CN1729214A - 聚合物水分散体 - Google Patents

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Abstract

一种可通过如下组分聚合得到的水分散体:a)至少一种含N-乙烯基的单体;b)至少一种聚合分散剂;c)至少一种聚合沉淀剂;d)至少一种交联剂;e)非必要的其它单体;f)非必要的至少一种调节剂;g)非必要的缓冲物,其中b)与c)的重量比为1∶50至1∶0.02。

Description

聚合物水分散体
本发明涉及交联的水溶性或可水膨胀的聚合物的水分散体,其中所述聚合物是基于包含季铵化的或可季铵化的氮原子或者(甲基)丙烯酰胺基团的单烯键式不饱和单体,在一种或多种聚合分散剂以及一种或多种聚合沉淀剂的存在下通过在水溶液中进行自由基聚合而得到的;本发明还涉及它们的制备方法,以及它们在化妆品制剂中、特别是在头发化妆品制剂中的用途。
阳离子聚合物被用作化妆品制剂中的调理剂(conditioning agent)。对于头发调理剂的要求是例如相当程度地降低在梳理干发和湿发时所需的梳理力、首次梳透时能够较好地消除头发缠结、以及与其它制剂组分具有良好的兼容性。此外,阳离子聚合物还能防止头发带上静电。
在洗发剂中,主要使用阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-10)或瓜尔胶衍生物。然而,却发现这些混合物具有累积效应,即在反复使用时头发覆盖有调理剂并会感觉发沉。
对于角蛋白物质(例如头发、指甲和皮肤)的调理和调整,多年以来还使用合成聚合物。另外,在包含颜料或化妆效果活性组分的化妆品制剂中,合成物聚合物被用作兼容性促进剂,以获得均匀、稳定的制剂。
例如,使用丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7)。然而,由于丙烯酰胺与氯化二甲基二烯丙基铵具有较差的共聚参数,这些混合物具有残留单体含量高的缺点。
尽管进行了大量的努力,但仍需要改进聚合物,从而甚至在较高大气湿度下也能做出具有弹性的发型同时能够牢固定形、具有良好的可洗脱能力以及良好的发感。同样还需要改进聚合物以使头发易于梳理、避免缠结,并用于调理皮肤和头发的感观性质,例如感觉、体积、可处理性等。此外,这些聚合物的澄清水溶性制剂是合意的,其特征相应地在于与其他制剂组分具有良好的兼容性。
此外,还需要适于作为化妆品制剂的调理剂、并且可以制备得具有高固体含量的聚合物。特别有用的是具有高固体含量、具有低粘度同时保留性能特征(例如,可梳理性)的聚合物。
本发明的目的是发明一种用于化妆品制剂(特别是洗发剂)的、不具有所述的缺点调理剂。
WO 02/15854 A1描述了亲水性接枝共聚物与N-乙烯基酰胺和/或开链N-乙烯基酰胺单元在化妆品制剂中的用途。但没有实施例公开在至少2种分散剂以及交联剂的存在下制备的聚合物。
EP 929285 B1描述了水溶性共聚物作为化妆品制剂中活性成分的用途。作为特征结构成分,这些共聚物包含乙烯基羧酰胺单元(例如N-乙烯基甲酰胺)、咪唑和咪唑啉鎓单体。可以在交联剂的存在下制备所述的共聚物。EP 929285 B1没有描述在聚合分散剂的存在下制备的共聚物。
WO 98/54234 A1描述了乙烯基酰胺单体的水溶性聚合物分散体的制备。其中所述聚合物分散体的制备没有使用交联剂。
WO 00/27893 A1描述了包含N-乙烯基甲酰胺和/或N-乙烯基乙酰胺的未交联的水溶性聚合物的水分散体。
WO 96/03969 A1(EP 0774952)描述了未交联的包含乙烯基甲酰胺的聚合物的制备和在头发化妆品制剂中的用途。这些聚合物是水中制备形成溶液聚合物,或者在有机溶剂中制备形成沉淀聚合物。
US 4,713,236描述了包含乙烯氨基团的聚合物在头发化妆品中作为调理剂的用途。该聚合物是通过包含已被制备成溶液聚合物或沉淀聚合物的乙烯基乙酰胺或乙烯基甲酰胺的聚合物的水解得到的。但没有描述交联的聚合物。
WO 98/04596 A1(EP 915915)描述了包含乙烯胺单元的水溶性聚合物及其化妆用途。
WO 02/34796 A1描述了一种水溶性未交联聚合物的水分散体的制备方法。
WO 02/083085 A1描述了阳离子、阴离子或非离子聚合物在盐的水溶液中的分散体在化妆品中的用途。但没有描述交联聚合物。
DE 2924663描述了一种水溶性聚合物块的水分散体的制备方法。该分散体是通过在水溶性聚合物的水溶液中使单体进行聚合而得到的,在聚合过程中,必须保持单体的量与水溶性聚合物的量之间的平衡比。但没有描述交联聚合物。
已经发现通过可由下列组分的自由基聚合得到的水分散体实现了本发明的目的:
a)至少一种含N-乙烯基的单体和/或至少一种(甲基)丙烯酰胺单体
b)至少一种聚合分散剂
c)至少一种聚合沉淀剂
d)至少一种交联剂
e)非必要的其它单体
f)非必要的至少一种调节剂
其中b)与c)的重量比为1∶50至1∶0.02。
术语(甲基)丙烯酰胺单体是指既包含丙烯酰胺基又包含甲基丙烯酰胺基的单体。
在本发明的优选实施方案中,在聚合过程中存在缓冲剂作为另外的组分g)。这里适合作为组分g)的是在聚合期间能够缓冲pH值,即在聚合期间将pH值保持为5.0至10、特别是6.0至8.0、优选6.5至7.5的至少一种物质。或者,通过连续地测量pH值并且同时加入酸或碱,可以将pH值保持在优选的范围内。
发现例如弱酸的盐具有这种缓冲性质(参阅CD Rmpp ChemieLexikon-Version 1.0,Stuttgart/New York:Georg Thieme Verlag 1995)。
原则上可用于调节pH值的缓冲剂为所有无机或有机碱,特别是可溶于水的碱。
在优选实施方案中,缓冲剂为选自由碳酸、硼酸、乙酸、柠檬酸和磷酸组成的组的酸的盐,和/或选自由碱金属和碱土金属氢氧化物、氨、以及伯胺、仲胺和叔胺组成的组的碱。
上述弱酸的盐优选为碱金属和碱土金属盐,特别优选钠、钾或镁盐。非常特别优选的缓冲剂为乙酸钠、柠檬酸钠、焦磷酸钠、焦磷酸钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、碳酸氢钠和/或硼酸钠。另外,还可以使用不饱和羧酸(例如丙烯酸或甲基丙烯酸)的盐。
碱金属和碱土金属氢氧化物的实例特别为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙。
伯胺、仲胺和叔胺的实例特别为乙胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、二正丙胺、三正丙胺、乙二胺、三乙醇胺、苯胺。
除上述缓冲剂外,优选使用的作为碱的试剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙和/或氨,特别优选氢氧化钠。
所述缓冲剂可单独使用或者可以以混合物形式使用。为了调整pH值,可以将缓冲剂同时加入或者在各种情况下分别加入。
在优选实施方案中,可通过本发明获得的分散体的LP值小于或等于30%,特别小于或等于20%,优选小于或等于10%,特别是小于或等于5%。
聚合物水分散体在限定固体含量下的LP值(透光性)的测定被用于评价透明度或色强度。水分散体的透光性是使用长度为2.5cm的比色皿在600nm下相对于纯水测量的。首先使用纯水将分光光度计(Hach:分光光度计DR/2000,测量方法:“透射法”)调节到100%。然后使用分散体清洗该比色皿数次,将分散体倒入比色皿中并以%读出透光性。
在优选实施方案中,使用如下数量的组分a)至d)。单个重量百分数的数据在这里总是指组分a)至d)的总和,其被设定为100%。如果还存在其他组分(例如组分e)和f)),那么就基于a)至d)的总和(被设置为100%)计算这些其他组分的重量。
组分a)的量优选为10至90重量%、特别是20至70重量%、优选30至60重量%。
组分b)的量优选为1至50重量%、特别是2至30重量%、优选3至20重量%。
组分c)的量优选为10至90重量%、特别是20至70重量%、优选30至60重量%。
组分d)的量优选为0.01至10重量%、特别是0.05至5重量%、优选0.1至1.5重量%。
特别优选水分散体是通过如下组分的自由基聚合得到的:
10至90重量%、特别是20至70重量%、优选30至60重量%的组分a),
1至50重量%、特别是2至30重量%、优选3至20重量%的组分b),
10至90重量%、特别是20至70重量%、优选30至60重量%的组分c)
0.01至10重量%、特别是0.05至5重量%、优选0.1至1.5重量%的组分d)
条件是a)至d)的总和为100%。
如果存在其他组分,它们优选以如下量(基于总和为100%的a)至d))存在:
-0至40重量%、优选0至25重量%、特别优选0至15重量%的组分d)
-0至5重量%、优选0至2.5重量%、特别优选0至1.5重量%的组分f)
-0至5重量%、优选0至3重量%的组分g)。
在水分散体的制备中,基于所有组分(即a)至d)、和可能的e)、f)和g),以及其他可能的组分)的总和,通常使用400至25%的水,特别是150至50%的水。
本发明还提供了一种水分散体的制备方法,其中
a)至少一种含N-乙烯基的单体和/或至少一种(甲基)丙烯酰胺单体
b)至少一种聚合分散剂
c)至少一种聚合沉淀剂
d)至少一种交联剂
e)非必要的其它单体
g)非必要的缓冲剂
在至少一种调节剂的存在下进行反应,并且b)与c)的重量比为1∶50至1∶0.02。
单体a)
适合作为含N-乙烯基的单体a)为例如N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基内酰胺。
适合作为含N-乙烯基的单体a)为例如式(Ia)的N-乙烯基酰胺:
Figure A20038010678800131
其中R1、R2、R3=H或C1至C6烷基。
为了制备根据本发明使用的聚合物,使用例如如下单体(Ia)作为开链N-乙烯基酰胺a):N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺和N-乙烯基-丁酰胺。
式(IIa)的N-乙烯基内酰胺也适合作为含N-乙烯基的单体a):
Figure A20038010678800132
其中n=1,2,3
式(IIa)的单体的实例为N-乙烯基吡咯烷酮(n=1)和N-乙烯基己内酰胺(n=3)。
N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基噁唑烷酮和N-乙烯基三唑也适合作为含N-乙烯基的单体a)。
在本发明的优选实施方案中,使用N-乙烯基酰胺,特别是N-乙烯基甲酰胺作为单体a)。
通式X的(甲基)丙烯酰胺单体也适合作为单体a):
Figure A20038010678800141
其中R20为氢或甲基,并且R21为直链或支链的C1至C6烷基、直链或支链的C1至C6烷氧基烷基,这些基团可以被羟基和/或羧基和/或磺酸基团单取代或多取代。这里,C1至C6烷基是指甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基。
表1给出了优选的通过基团R20和R21的组合而限定的式X的(甲基)丙烯酰胺:
表2
  R20   R21
  H   H
  H   CH(OH)COOH
  H   C(CH2OH)3
  H   CH2OH
  H   CH2OCH(CH3)(C2H5)
  H   CH(CH3)2
  H   CH3
  H   C(CH3)2CH2SO3H或C(CH3)2CH2SO3 -
  H   CH2CHOHCH3
  H   CH2OCH3
  H   C2H5
  CH3   H
  CH3   CH2OH
  CH3   CH3
  CH3   CH2CHOHCH3
  CH3   CH2OCH3
  CH3   C2H5
  CH3   CH(OH)COOH
  CH3   C(CH2OH)3
  CH3   CH2OCH(CH3)(C2H5)
  CH3   CH(CH3)2
  CH3   C(CH3)2CH2SO3H或C(CH3)2CH2SO3 -
特别优选的作为单体a)的(甲基)丙烯酰胺为丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基乙醇酸、N-(三(羟甲基)甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸、甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-(2-羟丙基)-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基-甲基丙烯酰胺。
在特别优选的实施方案中,所用的单体a)为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-(2-羟丙基)甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺。
当然,也可以使选自组a)的各个单体的组合物共聚合,例如,N-乙烯基甲酰胺与N-乙烯基乙酰胺的混合物,或不同的(甲基)丙烯酰胺单体的混合物,或含N-乙烯基的单体和(甲基)丙烯酰胺单体的混合物。
聚合分散剂b)
在水分散体中存在的作为组分b)的聚合分散剂与可通过单体的自由基聚合得到的水溶性聚合物在组成上是不同的。聚合分散剂b)充当所形成的水溶性聚合物的分散剂。适合作为聚合分散剂b)的是所有能够分散所形成的水溶性聚合物的化合物。
聚合分散剂的平均摩尔质量优选为500至20,000,000,特别为1,000至900,000,优选大于10,000至700,000。
该聚合分散剂包含至少一种选自醚、羟基、羧基、砜、硫酸酯、氨基、亚氨基、叔氨基和/或季铵基的官能团。这些化合物的实例为:聚乙酸乙烯酯、聚亚烷基二醇特别是聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯基吡啶、聚氮丙环、聚乙烯咪唑、聚乙烯琥珀酰亚胺和聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚乙烯基吡咯烷酮、包含至少5重量%的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物、包含至少50重量%乙烯醇单元的聚合物、寡糖、多糖、经氧化降解、水解或酶解的多糖、化学改性的寡糖或多糖,例如羧甲基纤维素、水溶性淀粉或淀粉衍生物、淀粉酯、淀粉黄原酸酯(starch xanthanogenate)、淀粉乙酸酯、葡聚糖及其混合物。
如果所用聚合分散剂是聚亚烷基二醇、特别是聚乙二醇和聚丙二醇,则已经证明使用分子量超过10,000的化合物是有利的。
适合作为聚合分散剂b)的是包含至少50重量%的乙烯醇单元的聚合物。优选这些聚合物包含至少70重量%、非常特别优选80重量%的聚乙烯醇单元。这样的聚合物通常是通过乙烯基酯的聚合并随后至少部分醇解、氨解或水解来制备的。优选直链或支链的C1-C12羧酸的乙烯酯,并非常特别优选乙酸乙烯酯。当然可以使用混合物形式的乙烯基酯。
乙烯基酯的适宜共聚用单体为例如:N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-乙烯基-4-甲基咪唑、3-甲基-1-乙烯基咪唑盐酸盐、3-甲基-1-乙烯基咪唑甲基硫酸盐、二烯丙基氯化铵、苯乙烯、烷基苯乙烯。
其他的适宜共聚用单体为例如单烯键式不饱和C3-C6羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸,以及它们的酯,酰胺和腈,例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸羟基乙基酯、丙烯酸羟基丙基酯、丙烯酸羟基丁基酯、甲基丙烯酸羟基乙基酯、甲基丙烯酸羟基丙基酯、丙烯酸羟基异丁基酯、甲基丙烯酸羟基异丁基酯、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、马来酸酐及其半酯、亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-二甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈,乙烯基醚,例如,甲基、乙基、丁基和十二烷基乙烯基醚,阳离子单体,例如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,例如丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、以及最后所述的单体与羧酸或天然盐,及其季铵化产物。
优选的聚合分散剂是通过乙酸乙烯酯进行均聚并随后至少部分水解、醇解或氨解得到的。
这些聚合分散剂是通过已知的方法制备的,例如使用在聚合条件下形成自由基的化合物的溶液、沉淀、悬浮或乳液聚合。聚合温度通常为30至200℃,优选为40至110℃。适宜的引发剂是例如偶氮和过氧化合物、常用的氧化还原引发剂系统,例如过氧化氢与具有还原作用的化合物(例如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、甲醛化次硫酸钠和肼)的组合。这些系统另外还可以包含少量的重金属盐。
为了制备这些聚合分散剂,这些初始单体和非必要的其他单体的酯基在聚合后通过水解、醇解或氨至少部分裂开。在下文中,该方法步骤被通称为皂化。皂化是通过本身已知的方式通过加入碱或酸,优选通过加入氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液和/或醇来进行的。特别优选使用甲醇钠或氢氧化钾溶液。在10至80℃,优选20至60℃的温度范围内进行皂化。皂化度取决于所用酸和碱的量、皂化温度、皂化时间、以及溶液的含水量。
特别优选的聚合分散剂是通过乙酸乙烯酯进行均聚并随后至少部分皂化得到的。这种含聚乙烯醇单元的聚合物可以商品名Mowiol获得。
其它特别优选的聚合分散剂b)是包含至少5重量%的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物。这些聚合物优选包含至少10重量%、非常特别优选至少30重量%、特别是至少50重量%的乙烯基吡咯烷酮。
用于合成这些聚合物的乙烯基吡咯烷酮的适宜的单体为例如N-乙酸乙烯酯、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-乙烯基-4-甲基咪唑、3-甲基-1-乙烯基咪唑盐酸盐、3-甲基-1-乙烯基咪唑甲基硫酸盐、二烯丙基氯化铵、苯乙烯、烷基苯乙烯。其他合适的共聚用单体为单烯键式不饱和C3-C6羧酸,例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸、以及它们的酯,酰胺和腈,例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸羟基乙基酯、丙烯酸羟基丙基酯、丙烯酸羟基丁基酯、甲基丙烯酸羟基乙基酯、甲基丙烯酸羟基丙基酯、丙烯酸羟基异丁基酯、甲基丙烯酸羟基异丁基酯、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯2-乙基己基酸酯、马来酸酐、及其半酯,亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-二甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基醚,例如,甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚,阳离子单体,例如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,例如丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、以及最后所述的单体与羧酸或天然盐,及其季铵化产物。
乙烯基吡咯烷酮的特别优选的共聚用单体为乙酸乙烯酯、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咪唑、3-甲基-1-乙烯基咪唑盐酸盐、3-甲基-1-乙烯基咪唑甲基硫酸盐和/或苯乙烯。
这些聚合分散剂是通过已知的方法制备的,例如使用在聚合条件下形成自由基的化合物的溶液、沉淀、悬浮或乳液聚合。聚合温度通常为30至200℃,优选40至110℃。适宜的引发剂是例如偶氮和过氧化合物、以及常用的氧化还原引发剂系统,例如过氧化氢与具有还原作用的化合物(例如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、甲醛化次硫酸钠和肼)的组合物。这些系统还可以包含少量的重金属盐。
特别优选的聚合分散剂b)是聚乙烯基吡咯烷酮。
在优选实施方案中,所使用的聚合分散剂b)是分子量为1000至10×106、特别是10,000至5×106、优选10,000至7×105的聚乙烯基吡咯烷酮。
所有所述的聚合分散剂也可以以与另一种的任意混合物的形式使用。特别优选的聚合分散剂是包含至少5重量%的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物与聚乙烯基吡咯烷酮的混合物。
作为聚合分散剂,也可以使用包含糖结构的天然物质。这样的天然物质有例如源自植物或动物的糖类或通过微生物新陈代谢形成的产物,及其降解产物。适宜的化合物有例如寡糖、多糖、氧化降解、酶解和水解的多糖、氧化降解、酶解和水解的多糖、化学改性的寡糖和多糖及其混合物。
优选的产物为US 5,334,287第4栏第20行至第5栏第45行所述的化合物。
聚合沉淀剂c)
在水分散体中作为组分c)存在的沉淀剂与可通过单体的自由基聚合得到的水溶性聚合物在组成上是不同的。聚合沉淀剂c)降低了水相的溶剂化性能,致使所获水溶性聚合物从水相中转移到分散相中。因此聚合沉淀剂C)是与水溶性聚合物不相容的。
因此适宜的聚合沉淀剂c)是所有能够降低水相的溶解性质并致使所获的水溶性聚合物从水相转移到分散相的化合物。
水溶性化合物被理解为指在25℃的温度下形成水中浓度最高可达20重量%、优选水中浓度最高可达50重量%,并特别优选水中浓度最高可达70重量%的澄清溶液的化合物。
聚合沉淀剂c)不能作为反应物以相关量获得,即,它不以聚合沉淀剂c)与其它单体之间的共价键产生相关量。用于实现它的常规反应条件是所属技术领域的技术人员已知的。例如,可被提及的有对聚合期间的反应温度的选择。该温度优选低于100℃,特别是低于80℃,优选低于70℃。另一个可能的反应条件是对聚合反应中的含水量的选择。含水量≥20重量%、特别是≥30%、优选≥40%是有利的。该含水量是基于全部组分的总和(即,组分a)至d)以及可能的e)、f)和g)以及其他的组分的总和)得到的,所述总和被设定为100。
聚合沉淀剂的平均摩尔摩尔量优选为300至100,000,特别为1000至30,000,优选大于1,000至10,000。
含水溶性聚醚的化合物特别适合作为聚合沉淀剂c)。关于这一点,可以使用基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和其他的环氧烷的聚环氧烷,以及聚甘油。关于这一点,结构单元可以是均聚物或者无规共聚物和嵌段共聚物。
作为聚合沉淀剂,优选使用下式(Ib)的化合物。
其中各个变量相互独立地具有如下含义:
R1为氢、C1-C24烷基、R6-(C=O)-、R6-NH-C(=O)-、多元醇基;
R5为氢、C1-C24烷基、R6-C(=O)-、R6-NH-C(=O)-;
R2至R4为-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(R6)-、-CH2-CHOR7-CH2-;
R6为C1-C24烷基;
R7为氢、C1-C24烷基、R6-C(=O)-、R6-NH-C(=O)-;
A为-C(=O)-O、-C(=O)-B-C(=O)-O-CH2-CH(-OH)-B-CH(-OH)-CH2-O、-C(=O)-NH-B-NH-C(=O)-O;
Figure A20038010678800211
B为-(CH2)t-、亚芳基(arylene),其可以被取代;
R30、R31为氢、C1-C24烷基、C1-C24羟基烷基、苄基或苯基;
当R1不为多元醇基时,n为1,或者
当R1为多元醇基时,n为1至1000,
s=0至1000;t=1至12;u=1至5000;v=0至5000;w=0至5000;x=0至5000;
y=0至5000;z=0至5000。
对于R6和R30和R31,可以提及的烷基为直链或支链的C1-C24烷基链,优选甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基或正二十烷基。
可被提及的上述烷基的优选代表性基团为直链或支链的C1-C12、特别优选C1-C6烷基链。
优选的聚合沉淀剂c)为聚亚烷基二醇,例如,聚乙二醇和聚丙二醇。特别优选聚乙二醇。
还可以使用硅酮衍生物作为聚合沉淀剂c)。适宜的硅酮衍生物为按照INCI命名的聚二甲基硅氧烷共聚醇或硅酮表面活性剂,例如,可以商品名Abil(T.Goldschmidt)、Alkasil(Rhne-Poulenc)、Silicone PolyolCopolymer(Genesee)、Belsil(Wacker)、Silwet(Witco,Greenwich,CT,USA)或Dow Corning(Dow Corning)得到的产品。这些包括CAS登记号为64365-23-7;68937-54-2;68938-54-5;68937-55-3的化合物。
这种含聚醚的硅酮衍生物的优选代表性化合物是包含如下结构单元的那些:
Figure A20038010678800221
其中:
R12=CH3
R13=CH3或R12
R14=H、CH3
Figure A20038010678800223
Figure A20038010678800224
R15为含有1至40个碳原子的可包含氨基、羧酸或磺酸酯/盐基的有机基团,或者对于e=0的情形来说,也可以为无机酸的阴离子。
并且其中R11可以是相同或不同的,并源自含有1至20个碳原子的脂族烃、含有3至20个碳原子的脂环烃,为芳香性的并且与R16相同,其中:
Figure A20038010678800231
前提是基团R11、R12或R13的至少一个为根据如上定义的含聚环氧烷的基团,
f为1至6的整数,
a和b为使得聚硅氧烷嵌段的分子量在300至30,000之间的整数,
c和d可以是0至50之间的整数,其条件是c和d的总和大于0,并且e为0或1。
优选的基团R12和R16为其中c+d的总和在5至30之间的基团。
基团R11优选选自如下基团:甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基、脂环基(具体为环己基)、芳基(具体为苯基或萘基)、混合的芳族-脂族基团,例如苄基或苯基乙基、和甲苯基和二甲苯基和R16
特别适宜的基团R14为,其中,在R14=(CO)e-R15时,R15为任何具有1至40个碳原子并且还可以带有其它离化基团(例如NH2、COOH、SO3H)的烷基、环烷基或芳基。
对于e=0的情形,优选的元机基团R15为磷酸根和硫酸根。
特别优选的含聚醚的硅酮衍生物是具有如下结构的化合物:
Figure A20038010678800232
b)与c)的比率
聚合分散剂b)的总和与聚合沉淀剂c)的总和的重量比为1∶50至1∶0.02,特别是1∶20至1∶0.05,特别优选1∶10至1∶0.1,特别是1∶10至1∶0.5,优选1∶10至1∶1。
在本发明优选的实施方案中,所用的聚合分散剂b)为包含至少5重量%的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物和/或聚乙烯基吡咯烷酮,并且所用的聚合沉淀剂c)为聚乙二醇。
在本发明优选的实施方案中,聚合分散剂b)和聚合沉淀剂c)的量与其它单体的总和的重量比应选择得使该比率为10∶1至1∶0.1,特别为5∶1至1∶0.5。其它单体的总和来自a)和d)以及可能的e)和f)的总和。它相当于没有加入水的所有其它组分的总和。
交联剂d)
具有交联功能的单体d)为分子中具有至少2个烯键式不饱和的非共轭双键的化合物。
适宜的交联剂d)为例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙醚或乙烯基醚或至少二元的醇。该母体醇的OH基可以是完全或部分醚化或酯化的;交联剂含至少两个烯键式不饱和基团。
母体醇的实例为二元醇,例如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-丁烯-1,4-二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷醇、新戊二醇、3-甲基1,5-戊二醇、2,5-二甲基-1,3-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,4-二(羟甲基)环己烷、新戊二醇单羟基新戊酸酯、2,2-二(4-羟苯基)丙烷、2,2-二[4-(2-羟丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫代戊-1,5-二醇,和在各种情况下分子量均为200至10,000的聚乙二醇、聚丙二醇以及聚四氢呋喃。除了环氧乙烷或环氧丙烷的均聚物之外,还可以使用环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物或以结合的形式包含环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。具有超过2个OH基的母体醇的实例为三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1,2,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、三乙氧基氰尿酸、山梨聚糖、糖(例如蔗糖、葡萄糖、甘露糖)。多元醇当然也可以在与环氧乙烷或环氧丙烷反应之后以相应的乙氧基化物或丙氧基化物的形式使用。可以通过与表氯醇反应首先将该多元醇转化为相应的缩水甘油醚。
其他适宜的交联剂为乙烯基酯、或一元不饱和醇与烯键式不饱和的C3至C6羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸)的酯。这种醇的实例为烯丙醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二环戊烯醇、10-十一烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或顺式-9-十八碳烯-1-醇。但也可以使用多羟基羧酸,例如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或琥珀酸,将所述一元不饱和醇酯化。
其它适宜的交联剂为不饱和羧酸,例如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一烯酸,与上述多元醇的酯。
适合作为单体d)的还有具有至少两个双键的直链或支链脂族烃、或脂环烃或芳香烃,并且如果是脂族烃,这两个单键必须不是共轭的,例如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、4-乙烯基-1-环己烯、三乙烯基环己烷或者分子量为200至20,000的聚丁二烯。
适宜的交联剂还有丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和至少二羟基胺的N-烯丙胺。这种胺为例如1,2-二氨基甲烷、1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,12-十二烷二胺、哌嗪、二亚乙基三胺或异佛乐酮二胺。烯丙胺与不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸)或如上所述的至少二羟基的羧酸的酰胺同样也是合适的。
三烯丙基胺和三烯丙基单烷基铵盐,例如三烯丙基甲基铵的盐酸盐或甲基硫酸盐,也适合作为交联剂。
脲衍生物、至少二价的酰胺、氰尿酸酯或尿烷的N-乙烯基化合物,例如脲、亚乙基脲、亚丙基脲或酒石酸二酰胺的N-乙烯基化合物,例如N,N’-二乙烯基亚乙基脲或N,N’-二乙烯基亚丙基脲,也是合适的。
其它适宜的交联剂为二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
当然也可以使用上述化合物的混合物。优选使用可溶于单体混合物中的交联剂。
特别优选的交联剂为例如亚甲基二丙烯酰胺、三烯丙基胺和三烯丙基烷基铵盐,二乙烯基咪唑、季戊四醇三烯丙基醚、N,N’-二乙烯基亚乙基脲、多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物、聚环氧烷或已与环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或表氯醇反应的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
非常特别优选的交联剂为季戊四醇三烯丙基醚、亚甲基二丙烯酰胺、N,N’-二乙烯基亚乙基脲、三烯丙基胺和三烯丙基单烷基铵盐,和乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯,或已与环氧乙烷和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
其它单体e)
在本发明的优选实施方案中,自由基聚合反应中可以存在其它单体。
不同于a)的适宜的其它单体e)为N-乙烯基内酰胺,例如N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺,不同于a)的(甲基)丙烯酰胺单体,例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基噁唑烷酮、N-乙烯基三唑,羟烷基(甲基)丙烯酸酯,例如羟乙基(甲基)丙烯酸酯和羟丙基(甲基)丙烯酸酯、或在分子中具有1至50个乙二醇单元的烷基乙二醇(甲基)丙烯酸酯。作为单体e),特别优选使用N-乙烯基内酰胺。非常特别优选N-乙烯基吡咯烷酮。
不同于单体a)且具有式(I)结构的N-乙烯基咪唑也是合适的:
Figure A20038010678800261
其中R1至R3为氢、C1-C4烷基或苯基、式(II)的二烯丙基胺、和式(IIIa)的(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,例如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺。
不饱和羧酸和不饱和酸酐,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、或他们的相应的酸酐,以及不同于单体a)的不饱和磺酸,例如丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸,和该不饱和酸的盐,例如,碱金属盐或铵盐也是合适的。
其它可提及的单体e)为(甲基)丙烯酸的C1-C40烷基酯,其中该酯衍生于支链或直链或碳环的醇,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯,或烷氧化脂肪醇的酯,例如已与环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷反应的C1-C40脂肪醇酯,特别是已与3至150个环氧乙烷单元反应的C10-C18脂肪醇的酯。不同于单体a)的带有直链、支链或碳环烷基的N-烷基取代的丙烯酰胺,例如N-叔丁基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺的也是合适的。
苯乙烯,可以是直链、支链或碳环的C1-C40羧酸的乙烯基和烯丙基酯,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新壬酸乙烯基酯、新十一烷基酸乙烯基酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯,烷基乙烯基醚,例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚也是合适的。
不同于单体a)的(甲基)丙烯酰胺,例如N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺和不同于单体a)的具有直链、支链或碳环烷基的N-烷基取代的丙烯酰胺,其中烷基具有与上述关于R4的相同的含义,也是合适的。
适宜的单体(e)特别为(甲基)丙烯酸的C1至C24、非常特别为C1至C10烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和不同于单体a)的(甲基)丙烯酰胺,例如N-叔丁基丙烯酰胺或N-叔辛基丙烯酰胺。
在本发明优选的实施方案中,所用的其它单体e)为阳离子和/或可季铵化的单体。适宜的其它单体为式(I)的N-乙烯基咪唑衍生物,其中R1至R3为氢,C1-C4烷基或苯基:
Figure A20038010678800271
式(II)的二烯丙基胺也是合适的,其中R4为C1-C24烷基:
Figure A20038010678800281
式(IIIa)的N,N-二烷基氨基烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺也是合适的,
其中R5、R6独立地为氢原子或甲基,R7为具有1至24个碳原子的亚烷基,其可以被烷基取代,并且R8、R9为C1-C24烷基。Z在x=1时为氮原子,或者在x=0时为氧原子。
式(I)化合物的实例如下表2所示:
表2
  R1   R2   R3
  H   H   H
  Me   H   H
  H   Me   H
  H   H   Me
  Me   Me   H
  H   Me   Me
  Me   H   Me
  Ph   H   H
  H   Ph   H
  H   H   Ph
  Ph   Me   H
  Ph   H   Me
  Me   Ph   H
  H   Ph   Me
  H   Me   Ph
  Me   H   Ph
Me=甲基;Ph=苯基
其它可使用的式(I)的单体为表2所列甲基取代的1-乙烯基咪唑的乙基、丙基或丁基类似物。
式(II)化合物的实例为其中R4为甲基、乙基、异丙基或正丙基、异丁基、正丁基或叔丁基、戊基、己基、庚基,辛基、壬基或癸基的二烯丙基胺。长链基团R4的实例为十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基、十八烷基和二十烷基。
式(IIIa)化合物的实例为N,N-二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯;N,N-二乙基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯;N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯;N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯;N,N-二甲基氨基丁基(甲基)丙烯酸酯;N,N-二乙基氨基丁基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基己基(甲基)丙烯酸酯;N,N-二甲基氨基辛基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基十二烷基(甲基)丙烯酸酯;N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺;N-[3-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[8-(二甲基氨基)辛基]甲基丙烯酰胺;N-[12-(二甲基氨基)十二烷基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二乙基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺;N-[3-(二乙基氨基)丙基]丙烯酰胺。
其它单体的优选实例为3-甲基-1-乙烯基咪唑盐酸盐和甲基硫酸盐、二甲基二烯丙基氯化铵和甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,它们已被氯代甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季铵化。
特别优选的单体为3-甲基-1-乙烯基咪唑啉盐酸盐和3-甲基-1-乙烯基咪唑啉甲基硫酸盐和二甲基二烯丙基氯化铵,非常特别优选3-甲基-1-乙烯基咪唑盐酸盐和3-甲基-1-乙烯基甲基硫酸盐。
所述其它单体可以或者以季铵盐的形式以单体使用,或者以非季铵盐形式聚合,其中,在后一种情形中,所得到的聚合物是季铵化的或质子化的。
适用于式(I)至(IIIa)所示化合物的季铵化作用的有例如在烷基部分具有1至24个碳原子的烷基卤,例如氯代甲烷、溴代甲烷、碘代甲烷、氯代乙烷、溴代乙烷、氯代丙烷、氯代己烷、十二烷基氯、月桂基氯和苄基卤,特别是苄基氯和苄基溴。其它适宜的季铵化试剂为硫酸二烷基酯,特别是硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。还可以在酸的存在下用环氧烷,例如环氧乙烷或环氧丙烷,对式(I)至(IIIa)的碱性单体进行季铵化。
可以按照通常已知的方法用所述季铵化试剂对单体或聚合物进行季铵化。
优选的季铵化剂为氯代甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
聚合物的季铵化可以进行完全或者仅进行一部分。聚合物中季铵化单体的比例可在宽范围内变化,例如大约为20至100mol%。
适合用于质子化的为例如无机酸,如HCl、H2SO4、H3PO4和单羧酸,例如甲酸和乙酸,二羧酸或多官能羧酸,例如草酸、乳酸和柠檬酸;以及所有其它可释放质子的化合物及能够将相应的乙烯基咪唑或二烯丙基胺质子化的物质。特别地,水溶性酸适合用于质子化作用。
聚合物的质子化作用可以在聚合之后、或者化妆品制剂的配制期间发生,在此期间,通常设置生理上相容的pH值。
质子化作用被理解为指聚合物的可质子化基团的至少一部分,优选20至100mol%,被质子化,使得聚合物的总电荷为正。
调节剂f)
自由基聚合可以在至少一种调节剂f)的存在下进行。“调节剂”(聚合调节剂)是用于描述具有高传递常数的化合物的术语。调节剂加速了链转移反应,并因此导致所获聚合物的聚合度降低但不影响反应的净速率。
在添加剂中,取决于分子中可以导致一种或多种链转移反应的官能团的数目,可以区分为单、双或多官能团添加剂。适宜的添加剂例如由K.C.Berger和G.Brandrup详细描述于在J.Brandrup,E.H.Immergut,Polymer Handbook,第三版,John Wiley & Sons,纽约,1989年,第II/81-II/141页。
适宜的调节剂有例如醛,例如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛。
此外,还可以使用的添加剂有例如甲酸、它的盐或酯,2,5-二苯基-1-己烯、甲酸铵、羟基硫酸铵、和羟基磷酸铵。
另外的适宜的调节剂有卤素化合物,例如烷基卤,例如四氯甲烷、氯仿、三氯溴甲烷、三溴甲烷、烯丙基溴,和苄基化合物,例如苄基氯或苄基溴。
其它适宜的调节剂有烯丙基化合物,例如,烯丙醇,官能团化的烯丙醚,例如烯丙基乙氧基化物,烷基烯丙基醚,或甘油单烯丙基醚。
作为调节剂,优选包含键合形式的硫的化合物。
这种类型的化合物有例如无机亚硫酸氢盐、亚硫酸盐和连二亚硫酸盐,或有机硫化物、二硫化物、多硫化物、亚砜、砜。通过举例的方式可举出下列化合物:二正丁基硫、二正辛基硫、二苯硫、硫二甘醇、乙基硫代乙醇、二异丙二硫、二正丁基二硫、二正己基二硫、二乙酰二硫、二乙醇硫化物、二叔丁基三硫、二甲亚砜、二烷基硫、二烷基二硫和/或二芳基硫。
特别优选包含键合形式的硫的有机化合物。
优选用作聚合调节剂的化合物为硫醇(包含SH基形式的硫的化合物)。优选的调节剂为单、双和多官能硫醇、巯基醇和/或巯基羧酸。
这些化合物的实例为硫基乙醇酸烯丙基酯、硫基乙醇酸乙基酯、半胱氨酸、2-巯基乙醇、1,3-巯基丙醇、3-巯基丙烷-1,2-二醇、1,4-巯基丁醇、巯基乙酸、3-巯基丙酸、巯基琥珀酸、硫甘油、硫代乙酸、硫脲和烷基硫醇,例如正丁基硫醇、正己基硫醇和正十二烷基硫醇。
特别优选的硫醇为半胱氨酸、2-巯基乙醇、1,3-巯基丙醇、3-巯基丙烷-1,2-二醇、硫甘油、硫脲。
包含两个键合形式的硫原子的双官能调节剂的实例为双官能硫醇,例如,二巯基丙烷磺酸(钠盐)、二巯基琥珀酸、二巯基-1-丙醇、二巯基乙烷、二巯基丙烷、二巯基丁烷、二巯基戊烷、二巯基己烷、乙二醇双硫基乙醇酸酯和丁二醇双硫基乙醇酸酯。
多官能调节剂的实例为包含超过两个键合形式的硫原子的化合物。其实例为三官能的硫醇和/或四官能团的硫醇。
优选的三官能的调节剂为三官能的硫醇,例如,三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(4-巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(5-巯基戊酸酯)、三羟甲基丙烷三(6-巯基己酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)。硫基乙醇酸甘油酯、硫代丙酸甘油酯、硫代乙酸甘油酯、硫代丁酸甘油酯、1,1,1-丙烷三基三(巯基乙酸酯)、1,1,1-丙烷三基三(巯基乙酯)、1,1,1丙烷三基三(巯基丙酸酯)、1,1,1-丙烷三基三(巯基丁酯)、2-羟甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基乙酸酯)、2-羟甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基乙酸酯)、2-羟甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基丙酸酯)、2-羟基甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基丁酯)。
特别优选的三官能团的添加剂为甘油基硫基乙醇酸酯、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、2-羟基甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基乙酸酯)。
优选的四官能硫醇为季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(4-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(5-巯基戊酸酯)、季戊四醇四(6-巯基己酸酯)。
其它合适的多官能调节剂是通过式(IVa)的化合物反应得到的硅化合物。其它合适的多官能调节剂是式(IVb)的硅化合物:
其中:
n为0至2的值
R1为C1-C16烷基或苯基
R2为C1-C18烷基、环己基或苯基,
Z为C1-C18烷基、C2-C18烯基或C2-C18炔基,它们的碳原子可被非邻接的氧原子或卤素原子取代,或为如下基团之一:
N=C(R3)2
Figure A20038010678800332
其中:
R3为C1-C12烷基,且
R4为C1-C18烷基。
特别优选化合物IVa,其中主要是巯基丙基三甲氧基硅烷和巯基丙基三乙氧基硅烷。
所有所述调节剂都可以单独使用或者彼此混合使用。
在本发明的优选实施方案中,使用多官能的调节剂。
本发明还提供了一种制备水分散体的方法,其中a)至少一种含N-乙烯基的单体和/或至少一种
a)(甲基)丙烯酰胺单体
b)至少一种聚合分散剂
c)至少一种聚合沉淀剂
d)至少一种交联剂
e)非必要的其它单体
g)非必要地在缓冲剂的存在下
在至少一种调节剂的存在下进行反应,并且b)与c)的重量比为1∶50至1∶0.02。
可被用于自由基聚合的引发剂可以是水可溶和水不溶的过氧和/或偶氮化合物,例如碱金属或铵的过二硫酸盐、过氧化氢、过氧化二苯甲酰、过新戊酸叔丁基酯、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、过氧新癸酸叔丁酯、过-2-乙基己酸叔丁酯、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化氢物、偶氮双异丁腈、偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐或2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)。引发剂混合物或氧化还原引发剂系统也是适宜的,例如,抗坏血酸/硫酸铁(II)/过二硫酸钠、叔丁基过氧化氢物/亚硫酸氢钠、叔丁基过氧化氢物/sodiumhydroxymethanesulfanate、过氧化氢/抗坏血酸。引发剂可以常规的量使用,例如基于用于聚合的单体的量,0.05至7重量%。
通过结合使用氧化还原共引发剂,例如安息香、二甲基苯胺和有机可溶性配合物以及重金属的盐,例如铜、钴、锰、镍和铬或特别是铁的盐,可以缩短所述过氧化物、特别是过氧化氢物的半衰期,这意味着,在5ppm的铜II乙酰丙酮化物的存在下,叔丁基过氧化氢物即使在100℃的温度下也是有效的。
优选使用可溶于水的引发剂,例如过氧化氢物、过氧化物和/或盐酸盐。特别优选使用选自由过氧化氢、叔丁基过氧化氢物、偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐和/或过氧化氢/抗坏血酸组成的组的引发剂进行本方法。
在本发明的优选实施方案中,是在缓冲剂g)的存在下进行该方法的。优选通过计量/自动加入酸或碱来调节聚合期间pH值,结果,在整个聚合期间都可以将pH值保持在优选的范围内。
借助于分解成自由基的聚合引发剂启动聚合反应。也可以使用所有已知用于单体的聚合的引发剂。例如,在各种情形选择的温度下分解成自由基并且半衰期小于3小时的引发剂是合适的。如果首先在较低的温度下进行单体的初始聚合,然后高出许多的温度下完成聚合,由此使聚合在不同温度下进行,那么宜使用至少两种不同的在各种情形选择的温度下具有足够的分解速度的引发剂。
聚合通常在20至200℃、优选30至90℃、非常优选40至80℃的温度下、在大气压力下或者内压下进行。聚合优选在氮气下、特别是在稍微增大的压力下(例如在T=25℃的温度下,在聚合开始前设置为0.5至1bar氮过压)。
必要时也可以加入常用的处理助剂,例如络合剂(例如乙二胺四乙酸EDTA)、添味剂。也可以在水分散体中加入粘度调节剂,例如甘油、甲醇、乙醇、叔丁醇、乙二醇等等。
在优选实施方案中,聚合是分批进行的。在这种情况下,优选首先将组分(a至g)加入容器中。
在另一优选实施方案中,本发明方法是以供料过程的方式进行的。在此方案中,将单个或全部参与反应的组分完全或部分地、分批或连续地、同时或以单独的进料加入反应混合物中。但也可以将引发剂计量加入已加热至聚合温度并且包含聚合分散剂、聚合沉淀剂、单体组分(a)、(d)、可能的单体(e)和调节剂(f)和缓冲剂(g)的初始进料中。在另一个采用单体(a)和(d)及可能的单体(e)的方案中,在已经达到聚合温度较长时间以后,将引发剂的溶剂和添加剂(f)的溶剂连续加入包含(g)的初始进料中。还可以将包含聚合沉淀剂(c)、聚合分散剂(b)、单体(d)和可能的缓冲剂(g)的初始进料加热到聚合温度,并以单独进料的形式加入引发剂溶液、单体(a)和可能的(e)。
当然,还可以将引发剂、单体d)和单体a)和可能的单体e)加入已加热至聚合温度且包含聚合沉淀剂c)和聚合分散剂b)和缓冲剂g)的混合物的初始进料中。
优选使用聚合沉淀剂c)和水中的聚合分散剂b)和至少部分单体a)、d)和可能的e)和可能的调节剂f)和可能的缓冲剂g)、和可能的其它组分的混合物作为初始进料。
分散体通常为乳白色,并且粘度通常为100至50,000mpas,优选200至20,000mPas,特别优选300至15,000mPas。
可以在聚合过程之后对聚合中生产的分散体进行物理或化学后处理。这些方法有例如用于减少残余单体的已知方法,例如通过在适宜的温度下加入聚合引发剂或两种或多种聚合引发剂的混合物或者将聚合溶液加热到高于聚合温度的温度的后处理,借助蒸汽或使用氮气的汽洗对聚合物溶液进行后处理,或者使用氧化剂或还原剂对反应混合物进行处理,吸附方法,例如在选择的介质(例如活性碳)上吸收杂质,或者超滤作用。接下来还可以进行已知的加工步骤,例如适宜的干燥处理,如喷雾干燥、冷冻干燥和辊式干燥,或者在干燥之后的附聚处理。通过本发明方法得到的具有低残余单体含量的分散体可以直接销售。
在优选的实施方案中,借助于将存在于聚合物中的组分转化为相应的胺对水分散体进行处理,使得在聚合物中所获胺的比例基于组分(a)低于20mol%,优选低于15mol%,特别优选低于10mol%,特别优选低于5mol%。可以提及的方法为水解。
将甲酰基从含N-乙烯基甲酰胺单元的聚合物上分裂出去、将CH3-CO基团从含N-乙烯基乙酰胺单元的聚合物上分裂出去,分别得到包含乙烯胺单元的聚合物。分裂可以完全进行或部分进行。如果是在酸的存在下进行水解,那么聚合物的乙烯基氨基单元是铵盐的形式。但也可以使用碱进行水解,例如金属氢氧化物,特别是碱金属和碱土金属氢氧化物。优选使用氢氧化钠或氢氧化钾。在特殊情况下,也可以使用氨或胺进行水解。在碱的存在下进行水解时,乙烯胺单元是自由基的形式。
适宜的水解试剂为无机酸,例如卤化氢,它们可以气态或水溶液的形式使用。优选使用浓盐酸、硫酸、硝酸或磷酸,以及有机酸,例如C1至C5羧酸、和脂肪族或芳族磺酸。例如,含共聚形式的N-乙烯基甲酰胺单元的聚合物中每当量的甲酰基需要0.05至2摩尔当量的、优选1至1.5摩尔当量的酸。N-乙烯基甲酰胺单元的水解远远快于含有N-乙烯基乙酰胺单元的聚合物。如果适宜的乙烯基羧酰胺的共聚物与其它共聚用单体一起进行水解,则存在于该共聚物中的共聚用单体也可能发生化学变化。例如,乙酸乙烯酯单元产生乙烯醇单元。在水解过程中,丙烯酸甲酯单元产生丙烯酸单元,丙烯腈单元形成丙烯酰胺或丙烯酸单元。聚合物(A)的N-乙烯基甲酰胺和/或乙烯基乙酰胺单元的水解最高可以进行到5至100%,优选10至40%。尽管水溶性的N-乙烯基羧酰胺的水分散体在用水稀释时变成溶液,令人惊讶的是该分散体在水解期间没有被破坏。
关于下面所述的本发明的用途,除了本发明的分散体之外,还可以使用可通过如下组分的自由基聚合得到的水分散体:
a)至少一种(甲基)丙烯酰胺单体或者非必要的含N-乙烯基的单体
b)至少一种聚合分散剂
c)至少一种聚合沉淀剂
e)非必要的其它单体
f)非必要的至少一种调节剂
g)非必要地在缓冲剂的存在下
其中b)和c)的重量比为1∶50至1∶0.02。
在这些同样适用于本发明用途的分散体中,单体a)和e)、聚合分散剂b)、聚合沉淀剂c)、调节剂f)和缓冲物质g)及各自的定量比与上述定义的相当。
例如,本发明的分散体被用于清洁皮肤化妆品组合物。这种化妆品清洁组合物选自块皂,例如香皂、酪状皂、透明皂、豪华皂、除臭皂、乳油皂、婴儿皂、皮肤防护皂、擦洗皂;和合成洗涤剂;液体皂例如膏状皂、软皂;和洗涤胶;和液体洗涤剂、淋浴和池浴制剂,例如洗液、淋浴制剂和淋浴凝胶;泡沫浴、油浴和擦洗制剂。
本发明的分散体优选用于护理皮肤的化妆品组合物中、用于指甲护理组合物中以及用于装饰性化妆品的制剂中。
特别优选用于护肤组合物、个人卫生组合物、足部护理组合物、除臭剂、防晒组合物、驱虫剂、剃须组合物、脱毛组合物、抗粉刺组合物、面膜、睫毛膏、口红、眼影、眼影笔、眼线膏、胭脂、香粉和眉笔。
护肤组合物特别为油中水(W/O)或水中油(O/W)形式的护肤霜、日霜和夜霜、眼霜、面霜、抗皱霜、保湿膏、增白霜、维生素膏、皮肤洗液、护理洗液和保湿洗液。
本发明的分散体在化妆品中可以产生特别的效果。特别地,该分散体可以用于皮肤的保湿与调理,并用于改善皮肤的感觉。该分散体还可以在制剂中充当增稠剂。加入本发明的分散体可以明显改善某些制剂的皮肤相容性。存在于皮肤化妆品制剂中的本发明分散体的量,基于组合物的总重量,为大约0.001至20重量%,优选0.01至10重量%,特别优选0.1至5重量%。
取决于所使用的领域,本发明的组合物可以以适合皮肤护理的形式使用,例如,乳膏、泡沫、凝胶、条状物、粉末、摩丝、乳液或洗液的形式。
除了本发明的分散体和适宜的溶剂之外,皮肤化妆品制剂还可以包含化妆品中常见的添加剂,例如乳化剂、防腐剂、芳香油,化妆品活性成分、比如植烷三醇、维生素A、E和C、松香油、红没药烯、泛酰醇、光保护剂、增白剂、着色剂、染色剂、鞣剂(如二羟基丙酮)、胶原、蛋白质水解物、稳定剂、pH调节剂、染料、盐、增稠剂、凝胶形成剂、稠化剂、硅酮、湿润剂、再脂化剂和其它常见添加剂。
可提及的适宜的溶剂特别为水和具有1至6个碳原子的低级一元醇或多元醇或其混合物;优选的一元醇或多元醇为乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油和山梨糖醇。
关于其它添加剂,还可以存在脂肪体,例如矿物油和合成油,例如石蜡、硅酮油和具有超过8个碳原子的脂肪烃、动植物油,例如葵花油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂、或蜡、脂肪酸、脂肪酸酯,例如C6-C30脂肪酸的甘油三酸酯,蜡酯,例如希蒙德木油、脂肪醇、凡士林、氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂。当然也可以使用其混合物。
这种制剂中的常规增稠剂为交联的聚丙烯酸及其衍生物、多糖,例如黄原胶、琼脂、藻朊酸盐或纤基乙酸钠、羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素、脂肪醇、单酸甘油酯和脂肪酸、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
如果需要具有特定的性质,也可以将本发明的分散体与常见的聚合物混合。
适宜的常规聚合物的的实例为阴离子、阳离子、两性和中性聚合物。
阴离子聚合物的实例为丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或其盐、丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐;多羟基羧酸的钠盐、水溶性或水可分散的聚酯、聚尿烷或聚脲。特别适宜的聚合物为丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuvimerTM 100P),丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如LuvimerTM MAE),N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(UltraholdTM 8,strong),乙酸乙烯酯、巴豆酸和任选地其它乙烯基酯的共聚物(例如LuvisetTM级),马来酸酐共聚物,可以与醇、阴离子聚硅氧烷(例如羧基官能的)反应,乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviskolTM VBM);丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水性单体,例如甲基(丙烯酸)的C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明质酸的共聚物(LuvisetP.U.R.,Luviflex Silk)。
其它适宜的聚合物是具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物,例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTM FC、LuviquatTM HM、LuviquatTM MS、LuviquatTM Care、LuviquatTM Hold、INCI Polyquaternium-16、-44、-46)、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7)、阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4、-10)、阳离子淀粉衍生物(INCI:淀粉羟基丙基三甲基氯化铵、改性玉米淀粉)、阳离子瓜尔胶衍生物(INCI:羟基丙基瓜尔胶羟基丙基三甲基氯化铵)、阳离子葵花油衍生物(INCI:葵花籽酰胺丙基羟基乙基二甲基氯化铵)、经硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(Polyquaternium-11)、丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-53)、Polyquaternium-32、Polyquaternium-28及其它。
适宜的其它聚合物还有中性聚合物,例如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物;N-乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基丙烯酰胺或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物;N-乙烯基吡咯烷酮和带有C1-C18烷链的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物;聚乙烯醇在聚亚烷基二醇上的接枝共聚物,例如Kollicoat IR(BASF);其它乙烯基单体在聚亚烷基二醇上的接枝共聚物;聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺和与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙二胺及其盐、聚乙烯胺及其盐、纤维素衍生物、脱乙酰壳多糖、聚天门冬氨酸盐和衍生物。
为了设定某些性质,制剂还可以包含基于硅酮化合物的调理物质。适宜的硅酮化合物为例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、硅酮树脂、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷衍生物或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能的硅酮化合物例如氨基聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本发明的分散体用于按照本领域技术人员已知的方式制备的化妆品制剂。
这种制剂宜为乳化液形式,优选油中水(W/O)或水中油(O/W)的乳化剂形式。但根据本发明也可以(并且有时这也是有利的)选择其他类型的制剂,例如水分散剂、凝胶、油类、油凝胶、多重乳化液、例如W/O/W或O/W/O形式的乳化剂、无水软膏或软膏基质等形式。
可根据本发明使用的乳化剂是通过已知的方法制备的。
除了本发明的分散体,该乳化剂还包含常规组分,例如脂肪醇、脂肪酸酯,特别是脂肪酸的甘油三酸酯、脂肪酸、羊毛脂及其衍生物、天然或合成油或蜡以及在水的存在下的乳化剂。
在例如Schrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Fundamentals and formation of Cosmetics],Hüthig Buch Verlag,Heidelberg,第2版,1989年,第三部分中描述了针对乳化剂类型的添加剂的选择和适宜的乳化剂的制备,其内容特此作为参考。
因此,本发明可使用的护肤霜可以是例如W/O乳化剂的形式。这种类型的乳化剂包含通过适宜的乳化剂系统乳化在油或者脂肪相中的水相。
基于乳化剂的总重量,此类型乳化剂中乳化剂系统的浓度为大约4至35重量%;分别基于乳化剂的总重量,脂肪相约为20至60重量%,水相约为20至70重量%。乳化剂为这类乳化剂中通常使用的那些。它们选自例如:C12-C18山梨聚糖脂肪酸酯;羟基硬脂酸与C12-C30脂肪醇的酯;C12-C18脂肪酸与甘油或聚甘油的单酯或二酯;环氧乙烷和丙二醇的缩合物;丙氧基化/乙氧基化的C12-C20脂肪醇;多环醇,例如甾醇;具有高分子量的脂族醇,例如羊毛脂;丙氧基化/乙氧基化的醇和异硬脂酸镁的混合物;聚乙氧基化或聚丙氧基化的脂肪醇的琥珀酸酯;和羊毛脂酸的镁、钙、锂、锌或铝盐与氢化的羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
可存在于乳化剂的脂肪相中的适宜的脂肪组分包括烃油类,例如石蜡油、purcellin油、全氢鲨烯和微晶蜡溶于这些油中的溶液;动物或植物油,例如甜杏仁油、鳄梨油、calophylum油、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、希蒙德木油、karité油、hoplostethus油;在大气压下的蒸馏起点约为250℃且蒸馏终点约为410℃的矿物,例如,凡士林油;饱和或不饱和脂肪酸的酯,例如十四酸烷基酯,例如十四酸异丙酯、十四酸丁酯或十四酸十六基酯、硬脂酸十六基酯、棕榈酸乙酯或异丙酯、辛酸或癸酸甘油三酸酯和蓖麻醇酸十六基酯。
脂肪相还可以包含可溶于其他油类的硅酮油类,例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和硅酮二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。
为了有利于油类的保持,还可以使用蜡,例如,巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡和Ca、Mg和Al的油酸盐、十四酸盐、亚麻子油酸盐和硬脂酸盐。
通常,这些油中水的乳化液是通过将脂肪相和乳化剂加入批次容器中而制备的。将后者在70至75℃的温度下加热,然后加入油溶性成分,并加入已预热至相同温度且预先溶解有水溶性成分的水;搅拌混合物直至得到所需细度的乳化剂,然后将其冷却至室温,如果需要可稍加搅拌。
此外,本发明的护理乳化剂可以是O/W乳化剂的形式。这样的乳化剂通常包含油相、将油相稳定在水相中的乳化剂、和通常以稠化形式存在的水相。
本发明制剂的O/W乳化剂的水相可以包含:
-醇、二醇或多元醇及其酯,优选乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇单乙醚;
-常规的增稠剂或凝胶形成剂,例如,交联的聚丙烯酸及其衍生物,多糖,例如黄原胶或藻朊酸盐、羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素,脂肪醇,聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
油相包含化妆品中常规的油组分,例如:
-饱和和/或不饱和、支链和/或无支链的C3-C30链烷羧酸与饱和和/或不饱和、支链和/或无支链的C3-C30醇的酯;芳香羧酸与饱和和/或不饱和、支链和/或无支链的C3-C30醇的酯,例如十四酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸己基癸酯、油酸油烯基酯;以及这些酯的合成、半合成和天然混合物,例如希蒙德木油;
-支链和/或无支链的烃和烃蜡;
-硅酮油类,例如环聚甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷及其混合物;
-二烷基醚;
-矿物油和矿物蜡;
-饱和和/或不饱和、支链和/或无支链的C8-C24链烷羧酸的甘油三酸酯;其可选自合成的、半合成的或天然的油类,例如橄榄油、棕榈油、杏仁油或其混合物。
适宜的乳化剂优选为O/W乳化剂,有例如聚甘油酯、山梨聚糖酯或部分酯化的甘油酯。
制备可如下进行:在大约80℃的温度下熔融油相;将水溶性组分溶解于热水中,缓慢加入油相中并搅拌;均化并搅拌直至冷却。
本发明的分散体适用于洗涤和淋浴凝胶制剂和沐浴制剂中。
除了本发明的分散体之外,这种制剂通常包含阴离子表面活性剂作为基础表面活性剂、以及两性和非离子型表面活性剂作为辅助表面活性剂、以及脂质、油类、染料、有机酸类、防腐剂和抗氧化剂、和增稠剂/凝胶形成剂、皮肤调理剂和湿润剂。
在洗涤、淋浴和沐浴制剂中,所有通常用于人体清洁的阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂都可以使用。
制剂包含2至50重量%的表面活性剂,优选5至40重量%,特别优选8至30重量%。
适宜的阴离子表面活性剂为例如硫酸烷基酯/盐、烷基醚硫酸酯/盐、烷基磺酸酯/盐、烷芳基磺酸酯/盐、琥珀酸烷基酯/盐、磺基琥珀酸烷基酯/盐、N-烷氧基肌氨酸酯/盐、烷基二醇烷氧化物、酰基牛黄酸酯/盐、酰基羟乙基磺酸酯/盐、磷酸烷基酯/盐、烷基醚磷酸酯/盐、烷基醚羧酸酯/盐、α-烯烃磺酯/盐,特别是碱金属和碱土金属盐,例如钠、钾、镁、钙、和铵盐以及三乙醇铵盐。烷基醚硫酸酯、烷基醚磷酸和烷基醚羧酸酯在分子中可以具有1至10个环氧乙烷或环氧丙烷单元,优选1至3个环氧乙烷单元。
适宜的化合物为例如硫酸月桂酯钠盐、硫酸月桂酯铵盐、月桂醚硫酸酯钠盐、月桂醚硫酸酯铵盐、肌氨酸月桂酯钠盐、琥珀酸油烯基酯钠盐、磺基琥珀酸月桂酯铵盐、苯磺酸十二烷酯钠盐、苯磺酸十二烷酯三乙醇铵。
适宜的两性表面活性剂为例如烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、氨基乙酸烷基酯、羧基氨基乙酸烷基酯、两性乙酸烷基酯或两性丙酸烷基酯、两性二乙酸烷基酯或两性二丙酸酯。
例如可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱或椰油两性基丙酸钠。
适宜的非离子型表面活性剂为例如在烷基链中具有6至20个碳原子的、烷基链可以为直链或支链的脂族醇或烷基苯酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。烷氧烷的量为每摩尔醇6至60mol。烷基氨氧化物、单或二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化的脂肪酸酰胺、烷基多糖甙或山梨聚糖醚酯也是合适的。
此外,洗涤、淋浴和沐浴制剂可以包含常用的阳离子表面活性剂,例如,季铵化合物,例如十六基三甲基氯化铵或者十六基三甲基溴化铵(INCICetrimonium chloride或bromide)、羟乙基十六基二甲基磷酸铵(INCIquaternium-44)、INCI椰油酰三甲基铵甲基硫酸盐、INCI quaternium-52。
另外,还可以使用其他的常用聚合物,例如,丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7)、阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4、-10)、阳离子淀粉衍生物(INCI:淀粉羟基丙基三甲基氯化铵、改性玉米淀粉)、阳离子瓜尔胶衍生物(INCI:羟基丙基瓜尔胶羟基丙基三甲基氯化铵)、阳离子葵花油衍生物(INCI:葵花籽酰胺丙基羟乙基二甲基氯化铵)、N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物(Polyquaternium-16、-44、-46)、经硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(Polyquaternium-11)、丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-53)、Polyquaternium-32、Polyquaternium-28及其它。
此外,洗涤和淋浴凝胶制剂和沐浴制剂可以包含增稠剂,例如,氯化钠、PEG-55、油酸丙二醇酯、PEG-120、甲基葡萄糖二油酸酯及其他,以及防腐剂、其他的活性成分、助剂和水。
头发化妆品制剂特别包括发型设计组合物和/或头发化妆品制剂中的调理剂,例如头发整理、头发摩丝、头发凝胶剂或头发喷剂、洗发液、头发清洗剂、洗发香波、发梢流剂、用于永久烫发的中和剂、染发剂和漂白剂、热油处理制剂、调理剂、定型洗液或头发喷剂。取决于应用范围,头发化妆品制剂可以以(气雾)喷剂、(气雾)摩丝、凝胶、凝胶喷剂、乳膏、洗液或蜡的形式使用。
在优选实施方案中,本发明的头发化妆品制剂包含:
a)0.05至20重量%的本发明的分散体
b)20至99.95重量%的水和/或醇
c)0至79.5重量%的其他组分
醇被理解为所有化妆品中常用的醇,例如乙醇、异丙醇、正丙醇。其他的组分被理解为化妆品中常见的添加剂,例如推进剂、消泡剂、界面活性物质即表面活性剂、乳化剂、泡沫形成剂和增溶剂。所使用的界面活性物质可以阴离子、阳离子、两性或中性的。其它常用组分还可以是例如防腐剂、芳香油、润肤剂、效果物质、遮光剂、活性成分、抗氧化剂、过氧化物分解剂、紫外线滤光剂、护理物质、例如泛酰醇、胶原、维生素、蛋白质水解物、α和β羟基羧酸、蛋白质水解物、稳定剂、pH调节剂、染料、颜料、粘度调节剂、胶凝剂、盐、湿润剂、再脂化剂、配位剂和其它常用添加剂。
如果需要设定非常特别的性能,这里还包括化妆品中所有已知的发形设计和调理聚合物,它们可以与本发明的聚合物结合使用。
适宜的常规头发化妆品聚合物的实例为阴离子聚合物。这种阴离子聚合物的实例为丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或其盐、丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐;多羟基羧酸的钠盐、水溶性或水可分散的聚酯、聚尿烷(LuvisetTM P.U.R.)和聚脲。特别适宜的聚合物为丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuvimerTM 100P),N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(例如UltraholdTM 8,strong),乙酸乙烯酯、巴豆酸和可能的其它乙烯基酯的共聚物(例如LuvisetTM级,INCI:VA/巴豆酸(酯)类共聚物),马来酸酐共聚物,其可以与醇、阴离子聚硅氧烷(例如羧基官能的)反应,乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviskolTM VBM)。
此外,适用于与本发明的聚合物结合的聚合物的组包括,例如,BalanceCR或或0/55(国产淀粉;丙烯酸酯共聚物)、Balance 47(国产淀粉;辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物)、AquaflexTM FX 64(ISP;异丁烯基/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物)、AquaflexTMSF-40(ISP/国产淀粉;VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、AllianzTM LT-120(ISP/Rohm&Haas;丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物)、AquarezTM HS(Eastman;聚酯-1)、DiformerTM Z-400(Clariant;甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiformerTMZ-711或Z-712(Clariant;甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、OmnirezTM 2000(ISP;聚(甲基乙烯基醚/马来酸的乙醇溶液)的单乙酯)、AmphomerTM HC或Resyn XP或AmphomerTM 28-4961(国产淀粉;丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、AmphomerTM 28-4910(国产淀粉;辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物)、AdvantageTM HC 37(ISP;乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的三元共聚物)、Advantage grades(ISP)、Acudyne 258(Rohm & Haas;丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物)、LuvisetTM P.U.R.(BASF、聚尿烷-1)、LuviflexTM Silk(BASF、PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物)、EastmanTM AQ48(Eastman)、Styleze 2000(ISP;VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物)、Styleze CC-10(ISP;VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、Styleze W-20(ISP)、Fixomer A-30(Ondeo Nalco;甲基丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸钠共聚物)、FixateG-100(Noveon;AMP丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物)。
非常特别优选的阴离子聚合物为酸值大于或等于120的丙烯酸酯,以及叔丁基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物。
其它合适的头发化妆聚合物是具有INCI名称polyquaternium的阳离子聚合物,例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTMFC、LuviquatTM HM、LuviquatTM MS、LuviquatTM Care,INCI:Polyquaternium-16、Polyquaternium-44)、经硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(LuviquatTM PQ11、INCI:Polyquaternium-11)、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTM Hold,INCI:Polyquaternium-46)、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7)、阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4、-10)、阳离子淀粉衍生物(INCI:淀粉羟基丙基三甲基氯化铵、改性玉米淀粉)、阳离子瓜尔胶衍生物(INCI:羟基丙基瓜尔胶羟基丙基三甲基氯化铵)、阳离子葵花油衍生物(INCI:葵花籽酰胺丙基羟基乙基二甲基氯化铵)、丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-53)、Polyquaternium-32、Polyquaternium-28及其它。
其它合适的头发化妆品还有中性聚合物,例如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物;N-乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基丙烯酰胺或二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物;N-乙烯基吡咯烷酮和带有C1-C18烷链的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物;聚乙烯醇在聚亚烷基二醇上的接枝共聚物,例如Kollicoat IR(BASF);其它乙烯基单体在聚亚烷基二醇上的接枝共聚物;聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺和与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙二胺及其盐、聚乙烯胺及其盐、纤维素衍生物、脱乙酰壳多糖、聚天门冬氨酸盐和衍生物。
为了设定某些性质,制剂还可以包含基于硅酮化合物的调理物质。适宜的硅酮化合物为例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、硅酮树脂、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷衍生物或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能的硅酮化合物例如氨基聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本发明的聚合物特别适合在发型设计制剂中作为定型剂,特别是头发喷剂(不含气体推进剂的气雾喷剂和泵喷剂)和头发摩丝(不含气体推进剂的气雾摩丝和泵摩丝)。
在优选的实施方案中,这些制剂包含:
a)0.1至10重量%的本发明的分散体
b)20至99.9重量%的水和/或醇
c)0至70重量%的推进剂
d)0至20重量%的其他的组分
推进剂为通常用于头发喷剂或气雾剂摩丝的推进剂。优选丙烷/丁烷的混合物、戊烷、二甲醚、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮或压缩空气。
本发明优选的气雾剂头发摩丝制剂包含:
a)0.1至10重量%的本发明的分散体
b)55至99.8重量%的水和/或醇
c)5至20重量%的推进剂
d)0.1至5重量%的乳化剂
e)0至10重量%的其它组分
所使用的乳化剂可以是通常用于头发摩丝的乳化剂。适宜的乳化剂可以是非离子的、阳离子的或阴离子的或两性的。
非离子乳化剂的实例有(INCI命名法)月桂醇聚醚,例如月桂醇聚醚(4);鲸蜡聚醚,例如鲸蜡聚醚(1)、聚乙二醇鲸蜡基醚;鲸蜡硬脂醇醚,例如鲸蜡硬脂醇醚-25、聚乙二醇脂肪酸甘油酯、羟基化的卵磷脂、脂肪酸的乳酰酯、烷基多糖甙。
阳离子乳化剂的实例为鲸蜡三甲基氯化铵或鲸蜡基三甲基溴化铵(INCI cetrimonium chlorid或bromide)、羟基乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵(INCI Quaternium-44)、INCI椰油基三甲基铵甲基硫酸盐、INCIQuaternium-52、Quaternium-1至x(INCI)。
阴离子乳化剂可以选自例如以下组:硫酸烷基酯/盐、烷基醚硫酸酯/盐、烷基磺酸酯/盐、烷芳基磺酸酯/盐、琥珀酸烷基酯/盐、磺基琥珀酸烷基酯/盐、N-烷氧基肌氨酸酯/盐、烷基二醇烷氧化物、酰基牛黄酸酯/盐、酰基羟乙基磺酸酯/盐、磷酸烷基酯/盐、烷基醚磷酸酯/盐、烷基醚羧酸酯/盐、α-烯烃磺酯/盐,特别是碱金属和碱土金属盐,例如钠、钾、镁、钙、和铵盐以及三乙醇铵盐。烷基醚硫酸酯、烷基醚磷酸和烷基醚羧酸酯在分子中可以具有1至10个环氧乙烷或环氧丙烷单元,优选1至3个环氧乙烷单元。
头发摩丝的例子参阅化妆品制剂的例子38至43。
根据本发明适用于发型设计凝胶的制剂可以具有例如下列组成:
a)0.1至10重量%的本发明的分散体
b)60至99.85重量%的水和/或醇
c)0.05至10重量%的胶凝剂
d)0至20重量%的其他的组分
胶凝剂可以是通常用于化妆品中所有胶凝剂。这包括轻度交联的聚丙烯酸,例如卡波姆(INCI);纤维素衍生物,例如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、阳离子改性的纤维素;多糖,例如黄原胶、辛酸/癸酸甘油三酸酯、丙烯酸钠共聚物、Polyquaternium-32(和)矿物油(INCI)、丙烯酸钠共聚物(和)矿物油(和)PPG-1十三烷基聚醚-6、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、硬脂醇醚-10烯丙基醚丙烯酸酯共聚物、Polyquaternium-37(和)矿物油(和)PPG-1十三烷基醚-6、Polyquaternium37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1十三烷基醚-6、Polyquaternium-7、Polyquaternium-44。
发型设计凝胶的实例为化妆品制剂的例子44至52。
本发明的分散体可被用于化妆品制剂中作为调理剂。需要洗掉和保留的调理剂的实例为53至55。
本发明的分散体可被用于化妆品制剂中作为增稠剂。
本发明还提供了通过加入本发明的分散体或通过下述组分进行自由基聚合得到的水分散体来增大制剂的粘度的方法:
a)至少一种(甲基)丙烯酰胺单体以及非必要的至少一种含N-乙烯基的单体
b)至少一种聚合分散剂
c)至少一种聚合沉淀剂
e)非必要的其它单体
f)非必要的至少一种调节剂
g)非必要地在缓冲物质的存在下
其中b)与c)的重量比为1∶50至1∶0.02,并且其中所述至少一种单体a)、聚合分散剂b)、聚合沉淀剂c)、所述其它单体e)、调节剂f)、和缓冲物质g)的定义如上。
本发明的分散体还可用于洗发制剂中的定型剂和/或调理剂。适宜的调理剂特别是带有正电荷的聚合物。优选的洗发制剂包含:
a)0.05至10重量%的本发明的分散体
b)25至94.95重量%的水
c)5至50重量%的表面活性剂
c)0至5重量%的其它调理剂
d)0至10重量%的其它化妆品组分
在洗发制剂中,还可以使用通常用于洗发剂中的所有阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。
适宜的阴离子表明活性剂为例如硫酸烷基酯/盐、烷基醚硫酸酯/盐、烷基磺酸酯/盐、烷芳基磺酸酯/盐、琥珀酸烷基酯/盐、磺基琥珀酸烷基酯/盐、N-烷氧基肌氨酸酯/盐、酰基牛黄酸酯/盐、酰基羟乙基磺酸酯/盐、烷基二醇烷氧化物、磷酸烷基酯/盐、烷基醚磷酸酯/盐、烷基醚羧酸酯/盐、α-烯烃磺酯/盐,特别是碱金属和碱土金属盐,例如钠、钾、镁、钙、和铵盐以及三乙醇铵盐。烷基醚硫酸酯、烷基醚磷酸和烷基醚羧酸酯在分子中可以具有1至10个环氧乙烷或环氧丙烷单元,优选1至3个环氧乙烷单元。
适宜的例子有硫酸月桂酯钠盐、硫酸月桂酯铵盐、月桂醚硫酸酯钠盐、月桂醚硫酸酯铵盐、肌氨酸月桂酯钠盐、琥珀酸油烯基酯钠盐、磺基琥珀酸月桂酯铵盐、苯磺酸十二烷酯钠盐、苯磺酸十二烷酯三乙醇铵。
适宜的两性表面活性剂为例如烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、氨基乙酸烷基酯、羧基氨基乙酸烷基酯、两性乙酸烷基酯或两性丙酸烷基酯、两性二乙酸烷基酯或两性二丙酸酯。
例如可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱或椰油基两性基丙酸钠。
适宜的非离子型表面活性剂为例如在烷基链中具有6至20个碳原子的、烷基链可以为直链或支链的脂族醇或烷基苯酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。烷氧烷的量为每摩尔醇6至60mol。烷基氨氧化物、单或二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化的脂肪酸酰胺、烷基多糖甙或山梨聚糖醚酯也是合适的。
此外,洗发剂制剂可以包含常用的阳离子表面活性剂,例如,季铵化合物,例如十六基三甲基氯化铵或者十六基三甲基溴化铵(INCICetrimonium chloride或bromide)、羟乙基十六基二甲基磷酸铵(INCIquaternium-44)、INCI椰油基三甲基铵甲基硫酸酯、INCI quaternium-52。
在洗发制剂中,为了实现某些效果,可以将常规调理剂与本发明的聚合物结合使用。它们包括,例如具有INCI名称聚季铵(Polyquaternium)的阳离子聚合物,例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTM FC、LuviquatTM HM、LuviquatTM MS、LuviquatTM Care,INCI:polyquaternium-16、polyquaternium-44)、经硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(LuviquatTM PQ11、INCI:Polyquaternium-11)、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTM Hold,INCI:Polyquaternium-46)、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7)、阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4、-10)、阳离子淀粉衍生物(INCI:淀粉羟基丙基三甲基氯化铵、改性玉米淀粉)、阳离子瓜尔胶衍生物(INCI:羟基丙基瓜尔胶羟基丙基三甲基氯化铵)、阳离子葵花油衍生物(INCI:葵花籽酰胺丙基羟基乙基二甲基氯化铵)、丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-53)、Polyquaternium-32、Polyq uaternium-28及其它。还可以使用蛋白质水解产物和基于硅氧烷化合物的调理物质,例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅酮树脂。其它合适的硅酮化合物为聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷衍生物或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能的硅酮化合物,例如氨基聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
洗发剂或淋浴凝胶制剂的实例编号为59至68。
制备实施例(所有实施例中的固体含量均为重量%)
实施例1
将575.7g水、2g磷酸二氢钠二水合物、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=90)、10g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=17)和180g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀溶液。加入180g N-乙烯基甲酰胺、44.4g N-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%水溶液),和0.6g三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将这些溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.0g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),并在65℃温度下使反应混合物再聚合2小时。
这样得到固体含量为39.9%、粘度为650mpas以及LD值(在39.9%的固体含量下测量的)<0.5%的水分散体。
实施例2
将550.9g水、2g磷酸二氢钠二水合物、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=90)、10g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=17)和180g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入180g N-乙烯基甲酰胺、88.9g N-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%水溶液),和1.0g三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将这些溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.0g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),并在65℃温度下使反应混合物再聚合2小时。
这样得到固体含量为39.9%、粘度为5900mpas以及LD值(在39.9%的固体含量下测量的)<0.5%的水分散体。
实施例3
将575.7g水、2g磷酸二氢钠二水合物、12g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=90)、10g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=17)和180g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入180g N-乙烯基甲酰胺、44.4g N-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%水溶液),和0.4g三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将这些溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.0g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),并在65℃温度下使反应混合物再聚合2小时。
这样得到固体含量为39.9%、粘度为8600mpas以及LD值(在39.9%的固体含量下测量的)<0.5%的水分散体。
对比例1(C1)
将775.7g水、2g磷酸二氢钠二水合物称重加入备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的2升的玻璃容器中。加入180g N-乙烯基甲酰胺、44.4gN-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%水溶液),和0.6g三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将这些溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.0g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),并在65℃温度下使反应混合物再聚合2小时。得到固体含量为20.1%的溶液。该溶液粘度大于75000mPas,并且LD值(在20.1%的固体含量下测得)为95%。
对比例2(C2)
在备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的2升的玻璃容器中,对746.9g水、2g磷酸二氢钠二水合物进行处理得到均匀溶液。加入160g N-乙烯基甲酰胺、88.9g N-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%水溶液),和1.0g三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将该溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.0g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),然后在65℃温度下使反应混合物再聚合2小时。这得到固体含量为20%的水溶液。该水溶液粘度大于75000mPas,并且LD值(在20%的固体含量下测得)为93%。
对比例3(C3)
将575.7g水、2g磷酸二氢钠二水合物、12g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=90)、10g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=17)和180g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入180g N-乙烯基甲酰胺、44.4g N-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%浓度的水溶液),然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将这些溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.0g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),然后在65℃温度下使反应混合物再聚合2小时。这样得到固体含量为39.9%、粘度为2600mpas以及LD值(在39.9%的固体含量下测量的)为90%的水分散体。
实施例4
将583g水、2g磷酸二氢钠二水合物、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=90)、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=17)和180g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入160g N-乙烯基甲酰胺、61.5g二烯丙基二甲基氯化铵(45%水溶液),和0.2g的三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将该溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.0g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),然后在65℃温度下使反应混合物再聚合4小时。这样得到固体含量为39.5%、粘度为950mpas以及LD值(在39.5%的固体含量下测量的)为<0.5的水分散体。
实施例5
将575.7g水、2g磷酸二氢钠二水合物、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=9)、10g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=17)和180g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入180g N-乙烯基甲酰胺、44.4g N-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%浓度的水溶液)和0.6g三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将这些溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入0.4g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至50℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),然后在65℃温度下使反应混合物再聚合2小时。这样得到固体含量为39.9%、粘度为1100mpas以及LD值(在39.9%的固体含量下测量的)<0.5%的水分散体。
实施例6
将579.9g水、2g磷酸二氢钠二水合物、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=90)、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=17)和180g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入140g N-乙烯基甲酰胺、40g乙烯基吡咯烷酮、44.4g N-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%浓度的水溶液),和0.4g三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将该溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.0g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),然后在65℃温度下使反应混合物再聚合2小时。
这样得到固体含量为39.9%、粘度为1100mpas以及LD值(在39.9%的固体含量下测量的)<0.5%的水分散体。
实施例7
将583g水、2g磷酸二氢钠二水合物、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=90)、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=17)和180g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入160g N-乙烯基甲酰胺、61.5g二烯丙基二甲基氯化铵(65%浓度的水溶液),和0.2g三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将该溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.5g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),然后在65℃温度下使反应混合物再聚合2小时。
这样得到固体含量为39.5%、粘度为2100mpas以及LD值(在39.5%的固体含量下测量的)<0.5%的水分散体。
实施例8
将550.9g水、2g磷酸二氢钠二水合物、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=90)、10g的Perfectamyl NR(阳离子淀粉)和180g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入180g N-乙烯基甲酰胺、44.4g N-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%浓度的水溶液),和0.6g三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将这些溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.0g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),然后在65℃温度下使反应混合物再聚合2小时。
这样得到固体含量为39.9%、粘度为1900mpas以及LD值(在39.9%的固体含量下测量的)<0.5的水分散体。
实施例9
将550.9g水、2g磷酸二氢钠二水合物、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=90)、25g 40%浓度的Luviquat FC 370溶液(乙烯基吡咯烷酮和乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐的比例为7∶3的共聚物,使用1%浓度的水溶液测定的K值约为40)和180g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入180g N-乙烯基甲酰胺、44.4g N-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%浓度的水溶液),和0.6g的三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将这些溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.0g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),然后在65℃温度下使反应混合物再聚合2小时。
这样得到固体含量为39.9%、粘度为1450mpas以及LD值(在39.9%的固体含量下测量的)<0.5的水分散体。
实施例10
将550.9g水、2g磷酸二氢钠二水合物、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=90)、25g 40%浓度的Luviquat FC 905溶液(乙烯基吡咯烷酮和乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐的比例为5∶95的共聚物,使用1%浓度的水溶液测定的K值约为40)和180g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入180g N-乙烯基甲酰胺、44.4g N-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%浓度的水溶液),和0.6g的三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将这些溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.0g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),然后在65℃温度下使反应混合物再聚合2小时。
这样得到固体含量为39.9%、粘度为1110mpas以及LD值(在39.9%的固体含量下测量的)<0.5的水分散体。
实施例11(进料步骤)
将417.9g水、2g磷酸二氢钠二水合物、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=90)、10g的聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=17)和180g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入160g N-乙烯基甲酰胺、88.9g N-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%水溶液),和1.0g的三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将这些溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过该反应混合物并将该反应混合物加热至55℃的温度以便进行聚合。在3小时的时间内加入溶于100ml水的1.0g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50)。然后将该混合物再聚合3小时。然后用15分钟加入溶于33ml的水的0.3g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并在75℃温度下再聚合2小时。这样得到固体含量为39.9%、粘度为3400mpas以及LD值(在39.9%的固体含量下测量的)<0.5%的水分散体。
实施例12
将583g水、2g磷酸二氢钠二水合物、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=90)、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=17)和130g摩尔质量为1500的聚乙二醇和50g摩尔质量为4000的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入160g N-乙烯基甲酰胺、61.5g二烯丙基二甲基氯化铵(65%水溶液),和0.2g的三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将这些溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.5g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),并在65℃温度下使反应混合物再聚合4小时。
这样得到固体含量为39.5%、粘度为4600mPas以及LD值(在39.5%的固体含量下测量的)为<0.5的水分散体。
实施例13
将433g水、2g磷酸二氢钠二水合物、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=90)、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=17)和130g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入160g N-乙烯基甲酰胺、61.5g二烯丙基二甲基氯化铵(65%水溶液),和0.2g的三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将这些溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.5g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。在聚合期间,在2小时之后,在2小时的时间内加入溶于150g水的摩尔质量为1500的聚乙二醇。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),并在75℃温度下使反应混合物再聚合4小时。这样得到固体含量为39.5%、粘度为2600mPas以及LD值(在39.5%的固体含量下测量的)为<0.5的水分散体。
实施例14
将575.7g水、2g磷酸二氢钠二水合物、6g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=90)、10g聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值=17)和180g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入30g N-乙烯基甲酰胺、7.4g N-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%浓度的水溶液),和0.6g的三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将这些溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至50℃以进行聚合。聚合时间为6小时。在聚合时间的首个3小时的聚合期间再加入另外150g N-乙烯基甲酰胺、37g N-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%水溶液)。随后加入0.4g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),然后在65℃温度下使反应混合物再聚合2小时。
这样得到固体含量为39.9%、粘度为6500mpas以及LD值(在39.9%的固体含量下测量的)<0.5的水分散体。
实施例15
将550.9g水、2g磷酸二氢钠二水合物、8g摩尔质量为35000的聚乙二醇、180g摩尔质量为1500的聚乙二醇称重加入2升的备有锚式搅拌器(200rpm)和氮气管的玻璃容器中,通过搅拌进行处理得到均匀的溶液。加入180g N-乙烯基甲酰胺、44.4g N-乙烯基-2-甲基咪唑甲基硫酸盐(45%浓度的水溶液),和0.6g的三烯丙基胺,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将这些溶液的pH值调整到6.75。将氮气持续地通过反应混合物并且加入1.0g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至55℃以进行聚合。聚合时间为4小时。随后,加入0.24g 2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoVA44),然后在65℃温度下使反应混合物再聚合2小时。
这样得到固体含量为39.9%、粘度为1900mPas以及LD值(在39.9%的固体含量下测量的)<0.5的水分散体。
实施例16
将800g水、5g磷酸二氢钠二水合物、150g的聚乙烯基吡咯烷酮(使用1%浓度的水溶液测定的K值为30)和150g摩尔质量为1500的聚乙二醇的称重加入2升的备有锚式搅拌器、氮气管、蒸馏桥和真空调节的玻璃容器,并且通过搅拌处理得到均匀溶液。加入400g N-乙烯基甲酰胺、155g二烯丙基二甲基氯化铵(65%水溶液)和0.2g的季戊四醇三烯丙基醚,然后通过加入25%浓度的氢氧化钠水溶液将该溶液的pH值调整到6.5。将氮气持续地通过反应混合物并且加入溶于100g水的2.5g的2,2’-偶氮双-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WakoV50),并将反应混合物加热至50℃以进行聚合。在此温度下以及在130mbar下进行聚合物,并且通过汽化冷却消散聚合所导致的热。聚合时间为3小时。在此期间,馏出足够的水,并且得到固体含量为44%的水分散体。其粘度为4800mPas并且LD值<0.5%(在44%的固体含量下测得)。
所用的缩写
VFA乙烯基甲酰胺
QVI季铵化的乙烯基咪唑
Pluriol E INCI聚乙二醇
Kollidon 90F INCI PVP
Kollidon 17PF INCIPVP
含(甲基)丙烯酰胺分散体的制备实施例
缩写
PVP         聚乙烯基吡咯烷酮(Luviskol K 30)
EDTA        乙二胺四乙酸
PEG         聚乙二醇
AM          丙烯酰胺
DADMAC      二烯丙基二甲基氯化铵
AA          丙烯酸
DMA3*MeCl   经CH3Cl季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯
QVI         经硫酸二甲酯季铵化的乙烯基咪唑
V-50TM     2,2’-偶氮双(2-甲基丙酰胺)二盐酸盐
VA-044TM   2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐
实施例(M)A1
将90g浓度为30重量%的PVP水溶液和0.1g浓度为40重量%EDTA水溶液溶于275g水并加入120g的PEG(PluriolTM E 1500)。使用三乙醇胺将pH值调整到6.75,并使用氮气吹洗该乳化液10分钟。
然后用10分钟的时间加入348g浓度为50重量%的AM水溶液和133.1g浓度为45重量%的QVI水溶液的混合物。然后加入0.23g自由基引发剂V-50TM,并在氮气气氛下将反应混合物加热至50℃。在将该混合物在此温度下搅拌4小时之后,加入0.25g自由基引发剂VA-044TM,并在60℃温度下再搅拌该混合物2小时,然后冷却至室温。得到粘度为670mPa*s的白色分散体。
实施例(M)A2
将135g浓度为30重量%的PVP水溶液和0.1g浓度为40重量%的EDTA水溶液加入255g水中,并加入105g的PEG(PluriolTM E 1500)。使用三乙醇胺将pH值调整到6.75,并使用氮气吹洗该乳化液10分钟。
然后用10分钟时间加入348g浓度为50重量%的AM水溶液和72.5g浓度为60.7重量%的DADMAC的混合物。然后用2小时的时间连续加入溶于50g水中的0.1g自由基引发剂V-50TM,然后在氮气气氛下将该反应混合物加热至60℃。在将该混合物在此温度下搅拌2小时之后,加入0.1g的自由基引发剂VA-044TM,并在70℃温度下搅拌该混合物1小时,然后冷却至室温。
得到粘度为1520mPa*s的白色分散体。
实施例(M)A3
将90g浓度为30重量%的PVP水溶液和0.1g浓度为40重量%的EDTA水溶液加入275g水中,并加入120g的PEG(PluriolTM E 1500)。使用三乙醇胺将pH值调整到6.75,并使用氮气吹洗该乳化液10分钟。
然后用10分钟的时间加入348g浓度为50重量%的AM水溶液和133.1g浓度为45重量%的QVI水溶液的混合物。然后加入0.1g自由基引发剂V-50TM并在氮气气氛下将该反应混合物加热至60℃。在将该混合物在此温度下搅拌4小时之后,加入0.1g自由基引发剂VA-044TM,并在60℃温度下搅拌该混合物1小时,然后冷却至室温。得到粘度为410mPa*s的白色分散体。
实施例(M)A4
将90g浓度为30重量%的PVP水溶液、0.1g浓度为40重量%EDTA水溶液、和30g NaCl溶于275g水中,并加入120g的PEG(PluriolTM E1500)。使用三乙醇胺将pH值调整到6.75,并使用氮气吹洗该乳化液10分钟。
然后用10分钟的时间加入313.5g浓度为50重量%的AM水溶液、133.1g浓度为45重量%的QVI水溶液,和17.7g AA。
然后加入0.1g自由基引发剂V-50TM并将在氮气气氛下该反应混合物加热至60℃。在将该混合物在此温度下搅拌4小时之后,加入0.1g自由基引发剂VA-044TM,并在60℃温度下搅拌该混合物,并然后冷却至室温。得到粘度为550mPa*s的白色分散体。
实施例(M)A5
将90g浓度为30重量%的PVP水溶液和0.1g浓度为40重量%的EDTA水溶液溶于275g水中,并加入120g的PEG(PluriolTM E 1500)。使用三乙醇胺将pH值调整到6.75,并使用氮气吹洗该乳化剂10分钟。
然后在10分钟时间内加入348g浓度为50重量%的AM水溶液、133.1g浓度为45重量%的QVI水溶液,和0.373g三烯丙基氨基的混合物。
然后加入0.1g自由基引发剂V-50TM并将在氮气气氛下该反应混合物加热至60℃。在将该混合物在此温度下搅拌4.25小时之后,加入0.1g自由基引发剂VA-044TM,并在60℃温度下再搅拌该混合物1小时,然后冷却至室温。
得到粘度为650mPa*s的白色分散体。
实施例(M)A6
将135g浓度为30重量%的PVP水溶液和0.1g浓度为40重量%的EDTA水溶液溶于167g水中,并加入135g的PEG(PluriolTM E 1500)。使用三乙醇胺将pH值调整到6.75,并使用氮气吹洗该乳化剂10分钟。
然后用10分钟的时间加入348g浓度为50重量%的AM水溶液、56.66g浓度为80重量%的DMA3*MeCl水溶液的混合物。然后加入0.1g自由基引发剂V-50TM 并将在氮气气氛下该反应混合物加热至60℃。在将该混合物在此温度下搅拌3小时之后,加入0.1g自由基引发剂VA-044TM,并在60℃温度下再搅拌该混合物1小时,然后冷却至室温。得到粘度为2260mPa*s的白色分散体。
在25℃温度下,使用4轴和12循环测量布氏粘度(Brookfieldviscosity)。
按照如下方法测量梳理力的减少:
湿可梳理性空白值的测定:在控制气温的房间中将洗过的头发干燥过夜。在测量之前,用Texapon NSO将头发洗涤两次共1分钟并漂洗1分钟,以便头发打湿即膨胀为指定的程度。在开始测量之前,对头发进行预梳理以便在头发中不再有缠结,并由此对于重复的梳理测量需要施加恒定的力。然后将头发固定在夹具上,并且使用梳子的细齿面将头发梳理到测试梳的细齿面中。对于每次测量,头发插入梳中是均匀进行的,并且不带张力。开始测量并使用软件(EGRANUDO程序,Frank)进行评价。重复各测量5至10次。记录所计算的平均值。
湿可梳理性的测定值的测量:在测定空白试验值之后,按照所需要的应用对头发进行处理。按照类似于测量空白值的方法测定梳理力。
评价:
湿梳理力的减少[%]=100-(测量值*100/空白值)
干燥可梳理性的空白试验值的测定:
在控制气温的房间中将洗过的头发干燥过夜。在开始测量之前,对头发进行预梳理以便在头发中不再有缠结,并由此对于重复的梳理测量需要施加恒定的力。然后将头发固定在夹具上,并且使用梳子的细齿面将头发梳理到测试梳的细齿面中。对于每次测量,头发插入梳中必须是均匀进行的,并且不带张力。开始测量并使用软件(mtt-win、DIASTRON)进行评价。重复各测量5至10次。记录所计算的平均值及其标准偏差。
干燥可梳理性的测定值的测定:
在测定空白试验值之后,根据所需要的应用对头发进行处理,并干燥过夜。按照类似于测量空白值的方法测定梳理力。
评价:
干梳理力的减少[%]=100-(测量值*100/空白值)
实施例1至3以及对比例C1至C3的结果如表1所示:
表1:
  编号   VEA单体a)[重量%]   QVI单体e)[重量%]   三烯丙基氨基单体d)[重量%]   Pluriol E1500聚合沉淀剂c)[重量%]   聚合分散剂b)[重量%]    分散体固体含量[重量%]#   粘度[mPas][mPas]   梳理力的降低[等级]   梳理力的降低[%]
  Kollidon90   Kollidon17 Tel quel Wet Dry Wet Dry
  1   18   2   0.06   18   3   5   46.06   650   1-   1   65   92
  2   16   4   0.1   18   3   5   46.1   5900   1-2   1   59   95
  3   18   2   0.04   18   6   5   49.04   8600   1-   1   71   95
  C1   18   2   0.06   -   -   -   20.06   >75000   2-3   -*   24   -
  C2   16   4   0.1   -   -   -   20.1   >75000   2   -*   32
  C3   18   2   -   18   5   5   49   2600   2-   -*   28   -
#水加入到100重量%
*未测量,因为湿可梳理性过低
实施例M)A1至6的含洗发制剂的聚合物
配方:35.70g    Texapon NSO
      12.50g    Tego Betain L7
      0.50g     Polymer
      0.10g     Euxyl K100
      ad 100g   水
  分散体[如实施例中所命名]   分散体中的固体含量[重量%]   单体[如实施例中所命名]   单体比率[mol%]   未经手处理的湿可梳理性(等级1-3)   经手处理的湿可梳理性(等级1-3)   湿可梳理性的梳理力的降低[%]
  (M)A1   24.2   AM/QVI   90/10   2-3   1-2   37
  (M)A2   23.8   AM/DADMAC   90/10   2-3   1-2   35
  (M)A3   23.5   AM/QVI   90/10   2-3   1-2   39
  (M)A4   23.5   AM/AA/QVI   80/10/10   2-3   1-2   43
  (M)A5   23.5   AM/QVI   90/10   2-3   1-2   43
  (M)A6   26.6   AM/DMA3.CH3CI   90/10   2-3   1-2   40
  (M)A5   23.5   AM/QVI   90/10   2-3   1-2   43
本发明的分散体(实施例1至3)显示出良好的头发化妆性能。它们可以制备得具有较高的固体含量以及合意的低粘度。不使用交联剂而制备的相应的分散体(对比例C3)不具有令人满意的头发化妆性能。在交联剂的存在下进行制备是实现所述性能所必需的。不使用聚合分散剂和聚合沉淀剂制备的聚合物(对比例C1)由于具有较高的溶液粘度而难以大规模制备。另外,和本发明的分散体相比,它们的头发化妆性能并不令人满意。因此,对于性能优异的聚合物的制备而言,聚合沉淀剂(特别是PEG)和适宜的聚合分散剂的存在是必需的。
化妆品制剂的实施例(全部数据均为重量%)
在所有制剂中,使用由实施例1、3、4、7和11得到的分散体。
实施例1:液体化妆品
A
1.70    硬脂酸甘油酯
1.70    十六烷基醇
1.70    十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚
1.70    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
5.20    辛酸/癸酸甘油三酸酯
5.20    矿物油
B
q.s.    防腐剂
4.30    丙二醇
2.50    本发明的分散体
59.50   蒸馏水
C
q.s.    芳香油
D
2.00    氧化铁
12.00   二氧化钛
制备:
将A相和B相各自独立地加热到80℃。使用搅拌器将B相混入A相中。使全部冷却至40℃,然后加入C相和D相。反复均匀化。
实施例2:无油化妆品
A
0.35    硅酸铝镁
5.00    丁二醇
0.15    黄原胶
B
53.0    蒸馏水
q.s.    防腐剂
0.2     失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯
1.6     四羟基丙基乙二胺
C
1.0     二氧化硅
2.0     Nylone-12
4.15    云母
6.0     二氧化钛
1.85    氧化铁
D
4.0    硬脂酸
1.5    硬脂酸甘油酯
7.0    月桂酸苄基酯
5.0    异二十烷
q.s.   防腐剂
E
1.0    蒸馏水
0.5    泛酰醇
0.1    咪唑啉基脲
5.0    本发明的分散体
制备:
使用丁二醇湿润A相,加入到B相中并充分混合。将AB相加热到75℃。粉碎C相进料物质,加入到AB相中并使其充分均匀化。混合D相的进料物,加热至80℃,并将其加入到ABC相中。混合一定的时间,使其全部均匀化。将其全部转移到一个带有螺旋桨式搅拌器的容器中。将E相的进料加入到ABCD相中并充分混合。
实施例3:眼线笔
A
40.6    蒸馏水
0.2     EDTA二钠
q.s.    防腐剂
B
0.6     黄原胶
0.4     硅酸铝镁
3.0     丁二醇
0.2     失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯
C       15.0氧化铁/铝粉/二氧化硅(例如BASF生产的SicopearlFantastico GoldTM)
D
10.0    蒸馏水
30.0    本发明的分散体
制备:
将B相预混合。使用螺旋桨式搅拌器将B相混合到A相中,使增稠剂膨胀。使用D相湿润C相,将其全部加入到AB相中并充分混合。
实施例4:发光胶
A
32.6    蒸馏水
0.1     EDTA二钠
25.0    卡波姆(浓度为2%的水溶液)
0.3     防腐剂
B
0.5     蒸馏水
0.5     三乙醇胺
C
10.0    蒸馏水
9.0     本发明的分散体
1.0     Polyquaternium-46
5.0     氧化铁
D
15.0    蒸馏水
1.0     D-泛酰醇50P(泛酰醇和丙二醇)
制备:
使用螺旋桨式搅拌器,按照给定的顺序彻底混合A相的进料物质。然后将相B加入到相A中。缓慢搅拌直至其全部均匀化。将C相完全均匀化直至全部的颜料得到充分的分配。将C相和D相加入到AB相中并充分混合。
实施例5:防水睫毛油
A
46.7    蒸馏水
3.0     Lutrol E 400(PEG-8)
0.5     黄原胶
q.s.    防腐剂
0.1     咪唑啉基脲
1.3     四羟基丙基乙二胺
B
8.0     巴西棕榈蜡
4.0     蜂蜡
4.0     异二十烷
4.0     聚异丁烯
5.0     硬脂酸
1.0     硬脂酸甘油酯
q.s.    防腐剂
2.0     月桂酸苄基酯
C
10.0    氧化铁/铝粉/二氧化硅(例如BASF生产的SicopearlFantastico GoldTM)
E
8.0     聚脲烷-1
2.0     本发明的分散体
制备:
将A相和B相分别独立加热到85℃。保持该温度并将C相加入到A相中并使其均匀化,只至全部颜料均匀分布。将B相加入到AC相中并使其均匀化2至3分钟。然后加入E相并缓慢搅拌。然后使其全部冷却到室温。
实施例6:防晒胶
相A
1.00    PEG-40氢化蓖麻油
8.00    甲氧基肉桂酸辛基酯(BASF制造的Uvinul MC 80TM)
5.00    2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(BASF制造的Uvinul N539TM)
0.80    辛基三嗪酮(BASF制造的Uvinul T 150TM)
2.00    丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BASF制造的Uvinul BMBMTM)
2.00    乙酸生育酚酯
q.s.    芳香油
相B
2.50    本发明的分散体
0.30    丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物
0.20    卡波姆
5.00    甘油
0.20    EDTA二钠
q.s.    防腐剂
72.80   蒸馏水
相C
0.20    氢氧化钠
制备:
将相A的组分混合。使相B膨胀并搅拌到相A中同时进行均匀化。使用相C中和并再次均匀化。
实施例7:包含TiO2和ZnO2的防晒乳化剂
相A
6.00    PEG-7氢化蓖麻油
2.00    PEG-45/十二烷基二醇共聚物
3.00    肉豆蔻酸异丙酯
8.00    希蒙德木(Buxus chinensis)油
4.00    肉桂酸辛基甲氧基酯(Uvinul MC 80)
2.00    4-甲基亚苄基樟脑(Uvinul MBC 95)
300     二氧化钛、聚二甲基硅氧烷
1.00    聚二甲基硅氧烷
5.00    氧化锌、聚二甲基硅氧烷
相B
2.00    本发明的分散体
0.20    EDTA二钠
5.00    甘油
q.s.    防腐剂
58.80   蒸馏水
相C
q.s.    芳香油
制备:
将相A和B分别加热到大约85℃,将相B搅拌到相A中并使其均匀化。冷却至大约40℃,加入相C并再次简单均匀化。
实施例8:防晒洗液
相A
6.00    肉桂酸辛基甲氧基酯(BASF制造的Uvinul MC 80TM)
2.50    4-甲基亚苄基樟脑(BASF制造Uvinul MBC 95TM的)
1.00    辛基三嗪酮(BASF制造的Uvinul T 150TM)
2.00    丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BASF制造的Uvinul BMBMTM)
2.00    PVP/十六碳烯共聚物
5.00    PPG-3十四烷基醚
0.50    聚二甲基硅氧烷
0.10    BHT、棕榈酸维生素C酯、柠檬酸、硬脂酸甘油酯、丙二醇
2.00    十六烷基醇
2.00    磷酸十六烷基酯钾
相B
2.50    本发明的分散体
5.00    丙二醇
0.20    EDTA二钠
q.s.    防腐剂
63.92   蒸馏水
相C
5.00    矿物油
0.20    卡波姆
相D
0.08    氢氧化钠
相E
q.s.    芳香油
制备:
将相A和B分别加热到大约80℃。将相B搅拌加入到相A中并使其均匀化,再简单地二次均匀化。将相C制成浆糊状并将其搅拌加入到相AB中,使用相D中和,并进行二次均匀化。冷却至大约40℃,加入相E,并再次均匀化。
实施例9:可移去的面膜
相A
57.10   蒸馏水
6.00    聚乙烯醇
5.00    丙二醇
相B
20.00   乙醇
4.00    PEG-32
q.s     芳香油
相C
5.00    Polyquaternium-44
2.70    本发明的分散体
0.20    尿囊素
制备:
将相A加热至至少90℃,并搅拌直至溶解。在5℃温度下溶解相B并将其搅拌加入到相A中。在大约35℃的温度下,弥补乙醇的损失。加入相C并搅拌。
实施例10:面膜
相A
3.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚
1.50    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
5.00    十六/十八烷基醇
6.00    辛酸十六/十八烷基酯
6.00    矿物油
0.20    红没药醇
3.00    硬脂酸甘油酯
相B
2.00    丙二醇
5.00    泛酰醇
2.80    本发明的分散体
q.s.    防腐剂
65.00   蒸馏水
相C
q.s.    芳香油
0.50    乙酸生育酚酯
制备:
将相A和相B分别加热到80℃。将相B搅拌加入到相A中并使其均匀化,简单地二次均匀化。冷却至大约40℃,加入相C,再次均匀化。
实施例11:身体洗涤摩丝
相A
1.50    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
1.50    十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚
4.00    十六/十八烷基醇
10.00   辛酸十六/十八烷基酯
1.00    聚二甲基硅氧烷
相B
3.00    本发明的分散体
2.00    泛酰醇
2.50    丙二醇
q.s.    防腐剂
74.50   蒸馏水
相C
q.s.    芳香油
制备:
将相A和相B分别加热到大约80℃,将相B搅拌加入到相A中并使其均匀化。冷却至大约40℃,加入相C并再次简单均匀化。在3.5bar(20℃)的压力条件下将90%活性成分和10%丙烷/丁烷装入瓶中。
实施例12:用于干燥和敏感皮肤的滋补剂
相A
2.50    PEG-40氢化蓖麻油
q.s.    芳香油
0.40    红没药醇
相B
3.00    甘油
1.00    磷酸羟乙基十六烷基二甲基铵
5.00    Whitch hazel(Hamamelis virginiana)蒸馏物
0.50    泛酰醇
0.50    本发明的分散体
q.s.    防腐剂
87.60   蒸馏水
制备:
溶解A相直至澄清。将B相搅拌加入到A相中。
实施例13:具有脱皮效果的洗面膏
相A
70.00   蒸馏水
3.00    本发明的分散体
1.50    卡波姆
q.s.    防腐剂
相B
q.s.    芳香油
7.00    椰油基钾水解的蛋白质
4.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
相C
1.50    三乙醇胺
相D
13.00   聚乙烯(BASF制造的Luwax ATM)
制备:
使相A膨胀。溶解相B直至澄清。将相B搅拌到相A中。使用相C中和。然后搅拌到相D中。
洗脸皂
相A
椰油酸钾
椰油酰两性基二乙酸二钠
2.0    lauramide DEA
硬脂酸乙二醇酯
2.0    本发明的分散体
50.0   蒸馏水
q.s.   柠檬酸
相B
q.s.   防腐剂
q.s.   芳香油
制备:
将相A搅拌加热到70℃,直至全部均匀化。使用柠檬酸将pH值调节到7.0至7.5。将其全部冷却至50℃,并加入相B。
实施例14:O/W型洗面奶
相A
1.50    十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚
1.50    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
2.00    硬脂酸甘油酯
2.00    十六烷基醇
10.00   矿物油
相B
5.00    丙二醇
q.s.    防腐剂
1.0     本发明的分散体
66.30   蒸馏水
相C
0.20    卡波姆
10.00   辛酸十六/十八烷基酯
相D
0.40    四羟基丙基乙二胺
相E
q.s.    芳香油
0.10    红没药醇
制备:
将相A和B分别加热至大约80℃。将相B搅拌加入到相A中并使其均匀化,简单地二次均匀化。将相C制成浆糊状,将其搅拌到相AB中,使用相D中和,并进行二次均化。将其冷却至大约40℃,再次均化。
实施例15:透明皂
4.20    氢氧化钠
3.60    蒸馏水
2.0     本发明的分散体
22.60   丙二醇
18.70   甘油
5.20    椰油酰基二乙醇胺
10.40   Cocamine oxide
4.20    硫酸月桂酯钠
7.30    肉豆蔻酸
16.60   硬脂酸
5.20    生育酚
制备:
将全部的组分混合。在85℃温度下熔化该混合物直至澄清。将其立即倒入塑模中。
实施例16:去皮膏,O/W型
相A
3.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚
1.50    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
3.00    硬脂酸甘油酯
5.00    硬脂酸十六/十八烷基醇、硫酸十六/十八烷基钠
6.00    辛酸十六/十八烷基酯
6.00    矿物油
0.20    红没药醇
相B
2.00    丙二醇
0.10    EDTA二钠
3.00    本发明的分散体
q.s.    防腐剂
59.70   蒸馏水
相C
0.50    乙酸生育酚酯
q.s.    芳香油
相D
10.00   聚乙烯
制备:
将相A和B分别加热至大约80℃。将相B搅拌到相A中并使其均匀。冷却至大约40℃,加入相C,并再次简单均匀化。然后搅拌到相D中。
实施例17:剃须膏
6.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
5.00    Poloxamer 407
52.00   蒸馏水
1.00    三乙醇胺
5.00    丙二醇
1.00    PEG-75羊毛脂油
5.00    本发明的分散体
q.s.    防腐剂
q.s.    芳香油
25.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐
制备:
将其全部一起称重,然后搅拌直至溶解。在瓶中装入:90份活性物质和10份25∶75的丙烷/丁烷混合物。
实施例18:须后香脂
相A
0.25    丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物
1.50    乙酸生育酚酯
0.20    红没药醇
10.00   辛酸/癸酸甘油三酸酯
q.s.    芳香油
1.00    PEG-40氢化蓖麻油
相B
1.00    泛酰醇
15.00   乙醇
5.00    甘油
0.05    羟乙基纤维素
1.92    本发明的分散体
64.00   蒸馏水
相C
0.08    氢氧化钠
制备:
将相A的组分混合。将相B搅拌加入到相A中并使其均匀化,简单地二次均匀化。使用相C中和并再次均匀化。
实施例19:身体护理膏
相A
2.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚
2.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
2.00    硬脂酸十六/十八烷基醇
3.00    硬脂酸甘油酯SE
5.00    矿物油
4.00    希蒙德木(Buxus chinensis)油
3.00    辛酸十六/十八烷基酯
1.00    聚二甲基硅氧烷
3.00    矿物油、羊毛脂醇
相B
5.00    丙二醇
0.50    硅酸铝镁
1.00    泛酰醇
1.70    本发明的分散体
6.00    Polyquaternium-44
q.s.    防腐剂
60.80   蒸馏水
相C
q.s.    芳香油
制备:
将相A和B分别加热到大约80℃。将相B均化。将相B均匀地搅拌到相A中,均匀化,并简单地二次均化。冷却至大约40℃,加入相C,并再次简单均匀化。
实施例20:牙膏
相A
34.79   蒸馏水
3.00    本发明的分散体
0.30    防腐剂
20.00   甘油
0.76    单氟磷酸钠
相B
1.20    羧甲基纤维素钠
相C
0.80    芳香油
0.06    糖精
0.10    防腐剂
0.05    红没药醇
1.00    泛酰醇
0.50    乙酸生育酚酯
2.80    二氧化硅
1.00    硫酸月桂酯钠
7.90    无水磷酸二钙
25.29   二水合磷酸二钙
0.45    二氧化钛
制备:
溶解相A。将相B分散到相A中并溶解。加入相C并在室温下在减压条件下搅拌大约45分钟。
实施例21:漱口水
相A
2.00    芳香油
4.00    PEG-40氢化蓖麻油
1.00    红没药醇
30.00   乙醇
相B
0.20    糖精
5.00    甘油
q.s.    防腐剂
5.00    Poloxamer 407
0.5     本发明的分散体
52.30   蒸馏水
制备:
分别溶解相A和相B,直至澄清。将相B搅拌到相A中。
实施例22:修复粘合剂
相A
0.20    红没药醇
1.00    β-胡萝卜素
q.s.    芳香油
20.00   辛酸十六/十八烷基酯
5.00    二氧化硅
33.80   矿物油
相B
5.00    本发明的分散体
35.00   PVP(浓度为20%的水溶液)
制备:
将相A充分混合。将相B搅拌到相A中。
实施例23:护肤膏,O/W型
相A
8.00    十六/十八烷基醇
2.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚
2.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
10.00   矿物油
5.00    辛酸十六/十八烷基酯
5.00    聚二甲基硅氧烷
相B
3.00    本发明的分散体
2.00    泛酰醇、丙二醇
q.s.    防腐剂
63.00   蒸馏水
相C
q.s.    芳香油
制备:
将相A和相B分别加热到大约80℃。将相B均匀加入到相A中,简单二次均化。冷却至大约40℃,加入相C并再次均化。
实施例24:护肤膏,O/W型
相A
6.00    PEG-7氢化蓖麻油
8.00    辛酸十六/十八烷基酯
5.00    肉豆蔻酸异丙基酯
15.00   矿物油
2.00    PEG-45/十二烷基二醇共聚物
0.50    硬脂酸镁
0.50    硬脂酸铝
相B
3.00    甘油
3.30    本发明的分散体
0.70    硫酸镁
2.00    泛酰醇
q.s.    防腐剂
48.00   蒸馏水
相C
1.00    生育酚
5.00    乙酸生育酚酯
q.s.    芳香油
制备:
将相A和B分别加热到大约80℃。将相B搅拌到相A中并均化。冷却至大约40℃,加入相C,并再次简单均匀化。
实施例25:护唇膏
相A
10.00   辛酸十六/十八烷基酯
5.00    聚丁烯
相B
0.10    卡波姆
相C
2.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚
2.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
2.00    硬脂酸甘油酯
2.00    十六烷基醇
1.00    聚二甲基硅氧烷
1.00    二苯甲酮-3
0.20    红没药醇
6.00    矿物油
相D
8.00    本发明的分散体
3.00    泛酰醇
3.00    丙二醇
q.s.    防腐剂
54.00   蒸馏水
相E
0.10    三乙醇胺
相F
0.50    乙酸生育酚酯
0.10    生育酚
q.s.    芳香油
制备:
将相A溶解直至澄清。加入相B并使其均匀化。加入相C并在80℃温度下熔融。将相D加热至80℃。将相D加入到相ABC中并使其均匀化。冷却至大约40℃,加入相E和相F,再次均匀化。
实施例26:闪光唇膏
相A
5.30    蜡大戟(Euphorbia cerifera)蜡
1.10    蜂蜡
1.10    微晶蜡
2.00    棕榈酸十六烷基酯
3.30    矿物油
2.40    蓖麻油、蓖麻醇酸甘油酯、辛基十二烷醇、巴西棕榈、蜡大戟蜡
0.40    红没药醇
16.00   辛酸十六/十八烷基酯
2.00    氢化椰油酰甘油酯
q.s.    防腐剂
1.00    本发明的分散体
60.10   蓖麻(Ricinus communis)油
0.50    乙酸生育酚酯
相B
0.80    C.I.14 720:1,Acid Red 14aluminum lake
相C
4.00    云母,二氧化钛
制备:
称重相A的组分并熔化。均匀加入相B。加入相C并搅拌。搅拌冷却至室温。
实施例26:淋浴胶
50.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐、硫酸月桂基聚氧乙烯醚酯镁、硫酸月桂基聚氧乙烯(8)醚酯钠、硫酸月桂基聚氧乙烯(8)醚酯镁
1.00    Cocoamide DEA
4.00    本发明的分散体
2.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐、二硬脂酸乙二醇酯、椰油酰基单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚
q.s.    防腐剂
q.s.    芳香油
2.00    氯化钠
41.00   脱矿物质水
制备:
将其一起称重,搅拌直至溶解。
实施例27:淋浴胶
30.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐
6.00    椰油酰两性基二乙酸钠
6.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐、二硬脂酸乙二醇酯、椰油酰基单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚
7.70    Polyquaternium-44
1.50    本发明的分散体
1.00    泛酰醇
q.s.    防腐剂
q.s.    芳香油
q.s.    柠檬酸
0.50    氯化钠
44.30   脱矿物质水
制备:
称重相A的组分并溶解。将pH值调整到6至7。
实施例28:透明淋浴胶
40.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐
5.00     癸基葡糖甙
5.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.50    Polyquaternium-10
2.20    本发明的分散体
1.00    泛酰醇
q.s.    芳香油
q.s.    防腐剂
q.s.    柠檬酸
2.00    氯化钠
44.30   脱矿物质水
制备:
称重相A的组分,搅拌直至澄清。
实施例29:淋浴
A
40.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐
5.00    C12-15pareth-15磺酸钠
5.00    癸基葡萄糖甙
q.s.    芳香油
0.10    植烷三醇
B
43.60   脱矿物质水
0.1     瓜儿羟基丙基三甲基氯化铵
2.20    本发明的分散体
1.00    泛酰醇
q.s.    防腐剂
1.00    月桂基聚氧乙烯(3)醚
q.s.    柠檬酸
2.00    氯化钠
制备:
将相A的组分混合。逐一加入相B的组分并混合。将pH值调整到6至7。
实施例30:液体皂
A
44.06   脱矿物质水
0.34    氨甲基丙醇
3.40    丙烯酸酯共聚物
B
40.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐
10.00   椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.20    本发明的分散体
q.s.    芳香油
q.s.    防腐剂
2.00    氯化钠
制备:
称入相A的组分并溶解直至澄清。逐一加入相B的组分并混合。
实施例31:足浴液
A
1.00    壬基酚聚氧乙烯(14)醚
0.10    红没药醇
1.00    松(Pinus sylvestris)油
B
5.00    PEG-8
1.20    本发明的分散体
0.50    2,2,4’-三氯-2’-羟基二苯醚
30.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐
3.00    Polyquaternium-16
58.20   脱矿物质水
q.s.    C.I.19 140+C.I.42 051
制备:
溶解相A。混合相B。
实施例32:清新胶
A
0.60    卡波姆
45.40   脱矿物质水
B
0.50    红没药醇
0.50    法呢醇
q.s.    芳香油
5.00    PEG-40氢化蓖麻油
0.50    本发明的分散体
1.00    四羟基丙基乙二胺
1.50    甲醇
45.00   乙醇
q.s.    C.I.74 180、Direct Blue 86
制备:
使相A膨胀,溶解相B。将相B搅拌到相A中。
实施例33:滚搽式防汗剂
A
0.40    羟乙基纤维素
50.00   脱矿物质水
B
25.00   乙醇
0.10    红没药醇
0.30    法呢醇
2.00    PEG-40氢化蓖麻油
q.s.    芳香油
C
5.00    氯化铝水合物
3.00    丙二醇
3.00    聚二甲基硅氧烷共聚醇
3.00    Polyquaternium-16
1.20    本发明的分散体
7.00    脱矿物质水
制备:
使相A膨胀。分别溶解相B和C。将相A和B搅拌到相C中。
实施例34:透明除臭剂膏
5.00    硬脂酸钠
0.50    2,2,4’-三氯-2’-羟基二苯醚
3.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
20.00   甘油
0.50    本发明的分散体
q.s.    芳香油
60.00   丙二醇
0.20    红没药醇
10.80   脱矿物质水
制备:
将相A一并称重、溶融并均匀化。然后倒入模具中。
实施例35:水溶性沐浴油
15.00   辛酸十六/十八烷基酯
15.00   辛酸/癸酸甘油三酸酯
1.00    泛酰醇,丙二醇
0.10    红没药醇
2.00    乙酸生育酚酯
2.00    棕榈酸视黄酯
0.10    生育酚
37.00   PEG-7椰油酸甘油酯
0.40    本发明的分散体
3.80    脱矿物质水
q.s.    芳香油
23.60   PEG-40氢化蓖麻油
制备:
混合搅拌直至全部溶解得到澄清溶液。
实施例36:日间护理气雾剂
A
4.00    甲氧基肉桂酸乙基己基酯
1.50    氰双苯丙烯酸辛酯
9.00    辛酸/癸酸甘油三酸酯
5.00    Simmondsia Chinensis(希蒙得木)种子油
1.50    环聚甲基硅氧烷
3.00    氢化椰油酰甘油酯
1.00    PVP/十六碳烯共聚物
1.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚、十八烷基醇
B
5.00    氧化锌
C
2.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
1.20    泛酰醇
0.20    磷酸维生素C钠
0.30    咪唑啉基脲
0.10    EDTA二钠
1.50    本发明的分散体
62.67   脱矿物质水
D
0.50    乙酸生育酚酯
0.20    红没药醇
0.33    辛酸/癸酸甘油三酸酯、视黄醇
q.s.    芳香油
制备:
将相A加热到80℃。将相A溶解直至澄清。加入相B并使其均匀化。加入相C,加热至80℃,溶融并均匀化。搅拌冷却至大约40℃。加入相D并简单均匀化。在3.5bar压力下在瓶中装入90%活性组分溶液和10%丙烷/丁烷(20℃)。
实施例37:润肤霜
A
3.00    Vitis Vinifera(葡萄)籽油
1.00    环戊硅氧烷、环己硅氧烷
1.50    Cyclomethone
2.00    大豆(Glycine soja)油
2.00    甲氧基肉桂酸乙基己基酯
1.00    Uvinul A Plus(BASF)
1.00    氢化卵磷脂
1.00    胆固醇
2.00    PEG-40氢化蓖麻油
5.00    辛酸十六/十八基酯
5.00    辛酸/癸酸甘油三酸酯
B
3.00    辛酸/癸酸甘油三酸酯,丙烯酸酯共聚物
C
3.00    本发明的分散体
0.50    椰油基三甲基铵甲基硫酸盐
2.00    泛酰醇,丙二醇
3.00    甘油
0.10    EDTA二钠
60.30   脱矿物质水
D
0.30    香料
0.30    DMDM乙内酰脲
1.00    乙酸生育酚酯
2.00    生育酚
制备:
加热相A至80℃。将相B搅拌到相A中。将相C加热至大约80℃,并将其均匀搅拌到相A+B。搅拌冷却至大约40℃,加入相D并简单均匀化。
实施例38:气溶胶头发摩丝
A
2.00    椰油基三甲基铵甲基硫酸盐
0.20    芳香油
B
63.90   脱矿物质水
6.70    本发明的分散体
0.50    丙烯酸酯共聚物
0.10    氨基甲基丙醇
0.20    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
0.20    Trimethylsilylamodimethicone、十三烷基聚氧乙烯(10)醚、十六烷基三甲基氯化铵
0.10    PEG-25PABA
0.20    羟乙基纤维素
0.20    PEG-8
0.20    泛酰醇
15.00   乙醇
C
10.00   丙烷/丁烷3.5bar(20℃)
制备:
将相A和B混合并和推进剂气体一起装瓶。
实施例39:泵出式摩丝
A
2.00    椰油基三甲基铵甲基硫酸盐
q.s.    芳香油
C
86.30   脱矿物质水
7.00    Polyquaternium-46
3.00    本发明的分散体
0.50    PEG-8
1.00    泛酰醇
q.s.    防腐剂
0.20    PEG-25PABA
制备:
混合A相的组分。逐一加入相B的组分并溶解直至澄清。
实施例40:气溶胶摩丝
15.00   本发明的分散体
5.00    PVP/VA共聚物
0.50    磷酸羟乙基十六烷基二甲基酯
0.20    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
0.40    芳香油PC 910.781/cremophor
68.90   脱矿物质水
q.s.    防腐剂
10.00   丙烷/丁烷3.5bar(20℃)
制备:
将其全部一起称重、搅拌直至溶解,然后装瓶。
实施例41:彩色发型设计摩丝
A
2.00    椰油基三甲基铵甲基硫酸盐
q.s.    芳香油
B
6.70    本发明的分散体
0.50    丙烯酸酯共聚物
0.10    氨基甲基丙醇
0.20    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
0.20    泛酰醇
0.20    羟乙基纤维素
10.00   乙醇
69.97   脱矿物质水
0.08    C.I.12245,碱性红76
0.05    C.I.42510,碱性紫14
C
10.00   丙烷/丁烷3.5bar(20℃)
制备:
将其全部一起称重、搅拌直至溶解,然后装瓶。
仅适用于暗金色和棕色头发!
实施例42:气溶胶头发摩丝
A
0.20    芳香油
2.00    椰油基三甲基铵甲基硫酸盐
B
69.90   脱矿物质水
14.70   聚脲烷-1
2.00    本发明的分散体
0.50    PEG-25PABA
0.20    Amodimethicone、氯化牛脂三甲基铵、壬基酚聚氧乙烯(10)醚
q.s.    防腐剂
0.50    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
C
10.00   丙烷/丁烷3.5bar(20℃)
制备:
混合相A。逐一加入相B的组分并溶解。与相C一起装瓶。
实施例43:泵式头发摩丝
A
1.50    椰油基三甲基铵甲基硫酸
q.s.    芳香油
B
2.00    本发明的分散体
94.04   脱矿物质水
C
0.46    氨基甲基丙醇
4.00    PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物
q.s.    防腐剂
制备:
混合相A。将相B搅拌到相A中。加入相C并搅拌直至溶解。
实施例44:头发定型胶
A
0.50    卡波姆
87.60   脱矿物质水
B
0.70    三乙醇胺
C
6.00    本发明的分散体
5.00    PVP(Luviskol K30 or Luviskol K90)
q.s.    芳香油
q.s.    PEG-40氢化蓖麻油
q.s.    防腐剂
0.10    乙酸生育酚酯
制备:
使相A膨胀并使用相B中和。将相C溶解,并搅拌加入相A+B中。
实施例45:头发定型胶
A
0.50    卡波姆
87.60   脱矿物质水
B
0.90    四羟基丙基乙二胺
C
2.00    本发明的分散体
9.00    VP/VA共聚物(Luviskol VA64W;BASF)
q.s.    芳香油
q.s.    PEG-40氢化蓖麻油
q.s.    防腐剂
0.10    丙二醇
制备:
使相A膨胀并使用相B中和。溶解相C并搅拌到相A+B中。
实施例46:头发定型胶
2.00    本发明的分散体
6.00    改性玉米淀粉(Amaze,国产淀粉)
0.50    脱乙酰壳多糖
q.s.    芳香油
q.s.    PEG-40氢化蓖麻油
0.10    PEG-14聚二甲基硅氧烷
0.10    防腐剂
91.40   脱矿物质水
制备:
混合所有的组分直至其均匀化。
实施例47:头发定型胶
8.00    本发明的分散体
5.00    VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物(ISP:Styleze CC-10)
0.05    氨基甲基丙醇
84.85   脱矿物质水
q.s.    芳香油
q.s.    PEG-40氢化蓖麻油
0.10    聚二甲基硅氧烷共聚醇
0.10    防腐剂
2.00    羟基丙基纤维素
制备:
混合所有的组分直至其均匀化。
实施例48:头发定型胶
6.00    本发明的分散体
1.00    VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物(ISP:Styleze2000)
0.26    氨基甲基丙醇
90.64   脱矿物质水
q.s.    芳香油
q.s.    PEG-40氢化蓖麻油
0.10    山梨糖醇
0.10    防腐剂
2.00    羟基丙基瓜儿胶(Rhodia Inc.、N-Hance羟基丙基瓜儿胶)
制备:
混合所有的组分直至其均匀化。
实施例49:发胶
A
0.50    卡波姆
90.01   脱矿物质水
B
0.70    三乙醇胺
C
6.00    本发明的分散体
2.00    丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物(Rohm&Haas,Allianz LT-120)
0.19    氨基甲基丙醇
q.s.    芳香油
q.s.    PEG-40氢化蓖麻油
0.10    PEG-8
0.10    防腐剂
0.50    羟乙基纤维素
制备:
使相A膨胀并使用相B中和。溶解相C并搅拌到相A+B中。
实施例50:发胶
7.00    本发明的分散体
7.00    甲基丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸钠共聚物(OndeoNalco,Fixomer A30)
0.70    三乙醇胺
q.s.    芳香油
q.s.    PEG-40氢化蓖麻油
0.10          泛酰醇
0.10          防腐剂
84.90         脱矿物质水
1.00          聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯(7)醚(Seppic,Sepigel 305)
制备:
混合所有的组分直至其均匀化。
实施例51:发胶
A
0.50          卡波姆
90.50         脱矿物质水
B
0.70          三乙醇胺
C
7.00          本发明的分散体
1.00          聚乙烯甲酰胺
q.s.          芳香油
q.s.          PEG-40氢化蓖麻油
0.10          防腐剂
0.10          甲氧基肉桂酸乙基己基酯
0.10          PEG-14dimethinone
制备:
使相A膨胀并使用相B中和。溶解相C并搅拌到相A+B中。
实施例52:Aquawax
10.00         本发明的共聚物
q.s.          芳香油
q.s.    PEG-40氢化蓖麻油
0.10    邻苯二甲酸二乙酯
0.10    乙基己酸十六/十八基酯
0,10   PEG-7椰油酸甘油酯
0.10    防腐剂
87.70   脱矿物质水
2.00    辛酸/癸酸甘油三酸酯、丙烯酸酯共聚物
制备:
将其全部混合并使其均匀化。并二次搅拌15分钟。
实施例53:漂洗调理剂和修补处理剂
A
0.20    辛酸十六/十八基酯
0.10    植烷三醇
2.00    PEG-40氢化蓖麻油
B
q.s.    芳香油
2.00    椰油基三甲基铵甲基硫酸盐
C
77.70   脱矿物质水
D
2.00    Polyquaternium-16
5.00    本发明的分散体
1.00    聚二甲基硅氧烷共聚醇
q.s.    防腐剂
10.00   乙醇
q.s.    柠檬酸
制备:
分别混合相A和B。将相C搅拌到相B中。
实施例54:头发处理剂
A
2.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚,十八烷基醇
1.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
6.00    十六/十八烷基醇
6.00    辛酸十六/十八烷基酯
0.30    植烷三醇
B
5.00    本发明的分散体
0.70    氯化瓜儿胶羟基丙基三甲基铵
5.00    丙二醇
2.00    泛酰醇
0.30    咪唑啉基脲
69.00   脱矿物质水
C
2.00    可溶Cosi丝
0.20    香料
0.50    苯氧基乙醇
制备:
将相A和B分别加热到大约80℃。使相B均匀化。
实施例55:头发用混合物
A
0.40    丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物
2.00    聚二甲基硅氧烷
3.00    环聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇
2.00    苯基三甲基硅氧烷
2.00    Amodimethicone、十六烷基三甲基氯化铵、十三烷基聚氧乙烯(10)醚
0.50    聚二甲基硅氧烷共聚醇
1.00    澳大利亚坚果(Ternifolia)油
0.50    乙酸生育酚酯
1.00    PEG-40氢化蓖麻油
q.s.    芳香油
B
82.84   脱矿物质水
0.30    本发明的分散体
0.46    氨基甲基丙醇
4.00    PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物
制备:
混合相A的组分。溶解相B。将相B均匀搅拌到相A中。
实施例56:烫发剂
烫发溶液
A
73.95   脱矿物质水
0.20    椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.20    聚山梨酸酯20
1.25    本发明的分散体
0.20    EDTA二钠
0.20    羟乙基纤维素
B
8.00    硫代乙醇酸
C
11.00   氢氧化铵
D
5.00    碳酸铵
制备:
称重相A的组分并溶解直至澄清。将相B搅拌到相A中。
中和:
A
1.00    PEG-40氢化蓖麻油
0.20    芳香油
93.60   脱矿物质水
B
0.20    椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.20    十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚
2.50    本发明的分散体
q.s.    防腐剂
C
2.30    过氧化氢
D
q.s.    磷酸
制备:
溶解相A。逐一加入相B的组分直至溶解到澄清。
实施例57:暗棕色永久性染发剂(氧化发色)
A
50.90   脱矿物质水
0.20    亚硫酸钠
0.05    EDTA二钠
0.20    对苯二胺
0.30    间苯二酚
0.20    4-氨基-2-羟基甲苯
0.10    间氨基苯酚
1.50    油醇
4.50    丙二醇
2.30    C12-15pareth-15磺酸钠
20.00   油酸
B
1.00    本发明的分散体
13.70   氢氧化铵
6.00    异丙醇
q.s.    香料
制备:
溶解相A。逐一加入相B的组分并混合。
显影乳液(pH值:3至4)
3.00    十六烷基醇
2.00    本发明的分散体
1.00    十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚
1.00    C12-15pareth-15磺酸钠
6.00    过氧化氢
0.50    磷酸
0.01    乙酰替苯胺
86.49   脱矿物质水
制备:
将组分一起加入并混合。
实施例58:浅棕色半永久性染发剂
10.00   椰油酰二乙醇酰胺
4.00    十二烷基苯甲酰磺酸钠,浓度50%
1.00    本发明的分散体
6.00    C9-11pareth-3
2.50    硫酸月桂酯钠
0.4     2-硝基对苯二胺
0.20    HC Red No.3
0.20    HC Yellow No.2
75.70   脱矿物质水
制备:
将组分加在一起并混合。
实施例59:透明护发洗发水
A
15.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
10.00    椰油酰两性基二乙酸二钠
5.00     聚山梨酸酯20
5.00     癸基葡糖甙
q.s.     香料
q.s.     防腐剂
0.1-1.0  本发明的分散体
2.00     月桂基聚氧乙烯(3)醚
ad100    脱矿物质水
q.s.     柠檬酸
B
3.00     PEG-150二硬脂酸酯
制备:
称重相A的组分并溶解。将pH值调节到6至7。加入相B并加热至50℃。将其搅拌冷却至室温。
实施例60:洗发液
30.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
6.00    椰油酰两性基乙酸钠
6.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、二硬脂酸乙二醇酯、椰油酰胺MEA、月桂基聚氧乙烯(10)醚
0.1-1.0 本发明的分散体
2.00    聚二甲基硅氧烷
q.s.    香料
q.s.    防腐剂
q.s.    柠檬酸
1.00    氯化钠
ad100   脱矿物质水
制备:
称重并溶解组分。将pH值调节到6至7。
实施例61:洗发剂
30.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
6.00    椰油酰两性基乙酸钠
6.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、二硬脂酸乙二醇酯、椰油酰胺MEA、月桂基聚氧乙烯(10)醚
0.1-1.0 本发明的分散体
2.00    Amodimethicone
q.s.    香料
q.s.    防腐剂
q.s.    柠檬酸
1.00    氯化钠
ad100   脱矿物质水
制备:
称重并溶解组分。将pH值调节到6至7。
实施例62:洗发剂
40.00   月桂基醚硫酸钠
10.00   椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、二硬脂酸乙二醇酯、椰油酰胺MEA、月桂基聚氧乙烯(10)醚
0.1-1.0 本发明的分散体
2.00    Dow Corning 3052
q.s.    香料
q.s.    防腐剂
q.s.    柠檬酸
2.00    椰油酰胺基DEA
ad100   脱矿物质水
制备:
称重并溶解组分。将pH值调节到6至7。
实施例63:抗头皮屑洗发剂
40.00   月桂基醚硫酸钠
10.00   椰油酰胺基丙基甜菜碱
10.00   磺基琥珀酸月桂基聚氧乙烯醚酯二钠
2.50    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、二硬脂酸乙二醇酯、椰油酰胺MEA、月桂基聚氧乙烯(10)醚
0.1-1.0 本发明的分散体
0.50    Climbazole
q.s.    香料
q.s.    防腐剂
0.50    氯化钠
ad100   脱矿物质水
制备:
称重并溶解组分。将pH值调节到6至7。
实施例64:洗发剂
25.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
5.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
2.50    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、二硬脂酸乙二醇酯、椰油酰胺MEA、月桂基聚氧乙烯(10)醚
0.1-1.0 发明的分散体
q.s.    香料
q.s.    防腐剂
2.00    椰油酰胺基DEA
ad100   脱矿物质水
制备:
称重并溶解组分。将pH值调节到6至7。
实施例65:洗发剂
20.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵
15.00   月桂基硫酸铵
5.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
2.50    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、二硬脂酸乙二醇酯、椰油酰胺MEA、月桂基聚氧乙烯(10)醚
0.1-1.0       本发明的分散体
q.s.          香料
q.s.          防腐剂
0.50          氯化钠
ad100         脱矿物质水
制备:
称重并溶解组分。将pH值调节到6至7。
实施例66:透明淋浴胶
40.00         月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
5.00          癸基葡糖甙
5.00          椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.1-1.0       本发明的分散体
1.00          泛酰醇
q.s.          香料
q.s.          防腐剂
q.s.          柠檬酸
2.00          氯化钠
ad100         脱矿物质水
制备:
称重并溶解组分。将pH值调节到6至7。
实施例67:洗发剂
12.00         月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
1.50          癸基葡糖甙
2.50          椰油酰胺基丙基甜菜碱
5.00          椰油酰葡糖甙油酸甘油酯
2.00          月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、二硬脂酸乙二醇酯、椰油酰胺MEA、月桂基聚氧乙烯(10)醚
0.1-1.0       本发明的分散体
q.s.          防腐剂
q.s.          Sunset Yellow C.I.15985
q.s.          香料
1.00          氯化钠
ad100         脱矿物质水
制备:
称重并溶解组分。将pH值调节到6至7。
实施例68:洗发剂
A
40.00         月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
5.00          C12-15pareth-15磺酸钠
5.00          癸基葡糖甙
q.s.          香料
0.10          植烷三醇
B
ad100         脱矿物质水
0.1-1.0       本发明的分散体
1.00          泛酰醇
q.s.          防腐剂
1.00          月桂基聚氧乙烯(3)醚
q.s.          柠檬酸
2.00          氯化钠
制备:
称重并溶解相A的组分。将pH值调节到6至7。加入相B并混合。

Claims (32)

1.一种可通过如下组分的自由基聚合得到的水分散体:
a)至少一种含N-乙烯基的单体和/或至少一种(甲基)丙烯酰胺单体
b)至少一种聚合分散剂
c)至少一种聚合沉淀剂
d)至少一种交联剂
e)非必要的其它单体
f)非必要的至少一种调节剂
g)非必要的缓冲剂
其中b)与c)的重量比为1∶50至1∶0.02。
2.如权利要求1所述的分散剂,其中b)与c)的重量比为1∶20至1∶0.05。
3.如权利要求1或2所述的分散体,其中使用如下组分作为单体a):
N-乙烯基酰胺,和/或
N-乙烯基内酰胺,和/或
选自由丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基乙醇酸、N-(三(羟甲基)甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸、甲基丙烯酰胺、N-乙基-甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺组成的组的(甲基)丙烯酰胺单体。
4.如权利要求1至3所述的分散体,其中单体a)选自由丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺组成的组。
5.如权利要求1至4任一项所述分散体,其中所述聚合分散剂b)选自由以下物质组成的组:聚乙酸乙烯酯;聚亚烷基二醇,特别是聚乙二醇;聚乙烯醇;聚乙烯基吡啶;聚乙烯亚胺;聚乙烯基咪唑;聚乙烯基琥珀酰亚胺和聚二烯丙基二甲基氯化铵;聚乙烯基吡咯烷酮;包含至少5重量%的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物;包含至少50重量%的乙烯醇单元的聚合物;寡糖;多糖;氧化降解、水解或酶降解的多糖;化学改性的寡糖或多糖,例如特别是羧甲基纤维素、水溶性淀粉和淀粉衍生物、淀粉酯、淀粉黄原酸酯、淀粉乙酸酯;葡聚糖;及其混合物。
6.如权利要求1至5任一项所述的分散体,其中使用包含至少5重量%的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物和/或聚乙烯基吡咯烷酮作为聚合分散剂b)。
7.如权利要求1至6任一项所述的分散体,其中使用含水溶性聚醚的化合物作为聚合沉淀剂c)。
8.如权利要求1至7任一项所述的分散体,其中使用下式(Ib)的含水溶性聚醚的化合物作为聚合物沉淀剂c):
Figure A2003801067880003C1
其中各个变量相互独立地具有如下含义:
R1为氢、C1-C24烷基、R6-(C=O)-、R6-NH-C(=O)-、多元醇基;
R5为氢、C1-C24烷基、R6-C(=O)-、R6-NH-C(=O)-;
R2至R4为-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(R6)-、-CH2-CHOR7-CH2-;
R6为C1-C24烷基;
R7为氢、C1-C24烷基、R6-C(=O)-、R6-NH-C(=O)-;
A为-C(=O)-O、-C(=O)-B-C(=O)-O、-CH2-CH(-OH)-B-CH(-OH)-CH2-O、-C(=O)-NH-B-NH-C(=O)-O;
Figure A2003801067880003C2
B为-(CH2)t-、亚芳基,其可以被取代;
R30、R31为氢、C1-C24烷基、C1-C24羟基烷基、苄基或苯基;
当R1不为多元醇基时,n为1,或者
当R1为多元醇基时,n为1至1000,
s=0至1000;t=1至12;u=1至5000;v=0至5000;w=0至5000;x=0至5000;
y=0至5000;z=0至5000。
9.如权利要求1至8任一项所述的分散体,其中使用聚亚烷基二醇作为聚合沉淀剂c)。
10.权利要求1至9的分散体,其中使用聚乙二醇(PEG)作为聚合物沉淀剂c)。
11.如权利要求1至10任一项所述的分散体,其中使用分子量为300至100,000、优选1000至30,000、特别是1,000至10,000的化合物作为聚合物沉淀剂c)。
12.如权利要求1至11任一项所述的分散体,其中b)和c)的总和与其余单体的总和的重量比为10∶1至1∶0.1。
13.如权利要求1至12任一项所述的分散体,其中使用阳离子和/或可季铵化的单体作为其它单体e)。
14.如权利要求13所述的分散体,其中使用式(II)的二烯丙基胺作为其它单体e),其中R4为C1-C24烷基:
15.如权利要求13所述的分散体,其中使用其中R1至R3为氢、C1-C4烷基或苯基的式(II)的N-乙烯基咪唑衍生物作为其它单体e):
16.如权利要求1至15任一项所述的分散体,其中使用包含至少5重量%的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物和/或聚乙烯基吡咯烷酮作为聚合分散剂b),并使用聚乙二醇作为聚合物沉淀剂c)。
17.一种可通过用水稀释如权利要求1至16任一项所述的分散体得到的水溶液。
18.一种制备水分散体的方法,其中使
a)至少一种含N-乙烯基的单体和/或至少一种(甲基)丙烯酰胺单体
b)至少一种聚合分散剂
c)至少一种沉淀剂
d)至少一种交联剂
e)非必要的其它单体
g)非必要的缓冲剂
在至少一种调节剂f)的存在下以及b)与c)的重量比为1∶50至1∶0.02的条件下进行反应。
19.如权利要求18所述的方法,其中使用多官能的调节剂作为调节剂f)。
20.如权利要求18所述的方法,其中使所得到的分散体进行水解。
21.如权利要求20所述的方法,其中水解一直进行到,基于组分(a),聚合物中胺的含量小于20mol%。
22.如权利要求1至17任一项所述的水分散体在化妆品制剂、特别是在头发化妆品制剂中的用途。
23.可通过如下组分自由基聚合得到的水分散体、在化妆品制剂、特别是在头发化妆品制剂中的用途:
a)至少一种(甲基)丙烯酰胺单体和非必要的至少一种含N-乙烯基的单体
b)至少一种聚合分散剂
c)至少一种聚合沉淀剂
e)非必要的其它单体
f)非必要的至少一种调节剂
g)非必要地在缓冲物质的存在下
其中b)与c)的重量比为1∶50至1∶0.02。
24.如权利要求23所述的用途,其中至少一种单体a)如权利要求3和4中的定义。
25.如权利要求23和24所述的用途,其中聚合分散剂b)和聚合沉淀剂c)如权利要求2和5至12和16中定义。
26.如权利要求23至25所述的用途,其中所述其它单体e)如权利要求13至15中定义。
27.如权利要求22至26所述的作为增稠剂的用途。
28.如权利要求22至26所述的作为调理剂的用途。
29.一种提高制剂的粘度的方法,其中通过向制剂中加入根据权利要求1至17任一项所述的水分散体或者通过向制剂中加入如权利要求23至26所述的水分散体,并加入水。
30.如权利要求29所述的方法,其中向制剂中加入基于分散体至少2重量份的水。
31.一种化妆品组合物,其在化妆上可接受的介质中包含至少一种如权利要求1至17任一项所述的水分散体。
32.一种化妆品组合物,其在化妆上可接受的介质中包含可通过如下组分的自由基聚合得到的水分散体:
a)至少一种(甲基)丙烯酰胺单体和非必要的至少一种含N-乙烯基的单体
b)至少一种聚合分散剂
c)至少一种聚合沉淀剂
e)非必要的其它单体
f)非必要的至少一种调节剂
g)非必要地在缓冲物质的存在下
其中b)与c)的重量比为1∶50至1∶0.02,并且其中至少一种单体a)如权利要求3和4中定义,聚合分散剂b)和聚合沉淀剂c)如权利要求2和5至12和16中定义,且所述其它单体e)如权利要求13至15中定义。
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