CN114828819A - 包含阳离子聚合物、阴离子聚合物、包含至少一种阳离子抗衡离子的阴离子表面活性剂、脂肪相和颜料的水性组合物 - Google Patents

包含阳离子聚合物、阴离子聚合物、包含至少一种阳离子抗衡离子的阴离子表面活性剂、脂肪相和颜料的水性组合物 Download PDF

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G·普洛斯
M·布拉拉斯
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Abstract

本申请涉及一种组合物,该组合物尤其在生理学上可接受的介质中包含:a.水;和b.至少一种选自甲基二烯丙基胺聚合物或二甲基二烯丙基铵聚合物的阳离子聚合物(PC);和c.至少一种选自甲基丙烯酸均聚物盐的阴离子聚合物(PA);和d.至少一种包含至少一种阳离子抗衡离子的阴离子表面活性剂;和e.脂肪相;以及f.至少一种颜料;阳离子聚合物的总量/阳离子聚合物的总量和阴离子聚合物的总量的总和的重量比的范围为40%至70%;阳离子聚合物的总量和阴离子聚合物的总量的总和与阴离子和阳离子聚合物的总量以及水量的总和的重量比的范围为5%至25%。本发明还涉及一种用于涂覆角蛋白材料,特别是皮肤、特别是眼部、睫毛或眉毛的轮廓,以及角蛋白纤维如睫毛和/或眉毛的方法,该方法包括向所述角蛋白材料施用至少一种如以上定义的组合物的步骤。

Description

包含阳离子聚合物、阴离子聚合物、包含至少一种阳离子抗衡 离子的阴离子表面活性剂、脂肪相和颜料的水性组合物
技术领域
本发明涉及旨在对人类角蛋白材料如皮肤和角蛋白纤维如睫毛和眉毛进行化妆和/或护理的组合物。本发明还涉及一种用于对所述人类角蛋白材料进行化妆和/或护理的方法,该方法包括施用根据本发明的组合物。
在眼部化妆产品领域,水性产品使得能够获得高化妆性能结果。然而,这些产品的耐磨特性不太受消费者欢迎,因为它们的沉积物对水敏感。此外,耐水的(防水的)无水组合物和富含胶乳(防脏污)的水性组合物因其高耐磨特性而已知,但这些组合物在卸妆方面并不完全令人满意。
包含连续油相和至少一种聚电解质如阴离子聚合物聚甲基丙烯酸钠的睫毛膏组合物在本申请中是已知的;所述组合物包含相对于组合物的总重量少于50重量%含量的水和/或水溶性溶剂。
本申请中还已知包含胶乳、至少15%的自乳化蜡和水的睫毛膏组合物,其能够含有成膜聚合物、尤其是阴离子聚合物如聚甲基丙烯酸钠和阳离子聚合物如聚季铵盐-10的混合物。
需要找到新的水性组合物用于对眼部轮廓、睫毛和/或眉毛及其轮廓进行化妆,这些组合物使得能够获得良好的化妆性能结果和等同于耐水的(防水的)产品的良好的耐磨特性,并且其可以容易地被水基眼部卸妆产品去除。
在本申请人的研究过程中,本申请人出乎意料地发现,该目的通过使用以下组合物来实现,该组合物尤其在生理学上可接受的介质中包含:
a.水;和
b.至少一种选自甲基二烯丙基胺聚合物或二甲基二烯丙基铵聚合物的阳离子聚合物(PC);和
c.至少一种选自甲基丙烯酸均聚物盐的阴离子聚合物(PA);和
d.至少一种包含至少一种阳离子抗衡离子的阴离子表面活性剂;和
e.脂肪相;以及
f.至少一种颜料;
阳离子聚合物的总量/阳离子聚合物的总量和阴离子聚合物的总量的总和的重量比的范围为40%至70%、优选45%至65%;
阳离子聚合物的总量和阴离子聚合物的总量的总和与阴离子和阳离子聚合物的总量以及水量的总和的重量比的范围为5%至25%、优选10%至20%。
申请人出人意料发现,根据本发明的组合物宏观上是均匀的(肉眼可见的单相),具有优异的耐磨特性,并且可以容易地用含有表面活性剂的水性卸妆水(胶束水或盐水卸妆水类型)去除。
此发现形成本发明的基础。
发明内容
因此,根据其一个方面,本发明涉及一种组合物,该组合物尤其在生理学上可接受的介质中包含:
a.水;和
b.至少一种选自甲基二烯丙基胺聚合物或二甲基二烯丙基铵聚合物的阳离子聚合物(PC);和
c.至少一种选自甲基丙烯酸均聚物盐的阴离子聚合物(PA);和
d.至少一种包含至少一种阳离子抗衡离子的阴离子表面活性剂;和
e.脂肪相;以及
f.至少一种颜料;
阳离子聚合物的总量/阳离子聚合物的总量和阴离子聚合物的总量的总和的重量比的范围为40%至70%、优选45%至65%;
阳离子聚合物的总量和阴离子聚合物的总量的总和与阴离子和阳离子聚合物的总量以及水量的总和的重量比的范围为5%至25%、优选10%至20%。
本发明的第二主题是一种用于对人类角蛋白材料如皮肤,尤其是眼部轮廓、睫毛轮廓、眉毛轮廓;角蛋白纤维如睫毛和眉毛进行化妆和/或护理的美容方法,该方法包括向所述角蛋白材料施用如以上定义的组合物。
定义
在本发明的上下文中,术语“角蛋白材料”尤其地旨在意指皮肤,尤其是眼部轮廓、睫毛轮廓、眉毛轮廓;角蛋白纤维,如睫毛和眉毛。
术语“生理学上可接受的”旨在意指与皮肤和/或其覆盖物相容,具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起易于阻止消费者使用这种组合物的任何不可接受的不舒适感(刺痛或紧绷)。
术语“阳离子聚合物”旨在意指在其结构中包含与负抗衡离子结合的带正电荷的离子基团的任何聚合物。
术语“阴离子聚合物”旨在意指在其结构中包含与正抗衡离子结合的带负电荷的离子基团的任何聚合物。
水相
根据本发明所述的组合物包含水相。
术语“水相”旨在意指包含水以及还有任选的所有水溶性或水混溶性(在25℃下水混溶性大于50重量%)的溶剂和成分的相,其中这些溶剂和成分是例如含有1至5个碳原子的低级一元醇,如乙醇或异丙醇,含有3至8个碳原子的二醇,如丙二醇、1,3-丁二醇、辛二醇、戊二醇和二丙二醇。
水相可以含有脱矿质水或可替代地是花水,如矢车菊水和/或矿泉水如伟图(Vittel)水、卢卡斯(Lucas)水或理肤泉(La Roche Posay)水和/或泉水。
水优选以相对于所述组合物的总重量范围为30重量%至70重量%、优选相对于所述组合物的总重量范围为40重量%至60重量%、优选相对于所述组合物的总重量范围为45重量%至55重量%的浓度存在。
阳离子聚合物
根据本发明的组合物包含至少一种选自甲基二烯丙基胺聚合物或二甲基二烯丙基铵聚合物的阳离子聚合物。
优选地,甲基二烯丙基胺聚合物或二甲基二烯丙基铵聚合物选自包括对应于式(IX)或(IX’)的单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物:
Figure BDA0003691283890000041
式中,k和t是等于0或1,k+t之和是等于1;R15表示氢原子或甲基;R13和R14彼此独立地表示含有1至22个碳原子的烷基、其中所述烷基优选含有1至5个碳原子的羟烷基、低级酰胺基烷基,或者R13和R14可以与它们所附接的所述氮原子一起表示杂环基团,如哌啶基或吗啉基;Y-是阴离子,如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物尤其是在法国专利2 080 759和在它的增补证书2190 406中进行描述。
可以提及例如:
-二甲基二烯丙基氯化铵均聚物,其具有INCI名称:聚季铵盐-6,由路博润先进材料股份有限公司(Lubrizol Advanced Materials,Inc)以名称Merquat 100
Figure BDA0003691283890000051
Merquat 106
Figure BDA0003691283890000052
销售;
-二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物,其具有INCI名称:聚季铵盐-7,由路博润先进材料股份有限公司以名称Merquat 550
Figure BDA0003691283890000053
Merquat 550L Polymer、Merquat 740
Figure BDA0003691283890000054
Merquat 2200
Figure BDA0003691283890000055
Merquat S
Figure BDA0003691283890000056
销售。
将更特别地使用二甲基二烯丙基氯化铵均聚物,其具有INCI名称:聚季铵盐-6。
根据本发明的阳离子聚合物优选以相对于所述组合物的总重量范围为2.0重量%至15.0重量%、更特别地5.0重量%至10重量%的活性材料浓度存在。
阴离子聚合物
根据本发明的组合物包含至少一种选自甲基丙烯酸均聚物的无机或有机盐的阴离子聚合物,尤其是碱金属(即:钠、钾)盐、铵盐(NH4 +)、胺或氨基醇有机盐(即:三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇)。
将更特别地使用甲基丙烯酸均聚物的钠盐,其具有INCI名称:聚甲基丙烯酸钠,由范德比尔特矿业有限责任公司(Vanderbilt Minerals LLC)以名称Darvan
Figure BDA0003691283890000057
销售和由互聚物公司(Interpolymer Corporation)以Syntran EX
Figure BDA0003691283890000058
销售。
根据本发明的阴离子聚合物优选以相对于所述组合物的总重量范围为1.0重量%至13.0重量%、更特别地3.0重量%至10.0重量%的活性材料浓度存在。
阴离子表面活性剂
根据本发明的组合物包含至少一种包含至少一种阳离子抗衡离子的阴离子表面活性剂、优选至少一种呈通过所述阳离子抗衡离子中和的形式的阴离子表面活性剂(盐)。
出于本发明的目的,术语“表面活性剂”旨在意指两亲性化学化合物,即在其结构中具有不同极性的两部分的化合物。通常,一部分是亲脂性的(可溶于或可分散于油相中)。另一部分是亲水性的(可溶于或可分散于水中)。表面活性剂的特征在于它们的HLB(亲水亲油平衡)值,HLB是分子中亲水部分与亲脂部分之间的比率。术语“HLB”为本领域技术人员所熟知,并且例如在“The HLB system.A time-saving guide to Emulsifier Selection甲LB系统,乳化剂选择省时指南]”(由ICI美洲有限公司(Americas Inc.)出版;1984)中描述。
根据本发明的一个优选形式,根据本发明的阴离子表面活性剂具有大于或等于8的HLB。根据本发明使用的阴离子表面活性剂的HLB可以由格里菲思(Griffin)方法确定。
术语“阴离子表面活性剂”旨在意指任何带负电荷的两亲分子。
术语“阳离子抗衡离子”旨在意指能够中和所述阴离子表面活性剂并形成盐的任何带正电荷的离子或离子基团。
根据本发明的阴离子表面活性剂优选选自:
i.烷基磷酸盐;
ii.烷基硫酸盐,并且特别是烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐;
iii.烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐;
iv.烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐;烷基磺基琥珀酰胺酸盐;
v.烷基磺基乙酸盐;
vi.酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基乳酸盐;
vii.烷基聚葡糖苷羧酸酯,如烷基葡糖苷柠檬酸酯、烷基聚葡糖苷酒石酸酯和烷基聚葡糖苷磺基琥珀酸酯、烷基聚葡糖苷磺基琥珀酰胺酸酯;
viii.脂肪酸,特别是油酸、蓖麻油酸、棕榈酸或硬脂酸、椰子油酸或氢化椰子油酸;
ix.烷基-D-半乳糖苷糖醛酸(alkyl-D-galactosiduronic acid);
x.聚氧烯化的(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧烯化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧烯化的(C6--C24)烷基酰胺基醚羧酸,特别是含有2至50个亚烷基氧基、特别是亚乙基氧基的那些;
xi.其混合物。
根据本发明的阴离子表面活性剂优选以相对于所述组合物的总重量大于或等于2重量%、优选相对于所述组合物的总重量范围为2重量%至10重量%并且还更好地3重量%至8重量%的总含量存在。
根据本发明的阳离子抗衡离子选自矿物来源的阳离子、特别选自碱金属(钠、钾)阳离子、铵离子(NH4 +)或有机阳离子。
所述有机阳离子抗衡离子优选选自胺和氨基醇。
根据本发明的一个具体形式,所述有机阳离子抗衡离子包括伯(多)羟基烷基胺。
术语“伯(多)羟基烷基胺”旨在意指特别是伯二羟基烷基胺,应理解术语“伯”是指伯胺官能团,即-NH2,并且烷基是直链或支链C1-C8、优选支链C4基于烃的链,如1,3-二羟基-2-甲基丙基(也称为氨甲基丙二醇或AMPD)。
阳离子抗衡离子的总含量为相对于该组合物的总重量优选大于或等于0.01重量%、更优选包括在0.1重量%与4.0重量%之间、还更好地在0.5重量%与3.0重量%之间。
根据本发明的一个具体形式,所述阴离子表面活性剂选自:
-C12-C22、优选C14-C18脂肪酸、更特别地硬脂酸和阳离子抗衡离子氨甲基丙二醇的盐;
-烷基磷酸盐,优选呈通过碱金属并且更特别地钾的阳离子抗衡离子中和的形式。举例来说,可以提及呈通过其钾阳离子抗衡离子中和的形式的阴离子表面活性剂,其具有INCI名称:鲸蜡基磷酸钾,如由帝斯曼欧洲营养产品有限责任公司(DSM NutritionalProducts EuropeLtd)以名称Amphisol
Figure BDA0003691283890000081
销售的商业产品;
-酰基谷氨酸盐,优选呈通过碱金属并且更特别地钠的阳离子抗衡离子中和的形式。举例来说,可以提及呈通过其钠阳离子抗衡离子中和的形式的阴离子表面活性剂,其具有INCI名称:硬脂酰基谷氨酸钠,如由味之素(Ajinomoto OmniChem)公司以名称
Figure BDA0003691283890000082
HS-11P销售的商业产品;
-其混合物。
脂肪相
根据本发明的组合物包含脂肪相,其优选为分散的脂肪相。
脂肪相可以以相对于组合物的总重量,按重量计在5重量%与45重量%之间、优选在10重量%与45重量%之间、还更好地10重量%至40重量%的含量存在。
分散的脂肪相可以包含至少一种蜡和/或至少一种糊状脂肪物质和/或至少一种油。
a)
优选地,根据本发明的组合物包含至少一种蜡。这种蜡使得能够获得厚的、填充(charging)质地。
术语“蜡”旨在意指一种亲脂性化合物,其在环境温度(25℃)下是固体,可以是或可以不是可变形的,具有可逆的固体/液体状态变化并且具有大于或等于40℃的熔点,该熔点可以高达120℃的范围。具体地,适合在本发明中使用的这些蜡可以具有大于或等于45℃并且特别是大于或等于55℃的熔点。
术语“亲脂性化合物”旨在意指具有小于150mg KOH/g的酸值和羟值的化合物。
出于本发明的目的,熔点与在热分析(DSC)上观察到的最大吸热峰值的温度相对应,如在标准ISO 11357-3;1999中描述的。蜡的熔点可以使用差示扫描量热计(DSC),例如由TA仪器公司以名称MDSC
Figure BDA0003691283890000091
绡售的量热计来测量。
测量方案如下:
使置于坩埚中的5mg蜡样品经受范围-20℃至100℃的第一温度升高(以10℃/分钟的加热速率),然后将其100℃冷却至-20℃(以10℃/分钟的冷却速率),并且最终经受范围-20℃至100℃的第二温度升高(以5℃/分钟的加热速率)。在第二温度升高期间,由空的坩埚和由含有所述蜡样品的坩埚所吸收的能量差值的变化作为温度的函数测量。化合物的熔点是与代表随着温度的变化所吸收的能量差值的变化的曲线的峰值顶端相对应的温度值。
蜡可以是基于烃的蜡、硅酮蜡和/或氟蜡并且可以是植物、矿物、动物和/或合成来源的。
蜡可以以相对于组合物的总重量范围为5重量%至45重量%、还更好地从8重量%至40重量%、并且甚至还更好地相对于组合物的总重量从10重量%至40重量%的含量存在。
作为蜡,可以特别使用基于烃的蜡,如蜂蜡、羊毛脂蜡;大米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡、日本蜡、浆果蜡、虫胶蜡和漆树蜡;褐煤蜡。
还可以提及通过催化氢化含有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油获得的蜡。
在这些蜡中,可以尤其提及氢化霍霍巴油、氢化棕榈油、氢化葵花籽油、氢化蓖麻油、氢化椰子油和氢化羊毛脂油,由Heterene公司以名称Hest
Figure BDA0003691283890000092
消售的双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯,由Heterene公司以名称Hest
Figure BDA0003691283890000093
销售的双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯。
还可以使用以名称Phytowax Olive 18L
Figure BDA0003691283890000094
销售的通过用硬脂醇酯化的橄榄油的氢化作用获得的蜡,或可替代地由Sophim公司以名称Phytowax Ricin
Figure BDA0003691283890000095
Figure BDA0003691283890000096
销售的通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化作用获得的蜡。此类蜡描述于申请FR-A-2792190中。
还可以单独或作为混合物使用C20-C40烷基(羟基硬脂基氧基)硬脂酸酯(烷基包含20至40个碳原子),特别是C20-C40烷基12-(12’-羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯,具有式(I):
Figure BDA0003691283890000101
其中n是范围为18至38的整数,或式(1)的化合物的混合物。这种粘性蜡尤其由科仕达公司(Koster Kcunen)以名称Kester Wax K 82 P和KesterWax K 80 P销售。
可以提及微晶蜡、石蜡和地蜡、聚乙烯蜡、通过费-托合成获得的蜡和蜡状共聚物以及还有其酯;硅酮蜡和氟蜡。
可以提及下式(1)的直链脂肪酸单酯:
R3-O-R4 (1)
其中R3和R4是直链和饱和的,并且彼此独立地具有大于或等于20的碳原子数,其中R3代表酰基,并且R4代表烷基。
特别地,根据本发明的脂肪酸单酯选自花生酸花生酯和山萮酸山萮酯,并且更特别地是山萮酸山萮酯。
根据一个优选的方式,将使用选自蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡醇、山萮酸山萮酯及其混合物的蜡。
b)糊状脂肪物质
出于本发明的目的,术语“糊状脂肪物质”旨在意指具有可逆的固体/液体状态变化、在23℃的温度下包含液体部分和固体部分的亲脂性脂肪化合物。换句话说,糊状化合物的起始熔点可以小于23℃。在23℃下测量的糊状化合物的液体部分可以占该化合物的9重量%至97重量%。在23℃下为液体的此部分优选地占在15重量%与85重量%之间、更优选地在40重量%与85重量%之间。
优选地,糊状脂肪物质具有低于60℃的端点熔点。
优选地,糊状脂肪物质具有小于或等于6MPa的硬度。
优选地,糊状脂肪物质处于固态时具有通过X射线衍射表征观察可见的晶体组织。
出于本发明的目的,熔点与在热分析(DSC)上观察到的最大吸热峰值的温度相对应,如在标准ISO 11357-3;1999中描述的。糊状物质的熔点可以使用差示扫描量热计(DSC),例如由TA仪器公司(TA Instruments)以名称DSC
Figure BDA0003691283890000111
绡售的量热计来测量。
关于熔点的测量和端点熔点的确定,样品制备和测量方案如下:
将5mg糊状脂肪物质的样品,预热至80℃并使用也加热的刮刀在磁力搅拌下取出,置于密封的铝胶囊或坩埚中。进行了两次测试以确保结果的重现性。测量在以上提及的量热计上进行。烘箱用氮气冲洗。通过RCS 90热交换器进行冷却。然后使样品经受以下方案:首先通过使温度全部达到20℃,并然后经受以5℃/分钟的加热速率的范围为20℃至80℃的第一次温度升高,并然后以5℃/分钟的冷却速度80℃冷却至-80℃,并且最后经受以5℃/分钟的加热速率的范围为-80℃至80℃的第二次温度升高。在第二温度升高期间,由空的坩埚与由含有糊状物质或蜡样品的坩埚之间所吸收的能量差值的变化作为温度的函数测量。化合物的熔点是与代表随着温度的变化所吸收的能量差值的变化的曲线的峰值顶端相对应的温度值。端点熔点对应于其中95%的样品熔化的温度。按重量计,糊状化合物在23℃下的液体部分等于在23℃下所消耗的熔化热与糊状化合物的熔化热的比率。糊状化合物的熔化热是化合物为了从固态转变为液体所消耗的热量。当糊状化合物的全部质量为结晶固体形式时,可以说糊状化合物为固态。当糊状化合物的全部质量为液体形式时,可以说糊状化合物为液态。糊状化合物的熔化热等于根据标准ISO 11357-3:1999,使用上述量热计获得的整个熔化曲线的积分,其中温度升高为5℃或10℃/分钟。糊状化合物的熔化热是使化合物从固态变为液体所需的能量的量。它以J/g表示。在23℃下消耗的熔化热是样品从固态变为在23℃下具有的由液体部分和固体部分构成的状态所吸收的能量的量。在32℃下测量的糊状化合物的液体部分优选地占化合物的30重量%至100重量%、优选地50重量%至100重量%、更优选地化合物的60重量%至100重量%。当在32℃下测量的糊状化合物的液体部分等于100%时糊状化合物的熔化范围的端点温度是小于或等于32℃。在32℃下测量的糊状化合物的液体部分等于在32℃下所消耗的熔化热与糊状化合物的熔化热的比率。在32℃下所消耗的熔化热以与在23℃下所消耗的熔化热相同的方式计算。
关于硬度的测量,样品制备和测量方案如下:
将糊状脂肪物质置于直径为75mm的模具中,该模具被填充至其高度的约75%。为了克服热历史并控制结晶,将模具置于
Figure BDA0003691283890000121
VC0018可程序烘箱中,其中首先将其置于80℃的温度下持续60分钟,然后80℃冷却至0℃(以5℃/分钟的冷却速率),并且然后在0℃的稳定温度下静置60分钟,并且然后经受范围0℃至20℃的温度升高(以5℃/分钟的加热速率),并且然后在20℃的稳定温度下静置180分钟。使用来自Swantech公司的TA/TX2i质地计进行压缩力测量。
根据质地选择使用的主轴:
-用于非常坚硬的起始材料的直径2mm的圆柱形钢主轴;
-用于刚性较小的起始材料的直径12mm的圆柱形钢主轴。
测量包括3个步骤:
-自动检测样品表面后的第一步,其中主轴以0.1mm/s的测量速度移动,并渗透到糊状脂肪物质中,渗透深度为0.3mm,并且软件记录达到的最大力值;
-第二步骤,称为松弛,其中主轴保持在此位置一秒钟,并且其中在松弛1秒后记录力;
-第三步骤,称为抽离,其中主轴以1mm/s的速度返回其原始位置,并记录探针的抽离能量(负力)。第一步骤期间测量的硬度值对应于以牛顿测量的最大压缩力除以与糊状脂肪物质接触的以mm2表示的质构仪圆筒的面积。获得的硬度值以兆帕或MPa表示。
糊状脂肪物质优选选自合成化合物以及植物来源的化合物。糊状化合物可以由植物来源的起始材料通过合成获得。
糊状化合物有利地选自:
-羊毛脂及其衍生物;
-凡士林,特别是对于INCI名称是石蜡油的凡士林,并且其由佩朗科公司(Perenco)以名称Ultima WhitePET
Figure BDA0003691283890000131
销售;
-选自季戊四醇醚和聚亚烷基二醇醚的多元醇醚,脂肪醇和糖的醚,及其混合物,包括5个氧乙烯单元(5OE)的聚乙二醇季戊四醇醚(INCI名称:PEG-5季戊四醇醚),包括5个氧丙烯(5OP)单元的聚丙二醇季戊四醇醚(INCI名称:PPG-5季戊四醇醚),及其混合物,并且更尤其是由Vevy公司以名称
Figure BDA0003691283890000132
销售的PEG-5季戊四醇醚、PPG-5季戊四醇醚和大豆油混合物,其是各组分以46/46/8比率的混合物:46重量%PEG-5季戊四醇醚、46重量%PPG-5季戊四醇醚和8重量%大豆油;
-聚合的或非聚合的硅酮化合物;
-聚合的或非聚合的氟化合物;
-乙烯基聚合物,尤其选自:
i)烯烃均聚物和共聚物;
ii)氢化的二烯烃均聚物和共聚物;
iii)优选含有C8-C30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的直链或支链的均聚物或共聚物低聚物;
iv)含有C8-C30烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物低聚物;
v)含有C8-C30烷基的乙烯基醚的均聚物和共聚物低聚物;
-由一种或多种C2-C100并且优选C2-C50二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚;
-酯,
-其混合物。
糊状化合物优选是聚合物,尤其是基于烃的聚合物。
在特别优选的脂溶性聚醚中的是亚乙基氧基和/或亚丙基氧基与C6-C30长链亚烃基氧基的共聚物、还更优选使得共聚物中亚乙基氧基和/或亚丙基氧基与亚烃基氧基的重量比是5∶95至70∶30。在此家族中,将尤其提及共聚物,使得长链亚烃基氧基排列成具有平均分子量1000至10 000的嵌段,例如聚环氧乙烷/聚十二烷基二醇嵌段共聚物,如由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)以商品名Elfacos
Figure BDA0003691283890000141
销售的十二烷二醇(22mol)和聚乙二醇(45OE)的醚。
在这些酯之中,以下是尤其优选的:
-甘油低聚物的酯,特别是二甘油酯,特别是己二酸和甘油的缩合物,其中甘油的羟基的一部分已与脂肪酸如硬脂酸、癸酸和硬脂酸、以及12-羟基硬脂酸的混合物反应,优选如由沙索公司(Sasol)以商标名Softisan
Figure BDA0003691283890000142
销售的双-二甘油多酰基己二酸酯-2,
-由Alzo公司以商标名Waxenol
Figure BDA0003691283890000143
消售的花生醇丙酸酯,
-植物甾醇酯,
-脂肪酸甘油三酯及其衍生物,例如脂肪酸的甘油三酯,尤其是C10-C18的并且是部分或完全氢化的,如由沙索公司以索引号Softisan
Figure BDA0003691283890000144
销售的那些,
-季戊四醇酯,
-二醇二聚体和二酸二聚体的酯,其中适当的用酸或醇基在其一个或多个游离的醇或酸官能团上酯化,尤其是二聚二亚油酸酯;这种酯可以尤其选自具有以下INCI命名法的酯:双山萮基/异硬脂基/植物甾基二聚二亚油基二聚亚油酸酯(Plandool
Figure BDA0003691283890000145
)、植物甾基/异硬脂基/鲸蜡基/硬脂基/山萮基二聚亚油酸酯(Plandool
Figure BDA0003691283890000146
或Plandool
Figure BDA0003691283890000147
),
-芒果脂,如由AarhusKarlshamn公司以索引号Lipex
Figure BDA0003691283890000148
销售的产品,
-乳油木果脂,特别是其INCI名称为牛油果树油(Butyrospermum parkii Butter)的产品,如由AarhusKarlshamn公司以索引号Sheasoft
Figure BDA0003691283890000151
销售的产品。
在糊状化合物中,将优选选择以下:双山萮基/异硬脂基/植物甾基二亚油基二聚体、双-二甘油多酰基己二酸酯-2、氢化蓖麻油二聚亚油酸酯例如由Kokyu Alcohol Kogyo公司销售的
Figure BDA0003691283890000152
氢化蓖麻油异硬脂酸酯例如由日清油脂公司(NisshinOil)销售的Salacos
Figure BDA0003691283890000153
(V-L)、芒果脂、乳木果油、乙烯基吡咯烷酮/二十烯共聚物、及其混合物。
c)
根据本发明的组合物可以包含一种或多种在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体的非水性油或脂肪物质。
油可以是选自挥发性油类和/或非挥发性油类、及其混合物。
油可以以相对于组合物的总重量小于5重量%、优选0.5重量%至3重量%的量存在于根据本发明的组合物中。
出于本发明的目的,术语“挥发性油”旨在意指在环境温度和大气压下能够在与角蛋白纤维接触的不到一小时内挥发的任何油。本发明的挥发性有机溶剂和挥发性油是挥发性有机溶剂和化妆品油,其在环境温度下为液体,在环境温度和特别是在0.13Pa至40000Pa(10-3至300mmHg)范围内,特别是在1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)范围内并且更特别是在1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)范围内的大气压下具有非零蒸气压。术语“非挥发性油”旨在意指在环境温度和大气压下在角蛋白纤维上保留至少数小时,并且尤其具有小于10- 3mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。
这些油可以是基于烃的油、硅油、氟油、或其混合物。
术语“基于烃的油”旨在意指主要含有氢和碳原子以及可能氧、氮、硫或磷原子的油。基于烃的挥发性油,其可以选自含有8至16个碳原子的基于烃的油,并且尤其是支链的C8-C16烷烃,例如石油来源的C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃),例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷,并且例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油,支链的C8-C16酯、新戊酸异己酯,及其混合物。还可以使用其他挥发性基于烃的油,例如石油馏出物,尤其是由壳牌公司(Shell)以名称Shell Solt销售的那些。挥发性溶剂优选选自含有8至16个碳原子的挥发性基于烃的油及其混合物。
还可以使用的挥发性油包括挥发性硅酮,例如挥发性直链或环状硅油,尤其是粘度≤8厘沲(8×10-6m2/s)并且尤其含有2至7个硅原子的那些,这些硅酮任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明中的挥发性硅油,可特别提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。
还可以提及以下通式(I)的挥发性直链烷基三硅氧烷油:
Figure BDA0003691283890000161
其中R表示含有2至4个碳原子的烷基,并且该烷基的一个或多个氢原子可以被氟原子或氯原子取代。
在通式(I)的油中,可以提及:
3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷,
3-丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷,以及
3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷,它们对应于式(I)的油,其中R分别是丁基、丙基或乙基。
根据本发明的组合物可以包含至少一种非挥发性油,尤其选自非挥发性基于烃的油和/或硅油和/或氟油。
作为非挥发性的基于烃的油,尤其可以提及:
-植物来源的基于烃的油,如脂肪酸和甘油的三酯,其脂肪酸可以具有C4至C24变化的链长,这些链可能是直链或支链的,并且是饱和的或不饱和的;这些油尤其是小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻籽油、西葫芦油、菜籽油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香玫瑰油;或者可替代地,辛酸/癸酸甘油三酯,如由迪博斯特林公司(StéarineriesDubois)销售的那些或者由狄那米特诺贝尔公司以名称Miglyol
Figure BDA0003691283890000171
Figure BDA0003691283890000172
绡售的那些;
-矿物或合成来源的直链或支链烃,如液体石蜡及其衍生物、聚癸烯、聚丁烯、氢化聚异丁烯如Parleam、或角鲨烷;
-含有10至40个碳原子的合成醚;
-合成的酯类,如式R1COOR2的油,其中R1表示含有1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,并且R2表示含有1至40个碳原子的基于烃的链、特别是支链的,条件是R1+R2是≥10,例如purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯(cetostearyl octanoate))、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C12至C15烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯、烷基或聚烷基辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯如丙二醇二辛酸酯;羟基化的酯如乳酸异硬脂酯、苹果酸二异硬脂酯;和季戊四醇酯;
-在环境温度下是液体的、具有含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇,例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、2-十一烷基十五烷醇;
-高级脂肪酸,如油酸、亚油酸、亚麻酸;及其混合物。
可以用在根据本发明的组合物中的非挥发性的硅油类可以是非挥发性的聚二甲基硅氧烷类(PDMS),聚二甲基硅氧烷包括是侧链的和/或在有机硅链的末端处的烷基或烷氧基的基团,这些基团各自包含2至24个碳原子、苯基硅油类,例如苯基三甲硅油、苯基二甲硅油、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲硅油、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、以及2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
如文件EP-A-847752中所述,可用于本发明的氟油特别是氟硅油、氟聚醚和氟硅酮。
颜料
根据本发明的组合物包含至少一种颜料。
术语“颜料”旨在意指白色或彩色的矿物或有机颗粒,这些颗粒不溶于水性介质,并且旨在使所得组合物和/或沉积物着色和/或不透明。这些颜料可以是白色或彩色的,并且是矿物和/或有机的。
颜料的量相对于所述组合物的总重量优选范围为2重量%至25重量%、更优选地4重量%至15重量%。
根据具体实施例,根据本发明使用的颜料选自矿物颜料。
术语“矿物颜料”旨在意指满足乌尔曼百科全书(Ullmann’s encyclopedia)中关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。在可用于本发明的矿物颜料之中,可以提及氧化锆或二氧化铈、以及还有氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)或氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝、二氧化钛、以及金属粉末(例如铝粉和铜粉)。还可以使用以下矿物颜料:Ta2O5、Ti3O5、Ti2O3、TiO、呈与TiO2的混合物形式的ZrO2、ZrO2、Nb2O5、CeO2、ZnS。
在本发明的上下文中有用的颜料的尺寸总体上大于100nm并且可以在最高达10μm、优选200nm至5μm并且更优选300nm至1μm的范围内。
根据本发明的具体形式,颜料具有一定尺寸,其特征在于D[50]大于100nm并且可能在最高达10μm、优选200nm至5μm并且更优选300nm至1μm的范围内。
所述尺寸使用来自马尔文公司(MaNern)的商业MasterSizer
Figure BDA0003691283890000181
粒度分析仪通过静态光散射来测量,这使得可能在宽范围(可以0.01μm延伸至1000μm)内确定所有颗粒的粒度分布。基于标准米氏散射理论处理数据。此理论最适用于亚微米至多微米(multimicron)范围内的尺寸分布;它允许确定“有效”粒径。此理论尤其描述于以下出版物中:Van de Hulst,H.C.,Light Scattering by Small Particles[通过小颗粒的光散射],第9和10章,Wiley[威利出版社],纽约,1957。
D[50]代表按体积计50%的颗粒所具有的最大尺寸。
在本发明的上下文中,矿物颜料更优选选自金属氧化物、特别是铁氧化物和/或钛二氧化物、并且更优选氧化铁颜料。
作为可以在本发明中使用的矿物颜料,还可以提及珍珠母。
术语“珍珠母”应理解为意指任何形式的着色颗粒(可以是虹彩色的或者不是虹彩色的),尤其是某种软体动物在其壳内产生的,或可替代地是合成的,并且其经由光学干涉具有着色效果。
珍珠母可以选自珠光颜料如用氧化铁涂覆的云母钛、用氯氧化铋涂覆的云母钛、用氧化铬涂覆的云母钛、用有机染料涂覆的云母钛以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒,在颗粒表面叠加了至少两个顺序的金属氧化物层和/或有机着色剂的层。
还可以提及的珍珠母的实例包括涂覆了氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。
在市场上可得的珍珠母之中,可以提及由恩格尔哈德公司(Engelhard)销售的珍珠母
Figure BDA0003691283890000191
Figure BDA0003691283890000192
(基于云母),由默克公司(Merck)销售的
Figure BDA0003691283890000193
珍珠母,由爱卡公司(Eckart)销售的基于云母的Prestige珍珠母以及由太阳化学公司(Sun Chemical)销售的基于合成云母的
Figure BDA0003691283890000194
珍珠母。
珍珠母可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色色彩或色调。
作为可以在本发明的上下文中使用的珍珠母的例证,可以尤其提及尤其由恩格尔哈德公司以名称Brilliant gold
Figure BDA0003691283890000195
Gold
Figure BDA0003691283890000201
Sparkle
Figure BDA0003691283890000202
Gold
Figure BDA0003691283890000203
Figure BDA0003691283890000204
和Monarch gold
Figure BDA0003691283890000205
销售的金色珍珠母;尤其由默克公司以名称Bronze
Figure BDA0003691283890000206
(17384)
Figure BDA0003691283890000207
Figure BDA0003691283890000208
(17353)(Colorona)和由恩格尔哈德公司以名称Super bronze
Figure BDA0003691283890000209
销售的青铜色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Orange
Figure BDA00036912838900002010
和OrangeMCR
Figure BDA00036912838900002011
以及由默克公司以名称Passion
Figure BDA00036912838900002012
(Colorona)和Matte
Figure BDA00036912838900002013
(17449)
Figure BDA00036912838900002014
销售的橙色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Nu-antique copper340XB
Figure BDA00036912838900002015
和Brown
Figure BDA00036912838900002016
Figure BDA00036912838900002017
销售的棕色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Copper
Figure BDA00036912838900002018
销售的具有铜色色调的珍珠母;尤其由默克公司以名称Sienna
Figure BDA00036912838900002019
(17386)
Figure BDA00036912838900002020
销售的具有红色色调的珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)销售的具有黄色色调的珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Sunstone G012(Gemtone)销售的具有金色色调的红色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Tan opale
Figure BDA00036912838900002021
销售的粉色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Nu antique bronze 240
Figure BDA00036912838900002022
销售的具有金色调的黑色珍珠母;尤其由默克公司以名称Matte Blue(17433)
Figure BDA00036912838900002023
销售的蓝色珍珠母;尤其由默克公司以名称Xirona
Figure BDA00036912838900002024
销售的具有银色调的白色珍珠母;以及尤其由默克公司以名称Indiansummer
Figure BDA00036912838900002025
销售的金绿色粉红橙色珍珠母,及其混合物。
在根据本发明可以使用的颜料之中,还可以提及具有与简单的常规着色效果不同的光学效果的那些,即,如由常规着色剂(例如单色颜料)产生的统一且稳定的效果。出于本发明的目的,术语“稳定的”意指缺乏随观察角度或响应于温度变化的颜色可变性的效果。
例如,这种材料可以选自具有金属色调的颗粒、视角闪色着色剂、衍射颜料、热致变色剂、光学增亮剂、以及还有纤维,特别是干涉纤维。不必说,可以组合这些不同材料以同时提供两种效果,或甚至根据本发明的新颖效果。
可用于本发明的具有金属色调的颗粒特别选自:
-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒,
-包含单材料或多材料的有机或矿物基底的颗粒,至少部分涂覆有至少一个金属色调的层,该层包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物,以及
-所述颗粒的混合物。
在可以存在于所述颗粒中的金属之中,可以提及例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te、Se、及其混合物或合金。优选的金属是Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo、Cr、及其混合物或合金(例如青铜和黄铜)。
术语“金属衍生物”表示从金属、尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物衍生的化合物。
可以提及的这些粒子的例子包括铝粒子,如那些星铂联公司(Silberline)销售的名为Starbrite 1200
Figure BDA0003691283890000211
和爱卡公司销售的名为
Figure BDA0003691283890000212
均粒子。
还可以提及的是铜或合金混合物的金属粉末,如由镭青铜公司(Radium Bronze)销售的索引号
Figure BDA0003691283890000213
金属颜料(例如铝或青铜),如由爱卡公司以名称Rotosafe
Figure BDA0003691283890000214
销售的那些,由爱卡公司以名称Visionaire Bright
Figure BDA0003691283890000215
销售的二氧化硅涂覆的铝颗粒,以及金属合金颗粒,例如由爱卡公司以名称Visionaire Bright Natural Gold销售的二氧化硅涂覆的青铜(铜和锌的合金)粉末。
它们还可以是包含玻璃基材的颗粒,如由日本板硝子株式会社(Nippon SheetGlass)以名称Microglass
Figure BDA0003691283890000216
销售的那些。
所述视角闪色着色剂可以选自例如多层干涉结构以及液晶着色剂。
可用于根据本发明制备的组合物中的对称性多层干涉结构的实例是例如以下结构:Al/SiO2/Al/SiO2/Al,具有这种结构的颜料由杜邦公司(DuPont de Nemours)销售;Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr,具有这种结构的颜料由弗莱克斯公司(Flex)以名称
Figure BDA0003691283890000221
销售;MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3和Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3,具有这些结构的颜料由巴斯夫公司(BASF)以名称Sicopearl销售;MoS2/SiO2/云母-氧化物/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/云母-氧化物/SiO2/Fe2O3;TiO2/SiO2/TiO2和TiO2/Al2O3/TiO2;SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO;Fe2O3/SiO2/Fe2O3;SnO/云母/TiO2/SiO2/TiO2/云母/SnO,具有这些结构的颜料由默克公司(达姆施塔特(Darmstadt))以名称
Figure BDA0003691283890000222
销售。举例来说,这些颜料可以是由默克公司以名称Xirona
Figure BDA0003691283890000223
销售的具有二氧化硅/氧化钛/二氧化锡结构的颜料、由默克公司以名称Xirona Indian
Figure BDA0003691283890000224
销售的具有二氧化硅/棕色氧化铁结构的颜料、以及由默克公司以名称Xirona Caribbean
Figure BDA0003691283890000225
消售的二氧化硅/氧化钛/云母/二氧化锡结构的颜料。还可以提及的是资生堂公司(Shiseido)的无限色(Infinite
Figure BDA0003691283890000226
)颜料。根据不同层的厚度和性质获得了不同的效果。因此,在Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3结构的情况下,对于320至350nm的SiO2层,颜色从绿金色变为红灰色;对于380至400nm的SiO2层,从红色变为金色;对于410至420nm的SiO2层,从紫色变为绿色;对于430至440nm的SiO2层,从铜色变为红色。
作为具有聚合物多层结构的颜料的实例,可以提及的是由3M公司销售的名为颜色闪烁体(Color
Figure BDA0003691283890000227
)的那些。
可以使用的液晶视角闪色颗粒的实例包括由CheniX公司销售的那些以及还有由瓦克公司(Wacker)以名称
Figure BDA0003691283890000228
HC销售的产品。
这些颜料还可以是有机颜料。
术语“有机颜料”是指满足Ullmann′s encyclopaedia[乌尔曼百科全书]中的关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。有机颜料尤其可以选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹啉、蒽醌、酞菁、金属络合物类型、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮化合物。
一种或多种有机颜料可以例如选自以下项:胭脂红,炭黑,苯胺黑,黑色素,偶氮黄,喹吖啶酮,酞菁蓝,高粱红,以索引号CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160被编入颜色指数(Color Index)的蓝色颜料,以索引号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005被编入颜色指数的黄色颜料,以索引号CI 61565、61570和74260被编入颜色指数的绿色颜料,以索引号CI 11725、15510、45370和71105被编入颜色指数的橙色颜料,以索引号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470被编入颜色指数的红色颜料,以及如描述于专利FR 2 679 771中的通过吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。
这些颜料还可以呈如描述于专利EP 1 184 426中的复合颜料的形式。这些复合颜料特别可以由颗粒构成,所述颗粒包含至少部分地涂覆有有机颜料的无机芯和至少一种用于将所述有机颜料固定到所述芯的粘合剂。
所述颜料还可以是色淀。术语“色淀”意指吸附在不溶性颗粒上的不溶性染料,由此获得的组件在使用期间保持不溶。
染料吸附在其上的无机基材例如是,氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、或硼硅酸钙铝和铝。
在有机染料之中,可以提及胭脂虫红。还可以提及以以下名称已知的产品:D&C红21(CI 45 380)、D&C橙5(CI 45 370)、D&C红27(CI 45 410)、D&C橙10(CI 45 425)、D&C红3(CI 45 430)、D&C红4(CI 15 510)、D&C红33(CI 17 200)、D&C黄5(CI 19 140)、D&C黄6(CI15 985)、D&C绿(CI 61 570)、D&C黄1O(CI 77 002)、D&C绿3(CI 42 053)、D&C蓝1(CI 42090)。
可以提及的色淀的实例是以名称D&C红7(CI 15 850:1)已知的产品。
根据本发明的更特别优选的模式,所述组合物包含:
a)水;和
b)二甲基二烯丙基氯化铵均聚物类型的阳离子聚合物,其具有INCI名称:聚季铵盐-6;和
c)甲基丙烯酸均聚物类型的钠盐的阴离子聚合物,其具有INCI名称:聚甲基丙烯酸钠;以及
d)至少一种氧化铁;
e)选自蜂蜡、山萮酸山萮酯、巴西棕榈蜡、鲸蜡醇及其混合物的蜡;
f)至少一种呈通过其阳离子抗衡离子中和的形式的阴离子表面活性剂,其选自鲸蜡基磷酸钾、硬脂酰谷氨酸钠、硬脂酸盐和氨甲基丙二醇盐及其混合物;
阳离子聚合物的总量/阳离子聚合物的总量和阴离子聚合物的总量的总和的重量比的范围为40%至70%、优选45%至65%;
阳离子聚合物的总量和阴离子聚合物的总量的总和与阴离子和阳离子聚合物的总量以及水量的总和的重量比的范围为5%至25%、优选10%至20%。
添加剂
根据本发明的组合物还可以包含至少一种添加剂。
作为可用于根据本发明的组合物中的添加剂,可以尤其提及抗氧化剂、防腐剂、亲水胶凝剂、香料、润肤剂、聚结剂、增塑剂、保湿剂、维生素、附加着色剂及其混合物。
不必说,本领域的技术人员将小心选择任选的附加添加剂和/或其量,使得根据本发明的组合物的有利性质不会或基本上不会受到所设想的添加的不利影响。
化妆品组合物
本发明还涉及一种在生理学上可接受的介质中包含如以上定义的组合物的化妆品组合物。
术语“生理学上可接受的介质”旨在表示特别适用于将本发明的组合物施用于皮肤,尤其是眼部轮廓、睫毛、眉毛及其轮廓的介质。
生理学上可接受的介质通常适应于组合物必须施用到其上的支撑物的性质并且还适应于组合物必须被包装的外观。
根据本发明的组合物相对于组合物的总重量,有利地具有至少42.0重量%、并且优选至少44.0重量%、或者甚至相对于组合物的总重量45.0重量%至60.0重量%的固体含量。
出于本发明的目的,术语“固体含量”表示非挥发性物质的含量。
使用来自梅特勒托利多公司(Mettler Toledo)的Halogen Moisture AnalyzerHR
Figure BDA0003691283890000252
商业卤素干燥器测量根据本发明的组合物的固体含量(缩写为SC)的量。该测量是基于由卤素加热干燥的样品的重量损失进行的,并且因此代表一旦水和易挥发物质被蒸发后残留物质的百分比。此技术充分描述于由梅特勒托利多公司提供的机器文档中。
测量方案如下:
将大约2g组合物(下文称为样品)铺展在金属坩埚上,将该金属坩埚放置于以上提及的卤素干燥器中。然后使样品经受105℃的温度直到获得恒定重量。使用精密天平测量样品的湿质量(对应于其初始质量)和样品的干质量(对应于卤素加热后的其质量)。与测量相关的实验误差为加或减2%的量级。
按以下方式计算固体含量:
[数学式1]
Figure BDA0003691283890000251
根据本发明的组合物在25℃和大气压下有利地为乳脂状。其特征在于粘度小于或等于40.0Pa.s,或甚至优选小于或等于35.0Pa.s,或甚至小于或等于30.0Pa.s,在25℃和大气压下通过装有锭子3或4的Rheomat
Figure BDA0003691283890000261
以200rpm的剪切速率进行测量并且持续10分钟。
优选地,根据本发明的组合物的粘性范围为1.0至40Pa.s、或甚至1至35Pa.s、或甚至1至30Pa.s。
根据本发明的一个具体形式,组合物是呈包含连续水相和分散在所述水相中的脂肪相的直接乳液的形式。更具体地,组合物是呈蜡/水乳液的形式。
所用的组合物特别可以是呈睫毛产品如睫毛膏、眉毛产品或用于眼部轮廓的产品如眼线膏的形式。更优选地,本发明涉及一种睫毛膏。术语“睫毛膏”旨在意指旨在涂抹到睫毛上的组合物。其可以是用于睫毛的化妆组合物、用于睫毛的妆前底霜(也称为底涂层)、要涂抹在睫毛膏上的组合物(也称为表涂层)或用于睫毛的化妆处理的组合物。睫毛膏更特别地旨在用于人的睫毛,还用于假睫毛。
应用
本发明还涉及一种用于涂覆角蛋白材料,特别是皮肤、特别是眼部、睫毛或眉毛的轮廓,以及角蛋白纤维如睫毛和/或眉毛的方法,该方法包括向所述角蛋白材料施用至少一种如以上定义的化妆品组合物的步骤。
本发明还涉及一种用于涂覆角蛋白纤维、并且特别是用于对睫毛进行化妆的方法,该方法包括向如以上所述的涂覆角蛋白纤维施用化妆品组合物的步骤。
本发明还涉及如以上定义的组合物用于获得在睫毛上具有良好黑色强度的沉积物的用途。
包装和应用组件或套件
本发明还涉及一种用于包装和施用用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物的组件或套件,其包括:
-用于包装如以上所述的用于涂覆角蛋白纤维的所述化妆品组合物的装置,
-用于所述组合物的涂抹器。
所述涂抹器可以整体地附接到形成用于所述包装装置的盖的抓握构件。换句话说,所述涂抹器可以安装在所述装置上用于包装所述组合物的装置的分配孔的闭合位置与打开位置之间的可移除位置。
适用于本发明的用于涂覆角蛋白纤维的组件可以包括被配置为用于施用所述用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物的涂抹器,并且在适当的情况下,适用于接收所述组合物的包装装置。
涂抹器
涂抹器包括用于平滑和/或分离角蛋白纤维(如睫毛或眉毛)的装置,尤其是呈齿、刷毛、钉或其他浮雕的形式。
涂抹器被布置成将组合物涂抹到睫毛或眉毛上,并且可以包括例如刷子或梳子。
涂抹器还可用于在睫毛或眉毛上用该组合物化妆或负载的区域上完成化妆。
刷子可以包括扭曲的芯和保持在芯的匝之间的刷毛,或者可以以又另一种方式制成。
例如,梳子通过塑料模制由单个零件制成。
在某些示例性实施例中,涂抹构件安装在棒的末端,该棒可以是柔性的,这可以有助于提高涂抹期间的舒适度。
包装装置
包装装置包括旨在用于容纳涂覆角蛋白纤维的组合物的容器。然后,通过将涂抹器浸入其中,可以从容器中取出该组合物。
该涂抹器可以牢固地连接到用于闭合容器的构件上。该闭合构件可以形成用于抓握涂抹器的构件。该抓握构件可以形成帽,以通过任何合适的方式可移除地安装在所述容器上,如通过螺纹连接、卡扣固定、联接等。因此,这种容器可以可逆地容纳所述涂抹器。
该容器可以任选地配备有擦拭器,该擦拭器适于去除由涂抹器吸收的多余产品。
一种用于将根据本发明的组合物施用于睫毛或眉毛的方法还可以包括以下步骤:
-在睫毛或眉毛上形成化妆品组合物的沉积物,
-将沉积物留在睫毛或眉毛上,沉积物可能会变干。
应当注意,根据另一个实施例,涂抹器可以形成产品容器。在这种情况下,例如,容器可以设置在抓握构件中,并且内部通道可以在内部将该抓握构件以浮雕方式连接到涂抹构件。
最后,应该注意的是,包装和涂抹组件可以是呈套件的形式,涂抹器和包装装置可以分开容纳在同一包装制品中。
遍及本申请中,除非另外说明,否则用语“包含一个/一种(comprising one)”或“含有一个/一种(containing one)”意指“包含至少一个/一种”或“含有至少一个/一种”。
遍及以上说明书中,除非另有说明,术语“在x与y之间”对应于包含的范围,也就是说值x和y包括在该范围内。
实例1至3以及C-Ex1至C-Ex3
制备根据本发明的实例1至3,其包含颜料、阳离子聚合物(PC)聚季铵盐-6、阴离子聚合物(PA)聚甲基丙烯酸钠和呈通过其阳离子抗衡离子中和的形式存在的阴离子表面活性剂,以及对比实例C-Ex1至C-Ex3(在本发明之外),其中已经去除阳离子聚合物和阴离子聚合物。聚季铵盐-6和聚甲基丙烯酸钠的浓度以聚合物活性材料的按重量%计表示。
在不存在PC和PA的情况下,蜡的浓度和阴离子表面活性剂的浓度在每个对应组合物中被改变,以便获得稳定的配制品(没有相分离),其具有与本发明的相应实例的固体含量相同的固体含量,并保证相当水平的最终体积(固体含量:43.5%-44.7%)
[表1]
Figure BDA0003691283890000291
Figure BDA0003691283890000301
用于制备实例和对比实例的方案
根据本发明的睫毛膏型组合物如以下所述制备。
相(1)的制备
使用天平(精确度=0.01g)预先小心地称出起始材料。相(1)的成分在带夹套的加热锅中熔化,其中油在加热锅中循环,油的温度通过恒温控制的油浴来控制。将设定点温度设定在90℃。完全熔化后,使用Rayneri掺混机搅拌引入颜料。保持搅拌直至获得均匀的制剂。
相(2)的制备
在电热水壶中将水预热至95℃。将阳离子聚合物和阴离子聚合物与热水混合,并然后在使用Rayneri掺混机搅拌下,在80℃的温度下将防腐剂和碱引入烧杯中的水中。
相(1)和(2)的乳化
使用Rayneri掺混机在90℃下5分钟,将相(2)在搅拌下倒入相(1)中。然后在搅拌下将相(1)+(2)冷却至环境温度。
组合物的外观
观察组合物的外观。给出以下注释A、B和C:
A:厚、黑、光滑的组合物。
B:厚、黑、哑光的组合物。
C:具有2个液相的非均相组合物。
用于评估耐磨特性的方案:
将一定量(mi)的组合物施用到具有5cm×2.5cm的面积的玻璃基材上,并将其干燥1小时。然后将干燥样品浸入体积为90ml的水中,用磁力搅拌器以在300与700转/分钟之间的速度搅拌。浸入水中1小时后,将玻璃基材在环境温度(25℃)下干燥,并测量干燥沉积物上剩余的组合物的量(mf)。每个实例的耐磨特性通过浸入水中后聚合物的损失来计算,以重量百分比表示,具有以下等式:(mi-mf)/mi。
观察浸入水中后沉积物的外观。给出以下注释A、B和C:
A:支撑物上的沉积物是完整的;
B:沉积物显示轻微卸妆;
C:沉积物显示相当大的卸妆。
测试的结果表明,与不含PC/PA组合的对比实例C-Ex1、C-EX2和C-EX3相反,根据本发明的实例1至3具有范围为45%至70%的PC/PC+PA重量比和范围为5%至25%的(PC+PA)/(PC+PA+水)比率,具有优异的耐磨特性(浸入水中后聚合物的损失<50%,并且浸入水A中后沉积物完整)。
实例C-Ex4至C-Ex6(在本发明之外)
制备本发明之外的对比实例C-Ex4至C-Ex6,它们分别与根据本发明的实例1、2和3相同,但是其中通过其5重量%的阳离子抗衡离子中和的阴离子表面活性剂已经被5重量%的非离子表面活性剂体系代替。
[表2]
Figure BDA0003691283890000311
Figure BDA0003691283890000321
在本发明之外的对比实例C-Ex4、C-Ex5、C-Ex6中,在阳离子聚合物和阴离子聚合物的存在下使用非离子表面活性剂体系都导致由两个非均相构成的不稳定的组合物,这与根据本发明1、2和3的它们各自的对应物相反。

Claims (19)

1.一种组合物,尤其在生理学上可接受的介质中包含:
a.水;和
b.至少一种选自甲基二烯丙基胺聚合物或二甲基二烯丙基铵聚合物的阳离子聚合物(PC);和
c.至少一种选自甲基丙烯酸均聚物盐的阴离子聚合物(PA);和
d.至少一种包含至少一种阳离子抗衡离子的阴离子表面活性剂;和
e.脂肪相;以及
f.至少一种颜料;
阳离子聚合物的总量/阳离子聚合物的总量和阴离子聚合物的总量的总和的重量比的范围为40%至70%、优选45%至65%;
阳离子聚合物的总量和阴离子聚合物的总量的总和与阴离子和阳离子聚合物的总量以及水量的总和的重量比的范围为5%至25%、优选10%至20%。
2.如权利要求1所述的组合物,其中,所述水以相对于所述组合物的总重量范围为30重量%至70重量%、优选相对于所述组合物的总重量范围为40重量%至60重量%、优选相对于所述组合物的总重量范围为45重量%至55重量%的浓度存在。
3.如权利要求1或2所述的组合物,其中,所述甲基二烯丙基胺聚合物或二甲基二烯丙基铵聚合物选自包括对应于式(IX)或(IX’)的单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物:
Figure FDA0003691283880000021
式中,k和t是等于0或1,k+t之和是等于1;R15表示氢原子或甲基;R13和R14彼此独立地表示含有1至22个碳原子的烷基、其中所述烷基优选含有1至5个碳原子的羟烷基、低级酰胺基烷基,或者R13和R14可以与它们所附接的氮原子一起表示杂环基团,如哌啶基或吗啉基;Y-是阴离子,如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。
4.如权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中,所述阳离子聚合物选自:
-二甲基二烯丙基氯化铵均聚物,其具有INCI名称:聚季铵盐-6;
-二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物,其具有INCI名称:聚季铵盐-7。
5.如权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中,所述阳离子聚合物选自二甲基二烯丙基氯化铵均聚物,其具有INCI名称:聚季铵盐-6。
6.如权利要求1至5中任一项所述的组合物,其中,所述阳离子聚合物活性材料的浓度相对于所述组合物的总重量范围为2.0重量%至15.0重量%、更特别地5.0重量%至10重量%。
7.如权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中,所述阴离子聚合物是甲基丙烯酸均聚物的钠盐,其具有INCI名称:聚甲基丙烯酸钠。
8.如权利要求1至7中任一项所述的组合物,其中,所述阴离子聚合物以相对于所述组合物的总重量范围为1.0重量%至13.0重量%、更特别地3.0重量%至10.0重量%的活性材料的浓度存在。
9.如权利要求1至8中任一项所述的组合物,其中,所述颜料选自金属氧化物;或者选自铁氧化物、钛二氧化物、及其混合物;或者选自铁氧化物。
10.如权利要求1至8中任一项所述的组合物,其中,所述颜料的量相对于所述组合物的总重量范围为2重量%至25重量%、更优选地4重量%至15重量%。
11.如权利要求1至10中任一项所述的组合物,其中,根据本发明的所述阴离子表面活性剂选自:
i.烷基磷酸盐;
ii.烷基硫酸盐,并且特别是烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐;
iii.烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐;
iv.烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐;烷基磺基琥珀酰胺酸盐;
v.烷基磺基乙酸盐;
vi.酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基乳酸盐;
vii.烷基聚葡糖苷羧酸酯,如烷基葡糖苷柠檬酸酯、烷基聚葡糖苷酒石酸酯和烷基聚葡糖苷磺基琥珀酸酯、烷基聚葡糖苷磺基琥珀酰胺酸酯;
viii.脂肪酸,特别是油酸、蓖麻油酸、棕榈酸或硬脂酸、椰子油酸或氢化椰子油酸;
ix.烷基-D-半乳糖苷糖醛酸;
x.聚氧烯化的(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧烯化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧烯化的(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸,特别是含有2至50个亚烷基氧基、特别是亚乙基氧基的那些;
xi.其混合物。
12.如权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中,所述阴离子表面活性剂优选以相对于所述组合物的总重量大于或等于2重量%、优选范围为2重量%至10重量%、还更好地相对于所述组合物的总重量3重量%至8重量%的总含量存在。
13.如权利要求1至12中任一项所述的组合物,其中,所述阳离子抗衡离子选自矿物来源的阳离子、特别是选自碱金属阳离子、铵离子(NH4 +)或有机阳离子。
14.如权利要求13所述的组合物,其中,所述有机阳离子抗衡离子选自胺和氨基醇、并且更特别地是1,3-二羟基-2-甲基丙基(氨甲基丙二醇)。
15.如权利要求1至14中任一项所述的组合物,其中,所述阴离子表面活性剂选自:
-C12-C22、优选C14-C18脂肪酸,更特别地是硬脂酸和氨甲基丙二醇的盐;
-烷基磷酸盐,优选呈通过碱金属的阳离子抗衡离子中和的形式,并且更特别地是阴离子表面活性剂,其具有INCI名称:鲸蜡基磷酸钾;
-酰基谷氨酸盐,优选呈通过碱金属的阳离子抗衡离子中和的形式,并且更特别地是阴离子表面活性剂,其具有INCI名称:硬脂酰基谷氨酸钠;
-其混合物。
16.如权利要求1至15中任一项所述的组合物,其中,所述脂肪相是分散的,并且包含至少一种蜡、至少一种糊状脂肪物质和/或至少一种油,并且更特别地包含至少一种蜡。
17.如权利要求1至16中任一项所述的组合物,其中,所述脂肪相是分散的,并且包含至少一种选自蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡醇、山萮酸山萮酯及其混合物的蜡。
18.如权利要求1至17中任一项所述的组合物,其呈睫毛产品如睫毛膏、眉毛产品或用于眼部轮廓的产品如眼线膏的形式。
19.一种用于涂覆角蛋白材料,特别是皮肤、特别是眼部、睫毛或眉毛的轮廓,以及角蛋白纤维如睫毛和/或眉毛的方法,所述方法包括向所述角蛋白材料施用至少一种如权利要求1至18中任一项所定义的化妆品组合物的步骤。
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