CN1708279A - 包含嵌段聚合物的有光泽抗迁移组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及含有化妆品可接受的有机液体介质和成膜、线型烯嵌段聚合物的化妆品组合物，所述聚合物为这样的聚合物：当它以足量存在于所述组合物中时，所述组合物一旦铺展于支持物上，其沉积物于20°的平均光泽度为30％或30％以上，且所述组合物的迁移指数为40％或40％以下。

Description

包含嵌段聚合物的有光泽抗迁移组合物

本发明涉及用于化妆或护理皮肤的化妆品组合物，所述皮肤包括头皮、人面部皮肤和身体皮肤及人唇或覆盖物，如头发、睫毛或眉毛，所述化妆品组合物包含化妆品可接受的有机液体介质和特殊嵌段聚合物。

“抗迁移”唇部和皮肤化妆用组合物为具有形成不迁移沉积物优势的组合物，或在其所接触的支持物上(玻璃、衣服、香烟或织物)不留痕迹和斑点(至少部分)的组合物。

已知的抗迁移组合物基于硅树脂及挥发性硅油，虽然具有改善耐久力的性能，但具有以下缺点：当挥发性硅油挥发完后，随时间迁移在皮肤及唇上留下一层不舒服的膜(干和绷紧的感觉)并且几乎无光泽。

但是，特别为在唇部或眼皮着色上，如今妇女们寻找既有光泽同时又抗迁移的产品。

仍然对不仅具有较好的耐久力，而且抗迁移和有光泽的化妆产品存在需求。

先有技术Procter & Gamble公司的专利申请WO-A-97/17057提出了提高光泽度和增强抗迁移组合物舒适感的方法，所述方法包括应用两种组合物，一种覆盖在另一种上。但是，仍然感到这些产品不舒服。另外，对一些消费者来说，应用两种组合物可能是不可接受的。

本发明的目的是提供一种配制具有出色“抗迁移”性能及光泽性能的化妆用产品(特别是化妆品)的新方法。

与专利申请WO-A-97/17057的产品相比，该产品特别具有仅一种组合物的优势。

按本发明得到的产品，特别是唇部产品具有优异的抗迁移、耐久力性能及无干枯感。

本发明主题之一为具光泽、抗迁移皮肤和/或唇和/或覆盖物的护理用或化妆用组合物，该组合物含有成膜、线型嵌段烯聚合物。本发明人出人意料地发现，应用该嵌段聚合物可获得具光泽、抗迁移组合物。本发明组合物也具有较强耐久力的优势。

本发明组合物可特别组成护发产品，或具有护理和/或治疗性质的用于人身体、唇或覆盖物的化妆产品。尤其可组成唇膏或增光唇膏、眼影膏、防侵蚀产品(attack to product)、睫毛油、眼线膏、人工皮肤晒黑产品、任选色彩的护理或防护膏、染发产品或护发产品。

更具体地讲，本发明主题为含化妆品可接受的有机液体介质及成膜线型烯嵌段聚合物的化妆品组合物，所述聚合物为这样的聚合物，当它以足量存在于组合物时：

-所述组合物一旦铺展于支持物上，其沉积物于20°的平均光泽度大于或等于30％，和

-迁移指数小于或等于40％。

优选本发明组合物为免洗组合物。

本发明也涉及包含有机液体介质和至少一种下述嵌段聚合物的化妆品组合物。

组合物的平均光泽度

术语“平均光泽度”指可用光泽计通过下述方法常规测量的光泽度。

厚度介于50μm-150μm之间的组合物涂层用自动涂敷器具涂布在Form 1A Penopac的Leneta牌对比卡上。该涂层至少覆盖板的白色背景。于30℃温度将沉积物放置干燥24小时，然后用micro Tri-Gloss的Byk Gardner牌光泽计测量白色背景上20°的光泽度。

重复该测量(在0-100之间)至少三次，平均光泽度为至少三次测量的平均值。

于20°测量的组合物的平均光泽度大于或等于30％比较理想，更好大于或等于35％，还更好大于或等于40％，更特别好大于或等于45％，还更特别好大于或等于50％，甚至还更特别好大于或等于55％，和最好大于或等于60％。

于60°测量的、一旦涂布在支持物上的组合物的平均光泽度优选大于或等于50％，更好大于或等于60％，还更好大于或等于65％，甚至还更好大于或等于70％，更特别好大于或等于75％，还更特别好大于或等于80％，甚至还更特别好大于或等于85％或最好大于或等于90％。

60°的平均光泽度按下述方法测量。光泽度可以常规方式、通过下述方法用光泽计测量。

厚度介于50μm-150μm之间的组合物涂层用自动涂敷器具涂布在Form 1A Penopac的Leneta牌对比卡上。该涂层至少覆盖对比卡的白色背景。于30℃温度将沉积物放置干燥24小时，然后用microTri-Gloss的Byk Gardner牌光泽计测量白色背景上60°的光泽度。

重复该测量(在0-100之间)至少三次，平均光泽度为至少三次测量的平均值。

根据一个实施方案，于20°测量的组合物平均光泽度优选大于或等于35％，更优选40％、45％或50％，和/或于60°测量的组合物平均光泽度优选大于或等于65％、70％或75％。在该实施方案中，组合物最好组成液体唇膏。

组合物的迁移指数

本发明组合物的迁移指数优选小于或等于40％。更优选迁移指数小于或等于30％，还更优选小于或等于20％，特别更优选小于或等于15％，还特别更优选小于或等于10％，甚至还特别更优选小于或等于5％，和最优选小于或等于2％。

迁移指数可按下述方法测量。

一面具粘性的聚乙烯泡沫支持物(40mm×70mm的长方形，厚3mm)，其密度为33Kg/m³(Joint Technique Lyonnais Ind公司以RE40×70EP3名称出售)，于温度保持在40℃的热板上预热，使该支持物表面温度维持在33℃±1℃。

通过用细刷涂布将组合物施用于支持物整个非粘性表面以获得约15μm的组合物沉积物，同时将支持物置于热板上，然后使支持物放置干燥30分钟。

干燥后，支持物通过其具粘性面粘到直径20mm并装有螺纹距的砧上。然后用直径18mm的打孔机切该支持物/沉积物组合。然后将该砧旋至装备有可伸长的测试仪器(来自Someco公司的Imada DPS-20)的印刷机(来自Someco公司的Statif Manuel Imada SV-2)上。

将80g/m²白色影印纸置于印刷机板上，然后该支持物/沉积物组合以2.5Kg的压力在纸上压30秒。移开支持物/沉积物组合后，一些沉积物转移到纸上。然后用Minolta CR300色度计测量转移到纸上的沉积物颜色，用色度参数L^★、a^★、b^★表征颜色。测定所用普通纸颜色的色度参数L^★ ₀、a^★ ₀和b^★ ₀。

然后，通过以下公式确定被转移沉积物的颜色相对于普通纸颜色之色差ΔE1：

此外，通过直接将组合物应用于与上述所用相同的纸上，制备总迁移标准：于室温(25℃)，用细刷涂布组合物以获得约15μm组合物沉积物，然后使沉积物于室温(25℃)放置干燥30分钟。干燥后，直接测量相应于总迁移标准颜色的置于纸上的沉积物颜色的色度参数L^★′、a^★′和b^★′。测定所用普通纸颜色的色度参数L^★′₀、a^★′₀和b^★′₀。

然后通过以下公式确定总迁移标准颜色相对于普通纸颜色之色差ΔE2：

以百分率表示的组合物迁移等于以下比率：

                    100×ΔE1/ΔE2

连续在4个支持物上进行测量，迁移值相应于4个支持物四次测量的平均值。迁移指数等于这四次测量的平均值。

本发明也涉及皮肤和/或唇和/或覆盖物的化妆方法，该方法包括施用如上定义的组合物于皮肤和/或唇和/或覆盖物。

本发明组合物可施用于面部和头皮皮肤，可施用于身体、粘膜皮肤，如唇和下眼皮内，和施用于覆盖物，如睫毛、头发、眉毛甚至体毛。

本发明也涉及在化妆品组合物中使用足量嵌段聚合物，以赋予所述组合物沉积物光泽和抗迁移性能。

本发明也涉及如上定义组合物在改善用于皮肤和/或唇和/或覆盖物上的化妆品光泽度的化装品用途。

该组合物最好含有小比例常规使用的油以赋予光泽，这些油一般具粘性。本发明组合物最好含有小于30％、优选小于25％、更优选小于20％和最优选小于15％的至少一种亮光油。

术语“油”指以所有比例均不与水互溶的化合物，而且该化合物在室温(25℃)和常压(760mmHg)下为液体。

所述亮光油具有例如在650-10000g/mol范围内的摩尔质量并且优选在750-7500g/mol范围内。

具有在650-10000g/mol摩尔质量范围内的油可选自：

-亲脂性聚合物，如：

-聚丁烯，如Amoco公司销售或制备的Indopol H-100(摩尔质量或MM＝965g/mol)、Indopol H-300(MM＝1340g/mol)和Indopol H-1500(MM＝2160g/mol)，

-氢化聚异丁烯，如Amoco公司销售或制备的Panalane H-300 E(M＝1340g/mol)、Synteal公司销售或制备的Viseal 20000(MM＝6000g/mol)和Witco公司销售或制备的Rewopal PIB 1000(MM＝1000g/mol)，

-聚癸烯和氢化聚癸烯，如Mobil Chemicals公司销售或制备的Puresyn 10(MM＝723g/mol)和Puresyn 150(MM＝9200g/mol)，

-乙烯基吡咯烷酮共聚物，如乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物、ISP公司销售或制备的Antaron V-216(MM＝7300g/mol)，

-酯，如：

-总碳数在35-70范围内的直链脂肪酸酯，例如四壬酸季戊四醇基酯(MM＝697.05g/mol)，

-羟基化酯，如聚甘油基-2-三异硬脂酸酯(MM＝965.58g/mol)，

-芳族酯，如苯三酸三癸基酯(MM＝757.19g/mol)，

-支链C₂₄-C₂₈脂肪醇或脂肪酸酯的酯，如专利申请EP-A-O 955 039中所描述的那些酯，和特别为柠檬酸三异二十烷基(triisoarachidyl)酯(MM＝1033.76g/mol)、四异壬酸季戊四醇基酯(MM＝697.05g/mol)、三异硬脂酸甘油基酯(MM＝891.51g/mol)、三(2-癸基)四癸酸甘油基酯(MM＝1143.98g/mol)、四异硬脂酸季戊四醇基酯(MM＝1202.02g/mol)、聚四异硬脂酸甘油基-2酯(MM＝1232.04g/mol)或四(2-癸基)四癸酸季戊四醇基酯(MM＝1538.66g/mol)，

-如苯基硅氧烷的硅油，例如Wacker公司的Belsil PDM1000(MM＝9000g/mol)，

-植物来源的油，如芝麻油(820.6g/mol)，

-及其混合物。

嵌段聚合物：

本发明组合物含有至少一种嵌段聚合物。术语“嵌段”聚合物指包含至少两种不同嵌段且优选至少三种不同嵌段的聚合物。

根据一个实施方案，本发明组合物中的嵌段聚合物为烯聚合物。术语“烯”聚合物指通过聚合单体获得的包含烯不饱和键的聚合物。

根据一个实施方案，本发明组合物中的嵌段聚合物为直链聚合物。相反，非直链结构聚合物为例如支链、星状(starburst)或接枝结构或类似结构的聚合物。

根据一个实施方案，本发明组合物中的嵌段聚合物为成膜聚合物。术语“成膜”聚合物指能够自己形成或在成膜助剂存在下形成连续膜的聚合物，该膜附着于支持物且特别为角蛋白物质上。

根据一个实施方案，本发明组合物中的嵌段聚合物为非弹性聚合物。

术语“非弹性聚合物”指聚合物在强制性拉伸(例如相对于其原长度的30％)停止后，该聚合物不充分恢复到其原长度。

更具体地讲，术语“非弹性聚合物”表示被拉长30％后，具有瞬时复原率R_i＜50％和延迟复原率R_2h＜70％的聚合物。优选R_i＜30％和R_2h＜50％。

更具体地讲，该聚合物的非弹性性质按照下述操作步骤测定：

将该聚合物溶液倾入聚四氟乙烯涂覆的模具中，制备聚合物膜，然后在23±5℃和相对湿度50±10％的环境条件下干燥7天。

从而得到大约100μm厚的膜，所得膜被切成15mm宽、80mm长的长方形样品(例如用冲压机切)。

在如干燥同样的温度和湿度条件下，以Zwick销售的机器，测试该样品的张应力。

以50mm/min的速度拉该样品，钳夹之间的距离为50mm，该距离与样品初始长度(l₀)相当。

瞬时复原率R_i用以下方法测定：

-拉长样品30％(ε_max)，即其初始长度(l₀)的约0.3倍

-通过采用返回速度等于拉伸速度来释放约束，即50mm/min，测量样品恢复到零约束(ε₁)后的剩余拉长部分百分率。

瞬时复原率(R_i)百分率由下式得出：

                  R_i＝(ε_max-ε₁)/ε_max)×100

测量样品恢复到零约束后2小时的剩余拉长部分百分率(ε_2h)，以确定延迟复原率。

延迟复原率(R_2h)百分率由下式得出：

                 R_2h＝(ε_max-ε_2h)/ε_max)×100

仅作为指导，本发明一个实施方案中的嵌段聚合物的瞬时复原率R_i为10％而其延迟复原率R_2h为30％。

根据另一个实施方案，本发明组合物中的嵌段聚合物不包含任何苯乙烯单元。表述“无苯乙烯单元聚合物”指包含小于10％、优选小于5％、更优选小于2％并且最优选小于1％重量的i)式-CH(C₆H₅)-CH₂-的苯乙烯单元或ii)取代苯乙烯单元的聚合物，例如甲基苯乙烯、氯苯乙烯或氯甲基苯乙烯。

根据一个实施方案，本发明组合物中的嵌段聚合物衍生自脂族烯单体。术语“脂族单体”指不包含芳基的单体。

根据一个实施方案，嵌段聚合物为衍生自包含碳-碳双键和至少一个酯基-COO-或酰胺基-CON-的脂族烯单体的烯聚合物。酯基可与两个不饱和碳原子之一通过碳原子或氧原子连接。酰胺基可与两个不饱和碳原子之一通过碳原子或氮原子连接。

根据一个实施方案，嵌段聚合物包含至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段。

术语“至少一种嵌段”指一种或多种嵌段。

应该指出的是，在上下文中术语“第一”和“第二”嵌段不以任何方式决定所述嵌段在聚合物结构中的顺序。

根据一个实施方案，嵌段聚合物包含至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段，该两种嵌段具有不同的玻璃化转变温度(Tg)。

在该实施方案中，第一嵌段和第二嵌段可通过具有介于第一嵌段玻璃化转变温度和第二嵌段玻璃化转变温度之间的玻璃化转变温度的中间段连接在一起。

根据一个实施方案，嵌段聚合物包含至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段，这两嵌段通过包含至少一种第一嵌段组成单体和至少一种第二嵌段组成单体的中间段连接在一起。

优选中间嵌段基本上衍生自第一嵌段和第二嵌段的组成单体。

术语“基本上”指至少85％，优选至少90％，更好95％并且更好100％。

包含至少一种聚合物第一嵌段组成单体和至少一种聚合物第二嵌段组成单体的中间段最好为无规聚合物。

根据一个实施方案，嵌段聚合物包含至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段，该两嵌段在本发明组合物中的有机液体介质中不相容。

术语“互不相容嵌段”指由相应于第一嵌段的聚合物和由相应于第二嵌段的聚合物形成的混合物在液体中不互溶，于室温(25℃)和常压力(105Pa)下，在聚合物混合物含量相对于该混合物(聚合物和主要有机溶剂)总重量为大于或等于5％重量的情况下，该液体在组合物的有机液体介质所含重量中占大多数，可理解为：

i)所述聚合物以重量比分别在10/90至90/10范围内的含量存在于混合物中，且

ii)与第一嵌段和第二嵌段相应的聚合物各自的平均(重均或数均)分子质量等于该嵌段聚合物平均分子质量±15％。

当有机液体介质包含有机液体混合物时，在两种或多种液体以相同质量比存在的情况下，所述聚合物混合物在它们中至少一种不互溶。

当有机液体介质仅包含一种有机液体时，显然该液体组成其大部分重量为该液体的有机液体介质。

术语“有机液体介质”指含有至少一种有机液体的介质，即至少一种于室温(25℃)和常压(10⁵Pa)下为液体的有机化合物。根据一个实施方案，有机液体介质的主要液体为挥发油或非挥发油(脂肪物质)。优选有机液体为化妆品可接受(可接受的耐受性、毒性和感觉)。有机液体介质为与角蛋白物质相容意义上的化妆品可接受的有机液体介质，例如通常用于化妆品组合物的油或有机溶剂。

根据一个实施方案，有机液体介质的主要液体为如下描述的嵌段聚合物的聚合溶剂或聚合溶剂之一。

术语“聚合溶剂”指溶剂或溶剂混合物。聚合溶剂尤其可选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、醇如异丙醇和乙醇、脂族烷如异十二烷、及其混合物。优选聚合溶剂为乙酸丁酯和异丙醇或异十二烷的混合物。

一般而言，嵌段聚合物可以较高固体含量加于组合物中，相对于组合物总重量，典型地大于10％，还典型地大于20％，更优选大于30％和最优选大于45％重量，同时易于配制。

优选嵌段聚合物骨架中不包含硅原子。术语“骨架”指聚合物的主链，与侧链相反。

优选本发明聚合物为非水溶性，即在不调节pH、活性物质含量为至少1％重量、室温(25℃)条件下，该聚合物不溶于水或不溶于水和含有2-5个碳原子的直链或支链低级一元醇(例如乙醇、异丙醇或正丙醇)混合物。

根据一个实施方案，嵌段聚合物的多分散指数I大于2。

用于本发明组合物的嵌段聚合物的多分散指数I大于2比较理想，例如在2-9的范围内，优选大于或等于2.5，例如在2.5-8的范围内并且更好大于或等于2.8，且最好为2.8-6的范围。

聚合物的多分散指数I等于重均质量Mw与数均质量Mn之比。

重均摩尔质量(Mw)和数均摩尔质量(Mn)通过凝胶渗透液相层析确定(THF为溶剂，校正曲线由直链聚苯乙烯标准品建立，折射检测器)。

嵌段聚合物的重均质量(Mw)优选小于或等于300000；例如为35000-200000范围并且最好为45000-150000范围。

嵌段聚合物的数均质量(Mn)优选小于或等于70000；例如为10000-60000范围，并且最好为12000-50000范围。

嵌段聚合物的各嵌段均衍生自一类单体或衍生自几种不同类型的单体。

这意味着各嵌段可由均聚物或共聚物组成；组成该嵌段的共聚物可依次为任意的或交替的。

指示第一嵌段和第二嵌段的玻璃化转变温度可为由各嵌段组成单体理论Tg值确定的理论Tg值，该理论Tg值可在参考手册中查到，如Polymer Handbook，第三版，1989，John Wiley，根据以下关系式，又称Fox氏规则得到：

为所考虑嵌段中单体i的质量部分，Tgi为单体i均聚物的玻璃化转变温度。

除非另外指明，本专利申请中指示第一嵌段和第二嵌段的Tg值为理论Tg值。

第一嵌段和第二嵌段的玻璃化转变温度之差一般大于10℃，优选大于20℃并且最好大于30℃。

嵌段聚合物特别包含至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段，所述第一嵌段可选自：

-a)Tg大于或等于40℃的嵌段，

-b)Tg小于或等于20℃的嵌段，

-c)Tg介于20℃-40℃之间的嵌段，

且所述第二嵌段可选自与所述第一嵌段不同的a)、b)或c)类嵌段。

在本发明中，表达“介于...之间”意指排除所提限度值的范围，而“为...-...”和“在...-...范围内”或“为...-...范围”意指包括限度值的范围。

a)Tg大于或等于40℃的嵌段

Tg大于或等于40℃的嵌段具有例如在40℃-150℃范围内、优选大于或等于50℃例如在50℃-120℃范围内、并且最好大于或等于60℃例如在60℃-120℃范围内的Tg。

Tg大于或等于40℃的嵌段可为均聚物或共聚物。

Tg大于或等于40℃的嵌段可全部或部分衍生自一种或多种这样的单体：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。

在该嵌段为均聚物的情况下，该嵌段衍生自这样的单体：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。第一嵌段可为仅由一种类型单体组成的均聚物(相应均聚物的Tg大于或等于40℃)。

在第一嵌段为共聚物的情况下，该嵌段可全部或部分衍生自一种或多种单体，选择该单体的性质和浓度使所得共聚物的Tg大于或等于40℃。该共聚物可包含例如：

-由这些单体制备的均聚物Tg值大于或等于40℃这样的单体，例如Tg在40-150℃范围内，优选大于或等于50℃，例如在50℃-120℃范围内并且最好大于或等于60℃，例如在60℃-120℃范围内，和

-由这些单体制备的均聚物Tg值小于40℃这样的单体，该单体选自Tg介于20℃-40℃之间和/或Tg小于或等于20℃的单体，例如，如下所述，Tg在-100℃-20℃范围内，优选小于15℃，更优选在-80℃-15℃范围内并且最好小于10℃，例如在-50℃-0℃范围内。

其均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的单体优选选自以下单体，也称为主单体：

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯，其中R₁代表含有1-4个碳原子的直链或支链未取代烷基，如甲基、乙基、丙基或异丁基或R₁代表C₄-C₁₂环烷基，

-式CH₂＝CH-COOR₂的丙烯酸酯，其中R₂代表C₄-C₁₂环烷基如丙烯酸异冰片基酯，或代表叔丁基，

-下式的(甲基)丙烯酰胺：

其中R₇和R₈可相同或不同，各自代表氢原子或直链或支链C₁-C₁₂烷基，如正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基；或R₇代表H而R₈代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，且R’表示H或甲基。可提及的单体实例包括N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二丁基丙烯酰胺，

-及其混合物。

特别优选的主单体为甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯和(甲基)丙烯酸异冰片基酯及其混合物。

b)Tg小于或等于20℃的嵌段

Tg小于或等于20℃的嵌段，例如Tg在-100℃-20℃范围内，优选小于或等于15℃，特别优选在-80℃-15℃范围内并且最好小于或等于10℃，例如在-50℃-0℃范围内。

Tg小于或等于20℃的嵌段可为均聚物或共聚物。

Tg小于或等于20℃的嵌段可全部或部分衍生自一种或多种这样的单体：由这些单体制备的均聚物玻璃化转变温度小于或等于20℃。

在该嵌段为均聚物的情况下，该嵌段衍生自这样的单体：由这些单体制备的均聚物玻璃化转变温度小于或等于20℃。第二嵌段可为仅由一种类型单体组成的均聚物(相应均聚物的Tg小于或等于20℃)。

在Tg小于或等于20℃的嵌段为共聚物的情况下，该嵌段可全部或部分衍生自一种或多种单体，选择单体的性质和浓度使所得共聚物的Tg小于或等于20℃。

它可包含例如：

-其相应均聚物的Tg小于或等于20℃的一种或多种单体，例如Tg在-100℃-20℃范围内，优选小于15℃，特别优选在-80℃-15℃范围内并且最好小于10℃，例如在-50℃-0℃范围内，和

-其相应均聚物的Tg大于20℃的一种或多种单体，如Tg大于或等于40℃的单体，例如如上所描述的，Tg在40℃-150℃范围内，优选大于或等于50℃，例如在50℃-120℃范围内且最好大于或等于60℃，例如在60℃-120℃范围内和/或Tg介于20℃-40℃之间的单体。

优选Tg小于或等于20℃的嵌段为均聚物。

其均聚物的Tg小于或等于20℃的单体优选选自以下单体，或主单体：

-式CH₂＝CHCOOR₃的丙烯酸酯，R₃代表叔丁基除外的直链或支链C₁-C₁₂未取代烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子，

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₄的甲基丙烯酸酯，R₄代表直链或支链C₆-C₁₂未取代烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子；

-式R₅-CO-O-CH＝CH₂的乙烯基酯，其中R₅代表直链或支链C₄-C₁₂烷基；

-C₄-C₁₂烷基乙烯基醚，

-N-(C₄-C₁₂)烷基丙烯酰胺，如N-辛基丙烯酰胺，

-及其混合物。

对于嵌段来讲，特别优选Tg小于或等于20℃的主单体为丙烯酸烷基酯，该丙烯酸烷基酯的烷基链含有1-10个碳原子，叔丁基除外，如丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁基酯和丙烯酸2-乙基己基酯及其混合物。

c)Tg介于20℃-40℃之间的嵌段

Tg介于20℃-40℃之间的嵌段可为均聚物或共聚物。

Tg介于20℃-40℃之间的嵌段可全部或部分衍生自一种或多种这样的单体：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度介于20℃-40℃之间。

Tg介于20℃-40℃之间的嵌段可全部或部分衍生自这样的单体：相应均聚物的Tg大于或等于40℃和相应均聚物的Tg小于或等于20℃。

在该嵌段为均聚物的情况下，该嵌段衍生自这样的单体(或主单体)：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度介于20℃-40℃之间。第一嵌段可为仅由一种类型单体组成的均聚物(相应均聚物的Tg在20℃-40℃范围内)。

其均聚物的玻璃化转变温度介于20℃-40℃之间的单体优选选自甲基丙烯酸正丁基酯、丙烯酸环癸基酯、丙烯酸新戊基酯和异癸基丙烯酰胺及其混合物。

在Tg介于20℃-40℃之间的嵌段为共聚物的情况下，该嵌段可全部或部分衍生自一种或多种单体(或主单体)，选择该单体的性质和浓度使所得共聚物的Tg介于20℃-40℃之间。

Tg介于20℃-40℃之间的嵌段最好是全部或部分衍生自以下单体的共聚物：

-其相应均聚物的Tg大于或等于40℃的主单体，例如如上所描述的，Tg在40℃-150℃范围内，优选大于或等于50℃，例如在50℃-120℃范围内并且最好大于或等于60℃，例如在60℃-120℃范围内，和/或

-其相应均聚物的Tg小于或等于20℃的主单体，例如如上所描述的，Tg在-100℃-20℃范围内，优选小于或等于15℃，特别优选在-80℃-15℃范围内并且最好小于或等于10℃，例如在-50℃-0℃范围内，选择所述单体使形成第一嵌段的共聚物Tg介于20℃-40℃之间。

这类主单体选自例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片基酯和甲基丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸丁基酯和丙烯酸2-乙基己基酯及其混合物。

以聚合物重量计，优选Tg小于或等于20℃的第二嵌段的比例在10％-85％重量范围内，还更好在20％-70％重量范围内，并且最好在20％-50％重量范围内。

优选第一嵌段和第二嵌段各自包含至少一个选自丙烯酸、丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯及其混合物的单体。

最好是第一嵌段和第二嵌段各自全部衍生自至少一个选自丙烯酸、丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯及其混合物的单体。

但是，各嵌段可小比例含至少一种其他嵌段的组成单体。

因此，第一嵌段可含至少一种第二嵌段的组成单体，反之亦然。

除上述单体外，第一和/或第二嵌段各自可包含一种或多种称为其他单体的单体，其他单体不同于上述主单体。

选择这种或这些其他单体的性质和量以使其所在的嵌段具有所需要的玻璃化转变温度。

这类其他单体选自例如：

a)亲水性单体，如：

-包含至少一个羧酸官能团或磺酸官能团的烯不饱和单体，例如：

丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、马来酸、丙烯酰氨丙磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸及其盐，

-包含至少一个叔胺官能团的烯不饱和单体，例如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯和二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺及其盐，

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₆的甲基丙烯酸酯，其中R₆代表含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、丙基或异丁基，所述烷基被一个或多个选自羟基基团(例如甲基丙烯酸2-羟丙基酯和甲基丙烯酸2-羟乙基酯)和卤原子(Cl、Br、I或F)的取代基取代，如甲基丙烯酸三氟乙基酯，

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₉的甲基丙烯酸酯，R₉代表直链或支链C₆-C₁₂烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子，所述烷基被一个或多个选自羟基基团和卤原子(Cl、Br、I或F)的取代基取代；

-式CH₂＝CHCOOR₁₀的丙烯酸酯，R₁₀代表直链或支链C₁-C₁₂烷基，该烷基被一个或多个选自羟基基团和卤原子(Cl、Br、I或F)的取代基取代，如丙烯酸2-羟丙基酯和丙烯酸2-羟乙基酯，或R₁₀代表氧乙烯单元重复5-30次的C₁-C₁₂烷基-O-POE(聚氧乙烯)，例如甲氧基-POE，或R₁₀代表聚氧乙烯化基团，该聚氧乙烯化基团包含5-30个环氧乙烷单元，

b)包含一个或多个硅原子的烯不饱和单体，如甲基丙烯酰氧基-丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基-三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，

-及其混合物。

特别优选其他单体为丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸三氟乙基酯及其混合物。

根据一个实施方案，嵌段聚合物的第一嵌段和第二嵌段各自包含至少一种选自(甲基)丙烯酸酯的单体和任选至少一种如(甲基)丙烯酸及其混合物的其他单体。

根据另一个实施方案，嵌段聚合物的第一嵌段和第二嵌段各自全部衍生自至少一种选自(甲基)丙烯酸酯的单体和任选的至少一种如(甲基)丙烯酸及其混合物的其他单体。

根据一个优选的实施方案，嵌段聚合物为非硅氧烷聚合物，即无硅原子的聚合物。

这种或这些其他单体相对于第一和/或第二嵌段总重量的量，一般小于或等于30％重量，例如1％-30％重量，优选5％-20％重量并且更优选7％-15％重量。

嵌段聚合物可按照以下制备方法通过自由基溶液聚合反应获得：

-将聚合溶剂部分装入合适的反应器，并加热直到达到聚合所需的适当温度(典型地介于60℃-120℃之间)，

-一旦达到该温度，在一些聚合引发剂的存在下，加入第一嵌段的组成单体，

-经过对应于90％转化率的最大程度转化时间T后，加入第二嵌段组成单体和剩余引发剂，

-使该混合物反应T’时间(3-6小时)，然后冷却该混合物至室温，

-得到溶解于聚合溶剂中的聚合物。

第一实施方案

根据第一实施方案，嵌段聚合物包含如上述a)中所描述的、Tg大于或等于40℃的第一嵌段，和如上述b)中所描述的、Tg小于或等于20℃的第二嵌段。

优选Tg大于或等于40℃的第一嵌段为衍生自这样单体的共聚物：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃，如上文所描述的单体。

Tg小于或等于20℃的第二嵌段最好为衍生自这样单体的均聚物：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃，如上文所描述的单体。

以聚合物重量计，优选Tg大于或等于40℃的嵌段的比例在20％-90％范围内，更好在30％-80％范围内，并且最好在50％-70％范围内。以聚合物重量计，优选Tg小于或等于20℃的嵌段比例在5％-75％范围内，更优选在15％-50％范围内，并且最好在25％-45％范围内。

因此，根据第一种变换形式(variant)，本发明聚合物可包含：

-Tg大于或等于40℃的第一嵌段，例如其Tg在70℃-110℃范围内，该嵌段为甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物，

-Tg小于或等于20℃的第二嵌段，例如在0-20℃范围内，该嵌段为丙烯酸甲酯均聚物，和

-中间嵌段，该嵌段为甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物。

根据第二种变换形式，本发明聚合物可包含：

-Tg大于或等于40℃的第一嵌段，例如在70℃-100℃范围内，该嵌段为甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/甲基丙烯酸三氟乙基酯共聚物，

-Tg小于或等于20℃的第二嵌段，例如在0-20℃范围内，该嵌段为丙烯酸甲酯均聚物，和

-中间嵌段，该嵌段为甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三氟乙基酯无规共聚物。

根据第三种变换形式，本发明聚合物可包含：

-Tg大于或等于40℃的第一嵌段，例如在85℃-115℃范围内，该嵌段为丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯共聚物，

-Tg小于或等于20℃的第二嵌段，例如在-85℃至-55℃范围内，该嵌段为丙烯酸2-乙基己基酯均聚物，和

-中间嵌段，该嵌段为丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯/丙烯酸2-乙基己基酯无规共聚物。

根据第四种变换形式，本发明聚合物可包含：

-Tg大于或等于40℃的第一嵌段，例如在85℃-115℃范围内，该嵌段为丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，

-Tg小于或等于20℃的第二嵌段，例如在-85℃至-55℃范围内，该嵌段为丙烯酸2-乙基己基酯均聚物，和

-中间嵌段，该嵌段为丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己基酯无规共聚物。

根据第五种变换形式，本发明聚合物可包含：

-Tg大于或等于40℃的第一嵌段，例如在95℃-125℃范围内，该嵌段为丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异冰片基酯共聚物，

-Tg小于或等于20℃的第二嵌段，例如在-85℃至-55℃范围内，该嵌段为丙烯酸2-乙基己基酯均聚物，和

-中间嵌段，该嵌段为丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异冰片基酯/丙烯酸2-乙基己基酯无规共聚物。

根据第六种变换形式，本发明聚合物可包含：

-Tg大于或等于40℃的第一嵌段，例如在85℃-115℃范围内，该嵌段为甲基丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯共聚物，

-Tg小于或等于20℃的第二嵌段，例如在-35℃至-5℃范围内，该嵌段为丙烯酸异丁基酯均聚物，和

-中间嵌段，该嵌段为甲基丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯/丙烯酸异丁基酯无规共聚物。

根据第七种变换形式，本发明聚合物可包含：

-Tg大于或等于40℃的第一嵌段，例如在95℃-125℃范围内，该嵌段为丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异冰片基酯共聚物，

-Tg小于或等于20℃的第二嵌段，例如在-35℃至-5℃范围内，该嵌段为丙烯酸异丁基酯均聚物，和

-中间嵌段，该嵌段为丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异冰片基酯/丙烯酸异丁基酯无规共聚物。

根据第八种变换形式，本发明聚合物可包含：

-Tg大于或等于40℃的第一嵌段，例如在60℃-90℃范围内，该嵌段为丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异冰片基酯共聚物，

-Tg小于或等于20℃的第二嵌段，例如在-35℃至-5℃范围内，该嵌段为丙烯酸异丁基酯均聚物，和

-中间嵌段，该嵌段为丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯/丙烯酸异丁基酯无规共聚物。

以下实施例以非限定性方式举例说明相应于该第一实施方案的聚合物。

量以克表示。

实施例1：

聚(丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯/丙烯酸2-乙基己基酯) 聚合物的制备

将100g异十二烷加入到l升反应器中，然后升高温度，使温度在1小时内从室温(25℃)升至90℃。

然后于90℃并用1小时，加入120g丙烯酸异冰片基酯、90g甲基丙烯酸异丁基酯、110g异十二烷和1.8g 2，5-二(2-乙基己酰过氧基)-2，5-二甲基己烷(来自Akzo Nobel的Trigonox^141)。

该混合物于90℃维持1小时30分钟。

然后再于90℃并用30分钟，向上述混合物中加入90g丙烯酸2-乙基己基酯、90g异十二烷和1.2g 2，5-(2-乙基己酰过氧基)-2，5-二甲基己烷。

该混合物于90℃维持3小时，然后冷却。

得到含50％聚合物活性物质的异十二烷溶液。

得到包含Tg为80℃的聚(丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯)第一嵌段、Tg为-70℃的聚-丙烯酸2-乙基己基酯第二嵌段和丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯/丙烯酸2-乙基己基酯无规聚合物的中间嵌段的聚合物。

该聚合物的重均质量为77000，数均质量为19000，即多分散指数I为4.05。

实施例2：

聚(丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异冰片基酯/丙烯酸2-乙基己基 酯)聚合物的制备

将100g异十二烷加入到1升反应器中，然后升高温度使温度在1小时内从室温(25℃)升至90℃。

然后于90℃并用1小时，加入105g丙烯酸异冰片基酯、105g甲基丙烯酸异冰片基酯、110g异十二烷和1.8g 2，5-二(2-乙基己酰过氧基)-2，5-二甲基己烷(来自Akzo Nobel的Trigonox^141)。

该混合物于90℃维持1小时30分钟。

然后再于90℃并用30分钟，向上述混合物中加入90g丙烯酸2-乙基己基酯、90g异十二烷和1.2g 2，5-二(2-乙基己酰过氧基)-2，5-二甲基己烷。

该混合物于90℃维持3小时，然后冷却。

得到含50％聚合物活性物质的异十二烷溶液。

得到包含Tg为110℃的聚(丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异冰片基酯)第一嵌段、Tg为-70℃的聚-丙烯酸2-乙基己基酯第二嵌段和丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异冰片基酯/丙烯酸2-乙基己基酯无规聚合物的中间嵌段的聚合物。

该聚合物的重均质量为103900，数均质量为21300，即多分散指数I为4.89。

实施例3：

聚(丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯/丙烯酸异丁基酯)聚 合物的制备

将100g异十二烷加入到1升反应器中，然后升高温度使温度在1小时内从室温(25℃)升至90℃。

然后于90℃并用1小时，加入120g丙烯酸异冰片基酯、90g甲基丙烯酸异丁基酯、110g异十二烷和1.8g 2，5-二(2-乙基己酰过氧基)-2，5-二甲基己烷(来自Akzo Nobel的Trigonox^141)。

该混合物于90℃维持1小时30分钟。

然后再于90℃并用30分钟，向上述混合物中加入90g丙烯酸异丁基酯、90g异十二烷和1.2g 2，5-二(2-乙基己酰过氧基)-2，5-二甲基己烷。

该混合物于90℃维持3小时，然后冷却。

得到含50％聚合物活性物质的异十二烷溶液。

得到包含Tg为75℃的聚(丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯)第一嵌段、Tg为-20℃的聚丙烯酸异丁基酯第二嵌段和丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯/丙烯酸异丁基酯无规聚合物的中间嵌段的聚合物。

该聚合物的重均质量为144200，数均质量为49300，即多分散指数I为2.93。

第二实施方案

根据第二实施方案，嵌段聚合物包含与c)中所描述一致的、玻璃化转变温度(Tg)介于20℃-40℃之间的第一嵌段，和如上述b)中所描述的、玻璃化转变温度小于或等于20℃的第二嵌段或如上述a)中所描述的、玻璃化转变温度大于或等于40℃的第二嵌段。

以聚合物重量计，优选Tg介于20℃-40℃之间的第一嵌段的比例在10％-85％范围内，更好在30％-80％范围内并且最好在50％-70％范围内。

以聚合物重量计，当第二嵌段的Tg大于或等于40℃时，优选其存在的比例在10％-85％重量范围内，更好在20％-70％范围内并且最好在30％-70％范围内。

以聚合物重量计，当第二嵌段的Tg小于或等于20℃时，优选其存在的比例在10％-85％重量范围内，更好在20％-70％范围内并且最好在20％-50％范围内。

优选Tg介于20℃-40℃之间的第一嵌段为衍生自这样单体的共聚物：相应均聚物的Tg大于或等于40℃，和相应均聚物的Tg小于或等于20℃。

Tg小于或等于20℃或Tg大于或等于40℃的第二嵌段最好为均聚物。

因此，根据该第二实施方案的第一种变换形式，嵌段聚合物可包含：

-Tg介于20℃-40℃之间的第一嵌段，例如Tg为25℃-39℃，该嵌段为包含至少一种丙烯酸甲酯单体、至少一种甲基丙烯酸甲酯单体和至少一种丙烯酸单体的共聚物，

-Tg大于或等于40℃的第二嵌段，例如在85℃-125℃范围内，该嵌段为甲基丙烯酸甲酯单体组成的均聚物，和

-中间嵌段，该嵌段包含至少一种丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯单体，和

-中间嵌段，该嵌段包含甲基丙烯酸甲酯、至少一种丙烯酸单体和至少一种丙烯酸甲酯单体。

根据该第二实施方案的第二种变换形式，嵌段聚合物可包含：

-Tg介于20℃-40℃之间的第一嵌段，例如Tg为21℃-39℃，该嵌段为包含丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯/丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物，

-Tg小于或等于20℃的第二嵌段，例如在-65℃至-35℃范围内，该嵌段为甲基丙烯酸甲酯均聚物，和

-中间嵌段，该嵌段为丙烯酸异冰片基酯/甲基丙烯酸异丁基酯/丙烯酸2-乙基己基酯无规共聚物。

根据该第二实施方案的第三种变换形式，该嵌段聚合物可包含：

-Tg介于20℃-40℃之间的第一嵌段，例如Tg为21℃-39℃，该嵌段为丙烯酸异冰片基酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物，

-Tg大于或等于40℃的第二嵌段，例如在85℃-115℃范围内，该嵌段为丙烯酸异冰片基酯均聚物，和

-中间嵌段，该嵌段为丙烯酸异冰片基酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸无规共聚物。

本发明组合物优选含0.1％-60％重量，更优选为0.5％-50％重量并且最优选1％-40％重量的聚合物活性物质(或固体)。

本发明组合物可包含包含水或水和亲水性有机溶剂的混合物的亲水性介质，例如醇并且特别为含2-5个碳原子的直链或支链低级一元醇，例如乙醇、异丙醇或正丙醇，和多元醇，例如甘油、双甘油、丙二醇、山梨醇、戊二醇和聚乙二醇，或者亲水性的C₂醚和C₂-C₄醛。

相对于组合物总重量，水或水和亲水性有机溶剂混合物在本发明组合物中的含量可在0.1％-99％重量范围内并且优选在10％-80％重量范围内。

本发明组合物包含化妆品可接受的有机液体介质(可接受的耐受性、毒性和感觉)。

根据一个特别优选的实施方案，组合物中的有机液体介质含有至少一种有机溶剂，该有机溶剂为如上所描述的用于嵌段聚合物的聚合溶剂或其中之一。所述有机溶剂最好为液体，该液体在化妆品组合物有机液体介质重量中占多数量。

根据一个实施方案，有机液体介质包含室温(通常为25℃)下为液体的脂肪物质。这些液体脂肪物质的来源可为动物、植物、矿物或合成。

可用于本发明的、室温下为液体的脂肪物质(经常称为油)可提及的有：如全氢化角鲨烯的动物来源烃-基油；如含有4-10个碳原子脂肪酸的液体三甘油酯的烃-基植物油，例如庚酸或辛酸三甘油酯，或者葵花籽油、玉米油、大豆油、葡萄籽油、芝麻油、杏仁油、澳洲坚果油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸三甘油酯、西蒙得木油或牛油；矿物或合成来源的直链或支链烃，如液体石蜡及其衍生物，凡士林、聚癸烯和如parleam的氢化聚异丁烯；合成酯和醚，特别为脂肪酸酯和醚，例如purcellin油、豆蔻酸异丙基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异十八烷基酯；羟基化酯，例如乳酸异十八烷基酯、羟基硬脂酸辛基酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异十八烷基酯、柠檬酸三异十六烷基酯和庚酸脂族烷基酯、辛酸酯或癸酸酯；多元醇酯，例如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊基乙二醇酯或二异壬酸二乙二醇酯；和季戊四醇酯；含有12-26个碳原子的脂族醇，例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇或油醇；部分烃-基和/或部分硅氧烷-基氟化油；硅油，例如挥发性或非挥发性的直链或环状聚甲基硅氧烷(PDMS)，例如环甲基硅酮、任选包含苯基的聚二甲基硅氧烷，例如苯基三甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基-二苯基硅氧烷、二苯基甲基二甲基三硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷；及其混合物。

相对于组合物总重量，这些油存在的含量可在0.01％-90％重量范围内，并且最好在0.1％-85％重量范围内。

本发明组合物中的有机液体介质也可包含一种或多种化妆品可接受的有机溶剂(可接受的耐受性、毒性和感觉)。

这些溶剂的含量一般可在相对于组合物总重量的0.1％-90％范围内，优选在10％-90％范围内，并且最好在30％-90％重量范围内。

作为可用于本发明组合物的溶剂，除上述亲水性有机溶剂外，可提及的有：室温下为液体的酮，如甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮和丙酮；室温下为液体的丙二醇醚，如丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯和二丙二醇单正丁基醚；短链酯(共含3-8个碳原子)，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯和乙酸异戊酯；室温下为液体的醚，如乙醚、甲醚和二氯二乙基醚；室温下为液体的烷烃，如癸烷、庚烷、十二烷、异十二烷和环己烷；室温下为液体的环状芳族化合物，如甲苯和二甲苯；室温下为液体的醛，如苯甲醛和乙醛，及其混合物。

除上述嵌段聚合物外，组合物可包含其它聚合物，如成膜聚合物。根据本发明，术语“成膜聚合物”指能够自己或在成膜助剂的存在下，形成粘附于支持物特别是角蛋白物质的连续膜的聚合物。

在可用于本发明组合物中的成膜聚合物中，可提及的有：自由基型或缩聚型合成聚合物、天然来源聚合物及其混合物。可特别提及的成膜聚合物包括丙烯酸聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和纤维素基聚合物，例如硝基纤维素。

聚合物可与一种或多种成膜助剂组合。这类成膜剂可选自本领域技术人员已知的、能够完成所需功能的任何化合物，特别可选自增塑剂和凝结剂。

本发明组合物包含至少一种蜡。对本发明的目的而言，术语“蜡”指室温(25℃)下为固体的亲脂性化合物，该化合物经历可逆的固态/液态变化，并且其熔点大于或等于30℃并最高可达到120℃。

蜡的熔点可用差示扫描量热计(DSC)测定，例如用Mettler公司出售的DSC 30量热计测定。

蜡可为烃-基蜡、氟化蜡和/或硅氧烷蜡和可为植物、矿物、动物和/或合成来源的蜡。特别是，蜡的熔点大于25℃并且最好大于45℃。

作为用于本发明组合物的蜡，可提及的有蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、微晶蜡、地蜡、合成蜡，例如聚乙烯蜡或费-托蜡、和硅氧烷蜡，例如含16-45个碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷。

固体脂肪物质的性质和量取决于所需要的机械性能和结构。作为指导，组合物可含相对于组合物总重量0-50％重量并且最好1％-30％重量的蜡。

本发明组合物也可包含一种或多种选自水溶性染料和粉状着色剂的着色剂，例如本领域技术人员熟知的颜料、真珠质和絮片体(flakes)。着色剂在组合物中的含量可在相对于组合物重量的0.01％-50％重量范围内并且优选在0.01％-30％重量范围内。

术语“颜料”应理解为指白色或有色的任何形状的矿物或有机颗粒，该颗粒不溶于生理介质并且可使该组合物着色。

术语“真珠质”应理解为指任何形状的闪光颗粒，特别由一些软体动物的壳制备或者合成制备。

颜料可为白色或有色的，并可以是矿物和/或有机的。在可提及的矿物颜料中有任选表面处理过的二氧化钛、氧化锆或氧化铈以及氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)或氧化铬、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝以及金属粉末，例如铝粉或铜粉。

在可提及的有机颜料中有炭黑、D & C型颜料和基于洋红、钡、锶、钙或铝的絮片体。

也可提及具有作用的颜料，如包含以下天然或合成、有机或矿物基体的颗粒，例如玻璃、丙烯酸树脂、聚酯、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二酯、陶瓷或矾土，所述基体未涂覆或用以下金属物质涂覆，例如铝、金、银、铂、铜或青铜，或用以下金属氧化物涂覆，例如二氧化钛、氧化铁或氧化铬及其混合物。

真珠质颜料可选自：白真珠质颜料，如用钛或铋氯氧化物涂覆的云母；有色真珠质颜料，如用氧化铁涂覆的钛云母，特别用铁蓝或氧化铬涂覆的钛云母，用上述类型有机颜料涂覆的钛云母以及基于铋氯氧化物的真珠质颜料。也可使用干扰颜料，特别为液晶颜料或多层颜料。

水溶性染料例如有甜菜根汁或亚甲蓝。

本发明组合物也可包含一种或多种填充剂，特别为其含量在相对于组合物总重量的0.01％-50％重量范围内并且优选在0.01％-30％重量范围内的填充剂。术语“填充剂”应理解为指任何形状的无色或白色、矿物或合成颗粒，该颗粒不溶于该组合物介质，并与制备该组合物时的温度无关。这些填充剂特别用于改变组合物的流变学特征或质地结构。

填充剂可为任何形式、板状、球形或椭圆形的矿物质或有机物，而与晶体形状(例如叶状、立方体、六角形、斜方晶形等)无关。可提及的有滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺(Nylon^)粉末(来自Atochem的Orgasol^)、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末(Teflon^)、月桂酰基赖氨酸、淀粉、氮化硼、如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些空聚合物微球体，例如Expancel(Nobel Industrie)或丙烯酸共聚物(来自Dow Corning的Polytrap^)和硅树脂微珠(例如来自Toshiba的Tospearls)、弹性聚有机硅氧烷颗粒、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟磷灰石、空心二氧化硅微球体(来自Maprecos的SilicaBeads)、玻璃或陶瓷微囊和衍生自含8-22个碳原子并优选含12-18个碳原子的有机羧酸的金属肥皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌或豆蔻酸镁。

本发明组合物尤其可为棒状物(stick)、混悬剂、分散剂、溶液剂、凝胶剂、乳剂形式，特别为水包油型(O/W)乳剂、油包水型(W/O)乳剂或多相乳剂(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O乳剂)形式，可为软膏剂、糊剂、摩丝、泡囊分散剂，特别为离子或非离子脂质，两相或多相洗剂、喷雾剂、散剂、糊剂，特别为软糊剂(特别为在25℃、剪切速率为200s^-1时，经过10分钟的锥/平面几何学测量，其动态粘度大约为0.1-40Pa.s的糊剂)。组合物可为无水的；例如，可为无水糊剂。

本领域技术人员可选择适当的植物制剂形式及其制备方法，在其一般知识的基础上，首先考虑所用组分的性质，特别是它们在支持物中的溶解性，其次考虑该组合物的预计应用。

本发明组合物可为化妆品组合物，例如美容(粉底)产品、化妆胭脂、眼影、唇膏、遮瑕(concealer)产品、腮红(blusher)、睫毛油、眼线膏、眉化妆产品、唇笔或眼线笔、指甲产品如指甲油、身体化妆产品或头发化妆产品(头发锔油产品或发蜡)。

本发明组合物也可为身体和面部皮肤护理产品，特别为防晒(antisun)产品或皮肤着色产品(如皮肤自行变黑产品)。

本发明组合物也可为护发产品，特别为用于保持发型或美发或头发成形产品。护发组合物优选为洗发剂、头发定形胶或头发定液、吹干液或如发蜡或喷雾剂的定型和美发组合物。

本发明的主题也为化妆品组合，所述组合包含：

-限定至少一个室的容器，所述容器用封闭元件封闭；和

-置于所述室内的如上描述组合物。

容器可为任何适当形式。特别可为瓶、管、罐、箱、盒、小袋或硬纸盒形式。

封闭元件可为可移动的塞子、盖子、帽、可撕的带或胶囊形式，特别为包含附于容器的主体和连接于该主体的盖帽的类型。也可为选择性关闭容器的元件形式，特别为泵、阀或片状阀。

容器可与涂敷器具组合，特别为包含通过扭曲金属丝维持毛排列的刷形式。美国专利4 887 622中特别描述了这种扭曲刷。也可以为包含多个施用元件、特别为通过模制获得的梳形式。如例如法国专利2796 529中描述了这种梳。涂敷器具可为细刷形式，如例如法国专利2722 380中描述。该涂敷器具可为泡沫块形式或为弹性体、毡制品或刮铲形式。涂敷器具可为不拘形式的(簇或海棉)或牢固地扣至通过该封闭元件支撑的杆上，例如，如美国专利5 492 426中描述。该涂敷器具可牢固地扣在该容器上，例如，如法国专利2 761 959中描述。

产品可直接或间接装于容器中。通过实例，产品可排在浸渍支持物上，特别以擦试物或垫的形式，并可排列(单个或多个)在盒子中或小袋中。例如，在专利申请WO 01/03538中描述了这种与产品结合的支持物。

封闭元件可经旋连接至容器上。或者通过除旋外其它方式，封闭元件与容器之间进行连接，特别通过卡销机械装置、通过卡嗒-扣紧、夹、焊接、粘结或通过磁吸连接。术语“卡嗒-扣紧”特别指涉及以下的任何系统：通过部分(特别为封闭元件)弹性变形，珠或索材料交叉，珠或索交叉后，所述部分随后恢复到弹性不受约束的位置。

容器可至少部分由热塑性材料制备。可提及的热塑性材料实例包括聚丙烯或聚乙烯。

或者，容器由非热塑性材料制备，特别是玻璃或金属(或合金)。

容器可具有刚性壁或可变形壁，特别为管或管状瓶形式。

容器可包含分布或有利于分布组合物的手段。通过实例，容器可具有可变形壁以使组合物响应该容器内部的正压而出来，该正压由弹性(或非弹性)挤压该容器壁形成。或者，特别当产品为棒状物形式时，该产品可通过活塞机械装置推出。还在棒状物情况下，特别为化妆产品(唇膏、粉底等)，容器可包含机械装置，特别为齿条机械装置、螺杆机械装置或螺旋槽机械装置，并能在所述孔方向上移动棒状物。例如，法国专利2 806 273或法国专利2 775 566中描述了这种机械装置。法国专利2 727 609中描述了用于液体产品的这种机械装置。

容器可由限定至少一个含有组合物的室的带底纸盒和盖子，特别为连接于底部的盖子组成，并能至少部分盖住所述底部。例如，专利申请WO 03/018423或法国专利2 791 042中描述了这种纸盒。

容器可装备有排列于容器孔区域的排水装置。这种排水装置使得擦试涂敷器具和涂敷器具牢固扣于其上的杆成为可能。例如，法国专利2 792 618中描述了这种排水装置。

容器中组合物可为常压(在室温下)或加压，特别通过推进气体(气雾剂)。在后一种情况下，容器装备有阀门(用于气雾剂的类型)。

上述专利或专利申请的内容通过引用结合到本专利申请中。

以下实施例以非限定性方式举例说明本发明组合物。

实施例4：唇膏

百分率基于重量表示。

实施例3聚合物                      90.7

氢化聚异丁烯                       2.1

辛基十二烷醇                       0.9

苯基三甲基硅氧烷                   2.1

(DC 556，20cSt，Dow Corning)

乙烯基吡咯烷酮/1-二十烯共聚物      1.2

(Antaron V-220，ISP)

颜料                               3

操作步骤

1.在三轮研磨机中处理混合物三次，制备油相中的颜料的碾磨过的颜料混合物。

2.将碾磨过的、该组合物要求的原料及其他组分于烧杯中称出。

3.于室温、用Rayeri混合机搅拌该混合物45分钟。

4.将该制剂置于异十二烷密封的冷却箱中。

光泽度测定

1.用机械涂敷器具制备厚50μm的潮湿膜。该沉积物铺展于FORM 1A PENOPAC的LENETA对比卡上。

2.于调节温度30℃使该膜放置干燥24小时。

3.光泽度测量用Byk Gardner micro-tri-gloss光泽计进行，测量角度为20°和60°。

所获得的体外光泽度结果列于下表：

角度20°20°60°60°

测量光泽度的组合物产品Lipfinity的有颜色组合物实施例4组合物产品Lipfinity的有颜色组合物实施例4组合物

平均值(％)0.846.26.574.5

标准偏差0.81.91.11.5

产品Lipfinity系包含有颜色液体唇膏及棒状物形式的透明无色香脂的唇化妆产品。用以商品名Lipfinity销售的产品测量有颜色液体唇膏组合物的光泽度和迁移。

按照上文描述的方法测量迁移指数。

评价其迁移指数的产品	迁移值(％)
		产品Lipfinity的有颜色组合物	1.4±0.1
实施例4组合物	1.3±0.9

实施例5：睫毛膏组合物

蜂蜡                                         8g

石蜡                                         3g

巴西棕榈蜡                                   6g

二硬脂酰基二甲基苄基氯化铵改性的锂蒙         5.3g

脱石(来自Elementis的Bentone^38V)

碳酸丙烯酯                             1.7g

填充剂                                 1g

颜料                                   5g

实施例1聚合物                          12g AM

异十二烷                               足量至100

实施例6：睫毛膏组合物

蜂蜡                                   8g

石蜡                                   3g

巴西棕榈蜡                             6g

二硬脂酰二甲基苄基氯化铵改性的锂蒙     5.3g

脱石(来自Elementis的Bentone^38V)

碳酸丙烯酯                             1.7g

填充剂                                 1g

颜料                                   5g

实施例2聚合物                          12g AM

异十二烷                               足量至100

Claims (78)

1.化妆品组合物，所述化妆品组合物包含化妆品可接受的有机液体介质和成膜线型烯嵌段聚合物，所述聚合物为这样的聚合物，当它以足量存在于所述组合物中时：

-所述组合物一旦铺展于支持物上，其沉积物于20°的平均光泽度大于或等于30％，和

-所述组合物的迁移指数小于或等于40％。

2.前述权利要求的化妆品组合物，其特征在于所述嵌段聚合物为非弹性聚合物。

3.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述嵌段聚合物为衍生自脂族烯单体的烯聚合物，所述单体包含碳-碳双键和至少一个酯基-COO-或酰胺基-CON-基团。

4.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于在室温25℃、不调节pH、活性物质含量至少为1％重量时，所述嵌段聚合物不溶于水或水与含有2-5个碳原子的直链或支链低级一元醇的混合物中。

5.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述嵌段聚合物含有通过中间段连接在一起的第一嵌段和第二嵌段，所述中间段包含至少一种所述第一嵌段的组成单体和至少一种所述第二嵌段的组成单体。

6.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述嵌段聚合物含有具有不同玻璃化转变温度(Tg)的第一嵌段和第二嵌段。

7.权利要求6的组合物，其特征在于所述第一嵌段和第二嵌段的玻璃化转变温度(Tg)之差大于10℃，更好是大于20℃，优选大于30℃，且最好大于40℃。

8.权利要求6或7的组合物，其特征在于所述第一嵌段和第二嵌段通过玻璃化转变温度介于所述第一嵌段和第二嵌段玻璃化转变温度之间的中间段连接在一起。

9.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述嵌段聚合物含有在所述有机液体介质中不相容的第一嵌段和第二嵌段。

10.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述迁移指数小于或等于30％，优选小于或等于20％，更优选小于或等于15％，还更优选小于或等于10％，特别更优选小于或等于5％，且最优选小于或等于2％。

11.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于一旦铺展于支持物上，所述组合物于20°测定的平均光泽度大于或等于35，更好是大于或等于40，还更好是大于或等于45，甚至还更好是大于或等于50，更特别好是大于或等于55，且最好大于或等于60。

12.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于一旦铺展于支持物上，所述组合物于60°测定的平均光泽度大于或等于50％，更好是大于或等于60％，还更好是大于或等于65％，甚至还更好是大于或等于70％，更特别好是大于或等于75％，还更特别好是大于或等于80％，甚至还特别好是大于或等于85％，或最好大于或等于90％。

13.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于一旦铺展于支持物上，所述组合物于20°测定的平均光泽度大于35％，优选为40％、45％或50％，和/或一旦铺展于支持物上，所述组合物于60°测定的平均光泽度优选大于65％、70％或75％。

14.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述嵌段聚合物的多分散指数I大于2。

15.权利要求14的组合物，其特征在于所述嵌段聚合物的多分散指数大于或等于2.5，优选大于或等于2.8，且更优选介于2.8-6之间。

16.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述嵌段聚合物的重均质量(Mw)小于或等于300000。

17.权利要求16的组合物，其特征在于所述重均质量(Mw)为35000-200000，且最好为45000-150000。

18.权利要求17的组合物，其特征在于所述数均质量(Mn)小于或等于70000。

19.权利要求16-18中任一项的组合物，其中所述数均质量(Mn)为10000-60000，且最好为12000-50000。

20.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述组合物包含0.1％-60％重量，优选5％-50％重量且更优选10％-40％重量的聚合物活性物质。

21.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述组合物含有小于30％、优选小于25％、更小于20％且最好小于15％重量的至少一种光泽油。

22.权利要求6或前述从属权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述聚合物的第一嵌段选自：

-a)Tg大于或等于40℃的嵌段，

-b)Tg小于或等于20℃的嵌段，

-c)Tg介于20℃与40℃之间的嵌段，且所述第二嵌段选自不同于所述第一嵌段的a)、b)或c)类嵌段。

23.权利要求22的组合物，其特征在于Tg大于或等于40℃的所述嵌段全部或部分衍生自一种或多种这样的单体：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。

24.前述权利要求的组合物，其特征在于其相应均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的所述单体选自以下单体：

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯，其中R₁代表含有1-4个碳原子的直链或支链未取代烷基，如甲基、乙基、丙基或异丁基，或R₁代表C₄-C₁₂环烷基，

-式CH₂＝CH-COOR₂的丙烯酸酯，其中R₂代表C₄-C₁₂环烷基如丙烯酸异冰片基酯或叔丁基，

-下式(甲基)丙烯酰胺：

其中R₇和R₈可相同或不同，各自代表氢原子或含有1-12个碳原子的直链或支链烷基，如正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基；或R₇代表H，且R₈代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，

和R’表示H或甲基，

-及其混合物。

25.权利要求23或24的组合物，其特征在于其相应均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的所述单体选自甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯和(甲基)丙烯酸异冰片基酯及它们的混合物。

26.权利要求25的组合物，其特征在于Tg小于或等于20℃的所述嵌段全部或部分衍生自一种或多种这样的单体：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃。

27.权利要求26的组合物，其特征在于其相应均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃的所述单体选自以下单体：

-式CH₂＝CHCOOR₃的丙烯酸酯，R₃代表叔丁基除外的直链或支链C₁-C₁₂未取代烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子；

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₄的甲基丙烯酸酯，R₄代表直链或支链C₆-C₁₂未取代烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子；

-式R₅-CO-O-CH＝CH₂的乙烯基酯，其中R₅代表直链或支链C₄-C₁₂烷基；

-C₄-C₁₂烷基乙烯基醚，

-N-(C₄-C₁₂)烷基丙烯酰胺，如N-辛基丙烯酰胺，

-及其混合物。

28.权利要求26或27的组合物，其特征在于其相应均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃的所述单体选自丙烯酸烷基酯，该丙烯酸烷基酯的烷基链含有1-10个碳原子，叔丁基除外。

29.权利要求22的组合物，其特征在于Tg介于20℃与40℃之间的所述嵌段全部或部分衍生自一种或多种这样的单体：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度介于20℃与40℃之间。

30.权利要求22的组合物，其特征在于Tg介于20℃与40℃之间的所述嵌段全部或部分衍生自这样的单体：其相应均聚物的Tg大于或等于40℃和其相应均聚物的Tg小于或等于20℃。

31.权利要求29或30的组合物，其特征在于Tg介于20℃与40℃之间的所述嵌段全部或部分衍生自选自以下的单体：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片基酯和甲基丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸丁基酯和丙烯酸2-乙基己基酯及其混合物。

32.权利要求22-31中任一项的组合物，其特征在于所述组合物包含包含至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段的嵌段聚合物，所述第一嵌段的玻璃化转变温度(Tg)大于或等于40℃，且所述第二嵌段的玻璃化转变温度小于或等于20℃。

33.前述权利要求的组合物，其特征在于所述第一嵌段全部或部分衍生自一种或多种这样的单体：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。

34.权利要求33的组合物，其特征在于所述第一嵌段为衍生自这样单体的共聚物：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。

35.权利要求33或34的组合物，其特征在于其相应均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的所述单体选自以下单体：

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯，其中R₁代表含有1-4个碳原子的直链或支链未取代烷基，如甲基、乙基、丙基或异丁基，或R₁代表C₄-C₁₂环烷基，

-式CH₂＝CH-COOR₂的丙烯酸酯，其中R₂代表C₄-C₁₂环烷基如丙烯酸异冰片基酯或叔丁基，

-下式(甲基)丙烯酰胺：

其中R₇和R₈可相同或不同，各自代表氢原子或含有1-12个碳原子的直链或支链烷基，如正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基；或R₇代表H，和R₈代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，

和R’表示H或甲基，

-及其混合物。

36.权利要求33-35中任一项的组合物，其特征在于其相应均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的所述单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁基酯和(甲基)丙烯酸异冰片基酯及其混合物。

37.权利要求33-36中任一项的组合物，其特征在于以所述聚合物的重量计，所述第一嵌段比例为20％-90％，更好为30％-80％，且最好为50％-70％。

38.权利要求32-37中任一项的组合物，其特征在于所述第二嵌段全部或部分衍生自一种或多种这样的单体：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃。

39.权利要求32-38中任一项的组合物，其特征在于所述第二嵌段为衍生自这样单体的均聚物：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃。

40.权利要求38或39的组合物，其特征在于其相应均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃的所述单体选自以下单体：

-式CH₂＝CHCOOR₃的丙烯酸酯，R₃代表叔丁基除外的直链或支链C₁-C₁₂未取代烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子；

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₄的甲基丙烯酸酯，R₄代表直链或支链C₆-C₁₂未取代烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子；

-式R₅-CO-O-CH＝CH₂的乙烯基酯，其中R₅代表直链或支链C₄-C₁₂烷基；

-C₄-C₁₂烷基乙烯基醚，

-N-(C₄-C₁₂)烷基丙烯酰胺，如N-辛基丙烯酰胺，

-及其混合物。

41.权利要求38-40中任一项的组合物，其特征在于其相应均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃的所述单体选自丙烯酸烷基酯，该丙烯酸烷基酯的烷基链含有1-10个碳原子，叔丁基除外。

42.权利要求32-41中任一项的组合物，其特征在于以所述聚合物的重量计，Tg小于或等于20℃的所述第二嵌段的比例为5％-75％，更好为15％-50％，最好为25％-45％。

43.权利要求32-42中任一项的组合物，其特征在于所述组合物包含包含至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段的嵌段聚合物，所述第一嵌段的玻璃化转变温度(Tg)介于20℃-40℃之间，且所述第二嵌段的玻璃化转变温度小于或等于20℃或玻璃化转变温度大于或等于40℃。

44.前述权利要求的组合物，其特征在于Tg介于20℃-40℃之间的所述第一嵌段全部或部分衍生自一种或多种这样的单体：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度介于20℃-40℃之间。

45.权利要求43或44的组合物，其特征在于Tg介于20℃-40℃之间的所述第一嵌段为衍生自这样单体的共聚物：其相应均聚物的Tg大于或等于40℃和其相应均聚物的Tg小于或等于20℃。

46.权利要求43-45中任一项的组合物，其特征在于Tg介于20℃-40℃之间的所述第一嵌段衍生自选自以下的单体：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片基酯和甲基丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸丁基酯和丙烯酸2-乙基己基酯及其混合物。

47.权利要求43-46中任一项的组合物，其特征在于以所述聚合物的重量计，Tg介于20℃-40℃之间的所述第一嵌段的比例为10％-85％，更好为30％-80％，且最好为50％-70％。

48.权利要求43-46中任一项的组合物，其特征在于所述第二嵌段的Tg大于或等于40℃，且全部或部分衍生自一种或多种这样的单体：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。

49.权利要求43-48中任一项的组合物，其特征在于所述第二嵌段的Tg大于或等于40℃且为衍生自这样单体的均聚物：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。

50.权利要求48和49中任一项的组合物，其特征在于其相应均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的所述单体选自以下单体：

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯，其中R₁代表含有1-4个碳原子的直链或支链未取代烷基，如甲基、乙基、丙基或异丁基，或R₁代表C₄-C₁₂环烷基，

-式CH₂＝CH-COOR₂的丙烯酸酯，其中R₂代表C₄-C₁₂环烷基如丙烯酸异冰片基酯或叔丁基，

-下式(甲基)丙烯酰胺：

其中R₇和R₈可相同或不同，各自代表氢原子或含有1-12个碳原子的直链或支链烷基，如正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基；或R₇代表H和R₈代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，

和R’表示H或甲基，

-及其混合物。

51.权利要求47-50中任一项的组合物，其特征在于其相应均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的所述单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁基酯和(甲基)丙烯酸异冰片基酯及其混合物。

52.权利要求48-51中任一项的组合物，其特征在于以所述聚合物重量计，Tg大于或等于40℃的所述第二嵌段的比例为10％-85％，优选为20％-70％，且最好为30％-70％。

53.权利要求43-52中任一项的组合物，其特征在于所述第二嵌段的Tg小于或等于20℃且全部或部分衍生自一种或多种这样的单体：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃。

54.权利要求43-52中任一项的组合物，其特征在于所述第二嵌段的Tg小于或等于20℃且为衍生自这样单体的均聚物：由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃。

55.权利要求53或54的组合物，其特征在于其相应均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃的所述单体选自以下单体：

-式CH₂＝CHCOOR₃的丙烯酸酯，R₃代表叔丁基除外的直链或支链C₁-C₁₂未取代烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子；

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₄的甲基丙烯酸酯，R₄代表直链或支链C₆-C₁₂未取代烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子；

-式R₅-CO-O-CH＝CH₂的乙烯基酯，其中R₅代表直链或支链C₄-C₁₂烷基；

-C₄-C₁₂烷基乙烯基醚，

-N-(C₄-C₁₂)烷基丙烯酰胺，如N-辛基丙烯酰胺，

-及其混合物。

56.权利要求53-55中任一项的组合物，其特征在于其均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃的所述单体选自丙烯酸烷基酯，该丙烯酸烷基酯的烷基链含有1-10个碳原子，叔丁基除外。

57.权利要求53-56中任一项的组合物，其特征在于以所述聚合物的重量计，玻璃化转变温度大于或等于40℃的所述嵌段的比例为20％-90％，更好为30％-80％且最好为50％-70％。

58.权利要求5或前述从属权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述第一嵌段和/或所述第二嵌段包含至少一种其他单体。

59.前述权利要求的组合物，其特征在于所述其他单体选自亲水性单体、包含一个或多个硅原子的烯不饱和单体及其混合物。

60.权利要求58或59的组合物，其特征在于所述其他单体选自：

a)亲水性单体，如：

-包含至少一个羧酸或磺酸官能团的烯不饱和单体，例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、马来酸、丙烯酰氨基丙磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸及其盐，

-包含至少一个叔胺官能团的烯不饱和单体，例如：2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯和二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺及其盐，

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₆的甲基丙烯酸酯，其中R₆代表含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、丙基或异丁基，所述烷基被一个或多个选自羟基(例如甲基丙烯酸2-羟基丙基酯和甲基丙烯酸2-羟基乙基酯)和卤原子(Cl、Br、I或F)的取代基取代，如甲基丙烯酸三氟乙基酯，

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₉的甲基丙烯酸酯，R₉代表直链或支链C₆-C₁₂烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子，所述烷基被一个或多个选自羟基和Cl、Br、I或F的卤原子的取代基取代；

-式CH₂＝CHCOOR₁₀的丙烯酸酯，R₁₀代表直链或支链C₁-C₁₂烷基，所述烷基被一个或多个选自羟基和Cl、Br、I或F的卤原子的取代基取代，如丙烯酸2-羟基丙基酯和丙烯酸2-羟基乙基酯，或R₁₀代表氧乙烯单元重复5-30次的C₁-C₁₂烷基-O-POE(聚氧乙烯)，例如甲氧基-POE，或R₁₀代表包含5-30个环氧乙烷单元的聚氧乙烯化基团，和

b)包含一个或多个硅原子的烯不饱和单体，如甲基丙烯酰氧基-丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基-三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，

-及其混合物。

61.权利要求58和59中任一项的组合物，其特征在于所述第一嵌段和第二嵌段各自包含至少一种选自以下的其他单体：丙烯酸、(甲基)丙烯酸和甲基丙烯酸三氟乙基酯及其混合物。

62.权利要求58和59中任一项的组合物，其特征在于所述第一嵌段和第二嵌段各自包含至少一种选自(甲基)丙烯酸酯的单体和任选至少一种如(甲基)丙烯酸及其混合物的其他单体。

63.权利要求58和59中任一项的组合物，其特征在于所述第一嵌段和第二嵌段各自全部衍生自至少一种选自(甲基)丙烯酸酯的单体和任选衍生自至少一种如(甲基)丙烯酸及其混合物的其他单体。

64.权利要求58-63中任一项的组合物，其特征在于相对于所述第一和/或第二嵌段总重量，所述其他单体占1％-30％重量。

65.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述组合物也包含一种或多种选自水溶性染料和粉状着色剂的着色剂，如颜料、真珠质和絮片体。

66.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述组合物为混悬剂、分散剂、溶液剂、凝胶剂、乳剂特别为水包油(O/W)型乳剂、油包水(W/O)型乳剂或多相(W/O/W、多元醇/O/W或O/W/O)乳剂的形式，或为以下形式：膏剂、糊剂、摩丝、泡囊特别为离子或非离子脂质分散剂、两相或多相洗剂、喷雾剂、散剂或糊剂，特别为软糊剂或无水糊剂。

67.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述组合物为无水形式。

68.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述组合物为用于角蛋白物质的化妆用或护理用组合物。

69.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述组合物为唇化妆产品。

70.前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述组合物为眼化妆产品。

71.化妆品组合，所述化妆品组合包含：

a)限定至少一个室的容器，所述容器用封闭元件封闭；和

b)置于所述室内的组合物，所述组合物为前述权利要求中任一项的组合物。

72.权利要求71的化妆品组合，其特征在于所述容器至少部分由至少一种热塑性材料形成。

73.权利要求71的化妆品组合，其特征在于所述容器至少部分由至少一种非热塑性材料形成，特别由玻璃或金属形成。

74.权利要求71-73中任一项的组合，其特征在于在所述容器的封闭位置，所述封闭元件被旋至所述容器上。

75.权利要求71-73中任一项的组合，其特征在于在所述容器的封闭位置，所述封闭元件通过除旋以外方式结合至所述容器上，特别通过喀搭-扣紧、粘接或焊接结合至所述容器上。

76.权利要求71-75中任一项的组合，其特征在于所述室内的所述组合物实质上为常压。

77.权利要求71-75中任一项的组合，其特征在于所述组合物被压进所述容器。

78.用于角蛋白物质化妆或护理的化妆方法，所述方法包括施用权利要求1-70中任一项的化妆品组合物至角蛋白物质。