CN1496245A - 含有聚合物混合物的化妆组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是一种组合物,该组合物在含有脂肪相的生理学上可接受的介质中含有:(i)第一种重均分子量小于1000000的聚合物,该聚合物含有a)有至少一个杂原子的含烃重复结构单元的聚合物骨架,以及任选地b)有6-120碳原子的并且与这些含烃结构单元连接的任选官能化的侧和/或末端脂肪链,(ii)阴离子成膜聚合物,(iii)阳离子成膜聚合物。该组合物能够快速化妆角蛋白物质。本发明应用于化妆和护理角蛋白物质,特别应用于睫毛油。

Description

含有聚合物混合物的化妆组合物
本发明涉及一种含有可达到角蛋白物质快速化妆的特定聚合物混合物的化妆组合物。更特别地,本发明应用于角蛋白纤维,特别地人的基本纵向的角蛋白纤维,例如睫毛、眉毛、头发或假睫毛或假发。更确切地,该组合物是睫毛油(mascara)。关于睫毛油,它应当理解是一种睫毛化妆组合物,化妆基料,化妆时待涂产品,所谓的外涂油,或睫毛的化妆处理产品。
涂睫毛的组合物称之为睫毛油,该组合物一般已知含有至少一种蜡和至少一种成膜聚合物,以便化妆膜沉积在这些睫毛上,并覆盖这些睫毛,例如像文件WO-A-91/12793和WO-A-95/15741中所描述的。使用者期望这些产品具有良好的化妆性能,例如在睫毛上的附着性,睫毛伸长或弯曲,或睫毛油在当时良好的稳定性,特别地良好的耐摩擦性,例如耐手指或织物(手帕,餐巾)的摩擦性。具体地由文件FR-A-2528 699知道一种睫毛油,它含有蜡和一种阴离子聚合物与阳离子聚合物的组合。
不过,使用这些组合物时,用涂敷器具(例如睫毛油刷)将大量产品涂在睫毛上时,可达到这些化妆性能,如睫毛的覆盖、伸长或弯曲。因此,使用者应该使用浸渍产品的刷多次涂敷睫毛,这样需要花一定时间进行其睫毛化妆,达到所希望的化妆结果。然而,繁忙的使用者可能会觉得其时间过长。因此,需要有一种能够快速简便达到所希望化妆效果的睫毛油。
本发明的目的是提供一种角蛋白物质的化妆组合物,特别地角蛋白纤维,例如睫毛的化妆组合物,该组合物容易涂敷在角蛋白物质上,快速地达到具有良好化妆性能的化妆。
本发明人惊奇地发现,在含有阴离子聚合物与阳离子聚合物的化妆组合物中使用特定的有杂原子的非离子聚合物,能够改善该组合物在这些角蛋白物质上,特别在如睫毛的角蛋白纤维上的附着性。该组合物容易涂敷在角蛋白物质上,快速沉积足够量的组合物,以达到具有所期望化妆性能的化妆。特别地,化妆品在这些角蛋白物质上迅速达到很厚的沉积,这样使用者不需要花很多的时间往角蛋白物质上涂敷这种组合物。因此,用该组合物可以快速化妆(或“快的”化妆)角蛋白物质。
于是,对于睫毛油,达到使角蛋白纤维,特别地睫毛快速变厚的化妆;因此,观察到睫毛即时完成化妆。
更确切地,本发明的目的是一种组合物,特别地角蛋白物质的化妆或护理组合物,该组合物在含有脂肪相的生理学上可接受的介质中含有:
-(i)第一种重均分子量小于100 000的聚合物,该聚合物含有a)有至少一个杂原子的含烃重复结构单元的聚合物骨架,和任选地b)有6-120碳原子的并且与这些含烃结构单元连接的任选官能化的侧和/或末端脂肪链,
-(ii)阴离子成膜(filmogene)聚合物,
-(iii)阳离子成膜聚合物。
本发明还有一个目的是角蛋白物质,特别地如睫毛的角蛋白纤维的化妆或非治疗护理的化妆方法,该方法包括在所述的角蛋白物质上涂敷如前面定义的组合物。
本发明还有一个目的是:
-(i)第一种重均分子量小于100 000的聚合物,该聚合物含有a)有至少一个杂原子的含烃重复结构单元的聚合物骨架,和任选地b)有6-120碳原子的并且与这些含烃结构单元连接的任选官能化的侧和/或末端脂肪链,
-(ii)阴离子成膜聚合物,
-(iii)阳离子成膜聚合物,
在角蛋白物质的化妆组合物中的应用,该组合物含有其中有脂肪相的生理学上可接受的介质,以便达到快速化妆角蛋白物质。
本发明还有一个目的是快速化妆角蛋白物质的化妆方法,该方法在于在含有脂肪相的化妆组合物中加入:
-(i)第一种重均分子量小于100 000的聚合物,该聚合物含有a)有至少一个杂原子的含烃重复结构单元的聚合物骨架,和任选地b)有6-120碳原子的并且与这些含烃结构单元连接的任选官能化的侧和/或末端脂肪链,
-(ii)阴离子成膜聚合物,
-(iii)阳离子成膜聚合物。
本发明还有一个目的是提高附着性和/或快速涂敷化妆组合物的化妆方法,该方法在于在所述的含脂肪相的组合物中加入:
-(i)第一种重均分子量小于100 000的聚合物,该聚合物含有a)有至少一个杂原子的含烃重复结构单元的聚合物骨架,和任选地b)有6-120碳原子的并且与这些含烃结构单元连接的任选官能化的侧和/或末端脂肪链,
-(ii)阴离子成膜聚合物,
-(iii)阳离子成膜聚合物。
关于生理学上可接受的介质,它应当理解是作为化妆介质能够涂敷在人的皮肤、表皮性组织或唇部上的无毒介质。
关于本发明意义上的“官能化链”,它应当理解是含有一个或多个官能团或反应基团的烷基链,具体选自酰胺、羟基、醚、氧化烯或聚氧化烯、卤素基团,其中包括氟化或全氟化的基团、酯、硅氧烷、聚硅氧烷基团。另外,一个或多个脂肪链的氢原子可至少部分地可以被氟原子取代。
根据本发明,这些链可以直接与聚合物骨架相连接,或通过酯官能团或全氟化基团与聚合物骨架相连接。
关于“聚合物”,在本发明的意义上,它应当理解是具有至少2个相同重复结构单元,优选地至少3个相同重复结构单元的化合物。
关于“含烃的重复结构单元”,在本发明的意义上,它应当理解是带有氢原子,并且任选地带氧原子的含2-80个碳原子,优选地2-60个碳原子的结构单元,它们可以是饱和或非饱和的直链、支链或环状的。这些结构单元每个还包括一个至多个杂原子,这些杂原子有利地是非侧链的,并且处在聚合物骨架中。这些杂原子选自氮、硫、磷原子和其组合,它们任选地与一个或多个氧原子结合。优选地,这些结构单元含有特别非侧链的氮原子。这些结构单元有利地还含有羰基,特别地杂原子是生成酰胺结构单元的氮原子时。
具有杂原子的结构单元特别地是构成聚酰胺类骨架的酰胺结构单元,构成聚氨酯、聚脲和/或聚脲-氨基甲酸酯骨架的氨基甲酸酯和/或脲结构单元。优选地,这些结构单元是酰胺结构单元。有利地,这些侧链是直接与至少一个聚合物骨架的杂原子连接的。根据一种实施方式,第一种聚合物含有聚酰胺骨架。
有利地,本发明的第一种聚合物是非离子的聚合物。
第一种聚合物在含烃结构单元之间含有含硅氧烷的结构单元或氧化烯结构单元。
此外,本发明组合物的第一种聚合物有利地含有以有杂原子的结构单元和脂肪链的总数计40-98%的脂肪链,优选地50-95%。有杂原子的结构单元的性质与比例是随脂肪相的性质而变的,特别地是与脂肪相的极性性质类似的。因此,在第一种聚合物中有杂原子的结构单元的极性越强,比例越高,这样相应于存在多个杂原子,第一种聚合物同极性油的亲合性就越强。相反地,有杂原子的结构单元的极性越小,甚至无极性,或比例越低,第一种聚合物同非极性油的亲合性就越大。
第一种聚合物有利地是聚酰胺。另外,本发明还有一个目的是一种组合物,在化妆上可接受的介质中,该组合物含有:
-(i)重均分子量小于100 000的聚酰胺,该聚酰胺含有a)有酰胺重复结构单元的聚合物骨架,和b)任选地有8-120碳原子的并且与这些酰胺结构单元连接的任选官能化的至少一个侧脂肪链和/或至少一个末端链,
-(ii)阴离子成膜聚合物,
-(iii)阳离子成膜聚合物。
优选地,这些侧脂肪链是与第一种聚合物酰胺结构单元的至少一个氮原子连接的。
特别地,这种聚酰胺的脂肪链是以酰胺结构单元和脂肪链的总数计40-98%,优选地50-95%。
有利地,本发明组合物中的第一种聚合物,特别地聚酰胺的重均分子量小于100 000(特别地是1000-100 000),尤其小于50 000(特别地是1000-50 000),更特别地是1000-30 000,优选地2000-20 000,更好地2000-10 000。
第一种聚合物,特别地聚酰胺在水中有利地是不溶的,特别地在25℃下是不溶的。尤其,它不含有离子基团。
作为本发明中可使用的优选的第一种聚合物,可以列举用有6-120个碳原子,更好地8-120个碳原子,特别地12-68个碳原子的侧脂肪链和/或末端脂肪链支化的聚酰胺,每个末端脂肪链通过至少一个连接基团,特别地酯基团与聚酰胺骨架连接。优选地,这些聚合物含有在每个聚合物骨架末端,特别地在聚酰胺骨架末端的脂肪链。作为其它的连接基团,可以列举醚、胺、硫醚、脲、氨基甲酸酯、硫酯、硫脲、硫代氨基甲酸酯基团。
这些第一种聚合物优选地是由具有至少32个碳原子(特别地具有32-44个碳原子)的二羧酸与胺经缩聚反应得到的聚合物,所述的胺选自具有至少2个碳原子(特别地2-36个碳原子)的二胺和具有至少2个碳原子(特别地2-36个碳原子)的三胺。该二酸优选地是由具有至少16个碳原子,优选地16-24个碳原子的乙烯不饱和脂肪酸得到的二聚物,如油酸、亚油酸或亚麻酸。该二胺优选地是乙二胺、己二胺、六亚甲基二胺。该三胺例如是亚乙基三胺。对于含有一个或两个末端羧酸基团的聚合物,有利的是用有至少4个碳原子,优选地10-36个碳原子,更好地12-24个碳原子,还更优选16-24个碳原子,例如18的个碳原子的单醇酯化它们。
这些聚合物更特别地是Union Camp公司在文件US-A-5 783 657中描述的那些聚合物。这些聚合物中的每个聚合物具体地都满足下式(I′):
式中n表示酰胺结构单元的整数,例如该酯基团数是酯基团和酰胺基团总数的10-50%;R1在每种情况下独自是有至少4个碳原子,特别地4-24个碳原子的烷基或烯基;R2在每种情况下独自代表C4-C42烃基,其条件是50%R2基团代表C30-C42烃基;R3在每种情况下独自代表有至少2个碳原子、氢原子和任选地一个或多个氧或氮原子的有机基团;R4在每种情况下独自代表氢原子、C1-C10烷基或直接与R3或与另一个R4连接的键,以便同时与R3和R4连接的氮原子构成由R3-N-R4确定的杂环结构,其中至少50%R4是氢原子。
在式(I′)的特定情况下,在本发明意义上这些任选官能化的末端脂肪链是与聚酰胺骨架的最后杂原子,这里为氮原子连接的末端链。
特别地,这些式(I′)的酯基团构成了本发明意义上的末端和/或侧脂肪链的部分,这些酯基团是酯基团和酰胺基团总数的15-40%,更好地20-35%。此外,n有利地代表1-5的整数,更好地高于2。优选地,R1是C12-C22烷基,优选地C16-C22烷基。有利地,R2可以是C10-C42烃基(亚烷基)。优选地至少50%,更好地至少75%R2是有30-42个碳原子的基团。另外的R2是C4-C19烃基,甚至是C4-C12烃基。优选地,R3代表C2-C36烃基,或聚氧化烯基,而R4代表氢原子。优选地,R3代表C2-C12烃基。
这些烃基可以是饱和或非饱和的直链、环状或支链基团。另外,这些烷基与烯基可以是饱和或非饱和的直链或支链基团。
一般地,这些式(I′)聚合物呈聚合物混合物形式,这些混合物还可以含有与式(I′)化合物相应的合成产品,其中n为0,即二酯。
作为本发明第一种聚合物的实例,可以列举Arizona Chemical公司以名称Uniclear 80和Uniclear 100销售的商品。它们分别以80%(以活性物质计)和100%(以活性物质计)在矿物油中的凝胶形式销售。它们的软化点为88-94℃。这些商品是C36二酸与乙二胺缩合的共聚物混合物,其重均分子量约6000。末端酯基团是由用鲸蜡醇、硬脂醇或它们的混合物(也称之鲸蜡基硬脂醇)酯化余下酸的末端基得到的。
作为在本发明中可使用的第一种聚合物,还可以列举脂族二羧酸与二胺(其中包括有2个以上羰基和2个胺基团的化合物)缩合得到的聚酰胺树脂,相邻单位的结构单元的羰基与胺通过酰胺键缩合。这些聚酰胺树脂特别地是由General Mills Inc.公司和Henkel Corp.公司(Versamid 930,744或1655)以商标Versamid销售的树脂,或由Olin Mathieson Chemical Corp.以商标Onamidnotamment OnamidS或C销售的树脂。这些树脂的重均分子量是6000-9000。有关这些聚酰胺的更多信息,可参看文件US-A-3 645 705和US-A-3 148 125。更特别地,使用Versamid930或744。
还可以使用由Arizona Chemical公司以标号Uni-Rez(2658、2931、2970、2621、2613、2624、2665、1554、2623、2662)销售的聚酰胺,由Henkel公司以标号Macromelt 6212销售的产品。有关这些聚酰胺的更多信息,可参看文件US-A-5 500 209。
还可能的是使用由蔬菜获得的聚酰胺树脂,如在专利US-A-5 783657和US-A-5 998 570中描述的这些树脂。
在本发明组合物中存在的第一种聚合物的软化温度有利地高于65℃,可以直到190℃。优选地,它的软化温度是70-130℃,更好地80-105℃。第一种聚合物特别地是非蜡聚合物。
优选地,本发明的第一种聚合物满足上述式(I)。该第一种聚合物因其一个或多个脂肪链而具有在油中的良好溶解度,因此得到宏观均匀的组合物,甚至使用高聚合物比率(至少25%)也如此,而无脂肪链的聚合物则相反。
该第一种聚合物在本发明组合物中的含量是以该组合物总重量计为0.01-10重量%,优选地0.05-5重量%。更好地0.1-3重量%。
根据本发明,本发明的组合物可以含有本身已知的任何阴离子成膜聚合物,优选地非交联的阴离子成膜聚合物或阳离子成膜聚合物。这些聚合物能以聚合物固体颗粒溶解形式或含水分散液形式使用。该阳离子聚合物和阴离子聚合物不同于前面描述的第一种聚合物。在本申请中,关于“成膜聚合物”应当理解是仅仅该聚合物或在成膜辅助剂存在下能够生成一种连续的,并附着在载体上,特别地附着在角蛋白物质上的膜的聚合物。
一般使用的阴离子聚合物可以是含有由羧酸、磺酸或磷酸得到的基团的聚合物,其可具有重均分子量是约500-5 000 000,优选地高于100 000,低于或等于5 000 000。
1)可以由不饱和一羧酸或二羧酸单体带有这些羧酸基团,例如满足下式(I)的羧酸:
式中n是0-10的整数,n大于1时,A代表通过例如氧或硫之类的杂原子,任选地与不饱和基团的碳原子或与相邻的亚甲基连接的亚甲基,R5代表氢原子、苯基或苄基,R3代表氢原子、低级烷基或羧基,R4代表氢原子、低级烷基、-CH2-COOH基团、苯基或苄基;
在上述式中,低级烷基优选地代表有1-4个碳原子的基团,具体地是甲基和乙基。
本发明优选的具有羧基基团的阴离子聚合物是:
A)丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的盐(特别地碱金属或碱土金属的盐、铵盐)的均聚物或共聚物,特别地由ALLIED COLLOID公司以商品名VERSICOL E或K销售的产品,由BASF公司以商品名ULTRAHOLD,由VANDERBILT公司以商品名DARVAN 7销售的产品。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单乙烯单体的共聚物,该单体例如乙烯、苯乙烯、乙烯酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。这些共聚物可以接枝在聚亚烷基乙二醇,例如聚乙二醇上。在法国专利1 222 944与德国专利申请2 330 956中特别描述过这样的聚合物。特别可以列举在其链中含有任选N-烷基化和/或羟基烷基化的丙烯酰胺结构单元的共聚物,例如具体在卢森堡专利申请75 370和75 371中所描述的共聚物,或由AMERICAN CYANAMID公司以商品名QUADRAMER提出的共聚物。还可以列举由HERCULES公司以商品名RETEN 421、423或425以其钠盐形式销售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物。还可以列举丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C4)烷基酯共聚物,乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸(C1-C20)烷基酯三聚物,其烷基例如月桂基(例如由ISP公司以商品名ACRYLIDONE LM销售的产品)、叔丁基(由BASF销售的LUVIFLEX VBM 70)或甲基(由STEPAN销售的STEPANHOLD EXTRA),以及甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三聚物,例如由BASF公司以商品名LUVIMER 100 P销售的产品。
C)由巴豆酸得到的共聚物,例如在其链中含有醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯和任选地其它单体结构单元的共聚物,其它单体例如是有长烃链的直链或支链饱和羧酸烯丙酯或甲基烯丙酯,乙烯醚或乙烯酯,所述长烃链例如是含有至少5个碳原子的长烃链,这些聚合物可以任选地被接枝,或含有α-或β-环羧酸的乙烯酯、烯丙酯或甲基烯丙酯结构单元的共聚物。其中在专利FR 1 222 944、1 580 545、2 265 782、2 265 781、1 564 110和2 439 798中描述过这样一些聚合物。属于这类的商品是由NATIONAL STARCH销售的树脂28-29-30、26-13-14和28-13-10。
D)由C4-C8单不饱和羧酸或羧酸酐得到的共聚物,它们选自:
-含有(i)一种或多种马来酸或马来酸酐、富马酸或富马酸酐、衣康酸或衣康酸酐和(ii)至少一种选自乙烯酯、乙烯醚、乙烯基卤、苯基乙烯衍生物、丙烯酸及其酯的单体的共聚物,这些共聚物的酸酐官能团任选地是单酯化的或单酰胺化的;这样的聚合物特别在专利US2 047 398,2 723 248、2 102 113、专利GB 839 805中描述过,具体地是由ISP公司以商品名GANTREZ AN或ES,AVANTAGE CP销售的产品。
-在其链中含有(i)一种或多种马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和(ii)一种或多种选自烯丙酯或甲基烯丙酯单体的共聚物、其单体任选地含有一个或多个丙烯酰胺基团、甲基丙烯酰胺基团、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮,
这些共聚物的酸酐官能团任选地是单酯化的或单酰胺化的。
这些聚合物例如在本申请人的专利FR 2 350 384和2 357 241中描述过。
E)含有羧酸酯基团的聚丙烯酰胺,
F)多羟基羧酸钠盐。
-以及它们的混合物。
2)这些含有磺酸基团的聚合物可以是含有乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸、丙烯酰胺基烷基磺酸或磺酸聚酯结构单元的聚合物。
这些聚合物特别可以选自:
-重均分子量为约1 000-100 000的聚乙烯基磺酸盐,以及与不饱和共聚单体,例如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯以及丙烯酰胺或它们的衍生物,乙烯醚和乙烯基吡咯烷酮的共聚物;
-聚苯乙烯磺酸盐,由NATIONAL STARCH公司分别以商品名Flexan500和Flexan 130销售的重均分子量约500 000和约100 000的钠盐。这些化合物在专利FR 2 198 719中描述过;
-聚丙烯酰胺磺酸盐,这些盐在专利US 4 128 631中提到过,更特别地,由HENKEL以商品名COSMEDIA POLYMER HSP 1180销售的聚丙烯酰胺基乙基丙烷磺酸;
-带至少一个基团-SO3M的磺酸聚酯,其中M代表氢原子、铵离子NH4 +或金属离子。该共聚酯例如可以是至少一种二羧酸、至少一种二醇和至少一种带基团-SO3M的双官能芳族单体的共聚物,其中M代表氢原子、铵离子NH4 +或金属离子。
该二羧酸可以选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸。该二醇可以选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-丁二醇。带基团-SO3M的双官能芳族单体可以选自磺基间苯二甲酸,特别地5-磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2,7-二甲酸的钠盐。
作为优选的聚酯,可以使用基本上由间苯二甲酸、二醇和磺基-间苯二甲酸重复单元组成的聚酯,特别地二-甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸、磺基-间苯二甲酸经缩合作用得到的磺基聚酯。作为磺酸聚酯,可以使用由EASTMAN公司以商品名AQ55S、AQ38S、AQ29S销售的磺酸聚酯。
还可以使用(脱氧)核糖核酸作为阴离子聚合物。
根据本发明,这些阴离子聚合物优选地选自丙烯酸共聚物,例如特别地由BASF公司以商品名ULTRAHOLD STRONG销售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三聚物,由巴豆酸得到的共聚物,例如具体地由NATIONAL STARCH公司以商品名Résine 28-29-30销售的醋酸乙烯酯/叔丁基-苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三聚物和巴豆酸/醋酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三聚物,由马来酸或马来酸酐、富马酸或富马酸酐、衣康酸或衣康酸酐与乙烯酯、乙烯醚、乙烯基卤、苯基乙烯衍生物、丙烯酸及其酯所得到的聚合物,例如像由ISP公司以商品名GANTPEZ销售的单酯化甲基乙烯醚/马来酸酐共聚物,由ROHM PHARMA公司以商品名EUDRAGIT L销售的甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯的共聚物,由AMERCHOL公司以商品名AMERRHOLD DR25,或由ROHM & HAAS公司以商品名ACUDYNE 255销售的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸(C1-C4)烷基酯/丙烯酸或甲基丙烯酸羟基(C1-C4)烷基酯共聚物,呈分散体状,由BASF公司以商品名LUVIMER MAEX或MAE销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物,以及由BASF公司以商品名ARISTOFLEX A销售的醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,用聚乙二醇接枝的醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,由VANDERBILT公司例如以商品名VERSICOL E 5销售的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物,或以商品名DARVAN 7销售的聚甲基丙烯酸钠,以及它们的混合物。
最特别优选的阴离子聚合物选自非交联的阴离子聚合物,如由ISP公司以商品名GANTREZ ES 425销售的单酯化的甲基乙烯醚/马来酸酐共聚物,由BASF公司以商品名ULTRAHOLD STRONG销售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三聚物,由ROHM PHARMA公司以商品名EUDRAGIT L销售的甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯的共聚物,由NATIONAL STARCH公司以商品名Résine 28-29-30销售的醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三聚物和巴豆酸/醋酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三聚物,由BASF公司以商品名LUVIMER MAEX或MAE销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物,由ISP公司以商品名ACRYLIDONELM销售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三聚物,以及例如由VANDERBILT公司以商品名VERSICOL E 5销售的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物,或以商品名DARVAN 7销售的聚甲基丙烯酸钠,以及它们的混合物。
根据本发明,还可以使用呈胶乳或假胶乳(pseudolatex)形式的阴离子聚合物,即呈不溶聚合物颗粒分散液形式的阴离子聚合物。
3)根据本发明,还可以使用接枝硅氧烷类的阴离子聚合物,该聚合物含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷化有机链构成的部分,两个部分中的一个部分构成聚合物的主链,另一部分接枝在所述的主链上。这些聚合物例如在专利申请EP-A-0 412 704、EP-A-0 412 707、EP-A-0640 105和WO 95/00578、EP-A-0 582 152和WO 93/23009和专利US4 693 935、US 4 728 571和US 4 972 037中描述过。
这样的聚合物例如是能够由下述单体构成的单体混合物经自由基聚合作用得到的共聚物:
a)50-90重量%丙烯酸叔丁酯;
b)1-40重量%丙烯酸;
c)5-40重量%下式(II)含硅氧烷的大分子单体:
其中v是5-700的数,重量百分数是以单体总重量计的。
一组特别适合于实施本发明的有聚硅氧烷骨架的含硅氧烷聚合物(该聚合物已用不含硅氧烷的有机单体接枝)由在它们的结构中含有下式(III)结构单元的含硅氧烷聚合物构成:
Figure A0280662700342
式中基G1,相同或不同,它们代表氢或C1-C10烷基或苯基;基G2,相同或不同,它们代表C1-C10亚烷基;基G3代表由至少一个具有乙烯不饱和的阴离子单体经(均)聚合作用得到的聚合物残基;基G4代表由至少一个具有乙烯不饱和的疏水单体经(均)聚合作用得到的聚合物残基;m和n等于0或1;a是0-50的整数,b是10-350的整数,c是0-50的整数,其条件是参数a和c中的一个不等于0。
优选地,上述式(III)结构单元具有至少一个下述特征,更优选地全部下述特征:
-基G1代表C1-C10烷基,优选地甲基;
-n不是零,而基G2代表C1-C3二价基,优选地亚丙基;
-基G3代表由至少一个具有乙烯不饱和的羧酸类单体,优选地丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体经(均)聚合作用得到的聚合物基;
-基G4代表由至少一个(甲基)丙烯酸(C1-C10)烷基酯类单体,优选地(甲基)丙烯酸异丁酯或甲酯单体经(均)聚合作用得到的聚合物基。
优选地,上述式(III)结构单元还可以具有全部下述特征:
-基G1代表烷基,优选地甲基;
-n不是零,而基G2代表C1-C3二价基,优选地亚丙基;
-基G3代表由至少一个具有乙烯不饱和的羧酸类单体,优选地丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体经(均)聚合作用得到的聚合物基;
-c等于零。
接枝的含硅氧烷聚合物的实例特别地是聚二甲基硅氧烷(PDMS),其上通过硫代亚丙基类连接链接枝聚(甲基)丙烯酸类和聚(甲基)丙烯酸烷基酯(例如聚(甲基)丙烯酸异丁酯)类混合聚合物结构单元。
特别地使用有丙基3-硫代聚丙烯酸基团和丙基3-硫代聚丙烯酸甲酯基团的聚甲基/甲基硅氧烷结构的式(III)接枝含硅氧烷聚合物,和有丙基3-硫代聚丙烯酸基团的式(III)接枝含硅氧烷聚合物。
根据本发明,一种或多种阴离子聚合物的含量可以是以该组合物总重量计0.01-20重量%,优选地0.05-15重量%,更优选地0.1-7重量%。
根据本发明可使用的阳离子聚合物可以选自本身已知的任何阳离子聚合物,特别地在专利申请EP-A-0 337 354和法国专利申请FR-A-2270 846、2 383 660、2 598 611、2 470 596和2 519 863中描述的阳离子聚合物。
更一般地,在本发明的意义上,术语“阳离子聚合物”表示含有阳离子基团或含有可电离成阳离子基团的基团的任何聚合物。
优选的阳离子聚合物选自含有包括伯胺、仲胺、叔胺和/或季铵基团结构单元的阳离子聚合物,这些基团或者可以构成聚合物主链部分,或者为与其直接连接的侧取代基所带。
这些使用的阳离子聚合物的数均分子量一般是约500至5×106,优选地约103至3×106,更好地高于100 000,低于或等于3×106
在这些阳离子聚合物中,更特别地可以列举聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类聚合物。这些是已知的产品。
一组阳离子聚合物是含硅氧烷的阳离子聚合物。在这些聚合物中,可以列举:
(a)满足下式(IV)的含硅氧烷聚合物:
    R6 aG5 3-a-Si(OSiG6 2)n-(OSiG7 bR7 2-b)m-O-SiG8 3-a′-R8 a′    (IV)
式中:
G5、G6、G7和G8,相同或不同,代表氢原子、苯基、OH、C1-C18烷基,例如甲基、C2-C18烯基或C1-C18烷氧基,
a,a′相同或不同,代表数0或1-3的整数,特别地是0,
b代表0或1,特别是1,
m和n是如(n+m)的和特别可以是1-2000,尤其地是50-150的数,n可以代表0-1999的数,尤其是49-149,m可以代表1-2000的数,特别地1-10;
R6、R7、R8相同或不同,代表式CqH2qOsR9 tL一价基,其中q是1-8的数,s和t相同或不同,它们等于0或1,R9代表任选含羟基的亚烷基,L是任选季铵化氨基基团,它们选自如下:
-NR″-CH2-CH2-N′(R″)2
-N(R″)2
-N(R″)3A-
-NH(R″)2A-
-NH2(R″)A-
-N(R″)-CH2-CH2-NR″H2A-
式中R″可以代表氢、苯基、苄基或一价饱和烃基,例如有1-20个碳原子的烷基,A-代表卤素离子,例如像氟、氯、溴或碘离子。
相应于这种定义的产品例如是在CTFA词典中命名为“amodiméthicone”的聚硅氧烷,并且相应于下式(V):
Figure A0280662700361
式中x′和y′是取决于分子量的整数,一般地例如所述的分子量是约5000-20 000。
相应于式(IV)的产品是在CTFA词典中命名为“triméthylsilylamodiméthicone”的聚合物,并且相应于下式(VI):
式中n和m具有前面式(IV)所给出的意义。
满足这个定义的商品是由DOW CORNING公司以商品名Q2-8220销售的具有氨基乙基氨基异丁基基团的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物(以重量计,90/10)。
例如在专利申请EP-A-95238中描述过这样的聚合物。
满足式(IV)的其它聚合物是符合下式(VII)的含硅氧烷聚合物:
Figure A0280662700372
式中:
R10代表有1-18个碳原子的一价烃基,特别地C1-C18烷基或C2-C18烯基,例如甲基;
R11代表二价烃基,特别地C1-C18烯基或二价C1-C18烯氧基,例如二价C1-C8烯氧基;
Q-是卤素离子,特别地氯离子;
r代表平均统计值2-20,特别地2-8;
s代表平均统计值20-200,特别地20-50。
更特别地在专利US 4 185 087中描述过这样的聚合物。
(b)下式化合物:NH-[(CH2)3-Si[OSi(CH3)3]]3,相应于在CTFA词典中命名为“aminobispropyldiméthicone”。
属于该类的聚合物是由UNION CARBIDE公司以商品名″UcarSilicone ALE 56销售的聚合物。
使用这些含硅氧烷的聚合物时,一种特别有意义的实施方式是它们与阳离子和/或非离子表面活性剂一起使用。例如可以使用由DOWCORNING公司以商品名“Emulsion Cationique DC 929”销售的产品,该产品除了聚氨基二甲基硅氧烷(amodiméthicone)外还含有一种阳离子表面活性剂,它含有符合下式(VIII)产品的混合物:
Figure A0280662700381
式中:R12代表由动物脂肪的脂肪酸得到的有14-22个碳原子的烯基和/或烷基,
以及与其配合的下式非离子表面活性剂:
C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH
该产品以商品名“Nonoxynol 10”为人们所知。
另一种本发明可使用的商品是由DOW CORNING公司以商品名“DowCorning Q2 7224”销售的产品,该产品组合含有式(IV)聚三甲基甲硅烷基氨基二甲基硅氧烷(triméthylsilylamodiméthicone),式C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH,式中n=40的非离子表面活性剂,它还命名为octoxynol-40,另一种式C12H25-(OCH2CH2)n-OH,式中n=6的非离子表面活性剂,还命名为isolaureth-6以及乙二醇。
特别可以提到的按照本发明可使用的聚胺、聚氨基酰胺、聚季铵类聚合物是在法国专利FR 2 505 348或2 542 997中描述的聚合物。
在这些聚合物中,可以列举:
(1)季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸或-甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物,例如由ISP公司以商品名“Gafquat”销售的产品,例如像Gafquat734、755或HS100,或命名为“Copolymère 937”的产品。这些聚合物在法国专利FR 2 077 143和2 393 573中详细描述过。
(2)在法国专利FR 1 492 597中描述的纤维素醚衍生物,特别地含有季铵基团的羟基(C1-C4)烷基纤维素,特别地由UNION CARBIDECORPORATION公司以商品名“JR”(JR 400,JR 125,JR 30M)或“LR”(LR 400,LR30M)销售的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中还定义为羟基乙基纤维素季铵,它们可与用三甲基铵基团取代的环氧化物(特别地表氯醇)进行反应。
(3)阳离子纤维素衍生物,例如纤维素共聚物,或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物,它们在专利US 4 131 576中特别描述过,例如羟基烷基纤维素,像特别地用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵盐或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟基甲基-、羟基乙基-或羟基丙基纤维素。
符合这种定义的商品更特别地是由NATIONAL STARCH公司以商品名“Celquat L 200”和“Celquat H 100”销售的产品。
(4)在专利US 3 589 578和4 031 307中更特别描述的阳离子多糖,更特别地由MEYHALL公司以商品名“Jaquar C.13 S”销售的产品。
(5)由哌嗪结构单元和二价支链或直链烯基或羟基烯基构成的聚合物,任选地被氧、硫、氮原子或被芳族环或杂环间隔开,以及这些聚合物的氧化和/或季铵化的产物。这样的聚合物特别地在法国专利FR2 162 025和2 280 361中描述过。
(6)特别通过酸性化合物与聚胺的缩聚反应制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以用表氯醇、二环氧化物、二酸酐、未饱和的二酸酐、双-未饱和衍生物、双-卤代醇、双-氮杂环丁烷鎓(azétidinium)、双-卤代酰基二胺、双-烷基卤进行交联,或用反应性双官能化合物与双-卤代醇、双-氮杂环丁烷鎓、双-卤代酰基二胺、双烷基卤、表卤醇、二环氧化物或双-未饱和衍生物反应得到的低聚物进行交联;交联剂的使用比例是每个聚氨基酰胺的胺基团为0.025-0.35摩尔;这些聚氨基酰胺可以进行烷基化,或如果它们含有一个或多个叔胺官能团,则进行季铵化。这样一些聚合物特别地在法国专利FR 2 252 840和2 368 508中描述过。
(7)聚亚烷基多胺与聚羧酸缩合所得到的聚氨基酰胺衍生物,接着用双官能剂进行烷基化。例如可以列举己二酸-二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺聚合物,其中烷基含有1-4个碳原子,优选地代表甲基、乙基、丙基。这样一些聚合物特别地在法国专利FR 1 583 363中描述过。
在这些衍生物中,更特别地可以列举己二酸/二甲基氨基羟基丙基/二亚乙基三胺聚合物,该聚合物是由SANDOZ公司以商品名“Cartaretine F,F4或F8”销售的产品。
(8)含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺与二羧酸反应得到的聚合物,该二羧酸选自二甘醇酸和有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸。聚亚烷基多胺与二羧酸的摩尔比是0.8∶1至1.4∶1;由此得到的聚氨基酰胺与表氯醇进行反应,表氯醇与聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比是0.5∶1至1.8∶1。这样一些聚合物特别地在美国专利US 3 227 615和2 961 347中描述过。
在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下,特别地,HERCULES INC.公司以商品名“Hercosett 57”销售过这类聚合物,或HERCULES公司以商品名“PD 170”或“Delsette 101”销售过这类聚合物。
(9)甲基二烯丙基胺或二烯丙基二甲基铵的环聚合物,例如含有符合式(IX)或(IX′)结构单元作为链的主要组分的均聚物或共聚物:
Figure A0280662700401
其中k和t等于0或1,k+t的和等于1;R15代表氢原子或甲基;R13和R14彼此各自代表有1-22个碳原子的烷基、羟基烷基,其中烷基优选地有1-5个碳原子,低级酰胺基烷基,或R13和R14可以与它们连接的氮原子一起代表杂环基,例如哌啶基或吗啉基;Y-是阴离子,例如溴离子、氯离子、醋酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根、磷酸根。这些聚合物特别在法国专利FR 2 080759和在其附加证书2 190 406中描述过。
例如可以列举由MERCK公司以商品名“MERQUAT 100”销售的氯化二烯丙基二甲基铵均聚物,和以“MERQUAT 550”销售的氯化二烯丙基二甲基铵和丙烯酰胺的共聚物。
(10)含有符合下式(X)重复结构单元的季二铵的聚合物:
Figure A0280662700411
式(X)中:
R16、R17、R18和R19,相同或不同,代表含有1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基或低级羟基烷基脂族基,或R16、R17、R18和R19全部或分别与它们连接的氮原子一起构成杂环,其中任选地含有除氮之外的第二个杂原子,或R16、R17、R18和R19代表直链或支链C1-C6烷基,该烷基被腈、酯、酰基、酰胺基团或-CO-O-R20-D或-CO-NH-R20-D取代,其中R20是亚烷基,D是季铵基;
A1和B1代表含有2-20个碳原子的聚亚甲基,它可以是饱和或未饱和的,直链或支链的,并且在其主链中可以含有与其连接的或间隔的一个或多个芳族环,或一个或多个氧、硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯的基团,以及
X-代表由无机或有机酸衍生的阴离子;
A1、R16和R18可以与它们连接的两个氮原子一起形成哌嗪环;另外如果A1代表饱和或未饱和的,直链或支链的亚烷基或羟基亚烷基,则B1还可以代表(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基团,式中n代表1-6的整数,D代表:
a)式-O-Z-O-二醇残基,式中Z代表直链或支链烃基或满足下述其中一个式的基团:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
式中x和y代表1-4的整数,表示唯一确定的聚合度,或1-4中任何一个数代表平均聚合度;
b)双-仲二胺残基,例如哌嗪衍生物;
c)式-NH-Y-NH-双伯二胺残基,式中Y代表直链或支链烃基,或二价基:
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)式-NH-CO-NH-脲撑。
优选地,X-代表例如氯离子或溴离子的阴离子。
这些聚合物的数均分子量一般是1000-100 000。
在下述专利中特别描述过这类聚合物:法国专利FR 2 320 330,2270 846,2 316 271,2 336 434和2 413 907,以及专利US 2 273780,2 375 853,2 388 614,2 454 547,3 206 462,2 261 002,2 271 378,3 874 870,4 001 432,3 929 990,3 966 904,4 005193,4 025 617,4 025 627,4 025 653,4 026 945和4 027 020。
(11)由下式(XI)结构单元构成的多季铵聚合物:
Figure A0280662700421
式中:
R21、R22、R23和R24,相同或不同,代表氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟基乙基、β-羟基丙基或-CH2-CH2-(OCH2CH2)pOH基,
其中p等于0或等于1-6的整数,其条件是R21、R22、R23和R24不同时代表氢原子,
r和s,相同或不同,是1-6的整数,
q等于0或1-34的整数,
X代表卤素原子,
A3代表二卤素基团或优选地代表-CH2-CH2-O-CH2CH2-,
在专利申请EP-A-122 324中特别地描述过这样一些化合物。
在这些化合物中,例如可以列举由MIRANOL公司销售的“MirapolA15”、“MirapolAD1”、“MirapolAZ1”和“Mirapol175”产品。
(12)由丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的含有下式(XII)、(XIII)、(XIV)结构单元的均聚物或共聚物:
式中:R30基团独自代表H或CH3
A2基团独自代表有1-6个碳原子的直链或支链烷基,或有1-4个碳原子的羟基烷基,
R25、R26和R27基团,相同或不同,独立代表有1-18个碳原子的烷基,或苄基,
R28和R29基团代表氢原子或有1-6个碳原子的烷基,
X2 -代表阴离子,例如甲基硫酸根(méthosulfate)或卤素离子,例如氯离子或溴离子。
在制备相应共聚物时可使用的一种或多种共聚单体属于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺类、用低级烷基、烷基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、乙烯基吡咯烷酮或乙烯酯在氮上取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺组。
(13)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物,例如像由BASF公司以商品名LUVIQUATFC905、FC550和FC370销售的产品。
(14)聚胺,例如由HENKEL销售的PolyquartH,参见CTFA词典中词条《POLYETHYLENEGLYCOL(15)TALLOW POLYAMINE》。
(15)氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的交联聚合物,例如用氯甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯经均聚化作用得到的聚合物,或丙烯酰胺与用氯甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯经共聚合作用得到的聚合物,这种均聚合作用或共聚合作用之后接着用乙烯不饱和化合物进行交联,特别地用亚甲基双丙烯酰胺进行交联。更特别地可以使用丙烯酰胺/氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵(以重量计,20/80)交联共聚物,呈在矿物油中含50重量%所述共聚物的分散液形式。这种分散液是由ALLIED COLLOIDS公司以商品名《SALCARESC 92》销售的产品。还可以使用氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的交联均聚物,其中含有在矿物油中约50重量%该均聚物。这种分散液是由ALLIED COLLOIDS公司以商品名《SALCARESC 95》销售的产品。
在本发明范围内可使用的其它阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺,特别地聚亚乙基亚胺、含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓结构单元的聚合物,聚胺与表氯醇的缩合物、聚季铵脲撑与几丁质衍生物。
在本发明范围内能够使用的所有阳离子聚合物中,优选使用环共聚物,特别地氯化二甲基二烯丙基铵与丙烯酰胺的共聚物,其分子量高于500 000,由MERCK公司以商品名“MERQUAT550”和“MERQUATS”销售,阳离子多糖,更特别地由MEYHALL公司以商品名“JAGUARC13S”销售的聚合物,以及上述组(6)的聚氨基酰胺。
根据本发明,还可以使用呈胶乳或假胶乳状的,即呈不溶聚合物颗粒分散液形式的阳离子聚合物。
根据本发明,一种或多种阳离子聚合物的含量是以该组合物总重量计为0.01-20重量%,优选地0.01-15重量%,还更优选地0.05-5重量%。
一种或多种阳离子聚合物的阳离子电荷/一种或多种阴离子聚合物的阴离子电荷的比(以meq./g表示),一般是0.25-5,优选地0.5-2,更优选地0.75-1.25。
该阳离子电荷是每克聚合物的季胺、叔胺、仲胺或伯胺的原子数。
有利地,该阳离子聚合物可以是含有季铵基团的羟基(C1-C4)烷基纤维素,特别地与用三甲胺季铵化的与表氯醇交联的羟基乙基纤维素;该阴离子聚合物可以是聚甲基丙烯酸钠。
该组合物的脂肪相可以含有选自油、有机溶剂、蜡、糊状脂肪及其混合物的脂肪。该脂肪相可以形成该组合物的连续相。
该脂肪相特别地可以由任何生理学上可接受的,特别地化妆上可接受的油构成,它们具体选自矿物、动物、植物或合成源的油,含碳、含烃、含氟和/或含硅氧烷的油,为单一或混合的油,只要它们形成稳定与均匀的混合物,只要它们与所期望的应用相容。
该组合物的总脂肪相可以是以该组合物总重量计为1-99重量%,优选地5-85重量%。
有利地,该组合物的总脂肪相可以含有至少一种挥发性的油或有机溶剂和/或至少一种非挥发性的油。
关于“挥发性的油或有机溶剂”,在本发明的意义上应当理解是在环境温度与大气压下,与皮肤接触时能够在少于一小时内蒸发的任何非含水介质。本发明的一种或多种挥发性的有机溶剂和挥发性油是,在环境温度与大气压下具有非零蒸汽压的、在环境温度下为液体的挥发性有机溶剂或化妆油,所述蒸汽压特别地是10-2-300mmHg(0.13Pa-40 000Pa),优选地高于0.3mmHg(30Pa)。关于“非挥发性油”,应当理解是在环境温度与大气压下,至少数小时还留在皮肤上的油,特别地蒸汽压低于10-2mmHg(1.33Pa)。
这些油可以是含烃的油、含硅氧烷的油、含氟的油或它们的混合物。
关于“含烃的油”,应当理解是主要含有氢原子和碳原子,任选地氧、氮、硫、磷原子的油。这些挥发性的含烃油可以选自有8-16个碳原子的含烃油,特别地C8-C16支链烷烃,如石油源的C8-C16异构烷烃(也称异链烷烃),像异十二烷(也称之2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷,例如以商品名Isopars或Permetyls销售的油、C8-C16支化酯、新戊酸异-己酯,以及它们的混合物。还可以使用其它的挥发性含烃油,例如石油蒸馏物,特别地由SHELL公司以商品名Shell Solt销售的产品。优选地,该挥发性溶剂选自有8-16个碳原子的挥发性含烃油及其混合物。
作为挥发性油,还可以使用挥发性硅氧烷,例如像挥发性的直链或环状硅氧烷油,特别地粘度≤8厘沲(centistoke)(8×10-6m2/s),尤其有2-7个硅原子的硅氧烷油,这些硅氧烷任选地含有1-10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明可使用的挥发性硅氧烷油,可以具体列举八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。
还可以使用挥发性含氟溶剂,例如九氟甲氧基丁烷或五氟甲基环戊烷。
本发明组合物中该挥发性油的含量可以是以该组合物总重量计为0-98重量%(特别地0.1-98重量%),优选地0-65重量%(特别地1-65重量%)。
该组合物还可以含有至少一种非挥发性油,特别地选自非挥发性的含烃油和/或含硅氧烷油和/或含氟油的非挥发性油。
作为非挥发性的含烃油,尤其可以列举:
-植物源的含烃油,例如由脂肪酸和丙三醇的酯构成的三甘油酯,其中脂肪酸可以有C4-C24不同的链长,这些链可以是饱和或未饱和的直链或支链;这些油尤其是麦芽、向日葵、葡萄核、芝麻、玉米、杏、蓖麻、牛油树、鳄梨、油橄榄、大豆油、甜杏仁、棕榈、菜子、棉子、榛子、澳洲坚果、希蒙德木、苜蓿、罂粟、potimarron、芝麻、南瓜、菜子、黑茶镳子、月见草、黍、大麦、昆诺阿藜、黑麦、红花、石栗、西番莲、有麝香味的蔷薇油;或辛酸/癸酸三甘油酯,例如由DYNAMITNOBEL公司以商品名Miglyol 810、812和818销售的产品,
-有10-40碳原子的合成醚;
-矿物或合成源的直链或支链烃,例如凡士林、聚癸烯、聚氢化异丁烯,例如parléam、角鲨烷以及混合物;
-合成酯,例如式R1COOR2油,其中R1代表含1-40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基,R2代表烃链,特别地含1-40个碳原子的支链,其条件是R5+R6≥10,例如像Purcellin油(辛酸酮基硬脂酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸(C12-C15)醇酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸并壬酯、棕榈酸-2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯,像二辛酸丙二醇酯;羟基化酯,例如乳酸异硬脂酯、马来酸二异硬脂酯;以及季戊四醇酯;
-在环境温度为液体的有12-26个碳原子和/或不饱和碳链的脂肪醇,例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、2-十一烷基十五烷醇;
-高级脂肪酸,例如油酸、亚油酸、亚麻酸;
以及它们的混合物。
在本发明组合物中可使用的非挥发性硅氧烷油可以是非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS)、在硅氧烷侧链和/或在硅氧烷链端有烷基或烷氧基基团,每个有2-24个碳原子的基团的聚二甲基硅氧烷,苯基化硅氧烷,例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅氧烷基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅氧烷基硅酸酯;
本发明中可使用的含氟油特别地是氟硅氧烷油、聚氟醚、含氟硅氧烷,例如在文件EP-A-847 752中描述的。
在本发明的组合物中非挥发性油的含量是以该组合物总重量计为0-80重量%(特别地0.1-80%),优选地0-50重量%(特别地0.1-50%),更好地0-20重量%(特别地0.1-20%)。
本发明组合物的脂肪相可以含有蜡。关于“蜡”,在本发明的意义上应当理解是亲油的脂肪化合物,在环境温度(25℃)与大气压(760mmHg,即105Pa)下为固体,具有可逆的固态/液体转变,熔化温度高于30℃,更好地高于55℃,可以直到200℃,特别地直到120℃。
在将蜡升到其熔化温度时,可能的是使该蜡变得可与油混溶,生成一种微观均匀的混合物,但将混合物的温度降到环境温度时,蜡会在该混合物的油中重结晶。
按照本发明,这些熔点值相应于采用差示扫描量热法(D.S.C),例如采用由METLER公司以商品名DSC 30销售的量热仪,以每分钟5℃或10℃升温所测量的熔化峰值。
在本发明意义上,蜡是化妆与皮肤病学领域中通常使用的蜡。特别地可以列举蜂蜡、羊毛脂蜡、中国白蜡、米蜡、巴西棕榈蜡、小浊树蜡、la cire d′Ouricury、软木纤维蜡、蔗蜡、日本蜡和漆树蜡;褐煤蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡、纯地蜡、木质素蜡、聚乙烯蜡、采用Fisher-Tropsch合成得到的蜡,脂肪酸酯与在40℃凝固的甘油酯,更好地在55℃以上凝固的甘油酯。
还可以列举通过催化氢化有C8-C32直链或支链脂肪链的动物或植物油所得到的蜡。在这些蜡中,特别可以列举氢化希蒙德木油、氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化干椰肉油和氢化羊毛脂油。
还可以列举硅氧烷蜡或含氟蜡。
该组合物中这些蜡可以颗粒形式分散在含水介质中。这些颗粒的平均尺寸可以是50nm至10μm,优选地50nm至3.5μm。
特别地,该蜡可以呈水包蜡乳液形式存在,这些蜡可以呈颗粒状,其平均尺寸是1-10μm,优选地1-3.5μm。
在本发明组合物的另一种实施方式中,该蜡可以呈蜡的微分散体形式存在,该蜡呈颗粒状,其平均颗粒尺寸是小于1μm,特别地50-500nm。这样的蜡的微分散体在文件EP-A-557 196、EP-A-1 048 282中描述过。
该蜡的硬度还可以是0.05-15MPa,优选地6-15MPa。使用由RHEO公司以商品名TA-XT2i销售的稠度测定仪,通过在20℃测量的压缩力测定结果确定该硬度,该稠度测定仪配置直径2mm不锈钢圆柱,以0.1mm/s测量速度移动,并且刺入蜡中的刺入深度0.3mm。为了测量硬度,该蜡在等于蜡的熔点+20℃的温度下熔化。该熔化的蜡倒入直径30mm和深20mm的容器中。让这种蜡在环境温度(25℃)下重结晶24小时,然后这种蜡在20℃下保持至少1小时,然后进行硬度测定。硬度值是测量的压缩力除以与蜡接触的稠度测定仪圆柱表面积。
在本发明组合物中蜡的含量可以是以该组合物总重量计0.1-50重量%,优选地0.5-40重量%,更好地1-30重量%。
本发明的组合物可以含有至少一种在环境温度下为糊状的脂肪化合物。关于“糊状脂肪”,在本发明的意义上,它应当理解是熔点20-55℃,优选地25-45℃,和/或在40℃下粘度0.1-40Pa.s(1-400泊),优选地0.5-25Pa.s的脂肪,该粘度用Contraves TV或Rhéomat 80测定的,该仪器配置以60Hz旋转的动体(mobile)。本技术领域的技术人员可以选择能够测量粘度的动体,基于一般知识选自MS-r3和MS-r4动体,以便能够测量试验糊状化合物。
优选地,这些脂肪是含烃化合物,任选地聚合物类的含烃化合物;它们还可以选自含硅氧烷和/或含氟的化合物;它们还可以呈含烃化合物和/或含硅氧烷和/或含氟化合物形式。在不同糊状脂肪混合物的情况下,优选地使用大部分比例的糊状含烃化合物(主要含有碳原子和氢原子,任选地酯基团)。
能在本发明组合物中使用的糊状化合物,可以列举羊毛脂与羊毛脂衍生物,例如乙酰基化羊毛脂或氧丙烯化羊毛脂或羊毛脂酸异丙酯,其粘度为18-21Pa.s,优选地19-20.5Pa.s,和/或熔点30-55℃,及其混合物。还可以使用脂肪酸或脂肪醇的酯,特别地有20-65个碳原子的酯(熔点约20-35℃和/或在40℃的粘度0.1-40Pa.s),例如柠檬酸三异硬脂酯或鲸蜡酯;丙酸二十烷酯;聚月桂酸乙烯酯;胆固醇酯,例如植物源的三甘油酯,像氢化植物油,粘稠聚酯,例如聚(12-羟基硬脂酸)及其混合物。作为植物源的三甘油酯,可以使用氢化蓖麻油衍生物,例如Rhéox的“THIXINR”。
还可以列举含硅氧烷的糊状脂肪,例如聚二甲基硅氧烷(PDMS),它有8-24个碳原子的烷基或烷氧基类侧链,熔点20-55℃,像硬脂基二甲基硅氧烷,特别地由DOW CORNING公司以商品名DC2503和DC25514销售的硬脂基二甲基硅氧烷,以及其混合物。
在本发明组合物中糊状脂肪的含量可以是以该组合物总重量计0-60重量%(特别地0.01-60重量%),优选地0.5-45重量%,更好地2-30重量%。
本发明的组合物还可以含有构成含水相的含水介质,该含水相可以是该组合物的连续相。
该含水相可以基本由水构成:该相还可以含有水和可与水混溶的溶剂(在水中的混溶性在25℃高于50重量%)的混合物,例如有1-5个碳原子的低级一元醇,像乙醇、异丙醇、有2-8个碳原子的二醇,如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、C3-C4酮、C2-C4醛。
该含水相(水与任选地与水可混溶的有机溶剂)的含量可以是,以该组合物总重量计1-99重量%,优选地3-90重量%,更好地5-80重量%。
本发明的组合物可以含有乳化表面活性剂,它的比例特别地是以该组合物总重量计1-30重量%,更好地5-15重量%。这些表面活性剂可以选自阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。在文件《化学工艺学百科全书(Encyclopedia of Chemical Technology),KIRK-OTHMER》,第22卷,第333-432页,第3版,1979年,WILEY中报道了表面活性剂性质与(乳化)功能的定义,具体地在该参考文献第347-377页报道了阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。
在本发明组合物中优选使用的表面活性剂选自如下:
-非离子表面活性剂:脂肪酸、脂肪醇、聚乙氧基化或聚甘油化脂肪醇,例如聚乙氧基化的硬脂醇或鲸蜡基硬脂醇、脂肪酸和糖的酯、烷基葡萄糖酯,特别地聚氧化亚乙基(C1-C6)烷基葡萄糖脂肪酯,以及它们的混合物。
-阴离子表面活性剂:用胺、氨或碱金属盐中和的(C16-C30)脂肪酸,以及它们的混合物。
优选地使用能够得到水包油或水包蜡乳液的表面活性剂。
本发明的组合物还可以含有着色剂,例如粉状着色剂、油溶性着色剂、水溶性着色剂。这种着色剂的含量可以是以该组合物总重量计0.01-30重量%。
这些粉状着色剂可以选自颜料和珍珠母。
这些颜料可以是包膜或未包膜的,无机和/或有机的,白色的或彩色的。在无机颜料中,可以列举二氧化钛,任选地在表面处理的二氧化钛,氧化锆、氧化锌或氧化铈,以及氧化铁或氧化铬,锰紫、天青石蓝、氢氧化铬与铁蓝。在有机颜料中,可以列举碳黑、D&C类颜料,和胭脂虫红、钡、锶、钙、铝基漆。
这些珍珠母可以选自白色珍珠颜料,例如涂敷钛或氯氧化铋的云母、彩色珍珠颜料,例如有氧化铁的钛云母、特别地用铁蓝或氧化铬的钛云母、有上述类型有机颜料的钛云母,以及氯氧化铋基的珍珠颜料。
这些油溶性着色剂例如是苏丹红、D&C Red 17、D&C Green 6、β-胡罗卜素、大豆油、苏丹褐、D&C Yellow 11、D&C Violet 2、D&Corange 5、喹啉黄、胭脂树红。这些水溶性着色剂例如是甜菜汁、亚甲基蓝。
本发明的组合物还可以含有化妆上通常使用的各种添加剂,例如抗氧化剂、填料、防腐剂、香料、中和剂、增稠剂、化妆或皮肤病学活性剂,例如像软化剂、水合剂、维生素、防晒剂及其混合物。在该组合物中,这些添加剂的含量是以该组合物总重量计0-20重量%(特别地0.01-20重量%),更好地0.01-10重量%(如果有的话)。
当然,本技术领域的技术人员要注意选择任选的补充添加剂和/或其量,以便本发明组合物的有利性质不会因所希望的添加而改变或基本改变。
可以采用化妆或皮肤病学领域中一般使用的已知方法生产本发明的组合物。
在下面实施例中更详细说明本发明。
实施例1
制备具有下述组成的睫毛油:
-由ARIZONA CHEMICAL公司以商品名
“UNICLEAR100”销售的有末端酯基团
的聚酰胺树脂                                   0.5克
-巴西棕榈蜡                                    2.9克
-蜂蜡                                          3.6克
-石蜡                                          11.4克
-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇                     0.5克
-三乙醇胺                                      2.4克
-硬脂酸                                        5.8克
-水溶性非离子聚合物                            4.3克
-聚甲基丙烯酸钠(VANDERBILT公司的Darvan 7)      0.25克MA
-用三甲胺季铵化的表氯醇所交联的羟基乙基
纤维素(UNION CARBIDE公司的JR 400)              0.1克
-颜料                                          5.4克
-防腐剂           适量
-水               适量至                       100克
这种睫毛油易于涂敷,在涂敷期间与涂敷后在睫毛上附着得很好;可快速地化妆睫毛。它可即刻化妆睫毛。
实施例2
制备具有下述组成的睫毛油:
-由ARIZONA CHEMICAL公司以商品名
“UNICLEAR100”销售的有末端酯基团的
聚酰胺树脂                                     0.5克
-巴西棕榈蜡                                   4.7克
-蜂蜡                                         4.9克
-石蜡                                         2.3克
-用三甲胺季铵化的表氯醇所交联的羟基乙基
纤维素(UNION CARBIDE公司的JR 400)             0.1克
-聚甲基丙烯酸钠(VANDERBILT公司的Darvan 7)     0.25克MA
-脱氧核糖核酸钠                               0.2克
-水                                           8.4克
-乙醇                                         2克
-膨润土                                       5.3克
-碳酸丙烯酯                                   1.7克
-乙烯基吡咯烷酮/1-二十碳烯共聚物              2克
-醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(65/35)
(CHIMEX的Mexomère PQ)                         2.2克
-聚月桂酸乙烯酯(CHIMEX的Mexomère PP)          0.7克
-大米淀粉                                     1.5克
-颜料                                         4.2克
-防腐剂            适量
-异十二烷          适量至                     100克
这种防水睫毛油在涂敷期间与涂敷后在睫毛上附着得很好;它可即刻化妆睫毛,能够快速地化妆睫毛。

Claims (128)

1、一种组合物,该组合物在含脂肪相的生理学上可接受的介质中含有:
-(i)第一种重均分子量小于100 000的聚合物,该聚合物含有a)有至少一个杂原子的含烃重复结构单元的聚合物骨架,和任选地b)有6-120碳原子的并且与这些含烃结构单元连接的任选官能化的侧和/或末端脂肪链,
-(ii)阴离子成膜聚合物,
-(iii)阳离子成膜聚合物,
所述的阴离子和阳离子成膜聚合物与所述的第一种聚合物不同。
2、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于第一种聚合物的平均分子量小于50 000。
3、根据权利要求1或2所述的组合物,其特征在于第一种聚合物的有杂原子的结构单元是酰胺基团。
4、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于辅助聚合物的脂肪链是以有杂原子的结构单元和脂肪链的总数计40-98%。
5、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于第一种聚合物的脂肪链是以有杂原子的结构单元和脂肪链的总数计50-95%。
6、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于第一种聚合物的侧脂肪链是直接与至少一个所述杂原子连接的。
7、一种组合物,该组合物在化妆上可接受的介质中含有:
-(i)第一种重均分子量小于100 000的聚酰胺聚合物,该聚合物含有a)有酰胺重复结构单元的聚合物骨架,以及b)任选地有6-120碳原子的并且与这些酰胺结构单元连接的任选官能化的至少一个侧脂肪链和/或至少一个末端链,
-(ii)阴离子成膜聚合物,
-(iii)阳离子成膜聚合物,
所述的阴离子和阳离子成膜聚合物与所述的第一种聚合物不同。
8、根据权利要求6所述的组合物,其特征在于第一种聚合物的脂肪链是以酰胺结构单元和脂肪链的总数计40-98%。
9、根据权利要求6-8中任一权利要求所述的组合物,其特征在于第一种聚合物的脂肪链是以酰胺结构单元和脂肪链的总数计50-95%。
10、根据权利要求6-9中任一权利要求所述的组合物,其特征在于第一种聚合物的侧脂肪链是直接与至少一个酰胺结构单元的氮原子连接的。
11、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于第一种聚合物的重均分子量是2 000-20 000,更好地2 000-10 000。
12、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于第一种聚合物的末端脂肪链通过酯基团与骨架连接。
13、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于辅助聚合物的脂肪链有12-68个碳原子。
14、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于第一种聚合物选自下式(I′)聚合物及其混合物:
式中n表示酰胺结构单元的数,例如酯基团数是酯基团和酰胺基团总数的10-50%;R1在每种情况下独自是有至少4个碳原子的烷基或烯基;R2在每种情况下独自代表C4-C42烃基,其条件是至少50%R2基团代表C30-C42烃基;R3在每种情况下独自代表有至少2个碳原子、氢原子和任选地一个或多个氧或氮原子的有机基团;R4在每种情况下独自代表氢原子、C1-C10烷基或直接与R3或与另一个R4的键,以便同时与R3和R4连接的氮原子构成由R3-N-R4确定的杂环结构,其中至少50%R4是氢原子。
15、根据权利要求14所述的组合物,其特征在于R1是C12-C22烷基。
16、根据权利要求14或15所述的组合物,其特征在于R2是有30-42个碳原子的基团。
17、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于第一种聚合物的含量是以该组合物总重量计0.01-10重量%,优选地0.05-5重量%,更好地0.1-3重量%。
18、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于阴离子成膜聚合物选自如下:
-含有由下式(I)不饱和一羧酸或二羧酸单体得到的羧酸结构单元的聚合物:
Figure A0280662700041
式中n是0-10的整数,n大于1时,A代表通过例如氧或硫之类的杂原子,任选地与不饱和基团的碳原子或与相邻的亚甲基连接的亚甲基,R5代表氢原子、苯基或苄基,R3代表氢原子、低级烷基或羧基,R4代表氢原子、低级烷基、-CH2-COOH基团、苯基或苄基;
-含有由磺酸得到的结构单元,例如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基烷基磺酸或磺酸聚酯结构单元的聚合物,
-和它们的混合物。
19、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于阴离子成膜聚合物选自如下:
A)丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的盐的均聚物或共聚物,丙烯酸和丙烯酰胺共聚物钠盐,聚羟基羧酸钠盐;
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单乙烯单体的共聚物,该单体例如是乙烯、苯乙烯、乙烯酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,这些共聚物可以任选地接枝在聚亚烷基二醇,例如聚乙二醇上;这类聚合物在其链中含有任选N-烷基化和/或羟基烷基化的丙烯酰胺结构单元,丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C4)烷基酯共聚物,乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C20)烷基酯三聚物;
C)由巴豆酸得到的共聚物,例如在其链中含有醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯和任选地其它单体的结构单元的共聚物,其它单体例如是有长烃链的直链或支链饱和羧酸的烯丙酯或甲基烯丙酯,乙烯醚或乙烯酯,所述长烃链例如是含有至少5个碳原子的长烃链,这些聚合物可以任选地被接枝;
D)马来酸或马来酸酐、富马酸或富马酸酐、衣康酸或衣康酸酐和乙烯酯、乙烯醚、乙烯基卤、苯基乙烯衍生物、丙烯酸及其酯得到的聚合物,马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和烯丙酯或甲基烯丙酯的共聚物,在它们的链中任选地含有丙烯酰胺基团、甲基丙烯酰胺基团、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮,这些酸酐官能团是单酯化的或单酰胺化的;
E)含有羧酸酯基团的聚丙烯酰胺,
F)脱氧核糖核酸;
G)至少一种二羧酸、至少一种二醇和至少一种带-SO3M基团的双官能芳族单体的共聚物,其中M代表氢原子、铵离子NH4 +或金属离子;
-和它们的混合物。
20、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于阴离子成膜聚合物选自如下:
-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物;
-丙烯酸共聚物,例如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三聚物;
-由巴豆酸得到的共聚物,例如醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三聚物,和巴豆酸/醋酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三聚物;
-马来酸或马来酸酐、富马酸或富马酸酐、衣康酸或衣康酸酐和乙烯酯、乙烯醚、乙烯基卤、苯基乙烯衍生物、丙烯酸及其酯得到的聚合物,例如单酯化的甲基乙烯醚/马来酸酐共聚物;
-甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物;
-甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物;
-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三聚物;
-醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物;
-醋酸乙烯酯/巴豆酸/聚乙二醇三聚物;
-磺基聚酯-由二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸、磺基间苯二甲酸缩合所得到的;
-以及它们的混合物。
21、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于阴离子成膜聚合物选自接枝硅氧烷类的阴离子聚合物,它们含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链构成的部分,两个部分中的一个部分构成该聚合物主链,另一部分接枝在所述的主链上。
22、根据权利要求21所述的组合物,其特征在于接枝的硅氧烷聚合物选自在它们的结构中有下式(III)结构单元的硅氧烷聚合物:
Figure A0280662700061
式中基G1,相同或不同,它们代表氢或C1-C10烷基或苯基;基G2,相同或不同,它们代表C1-C10亚烷基;基G3代表由至少一个具有乙烯不饱和的阴离子单体经(均)聚合作用得到的聚合物残基;基G4代表由至少一个具有乙烯不饱和的疏水单体经(均)聚合作用得到的聚合物残基;m和n等于0或1;a是0-50的整数,b是10-350的整数,c是0-50的整数,其条件是参数a和c中的一个不等于0。
23、根据权利要求22所述的组合物,其特征在于式(III)结构单元具有至少一个下述特征:
-基G1代表C1-C10烷基;
-n不是零,而基G2代表C1-C3二价基;
-基G3代表由至少一个具有乙烯不饱和的羧酸类单体经(均)聚合作用得到的聚合物基;
-基G4代表由至少一个(甲基)丙烯酸(C1-C10)烷基酯类单体经(均)聚合作用得到的聚合物基。
24、根据权利要求22或23所述的组合物,其特征在于式(III)结构单元同时具有全部下述特征:
-基G1代表甲基;
-n不是零,而基G2代表亚丙基;
-基G3代表由至少一个丙烯酸和/或甲基丙烯酸经(均)聚合作用得到的聚合物基;
-基G4代表由至少一个(甲基)丙烯酸异丁酯或甲酯经(均)聚合作用得到的聚合物基。
25、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于阳离子成膜聚合物选自季铵纤维素醚衍生物、纤维素与水溶性季铵单体的共聚物、环聚合物、阳离子多糖、阳离子含硅氧烷聚合物、季铵化或未季铵化的乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸或-甲基丙烯酸二烷基氨基-烷基酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物、聚氨基胺及其混合物。
26、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于阴离子成膜聚合物是聚甲基丙烯酸钠。
27、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于阳离子成膜聚合物是含有季铵基团的羟基(C1-C4)烷基纤维素。
28、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于阳离子成膜聚合物的含量是以该组合物总重量计0.01-20重量%,优选地0.01-15重量%,更优选地0.05-5重量%。
29、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于阴离子成膜聚合物的含量是以该组合物总重量计0.01-20重量%,优选地0.05-15重量%,更优选地0.1-7重量%。
30、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于它还含有蜡。
31、根据权利要求30所述的组合物,其特征在于该蜡选自蜂蜡、羊毛脂蜡、中国白蜡、米蜡、巴西棕榈蜡、小浊树蜡、la cired′Ouricury、软木纤维蜡、蔗蜡、日本蜡和漆树蜡;褐煤蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡、纯地蜡、木质素蜡、聚乙烯蜡、采用Fisher-Tropsch合成得到的蜡,脂肪酸酯与在40℃凝固的甘油酯,通过催化氢化有C8-C32直链或支链脂肪链的动物或植物油所得到的蜡,硅氧烷蜡、含氟的蜡及其混合物。
32、根据权利要求30或31所述的组合物,其特征在于蜡的含量是以该组合物总重量计0.1-50重量%,优选地0.5-40重量%,更优选地1-30重量%。
33、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于该脂肪相含有至少一种选自矿物、动物、植物或合成源的油、含烃的油、含氟的油和/或含硅氧烷油的油,该油为单一的或混合的。
34、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于该脂肪相含有至少一种挥发性的油。
35、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于该脂肪相含有选自有8-16个碳原子的挥发性含烃油的挥发性油。
36、根据权利要求34或35所述的组合物,其特征在于挥发性油的含量是以该组合物总重量计0.1-98重量%,优选地1-65重量%。
37、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于该组合物含有含水相,它含有水或水和与水可混溶的有机溶剂的混合物。
38、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于该组合物含有至少一种着色剂。
39、根据权利要求38所述的组合物,其特征在于该着色剂选自颜料、珍珠母、水溶性着色剂、油溶性着色剂及其混合物。
40、根据权利要求38或39所述的组合物,其特征在于该着色剂的含量是以该组合物总重量计0.01-30重量%。
41、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于该组合物含有至少一种选自表面活性剂、增稠剂、抗氧化剂、填料、防腐剂、香料、中和剂、化妆或皮肤病学活性剂及其混合物的添加剂。
42、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于该组合物呈睫毛油、眉毛用产品、头发用产品形式。
43、含有根据权利要求1-41中任一权利要求所述组合物的睫毛油。
44、角蛋白物质,特别地角蛋白纤维的化妆或非治疗护理的方法,该方法包括在角蛋白物质上涂敷根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物。
45、根据权利要求1-42中任一权利要求所述的组合物在达到角蛋白物质上附着沉积和/或达到快速化妆角蛋白物质中的应用。
46、根据权利要求43所述的睫毛油在增厚睫毛中的应用。
47、在含有生理学上可接受的含有脂肪相介质的化妆组合物中,由
-(i)第一种重均分子量小于100 000的聚合物,该聚合物含有a)有至少一个杂原子的含烃重复结构单元的聚合物骨架,以及任选地b)有6-120碳原子的并且与这些含烃结构单元连接的任选官能化的侧和/或末端脂肪链,
-(ii)阴离子成膜聚合物,
-(iii)阳离子成膜聚合物,
的组合在达到角蛋白物质上附着沉积和/或达到快速化妆角蛋白物质和/或增厚睫毛中的应用,所述的阴离子和阳离子成膜聚合物与所述的第一种聚合物不同。
48、根据权利要求47所述的应用,其特征在于第一种聚合物的平均分子量小于50 000。
49、根据权利要求47或48所述的应用,其特征在于第一种聚合物的有杂原子的结构单元是酰胺基团。
50、根据权利要求47-49中任一权利要求所述的应用,其特征在于辅助聚合物的脂肪链是以有杂原子的结构单元与脂肪链总数计40-98%。
51、根据权利要求47-50中任一权利要求所述的应用,其特征在于第一种聚合物的脂肪链是以有杂原子的结构单元与脂肪链总数计50-95%。
52、根据权利要求47-51中任一权利要求所述的应用,其特征在于第一种聚合物的侧脂肪链是直接与至少一个所述杂原子连接的。
53、-(i)第一种重均分子量小于100 000的聚酰胺聚合物,该聚合物含有a)有酰胺重复结构单元的聚合物骨架,以及b)任选地有6-120碳原子的并且与这些酰胺结构单元连接的任选官能化的至少一个侧脂肪链和/或至少一个末端链,
-(ii)阴离子成膜聚合物,
-(iii)阳离子成膜聚合物,
的组合在达到角蛋白物质上附着沉积和/或达到快速化妆角蛋白物质和/或增厚睫毛中的应用,所述的阴离子和阳离子成膜聚合物与所述的第一种聚合物不同。
54、根据权利要求53所述的应用,其特征在于第一种聚合物的脂肪链是以酰胺结构单元与脂肪链总数计40-98%。
55、根据权利要求53或54中任一权利要求所述的应用,其特征在于第一种聚合物的脂肪链是以酰胺结构单元与脂肪链总数计50-95%。
56、根据权利要求53-55中任一权利要求所述的应用,其特征在于第一种聚合物的侧脂肪链是直接与至少一个酰胺结构的氮原子连接的。
57、根据权利要求47-56中任一权利要求所述的应用,其特征在于第一种聚合物的重均分子量是2 000-20 000,更好地2 000-10 000。
58、根据权利要求47-57中任一权利要求所述的应用,其特征在于第一种聚合物的末端脂肪链通过酯基团与骨架连接。
59、根据权利要求47-58中任一权利要求所述的应用,其特征在于辅助聚合物的脂肪链有12-68个碳原子。
60、根据权利要求47-59中任一权利要求所述的应用,其特征在于第一种聚合物选自下式(I′)聚合物及其混合物:
式中n表示酰胺结构单元数,例如酯基团数是酯基团和酰胺基团总数的10-50%;R1在每种情况下独自是有至少4个碳原子的烷基或烯基;R2在每种情况下独自代表C4-C42烃基,其条件是50%R2基团代表C30-C42烃基;R3在每种情况下独自代表有至少2个碳原子、氢原子和任选地一个或多个氧或氮原子的有机基团;和R4在每种情况下独自代表氢原子、C1-C10烷基或直接与R3或与另一个R4的键,以便同时与R3和R4连接的氮原子构成由R4-N-R3确定的杂环结构,其中至少50%R4是氢原子。
61、根据权利要求60所述的应用,其特征在于R1是C12-C22烷基。
62、根据权利要求60或61所述的应用,其特征在于R2是有30-42个碳原子的基团。
63、根据权利要求47-62中任一权利要求所述的应用,其特征在于在该组合物中第一种聚合物的含量是以该组合物总重量计0.01-10重量%,优选地0.05-5重量%,更好地0.1-3重量%。
64、根据权利要求47-63中任一权利要求所述的应用,其特征在于阴离子成膜聚合物选自如下:
-含有由下式(I)不饱和一羧酸或二羧酸单体得到的羧酸结构单元的聚合物:
式中n是0-10的整数,n大于1时,A代表通过例如氧或硫之类的杂原子,任选地与不饱和基团的碳原子或与相邻的亚甲基连接的亚甲基,R5代表氢原子、苯基或苄基,R3代表氢原子、低级烷基或羧基,R4代表氢原子、低级烷基、-CH2-COOH基团、苯基或苄基;
-含有由磺酸得到的结构单元,例如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基烷基磺酸或聚酯磺酸结构单元的聚合物
-以及它们的混合物。
65、根据权利要求47-64中任一权利要求所述的应用,其特征在于阴离子成膜聚合物选自:
A)丙烯酸或甲基丙烯酸或它们盐的均聚物或共聚物,丙烯酸或丙烯酰胺共聚物钠盐,聚羟基羧酸钠盐;
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单乙烯单体的共聚物,该单体例如是乙烯、苯乙烯、乙烯酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,这些共聚物可以任选地接枝在聚亚烷基二醇,例如聚乙二醇上;这类聚合物在其链中含有任选N-烷基化和/或羟基烷基化的丙烯酰胺结构单元,丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C4)烷基酯共聚物,乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C20)烷基酯三聚物;
C)由巴豆酸得到的共聚物,例如在其链中含有醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯和任选地其它单体的结构单元的共聚物,其它单体例如是有长烃链的直链或支链饱和羧酸的烯丙酯或甲基烯丙酯,乙烯醚或乙烯酯,所述长烃链例如是含有至少5个碳原子的长烃链,这些聚合物可以任选地被接枝;
D)马来酸或马来酸酐、富马酸或富马酸酐、衣康酸或衣康酸酐和乙烯酯、乙烯醚、乙烯基卤、苯基乙烯衍生物、丙烯酸及其酯得到的聚合物,马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和烯丙酯或甲基烯丙酯的共聚物,在它们的链中任选地含有丙烯酰胺基团、甲基丙烯酰胺基团、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮,这些酸酐官能团是单酯化的或单酰胺化的;
E)含有羧酸酯基团的聚丙烯酰胺,
F)脱氧核糖核酸;
G)至少一种二羧酸、至少一种二醇和至少一种带-SO3M基团的双官能芳族单体的共聚物,其中M代表氢原子、铵离子NH4 +或金属离子;
-和它们的混合物。
66、根据权利要求47-65中任一权利要求所述的应用,其特征在于阴离子成膜聚合物选自:
-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物;
-丙烯酸共聚物,例如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三聚物;
-由巴豆酸得到的共聚物,例如醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三聚物,和巴豆酸/醋酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三聚物;
-马来酸或马来酸酐、富马酸或富马酸酐、衣康酸或衣康酸酐和乙烯酯、乙烯醚、乙烯基卤、苯基乙烯衍生物、丙烯酸及其酯得到的聚合物,例如单酯化的甲基乙烯醚/马来酸酐共聚物;
-甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物;
-甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物;
-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三聚物;
-醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物;
-醋酸乙烯酯/巴豆酸/聚乙二醇三聚物;
-磺基聚酯-由二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸、磺基间苯二甲酸缩合所得到的;
-以及它们的混合物。
67、根据权利要求47-66中任一权利要求所述的应用,其特征在于阴离子成膜聚合物选自接枝硅氧烷类的阴离子聚合物,它们含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链构成的部分,两个部分中的一个部分构成该聚合物主链,另一部分接枝在所述的主链上。
68、根据权利要求67所述的应用,其特征在于接枝的硅氧烷聚合物选自在它们的结构中有下式(III)结构单元的含硅氧烷聚合物:
式中基G1,相同或不同,代表氢或C1-C10烷基或苯基;基G2,相同或不同,代表C1-C10亚烷基;基G3代表由至少一个具有乙烯不饱和的阴离子单体经(均)聚合作用得到的聚合物残基;基G4代表由至少一个具有乙烯不饱和的疏水单体经(均)聚合作用得到的聚合物残基;m和n等于0或1;a是0-50的整数,b是10-350的整数,c是0-50的整数,其条件是参数a和c中的一个不等于0。
69、根据权利要求68所述的应用,其特征在于式(III)结构单元具有至少一个下述特征:
-基G1代表C1-C10烷基;
-n不是零,而基G2代表C1-C3二价基;
-基G3代表由至少一个具有乙烯不饱和的羧酸类单体经(均)聚合作用得到的聚合物基;
-基G4代表由至少一个(甲基)丙烯酸(C1-C10)烷基酯类单体经(均)聚合作用得到的聚合物基。
70、根据权利要求68或69所述的应用,其特征在于式(III)结构单元同时具有下述特征:
-基G1代表甲基;
-n不是零,而基G2代表亚丙基;
-基G3代表由至少一个丙烯酸和/或甲基丙烯酸经(均)聚合作用得到的聚合物基;
-基G4代表由至少一个(甲基)丙烯酸异丁酯或甲酯经(均)聚合作用得到的聚合物基。
71、根据权利要求47-70中任一权利要求所述的应用,其特征在于阳离子成膜聚合物选自季铵纤维素醚衍生物、纤维素与水溶性季铵单体的共聚物、环聚合物、阳离子多糖、阳离子含硅氧烷聚合物、季铵化或未季铵化的乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸或-甲基丙烯酸二烷基氨基-烷基酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物、聚氨基胺及其混合物。
72、根据权利要求47-71中任一权利要求所述的应用,其特征在于阴离子成膜聚合物是聚甲基丙烯酸钠。
73、根据权利要求47-72中任一权利要求所述的应用,其特征在于阳离子成膜聚合物是含有季铵基团的羟基(C1-C4)烷基纤维素。
74、根据权利要求47-73中任一权利要求所述的应用,其特征在于阳离子成膜聚合物的含量是以该组合物总重量计0.01-20重量%,优选地0.01-15重量%,更优选地0.05-5重量%。
75、根据权利要求47-74中任一权利要求所述的应用,其特征在于阴离子成膜聚合物的含量是以该组合物总重量计0.01-20重量%,优选地0.05-15重量%,更优选地0.1-7重量%。
76、根据权利要求47-75中任一权利要求所述的应用,其特征在于该组合物含有蜡。
77、根据权利要求76所述的应用,其特征在于该蜡选自蜂蜡、羊毛脂蜡、中国白蜡、米蜡、巴西棕榈蜡、小浊树蜡、la cire d′Ouricury、软木纤维蜡、蔗蜡、日本蜡和漆树蜡;褐煤蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡、纯地蜡、木质素蜡、聚乙烯蜡、采用Fisher-Tropsch合成得到的蜡,脂肪酸酯与在40℃凝固的甘油酯,通过催化氢化有C8-C32直链或支链脂肪链的动物或植物油所得到的蜡,硅氧烷蜡、含氟的蜡及其混合物。
78、根据权利要求76或77所述的组合物,其特征在于蜡的含量是以该组合物总重量计0.1-50重量%,优选地0.5-40重量%,更优选地1-30重量%。
79、根据权利要求47-78中任一权利要求所述的应用,其特征在于该脂肪相含有至少一种选自矿物、动物、植物或合成源的油、含烃的油、含氟的油和/或含硅氧烷油的油,该油为单一的或混合的。
80、根据权利要求47-79中任一权利要求所述的应用,其特征在于该脂肪相含有挥发性的油。
81、根据权利要求45-80中任一权利要求所述的应用,其特征在于该脂肪相含有选自有8-16个碳原子的挥发性含烃油的挥发性油。
82、根据权利要求80或82所述的应用,其特征在于挥发性油的含量是以该组合物总重量计0.1-98重量%,优选地1-65重量%。
83、根据权利要求47-82中任一权利要求所述的应用,其特征在于该组合物含有含水相,该水相含有水或水和与水可混溶的有机溶剂的混合物。
84、根据权利要求47-83中任一权利要求所述的应用,其特征在于该组合物含有至少一种选自染色物质、表面活性剂、增稠剂、抗氧化剂、填料、防腐剂、香料、中和剂、化妆或皮肤病学活性剂及其混合物的添加剂。
85、根据权利要求47-84中任一权利要求所述的应用,其特征在于该组合物呈睫毛油、眉毛用产品、头发用产品形式。
86、快速化妆角蛋白物质的化妆方法,该方法在于在含有脂肪相的化妆的化妆组合物中加入:
(i)第一种重均分子量小于100 000的聚合物,该聚合物含有a)有至少一个杂原子的含烃重复结构单元的聚合物骨架,以及任选地b)有6-120碳原子的并且与这些含烃结构单元连接的任选官能化的侧和/或末端脂肪链,
-(ii)阴离子成膜聚合物,
-(iii)阳离子成膜聚合物,
所述的阴离子和阳离子成膜聚合物与所述的第一种聚合物不同。
87、提高附着性和/或快速涂敷化妆的化妆组合物的方法,该方法在于在所述的含有脂肪相的组合物中加入:
(i)第一种重均分子量小于100 000的聚合物,该聚合物含有a)有至少一个杂原子的含烃重复结构单元的聚合物骨架,以及任选地b)有6-120碳原子的并且与这些含烃结构单元连接的任选官能化的侧和/或末端脂肪链,
-(ii)阴离子成膜聚合物,
-(iii)阳离子成膜聚合物,
所述的阴离子和阳离子成膜聚合物与所述的第一种聚合物不同。
88、根据权利要求86或87所述的方法,其特征在于第一种聚合物的平均分子量小于50 000。
89、根据权利要求86-88中任一权利要求所述的方法,其特征在于第一种聚合物的有杂原子的结构单元是酰胺基团。
90、根据权利要求86-89中任一权利要求所述的方法,其特征在于脂肪链是以有杂原子的结构单元和脂肪链的总数计40-98%,更好地50-95%。
91、根据权利要求86-90中任一权利要求所述的方法,其特征在于脂肪链是以有杂原子的结构单元和脂肪链的总数计50-95%。
92、根据权利要求86-91中任一权利要求所述的方法,其特征在于侧脂肪链是直接与至少一个所述杂原子连接的。
93、快速化妆角蛋白物质的化妆方法,该方法在于在含有脂肪相的化妆的化妆组合物中加入:
-(i)第一种重均分子量小于100 000的聚酰胺聚合物,该聚合物含有a)有酰胺重复结构单元的聚合物骨架,以及b)任选地有6-120碳原子的并且与这些酰胺结构单元连接的任选官能化的至少一个侧脂肪链和/或至少一个末端链,
-(ii)阴离子成膜聚合物,
-(iii)阳离子成膜聚合物,
所述的阴离子和阳离子成膜聚合物与所述的第一种聚合物不同。
94、增加附着性和/或快速涂敷化妆的化妆组合物的化妆方法,该方法在于在所述的含有脂肪相的组合物中加入:
-(i)第一种重均分子量小于100 000的聚酰胺聚合物,该聚合物含有a)有酰胺重复结构单元的聚合物骨架,以及b)任选地有6-120碳原子的并且与这些酰胺结构单元连接的任选官能化的至少一个侧脂肪链和/或至少一个末端链,
-(ii)阴离子成膜聚合物,
-(iii)阳离子成膜聚合物,
所述的阴离子和阳离子成膜聚合物与所述的第一种聚合物不同。
95、根据权利要求93或94所述的方法,其特征在于第一种聚合物的脂肪相是以酰胺结构单元和脂肪链的总数计40-98%。
96、根据权利要求93-95中任一权利要求所述的方法,其特征在于第一种聚合物的脂肪链是以酰胺结构单元和脂肪链的总数计50-95%。
97、根据权利要求93-96中任一权利要求所述的方法,其特征在于侧脂肪链是直接与至少一个所述酰胺结构单元的氮原子连接的。
98、根据权利要求86-97中任一权利要求所述的方法,其特征在于第一种聚合物的重均分子量是1 000-100 000,优选地1000-50000,更好地1 000-30 000。
99、根据权利要求86-98中任一权利要求所述的方法,其特征在于第一种成膜聚合物的重均分子量是2 000-20 000,优选地2000-10000。
100、根据权利要求86-99中任一权利要求所述的方法,其特征在于末端脂肪链通过连接基团与骨架连接。
101、根据权利要求100所述的方法,其特征在于连接基团是酯基团。
102、根据权利要求86-101中任一权利要求所述的方法,其特征在于脂肪链有12-68个碳原子。
103、根据权利要求86-102中任一权利要求所述的方法,其特征在于第一种聚合物选自下式(I′)聚合物及其混合物:
Figure A0280662700171
式中n表示酰胺结构单元的数,例如酯基团数是酯基团和酰胺基团总数的10-50%;R1在每种情况下独自是有至少4个碳原子的烷基或烯基;R2在每种情况下独自代表C4-C42烃基,其条件是50%R2基团代表C30-C42烃基;R3在每种情况下独自代表有至少2个碳原子、氢原子和任选地一个或多个氧或氮原子的有机基团;和R4在每种情况下独自代表氢原子、C1-C10烷基或直接与R3或与另一个R4的键,以便同时与R3和R4连接的氮原子构成由R4-N-R3确定的杂环结构,其中至少50%R4是氢原子。
104、根据权利要求103所述的方法,其特征在于R1是C12-C22烷基。
105、根据权利要求103或104所述的方法,其特征在于R2是有30-42个碳原子的基团。
106、根据权利要求86-105中任一权利要求所述的方法,其特征在于第一种聚合物的含量是以该组合物总重量计为0.01-10重量%,优选地0.05-5重量%。更好地0.1-3重量%。
107、根据权利要求86-106中任一权利要求所述的方法,其特征在于阴离子成膜聚合物选自:
-含有由下式(I)不饱和一羧酸或二羧酸单体得到的羧酸结构单元的聚合物:
Figure A0280662700181
式中n是0-10的整数,n大于1时,A代表通过例如氧或硫之类的杂原子,任选地与不饱和基团的碳原子或与相邻的亚甲基连接的亚甲基,R5代表氢原子、苯基或苄基,R3代表氢原子、低级烷基或羧基,R4代表氢原子、低级烷基、-CH2-COOH基团、苯基或苄基;
-含有由磺酸得到的结构单元,例如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基烷基磺酸或磺酸聚酯结构单元的聚合物
-以及它们的混合物。
108、根据权利要求86-107中任一权利要求所述的方法,其特征在于阴离子成膜聚合物选自:
A)丙烯酸或甲基丙烯酸或它们盐的均聚物或共聚物,丙烯酸或丙烯酰胺共聚物钠盐,聚羟基羧酸钠盐;
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单乙烯单体的共聚物,该单体例如是乙烯、苯乙烯、乙烯酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,这些共聚物任选地接枝在聚亚烷基二醇,例如聚乙二醇上;这类共聚物在其链中含有任选N-烷基化和/或羟基烷基化的丙烯酰胺结构单元,丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C4)烷基酯共聚物,乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C20)烷基酯三聚物;
C)由巴豆酸得到的共聚物,例如在其链中含有醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯和任选地其它单体的结构单元的共聚物,其它单体例如是有长烃链的直链或支链饱和羧酸的烯丙酯或甲基烯丙酯,乙烯醚或乙烯酯,所述长烃链例如是含有至少5个碳原子的长烃链,这些聚合物可以任选地被接枝;
D)马来酸或马来酸酐、富马酸或富马酸酐、衣康酸或衣康酸酐和乙烯酯、乙烯醚、乙烯基卤、苯基乙烯衍生物、丙烯酸及其酯得到的聚合物,马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和烯丙酯或甲基烯丙酯的共聚物,在它们的链中任选地含有丙烯酰胺基团、甲基丙烯酰胺基团、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮,这些酸酐官能团是单酯化的或单酰胺化的;
E)含有羧酸酯基团的聚丙烯酰胺,
F)脱氧核糖核酸;
G)至少一种二羧酸、至少一种二醇和至少一种带-SO3M基团的双官能芳族单体的共聚物,其中M代表氢原子、铵离子NH4 +或金属离子;
-和它们的混合物。
109、根据权利要求86-108中任一权利要求所述的应用,其特征在于阴离子成膜聚合物选自:
-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物;
-丙烯酸共聚物,例如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三聚物;
-由巴豆酸得到的共聚物,例如醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三聚物,和巴豆酸/醋酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三聚物;
-马来酸或马来酸酐、富马酸或富马酸酐、衣康酸或衣康酸酐和乙烯酯、乙烯醚、乙烯基卤、苯基乙烯衍生物、丙烯酸及其酯得到的共聚物,例如单酯化的甲基乙烯醚/马来酸酐共聚物;
-甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物;
-甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物;
-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三聚物;
-醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物;
-醋酸乙烯酯/巴豆酸/聚乙二醇三聚物;
-磺基聚酯-由二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸、磺基间苯二甲酸缩合所得到的;
-以及它们的混合物。
110、根据权利要求86-109中任一权利要求所述的方法,其特征在于阴离子成膜聚合物选自接枝硅氧烷类的阴离子聚合物,它们含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链构成的部分,两部分中的一个部分构成该聚合物主链,另一部分接枝在所述的主链上。
111、根据权利要求110所述的方法,其特征在于接枝的硅氧烷聚合物选自在它们的结构中有下式(III)结构单元的含硅氧烷聚合物:
Figure A0280662700201
式中基G1,相同或不同,代表氢或C1-C10烷基或苯基;基G2,相同或不同,代表C1-C10亚烷基;基G3代表由至少一个具有乙烯不饱和的阴离子单体经(均)聚合作用得到的聚合物残基;基G4代表由至少一个具有乙烯不饱和的疏水单体经(均)聚合作用得到的聚合物残基;m和n等于0或1;a是0-50的整数,b是10-350的整数,c是0-50的整数,其条件是参数a和c中的一个不等于0。
112、根据权利要求111所述的方法,其特征在于式(III)结构单元具有至少一个下述特征:
-基G1代表C1-C10烷基;
-n不是零,而基G2代表C1-C3二价基;
-基G3代表由至少一个具有乙烯不饱和的羧酸类单体经(均)聚合作用得到的聚合物基;
-基G4代表由至少一个(甲基)丙烯酸(C1-C10)烷基酯类单体经(均)聚合作用得到的聚合物基。
113、根据权利要求111或112所述的方法,其特征在于式(III)结构单元同时具有下述特征:
-基G1代表甲基;
-n不是零,而基G2代表亚丙基;
-基G3代表由至少一个丙烯酸和/或甲基丙烯酸经(均)聚合作用得到的聚合物基;
-基G4代表由至少一个(甲基)丙烯酸异丁酯或甲酯经(均)聚合作用得到的聚合物基。
114、根据权利要求86-113中任一权利要求所述的方法,其特征在于阳离子成膜聚合物选自季铵纤维素醚衍生物、纤维素与水溶性季铵单体的共聚物、环聚合物、阳离子多糖、阳离子含硅氧烷聚合物、季铵化或未季铵化的乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸或-甲基丙烯酸二烷基氨基-烷基酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物、聚氨基胺及其混合物。
115、根据权利要求86-114中任一权利要求所述的方法,其特征在于阴离子成膜聚合物是聚甲基丙烯酸钠。
116、根据权利要求86-115中任一权利要求所述的方法,其特征在于阳离子成膜聚合物是含有季铵基团的羟基(C1-C4)烷基纤维素。
117、根据权利要求86-116中任一权利要求所述的方法,其特征在于阳离子成膜聚合物的含量是以该组合物总重量计0.01-20重量%,优选地0.01-15重量%,更优选地0.05-5重量%。
118、根据权利要求86-117中任一权利要求所述的方法,其特征在于阴离子成膜聚合物的含量是以该组合物总重量计0.01-20重量%,优选地0.05-15重量%,更优选地0.1-7重量%。
119、根据权利要求86-118中任一权利要求所述的方法,其特征在于该脂肪相含有至少一种蜡。
120、根据权利要求119所述的方法,其特征在于该蜡选自蜂蜡、羊毛脂蜡、中国白蜡、米蜡、巴西棕榈蜡、小浊树蜡、la cired′Ouricury、软木纤维蜡、蔗蜡、日本蜡和漆树蜡;褐煤蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡、纯地蜡、木质素蜡、聚乙烯蜡、采用Fisher-Tropsch合成得到的蜡,脂肪酸酯与在40℃凝固的甘油酯,通过催化氢化有C8-C32直链或支链脂肪链的动物或植物油所得到的蜡,硅氧烷蜡、含氟的蜡及其混合物。
121、根据权利要求119或120所述的方法,其特征在于蜡的含量是以该组合物总重量计0.1-50重量%,优选地0.5-40重量%,更优选地1-30重量%。
122、根据权利要求86-121中任一权利要求所述的方法,其特征在于该脂肪相含有至少一种选自矿物、动物、植物或合成源的油、含烃的油、含氟的油和/或含硅氧烷油的油,该油为单一的或混合的。
123、根据权利要求86-122中任一权利要求所述的方法,其特征在于该脂肪相含有至少一种挥发性油。
124、根据权利要求86-123中任一权利要求所述的方法,其特征在于该脂肪相含有选自有8-16个碳原子的挥发性含烃油的挥发性油。
125、根据权利要求123或124所述的方法,其特征在于挥发性油的含量是以该组合物总重量计0.1-98重量%,优选地1-65重量%。
126、根据权利要求86-125中任一权利要求所述的方法,其特征在于该组合物含有含水相,该含水相含有水或水和与水可混溶的有机溶剂的混合物。
127、根据权利要求86-126中任一权利要求所述的方法,其特征在于该组合物含有至少一种选自染色物质、表面活性剂、增稠剂、抗氧化剂、填料、防腐剂、香料、中和剂、化妆或皮肤病学活性剂及其混合物的添加剂。
128、根据权利要求86-127中任一权利要求所述的方法,其特征在于该组合物呈睫毛油、眉毛用产品、头发用产品形式。
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