ES2334110T3 - Composicion cosmetica que contiene una mezcla de polimeros. - Google Patents

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Abstract

Composición que incluye, en un medio fisiológicamente aceptable que contiene una fase grasa: - (i) un primer polímero de masa molecular media ponderal inferior a 100.000, seleccionado entre los polímeros de la fórmula (I'') siguiente y sus mezclas: ** ver fórmula** donde n designa un número de unidades amida tal que el número de grupos éster represente de un 10% a un 50% del número total de los grupos éster y amida; R 1 es en cada caso independientemente un grupo alquilo o alquenilo de al menos 4 átomos de carbono; R 2 representa en cada caso independientemente un grupo hidrocarbonado C 4 a C 42, a condición de que al menos un 50% de los grupos R 2 representen un grupo hidrocarbonado C30 a C42; R 3 representa en cada caso independientemente un grupo orgánico provisto de al menos 2 átomos de carbono, de átomos de hidrógeno y eventualmente de uno o más átomos de oxígeno o de nitrógeno; y R 4 representa en cada caso independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C 1 a C 10 o una unión directa a R 3 o a otro R 4 , de forma que el átomo de nitrógeno al cual están unidos a la vez R 3 y R 4 forma parte de una estructura heterocíclica definida por R 4 -N-R 3 , representando al menos un 50% de los R4 un átomo de hidrógeno; - (ii) un polímero filmógeno aniónico, y - (iii) un polímero filmógeno catiónico, siendo dichos polímeros filmógenos aniónico y catiónico diferentes de dicho primer polímero.

Description

Composición cosmética que contiene una mezcla de polímeros.
La presente invención tiene por objeto una composición de maquillaje que contiene una mezcla de polímeros particulares para obtener un maquillaje rápido de las materias queratínicas. La utilización según la invención está más particularmente destinada a las fibras queratínicas, en especial sensiblemente longitudinales, de los seres humanos, tales como las pestañas, las cejas y el cabello o también las pestañas postizas o los postizos. Más especialmente, la composición es una máscara. Por máscara, se entiende una composición de maquillaje de las pestañas, una base de maquillaje, un producto para aplicar sobre un maquillaje, también llamado top-coat, o también un producto de tratamiento cosmético de las pestañas.
Las composiciones de revestimiento de las pestañas, llamadas máscara, contienen generalmente, de forma conocida, al menos una cera y al menos un polímero filmógeno para depositar una película de maquillaje sobre las pestañas y enfundar estas últimas, como describen, por ejemplo, los documentos WO-A-91/12793 y WO-A-95/15741. Las usuarias esperan estos productos de buenas propiedades cosméticas, tales como la adherencia sobre las pestañas, un alargamiento o un encorvamiento de las pestañas, o también una buena permanencia de la máscara en el tiempo, especialmente una buena resistencia a las fricciones, por ejemplo con los dedos o con los tejidos (pañuelos, servilletas). Es especialmente conocida por el documento FR-A-2528699 una máscara que contiene ceras y una asociación de polímero aniónico y de polímero catiónico.
Sin embargo, con estas composiciones, se obtienen las propiedades de maquillaje, como el enfundado, el alargamiento o el encorvamiento de las pestañas, cuando se deposita una cantidad importante de producto sobre las pestañas con ayuda de un aplicador, tal como una brocha para máscara. La usuaria debe, pues, aplicar varias veces la brocha impregnada de producto sobre las pestañas, lo que requiere dedicar un cierto tiempo para maquillarse y obtener los resultados de maquillaje deseados. Ahora bien, este tiempo puede ser percibido como demasiado largo por las usuarias apresuradas. Se necesita, pues, disponer de máscaras que permitan obtener rápida y fácilmente el maquillaje esperado.
El fin de la presente invención es disponer de una composición de maquillaje de las materias queratínicas, especialmente de las fibras queratínicas, tales como las pestañas, que se aplique fácilmente sobre las materias queratínicas y que dé lugar rápidamente a un maquillaje que presente buenas propiedades cosméticas.
Los inventores constataron sorprendentemente que la utilización de un polímero no iónico con un heteroátomo particular en una composición cosmética que contiene un polímero aniónico y un polímero catiónico permite mejorar las propiedades de adherencia de la composición sobre las materias queratínicas, especialmente sobre las fibras queratínicas como las pestañas. La composición se aplica fácilmente sobre las materias queratínicas y permite depositar rápidamente la composición en cantidad suficiente para obtener un maquillaje que presenta las propiedades cosméticas esperadas. En particular, se obtiene rápidamente un depósito espeso del maquillaje sobre las materias queratínicas, lo que evita a las usuarias aplicar durante demasiado tiempo la composición sobre las materias queratínicas. La composición permite, pues, un maquillaje rápido (o maquillaje "exprés") de las materias queratínicas. Así, para una máscara, se obtiene un maquillaje que espesa rápidamente las fibras queratínicas, especialmente las pestañas; se constata así una carga instantánea de las pestañas.
De un modo más preciso, la invención tiene por objeto una composición, especialmente de maquillaje o de cuidado de las materias queratínicas, que contiene, en un medio fisiológicamente aceptable que contiene una fase grasa:
- (i) un primer polímero de masa molecular media ponderal inferior a 100.000, seleccionado entre los polímeros de fórmula (I') de la reivindicación 1 y sus mezclas,
- (ii) un polímero filmógeno aniónico y
- (iii) un polímero filmógeno catiónico,
siendo dichos polímeros filmógenos aniónico y catiónico diferentes de dicho primer polímero.
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La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento cosmético de maquillaje o de cuidado no terapéutico de las materias queratínicas, especialmente de las fibras queratínicas tales como las pestañas, consistente en la aplicación sobre dichas materias queratínicas de una composición tal como se ha definido anteriormente.
La invención tiene también por objeto la utilización, de una composición tal como se ha definido anteriormente para obtener un maquillaje rápido de las materias queratínicas.
Por medio fisiológicamente aceptable, se entiende un medio no tóxico y susceptible de ser aplicado sobre la piel, las faneras o los labios de seres humanos, como un medio cosmético.
Por "polímero", se entiende en el sentido de la invención un compuesto que tiene al menos 2 unidades de repetición, y preferentemente al menos 3 unidades de repetición, que son idénticas.
El primer polímero de la composición según la invención presenta una masa molecular media ponderal inferior a 100.000 (especialmente de 1.000 a 100.000), en particular inferior a 50.000 (especialmente de 1000 a 50.000) y más particularmente de 1.000 a 30.000, preferentemente de 2.000 a 20.000 y mejor de 2.000 a 10.000.
Estos primeros polímeros son preferentemente polímeros resultantes de una policondensación entre un diácido carboxílico de al menos 32 átomos de carbono (especialmente de 32 a 44 átomos de carbono) con una amina seleccionada entre las diaminas de al menos 2 átomos de carbono (especialmente de 2 a 36 átomos de carbono) y las triaminas de al menos 2 átomos de carbono (especialmente de 2 a 36 átomos de carbono. El diácido es preferentemente un dímero procedente de un ácido graso con insaturación etilénica de al menos 16 átomos de carbono, preferentemente de 16 a 24 átomos de carbono, como el ácido oleico, linoleico o linolénico. La diamina es preferentemente la etilendiamina, la hexilendiamina o la hexametilendiamina. La triamina es, por ejemplo, la etilentriamina. Para los polímeros que llevan uno o dos grupos ácido carboxílico terminales, es ventajoso esterificarlos mediante un monoalcohol de al menos 4 átomos de carbono, preferentemente de 10 a 36 átomos de carbono y mejor de 12 a 24, y aún mejor de 16 a 24, por ejemplo de 18 átomos de carbono.
Estos polímeros son más especialmente los descritos en el documento US-A-5783657 de la sociedad Union Camp. Cada uno de estos polímeros satisface especialmente la fórmula (I') siguiente:
1
donde n designa un número entero de unidades amida tal que el número de grupos éster represente de un 10% a un 50% del número total de los grupos éster y amida; R^{1} es en cada caso independientemente un grupo alquilo o alquenilo de al menos 4 átomos de carbono y especialmente de 4 a 24 átomos de carbono; R^{2} representa en cada caso independientemente un grupo hidrocarbonado C_{4} a C_{42}, a condición de que al menos un 50% de los grupos R^{2} representen un grupo hidrocarbonado C_{30} a C_{42}; R^{3} representa en cada caso independientemente un grupo orgánico provisto de al menos 2 átomos de carbono, de átomos de hidrógeno y eventualmente de uno o más átomos de oxígeno o de nitrógeno; y R^{4} representa en cada caso independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1} a C_{10} o una unión directa a R^{3} o a otro R^{4}, de forma que el átomo de nitrógeno al cual están unidos a la vez R^{3} y R^{4} forma parte de una estructura heterocíclica definida por R^{4}-N-R^{3}, representando al menos un 50% de los R_{4} un átomo de hidrógeno.
En el caso particular de la fórmula (I'), las cadenas grasas terminales eventualmente funcionalizadas en el sentido de la invención son cadenas terminales unidas al último heteroátomo, aquí el nitrógeno, del esqueleto de poliamida.
En particular, los grupos éster de la fórmula (I'), que forman parte de las cadenas grasas terminales y/o pendientes en el sentido de la invención, representan de un 15 a un 40% del número total de los grupos éster y amida, y mejor de un 20 a un 35%. Además, n representa ventajosamente un número entero de 1 a 5 y mejor superior a 2. Preferentemente, R^{1} es un grupo alquilo C_{12} a C_{22} y preferentemente C_{16} a C_{22}. Ventajosamente, R^{2} puede ser un grupo hidrocarbonado (alquileno) C_{10} a C_{42}. Preferentemente, un 50% al menos y mejor un 75% al menos de los R^{2} son grupos de 30 a 42 átomos de carbono. Los otros R^{2} son grupos hidrogenados C_{4} a C_{19} e incluso C_{4} a C_{12}. Preferentemente, R^{3} representa un grupo hidrocarbonado C_{2} a C_{36} o un grupo polioxialquilenado y R^{4} representa un átomo de hidrógeno. Preferentemente, R^{3} representa un grupo hidrocarbonado C_{2} a C_{12}.
Los grupos hidrocarbonados pueden ser grupos lineales, cíclicos o ramificados, saturados o insaturados. Por otra parte, los grupos alquilo y alquileno pueden ser grupos lineales o ramificados, saturados o no.
En general, los polímeros de fórmula (I') se presentan en forma de mezclas de polímeros, pudiendo estas mezclas además contener un producto de síntesis correspondiente a un compuesto de fórmula (I') donde n vale 0, es decir, un diéster.
A modo de ejemplo de primeros polímeros según la invención, se pueden citar los productos comerciales vendidos por la sociedad Arizona Chemical bajo las denominaciones Uniclear 80 y Uniclear 100. Se venden, respectivamente, en forma de gel al 80% (en materia activa) en un aceite mineral y al 100% (en materia activa). Tienen un punto de reblandecimiento de 88 a 94ºC: Estos productos comerciales son una mezcla de copolímeros de un diácido C_{36} condensado sobre etilendiamina, de masa molecular media ponderal de aproximadamente 6.000. Los grupos éster terminales resultan de la esterificación de las terminaciones de ácido restantes mediante el alcohol cetílico, estearílico o sus mezclas (también llamadas alcohol cetilestearílico).
Como primer polímero utilizable en la invención, se pueden citar aún las resinas de poliamidas resultantes de la condensación de un ácido dicarboxílico alifático y de una diamina (incluyendo los compuestos que tienen más de 2 grupos carbonilo y 2 grupos amina), estando los grupos carbonilo y amina de unidades unitarias adyacentes condensados por una unión amida. Estas resinas de poliamidas son especialmente las comercializadas bajo la marca Versamid® por las sociedades General Mills, Inc. y Henkel Corp. (Versamid 930, 744 ó 1655) o por la sociedad Olin Mathieson Chemical Corp. Bajo la marca Onamid®, especialmente Onamid S o C. Estas resinas tienen una masa molecular media ponderal de 6.000 a 9.000. Para más información sobre estas poliamidas, se puede hacer referencia a los documentos US-A-3645705 y US-A-3148125. Más especialmente, se utilizan las Versamid® 930 ó 744.
Se pueden utilizar también las poliamidas vendidas por la sociedad Arizona Chemical bajo las referencias Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) y el producto vendido bajo la referencia Macromelt 6212 por la sociedad Henkel. Para más información sobre estas poliamidas, se puede hacer referencia al documento US-A-5500209.
Es también posible utilizar resinas de poli-amidas procedentes de hortalizas, como las descritas en las patentes US-A-5783657 y US-A-5998570.
El primer polímero presente en la composición según la invención tiene ventajosamente una temperatura de reblandecimiento superior a 65ºC y que puede ir hasta 190ºC. Preferentemente, presenta una temperatura de reblandecimiento de 70 a 130ºC y mejor de 80 a 105ºC. El primer polímero es, en particular, un polímero no céreo.
Este/estos primer(os) polímero(s) presenta(n) por su(s) cadena(s) grasa(s) una buena estabilidad en los aceites y por lo tanto dan lugar a composiciones macroscópicamente homogéneas, incluso con una proporción elevada (al menos un 25%) de polímero, contrariamente a los polímeros exentos de cadena grasa.
El primer polímero puede estar presente en la composición según la invención en un contenido del 0,01% al 10% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 0,05% al 5% en peso y mejor del 0,1% al 3% en peso.
Según la invención, la composición según la invención puede contener cualquier polímero filmógeno aniónico, preferentemente no entrecruzado, o catiónico conocido per se. Estos polímeros pueden ser utilizados en forma solubilizada o en forma de dispersiones acuosas de partículas sólidas de polímero. El polímero catiónico y el polímero aniónico son diferentes del primer polímero antes descrito. En la presente solicitud, se entiende por "polímero filmógeno" un polímero apto para formar por sí solo o en presencia de un agente auxiliar de formación de película una película continua y adherente sobre un soporte, especialmente sobre las materias queratínicas.
Los polímeros aniónicos generalmente utilizados pueden ser polímeros portadores de grupos derivados de ácido carboxílico, sulfónico o fosfórico y pueden tener un peso molecular medio ponderal comprendido entre aproximadamente 500 y 5.000.000 y preferentemente superior a 100.000 e inferior o igual a 5.000.000.
1) Los grupos carboxílicos pueden ser aportados por monómeros mono- o diácidos carboxílicos insaturados, tales como los que responden a la fórmula (I) siguiente:
2
donde n es un número entero de 0 a 10; A designa un grupo metileno, eventualmente unido al átomo de carbono del grupo insaturado o al grupo metileno vecino cuando n es superior a 1 por medio de un heteroátomo tal como oxígeno o azufre; R_{5} designa un átomo de hidrógeno o un grupo fenilo o bencilo; R_{3} designa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo inferior o carboxilo; y R_{4} designa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo inferior o un grupo -CH_{2}-COOH, fenilo o bencilo.
En la fórmula antes citada, un radical alquilo inferior designa preferentemente un grupo de 1 a 4 átomos de carbono y en particular metilo y etilo.
Los polímeros aniónicos con grupos carboxílicos preferidos según la invención son:
A) Los homo- o copolímeros de ácido acrílico o metacrílico o sus sales (especialmente sales de metales alcalinos o alcalinotérreos y de amonios) y en particular los productos comercializados bajo las denominaciones VERSICOL E o K por la sociedad ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD por la sociedad BASF y DARVAN 7 por la sociedad VANDERBILT.
B) Los copolímeros de los ácidos acrílico o metacrílico con un monómero monoetilénico, tal como el etileno, el estireno, los ésteres vinílicos y los ésteres de ácido acrílico o metacrílico. Estos copolímeros pueden estar injertados sobre un polialquilenglicol, tal como el polietilenglicol. Tales polímeros están descritos, en particular, en la patente francesa 1.222.944 y en la solicitud alemana 2.330.956. Se pueden citar especialmente los copolímeros que llevan en su cadena una unidad de acrilamida eventualmente N-alquilada y/o hidroxialquilada, tales como los descritos especialmente en las solicitudes de patentes luxemburguesas 75370 y 75371 o los propuestos bajo la denominación QUADRAMER por la Sociedad AMERICAN CYANAMID. Se pueden citar también los copolímeros de ácido acrílico y de acrilamida comercializados en forma de su sal de sodio bajo las denominaciones RETEN 421, 423 ó 425 por la Sociedad HERCULES. También se pueden citar los copolímeros de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo C_{1}-C_{4} y los terpolímeros de vinilpirrolidona, de ácido (met)acrílico y de (met)acrilato de alquilo C_{1}-C_{20}, por ejemplo de laurilo (tales como el comercializado por la sociedad ISP bajo la denominación ACRYLIDONE LM), de terc-butilo (LUVIFLEX VBM 70, comercializado por BASF) o de metilo (STEPANHOLD EXTRA, comercializado por STEPAN), y los terpolímeros de ácido metacrílico/acrilato de etilo/acrilato de terc-butilo, tales como el producto comercializado bajo la denominación LUVIMER 100 P por la sociedad BASF.
C) Los copolímeros derivados de ácido crotónico, tales como los que llevan en su cadena unidades de acetato o propionato de vinilo y eventualmente otros monómeros, tales como ésteres alílicos o metalílicos, éter vinílico o éster vinílico de un ácido carboxílico saturado lineal o ramificado de larga cadena hidrocarbonada, tales como los que llevan al menos 5 átomos de carbono, pudiendo estos polímeros estar eventualmente injertados, o también un éster vinílico, alílico o metalílico de un ácido carboxílico \alpha- o \beta-cíclico. Tales polímeros están descritos, entre otras, en las patentes francesas 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 1.564.110 y 2.439.798. Son productos comerciales que entran en esta clase las resinas 28-29-30, 26-13-14 y 28-13-10 comercializadas por la sociedad NATIONAL STARCH.
D) Los copolímeros derivados de ácidos o de anhídridos carboxílicos monoinsaturados C_{4}-C_{8} seleccionados entre:
- los copolímeros que incluyen (i) uno o más ácidos o anhídridos maleico, fumárico o itacónico y (ii) al menos un monómero seleccionado entre los ésteres vinílicos, los éteres vinílicos, los haluros vinílicos, los derivados fenilvinílicos y el ácido acrílico y sus ésteres, estando las funciones anhídrido de estos copolímeros eventualmente monoesterificadas o monoamidadas. Tales polímeros están descritos, en particular, en las patentes EE.UU. 2.047.398, 2.723.248 y 2.102.113 y en la patente GB 839.805, y especialmente los comercializados bajo las denominaciones GANTREZ AN o ES y AVANTAGE CP por la sociedad ISP.
- los copolímeros que incluyen (i) uno o más anhídridos maleico, citracónico o itacónico y (ii) uno o más monómeros seleccionados entre los ésteres alílicos o metalílicos que llevan eventualmente uno o más grupos acrilamida, metacrilamida, \alpha-olefina, ésteres acrílicos o metacrílicos, ácidos acrílico o metacrílico o vinilpirrolidona en su cadena, estando las funciones anhídrido de estos copolímeros eventualmente monoesterificadas o monoamidadas.
Estos polímeros están, por ejemplo, descritos en las patentes francesas 2.350.384 y 2.357.241 de la solicitante.
E) Las poliacrilamidas que llevan grupos carboxilato.
F) Las sales de sodio de los ácidos polihidroxicarboxílicos.
- Y sus mezclas.
2) Los polímeros que incluyen los grupos sulfónicos pueden ser polímeros que lleven unidades vinilsulfónica, estirenosulfónica, naftalenosulfónica o acrilamidoalquilsulfónica o también poliésteres sulfónicos.
Estos polímeros pueden ser especialmente seleccionados entre:
- las sales del ácido polivinilsulfónico que tienen un peso molecular medio ponderal comprendido entre aproximadamente 1.000 y 100.000, así como los copolímeros con un comonómero insaturado, tal como los ácidos acrílico o metacrílico y sus ésteres, así como la acrilamida o sus derivados, los éteres vinílicos y la vinilpirrolidona;
- las sales del ácido poliestirenosulfónico, estando comercializadas las sales de sodio que tienen un peso molecular medio ponderal de aproximadamente 500.000 y de aproximadamente 100.000, respectivamente, bajo las denominaciones Flexan 500 y Flexan 130 por National Starch. Estos compuestos están descritos en la patente FR 2.198.719;
- las sales de ácidos poliacrilamidosulfónicos, como los mencionados en la patente EE.UU. 4.128.631, y más particularmente el ácido poliacrilamidoetilpropanosulfónico, comercializado bajo la denominación COSMEDIA POLYMER HSP 1180 por Henkel;
- los poliésteres sulfónicos portadores de al menos un grupo -SO_{3}M, representando M un átomo de hidrógeno, un ion amonio NH_{4}^{+} o un ion metálico. El copoliéster puede ser, por ejemplo, un copolímero de al menos un diácido carboxílico, de al menos un diol y de al menos un monómero aromático bifuncional portador de un grupo -SO_{3}M, representando M un átomo de hidrógeno, un ion amonio NH_{4}^{+} o un ion metálico.
\newpage
El ácido dicarboxílico puede ser seleccionado entre el ácido ftálico, el ácido isoftálico y el ácido tereftálico. El diol puede ser seleccionado entre el etilenglicol, el dietilenglicol, el trietilenglicol, el 1,3-propanodiol, el 1,4-ciclohexanodimetanol y el 1,4-butano-diol. El monómero aromático bifuncional portador del grupo -SO_{3}M puede ser seleccionado entre el ácido sulfoiso-ftálico, especialmente la sal de sodio del ácido 5-sulfo-isoftálico, el ácido sulfotereftálico, el ácido sulfoftálico y el ácido 4-sulfonaftaleno-2,7-dicarboxílico.
Como poliéster preferido, se puede utilizar un poliéster consistente esencialmente en unidades repetidas de ácido isoftálico, de diol y de ácido sulfo-isoftálico, y especialmente los sulfopoliésteres obtenidos por condensación de dietilenglicol, de ciclohexanodimetanol, de ácido isoftálico y de ácido sulfoisoftálico. Como poliéster sulfónico, se pueden utilizar los comercializados bajo las denominaciones AQ55S, AQ 38S, AQ 29S por la sociedad EASTMAN.
Se puede emplear también como polímero aniónico el ácido (desoxi)ribonucleico.
Según la invención, los polímeros aniónicos son preferentemente seleccionados entre los copolímeros de ácido acrílico, tales como los terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida comercializados especialmente bajo la denominación ULTRAHOLD STRONG por la sociedad BASF, los copolímeros derivados de ácido crotónico, tales como los terpolímeros de acetato de vinilo/terc-butilbenzoato de vinilo/ácido crotónico, y los terpolímeros de ácido crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo comercializados especialmente bajo la denominación Résine 28-29-30 por la sociedad NATIONAL STARCH, los polímeros derivados de ácidos o de anhídridos maleico, fumárico o itacónico con ésteres vinílicos, éteres vinílicos, haluros vinílicos o derivados fenilvinílicos, el ácido acrílico y sus ésteres, tales como los copolímeros de metil vinil éter/anhídrido maleico monoesterificados comercializados, por ejemplo, bajo la denominación GANTREZ por la sociedad ISP, los copolímeros de ácido metacrílico y de metacrilato de metilo comercializados bajo la denominación EUDRAGIT L por la sociedad ROHM PHARMA, los copolímeros de ácido metacrílico/metacrilato de metilo/acrilato de alquilo C_{1}-C_{4}/ácido acrílico o metacrilato de hidroxialquilo C_{1}-C_{4} comercializados en forma de dispersiones bajo la denominación AMERHOLD DR 25 por la sociedad AMERCHOL o bajo la denominación ACUDYNE 255 por la sociedad ROHM & HAAS, los copolímeros de ácido metacrílico y de acrilato de etilo comercializados bajo la denominación LUVIMER MAEX o MAE por la sociedad BASF y los copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, los copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico injertados por polietilenglicol comercializados bajo la denominación ARISTOFLEX A por la sociedad BASF, los homopolímeros de ácido acrílico o metacrílico comercializados, por ejemplo, bajo la denominación VERSICOL E 5, o el polimetacrilato de sodio vendido bajo la denominación DARVAN 7 por la sociedad VANDERBILT, y sus mezclas.
Los polímeros aniónicos más particularmente preferidos son seleccionados entre los polímeros aniónicos no entrecruzados, como los copolímeros de metil vinil éter/anhídrido maleico monoesterificados comercializados bajo la denominación GANTREZ ES 425 por la sociedad ISP, los terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida comercializados bajo la denominación ULTRAHOLD STRONG por la sociedad BASF, los copolímeros de ácido metacrílico y de metacrilato de metilo comercializados bajo la denominación EUDRAGIT L por la sociedad ROHM PHARMA, los terpolímeros de acetato de vinilo/terc-butilbenzoato de vinilo/ácido crotónico y los terpolímeros de ácido crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo comercializados bajo la denominación Résine 28-29-30 por la sociedad NATIONAL STARCH, los copolímeros de ácido metacrílico y de acrilato de etilo comercializados bajo la denominación LUVIMER MAEX o MAE por la sociedad BASF, los terpolímeros de vinilpirrolidona/ácido acrílico/metacrilato de laurilo comercializados bajo la denominación ACRYLIDONE LM por la sociedad ISP y los homopolímeros de ácido acrílico o metacrílico comercializados, por ejemplo, bajo la denominación VERSICOL E 5 o el polimetacrilato de sodio vendido bajo la denominación DARVAN 7 por la sociedad VANDERBILT y sus
mezclas.
Según la invención, también se pueden utilizar polímeros aniónicos en forma de látex o de pseudolátex, es decir, en forma de una dispersión de partículas de polímeros insolubles.
3) Según la invención, también se pueden utilizar los polímeros aniónicos de tipo siliconado injertados que tienen una porción de polisiloxano y una porción constituida por una cadena orgánica no siliconada, constituyendo una de las dos porciones la cadena principal del polímero y estando la otra injertada sobre dicha cadena principal. Estos polímeros están, por ejemplo, descritos en las solicitudes de patente EP-A-0.412.704, EP-A-0.412.707, EP-A-0.640.105 y WO 95/00578, EP-A-0.582.152 y WO 93/23009 y en las patentes EE.UU. 4.693.935, EE.UU. 4.728.571 y EE.UU. 4.972.037.
Tales polímeros son, por ejemplo, los copolímeros susceptibles de ser obtenidos por polimerización de radicales a partir de la mezcla de monómeros constituida por:
a) de un 50 a un 90% en peso de acrilato de terc-butilo;
b) de un 1 a un 40% en peso de ácido acrílico;
\newpage
c) de un 5 a un 40% en peso de macrómero siliconado de fórmula (II):
3
siendo v un número de 5 a 700 y siendo calculados los porcentajes en peso con respecto al peso total de los monómeros.
Una familia de polímeros siliconados con esqueleto polisiloxánico injertado por monómeros orgánicos no siliconados particularmente conveniente para la práctica de la presente invención está constituida por los polímeros siliconados que llevan en su estructura la unidad de la fórmula (III) siguiente:
4
donde los radicales G_{1}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{10}, o también un radical fenilo; los radicales G_{2}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquileno C_{1}-C_{10}; G_{3} representa un resto polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica; G_{4} representa un resto polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica; m y n son iguales a 0 ó 1; a es un número entero de 0 a 50; b es un número entero que puede estar comprendido entre 10 y 350, y c es un número entero de 0 a 50; a condición de que uno de los parámetros a y c sea diferente de 0.
Preferentemente, la unidad de la fórmula (III) anterior presenta al menos una, y aún más preferiblemente el conjunto, de las características siguientes:
- los radicales G_{1} designan un radical alquilo C_{1}-C_{10}, preferentemente el radical metilo;
- n es distinto de cero y los radicales G_{2} representan un radical divalente C_{1}-C_{3}, preferentemente un radical propileno;
- G_{3} representa un radical polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos un monómero del tipo ácido carboxílico con insaturación etilénica, preferentemente el ácido acrílico y/o el ácido metacrílico;
- G_{4} representa un radical polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos un monómero del tipo (met)acrilato de alquilo C_{1}-C_{10}, preferentemente el (met)acrilato de isobutilo o de metilo.
Preferentemente, la unidad de la fórmula (III) anterior puede también presentar el conjunto de las características siguientes:
- los radicales G_{1} designan un radical alquilo, preferentemente el radical metilo;
- n es distinto de cero y los radicales G_{2} representan un radical divalente C_{1}-C_{3}, preferentemente un radical propileno;
- G_{3} representa un radical polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos un monómero del tipo ácido carboxílico con insaturación etilénica, preferentemente el ácido acrílico y/o el ácido metacrílico;
- c es igual a cero.
Son ejemplos de polímeros siliconados injertados especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los cuales están injertadas, por medio de un eslabón de unión de tipo tiopropileno, unidades poliméricas mixtas del tipo ácido poli(met)acrílico y del tipo poli(met)acrilato de alquilo, tal como el poli(met)acrilato de isobutilo.
Se utilizan particularmente los polímeros siliconados injertados de fórmula (III) de estructura polimetil/metilsilo-
xano con grupos ácido 3-propiltiopolimetacrílico y grupos 3-propiltiopolimetacrilato de metilo y los polímeros siliconados injertados de fórmula (III) de estructura polimetil/metilsiloxano con grupos ácido 3-propiltiopoliacrílico.
Según la invención, el o los polímeros aniónicos pueden estar presentes en un contenido del 0,01% al 20% en peso, preferentemente del 0,05% al 15% en peso y aún más preferentemente del 0,1% al 7% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Los polímeros catiónicos utilizables según la presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya conocidos per se, especialmente los descritos en la solicitud de patente EP-A-0.337.354 y en las solicitudes de patentes francesas FR-A-2.270.846, 2.383.660, 2.598.611, 2. 470.596 y 2.519.863.
De un modo aún más general, en el sentido de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa cualquier polímero que contenga grupos catiónicos o grupos ionizables en grupos catiónicos.
Los polímeros catiónicos preferidos son seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos amina primarios, secundarios, terciarios y/o cuaternarios que pueden, o bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente una masa molecular media numérica comprendida entre 500 y 5.10^{6} aproximadamente, y preferentemente comprendida entre 10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente, y mejor superior a 100.000 e inferior o igual a 3.10^{6}.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más particularmente los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario. Se trata de productos conocidos.
Una familia de polímeros catiónicos es la de los polímeros catiónicos siliconados. Entre estos polímeros, se pueden citar:
(a) Los polímeros siliconados que responden a la fórmula (IV) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
(IV)R^{6}_{a}G^{5}_{3-a}-Si(OSiG^{6}_{2})_{n}-(OSiG^{7}_{b}R^{7}_{2-b})_{m}-O-SiG^{8}_{3-a}-R^{8}_{a'}
donde:
\quad
G^{5}, G^{6}, G^{7} y G^{8}, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un grupo fenilo, OH, alquilo C_{1}-C_{18}, por ejemplo metilo, alquenilo C_{2}-C_{18} o alcoxi C_{1}-C_{18};
\quad
a y a', idénticos o diferentes, designan el número 0 o un número entero de 1 a 3, en particular 0;
\quad
b designa 0 ó 1, y en particular 1;
\quad
m y n son números tales que la suma (n + m) puede variar especialmente de 1 a 2.000 y en particular de 50 a 150, pudiendo n designar un número de 0 a 1.999 y especialmente de 49 a 149 y pudiendo m designar un número de 1 a 2.000, y especialmente de 1 a 10;
\quad
R^{6}, R^{7} y R_{8}, idénticos o diferentes, designan un radical monovalente de fórmula -C_{q}H_{2q}O_{s}R^{9}_{t}L, donde q es un número de 1 a 8, s y t, idénticos o diferentes, son iguales a 0 o a 1, R^{9} designa un grupo alquileno eventualmente hidroxilado y L es un grupo aminado eventualmente cuaternizado seleccionado entre los grupos:
\quad
-NR''-CH_{2}-CH_{2}-N'(R'')_{2}
\quad
-N(R'')_{2}
\quad
-N^{\oplus}(R'')_{3}A^{-}
\quad
-N^{\oplus}H(R'')_{2}A^{-}
\quad
-N^{\oplus}H_{2}(R'')A^{-}
\quad
-N(R'')-CH_{2}-CH_{2}-N^{\oplus}R''H_{2}A^{-},
\quad
donde R'' puede designar hidrógeno, fenilo, bencilo o un radical hidrocarbonado saturado monovalente, por ejemplo un radical alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, y A^{-} representa un ion haluro, tal como por ejemplo fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro.
\newpage
Son productos correspondientes a esta definición, por ejemplo, los polisiloxanos denominados en el diccionario CTFA "amodimeticona" y que responden a la fórmula (V) siguiente:
5
donde x' e y' son números enteros dependientes del peso molecular, generalmente tales que dicho peso molecular está comprendido entre 5.000 y 20.000 aproximadamente.
Un producto correspondiente a la fórmula (IV) es el polímero denominado en el diccionario CTFA "trimetilsililamodimeticona", que responde a la fórmula (VI):
6
donde n y m tienen los significados dados anteriormente para la fórmula (IV).
Un producto comercial que responde a esta definición es una mezcla (90/10 en peso) de un polidimetilsiloxano con grupos aminoetilaminoisobutilo y de un polidimetilsiloxano comercializada bajo la denominación Q2-8220 por la sociedad DOW CORNING.
Tales polímeros están descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-95238.
Otros polímeros que responden a la fórmula (IV) son los polímeros siliconados que responden a la fórmula (VII) siguiente:
7
donde:
\quad
R_{10} representa un radical hidrocarbonado monovalente de 1 a 18 átomos de carbono, y en particular un radical alquilo C_{1}-C_{18} o alquenilo C_{2}-C_{18}, por ejemplo metilo;
\quad
R_{11} representa un radical hidrocarbonado divalente, especialmente un radical alquileno C_{1}-C_{18} o un radical alquilenoxi divalente C_{1}-C_{18}, por ejemplo C_{1}-C_{8};
\quad
Q^{-} es un ion haluro, especialmente cloruro;
\quad
r representa un valor estadístico medio de 2 a 20 y en particular de 2 a 8;
\quad
s representa un valor estadístico medio de 20 a 200 y en particular de 20 a 50.
\vskip1.000000\baselineskip
Tales polímeros están descritos más particularmente en la patente EE.UU. 4.185.087.
(b) Los compuestos de fórmula: NH-[(CH_{2})_{3}-Si[OSi(CH_{3})_{3}]]_{3} correspondientes a la denominación CTFA "aminobispropildimeticona".
Un polímero que entra en esta clase es el polímero comercializado por la Sociedad Union Carbide bajo la denominación "Ucar Silicone ALE 56".
Cuando se utilizan estos polímeros siliconados, una forma de realización particularmente interesante es su utilización conjunta con agentes de superficie catiónicos y/o no iónicos. Se puede utilizar, por ejemplo, el producto comercializado bajo la denominación "Émulsion Cationique DC 929" por la Sociedad DOW CORNING, que incluye, aparte de la amodimeticona, un agente de superficie catiónico consistente en una mezcla de productos que responden a la fórmula (VIII):
8
donde R_{12} designa radicales alquenilo y/o alquilo de 14 a 22 átomos de carbono, derivados de los ácidos grasos del sebo,
en asociación con un agente de superficie no iónico de fórmula:
C_{9}H_{19}-C_{6}H_{4}-(OC_{2}H_{4})_{10}-OH
conocido bajo la denominación "Nonoxynol 10".
\vskip1.000000\baselineskip
Otro producto comercial utilizable según la invención es el producto comercializado bajo la denominación "Dow Corning Q2 7224" por la Sociedad Dow Corning, que lleva en asociación la trimetilsililamodimeticona de fórmula (IV), un agente de superficie no iónico de fórmula: C_{8}H_{17}-C_{6}H_{4}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-OH, donde n = 40, denominado también octoxinol-40, otro agente de superficie no iónico de fórmula: C_{12}H_{25}-(OCH_{2}-CH_{2})_{n}-OH, donde n = 6, también denominado isolaureth-6, y glicol.
Los polímeros del tipo poliamina, poliamino-amida y poliamonio cuaternario utilizables según la presente invención que pueden ser especialmente mencionados son los descritos en las patentes francesas nº 2.505.348 ó 2.542.997. Entre estos polímeros, se pueden citar:
(1) Los copolímeros de vinilpirrolidona-acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos comercializados bajo la denominación "Gafquat®" por la Sociedad ISP, como por ejemplo Gafquat 734, 755 o HS100, o bien el producto denominado "Copolímero 937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573.
(2) Los derivados de éteres de celulosa, especialmente hidroxialquil(C_{1}-C_{4})celulosas, que llevan grupos amonio cuaternarios descritos en la patente francesa 1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR 400, LR 30M) por la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos polímeros están también definidos en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que ha reaccionado con un epóxido (especialmente epiclorhidrina) substituido por un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos tales como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario, y descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropil-celulosas injertadas especialmente con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilmidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamonio.
Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos comercializados bajo la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la Sociedad National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, y más particularmente el producto comercializado bajo la denominación "Jaguar C.13 S" por la Sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina o un bishaluro de alquilo, o también por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bishalohidrina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxido o a un derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si llevan una o más funciones amina terciarias, cuaternizadas. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.252.840 y 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos policarboxílicos, seguido de una alquilación por agentes bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido adípico-dialquilaminohidroxialquil-dialquilentriamina en los cuales el radical alquilo lleva de 1 a 4 átomos de carbono y designa preferentemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros de ácido adípico/dimetil-aminohidroxipropilo/dietilentriamina comercializados bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; la poliaminoamida resultante reacciona con epiclorhidrina en una proporción molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliamino-amida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.
Se comercializan polímeros de este tipo, en particular, bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad Hercules Inc., o bien bajo la denominación de "PD 170" o "Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina.
(9) Los ciclopolímeros de metildialilamina o de dialildimetilamonio, tales como los homopolímeros o los copolímeros que llevan como constituyente principal de la cadena unidades que responden a las fórmulas (IX) o (IX'):
9
fórmulas en las cuales k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R_{15} designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{13} y R_{14}, independientemente el uno del otro, designan un grupo alquilo de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo amidoalquilo inferior, o R_{13} y R_{14} pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; Y^{-} es un anión, tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406.
Se pueden citar, por ejemplo, el homopolímero de cloruro de dialildimetilamonio comercializado bajo la denominación "MERQUAT 100" por la sociedad MERCK y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT 550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula (X)
\vskip1.000000\baselineskip
10 
\vskip1.000000\baselineskip
fórmula (X) en la cual
\quad
R_{16}, R_{17}, R_{18} y R_{19}, idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o R_{16}, R_{17}, R_{18} y R_{19}, juntos o por separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno, o bien R_{16}, R_{17}, R_{18} y R_{19} representan un radical alquilo C_{1}-C_{6} lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R_{20}-D o -CO-NH-R_{20}-D, donde R_{20} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
\quad
A_{1} y B_{1} representan grupos polimetilénicos de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a la cadena principal o intercalados en ella uno o más anillos aromáticos o uno o más átomos de oxígeno o de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
\quad
X^{-} designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;
\quad
A_{1}, R_{16} y R_{18} pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo piperazínico;
\quad
Además, si A_{1} designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B_{1} puede también designar un grupo (CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n} en el cual n designa un número entero de 1 a 6 y D designa:
a)
un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, donde Z designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes:
\quad
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
\quad
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
\quad
donde x e y designan un número entero de 1 a 4 que representa un grado de polimerización definido y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización medio;
b)
un resto de diamina bis-secundaria, tal como un derivado de piperazina;
c)
un resto de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente
\quad
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d)
un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, X^{-} es un anión tal como cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen polímeros de este tipo especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
\newpage
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternarios constituidos por unidades de fórmula (XI):
11
fórmula en la cual:
\quad
R_{21}, R_{22}, R_{23} y R_{24}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, propilo, \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo o -CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{p}OH, donde p es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 6, a condición de que R_{21}, R_{22}, R_{23} y R_{24} no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno;
\quad
r y s, idénticos o diferentes, son números enteros comprendidos entre 1 y 6;
\quad
q es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 34;
\quad
X designa un átomo de halógeno;
\quad
A_{3} designa un radical de un dihaluro o representa preferentemente -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-.
\vskip1.000000\baselineskip
Tales compuestos están especialmente descritos en la solicitud de patente EP-A-122 324.
Se pueden citar, por ejemplo, entre éstos los productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" y "Mirapol® 175", comercializados por la sociedad Miranol.
(12) Los homopolímeros o copolímeros derivados de los ácidos acrílico o metacrílico y que llevan unidades de las fórmulas (XII), (XIII), (XIV) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
12
donde
\quad
los grupos R_{30} designan independientemente H o CH_{3};
\quad
los grupos A_{2} designan independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
\quad
los grupos R_{25}, R_{26} y R_{27}, idénticos o diferentes, designan independientemente un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo;
\quad
los grupos R_{28} y R_{29} representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono;
\quad
X_{2}^{-} designa un anión, por ejemplo metosulfato o haluros, tales como cloruro o bromuro.
\vskip1.000000\baselineskip
El o los comonómeros utilizables en la preparación de los copolímeros correspondientes pertenecen a la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetona acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores, ésteres de alquilos, ácidos acrílico o metacrílico, vinilpirrolidona o ésteres vinílicos.
(13) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones LUVIQUAT® FC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad BASF.
(14) Las poliaminas como el Polyquart H, comercializado por HENKEL, referenciado bajo la denominación de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.
(15) Los polímeros entrecruzados de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio, tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de dimetilamino-etilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o por copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, yendo seguida la homo- o la copolimerización de un entrecruzamiento por un compuesto con insaturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar más particularmente un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación de "SALCARE SC 92" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS. Se puede utilizar igualmente un homopolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxi-etiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación de "SALCARE® SC 95" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son polialquileniminas, en particular polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención, se prefiere utilizar los ciclopolímeros, en particular los copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y de acrilamida que tienen un peso molecular superior a 500.000, comercializados bajo las denominaciones "MERQUAT® 550" y "MERQUAT® S" por la Sociedad MERCK, los polisacáridos catiónicos, y más particularmente el polímero comercializado bajo la denominación "JAGUAR® C13S" por la Sociedad MEYHALL, y las poliaminoamidas de la familia (6) antes descritas.
Según la invención, se pueden utilizar igualmente polímeros catiónicos en forma de látex o de pseudolátex, es decir, en forma de una dispersión de partículas de polímeros insolubles.
Según la invención, el o los polímeros catiónicos pueden estar presentes en un contenido del 0,01% al 20% en peso, preferentemente del 0,01% al 15% en peso y aún más preferentemente del 0,05% al 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
La razón carga catiónica del/de los polímero(s) catiónico(s)/carga aniónica del/de los polímero(s) aniónico(s), expresada en meq./g, está generalmente comprendida entre 0,25 y 5, preferentemente entre 0,5 y 2 y aún más preferentemente entre 0,75 y 1,25.
La carga catiónica es el número de átomos de amina cuaternaria, terciaria, secundaria o primaria por gramo de polímero.
Ventajosamente, el polímero catiónico puede ser una hidroxialquil(C_{1}-C_{4})celulosa que lleve grupos amonio cuaternarios, especialmente una hidroxietilcelulosa entrecruzada con epiclorhidrina cuaternizada por trimetilamina; el polímero aniónico puede ser un polimetacrilato de sodio.
La fase grasa de la composición puede incluir cuerpos grasos seleccionados entre los aceites, los solventes orgánicos, las ceras, los cuerpos grasos pastosos y sus mezclas. La fase grasa puede formar una fase continua de la composición.
La fase grasa puede estar especialmente constituida por cualquier aceite fisiológicamente aceptable, y en particular cosméticamente aceptable, especialmente seleccionado entre los aceites de origen mineral, animal, vegetal o sintético, carbonados, hidrocarbonados, fluorados y/o siliconados, solos o en mezcla, en la medida en que formen una mezcla homogénea y estable y en que sean compatibles con la utilización contemplada.
La fase grasa total de la composición puede representar de un 1% a un 99% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferentemente de un 5 a un 85% en peso.
Ventajosamente, la fase grasa de la composición puede incluir al menos un aceite o solvente orgánico volátil y/o al menos un aceite no volátil.
Por "aceite o solvente orgánico volátil", se entiende en el sentido de la invención cualquier medio no acuoso susceptible de evaporarse en contacto con la piel en menos de una hora a temperatura ambiente y presión atmosférica. El o los solventes orgánicos volátiles y los aceites volátiles de la invención son solventes orgánicos y aceites cosméticos volátiles, líquidos a temperatura ambiente, que tienen una presión de vapor distinta de cero a temperatura ambiente y presión atmosférica, que va, en particular, de 10^{-2} a 300 mm de Hg (de 0,13 Pa a 40.000 Pa) y es preferentemente superior a 0,3 mm de Hg (30 Pa). Por "aceite no volátil", se entiende un aceite que permanece sobre la piel a temperatura ambiente y presión atmosférica durante al menos varias horas y que tiene especialmente una presión de vapor inferior a 10^{-2} mm de Hg (1,33 Pa).
Estos aceites pueden ser aceites hidrocarbonados, aceites siliconados, aceites fluorados o sus mezclas.
Se entiende por "aceite hidrocarbonado" un aceite que contiene principalmente átomos de hidrógeno y de carbono y eventualmente átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre o de fósforo. Los aceites hidrocarbonados volátiles pueden ser seleccionados entre los aceites hidrocarbonados de 8 a 16 átomos de carbono, y especialmente los alcanos ramificados C_{8}-C_{16}, como los isoalcanos C_{8}-C_{16} de origen petrolífero (también llamados isoparafinas), como el isododecano (también llamado 2,2,4,4,6-pentametilheptano), el isodecano y el isohexadecano, y por ejemplo los aceites vendidos bajo las denominaciones comerciales de Isopars o de Permetyls, los ésteres ramificados C_{8}-C_{16}, el neopentanoato de isohexilo y sus mezclas. Se pueden utilizar también otros aceites hidrocarbonados volátiles, como los destilados de petróleo, especialmente los vendidos bajo la denominación Shell Solt por la sociedad SHELL. Preferentemente, el solvente volátil es seleccionado entre los aceites volátiles hidrocarbonados de 8 a 16 átomos de carbono y sus mezclas.
Como aceites volátiles, se pueden utilizar también las siliconas volátiles, como por ejemplo los aceites de siliconas lineales o cíclicos volátiles, especialmente los que tienen una viscosidad \leq8 centistokes (8.10^{-6} m^{2}/s) y que tienen especialmente de 2 a 7 átomos de silicio, llevando estas siliconas eventualmente grupos alquilo o alcoxi de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceite de silicona volátil utilizable en la invención, se pueden citar especialmente el octametilciclotetrasiloxano, el decametilciclopentasiloxano, el dodecametilciclohexasiloxano, el heptametilhexiltrisiloxano, el heptametiloctiltrisiloxano, el hexametildisiloxano, el octametiltrisiloxano, el decametiltetrasiloxano, el dodecametilpentasiloxano y sus mezclas.
Se pueden utilizar también solventes volátiles fluorados, tales como el nonafluorometoxibutano o el perfluorometilciclopentano.
El aceite volátil puede estar presente en la composición según la invención en un contenido del 0% al 98% en peso (especialmente del 0,1% al 98%) con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 0% al 65% en peso (especialmente del 1% al 65%).
La composición puede también incluir al menos un aceite no volátil, y especialmente seleccionado entre los aceites hidrocarbonados y/o siliconados y/o fluorados no volátiles.
Como aceite hidrocarbonado no volátil, se pueden citar especialmente:
- los aceites hidrocarbonados de origen vegetal, tales como los triglicéridos constituidos por ésteres de ácidos grasos y de glicerol, donde los ácidos grasos pueden tener longitudes de cadena variadas de C_{4} a C_{24}, pudiendo estas últimas ser lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas; estos aceites son especialmente los aceites de germen de trigo, de girasol, de pepitas de uva, de sésamo, de maíz, de albaricoque, de ricino, de karité, de aguacate, de oliva, de soja, el aceite de almendra dulce, de palma, de colza, de algodón, de avellana, de macadamia, de jojoba, de alfalfa, de adormidera, de potimarrón, de sésamo, de calabaza, de colza, de casis, de onagra, de mijo, de cebada, de quinoa, de centeno, de cártamo, de bancoulier, de pasionaria y de rosa mosqueta; o también los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico, como los vendidos por la sociedad Stéarineries Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la sociedad Dynamit Nobel;
- los éteres de síntesis de 10 a 40 átomos de carbono;
- los hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintético, tales como la vaselina, los polidecenos, el poliisobuteno hidrogenado, tal como Parleam, el escualano y sus mezclas;
- los ésteres de síntesis, como los aceites de fórmula R_{1}COOR_{2} donde R_{1} representa el resto de un ácido graso lineal o ramificado de 1 a 40 átomos de carbono y R_{2} representa una cadena hidrocarbonada especialmente ramificada de 1 a 40 átomos de carbono, a condición de que R_{5} + R_{6} sea \geq10, como por ejemplo el aceite de Purcellin (octanoato de cetoestearilo), el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el benzoato de alcohol C_{12} a C_{15}, el laurato de hexilo, el adipato de diisopropilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el isoestearato de isoestearilo y octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o de polialcoholes, como el dioctanoato de propilenglicol; los ésteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo y el malato de diisoestearilo; y los ésteres del pentaeritritol;
- los alcoholes grasos líquidos a temperatura ambiente de cadena carbonada ramificada y/o insaturada de 12 a 26 átomos de carbono, como el octildodecanol, el alcohol isoestearílico, el alcohol oleico, el 2-hexildecanol, el 2-butiloctanol y el 2-undecilpentadecanol;
- los ácidos grasos superiores, tales como el ácido oleico, el ácido linoleico y el ácido linolénico; y sus mezclas.
Los aceites de silicona no volátiles utilizables en la composición según la invención pueden ser los polidimetilsiloxanos (PDMS) no volátiles, los polidimetilsiloxanos que llevan grupos alquilo o alcoxi, pendientes y/o en el extremo de la cadena siliconada, grupos que tienen cada uno de 2 a 24 átomos de carbono, las siliconas feniladas, como las feniltrimeticonas, las fenildimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, las difenildimeticonas, los difenilmetildifeniltrisiloxanos y los 2-feniletiltrimetilsiloxisilicatos.
Los aceites fluorados utilizables en la invención son especialmente aceites fluorosiliconados, poliéteres fluorados y siliconas fluoradas, tal como se describe en el documento EP-A-847.752.
Los aceites no volátiles pueden estar presentes en la composición según la invención en un contenido del 0 al 80% (especialmente del 0,1 al 80%) en peso, preferentemente del 0% al 50% en peso (especialmente del 0,1 al 50%), con respecto al peso total de la composición, y mejor del 0% al 20% en peso (especialmente del 0,1% al 20%).
La fase grasa de la composición según la invención puede incluir una cera. Por "cera", se entiende en el sentido de la presente invención un compuesto graso lipófilo, sólido a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm de Hg, es decir, 105 Pa), con cambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene una temperatura de fusión superior a 30ºC y mejor superior a 55ºC, y que puede ir hasta 200ºC, especialmente hasta 120ºC.
Llevando la cera a su temperatura de fusión, es posible hacerla miscible con los aceites y formar una mezcla homogénea microscópicamente, pero llevando la temperatura de la mezcla a la temperatura ambiente, se obtiene una recristalización de la cera en los aceites de la mezcla.
Los valores de punto de fusión corresponden, según la invención, al pico de fusión medido con un calorímetro de barrido diferencial (D.S.C.), por ejemplo el calorímetro vendido bajo la denominación DSC 30 por la sociedad METLER, con una subida de temperatura de 5 ó 10ºC por minuto.
Las ceras, en el sentido de la invención, son las generalmente utilizadas en los ámbitos cosmético y dermatológico. Se pueden citar especialmente la cera de abejas, la cera de lanolina y las ceras de insectos de China; la cera de arroz, la cera de Carnauba, la cera de Candelilla, la cera de Ouricury, la cera de fibras de corcho, la cera de caña de azúcar, la cera del Japón y la cera de zumaque; la cera de montana, las ceras microcristalinas, las ceras de parafina, las ozoceritas, la cera de ceresina, la cera de lignito, las ceras de polietileno, las ceras obtenidas por medio de la síntesis de Fisher-Tropsch, los ésteres de ácidos grasos y los glicéridos sólidos a 40ºC y mejor a más de 55ºC.
Se pueden citar también las ceras obtenidas por hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales que tienen cadenas grasas, lineales o ramificadas, C_{8}-C_{32}. Entre éstos, se pueden citar especialmente el aceite de jojoba hidrogenado, el aceite de girasol hidrogenado, el aceite de ricino hidrogenado, el aceite de copara hidrogenado y el aceite de lanolina hidrogenado.
Se pueden citar aún las ceras de silicona o las ceras fluoradas.
Las ceras presentes en la composición pueden estar dispersas en forma de partículas en un medio acuoso. Estas partículas pueden tener un tamaño medio de 50 nm a 10 \mum, y preferentemente de 50 nm a 3,5 \mum. En particular, la cera puede estar presente en forma de una emulsión de ceras-en-agua, pudiendo estar las ceras en forma de partículas con un tamaño medio de 1 \mum a 10 \mum, y preferentemente de 1 \mum a 3,5 \mum.
En otro modo de realización de la composición según la invención, la cera puede estar presente en forma de microdispersión de cera, estando la cera en forma de partículas cuyo tamaño medio es inferior a 1 \mum y va especialmente de 50 nm a 500 nm. Se describen microdispersiones de ceras en los documentos EP-A-557.196 y EP-A-1.048.282.
La cera puede también presentar una dureza de 0,05 MPa a 15 MPa, y preferentemente de 6 MPa a 15 MPa. La dureza es determinada por medición de la fuerza de compresión medida a 20ºC con ayuda del texturómetro vendido bajo la denominación TA-XT2i por la sociedad RHEO, equipado con un cilindro de acero inoxidable de un diámetro de 2 mm que se desplaza a una velocidad de medición de 0,1 mm/s y que penetra en la cera a una profundidad de penetración de 0,3 mm. Para efectuar la medición de la dureza, se funde la cera a una temperatura igual al punto de fusión de la cera + 20ºC. Se vierte la cera fundida en un recipiente de 30 mm de diámetro y de 20 mm de profundidad. Se recristaliza la cera a temperatura ambiente (25ºC) durante 24 horas y luego se conserva la cera durante al menos 1 hora a 20ºC antes de efectuar la medición de la dureza. El valor de la dureza es la fuerza de compresión medida dividida por la superficie del cilindro del texturómetro en contacto con la cera.
La cera puede estar presente en la composición según la invención en un contenido del 0,1% al 50% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 0,5% al 40% en peso y mejor del 1% al 30% en peso.
La composición según la invención puede incluir al menos un compuesto graso pastoso a temperatura ambiente. Por "cuerpo graso pastoso" en el sentido de la invención, se entienden cuerpos grasos que tienen un punto de fusión de 20 a 55ºC, preferentemente de 25 a 45ºC, y/o una viscosidad a 40ºC de 0,1 a 40 Pa.s (de 1 a 400 poises), preferentemente de 0,5 a 25 Pa.s, medida en el Contraves TV o en el Rhéomat 80, equipado con un móvil que gira a 60 Hz. El experto en la materia puede seleccionar el móvil que permita medir la viscosidad entre los móviles MS-r3 y MS-r4, en base a sus conocimientos generales, de manera que se pueda realizar la medición del compuesto pastoso estudiado.
\newpage
Preferentemente, estos cuerpos grasos son compuestos hidrocarbonados, eventualmente de tipo polimérico; pueden ser igualmente seleccionados entre los compuestos siliconados y/o fluorados; pueden también presentarse en forma de una mezcla de compuestos hidrocarbonados y/o siliconados y/o fluorados. En el caso de una mezcla de diferentes cuerpos grasos pastosos, se utilizan preferentemente los compuestos pastosos hidrocarbonados (que contienen principalmente átomos de carbono y de hidrógeno y eventualmente grupos éster) en proporción mayoritaria.
Entre los compuestos pastosos susceptibles de ser utilizados en la composición según la invención, se pueden citar las lanolinas y los derivados de lanolina, como las lanolinas acetiladas o las lanolinas oxipropilenadas o el lanolato de isopropilo, que tienen una viscosidad de 18 a 21 Pa.s, preferentemente de 19 a 20,5 Pa.s, y/o un punto de fusión de 30 a 55ºC, y sus mezclas. Se pueden utilizar igualmente ésteres de ácidos o de alcoholes grasos, especialmente los que tienen de 20 a 65 átomos de carbono (punto de fusión del orden de 20 a 35ºC y/o viscosidad a 40ºC de 0,1 a 40 Pa.s), como el citrato de triisoestearilo o de cetilo; el propionato de araquidilo; el polilaurato de vinilo; los ésteres del colesterol, como los triglicéridos de origen vegetal, tales como los aceites vegetales hidrogenados; los poliésteres viscosos, como el ácido poli(12-hidroxiesteárico), y sus mezclas. Como triglicéridos de origen vegetal, se pueden utilizar los derivados de aceite de ricino hidrogenado, tales como el "THIXINR" de Rhéox.
Se pueden citar también los cuerpos grasos pastosos siliconados, tales como los polidimetilsiloxanos (PDMS) que tienen cadenas pendientes del tipo alquilo o alcoxi de 8 a 24 átomos de carbono y un punto de fusión de 20-55ºC, como las estearildimeticonas, especialmente las vendidas por la sociedad Dow Corning bajo las denominaciones comerciales de DC2503 y DC25514, y sus mezclas.
El cuerpo graso pastoso puede estar presente en la composición según la invención en un contenido del 0 al 60% (especialmente del 0,01% al 60%) en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 0,5 al 45% en peso y mejor del 2% al 30% en peso, en la composición.
La composición según la invención puede también incluir un medio acuoso, constituyente de una fase acuosa, que puede ser la fase continua de la composición.
La fase acuosa puede estar constituida esencialmente por agua; puede también incluir una mezcla de agua y de solvente miscible en agua (miscibilidad en agua superior al 50% en peso a 25ºC), como los monoalcoholes inferiores de 1 a 5 átomos de carbono, tales como el etanol o el isopropanol, los glicoles de 2 a 8 átomos de carbono, tales como el propilenglicol, el etilenglicol, el 1,3-butilenglicol o el dipropilenglicol, las cetonas C_{3}-C_{4} y los aldehídos C_{2}-C_{4}.
La fase acuosa (agua y eventualmente el solvente orgánico miscible en agua) puede estar presente en un contenido del 1% al 99% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 3% al 90% en peso y mejor del 5% al 80% en peso.
La composición según la invención puede contener agentes tensioactivos emulsionantes, especialmente presentes en una proporción del 1 al 30% en peso con respecto al peso total de la composición, y mejor del 5% al 15%. Estos agentes tensioactivos pueden ser seleccionados entre agentes tensioactivos aniónicos o no iónicos. Se puede acudir al documento "Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER", volumen 22, pp. 333-432, 3ª edición, 1979, WILEY, para la definición de las propiedades y de las funciones (emulsionantes) de los tensioactivos, en particular a las pp. 347-377 de esta referencia, para los tensioactivos aniónicos y no iónicos.
Los tensioactivos utilizados preferentemente en la composición según la invención son seleccionados:
- entre los tensioactivos no iónicos: los ácidos grasos, los alcoholes grasos, los alcoholes grasos polietoxilados o poliglicerolados tales como alcoholes estearílico o cetilestearílico polietoxilados, los ésteres de ácido graso y de sacarosa, los ésteres de alquilglucosa, en particular los ésteres grasos de alquil(C_{1}-C_{6})glucosa polioxietilenados, y sus mezclas;
- entre los tensioactivos aniónicos: los ácidos grasos C_{16}-C_{30} neutralizados por aminas, amoníaco o sales alcalinas y sus mezclas.
Se utilizan preferentemente tensioactivos que permitan la obtención de una emulsión de aceite-en-agua o de cera-en-agua.
La composición según la invención puede incluir igualmente una materia colorante, como las materias colorantes pulverulentas, los colorantes liposolubles o los colorantes hidrosolubles. Esta materia colorante puede estar presente en un contenido del 0,01% al 30% en peso con respecto al peso total de la composición.
Las materias colorantes pulverulentas pueden ser seleccionadas entre los pigmentos y los nácares.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, minerales y/u orgánicos, recubiertos o no. Se pueden citar, entre los pigmentos minerales, el dióxido de titanio, eventualmente tratado en superficie, los óxidos de zirconio, de zinc o de cerio, así como los óxidos de hierro o de cromo, el violeta de manganeso, el azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul férrico. Entre los pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de carbón, los pigmentos de tipo D & C y las lacas a base de carmín de cochinilla o de bario, estroncio, calcio o aluminio.
Los nácares pueden ser seleccionados entre los pigmentos nacarados blancos, tales como la mica recubierta de titanio o de oxicloruro de bismuto, los pigmentos nacarados coloreados, tales como la mica titanio con óxidos de hierro, la mica titanio especialmente con azul férrico u óxido de cromo y la mica titanio con un pigmento orgánico del tipo antes citado, así como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto.
Los colorantes liposolubles son, por ejemplo, el rojo Sudán, el D&C Red 17, el D&C Green 6, el \beta-caroteno, el aceite de soja, el marrón Sudán, el D&C Yellow 11, el D&C Violet 2, el D&C Orange 5, el amarillo quinoleína y la bija. Los colorantes hidrosolubles son, por ejemplo, el jugo de remolacha y el azul de metileno.
La composición de la invención puede incluir además cualquier aditivo habitualmente utilizado en cosmética, tal como los antioxidantes, las cargas, los conservantes, los perfumes, los neutralizantes, los espesantes, los principios activos cosméticos o dermatológicos, como por ejemplo emolientes, hidratantes, vitaminas, filtros solares y sus mezclas. Estos aditivos pueden estar presentes en la composición en un contenido del 0 al 20% (especialmente del 0,01 al 20%) del peso total de la composición y mejor del 0,01 al 10% (si están presentes).
Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar los eventuales aditivos complementarios y/o su cantidad de tal forma que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la adición contemplada.
La composición según la invención puede ser fabricada por los procedimientos conocidos, generalmente utilizados en el ámbito cosmético o dermatológico.
La invención es ilustrada con más detalle en los ejemplos siguientes.
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Ejemplo 1
Se preparó una máscara con la composición siguiente:
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100
Esta máscara se aplica fácilmente y se adhiere bien sobre las pestañas durante y después de la aplicación; estas últimas se maquillan rápidamente. Confiere una carga instantánea de las pestañas.
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Ejemplo 2
Se preparó una máscara con la composición siguiente:
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102 
\vskip1.000000\baselineskip
Esta máscara a prueba de agua se adhiere bien sobre las pestañas durante y después de la aplicación. Confiere a las pestañas una carga instantánea y permite maquillarlas rápidamente.

Claims (32)

1. Composición que incluye, en un medio fisiológicamente aceptable que contiene una fase grasa:
- (i) un primer polímero de masa molecular media ponderal inferior a 100.000, seleccionado entre los polímeros de la fórmula (I') siguiente y sus mezclas:
13
donde n designa un número de unidades amida tal que el número de grupos éster represente de un 10% a un 50% del número total de los grupos éster y amida; R^{1} es en cada caso independientemente un grupo alquilo o alquenilo de al menos 4 átomos de carbono; R^{2} representa en cada caso independientemente un grupo hidrocarbonado C_{4} a C_{42}, a condición de que al menos un 50% de los grupos R^{2} representen un grupo hidrocarbonado C_{30} a C_{42}; R^{3} representa en cada caso independientemente un grupo orgánico provisto de al menos 2 átomos de carbono, de átomos de hidrógeno y eventualmente de uno o más átomos de oxígeno o de nitrógeno; y R^{4} representa en cada caso independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1} a C_{10} o una unión directa a R^{3} o a otro R^{4}, de forma que el átomo de nitrógeno al cual están unidos a la vez R^{3} y R^{4} forma parte de una estructura heterocíclica definida por R^{4}-N-R^{3}, representando al menos un 50% de los R_{4} un átomo de hidrógeno;
- (ii) un polímero filmógeno aniónico, y
- (iii) un polímero filmógeno catiónico,
siendo dichos polímeros filmógenos aniónico y catiónico diferentes de dicho primer polímero.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por ser la masa molar media del primer polímero inferior a 50.000.
3. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ir la masa molecular media ponderal del primer polímero de 2.000 a 20.000 y mejor de 2.000 a 10.000.
4. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por ser R_{1} un grupo alquilo C_{12} a C_{22}.
5. Composición según una de las reivindicaciones a 4, caracterizada por ser R_{2} grupos de 30 a 42 átomos de carbono.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente el primer polímero en un contenido del 0,01% al 10% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 0,05% al 5% en peso y mejor del 0,1% al 3% en peso.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el polímero filmógeno aniónico entre:
- los polímeros que llevan unidades carboxílicas derivadas de monómeros mono- o diácidos carboxílicos insaturados de fórmula (I):
14
donde n es un número entero de 0 a 10; A designa un grupo metileno, eventualmente unido al átomo de carbono del grupo insaturado o al grupo metileno vecino cuando n es superior a 1 por medio de un heteroátomo tal como oxígeno o azufre; R_{5} designa un átomo de hidrógeno o un grupo fenilo o bencilo; R_{3} designa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo inferior o carboxilo; y R_{4} designa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo inferior o un grupo -CH_{2}-COOH, fenilo o bencilo;
- los polímeros que incluyen unidades derivadas de ácido sulfónico, tales como unidades vinilsulfónicas, estirenosulfónicas, acrilamidoalquilsulfónicas y los poliésteres sulfónicos;
- y sus mezclas.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el polímero filmógeno aniónico entre:
A) los homo- o copolímeros de ácido acrílico o metacrílico o sus sales, las sales de sodio de los copolímeros de ácido acrílico y de acrilamida y las sales de sodio de ácidos polihidroxicarboxílicos;
B) los copolímeros de los ácidos acrílico o metacrílico con un monómero monoetilénico, tal como el etileno, el estireno, los ésteres vinílicos o los ésteres de ácido acrílico o metacrílico, eventualmente injertados sobre un polialquilenglicol tal como el polietilenglicol, llevando los copolímeros de este tipo en su cadena una unidad de acrilamida eventualmente N-alquilada y/o hidroxialquilada; los copolímeros de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo C_{1}-C_{4}; y los terpolímeros de vinilpirrolidona, de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo C_{1}-C_{20};
C) los copolímeros derivados de ácido crotónico, tales como los que llevan en su cadena unidades de acetato o propionato de vinilo y eventualmente otros monómeros tales como ésteres alílico o metalílico, éter vinílico o éster vinílico de un ácido carboxílico saturado lineal o ramificado de cadena larga hidrocarbonada, tales como los que llevan al menos 5 átomos de carbono, pudiendo estos polímeros estar eventualmente injertados;
D) los polímeros derivados de ácidos o de anhídridos maleico, fumárico o itacónico con ésteres vinílicos, éteres vinílicos, haluros vinílicos, derivados fenilvinílicos, el ácido acrílico y sus ésteres; los copolímeros de anhídridos maleico, citracónico o itacónico y de y de un éster alílico o metalílico que lleva eventualmente un grupo acrilamida, metacrilamida, una \alpha-olefina, ésteres acrílicos o metacrílicos, ácidos acrílico o metacrílico o vinilpirrolidona en su cadena; las funciones anhídrido están monoesterificadas o monoamidadas;
E) las poliacrilamidas que llevan grupos carboxilato;
F) el ácido desoxirribonucleico;
G) los copolímeros de al menos un diácido carboxílico, de al menos un diol y de al menos un monómero aromático bifuncional portador de un grupo -SO_{3}M, donde M representa un átomo de hidrógeno, un ion amonio NH_{4}^{+} o un ion metálico;
- y sus mezclas.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el polímero filmógeno aniónico entre:
- los homopolímeros de ácido acrílico o metacrílico;
- los copolímeros de ácido acrílico, tales como el terpolímero de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida;
- los copolímeros derivados de ácido crotónico, tales como los terpolímeros de acetato de vinilo/terc-butilbenzoato de vinilo/ácido crotónico y los terpolímeros de ácido crotónico/acetato de vinilo/neodo-decanoato de vinilo;
- los polímeros derivados de ácidos o de anhídridos maleico, fumárico o itacónico con ésteres vinílicos, éteres vinílicos, haluros vinílicos, derivados fenilvinílicos, el ácido acrílico y sus ésteres, tales como los copolímeros de metil vinil éter/anhídrido maleico monoesterificado;
- los copolímeros de ácido metacrílico y de metacrilato de metilo;
- los copolímeros de ácido metacrílico y de acrilato de etilo;
- los terpolímeros de vinilpirrolidona/ácido acrílico/metacrilato de laurilo;
- los copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico;
- los terpolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico/polietilenglicol;
- los sulfopoliésteres obtenidos por condensación de dietilenglicol, de ciclohexanodimetanol, de ácido isoftálico y de ácido sulfoisoftálico;
- y sus mezclas.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el polímero filmógeno aniónico entre los polímeros aniónicos de tipo siliconado injertados que tienen una porción de polisiloxano y una porción constituida por una cadena orgánica no siliconada, constituyendo una de las dos porciones la cadena principal del polímero y estando la otra injertada sobre dicha cadena principal.
11. Composición según la reivindicación 10, caracterizada por seleccionar el polímero siliconado injertado entre los polímeros siliconados que llevan en su estructura la unidad de la fórmula (III) siguiente:
15
donde los radicales G_{1}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{10}, o también un radical fenilo; los radicales G_{2}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquileno C_{1}-C_{10}; G_{3} representa un resto polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica; G_{4} representa un resto polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica; m y n son iguales a 0 ó 1; a es un número entero de 0 a 50; b es un número entero que puede estar comprendido entre 10 y 350, y c es un número entero de 0 a 50; a condición de que uno de los parámetros a y c sea diferente de 0.
12. Composición según la reivindicación 11, caracterizada por presentar la unidad de fórmula (III) al menos una de las características siguientes:
- los radicales G_{1} designan un radical alquilo C_{1}-C_{10};
- n es distinto de cero y los radicales G_{2} representan un radical divalente C_{1}-C_{3};
- G_{3} representa un radical polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos un monómero del tipo ácido carboxílico con insaturación etilénica;
- G_{4} representa un radical polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos un monómero del tipo (met)acrilato de alquilo C_{1}-C_{10}.
13. Composición según la reivindicación 11 ó 12, caracterizada por presentar la unidad de fórmula (III) simultáneamente las características siguientes:
- los radicales G_{1} designan un radical metilo;
- n es distinto de cero y los radicales G_{2} representan un radical propileno;
- G_{3} representa un radical polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos el ácido acrílico y/o el ácido metacrílico;
- G_{4} representa un radical polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos el (met)acrilato de isobutilo o de metilo.
14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el polímero filmógeno catiónico entre los derivados de éter de celulosa cuaternarios, los copolímeros de celulosa con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario, los ciclopolímeros, los polisacáridos catiónicos, los polímeros catiónicos siliconados, los copolímeros de vinilpirrolidona-acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, las poliaminoaminas y sus mezclas.
15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el polímero filmógeno aniónico un polimetacrilato de sodio.
16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el polímero filmógeno catiónico una hidroxialquil(C_{1}-C_{4})celulosa que lleva grupos amonio cuaternarios.
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente el polímero filmógeno catiónico en un contenido del 0,01% al 20% en peso, preferentemente del 0,01% al 15% en peso y aún más preferentemente del 0,05% al 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente el polímero filmógeno aniónico en un contenido del 0,01 al 20% en peso del peso total de la composición, preferentemente del 0,05 al 15% en peso y aún más preferentemente del 0,1% al 7% en peso.
19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir además una cera.
20. Composición según la reivindicación 19, caracterizada por seleccionar la cera entre el grupo formado por la cera de abejas, la cera de lanolina, las ceras de insectos de China, la cera de arroz, la cera de Carnauba, la cera de Candelilla, la cera de Ouricury, la cera de fibras de corcho, la cera de caña de azúcar, la cera del Japón y la cera de zumaque, la cera de montana, las ceras microcristalinas, las ceras de parafina, las ozoceritas, la cera de ceresina, la cera de lignito, las ceras de polietileno, las ceras obtenidas por síntesis de Fisher-Tropsch, los ésteres de ácidos grasos y los glicéricos sólidos a 40ºC, las ceras obtenidas por hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales que tienen cadenas grasas, lineales o ramificadas, C_{8}-C_{32}, las ceras de silicona, las ceras fluoradas y sus mezclas.
21. Composición según la reivindicación 19 ó 20, caracterizada por estar presente la cera en un contenido del 0,1% al 50% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 0,5% al 40% en peso y mejor del 1% al 30% en peso.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la fase grasa al menos un aceite seleccionado entre el grupo formado por los aceites de origen mineral, animal, vegetal o sintético, hidrocarbonados, fluorados y/o siliconados, solos o en mezcla.
23. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la fase grasa al menos un aceite volátil.
24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la fase grasa un aceite volátil seleccionado entre los aceites volátiles hidrocarbonados de 8 a 16 átomos de carbono.
25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la composición una fase acuosa que contiene agua o una mezcla de agua y de solvente orgánico miscible en agua.
26. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener la composición al menos una materia colorante.
27. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por seleccionar la materia colorante entre los pigmentos, los nácares, los colorantes hidrosolubles, los colorantes liposolubles y sus mezclas.
28. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse la composición en forma de máscara, de producto para las cejas o de producto para el cabello.
29. Máscara consistente en una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27.
30. Procedimiento de maquillaje o de cuidado no terapéutico de las materias queratínicas, especialmente de las fibras queratínicas, consistente en la aplicación sobre las materias queratínicas de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
31. Utilización de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28 para la obtención de un depósito adherente sobre las materias queratínicas y/o para obtener un maquillaje rápido de las materias queratínicas.
32. Utilización de una máscara según la reivindicación 29 para espesar las pestañas.
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