機酸としては、例えば塩酸、硫
酸、リン酸等が；有機酸としては、例えば酢酸、グリコ
ール酸、ジメチルグリコール酸、乳酸、ジメチロールプ
ロピオン酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸
等が挙げられる。

【００３４】また、共重合体中のアミノ基は、適当な４
級化剤を用いて４級化することもできる。この場合は全
３級アミノ基の５０％以上を４級化することが好まし
い。

【００３５】かかる４級化剤としては、例えばジメチル
硫酸、ジエチル硫酸等の硫酸ジアルキル；塩化メチル、
臭化プロピル、塩化ベンジル等のハロゲン化アルキルや
ハロゲン化アラルキルなどが挙げられる。

【００３６】このような４級化共重合体は、モノマー
（３）を４級化剤にて４級化を行った後に共重合させる
方法によっても得ることができる。

【００３７】本発明の被膜形成樹脂を含有する毛髪化粧
料としては、例えばヘアスプレー、セットフォーム、セ
ットローション、ジェル、シャンプー、リンス等が挙げ
られ、水溶液、水性アルコール溶液、乳濁液、クリー
ム、ゲル等の各種剤型で用いることが出来る。これら毛
髪化粧料は、ヘアスプレー、セットフォーム等のような
噴射剤を用いるものと、セットローション、ヘアセット
ジェル、シャンプー、リンス等のような噴射剤を用いな
いものとに大別されるが、本発明の毛髪化粧料として
は、噴射剤を用いるものが好ましい。

【００３８】噴射剤を用いる毛髪化粧料においては、原
液中に本発明の被膜形成樹脂を０．０１〜１５％、好ま
しくは２〜８％、エタノール等の低級アルコール類、ポ
リオール類、水から選ばれる溶剤を５０〜９９．８％、
炭化水素類、エステル油類、シリコーン及びその誘導
体、天然油脂類等から選ばれる油剤を０．１〜２０％含
有させるのが好ましい。その他、必要に応じて高級アル
コール類、ミリスチン酸オクチルドデシル、グリセリ
ン、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンヘキ
サデシルエーテル等の感触向上剤を０．５〜３．０％、
ポリオキシエチレンステアリルエーテル等アルキレンオ
キサイド付加型のアルキルエーテル類、カチオン化セル
ロース等のカチオン性高分子等の被膜形成助剤を０．１
〜３．０％併用してもよい。

【００３９】噴射剤としては、ＬＰＧ１００％、ジメチ
ルエーテル（ＤＭＥ）１００％、フロンガス１００％、
ＬＰＧ／フロン混合ガス、ＬＰＧ／ＤＭＥ混合ガス等を
挙げることができるが、特にＬＰＧガス５０〜１００％
の系のものが好適に用いられる。噴霧式毛髪化粧料にお
ける原液と噴射剤の比は５／９５〜７０／３０、特に２
０／８０〜５０／５０が好ましい。

【００４０】また、ヘアセットジェルの如きゲル状形態
においては、本発明の被膜形成樹脂を０．５〜１０．０
％、好ましくは１．０〜３．０％で、ポリアクリル酸、
ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子からなる
増粘剤を０．５〜２．０％、これに精製水及び所望によ
り低級アルコールからなる溶剤を用いるのが好ましい。

【００４１】その他、シャンプー、リンス等に本発明の
被膜形成樹脂を使用することもでき、その場合０．１〜
５．０％、好ましくは０．５〜２．０％用いるのがよ
い。

【００４２】更にまた、これらの毛髪化粧料組成物中に
は、一般に用いられる防腐剤、紫外線吸収剤、金属イオ
ン封鎖剤、抗フケ剤等の薬効剤のほか、色素、香料等を
目的に応じて添加してもよい。

【００４３】

【発明の効果】本発明の被膜形成樹脂は、常湿度下のみ
ならず高湿度下においても非常にべたつきが少なく、か
つ優れた整髪力やセット保持力を有しながら、中和ある
いは４級化されたアミノ基を有することにより水溶性と
なるため、通常の水洗浄やシャンプー洗髪により容易に
洗い流すことができる。更に、本発明の被膜形成樹脂
は、ＬＰＧに対し相溶性が高い。また、ＬＰＧ等炭化水
素系溶剤のみならず、芳香族系、ハロゲン系、ケトン
系、エステル系等の種々の有機溶剤に対しても良好な相
溶性を示すため、種々の形態で使用することができる。
例えば、天然皮革、合成皮革、ゴム、プラスチック、ガ
ラスなどの表面処理剤としても使用でき、各種基材に対
して良好な感触、艶、光沢を与え、組成を選べば防腐効
果、帯電防止効果等を付与することもできる。更につ
め、皮膚などのタンパクに対しても良好な密着性を示す
ので、マニキュア等にも使用できる。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を合成例及び実施例を挙げて更
に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００４５】合成例１〜１２還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び
攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコ内にエタノール１
００部を入れ、６０℃まで加熱した。その後、表１に示
す組成のモノマー混合物１００部及びエタノール２００
部（必要に応じて水も添加する）から成るモノマー溶液
と開始剤をエタノール３３部に溶かした開始剤溶液と
を、１．５時間かけて窒素雰囲気下にて同時に滴下し、
更に８時間６０℃を維持し、反応させた。重合後、ポリ
マーのエタノール溶液をｎ−ヘキサン中に注いで再沈精
製し、６０℃、２０mmHgにて１２時間真空乾燥した。

【００４６】得られたポリマーは全て白色の固体であっ
た。その重量平均分子量（ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）溶液でのＧＰＣ：ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）換算）は、合成例１のポリマーが１１８，９００
で、合成例２〜１２のものが７０，０００〜２００，０
００の範囲のものであった。

【００４７】

【表１】

【００４８】合成例１３（アミノ基の４級化）合成例１の組成のモノマー混合物を上記と同様の手法で
１．５時間滴下を行った後、６０℃にて５時間反応を行
った。引き続きＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミドと等モル量のジエチル硫酸を１時間かけて滴下
した後、更に３時間反応させた。反応終了後ヘキサンに
て再沈精製して６０℃、２０mmHgにて１２時間真空乾燥
した。得られたポリマーは白色の固体であった。合成例
１３のポリマーは重量平均分子量が１３７，０００（Ｄ
ＭＦ溶液でのＧＰＣ：ＰＥＧ換算）であった。

【００４９】実施例１〜１３エアゾール組成物の製造表２に示す組成に従い、まず共重合体を無水エタノール
に溶解させ、次いで中和剤、ジメチルポリシロキサン
（ＴＳＦ−４５１−５、東芝シリコーン社製）及び香料
を添加した。この溶液をエアゾール容器内に入れた後、
噴射剤を圧入してエアゾール組成物を得た。

【００５０】

【表２】

【００５１】実施例１４下記成分を混合し、毛髪用セットローションを得た。

【００５２】

【表３】成分（％）合成例１の共重合体２．０ポリエーテル変性シリコーン（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業社製）１．０乳酸０．０６エタノール８６．４４精製水１０．０香料０．５計１００．０

【００５３】実施例１５下記成分を混合し、毛髪用シャンプーを得た。

【００５４】

【表４】成分（％）ラウリルポリオキシエチレン硫酸エステルトリエタノールアミン塩（４０％水溶液）（エマール２０Ｃ、花王社製）３２．０ラウロイルジエタノールアミド４．０ポリエチレングリコール（ＰＥＧ６０００、三洋化成工業社製）１．０合成例２の共重合体１．０乳酸０．０５精製水６１．４５香料０．５計１００．０

【００５５】実施例１６下記成分を混合し、毛髪用ジェルを得た。

【００５６】

【表５】成分（％）合成例２の共重合体２．０乳酸０．０５精製水８０．０カーボポール９４０（B.F.Goodrich社製）０．５トリエタノールアミン０．５エタノール１６．７５香料０．２計１００．０

【００５７】実施例１７下記成分を混合し、毛髪用セットフォームを得た。

【００５８】

【表６】原液組成（％）合成例１の共重合体３．０ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エマルゲン１０９Ｐ、花王社製）０．５ポリエーテル変性シリコーン（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業社製）１．５エタノール１０．０精製水８４．７１香料０．２乳酸０．０９計１００．０噴射剤（ＬＰＧ１００％）原液／噴射剤重量比＝９０／１０

【００５９】実施例１８下記成分を混合し、毛髪用リンスを得た。

【００６０】

【表７】成分（％）合成例１の共重合体１．０グリコール酸０．０４ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０セチルアルコール２．０精製水９４．７６香料０．２計１００．０

【００６１】比較例１〜４実施例１で用いた合成例１の共重合体に代え、比較例１
〜３では特開平２−１８０９１１号の合成例１〜３の共
重合体（乳酸１００％中和）（尚、これら共重合体のモ
ノマー組成比を表８に記す）を、比較例４では市販の共
重合体メチルビニルエーテル／マレイン酸モノブチルエ
ステル（ガントレッツＥＳ４２５、ＩＳＰ社製）を用い
た以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を得
た。

【００６２】

【表８】

【００６３】実施例１９実施例１〜１３、比較例１〜４のエアゾール組成物（ヘ
アスプレー）並びにこれらに含まれる被膜形成樹脂につ
いて以下の性能評価を行った。

【００６４】（１）セット保持力試験長さ１８cm、重さ１．５ｇの毛束を水で濡らし、ロッド
に巻いて自然乾燥させた後、カールのついた毛束からロ
ッドをはずし、カールのついた毛髪に、実施例１〜１
３、比較例１〜４のヘアスプレーをそれぞれ４方向より
スプレーし、自然乾燥させた。その後、乾燥したカール
のついた毛髪を恒温恒湿箱（２０℃、９８％ＲＨ）につ
るし、カールののびを観察し、セット保持力を判定し
た。判定は、カールした毛髪のつるした状態における垂
直方向の長さを測定し、つるした直後の毛髪の長さをセ
ット保持力１００％、カールのない元の毛髪の長さ（１
８cm）をセット保持力０％とし、つるして３０分後にお
ける毛髪の長さの相対値（％）を求め、以下の基準で評
価した。結果を表１３及び１４に示す。

【００６５】

【表９】「セット保持力」の評価基準ランク状態 ◎：８１％以上。 ○：６１〜８０％。 △：５１〜６０％。 ×：０〜５０％。

【００６６】（２）ごわつき・べたつきの官能試験それぞれのヘアスプレーを実験用人頭モデル（ウィッ
グ）に噴射し、ごわつき及びべたつきの官能評価を下記
評価基準により行った。その結果を表１３及び１４に示
す。

【００６７】

【表１０】「ごわつき・べたつき」の評価基準 ◎：たいへん良い。 ○：良い。 △：普通。 ×：悪い。

【００６８】（３）毛髪のつや試験それぞれのヘアスプレーを実験用人頭モデル（ウィッ
グ）に噴射し、その状態を下記評価基準により目視評価
した。その結果を表１３及び１４に示す。

【００６９】

【表１１】「毛髪のつや」の評価基準 ◎：たいへん良い。 ○：良い。 △：普通。 ×：悪い。

【００７０】（４）水溶性試験それぞれのヘアスプレーをガラス板上に３秒間噴射し、
形成した被膜を水中に５分間浸漬し、その溶解状態を下
記評価基準により評価した。その結果を表１３及び１４
に示す。

【００７１】

【表１２】「水溶性・洗浄性の評価基準」 ◎：たいへん良い。 ○：良い。 △：普通。 ×：悪い。

【００７２】（５）洗浄性試験（４）の水溶性試験で水に浸漬させたものを、３％シャ
ンプー含有水中に浸漬させるのに代えたほかは、（４）
の水溶性試験と同様の方法及び評価基準によりシャンプ
ーによる洗浄性を評価した。

【００７３】

【表１３】

【００７４】

【表１４】

【００７５】表１３及び１４からわかるように、比較例
１〜４のヘアスプレーはべたつきを有し、しかも比較例
１〜３のものはシャンプー洗浄性が悪い。これに対し、
実施例１〜１３のヘアスプレーはこれら両方の条件を同
時に満足するもので、かつセット保持力にも優れてお
り、特にカチオン性モノマーの組成比の少ないものほど
良い傾向にあった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者三田勝巳東京都墨田区文花２−１−３花王株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）下記式（１）【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を、Ｒ²及びＲ³
は同一又は異なって水素原子又は炭素数４〜１２のアル
キル基を示すが、Ｒ²とＲ³が共に水素原子となること
はない）で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマ
ー３０〜８０重量％、（ｂ）下記式（２）【化２】（式中、Ｒ¹は前記と同じものを示し、Ｒ⁴及びＲ⁵は
同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜３のアルキル
基を示す）で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノ
マー２〜５０重量％、（ｃ）下記式（３）【化３】（式中、Ｒ¹は前記と同じものを示し、Ｒ⁶は炭素数２
又は３のアルキレン基を、Ｒ⁷及びＲ⁸は同一又は異な
ってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を
示す）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノ
マー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー
０〜３０重量％、（ｄ）下記式（４）【化４】（式中、Ｒ¹は前記と同じものを示し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は
同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ¹¹
は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル
基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０〜５０の数を示すが、
ｂ及びｃが同時に０となることはない）で表わされる
（メタ）アクリル酸エステル系モノマー０〜４０
重量％、の共重合体である被膜形成樹脂。
【請求項２】共重合体が、その３級アミノ基の少なく
とも５０％が無機酸又は有機酸により中和されたもので
あるか、あるいは４級化剤により４級化されたものであ
る請求項１記載の被膜形成樹脂。
【請求項３】請求項１又は２記載の被膜形成樹脂を含
有する毛髪化粧料。