WO2020203703A1 - 化粧料組成物 - Google Patents

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WO2020203703A1
WO2020203703A1 PCT/JP2020/013860 JP2020013860W WO2020203703A1 WO 2020203703 A1 WO2020203703 A1 WO 2020203703A1 JP 2020013860 W JP2020013860 W JP 2020013860W WO 2020203703 A1 WO2020203703 A1 WO 2020203703A1
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加織 林
将之 成田
直也 川上
友和 井関
正人 大鹿
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a cosmetic composition, a cosmetic, and a method for shaping the shape of hair.
  • Patent Document 1 includes an example in which the styling composition is thickened or gelled by using an amphipathic linear block copolymer containing a hydrophilic block and a hydrophobic block
  • Patent Document 2 includes an example.
  • An example was given in which the styling property and the flexibility of the coating film were improved by using a block polymer having a hard structural unit and a soft structural unit having different Tg when made into a polymer.
  • Patent Document 3 as a cosmetic or personal care composition containing a thermoplastic elastomer used as a film-forming polymer and a diluent or carrier that is acceptable for cosmetics, comparison is made under relatively high humidity conditions due to the action of blocks having different Tg.
  • a block polymer having a high bond strength is provided.
  • the present invention provides a cosmetic composition and a cosmetic having excellent durability and impact resistance of a hair set under high humidity, and a method of applying the cosmetic composition to the hair to shape the hair. Regarding.
  • the present invention relates to the following [1] and [2].
  • a cosmetic composition containing the following components (A), (B), and (C).
  • Component (A) A hydrophobic polymer that is dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more and has a glass transition point (Tg) of 30 ° C. or higher, and has the same charge as the following component (B) or has a charge.
  • Polymer component (B) that does not have: 1% by mass or more dissolved in ethanol at 25 ° C.
  • hydrophilic ionic polymer component (C) 1% by mass or more dissolved in ethanol at 25 ° C.
  • FIG. 1 is a front view showing a schematic configuration of a shaking device used for the set performance evaluation.
  • FIG. 2 is a perspective view showing a schematic configuration of the shaking device used for the set performance evaluation.
  • a cosmetic composition and a cosmetic having excellent durability and impact resistance of a hair set under high humidity and a method of applying the cosmetic composition to the hair to shape the hair. can do.
  • the cosmetic composition of the present invention contains the following components (A), (B), and (C).
  • the components (A), (B), and (C) are polymers that are dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more.
  • Component (A) Hydrophobic polymer component (B) dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more and having a glass transition point (Tg) of 30 ° C. or more.
  • Hydrophilic ionic polymer component (C) An ionic polymer dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more and having a charge different from that of the component (B).
  • the hydrophilic polymer means a polymer having a transmittance of 80% or more in the following measurement method
  • the hydrophobic polymer means a polymer having a transmittance of less than 80% in the following measurement method.
  • the polymer is a cationic polymer containing 30% by mass or more of a structural unit derived from methyl methacrylate in the polymer, such as the polymer a3 used in Examples described later
  • the transmittance Regardless, it is assumed to be a hydrophobic polymer.
  • Sample preparation A sample is prepared by adding 67 parts by mass of water to 100 parts by mass of an ethanol solution containing 10% by mass of a polymer (unneutralized).
  • the sample is set at 25 ° C., and the absorbance at 450 to 700 nm is measured with a spectrophotometer.
  • the mechanism by which the cosmetic composition of the present invention is excellent in the durability and impact resistance of hair setting under high humidity (hereinafter, both are also collectively referred to as "moisture resistance”) is unknown, but it is estimated as follows. Will be done.
  • the component (A) and the component (B) are incompatible due to the difference in polarity, and for example, they are induced by evaporation of a solvent to form a phase-separated structure.
  • the component (C) forms a crosslinked structure by electrostatic interaction with the component (B).
  • the phase (hydrophobic phase) formed by the component (A) hardly absorbs moisture in the air, so that it does not plasticize and remains strong.
  • the phase (hydrophilic phase) formed by the component (B) absorbs moisture in the air and is plasticized, but exhibits flexibility and toughness by being crosslinked by the component (C).
  • the strength of the component (A) maintains the styling, and the flexibility and toughness of the component (B) and the component (C) alleviate the impact and prevent the film from breaking, resulting in superior moisture resistance compared to the prior art. It is presumed to express sex.
  • the component (A) is a hydrophobic polymer that is dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more and has a glass transition point (Tg) of 30 ° C. or more.
  • the component (A) may be any of an anionic polymer, a cationic polymer, and a nonionic polymer, but is the same as the component (B) from the viewpoint of enhancing the durability of the hair set under high humidity. It is preferably an ionic polymer having a kind of charge or a polymer having no charge.
  • the fact that the component (A) has the same type of charge as the component (B) means that if the component (B) is a cationic polymer, the component (A) is a cationic polymer and the component (B) is anionic. If it is a polymer, it indicates that the component (A) is an anionic polymer. Specific examples thereof include cationic polymers, anionic polymers and nonionic polymers, which will be described later. More specifically, from the viewpoint of maintaining styling, polyacrylic acid-based polymers having an acrylic acid skeleton can be mentioned.
  • acrylamide or styrene having a structural unit derived from a monomer polymerizable with acrylic acid and having a linear group having 1 to 12 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms.
  • examples thereof include copolymers containing a structural unit, and more specifically, a hydrophobic polymer having a structural unit described later. It is considered that since the component (A) has the same type of charge as the component (B), the component (A) also forms a crosslinked structure by electrostatic interaction with the component (C).
  • the glass transition point (Tg) of the component (A) is 30 ° C. or higher, preferably 40 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, still more preferably 60 ° C. or higher, from the viewpoint of enhancing moisture resistance. Yes, more preferably 70 ° C. or higher, and from the same viewpoint, preferably 180 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower, still more preferably 130 ° C. or lower.
  • the weight average molecular weight of the component (A) is preferably 5,000 or more, more preferably 20,000 or more, still more preferably 100,000 or more, and improving the hair wash removability from the viewpoint of enhancing the moisture resistance. Therefore, it is preferably 500,000 or less, more preferably 450,000 or less, and further preferably 350,000 or less.
  • the method for measuring the weight average molecular weight is as described in Examples described later.
  • the amount of amine is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, from the viewpoint of enhancing moisture resistance. From the same viewpoint, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less.
  • the amount of amine in the component (A) means the amount occupied by the structural unit having an amino group in the molecule in all the structural units constituting the component (A).
  • the amount of carboxylic acid is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass, from the viewpoint of enhancing moisture resistance. From the same viewpoint as above, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less. ..
  • the amount of carboxylic acid in the component (A) means the amount occupied by the structural unit having a carboxy group in the molecule in all the structural units constituting the component (A).
  • the content of the component (A) in the cosmetic composition of the present invention is preferably 5% by mass or more, more preferably 28% by mass or more, still more preferably 42% by mass, from the viewpoint of enhancing moisture resistance. From the viewpoint of enhancing moisture resistance and hair wash removal property, it is preferably 83% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, and further preferably 60% by mass or less.
  • the component (B) is a hydrophilic ionic polymer dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more.
  • Specific examples thereof include hydrophilic cationic polymers and hydrophilic anionic polymers, which will be described later. More specifically, a polyacrylic acid system having an acrylic acid skeleton is used from the viewpoint of enhancing moisture resistance.
  • the polymer include a copolymer containing a structural unit derived from a monomer polymerizable with acrylic acid and a structural unit derived from a monomer having an amino group, and more specifically, a configuration described later. Examples thereof include a hydrophilic polymer having a unit.
  • the glass transition point (Tg) of the component (B) is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, still more preferably 25 ° C. or higher, still more preferably 25 ° C. or higher, from the viewpoint of enhancing moisture resistance. It is 40 ° C. or higher, and from the same viewpoint, it is preferably 130 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower, and further preferably 100 ° C. or lower.
  • the weight average molecular weight of the component (B) is preferably 5,000 or more, more preferably 20,000 or more, still more preferably 100,000 or more from the viewpoint of enhancing moisture resistance, and also from the viewpoint of enhancing hair wash removability. Therefore, it is preferably 500,000 or less, more preferably 450,000 or less, and further preferably 350,000 or less.
  • the method for measuring the weight average molecular weight is as described in Examples described later.
  • the amount of amine is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, from the viewpoint of enhancing moisture resistance. From the same viewpoint, it is preferably 60% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and further preferably 35% by mass or less.
  • the amount of amine in the component (B) means the amount occupied by the structural unit having an amino group in the molecule in all the structural units constituting the component (B).
  • the amount of carboxylic acid is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass, from the viewpoint of enhancing moisture resistance. From the same viewpoint as above, it is preferably 60% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and further preferably 35% by mass or less.
  • the amount of carboxylic acid in the component (B) means the amount occupied by the structural unit having a carboxy group in the molecule in all the structural units constituting the component (B).
  • the content of the component (B) in the cosmetic composition of the present invention is preferably 10% by mass or more, more preferably 21% by mass or more, still more preferably, from the viewpoint of enhancing moisture resistance and hair wash removal property. Is 38% by mass or more, and from the viewpoint of enhancing moisture resistance, it is preferably 91% by mass or less, more preferably 67% by mass or less, and further preferably 55% by mass or less.
  • the mass ratio of the component (A) to the component (B) is preferably 0.1 or more from the viewpoint of enhancing moisture resistance. It is more preferably 0.5 or more, further preferably 0.8 or more, and from the viewpoint of enhancing moisture resistance and hair wash removal property, it is preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less. Yes, more preferably 1.5 or less.
  • the component (C) is a polymer that is dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more and can form a crosslinked structure by electrostatic interaction with the component (B), and has a different type of charge from the component (B). It is an ionic polymer.
  • the ionic polymer having a charge different from that of the component (B) is a polymer having a cationic polymer and / or an amphoteric group when the component (B) is an anionic polymer. If the component (B) is a cationic polymer, the component (C) is an anionic polymer and / or a polymer having an amphoteric group.
  • poly having an acrylic acid skeleton is used from the viewpoint of maintaining styling and enhancing moisture resistance.
  • An acrylamide which is an acrylic acid-based polymer and contains a structural unit derived from a monomer polymerizable with acrylic acid and has a linear group having 1 to 12 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms. Examples thereof include acrylic acid and a polymer containing one or more selected from alkyl acrylates having 1 or more and 22 or less carbon atoms, and more specifically, a polymer having a constituent unit described later can be mentioned.
  • the glass transition point (Tg) of the component (C) is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, still more preferably 40 ° C. or higher, and even more preferably 40 ° C. or higher, from the viewpoint of enhancing moisture resistance. It is 45 ° C. or higher, and from the same viewpoint, it is preferably 180 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower, and further preferably 130 ° C. or lower.
  • the weight average molecular weight of the component (C) is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, still more preferably 2000 or more from the viewpoint of enhancing moisture resistance, and from the viewpoint of enhancing hair wash removability. It is preferably 800,000 or less, more preferably 600,000 or less, and even more preferably 400,000 or less.
  • the method for measuring the weight average molecular weight is as described in Examples described later.
  • the content of the component (C) in the cosmetic composition of the present invention is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably, from the viewpoint of enhancing the moisture resistance. Is 0.5% by mass or more, and is preferably 50% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and further, from the viewpoint of enhancing moisture resistance and solubility in a solvent contained in cosmetics. It is preferably 5% by mass or less.
  • the content (mass%) of the component (C) in the total of the components (A), (B), and (C) is preferably 0.05 from the viewpoint of enhancing the moisture resistance. It is by mass% or more, more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, and from the viewpoint of enhancing moisture resistance and solubility in a solvent contained in cosmetics. It is preferably 50% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less.
  • components (A), (B), (C) are polymers of various monomers, and the constituent unit is a hydrophobic unsaturated monomer or a hydrophilic unsaturated monomer. It may be any of the building blocks to be derived.
  • hydrophobic unsaturated monomer a (meth) acrylate having a hydrocarbon group having 1 or more and 22 carbon atoms or less; an acrylamide having a hydrocarbon group having 1 or more and 22 carbon atoms or less; Hydrocarbon olefins such as vinyl oxide, vinylidene chloride and vinylidene fluoride; olefins such as ethylene, propylene and isobutylene; vinyl esters such as vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl versatic acid; styrene and the like can be mentioned.
  • hydrophilic unsaturated monomer examples include a nonionic unsaturated monomer, an anionic unsaturated monomer, a cationic unsaturated monomer, and an amphoteric unsaturated monomer.
  • nonionic unsaturated monomer examples include (meth) acrylamide; hydroxy group-containing (meth) acrylate such as hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, and methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate. And so on.
  • anionic unsaturated monomer examples include carboxy group-containing unsaturated monomers such as (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, crotonic acid, and 6-acrylamidehexanoic acid; styrenesulfonic acid, 3 Examples thereof include sulfonic group-containing unsaturated monomers such as- (methacryloyloxy) propanesulfonic acid, acrylamidepropanesulfonic acid, and 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid. These anionic unsaturated monomers can be used as they are or partially neutralized or completely neutralized, or they are subjected to copolymerization as they are and then partially or completely neutralized. You can also do it.
  • Examples of the base used for neutralization include alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and sodium hydroxide; ammonia; amine compounds such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and trimethylamine.
  • Examples of the cationic unsaturated monomer include one or more selected from an unsaturated monomer having an amino group and an unsaturated monomer having a quaternary ammonium base.
  • Examples of the unsaturated monomer having an amino group include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N.
  • X - is chloride ion, halide ions such as bromide ion, number 1 to 3 of alkyl sulfate ion carbon, acetate, lactate, benzoate, adipic acid ion, formate ion, malate ion, Organic acid ions such as glycolate ions; and anions such as.
  • the alkyl sulfate ion, lactic acid ion, formate ion, malate ion, and glycolate ion are used. It is preferably present, and more preferably lactate ion.
  • the unsaturated monomer having a quaternary ammonium base As the unsaturated monomer having a quaternary ammonium base, (meth) acroyloxyethyltrimethylammonium having X ⁇ as a counter ion, (meth) acroyloxypropyltrimethylammonium, and (meth) acroylaminoethyl. Examples thereof include trimethylammonium, (meth) acroylaminopropyltrimethylammonium, diallyldimethylammonium, 1-ethyl-4-vinylpyridinium, 1,2-dimethyl-5-vinylpyridinium and the like.
  • amphoteric unsaturated monomer examples include compounds obtained by reacting the above-mentioned cationic unsaturated monomer with a denaturing agent such as sodium haloacetate or potassium. Specifically, N- (meth) acryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium-N-methylcarboxybetaine, N- (meth) acryloyloxyethyl-N, N-diethylammonium-N-methylcarboxybetaine, N.
  • the components (A), (B), and (C) preferably have one or more groups selected from an alkylamide group and an aminoalkylamide group from the viewpoint of enhancing moisture resistance. Further, from the same viewpoint, those having one or more structural units selected from the following formulas 1, 2 and 3 are preferable.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 and R 3 are hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms which may independently have a hydrogen atom or a substituent. ..
  • R 2 and R 3 are R.
  • total number of carbon atoms of 2 and R 3 is 2 or more 24 or less of the hydrocarbon group.
  • R 2 and R 3 may be bonded to each other to form a ring structure, and the total number of carbon atoms of R 2 and R 3 in that case is 3 or more and 24 or less.
  • the structural unit represented by the formula 1 is a structural unit derived by polymerizing the unsaturated monomer represented by the following formula 1'.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and a hydrogen atom is more preferable from the viewpoint of availability of an unsaturated monomer and polymerizability of the monomer.
  • R 2 and R 3 are hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms which may independently have a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent in R 2 and R 3 include a phenyl group, and R 2 and R 3 are preferably hydrogen atoms or hydrocarbon groups having 1 or more and 12 or less carbon atoms.
  • R 2 and R 3 When one of R 2 and R 3 is a hydrogen atom, the other is a hydrocarbon group having 1 or more and 12 or less carbon atoms, which improves the solubility in a solvent contained in cosmetics and the hair wash removal property. From the viewpoint, a hydrocarbon group having 8 or less carbon atoms is preferable, and a hydrocarbon group having 6 or less carbon atoms is more preferable.
  • R 2 and R 3 are preferably a linear or branched alkyl group or a ring-structured hydrocarbon group, respectively, from the viewpoint of enhancing impact resistance under high humidity, and each is a linear or branched alkyl group. Is more preferable.
  • the total number of carbon atoms of R 2 and R 3 is 3 or more and 24 or less, and the solubility in the solvent contained in the cosmetic and hair washing From the viewpoint of improving the removability, the total number of carbon atoms is preferably 8 or less, and the total number of carbon atoms is more preferably 6 or less.
  • R 2 and R 3 is a hydrocarbon atom and the other is a hydrocarbon having 4 or more and 24 or less carbon atoms. It is a group, and from the viewpoint of enhancing impact resistance under high humidity, an alkyl group having 4 or more and 24 or less carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 4 or more and 8 or less carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 4 or more carbon atoms is more preferable. It is an alkyl group of, more preferably a branched alkyl group having 4 carbon atoms, and even more preferably a tert-butyl group.
  • unsaturated monomer represented by the formula 1' examples include dimethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-isobutyl (meth) acrylamide, and N-tert-butyl (meth) acrylamide.
  • N-Pentyl (meth) acrylamide N- (2,2-dimethylpropyl) (meth) acrylamide, N-methyl-N-butyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-propyl (meth) acrylamide, N, Examples thereof include (meth) acrylamides such as N-dipropyl (meth) acrylamide, N-tert-octyl acrylamide, and isobornyl (meth) acrylamide.
  • the unsaturated monomer represented by the formula 1' is preferably N-butyl (meth) acrylamide, N-isobutyl (meth) acrylamide, or N-tert-butyl (from the viewpoint of enhancing impact resistance under high humidity.
  • (meth) acrylic means acrylic, methacrylic, or both.
  • R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, and when X 1 is an oxygen atom, -Y 1- X 2 is an alkyl group having 1 or more and 18 or less carbon atoms, an isobornyl group,-(CH 2 ) p-.
  • X 2 is a hydrogen atom, -CH 3 , or -C 2 H 5 , and when X 1 is NH, Y 1 is an alkylene group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and X 2 is -N (R 5). ) 2 (However, R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms).
  • the structural unit represented by the formula 2 is a structural unit derived by polymerizing the unsaturated monomer represented by the following formula 2'.
  • Equation 2 and Equation 2' are all synonymous.
  • -Y 1- X 2 is an alkyl group having 1 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms, an isobornyl group,-(CH 2 ) p- N (R 5 ) 2 ,-(CH 2 ) p- OR 5 , -C (CH 3 ).
  • Y 1 is a group containing 1 to 15 polyoxyalkylene groups having 2 or 3 carbon atoms
  • X 2 is -N (R 5 ) 2 or -OR 5 and R 5
  • alkyl group of the above include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group. Therefore, specific examples of the case where X 2 is ⁇ N (R 5 ) 2 include a dimethylamino group, a methylethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group and the like.
  • X 2 is ⁇ OR 5
  • R 5 in the N (R 5) 2 may be different even in the same.
  • the unsaturated monomer represented by the formula 2' includes dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, etc.
  • Dimethylaminopropyl acrylamide is preferred from the viewpoint of enhancing hydrolysis resistance.
  • R 6 is a hydrogen atom or a methyl group
  • X 3 is an aromatic group having 6 to 12 carbon atoms.
  • the structural unit represented by the formula 3 is a structural unit derived by polymerizing the unsaturated monomer represented by the following formula 3'.
  • X 3 is an aromatic group having 6 or more and 12 or less carbon atoms, preferably 6 or more and 10 or less carbon atoms.
  • Examples of X 3 include a phenyl group, a tolyl group, a xsilyl group and the like.
  • unsaturated monomer represented by the formula 3' examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-butylstyrene, dimethylstyrene and the like, which are preferable from the viewpoint of enhancing moisture resistance. , Styrene.
  • Ia is a cosmetic composition containing the following components (A), (B), and (C).
  • the component (A) is an acrylamide monomer having a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms. It is a polymer containing a structural unit derived from one or more selected from aromatic vinyl monomers and a structural unit derived from a monomer having an amino group.
  • the component (B) is a polymer containing a structural unit derived from a monomer having an amino group.
  • the component (C) is a polymer containing a structural unit derived from a monomer having a carboxy group.
  • "derived from” means that the unsaturated monomer is polymerized into a polymer.
  • the component (A) contains the structural unit represented by the following formula 1a in an amount of preferably 56% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more.
  • the structural unit represented by the following formula 2a preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, or the following. It is more preferable to prepare the structural unit represented by the formula 3 so as to contain preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and the component (B) is represented by the following formula 1b.
  • the total of the structural unit shown, the structural unit represented by the following formula 2b, and the structural unit represented by the following formula 2c is preferably contained in an amount of 44% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more. It is more preferable to prepare so as to.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 and R 3 are hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms which may independently have a hydrogen atom or a substituent. ..
  • R 2 and R 3 are R. total number of carbon atoms of 2 and R 3 is 5 or more 24 or less of the hydrocarbon group.
  • R 2 and R 3 may be bonded to each other to form a ring structure, and the total number of carbon atoms of R 2 and R 3 in that case is 5 or more and 24 or less.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 and R 3 are hydrocarbon groups having 1 or more and 3 or less carbon atoms which may independently have a hydrogen atom or a substituent. ..
  • R 2 and R 3 are R. total number of carbon atoms of 2 and R 3 is 2 to 4 hydrocarbon groups.
  • R 2 and R 3 may be bonded to each other to form a ring structure, and the total number of carbon atoms of R 2 and R 3 in that case is 3 or more and 4 or less.
  • R 4 is a hydrogen atom or a methyl group
  • X 1 is an oxygen atom
  • -Y 1- X 2 is an alkyl group or an isobornyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • R 4 is a hydrogen atom or a methyl group
  • X 1 is an oxygen atom
  • Y 1 is a group containing 1 to 15 polyoxyalkylene groups having 2 or 3 carbon atoms
  • -X 2 is a hydrogen atom. , -CH 3 , -C 2 H 5 .
  • R 4 is a hydrogen atom or a methyl group
  • X 1 is an NH or oxygen atom
  • Y 1 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms or -C (CH 3 ) 2-
  • X 2 is -N.
  • (R 5 ) 2 or -OR 5 where R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms).
  • R 6 is a hydrogen atom or a methyl group
  • X 3 is an aromatic group having 6 to 12 carbon atoms.
  • hydrophobic cationic polymer of the component (A) for example, a polymer obtained by polymerizing a styrene monomer and a DMAPAA monomer can be used.
  • the hydrophilic cationic polymer of the component (B) As an example of the hydrophilic cationic polymer of the component (B), the polymer described in Synthesis Example 1 of JP-A-08-291206 can be used, and as a commercially available product, for example, an HC polymer can be used. 3A (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), plus size L-514 (manufactured by Goo Chemical Industry Co., Ltd.), etc. can be used.
  • the combinations listed in Examples 1 to 27 are preferable, the combinations listed in Examples 1 to 16 are more preferable, and the combinations listed in Example 1 are further preferable.
  • Ib is a cosmetic composition containing the following components (A), (B), and (C).
  • Component (A) Hydrophobic anionic polymer dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more and having a glass transition point (Tg) of 30 ° C. or more
  • Component (B) Dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more
  • the component (A) is a linear acrylamide monomer having 1 to 12 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms and an aromatic.
  • the component (B) is a polymer containing a structural unit derived from a monomer having a carboxy group. It is preferable that the component (C) is a polymer containing a structural unit derived from a monomer having an amino group.
  • the component (A) contains the structural unit represented by the formula 1a in an amount of preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more.
  • the structural unit represented by the above formula 2a is prepared so as to contain preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, or the above formula. It is more preferable to prepare the structural unit shown in 3 so as to contain preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and the component (B) is represented by the above formula 1b.
  • the total of the structural unit shown, the structural unit represented by the formula 2b, and the structural unit represented by the formula 2c is preferably 35% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more. It is more preferable to prepare so as to.
  • hydrophobic anionic polymer of such component (A) examples include, for example, Tilamar Fix A1000 (manufactured by DSM), Ultrahold Strong (manufactured by BASF), plus size L-9909B (reciprocal chemical industry (manufactured by BASF)).
  • a commercially available product of the hydrophilic anionic polymer of the component (B) for example, Resyn28-2930 (manufactured by AkzoNobel) can be used.
  • HC polymer 3A manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
  • L-514 manufactured by GOO CHEMICAL CO., LTD.
  • Etc. are used. be able to.
  • IIa is a cosmetic composition containing the following components (A), (B), and (C).
  • Component (A) Hydrophobic nonionic polymer dissolved in ethanol at 25 ° C. or higher and having a glass transition point (Tg) of 30 ° C. or higher.
  • Component (B) 1% by mass or higher in ethanol at 25 ° C.
  • the component (A) is a linear acrylamide monomer having 1 to 12 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms and an aromatic.
  • the component (B) is a polymer containing a structural unit derived from a monomer having an amino group. It is preferable that the component (C) is a polymer containing a structural unit derived from a monomer having a carboxy group.
  • the component (A) contains the structural unit represented by the formula 1a in an amount of preferably 56% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more.
  • the structural unit represented by the above formula 2a is prepared so as to contain preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, or the above formula. It is more preferable to prepare the structural unit shown in 3 so as to contain preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and the component (B) is the above formula 1b.
  • the total of the structural unit represented by the above formula 2b, the structural unit represented by the formula 2b, and the structural unit represented by the formula 2c is preferably 44% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more. It is more preferable to prepare so as to contain.
  • Eslek BM-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.
  • Sekisui Chemical Co., Ltd. can be used as a commercially available product of the hydrophobic nonionic polymer of the component (A).
  • the hydrophilic cationic polymer of the component (B) As an example of the hydrophilic cationic polymer of the component (B), the polymer described in Synthesis Example 1 of JP-A-08-291206 can be used, and as an example of a commercially available product, an HC polymer can be used. 3A (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) and plus size L-514 (manufactured by Goo Chemical Industry Co., Ltd.) can be used.
  • Polyacrylic acid can also be used as the anionic polymer of such a component (C), and examples of commercially available products include Ultrahold Strong (manufactured by BASF) and Plus Size L-9909B (Reciprocal Chemical Industries (Made)). (Manufactured by Fujifilm Co., Ltd.), Tilamar Fix A1000 (manufactured by DSM), polyacrylic acid (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Mn5000), Resyn28-2930 (manufactured by AkzoNobel), and the like can be used.
  • Ultrahold Strong manufactured by BASF
  • Plus Size L-9909B Reciprocal Chemical Industries (Made)
  • Fujifilm Co., Ltd. Tilamar Fix A1000
  • polyacrylic acid manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Mn5000
  • Resyn28-2930 manufactured by AkzoNobel
  • IIb is a cosmetic composition containing the following components (A), (B), and (C).
  • Component (A) Hydrophobic nonionic polymer dissolved in ethanol at 25 ° C. or higher and having a glass transition point (Tg) of 30 ° C. or higher.
  • Component (B) 1% by mass or higher in ethanol at 25 ° C.
  • the component (A) is a linear acrylamide monomer having 1 to 12 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms and an aromatic.
  • the component (B) is a polymer containing a structural unit derived from a monomer having a carboxy group. It is preferable that the component (C) is a polymer as a structural unit derived from a monomer having an amino group.
  • the component (A) contains the structural unit represented by the formula 1a in an amount of preferably 56% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more.
  • the structural unit represented by the above formula 2a is prepared so as to contain preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, or the above.
  • the structural unit represented by the formula 3 is more preferable to prepare the structural unit represented by the formula 3 so as to contain preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and the component (B) is the above formula.
  • the total of the structural unit represented by 1b, the structural unit represented by the formula 2b, and the structural unit represented by the formula 2c is preferably 44% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass. It is more preferable to prepare so as to contain the above.
  • Eslek BM-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.
  • Sekisui Chemical Co., Ltd. can be used as a commercially available product of the hydrophobic nonionic polymer of the component (A).
  • Resyn28-2930 manufactured by AkzoNobel
  • HC polymer 3A manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
  • size L-514 manufactured by Goo Chemical Industry Co., Ltd.
  • the cosmetic composition of the present invention optionally comprises various components used in ordinary hair cosmetics, such as cationic surfactants and anionic surfactants other than the components (A), (B) and (C).
  • cationic surfactants such as amphoteric surfactants, pH regulators, vitamins, proteins, amino acids, crude drugs, preservatives, ultraviolet absorbers, antioxidants, colorants and the like can be further contained.
  • the cosmetic composition of the present invention may further contain a medium.
  • the medium that can be used include water; alcohols such as ethanol, isopropanol, and glycerin.
  • One type of these media may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • ethanol is preferable from the viewpoint of safety to the human body.
  • the amount of the medium in the cosmetic composition is preferably 4% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, while preferably 98.4% by mass or less, more preferably 98.4% by mass or less. It is 98% by mass or less, more preferably 95% by mass or less.
  • the cosmetic composition of the present invention can be used, for example, in cosmetic compositions for hair, eyelashes, and the like. Among these, it is preferable to use it as a cosmetic composition for hair.
  • the present invention also provides a method for applying the cosmetic composition of the present invention to hair and adjusting the shape of the hair.
  • the cosmetic composition of the present invention is preferably used as a cosmetic such as a hair styling agent and a hair conditioning agent.
  • the present invention further discloses the following methods for adjusting the shape of the cosmetic composition and hair.
  • a cosmetic composition containing the following components (A), (B), and (C).
  • Component (A) A hydrophobic polymer that is dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more and has a glass transition point (Tg) of 30 ° C. or higher, and has the same charge as the following component (B) or has a charge.
  • Polymer component (B) that does not have: 1% by mass or more dissolved in ethanol at 25 ° C.
  • hydrophilic ionic polymer component (C) 1% by mass or more dissolved in ethanol at 25 ° C. Ionic polymer with different types of charge
  • ⁇ 2> The cosmetic composition according to ⁇ 1> above, wherein the component (B) is a cationic polymer, and the component (C) is an anionic polymer and / or a polymer having an amphoteric group.
  • the component (A) is a cationic polymer or a nonionic polymer.
  • the component (B) is an anionic polymer
  • the component (C) is a cationic polymer and / or a polymer having an amphoteric group.
  • ⁇ 5> The cosmetic composition according to ⁇ 4> above, wherein the component (A) is an anionic polymer or a nonionic polymer.
  • ⁇ 6> The cosmetic composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> above, wherein the weight average molecular weight of the component (A) is preferably 5,000 or more and 500,000 or less.
  • ⁇ 7> The cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the weight average molecular weight of the component (A) is more preferably 20,000 or more and 450,000 or less, and further preferably 100,000 or more and 350,000 or less. Composition.
  • ⁇ 8> Any of the above ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the components (A), (B) and / or (C) have one or more groups selected from an alkylamide group and an aminoalkylamide group.
  • ⁇ 9> Any of the above ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the components (A), (B) and / or (C) have one or more structural units selected from the following formulas 1, 2 and 3.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 and R 3 are hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms which may independently have a hydrogen atom or a substituent. ..
  • R 2 and R 3 are R.
  • total number of carbon atoms of 2 and R 3 is 2 or more 24 or less of the hydrocarbon group.
  • R 2 and R 3 may be bonded to each other to form a ring structure, and the total number of carbon atoms of R 2 and R 3 in that case is 3 or more and 24 or less.
  • R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, and when X 1 is an oxygen atom, -Y 1- X 2 is an alkyl group having 1 or more and 18 or less carbon atoms, an isobornyl group,-(CH 2 ) p-.
  • X 2 is a hydrogen atom, -CH 3 , -C 2 H 5 , and when X 1 is NH, Y 1 is an alkylene group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and X 2 is -N (R 5). ) 2 (However, R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms).
  • R 6 is a hydrogen atom or a methyl group
  • X 3 is an aromatic group having 6 to 12 carbon atoms.
  • ⁇ 12> Ratio of the content of the component (C) to the total content of the components (A), (B), and (C) (component (C) / (component (A) + (B) + (C)) ) Is 0.05% by mass or more and 50% by mass or less, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>.
  • the content (mass%) of the component (C) in the total of the components (A), (B), and (C) in the cosmetic composition is more preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass.
  • the cosmetic composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12> which is more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less.
  • ⁇ 14> The cosmetic composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13> above, wherein the amount of amine or carboxylic acid in the component (A) is 1% by mass or more and 50% by mass or less.
  • the amount of amine is more preferably 3% by mass or more and 35% by mass or less, further preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less, still more preferably 5% by mass.
  • the amount of carboxylic acid is more preferably 3% by mass or more and 35% by mass or less, still more preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less, still more preferably 5.
  • the amount of amine when the component (B) is a cationic polymer is more preferably 5% by mass or more and 45% by mass or less, still more preferably 10% by mass or more and 35% by mass or less.
  • the amount of carboxylic acid when the component (B) is an anionic polymer is more preferably 5% by mass or more and 45% by mass or less, still more preferably 10% by mass or more and 35% by mass or less.
  • ⁇ 20> Further containing one or more media selected from the group consisting of water, ethanol, isopropanol and glycerin, and the amount of the medium in the cosmetic composition is preferably 4% by mass or more and 98.4% by mass or less.
  • ⁇ 21> The cosmetic composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 20> above, using ethanol as a medium.
  • ⁇ 22> The cosmetic composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 21> above, which is used for hair.
  • the glass transition point (Tg) of the component (A) is preferably 30 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, still more preferably 50 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, still more preferably 60.
  • the content of the component (A) in the cosmetic composition is preferably 5% by mass or more and 83% by mass or less, more preferably 28% by mass or more and 75% by mass or less, and further preferably 42% by mass or more and 60% by mass. % Or less, the cosmetic composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 23>.
  • the glass transition point (Tg) of the component (B) is preferably 0 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, more preferably 10 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, still more preferably 25 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, still more preferably 40.
  • the weight average molecular weight of the component (B) is preferably 5,000 or more and 500,000 or less, more preferably 20,000 or more and 450,000 or less, and further preferably 100,000 or more and 350,000 or less.
  • the cosmetic composition according to any one of. ⁇ 27> The content of the component (B) in the cosmetic composition is preferably 10% by mass or more and 91% by mass or less, more preferably 21% by mass or more and 67% by mass or less, and further preferably 38% by mass or more and 55% by mass. % Or less, according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 26>.
  • the glass transition point (Tg) of the component (C) is preferably 20 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, still more preferably 40 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, still more preferably 45.
  • the cosmetic composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 27>, wherein the temperature is °C or more and 130 °C or less.
  • the weight average molecular weight of the component (C) is preferably 500 or more and 800,000 or less, more preferably 1000 or more and 600,000 or less, still more preferably 2000 or more and 400,000 or less, according to ⁇ 1> to ⁇ 28>.
  • the cosmetic composition according to any one. ⁇ 30> The content of the component (C) in the cosmetic composition is preferably 0.05% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, and further preferably 0.
  • Hydrophilic cationic polymer component (C) A cosmetic composition which is a polymer which is dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more and has an anionic polymer and / or an amphoteric group.
  • Component (A) Hydrophobic anionic polymer that is dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more and a glass transition point (Tg) of 30 ° C. or more.
  • Hydrophilic anionic polymer component (C) A cosmetic composition which is a polymer which is dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more and has a cationic polymer and / or an amphoteric group.
  • Component (A) Hydrophobic nonionic polymer component (B) dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more and having a glass transition point (Tg) of 30 ° C. or more: 1% by mass or more in ethanol at 25 ° C.
  • Dissolved and hydrophilic cationic polymer component (C) A cosmetic composition which is a polymer which is dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more and has an anionic polymer and / or an amphoteric group.
  • Dissolved and hydrophilic anionic polymer component (C) A cosmetic composition which is a polymer which is dissolved in ethanol at 25 ° C. in an amount of 1% by mass or more and has a cationic polymer and / or an amphoteric group.
  • ⁇ 35> A method for adjusting the shape of hair by applying the cosmetic composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 34> to the hair.
  • the weight average molecular weight (Mw) was determined by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
  • the eluent used in the measurement of the anionic polymer was a 60 mM phosphoric acid, 50 mM lithium bromide / N, N-dimethylformamide solution.
  • the polymer synthesized in the present application was calculated from the charged composition ratio using the FOX formula.
  • the commercially available polymer was subjected to differential scanning calorimetry (DSC) under the following conditions.
  • Measuring device DSC7020 Hitachi High-Tech Science Co., Ltd. Temperature profile: 1st heating Heat up from 25 °C to 150 °C at 50 °C / min, hold for 10 minutes 1st cooling Cool from 150 °C to 25 °C at 10 °C / min, Hold for 10 minutes 2nd heating Heat up from 25 ° C to 150 ° C at 10 ° C / min, hold for 10 minutes 2nd cooling Hold for 10 minutes from 150 ° C to 25 ° C at 10 ° C / min, hold for 10 minutes or more, 2nd The glass transition point was obtained from heating.
  • ⁇ Measurement of amine amount of polymer b9> The amount of amine was determined by colloid titration. Specifically, it is as follows. Weigh 0.1 g of the sample and add ion-exchanged water to 100 mL (solution 1). Weigh 10 mL of (Solution 1) in a 100 mL beaker and add 20 mL of ion-exchanged water. Titrate with polyvinyl sulfate potassium solution (N / 400, Factor: 1.0 manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and the end point of the titration is blue with Truisin Blue (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as an indicator.
  • Acid value a ⁇ 5.611 / b a: Consumption of 0.1 mol / L potassium hydroxide / ethanol solution (mL)
  • b Amount of sample (g)
  • Mixed solvent Toluene / ethanol mixed solution (2: 1 / both manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added with several drops of phenolphthalein solution (Note 3) as an indicator, and 0.1 mol / mol immediately before use. It was neutralized with L potassium hydroxide / ethanol solution (Note 2) until it became slightly red.
  • Polymer (b7) Plus size L-514 (manufactured by GOO CHEMICAL CO., LTD.) was used.
  • Polymer (b8) Resyn28-2930 (manufactured by AkzoNobel) was used.
  • Polymer (c6) Polyacrylic acid (Mn5000, manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used.
  • the transmittances of the polymers a1 to a15 and b1 to b9 were less than 80% for all of a1 to a2 and a4 to a15, and 80% or more for all of b1 to b9. It was confirmed.
  • Table 1-B shows the results of visual observation of the appearance of the 1% by mass ethanol solution at 25 ° C. This ethanol solution is a cosmetic composition and ethanol is the medium.
  • N means nonionic property
  • A means anionic property
  • C means cationic property.
  • TBAA N-tert-butylacrylamide (manufactured by MCC Unitech Co., Ltd.)
  • St Styrene (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
  • MMA Methyl methacrylate (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
  • IBAA Isobornyl acrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • OctAAm tert-octylacrylamide (manufactured by Vinati Organics Limited)
  • DMPAA N, N-dimethylaminopropyl acrylamide (manufactured by KJ Chemicals Co., Ltd.)
  • PEGMA Polyethylene glycol monomethacrylate (Average number of moles of ethylene oxide added: 9 (manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., NK ester M-90G))
  • Example 1 Ethanol was added to the polymer a1 and 90 mol% of lactic acid was added to the amount of amine of the polymer a1 to prepare a composition containing the component (A). The amount of ethanol at this time is an amount required to bring the concentration to 10% by mass. Ethanol was added to the polymers b1 and b2, and 90 mol% of lactic acid was added to the amount of amines of the polymers b1 and b2 to prepare a composition containing the component (B). The amount of ethanol at this time is an amount required to bring the concentration to 10% by mass. Ethanol was added to the polymer c1 so as to have a concentration of 10% by mass to prepare a composition containing the component (C).
  • composition containing the component (A) and the composition containing the component (B) are added to ethanol in the amounts shown in Table 2, and after stirring so as to be uniform, the composition containing the component (C).
  • the material was added in the amount shown in Table 1-A to prepare a composition containing the components (A), (B) and (C).
  • the amount of ethanol at this time is an amount required to bring the concentration to 5% by mass.
  • Ethanol was further added to the composition containing the components (A), (B) and (C) so as to have a concentration of 0.5% by mass to obtain a cosmetic composition.
  • Example 2 Comparative Examples 1 to 3
  • a cosmetic composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymers shown in Tables 2 to 7 and 9 were used.
  • the composition containing the component (A) in Example 20 is prepared by adding 15 mol% of lactic acid to the amount of amine of the polymer a9
  • the composition containing the component (B) in Example 22 was prepared by adding 21 mol% of lactic acid to the amount of amine of the polymer b4
  • the composition containing the component (B) in Example 23 was prepared by adding the amount of amine of the polymer b5.
  • lactic acid was not added to the nonionic polymer and the quaternary ammonium salt.
  • Examples 30, 31 A cosmetic composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymers shown in Table 8 were used. However, in the preparation of each polymer, instead of adding 90 mol% of lactic acid to the amount of amine, in Example 30, 90 mol% of 2-amino-2-methyl-1-propanol (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was prepared. Yakuhin Co., Ltd.) was added, and in Example 31, 33 mol% of 2-amino-2-methyl-1-propanol (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added with respect to the amount of carboxylic acid.
  • 2-amino-2-methyl-1-propanol Frujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • the cosmetic composition of the present invention can be suitably used for cosmetics for hair.

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Abstract

本発明は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む、化粧料組成物に関する。 成分（Ａ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の疎水性の重合体であり、下記成分（Ｂ）と電荷が同じか、あるいは電荷を持たない重合体；成分（Ｂ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、親水性のイオン性重合体；成分（Ｃ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、前記成分(Ｂ)と異なる種類の電荷を有するイオン性重合体。本発明の化粧料組成物は、毛髪用の化粧料に好適に使用することができる。

Description

化粧料組成物
　本発明は、化粧料組成物、化粧料、及び毛髪の形状を整える方法に関する。
　これまでヘアスタイリングには、毛髪表面に被膜を形成し、被膜の強度によりスタイリングを維持する方法がとられていた。しかしながら、スタイリング性を高める為に被膜を強固にすると、日常生活での髪同士の接触等の衝撃により、被膜がはがれやすくなる問題点があった。これを改善するため、特許文献１には親水性ブロックと疎水性ブロックを含む両親媒性線状ブロックコポリマーを用いてスタイリング組成物を濃厚化又はゲル化する例が挙げられ、特許文献２にはポリマーにした時にＴｇの異なる硬い構成単位と柔らかい構成単位を有するブロックポリマーを用いてスタイリング性と被膜の柔軟性を向上した例が挙げられていた。
　しかしこれらの方法では高い湿度での毛髪のセット性が低下する問題があった。そこで、特許文献３ではフィルム形成ポリマーとして使用する熱可塑性エラストマー及び化粧品上許容され得る希釈剤又は担体を含む化粧品又はパーソナルケア組成物として、Ｔｇの異なるブロックの働きにより比較的高い湿度条件下で比較的高い結合強度を有するブロックポリマーを提供している。
特開２００４－２４３２号公報 特表２００３－５３４２６４号公報 特表２００４－５１０７１９号公報
　しかしながら、従来の重合体では、ヘアスタイリング後、高湿度下で髪同士の接触等による衝撃が加わると、毛髪のセットの保持性を十分に担保できないものであった。
　本発明は、高湿度下における毛髪のセットの持続性及び耐衝撃性に優れる化粧料組成物及び化粧料、並びに当該化粧料組成物を毛髪に適用して毛髪の形状を整える方法を提供することに関する。
　本発明は、下記の［１］及び［２］に関する。
［１］下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む、化粧料組成物。
成分（Ａ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の疎水性の重合体であり、下記成分（Ｂ）と電荷が同じか、あるいは電荷を持たない重合体
成分（Ｂ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、親水性のイオン性重合体
成分（Ｃ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、前記成分(Ｂ)と異なる種類の電荷を有するイオン性重合体
［２］［１］記載の化粧料組成物を毛髪に適用し、毛髪の形状を整える方法。
図１はセット性能評価に使用した振とう装置の概略構成を示す正面図である。 図２はセット性能評価に使用した振とう装置の概略構成を示す斜視図である。
発明の詳細な説明
　本発明によれば、高湿度下における毛髪のセットの持続性及び耐衝撃性に優れる化粧料組成物及び化粧料、並びに当該化粧料組成物を毛髪に適用して毛髪の形状を整える方法を提供することができる。
［化粧料組成物］
　本発明の化粧料組成物は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む。成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）は、エタノールに２５℃で１質量％以上溶解する重合体である。
成分（Ａ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の疎水性の重合体
成分（Ｂ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、親水性のイオン性重合体
成分（Ｃ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、前記成分(Ｂ)と異なる種類の電荷を有するイオン性重合体
　本明細書において親水性の重合体とは、下記測定法における透過率が８０％以上の重合体を指し、疎水性の重合体とは、下記測定法における透過率が８０％未満の重合体を指す。但し、後述する実施例で使用される重合体ａ３のように、重合体がメタクリル酸メチルから誘導される構成単位をポリマー中に３０質量％以上含むカチオン性重合体である場合には、透過率に関わらず疎水性の重合体であるものとする。
（サンプルの調製）
　重合体（未中和）を１０質量％含有するエタノール溶液１００質量部に対して、水を６７質量部添加してサンプルを調製する。
（測定法）
　サンプルを２５℃とし、分光光度計で４５０～７００ｎｍの吸光度を測定する。
　なお、サンプルが中和品である場合は、下記操作により未中和状態にして透過率を測定した。
器具：内径30mm、高さ300mmのクロマトグラフ管(ガラスフィルター、コック付き)
樹脂：ダウエックスＴＭ 50Wx8 100-200メッシュ強酸性陽イオン交換樹脂(H形)
　　　(富士フイルム和光純薬(株)製)
器具への樹脂充填量：60g
操作：
１．樹脂をイオン交換水で洗浄したのちに、エタノールで置換し、クロマトグラフ管に充填した。
２．プラスサイズL-9909B（互応化学工業（株）製）をエタノールで濃度20質量%に希釈し、樹脂を充填したクロマトグラフ管に上記試料20gを導入、
自重により樹脂層を通液させ、下部から目的物(未中和物)を採取した。
　本発明の化粧料組成物が高湿度下における毛髪のセットの持続性及び耐衝撃性（以下、両者を併せて「耐湿性」とも称する）に優れるメカニズムは不明であるが、次のように推定される。本発明の化粧料組成物において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は極性の違いから非相溶であり、例えば、溶媒の蒸発に誘起されて相分離構造を形成する。同時に、成分（Ｃ）は成分（Ｂ）と静電相互作用により架橋構造を形成する。成分（Ａ）が形成する相(疎水相)は、空気中の水分を殆ど吸収しないため、可塑化せず強固なままである。成分（Ｂ）が形成する相(親水相)は、空気中の水分を吸収して可塑化するが、成分（Ｃ）により架橋されることで柔軟性と靱性を発現する。成分（Ａ）の強固さによりスタイリングを維持し、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の柔軟性と靱性により衝撃を緩和して被膜が壊れるのを防ぐことで、従来技術に比べて優れた耐湿性を発現するものと推定される。
〔成分（Ａ）〕
　成分（Ａ）は、エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の疎水性の重合体である。成分（Ａ）は、アニオン性重合体、カチオン性重合体、ノニオン性重合体のいずれであってもよいが、高湿度下における毛髪のセットの持続性を高める観点から、成分（Ｂ）と同じ種類の電荷を持つイオン性重合体か、あるいは電荷を持たない重合体であることが好ましい。成分（Ａ）が成分（Ｂ）と同じ種類の電荷を持つとは、成分（Ｂ）がカチオン性重合体であれば成分（Ａ）がカチオン性重合体であり、成分（Ｂ）がアニオン性重合体であれば成分（Ａ）がアニオン性重合体であることを示す。具体的には、後述するカチオン性重合体、アニオン性重合体、ノニオン性重合体などが挙げられ、より具体的には、スタイリングを維持する観点から、アクリル酸骨格を有するポリアクリル酸系重合体であって、アクリル酸と重合可能なモノマーから誘導される構成単位を含み、炭素数１以上１２以下の直鎖又は炭素数３以上６以下の分岐のアルキル基を有するアクリルアミド又はスチレンから誘導される構成単位を含む共重合体が挙げられ、更に具体的には後述する構成単位を有する疎水性の重合体などが挙げられる。成分（Ａ）が成分（Ｂ）と同じ種類の電荷を持つことで、成分（Ａ）についても、成分（Ｃ）と静電相互作用により架橋構造を形成するものと考えられる。
　成分（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）は、耐湿性を高める観点から、３０℃以上であり、好ましくは４０℃以上であり、より好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０℃以上であり、より更に好ましくは７０℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１８０℃以下であり、より好ましくは１５０℃以下であり、更に好ましくは１３０℃以下である。
　成分（Ａ）の重量平均分子量は、耐湿性を高める観点から、好ましくは５０００以上であり、より好ましくは２万以上であり、更に好ましくは１０万以上であり、また、洗髪除去性を高める観点から、好ましくは５０万以下であり、より好ましくは４５万以下であり、更に好ましくは３５万以下である。重量平均分子量の測定方法は、後述の実施例に記載の通りである。
　成分（Ａ）がカチオン性重合体である場合におけるアミン量は、耐湿性を高める観点から、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、更に好ましくは５質量％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下であり、より更に好ましくは２０質量％以下である。本明細書において、成分（Ａ）におけるアミン量とは、成分（Ａ）を構成する全構成単位における、分子内にアミノ基を有する構成単位が占める量を意味する。
　成分（Ａ）がアニオン性重合体である場合におけるカルボン酸量は、耐湿性を高める観点から、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、更に好ましくは５質量％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下であり、より更に好ましくは２０質量％以下である。本明細書において、成分（Ａ）におけるカルボン酸量とは、成分（Ａ）を構成する全構成単位における、分子内にカルボキシ基を有する構成単位が占める量を意味する。
　本発明の化粧料組成物中の成分（Ａ）の含有量は、耐湿性を高める観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは２８質量％以上であり、更に好ましくは４２質量％以上であり、また、耐湿性及び洗髪除去性を高める観点から、好ましくは８３質量％以下であり、より好ましくは７５質量％以下であり、更に好ましくは６０質量％以下である。
〔成分（Ｂ）〕
　成分（Ｂ）は、エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、親水性のイオン性重合体である。具体的には、後述する親水性のカチオン性重合体、親水性のアニオン性重合体、などが挙げられ、より具体的には、耐湿性を高める観点から、アクリル酸骨格を有するポリアクリル酸系重合体であって、アクリル酸と重合可能なモノマーから誘導される構成単位を含み、アミノ基を有するモノマーから誘導される構成単位を含む共重合体が挙げられ、更に具体的には後述する構成単位を有する親水性の重合体などが挙げられる。
　成分（Ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）は、耐湿性を高める観点から、好ましくは０℃以上であり、より好ましくは１０℃以上であり、更に好ましくは２５℃以上であり、より更に好ましくは４０℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１３０℃以下であり、より好ましくは１２０℃以下であり、更に好ましくは１００℃以下である。
　成分（Ｂ）の重量平均分子量は、耐湿性を高める観点から、好ましくは５０００以上であり、より好ましくは２万以上であり、更に好ましくは１０万以上であり、また、洗髪除去性を高める観点から、好ましくは５０万以下であり、より好ましくは４５万以下であり、更に好ましくは３５万以下である。重量平均分子量の測定方法は、後述の実施例に記載の通りである。
　成分（Ｂ）がカチオン性重合体である場合におけるアミン量は、耐湿性を高める観点から、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、更に好ましくは１０質量％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは４５質量％以下であり、更に好ましくは３５質量％以下である。本明細書において、成分（Ｂ）におけるアミン量とは、成分（Ｂ）を構成する全構成単位における、分子内にアミノ基を有する構成単位が占める量を意味する。
　成分（Ｂ）がアニオン性重合体である場合におけるカルボン酸量は、耐湿性を高める観点から、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、更に好ましくは１０質量％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは４５質量％以下であり、更に好ましくは３５質量％以下である。本明細書において、成分（Ｂ）におけるカルボン酸量とは、成分（Ｂ）を構成する全構成単位における、分子内にカルボキシ基を有する構成単位が占める量を意味する。
　本発明の化粧料組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、耐湿性及び洗髪除去性を高める観点から、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは２１質量％以上であり、更に好ましくは３８質量％以上であり、また、耐湿性を高める観点から、好ましくは９１質量％以下であり、より好ましくは６７質量％以下であり、更に好ましくは５５質量％以下である。
　本発明の化粧料組成物において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（成分（Ａ）／成分（Ｂ））は、耐湿性を高める観点から、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．５以上であり、更に好ましくは０．８以上であり、また、耐湿性及び洗髪除去性を高める観点から、好ましくは５．０以下であり、より好ましくは３．０以下であり、更に好ましくは１．５以下である。
〔成分（Ｃ）〕
　成分（Ｃ）は、エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、成分（Ｂ）と静電相互作用により架橋構造を形成し得る重合体であり、成分(Ｂ)と異なる種類の電荷を有するイオン性重合体である。成分(Ｂ)と異なる種類の電荷を有するイオン性重合体とは、成分（Ｂ）がアニオン性重合体である場合、成分（Ｃ）はカチオン性重合体及び／又は両性基を有する重合体であり、成分（Ｂ）がカチオン性重合体である場合、成分（Ｃ）はアニオン性重合体及び／又は両性基を有する重合体である。具体的には、後述するカチオン性重合体、アニオン性重合体、両性基を有する重合体などが挙げられ、より具体的には、スタイリング維持及び耐湿性を高める観点から、アクリル酸骨格を有するポリアクリル酸系重合体であって、アクリル酸と重合可能なモノマーから誘導される構成単位を含み、炭素数１以上１２以下の直鎖又は炭素数３以上１２以下の分岐のアルキル基を有するアクリルアミド、アクリル酸、炭素数１以上２２以下のアルキルアクリレートから選ばれる１種又は２種以上を含む共重合体が挙げられ、更に具体的には、後述する構成単位を有する重合体などが挙げられる。
　成分（Ｃ）のガラス転移点（Ｔｇ）は、耐湿性を高める観点から、好ましくは２０℃以上であり、より好ましくは３０℃以上であり、更に好ましくは４０℃以上であり、より更に好ましくは４５℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１８０℃以下であり、より好ましくは１５０℃以下であり、更に好ましくは１３０℃以下である。
　成分（Ｃ）の重量平均分子量は、耐湿性を高める観点から、好ましくは５００以上であり、より好ましくは１０００以上であり、更に好ましくは２０００以上であり、また、洗髪除去性を高める観点から、好ましくは８０万以下であり、より好ましくは６０万以下であり、更に好ましくは４０万以下である。重量平均分子量の測定方法は、後述の実施例に記載の通りである。
　本発明の化粧料組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、耐湿性を高める観点から、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、更に好ましくは０．５質量％以上であり、また、耐湿性及び化粧料に含まれる溶剤への溶解性を高める観点から、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、更に好ましくは５質量％以下である。
　本発明の化粧料組成物において、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の合計における成分（Ｃ）の含有量（質量％）は、耐湿性を高める観点から、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、更に好ましくは０．５質量％以上であり、また、耐湿性及び化粧料に含まれる溶剤への溶解性を高める観点から、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、更に好ましくは５質量％以下である。
〔成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を構成する構成単位〕
　本発明において、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は種々の単量体の重合体であり、構成単位としては、疎水性不飽和単量体又は親水性不飽和単量体から誘導される構成単位のいずれでもよい。
　具体的には、疎水性不飽和単量体としては、炭素数１以上２２以下の炭化水素基を有する（メタ）アクリレート；炭素数１以上２２以下の炭化水素基を有するアクリルアミド；塩化ビニル、フッ化ビニル、ビニリデンクロリド、ビニリデンフルオライド等のハロゲン化オレフィン；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン；ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル；スチレン等が挙げられる。
　親水性不飽和単量体としては、ノニオン性不飽和単量体、アニオン性不飽和単量体、カチオン性不飽和単量体及び両性不飽和単量体等が挙げられる。
　ノニオン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリルアミド；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基又はエーテル基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　アニオン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、６－アクリルアミドヘキサン酸等のカルボキシ基含有不飽和単量体；スチレンスルホン酸、３－（メタクリロイルオキシ）プロパンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等のスルホン基含有不飽和単量体等が挙げられる。
　これらのアニオン性不飽和単量体は、酸のままもしくは部分的に中和又は完全中和して使用することができ、又は酸のまま共重合に供してから部分中和又は完全中和することもできる。中和に使用する塩基としては例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物；アンモニア；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリメチルアミン等のアミン化合物がある。
　カチオン性不飽和単量体としては、アミノ基を有する不飽和単量体及び４級アンモニウム塩基を有する不飽和単量体から選ばれる１種以上が挙げられる。
　アミノ基を有する不飽和単量体としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン及びこれらをＨ＋Ｘ－で表される酸で中和した構造が挙げられる。
　ここでＸ－は、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、安息香酸イオン、アジピン酸イオン、ギ酸イオン、リンゴ酸イオン、グリコール酸イオン等の有機酸イオン；等のアニオンを示す。本発明の毛髪化粧料で毛髪をセットした場合のセット後の毛髪の感触、及び高湿度下におけるセット保持性の観点から、アルキル硫酸イオン、乳酸イオン、ギ酸イオン、リンゴ酸イオン、グリコール酸イオンであることが好ましく、乳酸イオンであることがより好ましい。
　また、４級アンモニウム塩基を有する不飽和単量体としては、Ｘ－を対イオンに持つ（メタ）アクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、（メタ）アクロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム、（メタ）アクロイルアミノエチルトリメチルアンモニウム、（メタ）アクロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム、ジアリルジメチルアンモニウム、１－エチル－４－ビニルピリジニウム、１，２－ジメチル－５－ビニルピリジニウム等が挙げられる。
　両性不飽和単量体としては、前述のカチオン性不飽和単量体にハロ酢酸ナトリウムもしくはカリウム等の変性剤を作用させることによって得られる化合物などが挙げられる。具体的には、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウム－Ｎ－メチルカルボキシベタイン、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジエチルアンモニウム－Ｎ－メチルカルボキシベタイン、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウム－Ｎ－メチルカルボキシベタイン、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－Ｎ，Ｎ－ジエチルアンモニウム－Ｎ－メチルカルボキシベタイン、カルボナートメチル－２－ビニルピリジニウム、カルボナートメチル－４－ビニルピリジニウムである。
　本発明において、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、耐湿性を高める観点から、アルキルアミド基及びアミノアルキルアミド基から選択される１種以上の基を有することが好ましい。また、同様の観点から、下記の式１、２、及び３から選択される１種以上の構成単位を有するものが好ましい。
＜式１で示される構成単位＞
　本明細書における式１で示される構成単位は次の構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。ただし、Ｒ2、Ｒ３は、いずれか一方が水素原子であるときは、他方が炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ３のいずれも水素原子でないときは、Ｒ2とＲ３の炭素数の合計が２以上２４以下の炭化水素基である。また、Ｒ2とＲ３は、互いに結合して環構造を形成してもよく、その場合のＲ2とＲ３の炭素数の合計は３以上２４以下である。〕
　式１で示される構成単位は、下記式１’で示される不飽和単量体を重合することにより誘導される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式１及び式１’中におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３は、すべて同義である。
　式１及び式１’において、好ましい置換基は以下のとおりである。
　Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点から、水素原子がより好ましい。
　Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。Ｒ２、Ｒ３中の置換基としては、フェニル基等が挙げられるが、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子、又は炭素数1以上１２以下の炭化水素基であることが好ましい。
　Ｒ２、Ｒ３は、いずれか一方が水素原子であるときは、他方が炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、化粧料に含まれる溶剤への溶解性及び洗髪除去性を向上させる観点から、炭素数８以下の炭化水素基が好ましく、炭素数６以下の炭化水素基がより好ましい。
　Ｒ２、Ｒ３のいずれも水素原子でないときは、Ｒ２とＲ３の炭素数の合計は２以上２４以下であり、化粧料に含まれる溶剤への溶解性及び洗髪除去性を向上させる観点から、炭素数の合計は８以下が好ましく、炭素数の合計は６以下がより好ましい。
　また、Ｒ２とＲ３は、高湿度下での耐衝撃性を高める観点から、それぞれ直鎖又は分岐のアルキル基、あるいは環構造の炭化水素基が好ましく、それぞれが直鎖又は分岐のアルキル基がより好ましい。
　Ｒ２とＲ３が互いに結合して環構造を形成している場合のＲ２とＲ３の炭素数の合計は、３以上２４以下であり、化粧料に含まれる溶剤への溶解性及び洗髪除去性を向上させる観点から、炭素数の合計は８以下が好ましく、炭素数の合計は６以下がより好ましい。
　化粧料に含まれる溶剤への溶解性及び洗髪除去性を向上させる観点から、Ｒ２及びＲ３としては、好ましくはいずれか一方が水素原子であり、他方が炭素数４以上２４以下の炭化水素基であり、高湿度下での耐衝撃性を高める観点から、より好ましくは炭素数４以上２４以下のアルキル基、更に好ましくは炭素数４以上８以下のアルキル基、より更に好ましくは炭素数４のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数４の分岐のアルキル基であり、より更に好ましくはｔｅｒｔ－ブチル基である。
　式１’で示される不飽和単量体としては、具体的には、ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２，２－ジメチルプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－オクチルアクリルアミド、イソボルニル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
　式１’で示される不飽和単量体は、高湿度下での耐衝撃性を高める観点から、好ましくはＮ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはＮ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミドである。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル、メタクリル又はそれらの両方を意味する。
＜式２で示される構成単位＞
　本明細書における式２で示される構成単位は次の構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　〔式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基であり、Ｘ1が酸素原子のとき、－Ｙ１－Ｘ２は炭素数１以上１８以下のアルキル基、イソボルニル基、－（ＣＨ2）ｐ－Ｎ（Ｒ5）2、－（ＣＨ2）ｐ－ＯＲ5、－Ｃ（ＣＨ3）2－Ｎ（Ｒ5）2、－Ｃ（ＣＨ3）2－ＯＲ5から選ばれる基（但し、ｐは１以上３以下であり、Ｒ5は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基である）であるか、あるいは、Ｙ1は炭素数２または３のポリオキシアルキレン基を１～１５個含む基、Ｘ2は水素原子、－ＣＨ３、又は－Ｃ２Ｈ５であり、Ｘ1がＮＨのとき、Ｙ1は炭素数１以上３以下のアルキレン基、Ｘ2が－Ｎ（Ｒ5）2（但し、Ｒ5は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基である）である。〕
　式２で示される構成単位は、下記式２’で示される不飽和単量体を重合することにより誘導される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式２及び式２’におけるＲ4、Ｘ1、Ｙ1、Ｘ2、及びＲ5はすべて同義である。
　式２及び式２’において好ましい置換基は以下のとおりである。
　－Ｙ１－Ｘ２は炭素数１以上１８以下のアルキル基、イソボルニル基、－（ＣＨ2）ｐ－Ｎ（Ｒ5）2、－（ＣＨ2）ｐ－ＯＲ5、－Ｃ（ＣＨ3）2－Ｎ（Ｒ5）2、－Ｃ（ＣＨ3）2－ＯＲ5から選ばれる基（但し、ｐは１以上３以下であり、Ｒ5は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基である）であり、Ｙ1は炭素数２または３のポリオキシアルキレン基を１～１５個含む基、であり、Ｘ2は－Ｎ（Ｒ5）2、又は－ＯＲ5であり、Ｒ5のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。よって、Ｘ2が－Ｎ（Ｒ5）2の場合の具体例としては、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基等が挙げられる。さらに、Ｘ2が－ＯＲ5の場合の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。なお、Ｎ（Ｒ5）2におけるＲ5は同一であっても異なっていてもよい。
　　式２’で示される不飽和単量体としては、具体的には、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等が挙げられ、洗髪除去性および耐加水分解性を高める観点から好ましくは、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドである。
　＜式３で示される構成単位＞
　　本明細書における式３で示される構成単位は次の構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　　〔式中、Ｒ6は水素原子又はメチル基であり、Ｘ3は炭素数６以上１２以下の芳香族基である。〕
　　式３で示される構成単位は、下記式３’で示される不飽和単量体を重合することにより誘導される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　　式３及び式３’におけるＲ6及びＸ3はすべて同義である。
　　式３及び式３’において好ましい置換基は以下のとおりである。
　　Ｘ3は炭素数６以上１２以下、好ましくは６以上１０以下の芳香族基である。Ｘ3としては、フェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。
　式３’で示される不飽和単量体としては、具体的には、スチレン、α－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－ブチルスチレン、ジメチルスチレン等が挙げられ耐湿性を高める観点から好ましくは、スチレンである。
　本発明の化粧料組成物は、配合するポリマーの組み合わせについて、下記の態様(Ｉａ)、 (Ｉｂ)、(ＩＩａ)、(ＩＩｂ)が例示される。
＜Ｉａの態様＞
　Ｉａは、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む、化粧料組成物であり、
成分（Ａ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の疎水性のカチオン性重合体
成分（Ｂ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、親水性のカチオン性重合体
成分（Ｃ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、アニオン性重合体及び／又は両性基を有する重合体
である化粧料組成物である。
　前記Ｉａの態様において、スタイリングを維持し、耐湿性を有する観点から、成分（Ａ）が、炭素数１以上１２以下の直鎖又は炭素数３以上１２以下の分岐のアルキル基を有するアクリルアミドモノマー及び芳香族ビニルモノマーから選ばれる１種以上を由来とする構成単位、及びアミノ基を有するモノマーを由来とする構成単位とを含む重合体であり、
成分（Ｂ）が、アミノ基を有するモノマーを由来とする構成単位を含む重合体であり、
成分（Ｃ）が、カルボキシ基を有するモノマーを由来とする構成単位を含む重合体である事が好ましい。
　なお、本明細書において「由来とする」とは、当該の不飽和モノマーを重合して重合体とすることを示す。
　前記Ｉａの態様において、同様の観点から、成分（Ａ）が、下記式１ａに示される構成単位を、好ましくは５６質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０％質量以上含有するように調製するか、下記式２ａに示される構成単位を、好ましくは４５％質量以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上含有するように調製するか、あるいは、下記式３に示す構成単位を好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上含有するように調製する事がより好ましく、成分（Ｂ）が、下記式１ｂで示される構成単位、下記式２ｂで示される構成単位、及び下記式２ｃで示される構成単位の合計を、好ましくは４４質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上含有するよう調製する事がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。ただし、Ｒ2、Ｒ３は、いずれか一方が水素原子であるときは、他方が炭素数４以上１２以下の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ３のいずれも水素原子でないときは、Ｒ2とＲ３の炭素数の合計が５以上２４以下の炭化水素基である。また、Ｒ2とＲ３は、互いに結合して環構造を形成してもよく、その場合のＲ2とＲ３の炭素数の合計は５以上２４以下である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１以上３以下の炭化水素基である。ただし、Ｒ2、Ｒ３は、いずれか一方が水素原子であるときは、他方が炭素数１以上３以下の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ３のいずれも水素原子でないときは、Ｒ2とＲ３の炭素数の合計が２以上４以下の炭化水素基である。また、Ｒ2とＲ３は、互いに結合して環構造を形成してもよく、その場合のＲ2とＲ３の炭素数の合計は３以上４以下である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
〔式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基であり、Ｘ1が酸素原子、－Ｙ１－Ｘ２は炭素数１以上１８以下のアルキル基又はイソボルニル基である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
〔式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基であり、Ｘ1が酸素原子、Ｙ1は炭素数２または３のポリオキシアルキレン基を１～１５個含む基であり、－Ｘ２は水素原子、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
〔式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基であり、Ｘ1がＮＨ又は酸素原子、Ｙ1が炭素数１以上３以下のアルキレン基又は－Ｃ（ＣＨ3）2－、Ｘ2が－Ｎ（Ｒ5）2、又は－ＯＲ5、（但し、Ｒ5は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基である）である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　　〔式中、Ｒ6は水素原子又はメチル基であり、Ｘ3は炭素数６以上１２以下の芳香族基である。〕
　このような成分（Ａ）の疎水性のカチオン性重合体としては、例えば、スチレンモノマー及びDMAPAAモノマーが重合したポリマーなどを使用する事ができる。
　このような成分（Ｂ）の親水性のカチオン性重合体の例としては、特開平０８―２９１２０６の合成例１に記載のポリマーなどを使用する事ができ、市販品としては、例えば、HCポリマー3A（大阪有機化学工業（株）製）、プラスサイズL-514（互応化学工業（株）製）などを使用することができる。
　このような成分（Ｃ）の重合体の市販品としては、例えばUltrahold Strong（BASF社製）、プラスサイズL-9909B（互応化学工業（株）製）、Tilamar Fix A1000（DSM社製）、ポリアクリル酸（富士フイルム和光純薬（株）製、Ｍｎ５０００）、及びResyn28-2930（アクゾノーベル社製）などを使用することができる。
　このような態様Ｉａの化粧料組成物としては、実施例１～２７に挙げる組合せが好ましく、実施例１～１６に挙げる組合せがより好ましく、実施例１に挙げる組合せが更に好ましい。
＜Ｉｂの態様＞
　Ｉｂは、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む、化粧料組成物であり、
成分（Ａ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の疎水性のアニオン性重合体
成分（Ｂ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、親水性のアニオン性重合体
成分（Ｃ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、カチオン性重合体及び／又は両性基を有する重合体
である化粧料組成物である。
　前記Ｉｂの態様において、スタイリングを維持し、耐湿性を有する観点から、成分（Ａ）が炭素数１以上１２以下の直鎖又は炭素数３以上１２以下の分岐のアルキル基を有するアクリルアミドモノマー及び芳香族ビニルモノマーから選ばれる１種以上を由来とする構成単位を含む重合体であり、
成分（Ｂ）が、カルボキシ基を有するモノマーを由来とする構成単位を含む重合体であり、
成分（Ｃ）が、アミノ基を有するモノマーを由来とする構成単位を含む重合体である事が好ましい。
　前記Ｉｂの態様において、同様の観点から、成分（Ａ）が、前記式１ａに示される構成単位を、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上含有するように調製するか、前記式２ａに示される構成単位を、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上含有するように調製するか、あるいは前記式３に示す構成単位を、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上含有するように調製する事がより好ましく、成分（Ｂ）が、前記式１ｂで示される構成単位、前記式２ｂで示される構成単位、及び前記式２ｃで示される構成単位の合計を、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上含有するように調製する事がより好ましい。
　このような成分（Ａ）の疎水性のアニオン性重合体の市販品としては、例えば、Tilamar Fix A1000（DSM社製）、Ultrahold Strong (BASF社製)、プラスサイズL-9909B(互応化学工業(株)製)、成分（Ｂ）の親水性のアニオン性重合体の市販品としては、例えば、Resyn28-2930（アクゾノーベル社製）などを使用する事ができる。このような成分（Ｃ）の重合体の市販品としては、例えば、HCポリマー3A（大阪有機化学工業（株）製）、プラスサイズL-514（互応化学工業（株）製）などを使用することができる。
＜ＩＩａの態様＞
　ＩＩａは、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む、化粧料組成物であり、
成分（Ａ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の疎水性のノニオン性の重合体
成分（Ｂ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、親水性のカチオン性重合体
成分（Ｃ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、アニオン性重合体及び／又は両性基を有する重合体
である化粧料組成物である。
　前記ＩＩａの態様において、スタイリングを維持し、耐湿性を有する観点から、成分（Ａ）が炭素数１以上１２以下の直鎖又は炭素数３以上１２以下の分岐のアルキル基を有するアクリルアミドモノマー及び芳香族ビニルモノマーから選ばれる１種以上を由来とする構成単位を含むノニオン性重合体であり、
成分（Ｂ）が、アミノ基を有するモノマーを由来とする構成単位を含む重合体であり、
成分（Ｃ）が、カルボキシ基を有するモノマーを由来とする構成単位を含む重合体である事が好ましい。
　前記ＩＩａの態様において、同様の観点から、成分（Ａ）が、前記式１ａに示される構成単位を、好ましくは５６質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上含有するように調製するか、前記式２ａに示される構成単位を、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上含有するように調製するか、あるいは前記式３に示される構成単位を、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上含有するように調製する事がより好ましく、成分（Ｂ）が、前記式１ｂで示される構成単位、前記式２ｂで示される構成単位、及び前記式２ｃで示される構成単位の合計を、好ましくは４４質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上含有するように調製する事がより好ましい。
　このような成分（Ａ）の疎水性のノニオン性重合体の市販品としては、例えば、エスレックBM-1（積水化学工業（株）製)などを使用することができる。
　このような成分（Ｂ）の親水性のカチオン性重合体の例としては、特開平０８―２９１２０６の合成例１に記載のポリマーなどを使用する事ができ、市販品の例としては、HCポリマー3A（大阪有機化学工業（株）製）、プラスサイズL-514（互応化学工業（株）製）を用いる事ができる。
　このような成分（Ｃ）のアニオン性重合体としては、ポリアクリル酸も使用する事ができ、市販品の例としては、Ultrahold Strong(BASF社製）、プラスサイズL-9909B（互応化学工業（株）製）、Tilamar Fix A1000（DSM社製）、ポリアクリル酸（富士フイルム和光純薬（株）製、Ｍｎ５０００）、及びResyn28-2930（アクゾノーベル社製）などを使用することができる。
　このような態様ＩＩａの化粧料組成物としては、実施例２８及び２９に挙げる組合せが好ましい。
＜ＩＩｂの態様＞
　ＩＩｂは、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む、化粧料組成物であり、
成分（Ａ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の疎水性のノニオン性の重合体
成分（Ｂ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、親水性のアニオン性重合体
成分（Ｃ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、カチオン性重合体及び／又は両性基を有する重合体
である化粧料組成物である。
　前記ＩＩｂの態様において、スタイリングを維持し、耐湿性を有する観点から、成分（Ａ）が炭素数１以上１２以下の直鎖又は炭素数３以上１２以下の分岐のアルキル基を有するアクリルアミドモノマー及び芳香族ビニルモノマーから選ばれる１種以上を由来とする構成単位を含むノニオン性の重合体であり、
成分（Ｂ）が、カルボキシ基を有するモノマーを由来とする構成単位を含む重合体であり、
成分（Ｃ）が、アミノ基を有するモノマーを由来とする構成単位を重合体である事が好ましい。
　前記ＩＩｂの態様において、同様の観点から、成分（Ａ）が、前記式１ａに示される構成単位を、好ましくは５６質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上含有するように調製するか、前記式２ａに示される構成単位を、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上含有するように調製するか、あるいは、前記式３に示される構成単位を、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上含有するように調製する事がより好ましく、成分（Ｂ）が、前記式１ｂで示される構成単位、前記式２ｂで示される構成単位、及び前記式２ｃで示される構成単位の合計を、好ましくは４４質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０％質量以上含有するように調製する事がより好ましい。
　このような成分（Ａ）の疎水性のノニオン性重合体の市販品としては、例えば、エスレックBM-1（積水化学工業（株）製)などを使用することができる。
　このような成分（Ｂ）の親水性のアニオン性重合体の市販品としては、例えばResyn28-2930（アクゾノーベル社製）などを使用する事ができる。
　このような成分（Ｃ）のカチオン性重合体の市販品としては、例えばHCポリマー3A（大阪有機化学工業（株）製）、プラスサイズL-514（互応化学工業（株）製）などを使用する事ができる。
〔その他の任意成分〕
　本発明の化粧料組成物は、任意に、通常の毛髪化粧料に使用される各種成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外のカチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、pH調整剤、ビタミン類、蛋白質、アミノ酸類、生薬類、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等を、更に含有することができる。
　本発明の化粧料組成物は、更に媒体を含んでいてもよい。使用可能な媒体としては、水；エタノール、イソプロパノール、グリセリン等のアルコール類等が挙げられる。これらの媒体は一種類を単独で用いてもよく、あるいは二種類以上を混合して用いてもよい。これらの媒体の中では、人体への安全性の観点からエタノールが好ましい。化粧料組成物における媒体の量としては、好ましくは４質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、一方、好ましくは９８．４質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。
　本発明の化粧料組成物は、例えば、毛髪用、睫毛用などの化粧料組成物に使用することができる。これらの中でも、毛髪用の化粧料組成物として使用することが好ましい。本発明では、本発明の化粧料組成物を毛髪に適用し、毛髪の形状を整える方法についても提供するものである。
[化粧料]
　本発明の化粧料組成物は、ヘアスタイリング剤、ヘアコンディショニング剤等の化粧料として用いることが好ましい。
　上述した実施形態に関し、本発明は、さらに以下の、化粧料組成物及び毛髪の形状を整える方法を開示する。
＜１＞　下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む、化粧料組成物。
成分（Ａ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の疎水性の重合体であり、下記成分（Ｂ）と電荷が同じか、あるいは電荷を持たない重合体
成分（Ｂ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、親水性のイオン性重合体
成分（Ｃ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、前記成分(Ｂ)と異なる種類の電荷を有するイオン性重合体
＜２＞　成分（Ｂ）がカチオン性重合体であり、成分（Ｃ）がアニオン性重合体及び／又は両性基を有する重合体である、前記＜１＞に記載の化粧料組成物。
＜３＞　成分（Ａ）がカチオン性重合体又はノニオン性重合体である、前記＜２＞に記載の化粧料組成物。
＜４＞　成分（Ｂ）がアニオン性重合体であり、成分（Ｃ）がカチオン性重合体及び／又は両性基を有する重合体である、前記＜１＞に記載の化粧料組成物。
＜５＞　成分（Ａ）がアニオン性重合体又はノニオン性重合体である、前記＜４＞に記載の化粧料組成物。
＜６＞　成分（Ａ）の重量平均分子量が好ましくは５０００以上５０万以下である、前記＜１＞～＜５＞いずれかに記載の化粧料組成物。
＜７＞　成分（Ａ）の重量平均分子量が、より好ましくは２万以上４５万以下、更に好ましくは１０万以上３５万以下である、前記＜１＞～＜６＞いずれかに記載の化粧料組成物。
＜８＞　成分（Ａ）、（Ｂ）及び／又は（Ｃ）が、アルキルアミド基及びアミノアルキルアミド基から選択される１種以上の基を有する、前記＜１＞～＜７＞いずれかに記載の化粧料組成物。
＜９＞　成分（Ａ）、（Ｂ）及び／又は（Ｃ）が、下記の式１、２、及び３から選択される１種以上の構成単位を有する、前記＜１＞～＜８＞いずれかに記載の化粧料組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。ただし、Ｒ2、Ｒ３は、いずれか一方が水素原子であるときは、他方が炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ３のいずれも水素原子でないときは、Ｒ2とＲ３の炭素数の合計が２以上２４以下の炭化水素基である。また、Ｒ2とＲ３は、互いに結合して環構造を形成してもよく、その場合のＲ2とＲ３の炭素数の合計は３以上２４以下である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
〔式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基であり、Ｘ1が酸素原子のとき、－Ｙ１－Ｘ２は炭素数１以上１８以下のアルキル基、イソボルニル基、－（ＣＨ2）ｐ－Ｎ（Ｒ5）2、－（ＣＨ2）ｐ－ＯＲ5、－Ｃ（ＣＨ3）2－Ｎ（Ｒ5）2、又は－Ｃ（ＣＨ3）2－ＯＲ5から選ばれる基（但し、ｐは１以上３以下であり、Ｒ5は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基である）であるか、あるいは、Ｙ1は炭素数２または３のポリオキシアルキレン基を１～１５個含む基、Ｘ2は水素原子、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５であり、Ｘ1がＮＨのとき、Ｙ1は炭素数１以上３以下のアルキレン基、Ｘ2が－Ｎ（Ｒ5）2（但し、Ｒ5は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基である）である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
〔式中、Ｒ6は水素原子又はメチル基であり、Ｘ3は炭素数６以上１２以下の芳香族基である〕
＜１０＞　成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（成分（Ａ）／成分（Ｂ））が、０．１以上５．０以下である、前記＜１＞～＜９＞いずれかに記載の化粧料組成物。
＜１１＞　化粧料組成物における、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（成分（Ａ）／成分（Ｂ））が、より好ましくは０．５以上３．０以下、更に好ましくは０．８以上１．５以下である、前記＜１＞～＜１０＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜１２＞　成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の合計含有量における成分（Ｃ）の含有量の割合（成分（Ｃ）／（成分（Ａ）+（Ｂ）+（Ｃ）））が、０．０５質量％以上５０質量％以下である、前記＜１＞～＜１１＞いずれかに記載の化粧料組成物。
＜１３＞　化粧料組成物における、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の合計における成分（Ｃ）の含有量（質量％）が、より好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以上５質量％以下である、前記＜１＞～＜１２＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜１４＞　成分（Ａ）におけるアミン量又はカルボン酸量が１質量％以上５０質量％以下である、前記＜１＞～＜１３＞いずれかに記載の化粧料組成物。
＜１５＞　成分（Ａ）がカチオン性重合体である場合におけるアミン量が、より好ましくは３質量％以上３５質量％以下、更に好ましくは５質量％以上３０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以上２０質量％以下である、前記＜１＞～＜１４＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜１６＞　成分（Ａ）がアニオン性重合体である場合におけるカルボン酸量が、より好ましくは３質量％以上３５質量％以下、更に好ましくは５質量％以上３０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以上２０質量％以下である、前記＜１＞～＜１４＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜１７＞　成分（Ｂ）におけるアミン量又はカルボン酸量が１質量％以上６０質量％以下である、前記＜１＞～＜１６＞いずれかに記載の化粧料組成物。
＜１８＞　成分（Ｂ）がカチオン性重合体である場合におけるアミン量が、より好ましくは５質量％以上４５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以上３５質量％以下である、前記＜１＞～＜１７＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜１９＞　成分（Ｂ）がアニオン性重合体である場合におけるカルボン酸量が、より好ましくは５質量％以上４５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以上３５質量％以下である、前記＜１＞～＜１７＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜２０＞　水、エタノール、イソプロパノール及びグリセリンからなる群より選択される１種以上の媒体を更に含み、化粧料組成物における媒体の量が、好ましくは４質量％以上９８．４質量％以下、より好ましくは３０質量％以上９８質量％以下、更に好ましくは５０質量％以上９５質量％以下である、前記＜１＞～＜１９＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜２１＞　エタノールを媒体とした、前記＜１＞～＜２０＞いずれかに記載の化粧料組成物。
＜２２＞　毛髪用である、前記＜１＞～＜２１＞いずれかに記載の化粧料組成物。
＜２３＞　成分（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）が、好ましくは３０℃以上１８０℃以下、より好ましくは４０℃以上１５０℃以下、更に好ましくは５０℃以上１３０℃以下、より更に好ましくは６０℃以上１３０℃以下、より更に好ましくは７０℃以上１３０℃以下である、前記＜１＞～＜２２＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜２４＞　化粧料組成物中の成分（Ａ）の含有量が、好ましくは５質量％以上８３質量％以下、より好ましくは２８質量％以上７５質量％以下、更に好ましくは４２質量％以上６０質量％以下である、前記＜１＞～＜２３＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜２５＞　成分（Ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）が、好ましくは０℃以上１３０℃以下、より好ましくは１０℃以上１２０℃以下、更に好ましくは２５℃以上１００℃以下、より更に好ましくは４０℃以上１００℃以下である、前記＜１＞～＜２４＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜２６＞　成分（Ｂ）の重量平均分子量が、好ましくは５０００以上５０万以下、より好ましくは２万以上４５万以下、更に好ましくは１０万以上３５万以下である、前記＜１＞～＜２５＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜２７＞　化粧料組成物中の成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは１０質量％以上９１質量％以下、より好ましくは２１質量％以上６７質量％以下、更に好ましくは３８質量％以上５５質量％以下である、前記＜１＞～＜２６＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜２８＞　成分（Ｃ）のガラス転移点（Ｔｇ）が、好ましくは２０℃以上１８０℃以下、より好ましくは３０℃以上１５０℃以下、更に好ましくは４０℃以上１３０℃以下、より更に好ましくは４５℃以上１３０℃以下である、前記＜１＞～＜２７＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜２９＞　成分（Ｃ）の重量平均分子量が、好ましくは５００以上８０万以下、より好ましくは１０００以上６０万以下、更に好ましくは２０００以上４０万以下である、前記＜１＞～＜２８＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜３０＞　化粧料組成物中の成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは０．０５質量％以上５０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以上５質量％以下である、前記＜１＞～＜２９＞のいずれか記載の化粧料組成物。
＜３１＞　下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む、前記＜１＞～＜３０＞のいずれか記載の化粧料組成物であって、
成分（Ａ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の疎水性のカチオン性重合体
成分（Ｂ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、親水性のカチオン性重合体
成分（Ｃ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、アニオン性重合体及び／又は両性基を有する重合体
である化粧料組成物。
＜３２＞　下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む、前記＜１＞～＜３０＞のいずれか記載の化粧料組成物であって、
成分（Ａ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の疎水性のアニオン性重合体
成分（Ｂ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、親水性のアニオン性重合体
成分（Ｃ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、カチオン性重合体及び／又は両性基を有する重合体
である化粧料組成物。
＜３３＞　下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む、前記＜１＞～＜３０＞のいずれか記載の化粧料組成物であって、
成分（Ａ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の疎水性のノニオン性の重合体
成分（Ｂ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、親水性のカチオン性重合体
成分（Ｃ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、アニオン性重合体及び／又は両性基を有する重合体
である化粧料組成物。
＜３４＞　下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む、前記＜１＞～＜３０＞のいずれか記載の化粧料組成物であって、
成分（Ａ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の疎水性のノニオン性の重合体
成分（Ｂ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、親水性のアニオン性重合体
成分（Ｃ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、カチオン性重合体及び／又は両性基を有する重合体
である化粧料組成物。
＜３５＞　前記＜１＞～＜３４＞のいずれか記載の化粧料組成物を毛髪に適用し、毛髪の形状を整える方法。
　以下、実施例等を示して本発明を具体的に説明する。なお、これらの実施例等は単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。例中の部は、特記しない限り質量部である。なお、「常圧」とは１０１．３ｋＰａを、「室温」とは２５℃を示す。
＜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
　下記の条件にて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。但し、アニオン性重合体の測定における溶離液は、６０ｍＭリン酸, ５０ｍＭ臭化リチウム／Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶液とした。
＜ＧＰＣ測定条件＞
カラム：「α-Ｍ」（東ソー（株）製）を２本直列につないで使用
　溶離液：５０ｍＭ臭化リチウム／Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶液
　流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
　カラム温度：４０℃
　検出器：ＲＩ
　試料：５ｍｇ／ｍＬＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶液、１００μＬ
　検量線：ポリスチレン分子量８４２万，１０９万，９．６４万（東ソー（株）製），ポリスチレン分子量３万（西尾工業（株）製），ポリスチレン分子量５４００，５００（東ソー（株）製）
＜ガラス転移温度＞
　本願で合成したポリマーについては仕込み組成比よりＦＯＸの式を用いて算出した。市販のポリマーについては、下記条件で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）した。ＦＯＸの式とは、下記式にて表される共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）と共重合体を構成するモノマー各々を単独重合したホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇｉ）との関係式である。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
Ｔｇ：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔｇｉ：モノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗｉ：共重合体におけるモノマーｉの重量分率
測定装置：DSC7020 (株)日立ハイテクサイエンス製
温度プロファイル：1st heating 　25℃から150℃まで50℃/minで昇温し、10分間ホールド
　　　　　　　　　1st cooling   150℃から25℃まで10℃/minで冷却し、10分間ホールド
　　　　　　　　　2nd heating   25℃から150℃まで10℃/minで昇温し、10分間ホールド
　　　　　　　　　2nd cooling   150℃から25℃まで10℃/minで冷却し、10分間ホールド
以上の温度プロファイルにて、2nd heatingからガラス転移点を求めた。
＜市販品のアミン量＞
　後述する重合体ｂ９を除き、NMR測定により、内部標準とのピーク面積比からアミン量を算出した。
　溶媒：クロロホルム-d(富士フイルム和光純薬(株)製)
　積算回数：32回
　緩和時間：10秒
　内部標準：p-ジニトロベンゼン(富士フイルム和光純薬(株)製)
＜重合体ｂ９のアミン量の測定＞
　コロイド滴定によりアミン量を求めた。具体的には以下の通りである。
試料0.1gをはかりとりイオン交換水で100mLにメスアップする（溶液１）。100mLビーカーに（溶液１）を10mLはかりとり、イオン交換水を20mL加える。ポリビニル硫酸カリウム溶液(N/400, Factor: 1.0　富士フイルム和光純薬(株)製)にて滴定し、滴定の終点は指示薬としてトルイジンブルー(富士フイルム和光純薬(株)製)を用い、青色から赤紫色に変色する点で判断した。この滴定量よりアミン量を算出した。
アミン量(mmol/g) = (1/400 × F × X) / Y
F: ポリビニル硫酸カリウム滴定液(N/400)のFactor
X：ポリビニル硫酸カリウム滴定液(N/400)の滴定量(mL)
Y：試料質量(mg)
＜市販品のカルボン酸量＞
　試料１０ｇをとり、混合溶媒（注１）３０ｍＬを加え、加温して溶かし、時々振り混ぜながら０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール液（注２）で滴定した。滴定の終点は、液の微紅色が３０秒間持続する点とした（指示薬：フェノールフタレイン液（注３）数滴）。同様の方法で空試験を行って補正した。
酸価＝ａ×５．６１１／ｂ
ａ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール液の消費量（ｍＬ）
ｂ：試料の量（ｇ）
（注１）混合溶媒　：　トルエン／エタノール混液（２：１/どちらも富士フイルム和光純薬(株)製）に指示薬としてフェノールフタレイン液（注３）数滴加え、使用直前に０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール液（注２）で微紅色になるまで中和した。
（注２）０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール液　：　片山化学工業（株）製又は同等の市販品
（注３）フェノールフタレイン液　：　フェノールフタレイン（富士フイルム和光純薬(株)製）１ｇをエタノール９０ｍＬ及び水１０ｍＬに溶かした。
＜重合体のエタノールへの溶解量の測定＞
　本明細書における、重合体のエタノールへの溶解量の測定は、次のようにして実施した。
　重合体を１Ｌ、２５℃のエタノールに１質量％になるように添加して、５０ｒｐｍで３分間撹拌したのちＮｏ.２のろ紙でろ過して、ろ紙上に０．１ｇ以上の不溶物が残らなければエタノールに２５℃で１質量％以上溶解すると判断した。
重合体の調製（ａ１、ａ５～ａ１１、ｂ１～ｂ６）
　還流冷却器、送液装置、温度計、窒素ガス導入管および撹拌装置を取り付けた四ツ口フラスコを50℃のオイルバスで加熱した。表１－Ａに示す構成比率のモノマー100質量部になるようにエタノール75～100質量部(a11のみエタノール213質量部)に溶解させた。また、モノマーに対して0.2mol%の開始剤(V-65B)を濃度が5質量%になるように溶解させた。上記のモノマー溶液と開始剤溶液を130分間かけて窒素雰囲気下にて同時にフラスコに滴下し、その後130分間50℃を維持し、更に120分間80℃を維持し、反応させた。重合後、ポリマーのエタノール溶液をn-ヘキサン(a5のみエタノール/水 = 25/75 vol%の混合溶媒)の中に注いで再沈精製し、80℃にて真空乾燥させた。
重合体の調製（ａ２～ａ４、ａ１２）
　還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管および撹拌装置を取り付けた四ツ口フラスコを75℃のオイルバスで加熱した。表１－Ａに示す構成比率のモノマー100質量部と、モノマーに対して0.2mol%の開始剤(AIBN)を、トルエン43～67質量部に溶解させた。上記溶液を、2時間かけて窒素雰囲気下にてフラスコに滴下し、更に2～4時間75℃を維持し、反応させた。重合後、ポリマーのトルエン溶液をn-ヘキサン(a3のみジメチルスルホキシド)中に注いで再沈精製し、80℃にて真空乾燥させた。
重合体（ａ１３）
　エスレックBM-1（積水化学工業（株）製、Ｍｗ：４万、Ｔｇ：６７℃)を使用した。
重合体（ａ１４）
　Tilamar Fix A1000（DSM社製、Ｍｗ：１２万、Ｔｇ：９８～１０８℃）を使用した。
重合体（ａ１５）
　ポリブチルアクリレート（Sigma-Aldrich社製、Ｍｗ：６万、Ｔｇ：－４９℃）を使用した。
重合体（ｂ７）
　プラスサイズL-514（互応化学工業（株）製）を使用した。
重合体（ｂ８）
　Resyn28-2930（アクゾノーベル社製）を使用した。
重合体（ｂ９）
　HCポリマー3A（大阪有機化学工業（株）製）を使用した。
重合体（ｃ１）
　Ultrahold Strong（BASF社製）を使用した。
重合体の調製（ｃ２）
　還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および撹拌装置を取り付けた四ツ口フラスコに、表１－Ａに示す構成比率のモノマー100質量部をエタノール388質量部に溶解させた溶液を添加し、50℃のオイルバスで加熱した。さらに、モノマーに対して0.2mol%の開始剤(V-65B)をエタノール12質量部に溶解させた溶液をフラスコに添加し、窒素雰囲気下にてフラスコ内で反応させた。重合後、ポリマーのエタノール溶液をn-ヘキサン中に注いで再沈精製し、80℃にて真空乾燥させた。
重合体（ｃ３）
　Resyn28-2930（アクゾノーベル社製）を使用した。
重合体（ｃ４）
　プラスサイズL-9909B（互応化学工業（株）製）を使用した。
重合体（ｃ５）
　Tilamar Fix A1000（DSM社製）を使用した。
重合体（ｃ６）
　ポリアクリル酸（富士フイルム和光純薬（株）製、Ｍｎ５０００）を使用した。
重合体（ｃ７）
　プラスサイズL-514（互応化学工業（株）製）を使用した。
重合体の調製（ｃ８）
　還流冷却器、送液装置、温度計、窒素ガス導入管および撹拌装置を取り付けた四ツ口フラスコを83℃のオイルバスで加熱した。表１－Ａに示す構成比率のモノマー100質量部になるようにエタノール226質量部に溶解させた。また、モノマーに対して0.2mol%の開始剤(V-65B)を濃度が7質量%になるように溶解させた。上記のモノマー溶液と開始剤溶液を130分間かけて窒素雰囲気下にて同時にフラスコに滴下し、反応させた。重合後、ポリマーのエタノール溶液をn-ヘキサンの中に注いで再沈精製し、80℃にて真空乾燥させた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
　なお、上記重合体ａ１～ａ１５及びｂ１～ｂ９の透過率は、ａ１～ａ２、ａ４～ａ１５についてはいずれも８０％未満であったこと、及びｂ１～ｂ９についてはいずれも８０％以上であったことを確認した。
　さらに、上記重合体ａ１～ａ１５、ｂ１～ｂ９、及びｃ１～ｃ８の、２５℃のエタノールへの溶解量は、いずれも１質量％を超えていたことを確認した。また、表１－Ｂに１質量％エタノール溶液の２５℃における外観の目視観察結果を示す。このエタノール溶液は化粧料組成物であり、エタノールは媒体である。なお、表１－ＢにおけるＮとはノニオン性を意味し、Ａとはアニオン性を意味し、Ｃとはカチオン性を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　表１－Ａ及び実施例等に示した原料の詳細は以下のとおりである。
ＴＢＡＡ：Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミド（MCCユニテック(株)製）
Ｓｔ：スチレン（富士フイルム和光純薬(株)製）
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル（富士フイルム和光純薬(株)製）
ＩＢＡＡ：アクリル酸イソボルニル（東京化成工業(株)製）
ＯｃｔＡＡｍ：tert-オクチルアクリルアミド（Vinati Organics Limited社製）
ＤＭＰＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（KJケミカルズ(株)製）
ＰＥＧＭＡ：ポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキサイドの平均付加モル数：９（新中村化学工業(株)製、NKエステル M-90G））
ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド（KJケミカルズ(株)製）
ＥＡ：アクリル酸エチル（富士フイルム和光純薬(株)製）
ＡＡ：アクリル酸（富士フイルム和光純薬(株)製）
V-65B：2,2’-アゾビス－(2,4－ジメチルバレロニトリル) （富士フイルム和光純薬(株)製）
AIBN：アゾビスイソブチロニトリル（富士フイルム和光純薬(株)製）
エタノール（富士フイルム和光純薬(株)製）
n-ヘキサン（富士フイルム和光純薬(株)製）
トルエン（富士フイルム和光純薬(株)製）
ジメチルスルホキシド（富士フイルム和光純薬(株)製）
Ultrahold Strong：Acrylate/Acrylamide Copolymer（BASF社製）
ＤＭＡＥＭＡ：メタクリル酸2-(ジメチルアミノ)エチル（富士フイルム和光純薬(株)製）
プラスサイズL-514：POLYQUATERNIUM-99（互応化学工業（株）製）
Tilamar Fix A1000：Acrylates Copolymer（DSM社製）
Resyn28-2930：VA/CROTONATES/VINYL NEODECANOATE COPOLYMER（アクゾノーベル社製）
プラスサイズL-9909B：(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C1-18)/アルキル(C1-8)アクリルアミド)コポリマーAMP（互応化学工業（株）製）
実施例１
　重合体ａ１にエタノールを添加し、重合体ａ１のアミン量に対して９０ｍｏｌ％の乳酸を添加して、成分（Ａ）を含む組成物を調製した。このときのエタノール量は、濃度を１０質量％にするために必要な量である。
　重合体ｂ１、及び重合体ｂ２にエタノールを添加し、重合体ｂ１及びｂ２のアミン量に対して９０ｍｏｌ％の乳酸を添加して、成分（Ｂ）を含む組成物を調製した。このときのエタノール量は、濃度を１０質量％にするために必要な量である。
　重合体ｃ１に、濃度が１０質量％になるようにエタノールを添加して、成分（Ｃ）を含む組成物を調製した。
　エタノールに、成分（Ａ）を含む組成物、及び成分（Ｂ）を含む組成物を表２に記載の量となるように添加し、均一になるように撹拌した後に成分（Ｃ）を含む組成物を表１－Ａに記載の量となるように添加して、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含む組成物を調製した。このときのエタノール量は、濃度を５質量％にするために必要な量である。
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含む組成物に、濃度が０．５質量％になるように更にエタノールを添加して、化粧料組成物を得た。
実施例２～２９、比較例１～３
　表２～７及び表９に記載された重合体を使用した以外は実施例１と同様にして、化粧料組成物を調製した。但し、実施例２０における成分（Ａ）を含む組成物の調製については、重合体ａ９のアミン量に対して１５ｍｏｌ％の乳酸を添加して調製し、実施例２２における成分（Ｂ）を含む組成物の調製については、重合体ｂ４のアミン量に対して２１ｍｏｌ％の乳酸を添加して調製し、実施例２３における成分（Ｂ）を含む組成物の調製については、重合体ｂ５のアミン量に対して３５ｍｏｌ％の乳酸を添加して調製し、実施例２４における成分（Ａ）を含む組成物の調製については、重合体ａ１２のアミン量に対して２３０ｍｏｌ％の乳酸を添加して調製した。また、ノニオン性重合体及び４級アンモニウム塩については乳酸を添加しなかった。
実施例３０、３１
　表８に記載された重合体を使用した以外は実施例１と同様にして、化粧料組成物を調製した。但し、各重合体の調製は、アミン量に対する９０ｍｏｌ％の乳酸添加に代えて、実施例３０ではカルボン酸量に対して９０ｍｏｌ％の２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール(富士フイルム和光純薬(株)製)を添加し、実施例３１ではカルボン酸量に対して３３ｍｏｌ％の２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール(富士フイルム和光純薬(株)製)を添加した。
＜耐湿性の評価＞
（a）評価用毛束の調製
　長さ27.5cm、根元の毛束幅10mm、総質量1.0gのコーカシアン毛の毛束を評価に用いた。あらかじめプレーンシャンプー・プレーンリンスで洗浄し、毛髪が濡れている状態で径20mm、長さ60mmのガラスロッドに毛束を巻き付け固定した。60℃で１時間乾燥した後、室温で15分以上放冷した。
（プレーンシャンプー：エマール227（花王(株)製） 47.2質量%、アミノーンC-11S（花王(株)製） 2.50質量%、安息香酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬(株)製）　1.10質量%、塩化ナトリウム（富士フイルム和光純薬(株)製）　1.20質量%、イオン交換水　86.6質量％）
（プレーンリンス：コータミンE-80K（花王(株)製） 2.22質量%、カルコール（花王(株)製）1.78質量%、プロピレングリコール（富士フイルム和光純薬(株)製） 1.00質量%、フェノキシエタノール（富士フイルム和光純薬(株)製） 0.30質量%、イオン交換水 94.7質量%）
　ガラスロッドに固定した状態で毛髪化粧料（濃度0.5質量%）0.7gを毛髪に均一塗布した。再び60℃で1時間乾燥した後、15分以上室温で放冷し、ガラスロッドから毛束を外し、評価用毛束を得た。
（b）装置及び方法
　毛髪のセット性能評価には図１、図２の振とう装置を用いて評価を行った。この振とう装置は、一部を固定した毛束を、往復回転運動により振とうする装置である。回転部の中心から、末端までの距離は120mm、回転角は30°であり、往復運動を１分間に90回繰り返す。回転部には背板(5mm厚)と毛束の一端が40mm間隔で固定されており、振とうによって揺れた毛束が背板にぶつかる事により衝撃を与える。この装置を用いて、25℃、90%RHで30分間振とうした。振とう30分後の毛束の長さを測定し、以下の式によりカールセット率を算出した。結果を表２～９に示す。
カールセット率（％）＝｛１－（毛束の長さ）／（未処理の毛束の長さ　＝27.5cm）｝×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
　表２～８に示すように、本発明の化粧料組成物は、いずれも耐湿性に優れたものであることが分かる。なお、表２～６では、成分（Ａ）及び（Ｂ）がカチオン性重合体、成分（Ｃ）がアニオン性重合体を使用した例を示し、表７では、成分（Ａ）がノニオン性重合体、成分（Ｂ）がカチオン性重合体、成分（Ｃ）がアニオン性重合体を使用した例を示し、表８では、成分（Ａ）及び（Ｂ）がアニオン性重合体、成分（Ｃ）がカチオン性重合体を使用した例を示すものである。表９に示すように、本発明の要件を満たさない比較品は、本発明の化粧料組成物と比較して、いずれも耐湿性に劣ることがわかる。
　本発明の化粧料組成物は、毛髪用の化粧料に好適に使用することができる。

Claims (15)

  1. 　下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む、化粧料組成物。
    成分（Ａ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の疎水性の重合体であり、下記成分（Ｂ）と電荷が同じか、あるいは電荷を持たない重合体
    成分（Ｂ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、親水性のイオン性重合体
    成分（Ｃ）：エタノールに２５℃で１質量％以上溶解し、前記成分(Ｂ)と異なる種類の電荷を有するイオン性重合体
  2. 　前記成分（Ｂ）がカチオン性重合体であり、前記成分（Ｃ）がアニオン性重合体及び／又は両性基を有する重合体である、請求項１に記載の化粧料組成物。
  3. 　前記成分（Ａ）がカチオン性重合体又はノニオン性重合体である、請求項２に記載の化粧料組成物。
  4. 　前記成分（Ｂ）がアニオン性重合体であり、前記成分（Ｃ）がカチオン性重合体及び／又は両性基を有する重合体である、請求項１に記載の化粧料組成物。
  5. 　前記成分（Ａ）がアニオン性重合体又はノニオン性重合体である、請求項４に記載の化粧料組成物。
  6. 　前記成分（Ａ）の重量平均分子量が、５０００以上５０万以下である、請求項１～５いずれかに記載の化粧料組成物。
  7. 　前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び／又は（Ｃ）が、アルキルアミド基及びアミノアルキルアミド基から選択される１種以上の基を有する、請求項１～６いずれかに記載の化粧料組成物。
  8. 　前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び／又は（Ｃ）が、下記の式１、２、及び３から選択される１種以上の構成単位を有する、請求項１～７いずれかに記載の化粧料組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。ただし、Ｒ2、Ｒ３は、いずれか一方が水素原子であるときは、他方が炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ３のいずれも水素原子でないときは、Ｒ2とＲ３の炭素数の合計が２以上２４以下の炭化水素基である。また、Ｒ2とＲ３は、互いに結合して環構造を形成してもよく、その場合のＲ2とＲ３の炭素数の合計は３以上２４以下である。〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基であり、Ｘ1が酸素原子のとき、－Ｙ１－Ｘ２は炭素数１以上１８以下のアルキル基、イソボルニル基、－（ＣＨ2）ｐ－Ｎ（Ｒ5）2、－（ＣＨ2）ｐ－ＯＲ5、－Ｃ（ＣＨ3）2－Ｎ（Ｒ5）2、又は－Ｃ（ＣＨ3）2－ＯＲ5から選ばれる基（但し、ｐは１以上３以下であり、Ｒ5は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基である）であるか、あるいは、Ｙ1は炭素数２または３のポリオキシアルキレン基を１～１５個含む基、Ｘ2は水素原子、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５であり、Ｘ1がＮＨのとき、Ｙ1は炭素数１以上３以下のアルキレン基、Ｘ2が－Ｎ（Ｒ5）2（但し、Ｒ5は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基である）である。〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     〔式中、Ｒ6は水素原子又はメチル基であり、Ｘ3は炭素数６以上１２以下の芳香族基である〕
  9. 　前記成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（成分（Ａ）／成分（Ｂ））が、０．１以上５．０以下である、請求項１～８いずれかに記載の化粧料組成物。
  10. 　前記成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の合計含有量における成分（Ｃ）の含有量の割合（成分（Ｃ）／（成分（Ａ）+（Ｂ）+（Ｃ）））が、０．０５質量％以上５０質量％以下である、請求項１～９いずれかに記載の化粧料組成物。
  11. 　前記成分（Ａ）におけるアミン量又はカルボン酸量が１質量％以上５０質量％以下である、請求項１～１０いずれかに記載の化粧料組成物。
  12. 　前記成分（Ｂ）におけるアミン量又はカルボン酸量が１質量％以上６０質量％以下である、請求項１～１１いずれかに記載の化粧料組成物。
  13. 　エタノールを媒体とした、請求項１～１２いずれかに記載の化粧料組成物。
  14. 　毛髪用である、請求項１～１３いずれかに記載の化粧料組成物。
  15. 　請求項１～１４いずれかに記載の化粧料組成物を毛髪に適用し、毛髪の形状を整える方法。
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