CN1703194A - 含有高干提取物的角蛋白纤维涂敷组合物,其含有嵌段聚合物 - Google Patents

Abstract

本发明时间一种涂敷角蛋白纤维的组合物，该组合物含有一种在化妆可接受介质中无苯乙烯的嵌段聚合物，所述的组合物由45重量％或以上干物质或干提取物组成。本发明还涉及所述组合物的应用，以达到角蛋白纤维，特别是睫毛加载和/或均匀和/或光滑的和/或良好质量的化妆。

Description

含有高干提取物的角蛋白纤维涂敷组合 物，其含有嵌段聚合物

本发明的目的是一种角蛋白纤维涂敷化妆组合物，该组合物含有一种嵌段聚合物。

本发明还涉及一种角蛋白纤维化妆或处理的美容方法，所述的角蛋白纤维例如是睫毛、眉毛、头发。

本发明的组合物可以是一种化妆组合物，也称之睫毛油，一种角蛋白纤维化妆基料或底涂油(base-coat)，一种涂在化妆品上的组合物，也称之外涂油(top-coat)，或一种角蛋白纤维处理组合物。更具体地，本发明的组合物是一种睫毛油。

睫毛油应当理解是一种用于涂在这些睫毛上的组合物：它可能涉及一种睫毛化妆组合物，一种睫毛化妆基料、一种涂在睫毛上的组合物，也称之外涂油，或一种睫毛美容处理组合物。这种睫毛油更具体地用于人的睫毛，但也用于假睫毛。

优选地，本发明的组合物是一种非冲洗的组合物。

这些眼，特别是睫毛的化妆组合物，例如这些睫毛油，可能有不同的形态：例如水包油H/E或油包水E/H两相乳液，含水分散体或无水分散体。

一般而言，正是通过定性与定量选择蜡和聚合物，才能调节化妆组合物所需要的应用特性，例如它们的流动性、遮盖能力和/或卷曲能力。因此，有可能制备出不同的组合物，这些组合物尤其涂在睫毛上时会产生伸长、卷曲和/或增厚类型的不同效果(加载或体积庞大(volumateur)效果)。

由现有技术可以知道，组合物中固体(部分由例如一种或多种蜡或一种或多种亲油聚合物构成的脂肪相提供)含量增加越高，睫毛上沉积物质量就越大，因此得到的结果应是体积就越大。

不过，一种组合物(例如乳液或分散体)中固体含量的增加会使所得产物的稠度增加，并因此在睫毛上涂抹很棘手，很困难，因为这种产品又稠又粘，它难以多相方式用化妆包涂敷。增加固体含量因此经常受到稠度增加的制约，不会超过组合物总重量的45％。这个固体含量制约因素一方面常常与不可能增加这个脂肪相中的蜡含量相关，由于可行性的原因，这个含量不超过25％(含有20-25重量％蜡的这些组合物往往是非常稠的，密实的，难以涂抹，其化妆性能也不令人满意)，另一方面还与不可能加入高含量的油溶性聚合物相关，这样大大增加组合物的粘度。

另一种增加固体含量的方法是加入作为填料或颜料的固体微粒，但这种稠度增加也制约固体的最大百分数，此外，使用大量固体微粒也不利于均匀光滑的涂膜，因为不仅稠度，而且加入的微粒大小都会使涂膜有一种颗粒状的不光滑外观。

一般而言，所谓体积庞大的睫毛油正是这种情况，它们是难以涂抹，其化妆也不均匀。

因此，难以得到一种角蛋白纤维的化妆组合物，这种组合物的固体含量高，因此具有令人满意的体积庞大效果，还易于均匀涂敷。

另一方面，固体含量的增加与涂膜(dépt)的不均匀性会导致组合物薄膜的稳定性不好：这样的薄膜不能充分耐摩擦，尤其不耐手指抚摸，和/或不能充分耐水洗，例如在沐浴或淋浴时水洗，或耐泪水或汗水。这时，这种睫毛油随着时间推移会变少，于是在眼周围沉积的颗粒留下一些痕迹。

因此，本发明的目的是提出另外一种配制角蛋白纤维涂敷组合物的途径，这种途径能达到使角蛋白纤维加载的效果，还解决了全部或部分与通常配制途径相关的一些问题。另外，本发明组合物涂敷光滑均匀，使角蛋白纤维化妆具有良好的稳定性。

本发明人已发现使用特定的嵌段聚合物可以得到这样一种组合物。令人惊奇地，加入高含量，甚至非常高含量的这样一种聚合物(可以直到50重量％)能够显著提高角蛋白纤维涂敷组合物的干物质含量，同时保持能够易于涂敷在这些角蛋白纤维上的稠度，在涂敷到这些角蛋白纤维后得到随着时间推移还具有良好稳定的化妆膜：这种膜不会变薄。

更确切地，本发明的目的是一种角蛋白纤维涂敷组合物，这种组合物含有在化妆可接受的有机液体介质中一种成膜直链嵌段烯属聚合物，在下文中它称之″嵌段聚合物″，所述的组合物的干物质或干提取物含量高于或等于45重量％。

本发明还有一个目的是角蛋白纤维，特别地睫毛化妆或非治疗性护理的美容方法，该方法包括在这些角蛋白纤维涂敷一种如前面定义的组合物。

本发明还有一个目的是一种如前面定义的组合物在实现加载和/或良好稳定性的角蛋白纤维，特别是睫毛化妆中的应用。

本发明还有一个目的是一种成膜直链嵌段烯属聚合物在角蛋白纤维涂敷组合物中的应用，以得到一种易于在这些角蛋白纤维上涂敷和/或得到在所述的角蛋白纤维上加载化妆和/或良好稳定性的组合物。

“化妆可接受的”有机液体介质应当理解是一种与睫毛或皮肤相容的有机液体介质。

干物质或干提取物含量测定方法

可以采用不同的方式测定干物质的含量，即非挥发性物质的含量，例如可以列举使用烘箱的干燥方法、采用辐射照射的干燥方法以及根据Karl Fischer滴定水的化学方法。

优选地，本发明组合物的干提取物可根据Mettler Toledo HG 53平衡(Halogen Moisture Analyzer)测定本发明组合物的干提取物。

把睫毛油试样(2-3g)放到铝制坩埚里，在温度120℃下处理60分钟。干提取物的测定相应于检测试样质量随时间的变化。最后的固体含量因此是相对于起始质量(在60分钟后)的最后质量百分数：ES＝(最后质量/起始质量)×100。

本发明组合物的干物质含量高于或等于45％，优选地高于46％，更好地高于或等于47％，还更好地高于48％，还优选地高于或等于50％，可以直到70％。

1)嵌段聚合物

本发明组合物的聚合物是一种成膜直链嵌段烯属聚合物。

″烯属″聚合物应当理解是含有烯属不饱和度单体经聚合反应得到的一种聚合物。

″嵌段″聚合物应当理解是含有至少2个不同嵌段，优选地至少3个不同嵌段的聚合物。

这种聚合物是一种具有直链结构的聚合物。相反地，非直链结构的聚合物例如是一种具有支化、星形结构或接枝结构的聚合物等。

″成膜″聚合物应当理解是一种聚合物，它本身能生成连续的薄膜或在辅助成膜剂存在下生成连续的薄膜，这种薄膜粘附在载体上，特别地粘附在角蛋白物质上。

有利地，本发明组合物的嵌段聚合物没有苯乙烯。″没有苯乙烯的聚合物″应当理解是聚合物含有以该聚合物总重量计10重量％以下，优选地5重量％以下，更好地2重量％以下，还更好地1重量％以下苯乙烯单体，甚至不含有苯乙烯单体，如苯乙烯，苯乙烯衍生物，例如甲基苯乙烯、氯代苯乙烯或氯代甲基苯乙烯，苯乙烯或苯乙烯衍生物，例如像甲基苯乙烯、氯代苯乙烯或氯代甲基苯乙烯。

根据一种实施方式，本发明组合物的嵌段聚合物来自于脂族烯属单体。脂族单体应当理解是一种不含有任何芳族基团的单体。

根据一种实施方式，这种嵌段聚合物是一种来自于含有一个碳碳双键和至少一个酯基-COO-或酰胺-CON-基团的脂族烯属单体的烯属聚合物。这个酯基团可以通过碳原子或氧原子与两个不饱和碳连接。这个酰胺基团可以通过碳原子或氮原子与两个不饱和碳连接。

优选地，本发明组合物的嵌段聚合物含有至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，它们具有不同的玻璃态转化温度(Tg)，通过中间嵌段将所述的第一和第二嵌段彼此连接起来，而这个中间嵌段含有至少一个第一嵌段的构成单体和至少一个第二嵌段的构成单体。

″至少″一个嵌段应当理解是一个或多个嵌段。

应明确指出，在上文和下文中术语″第一″和″第二″嵌段决没有规定所述嵌段在聚合物结构中的顺序。

有利地，这种嵌段聚合物的第一和第二嵌段是彼此不相容的。

″彼此不相容的嵌段″应当理解是，由相应于第一嵌段的聚合物与由相应于第二嵌段聚合物构成的混合物，在温度(25℃)与大气压(10⁵Pa)下，在以组合物有机液体介质重量计大量有机液体介质中是不混溶的，以该混合物(聚合物和溶剂)总重量计聚合物混合物含量高于或等于5重量％，应当理解：

i)所述的聚合物在该混合物中的含量是各自重量比为10/90-90/10，以及

ii)相应于第一和第二嵌段的聚合物中每种聚合物平均分子量(重均或数均分子量)等于这种嵌段聚合物平均分子量+/-15％。

在这种有机液体介质含有有机液体混合物的情况下，并且假设两种或多种有机液体具有同样质量比例时，所述的聚合物混合物与它们中至少一种是不混溶的。

当然，在有机液体介质含有单一的有机液体的情况下，这种有机液体是大量的有机液体。

有利地，这种组合物大量有机液体是这种嵌段聚合物的聚合有机溶剂，或是这种嵌段聚合物聚合有机溶剂混合物中的这种大量有机溶剂。这种中间嵌段是含有这种聚合物至少一个第一嵌段的构成单体和至少一个第二嵌段的构成单体的嵌段，它能使这些嵌段“相容”。

优选地，这种嵌段聚合物在其骨架中不含有硅原子。与侧链相反，″骨架″应当理解是聚合物主链。

优选地，这种嵌段聚合物不是水溶性的，即在不改变pH，活性物质含量至少1重量％与室温(25℃)的条件下，这种聚合物不溶于水或不溶于水和直链或支链低级一元醇的混合物中，这些低级一元醇有2-5个碳原子，例如乙醇、异丙醇或正丙醇。

优选地，本发明的聚合物不是弹性体。

″非弹性体聚合物″应当理解是，一种聚合物受到拉伸(例如相对于起始长度30％)的应力时，这种聚合物在撤去其应力后不会恢复到与其起始长度基本相同的长度。

更特别地，″非弹性体聚合物″系指一种聚合物在伸长达30％以后，该聚合物即时恢复率R_i＜50％，延迟恢复率R_2h＜70％。优选地，R_i是＜30％，而R_2h＜50％。

更确切地，这种聚合物的非弹性特性可以按照下述方法进行测定：

把这种聚合物溶液倒入涂布特氟隆的模具中制备其聚合物薄膜，然后在23±5℃与50±10％相对湿度下干燥7天。

这时得到厚度约100μm的薄膜，将其薄膜切成矩形试样(例如使用冲压机)，其宽度15mm和长度80mm。

在与干燥同样的温度和湿度条件下，使用根据标准Zwick销售的仪器，让这些试样受到拉伸应力。

这些试样以速度50mm/分钟拉伸达到夹头之间的距离50mm，这样相应于试样的起始长度(I_o)。

按照下述方式测定即时恢复率R_i：

-拉伸试样30％(ε_max)，即起始长度(I_o)的约0.3倍，

-施加一个与拉伸速度相同的返回速度(即50mm/分钟)释放这个应力，测量试样在返回到应力为零后以百分数表示的试样残留伸长率(ε_i)。

由下式给出即时恢复率(R_i)，以％表示：

                 R_i＝(ε_max-ε_i)/ε_max)×100

为了测定延迟恢复率，测量了返回到零应力后2小时以百分数表示的试样残留伸长率(ε_2h)。

由下式给出以％表示的延迟恢复率(R_2h)：

                 R_2h＝(ε_max-ε_2h)/ε_max)×100

作为纯指示性的，根据本发明一种实施方式聚合物的即时恢复率R_i为10％，而延迟恢复率R_2h为30％。

有利地，本发明组合物的嵌段聚合物的多分散指数I高于2，例如2-9，优选地高于或等于2.5，例如2.5-8，更好地高于或等于2.8，特别地2.8-6。

嵌段聚合物的多分散指数I等于重均质量Mw与数均质量Mn的比。

采用凝胶渗透液相色谱法测定这些重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)(溶剂THF，使用线型聚苯乙烯标准建立校正曲线，使用折射分析探测器)。

这种嵌段聚合物的重均分子量(Mw)优选地是低于或等于300000，例如是35 000-200 000，更好地45 000-150 000。

这种嵌段聚合物的数均分子量(Mn)优选地是低于或等于70 000，例如是10 000-60 000，更好地12 000-50 000。

本发明组合物的嵌段聚合物每个嵌段都来自于一类单体或多类不同单体。

这意味着每个嵌段可以由均聚物或共聚物构成；构成这个嵌段的共聚物反过来可以是无规的或交替的。

有利地，含有至少一个第一嵌段的构成单体和至少一个第二嵌段的构成单体的这种聚合物中间嵌段是一种无规聚合物。

优选地，这种中间嵌段主要来自于第一嵌段和第二嵌段的构成单体。

″主要″应当理解是至少85％，优选地至少90％，更好地95％，还更好地100％。

有利地，这个中间嵌段的玻璃态转变温度Tg是在第一与第二嵌段的玻璃态转变温度之间。

所指出第一和第二嵌段的玻璃态转变温度可以是使用每个嵌段构成单体的理论Tg，根据下述关系(称之的Fox定律)确定的理论Tg：

是所研究嵌段中单体i的质量分数，而Tg_i是单体i均聚物具有的玻璃态转变温度，人们可在例如《聚合物手册(PolymerHandbook)，第3版，1989年，JohnWiley的参考手册中查到这些理论Tg。

除非另外指出，在本申请中指出的第一和第二嵌段的Tg都是理论Tg。

第一和第二嵌段的玻璃态转变温度差通常大于10℃，优选地大于20℃，更好地大于30℃。

特别地，第一嵌段可以选自：

a)Tg高于或等于40℃的嵌段，

b)Tg低于或等于20℃的嵌段，

c)Tg为20-40℃的嵌段，

而第二嵌段选自与第一嵌段不同类a)、b)或c)的嵌段。

在本发明中表达：

“在......与......之间”系指除上述边界之外的这些值的间隔，

“由......至......”与“从......直到......”包括这些边界的这些值的间隔。

a)Tg高于或等于40℃的嵌段

Tg高于或等于40℃的嵌段例如具有Tg为从40℃到150℃，优选地高于或等于50℃，例如从50℃到120℃，更好地高于或等于60℃，例如从60℃到120℃。

Tg高于或等于40℃的嵌段可以是均聚物或共聚物。

在这种嵌段是一种均聚物的情况下，这种均聚物来自于一些这样的单体，使用这些单体制备的均聚物具有高于或等于40℃的玻璃态转变温度。这个第一嵌段可以是由单一类单体构成的均聚物(其中相应均聚物的Tg高于或等于40℃)。

在第一嵌段是一种共聚物的情况下，它可以全部或部分来自于一种或多种这样的单体，选择其性质和浓度，以便得到共聚物的Tg高于或等于40℃。这种共聚合物可以例如含有：

-一些这样的单体，使用这些单体制备的均聚物具有高于或等于40℃的Tg，例如Tg从40℃到150℃，优选地高于或等于50℃，例如从50℃到120℃，更好地高于或等于60℃，例如从60℃到120℃，

-一些这样的单体，使用这些单体制备的均聚物具有低于40℃的Tg，它们选自Tg为20-40℃的单体和/或Tg低于或等于20℃的单体，例如Tg从-100℃到20℃，优选地低于15℃，特别地是-80℃至15℃，更好地低于10℃，例如-50℃至0℃，如下面所描述的。

玻璃态转变温度高于或等于40℃均聚物的这些单体优选地选自下述的单体，也称之主单体：

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯

式中R₁代表含有1-4个碳原子的直链或支链未取代烷基，例如甲基、乙基、丙基或异丁基，或R₁代表C₄-C₁₂环烷基，

-CH₂＝CH-COOR₂的丙烯酸酯

式中R₂代表C₄-C₁₂环烷基，例如丙烯酸异冰片酯或叔丁酯，

-下式(甲基)丙烯酰胺：

式中R₇和R₈相同或不同，各自代表氢原子或直链或支链C_1-12烷基，例如正-丁基、叔-丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基；或R₇代表H，和R₈代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，

R′代表H或甲基。作为单体实例，可以列举N-丁基丙烯酰胺、N-叔-丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二丁基丙烯酰胺，

-以及它们的混合物。

特别优选的主单体是甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯及其混合物。

b)Tg低于或等于20℃的嵌段

Tg低于或等于20℃的嵌段具有例如Tg为从-100℃到20℃，优选地低于或等于15℃，特别地从-80℃到15℃，更好地低于或等于10℃，例如从-50℃到0℃。

Tg低于或等于20℃的嵌段可以是均聚物或共聚物。

在这个嵌段是一种均聚物的情况下，它来自于一些这样的单体，使用这些单体制备的均聚物具有低于或等于20℃的玻璃态转变温度。这个第二嵌段可以是由单一类型单体构成的均聚物(其相应均聚物的Tg低于或等于20℃)。

在Tg低于或等于20℃的嵌段是一种共聚物的情况下，它可以全部或部分地来自于一种或多种这样的单体，选择其性质和浓度，使得到共聚物的Tg低于或等于20℃。

它可以例如含有：

-一种或多种这样的单体，其相应均聚物具有低于或等于20℃的Tg，例如Tg为-100℃至20℃，优选地低于15℃，特别地-80℃至15℃，更好地低于10℃，例如-50℃至0℃，以及

-一种或多种这样的单体，其相应均聚物具有高于20℃的Tg，例如Tg高于或等于40℃，像Tg从40℃到150℃，优选地高于或等于50℃，例如从50℃到120℃，更好地高于或等于60℃，例如从60℃到120℃的单体和/或Tg为20-40℃的单体，例如前面所描述的。

优选地，Tg低于或等于20℃的嵌段是一种均聚物。

玻璃态转变温度Tg低于或等于20℃均聚物的这些单体优选地选自下述的单体，或主单体：

-CH₂＝CH-COOR₃的丙烯酸酯

式中R₃代表直链或支链C₁-C₁₂未取代烷基，叔丁基除外，其中任选地插入一个或多个选自O、N、S的杂原子，

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₄的甲基丙烯酸酯

式中R₄代表直链或支链C₆-C₁₂未取代烷基，其中任选地插入一个或多个选自O、N、S的杂原子；

-下式R₅-CO-O-CH＝CH₂乙烯酯

式中R₅代表直链或支链C₄-C₁₂烷基，

-乙烯醇醚和C₄-C₁₂醇醚，

-N-C₄-C₁₂烷基丙烯酰胺，例如N-辛基丙烯酰胺，

-以及它们的混合物。

Tg低于或等于20℃嵌段的特别优选主单体是丙烯酸烷基酯，其中烷基链含有1-10碳原子，叔丁基除外，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯及其混合物。

c)Tg为20-40℃的嵌段

Tg为20-40℃的嵌段可以是一种均聚物或共聚物。

在这个嵌段是一种均聚物的情况下，它来自于一些这样的单体(或主单体)，使用这些单体制备的均聚物具有20-40℃的玻璃态转变温度。这个第一嵌段可以是由单一类型单体构成的均聚物(其相应均聚物的Tg是20-40℃)。

玻璃态转变温度20-40℃均聚物的单体优选地选自甲基丙烯酸正-丁酯、丙烯酸环癸酯、丙烯酸新戊酯、异癸基丙烯酰胺及其混合物。

在Tg为20-40℃的嵌段是一种共聚物的情况下，它可以全部或部分地来自于一种或多种这样的单体(或主单体)，选择其性质和浓度，使得到共聚物的Tg是20-40℃。

有利地，Tg为20-40℃的嵌段是全部或部分来源于如下的共聚物：

-主单体，其相应均聚物具有高于或等于40℃的Tg，例如Tg从40℃到150℃，优选地高于或等于50℃，例如从50℃到120℃，更好地高于或等于60℃，例如从60℃到120℃，如前面所描述，和/或

-主单体，其相应均聚物具有低于或等于20℃的Tg，例如Tg从-100℃至20℃，优选地低于或等于15℃，特别地-80℃至15℃，更好地高于或等于10℃，例如-50℃至0℃，如前面所描述，

所述单体选择使得构成第一嵌段的共聚物Tg是20-40℃。

这样一些主单体例如选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的异冰片酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及其混合物。

优选地，Tg低于或等于20℃的第二嵌段比例是该聚合物重量的10-85％，更好地20-70％，还更好地20-50％。

这些嵌段中每个嵌段不过都可以含有至少一种小比例的其它嵌段的构成单体。

于是，第一嵌段可以含有至少一个第二嵌段的构成单体，反之亦然。

第一嵌段和/或第二嵌段中每个嵌段可以含有除上述指出单体外的一个或多个与前面列举主单体不同的其它单体，它们称之附加单体。

这种或这些附加单体的性质和量应选择使得它们所处的嵌段具有所需要的玻璃态转变温度。

这种附加单体例如可以选自：

这些亲水单体，例如：

-具有一个或多个烯属不饱和性的单体，它们含有至少一个羧酸官能或磺酸官能，例如像：

丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、马来酸、丙烯酰胺基丙烷磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸及其盐，

-具有一个或多个烯属不饱和性的单体，它们含有至少一个叔胺官能，例如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺及其盐，

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₆的甲基丙烯酸酯

式中R₆代表含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基或异丁基，所述的烷基被一个或多个选自羟基(如甲基丙烯酸2-羟基丙酯，甲基丙烯酸2-羟基乙酯)和卤素原子(Cl、Br、I、F)取代基取代，例如甲基丙烯酸三氟乙酯，

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₉的甲基丙烯酸酯，

R₉代表直链或支链C₆-C₁₂烷基，其中任选地插入一个或多个选自O、N和S的杂原子，所述的烷基被一种或多种选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I、F)的取代基取代；

-式CH₂＝CHCOOR₁₀的丙烯酸酯，

R₁₀代表直链或支链C₁-C₁₂烷基，它被一个或多个选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I、F)的取代基取代，例如丙烯酸2-羟基丙酯和丙烯酸2-羟基乙酯，或R₁₀代表C₁-C₁₂烷基-O-POE(聚氧化亚乙基)，氧化亚乙基结构单元重复5-30次，例如甲氧基-POE，或R₈代表聚氧化亚乙基基团，它含有5-30个氧化亚乙基结构单元，

b)具有烯属不饱和性的单体，其中含有一个或多个硅原子，例如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，

-以及它们的混合物。

特别优选的附加单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸三氟乙酯基及其混合物。

根据一种优选的实施方式，这种嵌段聚合物是非硅氧烷化的聚合物，即无硅原子的聚合物。

这种或这些附加单体的量通常是以第一和/或第二嵌段总重量计低于或等于30重量％，例如1-30重量％，优选地5-20重量％，更优选地7-15重量％。

优选地，第一和第二嵌段中每个嵌段含有至少一种选自(甲基)丙烯酸酯的单体，和任选地至少一种选自(甲基)丙烯酸的单体以及它们的混合物。

有利地，第一和第二嵌段中每个嵌段全部来自于至少一种选自丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯的单体，并且任选地至少一种选自(甲基)丙烯酸的单体，以及它们的混合物。

可以按照下述制备方法采用溶液自由基聚合反应得到这种嵌段聚合物：

-把一部分聚合反应溶剂加到能加热达到该聚合反应适当温度的反应器中(典型地60-120℃)，

-一旦达到这个温度，在一部分聚合反应引发剂存在下加入第一嵌段的构成单体，

-在相应于最大转化率90％的时间T后，加入第二嵌段的构成单体和余下部分的引发剂，

-让该混合物继续反应达到时间T¹(3-6h)，在其后将混合物降到室温，

-得到这种聚合物在该聚合反应溶剂中的溶液。

“聚合反应溶剂”应当理解是一种溶剂或溶剂混合物。该聚合反应溶剂特别可以选自醋酸乙酯、醋酸丁酯、醇类，例如异丙醇、乙醇，脂族链烷，例如异十二烷及其混合物。优选地，这种聚合反应溶剂是一种醋酸丁酯与异丙醇或异十二烷的混合物。

第一种实施方式

根据第一种实施方式，这种嵌段聚合物含有如前面a)描述的Tg高于或等于40℃的第一嵌段和如前面b)描述的Tg低于或等于20℃的第二嵌段。

优选地，Tg高于或等于40℃的第一嵌段是一种来自于一些这样单体的共聚物，使用这些单体(例如前面描述的这些单体)制备的均聚物具有高于或等于40℃的玻璃态转变温度。

有利地，Tg低于或等于20℃的第二嵌段是一种来自于一些这样单体的均聚物，使用这些单体(例如前面描述的这些单体)制备的均聚物具有低于或等于20℃的玻璃态转变温度。

优选地，Tg高于或等于40℃嵌段的比例是该聚合物的20重量％至90重量％，更好地30重量％至80重量％，还更好地50重量％至70重量％。优选地，Tg低于或等于20℃的嵌段比例是该聚合物的5重量％至75重量％，优选地15重量％至50％，更好地25重量％至45％。

有利地，这种嵌段聚合物可以含有：

-Tg高于或等于40℃第一嵌段，例如85℃至115℃，这是一种丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯共聚物，

-Tg低于或等于20℃第二嵌段，例如-85℃至55℃，它是一种丙烯酸2-乙基己酯均聚物，以及

-一个中间嵌段，它是一种丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己酯无规共聚物。

第二种实施方式

根据第二种实施方式，这种嵌段聚合物含有根据前面c)描述的玻璃态转变温度(Tg)为20-40℃的第一嵌段，如前面b)描述的玻璃态转变温度低于或等于20℃或如前面a)描述的玻璃态转变温度高于或等于40℃的第二嵌段。

优选地，Tg为20-40℃第一嵌段的比例是该聚合物重量的10重量％至85重量％，更好地30重量％至80重量％，更好地50重量％至70重量％。

第二嵌段是Tg高于或等于40℃的嵌段时，它的比例优选地是该聚合物重量的10％至85重量％，更好地20％至70％，还更好地30％至70％。

第二嵌段是Tg低于或等于20℃的嵌段时，它的比例优选地是该聚合物重量的10％至85％，更好地20％至70％，还更好地20％至50％。

优选地，Tg为20-40℃第一嵌段是来自于一些这样单体的共聚物，其相应均聚物具有高于或等于40℃的Tg，还是来自于一些这样单体的共聚物，其相应均聚物具有低于或等于20℃的Tg。

有利地，Tg低于或等于20℃或Tg高于或等于40℃的第二嵌段是一种均聚物。

根据第一个方案，这种嵌段聚合物含有：

-Tg为20-40℃的第一嵌段，例如Tg为21℃至39℃，它是一种含有丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物，

-Tg低于或等于20℃的第二嵌段，例如-65℃至35℃，它是一种甲基丙烯酸甲酯均聚物，

-一个中间嵌段，它是一种丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己酯的无规共聚物。

根据第二个方案，本发明的聚合物可以含有：

-Tg高于或等于40℃的第一嵌段，例如85℃至115℃，它是一种甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯共聚物，

-Tg低于或等于20℃的第二嵌段，例如-35℃至-5℃，它是一种丙烯酸异丁酯均聚物，以及

-一个中间嵌段，它是一种丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯无规共聚物。

根据第三个方案，本发明的聚合物含有：

-Tg高于或等于40℃的第一嵌段，例如60℃至90℃，它是一种丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯共聚物，

-Tg低于或等于20℃的第二嵌段，例如-35℃至-5℃，它是一种丙烯酸异丁酯均聚物，以及

-一个中间嵌段，它是一种丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯无规共聚物。

本发明组合物中这种嵌段聚合物其干物质(或活性物质)含量是以该组合物总重量计5％至55％，优选地6％至45％，更好地8％至40％。

2)化妆可接受的有机液体介质

″有机液体介质″应当理解是一种含有至少一种在室温(25℃)和大气压(10⁵Pa)下为液体的有机化合物的介质，例如在化妆组合物中通常使用的油和有机溶剂。

根据一种特别优选的实施方式，这种组合物的有机液体介质含有至少一种有机液体，它是一种或多种如前面描述嵌段聚合物聚合反应所使用的有机溶剂。有利地，所述的聚合反应有机溶剂是在这种化妆组合物的有机液体介质中在重量上为大量的有机液体。

这种组合物的有机液体介质可以是以该组合物总重量计10-95重量％，优选地20-90％，更好地30-80重量％。

这些油或有机溶剂可以主要构成脂肪相，特别是连续脂肪相。这种组合物可以是无水组合物。

这种组合物的化妆可接受有机液体介质有利地含有至少一种下面定义的挥发性有机溶剂或油。

″挥发性的油或有机溶剂″在本发明的意义上应当理解是，在室温与大气压下与角蛋白纤维接触不到一小时时能蒸发的任何非水介质。本发明的这种或这些挥发性有机溶剂和挥发性油是在室温下为液体的挥发性有机溶剂和化妆油，在室温与大气压下的蒸汽压不为零，是0.13至40 000Pa(10^-3至300mmHg)，特别地1.3至13 000Pa(0.01-100mmHg)，更特别地，1.3至1300Pa(0.01-10mmHg)。″非挥发性油″应当理解是一种在室温与大气压下在角蛋白纤维上至少停留几小时，特别地其蒸汽压低于10^-3mmHg(0.13Pa)的油。

这些油可以是含烃的油、含硅氧烷的油或它们的混合物。

″含烃的油″应当理解是一种主要含有氢和碳原子以及任选地氧、氮、硫、磷原子的油。这些挥发性含烃油可以选自有8-16个碳原子的含烃油，特别地C₈-C₁₆支化链烷，如石油源的C₈-C₁₆异构链烷(还称之异构链烷)，像异十二烷(也称之2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷，例如以商品名Iso-pars′或Permetyls销售的油，C₈-C₁₆支化酯，新戊酸异己酯及其混合物。还可以使用其它的挥发性含烃油，例如石油蒸馏物，特别是SHELL公司以商品名Shell Solt销售的产品。优选地，这种挥发性溶剂选自有8-16个碳原子的挥发性油及其混合物。

作为挥发性油，还可以使用挥发性硅氧烷，例如像挥发性直链或环状硅氧烷油，特别地具有粘度≤6厘沲(6×10^-6m²/s)的挥发性硅氧烷，具有2-10个硅原子的挥发性硅氧烷，这些硅氧烷任选地含有2-22个碳原子的烷基或烷氧基。作为在本发明中可使用的挥发性硅氧烷油，特别可以列举八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。

本发明组合物中挥发性油的含量可以是以该组合物总重量计0.5-95重量％，优选地1-65重量％，更好地5-40重量％。

本发明组合物中可使用的这些非挥发性硅氧烷油是非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS)、含有侧链烷基或烷氧基和/或在硅氧烷链端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，这些基团每个有2-24碳原子，含苯基的硅氧烷，例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙酯。

本发明组合物中可使用的这些含氟油特别地是氟硅氧烷油、含氟聚醚、含氟硅氧烷，如在文件EP-A-847752中描述的那些含氟油。

本发明组合物中这些非挥发性油的含量是以该组合物总重量计0-30重量％(特别地0.1-30重量％)，优选地0-20重量％(特别地0.1-20％)，更好地0-10重量％(特别地0.1-10％)。

在本发明的一种实施方式中，该组合物的有机液体介质含有至少一种挥发性的有机油，它是嵌段聚合物聚合反应的溶剂，并且对这种嵌段聚合物溶于其中很有利。优选地，这种挥发性有机油是异十二烷。这样一种组合物的优点是使用通常的防水睫毛油卸妆剂很容易卸妆的。

本发明的组合物可以含有一种构成含水相的含水介质，它可以构成该组合物的连续相。

这种含水相基本上由水构成；它还可以含有水和与水混溶的溶剂的混合物(在25℃水中的混溶性高于50重量％)，如有1-5个碳原子的低级一元醇，像乙醇、异丙醇、有2-8个碳原子的乙二醇，例如丙二醇、乙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇，C₃-C₄酮，C₂-C₄醛及其混合物。

这种含水相(水和任选地与水混溶的溶剂)的含量可以是以该组合物总重量计1％至95％，优选地3％-80％，非常优选地5％至60％。

蜡

本发明的组合物可以含有蜡或蜡混合物。

在本发明范围内考虑的蜡一般而言是一种亲油化合物，在室温(25℃)下为固体，固/液态可逆转变，熔点高于或等于30℃，可能直到120℃。

将蜡升温达到液态(熔化)时，有可能使其变成与油混溶，形成微观均匀的混合物，但混合物从其温度降到室温时，蜡在混合物的这些油中重结晶。

特别地，适合于本发明的蜡的熔点可以高于约45℃，特别地高于55℃。

采用示差扫描量热仪(D.S.C.)，例如METLER公司以商品名DSC30销售的量热仪，可以测量这种蜡的熔点。

测量方法如下：装入坩埚的15mg产品试样以加热速度10℃/分钟进行从0℃到120℃的第一次升温，接着以冷却速度10℃/分钟从120℃冷却到0℃，最后再以加热速度5℃/分钟进行从0℃到120℃的第二次升温。在第二次升温期间，测量空坩埚与装有产品试样的坩埚吸收功率随时间的变化。这种化合物熔点是对应于表示吸收功率差随温度变化这个曲线峰顶的温度值。

在本发明组合物中能使用的这些蜡选自动物、植物、矿物或合成源的在室温下硬化的固体蜡，以及它们的混合物。

这种蜡还具有硬度0.05MPa至30MPa，优选地6MPa至15MPa。使用RHEO公司以商品名TA-TX2i销售的稠度测定仪(texturomètre)通过在20℃测量的压缩力可以确定其硬度，该稠度测定仪配置了直径2mm的不锈钢圆柱轴，以测量速度0.1mm/s移动，并且穿入蜡中的穿透深度0.3mm。

测量方法如下：

在蜡的熔点+20℃的温度下熔化蜡。熔化的蜡倒入直径30mm、深度20mm的容器中。蜡在室温(25℃)下重结晶24小时，这种蜡在测量硬度之前在20℃下保持至少1小时。其硬度值是测量的最大压缩力除以与蜡接触的稠度测定仪圆柱轴面积。

特别可以使用烃蜡，如蜂蜡、羊毛脂蜡和中国虫蜡、米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树(candellila)蜡、小冠椰子蜡、芦苇草蜡、软木纤维蜡、蔗蜡、日本蜡和漆树蜡；褐煤蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡；聚乙烯蜡、采用Fisher-Tropsch合成方法得到的蜡和蜡质共聚物以及它们的酯。

还可以列举有C₈-C₃₂直链或支链脂肪链的动物或植物油经催化氢化作用所得到的蜡。

在这些蜡中，特别可以列举氢化希蒙德木油、异构化希蒙德木油，例如Desert Whale公司以商业标准ISO-JoJoBA-50生产或销售的部分氢化希蒙德木油；氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化椰子油和氢化羊毛脂油，HETERENE公司以商品名HEST 2T-4S销售的四硬脂酸二-(三羟甲基-1，1，1丙烷)，HETERENE公司以商品名HEST 2T-4B销售的四山萮酸二-(三羟甲基-1，1，1丙烷)。

还可以列举硅氧烷蜡、含氟蜡。

还可以使用SOPHIM公司以商品名PHYTOWAX Olive 18L57销售的用硬脂醇酯化橄榄油经氢化作用所得到的蜡，或以商品名PHYTOWAXricin 16L64和22L73销售的用鲸蜡醇酯化蓖麻油经氢化作用得到的蜡。专利申请FR-A-2792190描述了这样一些蜡。

根据一种有利的实施方式，本发明的组合物含有至少一种所谓″硬蜡″的蜡，它的硬度高于或等于6MPa，特别地6-30MPa，优选地高于或等于7MPa，特别地7-25MPa，更好地高于或等于8MPa，特别地8-25MPa，还更好地高于或等于9MPa，例如9-20MPa。

按照前面描述的同样方法测量硬蜡的硬度。

作为硬蜡，可以使用巴西棕榈蜡，小浊树蜡、聚乙烯蜡、氢化希蒙德木油；漆树蜡、地蜡、硬脂酸八-二十烷酯、硬脂酸四-二十烷酯、Shellac蜡、富马酸山萮酯、HETERENE公司以商品名HEST 2T-4S销售的四硬脂酸二-(三羟甲基-1，1，1丙烷)酯，HETERENE公司以商品名HEST 2T-4B销售的四山萮酸二-(三羟甲基-1，1，1丙烷)酯，地蜡，如STRAHL & PITSCH公司以商品名OZOKERIT WAX SP 1020P销售的地蜡，SOPHIM公司以商品名PHYTOWAX Olive 18L57销售的用硬脂醇酯化橄榄油经氢化作用所得到的蜡。

本发明组合物中硬蜡含量可以是以该组合物总重量计0.1-30重量％，优选地1-20重量％，更优选地2-10重量％。

本发明组合物含有蜡的总含量是以该组合物总重量计1-50重量％，特别地，该组合物可以含有5-30％，更特别地10-30％。

一种或多种蜡可以呈蜡的含水微分散体形式。“蜡的含水微分散体”应当理解是蜡微粒的含水分散体，其中所述蜡微粒的尺寸低于或等于约1μm。

这些蜡微分散体是蜡胶体微粒的稳定分散体，并具体地在″微乳液理论和实践(Microemulsions Theory and Practice)″，L.M.PrinceEd.，Academic Press(1977)第21-32页中描述过。

特别地，在表面活性剂和任选地一部分水存在下熔化蜡，然后在搅拌下逐渐加入热水，这样可以得到这些蜡微分散体。观察到在中间生成了油包水类乳液，接着相转换，最后得到水包油类微乳液。冷却后，得到了蜡固体胶体微粒的稳定微分散体。

使用搅拌设备(例如超声波、高压均化器、涡轮)搅拌蜡、表面活性剂和水的混合物也可以得到这些蜡微分散体。

这些蜡微分散体微粒的平均尺寸优选地小于1μm(特别地0.02-0.99μm)，优选地小于0.5μm(特别地0.06-0.5μm)。

这些微粒任选地由蜡或蜡混合物构成。然而，它们可以含有小比例的油质和/或糊状脂肪添加剂，表面活性剂和/或通常的油溶性添加剂/活性剂。

在某些情况下，按照消费者的要求，希望生产具有前面所述优点和具有光泽外观的化妆组合物。因此，本发明的另一个目的是一种没有蜡的角蛋白纤维涂敷组合物，它含有化妆可接受的液体有机介质和成膜直链嵌段烯属聚合物，所述的聚合物是这样的，它在该组合物中有足够量时会形成稳定性高于或等于12小时的薄膜。

″没有蜡″应当理解是一种含有2％以下，优选地1％以下，更好地0.5％以下蜡的组合物。

这样一种无蜡组合物的优点是能使涂膜特别光滑、均匀和无颗粒状。

本发明的另一个目的是含有在化妆可接受的液体有机介质中成膜直链嵌段烯属聚合物的无蜡角蛋白纤维涂敷组合物的应用，以得到在所述角蛋白物质上沉积光滑、均匀和有光泽的薄膜。

这样一种无蜡组合物特别地可以用作外涂油，即为改善所述睫毛油稳定性而作为涂在基底睫毛油层(底涂油)上的组合物。

本发明的组合物可以含有至少一种在室温下糊状的脂肪化合物。本发明意义上的″糊状脂肪物质″应当理解是熔点20-55℃，优选地25-45℃，和/或在40℃粘度0.1-40Pa.s(1-400泊)，优选地0.5-25Pa.s的脂肪物质，其粘度是采用配置以60Hz旋转部分的ContravesTV ou Rhéomat 80测量的。本技术领域的技术人员可以选择能够测量粘度的旋转部分，基于一般的知识选自MS-r3和MS-r4旋转部分，以能够实现测量试验糊状化合物。

优选地，这些脂肪物质是含烃化合物，任选地聚合物类的含烃化合物；它们还可以选自含硅氧烷化合物；它们还可以呈含烃化合物和/或含硅氧烷化合物的混合物形式。在不同糊状脂肪物质的混合物情况下，优选地使用高比例的含烃糊状化合物(主要含有碳原子和氢原子和任选地酯基团)。

在能用于本发明组合物的糊状化合物中，可以列举羊毛脂和羊毛脂衍生物，如乙酰化羊毛脂或环丙烷化羊毛脂或羊毛脂酸异丙酯，其粘度是18-21Pa.s，优选地19-20.5Pa.s，和/或熔点30-55℃及其混合物。还可以使用脂肪酸或醇的酯，特别地有20-65个碳原子的酯(熔点约20-35℃和/或在40℃的粘度0.1-40Pa.s)，如柠檬酸三-异硬脂酯或鲸蜡酯；丙酸二十烷酯；聚月桂酸乙烯酯；胆固醇酯，如植物源三甘油酯，像氢化植物油，粘稠聚酯，如聚(12-羟基硬脂)酸及其混合物。

还可以列举含硅氧烷糊状脂肪物质，例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，它有8-24个碳原子的烷基或烷氧基类侧链，其熔点20-55℃，像聚硬脂基二甲基硅氧烷，特别地Dow Corning公司以商品名DC2503和DC25514销售的产品，以及它们的混合物。

本发明组合物中糊状脂肪物质的含量可以是以该组合物总重量计0.01-60重量％，优选地0.5-45重量％，更好地2-30重量％。

本发明的组合物可以含有乳化表面活性剂，特别地其比例是以该组合物总重量计2-30重量％，更好地5-15％。这些表面活性剂可以选自阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。在文件《化学工艺学百科全书(Encyclopedia ofChe云母1 Technology)》，KIRK-OTHMER，第22卷，第333-432页，第3版，1979年，WILEY中对表面活性剂性能与功能(乳化功能)定义都作了说明，具体地，这个参考文献第347-377页说明了阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。

本发明组合物优选使用的表面活性剂选自：

-非离子表面活性剂：脂肪酸、脂肪醇、聚乙氧基化或聚甘油化脂肪醇，例如聚乙氧基化硬脂醇或鲸蜡基硬脂醇，脂肪酸和蔗糖的酯，烷基葡萄糖酯，特别是聚氧化亚乙基化C₁-C₆烷基葡萄糖脂肪酯，以及它们的混合物。

-阴离子表面活性剂：用胺、氨或碱金属盐中和的C₁₆-C₃₀脂肪酸以及它们的混合物。

优选地使用能够得到水包油或水包蜡乳液的表面活性剂。

本发明的组合物可以含有除前面描述的嵌段聚合物之外的附加聚合物，例如成膜聚合物。

这种成膜聚合物在本发明组合物中的含量是以该组合物总重量计0.1-60重量％，优选地0.5-40重量％，更好地1-30重量％。

在本申请中，″成膜聚合物″应当理解是本身能形成连续膜或在成膜作用辅助剂存在下形成连续膜的聚合物，这种连续膜能粘附在载体上，特别粘附在如睫毛的角蛋白材料上。

在本发明组合物可使用的成膜聚合物中，可以列举自由基类或缩聚类的合成聚合物，天然来源的聚合物以及它们的混合物。

“自由基成膜聚合物”应当理解是一种具有特别烯属不饱和度的单体经聚合作用得到的聚合物，每种单体能进行均聚合反应(与缩聚不同)。

这些自由基类成膜聚合物具体地是乙烯基聚合物或乙烯基共聚物，特别地丙烯酸聚合物。

这些乙烯基成膜聚合物是由具有至少一个酸基团的烯属不饱和单体和/或这些酸单体酯和/或这些酸单体酰胺经聚合作用生成的。

作为带酸基团的单体，可以使用α，β-烯属不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸。优选地使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选地(甲基)丙烯酸。

这些酸单体酯有利地选自(甲基)丙烯酸的酯(也称之(甲基)丙烯酸酯)，特别地(甲基)丙烯酸烷基酯，尤其(甲基)丙烯酸C₁-C₃₀烷基酯，优选地C₁-C₂₀烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯，特别地(甲基)丙烯酸C₆-C₁₀芳基酯，(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，尤其(甲基)丙烯酸羟基C₂-C₆烷基酯。

在这些(甲基)丙烯酸烷基酯中，可以列举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸环己酯。

在这些(甲基)丙烯酸羟基烷基酯中，可以列举丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯。

在这些(甲基)丙烯酸芳基酯，可以列举丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。

这些特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。

根据本发明，酯的烷基基团可以是含氟的，或者全含氟的，即这个烷基基团的部分或全部氢原子被氟原子取代。

作为酸单体酰胺，例如可以列举(甲基)丙烯酰胺，特别地N-烷基(甲基)丙烯酰胺，尤其C₂-C₁₂烷基(甲基)丙烯酰胺。在这些N-烷基(甲基)丙烯酰胺中，可以列举N-乙基丙烯酰胺、N-叔-丁基丙烯酰胺、N-叔-辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。

这些乙烯基成膜聚合物还可以是由选自乙烯酯和苯乙烯单体的单体经均聚合作用和共聚合作用得到的。特别地，这些单体可以与酸单体和/或它们的酯和/或它们的酰胺，例如前面提到的这些化合物进行聚合。

作为乙烯酯实例，可以列举醋酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔-丁基苯甲酸乙烯酯。

作为苯乙烯单体，可以列举苯乙烯和α-甲基苯乙烯。

在成膜缩聚物中，可以列举聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、聚酰胺，和环氧酯树脂，聚脲。

这些聚氨酯可以选自阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯，聚氨酯-丙烯酸、聚氨酯聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯，以及它们的混合物。

二羧酸与多元醇，尤其二元醇以已知方式经缩聚作用可以得到这些聚酯。

这种二羧酸可以是脂族的、脂环族的或芳族的。作为这样一些酸的实例可以列举：草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1，3-环己烷二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5-降冰片烷二甲酸、二乙二醇酸、硫代二丙酸、2，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸。这些二羧酸单体可以单独使用或至少两种二羧酸单体结合使用。在这些单体中，优选地选择邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸。

这种二元醇可以选自脂族、脂环族、芳族二元醇。优选地使用选自如下的二元醇：乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、环己烷二甲醇、4-丁二醇。作为其它的多元醇，可以使用丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷。

二酸与二胺或氨基醇以类似于聚酯的方式经缩聚作用可以得到这些聚酯酰胺。作为二胺，可以使用乙二胺、六亚甲基二胺、间或对苯基二胺。作为氨基醇，可以使用单乙醇胺。

这种聚酯还可以含有至少一种单体，该单体带至少一个-SO₃M基团，其中M代表氢原子、铵离子NH4⁺或金属离子，例如像Na⁺、Li⁺、K⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Cu²⁺、Fe²⁺、Fe³⁺。特别可以使用含有这样的-SO₃M基团的双官能芳族单体。

还带有如前面所描述-SO₃M基团的双官能芳族单体的芳族核例如可以选自苯、萘、蒽、联苯、苯醚(oxydiphenyl)、磺酰基联苯、亚甲基联苯。作为还带有-SO₃M基团的双官能芳族单体实例，可以列举：磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2，7-二甲酸。

优选使用间苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯基共聚物，更特别地使用二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸、磺基间苯二甲酸经缩合作用得到的共聚物。

天然来源的聚合物，任选地改性的天然来源聚合物可以选自虫胶树脂、香松树胶、达玛树脂、榄香脂、柯巴树脂、纤维素聚合物以及它们的混合物。

根据本发明组合物的第一个实施方式，这种成膜聚合物可以是水溶性的聚合物，可以存在于该组合物的含水相中；这种聚合物因此溶于这种组合物的含水相中。作为水溶性的成膜聚合物实例，可以列举：

-蛋白质，如植物源蛋白质，像小麦、大豆蛋白质；动物源蛋白质，像角蛋白，例如角蛋白水解产物和磺酸角蛋白；

-纤维素聚合物，例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素，以及纤维素季铵化衍生物；

-丙烯酸聚合物或共聚物，例如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸；

-乙烯基聚合物，如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯醚与马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯与巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮与醋酸乙烯酯共聚物；乙烯基吡咯烷酮与己内酰胺共聚物；聚乙烯醇；

-天然来源的聚合物，任选地改性的天然来源聚合物，例如：

·阿拉伯树胶、胍尔豆胶、黄原胶衍生物、刺梧桐树胶；

·藻酸盐和角叉菜胶；

·葡糖胺聚糖、透明质酸及其衍生物；

·虫胶树脂、香松树胶、达玛树脂、榄香脂、柯巴树脂；

·脱氧核糖核酸；

·粘多糖，例如软骨素硫酸盐，

以及它们的混合物。

根据本发明组合物的另一个实施方案，这种成膜聚合物可以是一种溶于液体脂肪相的聚合物，该脂肪相含有如前面描述的油或有机溶剂(这时可以说这种成膜聚合物是一种油溶性的聚合物)。″液体脂肪相″在本发明的意义上应当理解是在室温(25℃)与大气压(760mmHg，即10⁵Pa)下为液体的脂肪相，它由一种或多种在室温下为液体的脂肪物质，例如前面描述的油组成，一般而言它们之间是相容的。

优选地，这种液体脂肪相含有挥发性油，任选地含有它与非挥发性油的混合物，这些油可以选自前面列举的这些油。

作为油溶性聚合物实例，可以列举乙烯酯(这种乙烯基团直接与酯基团氧原子连接，这种乙烯酯有1-19个碳原子的直链或支链饱和烃基，并与酯基团的羰基连接)和至少一个其它单体的共聚物，其单体可以是乙烯酯(与已经有的乙烯酯不同)、α-烯烃(有8-28个碳原子)、烷基乙烯醚(其烷基有2-18个碳原子)或烯丙酯或甲基烯丙酯(有1-19个碳原子的直链或支链饱和烃基，并且与酯基团的羰基连接)。

可以使用交联剂使这些共聚物交联，该交联剂可以是乙烯基类的交联剂，或者是烯丙基或甲基烯丙基类的交联剂，例如四烯丙氧基乙烷、二乙烯苯、辛二酸二乙烯酯、十二酸二乙烯酯和十八烷二酸二乙烯酯。

作为这些共聚物的实例，可以列举这些共聚物：醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/十八烯、醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯醚、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯/十八烯-1、醋酸乙烯酯/十二烷烯-1、硬脂酸乙烯酯/乙基乙烯醚、丙酸乙烯酯/鲸蜡基乙烯醚、硬脂酸乙烯酯/醋酸烯丙酯、2，2-二甲基-辛酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、2，2-二甲基-戊酸烯丙酯/月桂酸乙烯酯、二甲基丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、二甲基丙酸烯丙酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2％二乙烯苯交联的丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2％二乙烯苯交联的二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、用0.2％四烯丙氧基乙烷交联的醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯醚、用0.2％二乙烯苯交联的醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、用0.2％二乙烯苯交联的醋酸乙烯酯/十八烯-1和用0.2％二乙烯苯交联的丙酸烯丙酯/硬脂酸烯丙酯。

作为油溶性成膜聚合物，还可以列举这些油溶性共聚物，特别地由9-22个碳原子的乙烯酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯共聚合所得到的这些油溶性共聚物，这些烷基有10-20个碳原子。

这样一些油溶性共聚物可以选自聚硬脂酸乙烯酯共聚物、使用二乙烯苯、二烯丙醚或邻苯二甲酸二烯丙酯交联的聚硬脂酸乙烯酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、聚月桂酸乙烯酯、聚(甲基)丙烯酸月桂酯共聚物，这些聚(甲基)丙烯酸可以用二甲基丙烯酸乙二酯或四甘酯进行交联。

前面定义的油溶性共聚合物是已知的，具体地在申请FR-A-2232303中描述过；它们的重均分子量是2 000-500 000，优选地4000-200 000。

作为本发明可使用的油溶性成膜聚合物，还可以列举聚链烯，特别地C₂-C₂₀链烯共聚物，如聚丁烯、烷基纤维素，其中烷基为直链或支链、饱和或未饱和的C₁-C₈烷基，如乙基纤维素和丙基纤维素，乙烯基吡咯烷酮(VP)共聚合物，特别地乙烯基吡咯烷酮和C₂-C₄₀链烯，更好地C₃-C₂₀链烯的共聚物。作为本发明可使用的VP共聚物实例，可以列举VP/醋酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯共聚物、丁基化聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十烯、VP/十六烯、VP/三十烯、VP/苯乙烯、VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。

在这种组合物中，这种成膜聚合物以分散微粒的形式存在于含水相中或含油相中，这一般以名称胶乳或假胶乳为人们所知。本技术领域的技术人员熟知这些分散体的制备技术。

作为成膜聚合物的含水分散体，可以使用AVECIA-NEORESINS公司以商品名Neocryl XK-90、Neocryl A-1070、Neocryl A-1090、Neocryl BT-62、Neocryl A-1079和Neocryl A-523，DOWCHEMICAL公司以商品名Dow Latex 432，DAITO KASEY KOGYO公司以商品名Daitosol 5000 AD或Daitosol 5000 SJ，INTERPOLYMER公司以商品名Syntran 5760销售的丙烯酸分散体，或AVECIA-NEORESINS公司以商品名Neorez R-981和Neorez R-974，GOODRICH公司以商品名Avalure UR-405、Avalure UR-410、Avalure UR-425、Avalure UR-450、Sancure 875、Sancure 861、Sancure878和Sancure 2060，BAYER公司以商品名Impranil 85，HYDROMER公司以商品名Aquamere H-1511销售的聚氨酯含水分散体；EASTMAN CHEMICAL PRODUCTS公司以商品名Eastman AQ销售的磺基聚酯；CHIMEX公司乙烯基分散体，如Mexomère PAM和以商品名Mexomère PAP销售的丙烯酸在异十二烷中的分散体。

根据一种实施方式，本发明的组合物有利地含有一种如前面描述的成膜直链嵌段烯属聚合物，和在含水相中分散的成膜聚合物微粒。

本发明的组合物可以含有有利于使用成膜聚合物形成薄膜的增塑剂。这样一种增塑剂可以选自本技术领域的技术人员已知的任何化合物，它们能满足所要求的功能。

添加剂

本发明的组合物还可以含有着色物质，如粉状着色物质、油溶性着色剂、水溶性着色剂。这种着色物质的含量是以该组合物总重量计0.01-30重量％。

这些粉状着色物质可以选自颜料和珍珠母。

这些颜料可以是白色或彩色的，无机和/或有机的，涂布或未涂布的。在无机颜料中，可以列举二氧化钛，任选地表面处理的二氧化钛、氧化锆、氧化锌或氧化铈，以及氧化铁或氧化铬，锰紫、群青、铬水合物和铁蓝。在有机颜料中，可以列举碳黑、D&C类颜料，和胭脂虫红基或钡、锶、钙、铝基色淀颜料。

珍珠母可以选自白色珍珠母颜料，例如涂布钛或氯氧化铋的云母，彩色珍珠母颜料，例如有氧化铁的钛云母，具体地有铁蓝或氧化铬的钛云母，有上述类有机颜料的钛云母以及氯氧化铋基珍珠母颜料。

这些油溶性着色剂例如是Soudan红、D&C Red 17、D&C Green 6、β-胡罗卜素、大豆油、Soudan褐、D&C Yellow 11、D&C Violet 2、D&C orange 5、喹啉黄、酪黄。这些水溶性着色剂例如是甜菜根汁、亚甲基蓝、丽春红二钠盐、茜素二钠盐、喹啉黄、苋菜三钠盐、酒石黄二钠盐、若丹明一钠盐、品红二钠盐、叶黄素。

这些填料可以选自本技术领域的技术人员熟知的，在化妆组合物中通常使用的那些填料。这些填料可以是无机或有机的，薄片状的或球形的。可以列举滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺粉末，如尼龙(Atochem的Orgasol)、聚-β-丙氨酸和聚乙烯粉末、聚四氟乙烯粉末，如Téflon，月桂酰基-赖氨酸、淀粉、氮化硼、膨胀空心聚合物微球，例如聚偏氯乙烯/丙烯腈的膨胀空心聚合物微球，像Expancel(Nobel Industrie)，丙烯酸粉末，例如polytrap(DowCorning)，聚甲基丙烯酸甲酯微粒和硅酮树脂微珠(例如Toshiba的Tospearls)，沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁、羟磷灰石、空心二氧化硅微球(MAPRECOS的SILICA BEADS)，玻璃或陶瓷微囊体、由具有8-22个碳原子，优选地12-18个碳原子的有机羧酸衍生的金属皂，例如硬脂酸锌、镁或锂，月桂酸锌、肉豆蔻酸镁。

这些填料的含量是以该组合物总重量计0.1-25重量％，更优选地1-20重量％。

本发明的组合物还可以含有化妆时通常使用的任何添加剂，例如抗氧化剂、防腐剂、香料、中和剂、胶凝剂、增稠剂、维生素及其混合物。

本发明组合物中可使用的胶凝剂可以是亲油或亲水的胶凝剂，它们可以是有机或无机的，聚合物的或分子的胶凝剂。

作为无机亲油胶凝剂，可以列举任选改性的粘土，如用C₁₀-C₂₂脂肪酸氯化铵改性的锂蒙脱石，像用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石，例如像ELEMENTIS公司以商品名Bentone 38V销售的产品。

还可以列举热解二氧化硅，任选地表面疏水处理的热解二氧化硅，其微粒尺寸小于1μm。事实上有可能通过导致二氧化硅表面上硅烷醇基团数减少的化学反应对二氧化硅表面进行化学改性。尤其可以用疏水基团取代硅烷醇基团：这时得到疏水的二氧化硅。这些疏水基团可以是：

-三甲基甲硅烷氧基，它们具体地是在六甲基二硅氮烷存在下处理热解二氧化硅得到的。如此处理的二氧化硅按照CTFA(第6版，1995年)命名为“二氧化硅甲硅烷酸盐”。它们例如是Degussa公司以商品名AEROSIL R812、Cabot公司以商品名CAB-O-SIL TS-530销售的产品。

-二甲基甲硅烷氧基基团或聚二甲基硅氧烷，它们具体地是在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下通过处理热解的二氧化硅得到的。如此处理的二氧化硅按照CTFA(第6版，1995年)命名为“二氧化硅二甲基甲硅烷酸盐”。它们例如是Degussa公司以商品名AEROSILR972、AEROSIL R974，Cabot公司以商品名CAB-O-SIL TS-610、CAB-O-SIL TS-720销售的产品。

这种热解二氧化硅微粒的尺寸优选地是纳米至微米，例如约5-200nm。

这些聚合物有机亲水胶凝剂例如是部分或全部交联的具有三维结构的弹性体有机聚硅氧烷，如SHIN-ETSU公司以商品名KSG6、KSG16和KSG18，DOW-CORNING公司以商品名Trefil E-505C和TrefilE-506C，GRANT INDUSTRIES公司以商品名Gransil SR-CYC、SRDMF10、SR-DC556、SR 5CYC gel、SR DMF 10 gel和SR DC 556gel，GENERAL ELECTRIC公司以商品名SF 1204和JK 113销售的这些产品；乙基纤维素，如DOW CHEMICAL公司以商品名Ethocel销售的这种产品；每个单糖含有1-6个，特别地2-4个羟基的、用饱和或未饱和烷基取代的半乳甘露聚糖，如用C₁-C₆烷基链，特别地C₁-C₃烷基链烷基化的胍尔豆胶，以及它们的混合物。聚苯乙烯/聚异戊二烯、聚苯乙烯/聚丁二烯类的“双嵌段”或“三嵌段”类嵌段共聚物，例如BASF公司以商品名Luvitol HSB销售的这些产品；聚苯乙烯/(乙烯-丙烯)共聚物类的“双嵌段”或“三嵌段”类嵌段共聚物，例如SHELLCHEMICAL CO以商品名Kraton销售的这些产品，或聚苯乙烯/(乙烯-丁烯)的“双嵌段”或“三嵌段”类嵌段共聚物。

这些本发明组合物可以使用的亲油胶凝剂中，还可以列举糊精与脂肪酸的酯，例如棕榈酸糊精酯，特别地CHIBA FLOUR公司以商品名Rheopearl TL或Rheopearl KL销售的这些产品。

当然，本技术领域的技术人员应当注意选择这些可能的补充添加剂和/或它们的量，以便本发明组合物的有利性能不会或基本不会被需要添加补充添加剂和/或它们的量所改变。

可以采用在化妆领域中通常采用的已知方法制备本发明的组合物。

优选地，本发明的组合物是睫毛油。

本发明的组合物可以包装成化妆品包，其中包括一个分隔成至少一个装有所述组合物的格的容器，所述的容器用关闭件关闭。

这种容器优选地配备一种涂敷器具，特别地呈刷子形式的涂敷器具，其中包括用绞合线保持的一排毛。US 4 887 622具体地描述了这样一种绞合刷。它还可能呈梳子形式，其中包括多个采用模塑方法得到的涂敷元件。例如FR 2 796 529描述过这样一些梳子。涂敷器具可以与这种容器连接起来，例如FR 2 761 959所描述的。有利地，涂敷器具可以与一个棒连接起来，而棒本身与关闭件连接起来。

这种关闭件可以采用车削螺纹与这种容器连接起来。或者，除采用车削螺纹(Vissage)的其它方法，特别地通过卡口机构，采用棘轮(encliquetage)机构或采用紧固将这种关闭件与这种容器连接起来。″棘轮机构″特别应当理解是任何的系统，该系统涉及通过部分弹性变形越过材料环形软垫或细索，特别是关闭元件，然后在越过材料环形软垫或细绳后，所述的部分返回到无弹性应力的位置。

这个容器可以是至少部分地用热塑性材料制成的。作为实例可以列举聚丙烯或聚乙烯。

选择性地，这种容器可以用非热塑性材料制成，尤其可以用玻璃或金属(或合金)制成。

这种容器在其容器开口附近优选地配置干燥器。这样一种干燥器能够使涂敷器具干燥，任选地还能够使可能连接的棒干燥。专利FR 2792 618描述了这样一种干燥器。

本申请将前面提到的专利或专利申请内容都作为参考文献加以引用。

通过下面的实施例详细地说明本发明。

这些量都是以克给出的。

实施例1：聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基 己酯)聚合物的制备

把100g异十二烷加到1升反应器中，然后在1小时内从室温(25℃)升温到90℃。

然后在90℃与1小时内添加120g丙烯酸异冰片酯、90g甲基丙烯酸异丁酯、110g异十二烷和1.8g 2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷(Akzo Nobel的Trigonox141)。

这种混合物在90℃下保持1小时30分钟。

始终在90℃下，在30分钟内往上述混合物加入90g丙烯酸2-乙基己酯、90g异十二烷和1.2g 2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷。

这种混合物在90℃下保持3小时，然后整个都进行冷却。

这样得到一种50％聚合物活性物质的异十二烷溶液。

得到一种聚合物，它含有第一嵌段，即聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯)嵌段，其Tg为80℃，第二嵌段，即聚-丙烯酸2-乙基己酯，其Tg为-70℃，和一个中间嵌段，它是一种丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己酯的无规聚合物。

这种聚合物的重均分子量是77000g/Mol，而数均分子量是19000，即多分散性指数I为4.05。

实施例2：聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙 基己酯)聚合物的制备

把100g异十二烷加到1升反应器中，然后在1小时内从室温(25℃)升温到90℃。

然后在90℃与1小时内添加105g丙烯酸异冰片酯、105g甲基丙烯酸异冰片酯、110g异十二烷和1.8g 2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷(Akzo Nobel的Trigonox141)。

这种混合物在90℃下保持1小时30分钟。

始终在90℃下，在30分钟内往上述混合物加入90g丙烯酸2-乙基己酯、90g异十二烷和1.2g 2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷。

这种混合物在90℃下保持3小时，然后整个都进行冷却。

这样得到一种50％聚合物活性物质的异十二烷溶液。

得到一种聚合物，它含有第一嵌段，即聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯)嵌段，其Tg为110℃，第二嵌段，即聚-丙烯酸2-乙基己酯，其Tg为-70℃，和一个中间嵌段，它是一种丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯的无规聚合物。

这种聚合物的重均分子量是103 900g/Mol，而数均分子量是21300，即多分散性指数I为4.89。

实施例3：聚(甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异 丁酯)聚合物的制备

把100g异十二烷加到1升反应器中，然后在1小时内从室温(25℃)升温到90℃。

然后在90℃与1小时内添加120g甲基丙烯酸异冰片酯、90g甲基丙烯酸异丁酯、110g异十二烷和1.8g 2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷(Akzo Nobel的Trigonox141)。

这种混合物在90℃下保持1小时30分钟。

始终在90℃下，在30分钟内往上述混合物加入90g丙烯酸异丁酯、90g异十二烷和1.2g 2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷。

这种混合物在90℃下保持3小时，然后整个都进行冷却。

这样得到一种50％聚合物活性物质的异十二烷溶液。

得到一种聚合物，它含有第一嵌段，即聚(甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯)嵌段，其Tg为95℃，第二嵌段，即聚-丙烯酸异丁酯，其Tg为-20℃，和一个中间嵌段，它是一种甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸乙丁酯的无规聚合物。

这种聚合物的重均分子量是100 700g/Mol，而数均分子量是20800，即多分散性指数I为4.85。

实施例4：聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯) 聚合物的制备

把100g异十二烷加到1升反应器中，然后在1小时内从室温(25℃)升温到90℃。

然后在90℃与1小时内添加120g丙烯酸异冰片酯、90g甲基丙烯酸异丁酯、110g异十二烷和1.8g 2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷(Akzo Nobel的Trigonox141)。

这种混合物在90℃下保持1小时30分钟。

始终在90℃下，在30分钟内往上述混合物加入90g丙烯酸异丁酯、90g异十二烷和1.2g 2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷。

这种混合物在90℃下保持3小时，然后整个都进行冷却。

这样得到一种50％聚合物活性物质的异十二烷溶液。

得到一种聚合物，它含有第一嵌段，即聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯)嵌段，其Tg为75℃，第二嵌段，即聚-丙烯酸异丁酯，其Tg为-20℃，和一个中间嵌段，它是一种丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯的无规聚合物。

这种聚合物的重均分子量是144 200g/Mol，而数均分子量是49300，即多分散性指数I为2.93。

可以制备下述聚合物。

实施例5：聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基 己酯)聚合物的制备

把100g异十二烷加到1升反应器中，然后在1小时内从室温(25℃)升温到90℃。

然后在90℃与1小时内添加54g丙烯酸异冰片酯、75.6g甲基丙烯酸异丁酯、50.4g丙烯酸2-乙基己酯、110g异十二烷和1.8g 2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷(Akzo Nobel的Trigonox141)。

这种混合物在90℃下保持1小时30分钟。

始终在90℃下，在1小时内往上述混合物加入120g丙烯酸2-乙基己酯、90g异十二烷和1.2g 2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷。

这种混合物在90℃下保持3小时，然后整个都进行冷却。

这样得到一种50％聚合物活性物质的异十二烷溶液。

得到一种聚合物，它含有第一嵌段，即聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己酯)嵌段，其Tg为25℃，第二嵌段，即聚-丙烯酸2-乙基己酯，其Tg为-50℃，和一个中间嵌段，它是一种丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己酯的无规聚合物。

实施例6-10：防水睫毛油

制备本发明的睫毛油组合物9和10，现有技术的睫毛油组合物6-8：

	实施例
							6	7	8	9	10
石蜡	15	10		5	5
						蜂蜡	5	10		5	5
实施例1嵌段聚合物活性材料(ma)	10	10		25	-
						实施例3嵌段聚合物活性材料(m.a)				-	25
改性锂蒙脱石(ELEMENTIS公的Bentone38V)	5.32
						碳酸丙烯酯	1.74
稻米淀粉	0.8
						颜料	8

对于每种组合物，根据本说明书前面描述的测量方法测量了干提取物。

将本发明组合物薄膜铺展在玻璃板上，并在含水介质中进行搅拌，通过测量其组合物薄膜的耐水性随时间的变化评价其薄膜稳定性。其测量方法如下：

在室温(25℃)下，在面积10cm×10cm的玻璃板上，铺展一层厚度300μm(干燥前)、面积9cm×9cm的组合物，然后在30℃与50％相对湿度下干燥24小时。干燥后，再把该板放在直径19cm和容量2升的结晶器中，其中装有1升水，该结晶器置于加热磁搅拌器上，它是IKAlabor technik公司以商品名RCT basic销售的产品。然后将一根用PTFE制成的光滑圆柱磁棒(长度6cm；直径1cm)放到这个薄膜上。将搅拌速度调节到位置5。使用温度计将水温控制到20℃或40℃。在时间t_o＝0，启动搅拌。这种薄膜开始与玻璃板分开或去粘合时，或观察到磁搅拌棒有坑时，即坑直径6cm时，测量时间t(以分钟表示)。薄膜的耐水性相应于测量的时间t。

采用配备旋转部分MS-r3或Ms-r4的Rhéomat RM 180测量了粘度，以240分钟^-1旋转时提供60Hz电源，而以200分钟^-1旋转时提供50Hz电源。

	实施例
							6	7	8	9	10
粘度	未测量，非常恒定			7.6	17.5
						干提取物％	51	51
稳定性(结晶器试验)				一天以上	一天以上

本发明这些睫毛油组合物易于涂敷在睫毛上。这种睫毛油达到均匀光滑的化妆效果，使睫毛增厚、它具有非常好的稳定性。

实施例11和12

制备一种含有本发明嵌段聚合物的睫毛油(实施例12)，一种具有下述组成的不构成本发明部分(实施例11)的睫毛油。

	实施例11(对比)	实施例12(本发明)
			巴西棕榈蜡	4.7	4.7
蜂蜡	8.2	8.2
			稻糠蜡	2.2	2.2
改性锂蒙脱石(ELEMENTIS公司的Bentone 38V)	5.5	5.5
			石蜡	2.2	2.2
滑石	1	1
			醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯(CHIMEX公司的Mexomère PQ)	6.7	6.7
		实施例1嵌段聚合物		-	10
聚月桂酸乙烯酯(CHIMEX公司的Mexomère PP)	0.7		0.7
		磺基聚酯(Eastmann公司的Eastmann AQ 55S)		0.1	0.1
防腐剂	0.2		0.2
		碳酸丙烯酯		1.8	1.8
水	7		7
		颜料		5.2
异十二烷	适量至100		适量至100

对于每种组合物，根据本说明书前面描述的测量方法测量了干提取物和稳定性。

采用重量法测量了高加索人卷发试样的活体外负载(30根长1cm头发分配在距离1cm的范围内)。

让3×10根通过睫毛油，其间隔2分钟，使这种试样进行化妆，并且在每组10根之间取产物。

这种试样在室温下干燥10分钟，然后称重。

对6个试样进行了这种测量。

其负载事实上是沉积在这种试样上的物质量＝化妆试样质量-裸露试样质量。

平均负载是6个试样测量的平均值。

得到下面的结果。

	实施例11	实施例12
			粘度(Pa.s)	5.4	4
测量的干提取物(％)	35.3	45.4
			活体外负载(Mg)	4.9±0.7	8.9±0.9
稳定性(结晶器试验)	约1小时	超过一天

观察到，本发明实施例12睫毛油的活体外负载和干提取物以及稳定性，高于不含有嵌段聚合物的睫毛油(实施例11)，同时其粘度也低。

这种睫毛油易于涂敷在这些睫毛上，在涂敷后还具有睫毛加载效果，同时具有良好的稳定性。

实施例13-16

制备含有本发明嵌段聚合物的睫毛油(实施例14-16)和不构成本发明部分的睫毛油(实施例13)，它们具有下述组成：

	实施例13(对比)	实施例14(本发明)	实施例15(本发明)	实施例16(本发明)
					石蜡	2.3	2.3	2.3	2.3
巴西棕榈蜡	6.6	6.6	6.6	6.6
					聚烯烃蜡	2.1	2.1	2.1	2.1
蜂蜡	8.3	8.3	8.3	8.3
					改性锂蒙脱石	5.8	5.8	5.8	5.8
硅氧烷化小浊树蜡	1	1	1	1
					稻米淀粉	1.5	1.5	1.5	1.5
乙烯基吡咯烷酮/二十烯共聚物	2	2	2	2
					醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯(CHIMEX公司的Mexomère PQ)	2.7	2.7	2.7	2.7
实施例3嵌段聚合物(MA)	-	10
					实施例4嵌段聚合物(MA)			10
实施例1嵌段聚合物(MA)				10
					聚月桂酸乙烯酯	0.7	0.7	0.7	0.7
防腐剂	0.1	0.1	0.1	0.1
					聚丁烯	1	1	1	1
碳酸丙烯酯	1.9	1.9	1.9	1.9
					水	7.6	7.6	7.6	7.6
乙醇	2.7	2.7	2.7	2.7
					黑氧化铁	4.2	4.2	4.2	4.2
异十二烷	适量至100	适量至100	适量至100	适量至100

对于每种组合物，根据本说明书前面描述的测量方法测量了干提取物和含量。

根据前面实施例中描述的方法测量了活体外负载和稳定性。

得到了下面这些结果。

	实施例13	实施例14	实施例15	实施例16
					测量的干提取物(％)	38.1	47.8	48.3	49.7
活体外负载(Mg)	6.2±1.	8.4±1.4	7.8±0.7	7.8±0.9
					稳定性	约15分钟	超过一天	超过一天	约16小时

观察到，本发明实施例14-16睫毛油的稳定性高于不含有嵌段聚合物的睫毛油(实施例13)，活体负载也是高的。

实施例17-19：无蜡睫毛油

制备本发明的下述睫毛油：

	实施例17	实施例18	实施例19
				实施例1嵌段聚合物(MA)	-	-	45
实施例3嵌段聚合物(MA)	45	45	-
				在异十二烷中的丁烯/乙烯/苯乙烯三嵌段共聚物与乙烯/丙烯/苯乙烯星形共聚物的混合物(Penreco公司的Versagel MD 960)	-	-	-
辛基十二烷醇	-	0.6	-
				Parléam油	-	1.4	-
苯基三甲基硅氧烷(Dow corning的DC556)	-	1.4	-
				PVP二十烯	-	3.3	-
颜料	10	3.3	10

对于每种组合物，根据本说明书前面描述的测量方法测量了干提取物。

还根据下面方法测量了这些组合物的平均亮度：

使用自动铺展机，在商标LENETA和标准FORM 1A PENOPAC的对照卡片铺展一层厚度50-150μm的组合物。该层至少覆盖了卡片白色底。在温度30℃下干燥沉积物24小时，然后使用商标BYK GARDNER和标准microTRI-GLOSS的亮度测量仪在60°测量白色底的亮度。

这种测量(0-100)重复至少三次，其平均亮度是至少三次测量的平均值。

得到下面这些结果：

	实施例17	实施例18	实施例19
				干提取物	58.2	54.6	55
结晶器稳定性	超过一天	超过一天	超过一天
				平均亮度	71.9	81.8	82.5

这些睫毛油具有良好的稳定性。还观察到，该组合物亮度值随嵌段聚合物比率而增加。

实施例20

1)采用前面描述的方法，测量按照现有技术实施的实施例13睫毛油的平均亮度。

2)将实施例13睫毛油组合物(底涂油)在玻璃板上铺展成厚度300微米的薄膜。

让其在室温(25℃)下干燥2小时。

然后在实施例13组合物薄膜上铺展一层厚度300微米的实施例18组合物薄膜(外涂层)。

将其整体在室温(25℃)下干燥24小时。

然后测量根据上述方法所得到最后薄膜的平均亮度和稳定性。

3)这些结果列于下表中：

	实施例13	实施例13(底涂油)+实施例18(外涂油)
			平均亮度	1.7	60.4
稳定性	15′	1天

将本发明实施例18睫毛油面涂油涂到根据现有技术得到的实施例13睫毛油上，能够得到一种组合物薄膜，它的亮度和稳定性明显优于只有基底睫毛油薄膜的亮度和稳定性。

实施例21-24

制备出含有本发明嵌段聚合物的实施例22-24组合物，而不含有嵌段聚合物的实施例21(对比)组合物。

	实施例21(对比)	实施例22(本发明)	实施例23(本发明)	实施例24(本发明)
					小浊树蜡	20	20	15	5
蜂蜡	-	-	-	-
					石蜡	-	-	-	-
巴西棕榈蜡	-	-	-	-
					实施例4嵌段聚合物	-	5	10	20
硬脂酸	5.8
					三乙醇胺硬脂酸酯	2.9
黑氧化铁	8
					羟乙基纤维素	0.9
阿拉伯树胶	3.4
					水，防腐剂	适量至100

对于每种组合物，根据本说明书前面描述的测量方法测量了干提取物。

还根据前面实施例中描述的方法测量了活体外负载。

得到下述这些结果：

	实施例21	实施例22	实施例23	实施例24
					测量的ES(％)	38.8	45.25	45.89	45.12
活体外负载(mg)	6.73±0.64.	8.98±1.24	8.68±1.30	9.13±1.43
					稳定性	55″″	1′25″	1′40″	2′18″

含有特定嵌段聚合物的本发明睫毛油的干提取物高于或等于45％，活体外负载值也高，同时易于涂敷。

涂到这些睫毛上后，这种组合物薄膜对泪水和汗水还具有良好的稳定性，同时使用通常的卸妆物很容易卸妆。

实施例25

制备下述睫毛油：

小浊树蜡                                     5g

丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯(80/20)共聚物，     10(MA)

50％MA含水分散体(DAITO的Daitosol 5000AD)

实施例4的嵌段聚合物                          10(MA)

硬脂酸                                       5.8

三乙醇胺硬脂酸酯                             2.9

黑氧化铁                                     8

羟乙基纤维素                                 0.9

阿拉伯树胶                                   3.4

水，防腐剂                                   适量至100

根据本说明书前面描述的测量方法，测量了干提取物和稳定性。得到的这些结果列于下表中：

		测量的ES(％)	45.2
活体外负载(mg)	12.5±1.42.
		稳定性	2′24″

这种睫毛油具有良好的稳定性和睫毛增厚化妆效果。

Claims (86)

1.角蛋白纤维涂敷组合物，它含有化妆可接受的有机液体介质和成膜直链嵌段烯属聚合物，所述组合物的干物质或干提取物含量高于或等于45重量％。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的嵌段聚合物是无苯乙烯的。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述的嵌段聚合物是非弹性体的。

4.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物含有至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，其玻璃态转变温度(Tg)不同，所述的第一和第二嵌段彼此通过一个中间嵌段连接起来，该中间嵌段含有至少一种第一嵌段的构成单体和至少一种第二嵌段的构成单体。

5.根据上述权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的第一嵌段和第二嵌段是彼此不相容的。

6.根据上述权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的第一嵌段选自：

a)Tg高于或等于40℃的嵌段，

b)Tg低于或等于20℃的嵌段，

c)Tg为20-40℃的嵌段，

而第二嵌段选自与第一嵌段不同的a)、b)或c)类的嵌段。

7.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物Tg高于或等于40℃的嵌段全部或部分来自于一种或多种这样的单体，使用这些单体制备的均聚物具有高于或等于40℃的玻璃态转变温度。

8.根据上述权利要求所述的组合物，其特征在于玻璃态转变温度高于或等于40℃相应均聚物的这些单体选自下述单体：

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯

式中R₁代表含有1-4个碳原子的直链或支链未取代烷基，例如甲基、乙基、丙基或异丁基，或R₁代表C₄-C₁₂环烷基，

-CH₂＝CH-COOR₂的丙烯酸酯

式中R₂代表C₄-C₁₂环烷基，例如丙烯酸异冰片酯或叔丁基，

-下式(甲基)丙烯酰胺：

式中R₇和R₈相同或不同，各自代表氢原子或直链或支链C_1-12烷基，例如正-丁基、叔-丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基；或R₇代表H，和R₈代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，而R′代表H或甲基，

-以及它们的混合物。

9.根据权利要求7或8所述的组合物，其特征在于玻璃态转变温度高于或等于40℃相应均聚物的单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯以及它们的混合物。

10.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的Tg低于或等于20℃嵌段全部或部分来自于一种或多种这样的单体，使用这些单体制备的均聚物具有低于或等于20℃的玻璃态转变温度。

11.根据上述权利要求所述的组合物，其特征在于玻璃态转变温度低于或等于20℃相应均聚物的这些单体选自下述单体：

-CH₂＝CH-COOR₃的丙烯酸酯

式中R₃代表直链或支链C₁-C₁₂未取代烷基，叔丁基除外，其中任选地插入一个或多个选自O、N、S的杂原子，

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₄的甲基丙烯酸酯

式中R₄代表直链或支链C₆-C₁₂未取代烷基，其中任选地插入一个或多个选自O、N、S的杂原子；

-式R₅-CO-O-CH＝CH₂乙烯酯

式中R₅代表直链或支链C₄-C₁₂烷基，

-乙烯醇醚和C₄-C₁₂醇醚，

-N-C₄-C₁₂烷基丙烯酰胺，例如N-辛基丙烯酰胺，

-以及它们的混合物。

12.根据权利要求10或11所述的组合物，其特征在于玻璃态转变温度低于或等于20℃相应均聚物的这些单体选自丙烯酸烷基酯，其烷基链含有1-10个碳原子，叔丁基除外。

13.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的Tg为20-40℃嵌段全部或部分来自于一种或多种这样的单体，使用这些单体制备的均聚物具有玻璃态转变温度20-40℃。

14.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于其Tg为20-40℃的嵌段全部或部分来自于一些这样的单体，其相应均聚物的Tg高于或等于40℃，和来自于一些这样的单体，其相应均聚物的Tg低于或等于20℃。

15.根据权利要求13或14所述的组合物，其特征在于Tg为20-40℃的嵌段全部或部分来自于选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸的和甲基丙烯酸的异冰片酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯以及它们混合物的单体。

16.根据权利要求1-6中任一项权利要求所述的组合物，  其特征在于该嵌段聚合物含有至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段，第一嵌段的玻璃态转变温度(Tg)高于或等于40℃，而第二嵌段的玻璃态转变温度低于或等于20℃，所述的第一和第二嵌段彼此是通过一个中间嵌段连接起来的，该中间嵌段含有至少一种第一嵌段的构成单体和至少一种第二嵌段的构成单体。

17.根据上述权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的第一嵌段全部或部分来自于一种或多种这样的单体，使用这些单体制备的均聚物具有高于或等于40℃的玻璃态转变温度。

18.根据权利要求16所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的第一嵌段是来自于一些单体的共聚物，使用这些单体制备的均聚物具有高于或等于40℃的玻璃态转变温度。

19.根据权利要求17或18所述的组合物，其特征在于玻璃态转变温度高于或等于40℃相应均聚物的单体选自下述单体：

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯

式中R₁代表含有1-4个碳原子的直链或支链未取代烷基，例如甲基、乙基、丙基或异丁基，或R₁代表C₄-C₁₂环烷基，

-CH₂＝CH-COOR₂的丙烯酸酯

式中R₂代表C₄-C₁₂环烷基，例如丙烯酸异冰片酯或叔丁基，

-下式(甲基)丙烯酰胺：

式中R₇和R₈相同或不同，各自代表氢原子或直链或支链C_1-12烷基，例如正-丁基、叔-丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基；或R₇代表H，和R₈代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，而R′代表H或甲基，

-以及它们的混合物。

20.根据权利要求17-19中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于玻璃态转变温度高于或等于40℃相应均聚物的单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯以及它们的混合物。

21.根据权利要求16-20中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于该聚合物的Tg高于或等于40℃第一嵌段的比例是该聚合物重量的20-90％，更好地30-80％，还更好地50-70％。

22.根据权利要求16-21中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的第二嵌段是全部或部分来自于一种或多种这样的单体，使用这些单体制备的均聚物具有低于或等于20℃的玻璃态转变温度。

23.根据权利要求16-22中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的第二嵌段是来自于一些这样单体的均聚物，使用这些单体制备的均聚物具有低于或等于20℃的玻璃态转变温度。

24.根据权利要求22或23所述的组合物，其特征在于玻璃态转变温度低于或等于20℃相应均聚物的单体选自下述单体：

-CH₂＝CH-COOR₃的丙烯酸酯

式中R₃代表直链或支链C₁-C₁₂未取代烷基，叔丁基除外，其中任选地插入一个或多个选自O、N、S的杂原子，

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₄的甲基丙烯酸酯

式中R₄代表直链或支链C₆-C₁₂未取代烷基，其中任选地插入一个或多个选自O、N、S的杂原子；

-下式R₅-CO-O-CH＝CH₂乙烯酯

式中R₅代表直链或支链C₄-C₁₂烷基，

-乙烯醇醚和C₄-C₁₂醇醚，

-N-C₄-C₁₂烷基丙烯酰胺，例如N-辛基丙烯酰胺，

-以及它们的混合物。

25.根据权利要求22-24中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于玻璃态转变温度低于或等于20℃相应均聚物的单体选自丙烯酸烷基酯，其中烷基链含有1-10个碳原子，丁基除外。

26.根据权利要求16-25中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的Tg低于或等于20℃第二嵌段的比例是该聚合物重量的5-75％，更好地15-50％，还更好地25-45％。

27.根据权利要求1-6中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物含有至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段，第一嵌段的玻璃态转变温度(Tg)是20-40℃，而第二嵌段的玻璃态转变温度低于或等于20℃，或玻璃态转变温度高于或等于40℃，所述的第一和第二嵌段通过一个中间嵌段连接起来，该中间嵌段含有至少一种第一嵌段的构成单体和至少一种第二嵌段的构成单体。

28.根据上述权利要求所述的聚合物，其特征在于这种嵌段聚合物的Tg为20-40℃的第一嵌段是全部或部分来自于一种或多种这样的单体，使用这些单体制备的均聚物具有玻璃态转变温度20-40℃。

29.根据权利要求27或28所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的Tg为20-40℃的第一嵌段是来自于一些这样单体的共聚物，其相应均聚物具有的Tg高于或等于40℃，和来自于一些这样单体的共聚物，其相应均聚物具有的Tg低于或等于20℃。

30.根据权利要求27-29中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的Tg为20-40℃的第一嵌段来自于选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯以及它们的混合物的单体。

31.根据权利要求27-30中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于Tg为20-40℃的第一嵌段的比例是该聚合物重量的10-85重量％，更好地30-80％，还更好地50-70％。

32.根据权利要求27-31中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的Tg高于或等于40℃的第二嵌段是全部或部分来自于一种或多种这样的单体，使用这些单体制备的均聚合物具有高于或等于40℃的玻璃态转变温度。

33.根据权利要求27-32中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物第二嵌段的Tg高于或等于40℃，并且是一种来自于一些这样单体的均聚物，使用这些单体制备的均聚物具有高于或等于40℃的玻璃态转变温度。

34.根据权利要求32或33所述的组合物，其特征在于玻璃态转变温度高于或等于40℃相应均聚物的单体选自下述单体：

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯

式中R₁代表含有1-4个碳原子的直链或支链未取代烷基，例如甲基、乙基、丙基或异丁基，或R₁代表C₄-C₁₂环烷基，

-CH₂＝CH-COOR₂的丙烯酸酯

式中R₂代表C₄-C₁₂环烷基，例如丙烯酸异冰片酯或叔丁基，

-下式(甲基)丙烯酰胺：

式中R₇和R₈相同或不同，各自代表氢原子或直链或支链C_1-12烷基，例如正-丁基、叔-丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基；或R₇代表H，和R₈代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，R′代表H或甲基，

-以及它们的混合物。

35.根据权利要求32-34中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于玻璃态转变温度高于或等于40℃相应均聚物的单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯以及它们的混合物。

36.根据权利要求32-35中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于Tg高于或等于40℃的第二嵌段的比例是该聚合物重量的10-85％，优选地20-70％，更好地30-70重量％。

37.根据权利要求27-31中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物第二嵌段具有低于或等于20℃的Tg，并且是全部或部分来自于一种或多种这样的单体，使用这些单体制备的均聚物具有低于或等于20℃的玻璃态转变温度。

38.根据权利要求27-31中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的第二嵌段具有低于或等于20℃的Tg，并且是一种来自于一些这样单体的均聚物，使用这些单体制备的均聚物具有低于或等于20℃的玻璃态转变温度。

39.根据权利要求37或38所述的组合物，其特征在于玻璃态转变温度低于或等于20℃相应均聚物的单体选自下述单体：

-CH₂＝CH-COOR₃的丙烯酸酯

式中R₃代表直链或支链C₁-C₁₂未取代烷基，叔丁基除外，其中任选地插入一个或多个选自O、N、S的杂原子，

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₄的甲基丙烯酸酯

式中R₄代表直链或支链C₆-C₁₂未取代烷基，其中任选地插入一个或多个选自O、N、S的杂原子；

-下式R₅-CO-O-CH＝CH₂乙烯酯

式中R₅代表直链或支链C₄-C₁₂烷基，

-乙烯醇醚和C₄-C₁₂醇醚，

-N-C₄-C₁₂烷基丙烯酰胺，例如N-辛基丙烯酰胺，

-以及它们的混合物。

40.根据权利要求37-39中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于玻璃态转变温度低于或等于20℃均聚物的单体选自丙烯酸烷基酯，其烷基链含有1-10个碳原子，但叔丁基除外。

41.根据权利要求37-40中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物中玻璃态转变温度低于或等于20℃的嵌段的比例是该聚合物重量的20-90重量％，更好地30-80％，还更好地50-70％。

42.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物中第一嵌段和/或第二嵌段都含有至少一种附加单体。

43.根据权利要求42所述的组合物，其特征在于这种附加单体选自亲水单体单体、含有一个或多个硅原子的烯属不饱和单体以及它们的混合物。

44.根据权利要求42或43所述的组合物，其特征在于这种附加单体选自：

-具有一个或多个烯属不饱和度的单体，它们含有至少一个羧酸官能或磺酸官能，

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₆的甲基丙烯酸酯，

式中R₆代表含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基或异丁基，所述的烷基被一个或多个选自羟基(如甲基丙烯酸2-羟基丙酯，甲基丙烯酸2-羟基乙酯)和卤素原子(Cl、Br、I、F)的取代基取代，例如甲基丙烯酸三氟乙酯，

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₉的甲基丙烯酸酯，

R₉代表直链或支链C₆-C₁₂烷基，其中任选地插入一个或多个选自O、N和S的杂原子，所述的烷基被一种或多种选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I、F)的取代基取代；

-式CH₂＝CHCOOR₁₀的丙烯酸酯，

R₁₀代表直链或支链C₁-C₁₂烷基，它被一个或多个选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I、F)的取代基取代，例如丙烯酸2-羟基丙酯和丙烯酸2-羟基乙酯，或R₈代表C₁-C₁₂烷基-O-POE(聚氧化亚乙基)，氧化亚乙基结构单元重复5-30次，例如甲氧基-POE，或R₁₀代表聚氧化亚乙基基团，它含有5-30个氧化亚乙基结构单元，

-具有一个或多个烯属不饱和度的单体，它们含有至少一个叔胺官能，

-以及它们的混合物。

45.根据权利要求42-44中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种或这些附加单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸三氟乙酯以及它们的混合物。

46.根据权利要求42-45中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种或这些附加单体是该嵌段聚合物的第一和/或第二嵌段总重量的1-30重量％。

47.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物第一和第二嵌段中每个嵌段都含有至少一种选自(甲基)丙烯酸酯的单体，任选地至少一种选自(甲基)丙烯酸的单体以及它们的混合物。

48.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物第一和第二嵌段中每个嵌段都来自于至少一种选自丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯的单体，和任选地至少一种选自(甲基)丙烯酸的单体以及它们混合物。

49.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物第一与第二嵌段的玻璃态转变温度(Tg)之差高于10℃，更好地高于20℃，优选地高于30℃，更好地高于40℃。

50.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物中间嵌段的玻璃态转变温度是在第一与第二嵌段玻璃态转变温度之间。

51.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的多分散性指数I高于2，更好地高于或等于2.5，优选地高于或等于2.8。

52.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的多分散性指数是2.8-6。

53.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的重均分子量(Mw)低于或等于300 000。

54.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的重均分子量(Mw)是35 000-200 000，更好地45 000-150 000。

55.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的数均分子量(Mn)低于或等于70 000。

56.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的重均分子量(Mn)是10 000-60 000，更好地12000-50 000。

57.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于在室温(25℃)与不改变pH的条件下，这种嵌段聚合物在活性物质含量至少1重量％时在水中或在水和2-5个碳原子直链或支链低级一元醇的混合物中是不溶的。

58.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种嵌段聚合物的干物质(或活性物质)含量是以该组合物总重量计5-55重量％，优选地6-45重量％，更好地8-40重量％。

59.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于它含有一种挥发性油。

60.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种挥发性油选自含烃油、含硅氧烷油或它们的混合物。

61.根据权利要求59或60所述的组合物，其特征在于这种挥发性油的含量是0.5-95重量％，优选地1-65重量％，更好地5-40重量％。

62.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于它含有一种非挥发性油。

63.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种非挥发性油的含量是以该组合物总重量计0.1-30重量％，优选地0.1-20重量％，更好地0.1-10重量％。

64.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种有机液体介质是以该组合物总重量计10-95重量％，优选地20-90重量％，更好地30-80重量％。

65.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于它含有由水或由水和与水混溶的有机溶剂混合物组成的含水相。

66.根据上述权利要求所述的组合物，其特征在于这种含水相的含量是以该组合物总重量计1-95重量％，优选地3-80重量％，更优选地5-60重量％。

67.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于它含有一种蜡。

68.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于这种组合物中蜡的总含量是以该组合物总重量计1-50重量％，特别地5-30％，更特别地10-30％。

69.根据权利要求1-66中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于它是没有蜡的。

70.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于它含有一种附加的成膜聚合物。

71.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于它含有呈成膜聚合物微粒含水分散体形式的附加成膜聚合物。

72.根据权利要求70或71所述的组合物，其特征在于这种成膜聚合物的干物质含量是以该组合物总重量计0.1-60重量％，优选地0.5-40重量％，更优选地1-30重量％。

73.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于它含有表面活性剂。

74.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于它含有选自着色物质、抗氧化剂、填料、糊状脂肪物质、防腐剂、香料、中和剂、增稠剂、维生素、凝结剂、增塑剂及其混合物的添加剂。

75.根据权利要求1-74中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于它是一种睫毛油。

76.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于它的干物质含量高于或等于40％，更好地高于45％，优选地高于46％，更好地高于或等于47％，还更好地高于48％，还优选地高于或等于50％，可以直到70％。

77.角蛋白纤维化妆或非治疗性护理的美容方法，该方法包括在这些角蛋白纤维上涂敷根据权利要求1-76中任一项权利要求所述的组合物。

78.根据上述权利要求中任一项权利要求所述组合物的应用，以便达到加载和/或良好稳定性角蛋白纤维，特别是睫毛的化妆。

79.无苯乙烯的嵌段聚合物在角蛋白纤维涂敷组合物中的应用，以便得到一种易于涂到角蛋白纤维上和/或在所述的角蛋白纤维上达到加载和/或良好稳定性化妆的组合物。

80.化妆包，它包括：

i)一个分隔成至少一个格的容器，所述的容器用关闭件关闭；和

ii)一种置于所述格内的角蛋白纤维涂敷组合物，该组合物是权利要求1-75中任一项权利要求所述的组合物。

81.根据权利要求80的化妆包，其特征在于这种容器至少部分是用至少一种热塑性材料制成的。

82.根据权利要求80的化妆包，其特征在于这种容器至少部分是用至少一种非热塑性材料，特别地用玻璃或金属制成的。

83.根据权利要求80-82中任一权利要求所述的化妆包，其特征在于在容器关闭位置，该关闭元件用螺钉固定在这个容器上。

84.根据权利要求80-82中任一权利要求所述的化妆包，其特征在于在容器关闭位置，除采用车削螺纹的其它方法，特别地采用棘轮机构将这种关闭件与这种容器连接起来。

85.根据权利要求80-84中任一权利要求所述的化妆包，其特征在于它包括一个呈绞合刷子形式的涂敷器具，其刷子包括许多根固定在绞合芯中的毛。

86.根据权利要求80-84中任一权利要求所述的化妆包，其特征在于这种涂敷器具不同于绞合刷子。