JP2003534264A - 弾性特性を有するブロックエチレン系コポリマーの化粧品への使用及びそれを含む組成物 - Google Patents

弾性特性を有するブロックエチレン系コポリマーの化粧品への使用及びそれを含む組成物

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JP2003534264A JP2001585716A JP2001585716A JP2003534264A JP 2003534264 A JP2003534264 A JP 2003534264A JP 2001585716 A JP2001585716 A JP 2001585716A JP 2001585716 A JP2001585716 A JP 2001585716A JP 2003534264 A JP2003534264 A JP 2003534264A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 弾性特性のあるブロックエチレン系コポリマーの化粧品への使用及び該コポリマーを含む化粧組成物を提供すること。 【解決手段】 本発明は、２０℃以上のガラス転移温度を有する少なくとも一つの固いブロック及び２０℃より低いガラス転移温度を有する少なくとも一つの柔らかいブロックを含む、弾性特性のあるブロックエチレン系コポリマーの化粧品への使用に関する。本コポリマーから即時回復が５％〜１００％であるフィルムを得ることが可能である。本発明は、弾性特性を有するこれらのブロックエチレン系ポリマーを含む化粧組成物にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、弾性特性のあるブロックエチレン系コポリマーの化粧品への使用及
び該コポリマーを含む化粧組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ある種のコポリマーは熱可塑性エラストマーとして知られており、すなわち、
加硫したゴムの弾性と高温可塑性又は高温溶融性を組み合わせたポリマーとして
知られている（熱可塑性エラストマー（Thermoplastic Elastomers）：総括的検
討（Comprehensive Review）、レッジ（Legge）N.R.、ホールデン（Holden）G.
、ヘンス（Hense）出版、ミュンヘン、1987）。 弾性特性を提供する少なくとも一つの“柔らかい”ブロック及び自己会合によ
る高分子鎖の可逆的な物理的架橋を提供する少なくとも一つの“固い”ブロック
の組合せから、この型のポリマーの弾性特性が誘導される。 特許出願ＷＯ ９８／３８９８１は熱可塑性エラストマー、特にスチレン／ブ
タジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン及びスチレン／エチレン
／ブチレン／スチレンブロックコポリマーを含む炭化水素ベースの溶媒ゲルを開
示しており、これはシェルケミカル社（Shell Chemical Company）によりクラト
ン（Kraton（登録商標））の名称で市販されている。炭化水素をベースとしたこ
れらの媒体中で、コポリマーは増粘剤及びゲル化剤として作動し、それが高容量
にならないようにしている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
これらのポリマーも、化粧品として使用される溶媒の多く、例えばアルコール
、エーテル、エステル及び／又は水に不溶であるという欠点を有している。さら
に、これらのブロックコポリマーは実施するのが困難な方法であるアニオン重合
によって製造されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
新規なフリーラジカル重合技術が最近開発されており、これには例えば制御重
合（controlled polymerization）（“ポリマー合成の新規な方法（New Method
of Polymer Synthesis）”、Blackie Academic & Professional、ロンドン、１
９９５、２巻、１頁、又はC.J.ホーカー（Hawker）による、Trends Polym. Sci.
, ４、１８３頁（１９９６））、及び特に原子−移動（atom-transfer）フリー
ラジカル重合（マチヤゼビスキー（Matyjasezwski）他による、JACS、117、５６
１４頁（１９９５））がある。現在ではこれらの技術により、目的にあった非常
に多種類のブロックコポリマーのフリーラジカル合成を、アニオン重合又はカチ
オン重合の場合より容易に工業化できる操作条件下で行うことが可能となってお
り、その結果意図する用途に従ってポリマーの物理化学的性質を調整することが
可能となっている。 これらの新規なブロックコポリマーを化粧組成物に取り込むことによって、以
下に詳細に説明する弾性特性のあるブロックエチレン系コポリマーが非常に有利
な化粧特性を有することを出願人は見出した。一般的な方法でこれらは非−粘着
系となる。ヘアラッカーで使用する場合、これらはヘアラッカーのスタイリング
力と柔軟さの両者を改良する。これらは、使用者にいかなる不快感も引き起こす
ことなくマニキュアの衝撃強さを増強しかつ多種類のメーキャップ組成物の保持
力を改善する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
従って、本発明の一つの主題は、以下を含む弾性特性を有するブロックエチレ
ン系コポリマーの化粧品への使用である： (a) 一又は複数のエチレン系モノマーから誘導した単位から成り、２０℃以上
のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも一つの固いブロック、及び (b) 一又は複数のエチレン系モノマーから誘導した単位から成り、２０℃より
低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも一つの柔らかいブロック、 ここで、該コポリマーは、５％〜１００％の即時回復を有するフィルムの製造を
可能にし、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン及び／又はイソプレン
単位のみから成る柔らかいブロックを有するブロックコポリマーを排除している
。 本発明の主題はさらに、弾性特性を有するこれらのブロックエチレン系コポリ
マーを含む化粧組成物である。 本発明の他の主題は、２０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくと
も一つの固いブロックと２０℃より低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なく
とも一つの柔らかいブロックを含む、弾性特性を有するブロックエチレン系コポ
リマーを使用して、ヘアラッカーの柔軟性及びスタイリング力を改善し、マニキ
ュアの衝撃強さを増強し又はメーキャップ組成物の保持力を改善することである
。 他の主題は以下の説明及び実施例を読むことによって明らかとなろう。
【０００６】 本発明で使用する“モノマーから誘導した単位”という表現は、該モノマーの
重合によって得られたポリマーの連続した単位を意味する。 本発明に従って化粧品として使用するブロックエチレン系コポリマーは少なく
とも二つのモノマーのブロックを含むものであり、これらはそのガラス転移温度
に関して相違し、一方は室温（２０℃）以上のガラス転移温度を有し、他方は室
温より低いガラス転移温度を有する。第１の型のブロックを、室温でポリマーの
この部分がガラス状態であるために通常“固い”と呼び、一方、室温でプラスチ
ック状態である第２の型のブロックを、“柔らかい”と呼ぶ。 上記したように、これらの弾性特性を有するブロックエチレン系コポリマーを
好ましくは上記した制御フリーラジカル重合によって製造し、特に、“ポリマー
合成の新規な方法（New Method of Polymer Synthesis）”、Blackie Academic
& Professional、ロンドン、１９９５、２巻、１頁、又はC.J.ホーカー（Hawker
）による、Trends Polym. Sci., ４、１８３頁（１９９６）に記載した制御フリ
ーラジカル重合によって製造する。
【０００７】 制御フリーラジカル重合によって、生長するフリーラジカル種の失活反応、特
に停止反応を減少させることが可能となり、この反応は標準のフリーラジカル重
合では非可逆的かつ制御できないやり方でポリマー鎖の成長を中断するものであ
る。 停止反応の可能性を減少させるために、低い解離エネルギーを有する結合の形
態にある“休止状態の（dormant）”活性種を形成することによってフリーラジ
カル種の生長を一時的かつ可逆的にブロックすることが提案されている。 従って、原子−移動技術に従い又はニトロキシドとの反応により、又は“可逆
性付加−断片化連鎖移動（reversible addition-fragmentation chain transfer
）”技術に従って、重合を行うことができる。 原子−移動フリーラジカル重合技術は、短縮してＡＴＲＰとしても知られてお
り、生長するフリーラジカル種をＣ−ハライド型の結合の形態でブロックするこ
と（金属／リガンド錯体の存在下に）から成る。この型の重合は、形成されたポ
リマーの質量の制御により及び低い多分散性指数により反映される。
【０００８】 一般に、原子−移動フリーラジカル重合は、以下の存在下に一又は複数のフリ
ーラジカル重合可能なモノマーを重合することによって行われる： −少なくとも一つの移動可能なハロゲン原子を有するプライマー、 −プライマー及び“休止状態の（dormant）”ポリマー鎖と共に還元工程に関
与することが可能な遷移金属を含む化合物、及び −窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、リン（Ｐ）又は硫黄（Ｓ）原子を含む化合物から
選択することができ、遷移金属を含む該化合物にσ結合を介して結合可能なリガ
ンド、ただし、遷移金属を含む該化合物と形成するポリマーの間の直接結合の形
成は避ける。 ハロゲン原子は好ましくは塩素又は臭素原子である。 この方法は特に特許出願ＷＯ ９７／１８２４７及びマチヤゼビスキー（Matyj
asezwski）他により、JACS、117、５６１４頁（１９９５）に公表された論文に
記載されている。
【０００９】 ニトロキシドとの反応によるフリーラジカル重合の技術は、生長するフリーラ
ジカル種をＣ−ＯＮＲ1Ｒ2型の結合の形でブロックすることから成り、ここで、
Ｒ1及びＲ2は相互に独立に２〜３０の炭素原子を含むアルキル基であるか又は窒
素原子と一緒になって４〜２０の炭素原子を含む環、例えば２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジル環を形成することができる。この重合技術は特に、Macrom
olecules 1997, 30巻, 4238-4242頁に公表された“ニトロキシ−官能化停止剤を
使用するアニオン重合によるニトロキシ−官能化ポリブタジエンの合成（Synthe
sis of nitroxy-functionalized polybutadiene by anionic polymerization）
”の論文、Macromol. Chem. Phys. 1998, Vol. 199, 923-935頁に公表された“
生きたフリーラジカル重合を経由する高分子エンジニアリング（Macromolecular engineering via living free radical polymerizations）”の論文又は特許出
願ＷＯ−Ａ−９９／０３８９４に記載されている。
【００１０】 ＲＡＦＴ（可逆性付加−断片化連鎖移動（reversible addition-fragmentatio
n chain transfer））重合技術は、生長するフリーラジカル種をＣ−Ｓ型の結合
の形でブロックすることから成る。ジチオ化合物、例えばチオベンゾエート、ジ
チオカルバメート又はキサンタンジスルフィドをこれに使用する。この技術は特
に特許出願ＷＯ−Ａ−９８／５８９７４及びMacromolecules, 1999, 32巻, 2071
-2074頁に公表された“生きたラジカル重合によって複合構造のブロックコポリ
マー及び他のポリマーに至るより多様な経路：ＲＡＦＴ法（A more versatile r
oute to block copolymers and other polymers of complex architecture by l
iving radical polymerization: the RAFT process）”の論文に記載されている
。 モノマー、プライマー、遷移金属を含む化合物及びリガンドの本質及び性質を
、当業者は所望の結果に従ってその一般的知識に基づいて選択する。 本発明で使用するコポリマーの固いブロックと柔らかいブロックのガラス転移
温度を、ＡＳＴＭ標準Ｄ３４１８−９７に従って、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で
測定する。
【００１１】 先に定義したブロックコポリマーが化粧品としての使用に有利な弾性特性を有
するためには、固いブロックと柔らかいブロックが相溶性であってはならず、す
なわち、 相互に非混和性でなければならない。この熱力学的な非混和性は、ポ
リマーネットワークの物理的架橋のための点として作用する固いブロック微小領
域の形成に絶対必要な条件である。これらの物理的な架橋点は高分子系に弾性特
性を与え、すなわち、少なくとも部分的に延伸後に元の状態に戻る性質を与える
。 上記のブロックコポリマーの弾性特性を特徴付ける物理的パラメーターはその
引っ張りに対する回復である。この回復を引っ張りクリープ試験によって決定し
、この試験は所定の長さまで試験片を急速に延伸し、次いで応力を取り除き、か
つ試験片の長さを測定することから成る。 本発明のブロックコポリマーの弾性特性を特徴付けるのに使用するクリープ試
験を以下のように行う： 使用する試験片は、コポリマーフィルムを厚さ５００±５０μm、８０mm×１
５mmに切断したストリップ状のものである。このコポリマーフィルムを、水又は
エタノール中の該コポリマーの６質量％溶液又は懸濁液を、２２±２℃の温度で
かつ５０±５％の相対湿度で乾燥することによって得る。
【００１２】 各片を５０±１mm離れたあご部に固定し、２０mm／分の速度（上記の温度及び
相対湿度の条件下において）で５０％（εmax）の長さまで、すなわち最初の長
さの１．５倍まで引き延ばす。次いで、引っ張り速度、すなわち２０mm／分の戻
し速度を与えて応力を取り除き、ゼロ負荷（εi）に戻った直後に試験片の伸び
（最初の長さに対する百分率で表して）を測定する。 即時回復（Ｒi）を以下の式に従って計算する： Ｒi（％）＝（（εmax−εi）／εmax）×１００ 即時回復の値は多くの因子、例えば固い又は柔らかいブロックの本質、数、配
置及び相対比率又はポリマーの分子量に依存する。本発明の弾性特性を有するブ
ロックコポリマーは、上記の条件下で測定して、５％〜１００％の、好ましくは
５％〜９５％の、より好ましくは１０％〜９０％の、さらには２０％〜８０％の
、理想的には５５％〜７８％の即時回復率（Ｒi）を有する。 本発明に従うと、各ブロックは一又は複数の異なる型のモノマーから成ること
ができ、すなわち、ホモポリマー型のブロック又はランダム若しくは交互コポリ
マー型のブロックであることができる。いくつかの異なるモノマーから成る可能
性があるとしても、各ブロックは唯一のガラス転移温度を有する。
【００１３】 本発明では、これらの二つの型のブロック、すなわち固いブロックと柔らかい
ブロックのガラス転移温度の差異は、好ましくは少なくとも２０℃に等しく、特
に２０〜１６０℃、特に５０℃以上、さらに５０℃〜１６０℃、理想的には１０
０℃以上、特に１００〜１６０℃である。 本発明の弾性特性を有するブロックエチレン系コポリマーを以下から選択する
ことができる： −式ＡＢのジブロックコポリマー、 −式ＡＢＡ又はＢＡＢのトリブロックコポリマー、及び −式（ＡＢ）n、Ｂ（ＡＢ）n又は（ＡＢ）nＡのポリブロックコポリマー 式中、Ａは先に定義した固いブロックを表し、Ｂは先に定義した柔らかいブロ
ックを表し、ｎは少なくとも２に等しく、好ましくは２又は３に等しく、同一ポ
リマーのブロックＡは同一又は異なることができ、かつ同一ポリマーのブロック
Ｂは同一又は異なることができる。 本発明では、構造ＡＢＡのトリブロックコポリマーを使用することが特に最も
好ましく、すなわち、ガラス転移温度が２０℃以上である二つの同一又は異なる
固いブロック（Ａ）から成り、２０℃より低いガラス転移温度を有する柔らかい
中央のブロック（Ｂ）を取り囲むコポリマーを使用することが最も好ましい。
【００１４】 ブロックＡ（固い）は、最終ブロックコポリマーの質量に対して好ましくは１
０質量％〜６０質量％、特に１５質量％〜５０質量％存在し、従ってブロックＢ
（柔らかい）は、最終ブロックコポリマーの質量に対して好ましくは４０質量％
〜９０質量％、特に５０質量％〜８５質量％存在する。 本発明に従って化粧品として使用する弾性特性を有するブロックエチレン系コ
ポリマーは、２０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも一つの固
いブロック及び、２０℃より低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも一
つの柔らかいブロックを含み、該ブロックは以下の式から選択する一又は複数の
エチレン系モノマーから誘導した単位から成る： （Ｉ） Ｒ1Ｒ2Ｃ＝ＣＲ3Ｒ4 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は相互に独立に、以下を表す： −水素又はハロゲン原子、 −一又は複数のハロゲン原子又は一又は複数のＯＨ基で置換されていてもよい
Ｃ1-20アルキル基、 −一又は複数のハロゲン原子で置換されていてもよい２〜１０の炭素原子を含
む直鎖又は分岐したα，β−不飽和アルケニル又はアルキニル基、 −一又は複数のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ3-8シクロアルキル基
、
【００１５】 −シアノ基、 −アリール基、 −一又は複数のＮ、Ｏ、Ｓ及びＰ原子を含む４員から１２員のへテロ環式基、 −基−Ｃ(＝Ｙ)Ｒ5、−ＣＨ2Ｃ(＝Ｙ)Ｒ5、−Ｃ(＝Ｙ)ＮＲ6Ｒ7、−ＹＣ(＝Ｙ
)Ｒ5、−ＮＲ6Ｃ(＝Ｙ)Ｒ5、−ＳＯＲ5、−ＳＯ2Ｒ5、−ＯＳＯ2Ｒ5、−ＮＲ8Ｓ
Ｏ2Ｒ5、−ＰＲ5 2、−Ｐ(＝Ｙ)Ｒ5 2、−ＹＰＲ5 2、−ＹＰ(＝Ｙ)Ｒ5 2又は追加の
Ｒ8で任意に四級化した−ＮＲ8 2、式中、 Ｙは基ＮＲ8、Ｓ又はＯを表し、 Ｒ5は任意にヒドロキシル化したＣ1-20アルキル、アルコキシ又はアルキル
チオ、任意にエーテル化したモノ−又はポリ（アルキレンオキシ）、ヒドロキシ
ル、−ＯＭ（Ｍ＝アルカリ金属）、アリールオキシ又はヘテロ環オキシ基を表し
、 Ｒ6及びＲ7は相互に独立して水素原子又はＣ1-20アルキル基を表すか又はそ
れに結合する窒素原子と共に３員から８員の環を形成し、かつ Ｒ8は水素原子又はＣ1-20アルキル又はアリール基を表す、
【００１６】 −基−Ｃ(＝Ｏ)−Ｘ−Ｒ9−Ｚ又は−Ｒ9−Ｚ、式中、 Ｒ9は飽和又は不飽和の、直鎖、分岐した又は環状の、任意にハロゲン化し
たＣ1-20炭化水素をベースとする、一又は複数のヘテロ原子を含んでもよい二価
の基を表し、 Ｘは基ＮＲ10又は酸素原子を表し、 Ｚは−Ｎ(Ｒ10)2、−Ｓ−Ｒ10又はＰ(Ｒ10)2基を表し、式中各Ｒ10は独立に
、飽和又は不飽和の、直鎖、分岐した又は環状の、任意にハロゲン化したＣ1-20 炭化水素をベースとする、一又は複数のヘテロ原子を含んでもよい基を表し、 Ｘ及びＺの窒素原子は、Ｃ1-20アルキル基でプロトン化又は四級化されてい
てもよい、 −基−Ｒ9−ＮＲ10−酸又は−Ｃ(＝Ｏ)−Ｘ−Ｒ9−ＮＲ10−酸、式中酸はカル
ボン酸、スルホン酸又はホスホン酸官能基を表し、Ｒ9及びＲ10はそれぞれ上記
の意味を有する、 −少なくとも一つのケイ素原子を含む基、特に−Ｒ−シロキサン、−ＣＯＮＨ
Ｒ−シロキサン、−ＣＯＯＲ−シロキサン又は−ＯＣＯ−Ｒ−シロキサン基、式
中ＲはＣ1-20アルキル、アルキルチオ又はアルコキシ、アリールオキシ又はヘテ
ロ環オキシ基である。
【００１７】 しかしながら、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン及び／又はイソ
プレン単位のみから成る柔らかいブロックを有するブロックコポリマーは、本発
明から排除される。 好ましくは、本発明の弾性特性を有するブロックエチレン系コポリマーの固い
ブロックは、以下から選択する一又は複数のエチレン系モノマーの単位から成る
： −アクリル酸又はメタクリル酸、 −直鎖、分岐した又は環状鎖を含むＣ1-20アルキルメタクリレート、例えばメ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート及びシ
クロヘキシルメタクリレート、 −Ｃ1-4ヒドロキシアルキルメタクリレート、例えば２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、 −ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル
及びｔ−ブチル安息香酸ビニル、
【００１８】 −ヘテロ環モノマー、例えばＮ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、
ビニル−Ｎ−(Ｃ1-6アルキル)ピロール、ビニルオキサゾール、ビニルチアゾー
ル、ビニルピリミジン及びビニルイミダゾール、 −（メタ）アクリルアミド、 −脂肪族、脂環式又は芳香族メタクリルアミド、例えばｔ−ブチルアクリルア
ミド及びジ(Ｃ1-4アルキル)メタクリルアミド、 −スチレン、 −置換スチレン、 −フルオロ基又はペルフルオロ基を含む（メタ）アクリル又はビニルモノマー
、例えばペルフルオロオクチルエチルメタクリレート、又はフルオロ又はペルフ
ルオロ基を含む（メタ）アクリルアミド、 −（メタ）アクリル又はビニルシリコーンモノマー、例えばメタクリルオキシ
プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、又はシリコーン（メタ）アクリ
ルアミド、
【００１９】 −任意に中和した又は四級化したアミン官能基を含むアクリル又はビニルモノ
マー、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチ
ルメタクリルアミド、ビニルアミン、ビニルピリジン及びジアリルジメチルアン
モニウムクロリド、 −例えばアミン官能基を含むエチレン系不飽和を含むモノマーを、不安定なハ
ロゲンを含むカルボン酸のナトリウム塩（例えばナトリウムクロロアセテート）
又は環状スルホン（例えばプロパンスルトン）で四級化して得られたエチレン系
カルボキシベタイン又はスルホベタイン。 挙げることができる好ましい固いブロックの例は、ポリ（メチルメタクリレー
ト）、ポリスチレン及びポリ（ペルフルオロオクチルエチルメタクリレート）ブ
ロックである。
【００２０】 好ましくは、本発明の弾性特性を有するブロックエチレン系コポリマーの柔ら
かいブロックは、以下から選択する一又は複数のエチレンモノマーから誘導する
単位から成る： −直鎖、分岐した又は環状鎖を含むＣ1-20アルキルアクリレート、例えばメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソブチルアクリレート及びｔ−ブチ
ルアクリレート、 −Ｃ6-20アリールアクリレート、 −Ｃ1-4ヒドロキシアルキルアクリレート、例えば２−ヒドロキシエチルアク
リレート及び２−ヒドロキシプロピルアクリレート、 −任意にエーテル化したヒドロキシル末端を含むモノ−、ジ−又はポリ（エチ
レングリコール）（メタ）アクリレート、例えばエチレングリコールの、ジエチ
レングリコールの又はポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、 −脂肪族、脂環式又は芳香族（メタ）アクリルアミド、例えばウンデシルアク
リルアミド又はＮ−オクチルアクリルアミド、 −ビニルエーテル、例えばビニルイソブチルエーテル、 −置換スチレン、 −フルオロ又はペルフルオロ基を含むアクリル又はビニルモノマー、例えばペ
ルフルオロアルキル鎖を含むアクリル酸エステル、例えばペルフルオロオクチル
エチルアクリレート、 −アクリル又はビニルシリコーンモノマー、例えばアクリルオキシプロピルポ
リジメチルシロキサン。
【００２１】 挙げることができる好ましい柔らかいブロックの例は、ポリ（ブチルアクリレ
ート）及びポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）ブロックである。 本発明で化粧品として使用するのに特に有利なポリマーは以下のものである： −ポリ（メチルメタクリレート―ｂ−ブチルアクリレート−ｂ−メチルメタク
リレート）トリブロックコポリマー −ポリ（メチルメタクリレート−ｂ−イソブチルアクリレート−ｂ−メチルメ
タクリレート）トリブロックコポリマー及び −ポリ（メチルメタクリレート−ｂ−ブチルアクリレート−ｂ−スチレン）ト
リブロックポリマー。 本発明の主題は、上記の弾性特性を有するブロックエチレン系コポリマーを含
む化粧組成物でもある。 これらの化粧組成物は、適切な、生理学的に受容可能な溶媒媒体中に溶解した
又は分散した形態にある、弾性のあるブロックエチレン系コポリマーを含む。
【００２２】 挙げることができるこのような溶媒の例は以下を含む：水、ケトン、例えばメ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン
、シクロヘキサノン又はアセトン、低級アルコール、例えばエタノール、イソプ
ロパノール、ジアセトンアルコール、２−ブトキシエタノール又はシクロヘキサ
ノール、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール又はペンチレングリコール、アルキレングリコールエーテル、例えばプロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート又はジプロピレングリコールモノブチルエーテル、Ｃ2-7アルキルア
セテート、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル又は酢酸
イソペンチル、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジメチルエーテル又はジク
ロロジエチルエーテル、アルカン、例えばデカン、ヘプタン、ドデカン又はシク
ロヘキサン、芳香族炭化水素、例えばトルエン及びキシレン、揮発性油、例えば
環状又は直鎖揮発性シリコーン油、炭化水素をベースとする揮発性油、例えばイ
ソパラフィン、又はフルオロ油。
【００２３】 弾性のあるブロックエチレン系コポリマーは、その化学構造に依存した濃度で
化粧組成物中に存在するが、特に化粧組成物の型に依存した濃度で存在する。一
般に、弾性特性のあるブロックコポリマーのこの濃度は、１質量％〜９９質量％
、好ましくは５％質量％〜５０質量％、さらには７質量％〜４０質量％である。 本発明の化粧組成物は、油、ゴム及び／又はワックスから成る脂肪相も含むこ
とができる。 室温（２５℃）で液状である化粧品として受容可能な油、脂肪物質は、炭化水
素をベースとしたもの及び／又はシリコーン及び／又はフルオロ油であることが
できる。これらは動物起源、植物起源、無機物起源又は合成物起源であることが
できる。 特に以下のものを単独又は混合物として挙げることができる： ・動物起源の炭化水素をベースとした油、例えばペルヒドロスクアレン、 ・炭化水素をベースとした植物油、例えばヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆
油、インゲン豆油、ブドウ種子油、落花生油、ヘントウ油、カロフィラム（calo
phyllum）油、パーム油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダ
ミア油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油及びシアバター、Ｃ4-10脂肪酸の液状
トリグリセリド、例えばヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリド、カプリル酸
／カプリン酸トリグリセリド、例えばステアリネリーズデュボワ（Stearineries
Dubois）社によって市販されているもの又はディナミノベル（Dynamit Nobel）
社によってMiglyol（登録商標）810、812及び818の名称で市販されているもの、
【００２４】 ・無機物又は合成物起源の直鎖又は分岐した炭化水素、例えば液状パラフィン
及びその誘導体、ワセリン、ポリデセン、パーセリン油、又は水素添加したポリ
イソブテン、例えばパーレム（parleam）、 ・合成エステル、特に −脂肪酸エステル、例えば式Ｒ3ＣＯＯＲ4の油、式中Ｒ3は７〜２９の炭素原
子を含む高級脂肪酸残基を表し、Ｒ4は３〜３０の炭素原子を含む炭化水素をベ
ースとする鎖を表す、例えばイソプロピルミリステート、２−エチルヘキシルパ
ルミテート、２−オクチルドデシルステアレート、２−オクチルドデシルエルケ
ート及びイソステアリルイソステアレート、 −ヒドロキシル化エステル、例えばイソステアリルラクテート、オクチルヒド
ロキシステアレート、オクチルドデシルヒドロキシステアレート、ジイソステア
リルマレート及びトリイソセチルシトレート、 −ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノエート、ネオ
ペンチルグリコールジヘプタノエート、ジエチレングリコールジイソノナノエー
ト及びペンタエリスリトールエステル、
【００２５】 ・１２〜２６の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノール
、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデ
カノール及びオレイルアルコール、 ・部分的にフッ素化した及び／又はケイ素化した炭化水素をベースとする油、 ・シリコーン油、例えば揮発性又は非揮発性、直鎖又は環状ポリジメチルシロ
キサン、アルキルジメチコーン、任意にフッ素化した脂肪族及び／又は芳香族基
又はヒドロキシル、チオール及び／又はアミン基のような官能基で変性したシリ
コーン、及びフェニルシリコーン油、例えばポリフェニルメチルシロキサン又は
フェニルトリメチコーン。 使用する油は揮発性及び／又は非揮発性であることができる。“揮発性”とい
う用語は、油を適用した支持体から室温で蒸発することが可能な油を意味し、換
言すれば２５℃かつ１気圧において測定可能な０Paより大きい蒸気圧、特に０．
１３〜４００００Paの範囲の蒸気圧を有する油を意味する。特に揮発性のシリコ
ーン油、例えば環状又は直鎖揮発性シリコーン及びシクロコポリマーを挙げるこ
とができる。炭化水素をベースとする揮発性油、例えばイソパラフィン及び揮発
性フルオロ油も挙げることができる。
【００２６】 使用可能な化粧品として受容可能なゴム及び／又はワックスのうち以下を挙げ
ることができる： ・シリコーンゴム、 ・動物、植物、無機物又は合成物起源のワックス、例えば微結晶ワックス、パ
ラフィン、流動パラフィン、ワセリン、オゾケライト、リグニンワックス、蜜ロ
ウ、ラノリン及びその誘導体、キャンデリラワックス、オーリカリーワックス、
カルナウバワックス、木ロウ、ココアバター、コルク繊維ワックス、サトウキビ
ワックス、２５℃で固形の水素添加した油、室温で固形の脂肪エステル及びグリ
セリド、ポリエチレンワックス、フィッシャー−トロピシュ合成で得られたワッ
クス及びラノリン、 ・シリコーンワックス、及び ・フルオロワックス。
【００２７】 本発明の化粧組成物は、一又は複数の増粘剤、一又は複数のフィルム−形成性
ポリマー及び／又は一又は複数の可塑剤も含むことができる。 顔料及び／又は真珠光沢剤及び／又は充填剤より成る粒子相も、本発明の化粧
組成物に存在させることができる。 “顔料”という用語を、白色又は着色した無機又は有機の粒子で、組成物を着
色又は不透明化することを意図する粒子を意味すると理解すべきである。例えば
、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム又は二酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化鉄又
は酸化クロム、フェリックブルー、クロム水和物、カーボンブラック、ウルトラ
マリーン（アルミノシリケートポリスルフィド）、マンガンピロホスフェート及
び金属粉末、例えば銀又はアルミニウム粉末を挙げることができる。レーキ、例
えばカルシウム、バリウム、アルミニウム又はジルコニウム塩を挙げることがで
きる。これらの顔料は一般に、最終組成物の０質量％〜１５質量％の割合で、好
ましくは８質量％〜１０質量％の割合で存在する。
【００２８】 本発明では、“充填剤”という用語は、無色又は白色の、無機又は有機の、ラ
メラ状の又はラメラ状でない粒子であって、組成物にボディ又は剛性を与え及び
／又はメーキャップの柔らかさ、マット効果及び均一さを与える意図のものを意
味している。本発明の化粧組成物で使用することができる充填剤を、例えば以下
から選択する：タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロン粉末、ポリエチレ
ン粉末、テフロン（登録商標）、デンプン、窒化ホウ素、ポリマーミクロスフェ
ア、例えばノーベルインダストリー（Nobel Industrie）社のExpancel（登録商
標）又はダウコーニング（Dow Corning）社のPolytrap（登録商標）、シリコー
ン樹脂ミクロビーズ、例えば東芝社のTospearls（登録商標）、沈降炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、及びＣ8-22のカルボン酸から
誘導した金属石鹸。 充填剤は一般に、化粧組成物の最終質量に対して０質量％〜８０質量％、好ま
しくは５質量％〜１５質量％の割合で存在する。
【００２９】 “真珠光沢剤”という用語は、光を反射する真珠色の粒子を意味すると解すべ
きである。例えば、天然真珠母、酸化チタンを、酸化鉄を、天然顔料を、又はビ
スマスオキシクロリドを被覆したマイカ、及び着色したチタニウムマイカも挙げ
ることができる。 真珠光沢剤は一般に、最終化粧組成物の質量の０質量％〜２０質量％の比率で
、好ましくは８質量％〜１５質量％の比率で存在する。 組成物は化粧品で通常使用する数種類の以下の添加物を含むことができる：抗
酸化剤、芳香剤、精油、保存剤、親油性又は親水性の化粧品として活性な剤、湿
潤剤、ビタミン、着色剤、必須脂肪酸、スフィンゴ脂質、自己日焼け剤、日焼け
防止剤、消泡剤、封鎖剤、抗酸化剤又はフリーラジカル除去剤。 いうまでもなく、当業者は、本発明に従う組成物の有利な性質が意図する添加
によって悪影響を受けないか実質的に受けないように、任意の添加化合物を十分
に注意して選択する。
【００３０】 上記の弾性のあるブロックコポリマーを含む本発明の化粧組成物は、化粧品が
通常とるいかなる形態であってもよく、すなわち、ローション、懸濁物、分散物
、任意に増粘した又はゲル化した有機、水性又は水性−アルコール性溶液、ムー
ス、スプレー、水中油型、油中水型又は多層乳剤、フリーの、コンパクト又はキ
ャストパウダー、固形又は無水ペーストであってもよい。 本組成物は、特にケア用、衛生用及び／又はメーキャップ用製品であることが
できる。本発明の化粧組成物の好ましい態様の代表は、ヘア組成物、特にスタイ
リング組成物、例えばスタイリングラッカー、ジェル又はシャンプー、マニキュ
ア液及び顔、ボディ又は外皮（爪、まつげ、眉毛又は毛髪）用メーキャップ組成
物、例えばアイシャドウ、フェイスパウダー、アイライナー、マスカラ、フリー
又はコンパクトパウダー、ファンデーション、着色クリーム、口紅、シミ隠蔽ス
ティック等である。 以下の実施例は本発明を説明するものであり、本発明を何ら制限する性質のも
のではない。
【００３１】
【実施例】
実施例１ 二官能性重合プライマーの製造 二官能性プライマーを以下の反応図式に従って製造する： ＨＯ−(ＣＨ2)4−ＯＨ＋２Ｃ(ＣＨ3)2(Ｂｒ)−Ｃ(＝Ｏ)Ｂｒ ＴＨＦ／トリエチルアミン →(ＣＨ3)2ＢｒＣ−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−(ＣＨ2)4−Ｏ−Ｃ(＝Ｏ)−Ｃ(ＣＨ3)2Ｂｒ これを実施するために、１８ｇ（０．２モル）の１，４−ブタジエンを１００
ｇのテトラヒドロフランと混合し、この混合物を室温で１０分間平衡させる。次
いで４０．４ｇ（０．４モル）のトリエチルアミンを３０分かけてゆっくり加え
て、溶液の温度が急に上昇しないようにする。次いで９２ｇ（０．４モル）の２
−ブロモイソブチリルブロミドを、５℃に冷却しつつ３時間にわたって非常にゆ
っくり添加する。この添加の間、反応溶液が次第に黄色くなるのが分かる。攪拌
を２５℃で一夜続け、次いで温度を放置して室温まで徐々に戻す。 ＴＨＦを留去して反応溶液を濃縮し、残渣を水から沈殿させる。次いで水相を
３回エチルエーテルで抽出し、その後エーテル相を硫酸マグネシウム上で乾燥す
る。 エーテルを留去後、６３ｇのビス（ｎ−ブチル１，４−ブロモイソブチレート
）が得られ、これは８０％の収率に相当する。
【００３２】 実施例２ ポリ（メチルメタクリレートｂ−ブチルアクリレート−ｂ−メチルメタクリレ
ート）トリブロックコポリマーの製造 工程Ｉ：アクリル酸ブチルの重合 実施例１で製造した二官能性プライマー０．０７８ｇ（２×１０-4モル）、Ｃ
ｕＢｒ２．９×１０-4モル、２，２'−ビピリジン５．７×１０-4モル及び３０
ｇのアクリル酸ブチルを、無酸素下で窒素導入口を有する密閉反応器中で一緒に
混合する。１２０℃の温度で窒素雰囲気下に混合物を加熱し、窒素導入口を閉鎖
し、この温度を５時間保つ。 工程II：メタクリル酸メチルの重合 次いで反応混合物に１２ｇのメタクリル酸メチルを添加し、混合物を１２０℃
で３時間反応させ、次いで室温まで放冷する。４２ｇの粘稠な緑色の溶液が得ら
れ、これを約１００mlのジクロロメタンに溶解させる。このポリマー溶液を中性
アルミナベッドに通し、次いで５倍容量のメタノール／水（８０／２０）混合物
から透明な溶液を沈殿させる。 この結果ペーストの形態で３７ｇのポリマーが得られ、これは９０質量％の収
率に相当する。 ペーストを熱ヘプタンで洗浄して存在する残渣モノマーをそれから除去する。 質量平均及び数平均分子量を、ゲル浸透液体クロマトグラフィーで決定する（
ＴＨＦ溶媒、直鎖のポリスチレン標準でキャリブレーション曲線を作成する）。
数平均分子量（Ｍｎ）は５１，９００であり、質量平均分子量（Ｍｐ）は１１４
，５００である。 コポリマーは二つのガラス転移温度Ｔｇを示し、第１のそれは−４７℃でポリ
ブチルアクリレートブロックによるものであり、第２のそれは７０℃でポリ（メ
チルメタクリレート）ブロックによるものである。 コポリマーの即時回復は７５％である。
【００３３】 実施例３ ラッカーの製造 エタノール中に実施例２で製造したポリマーを９質量％含む溶液１００ｇと噴
射剤ガスとしてジメチルエタノール７５gでエーロゾルを製造する。 １８cmの長さの褐色がかった栗色の一束の毛髪に該組成物をスプレーし、０（
劣る）から５（優秀）までの５段階を使用して５人のパネルにより束のヘアスタ
イルの保持及び柔軟性を評価する。束のヘアスタイルの保持に対して段階４が得
られ、かつ束の柔軟性に対して段階４が得られる。
【００３４】 実施例４ マニキュア液の製造 酢酸エチル中に、実施例２で得られたポリマーを２５質量％の割合で溶解させ
る。 溶液を通常のやり方で爪に適用する。乾燥したマニキュアは経時変化に対
して良好な耐久性を示す。それは摩滅することなくかつ光沢を保持する。それは
標準的なアセトンをベースとする溶媒で直ちに除去される。
【手続補正書】
【提出日】平成１４年４月１６日（２００２．４．１６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/20 Ｃ０８Ｋ 3/20 5/00 5/00 Ｃ０８Ｌ 53/00 Ｃ０８Ｌ 53/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＣ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ， ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，Ｉ Ｎ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ， ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4C083 AC102 AC241 AD091 AD092 AD611 BB41 BB45 BB46 BB47 BB49 CC11 CC28 CC36 DD08 DD21 DD22 DD27 DD32 DD33 DD34 DD39 DD42 EE07 EE28 4J002 AE052 BP031 CH052 CP032 DA038 DE026 DE098 DE108 DE118 DE138 DJ008 EA016 EA036 EC036 EC046 EC067 ED026 ED046 EE036 EH036 EH037 EW038 FD010 FD038 FD098 FD200 FD208 FD328 GB00 HA04 HA05 HA07 HA08 4J026 HA06 HA10 HA11 HA19 HA20 HA38 HB06 HB10 HB11 HB38 HB48 HB50 HC06 HC10 HC11 HC19 HC20 HC38 HE01 HE02 HE05

Claims (35)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下を含む弾性特性を有するブロックエチレン系コポリマー
    の化粧品への使用： (a) 一又は複数のエチレン系モノマーから誘導した単位から成り、２０℃以上
    のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも一つの固いブロック、及び (b) 一又は複数のエチレン系モノマーから誘導した単位から成り、２０℃より
    低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも一つの柔らかいブロック、 ここで、該コポリマーは、５％〜１００％の即時回復を有するフィルムの製造を
    可能にし、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン及び／又はイソプレン
    単位のみから成る柔らかいブロックを有するブロックコポリマーを排除している
    。
  2. 【請求項２】 弾性特性を有するブロックエチレン系コポリマーが制御フリ
    ーラジカル重合によって得られるポリマーであることを特徴とする、請求項１に
    記載された使用。
  3. 【請求項３】 固いブロックが２０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し
    かつ以下から選択する一又は複数のエチレン系モノマーから誘導する単位から成
    ることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用：アクリル酸又はメタクリル
    酸、直鎖、分岐した又は環状鎖を含むＣ1-20アルキルメタクリレート、Ｃ1-4ヒ
    ドロキシアルキルメタクリレート、ビニルエステル、ヘテロ環モノマー、（メタ
    ）アクリルアミド、脂肪族、脂環式又は芳香族メタクリルアミド、スチレン、置
    換スチレン、フルオロ基又はペルフルオロ基を含む（メタ）アクリル又はビニル
    モノマー又はフルオロ基若しくはペルフルオロ基を含む（メタ）アクリルアミド
    、（メタ）アクリル又はビニルシリコーンモノマー又はシリコーン（メタ）アク
    リルアミド、任意に中和した又は四級化したアミン官能基を含むアクリル又はビ
    ニルモノマー、及びエチレン系カルボキシベタイン又はスルホベタイン。
  4. 【請求項４】 柔らかいブロックが２０℃より低いガラス転移温度（Ｔｇ）
    を有しかつ以下から選択する一又は複数のエチレンモノマーから誘導する単位か
    ら成ることを特徴とする、先の請求項１ないし３の１項に記載の使用：直鎖、分
    岐した又は環状鎖を含むＣ1-20アルキルアクリレート、Ｃ6-20アリールアクリレ
    ート、Ｃ1-4ヒドロキシアルキルアクリレート、任意にエーテル化したヒドロキ
    シル末端を含むモノ−、ジ−又はポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレ
    ート、脂肪族、脂環式又は芳香族（メタ）アクリルアミド、ビニルエーテル、置
    換スチレン、フルオロ又はペルフルオロ基を含むアクリル又はビニルモノマー、
    及びアクリル又はビニルシリコーンモノマー。
  5. 【請求項５】 ブロックエチレン系コポリマーを以下から選択することを特
    徴とする、先の請求項１ないし４のいずれか１項に記載の使用：式ＡＢのジブロ
    ックコポリマー、式ＡＢＡ又はＢＡＢのトリブロックコポリマー、及び式（ＡＢ
    ）n、Ｂ（ＡＢ）n又は（ＡＢ）nＡのポリブロックコポリマー 式中、各Ａは室温（２０℃）以上のガラス転移温度を有する固いブロックを表し
    、各Ｂは室温（２０℃）より低いガラス転移温度を有する柔らかいブロックを表
    し、ｎは少なくとも２に等しく、好ましくは２又は３に等しく、同一ポリマーの
    ブロックＡは同一又は異なることができ、かつ同一ポリマーのブロックＢは同一
    又は異なることができる。
  6. 【請求項６】 エチレン系コポリマーが式ＡＢＡのトリブロックコポリマー
    であり、式中、各Ａが独立に室温（２０℃）以上のガラス転移温度を有する固い
    ブロックを表しかつＢが室温（２０℃）より低いガラス転移温度を有する柔らか
    いブロックを表すことを特徴とする、請求項５に記載の使用。
  7. 【請求項７】 ブロックエチレン系コポリマーを以下から選択することを特
    徴とする、先の請求項１ないし６のいずれか１項に記載の使用： −ポリ（メチルメタクリレート―ｂ−ブチルアクリレート−ｂ−メチルメタク
    リレート）トリブロックコポリマー −ポリ（メチルメタクリレート−ｂ−イソブチルアクリレート−ｂ−メチルメ
    タクリレート）トリブロックコポリマー及び −ポリ（メチルメタクリレート−ｂ−ブチルアクリレート−ｂ−スチレン）ト
    リブロックポリマー。
  8. 【請求項８】 固いブロックＡが柔らかいブロックＢと非相溶性であること
    、すなわち非混和性であることを特徴とする、先の請求項１ないし７のいずれか
    １項に記載の使用。
  9. 【請求項９】 固いブロックと柔らかいブロックとのガラス転移温度の間の
    差異が少なくとも２０℃に等しく、好ましくは５０℃より大きく、理想的には１
    ００℃より大きいことを特徴とする、先の請求項１ないし８のいずれか１項に記
    載の使用。
  10. 【請求項１０】 ブロックポリマーの即時回復が５％〜９５％、好ましくは
    １０％〜９０％、特に２０％〜８０％、理想的には５５％〜７８％であることを
    特徴とする、先の請求項１ないし９のいずれか１項に記載の使用。
  11. 【請求項１１】 最終ブロックコポリマーの質量に対してブロックＡが１０
    質量％〜６０質量％、特に１５質量％〜５０質量％存在し、かつブロックＢが最
    終ブロックコポリマーの質量に対して４０質量％〜９０質量％、特に５０質量％
    〜８５質量％存在することを特徴とする、先の請求項１ないし１０のいずれか１
    項に記載の使用。
  12. 【請求項１２】 以下を含む弾性特性を有する少なくとも一つのブロックエ
    チレン系コポリマーを生理学的に受容可能な媒体中に含む化粧組成物： (a) 一又は複数のエチレン系モノマーから誘導した単位から成り、２０℃以上
    のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも一つの固いブロック、及び (b) 一又は複数のエチレン系モノマーから誘導した単位から成り、２０℃より
    低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも一つの柔らかいブロック、 ここで、該コポリマーは、５％〜１００％の即時回復を有するフィルムの製造を
    可能にし、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン及び／又はイソプレン
    単位のみから成る柔らかいブロックを有するブロックコポリマーを排除している
    。
  13. 【請求項１３】 弾性特性を有するブロックエチレン系コポリマーが制御フ
    リーラジカル重合によって得られるポリマーであることを特徴とする、請求項１
    ２に記載された化粧組成物。
  14. 【請求項１４】 固いブロックが２０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有
    しかつ以下から選択する一又は複数のエチレン系モノマーから誘導する単位から
    成ることを特徴とする、請求項１２又は１３に記載の化粧組成物：アクリル酸又
    はメタクリル酸、直鎖、分岐した又は環状鎖を含むＣ1-20アルキルメタクリレー
    ト、Ｃ1-4ヒドロキシアルキルメタクリレート、ビニルエステル、ヘテロ環モノ
    マー、（メタ）アクリルアミド、脂肪族、脂環式又は芳香族メタクリルアミド、
    スチレン、置換スチレン、フルオロ基又はペルフルオロ基を含む（メタ）アクリ
    ル又はビニルモノマー又はフルオロ基若しくはペルフルオロ基を含む（メタ）ア
    クリルアミド、（メタ）アクリル又はビニルシリコーンモノマー又はシリコーン
    （メタ）アクリルアミド、任意に中和した又は四級化したアミン官能基を含むア
    クリル又はビニルモノマー、及びエチレン系カルボキシベタイン又はスルホベタ
    イン。
  15. 【請求項１５】 柔らかいブロックが２０℃より低いガラス転移温度（Ｔｇ
    ）を有しかつ以下から選択する一又は複数のエチレンモノマーから誘導する単位
    から成ることを特徴とする、請求項１２ないし１４の１項に記載の化粧組成物：
    直鎖、分岐した又は環状鎖を含むＣ1-20アルキルアクリレート、Ｃ6-20アリール
    アクリレート、Ｃ1-4ヒドロキシアルキルアクリレート、任意にエーテル化した
    ヒドロキシル末端を含むモノ−、ジ−又はポリ（エチレングリコール）（メタ）
    アクリレート、脂肪族、脂環式又は芳香族（メタ）アクリルアミド、ビニルエー
    テル、置換スチレン、フルオロ又はペルフルオロ基を含むアクリル又はビニルモ
    ノマー、及びアクリル又はビニルシリコーンモノマー。
  16. 【請求項１６】 ブロックエチレン系コポリマーを以下から選択することを
    特徴とする、請求項１２ないし１５のいずれか１項に記載の化粧組成物：式ＡＢ
    のジブロックコポリマー、式ＡＢＡ又はＢＡＢのトリブロックコポリマー、及び
    式（ＡＢ）nのポリブロックコポリマー 式中、各Ａは室温（２０℃）以上のガラス転移温度を有する固いブロックを表し
    、各Ｂは室温（２０℃）より低いガラス転移温度を有する柔らかいブロックを表
    し、ｎは少なくとも２に等しく、好ましくは２又は３に等しく、同一ポリマーの
    ブロックＡは同一又は異なることができ、かつ同一ポリマーのブロックＢは同一
    又は異なることができる。
  17. 【請求項１７】 エチレン系コポリマーが式ＡＢＡのトリブロックコポリマ
    ーであり、式中、各Ａが独立に室温（２０℃）以上のガラス転移温度を有する固
    いブロックを表しかつＢが室温（２０℃）より低いガラス転移温度を有する柔ら
    かいブロックを表すことを特徴とする、請求項１２ないし１６のいずれか１項に
    記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 固いブロックＡが柔らかいブロックＢと非相溶性であるこ
    と、すなわち非混和性であることを特徴とする、請求項１２ないし１７のいずれ
    か１項に記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 エチレン系コポリマーを以下から選択することを特徴とす
    る、請求項１２ないし１８のいずれか１項に記載の化粧組成物： −ポリ（メチルメタクリレート―ｂ−ブチルアクリレート−ｂ−メチルメタク
    リレート）トリブロックコポリマー −ポリ（メチルメタクリレート−ｂ−イソブチルアクリレート−ｂ−メチルメ
    タクリレート）トリブロックコポリマー及び −ポリ（メチルメタクリレート−ｂ−ブチルアクリレート−ｂ−スチレン）ト
    リブロックポリマー。
  20. 【請求項２０】 固いブロックと柔らかいブロックとのガラス転移温度の間
    の差異が少なくとも２０℃に等しく、好ましくは５０℃より大きく、理想的には
    １００℃より大きいことを特徴とする、請求項１２ないし１９のいずれか１項に
    記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 弾性特性を有するブロックポリマーの即時回復が５％〜９
    ５％、好ましくは１０％〜９０％、特に２０％〜８０％、理想的には５５％〜７
    ８％であることを特徴とする、請求項１２ないし２０のいずれか１項に記載の組
    成物。
  22. 【請求項２２】 最終ブロックコポリマーの質量に対してブロックＡが１０
    質量％〜６０質量％、特に１５質量％〜５０質量％存在し、かつブロックＢが最
    終ブロックコポリマーの質量に対して４０質量％〜９０質量％、特に５０質量％
    〜８５質量％存在することを特徴とする、請求項１２ないし２１のいずれか１項
    に記載の組成物。
  23. 【請求項２３】 化粧組成物が、弾性特性を有するブロックコポリマーを１
    質量％〜９９質量％、好ましくは５質量％〜５０質量％、最も特定的には７質量
    ％〜４０質量％含むことを特徴とする、請求項１２ないし２２のいずれか１項に
    記載の化粧組成物。
  24. 【請求項２４】 生理学的に受容可能な媒体が以下から選択する一又は複数
    の適切な溶媒を含むことを特徴とする、請求項１２ないし２３のいずれか１項に
    記載の組成物：水、ケトン、アルコール、アルキレングリコール、アルキレング
    リコールエーテル、Ｃ2-7アルキルアセテート、エーテル、アルカン、芳香族炭
    化水素、アルデヒド及び揮発性油。
  25. 【請求項２５】 生理学的に受容可能な媒体がさらに、動物、植物、無機又
    は合成起源の、室温で液状又は固形である脂肪物質を含む脂肪相を含むことを特
    徴とする、請求項１２ないし２４のいずれか１項に記載の化粧組成物。
  26. 【請求項２６】 生理学的に受容可能な媒体がさらに、一又は複数の増粘剤
    、一又は複数のフィルム−形成性ポリマー及び／又は一又は複数の可塑剤を含む
    ことを特徴とする、請求項１２ないし２５のいずれか１項に記載の化粧組成物。
  27. 【請求項２７】 生理学的に受容可能な媒体がさらに、顔料及び／又は真珠
    光沢剤及び／又は充填剤を含むことを特徴とする、請求項１２ないし２６のいず
    れか１項に記載の化粧組成物。
  28. 【請求項２８】 生理学的に受容可能な媒体がさらに、一又は複数の添加剤
    、例えば以下のものを含むことを特徴とする、請求項１２ないし２７のいずれか
    １項に記載の化粧組成物：抗酸化剤、芳香剤、精油、保存剤、親油性又は親水性
    の化粧品として活性な剤、湿潤剤、ビタミン、着色剤、必須脂肪酸、スフィンゴ
    脂質、自己日焼け剤、日焼け防止剤、消泡剤、封鎖剤、抗酸化剤又はフリーラジ
    カル除去剤。
  29. 【請求項２９】 化粧組成物が以下の形態にあることを特徴とする、請求項
    １２ないし２８のいずれか１項に記載の化粧組成物：ローション、懸濁物、分散
    物、任意に増粘した又はゲル化した有機、水性又は水性−アルコール性溶液、ム
    ース、スプレー、水中油型、油中水型又は多層乳剤、フリーの、コンパクト又は
    キャストパウダー、固形又は無水ペースト。
  30. 【請求項３０】 化粧組成物がヘアラッカーであることを特徴とする、請求
    項１２ないし２９のいずれか１項に記載の化粧組成物。
  31. 【請求項３１】 化粧組成物がマニキュア液であることを特徴とする、請求
    項１２ないし２９のいずれか１項に記載の化粧組成物。
  32. 【請求項３２】 化粧組成物がメーキャップ組成物であることを特徴とする
    、請求項１２ないし２９のいずれか１項に記載の化粧組成物。
  33. 【請求項３３】 ヘアラッカーのスタイリング力及び柔軟性を改善するため
    の、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の使用。
  34. 【請求項３４】 マニキュアの衝撃強さを増強するための、請求項１ないし
    １１のいずれか１項に記載の使用。
  35. 【請求項３５】 メーキャップ組成物の保持を改善するための、請求項１な
    いし１１のいずれか１項に記載の使用。
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