CN1950065A - 具有改善光泽度的耐久化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
化妆品组合物,所述化妆品组合物包含(A)结构化且形成粘性膜的第一脂肪相,所述第一脂肪相包含(i)一种或多种类脂组分,当液化时,所述类脂组分彼此相容;(ii)至少一种粘性膜形成剂;和(iii)至少一种亲脂性结构化试剂。在涂敷到哺乳动物角质组织上之前,所述结构化试剂的量有效保留第二脂肪相夹带于所述化妆品组合物中;和(B)第二脂肪相,所述第二脂肪相包含至少一种非挥发性类脂组分;其中所述第二脂肪相(B)与所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)不相容,并且在将所述组合物涂敷到哺乳动物角质组织上时,所述第二脂肪相(B)被夹带于组合物中,所述第二脂肪相(B)易于从所述组合物中分离出来,以在所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)上方形成阻碍层,并且其中所述组合物基本上不含表面活性剂,使得在所述组合物涂敷后,所述第二脂肪相(B)未受阻碍地从所述组合物中分离出来。
Description
发明领域
本发明涉及具有改善光泽度的耐久化妆品组合物,所述组合物适于涂敷到哺乳动物的角质组织上,包括皮肤、唇缘、睫毛、眉毛和指甲。所述组合物包含结构化的且形成粘性膜的第一脂肪相和第二脂肪相,其中所述第二脂肪相与结构化且形成粘性膜的第一脂肪相不相容,并且在将所述组合物涂敷到哺乳动物角质组织上时,所述第二脂肪相被夹带于组合物中,所述第二脂肪相易于从组合物中分离出来,以在结构化且形成粘性膜的第一脂肪相上方形成阻碍层,并且其中所述组合物基本上不含表面活性剂,使得在组合物涂敷后,第二脂肪相未受阻碍地从组合物中分离出来。
发明背景
化妆品和其它个人护理产品旨在用于人们的皮肤(如粉底、隐蔽物、眼影、防晒剂和/或仿晒黑产品)、唇缘(如唇膏、实色唇彩、唇线和晶亮唇彩)和毛发(如睫毛膏),其通常包含至少一种由一种或多种物质组成的脂肪相,所述物质实际上为油、脂肪或蜡。根据产品的预定用途,此脂肪相主要用于向皮肤、唇缘、毛发或指甲递送所需的特性,如润肤性、铺展性、光泽、调理性和/或防护性。此外,此脂肪相可典型用作便捷有效的介质,以将其它所需成分分散和/或溶解在这些组合物中。其它所需的成分可包括例如颜料、染料和/或颗粒状填充剂,以在产品中以及皮肤、唇缘、毛发和/或指甲上产生所需的颜色或光散射和/或光反射效果。这些颜色和/或光学效果典型是产品中以及皮肤、唇缘、毛发和/或指甲上所需的,因为它们能够增强化妆产品对消费者的视觉吸引力和魅力。当产品已涂敷在皮肤、唇缘、毛发和/或指甲后,由于这些颜色和/或光学效果能够遮盖或减少细纹/皱纹或皮肤瑕疵的外观,和/或提供更均匀的肤色,和/或提供颜色以突出消费者面部、唇缘、眼部、睫毛和/或指甲的外观,所以是高度需要的。其它所需的成分如芳香剂、维生素、防晒剂和其它化妆或皮肤病学活性剂,也可因它们的理想效果而被分散和/或溶解在这些组合物中。上述产品可由不含水的(典型称为无水的)脂肪相构成,或可由脂肪相与含水相的组合构成,所述组合可形成油包水(W/O)或水包油(O/W)形式的分散体或乳液。上述产品可采取多种形式,如固体或棒状物、凝胶、糊剂、霜膏和洗剂。
消费者使用上述产品时经常感受到的常见缺点是其在涂敷后不能维持初始或刚涂时的外观。消费者更喜欢使初始或刚涂时的外观可保持若干小时或更久(或至少在上述时间内感觉到极小的损失),而没有不得不重新涂敷以恢复或复原所需外观的麻烦。然而,所涂敷的产品膜通常保持为过于呈液体状或极易流动,因此具有易于从皮肤、唇缘和/或毛发转移到其所接触物品上的趋势,所述物品如玻璃器皿、杯子、织物或其它皮肤。在许多日常活动中,上述与各种物品的接触是常见的,并且是难于避免的,如饮食、以及无意中触摸或碰擦预先涂敷过产品膜的皮肤、唇缘和/或毛发。此外,所涂敷膜的流动性通常使得产品易于移动和/或集中于细纹、皱纹、褶皱和/或皮肤和/或唇缘的毛孔中,造成令人不悦的不均匀外观。
对于无水组合物(即没有含水相的那些),早先已进行了许多尝试,公开了据说可提供具有耐久性或转移抑制特性的化妆品。这些尝试中大多数依赖于在组合物中包含高含量或高比例的挥发性脂肪相液体成分,如挥发性硅氧烷或烃。挥发性脂肪相成分可在初始时涂敷或铺展,然后在涂敷后从产品中挥发,留下流动性较差或更类似固体的膜。在上述组合物中,通常还依赖于一种或多种疏水性树脂如硅氧烷树脂和/或高含量的一种或多种高熔点蜡成分,以沉积抗水的刚性或类似固体的膜。在出汗/发汗、洗涤、饮用和游泳情况下,所述树脂和/或蜡可赋予所涂敷的膜以更好的特性和抗水性。然而,在这些组合物涂敷且挥发性脂肪成分挥发后,所获得的膜典型具有感觉和/或外观上太过干燥的缺点(即非常不光滑,极没有光泽)。
对于W/O和O/W分散体或乳液组合物,本领域中也已公开了早期的尝试,据说可提供具有耐久性或转移抑制特性的化妆品。这些尝试中,某些涉及在含水相中包含水溶性成膜剂或胶凝剂以在涂敷后递送更硬或更刚性的膜。然而,在这些组合物涂敷且水份挥发后,所获得的膜通常具有的缺点是易碎或僵硬、缺乏皮肤、唇缘和/或毛发活动时极其需要的弹性度和舒适度。此外,上述成膜剂或胶凝剂的水溶性是另一个缺点,其使得所涂敷的膜具有较低的抗水性或防水性,导致所涂敷的产品膜易于在出汗/发汗、洗涤、饮用和游泳情况下被擦去或移除。
其它尝试涉及在O/W和W/O组合物含水相中加入成膜聚合物胶乳或含水分散体。这些成膜聚合物类型可在皮肤、唇缘和/或毛发上产生抗水性/防水性膜,并且通常具有良好的弹性。然而,某些早先的尝试需要在聚合物含水分散体中包含高含量的挥发性有机化合物(如低级醇)和/或增塑剂,以达到它们期望的成膜效果。上述成分通常具有的缺点是会对皮肤、唇缘、毛发和/或指甲造成干燥和/或刺激和/或损伤。此外,这些高含量的成分典型向产品赋予令人不悦的气味和/或味道,并导致产品易燃。早先尝试中发觉的另一个在包含脂肪相的化妆品组合物中有效加入这些成膜聚合物的局限性在于需要有一种或多种表面活性剂/乳化剂。根据乳化剂的类型和/或用量,它们具有的缺点在于妨碍成膜聚合物的粘附特性或成膜特性和/或造成皮肤、唇缘或眼部的刺激性或敏感性反应。至少使用成膜聚合物的一些含水分散体时遇到的另一个限制是在加热或加入到热的脂肪相(典型高于40℃)后,易于快速凝结或聚合物不稳定。
最近,公开了通过提供两步化妆品体系或套盒而改善耐久性或抑制转移有益效果的尝试。对于上述体系或套盒而言,将第一种化妆品组合物涂敷在哺乳动物角质组织上,以递送可变硬和/或变干的耐久性/可抑制转移膜或层,其后将与之不同的第二种化妆品组合物涂敷在第一种化妆品组合物上。典型指定第二种化妆品组合物在化学组分或性质上与第一种化妆品组合物完全不同,以防止耐久性/可抑制转移层被显著溶解或损坏。由于第一种化妆品组合物是耐久/可抑制转移的,其在外观(即具有暗淡/无光的表面)和/或感觉(即具有干燥或粗糙/不光滑感)上,典型是不完善的。因此,第二种化妆品组合物的目的是帮助增强整个所涂敷体系的外观(如光泽/光亮)和/或感觉(如润滑性)。然而,这种两步体系或套盒具有的缺点在于与单一的耐久性/可抑制转移化妆品组合物相比,使用更加复杂和更不方便。这种体系或套盒通常还具有的缺点在于不能长期保持或维持光亮/光泽的外观。
充分考虑了早先提供耐久性和/或可抑制转移化妆品组合物的尝试中遇到的局限性和缺点,并且尤其期望改善润滑/光滑和/或光亮/光泽外观随时间的保持效果,现已发现了一种改善的新型耐久化妆品组合物,所述组合物具有改善的光泽度,可克服这些局限性和缺点中的一种或多种。
发明概述
本发明的化妆品组合物包含:
(A)结构化且形成粘性膜的第一脂肪相,所述第一脂肪相包含:
i)一种或多种类脂组分,当液化时所述类脂组分彼此相容;
ii)至少一种粘性膜形成剂;和
iii)至少一种亲脂性结构化试剂,在涂敷到哺乳动物角质组织上之前,所述结构化试剂的量有效保留第二脂肪相夹带于所述化妆品组合物中;和
(B)第二脂肪相,所述第二脂肪相包含至少一种非挥发性类脂组分;
其中所述第二脂肪相(B)与所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)不相容,并且在将所述组合物涂敷到哺乳动物角质组织上时,所述第二脂肪相(B)被夹带于组合物中,所述第二脂肪相(B)易于从所述组合物中分离出来,以在所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)上方形成阻碍层,并且其中所述组合物基本上不含表面活性剂,使得在所述组合物涂敷后,所述第二脂肪相(B)未受阻碍地从所述组合物中分离出来。
本发明方法包括,但不限于:
向哺乳动物角质组织同时提供耐久颜色和耐久光泽的方法,所述方法包括使用单一的化妆品组合物,在耐久性颜色层之上向所述哺乳动物角质组织涂敷增强感觉和光泽的阻碍层的步骤,所述化妆品组合物包含:
(A)结构化且形成粘性膜的第一脂肪相,所述第一脂肪相包含:
i.一种或多种类脂组分,当液化时所述类脂组分彼此相容;
ii.至少一种粘性膜形成剂;和
iii.至少一种亲脂性结构化试剂,在涂敷到哺乳动物角质组织上之前,所述结构化试剂的量有效保留第二脂肪相夹带于所述化妆品组合物中;
(B)第二脂肪相,所述第二脂肪相包含至少一种非挥发性类脂组分;
其中所述第二脂肪相(B)与所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)不相容,并且在将所述组合物涂敷到哺乳动物角质组织上时,所述第二脂肪相(B)被夹带于组合物中,所述第二脂肪相(B)易于从所述组合物中分离出来,以在所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)上方形成阻碍层,并且其中所述组合物基本上不含表面活性剂,使得在所述组合物涂敷后,所述第二脂肪相(B)未受阻碍地从所述组合物中分离出来;和
(C)至少一种着色剂。
发明详述
尽管本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作出结论,但据信通过以下描述可更好地理解本发明。
本文所用的“包括”是指可加入其它步骤和成分。此术语包括术语“由...组成”和“基本上由...组成”。短语“基本上由...组成”是指组合物可包括附加成分,只有附加成分不会在本质上改变受权利要求书保护的组合物或方法的基本特性和新颖特性。
除非另外指明,所有百分比、份数和比率均以本发明局部组合物的总重量计,并且所有的测量均在25℃下进行。除非另外指明,当它们与所列的成分有关时,所有这类重量均基于活性物质的含量,因此不包括可能包含在市售原料中的载体或副产物。
本文所用术语“第一相”可被用作代替本发明“结构化且形成粘性膜的第一脂肪相”的表达。
本文所用术语“第二相”可被用作代替本发明“第二脂肪相”的表达。
本文所用术语“哺乳动物角质组织”是指哺乳动物受试者尤其是人的皮肤、唇缘、毛发(包括睫毛和眉毛)和指甲。
本文所用术语“非挥发性类脂组分”是指室温(25℃)和大气压力(0.10MPa(760mmHg))下为液体的任何类脂组分,所述类脂组分具有的蒸气压小于约0.0007MPa(5mmHg),优选小于约0.0003MPa(2mmHg),更优选小于约0.0001MPa(1mmHg),最优选小于约0mmHg。
“不相容”是指第二相与第一相基本或完全不互溶,以使第二相对第一相具有很小的甚至没有亲和力或溶解度,并且保持与第一相显然不同。
本文所用术语“表面活性剂”或“乳化剂”是指任何表面活性试剂(通常称为表面活性剂),其具有的主要作用是将两种不混溶液体间的界面张力降低至能够形成并稳定乳液的程度。表面活性剂通常是由具有亲水性部分(亲水)和亲脂性部分(亲油)的分子组成,所述分子迁移到并位于不混溶液体间的界面上。对于此定义的意图而言,上述试剂被认为与所谓的辅助乳化剂截然不同,即定义于“CTFAInternational Cosmetic Ingredient Handbook”第10版(TheCosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.,2004)中的“乳液稳定剂”和“增粘剂”。
本文所用术语“光泽度”是指由于光在表面上的反射而产生或具有光彩、光泽或光亮性质的能力。“光泽度”包括的状况范围为具有细微光泽或光彩的至具有显著光亮或光泽的类似湿润的外观。
(A)结构化且形成粘性膜的第一脂肪相
本发明组合物包含结构化且形成粘性膜的第一脂肪相,所述第一脂肪相由一种或多种相容类脂组分、至少一种粘性膜形成剂和至少一种亲脂性结构化试剂组成。在涂敷到哺乳动物角质组织上之前,所述亲脂性结构化试剂的量有效保留第二脂肪相夹带于所述化妆品组合物中。
本发明组合物包含结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(即第一相)。按所述总组合物的重量计,所述第一脂肪相的含量为至少约30%,优选至少约40%,更优选至少约45%,甚至更优选至少约50%,并且不超过约95%,优选不超过约85%,更优选不超过约75%,甚至更优选不超过约65%。
本发明组合物中,结构化且形成粘性膜的第一脂肪相的主要用途是在涂敷于哺乳动物角质组织后,递送具有改善耐久性和耐久性的柔软和/或有光泽的脂肪相。在优选的实施方案中,这种结构化且形成粘性膜的第一脂肪相还包含一种或多种着色剂,以在涂敷于哺乳动物角质组织后获得耐久的颜色和/或不透明性。
(i)类脂组分
结构化且形成粘性膜的第一脂肪相由一种或多种液化时彼此相容的类脂组分构成。
术语“类脂组分”是指与水不互溶或不混溶的任何亲脂性的溶剂、油、脂肪、蜡、脂肪族酯、脂肪醇、脂肪酸、硅氧烷、羊毛脂或羊毛脂衍生物、以及任何具有显著的与类脂相似性质的亲脂性聚合物或树脂物质。除非在发明详述中另外指明或限制,上述物质可衍生自多种来源,如矿物、海洋、动物、植物和/或合成的来源,并且可选自极性和非极性性质的物质、挥发性和非挥发性性质的物质、以及它们的混合物。此“类脂组分”在室温(25℃)和大气压力(0.10MPa(760mmHg))下可以为液态。可供选择地,其可以为糊剂、半固态或固态(在室温和大气压力下),并且当为与本发明其它成分混合而加热至超过其熔点温度(典型低于100℃)时,其能够转变为液态。
本文所用术语“当液化时彼此相容”定义为这样的状况,其中液化组分彼此相溶和混溶,使得当混合在一起时它们共同形成单一均匀的混合物,所述混合物在放置一段时间后不会分层或分离成不同的(离散的)相或层。
当涂敷于皮肤、唇缘、毛发和/或指甲时,包含于第一相中的类脂组分能够在施用性、感觉、外观和调理性质方面赋予多种所需性质。根据预定的产品用途,这些性质可包括,但不必限于,易于铺展性、润滑性、润肤性、润湿性和光泽度。在缺少至少一种类脂组分的化妆品组合物中,上述性质通常根本不能获得或不能有效获得,这是因为水和/或许多与水相容的成分通常缺乏向产品赋予上述性质所需的化学和/或物理特性。此外,此相中类脂组分的适当选择,还能够获得多种所需的最终产品形式,如液体、霜膏、糊剂或固体。类脂组分还典型地用作便捷有效的介质,以分散和/或溶解与类脂组分相容的其它所需任选成分,如亲脂性润湿剂、维生素、皮肤活性剂、护肤成分、着色剂、增稠剂、防晒剂、芳香剂、风味剂、防腐剂等。
按所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相的重量计,结构化且形成粘性膜的第一脂肪相中类脂组分的含量为至少约10%,优选至少约15%,更优选至少约20%,甚至更优选至少约25%,并且不超过约98.5%,优选不超过约97%,更优选不超过约95%,甚至更优选不超过约90%。
在室温(25℃)下或室温附近,第一相中的类脂组分可以液态存在。上述物质可衍生自多种来源,如矿物、海洋、动物、植物和/或合成的来源,并且可选自极性和非极性性质的物质、挥发性和非挥发性性质的物质、以及它们的混合物。本文所用术语“挥发性亲脂性液体”是指在室温(25℃)和大气压力(0.10MPa(760mmHg))下为液体的任何亲脂性(或与类脂相似的)物质,所述物质具有的可测量蒸气压大于约0mmHg,优选大于约0.0001MPa(1mmHg),更优选大于约0.0003MPa(2mmHg),最优选大于约0.0007MPa(5mmHg)。
在本发明中,挥发性亲脂性液体可具体选择,以增强所涂敷膜在皮肤、唇缘、毛发和/或指甲上的施用性和凝结性。然而如前所述,使用高含量挥发性油/液体的组合物典型产生使消费者感觉干燥和/或紧绷且使消费者显得干枯(无光/暗淡)的膜。在某些产品的使用中,尤其是在实色唇彩和/或晶亮唇彩的使用中,这不是特别适宜或优选的。因此,根据预定的产品性质或旨在用途,按所述第一相中总的类脂组分的重量计,优选使挥发性亲脂性液体的用量限制在小于约50%,优选小于约30%,更优选小于约20%,甚至更优选小于约10%,最优选0%。
挥发性亲脂性液体可选自挥发性烃液体、挥发性硅氧烷液体、挥发性氟化液体、以及它们的混合物。这些液体可选自饱和的和不饱和的、直链的和支链的脂族、脂环族和芳族结构、以及它们的组合。
挥发性烃液体的非限制性实施例包括C8-C16异烷烃(或异链烷烃)和支化的C8-C16酯,如异十二烷、异癸烷、异十六烷、新戊酸异己酯、以及它们的混合物。
挥发性硅氧烷液体的实施例包括,但不限于,挥发性环状硅氧烷液体,如八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、以及它们的组合;和挥发性直链硅氧烷液体,如八甲基三硅氧烷、七甲基三硅氧烷、七甲基-辛基三硅氧烷、七甲基-己基三硅氧烷、以及它们的混合物。
挥发性氟化液体的实施例包括,但不限于,九氟甲氧基丁烷和全氟甲基环戊烷。
在本发明中,非挥发性亲脂性液体可具体选择,以增强所涂敷膜在皮肤、唇缘、毛发和/或指甲上的润滑性、调理性和光亮/光泽特性。本文所用术语“非挥发性亲脂性液体”是指在室温(25℃)和大气压力(0.10MPa(760mmHg))下为液体的任何亲脂性(或与类脂相似的)物质,所述物质具有的蒸气压小于约0.0007MPa(5mmHg),优选小于约0.0003MPa(2mmHg),更优选小于约0.0001MPa(1mmHg),最优选小于约0mmHg。与上述挥发性油/液体相比,使用高含量非挥发性油/液体的组合物典型产生使消费者感觉湿润和/或温和且柔软且使消费者显得湿润或有光泽/光彩的膜。在某些产品的使用中,尤其是在实色唇彩和/或晶亮唇彩的情况下,这是特别适宜或优选的。因此,根据预定的产品性质或预定用途,按所述第一相中总的类脂组分的重量计,优选使非挥发性亲脂性液体的用量最大化,大于约50%,优选大于约70%,更优选大于约80%,甚至更优选大于约90%,最优选100%。
按重量计,第一相中整个类脂组分可由至少约10%,优选至少约30%,更优选至少约60%,甚至更优选至少约80%,最优选100%的一种或多种非挥发性亲脂性液体组成,所述非挥发性亲脂性液体在20℃下具有至少约1.450,优选至少约1.460,更优选至少约1.470,甚至更优选至少约1.480,最优选至少约1.490的折射指数。
本文所用的介质“折射指数”定义为光线在空气中速度与光线在介质中速度的比率。典型地,文献中折射指数的值是钠D线的值(589.0nm和589.6nm处的双线)。可使用Abbe折射计或其它等精度或更高精度的折射计来测定折射指数。
非挥发性亲脂性液体可选自非挥发性烃液体、非挥发性硅氧烷液体、非挥发性氟化液体、以及它们的混合物。这些液体可选自饱和的和不饱和的、直链的和支链的脂族、脂环族和芳族结构、以及它们的组合。
非挥发性烃液体的非限制性实施例包括源于动物的那些,如羊毛脂油;源于植物/蔬菜的那些,如液体的脂肪酸甘油三酯,包括庚酸甘油三酯、辛酸甘油三酯、小麦胚芽油、玉米油、向日葵油、牛油树脂油、蓖麻油、甜杏仁油、澳大利亚坚果油、杏仁油、大豆油、油菜籽油、棉油、紫苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝蔴油、骨髓油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗籽油、月见草油、粟油、大麦油、奎奴亚藜油、橄榄油、裸麦油、红花油、桐树油、西番莲油、麝香玫瑰油和辛酸/癸酸甘油三酯;源自矿物和合成的那些,如液体凡士林、聚癸烯和氢化聚丁烯/聚异丁烯;合成的酯和醚,如化学式为R1COOR2的油,其中R1选自包含6至29个碳原子的高级脂肪酸残基,而R2选自包含3至30个碳原子的烃链,如辛酸十八十六烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸-2-乙基己酯、月桂酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-辛基癸酯、肉豆蔻酸-2-辛基十二烷酯、乳酸-2-辛基十二烷酯、以及多元醇酯,如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯、二异壬酸二乙二醇酯和季戊四醇酯;包含至少一条含有12至26个碳原子碳链的液体脂肪醇,如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五醇;高级脂肪酸,如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和异硬脂酸;以及它们的混合物。
非挥发性硅氧烷液体的实施例包括,但不限于,包含基团的聚二甲基硅氧烷(PDMS),所述基团选自烷基、烷氧基和苯基,所述基团悬挂在硅氧烷链上和/或位于硅氧烷链末端,并且包含2至24个碳原子;苯基硅氧烷,如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、三甲基五苯基三硅氧烷;以及它们的混合物。
非挥发性氟化液体的实施例包括,但不限于,氟化硅氧烷,如全氟壬基聚二甲基硅氧烷。
为制备更闭合、粘稠和/或结构化的产品(包括半固体和固体产品形式),一种或多种类脂组分可包含足量的类脂固体形成物质,以将组合物稠化和/或固化为所需的产品形式。这些类脂固体形成剂可用于本发明中,只要它们在一定的用量下不会显著妨碍结构化且形成粘性膜的第一脂肪相中包含的粘性膜形成剂的粘性膜形成特性。所述固体形成剂选自固体多元醇脂肪酸聚酯、蜡、固体油、以及它们的混合物。
适用于本发明第一相中的固体多元醇脂肪酸聚酯包括描述于2003年4月29日公布的授予Rabe等人的美国专利6,555,097中的那些固体多元醇脂肪酸聚酯物质。
蜡被定义为具有高分子量的有机混合物或化合物,其在室温(25℃)下为固体,并且在组成上,除了它们不含甘油酯之外,通常类似于脂肪和油。可包括高分子量烃、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇、以及它们的混合物。可用于本发明的蜡选自本领域通常已知的那些。
适宜的高分子量脂肪酸具有约10至约40个碳原子。实施例包括,但不限于,12-羟基硬脂酸、12-羟基月桂酸、16-羟基十六烷酸、二十二烷酸、硬脂酸、辛酸、月桂酸、以及它们的混合物。一些适宜脂肪酸的其它实施例描述于1995年7月4日公布的授予Hofrichter等人的美国专利5,429,816;和1996年9月3日公布的授予Motley的美国专利5,552,136中。
适宜的高分子量脂肪酸酯包括酯蜡、单酸甘油酯、甘油二酯、甘油三酯、以及它们的混合物。适宜酯蜡的非限制性实施例包括硬脂酸十八烷基酯、二十二烷酸硬脂基酯、硬脂酸棕榈基酯、二十二烷酸十六/十八酯和二十二烷酸二十二烷基酯。这些的具体实施例包括购自Croda的CRODAMOL SS和购自Koster Keunen的KESTER WAXES。
适宜的高分子量脂肪醇包括具有约20至约40个碳原子的一元醇,并且其不用作主要乳化剂,如购自New Phase Technologies的PERFORMACOLS。
其它可用于本发明脂肪相中的蜡选自动物蜡、植物蜡、矿物蜡、各种天然蜡级分、合成蜡、石油蜡、烯属聚合物、烃类如费歇尔-托晋希蜡、硅氧烷蜡、以及它们的混合物,其中所述蜡具有的熔点大于约30℃。最可用于本发明的蜡具有约30℃至约115℃的熔点。
适用的蜡包括,但不限于,蜂蜡、羊毛脂蜡、紫胶蜡(动物蜡);巴西棕榈蜡、小烛树蜡、月桂果蜡(植物蜡);地蜡、纯地蜡(矿物蜡);石蜡、微晶蜡(石油蜡);聚乙烯(烯属聚合物)和聚乙烯均聚物(费歇尔-托晋希蜡);购自Dow Corning和General Electric的C30-45烷基聚甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷,购自Shin-EtsuSilicones的丙烯酸硅氧烷共聚物KP-560P系列(硅氧烷蜡);以及它们的混合物。
其它可用于本发明的蜡选自霍霍巴油酯如售自FloratechAmericas的FLORAESTERS,售自New Phase Technologies的PERFORMALENE聚乙烯和PERFORMA V合成聚合物,以商品名GANEX售自International Specialty Products的烷基化聚乙烯吡咯烷,售自Croda的SYNCROWAXES、C22至C50脂肪醇、以及它们的混合物。合成蜡包括Warth在“Chemistry and Technology ofWaxes”第2部分(Reinhold Publishing,1956)中公开的那些。可用于本文的蜡选自C8至C50烃蜡。上述蜡包括环氧乙烷结合二元醇组成的长链聚合物,即聚氧乙烯乙二醇。上述蜡包括购自Carbideand Carbon Chemicals Company的CARBOWAX。其它的合成蜡包括乙烯与OH或其它在链末端的封端基组成的长链聚合物。上述蜡包括公开于上述公开文本第465至469页的费歇尔-托晋希蜡,并且包括购自Ross company的ROSSWAX和购自Astor Wax Company的PT-0602。
可用于本发明的固体油是熔点高于约30℃,优选高于约37℃,并且仅低于约250℃,优选仅低于约100℃,甚至更优选仅低于约80℃的那些。本文所用术语“固体油”是指在约20℃至约25℃的温度下为固体或半固体并且25℃下在水中的溶解度按重量计通常小于约1%的任何油或油状物质。适宜固体油的实施例包括,但不限于,凡士林、高度支化的烃、脂肪醇、脂肪酸酯、植物油、氢化植物油、聚丙二醇、α-羟基脂肪酸、含有约10至约40个碳原子的脂肪酸、二元和/或三元羧酸烷基酰胺、N-酰基氨基酸衍生物、以及它们的混合物。可用于本发明脂肪相中的固体油进一步描述于1990年4月24日公布的授予Deckner等人的美国专利4,919,934中。
适用于本文的高度支化的烃包括含有约17至约40个碳原子的烃化合物。这些烃化合物的非限制性实施例包括角鲨烷、胆固醇、羊毛脂、二十二烷(即C22烃)和异链烷烃。
在约20℃至约25℃的温度下为固体或半固体的植物油和氢化植物油也可用于本发明。
适宜植物油和氢化植物油的实施例包括,但不限于,巴西棕榈油、可可油、椰子油、棕榈油、棕榈仁油、氢化红花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化棉籽油、氢化鲱油、氢化棕榈仁油、氢化棕榈油、氢化花生油、氢化大豆油、氢化油菜籽油、氢化亚麻籽油、氢化米糠油、氢化芝蔴油、氢化向日葵籽油、氢化澳大利亚坚果油,它们的衍生物以及它们的混合物。
适用于本文的聚丙二醇包括聚丙二醇的C4-C16烷基醚,和聚丙二醇的C1-C16羧酸酯。这些物质的非限制性实施例包括PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、PPG-9、PPG-12、PPG-15、PPG-17、PPG-20、PPG-26、PPG-30、PPG-34、以及它们的混合物。
适用于本文的二元和/或三元羧酸烷基酰胺包括二取代或支化的单酰胺、一取代或支化的二酰胺、三酰胺、以及它们的混合物。二元和/或三元羧酸烷基酰胺的某些具体实施例包括,但不限于,柠檬酸、丙三酸、乌头酸、氨三乙酸和衣康酸的烷基酰胺,如1,2,3-丙烷三丁酰胺、2-羟基-1,2,3-丙烷三丁酰胺、1-丙烯-1,2,3-三辛酰胺、N,N’,N”-三(甲基癸酰胺)胺、2-十二烷基-N,N’-二丁基琥珀酰胺、以及它们的混合物。其它适宜的酰胺包括描述于1995年7月4日公布的授予Hofrichter等人的美国专利5,429,816中的N-酰基氨基酸衍生物。
(ii)粘性膜形成剂
结构化且形成粘性膜的第一脂肪相由至少一种粘性膜形成剂构成。
本文所用的“粘性膜形成剂”是指任何聚合物或树脂物质或它们的混合物。在随后处理(即由化学作用和/或能量引起的变化)和/或从聚合物或树脂物质或其混合物上除去液体组分(即液体挥发和/或吸收)后,其能够形成固体膜,并且具有粘性。粘性膜形成剂可以是溶解或分散于结构化且形成粘性膜的第一脂肪相中的一种物质或一种物质聚集体。可供选择地,粘性膜形成剂可以是在结构化且形成粘性膜的第一脂肪相中形成可分辨的独特聚合物“相”或树脂“相”的一种物质或一种物质聚集体。如果认为上述粘性膜形成剂是聚合物相或树脂相,则上述相与夹带于本发明组合物中的本发明第二脂肪相截然不同。聚合物或树脂物质可通过一种或多种转化过程形成固体膜,所述转化过程包括,但不必限于,颗粒的聚结、熔合、烧结、聚合物链缠结/相互扩散、和/或化学交联反应。在化学刺激下可发生上述转化过程,所述化学刺激包括,但不必限于,pH变化、氧化反应和水合作用。在能量刺激下也可发生上述转化过程,所述能量刺激包括,但不必限于,热能和紫外线(UVA/UVB)能量。可供选择地,通过从聚合物或树脂物质中挥发和/或吸收液体组分,可发生所述转化过程。
按所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相的重量计,结构化且形成粘性膜的第一脂肪相中粘性膜形成剂的含量为至少约1%,优选至少约3%,更优选至少约5%,甚至更优选至少约7%,并且不超过约60%,优选不超过约50%,更优选不超过约45%,甚至更优选不超过约35%。
至少有一种粘性膜形成剂是亲脂和油溶性的(下文称为脂溶的)、亲脂和油分散性(下文称为脂分散性)、亲水和水溶性的(下文称为水溶的)、或亲水和水分散性(下文称为水分散性)。术语“油溶性的”是指粘性膜形成剂可溶解或混溶于油和类脂液体中,并且当加入到其中时,将形成单一均匀的相。术语“油分散性”是指粘性膜形成剂可分散于油和类脂液体中,并且当加入到其中时,将形成不溶相,其中分散的粘性膜形成剂保持稳定和/或相容。术语“水溶性的”是指粘性膜形成剂可溶解或混溶于水中,并且当加入到其中时,将形成单一均匀的相。术语“水分散性”是指粘性膜形成剂可分散于水中,并且当加入到其中时,将形成不溶相,其中分散的粘性膜形成剂保持稳定和/或相容。
可使用任何类型的粘性膜形成剂,只要它们仅在本发明结构化且形成粘性膜的第一脂肪相中保持溶解或分散以及相容。粘性膜形成剂可衍生自天然来源或合成来源。
可以干燥的颗粒或粉末形式制备和/或使用本发明粘性膜形成剂。可供选择地,可以其中聚合物或树脂物质溶解于一种或多种溶剂中的预溶或溶液形式制备和/或使用它们。可供选择地,可以其中聚合物或树脂物质作为颗粒分散且稳定存在于一种或多种液体中的稳定分散体形式制备和/或使用它们。
根据预定用途所要求的具体性质和需要,选择具体的粘性膜形成剂。上述性质和需要包括,但不限于,膜的柔韧性或硬度、粘性、刚性或耐久性、以及对水或其它化学侵害的抵抗性。利用由嵌段共聚物(由两种或多种不同聚合物嵌段片断构成的聚合物)、接枝共聚物(在均聚物或共聚物主链上接枝有悬垂聚合物侧链的聚合物)或杂聚物(由两种或多种不同单体构成的聚合物)代替均聚物而获得的更加多样化的特性也是可以的,并且大多数情况下是优选的。在嵌段型共聚物中,“软”片断和“硬”片断的类型和数量对性能特性具有显著的影响。
此外,可以在本发明组合物中将两种或多种不同的粘性膜形成剂混合在一起,以获得混合或协同特性有益效果。不同组合的实施例包括,但不必限于,聚氨酯与聚丙烯酸酯;和聚氨酯与聚酯。
不受理论的约束,用于本发明组合物中的粘性膜形成剂可具有直链、支链或部分交联的聚合物链,并且可选自均聚物、杂聚物、共聚物、以及它们的混合物。所述聚合物性质上可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的。尤其优选阴离子的和/或非离子的杂聚物和/或共聚物。
可通过链生长(自由基)聚合反应过程(所谓的加聚物)和/或逐步生长聚合反应过程(所谓的缩聚物),形成本发明优选的粘性膜形成剂。
在链生长或自由基型聚合物中,粘性膜形成剂可选自丙烯酸类聚合物和共聚物、烯类聚合物及共聚物、乙烯-丙烯酸类共聚物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、硅氧烷-丙烯酸类、以及它们的混合物。尤其优选阴离子自由基聚合物。乙烯类和/或丙烯酸类聚合物可由含有至少一个酸性基团的具有烯不饱和度的单体、和/或酸性单体的酯、和/或酸性单体的酰胺所形成。所述单体中尤其优选含有至少一个酸性基团的具有烯不饱和度的单体,所述单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和马来酸。在酸性单体的酯中,优选的那些选自(甲基)丙烯酸酯,具体地讲是(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯和(甲基)丙烯酸羟烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯中包括,例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯和甲基丙烯酸月桂酯。(甲基)丙烯酸芳基酯中包括,例如,丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。(甲基)丙烯酸羟烷基酯中包括,例如,丙烯酸羟乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸-2-羟基丙酯。在酸性单体的酰胺中,优选的那些选自选自(甲基)丙烯酰胺,具体地讲是N-烷基(甲基)丙烯酰胺。N-烷基(甲基)丙烯酰胺中包括,例如,N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。
乙烯类和/或丙烯酸类聚合物还可由乙烯酯和苯乙烯单体形成。这些单体可与如上所述的那些酸性单体和/或酸性单体的酯和/或酸性单体的酰胺聚合。在乙烯酯中,优选乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。上文给出的单体目录并不旨在限制,并且可以使用本领域技术人员已知的可制备这些链生长聚合物的其它单体。
在逐步生长型聚合物中,粘性膜形成剂可选自聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚乙烯吡咯烷酮-聚氨酯、丙烯酸-聚氨酯、硅氧烷-聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚酯酰胺、环氧酯树脂、以及它们的混合物。在聚氨酯中,“软”嵌段片断是由多元醇构成,所述多元醇典型为低分子量至高分子量范围内的聚醚或聚酯。聚醚和聚酯在性质上可以是直链和/或支链的脂类和/或脂环类和/或芳类。“硬”嵌段片断是由二异氰酸酯(其可以是芳类、脂类和/或脂环类)和增链胺(其可以是脂类或芳类的二胺或多胺)构成的。其中,优选列于上文的阴离子和/或非离子型聚氨酯和聚氨酯杂化共聚物类。尤其优选聚醚-聚氨酯和聚酯-聚氨酯。
适宜的粘性膜形成剂还包括天然树胶和提取物,其选自,但不限于,植物渗出物,如阿拉伯树胶、黄蓍胶、刺梧桐树胶和茄替胶;植物提取物,如果胶;植物籽粉末或提取物,如刺槐豆胶、瓜耳胶、车前籽胶和温柏树籽胶;海藻提取物,如琼脂、藻酸盐(酯)和角叉菜胶;种子淀粉,如玉米淀粉、小麦淀粉、米淀粉和高粱淀粉;块茎淀粉,如木薯淀粉和马铃薯淀粉;动物提取物,如明胶和酪蛋白酸;以及它们的混合物。
其它适宜的粘性膜形成剂包括改性的(半合成)树胶和提取物,其选自但不限于,纤维素衍生物如羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素、以及烷基改性的纤维素衍生物如鲸蜡基羟乙基纤维素;改性的植物提取物,如羟丙基瓜耳;微生物或生物合成树胶,如黄原胶、菌类植物胶、结冷胶、葡聚糖及其衍生物;改性的淀粉和淀粉衍生物,如改性的马铃薯淀粉、改性的玉米淀粉、羟丙基淀粉、糊精及其衍生物;改性的动物衍生物,如甲壳质或脱乙酰壳多糖、和它们的衍生物、胶原衍生物;以及它们的混合物。
其它适宜的粘性膜形成剂包括,但不限于,有机硅氧烷树脂(如三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,如购自GE Silicones的SR1000)和有机硅氧烷树脂共聚物(如三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸二异硬脂基酯,如购自GE Silicones的SF1318);氟化硅氧烷树脂;基于丙烯酸和/或乙烯基的聚合物或共聚物,包括硅氧烷和/或氟化形式(如购自Shin-Etsu Silicones的硅氧烷丙烯酸酯“KP”系列,和3MSilicones“Plus”Polymer VS70和SA70);聚氨酯(如购自AlzoInternational的羟酯甘油三酯衍生的Polyderm系列);聚酯(如购自Inolex Chemical Company的聚合聚酯Lexorez系列);以及它们的混合物。
粘性膜形成剂的添加和制备
通过本领域技术人员已知的任何方法,可以使含有至少一种类脂组分的至少一种粘性膜形成剂与结构化且形成粘性膜的第一脂肪相中的至少一种亲脂性结构化试剂实现混合,以使成膜剂均匀地溶解和/或分散于整个结构化且形成粘性膜的第一脂肪相中。在某些情况下,更高效或有效的是,随时间逐渐将粘性膜形成剂加入到一种或多种类脂组分或亲脂性结构化试剂中,同时保持持续搅拌。可使用任何适宜的加入、搅拌方法或温度条件,以有利于具体成分的混合并满足生产的需要,只要所述条件不会显著破坏粘性膜形成剂的粘性或成膜特性。
对于水溶性粘性膜形成剂的具体情况而言,它们可首先溶解于由水和/或亲水性物质(如二元醇和链长短的醇)构成的液体介质中,以溶液形式加入到一种或多种类脂组分或亲脂性结构化试剂中,同时保持持续搅拌,并在一种或多种乳化剂的辅助下,作为乳化相或分散相而稳定存在。然而,如果使用一种或多种乳化剂来稳定作为分散相或乳化相的水溶性粘性膜形成剂,则在所述组合物涂敷于哺乳动物角质组织后,上述乳化剂必须不会妨碍第二脂肪相从所述组合物中的分离。
对于水分散性粘性膜形成剂的具体情况而言,如被制成形成粘性膜的聚合物颗粒胶乳或含水分散体的那些,它们可首先分散于由水和/或亲水性物质(如二元醇和链长短的醇)构成的液体介质中,以稳定分散体形式加入到一种或多种类脂组分或亲脂性结构化试剂中,同时保持持续搅拌,并在一种或多种乳化剂的辅助下,作为乳化相或分散相而稳定存在。然而,如果使用一种或多种乳化剂来稳定作为分散相或乳化相的水分散性粘性膜形成剂,则在所述组合物涂敷于哺乳动物角质组织后,上述乳化剂必须不会妨碍第二脂肪相从所述组合物中的分离。
在特别优选的实施方案中,可依照下文提供的进一步描述,将水分散性粘性膜形成剂制成结构化含水聚合物粘合相,并随后与一种或多种类脂组分和/或亲脂性结构化试剂合并。
(a)结构化含水聚合物粘合相
在本发明组合物中,结构化含水聚合物粘合相包含(1)至少一种形成粘性膜的聚合物颗粒的含水分散体;和(2)至少一种结构化试剂,所述结构化试剂的量有效进行粘弹性稠化但不固化,当与第一相中的一种或多种类脂组分合并时,结构化含水聚合物粘合相将是相容的。
本文所用的“形成粘性膜的聚合物颗粒的含水的分散体”是指作为颗粒分散和悬浮于含水相或介质中的聚合物,在含水相挥发或吸收后,这些颗粒能够聚结在一起,以在皮肤、毛发或指甲上形成粘性膜。通过使用方法如合成途径,可实现在含水介质中形成和稳定这些聚合物颗粒分散体,所述合成途径的特征在于:(1)在水的存在下合成聚合物(如乳液聚合作用);和(2)批量合成聚合物,或在有机溶剂的溶液中合成聚合物,并随后分散于水中;在优选的实施方案中,含水相或介质基本上是由水或水与可与水混溶的非挥发性溶剂的混合物构成。仅可包含一定含量的可与水混溶的非挥发性溶剂,以使它们不会显著破坏本发明含水聚合物粘合相的性能。本文所用的“可与水混溶的非挥发性溶剂”是指能够与水混合而不会分层的任何非水溶剂,所述溶剂在室温和相对湿度(25℃,R.H.50%)以及大气压力(0.10MPa(760mmHg))下具有比水更缓慢的挥发速度。
本文所用术语“结构化试剂”是指任何衍生自天然或合成的物质,当以有效的量与形成粘性膜的聚合物颗粒的含水分散体合并时,所述物质可产生粘弹性稠化反应,造成触变或假塑性结构。“粘弹性”是指这样的状况,其中物质具有粘性(类似液体)和弹性(类似固体)的组合,在变形应力作用下既不是完全粘稠的也不是完全弹性的。本文所用术语“触变”是指当剪切速率增加时,所作用的结构粘度降低,随后当剪切速率降低或撤去后,时间依赖性地部分或完全恢复到起始粘度。本文所用术语“假塑性”是指当剪切速率增加时,所作用的结构粘度降低,但当剪切速率降低或撤去后,非时间依赖性地或瞬间发生了起始粘度的完全恢复。通过分子水平上的毛细作用和/或物理化学交互作用,结构化试剂能够易于吸收、溶解于、润湿于和/或其它相互作用于成膜聚合物颗粒含水分散体中的含水相和聚合物颗粒,以赋予结构化含水聚合物粘合相以粘度的显著增加和粘弹性结构。
本文所用术语“但不固化”是指结构化含水聚合物粘合相没有结构化到基本上为刚性或固体的程度。根据线性粘弹性区域(更完备地描述于下面的发明详述和测试方法中)中的动态振动流变性测定,本文所用的“基本上为刚性或固体”定义为其中在任何小于或等于1Hz的振动频率下弹性模量(G’)大于粘性模量(G”)的情况。
“相容的”是指结构化含水聚合物粘合相能够作为粘合相存在和作用,与第一相适宜混合和/或形成均匀的组合物。其中在合并后,所述结构化含水聚合物粘合相不易从第一相中分离出来。
本文所用术语“耐热的”是指可短期(几分钟至几小时)和/或长期(几小时至几天)抵御低于至少约15℃和高于室温(25℃)的温度作用且仍可在组合物中有效保持相容性和功能的能力。虽然耐热性程度将取决于这样的因素,如成膜聚合物和结构化试剂的特性和含量,本发明优选的组合物已显示具有抵御高至约90℃和低至约-5℃的温度作用的能力。
本发明组合物可包含结构化含水聚合物粘合相,其中至少一种形成粘性膜的聚合物颗粒含水分散体与有效量的至少一种结构化试剂合并。相反,除非还包含一种或多种有效乳化剂,否则当与类脂组分合并时,使用形成粘性膜的聚合物颗粒含水分散体(其中所述含水分散体不含或混有低于有效结构化含量的结构化试剂)的化妆品组合物典型是不相容的。然而,在结构化含水聚合物粘合相中,本发明不需要乳化剂作为实现第一相类脂组分与形成粘性膜的聚合物颗粒含水分散体相容的媒介。这是有利的,因为这避免了某些类型乳化剂可能会造成的潜在皮肤刺激性或敏感性问题。此外,本发明避免了乳化剂造成聚合物颗粒不稳定或影响它们粘性和/或成膜性的潜在问题。
当结构化含水聚合物粘合相用作本发明组合物中的粘性膜形成剂时,其目的是在组合物结构化且形成粘性膜的第一脂肪相中,同时获得粘弹性结构化特性、相容性、耐热性和粘性膜形成特性。当在第一相中合并或分散时,粘弹性结构化特性和粘性膜形成特性的组合,能够使第一相更好地抑制自预定涂敷区域的迁移,并且可更好的抵御典型会造成涂敷膜从皮肤、毛发或指甲上移除的物理和化学侵害(如摩擦、洗涤、饮用和食用)。然而,含水介质还提供了一种方法,可更容易地掺入与含水介质相容的所需任选成分,如水溶性润湿剂、维生素、皮肤活性剂、护肤成分、着色剂、防腐剂等。所述物质可被使用,只要在组合物被涂敷后,其中已在皮肤、唇缘、毛发或指甲上形成了膜,它们的加入不会显著破坏组合物的相容性或耐久性。
按所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相的重量计,本发明结构化含水聚合物粘合相的总含量为至少约1%,优选至少约3%,更优选至少约5%,甚至更优选至少约7%,并且不超过约60%,优选不超过约50%,更优选不超过约45%,甚至更优选不超过约35%。
可通过本领域技术人员已知的任何方法,可以使结构化试剂与形成粘性膜的聚合物颗粒含水分散体实现混合,以使结构化试剂均匀地分布和分散于整个结构化含水聚合物粘合相,产生预定的稠化或结构化效果。在大多数情况下,更高效或有效的是随时间逐渐将结构化试剂加入到形成粘性膜的聚合物颗粒含水分散体中,同时保持持续搅拌。可使用任何适宜的加入、搅拌方法或温度条件,以有利于具体成分的混合并满足生产的需要,只要所述条件不会显著破坏聚合物的粘性或成膜特性或显著破坏结构化试剂的预定性能。可通过本领域技术人员已知的任何适用于所选具体成分组合的方法,确定该相达到完成状态。粘度计或更优选流变仪适用于确定所述完成状态。
除了赋予本发明第一相以粘性膜形成性能之外,所述结构化含水聚合物粘合相还赋予所述组合物以有益的结构化特性、相容性和耐热性,这是单独使用形成粘性膜的聚合物颗粒含水分散体时根本无法获得或无法有效获得的。使用形成粘性膜的聚合物颗粒含水分散体的组合物(其中所述含水分散体不含或混有低于有效结构化含量的结构化试剂),典型在涂敷后更易于受到离开预定涂敷区域的迁移作用、移除作用或其它侵害的影响。在这些情况中,涂敷组合物常缺乏足够的结构完整性,以在挥发/吸收含水介质以有效发生最终聚合物膜形成作用之前抑制迁移和/或降解。在此期间,部分涂敷组合物常常可能因侵害而迁移和/或移除,进一步降低了剩余部分向皮肤、毛发和/或指甲提供预定有益效果的实用性和有效性。当第一相类脂组分完全或主要由非挥发性液体、尤其是低粘度非挥发性液体构成时,尤其可观察到这种情形。然而,在本发明组合物中,通过结构化含水聚合物粘合相中形成的粘度和触变/假塑性结构,以及通过结构化含水聚合物粘合相和包含本发明第一相的剩余组分相界之间的物理化学相互作用力,可获得期望的对迁移和变形抵抗力的增加。这些效果是导致粘性膜形成聚合物含水分散体耐久性能显著增强的原因。
最后,本发明中已发现,结构化含水聚合物粘合相的有效结构化,还提供改善的对高温和低温的耐受性。耐热性使得本发明第一相中可包含范围更宽的类脂组分(即需要加热液化的那些)。此外,它使得本发明组合物能够更有效地抵御处理和储存时的温度。不受理论的约束,据信这种耐热性改善的原因是由结构化试剂导致的形成粘性膜的聚合物颗粒的胶态稳定性,其中成膜聚合物颗粒中粘度的增加和/或调节存在的结构化试剂,有效抑制了高温(大于40℃)和/或低温(低于0℃)下典型出现的聚合物凝结作用的轻易性或速度。虽然耐热性程度将取决于这样的因素,如成膜聚合物和结构化试剂的特性和含量,本发明优选的实施方案已显示具有抵御高至90℃和低至-5℃的温度作用的能力。
如前所述,结构化含水聚合物粘合相具有性质上与假塑性或触变不同的粘弹性结构。这种粘弹性结构向组合物提供了剪切诱导致稀行为和有力的粘度恢复机制。在本发明优选的实施方案中,当剪切速率降至零或撤去后,组合物可恢复至其起始粘度的至少约20%,优选至少约25%,更优选至少约30%,甚至更优选至少约35%,最优选至少约40%。
在本发明优选的实施方案中,结构化含水聚合物粘合相具有假塑性或类似假塑性的结构,其是赋予组合物粘度恢复机制的原因。在尤其优选的实施方案中,当剪切速率降至零或撤去后,结构化含水聚合物粘合相可恢复至其起始粘度的至少约70%,优选至少约80%,更优选至少约90%,甚至更优选至少约95%,最优选约100%。
本发明中已发现,剪切致稀和粘度恢复特征显著影响组合物的施用性和耐久性。在低剪切速率(如小于10s-1)下,结构化含水聚合物粘合相不仅具有比它高剪切速率(如大于200s-1)下的粘度更高的粘度,还具有经受高剪切速率后快速恢复至高粘度的能力。因此,在低剪切速率或应力下,组合物得益于结构完整性和对由低应力(如重力)造成的变形或迁移抵抗力的增加。在低应力或剪切情况(如储存)下,这尤其有利于增强组合物稳定性,以及在将组合物涂敷到皮肤、唇缘、毛发和/或指甲后,这尤其有利于降低涂敷膜迁移或易于损坏或移除的趋势。
本发明结构化含水聚合物粘合剂在低剪切速率(即在1s-1至10s-1的范围内)下具有的粘度(25℃)为至少约2Pa-s(2,000cP),优选至少约4Pa-s(4,000cP),更优选至少约5Pa-s(5,000cP),甚至更优选至少约6Pa-s(6,000cP),最优选至少约7Pa-s(7,000cP),并且不超过约60Pa-s(60,000cP),优选不超过约50Pa-s(50,000cP),更优选不超过约45Pa-s(45,000cP),甚至更优选不超过约40Pa-s(40,000cP),最优选不超过约35Pa-s(35,000cP)。
相反,在高剪切速率(如大于200s-1)下,结构化含水聚合物粘合相具有比其在低剪切速率下的粘度显著更低的粘度。因此,在高剪切速率或应力下,组合物得益于对变形和流动抵抗力的降低。并且,在高剪切情况下如分配和填充操作,以及在产品涂敷情况下如铺展、摩擦或涂抹,这是尤其有利的。本发明结构化含水聚合物粘合剂在高剪切速率(即在400s-1至500s-1的范围内)下具有的粘度(25℃)为至少约0.5Pa-s(500cP),优选至少约1Pa-s(1,000cP),更优选至少约1.5Pa-s(1,500cP),并且不超过约5Pa-s(5,000cP),优选不超过约4Pa-s(4,000cP),更优选不超过约3Pa-s(3,000cP)。
可进行本领域已知的稳态剪切流变性测定,以将此粘度响应描述为结构化含水聚合物粘合相递增剪切的函数。可通过使用描述于下文标题为“测试方法”部分中的设备和方法,操作控速旋转坡道,测定这种粘度响应。
为了更完备地定义和描述结构化含水聚合物粘合相所要求的粘弹性特性,可进行动态振动流变性测定(一个本领域已知的常用技术),来描述结构化含水聚合物粘合相的弹性模量(G’)(类似固体的响应)和粘性模量(G”)(类似液体的响应)。“线性粘弹性区域”(LVR)定义为施加振动剪切应力的区域,其中应力和应变之间为线性关系,导致在此施加剪切应力的区域内,模量为常数或近似常数。通过使用描述于下文标题为“测试方法”部分中的设备和方法,实施动态振动应力扫描,可测定这种模量响应。本文所用术语“屈服应力”定义为引发流动所需的应力,并且根据动态振动应力扫描,确定为超出LVR界限处的临界应力。
本发明结构化含水聚合物粘合剂在1Hz的固定振动频率下,在线性粘弹性区域(LVR)具有的弹性模量(G’)(25℃)为至少约5Pa,优选至少约7Pa,更优选至少约9Pa,甚至更优选至少约10Pa,并且不超过约100Pa,优选不超过约80Pa,更优选不超过约60Pa,甚至更优选不超过约50Pa。
本发明结构化含水聚合物粘合剂在1Hz的固定振动频率下,在线性粘弹性区域(LVR)具有的粘性模量(G”)(25℃)为至少约15Pa,优选至少约20Pa,更优选至少约30Pa,甚至更优选至少约35Pa,并且不超过约300Pa,优选不超过约250Pa,更优选不超过约200Pa,甚至更优选不超过约180Pa。
在1Hz的固定振动频率下,LVR中结构化含水聚合物粘合相G”/G’的比率(或tanδ)为至少约1.5,优选至少约2.0,更优选至少约2.5,并且不超过约5.5,优选不超过约5,更优选不超过约4.5。
在1Hz的固定振动频率下,结构化含水聚合物粘合相的屈服应力为至少约10Pa,优选至少约15Pa,更优选至少约20Pa,并且不超过约400Pa,优选不超过约350Pa,更优选不超过约300Pa。
(1)形成粘性膜的聚合物颗粒的含水分散体
在本发明组合物中,结构化含水聚合物粘合相由至少一种形成粘性膜的聚合物颗粒的含水分散体构成。
例如,按所述总组合物的重量计,粘性膜形成颗粒的含量为至少约0.5%,优选至少约1%,更优选至少约3%,并且不超过约30%,优选不超过约20%,更优选不超过约15%。
在本发明优选的实施方案中,结构化含水聚合物粘合相和/或形成粘性膜的聚合物颗粒的含水分散体基本上不含挥发性有机组分。术语“基本上不含挥发性有机组分”是指含水相包含很少或不包含挥发性有机化合物,如低沸点的醇或由美国环境保护署(40 CFR 51部分51.100节定义,从2000年8月开始)定义的其它挥发性有机化合物(VOC)。优选地,按所述组合物的重量计,挥发性有机化合物的含量为不超过约10%,优选不超过约5%,更优选不超过约1%,最优选不超过约0%(痕量/杂质含量)。
可通过链生长(自由基)聚合反应过程(所谓的加聚物)和/或逐步生长聚合反应过程(所谓的缩聚物),形成本发明聚合物。通过使用方法如合成途径,可实现在含水介质中形成和稳定这些聚合物颗粒分散体,所述合成途径的特征在于:(1)在水的存在下合成聚合物(如乳液聚合作用);和(2)批量合成聚合物,或在有机溶剂的溶液中合成聚合物,并随后分散于水中。这些聚合反应过程的更详细论述和描述可见于公布的文献中,如Charles R.Martens的“WaterborneCoatings:Emulsion and Water-Soluble Paints”(Van NostrandReinhold Company,1981);Gunter Oertel编辑的“PolyurethaneHandbook”第二版(Hanser Gardner Publications,1994);和J.Edward Glass编辑的“Technology for Waterborne Coatings”(American Chemical Society,1997)。
稳定的阴离子、阳离子或非离子含水聚合物分散体可用于本发明组合物中。通常阴离子分散体使用更为广泛,并且比阳离子分散体优越,这是因为阴离子分散体更加稳定,并且可获得非常小的粒度。仅通过离子化羧酸或磺酸基团来稳定的阴离子聚合物分散体的有限特征是,它们在低pH(即低于稳定酸性基团的pKa)下变得不稳定。另一方面,非离子化稳定的分散体,在冷冻、pH变化和加入电解质方面显得更稳定,但为获得小粒度,需要高浓度的基于聚环氧乙烷的共聚单体,这会将不可取的水敏感性引入到最终的膜中。因此,可使用阴离子和非离子稳定作用的组合以获得协同效应,借此可获得小粒度和抵抗冷冻、pH变化和电解质的空间稳定性的组合,而无需过浓的聚环氧乙烷共聚单体。采用这种稳定作用的聚合物分散体可例如与含有低pH酸的丙烯酸共聚物共混。
根据预定用途所要求的具体性质和需要来选择具体的粘性膜形成聚合物。上述性质和需要包括,但不限于,膜的弹性或硬度、粘性、韧性或耐久性、以及对水或其它化学侵害的抗性。利用由嵌段共聚物(由两种或多种不同聚合物嵌段片断构成的聚合物)或杂聚物(由两种或多种不同单体构成的聚合物)代替均聚物而获得的更加多样化的特性,也是可以的,并且大多数情况下是优选的。在嵌段型共聚物中,“软”片断和“硬”片断的类型和数量对性能特性具有显著的影响。
此外,可以在本发明组合物中,将两种或多种不同的形成粘性膜的聚合物颗粒含水分散体合并在一起,以获得混合或协同的聚合物特性有益效果。不同组合的实施例包括,但不必限于,聚氨酯与聚丙烯酸酯;和聚氨酯与聚酯。
不受理论的约束,用于本发明组合物中的粘性膜形成聚合物可具有直链、支链或部分交联的聚合物链,并且可选自均聚物、杂聚物、共聚物、以及它们的混合物。所述聚合物性质上可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的。尤其优选阴离子的和/或非离子的杂聚物和/或共聚物。
在链生长或自由基型聚合物中,粘性膜形成聚合物可选自丙烯酸类聚合物和共聚物、烯类聚合物及共聚物、乙烯-丙烯酸类共聚物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、硅氧烷-丙烯酸类、以及它们的混合物。尤其优选阴离子自由基聚合物。乙烯类和/或丙烯酸类聚合物可由含有至少一个酸性基团的具有烯不饱和度的单体、和/或酸性单体的酯、和/或酸性单体的酰胺所形成。所述单体中尤其优选含有至少一个酸性基团的具有烯不饱和度的单体,所述单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和马来酸。在酸性单体的酯中,优选的那些选自(甲基)丙烯酸酯,具体地讲是(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯和(甲基)丙烯酸羟烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯中包括,例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯和甲基丙烯酸月桂酯。(甲基)丙烯酸芳基酯中包括,例如,丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。(甲基)丙烯酸羟烷基酯中包括,例如,丙烯酸羟乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸-2-羟基丙酯。在酸性单体的酰胺中,优选的那些选自选自(甲基)丙烯酰胺,具体地讲是N-烷基(甲基)丙烯酰胺。N-烷基(甲基)丙烯酰胺中包括,例如,N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。
乙烯类和/或丙烯酸类聚合物还可由乙烯酯和苯乙烯单体形成。这些单体可与如上所述的那些酸性单体、和/或酸性单体的酯、和/或酸性单体的酰胺聚合。在乙烯酯中,优选乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。上文给出的单体目录并不旨在限制,并且可使用本领域技术人员已知的可制备这些链生长聚合物的其它单体。
在逐步生长型聚合物中,粘性膜形成聚合物可选自聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚乙烯吡咯烷酮-聚氨酯、丙烯酸-聚氨酯、硅氧烷-聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚酯酰胺、环氧酯树脂、以及它们的混合物。在聚氨酯中,“软”嵌段片断是由多元醇构成,所述多元醇典型为低分子量至高分子量范围内的聚醚或聚酯。聚醚和聚酯在性质上可以是直链和/或支链的脂类和/或脂环类和/或芳类。“硬”嵌段片断是由二异氰酸酯(其可以是芳类、脂类和/或脂环类)和增链胺(其可以是脂类或芳类的二胺或多胺)构成的。其中,优选列于上文的阴离子和/或非离子型聚氨酯和聚氨酯杂化共聚物类。尤其优选聚醚-聚氨酯和聚酯-聚氨酯。
按形成粘性膜的聚合物颗粒含水分散体的总重量百分比计,分散于本发明成膜聚合物颗粒含水分散体中的形成粘性膜的聚合物颗粒的含量为至少约10%,优选至少约20%,更优选至少约30%,并且不超过约50%,优选不超过约45%,更优选不超过约40%。
分散于成膜聚合物颗粒含水分散体中的形成粘性膜的聚合物颗粒的平均粒度(如由本领域已知的动态光散射方法所测得的)为至少约5nm,优选至少约10nm,并且不超过约800nm,优选不超过约500nm,更优选不超过约300nm,甚至更优选不超过约100nm。
分散于成膜聚合物颗粒含水分散体中的聚合物的重均分子量(如由凝胶渗透色谱法所测得的)优选至少约10,000,更优选至少约15,000,甚至更优选至少约20,000,并且优选不超过约200,000,更优选不超过约100,000,甚至更优选不超过约50,000。
(2)结构化试剂
在本发明组合物中,结构化含水聚合物粘合相由至少一种结构化试剂构成。具体地讲,按所述总组合物的重量计,结构化试剂的含量为至少约0.01%,优选至少约0.03%,更优选至少约0.05%,并且不超过约5%,优选不超过约3%,更优选不超过约2%。
当与形成粘性膜的聚合物颗粒含水分散体合并时,结构化试剂担当若干个基本功能。第一,结构化试剂亲水性和/或水诱导的稠化响应降低了本发明结构化含水聚合物粘合相中“游离”或流动水的含量。通过将其作为结构化试剂水合作用或溶剂化作用中的水,以及稠化结构中的固定水而结合可实现此功能。使用有效量的结构化试剂可防止水从本发明结构化含水聚合物粘合相中分离出来和/或抑制其迁移。第二,水、结构化试剂和形成粘性膜的聚合物颗粒中产生的相互作用力是造成结构化含水聚合物粘合相粘度和粘弹性增加的原因。通常发生于成膜聚合物颗粒含水分散体中的聚合物颗粒的自由移动和重组,因而在结构化含水聚合物粘合相中受到抑制。显著的假塑性或触变特性由此形成,其提供了剪切致稀行为和有力的粘度恢复,这种优点已在上文中论述过了。第三,结构化行为赋予与第一相混合的形成粘性膜的聚合物颗粒含水分散体以改善的耐热性。当与第一相合并时,这些功能使得结构化含水聚合物粘合相具有所需的相容性,以及获得本发明的耐久特性。
在选择最适用于具体组合物中的结构化试剂类型时,必须考虑若干因素。这样的因素包括,但不必限于,与具体形成粘性膜的聚合物颗粒离子性的相容性、处理组合物时的温度条件、对pH值或pH变化的敏感性、和对电解质或溶解盐的敏感性。在选择适宜结构化试剂以实现上文所列基本功能时,本领域的技术人员将意识到上述这些和其它因素的相对重要性。重要的是,本领域技术人员将意识到,结构化和假塑性或触变性的程度,可通过适当选择结构化试剂的类型和含量来调节,以使最终组合物预定的施用性、感觉、耐久性、外观和稳定性达到所需程度和/或性能。
在优选的实施方案中,在pH为约4,优选约5,更优选约6,并且不超过约10,优选不超过约9下,结构化试剂能够赋予其结构化效果。
在其它优选的实施方案中,在经受大于约40℃,优选大于约50℃,更优选大于约60℃,甚至更优选大于约70℃,最优选大于约80℃的温度作用后,结构化试剂能够保持和/或恢复其结构化效果。
具体的讲,本发明结构化试剂可选自天然树胶和提取物、改性的(半合成的)树胶和提取物、亲水性的天然和合成硅酸盐以及粘土矿物剂、疏水性二氧化硅、无机和聚合物多孔微粒吸收剂、合成聚合物(如丙烯酸类聚合物)、以及它们的混合物。
本发明的天然树胶和提取物选自,但不限于,植物渗出物,如阿拉伯树胶、黄蓍胶、刺梧桐树胶和茄替胶;植物提取物,如果胶;植物籽粉末或提取物,如刺槐豆胶、瓜耳胶、车前籽胶和温柏树籽胶;海藻提取物,如琼脂、藻酸盐(酯)和角叉菜胶;种子淀粉,如玉米淀粉、小麦淀粉、米淀粉和高粱淀粉;块茎淀粉,如木薯淀粉和马铃薯淀粉;动物提取物,如明胶和酪蛋白酸;以及它们的混合物。
本发明改性的(半合成的)树胶和提取物选自,但不限于,纤维素衍生物如羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素、以及烷基改性的纤维素衍生物如鲸蜡基羟乙基纤维素;改性的植物提取物,如羟丙基瓜耳;微生物或生物合成树胶,如黄原胶、菌类植物胶、结冷胶、葡聚糖及其衍生物;改性的淀粉和淀粉衍生物,如改性的马铃薯淀粉、改性的玉米淀粉、羟丙基淀粉、糊精及其衍生物;改性的动物衍生物,如甲壳质或脱乙酰壳多糖、和它们的衍生物、胶原衍生物;以及它们的混合物。
本发明的亲水性天然和合成粘土矿物剂选自,但不限于,锂蒙脱石如以商品名BENTONE(Elementis Specialties)出售的那些;膨润土和蒙脱石,如以商品名OPTIGEL(Sud-Chemie)、GELWHITE和MINERAL COLLOID(均售自Southern Clay Products)、和POLARGEL(AMCOL Health & Beauty Solutions)出售的那些;硅酸镁铝类,如以商品名VEEGUM(R.T.Vanderbilt Company)、MAGNABRITE(AMCOL Health & Beauty Solutions)和GELWHITEMAS(Southern Clay Products)出售的那些;硅酸镁钠,如以商品名OPTIGELSH(Sud-Chemie)和LAPONITE(Southern Clay Products)出售的那些;硅酸钠镁锂,如LUCENTITESWN(Kobo Products);硅酸镁锂,如LUCENTITESAN(Kobo Products);以及它们的混合物。
本发明的疏水性二氧化硅选自,但不限于,疏水改性的热解法二氧化硅如WACKER HDKH15、H20和H30(Wacker-Chemie),和商品名为AEROSIL(Degussa AG)和CAB-O-SIL(Cabot Corporation)的疏水级二氧化硅;以及它们的混合物。
本发明的无机和聚合物多孔微粒吸收剂选自,但不限于,高度多孔性/空隙体积热解法二氧化硅,如MSS-5003H和Silica Shells(均售自Kobo Products),高度多孔性/空隙体积硅酸盐如硅酸钙,如以商品名HUBERDERM(J.M.Huber Corporation)出售的那些;
高度多孔性/空隙体积聚合物颗粒吸收剂,包括甲基丙烯酸酯聚合物如以POLY-POREE-200(AMCOL Health & Beauty Solutions)出售的甲基丙烯酸烯丙酯共聚物,和交联二(甲基丙烯酸酯)共聚物如以POLYTRAP6603(Enhanced Derm Technologies)出售的甲基丙烯酸月桂酯/二(甲基丙烯酸)乙二醇酯交联聚合物;高度多孔性的纤维素小珠如Cellulobeads(Kobo Products);以及它们的混合物。
本发明合成聚合物包括,但不限于,丙烯酸类聚合物如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,和丙烯酸共聚物以及交联聚合物如卡波姆或以商品名CARBOPOL(Noveon)出售的丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物,和以商品名RAPITHIX A-100(InternationalSpecialty Products)出售的聚丙烯酸钠;碱溶性/碱溶胀性乳液(ASE)聚合物、疏水改性的碱溶性/碱溶胀性乳液(HASE)聚合物、和疏水改性的乙氧基化尿烷(HEUR)聚合物,如以商品名ACULYN(Rohm and HaasCompany)和STRUCTURE(National Starch and Chemical Company)出售的那些;疏水改性的乙氧基化尿烷碱溶性/碱溶胀性乳液(HUERASE)聚合物,如以商品名UCARPOLYPHOBE(Union Carbide Corporation)出售的那些;甲基乙烯基醚和马来酸酐共聚物,如以商品名STABILEEZE(International Specialty Products)出售的PVM/MA癸二烯交联聚合物;疏水改性的非离子缔合增稠剂,如以商品名PURE-THIX(Sud-Chemie)出售的那些;以及它们的混合物。
本发明优选的结构化试剂是在pH范围和/或电解质条件下、以及温度条件下,能够获得和保持最一致结构化特性和相容特性的那些。尤其优选的那些选自改性的(半合成的)树胶和提取物(尤其是纤维素衍生物)、亲水性的天然和合成粘土矿物剂、以及合成聚合物。
本发明组合物可包含一定量的至少一种结构化试剂以有效进行粘弹性稠化但不固化。本发明的结构化含水聚合物粘合相与本发明的结构化且形成粘性膜的第一脂肪相是相容的。然而,在本发明组合物中,可以且在某些情况下更优选在结构化含水聚合物粘合相中同时使用两种或多种结构化试剂,以获得粘度、相容性、耐热性或稳定性的混合或协同特性有益效果。
(iii)亲脂性结构化试剂
本发明组合物可包含至少一种亲脂性结构化试剂,在涂敷到哺乳动物角质组织上之前,所述结构化试剂的量有效保留第二脂肪相夹带于所述化妆品组合物中。
按所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相的量计,结构化且形成粘性膜的第一脂肪相中的亲脂性结构化试剂的含量为至少约0.50%,优选至少约1%,更优选至少约2%,甚至更优选至少约4%,并且不超过约60%,优选不超过约50%,更优选不超过约40%,甚至更优选不超过约30%。
本文所用术语“亲脂性结构化试剂”是指任何衍生自天然或合成的具有亲脂倾向的物质,所述物质可提供稠化或固化作用,在第一相中形成胶凝的糊剂状半固体或固体结构。通过与包含第一相的一种或多种组分发生一种或多种物理化学交互作用,亲脂性结构化试剂可赋予粘度和/或对所加应力或形变力的抗性以显著的增加。这些物理化学交互作用的实施例包括,但不限于,液体吸收作用、颗粒溶胀作用、颗粒网络化作用/絮凝作用、结晶作用、氢键桥联作用、聚合物链缠结作用和凝结作用。优选的结构是涂敷前在各种储存温度(如约0℃至约50℃)下可保持足够的粘度/硬度,以防止第二相过早从组合物中分离出来,但在涂敷于哺乳动物角质组织后却可有效崩解、分解或变得剪切致稀的那些。所述结构表明,在涂敷后没有任何可量度的恢复性(即不可逆的结构损坏),或是触变或假塑性的。本文所用术语“触变”是指当剪切速率增加时,所作用的结构粘度降低,随后当剪切速率降低或撤去后,时间依赖性地部分或完全恢复到起始粘度。本文所用术语“假塑性”是指当剪切速率增加时,所作用的结构粘度降低,但当剪切速率降低或撤去后,非时间依赖性地或瞬间发生了起始粘度的完全恢复。
本发明亲脂性结构化试剂可衍生自多种来源,如矿物、海洋、动物、植物和/或合成的来源,并且可选自极性和非极性性质的物质、以及它们的混合物。它们可以为糊剂、半固态或固态(在室温和大气压力下),并且当为与结构化且形成粘性膜的第一脂肪相混合而加热至超过其熔点温度(典型低于100℃)时,其能够转变为液体。
为制备更粘稠和/或结构化的产品(包括半固体和固体产品形式),一种或多种亲脂性结构化试剂可包含可充分稠化和/或固化量的类脂固体形成物质,以在涂敷前保留夹带于组合物中的第二相。这些类脂固体形成剂可用于本发明中,只要它们在一定的用量下,不会显著妨碍结构化且形成粘性膜的第一脂肪相中包含的粘性膜形成剂的粘性膜形成特性。所述固体形成剂选自固体多元醇脂肪酸聚酯、蜡、固体油、以及它们的混合物。
适用于本发明中的固体多元醇脂肪酸聚酯包括描述于2003年4月29日公布的授予Rabe等人的美国专利6,555,097中的那些固体多元醇脂肪酸聚酯物质。
蜡被定义为具有高分子量的有机混合物或化合物,其在室温(25℃)下为固体,并且在组成上除了它们不含甘油酯之外,通常类似于脂肪和油。可包括高分子量烃、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇、以及它们的混合物。可用于本发明的蜡选自本领域通常已知的那些。
适宜的高分子量脂肪酸具有约10至约40个碳原子。实施例包括,但不限于,12-羟基硬脂酸、12-羟基月桂酸、16-羟基十六烷酸、二十二烷酸、硬脂酸、辛酸、月桂酸、以及它们的混合物。某些适宜脂肪酸的进一步实施例描述于1995年7月4日公布的授予Hofrichter等人的美国专利5,429,816;和1996年9月3日公布的授予Motley的美国专利5,552,136中。
适宜的高分子量脂肪酸酯包括酯蜡、单酸甘油酯、甘油二酯、甘油三酯、以及它们的混合物。适宜酯蜡的非限制性实施例包括硬脂酸十八烷基酯、二十二烷酸硬脂基酯、硬脂酸棕榈基酯、二十二烷酸十六/十八酯和二十二烷酸二十二烷基酯。这些的具体实施例包括购自Croda的CRODAMOL SS和购自Koster Keunen的KESTER WAXES。
适宜的高分子量脂肪醇包括具有约20至约40个碳原子的一元醇,并且其不用作主要乳化剂,如购自New Phase Technologies的PERFORMACOLS。
其它可用于本发明脂肪相中的蜡选自动物蜡、植物蜡、矿物蜡、各种天然蜡级分、合成蜡、石油蜡、烯属聚合物、烃类如费歇尔-托晋希蜡、硅氧烷蜡、以及它们的混合物,其中所述蜡具有的熔点大于约30℃。最可用于本发明的蜡具有约30℃至约115的熔点。
适用的蜡包括,但不限于,蜂蜡、羊毛脂蜡、紫胶蜡(动物蜡);巴西棕榈蜡、小烛树蜡、月桂果蜡(植物蜡);地蜡、纯地蜡(矿物蜡);石蜡、微晶蜡(石油蜡);聚乙烯(烯属聚合物)和聚乙烯均聚物(费歇尔-托晋希蜡);购自Dow Corning和General Electric的C30-45烷基聚甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷,购自Shin-EtsuSilicones的丙烯酸硅氧烷共聚物KP-560P系列(硅氧烷蜡);以及它们的混合物。
可用于本发明中的其它蜡选自霍霍巴油酯如售自FloratechAmericas的FLORAESTERS,售自New Phase Technologies的PERFORMALENE聚乙烯和PERFORMA V合成聚合物,以商品名GANEX售自International Specialty Products的烷基化聚乙烯吡咯烷,售自Croda的SYNCROWAXES、C22至C50脂肪醇、以及它们的混合物。合成蜡包括Warth在“Chemistry and Technology ofWaxes”第2部分(Reinhold Publishing,1956)中公开的那些。
可用于本文的蜡选自C8至C50烃蜡。这样的蜡包括环氧乙烷结合二元醇组成的长链聚合物,即聚氧乙烯乙二醇。上述蜡包括购自Carbide and Carbon Chemicals Company的CARBOWAX。其它的合成蜡包括乙烯与OH或其它在链末端的封端基组成的长链聚合物。上述蜡包括公开于上述公开文本第465至469页的费歇尔-托晋希蜡,并且包括购自Ross company的ROSSWAX和购自Astor WaxCompany的PT-0602。
可用于本发明的固体油是熔点高于约30℃,优选高于约37℃且仅低于约250℃,优选仅低于约100℃,甚至更优选仅低于约80℃的那些。本文所用术语“固体油”是指在约20℃至约25℃的温度下为固体或半固体并且25℃下在水中的溶解度按重量计通常小于约1%的任何油或油状物质。适宜固体油的实施例包括,但不限于,凡士林、高度支化的烃、脂肪醇、脂肪酸酯、植物油、氢化植物油、聚丙二醇、α-羟基脂肪酸、含有约10至约40个碳原子的脂肪酸、二元和/或三元羧酸烷基酰胺、n-酰基氨基酸衍生物、以及它们的混合物。可用于本发明脂肪相中的固体油进一步描述于1990年4月24日公布的授予Deckner等人的美国专利4,919,934中。
适用于本文的高度支化的烃包括含有约17至约40个碳原子的烃化合物。这些烃化合物的非限制性实施例包括角鲨烷、胆固醇、羊毛脂、二十二烷(即C22烃)和异链烷烃。
在约20℃至约25℃的温度下为固体或半固体的植物油和氢化植物油也可用于本发明。
适宜植物油和氢化植物油的实施例包括,但不限于,巴西棕榈油、可可油、椰子油、棕榈油、棕榈仁油、氢化红花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化棉籽油、氢化鲱油、氢化棕榈仁油、氢化棕榈油、氢化花生油、氢化大豆油、氢化油菜籽油、氢化亚麻籽油、氢化米糠油、氢化芝蔴油、氢化向日葵籽油、氢化澳大利亚坚果油,它们的衍生物以及它们的混合物。
适用于本文的聚丙二醇包括聚丙二醇的C4-C16烷基醚、和聚丙二醇的C1-C16羧酸酯。这些物质的非限制性实施例包括PPG-14丁醚、PPG-15硬脂醚、PPG-9、PPG-12、PPG-15、PPG-17、PPG-20、PPG-26、PPG-30、PPG-34、以及它们的混合物。
适用于本文的二元和/或三元羧酸烷基酰胺包括二取代或支化的单酰胺、一取代或支化的二酰胺、三酰胺、以及它们的混合物。二元和/或三元羧酸烷基酰胺的某些具体实施例包括,但不限于,柠檬酸、丙三酸、乌头酸、氨三乙酸和衣康酸的烷基酰胺,如1,2,3-丙烷三丁酰胺、2-羟基-1,2,3-丙烷三丁酰胺、1-丙烯-1,2,3-三辛酰胺、N,N’,N”-三(甲基癸酰胺)胺、2-十二烷基-N,N’-二丁基琥珀酰胺、以及它们的混合物。其它适宜的酰胺包括描述于1995年7月4日公布的授予Hofrichter等人的美国专利5,429,816中的n-酰基氨基酸衍生物。
其它适用于本发明的亲脂性结构化试剂包括,但不限于,有机改性的粘土、热解法二氧化硅、三羟基硬脂酸甘油酯、硅氧烷凝胶或硅氧烷弹性体、以及它们的混合物。
可用于本发明的有机改性的粘土包括,但不限于,有机改性类型的锂蒙脱石、膨润土、绿土和蒙脱石粘土(如以商品名BENTONE售自Elementis Specialties、以商品名TIXO-GEL售自Sud-Chemie、和以商品名CLAYTONE售自Southern Clay Products的那些)。亲水改性的热解法二氧化硅包括,但不限于,WACKER HDKN20和T30等级(Wacker-Chemie),以及商品名为AEROSIL(Degussa AG)的亲水性等级二氧化硅。硅氧烷凝胶或硅氧烷弹性体包括,但不限于,购自Shin-Etsu Silicones的“KSG”稠化系列(KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-41、KSG-42、KSG-43、KSG-44),购自Dow Corning的DOWCORNING9040、9041、9045和9546硅氧烷弹性体共混物,购自GESilicones的SFE839、SFE818和Velvesil硅氧烷凝胶,和购自Wacker-Chemie的WACKER-BELSILRG-100。
(B)第二脂肪相
本发明组合物包括第二脂肪相,所述相与结构化且形成粘性膜的第一脂肪相不相容,并且夹带于组合物中。“不相容”是指第二相与第一相基本或完全不互溶,以使第二相对第一相没有或具有很低的亲和力或溶解度,并且保持与第一相显然不同。在组合物经受由组合物在哺乳动物角质组织上的涂敷所产生的剪切力之前,此第二相保持分散和夹带于整个组合物中。此时,分散的第二相从组合物中释放或逸出,以使第二相聚结并铺展在第一相层面上,基本上形成阻碍层。
第二脂肪相向组合物提供一种介质,所述介质能够递送具有光泽和防护性的阻碍层,在涂敷后所述介质从组合物中分离出来,在沉积于哺乳动物角质组织上的第一相上,形成阻碍层。根据预定的产品用途,这种分离式的阻碍层可显著改善组合物的易于铺展性、润滑性、润肤性、增强感觉的保湿性和光泽度性质。
按所述总组合物的重量计,本发明第二脂肪相的含量为至少约5%,优选至少约15%,更优选至少约25%,甚至更优选至少约35%,并且不超过约70%,优选不超过约60%,更优选不超过约55%,甚至更优选不超过约50%。
本发明第二脂肪相包含至少一种非挥发性类脂组分。第二脂肪相可具有约1E-6m2/s(1cSt),优选约5E-6m2/s(5cSt),更优选约1E-5m2/s(10cSt),并且不超过约0.005m2/s(5,000cSt),优选不超过约0.003m2/s(3,000cSt),更优选不超过约0.001m2/s(1,000cSt)的粘度。
在室温(25℃)下或室温附近,第二脂肪相中的至少一种非挥发性类脂组分为液态。第二脂肪相中的类脂物质可衍生自多种来源,如矿物、海洋、动物、植物和/或合成的来源,并且可选自极性和非极性性质的物质以及它们的混合物,只要它们与第一相彻底不相容,使得在涂敷后易于从组合物中分离出来。
第二脂肪相优选是近似光学透明的或澄清的,并且是无色或淡色的,使得在光泽上具有最大的效果和/或在结构化且形成粘性膜的第一脂肪相涂敷层的颜色观察上具有最小的效果。
第二脂肪相包含一种或多种与结构化且形成粘性膜的第一脂肪相不相容的类脂组分。
然而,应该注意到,某些组成第一相和第二相的独立组分可显示具有一定程度的对另一相组分的相容性。挥发性油是上述组分的一个实施例,其可分配于第一相和第二相中。然而,在本发明中,显示具有至少一定程度的对第一相和第二相相容性的任何组分,将不显示具有因其存在而使第一相和第二相达到彼此完全相容的相容性程度。此外,虽然第二相与第一相不相容,但第二相可以是物质聚集体,其中那些物质中的某些且可能全部均彼此不相容。
可由技术人员通过常规分析方法,包括使用离心法、显微镜法或其它方法,容易地检测夹带于组合物中的第二脂肪相的存在。
为使第二脂肪相能够铺展在表面上,优选通过常规涂敷使第二脂肪相从组合物中分离出来,并易于铺展在结构化且形成粘性膜的第一脂肪相层面上,而无需退回到第一层或在第一层上形成单独液滴。可通过第二脂肪相的表面张力并通过下面第一层的表面张力,确定第二脂肪相铺展并保持上述状态的能力。已发现,当第二脂肪相表面张力等于或低于使表面润湿的临界表面张力时,它能够铺展在所述表面上。由Fox和Zisman首先定义的使表面润湿的临界表面张力,等于第二脂肪相在表面上刚好显示具有零度接触角时的表面张力;参见H.W.Fox和W.A.Zisman的“J.Colloid Sci.”第5卷第514页(1950)、H.W.Fox和W.A.Zisman的“J.Colloid Sci.”第7卷第109页(1952)以及H.W.Fox和W.A.Zisman的“J.Colloid Sci.”第7卷第428页(1952)。由于这种润湿时的临界表面张力可随第一相的组成而变化,因此必须根据每个具体的第一相组成,选择表面张力等于或低于润湿时的临界表面张力的第二脂肪相。当放置在平坦、紧绷的组合物第一相膜上时,上述第二脂肪相显示具有的接触角将为约零度。本发明第二脂肪相的表面张力小于约0.00035N/cm(35达因/厘米),优选小于约0.0003N/cm(30达因/厘米),最优选小于约0.00025N/cm(25达因/厘米)。
在本发明中,非挥发性亲脂性液体可具体选择,以增强所涂敷膜在皮肤、唇缘、毛发和/或指甲上的润滑性、调理性和光亮/光泽特性。与挥发性油/液体相比,使用高含量非挥发性油/液体的组合物,典型产生使消费者感觉湿润和/或温和且柔软且使消费者显得湿润或有光泽/光彩的膜。在某些产品的使用中,尤其是在实色唇彩和/或晶亮唇彩的情况下,这是特别适宜或优选的。
在一个优选的实施方案中,第二脂肪相中的整个类脂组分可由按重量计至少约10%,优选至少约30%,更优选至少约60%、甚至更优选至少约80%,最优选100%的一种或多种非挥发性亲脂性液体组成,所述非挥发性亲脂性液体具有的折射指数(在20℃下)为至少约1.450,优选至少约1.460,更优选至少约1.470,甚至更优选至少约1.480,最优选至少约1.490。
第二脂肪相中非挥发性亲脂性液体可选自非挥发性烃液体、非挥发性硅氧烷液体、非挥发性氟化液体、以及它们的混合物。这些液体可选自饱和的和不饱和的、直链的和支链的脂族、脂环族和芳族结构、以及它们的组合。
优选可用于本发明中的非挥发性亲脂性液体包括聚(有机硅氧烷)流体、聚(苯基甲基硅氧烷)流体、聚(氟烷基甲基硅氧烷)流体、全氟聚醚、所述流体的共聚物、以及它们的混合物。
非挥发性硅氧烷液体的非限制性实施例包括,但不限于,包含基团的聚二甲基硅氧烷(PDMS),所述基团选自烷基、烷氧基、苯基和氟代烷基,所述基团悬挂在硅氧烷链上,和/或位于硅氧烷链末端,并且包含2至24个碳原子;苯基硅氧烷,如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基聚三硅氧烷、2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、三甲基五苯基三硅氧烷;以及它们的混合物。
非挥发性氟化液体的实施例包括,但不限于,氟化硅氧烷如全氟壬基聚二甲基硅氧烷,和以Fomblin HC系列市售的全氟聚醚。
任选成分
本发明组合物还可包含一种或多种以下任选成分,所述任选成分包括,但不限于,着色剂、填充剂/增量剂、活性剂、以及它们的混合物。
着色剂
适用于本文的着色剂包括所有的无机和有机颜料/染料,包括适用于化妆品组合物中的矿物颜料或珠光颜料。上述着色剂包括具有或不具有表面涂层或处理的那些。
本发明组合物可包含一定量的至少一种着色剂,以足以提供具体产品使用者所要求的染色和/或光散射和/或光反射效果的类型和强度。不受理论的约束,按相对于总组合物的重量计,本文着色剂用量最多为约20%,并且被包含于本发明结构化且形成粘性膜的第一脂肪相中。
优选的无机颜料包括二氧化钛(锐钛矿或金红石形式)、氧化锌、氧化铁、氰亚铁酸铵铁、锰紫、群青蓝和氧化铬绿。
有机颜料/染料通常是铝盐、钡盐、钙盐或锶盐,或色淀。色淀是用固体稀释剂稀释或减弱的颜料,或是通过水溶性染料在吸附性表面(通常是铝的水合物的表面)上沉淀而制备的有机颜料。色淀也可由酸性或碱性染料得到的不溶解的盐的沉淀形成。钙和钡色淀也可用于本发明。尤其优选美国食品和药品管理局认证的以FD&C和/或D&C命名的那些。
本发明优选的色淀为红色3铝色淀、红色21铝色淀、红色27铝色淀、红色28铝色淀、红色33铝色淀、黄色5铝色淀、黄色6铝色淀、黄色10铝色淀、橙色5铝色淀和蓝色1铝色淀、红色6钡色淀、红色7钙色淀、红色30滑石色淀和红色30铝色淀。
其它着色剂也可包含于组合物中,如以FD&C和/或D&C命名的染料,包括红6、红21、红27、蓝1、橙5和绿5染料。优选的矿物颜料和珠光颜料包括白色和有色颜料。白色矿物颜料和珠光颜料的实施例包括钛酸云母(用二氧化钛涂层的云母)和氯氧化铋。有色矿物颜料和珠光颜料的实施例包括含有氧化铁的钛酸云母、含有有机颜料的钛酸云母、含有氧化铬或氧化铝的钛酸云母、含有氰亚铁酸铵铁的钛酸云母、以及含有胭脂红的钛酸云母。
填充剂/增量剂
适用于结构化且形成粘性膜的第一脂肪相中的填充剂可以是无机或有机的,并且可作为补充成分掺入,以有助于在组合物中保持更加一致的染色和/或性能特性。上述填充剂/增量剂的实施例包括,但不限于,滑石、云母、二氧化硅、氮化硼、聚合物粉末(如由Nylon、聚四氟乙烯(PTFE)、聚乙烯、丙烯酸酯聚合物/共聚物如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)制得的那些)和硅氧烷粉末(如聚甲基倍半硅氧烷(如以商品名TOSPEARL售自GE Silicones的那些)和倍半硅氧烷交联聚合物(如由Shin-Etsu Silicones出售的“KSP”系列))、以及它们的混合物。
活性剂
适用于本文的活性剂包括能够向皮肤、唇缘、毛发和/或指甲提供护理和/或处理作用的那些。上述成分的实施例包括,但不限于,UVA/UVB防晒剂、光亮剂/漂白剂、仿晒黑剂/着色剂、维生素、止汗剂/除臭剂、抗痤疮剂、抗衰老剂、抗皱剂、抗炎剂、抗氧化剂、抗菌剂、杀真菌剂、以及它们的混合物。
有许多其它经核准可用于化妆品领域的成分可以用于本发明的组合物。上述成分是经核准可用于化妆品中的那些,并且可见列于参考书中,如“CTFA International Cosmetic Ingredient Handbook”第十版(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.2004)。可使用所述物质,只要在组合物被涂敷后,其中已在皮肤、唇缘、毛发和/或指甲上形成了膜,它们的加入不会显著破坏组合物。所述成分包括防腐剂、芳香剂、风味油等。低变应原性的组合物可以被制作到本发明中,其中所述组合物不包含芳香剂、风味油、羊毛脂、防晒剂,尤其是PABA或其它致敏物质和刺激物。
组合物流变特性
在本发明优选的实施方案中,最终组合物可在特定范围内具有流变特性,以获得涉及施用/铺展、耐久性/耐久性、和/或稳定性的最适宜特性设定。
本发明组合物在低剪切速率(即在1s-1至10s-1范围内)下可具有的粘度(25℃)为至少约4Pa-s(4,000cP),优选至少约6Pa-s(6,000cP),更优选至少约8Pa-s(8,000cP),甚至更优选至少约10Pa-s(10,000cP),最优选至少约12Pa-s(12,000cP),并且不超过约2,000Pa-s(2,000,000cP),优选不超过约1,000Pa-s(1,000,000cP),更优选不超过约600Pa-s(600,000cP),甚至更优选不超过约400Pa-s(400,000cP),最优选不超过约200Pa-s(200,000cP)。
本发明组合物在高剪切速率(即在400s-1至500s-1范围内)下可具有的粘度(25℃)为至少约0.5Pa-s(500cP),优选至少约1Pa-s(1,000cP),更优选至少约1.5Pa-s(1,500cP),并且不超过约15Pa-s(15,000cP),优选不超过约10Pa-s(10,000cP),更优选不超过约7Pa-s(7,000cP),最优选不超过约5Pa-s(5,000cP)。
在1Hz的固定振动频率下,本发明组合物在线性粘弹性区域(LVR)可具有的弹性模量(G’)(25℃)为至少约100Pa,优选至少约200Pa,更优选至少约400Pa,甚至更优选至少约600Pa,并且不超过约500×103Pa,优选不超过约400×103Pa,更优选不超过约300×103Pa,甚至更优选不超过约200×103Pa。
在1Hz的固定振动频率下,本发明组合物在线性粘弹性区域(LVR)可具有的粘性模量(G”)(25℃)为至少约30Pa,优选至少约100Pa,更优选至少约150Pa,甚至更优选至少约200Pa,并且不超过约200×103Pa,优选不超过约150×103Pa,更优选不超过约100×103Pa,甚至更优选不超过约80×103Pa。
在1Hz的固定振动频率下,本发明组合物在LVR中可具有的G”/G’比率(或tanδ)为至少约0.1,优选至少约0.2,更优选至少约0.25,并且不超过约1.0,优选不超过约0.9,更优选不超过约0.8。
如本文中所述,当在第一相中合并或分散时,粘弹性结构和粘性膜形成特性的组合,有助于形成耐久化妆品组合物,所述组合物能够抑制自预定涂敷区域的迁移,并且可抵御典型会造成涂敷膜从皮肤、毛发或指甲上移除的物理和化学侵害(如摩擦、洗涤、饮用和食用)。
使用/涂敷方法
当将结构化且形成粘性膜的第一脂肪相与第二脂肪相合并时,可获得本发明具有耐久性和光泽度的化妆品组合物。
在一个可接受的实施方案中,结构化且形成粘性膜的第一脂肪相和第二脂肪相合并在一起,并且均匀地共混于单一的复合组合物中,所述组合物随时间仍是稳定的复合组合物。“均匀的”是指在结构和组成上是宏观一致的。“稳定”是指当在室温(25℃)和大气压力(0.10MPa(760mmHg))下储存时,能够保持均匀和良好性能,同时在几个月至几年内不会发生分离(或仅发生非常轻微的分离)。在此具体实施方案中,除了采取液体形式(如霜膏、糊剂和固体)以外,复合组合物还可采取多种不同的产品形式。当充分加热至液化时,在室温下为糊剂和/或固体的类脂组分能够以显著量均匀共混,以在随后的组合物冷却后,产生糊状和/或固体状产品形式。在此具体实施方案中,此单一的复合组合物可如此制备,并可随时间被消费者重复使用,而无需另外共混或保持产品的均匀性。可使用任何适于递送所选产品形式的装置,将产品涂敷到皮肤、毛发和/或指甲上。上述装置包括,但不限于,棒状物、润发油、刷子、毛笔、鹿脚棒、海绵、护垫、收缩管、液体分配泵和液体分配笔。
测试方法
以下部分提供了为测定本发明优选实施方案所述相关特性而使用的仪器和测试方法的详细情况。
除非另外指明,所有流变性测试均使用ThermoHaake RS300型流变仪来进行,运行Rheowin Pro Job Manager软件(版本2.93),配合使用ThermoHaake DC30 Thermocontroller和K20 CirculatingWater Bath来控温。
还需要着重注意的是,在评价本发明结构化含水聚合物粘合相的时候,可观察到,测试期间极低的相对湿度(即小于40%,尤其是小于30%)通常造成平板边缘附近的物质快速挥发和变干。如果没有进行确保仪器附近具有适当相对湿度(即35%至60%,优选40%至60%)的步骤,则在测试期间这会导致物质流变性质产生边缘效应和表观变化的增加。
粘度曲线(稳态剪切流变性-控速旋转)
对于结构化含水聚合物粘合相,可通过以下方法和条件,测定作为递变剪切速率函数的粘度响应:
1.使用“PP20Ti”传感器(钛平行板,20mm直径),配以20mm或更大基座的测量板。典型使用35mm基座的测量板,以在整个测量过程期间,使平板间隙中的产品保持最一致的接触。
2.程序设定温度控制器,使保持25℃±0.2℃的常温,移动平板至相互接触,以确定“起始位置”间隙,然后移开,以装填样本。
3.使用不锈钢小刮刀,将样本装填在基座测量板上,并且升高基座测量板,至距PP20Ti传感器有0.100mm的间隙。
4.在此间隙设置下,使用刮刀的直刃,仔细地从传感器板边缘上除去多余的物质,而不要改变传感器的位置(将直刃刮刀放置在与传感器边缘和基座测量板相接触的位置,并连续若干次缓慢地沿着传感器放射状向外移动,以除去边缘附近的多余物质)。
5.除去多余物质后,在60秒时间段内,进行从0s-1至500s-1的线性(或对数)控速扫描,最少收集90个数据点,之后立即在60秒时间段内,进行从500s-1返至0s-1的线性(或对数)控速扫描,最少收集90个数据点。以线性-线性或log-log为标度作图,可看出所得粘度响应数据是剪切速率的函数。
6.完成样本测定后,移开平板,彻底除去物质(使用异丙醇/水混合物)并干燥。对于每个样本,按需要用另外的物质再次重复此过程,以获得精确的可重复的一组结果(典型至少2至3次)。
对于总组合物,可通过以下方法和条件,测定作为递变剪切速率函数的粘度响应:
1.使用“PP20Ti”传感器(钛平行板,20mm直径),配以20mm或更大基座的测量板。典型使用35mm基座的测量板,以在整个测量过程期间,使平板间隙中的产品保持最一致的接触。
2.程序设定温度控制器,使保持25℃±0.2℃的常温,移动平板至相互接触,以确定“起始位置”间隙,然后移开,以装填样本。
3.使用不锈钢小刮刀,将样本装填在基座测量板上,并且升高基座测量板,至距PP20Ti传感器有0.100mm的间隙。
4.在此间隙设置下,使用刮刀的直刃,仔细地从传感器板边缘上除去多余的物质,而不要改变传感器的位置(将直刃刮刀放置在与传感器边缘和基座测量板相接触的位置,并连续若干次缓慢地沿着传感器放射状向外移动,以除去边缘附近的多余物质)。
5.除去多余物质后,在120秒时间段内,进行从0s-1至500s-1的线性(或对数)控速扫描,最少收集90个数据点,之后立即在120秒时间段内,进行从500s-1返至0s-1的线性(或对数)控速扫描,最少收集90个数据点。以线性-线性或log-log为标度作图,可看出所得粘度响应数据是剪切速率的函数。
6.完成样本测定后,移开平板,彻底除去物质(使用异丙醇/水混合物)并干燥。对于每个样本,按需要用另外的物质再次重复此过程,以获得精确的可重复的一组结果(典型至少2至3次)。
动态振动应力扫描
对于结构化含水聚合物粘合相,依照以下方法和条件,通过以振动模式增加剪切应力,测定固定频率下为递增应力函数的弹性模量(G’)和粘性模量(G”)响应。
1.使用“PP20Ti”传感器(钛平行板,20mm直径),配以20mm或更大基座的测量板。在此情况下,典型使用20mm基座的测量板,因为已发现,它可以在整个测量过程期间,使平板间隙中的产品保持最一致的接触。
2.程序设定温度控制器,使保持25℃±0.2℃的常温,移动平板至相互接触,以确定“起始位置”间隙,然后移开,以装填样本。
3.使用不锈钢小刮刀,将样本装填在基座测量板上,并且升高基座测量板,至距PP20Ti传感器有0.100mm的间隙。
4.在此间隙设置下,使用刮刀的直刃,仔细地从传感器板边缘上除去多余的物质,而不要改变传感器的位置(将直刃刮刀放置在与传感器边缘相接触的位置,并连续若干次缓慢地沿着传感器向外移动,以除去边缘附近的多余物质)。
5.除去多余物质后,在1Hz振动频率下,从0.10Pa或1.00Pa开始(根据指定样本固有的粘度)最大可到1000Pa,进行受控应力扫描,使用“最佳的”重复次数,以对数步长收集最少20个数据点。以log-log为标度作图,可看出所得G’、G”响应数据是所施加应力的函数。
6.完成样本测定后,移开平板,彻底除去物质(使用异丙醇/水混合物)并干燥。对于每个样本,按需要用另外的物质再次重复此过程,以获得精确的可重复的一组结果(典型至少2至3次)。
对于总组合物,依照以下方法和条件,通过以振动模式增加剪切应力,测定固定频率下为递增应力函数的弹性模量(G’)和粘性模量(G”)响应。
1.使用“PP20Ti”传感器(钛平行板,20mm直径),配以20mm或更大基座的测量板。在此情况下,典型使用20mm基座的测量板,因为已发现,它可以在整个测量过程期间,使平板间隙中的产品保持最一致的接触。
2.程序设定温度控制器,使保持25℃±0.2℃的常温,移动平板至相互接触,以确定“起始位置”间隙,然后移开,以装填样本。
3.使用不锈钢小刮刀,将样本装填在基座测量板上,并且升高基座测量板,至距PP20Ti传感器有0.100mm的间隙。
4.在此间隙设置下,使用刮刀的直刃,仔细地从传感器板边缘上除去多余的物质,而不要改变传感器的位置(将直刃刮刀放置在与传感器边缘相接触的位置,并连续若干次缓慢地沿着传感器向外移动,以除去边缘附近的多余物质)。
5.除去多余物质后,在1Hz的振动频率下,从0.10Pa或1.00Pa开始(根据指定样本固有的粘度)最大可到2000Pa,进行受控应力扫描,使用“最佳的”重复次数,以对数步长收集最少30个数据点。以log-log为标度作图,可看出所得G’、G”响应数据是所施加应力的函数。
6.完成样本测定后,移开平板,彻底除去物质(使用异丙醇/水混合物)并干燥。对于每个样本,按需要用另外的物质再次重复此过程,以获得精确的可重复的一组结果(典型至少2至3次)。
实施例
下列实施例图示说明了本发明受权利要求书保护的化妆品组合物,但不旨在对其进行限制。
实施例1耐久性实色唇彩或晶亮唇彩
成分 | w/w% |
A部分异硬脂酸异丙酯羟基硬酯酸辛酯蓖麻油C30-C38烯烃/马来酸异丙基酯/MA共聚物1PVP/二十碳烯共聚物2小烛树蜡卡洛巴蜡地蜡石蜡乙酰化羊毛脂乳酸鲸蜡酯对羟基苯甲酸丙酯B部分蓖麻油着色剂(颜料)C部分聚二甲基硅氧烷,5E-5m2/s(50cSt)苯基聚三甲基硅氧烷3 | 13.008.505.002.002.003.002.004.002.406.002.000.1017.507.5010.0015.00 |
1Performa V1608聚合物(New Phase Technologies,Inc.)
2GANEXV-220F(ISP Corporation)
3DOW CORNING556化妆品级液体(Dow Corning Corporation)
依照以下步骤,合成实施例1:
在一个适宜尺寸的用于B部分的容器中,将着色剂缓慢加入到蓖麻油中,同时用常规搅拌器搅拌,直至达到完全润湿和/或分散。然后在此混合物上使用常规湿磨技术或研磨技术(如三辊研磨机、介质研磨机),实现蓖麻油中着色剂粒度的进一步降低。
在一个单独的为加热和搅拌而配备的适宜尺寸的容器中,使A部分中的所有成分,与已制成的/碾磨过的B部分混合物合并在一起。将合并的成分加热至约90℃至95℃,并充分搅拌成分,同时在混合物上保持加热,以确保所有成分均完全熔化,并液化在一起。然后,将此液化混合物的温度降低至约80℃至85℃,同时持续搅拌。
然后,或者先将C部分的成分彼此合并在一起,然后作为混合物加入到前面的成分中,或者分别加入到前面的成分中。以渐进受控的速度将C部分的成分加入到前面的成分中,同时保持充分加热和搅拌,以确保C部分的成分快速而完全的分散到整个组合物中。在C部分的成分完全加入后,立即将组合物倒入到适宜的室温(或稍冷的)接收容器(如塑料/玻璃广口瓶或软管,或铝模)中,并快速冷却且冷却足够长的时间,以获得固体/半固体形式。
结构化含水聚合物粘合相的实施例
以下实施例是结构化含水聚合物粘合相的代表,可通过使结构化试剂与本发明形成粘性膜的聚合物颗粒的含水分散体混合,来制备所述结构化含水聚合物粘合相。缓慢加入结构化试剂,同时用常规搅拌器持续搅拌,直至此相实现完全分散并结构化:
成分 | 实施例2w/w% | 实施例3w/w% | 实施例4w/w% | 实施例5w/w% |
聚醚-聚氨酯的含水分散体(水中含有33%的聚合物)1羧甲基纤维素钠2甲基丙烯酸烯丙酯共聚物3热解法二氧化硅4硅酸镁钠5 | 99.500.50------------ | 95.50----4.50-------- | 92.00--------8.00---- | 92.00------------8.00 |
1Polyderm PE-PA(ALZO International,Inc.)
2Cekol 30,000(Noviant,Inc.)
3POLYPOREE-200(AMCOL Health & Beauty Solutions,Inc.)
4Silica Shells(KOBO Products,Inc.)
5LAPONITEXLG(Southern Clay Products,Inc.)
实施例6和实施例7耐久性实色唇彩或晶亮唇彩
如下,使用作为本发明中成膜剂的结构化含水聚合物粘合相,制备耐久性实色唇彩或晶亮唇彩:
成分 | 实施例6w/w% | 实施例7w/w% |
A部分实施例2中的结构化含水聚合物粘合相B部分蓖麻油着色剂(颜料)C部分地蜡石蜡聚乙烯1C30-C38烯烃/马来酸异丙基酯/MA共聚物小烛树蜡对羟基苯甲酸甲酯对羟基苯甲酸丙酯苯基聚三甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物2聚二甲基硅氧烷,5E-5m2/s(50cSt)三甲基五苯基三硅氧烷3 | 15.0017.507.504.502.502.002.00----0.150.1515.005.0028.70 | 13.0020.507.502.001.25--------1.250.150.1515.005.0034.20 |
1PERFORMALENE400聚乙烯(New Phase Technologies,BakePetrolite Corporation分部)
2KSG-18(Shin-Etsu Silicones of America,Inc.)
3DOW CORNING PH-1555 HRI化妆品级液体(Dow CorningCorporation)
在一个适宜尺寸的容器中,制备实施例2中的结构化含水聚合物粘合相。在所述容器中,以聚醚-聚氨酯的含水分散体开始,缓慢地加入羧甲基纤维素钠,同时用常规搅拌器持续搅拌,直至此相实现完全分散并结构化。
在一个适宜尺寸的用于B部分的容器中,将着色剂缓慢加入到蓖麻油中,同时用常规搅拌器搅拌,直至达到完全润湿和/或分散。然后在此混合物上使用常规湿磨技术或研磨技术(如三辊研磨机、介质研磨机),实现蓖麻油中着色剂粒度的进一步降低。
在一个单独的为加热和搅拌而配备的适宜尺寸的容器中,使C部分中的所有成分合并在一起。将合并的C部分成分加热至约85℃至95℃,并充分搅拌成分,同时在混合物上保持加热,以确保所有成分均完全熔化,并液化在一起。然后,将此液化混合物的温度降低至约80℃至85℃,同时持续搅拌。
使A部分和B部分彼此合并在一起,并充分搅拌,以作为混合物加入到C部分中。以渐进受控的速度将A部分和B部分成分的混合物加入到C部分中,同时保持充分加热和搅拌,以确保成分快速而完全地分散到整个组合物中。在成分的加入和搅拌完成后,立即将组合物倒入到适宜的室温(或稍冷的)接收容器(如塑料/玻璃广口瓶或软管,或铝模)中,并快速冷却且冷却足够长的时间,以获得固体/半固体形式。
发明详述中所有引用文献的相关部分均引入本文以供参考;任何文献的引用并不可理解为是对其作为本发明的现有技术的认可。如果本文件中术语的任何含义和定义与引入本文以供参考的文件中术语的任何含义和定义发生冲突,则以在此文件中术语指定的含义和定义为准。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明,但对于本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此,有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (23)
1.一种化妆品组合物,所述组合物包含:
(A)结构化且形成粘性膜的第一脂肪相,所述第一脂肪相包含:
i)一种或多种类脂组分,当液化时所述类脂组分彼此相容;
ii)至少一种粘性膜形成剂;和
iii)至少一种亲脂性结构化试剂,在涂敷到哺乳动物角质组织上之前,所述结构化试剂的量有效保留第二脂肪相夹带于所述化妆品组合物中;和
(B)第二脂肪相,所述第二脂肪相包含至少一种非挥发性类脂组分;
其中所述第二脂肪相(B)与所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)不相容,并且在将所述组合物涂敷到哺乳动物角质组织上时,所述第二脂肪相(B)被夹带于所述组合物中,所述第二脂肪相(B)易于从所述组合物中分离出来,以在所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)上方形成阻碍层,并且其中所述组合物基本上不含表面活性剂,使得在涂敷所述组合物后,所述第二脂肪相(B)未受阻碍地从所述组合物中分离出来。
2.如权利要求1所述的化妆品组合物,其中所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)的含量按所述组合物的重量计为30%至95%。
3.如权利要求1所述的化妆品组合物,其中按所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)的重量计,所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)中的类脂组分的含量为10%至98.5%。
4.如权利要求1所述的化妆品组合物,其中所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)中的类脂组分选自极性液体、非极性液体、挥发性液体、非挥发性液体、以及它们的混合物。
5.如权利要求4所述的化妆品组合物,其中所述类脂组分选自挥发性液体以及它们的混合物,并且所述类脂组分包含按所述类脂组分的重量计小于约50%的挥发性液体。
6.如权利要求4所述的化妆品组合物,其中所述类脂组分选自非挥发性液体以及它们的混合物,并且所述类脂组分包含按所述类脂组分的重量计大于50%的非挥发性液体。
7.如权利要求4所述的化妆品组合物,其中所述非挥发性液体在20℃下具有至少约1.450的折射指数,并且其含量按所述类脂组分的重量计为至少10%。
8.如权利要求1所述的化妆品组合物,其中按所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)的重量计,所述粘性膜形成剂的含量为1%至60%。
9.如权利要求8所述的化妆品组合物,其中所述粘性膜形成剂选自脂溶类、脂分散类、水溶类、水分散类、以及它们的混合物,优选所述粘性膜形成剂是脂分散性的或是水分散性的。
10.如权利要求9所述的化妆品组合物,其中所述水分散性的粘性膜形成剂是结构化含水聚合物粘合相,其包含:
a.至少一种形成粘性膜的聚合物颗粒的含水分散体;和
b.至少一种结构化试剂,所述结构化试剂的量有效使所述结构化含水聚合物粘合相粘弹性稠化,但不固化。
11.如权利要求10所述的化妆品组合物,其中按所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)的重量计,所述结构化含水聚合物粘合相的含量为至少1%至60%,并且在低剪切速率下具有约2Pa-s至约60Pa-s的粘度和在高剪切速率下具有约0.5Pa-s至约5Pa-s的粘度。
12.如权利要求10所述的化妆品组合物,其中在25℃和1Hz的固定振动频率下,所述结构化含水聚合物粘合相在线性粘弹性区域内具有5Pa至100Pa的弹性模量(G’)和15Pa至300Pa的粘性模量(G”)。
13.如权利要求12所述的化妆品组合物,其中在25℃和1Hz的固定振动频率下,所述结构化含水聚合物粘合相在线性粘弹性区域内具有1.5至5.5的G”/G’比率(tanδ)。
14.如权利要求1所述的化妆品组合物,其中按所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)的重量计,所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)包含0.50%至60%的亲脂性结构化试剂。
15.如权利要求1所述的化妆品组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的重量计至少5%至70%的第二脂肪相(B)。
16.如权利要求1所述的化妆品组合物,其中所述第二脂肪相(B)具有1cSt至5,000cSt的粘度。
17.如权利要求1所述的化妆品组合物,其中所述第二脂肪相(B)还包含挥发性类脂组分、非挥发性类脂组分以及它们的混合物。
18.如权利要求1所述的化妆品组合物,其中所述第二脂肪相(B)中的非挥发性类脂组分在20℃下具有至少约1.450的折射指数,并且其含量按所述第二脂肪相(B)中类脂组分的重量计为至少10%。
19.如权利要求1所述的化妆品组合物,其中所述第二脂肪相(B)的表面张力小于35达因/厘米。
20.如权利要求1所述的化妆品组合物,所述组合物还包含着色剂、填充剂/增量剂、活性剂、防腐剂、芳香剂、风味油以及它们的混合物中的一种或多种。
21.如权利要求1所述的化妆品组合物,其中将所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)和所述第二脂肪相(B)合并,并且均匀地共混为单一的复合组合物,所述复合组合物随时间保持为稳定的复合组合物。
22.一种向哺乳动物角质组织同时提供耐久颜色和耐久光泽的方法,所述方法包括使用单一的化妆品组合物,在耐久性颜色层之上向所述哺乳动物角质组织涂敷增强感觉和光泽的阻碍层的步骤,所述化妆品组合物包含:
(A)结构化且形成粘性膜的第一脂肪相,所述第一脂肪相包含:
i.一种或多种类脂组分,当液化时所述类脂组分彼此相容;
ii.至少一种粘性膜形成剂;和
iii.至少一种亲脂性结构化试剂,在涂敷到哺乳动物角质组织上之前,所述结构化试剂的量有效保留第二脂肪相夹带于所述化妆品组合物中;
(B)第二脂肪相,所述第二脂肪相包含至少一种非挥发性类脂组分;
其中所述第二脂肪相(B)与所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)不相容,所述第二脂肪相(B)被夹带于所述组合物中,并且在将所述组合物涂敷到哺乳动物角质组织上时,所述第二脂肪相(B)易于从所述组合物中分离出来,以在所述结构化且形成粘性膜的第一脂肪相(A)上方形成阻碍层,并且其中所述组合物基本上不含表面活性剂,使得在涂敷所述组合物后,所述第二脂肪相(B)未受阻碍地从所述组合物中分离出来;和
(C)至少一种着色剂。
23.如权利要求22所述的方法,其中按重量计至少10%的所述第二脂肪相(B)中的类脂组分选自非挥发性液体以及它们的混合物,所述非挥发性液体在20℃下具有至少1.450的折射指数。
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