CN1823099A - 聚合物水分散体及其在化妆品中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种通过单体混合物的自由基聚合得到的聚合物水分散体,所述单体混合物由至少一种含酰胺基的化合物、至少一种交联剂和至少一种含有至少一个阳离子源基团和/或阳离子基团的单体组成。本发明进一步涉及通过干燥一种该聚合物分散体得到的聚合物,以及含有一种该聚合物分散体或一种该聚合物的化妆品或药物制剂。

Description

聚合物水分散体及其在化妆品中的用途
本发明涉及一种通过单体混合物的自由基聚合而得到的聚合物水分散体,其中的单体混合物包括至少一种含酰胺基化合物、至少一种交联剂和至少一种具有至少一个阳离子源基团和/或阳离子基团的单体。本发明此外涉及通过干燥该聚合物分散体而得到的聚合物,以及包括该聚合物分散体或该聚合物的化妆品或药物组合物。
化妆品和药物可接受的水溶性聚合物广泛应用于化妆品和医药中。例如在肥皂、霜剂和洗液中其通常用作配剂,例如作为增稠剂、泡沫稳定剂或吸水剂,或者用于减轻其它组分的刺激性作用或改善活性成分施加到皮肤上的效果。其在头发化妆品中的作用是影响头发的性质。例如在制药中,其用作固体药物剂型的涂层或粘合剂。
对于头发化妆品,成膜聚合物例如用作护发素,以改善干和湿的相容性、触感、光泽和外观,并为头发提供防静电性能。已知在护发素中使用具有阳离子官能度的水溶性聚合物,其对于由于头发结构而带有负电荷的头发表面具有更大的亲和力,并能防止头发产生静电电荷。各种处理头发的聚合物的构成和作用方式描述于Cosmetic & Toiletries 103(1988)23中。标准商用阳离子调节聚合物例如为阳离子羟乙基纤维素、基于N-乙烯基吡咯烷酮的阳离子聚合物,例如N-乙烯基吡咯烷酮与季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物或丙烯酰胺与二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物。由于这些单体的共聚参数不适宜,后者此时具有高剩余单体含量的缺点。
为了固定发型,例如使用乙烯基内酰胺均聚物和共聚物以及含有羧酸酯基团的聚合物。对头发定型树脂的要求例如是在高大气湿度下的强定型力、弹性、从头发上洗去的性质、在配制剂中的相容性以及用其处理的头发的良好触觉。
提供具有综合性质特征的产品通常会产生问题。因此在化妆品组合物中需要能够形成基本平滑且无粘性的薄膜的聚合物,该薄膜赋予头发和皮肤良好的可感观确定的性质如令人愉快的触感,且同时具有良好的调节效果或定型效果。除了良好的化妆效果性质外,还应当能够配制具有最高的可能固体含量以及良好的流变性质的产品。此外,消费者对化妆品和药物产品产生了越来越高的审美要求。因此对于该类产品,目前注意到人们对透明、不透明配制剂的偏爱。为此目的,使用的聚合物必须与尽可能多的其它化妆品配制剂组分具有良好的相容性。
EP-A-183 466描述了一种通过在分散剂存在下在含有盐水溶液的介质中聚合水溶性单体而制备聚合物分散体的方法。水溶性单体尤其可以是具有阳离子基团的烯属不饱和化合物。可使用的分散剂为其离子源/离子基团必须对应于所用单体电荷的聚合电解质。在聚合过程中没有描述共同使用交联剂。
EP-A-670 333描述了交联水溶性聚合物分散体,其通过在聚合分散剂存在下聚合包括至少一种水溶性单体、至少一种交联剂和任选疏水和/或两亲单体的单体混合物而得到。除大量其它单体外,可以使用的水溶性单体还可以是N-乙烯基吡咯烷酮和具有阳离子/可阳离子化基团的单体,例如N-乙烯基咪唑。聚合分散剂可为聚合电解质,该聚合电解质以共聚形式包含例如作为阴离子单体结构单元的(甲基)丙烯酸盐或作为阳离子结构单元的(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯的季铵衍生物。该文献既没有明确描述使用包括含酰胺基的单体、交联剂和具有阳离子源/阳离子基团的单体的单体混合物,也没有明确描述使用具有/可带相反电荷基团的单体混合物和分散剂。
EP-A-855 407描述了基于水溶性聚合物的组合物,其可通过在苯乙烯-马来酸酐共聚物存在下聚合至少一种水溶性单体而得到。使用的水溶性单体尤其可以是具有阳离子源/阳离子基团的烯属不饱和化合物。该申请另外涉及其中包括至少一种水溶性聚合物和聚合分散剂的水溶性组合物,并且其中水溶性聚合物以共聚形式包括具有苄基铵基的阳离子丙烯酸单体。最后描述的组合物中的分散剂还可为聚(二烯丙基二甲基氯化铵)以及苯乙烯-马来酸酐共聚物。没有提及其中以共聚形式含有至少一种含N-乙烯基酰胺基的化合物和至少一种交联剂的聚合物。
WO98/54234描述了其中以共聚形式含有N-乙烯基酰胺单体以及任选的其它共聚单体的聚合物水分散体。例如,这些共聚单体可以为具有阳离子源/阳离子基团的乙烯基吡咯烷酮或丙烯酸酯单体。通过在水溶性稳定剂聚合物存在下的聚合而进行制备。提及的合适稳定剂聚合物为用氯代甲烷季铵化的聚(丙烯酸二甲氨基乙酯)以及聚乙烯醇。没有描述通过在阴离子分散剂存在下自由基聚合包括至少一种阳离子单体和至少一种交联剂的单体混合物而得到的聚合物水分散体。
没有描述上述文献中所述的聚合物和聚合物分散体在化妆品中的用途。
EP-A-929 285教导了使用其中以共聚形式含有乙烯基羧酰胺单元和乙烯基咪唑单元的水溶性共聚物作为化妆品组合物的组分。还公开了使用交联剂以对这些聚合物进行改性。相反,在该文献中没有公开在至少一种聚合阴离子分散剂存在下的聚合。
WO00/27893描述了基于N-乙烯基羧酰胺和任选的其它共聚单体的聚合物水分散体,其中在至少一种聚合分散剂存在下进行聚合。其中仅非常泛泛地描述了在化妆品中的用途并且没有通过操作实施例进行说明。
WO02/34796描述了一种聚合工艺,其中至少一种单体在至少一种水溶性聚合分散剂和盐混合物存在下发生部分聚合。单体可为水溶性非离子、阴离子或阳离子单体。可以使用的聚合分散剂为聚合电解质,该分散剂具有与聚合用单体相同的电荷。其中仅非常泛泛地描述了这些聚合物在化妆品中的应用,而没有指出可能的应用领域。
WO02/41856描述了聚合物分散体用于角蛋白物质的化妆处理的用途,该聚合物分散体通过在包括至少一种聚合电解质作为分散剂的盐水溶液中聚合至少一种水溶性单体而得到。另外,分散体中包括至少一种调节粘度的试剂,例如多元羧酸或其盐。可以使用的水溶性单体为阳离子、阴离子和非离子单体,优选包括至少一种阳离子单体和任选的其它丙烯酸和/或丙烯酰胺的单体混合物。仅明确公开了阳离子聚合电解质作为合适的分散剂。没有公开在至少一种交联剂存在下制备聚合分散体的方法。
未公布的国际申请PCT/EP03/04647描述了其中包括至少一种水溶性或水分散性共聚物的化妆品或药物组合物,该聚合物通过包括(甲基)丙烯酰胺、至少一种含酰胺基的单体和任选的可与其共聚的其它化合物的单体混合物的自由基聚合而得到。交联剂也可以用作其它的单体。
未公布的德国专利申请P 102 61 750.3中公开了一种两性聚合物,其可通过下列化合物的自由基共聚得到:
a)具有至少一个阴离子源基团和/或阴离子基团的至少一种烯属不饱和化合物,
b)具有至少一个阳离子源基团和/或阳离子基团的至少一种烯属不饱和化合物,
c)至少一种含酰胺基的不饱和化合物
和任选的其它共聚单体。交联剂也可以用于制备这些两性共聚物。该文献还描述了含有该两性共聚物的聚合电解质复合物,以及基于这些两性共聚物和聚合电解质复合物的化妆品或药物组合物。
未公布的德国专利申请102 37 378.7描述了通过下列方法得到的聚合物在头发化妆品制剂中的用途:
(i)如下单体混合物的自由基引发共聚,
(a)至少一种阳离子单体或可季铵化的单体,
(b)任选的水溶性单体,
(c)任选的可自由基聚合的其它单体,
(d)至少一种作为有效交联剂并且具有至少两个非共轭的烯属不饱和双键的单体,以及
(e)至少一种调节剂,
(ii)如果使用的单体(a)为未季铵化或仅部分季铵化的单体,随后季铵化或质子化该聚合物。
未公布的德国专利申请102 61 197.1描述了一种通过下列物质的自由基聚合而得到水分散体:
a)至少一种含N-乙烯基的单体,
b)至少一种聚合分散剂,
c)至少一种聚合沉淀剂,
d)至少一种交联剂,
e)任选的其它单体,
f)任选的至少一种调节剂,
g)任选的缓冲物质,
其中b)和c)的重量比为1∶50-1∶0.02,该申请还涉及其在化妆品制剂中的用途。
尽管已经进行了广泛的努力,仍然需要改善现有技术中已知的聚合物,以产生具有弹性并且即使在高大气湿度下也具有强定型效果的发型,并且该聚合物具有易于洗去的性质并使头发具有良好的触感。同样需要改进聚合物,以产生容易梳理、不易缠绕的头发并且用于调节皮肤和头发可感观确定的性质,例如触觉、体积、可处理性等。还需要这些聚合物的透明水相制剂,从而使这些聚合物与其它配制组分具有良好的相容性特征。
还需要适合用作化妆品制剂的调节剂且可以以高固体含量制备的聚合物。具有高固体含量、低粘度以及良好的使用性能(例如易梳理)的聚合物是特别有利的。
本发明的目的是提供没有所述缺点的用于化妆品制剂,特别是洗发剂的调节剂。
我们已发现该目的可通过聚合物水分散体和通过干燥而由其得到的聚合物实现,该聚合物水分散体可通过在至少一种聚合阴离子分散剂存在下在水介质中进行单体混合物的自由基聚合而得到,该单体混合物包括至少一种含N-乙烯基的单体、至少一种交联剂和至少一种具有至少一个阳离子源基团和/或阳离子基团的单体。
本发明因此提供了一种聚合物水分散体Pd),聚合物水分散体Pd)可通过在至少一种聚合阴离子分散剂D)存在下在水介质中进行单体混合物M)的自由基聚合而得到,该单体混合物M)包括:
a)至少一种式I的含酰胺基的α,β-烯属不饱和化合物
Figure A20048002034600101
其中R2为式CH2=CR4-的基团,并且R1和R3彼此独立地为H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基,或者R1和R3和与其相连的酰胺基一起形成具有5-8个环原子的内酰胺,
b)至少一种每分子具有至少两个α,β-烯属不饱和双键的可自由基聚合的交联化合物,
c)至少一种每分子具有可自由基聚合的α,β-烯属不饱和双键以及至少一个阳离子源基团和/或阳离子基团的化合物。
本发明此外提供了通过干燥聚合物分散体Pd)得到的聚合物P),包括该聚合物分散体或该聚合物的化妆品或药物组合物,以及该聚合物分散体和聚合物的用途。
对于本发明而言,术语烷基包括直链和支化烷基。合适的短链烷基例如是直链或支化C1-C7烷基,优选C1-C6烷基,特别优选C1-C4烷基。这些烷基特别包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基等。
合适的长链C8-C30烷基或C8-C30烯基为直链或支化烷基或烯基。这里主要优选线性烷基,如在天然或合成脂肪酸和脂肪醇中以及在羰基合成醇中产生的,其任选可以为另外单、二或多不饱和的。这些基团例如包括正己(烯)基、正庚(烯)基、正辛(烯)基、正壬(烯)基、正癸(烯)基、正十一(烯)基、正十二(烯)基、正十三(烯)基、正十四(烯)基、正十五(烯)基、正十六(烯)基、正十七(烯)基、正十八(烯)基、正十九(烯)基等。
环烷基优选C5-C8环烷基,例如环戊基、环己基、环庚基或环辛基。
芳基包括未取代和取代芳基,并且优选苯基、甲苯基、二甲苯基、三甲苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、并四苯基,并且特别是苯基、甲苯基、二甲苯基或三甲苯基。
在下文中,衍生于丙烯酸或甲基丙烯酸的化合物通常通过将字段“(甲基)”加在衍生于丙烯酸的化合物上而以缩写形式表示。
本发明的聚合物分散体Pd)和聚合物P)尤其适于配制凝胶剂。这样的配制剂表现出“凝胶状稠度”:其具有比液体更高的粘度并且能够自承重,即无需稳定形状的外壳就能够保持赋予它们的形状。然而,与固体剂型相反,凝胶状配制剂可以在施加剪切力的情况下易于变形。凝胶状组合物的粘度优选为大于600至约60000mPas,特别优选6000至约30000mPas的范围。胶凝剂优选发胶。
对于本发明而言,水溶性单体和聚合物应理解为表示在20℃下单体和聚合物在水中的溶解量为至少1克/升。水分散性单体和聚合物应理解为表示在施加剪切力例如搅拌的情况下分散成可分散的粒子的单体和聚合物。亲水性单体优选为水溶性或至少水分散性。本发明的聚合物P)通常可以再次分散或溶于水介质中。
用于制备本发明聚合物分散体Pd)的单体混合物M)含有具有阳离子源基团和/或阳离子基团的单体。在合适的实施方案中,具有阴离子源基团和/或阴离子基团的单体还可以另外用于聚合。基于聚合中使用的所有单体用量,用于聚合的具有阴离子源基团和/或阴离子基团的单体用量应使阴离子源基团和阴离子基团的摩尔含量小于阳离子源基团和阳离子基团的摩尔含量。与阴离子源/阴离子基团相比,聚合物水分散体Pd)中存在的聚合物P)因此具有平均摩尔过量的阳离子源/阳离子基团。
为制备本发明的聚合物水分散体,优选使用具有带电基团,即具有阳离子基团的单体。然而,还可使用部分或完全未质子化和季铵化形式的单体。为了制备分散体Pd),如果同时使用具有阳离子源/阳离子基团的单体和具有阴离子源/阴离子基团的单体,则这些单体可以以不带电形式或带电形式使用。在合适的实施方案中,这些单体一起使用,即以“盐对”的形式使用。如果将已带电的单体用于制备,则其平衡离子优选得自酸或碱,如下所述在聚合期间调节pH值,或调节所得聚合物的pH值。
聚合阴离子分散剂D)为主链和/或侧链上具有较大量可阴离子离解基团的聚合电解质。为了聚合作用,分散剂D)可以以基本上不带电的形式或以部分或全部带电的形式使用。使阴离子分散剂的带电基团所带有的平衡离子优选得自碱,如下所述在聚合期间调节pH值。本发明使用的聚合阴离子分散剂D)能够与分散体Pd)中存在的聚合物P)形成聚合电解质复合物(对称)。
为了聚合,水介质的pH通常调节到5-10,优选6-8,特别优选6.5-7.5,特别是6.8-7的值。在聚合期间将pH值保持在上述范围之内是有利的。在许多情况下,由于本发明使用的具有阳离子源/阳离子基团的单体和具有阴离子源/阴离子基团的分散剂的组合已经起到缓冲剂的作用,因此不必向聚合混合物中加入pH调节物质如酸、碱或缓冲剂,并且在宽范围内稀释和加入酸或碱的情况下,水相聚合介质的pH值是稳定的。然而,在合适的实施方案中,还可以将缓冲溶液加入聚合中。合适的缓冲剂混合物例如描述于
Figure A20048002034600131
Chemielexikon,第9版,Paperback edition,第5卷,第3677-3678页,Verlag Thieme(1995)中,该文献在此引入作为参考。此外,还可以在聚合期间测定聚合混合物的pH,例如使用复合电极,并且通过加入酸或碱将pH值保持在优选的pH值范围内。
为了在聚合期间或聚合后调节pH值,原则上所有的无机或有机酸和碱都合适,特别是水溶性的酸和碱。合适的酸例如羧酸,如乳酸、柠檬酸或酒石酸,或者无机酸,如磷酸、硫酸或盐酸。合适的碱例如为碱金属和碱土金属氢氧化物,氨,和伯、仲和叔胺如三乙胺,以及氨基醇,例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺或2-氨基-2-甲基丙醇。合适的缓冲剂优选为上述弱酸的盐,优选碱金属和碱土金属的盐,例如钠、钾、铵或镁盐。优选的缓冲物质为乙酸钠、柠檬酸钠、焦磷酸钠、焦磷酸钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、碳酸氢钠和/或硼酸钠。所述pH调节物质可以单独使用或以其混合物使用。缓冲剂物质可以一起加入或各自分别加入以调节pH值。
通过常规方法,例如溶液或本体聚合方法制备交联阳离子聚合物,通常形成高分子量聚合网格,其使用性能对于化妆品或药物组合物中的用途仍然需要改善。因此,此时通常导致其中的聚合物以溶解或溶涨形式存在并且其具有很高粘度的聚合组合物。本发明使用的制备方法产生聚合物分散体,即聚合组合物的特点在于其中存在较大比例的分散的独立粒子。假设此时交联也仅在分散粒子中部分进行,这意味着与现有技术中已知的交联阳离子聚合物组合物相比,所得分散体具有较高的固体含量和较低的粘度。在使用性能方面,其特征在于例如作为调节剂其具有改进的效果。其通常还具有良好的流变性质,其与较宽范围的交联度无关(组分b比例)。
可以借助浊度测量(比浊法)测定聚合物在多大程度上以分散的独立粒子形式或溶解或溶涨形式存在于聚合组合物中。分散的独立粒子比溶解或溶涨的聚合物粒子散射更多的入射光。对于该测量,可以使用发出的散射光或荧光辐射部分,或者在最简单的情况下可以使用透射光的吸光度。
在优选实施方案中,根据本发明得到的分散体具有小于或等于30%,特别是小于或等于20%,优选小于或等于10%,特别是小于或等于5%的LT值。
聚合物水分散体LT值(透光率)的测定以纯水作为参比使用2.5厘米的测量池长在600纳米进行测量。分光光度计(例如Hach:分光光度计DR/2000,测量方法“透射”)首先用纯水调节至100%。然后用分散体清洗测量池多次,将分散体倒入测量池并以%读出透光率。
聚合介质可以仅仅由水组成,或由水和与水混溶的液体的混合物组成,与水混溶的液体例如醇,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。优选仅使用水。
单体a)
合适的单体a)为N-乙烯基内酰胺及其衍生物,其例如可以具有一个或多个C1-C6烷基取代基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等等。这些单体包括,例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺等。优选使用N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺。
适合用作单体a)的开链N-乙烯基酰胺化合物例如为N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺和N-乙烯基丁酰胺。
在本发明优选的实施方案中,使用N-乙烯基内酰胺,特别是N-乙烯基吡咯烷酮作为单体a)。
交联剂b)
具有交联功能的单体b)为在分子中具有至少两个烯属不饱和共轭双键的化合物。
合适的交联剂b)例如为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、至少二元醇的烯丙基醚或乙烯基醚。此时母体醇上的羟基可以发生完全或部分醚化或酯化;然而,交联剂含有至少两个烯属不饱和基团。
母体醇的实例为二元醇,如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,4-二羟基-2-丁烯、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-二羟基-戊烷、2,5-二甲基-1,3-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,4-二(羟甲基)环己烷、新戊二醇(羟基新戊酸)单酯、2,2-二(4-羟苯基)-丙烷、2,2-二[4-(2-羟丙基)苯基]-丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫代-1,5-戊二醇,以及在各自情况下分子量为200-10000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃。除了环氧乙烷或环氧丙烷的共聚物之外,还可使用环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物,或以合并形式含有环氧乙烷和环氧丙烷基团的共聚物。具有两个以上羟基的母体醇的实例为三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、1,2,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、三乙氧基三聚氰酸、脱水山梨糖醇、糖如蔗糖、葡萄糖、甘露糖。当然也可以在与环氧乙烷或环氧丙烷反应以后,以对应的乙氧基化物或丙氧基化物的形式使用多元醇。多元醇还可以通过与表氯醇反应而首先转变成对应的缩水甘油醚。
其它合适的交联剂b)为乙烯基酯或一元不饱和醇与烯属不饱和C3-C6羧酸的酯,该烯属不饱和C3-C6羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸。该醇的实例为烯丙基醇、3-羟基-1-丁烯、1-羟基-5-己烯、3-羟基-1-辛烯、1-羟基-9-癸烯、二环戊烯基醇、1-羟基-10-十一碳烯、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或顺式-1-羟基-9-十八碳烯。然而,还可使用多元羧酸酯化一元不饱和醇,羧酸例如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或琥珀酸。
其它合适的交联剂b)为不饱和羧酸与上述多元醇的酯,例如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸。
合适的单体b)也可为直链或支化、线性或环状、脂肪族或芳香族烃,在脂肪族烃的情况下其具有至少两个不共轭的双键,例如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、4-乙烯基-1-环己烯、三乙烯基环己烷或分子量为200-20000的聚丁二烯。
其它合适的交联剂为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和至少双官能的胺的N-烯丙基胺。该胺类例如为1,2-二氨基甲烷、1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,12-二氨基-十二烷、哌嗪、二亚乙基三胺或异佛尔酮二胺。同样合适的是烯丙基胺和不饱和羧酸的酰胺,该不饱和羧酸例如是上述丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或至少二元的羧酸。
作为交联剂b),同样合适的是三烯丙基胺和三烯丙基单烷基铵盐,例如三烯丙基甲基氯化铵,或硫酸二甲酯。
同样合适的是尿素衍生物的N-乙烯基化合物、至少双官能的酰胺、氰尿酸酯或尿烷,例如脲、亚乙基脲、亚丙基脲或酒石二酰胺,例如N,N’-二乙烯基亚乙基脲或N,N’-二乙烯基亚丙基脲。
其它合适的交联剂为二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
当然也可能使用上述化合物的混合物。优选使用水溶性交联剂。
特别优选使用的交联剂例如是亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙基胺和三烯丙基烷基铵盐、二乙烯基咪唑、季戊四醇三烯丙基醚、N,N’-二乙烯基亚乙基脲、多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物、聚烯化氧或已经与环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或表氯醇反应的多元醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。作为交联剂b),非常特别优选季戊四醇三烯丙基醚、亚甲基双丙烯酰胺、N,N’-二乙烯基亚乙基脲、三烯丙基胺和三烯丙基单烷基铵盐,以及乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或丙三醇的丙烯酸酯,或已经与环氧乙烷和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或丙三醇的丙烯酸酯。
单体c)
单体c)的阳离子源基团或阳离子基团优选含氮基团,例如伯、仲和叔氨基以及季铵基。含氮基团优选叔氨基或季铵基。带电阳离子基团可以由胺基氮通过例如使用一元或多元羧酸如乳酸或酒石酸或者无机酸如磷酸、硫酸或盐酸进行质子化而产生,或者通过例如使用烷基化剂如C1-C4烷基卤或硫酸C1-C4烷基酯进行季铵化而产生。这些烷基化剂的实例为氯乙烷、溴乙烷、氯甲烷、溴甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。在优选实施方案中,单体c)以带电形式用于聚合。
合适的化合物c)例如为α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与氨基醇的酯。优选的氨基醇为在胺的氮上有C1-C8二烷基取代基的C2-C12氨基醇。这些酯中合适的酸组分例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、马来酸单丁酯及其混合物。优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。优选(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基丙酯和(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基环己酯。
合适的单体c)也可以为上述α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与具有至少一个伯或仲氨基的二胺形成的酰胺。优选具有叔氨基以及伯或仲氨基的二胺。优选的单体c)为N-[2-(二甲氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[2-(二甲氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[2-(二乙氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)环己基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)环己基]甲基丙烯酰胺等。特别优选使用N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺和/或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
其它合适的单体c)为N,N-二烯丙基胺和N,N-二烯丙基-N-烷基胺以及其酸加成盐和季铵化产物。这里的烷基优选C1-C24烷基。优选N,N-二烯丙基-N-甲基胺和N,N-二烯丙基-N,N-二甲基铵化合物,例如氯化物和溴化物。
合适的单体c)为乙烯基或烯丙基取代的氮杂环,例如N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑,乙烯基和烯丙基取代的芳香杂环化合物,例如2-和4-乙烯基吡啶、2-和4-烯丙基吡啶以及其盐。
优选的单体c)为式(II)的N-乙烯基咪唑衍生物,其中R1-R3为氢、C1-C4烷基或苯基。
式(II)化合物的实例如下表1所示:
      表1
  R1   R2   R3
  H   H   H
  Me   H   H
  H   Me   H
  H   H   Me
  Me   Me   H
  H   Me   Me
  Me   H   Me
  Ph   H   H
  H   Ph   H
  H   H   Ph
  Ph   Me   H
  Ph   H   Me
  Me   Ph   H
  H   Ph   Me
  H   Me   Ph
  Me   H   Ph
Me=甲基,Ph=苯基
单体c)的优选实例为3-甲基-1-乙烯基氯化咪唑鎓和甲基硫酸酯、二甲基二烯丙基氯化铵,以及甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯以及已经被氯甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季铵化的N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
特别优选的单体c)为3-甲基-1-乙烯基氯化咪唑鎓、硫酸单甲酯和二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC),进一步优选3-甲基-1-乙烯基氯化咪唑鎓和硫酸单甲酯。
组分a)和c)的优选结合包括至少一种N-乙烯基内酰胺,特别是N-乙烯基吡咯烷酮,和至少一种N-乙烯基咪唑衍生物,特别是季铵化的乙烯基咪唑,和/或二烯丙基二甲基氯化铵。
单体d)
用于制备聚合物分散体Pd)的单体混合物M)可另外包括至少一种其它单体d)。该其它单体d)优选选自α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与C1-C30链烷醇或C1-C30二元链烷醇的酯、α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与具有伯或仲氨基的C2-C30氨基醇的酰胺、α,β-烯属不饱和单羧酸的伯酰胺以及其N-烷基和N,N-二烷基衍生物、乙烯醇和烯丙醇与C1-C30单羧酸的酯、乙烯基醚、乙烯基芳族化合物、卤乙烯、偏二卤乙烯、C1-C8单烯烃,具有至少两个共轭双键的非芳香族烃及其混合物。
其它合适的单体d)为(甲基)丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸1,1,3,3-四甲基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基(arachidyl)酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基(cerotinyl)酯、(甲基)丙烯酸三十烷基(melissinyl)酯、(甲基)丙烯酸棕榈油基(palmitoleinyl)酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸亚油基酯、(甲基)丙烯酸亚麻基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯及其混合物。
其它合适的单体d)还有丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯、乙基丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸2-羟丙基酯、丙烯酸3-羟丙基酯、甲基丙烯酸3-羟丙基酯、丙烯酸3-羟丁基酯、甲基丙烯酸3-羟丁基酯、丙烯酸4-羟丁基酯、甲基丙烯酸4-羟丁基酯、丙烯酸6-羟己基酯、甲基丙烯酸6-羟己基酯、丙烯酸3-羟基-2-乙基己基酯、甲基丙烯酸3-羟基-2-乙基己基酯。
其它合适的单体d)还有丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-正辛基(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1,3,3-四甲基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-正壬基(甲基)丙烯酰胺、N-正癸基(甲基)丙烯酰胺、N-正十一烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十三烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十四烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十五烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十六烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十七烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十九烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十四烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十六烷基(甲基)丙烯酰胺、N-三十烷基(甲基)丙烯酰胺、N-棕榈油基(甲基)丙烯酰胺、N-油基(甲基)丙烯酰胺、N-亚油基(甲基)丙烯酰胺、N-亚麻基(甲基)丙烯酰胺、N-硬脂基(甲基)丙烯酰胺、N-月桂基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、吗啉基(甲基)丙烯酰胺。
其它合适的单体d)还有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯,以及其混合物。
其它合适的单体d)还有乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、二氯乙烯、氟乙烯、二氟乙烯及其混合物。
上述其它单体d)可以单独使用或以任何所需混合物的形式使用。
单体e)
单体混合物M)中还可以另外包括每分子中具有可自由基聚合的α,β-烯属不饱和双键以及阴离子源基团和/或阴离子基团的至少一种化合物e),条件是组分e)中阴离子源基团和阴离子基团的摩尔比例小于组分c)中阳离子源基团与阳离子基团的摩尔比例。
化合物e)优选选自单烯属不饱和羧酸、磺酸、膦酸及其混合物。
单体e)包括具有3-25,优选3-6个碳原子的单烯属不饱和单羧酸和二羧酸,其可以其盐或酸酐的形式使用。其实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸和富马酸。单体e)还包括具有4-10,优选4-6个碳原子的单烯属不饱和二羧酸(例如马来酸)的半酯,例如马来酸单甲酯。单体e)还包括单烯属不饱和磺酸和膦酸,例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸硫代乙酯、甲基丙烯酸硫代乙酯、丙烯酸硫代丙酯、甲基丙烯酸硫代丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基-丙磺酸、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基-丙磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸。单体e)还包括上述酸的盐,特别是钠、钾和铵盐,以及与上述胺的盐。单体e)还可以以其本身使用或作为混合物使用。给出的重量比例都是指酸形式。
组分e)优选丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸及其混合物。
组分e)特别优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸及其混合物。
分散剂D)
为制备本发明的聚合物水分散体Pd),使用聚合阴离子分散剂D)用于分散在单体混合物M)自由基聚合期间得到的聚合物。
分散剂D)的数均分子量优选在500-2000000,特别优选1000-100000,特别是5000-90000,具体是10000-700000的范围内。
合适的分散剂D)例如通过α,β-烯属不饱和单体的自由基聚合而得到。在这方面,使用每分子具有至少一个可自由基聚合的α,β-烯属不饱和双键和至少一个阴离子源基团和/或阴离子基团的单体。为制备分散剂D),可以使用上述单体e),在此将其完全引入作为参考。
优选的聚合分散剂D)为聚合物,基于用于制备分散剂D)的单体的总重量,该聚合物以聚合形式含有至少5重量%,特别优选至少10重量%,特别是至少30重量%的至少一种每分子具有可自由基聚合的α,β-烯属不饱和双键和阴离子源基团和/或阴离子基团的单体。
原则上,制备分散剂D)的合适共聚单体是以上作为单体混合物M)的组分描述的组分a)至d),条件是分散剂D)在聚合形式中含有的阴离子源基团和阴离子基团的摩尔比例大于阳离子源基团和阳离子基团的摩尔比例。聚合阴离子分散剂D)总是在这方面不同于由单体混合物M)的自由基聚合得到的聚合物。
阴离子分散剂D)优选选自以共聚形式含有至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸及其混合物的单体的聚合物。
可部分或完全中和分散剂D)的酸基团。至少部分酸基团随后为去质子化形式,平衡离子优选选自碱金属离子,例如Na+、K+、铵离子,及其有机衍生物。
优选的分散剂D)例如为马来酸-丙烯酸共聚物以及其盐(例如得自BASF Aktienges的SokalanCP 5)、马来酸-烷基乙烯基醚共聚物如马来酸-甲基乙烯基醚共聚物及其盐(例如SokalanCP 2)、马来酸-烯烃共聚物及其盐(例如SokalanCP 9)、聚丙烯酸及其盐(例如SokalanCP 10)、马来酸酐-苯乙烯共聚物等。
这些聚合分散剂可以使用在聚合条件下形成自由基的化合物通过已知方法如溶液、沉淀、悬浮或乳液聚合而制备。聚合温度通常在30-200℃,优选40-110℃的范围内。合适的引发剂例如为偶氮和过氧化合物,以及常用的氧化还原引发剂体系,例如过氧化氢与具有还原作用的化合物如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、甲醛合次硫酸氢钠和肼的组合。这些体系可任选另外还包括少量的重金属盐。
组分的用量
为制备本发明聚合物水分散体Pd),基于组分a)和分散剂D)的总重量,组分a)的用量优选为10-90重量%,优选20-70重量%,特别是30-60重量%。
基于组分a)和分散剂D)的总重量,分散剂D)的用量优选为10-90重量%,优选20-70重量%,特别是30-60重量%。
基于组分a)的重量,组分d)的用量优选为0.0005-5重量%,优选0.001-2.5重量%,特别是0.01-1.5重量%。
为制备本发明的聚合物水分散体Pd),基于组分a)和分散剂D)的总重量,组分c)的用量优选为1-40重量%,优选5-30重量%。
调节剂
单体混合物M)的自由基聚合可在至少一种调节剂存在下进行。基于组分a)和分散剂D)的总重量,调节剂的用量优选为0.0005-5重量%,特别优选0.001-2.5重量%,特别是0.01-1.5重量%。
调节剂(聚合调节剂)通常是用于表示具有高转移常数的化合物的术语。调节剂加速链转移反应,并因此导致所得聚合物的聚合度降低而不影响总体反应速率。
对于调节剂,可根据分子中官能团的数目分为单官能、双官能或多官能调节剂,其可以产生一个过多个链转移反应。合适的调节剂例如详细描述于K.C.Berger和G.Brandrup的J.Brandrup,E.H.Immergut,Polymer Handbook,第3版,John Wiley & Sons,New York,1989,第II/81-II/141页中。
合适的调节剂例如为醛,如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛。
还可以使用的其它调节剂是甲酸、其盐或酯,例如甲酸铵、2,5-二苯基-1-己烯、硫酸羟铵和磷酸羟铵。
其它合适的调节剂为卤化物,例如卤代烷烃,如四氯甲烷、氯仿、三氯溴甲烷、溴仿、烯丙基溴、以及苄基化合物如苄基氯或苄基溴。
其它合适的调节剂为烯丙基化合物,例如烯丙基醇、官能化的烯丙基醚如烯丙基乙氧基化物、烷基烯丙基醚或丙三醇单烯丙基醚。
优选使用的调节剂为含有结合形式硫的化合物。
这种类型的化合物例如为无机亚硫酸氢盐、偏重亚硫酸盐(disulfites)和连二亚硫酸盐,或有机硫化物、二硫化物、多硫化物、亚砜和砜。这些化合物包括二正丁基硫化物、二正辛基硫化物、二苯硫化物、硫二甘醇、乙基硫代乙醇、二异丙基二硫化物、二正丁基二硫化物、二正己基二硫化物、二乙酰基二硫化物、二乙醇硫化物、二叔丁基三硫化物、二甲亚砜、二烷基硫化物、二烷基二硫化物和/或二芳基硫化物。
特别优选含有结合形式硫的有机化合物。
优选作为聚合调节剂的化合物是硫醇(含有SH基形式的硫的化合物)。优选的调节剂是单官能、双官能或多官能的硫醇、巯基醇和/或巯基羧酸。
这些化合物的实例是巯基乙酸烯丙酯、巯基乙酸乙酯、巯基丙氨酸、2-巯基乙醇、1,3-巯基丙醇、3-巯基-1,2-丙二醇、1,4-巯基丁醇、巯基乙酸、3-巯基丙酸、巯基琥珀酸、硫甘油、巯基乙酸、硫脲,以及烷基硫醇如正丁硫醇、正己硫醇或正十二烷硫醇。
特别优选的硫醇为巯基丙氨酸、2-巯基乙醇、1,3-巯基丙醇、3-巯基-1,2-丙二醇、硫甘油、硫脲。
含有两个结合形式硫的双官能调节剂的实例为双官能硫醇,例如巯基丙磺酸(钠盐)、二巯基琥珀酸、二巯基-1-丙醇、二巯基乙烷、二巯基丙烷、二巯基丁烷、二巯基戊烷、二巯基己烷、乙二醇二(巯基乙酸酯)和丁二醇二(巯基乙酸酯)。
多官能调节剂的实例为含有两个以上结合形式硫的化合物。其实例为三官能和/或四官能硫醇。
优选的三官能调节剂为三官能硫醇,例如三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(4-巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(5-巯基戊酸酯)、三羟甲基丙烷三(6-巯基己酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、巯基乙酸甘油酯、巯基丙酸甘油酯、巯基乙氧甘油醚(glyceryl thioethoxide)、巯基丁酸甘油酯、三(巯基乙酸)1,1,1-丙三基酯、三(巯基乙酸)1,1,1-丙三基酯、三(巯基丙酸)1,1,1-丙三基酯、三(巯基丁酸)1,1,1-丙三基酯、2-羟甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基乙酸酯)、2-羟甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基乙酸酯)、2-羟甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基丙酸酯)、2-羟甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基丁酸酯)。
特别优选的三官能调节剂为巯基乙酸甘油酯、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、2-羟甲基-2-甲基-1,3-丙二醇三(巯基乙酸酯)。
优选的四官能硫醇为季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(4-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(5-巯基戊酸酯)、季戊四醇四(6-巯基己酸酯)。
其它合适的多官能调节剂为通过式(IVa)化合物的反应得到的Si化合物。其它合适的多官能调节剂为式(IVb)的Si化合物。
Figure A20048002034600251
其中
n为0-2的值,
R1为C1-C16烷基或苯基,
R2为C1-C18烷基、环己基或苯基,
Z为其碳原子可由不相邻的氧原子或卤原子取代的C1-C18烷基、C2-C18烯基或C2-C18炔基,或者为以下基团之一:
Figure A20048002034600252
N=C(R3)2
其中
R3为C1-C12烷基,
R4为C1-C18烷基。
特别优选化合物IVa,其中主要是巯丙基三甲氧基硅烷和巯丙基三乙氧基硅烷。
所有所述调节剂可以单独使用或相互组合使用。
在该方法的一个优选实施方案中,使用多官能调节剂。
为制备聚合物水分散体Pd),单体混合物M)以常用方法如自由基水乳液聚合工艺的常用方法在分散剂D)存在下在水介质中进行聚合。此处聚合介质可以仅由水组成,或者由水和与水混溶的液体,例如醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇等等组成。优选仅仅使用水作为聚合介质。
聚合通常在0-150℃,优选20-100℃,特别优选30-95℃的温度下进行。聚合优选在大气压力下进行,然而还可以在升高的压力例如在用于聚合的的组分的自生压力下进行聚合。如果需要,可在至少一种惰性气体,例如氮气存在下进行聚合。
可以作为间歇法或以进料法的形式进行聚合,包括分步法和梯度法。优选以进料法进行聚合,其中首先引入一部分聚合批料,随后将其它组分全部或部分、间歇或连续、一起或分别加入初始加料中。在这方面,优选首先将一部分使用的单体和至少一部分聚合阴离子分散剂D)和至少一部分水介质引入聚合区,将其加热到聚合温度,任选首先聚合该初始进料,然后在维持聚合区中的聚合的同时由一个或多个空间上独立的进料引入剩余的聚合批料。聚合引发剂和单体通常以单独的进料加入。可以单独或以混合物的形式、以纯物质形式或以溶于水介质中的形式或以乳液形式引入单体。
有利的是,使用聚合阴离子分散剂D)能够制备聚合物水分散体而不必使用其它表面活性物质。然而,分散剂D)也可以以与其它作为添加剂的表面活性物质的混合物形式使用。
其它合适的表面活性添加剂为通常在乳液聚合中用作添加剂的保护性胶体和乳化剂,例如描述于Houben-Weyl,Methoden der organischenChemie[Methods of Organic Chemistry],第XIV/1卷,MakromolekulareStoffe[Macromolecular Substances],Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart,1961,第411-420页。其它合适的保护性胶体例如为聚乙烯醇和部分水解的乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮,纤维素和纤维素衍生物如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素,淀粉和淀粉衍生物如氰烷基醚淀粉、羟烷基醚淀粉、羧甲基淀粉等。合适的乳化剂为阴离子、阳离子或非离子乳化剂。
与保护性胶体相反,作为表面活性物质,优选使用相对分子量通常低于3500道尔顿的乳化剂。
可以使用的非离子乳化剂为芳脂族或脂肪族非离子乳化剂,例如乙氧基化的单烷基酚、二烷基酚和三烷基苯酚(EO度:3-50,烷基:C4-C10)、长链醇的乙氧基化物(EO度:3-50,烷基:C8-C36),以及聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物。优选使用长链烷醇的乙氧基化物(烷基:C10-C22,平均乙氧基化度:10-50),在这些化合物中特别优选具有线性C12-C18烷基和10-50的平均乙氧基化度的哪些,以及乙氧基化的单烷基酚。
合适的阴离子乳化剂例如是硫酸烷基酯(烷基:C8-C22)、乙氧基化链烷醇(EO度:2-50,烷基:C12-C18)和乙氧基化烷基酚(EO度:3-50,烷基:C4-C9)的硫酸半酯、烷基磺酸(烷基:C12-C18)和烷基芳基磺酸(烷基:C9-C18)的碱金属盐和铵盐。其它合适的乳化剂公开于:Houben-Weyl,Methodender organischen Chemie(有机化学方法),第XIV/1卷,MakromolekulareStoffe(大分子物质),Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart,1961,第192-208页)。合适的阴离子乳化剂同样为双(苯磺酸)醚或其碱金属盐或铵盐,在一个或所有芳环上带有C4-C24烷基。这些化合物总体上由US-A-4,269,749已知,并且可以从市场上买到,例如以Dowfax2A1(Dow ChemicalCompany)。
合适的阳离子乳化剂优选卤化季铵,例如三甲基十六烷基氯化铵、甲基三辛基氯化铵、苄基三乙基氯化铵,或N-C6-C20烷基吡啶、N-C6-C20烷基吗啉或N-C6-C20烷基咪唑的季铵化合物,例如N-月桂基氯化吡啶鎓。
如果使用一种上述乳化剂,则应当根据该乳化剂与特定的阴离子聚合分散剂D)的相容程度选择该乳化剂。基于聚合单体的用量,乳化剂的用量通常为0-10重量%,优选0.01-5重量%。
为制备聚合物分散体Pd),还可使用不同于聚合阴离子分散剂D)的聚合分散剂。基于聚合单体的用量,这些其它聚合分散剂的用量通常为0-10重量%,优选0.01-5重量%。
其它聚合分散剂通常包括至少一个选自醚、羟基、硫酸酯、氨基、亚氨基、叔氨基和/或季铵基的官能团。这些化合物的实例为:聚乙酸乙烯酯、聚亚烷基二醇,特别是聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯基吡啶、聚氮丙啶、聚乙烯咪唑、聚乙烯琥珀酰亚胺和聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚乙烯基吡咯烷酮、含有至少5重量%的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物、含有至少50重量%的乙烯醇单元的聚合物、寡糖、多糖,氧化降解、水降解或酶降解的多糖,化学改性的寡糖或多糖,例如羧甲基纤维素、水溶性淀粉和淀粉衍生物、淀粉酯、淀粉黄原素化物(starch xanthanogenates)、淀粉乙酸酯、葡聚糖及其混合物。
此外,也可以降常用的助剂和添加剂加入聚合物分散体中。这些助剂和添加剂例如包括pH调节物质、还原和漂白剂如羟基甲亚磺酸的碱金属盐(例如得自BASF Aktienges的RongallitC)、络合剂、除臭剂、芳香物质和粘度改性剂,例如醇如丙三醇、甲醇、乙醇、叔丁醇、乙二醇等。这些助剂和添加剂可以在初始进料中、或作为进料之一或在聚合后加入聚合物分散体。
分散体Pd)通常具有100-50000mPas,优选200-20000mPas,特别优选300-15000mPas的粘度。
聚合中形成的分散体可以在聚合工艺后进行物理或化学后处理。这些处理例如是已知的剩余单体还原处理,例如通过加入聚合引发剂或两种或更多种聚合引发剂的混合物在合适的温度下或将聚合溶液加热到聚合温度以上的温度而进行的后处理,或者通过水蒸气或氮气汽提或者用氧化剂或还原剂处理反应混合物而对聚合物溶液进行的后处理;吸附处理,例如在选定的介质如活性炭上吸附杂质;或者超滤处理。随后还可以进行已知的处理步骤,例如合适的干燥处理或辊式干燥,或者在干燥后进行烧结处理。通过本发明方法得到的低剩余单体含量的分散体可以直接出售。
聚合物分散体Pd)可通过各种干燥处理如喷雾干燥、流化喷雾干燥、辊式干燥或冷冻干燥而转变为粉末形式。优选使用喷雾干燥。由此得到的干燥聚合物粉末可以分别通过溶解或再分散在水中而有利地再次转变为水溶液或分散体。粉状共聚物具有更好的储存性、更简单的运输性以及通常具有较低的细菌侵害趋势的优点。本发明还提供了通过干燥聚合物分散体Pd)得到的聚合物P)。
上述聚合物分散体Pd)和由此得到的聚合物P)很适合制备化妆品和药物组合物。它们在此例如在人体护理制剂中用作聚合成膜剂,这包括用于角蛋白表面如皮肤、头发、指甲的化妆品制剂的用途,以及用于唇部护理制剂的用途。其可以广泛应用并且配制成多种化妆品制剂,并且与其它组分相容。本发明分散体的特征在于高比例的分散聚合物粒子和较低比例的溶解或溶涨聚合物。对于相同的固体含量,因此它们与基于现有技术的已知聚合物的水相制剂相比通常显示出显著较低的粘度。它们因此能够将液体配制成具有较高固体含量且特征为改进调节性质的胶状产品。
本发明进一步提供了一种化妆品或药物组合物,该组合物包括:
A)至少一种如上定义的聚合物分散体Pd),或如上定义的聚合物P),和
B)至少一种化妆品可接受的载体。
本发明的组合物具有化妆品或药物学上可接受的载体B),该选载体
B)自:
i)水,
ii)水混溶性有机溶剂,优选C1-C4链烷醇,
iii)油、脂肪、蜡,
iv)C6-C30单羧酸与一元醇、二元醇或三元醇的不同于iii)的酯,
v)饱和无环烃和环状烃,
vi)脂肪酸,
vii)脂肪醇,
及其混合物。
本发明组合物例如具有油或脂肪组分B),其选自:低极性的烃如矿物油;线性饱和烃,优选具有多于8个碳原子的烃,例如十四烷、十六烷、十八烷等;环状烃,例如十氢化萘;支化烃;动物油和植物油;蜡;蜡酯;石油膏;酯,优选脂肪酸酯,例如C1-C24一元醇与C1-C22单羧酸的酯,例如异硬脂酸异丙基酯、十四烷酸正丙酯、十四烷酸异丙酯、十六烷酸正丙酯、十六烷酸异丙酯、十六烷酸二十六烷基酯、十六烷酸二十八烷基酯、十六烷酸三十烷基酯、十六烷酸三十二烷基酯、十六烷酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯;水杨酸酯,例如水杨酸C1-C10烷基酯如水杨酸辛酯;苯甲酸酯,例如苯甲酸C10-C15烷基酯、苯甲酸苄酯;其它化妆品用酯,例如甘油三(脂肪酸酯)、丙二醇单(月桂酸酯)、聚乙二醇单(月桂酸酯)、乳酸C10-C15烷基酯等及其混合物。
合适的硅油B)例如为线性聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)、环硅氧烷及其混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷的数均分子量优选在约1000-150000g/mol的范围之内。优选的环硅氧烷具有4-8元环。合适的环硅氧烷可以例如以商品名环甲基硅酮从市场上买到。
优选的油或脂肪组分B)选自石蜡和石蜡油;石油膏;天然脂肪和油,例如蓖麻油、豆油、花生油、橄榄油、向日葵油、芝麻油、鳄梨油、可可脂、杏仁油、桃仁油、蓖麻油、鱼肝油、猪油、鲸蜡、鲸油、麦胚油、澳洲坚果油、月见草油、霍霍巴油;脂肪醇,例如月桂醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、油醇;脂肪酸,例如十四烷酸、十八烷酸、十六烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸,以及与它们不同的饱和、不饱和以及取代脂肪酸;蜡,例如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡,以及上述油脂组分的混合物。
合适的化妆品和药物上相容的油或脂肪组分B)描述于Karl-HeinzSchrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika(化妆品基本材料和配制剂),第2版,Verlag Hüthig,Heidelberg,第319-355页中,该文献在此引入作为参考。
合适的亲水性载体B)选自水、优选具有1-8个碳原子的一元醇、二元醇或多元醇,例如乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、山梨糖醇等。
本发明的化妆品组合物可以是皮肤化妆品、头发化妆品、皮肤学组合物、卫生学组合物或药物组合物。根据其成膜性能,上述聚合物P)和聚合物分散体Pd)特别适合作为头发和皮肤化妆品的添加剂。
本发明的组合物优选以凝胶、泡沫、喷雾剂、软膏、霜剂、乳液、悬浮液、洗液、奶状液或糊剂的形式。如果需要,还可使用脂质体或微球体。
本发明的化妆品或药物学上的活性组合物可以另外包括化妆品和/或皮肤病学上的活性成分和助剂。
本发明的化妆品组合物优选包括至少一种如上定义的聚合物P)或聚合物分散体Pd),至少一种如上定义的载体B),以及至少一种不同于P)或Pd)的组分,该组分选自化妆品活性成分、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、芳香油、增稠剂、发用聚合物、头发和皮肤调节剂、接枝聚合物、水溶性或水分散性含硅氧烷聚合物、光保护剂、漂白剂、凝胶形成剂、护理剂、色料、着色剂、鞣剂、染料、颜料、均匀剂、湿润剂、加脂剂(refatting agents)、胶原蛋白、蛋白质水解物、脂类、抗氧化剂、防沫剂、抗静电剂、润肤剂和软化剂。
在该配制剂中常用的增稠剂为交联聚丙烯酸及其衍生物,多糖如黄原胶、琼脂、海藻酸盐或甲基纤维素,纤维素衍生物如羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素,脂肪醇,单酸甘油酯和脂肪酸,聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。合适的增稠剂还可以是得自Rohm und Haas的Aculyn级产品,例如Aculyn22(丙烯酸和具有硬脂基的甲基丙烯酸乙氧基化物的共聚物(20EO单元))和Aculyn28(丙烯酸和具有山嵛基的甲基丙烯酸乙氧基化物的共聚物(20EO单元))。
合适的化妆品和/或皮肤学上的活性组分例如是着色活性组分、皮肤和头发的染色剂、着色剂、鞣剂、漂白剂、角蛋白硬化物质、抗菌活性成分、滤光活性成分、驱虫活性成分、具有充血作用的物质、具有角质层分离和角膜成形作用的物质、去头屑活性成分、消炎药、具有角化作用的物质、具有抗氧化作用或自由基清除作用的活性成分、润湿皮肤或保湿的物质、加脂活性成分、抗红斑或抗过敏活性成分及其混合物。
人工晒黑皮肤并且适于晒黑皮肤而无须自然或人工照射紫外线的活性成分例如为二氢丙酮、阿脲和胡桃壳提取物。合适的角蛋白硬化物质通常是还适用于止汗的活性物质,例如硫酸铝钾、羟基氯化铝、乳酸铝等。抗菌活性成分用于杀死微生物或抑制其生长,并因此同时作为防腐剂和降低体臭形成或强度的除臭物质。这些物质例如包括本领域技术人员所熟知的常用防腐剂,例如对羟基苯甲酸酯、咪唑烷基脲、甲醛、山梨酸、苯甲酸、水杨酸等。该除臭物质例如为蓖麻醇酸锌、三氯生、十一碳烯酸烷基醇酰胺、柠檬酸三乙酯、洗必太等。合适的滤光活性成分为在UV-B和/或UV-A区吸收UV光线的物质。合适的UV滤光剂例如是2,4,6-三芳基-1,3,5-三嗪,其中在每种情况下芳基可带有至少一个优选选自羟基、烷氧基(具体是甲氧基)、烷氧羰基(具体是甲氧羰基和乙氧羰基)、以及它们的混合基团的取代基。合适的物质还有对氨基苯甲酸酯、肉桂酸酯、二苯甲酮、樟脑衍生物,以及阻止UV光线的颜料如二氧化钛、滑石和氧化锌。合适的驱虫活性组分为能够驱赶或使特定动物(特别是昆虫)远离人类的化合物。这些化合物例如包括2-乙基-1,3-己二醇、N,N-二乙基-间甲苯酰胺等。促进血液流过皮肤的具有充血作用的合适物质例如为香精油如中欧山松、熏衣草、迷迭香、杜松、烤栗提取物、桦树叶提取物、干草种子提取物、乙酸乙酯、樟脑、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉油等。合适的角质层分离和角膜成形物质例如为水杨酸、巯基乙酸钙、巯基乙酸及其盐、硫等。合适的去头屑活性组分例如为硫、硫化聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯、硫化蓖麻醇(ricinol)聚乙氧基化物、羟基吡啶硫酮锌、羟基吡啶硫酮铝等。抗皮肤刺激性的合适消炎药例如为尿囊素、红没药醇、α-红没药醇、甘菊提取物、泛醇等。
本发明化妆品组合物可包括至少一种化妆品或药物学上可接受的不同于P)或Pd)的聚合物作为化妆品和/或药物活性成分(以及任选作为助剂)。这些聚合物很广泛地包括阴离子、阳离子、两性或中性聚合物。
阴离子聚合物的实例为丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物,丙烯酸和丙烯酰胺或其盐的共聚物;聚羟基羧酸的钠盐、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯例如得自BASF的Luviset PUR、以及聚脲。特别合适的聚合物为丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P);丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviflexSoft和LuvimerMAE);N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8,strong);乙酸乙烯酯、巴豆酸和任选的其它乙烯基酯的共聚物(例如Luviset级产品);任选与醇、阴离子聚硅氧烷(如羧基官能的阴离子聚硅氧烷)、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸反应的马来酸酐共聚物(例如LuviskolVBM);丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水单体的共聚物,该疏水单体例如为甲基丙烯酸C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明质酸。阴离子聚合物的实例还可为乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,例如从市场上以Resyn(National Starch)和Gafset(GAF)买到,和乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物,例如从市场上以商品名Luviflex(BASF)买到。其它合适的聚合物为以商品名LuviflexVBM-35(BASF)得到的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物,以及含磺酸钠的聚酰胺或含磺酸钠的聚酯。
适合与本发明聚合物结合使用的聚合物另外包括,例如BalanceCR(National Starch;丙烯酸酯共聚物)、Balance0/55(National Starch;丙烯酸酯共聚物)、Balance47(National Starch;辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)、AquaflexFX 64(ISP:异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物)、AquaflexSF-40(ISP/NationalStarch;VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、AllianzLT-120(ISP/Rohm&Haas;丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物)、AquarezHS(Eastman;聚酯-1)、DiaformerZ-400(Clariant;甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiaformerZ-711(Clariant;甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiaformerZ-712(Clariant;甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、Omnirez2000(ISP;在乙醇中的聚(甲基乙烯基醚/马来酸)的单乙酯)、AmphomerHC(National Starch;丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Amphomer28-4910(National Starch;辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)、AdvantageHC 37(ISP;乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的三元共聚物)、AdvantageLC55和LC80或LC A和LC E、AdvantagePlus(ISP;VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物)、Aculyne258(Rohm & Haas;丙烯酸酯/丙烯酸羟基酯共聚物)、LuvisetP.U.R.(BASF;聚氨酯-1),LuviflexSilk(BASF)、EastmanAQ 48(Eastman)、StylezeCC-10(ISP;VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、Styleze2000(ISP;VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物)、DynamX(National Starch;聚氨酯-14AMP-丙烯酸酯共聚物)、Resyn XP(NationalStarch;丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Fixomer A-30(Ondeo Nalco;聚甲基丙烯酸(和)丙烯酰胺基甲基丙磺酸)、Fixate G-100(Noveon;AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物)。
其它合适的聚合物为INCI名称为聚季铵盐(Polyquaternium)的阳离子聚合物,例如,乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatFC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuviquatCare),用硫酸二甲酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(LuviquatPQ 11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatHold);阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4和-10)、丙烯酰胺基共聚物(聚季铵盐-7)和脱乙酰壳多糖。合适的阳离子(季铵化)聚合物还可以是Merquat(基于二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物)、Gafquat(由聚乙烯基吡咯烷酮与季铵化合物反应形成的季铵聚合物)、Polymer JR(具有阳离子基团的羟乙基纤维素)和基于植物的阳离子聚合物,例如瓜尔胶聚合物如得自Rhodia的Jaguar级产品。
此外合适的聚合物还可为中性聚合物,例如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺,以及与N-乙烯基吡咯烷酮的其它共聚物、聚氮丙啶及其盐、聚乙烯胺及其盐、纤维素衍生物、聚天冬氨酸盐及其衍生物。这些包括,例如LuviflexSwing(聚乙酸乙烯酯和聚乙二醇的部分水解共聚物,BASF)。
合适的聚合物还可为非离子、水溶性或水分散性聚合物或低聚物,例如聚乙烯基己内酰胺,如LuviskolPlus(BASF)或聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物,特别是与乙烯基酯如乙酸乙烯酯的共聚物,例如LuviskolVA37(BASF);聚酰胺,例如基于衣康酸和脂族二胺的聚酰胺,例如如DE-A-4333238所述。
合适的聚合物还可为两性聚合物或两性离子聚合物,例如辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物和两性离子聚合物,例如公开于德国专利申请DE 39 29 973、DE 21 50557、DE 28 17 369和DE 37 08 451中。丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物及其碱金属盐和铵盐为优选的两性离子聚合物。其它合适的两性离子聚合物为可以以商品名Amersette(AMERCHOL)从市场上买到的甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物,以及甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯和丙烯酸的共聚物(Jordapon)。
合适的聚合物还可以为非离子、含硅氧烷的水溶性或水分散性聚合物,例如聚醚硅氧烷,如Tegopren(Goldschmidt)或Belsil(Wacker)。
本发明药物组合物的配制剂基质中优选包括药物学可接受的助剂。药物学可接受的助剂为已知用于药物、食品工艺和相关领域的助剂,特别是相关药典(例如DAB Ph.Eur.BP NF)中列出的那些,以及其性质不排除生理学应用的其它助剂。
合适的助剂可以为润滑剂、润湿剂、乳化剂和悬浮剂、防腐剂、抗氧化剂、抗刺激性物质、螯合剂、乳液稳定剂、成膜剂、凝胶形成剂、臭味掩蔽剂、树脂、亲水胶体、溶剂、增溶剂、中和剂、渗透促进剂、颜料、季铵化合物、加脂和富脂剂、软膏基质、霜剂基质或油基质、聚硅氧烷衍生物、稳定剂、杀菌剂、驱虫剂、干燥剂、遮光剂、增稠剂、蜡、软化剂、白油成分,在这方面的配制剂基于例如Fiedler,H.P.Lexikon der Hilfstoffefür Pharmazie,Kosmetik und angrenzende Gebiete(药物、化妆品及相关领域的助剂词汇手册),第4版,Aulendorf:ECV-Editio-Kantor-Verlag,1996中所给出的专业知识。
为制备本发明的皮肤用组合物,活性成分可以与合适的助剂(赋形剂)混合或用合适的助剂(赋形剂)稀释。赋形剂可为固体、半固体或液体材料并且还可以用作活性成分的媒介、载体或介质。如果需要,以本领域技术人员已知的方式混合其它助剂。此外,聚合物P)和分散体Pd)适合作为药物中的助剂,优选作为固体药物剂型的涂层或粘合剂或用于固体药物剂型的涂层或粘合剂中。其还可用于霜剂以及作为片剂涂层或片剂粘合剂。
根据一个优选实施方案,本发明组合物为皮肤清洁组合物。
优选的皮肤清洁组合物为液体至凝胶状稠度的肥皂,例如透明皂、配方皂(luxury soap)、除臭皂、乳皂、小儿皂、护肤皂、擦洗皂和合成洗涤剂、液态皂、软皂和洗浴液,液体洗涤、淋浴和浸浴用配制剂,如洗液、淋浴浴液和淋浴凝胶、泡沫浴液、浴油和剃须制剂,剃须泡沫、洗液和霜剂。
根据另一优选实施方案,本发明组合物为用于皮肤护理和防护的化妆品组合物、指甲护理组合物或修饰性化妆品制剂。
合适的皮肤化妆品组合物例如为面部滋养剂、面膜、除臭剂及其他化妆洗液。用于修饰性化妆品的组合物例如包括遮瑕笔、舞台化妆品、睫毛油和眼影、唇膏、眼影笔、眼线膏、腮红、粉饼和眉笔。
此外,聚合物P)和分散体Pd)可在鼻贴中用于毛孔清洗、用于抗痤疮组合物、驱虫剂、剃须组合物、脱毛组合物、个人卫生用品组合物、足部护理组合物和婴儿护理用品中。
本发明的皮肤护理组合物特别是油包水或水包油型护肤霜、日用和夜用霜、眼霜、面霜、抗皱霜、增湿霜、增白霜、维生素霜、皮肤洗液、护理洗液和增湿洗液中。
基于上述聚合物P)和分散体Pd)的皮肤化妆品和皮肤学组合物显示出有益的效果。该聚合物尤其可以促进皮肤的保湿和调节,并改善皮肤的触感。该聚合物还可作为配制剂中的增稠剂。通过添加本发明的聚合物,还可以显著改进皮肤在特定配制剂中的相容性。
皮肤化妆品和皮肤学组合物中优选包括至少一种任选为分散体Pd)形式的聚合物P),基于组合物的总重量,其用量为大约0.001-30重量%,优选0.01-20重量%,特别优选0.1-12重量%。
基于聚合物P)和分散体Pd)的光线保护剂与常规助剂如聚乙烯基吡咯烷酮相比,特别具有增加UV吸收成分的停留时间的性质。
根据使用领域,本发明组合物可以以适合皮肤护理的形式使用,例如以霜剂、泡沫、凝胶、笔、摩丝、奶状液、喷雾剂(泵式喷雾或含有推进剂的喷雾)或洗液的形式。
除了包括聚合物P)和分散体Pd)和合适的载体外,皮肤化妆品组合物中还可以包括皮肤化妆品中常用的上述其它活性组分和助剂。这些组分优选包括乳化剂、防腐剂、芳香油、化妆品活性成分,例如植烷三醇、维生素A、E和C、视黄醇、红没药醇、泛醇、光保护剂、漂白剂、色料、着色剂、鞣剂、胶原蛋白、蛋白质水解物、稳定剂、pH调节剂、染料、盐、增稠剂、凝胶形成剂、均匀剂、聚硅氧烷、湿润剂、加脂剂、以及其它常用添加剂。
皮肤化妆品和皮肤学组合物中优选的油和脂组分为上述矿物油和合成油如石蜡、硅油和8个碳原子以上的脂肪族烃,动物油和植物油如向日葵油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂或蜡,脂肪酸、脂肪酸酯如C6-C30脂肪酸的三酸甘油酯,蜡酯如霍霍巴油、脂肪醇、石油膏、氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂及其混合物。
在需要设定特定性质的情况下,本发明聚合物还可与常规聚合物混合。
为设定特定性质,例如改善触感、铺展性能、防水性和/或活性组分与助剂(例如颜料)的结合,皮肤化妆品和皮肤学组合物中还可以另外包括基于聚硅氧烷化合物的调节物质。合适的聚硅氧烷化合物例如为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或聚硅氧烷树脂。
化妆品或皮肤学组合物通过本领域技术人员已知的常规方法制备。
化妆品和皮肤学组合物优选以乳液的形式,特别是以油包水(W/O)或水包油(O/W)形式的乳液。然而还可以选择其它类型的配制剂,例如水分散体、凝胶、油、油凝胶、多重乳液如W/O/W或O/W/O乳液、无水软膏或软膏基质,等等。
乳液通过已知方法制备。除了至少一种聚合物P)以外,乳液中通常包括常用的组分如脂肪醇、脂肪酸酯,特别是脂肪酸三酸甘油酯,脂肪酸、羊毛脂及其衍生物、天然或合成油或蜡,以及水存在下的乳化剂。对乳液类型的专用添加剂的选择以及合适乳液的制备例如公开于Schrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika(化妆品基本材料和配制剂),Hüthig Buch Verlag,Heidelberg,第2版,1989,第三部分中,该文献在此特别引入作为参考。
合适的乳液(例如用于皮肤霜等)通常包括借助油或脂相中合适的乳化剂体系乳化的水相。聚合物分散体Pd)可用于制备水相。
基于乳液的总重量,该类乳液中乳化剂体系的比例优选为大约4-35重量%。脂相的比例优选大约20-60重量%。水相的比例优选为大约20-70重量%,在每种情况下基于乳液的总重量。乳化剂为此类乳液中常用的那些。例如,其可选自:C12-C18脱水山梨糖醇脂肪酸酯;羟基硬脂酸和C12-C30脂肪醇的酯;C12-C18脂肪酸和丙三醇或聚丙三醇的单酯和二酯;环氧乙烷和丙二醇的缩合物;丙氧基化/乙氧基化C12-C18脂肪醇;聚环醇,例如甾醇;具有高分子量的脂肪醇,例如羊毛脂;丙氧基化/聚丙三醇化的醇和异硬脂酸镁;聚乙氧基化或聚丙氧基化的脂肪醇的琥珀酸酯;羊毛脂酸镁、羊毛脂酸钙、羊毛脂酸锂、羊毛脂酸锌或羊毛脂酸铝和氢化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
可存在于乳液的脂相中的优选脂肪组分为:烃油如石蜡油、水鸟羽毛油(purcellin oil)、全氢化角鲨烯、以及微晶蜡在这些油中的溶液;动物油或植物油,例如甜杏仁油、鳄梨油、琼崖海棠油、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、霍霍巴油、可丽蝶油(karitéoil)、胸棘鲷油;在大气压下蒸馏起点为大约250℃蒸馏终点为410℃的矿物油,例如凡士林油、饱和或不饱和脂肪酸的酯,例如十四烷酸烷基酯,如十四烷酸异丙酯、十四烷酸丁酯或十四烷酸十六烷基酯、硬脂酸十六烷基酯、棕榈酸乙酯或异丙酯,辛酸或癸酸三酸甘油酯,以及蓖麻醇酸十六烷基酯。
脂相中还可包括溶于其它油中的硅油,例如聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、以及聚硅氧烷二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。
为了更好的保留油和聚合物P),还可使用蜡如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡,以及钙、镁和铝的油酸盐、十四酸盐、亚油酸盐和硬脂酸盐。
油包水乳液通常通过将脂相和乳化剂引入反应容器中而制备。将容器加热到大约50-75℃,然后加入油溶性活性组分和/或助剂,然后在搅拌下加入已经预先加热到大约相同温度并且任选已经预先溶解了水溶性组分的水。搅拌混合物直到形成所需细度的乳液,然后使其冷却至室温,如果需要,进行较少量搅拌。
此外,本发明的护理乳液可为O/W型乳液。这种乳液通常包括油相、将油相稳定在水相中的乳化剂,以及通常以增稠形式存在的水相。
本发明制剂的O/W乳液的水相中任选包括:
-醇、二醇或多醇,以及其醚,优选乙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、乙二醇单乙醚;
-常用的增稠剂或凝胶形成剂,例如交联聚丙烯酸及其衍生物、多糖如黄原胶或海藻酸盐,羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素,脂肪醇,聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
油相中包括化妆品中常用的油组分,例如:
-饱和和/或不饱和、支化和/或非支化C3-C30烷羧酸与饱和和/或不饱和、支化和/或非支化C3-C30醇的酯,芳香羧酸和饱和和/或不饱和、支化和/或非支化C3-C30醇的酯,例如十四烷酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸己基癸酯、油酸油烯基酯;以及这些酯的合成、半合成和天然混合物,例如霍霍巴油,
-支化和/或非支化烃和烃蜡,
-硅油,例如环甲基硅酮、聚二甲基硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷,以及其混合物,
-二烷基醚,
-矿物油或矿物蜡,
-饱和和/或不饱和、支化和/或非支化C8-C24烷羧酸的三酸甘油酯;其可选自合成、半合成或天然油,例如橄榄油、棕榈油、杏仁油或其混合物。
合适的乳化剂优选O/W乳化剂,例如聚甘油酯、脱水山梨糖醇酯或部分酯化的甘油酯。
可通过在约80℃熔融油相;将水溶性组分溶于热水中,并在搅拌下缓慢加入油相;匀化并搅拌所得混合物直至冷却而进行制备。
根据另一优选实施方案,本发明组合物为淋浴凝胶、洗发剂配制剂或浸浴制剂。
这种制剂包括至少一种聚合物P)或分散体Pd),和作为碱性表面活性剂的常用阴离子表面活性剂,以及作为辅助表面活性剂的两性和/或非离子表面活性剂。其它合适的活性组分和/或助剂通常选自脂类、芳香油、染料、有机酸、防腐剂和抗氧化剂、以及增稠剂/凝胶形成剂、皮肤调节剂和润湿剂。
基于配制剂的总重量,这些配制剂优选包括2-50重量%,优选5-40重量%,特别优选8-30重量%的表面活性剂。
通常用于身体清洁组合物中的所有阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂都可用于洗涤、淋浴和浸浴制剂。
合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯基磺酸盐,特别是碱金属和碱土金属盐如钠、钾、镁、钙盐,以及铵盐和三乙醇铵盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐分子中可以具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元,优选1-3个环氧乙烷单元。
这些表面活性剂例如包括月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基乙醚硫酸钠、月桂基乙醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油烯基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇铵盐。
合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐或烷基两性丙酸盐、烷基两性二乙酸盐或烷基两性二丙酸盐。
例如可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱(cocodimethylsulfo-propylbetaine)、月桂基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱(cocamido-propylbetaine)或椰油基两性丙酸钠(cocamphopropionate)。
例如,合适的非离子表面活性剂为脂族醇或烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,其中脂族醇或烷基酚的直链或支化烷基链中具有6-20个碳原子。烯化氧的量为每摩尔醇大约6-60摩尔。烷基胺氧化物、单或二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化的脂肪酸酰胺、烷基多醣苷或脱水山梨糖醇醚酯也是合适的。
洗涤、淋浴和浸浴配制剂中还可包括常用的阳离子表面活性剂,例如季铵化合物,如十六烷基三甲基氯化铵。
此外,还可使用其它常规阳离子聚合物,例如丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(聚季铵盐-7)、阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4、-10)、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(INCI:羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)、N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物(聚季铵盐-16、44、-46)、用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(聚季铵盐-11),以及其它。
此外,淋浴凝胶/洗发剂配制剂可包括增稠剂,例如氯化钠、PEG-55、丙二醇油酸酯、PEG-120-甲基葡萄糖二油酸酯及其它,以及防腐剂、其它活性成分和助剂以及水。
根据另一优选实施方案,本发明组合物为头发处理组合物。
本发明头发处理组合物中优选包括至少一种聚合物P),基于组合物的总重量,其用量为大约0.1-30重量%,优选0.5-20重量%。
本发明头发处理组合物优选为定型泡沫、发用摩丝、发用凝胶、洗发剂、发胶、发用泡沫剂、最终处理液(end fluid)、永久卷发的中和剂、染发剂和漂白剂或热油处理剂的形式。
根据应用领域,头发化妆品制剂可以以(气溶胶)喷雾剂、(气溶胶)泡沫剂、凝胶、凝胶喷雾、霜剂、洗液或蜡的形式使用。发胶中包括气溶胶喷雾剂和不使用气体推进剂的泵式喷雾剂。发用泡沫剂中包括气溶胶泡沫剂和不使用气体推进剂的泵式泡沫剂。发胶和发用泡沫剂中优选主要包括或仅包括水溶性或水分散性组分。如果在本发明的发胶和发用泡沫剂中使用的化合物是水分散性的,其可以以粒径通常为1-350纳米,优选1-250纳米的水微分散体形式使用。在此,这些制剂的固体含量通常为大约0.5-20重量%。这些微分散体通常不需要乳化剂或表面活性剂进行稳定。
在一个优选实施方案中,本发明的头发化妆品配制剂包括:
a)0.05-20重量%的至少一种聚合物P),
b)20-99.95重量%的水和/或醇,
c)0-79.5重量%的其它组分。
醇应当理解为表示通常在化妆品中使用的所有醇,例如乙醇、异丙醇、正丙醇。
其它组分应当理解为表示通常在化妆品中使用的添加剂,例如推进剂、消泡剂、界面活性物质,即表面活性剂、乳化剂、泡沫形成剂和增溶剂。使用的界面活性物质可为阴离子、阳离子、两性或中性的。其它的常用组分例如可以是防腐剂、芳香油、遮光剂、活性组分、紫外线滤光剂、护理物质(例如泛醇、胶原蛋白、维生素、蛋白质水解物)、α-和β-羟基羧酸、稳定剂、pH调节剂、染料、粘度调节剂、凝胶形成剂、盐、湿润剂、加脂剂、络合剂,以及其它常用添加剂。
如果需要设定特定的性质,还包括可以与本发明的聚合物结合使用的化妆品中已知的所有定型和调节聚合物。
合适的常规头发化妆品聚合物例如是上述阳离子、阴离子、中性、非离子和两性聚合物,其引入本申请作为参考。
为达到特定性质,制剂中还可以另外包括基于聚硅氧烷化合物的调节物质。合适的聚硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、聚硅氧烷树脂或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化的聚硅氧烷化合物如氨基聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本发明聚合物特别适合在发型制剂中作为定型剂,所述发型制剂特别是发胶(包括气溶胶喷雾剂和不使用推进剂气体的泵式喷雾剂)和发用泡沫剂(包括气溶胶泡沫剂和不使用推进剂气体的泵式泡沫剂)。
在一个优选实施方案中,这些制剂中包括:
a)0.1-10重量%的至少一种聚合物P),
b)20-99.9重量%的水和/或醇,
c)0-70重量%的至少一种推进剂,
d)0-20重量%的其它组分。
推进剂为发胶或气溶胶泡沫中常用的推进剂。优选丙烷/丁烷的混合物、戊烷、二甲醚、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮气或压缩空气。
本发明优选的气溶胶发用泡沫剂配制剂包括:
a)0.1-10重量%的至少一种聚合物P),
b)55-99.8重量%的水和/或醇,
c)5-20重量%的推进剂
d)0.1-5重量%的乳化剂,
e)0-10重量%的其它组分。
可使用的乳化剂为发用泡沫剂中常用的所有乳化剂。合适的乳化剂可为非离子、阳离子、阴离子或两性的。
非离子乳化剂(INCI命名法)的实例为月桂醇聚醚(Laureths),例如月桂醇聚醚-4;鲸蜡醇聚醚(Ceteths),例如鲸蜡醇聚醚-1,聚乙二醇十六烷基醚;鲸蜡硬脂醇聚醚(Ceteareths),例如鲸蜡硬脂醇聚醚-25,聚乙二醇脂肪酸甘油酯、羟基化的卵磷脂、脂肪酸乳酰酯、烷基多糖苷。
阳离子乳化剂的实例为十六烷基二甲基(2-羟乙基)硫酸二氢铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、椰油基三甲基(甲基硫酸)铵、季铵盐(Quaternium)-1至x(INCI)。
阴离子乳化剂例如可以选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯基磺酸盐,特别是碱金属和碱土金属盐,例如钠、钾、镁、钙盐,以及铵和三乙醇铵盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐分子中可以具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元,优选1-3个环氧乙烷单元。
适于定型凝胶的本发明制剂可以例如具有以下组分:
a)0.1-10重量%的至少一种聚合物P),
b)60-99.85重量%的水和/或醇,
c)0.05-10重量%的凝胶形成剂,
d)0-20重量%的其它组分。
可以使用的凝胶形成剂是化妆品中常用的所有凝胶形成剂。这些凝胶形成剂包括轻微交联的聚丙烯酸,例如卡波姆(Carbomer)(INCI),纤维素衍生物,例如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、阳离子改性的纤维素、多糖如黄原胶、辛酸/癸酸三酸甘油酯、丙烯酸钠共聚物、聚季铵盐-32(和)液状石蜡(Paraffinum Liquidum)(INCI)、丙烯酸钠共聚物(和)液状石蜡(和)PPG-1十三烷醇聚醚(Trideceth)-6、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、硬脂醇聚醚(Steareth)-10/烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物、聚季铵盐-37(和)液状石蜡(和)PPG-1十三烷醇聚醚-6、聚季铵盐-37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1十三烷醇聚醚-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-44。
本发明聚合物P)和分散体Pd)可在化妆品制剂中用作调节剂。
本发明聚合物P)和分散体Pd)优选可在洗发剂配制剂中用作定型和/或调节剂。优选的洗发剂配制剂中包括:
a)0.05-10重量%的至少一种聚合物P),
b)25-94.95重量%的水,
c)5-50重量%的表面活性剂,
d)0-5重量%的其它调节剂,
e)0-10重量%的其它化妆品组分。
洗发剂中常用的所有阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂可用于该洗发剂配制剂中。
合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯基磺酸盐,特别是碱金属和碱土金属盐,例如钠、钾、镁、钙盐,以及铵和三乙醇铵盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐分子中可以具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元,优选1-3个环氧乙烷单元。
例如十二烷基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂醚硫酸钠、月桂基乙醚硫酸铵、月桂酰基肌氨酸钠、油烯基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇铵盐是合适的。
合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐或烷基两性丙酸盐、烷基两性二乙酸盐或烷基两性二丙酸盐。
例如可以使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如为脂族醇或烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,其中脂族醇或烷基酚的直链或支化烷基链中具有6-20个碳原子。烯化氧的量为每摩尔醇大约6-60摩尔。烷基胺氧化物、单烷基或二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多糖苷或脱水山梨糖醇醚酯也是合适的。
并且,洗发剂配制剂中还可以包括常用的阳离子表面活性剂,例如季铵化合物,如十六烷基三甲基氯化铵。
在洗发剂配制剂中,常用的调节剂可以与聚合物P)结合使用以达到特定效果。这些调节剂例如包括上述具有INCI名称聚季铵盐的阳离子化合物,特别是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatFC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuviquatCare),用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(LuviquatPQ11),N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatHold);阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4和-10)、丙烯酰氨共聚物(聚季铵盐-7)。还可使用蛋白质水解物,以及基于聚硅氧烷化合物的调节物质,例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或聚硅氧烷树脂。其它合适的聚硅氧烷化合物为聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化的聚硅氧烷化合物,例如氨基聚二甲基硅氧烷(CTFA)。此外,可以使用阳离子瓜尔胶衍生物,例如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(INCI)。
通过参考下列非限制性实施例而更详细地说明本发明。
实施例
实施例1:
首先将312克马来酸-丙烯酸共聚物(得自BASF公司的SokalanCP5,7份丙烯酸和3份马来酸,Mn=70000)的钠盐(40%浓度的水溶液)、160克乙烯基吡咯烷酮、88.9克N-乙烯基-2-甲基咪唑鎓甲基硫酸酯(45%浓度的水溶液)和0.3克三烯丙基胺引入配有桨式搅拌器(200rpm)、氮气进口和独立加料装置的搅拌设备中的146.2克水中,通过加入7.5克硫酸(50%浓度的水溶液)将溶液的pH调节到6.8。将氮气连续通过反应混合物,并将反应混合物加热到65℃的聚合温度。在3小时内,注入100克浓度为1.5重量%的2,2′-偶氮-二-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WAKOV 50)溶液。当注入阶段结束后,混合物另外聚合4小时。然后将聚合温度升高到70℃,并且在1小时内加入另外100克浓度为1.5重量%的2,2′-偶氮-二-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WAKOV 50)溶液。然后在70℃再次聚合混合物2小时。所得分散体具有20%的活性成分含量和32.5%的固体含量。分散体的LT值小于0.05,并且其粘度为8000mPas。
实施例2:
首先将312克马来酸-丙烯酸共聚物(得自BASF公司的SokalanCP5,7份丙烯酸和3份马来酸,Mn=70000)的钠盐(40%浓度的水溶液)、42克乙烯基吡咯烷酮、31.10克N-乙烯基-2-甲基咪唑鎓甲基硫酸酯(45%浓度的水溶液)和0.7克三烯丙基胺引入配有桨式搅拌器(200rpm)、氮气进口和独立加料装置的搅拌设备中的146.2克水中,通过加入7克硫酸(50%浓度的水溶液)将溶液的pH调节到6.8。将氮气连续通过反应混合物,并将反应混合物加热到65℃的聚合温度。经2小时,注入168克乙烯基吡咯烷酮、124.4克乙烯基咪唑鎓二甲基硫酸酯和116.8克水,并且经3小时,注入100克浓度为1.5重量%的2,2′-偶氮-二-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WAKOV 50)溶液。在引入这些物料以后聚合时间为4小时。然后将聚合温度升高到70℃,并且经1小时加入另外100克浓度为1.5重量%的2,2′-偶氮-二-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WAKOV 50)溶液。然后在70℃再次聚合混合物2小时。所得分散体具有20%的活性成分含量和32.5%的固体含量。分散体的LT值小于0.05,并且其粘度为8500mPas。
实施例3:
首先将312克马来酸-丙烯酸共聚物(得自BASF公司的SokalanCP 7)的钠盐(40%浓度的水溶液)、33克乙烯基吡咯烷酮、24.90克N-乙烯基-2-甲基咪唑鎓甲基硫酸酯(45%浓度的水溶液)和0.7克三烯丙基胺引入配有桨式搅拌器(200rpm)、氮气进口和独立加料装置的搅拌设备中的146.2克水中,通过加入7克硫酸(50%浓度的水溶液)将溶液的pH调节到6.8。将氮气连续通过反应混合物,并将反应混合物加热到65℃的聚合温度。经2.5小时,注入134克乙烯基吡咯烷酮、44.8克丙烯酸甲酯、99.1克乙烯基咪唑鎓二甲基硫酸酯和130.9克水,并且经3小时,注入100克浓度为1.5重量%的2,2′-偶氮-二-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WAKOV 50)溶液。在引入这些物料以后聚合时间为4小时。然后将聚合温度升高到70℃,并且经1小时加入另外100克浓度为1.5重量%的2,2′-偶氮-二-2-(氨基丙烷)二盐酸盐(WAKOV 50)溶液。然后在80℃再次聚合混合物2小时。所得分散体具有20%的活性成分含量和32.5%的固体含量。分散体的LT值小于0.05,并且其粘度为12100mPas。
由此得到固体含量为20%、粘度为8000mPas并且LT值(在活性成分含量为20%时测量的值)小于1%(0.01)的水分散体。
以类似于实施例1的方式得到对比实施例1和2的聚合物分散体。其组成列于表1。
在25℃使用轴4和12转测量布氏粘度。
如下测定梳理力的降低:
湿梳理空白值的测定:洗过的头发在气候控制的房间内干燥过夜。在测量之前,用Texapon NSO洗涤头发两次共洗涤1分钟,然后清洗1分钟以使其完全湿润,亦即溶胀。在测量开始之前,预先梳理发束直到头发中不存在打结,并因此在重复的梳理测量中获得恒定的施加力。然后将发束固定在支架上,并使用梳子的密齿侧将发束梳理进测试梳子的密齿侧。对于每次测量,将头发均匀且没有张力地插入测试梳子中。开始测量并借助软件(EGRANUDO Program,Frank)进行评价。单次测量重复5-10次。记录计算的平均值。
湿梳理测量值的测定:在测定空白值以后,用含有本发明分散体的洗发剂或表1的对比分散体的洗发剂处理头发。以类似于空白值测定的方式测量梳理力。
评价:
湿梳理力的降低[%]:100-(测定值*100/空白值)
根据以下标准确定授予的等级:1非常好,2满意,3不满意
表1
  实施例编号   VP1)[重量%]   QVI2)[重量%]   TAA3)[重量%]   CP54)[重量%]   梳理力的降低
  %   等级
  1   80   20   0.15   12.5   60   1-
  C1   80   20   0.15   0   26   2-
  C2   80   20   0   12.5   23   2-3
1)乙烯基吡咯烷酮
2)N-乙烯基-2-甲基咪唑鎓甲基硫酸酯
3)三烯丙基胺
4)7份丙烯酸和3份马来酸的共聚物的钠盐,SokalanCP 5
5)基于VP和QVI
本发明的分散体(实施例1)显示出极好的头发化妆品性质。可以在所需粘度和较高的固体含量下制得该分散体。不使用交联剂制备的相应分散体(对比实施例C2)显示出不令人满意的头发化妆品性质。绝对需要在交联剂存在下进行制备以实现使用性能。此外,与本发明分散体相比,不使用聚合分散剂制备的聚合物(对比实施例C1)的头发化妆品性质不能令人满意。因此,对于制备具有极好使用性能的聚合物,需要使用合适的聚合分散剂。化妆品制剂实施例(所有数据以重量%表示)
实施例1中得到的分散体用于所有配制剂。
实施例1:液体化妆品
A
1.70           硬脂酸甘油酯
1.70           十六烷醇
1.70           鲸蜡硬脂醇聚醚-6
1.70           鲸蜡硬脂醇聚醚-25
5.20           辛酸/癸酸三酸甘油脂
5.20           矿物油
B
适量           防腐剂
4.30           丙二醇
2.50           本发明分散体
59.50          蒸馏水
C
适量           芳香油
D
2.00           氧化铁
12.00          二氧化钛
制备:
将A相和B相分别加热到80℃。然后用搅拌器将B相混合到A相中。
全部冷却至40℃并加入C相和D相。反复匀化。
实施例2:无油化妆品
A
0.35             维格姆(Veegum)
5.00             丁二醇
0.15             黄原胶
B
53.00            蒸馏水
适量             防腐剂
0.20             聚山梨酯(Polysorbate)-20
1.60             四羟丙基乙二胺
C
1.00             二氧化硅
2.00             尼龙-12
4.15             云母
6.00             二氧化钛
1.85             氧化铁
D
4.00             硬脂酸
1.50             硬脂酸甘油酯
7.00             十二烷酸苄酯
5.00             异二十烷
适量             防腐剂
E
1.00             蒸馏水
0.50             泛醇
0.10             咪唑烷基脲
5.00             本发明分散体
制备:
用丁二醇润湿A相,将其加入B相并充分混合。将AB相加热到75℃。粉碎C相进料物质,将其加入AB相并充分匀化。混合D相进料物质,将其加热到80℃并加ABC相。混合一段时间直到所有物料均匀。将所有物料转移到配有推进式混合器的容器中。混合E相进料物质,将其加入ABCD相并充分混合。
实施例3:眼线膏
A
40.60                  蒸馏水
0.20                   EDTA二钠
适量                   防腐剂
B
0.60                   黄原胶
0.40                   维格姆
3.00                   丁二醇
0.20                   聚山梨酯-20
C
15.0                   氧化铁/铝粉/二氧化硅(例如得自BASF的Sicopearl
                       Fantastico goldTM)
D
10.00                  蒸馏水
30.00                  本发明分散体
制备:
预混合B相。使用推进式混合器将B相混入A相中,使增稠剂溶胀。用D相润湿C相。将全部物料引入AB相并充分混合。
实施例4:闪光凝胶
A
32.60                  蒸馏水
0.10                   EDTA二钠
25.00                  卡波姆(2%水溶液)
0.30                防腐剂
B
0.50                蒸馏水
0.50                三乙醇胺
C
10.00               蒸馏水
9.00                本发明分散体
1.00                聚季胺盐-46
5.00                氧化铁
D
15.00               蒸馏水
1.0                 D-泛醇50P(泛醇和丙二醇)
制备:
使用推进式搅拌器,以所给顺序充分混合A相的进料物质。然后将B相加入A相。缓慢搅拌直到全部匀化。充分匀化C相,直到颜料得到良好分散。将C相和D相加入AB相并充分混合。
实施例5:防水睫毛油
A
46.70               蒸馏水
3.00                Lutrol E 400(PEG-8)
0.50                黄原胶
适量                防腐剂
0.10                咪唑烷基脲
1.30                四羟丙基乙二胺
B
8.00                巴西棕榈蜡
4.00                蜂蜡
4.00                异二十烷
4.00                聚异丁烯
5.00                 硬脂酸
1.00                 硬脂酸甘油酯
适量                 防腐剂
2.00                 十二烷基苄酯
C
10.00                氧化铁/铝粉/二氧化硅(例如得自BASF的Sicopearl
                     Fantastico goldTM)
E
8.00                 聚氨酯-1
2.00                 本发明分散体
制备:
将A相和B相分别加热到85℃。维持此温度并将C相加入A相中,进行匀化直到颜料均匀分散。将B相加入AC相中并匀化2-3分钟。然后加入E相并缓慢搅拌。使所有物质冷却至室温。
实施例6:防晒凝胶
A相
1.00                 PEG-40氢化蓖麻油
8.00                 甲氧基肉硅酸辛酯(得自BASF的Uvinul MC 80TM)
5.00                 氰双苯丙烯酸辛酯(Octocrylene)(得自BASF的Uvinul N
                     539TM)
0.80                 辛基三嗪酮(得自BASF的Uvinul T 150TM)
2.00                 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(得自BASF的Uvinul BMBMTM)
2.00                 生育酚乙酸酯
适量                 芳香油
B相
2.50                 本发明分散体
0.30                 丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯共聚物
0.20                 卡波姆
5.00                 丙三醇
0.20                EDTA二钠
适量                防腐剂
72.80               蒸馏水
C相
0.20                氢氧化钠
制备:
混合A相中的组分。使B相溶胀并在匀化下将其搅拌进A相。用C相中和并再次匀化。
实施例7:具有TiO2和ZnO2的防晒乳液
A相
6.00                PEG-7氢化蓖麻油
2.00                PEG-45/十二烷基二醇共聚物
3.00                十四烷酸异丙酯
8.00                霍霍巴油(Buxus chinensis)
4.00                甲氧基肉硅酸辛酯(Uvinul MC 80)
2.00                4-甲基苯亚甲基樟脑(Uvinul MBC 95)
3.00                二氧化钛、聚二甲基硅氧烷
1.00                聚二甲基硅氧烷
5.00                氧化锌、聚二甲基硅氧烷
B相
2.00                本发明分散体
0.20                EDTA二钠
5.00                丙三醇
适量                防腐剂
58.80               蒸馏水
C相
适量                芳香油
制备:
将A相和B相分别加热到大约85℃。将B相搅拌到A相中并匀化。
冷却到大约40℃,加入C相并再次简单匀化。
实施例8:防晒洗液
A相
6.00                  甲氧基肉硅酸辛酯(得自BASF的Uvinul MC 80TM)
2.50                  4-甲基苯亚甲基樟脑(得自BASF的Uvinul MBC 95TM)
1.00                  辛基三嗪酮(得自BASF的Uvinul T 150TM)
2.00                  丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(得自BASF的Uvinul
                      BMBMTM)
2.00                  PVP/十六碳烯共聚物
5.00                  PPG-3十四烷基醚
0.50                  聚二甲基硅氧烷
0.10                  BHT,棕榈酸抗坏血酸酯,柠檬酸,硬脂酸甘油脂,丙
                      二醇
2.00                  十六烷醇
2.00                  十六烷基磷酸钾
B相
2.50                  本发明分散体
5.00                  丙二醇
0.20                  EDTA二钠
适量                  防腐剂
63.92                 蒸馏水
C相
5.00                  矿物油
0.20                  卡波姆
D相
0.08                  氢氧化钠
E相
适量                  芳香油
制备:
将A相和B相分别加热到大约80℃。在匀化下将B相搅拌入A相中,并进行简单的后匀化。将C相制成糊状物并搅拌加入AB相,用D相中和并进行后匀化。冷却到大约40℃,加入E相并再次匀化。
实施例9:可揭离面膜
A相
57.10             蒸馏水
6.00              聚乙烯醇
5.00              丙二醇
B相
20.00             醇
4.00              PEG-32
适量              芳香油
C相
5.00              聚季胺盐-44
2.70              本发明分散体
0.20              尿囊素
 制备:
将A相加热到至少90℃并搅拌至溶解。在50℃溶解B相并搅拌入A相中。在大约35℃补足损失的醇。加入C相并搅拌。
实施例10:面膜
A相
3.00               鲸蜡硬脂醇聚醚-6
1.50               鲸蜡硬脂醇聚醚-25
5.00               鲸蜡硬脂基醇
6.00               辛酸(鲸蜡硬脂基)酯
6.00               矿物油
0.20               红没药醇
3.00               硬脂酸甘油脂
B相
2.00                丙二醇
5.00                泛醇
2.80                本发明分散体
适量                防腐剂
65.00               蒸馏水
C相
适量                芳香油
0.50                生育酚乙酸酯
制备:
将A相和B相分别加热到大约80℃。在匀化下,将B相搅拌入A相,进行简单的后匀化。冷却到大约40℃,加入C相并再次匀化。
实施例11:身体泡沫洗液
A相
1.50              鲸蜡硬脂醇聚醚-25
1.50              鲸蜡硬脂醇聚醚-6
4.00              鲸蜡硬脂基醇
10.00             辛酸(鲸蜡硬脂基)酯
1.00              聚二甲基硅氧烷
B相
3.00              本发明分散体
2.00              泛醇
2.50              丙二醇
适量              防腐剂
74.50             蒸馏水
C相
适量              芳香油
制备:
将A相和B相分别加热到大约80℃。将B相搅拌入A相中并进行匀化。冷却至大约40℃,加入C相并简单再次匀化。装瓶:90%活性成分和在3.5(20℃)下的10%丙烷/丁烷。
实施例12:干性和敏感皮肤的面部滋养剂
A相
2.50                   PEG-40氢化蓖麻油
适量                   芳香油
0.40                   红没药醇
B相
3.00                   丙三醇
1.00                   羟乙基十六烷基二甲基磷酸铵
5.00                   金缕梅馏出液(Hamamelis virginiana)
0.50                   泛醇
0.50                   本发明分散体
适量                   防腐剂
87.60                  蒸馏水
制备:
溶解A相至透明。将B相搅拌入A相。
实施例13:具有揭离效果的洗面膏
A相
70.00                  蒸馏水
3.00                   本发明分散体
1.50                   卡波姆
适量                   防腐剂
B相
适量                   芳香油
7.00                   氢化椰油基蛋白质钾
4.00                   椰油酰胺基丙基甜菜碱
C相
1.50                   三乙醇胺
D相
13.00             聚乙烯(得自BASF的Luwax ATM)
制备:
使A相溶胀。溶解B相至透明。将B相搅拌入A相。用C相中和。然后搅拌入D相。
洗脸皂
A相
椰油酸钾
椰油两性二乙酸钠
2.00               月硅酰胺DEA
硬脂酸乙二醇酯
2.00               本发明分散体
50.00              蒸馏水
适量               柠檬酸
B相
适量               防腐剂
适量               芳香油
制备:
在搅拌下将A相加热到70℃至所有物质均匀,使用柠檬酸将pH调节至7.0-7.5,使所有物质冷却至50℃并加入B相。
实施例14:O/W型洗面奶
A相
1.50               鲸蜡硬脂醇聚醚-6
1.50               鲸蜡硬脂醇聚醚-25
2.00               硬脂酸甘油酯
2.00               十六烷基醇
10.00              矿物油
B相
5.00               丙二醇
适量               防腐剂
1.00                 本发明分散体
66.30                蒸馏水
C相
0.20                 卡波姆
10.00                辛酸(鲸蜡硬脂基)酯
D相
0.40                 四羟丙基乙二胺
E相
适量                 芳香油
0.10                 红没药醇
制备:
将A相和B相分别加热到大约80℃。在匀化下将B相搅拌入A相,进行简单的后匀化。将C相制成糊状物,搅拌AB相,用D相中和并且进行后匀化。冷却到大约40℃,加入E相并再次匀化。
实施例15:透明皂
4.20                  氢氧化钠
3.60                  蒸馏水
2.00                  本发明分散体
22.60                 丙二醇
18.70                 丙三醇
5.20                  椰油酰胺DEA
10.40                 椰油胺氧化物
4.20                  月桂基硫酸钠
7.30                  十四烷酸
16.60                 硬脂酸
5.20                  生育酚
制备:
混合所有成分。在85℃熔融混合物至透明。然后立即倒入模具。
实施例16:O/W型揭离型霜
A相
3.00               鲸蜡硬脂醇聚醚-6
1.50               鲸蜡硬脂醇聚醚-25
3.00               硬脂酸甘油酯
5.00               鲸蜡硬脂基醇,鲸蜡硬脂基硫酸钠
6.00               辛酸(鲸蜡硬脂基)酯
6.00               矿物油
0.20               红没药醇
B相
2.00               丙二醇
0.10               EDTA二钠
3.00               本发明分散体
适量               防腐剂
59.70              蒸馏水
C相
0.50               生育酚乙酸酯
适量               芳香油
D相
10.00              聚乙烯
制备:
将A相和D相分别加热到大约80℃。将B相搅拌入A相并匀化。冷却至大约40℃,加入C相并进行简单的再次匀化。然后搅拌入D相。
实施例17:剃须泡沫
6.00               鲸蜡硬脂醇聚醚-25
5.00               白洛沙姆(Poloxamer)407
52.00              蒸馏水
1.00               三乙醇胺
5.00               丙二醇
1.00               PEG-75羊毛脂油
5.00               本发明分散体
适量               防腐剂
适量               芳香油
25.00              月桂醇聚醚硫酸钠
制备:
将所有组分一起称量,然后搅拌至溶解。装瓶:90份活性物质和10份混合比为25∶75的丙烷/丁烷混合物。
实施例18:剃须后乳霜
A相
0.25              丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯共聚物
1.50              生育酚乙酸酯
0.20              红没药醇
10.00             辛酸/癸酸三酸甘油酯
适量              芳香油
1.00              PEG-4氢化蓖麻油
B相
1.00              泛醇
15.00             乙醇
5.00              丙三醇
0.05              羟乙基纤维素
1.92              本发明分散体
64.00             蒸馏水
C相
0.08              氢氧化钠
制备:
混合A相的组分。在匀化下将B相搅拌入A相并进行简单的后匀化。用C相中和并再次匀化。
实施例19:身体护理霜
A相
2.00              鲸蜡硬脂醇聚醚-6
2.00              鲸蜡硬脂醇聚醚-25
2.00              鲸蜡硬脂基醇
3.00              硬脂酸甘油脂SE
5.00              矿物油
4.00              霍霍巴油(Buxus chinensis)
3.00              辛酸(鲸蜡硬脂基)酯
1.00              聚二甲基硅氧烷
3.00              矿物油,羊毛脂醇
B相
5.00              丙二醇
0.50              维格姆
1.00              泛醇
1.70              本发明分散体
6.00              聚季胺盐-44
适量              防腐剂
60.80             蒸馏水
相C
适量              芳香油
制备:
将A相和B相分别加热到大约80℃。匀化B相。在匀化下将B相搅拌入A相,进行简单的后匀化。冷却至大约40℃,加入C相并再次简单匀化。
实施例20:牙膏
A相
34.79             蒸馏水
3.00              本发明分散体
0.30              防腐剂
20.00             丙三醇
0.76          单氟代磷酸钠
B相
1.20          羧甲基纤维素钠
C相
0.80          香味油
0.06          糖精
0.10          防腐剂
0.05          红没药醇
1.00          泛醇
0.50          生育酚乙酸酯
2.80          二氧化硅
1.00          月桂基硫酸钠
7.90          无水磷酸二钙
25.29         二水磷酸二钙
0.45          二氧化钛
制备:
溶解A相。将B相撒进A相并溶解。加入C相,并在减压和室温下搅拌约45分钟。
实施例21:漱口水
A相
2.00           香味油
4.00           PEG-40氢化蓖麻油
1.00           红没药醇
30.00          乙醇
B相
0.20           糖精
5.00           丙三醇
适量           防腐剂
5.00           泊洛沙姆407
0.5            本发明分散体
52.30          蒸馏水
制备:
分别溶解A相和B相至透明。将B相搅拌入A相。
实施例22:修复粘贴物
A相
0.20              红没药醇
1.00              β-胡萝卜素
适量              香味油
20.00             辛酸(鲸蜡硬脂基)酯
5.00              二氧化硅
33.80             矿物油
B相
5.00              本发明分散体
35.00             PVP(在水中的20%溶液)
制备:
充分混合A相。将B相搅拌进A相。
实施例23:O/W型皮肤护理霜
A相
8.00             鲸蜡硬脂基醇
2.00             鲸蜡硬脂醇聚醚-6
2.00             鲸蜡硬脂醇聚醚-25
10.00            矿物油
5.00             辛酸(鲸蜡硬脂基)酯
5.00             聚二甲基硅氧烷
B相
3.00             本发明分散体
2.00             泛醇,丙二醇
适量             防腐剂
63.00                蒸馏水
C相
适量                 芳香油
制备:
将A相和B相分别加热到大约80℃。在匀化下将B相搅拌入A相,进行简单的后匀化。冷却到大约40℃,加入C相并再次匀化。
实施例24:W/O型皮肤护理霜
A相
6.00                 PEG-7氢化蓖麻油
8.00                 辛酸(鲸蜡硬脂基)酯
5.00                 十四烷酸异丙酯
15.00                矿物油
2.00                 PEG-45/十二烷基二醇共聚物
0.50                 硬脂酸镁
0.50                 硬脂酸铝
B相
3.00                 丙三醇
3.30                 本发明分散体
0.70                 硫酸镁
2.00                 泛醇
适量                 防腐剂
48.00                蒸馏水
C相
1.00                 生育酚
5.00                 生育酚乙酸酯
适量                 芳香油
制备:
将A相和B相分别加热到大约80℃。将B相搅拌入A相并匀化。冷却到大约40℃,加入C相并再次简单匀化。
实施例25:唇部护理霜
A相
10.00                     辛酸(鲸蜡硬脂基)酯
5.00                      聚丁烯
B相
0.10                      卡波姆
C相
2.00                      鲸蜡硬脂醇聚醚-6
2.00                      鲸蜡硬脂醇聚醚-25
2.00                      硬脂酸甘油酯
2.00                      十六烷醇
1.00                      聚二甲基硅氧烷
1.00                      二苯甲酮-3
0.20                      红没药醇
6.00                      矿物油
D相
8.00                      本发明分散体
3.00                      泛醇
3.00                      丙二醇
适量                      防腐剂
54.00                     蒸馏水
E相
0.10                      三乙醇胺
F相
0.50                      生育酚乙酸酯
0.10                      生育酚
适量                      芳香油
制备:
溶解A相至透明。加入B相并匀化。加入C相并在80℃熔融。将D相加热到80℃。将D相加入ABC相并匀化。冷却到大约40℃,加入E相和F相并再次匀化。
实施例26:发亮唇膏
A相
5.30              小烛树蜡(Euphorbia cerifera)
1.10              蜂蜡
1.10              微晶蜡
2.00              鲸蜡醇十六烷基酯
3.30              矿物油
2.40              蓖麻油,蓖麻醇酸甘油酯,辛基十二醇,巴西棕榈蜡,
                  小烛树蜡
0.40              红没药醇
16.00             辛酸(鲸蜡硬脂基)酯
2.00              氢化椰油甘油酯
适量              防腐剂
1.00              本发明分散体
60.10             蓖麻油(Ricinus communis)
0.50              生育酚乙酸酯
B相
0.80              C.I.14720:1,酸性红14铝色淀
C相
4.00              云母、二氧化钛
制备:
称量A相的组分并熔融。引入B相至均匀。加入C相并搅拌混入。在搅拌下冷却至室温。
实施例26:淋浴凝胶
50.00            月桂醇聚醚硫酸钠,月桂醇聚醚硫酸镁,月桂醇聚醚-8
                 硫酸钠,月桂醇聚醚-8硫酸镁
1.00             椰油酰胺DEA
4.00               本发明分散体
2.00               月桂醇聚醚硫酸钠,乙二醇二硬脂酸酯,椰油酰胺MEA,
                   月桂醇聚醚-10
适量               防腐剂
适量               芳香油
2.00               氯化钠
41.00              去离子水(Aqua dem.)
制备:
一起称量全部组分,搅拌至溶解。
实施例27:淋浴凝胶
30.00              月桂醇聚醚硫酸钠
6.00               椰油两性二乙酸钠
6.00               椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00               月桂醇聚醚硫酸钠,乙二醇二硬脂酸酯,椰油酰胺MEA,
                   月桂醇聚醚-10
7.70               聚季胺盐-44
1.50               本发明分散体
1.00               泛醇
适量               防腐剂
适量               芳香油
适量               柠檬酸
0.50               氯化钠
44.30              去离子水
制备:
称量A相中的组分并溶解。将pH调节到6-7。
实施例28:清洁淋浴凝胶
40.00             月桂醇聚醚硫酸钠
5.00              癸基糖苷
5.00              椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.50             聚季胺盐-10
2.20             本发明分散体
1.00             泛醇
适量             芳香油
适量             防腐剂
适量             柠檬酸
2.00             氯化钠
44.30            去离子水
制备:
称量A相中的组分并溶解至透明。
实施例29:淋浴液
A
40.00            月桂醇聚醚硫酸钠
5.00             C12-15棕榈油醚(pareth)-15磺酸钠
5.00             癸基糖苷
适量             芳香油
0.10             植烷三醇
B
43.60            去离子水
0.1              瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵
2.20             本发明分散体
1.00             泛醇
适量             防腐剂
1.0              月桂醇聚醚-3
适量             柠檬酸
2.00             氯化钠
制备:
混合A相的组分。逐一加入B相的组分并混合。将pH调节到6-7。
实施例30:液体皂
A
44.06                 去离子水
0.34                  氨基甲基丙醇
3.40                  丙烯酸酯共聚物
B
40.00                 月桂醇聚醚硫酸钠
10.00                 椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.20                  本发明分散体
适量                  芳香油
适量                  防腐剂
2.00                  氯化钠
制备:
称量A相的组分并溶解至透明。逐一加入B相的组分并混合。
实施例31:足部浴液
A
1.00                  壬苯醇醚(Nonoxynol)-14
0.10                  红没药醇
1.00                  松油(Pinus sylvestris)
B
5.00                  PEG-8
1.20                  本发明分散体
0.50                  三氯生
30.00                 月桂醇聚醚硫酸钠
3.00                  聚季胺盐-16
58.20                 去离子水
适量                  C.I.19140+C.I.42 051
制备:
溶解A相。混合B相。
实施例32:清爽凝胶
A
0.60             卡波姆
45.40            去离子水
B
0.50             红没药醇
0.50             法呢醇
适量             芳香油
5.00             PEG-40氢化蓖麻油
0.50             本发明分散体
1.00             四羟丙基乙二胺
1.50             薄荷醇
45.00            乙醇
适量             C.I.74 180,直接蓝86
制备:
使A相溶胀。溶解B相。将B相搅拌入A相。
实施例33:滚珠式止汗剂
A
0.40             羟乙基纤维素
50.00            去离子水
B
25.00            乙醇
0.10             红没药醇
0.30             法呢醇
2.00             PEG-40氢化蓖麻油
适量             芳香油
C
5.00             水合氯化铝
3.00             丙二醇
3.00             聚二甲基硅氧烷共聚醇
3.00                聚季胺盐-16
1.20                本发明分散体
7.00                去离子水
制备:
使A相溶胀。分别溶解B相和C相。将A相和B相搅拌入C相。
实施例34:透明除臭剂棒
5.00                硬脂酸钠
0.50                三氯生
3.00                鲸蜡硬脂醇聚醚-25
20.00               丙三醇
0.50                本发明分散体
适量                芳香油
60.00               丙二醇
0.20                红没药醇
10.80               去离子水
制备:
一起称量A相,熔融并匀化。然后倒入模具中。
实施例35:水溶性浴油
15.00               辛酸(鲸蜡硬脂基)酯
15.00               辛酸/癸酸三酸甘油脂
1.00                泛醇、丙二醇
0.10                红没药醇
2.00                生育酚乙酸酯
2.00                棕榈酸视黄酯
0.10                生育酚
37.00               椰油酸PEG-7甘油酯
0.40                本发明分散体
3.80                去离子水
适量                芳香油
23.60                  PEG-40氢化蓖麻油
制备:
混合并搅拌,直到所有物质溶解并形成透明溶液。
实施例36:日用护理气溶胶
A
4.00                   甲氧基肉硅酸乙基己酯
1.50                   氰双苯丙烯酸辛酯
9.00                   辛酸/癸酸三酸甘油
5.00                   希蒙得木(霍霍巴)种子油
1.50                   环甲基硅氧烷(cyclomethicone)
3.00                   氢化椰油基甘油酯
1.00                   PVP/十六碳烯共聚物
1.00                   鲸蜡硬脂醇聚醚-6,十八烷醇
B
5.00                   氧化锌
C
2.00                   鲸蜡硬脂醇聚醚-25
1.20                   泛醇
0.20                   抗坏血酸基磷酸钠
0.30                   咪唑烷基脲
0.10                   EDTA二钠
1.50                   本发明分散体
62.67                  去离子水
D
0.50                   生育酚乙酸酯
0.20                   红没药醇
0.33                   辛酸/癸酸三酸甘油酯,视黄醇
适量                   芳香油
制备:
将A相加热到80℃。溶解A相至透明。引入B相并匀化。加入C相,加热到80℃,熔融和匀化。在搅拌下冷却到大约40℃,加入D相并简单匀化。装瓶:90%活性成分溶液:在3.5巴(20℃)下的10%丙烷/丁烷。
实施例37:保湿霜
A
3.00                   葡糖科(葡萄)籽油
1.00                   环戊硅氧烷,环己硅氧烷
1.50                   环甲基硅氧烷
2.00                   豆油(glycine soya)
2.00                   甲氧基肉硅酸乙基己基酯
1.00                   Uvinul A Plus(BASF)
1.00                   氢化卵磷脂
1.00                   胆固醇
2.00                   PEG-40氢化蓖麻油
5.00                   辛酸(鲸蜡硬脂基)酯
5.00                   辛酸/癸酸三酸甘油酯
B
3.00                   辛酸/癸酸三酸甘油酯,丙烯酸酯共聚物
C
3.00                   本发明分散体
0.50                   椰油基三甲基(甲基硫酸)铵
2.00                   泛醇、丙二醇
3.00                   丙三醇
0.10                   EDTA二钠
60.30                  去离子水
D
0.30                   芳香剂
0.30                   DMDM乙内酰脲
1.00                   生育酚乙酸酯
2.00                   生育酚
制备:
将A相加热到80℃。将B相搅拌入A相。将C相加热至大约80℃,
在匀化下搅拌入A+B相。在搅拌下冷却到大约40℃,加入D相并简单匀化。
实施例38:气溶胶发用泡沫剂
A
2.00                   椰油基三甲基(甲基硫酸)铵
0.20                   芳香油
B
63.90                  去离子水
6.70                   本发明分散体
0.50                   丙烯酸酯共聚物
0.10                   氨基甲基丙醇
0.20                   鲸蜡硬脂醇聚醚-25
0.20                   三甲硅烷基聚二甲基硅氧烷胺(trimethylsilylamodimethi-
                       cone),十三烷醇聚醚-10,十六烷基三甲基氯化铵
0.10                   PEG-25PABA
0.20                   羟乙基纤维素
0.20                   PEG-8
0.20                   泛醇
15.00                  乙醇
C
10.00                   丙烷/丁烷3.5巴(20℃)
制备:
混合A相和B相,并与推进剂气体装瓶。
实施例39:泵式摩丝
A
2.00                   椰油基三甲基(甲基硫酸)铵
适量                   芳香油
C
86.30                  去离子水
7.00                   聚季胺盐-46
3.00                   本发明分散体
0.50                   PEG-8
1.00                   泛醇
适量                   防腐剂
0.20                   PEG-5PABA
制备:
混合A相的组分。逐一加入B相的组分并溶解至透明。
实施例40:气溶胶泡沫
15.00                  本发明分散体
5.00                   PVP/VA共聚物
0.50                   羟乙基十六烷基二甲基磷酸铵
0.20                   鲸蜡硬脂醇聚醚-25
0.40                   芳香油PC 910.781/Cremophor
68.90                  去离子水
适量                   防腐剂
10.00                  丙烷/丁烷3.5巴(20℃)
制备:
将所有组分一起称量,搅拌至溶解,然后装瓶。
实施例41:染色定型摩丝
A
2.00                   椰油基三甲基(甲基硫酸)铵
适量                   芳香油
B
6.70                   本发明分散体
0.50                   丙烯酸酯共聚物
0.10                   氨基甲基丙醇
0.20                   鲸蜡硬脂醇聚醚-25
0.20                   泛醇
0.20                   羟基乙基纤维素
10.00                  乙醇
69.97                  去离子水
0.08                   C.I.12245,碱性红76
0.05                   C.I.42510,碱性紫14
C
10.00                  丙烷/丁烷3.5巴(20℃)
制备:
将所有组分一起称量,搅拌至溶解,然后装瓶。
仅仅适于深金色和褐色头发。
实施例42:气溶胶发用泡沫剂
A
0.20                   芳香油
2.00                   椰油基三甲基(甲基硫酸)铵
B
69.90                  去离子水
14.70                  聚氨酯-1
2.00                   本发明分散体
0.50                   PEG-25PABA
0.20                   聚二甲基硅氧烷胺(amodimethicone)、牛脂基三甲基氯化
                       铵、壬苯醇醚-10
适量                   防腐剂
0.50                   鲸蜡硬脂醇聚醚-25
C
10.00                  丙烷/丁烷3.5巴(20℃)
制备:
混合A相。逐一加入B相中的组分并溶解。与C相一起装瓶。
实施例43:泵式发用泡沫剂
A
1.50                   椰油基三甲基(甲基硫酸)铵
适量                   芳香油
B
2.00                   本发明分散体
94.04                  去离子水
C
0.46                   氨基甲基丙醇
4.00                   PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物
适量                   防腐剂
制备:
混合A相。将B相搅拌入A相。加入C相并搅拌至溶解。
实施例44:定型发胶
A
0.50                   卡波姆
87.60                  去离子水
B
0.70                   三乙醇胺
C
6.00                   本发明分散体
5.00                   PVP(Luviskol K30或Luviskol K39)
适量                   芳香油
适量                   PEG-40氢化蓖麻油
适量                   防腐剂
0.10                   生育酚乙酸酯
制备:
使A相溶胀并用B相中和。溶解C相并搅拌入A+B相。
实施例45:发胶
A
0.50                   卡波姆
87.60                  去离子水
B
0.90                   四羟丙基乙二胺
C
2.00                   本发明分散体
9.00                   VP/VA共聚物(Luviskol VA64W;BASF)
适量                   芳香油
适量                   PEG-40氢化蓖麻油
适量                   防腐剂
0.10                   丙二醇
制备:
使A相溶胀并用B相中和。溶解C相并搅拌入A+B相。
实施例46:定型发胶
2.00                   本发明分散体
6.00                   改性玉米淀粉(Amaze,National Starch)
0.50                   脱乙酰壳多糖
适量                   芳香油
适量                   氢化蓖麻油PEG-40
0.10                   PEG-14聚二甲基硅氧烷
0.10                   防腐剂
91.40                  去离子水
制备:
混合所有组分至其匀化。
实施例47:定型发胶
8.00                   本发明分散体
5.00                   VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物(ISP:Styleze CC-10)
0.05                   氨基甲基丙醇
84.95                  去离子水
适量                   芳香油
适量                   PEG-40氢化蓖麻油
0.10                   聚二甲基硅氧烷共聚醇
0.10                   防腐剂
2.00                   羟丙基纤维素
制备:
混合所有组分至其匀化。
实施例48:定型发胶
6.00                   本发明分散体
1.00                   VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物(ISP:Styleze 2000)
0.26                   氨基甲基丙醇
90.64                  去离子水
适量                   芳香油
适量                   氢化蓖麻油PEG-40
0.10                   山梨糖醇
0.10                   防腐剂
2.00                   羟丙基瓜尔胶(Rhodia Inc.N-Hance羟丙基瓜尔胶)
制备:
混合所有组分至其匀化。
实施例49:发胶
A
0.50                   卡波姆
90.01                  去离子水
B
0.70                   三乙醇胺
C
6.00                   本发明分散体
2.00                   丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物(Rohm &
                       Haas,Allianz LT-120)
0.19                   氨基甲基丙醇
适量                   芳香油
适量                   PEG-40氢化蓖麻油
0.10                   PEG-8
0.10                   防腐剂
0.50                   羟乙基纤维素
制备:
使A相溶胀并用B相中和。溶解C相并搅拌入A+B相。
实施例50:发胶
7.00                   本发明分散体
7.00                   甲基丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙磺酸钠共聚物(Ondeo
                       Nalco,Fixomer A30)
0.70                   三乙醇胺
适量                   芳香油
适量                   氢化蓖麻油PEG-40
0.10                   泛醇
0.10                   防腐剂
84.90                  去离子水
1.00                   聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7(Seppic,Sepigel
                       305)
制备:
混合所有组分至其匀化。
实施例51:发胶
A
0.50                   卡波姆
90.50                  去离子水
B
0.70                   三乙醇胺
C
7.00                   本发明分散体
1.00                   聚乙烯基甲酰胺
适量                   芳香油
适量                   PEG-40氢化蓖麻油
0.10                   防腐剂
0.10                   甲氧基肉桂酸乙基己基酯
0.10                   PEG-14聚二甲基硅氧烷
制备:
使A相溶胀并用B相中和。溶解C相并搅拌A+B相。
实施例52:水合蜡(Aquawax)
10.00                  本发明分散体
适量                   芳香油
适量                   PEG-40氢化蓖麻油
0.10                   邻苯二甲酸二乙酯
0.10                   乙基己酸(鲸蜡硬脂基)酯
0.10                   PEG-7椰油酸甘油酯
0.10                   防腐剂
87.70                  去离子水
2.00                   辛酸/癸酸三酸甘油脂,丙烯酸酯共聚物
制备:
混合所有组分并匀化。进行后搅拌15分钟。
实施例53:可清洗的调节剂和修复处理剂
A
0.20                   辛酸(鲸蜡硬脂基)酯
0.10                   植烷三醇
2.00                   氢化蓖麻油PEG-40
B
适量                   芳香油
2.00                   椰油基三甲基(甲基硫酸)铵
C
77.70                  去离子水
D
2.00                   聚季胺盐-16
5.00                   本发明分散体
1.00                   聚二甲基硅氧烷共聚醇
适量                   防腐剂
10.00                  乙醇
适量                   柠檬酸
制备:
分别混合A相和B相。将C相搅拌入B相。
实施例54:发用处理剂
A
2.00                   鲸蜡硬脂醇聚醚-6,十八烷醇
1.00                   鲸蜡硬脂醇聚醚-25
6.00                   鲸蜡硬脂基醇
6.00                   辛酸(鲸蜡硬脂基)酯
0.30                   植烷三醇
B
5.00                   本发明分散体
0.70                   瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵
5.00                   丙二醇
2.00                   泛醇
0.30                   咪唑烷基脲
69.00                  去离子水
C
2.00                   Cosi silk soluble
0.20                   芳香剂
0.50                   苯氧基乙醇
制备:
将A相和B相分别加热到大约80℃。匀化B相。
实施例55:多功能发胶(Hair Cocktail)
A
0.40                   丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯共聚物
2.00                   聚二甲基硅氧烷
3.00                   环甲基硅氧烷,聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)
2.00                   苯基三甲基聚硅氧烷(phenyl trimethicone)
2.00                   聚二甲基硅氧烷胺,十六烷基三甲基氯化铵,十三烷醇聚
                       醚-10
0.50                   聚二甲基硅氧烷共聚醇
1.00                   昆士兰果油(ternifolia)
0.50                   生育酚乙酸酯
1.00                   PEG-40氢化蓖麻油
适量                   芳香油
B
82.84                  去离子水
0.30                   本发明分散体
0.46                   氨基甲基丙醇
4.00                   PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物
制备:
混合A相的组分。溶解B相。在匀化下将B相搅拌入A相。
实施例56:永久卷发
卷发液
A
73.95                  去离子水
0.20                   椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.20                   聚山梨酯20
1.25                   本发明聚合物
0.20                   EDTA二钠
0.20                   羟乙基纤维素
B
8.00                   巯基乙酸
C
11.00                  氢氧化铵
D
5.00                   碳酸铵
制备:
称量A相中的组分并溶解至透明。将B相搅拌入A相。
中和液:
A
1.00                   PEG-40氢化蓖麻油
0.20                   芳香油
93.60                  去离子水
B
0.20                   椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.20                   鲸蜡硬脂醇聚醚-25
2.50                   本发明分散体
适量                   防腐剂
C
2.30                   过氧化氢
D
适量                   磷酸
制备:
溶解A相。逐一加入B相的组分并溶解至透明。
实施例57:永久深褐色染发剂(氧化染发剂)
A
50.90         去离子水
0.20          亚硫酸钠
0.05          EDTA二钠
0.20          对苯二胺
0.30          间苯二酚
0.20          4-氨基-2-羟基甲苯
0.10          间-氨基苯酚
1.50          油醇
4.50          丙二醇
2.30          C12-15棕榈油醚-15磺酸钠
20.00         油酸
B
1.00          本发明分散体
13.70         氢氧化铵
6.00          异丙醇
适量          芳香剂
制备:
溶解A相。逐一加入B相的组分并混合。
显色乳液(pH:3-4)
3.00          十六烷醇
2.00          本发明分散体
1.00          鲸蜡硬脂醇聚醚-20
1.00          C12-15棕榈油醚-15磺酸钠
6.00          过氧化氢
0.50          磷酸
0.01          乙酰苯胺
86.49         去离子水
制备:
逐一加入各个组分并混合。
实施例58:半永久浅褐色染发剂
10.00          椰油基二乙醇酰胺
4.00           十二烷基苄磺酸钠,浓度50%
1.00           本发明分散体
6.00           C9-11棕榈油醚-3
2.50           月桂基硫酸钠
0.40           2-硝基-对苯二胺
0.20           HC红3号
0.20           HC黄2号
75.70          去离子水
制备:
逐一加入各个组分并混合。
实施例59:透明调节洗发水
A
15.00          椰油酰胺基丙基甜菜碱
10.00          椰油两性二乙酸二钠
5.00           聚山梨酯20
5.00           癸基糖苷
适量           芳香剂
适量           防腐剂
0.1-1.00       本发明分散体
2.00           月桂醇聚醚-3
加至100        去离子水
适量           柠檬酸
B
3.00           PEG-150二硬脂酸酯
制备:
称量A相中的组分并溶解。将pH调节到6-7。加入B相并加热至50℃。在搅拌下冷却至室温。
实施例60:洗发剂
30.00          月桂醇聚醚硫酸钠
6.00           椰油两性乙酸钠
6.00           椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00           月桂醇聚醚硫酸钠,乙二醇二硬脂酸酯,椰油酰胺MEA,
               月桂醇聚醚-10
0.10-1.00      本发明分散体
2.00           聚二甲基硅氧烷
适量           芳香剂
适量           防腐剂
适量           柠檬酸
1.00           氯化钠
加至100        去离子水
制备:
称量各个组分并溶解。将pH调节到6-7。
实施例61:洗发剂
30.00          月桂醇聚醚硫酸钠
6.00           椰油两性乙酸钠
6.00           椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00           月桂醇聚醚硫酸钠,乙二醇二硬脂酸酯,椰油酰胺MEA,
               月桂醇聚醚-10
0.10-1.00      本发明分散体
2.00           聚二甲基硅氧烷胺
适量           芳香剂
适量           防腐剂
适量           柠檬酸
1.00           氯化钠
加至100        去离子水
制备:
称量各个组分并溶解。将pH调节到6-7。
实施例62:洗发剂
40.00          月桂醇聚醚硫酸钠
10.00          椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00           月桂醇聚醚硫酸钠,乙二醇二硬脂酸酯,椰油酰胺MEA,
               月桂醇聚醚-10
0.10-1.00      本发明分散体
2.00           Dow Corning 3052
适量           芳香剂
适量           防腐剂
适量           柠檬酸
2.00           椰油酰胺DEA
加至100        去离子水
制备:
称量各个组分并溶解。将pH调节到6-7。
实施例63:去头屑洗发剂
40.00          月桂醇聚醚硫酸钠
10.00          椰油酰胺基丙基甜菜碱
10.00          月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠
2.50           月桂醇聚醚硫酸钠,乙二醇二硬脂酸酯,椰油酰胺MEA,
               月桂醇聚醚-10
0.1-1.0        本发明分散体
0.50           甘宝素(climbazolel)
适量           芳香剂
适量           防腐剂
0.50           氯化钠
加至100        去离子水
制备:
称量各个组分并溶解。将pH调节到6-7。
实施例64:洗发剂
25.00             月桂醇聚醚硫酸钠
5.00              椰油酰胺基丙基甜菜碱
2.50              月桂醇聚醚硫酸钠,乙二醇二硬脂酸酯,椰油酰胺MEA,
                  月桂醇聚醚-10
0.1-1.0           本发明分散体
适量              芳香剂
适量              防腐剂
2.00              椰油酰胺DEA
加至100           去离子水
制备:
称量各个组分并溶解。将pH调节到6-7。
实施例65:洗发剂
20.00             月桂醇聚醚硫酸铵
15.00             月桂基硫酸铵
5.00              椰油酰胺基丙基甜菜碱
2.50              月桂醇聚醚硫酸钠,乙二醇二硬脂酸酯,椰油酰胺MEA,
                  月桂醇聚醚-10
0.10-1.00         本发明分散体
适量              芳香剂
适量              防腐剂
0.50              氯化钠
加至100           去离子水
制备:
称量各个组分并溶解。将pH调节到6-7。
实施例66:透明淋浴凝胶
40.00             月桂醇聚醚硫酸钠
5.00              癸基糖苷
5.00             椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.10-1.00        本发明分散体
1.00             泛醇
适量             芳香剂
适量             防腐剂
适量             柠檬酸
2.00             氯化钠
加至100          去离子水
制备:
称量各个组分并溶解。将pH调节到6-7。
实施例67:洗发剂
12.00            月桂醇聚醚硫酸钠
1.50             癸基糖苷
2.50             椰油酰胺基丙基甜菜碱
5.00             椰油基糖苷甘油基油酸酯
2.00             月桂醇聚醚硫酸钠,乙二醇二硬脂酸酯,椰油酰胺MEA,
                 月桂醇聚醚-10
0.10-1.00        本发明分散体
适量             防腐剂
适量             日落黄C.I.15985
适量             芳香剂
1.00             氯化钠
加至100          去离子水
制备:
称量各个组分并溶解。将pH调节到6-7。
实施例68:洗发剂
A
40.00           月桂醇聚醚硫酸钠
5.00            C12-15棕榈油醚-15磺酸钠
5.00            癸基糖苷
适量            芳香剂
0.10            植烷三醇
B
加至100         去离子水
0.10-1.00       本发明分散体
1.00            泛醇
适量            防腐剂
1.00            月桂醇聚醚-3
适量            柠檬酸
2.00            氯化钠
制备:
称量A相的各个组分并溶解。将pH调节到6-7。加入B相并混合。

Claims (24)

1.一种通过在至少一种聚合阴离子分散剂D)存在下在水介质中进行单体混合物M)的自由基聚合而得到的聚合物水分散体Pd),单体混合物M)包括:
a)至少一种式I的含酰胺基的α,β-烯属不饱和化合物
Figure A2004800203460002C1
其中R2为式CH2=CR4-的基团,并且R1和R3彼此独立地为H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基,或者R1和R3以及与其连接的酰胺基一起为具有5-8个环原子的内酰胺,
b)至少一种每分子中具有至少两个α,β-烯属不饱和双键的可自由基聚合的交联化合物,
c)至少一种每分子中具有可自由基聚合的α,β-烯属不饱和双键和至少一个阳离子源和/或阳离子基团的化合物。
2.根据权利要求1所要求的聚合物分散体,其中单体混合物M)另外包括至少一种其它单体d),其选自α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与C1-C30链烷醇或C1-C30链烷二醇的酯、α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与具有伯或仲氨基的C2-C30氨基醇的酰胺、α,β-烯属不饱和单羧酸的伯酰胺及其N-烷基和N,N-二烷基衍生物、乙烯醇和烯丙醇与C1-C30单羧酸的酯、乙烯基醚、乙烯基芳族化合物、卤乙烯、偏二卤乙烯、C1-C8单烯烃、具有至少两个共轭双键的非芳香族烃及其混合物。
3.根据前述任何一项权利要求所要求的聚合物分散体,其中单体混合物M)另外包括至少一种每分子中具有可自由基聚合的α,β-烯属不饱和双键和阴离子源基团和/或阴离子基团的化合物e),条件是组分e)中阴离子源基团和阴离子基团的摩尔比例低于组分c)中阳离子源基团和阳离子基团的摩尔比例。
4.根据前述任何一项权利要求所要求的聚合物分散体,其中组分a)选自饱和单羧酸的N-乙烯基酰胺、N-乙烯基内酰胺及其混合物。
5.根据前述任何一项权利要求所要求的聚合物分散体,其中组分c)选自α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与可以在胺基氮原子上单或二烷基化的氨基醇的酯,α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与具有至少一个伯或仲氨基的二胺的酰胺,N,N-二烯丙基胺、N,N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物,乙烯基和烯丙基取代的氮杂环、乙烯基和烯丙基取代的杂芳族化合物及其混合物。
6.根据权利要求5所要求的聚合物分散体,其中组分c)包括乙烯基咪唑或其酸盐或季铵化产物。
7.根据权利要求3所要求的聚合物分散体,其中组分e)选自单烯属不饱和羧酸、磺酸、膦酸及其混合物。
8.根据前述任何一项权利要求所要求的聚合物分散体,其中聚合阴离子分散剂D)选自以共聚形式包括至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸及其混合物的单体的聚合物。
9.根据前述任何一项权利要求所要求的聚合物分散体,其中基于组分a)和分散剂D)的总重量,组分a)的用量为10-90重量%、优选20-70重量%,特别是30-60重量%。
10.根据前述任何一项权利要求所要求的聚合物分散体,其中基于组分a)和分散剂D)的总重量,分散剂D)的用量为10-90重量%、优选20-70重量%,特别是30-60重量%。
11.根据前述任何一项权利要求所要求的聚合物分散体,其中基于组分a)的重量,组分b)的用量为0.0005-5重量%、优选0.001-2.5重量%,特别是0.01-1.5重量%。
12.根据前述任何一项权利要求所要求的聚合物分散体,其中基于组分a)和分散剂D)的总重量,组分c)的用量为1-40重量%、优选5-30重量%。
13.根据前述任何一项权利要求所要求的聚合物分散体,其中另外在至少一种调节剂存在下进行聚合。
14.根据前述任何一项权利要求所要求的聚合物分散体,其中将聚合水介质的pH调节为6-8,优选6.5-7.5,特别优选6.8-7。
15.根据前述任何一项权利要求所要求的聚合物分散体,该聚合物分散体具有至多30%,优选至多20%,特别是至多10%的LT值。
16.通过干燥权利要求1-15中任何一项所定义的聚合物分散体Pd)得到的聚合物P)。
17.一种化妆品或药物组合物,其包括:
A)至少一种权利要求1-15中任何一项所定义的聚合物分散体Pd)或如权利要求16所定义的聚合物P),和
B)至少一种化妆品中可接受的载体。
18.如权利要求17所要求的组合物,其中组分B)选自:
i)水,
ii)水混溶性有机溶剂,优选C1-C4链烷醇,
iii)油、脂肪、蜡,
iv)C6-C30单羧酸与一元醇、二元醇或三元醇的不同于iii)的酯,
v)饱和无环和环状烃,
vi)脂肪酸,
vii)脂肪醇,及其混合物。
19.根据权利要求17或18所要求的组合物,其进一步包括至少一种不同于组分A)的组分,其选自化妆品活性组分、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、芳香油、增稠剂、发用聚合物、头发和皮肤调理剂、接枝聚合物、水溶性或水分散性含聚硅氧烷聚合物、光保护剂、漂白剂、凝胶形成剂、护理剂、色料、着色剂、鞣剂、染料、颜料、均匀剂、润湿剂、加脂剂、胶原蛋白、蛋白质水解物、脂类、抗氧化剂、防沫剂、抗静电剂、润肤剂和软化剂。
20.根据权利要求17-19中任何一项所要求的组合物,其形式为凝胶、泡沫、喷雾剂、软膏、霜剂、乳液、悬浮液、洗液、奶状液或糊剂。
21.根据权利要求1-15中任何一项所定义的聚合物分散体或权利要求16所定义的聚合物在皮肤清洁组合物、皮肤护理和保护组合物、指甲护理组合物、修饰性化妆品制剂和头发处理组合物中的用途。
22.根据利要求21所要求的在头发处理组合物中作为定型剂和/或调节剂的用途。
23.根据权利要求22所要求的用途,其中组合物的形式为发胶、洗发剂、定型泡沫、头发滋养剂、头发喷雾剂或发用摩丝。
24.根据权利要求1-15中任何一项所定义的聚合物分散体或权利要求16所定义的聚合物在药物中作为助剂,优选作为固体药物剂型的涂层或用于固体药物剂型的涂层中以改进流变性质;作为表面活性化合物;以及作为纺织、造纸、印刷和皮革工业的涂层或用于纺织、造纸、印刷和皮革工业的涂层中的用途。
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