CN1397265A - 含二嵌段聚合物的局部用组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及一种美容和/或皮肤用组合物，其特征在于其中含有至少一个水相，水相中包含至少一种具有A－B二嵌段结构的水溶性或水可分散性聚合物，其中A是离子水溶性聚合物嵌段，B是疏水聚合物嵌段，聚合物嵌段A的含量大于或等于二嵌段聚合物总量的60％(重量)。本发明还涉及所述组合物的用途，特别是在皮肤、角质纤维和/或粘膜的护理、清洁、防护和/或化妆用化妆品中的用途。

Description

含二嵌段聚合物的局部用组合物
技术领域
本发明涉及美容和/或皮肤用组合物，其中含有至少一个包含至少一种二嵌段聚合物的水相，还涉及该组合物在美容或皮肤学中的用途，特别是用于角质物(皮肤、粘膜或角质纤维如毛发或睫毛)的护理、清洁、保护和/或化妆。
美容组合物，特别是用于人体皮肤或毛发护理或清洁的那些组合物中通常包含经一种或多种增稠剂或胶凝剂胶凝(即增稠)的水相，其可以例如是洗液形式，其为不含油相的水溶液，或是乳化体形式，其是指水包油型(W/O)乳化体或油包水型(W/O)反相乳化体，其中水包油型乳化体中包含分散于连续水相中的脂肪相或油相，油包水型反相乳化体中包含分散于连续油相中的水相。这里采用的术语“乳化体”是指在含和不含乳化表面活性剂的条件下制得的分散体。
技术背景
水包油型乳化体是化妆品中最常见的，因为与油包水型乳化体体系相比，其用于皮肤可获得更柔软、不油腻、更清新和更清爽的感觉，这是由于在其连续外相中存在水。
根据所需达到的组合物结构类型，可对水相胶凝用化合物的特性及其在组合物中的含量进行选择，组合物的结构可从洗液形式直到包括乳液和膏霜在内的较浓乳化体形式。适用于组合物的主要增稠剂或胶凝剂可选自以下化合物：
-天然聚合物，如黄原胶或瓜耳胶或纤维素衍生物，淀粉和藻酸盐。这些化合物单独用作增稠剂或胶凝剂时不足以提供足够好的化妆品特性。此外，其天然的来源会导致原料批量间存在再现性差异的问题，这反应在胶凝能力的变化性上；
-交联聚合物胶凝剂，如由Goodrich公司销售的丙烯酸聚合物Carbopol，或交联的且至少部分中和的2-酰氨基-2-甲基丙烷磺酸聚合物，例如Clariant公司以名称Hostacerin AMPS销售的产品。这些交联胶凝剂要求采用一种特定的分散方案，用于在水中或油相中的分散，以获得可再现的粘度值。可采用不同的胶凝剂限制这些分散问题，例如采用ETD carbopol，其具体是指“易于分散的”carbopol，或采用分散于油或油类混合物中的交联胶凝剂，如SEPPIC公司以名称Sepigel 305销售的聚丙烯酰胺。但在水中分散ETD Carbopol需要采用特定的实施方案，用于使聚合物膨胀，其中胶凝剂以在油中的分散体的形式购得，这必然会在组合物中引入油相和表面活性剂。
此外，上述的胶凝剂不具备可令乳化体的分散相液滴在连续相中稳定化的两亲性。因此，需要引入乳化表面活性剂以获得稳定的乳化体，或仅能加入少量油(一般低于10％)，以及特别注意设计所形成的胶凝结构。但仍在不断努力尝试降低乳化体中乳化表面活性剂的用量，以改善其对皮肤、眼睛和头皮的无害性。此外，仍在谋求如何能令配制方面具有最大的自由度，即能获得稳定的组合物，无需考虑油的加入量，也无需考虑组合物的最终粘度(胶凝程度可大可小)。
交联的两性胶凝剂现存的有Goodrich公司以名称Pemulen销售的产品，其可满足更多用量的油分加入，但其一般要与其他亲水胶凝剂共用，因其胶凝性和美容特性并不高和/或并不好。
因此，仍需要能令水相胶凝的化合物，用以获得在更宽范围内的结构变化，和需要其具有良好的美容特性，其应易于在水中分散，并且其增稠力/胶凝力是可再现的，优选其还同时具有胶凝和乳化特性。
发明内容
本发明人意外地发现了一类新的嵌段聚合物，其能达到本发明的目的。这类嵌段聚合物是水溶性或水可分散性二嵌段结构A-B聚合物，其中A是离子水溶性聚合物嵌段，B是疏水聚合物嵌段，其中离子聚合物嵌段A的含量大于或等于聚合物总重量的60％(重量)，优选大于聚合物总重量的70％(重量)。这类聚合物在浓度低于15％(重量)时具有水相胶凝特性。这类聚合物可获得具有良好美容特性的各种结构形式。这些聚合物易于在水中溶解或分散，并且所达到的胶凝特性在原料批量间具有可再现性。
这类聚合物还可用于制备含水相的美容或皮肤用组合物，其pH值可为较宽范围，并且其粘度在室温下或较高温度下随时间变化仍能保持稳定。其也可用于制备均质、非流动性、水分不多的产品，该产品在施用时柔软光滑，并且贮存稳定。
本发明涉及一种美容和/或皮肤用组合物，其特征在于其中含有至少一个水相，水相中包含至少一种具有A-B二嵌段结构的水溶性或水可分散性聚合物，其中A是离子水溶性聚合物嵌段，B是疏水聚合物嵌段，聚合物嵌段A的含量大于或等于二嵌段聚合物总重量的60％。
由含量至少为60％的聚合物嵌段A可令聚合物达到良好的胶凝特性。
此外，根据本发明的优选实施方案，在本发明中用作胶凝剂的二嵌段聚合物含有完全亲水即完全溶于水的离子水溶性聚合物嵌段A，即其中完全不含疏水单体，而疏水聚合物嵌段B完全是疏水性的，即其中完全不含亲水单体。
含有完全水溶性的离子聚合物嵌段A和完全疏水性的聚合物嵌段B的优选的二嵌段聚合物，在低浓度下具有与其他成分相当的易于合成和易于胶凝的优点。
因此，本发明的组合物优选包含至少一个水相，水相中包含至少一种具有A-B二嵌段结构的水溶性或水可分散性聚合物，其中A是离子水溶性聚合物嵌段，B是疏水聚合物嵌段，聚合物嵌段A的含量大于或等于二嵌段聚合物总重量的60％。
由本发明所采用的二嵌段聚合物、特别是包含一种完全水溶性的离子聚合物嵌段A和一种完全疏水性聚合物嵌段B的优选聚合物，可令本发明局部用组合物特别是美容或皮肤用组合物的水相达到令人满意的胶凝作用。
本发明的主题还有至少一种具有A-B二嵌段结构水溶性或水可分散性聚合物用于包含至少一个水相的美容和/或皮肤用组合物胶凝和/或增稠的用途，其中A是离子水溶性嵌段，B是疏水聚合物嵌段，聚合物嵌段A的含量大于或等于二嵌段聚合物总重量的60％。
优选，本发明的主题还有至少一种具有A-B二嵌段结构的水溶性或水可分散性聚合物用于包含至少一个水相的美容和/或皮肤用组合物胶凝的用途，其中A是完全水溶性的聚合物嵌段，B是完全疏水的聚合物嵌段，聚合物嵌段A的含量大于或等于二嵌段聚合物总重量的60％。
如上所述，由本发明所采用的二嵌段聚合物可达到良好的水相胶凝作用。此外，在表面活性剂存在下该胶凝能力变化不大，不论表面活性剂是非离子表面活性剂或离子性表面活性剂(阴离子或阳离子)，并且不论表面活性剂是乳化表面活性剂或洗涤表面活性剂(或发泡表面活性剂)。表面活性剂的含量较高时(大于1％时)，胶凝能力仍能保持，但也会降低。
此外，本发明人意外地发现本发明的具有A-B二嵌段结构的聚合物具有乳化特性，并且还可用于制备不含乳化表面活性剂的乳化体或含少量(占组合物总重量0至约1％(重量)，优选低于0.5％(重量))乳化表面活性剂的乳化体，其中该聚合物中A是完全水溶性离子嵌段，B是完全疏水聚合物嵌段，聚合物嵌段A的含量大于或等于二嵌段聚合物总重量的60％。
因此，本发明的另一主题是水包油型乳化体形式的美容和/或皮肤用组合物，该组合物的特征在于其中含有0至约1％(重量)的乳化表面活性剂，并且其中上述组合物中包含一种具有A-B二嵌段结构的水溶性或水可分散性聚合物，其中A是离子水溶性聚合物嵌段，B是疏水聚合物嵌段，聚合物嵌段A的含量大于或等于二嵌段聚合物总重量的60％。认为由此得到的乳化体是不含乳化表面活性剂的乳化体。
此外，本申请人还意外地发现将具有A-B二嵌段结构的水溶性或水可分散性聚合物与水溶性或水可分散性中性二嵌段聚合物A′-B共用可达到协同胶凝作用，其中具有A-B二嵌段结构的水溶性或水可分散性聚合物中A是离子水溶性聚合物嵌段，B是疏水聚合物嵌段，聚合物嵌段A的含量大于或等于二嵌段聚合物总重量的60％，并且其中中性二嵌段聚合物A′-B中A′是中性水溶性聚合物嵌段，B是疏水聚合物嵌段。
因此，本发明的主题还有美容和/或皮肤用组合物，其特征在于其中含有至少一种具有A-B二嵌段结构的水溶性或水可分散性聚合物，和至少一种水溶性或水可分散性中性二嵌段聚合物A′-B，其中具有A-B二嵌段结构的水溶性或水可分散性聚合物中A是离子水溶性聚合物嵌段，B是疏水聚合物嵌段，聚合物嵌段A的含量大于或等于二嵌段聚合物总重量的60％，并且其中中性二嵌段聚合物A′-B中A′是中性水溶性聚合物嵌段，B是疏水聚合物嵌段。
本专利申请中，短语“水溶性和水可分散性”是指25℃下以1％的浓度加入水相中可形成宏观上均质和透明溶液，即在波长500nm下透过1厘米厚试样所得的溶液最大透光比至少为70％，优选至少为80％。
本专利申请中，短语“聚合物嵌段”是指分子量大于400g/mol、优选大于800g/mol的聚合物(均聚物和共聚物)。
本专利申请中，短语“疏水嵌段”是指该聚合物(均聚物和共聚物)在25℃下以1％的浓度加入烃溶剂中可形成宏观上均质和透明溶液，即在波长500nm下透过1厘米厚试样所得的溶液最大透光比至少为70％，优选至少为80％。适用于此的烃溶剂在25℃下测定的介电常数低于50；该溶剂可具体选自烷烃如环己烷(介电常数：2.02)；芳族溶剂如乙苯(介电常数：2.4)；酮如环己酮(介电常数：18.3)；醚如二乙醚(介电常数＝4.4)；醇如环己醇(介电常数：15.0)；氯代烃溶剂，如二氯甲烷(介电常数：9.08)；酰胺如二甲基甲酰胺；以及酯如乙酸乙酯(介电常数：6.02)。
由于本发明的组合物适于局部应用，其中含有生理适用的介质，即与各类角质物如皮肤、指甲、粘膜和毛发和其他身体皮肤部位相容的介质。
具体实施方式
适用于本发明的具有A-B二嵌段结构的水溶性和水可分散性聚合物中，离子水溶性嵌段A是由以下的一种或多种水溶性单体(Ia)或其盐制得的，例如：
-(甲基)丙烯酸，
-苯乙烯磺酸，
-乙烯基磺酸和(甲代)烯丙基磺酸，
-乙烯基磷酸，
-马来酸，
-衣康酸，
-巴豆酸，
-甲基二烯丙基氯化铵，
-二甲基乙烯基氯化咪唑鎓，
-烯属羧基甜菜碱和磺基甜菜碱，其例如由含胺功能基的烯属不饱和单体与含活性卤素的羧酸钠盐(例如，氯乙酸钠)或与环砜(例如，丙烷砜)共同季铵化得到的，
-下式(I)所示的水溶性乙烯基单体：
Figure A0212633000191
其中：
-R选自H，-CH3，-C2H5，和-C3H7；
-X选自：
--OR1类的烷基醚，其中R1是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，其被至少一个羧酸根(CO2 -)和/或磺酸根(-SO3 -)和/或硫酸根(-SO4 -)和/或磷酸根(-PO4H2 -)和/或季铵(-N+R2R3R4)基团取代，其中基团R2，R3和R4彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R1+R2+R3+R4的碳原子总数不超过6。此外，基团R1可任选地被以下基团取代：卤原子(碘，溴，氯或氟)；羟基(-OH)；羧酸(-COOH)；醚(-O-)；伯胺(-NH2)；仲胺(-NHR5)；叔胺(-NR5R6)基团，基团R5和R6彼此独立的是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R1+R5+R6的碳原子总数不超过6。
包含酯基(X＝OR1)的乙烯基单体的实例中值得一提的是季化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)。
-基团-NH2；-NHR7和-NR7R8，其中R7和R8彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R7+R8的碳原子总数不超过6，所述的基团R7和/或R8可被至少一个羧酸根(CO2 -)和/或磺酸根(-SO3 -)和/或硫酸根(-SO4 -)和/或磷酸根(-PO4H2 -)和/或季铵(-N+R9R10R11)基团取代，其中基团R9，R10和R11彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R7+R8+R9+R10+R11的碳原子总数不超过6。此外，基团R7和/或R8可任选地被以下基团取代：卤原子(碘，溴，氯或氟)；羧酸(-COOH)；羟基(-OH)；醚(-O-)；伯胺(-NH2)；仲胺(-NHR5)；叔胺(-NR5R6)基团，基团R5和R6定义如上，条件是R7+R8+R5+R6的碳原子总数不超过6。
包含酰氨基的乙烯基单体的实例中值得一提的有2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)和(甲代)丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(APTAC和MAPTAC)；
-取代基R和X应使式(I)的单体是水溶性的；
-以及这些单体(Ia)的混合物。
包括上述水溶性单体(Ia)在内，本发明聚合物的离子水溶性嵌段A还可任选地含有一种或多种选自疏水单体(Ib)、中性单体(Ic)及其混合物。任选存在的疏水单体的含量应低至足以保证嵌段A是水溶性的。
适用于离子水溶性嵌段A中的疏水单体(Ib)的实例中可提及：
-苯乙烯及其衍生物，如4-丁基苯乙烯，α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；
-式CH2＝CH-OCOCH3的乙酸乙烯基酯；
-式CH2＝CHOR12的乙烯基酯，其中R12是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基；
-丙烯腈；
-己内酯；
-氯乙烯和1，1-二氯乙烯；
-不饱和聚硅氧烷单体，如甲基丙烯基氧丙基三(三甲硅烷氧基)硅烷和聚硅氧烷甲基丙烯酰胺；
-下式(II)所示的疏水乙烯基单体：其中：
-R13选自H，-CH3，-C2H5，和-C3H7；
-X1选自：
--OR14类的烷基醚，其中R14是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基。包括酯基的乙烯基单体可提及：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片基酯和2-丙烯酸乙基己酯。
-基团-NH2；-NHR15和-NR15R16，其中R15和R16彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R15+R16的碳原子总数不超过6；
-取代基R13和X1是使得式(II)的单体是疏水性的；
-以及这些单体的混合物。
中性水溶性单体(Ic)的实例中值得一提的包括：
-(甲基)丙烯酰胺，
-N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺，
-N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺，
-马来酸酐，
-乙烯胺，
-N-乙烯基内酰胺，其中包括含4-9个碳原子的环烷基，如N-乙烯基吡咯烷酮，N-丁内酰胺和N-乙烯基己内酰胺，
-式CH2＝CHOH的乙烯醇，
-下式(III)所示的水溶性乙烯基单体：
Figure A0212633000211
其中：
-R17选自H，-CH3，-C2H5，和-C3H7；
-X2选自：
--OR18类的烷基醚，其中R18是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，其可任选地被以下基团取代：卤原子(碘，溴，氯或氟)；羧酸(-COOH)；羟基(-OH)；醚(-O-)；伯胺(-NH2)；仲胺(-NHR19)；叔胺(-NR19R20)基团，基团R19和R20彼此独立的是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R18+R19+R20的碳原子总数不超过6。X2是-OR18基团的式(III)单体的实例中值得一提的包括：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸羟基乙酯和(甲基)丙烯酸乙二醇酯，(甲基)丙烯酸二甘醇酯和(甲基)丙烯酸聚氧化亚烷基二醇酯。
-基团-NH2；-NHR21和-NR21R22，其中R21和R22彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R21+R22的碳原子总数不超过6，其中所述基团R21和R22可任选地被以下基团取代：卤原子(碘，溴，氯或氟)；羟基(-OH)；羧酸(-CO2H)；醚(-O-)；伯胺(-NH2)；仲胺(-NHR23)；叔胺(-NR23R24)基团，基团R23和R24彼此独立的是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R21+R22+R23+R24的碳原子总数不超过6。这类单体的实例中值得一提的有：二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺；
-取代基R17和X2是使得式(III)的单体是水溶性的；
-以及这些单体的混合物。
离子水溶性嵌段A除可以是上述水溶性单体之外，还可以是离子水溶性聚合物，例如聚乙烯亚胺。
离子水溶性嵌段A是经全部或部分中和的。短语“部分中和的”是指中和至少为20mol％。离子水溶性嵌段A可经无机碱或有机碱中和。所述碱可例如选自：钠盐、铵盐、锂盐、钙盐或镁盐，被1-4个带有1-15个碳原子烷基取代的铵盐，或选自有机碱，如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基乙基丙二醇或N-甲基葡糖胺，以及碱性氨基酸，如精氨酸和赖氨酸，以及它们的混合物。
疏水嵌段B由一种或多种如下的疏水单体(Id)制得：
-苯乙烯及其衍生物，如4-丁基苯乙烯，α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；
-式CH2＝CH-OCOCH3的乙酸乙烯基酯；
-式CH2＝CHOR25的乙烯基酯，其中R25是含1-22个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基；
-丙烯腈；
-氯乙烯和1，1-二氯乙烯；
-己内酯；
-烯烃，如乙烯，丙烯，丁烯和丁二烯，
-不饱和聚硅氧烷单体，如甲基丙烯基氧丙基三(三甲硅烷氧基)硅烷和聚硅氧烷甲基丙烯酰胺，还有可在聚合后形成聚硅氧烷聚合物的聚硅氧烷衍生物，如聚二甲基硅氧烷；
-下式(IV)所示的疏水乙烯基单体：其中：
-R26选自H，-CH3，-C2H5，和-C3H7；
-X3选自：
--OR27类的烷基醚，其中R27是含1-22个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，其可任选地被以下基团取代：卤原子(碘，溴，氯或氟)；羧酸根(-CO2 -)，磺酸根(-SO3 -)，硫酸根(-SO4 -)，磷酸根(-PO4H2 -)，羟基(-OH)，羧酸(-COOH)，醚(-O-)，伯胺(-NH2)，仲胺(-NHR28)，叔胺(-NR28R29)，或季铵(-N+R28R29R30)基团，其中基团R28，R29和R30彼此独立的为含1-22个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R27+R28+R29+R30的碳原子总数不超过22；或者R27是优选含1-18个碳原子的全氟烷基。
含有-OR27类烷基醚基的疏水乙烯基单体的实例中值得一提的有：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片基酯和2-丙烯酸乙基己酯。含由R27构成的全氟烷基的式(IV)单体的实例中值得一提的包括：丙烯酸酯乙基全氟辛酯，以及(甲基)丙烯酸三氟甲酯；
-基团-NH2；-NHR31和-NR31R32，其中R31和R32彼此独立的为含1-22个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R31+R32的碳原子总数不超过22，所述的基团R31和R32其可任选地被以下基团取代：卤原子(碘，溴，氯或氟)；羟基(-OH)，醚(-O-)，羧酸根(-CO2 -)，磺酸根(-SO3 -)，硫酸根(-SO4 -)，磷酸根(-PO4H2 -)，羧酸(-COOH)，伯胺(-NH2)，仲胺(-NHR28)，叔胺(-NR28R29)，或季铵(-N+R28R29R30)基团，其中基团R28，R29和R30定义如上，条件是R31+R32+R28+R29+R30的碳原子总数不超过22；或者R31或R32也可彼此独立地为优选含1-18个碳原子的全氟烷基。
-取代基R26和X3是使得式(IV)的单体是疏水性的；
-以及这些单体的混合物。
本发明聚合物的疏水嵌段B还可由上述疏水单体(Id)任选地与一种或多种离子或中性水溶性单体(Ie)共同构成，所含的该水溶性单体的含量应低至足以保证嵌段B是疏水性的。
水溶性单体(Ie)的实例中值得一提的包括以下化合物或其盐：
-(甲基)丙烯酸；
-苯乙烯磺酸；
-乙烯基磺酸和(甲代)烯丙基磺酸；
-乙烯基磷酸；
-马来酸酐；
-马来酸；
-衣康酸；
-巴豆酸；
-二甲基二烯丙基氯化铵；
-甲基乙烯基氯化咪唑鎓；
-(甲基)丙烯酰胺；
-N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺；
-N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺；
-包括环烷基的N-乙烯基内酰胺，其中环烷基包含4-9个碳原子，如N-乙烯基吡咯烷酮，N-丁内酰胺和N-乙烯基己内酰胺；
-式CH2＝CHOH的乙烯基醇；
-2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；
-下式(V)所示的水溶性乙烯基单体：其中：
-R33选自H，-CH3，-C2H5，和-C3H7；
-X4选自：
--OR34类的烷基醚，其中R34是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，其可任选地被以下基团取代：卤原子(碘，溴，氯或氟)；羧酸根(-COO-)，羧酸(-COOH)，磺酸根(-SO3 -)，硫酸根(-SO4 -)，磷酸根(-PO4H2 -)，羟基(-OH)，醚(-O-)，伯胺(-NH2)，仲胺(-NHR35)，叔胺(-NR35R36)，或季铵(-N+R35R36R37)基团，其中基团R35，R36和R37彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R34+R35+R36+R37的碳原子总数不超过6。
含有酯基(X4＝OR34)的乙烯基单体的实例中值得一提的有：季铵化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸羟基乙酯和(甲基)丙烯酸乙二醇酯，(甲基)丙烯酸二甘醇酯或(甲基)丙烯酸聚亚烷基二醇酯。
-基团-NH2；-NHR38和-NR38R39，其中R38和R39彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R38+R39的碳原子总数不超过6，所述的基团R38和/或R39其可任选地被以下基团取代：卤原子(碘，溴，氯或氟)；羧酸根(COO-)；磺酸根(-SO3 -)；硫酸根(-SO4 -)；磷酸根(-PO4H2 -)，羟基(-OH)；羧酸(-COOH)；醚(-O-)；伯胺(-NH2)；仲胺(-NHR35)；叔胺(-NR35R36)；或季铵(-N+R35R36R37)基团，其中基团R35，R36和R37定义如上，条件是R38+R39+R35+R36+R37的碳原子总数不超过6。
包含酰氨基的水溶性乙烯基单体的实例中值得一提的有2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)和(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(APTAC和MAPTAC)，以及N，N-二甲基丙烯酰胺；
-取代基R33和X4应使式(V)的单体是水溶性的；
-以及这些单体(Ie)的混合物。
用于本发明组合物的二嵌段聚合物的摩尔质量为1000g/mol-500000g/mol，优选2000g/mol-300000g/mol。离子水溶性嵌段A的摩尔质量为600g/mol-300000g/mol，优选1200g/mol-180000g/mol。疏水嵌段B的摩尔质量为400g/mol-200000g/mol，优选800g/mol-120000g/mol。
为获得水溶性聚合物，本发明聚合物中离子亲水嵌段A的比例应大于或等于二嵌段聚合物(嵌段A+嵌段B)总重量的60％(重量)，优选大于或等于70％(重量)。
本发明的一个优选实施方案中，如果用于本发明组合物的嵌段聚合物中含有芳香环，该芳香环仅存在于一个嵌段(A或B)中，不能同时存在于嵌段A和B中。
本发明的一个具体实施方案中，该二嵌段聚合物是聚苯乙烯(2000g/mol)-聚丙烯酸钠(11500g/mol)聚合物。
可由常用于制取嵌段聚合物的合成方法制备的本发明的嵌段聚合物。制备方法的实例中值得一提的有：阴离子类或阳离子类聚合，以及受控的自由基聚合(参见“聚合物合成新方法”Blackie Academic&Professional，London，1995，卷2，第1页，或《(Trends Polym.Sci.》第4页，183(1996)，C.J.Hawker著)，这些聚合反应可由多种步骤进行，例如，原子转移法(原子转移自由基聚合或ATRP)(参见JACS，117，5614页，Matyjasezwski等人著)，通过自由基如氮氧化物的方法(Georges等人，Macromolecules，1993，2，2987)，或采用加成片断的可逆链转移法(自由基加成片断链转移)，如MADIX法(经黄原酸盐交换的大分子方案)(Charmot D.，CorpaP.，Adam H.，Zard S.Z.，Biadatti T.，Bouhadir G.，Macromol.Symp.，2000，150，23)。适用于本发明组合物的二嵌段聚合物可通过这些合成方法制取。这些方法还可仅用于制取本发明聚合物的两种嵌段之一，并可通过采用引发剂或通过嵌段A和B的偶合反应将其他嵌段加入最终聚合物中。
本发明组合物中二嵌段聚合物的用量可根据所要制得的组合物的类型和所需的胶凝程度而有所不同。其例如可占组合物总重量的0.01％-20％(重量)，优选0.05％-15％(重量)，更优选0.1％-10％(重量)。
如上所述，将二嵌段聚合物A-B与含中性水溶性嵌段A′和疏水聚合物嵌段B的二嵌段聚合物A′-B共用可表现出协同作用。由此，本发明的聚合物可单独(一种或多种二嵌段聚合物A-B)或与一种或多种A′-B二嵌段结构的水溶性或水可分散性聚合物共同用作胶凝剂，其中A′是中性水溶性聚合物嵌段，B是上文所述二嵌段聚合物中定义的疏水性聚合物嵌段。在离子二嵌段聚合物A-B与中性二嵌段聚合物A′-B的混合物中，离子二嵌段聚合物A-B的含量大于二嵌段聚合物总重量的10％(重量)，优选大于20％(重量)，这意味着对于100％的混合物，应至少含10％的二嵌段聚合物A-B。
在中性水溶性或水可分散性聚合物A′-B中，疏水聚合物嵌段B的定义与上述二嵌段聚合物中所述的相同。
中性水溶性嵌段A′可以是聚氧化烯化、特别是聚氧乙烯或聚氧丙烯化聚合物(均聚物或共聚物)，例如聚氧乙烯(PEO)，聚氧丙烯(PPO)，氧化乙烯(EO)或氧化丙烯(PO)的共聚物，以及它们的混合物。
中性水溶性嵌段A′也可由一种或多种水溶性单体(If)及其混合物制得，例如：
-(甲基)丙烯酰胺，
-N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺，
-N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺，
-包括环烷基的N-乙烯基内酰胺，其中环烷基包含4-9个碳原子，如N-乙烯基吡咯烷酮，N-丁内酰胺和N-乙烯基己内酰胺，
-式CH2＝CHOH的乙烯基醇，
-马来酸酐，
-乙烯胺，
-下式(VI)所示的水溶性乙烯基单体：
Figure A0212633000271
其中：
-R40选自H，-CH3，-C2H5，和-C3H7；
-X5选自：
--OR41类的烷基醚，其中R41是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，其可任选地被以下基团取代：卤原子(碘，溴，氯或氟)；羟基(-OH)，羧酸(-COOH)，醚(-O-)；伯胺(-NH2)；仲胺(-NHR42)；或叔胺(-NR42R43)基团，其中基团R42和R43彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R41+R42+R43的碳原子总数不超过6。
含有酯基的乙烯基单体(VI)的实例包括：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸羟基乙酯和(甲基)丙烯酸乙二醇酯，(甲基)丙烯酸二甘醇酯或(甲基)丙烯酸聚亚烷基二醇酯。
-基团-NH2；-NHR44和-NR44R45，其中R44和R45彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R44+R45的碳原子总数不超过6，所述的基团R44和R45其可任选地被以下基团取代：卤原子(碘，溴，氯或氟)；羧酸(-COOH)；羟基(-OH)；醚(-O-)；伯胺(-NH2)；仲胺(-NHR46)；或叔胺(-NR46R47)基团，其中基团R46和R47彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R44+R45+R46+R47的碳原子总数不超过6。
水溶性乙烯基单体(VI)的实例包括酰氨基，其中值得一提的有N，N-二甲基丙烯酰胺。
-取代基R40和X5应使式(VI)的单体是水溶性的；
-以及这些单体(If)的混合物。
包括上述水溶性单体(If)在内，中性水溶性嵌段A′还可任选地从疏水单体(Ig)制得，所述的疏水单体相对于单体(If)的含量应低至足以保证嵌段A′是水溶性的。
疏水单体(Ig)的实例中值得一提的包括：
-苯乙烯及其衍生物，如4-丁基苯乙烯，α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯，
-式CH2＝CH-OCOCH3的乙酸乙烯基酯；
-式CH2＝CHOR48的乙烯基醚，其中R48是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，
-丙烯腈，
-己内酯，
-氯乙烯和1，1-二氯乙烯，
-不饱和聚硅氧烷单体，如甲基丙烯基氧丙基三(三甲硅烷氧基)硅烷和聚硅氧烷甲基丙烯酰胺，
-下式(VII)所示的疏水乙烯基单体：其中：
-R49选自H，-CH3，-C2H5，和-C3H7；
-X6选自：
--OR50类的烷基醚，其中R50是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基。含酯基的式(VII)的疏水乙烯基单体的实例中值得一提的有：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片基酯和丙烯酸2-乙基己酯；
-基团-NH2；-NHR51和-NR51R52，其中R51和R52彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R51+R52的碳原子总数不超过6；
-取代基R49和X6应使式(VII)的单体是疏水性的；
-以及这些单体(Ig)的混合物。
中性二嵌段聚合物A′-B的摩尔质量为1000g/mol-500000g/mol，优选2000g/mol-300000g/mol。中性水溶性嵌段A′的摩尔质量为500g/mol-250000g/mol，优选1000g/mol-150000g/mol。疏水嵌段B的摩尔质量为500g/mol-250000g/mol，优选1000g/mol-150000g/mol。
二嵌段聚合物A′-B中，中性亲水嵌段A′的量大于二嵌段聚合物总重量的50％，优选大于二嵌段聚合物A′-B总重量的60％。
本发明的美容或皮肤用组合物的pH可例如为2-10，优选3-8，更优选4-7。
本发明组合物的水相中至少含有水。本发明的组合物中除含水之外，还至少含有一个生理适用的(即可良好耐受且具有美容适用感的)油相和/或一个或多个亲水、亲油和/或两性有机溶剂。
有机溶剂的含量可占组合物总重量的5％-50％。有机溶剂可选自：亲水有机溶剂、亲油有机溶剂和两亲溶剂，或它们的混合物。水的用量优选占组合物总重量的99.99％(重量)。
有机溶剂中值得一提的例如有：含1-8个碳原子的直链或支链低级一元醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇或异丁醇；多元醇如丙二醇、异戊二醇，丁二醇，甘油或山梨醇；单烷基或二烷基异山梨醇，其中烷基含1-5个碳原子，例如二甲基异山梨酯；聚乙二醇，特别是含6-80个氧乙烯的那些；乙二醇醚，例如二甘醇单甲基或单乙基醚；丙二醇醚，例如二丙二醇甲基醚；多元醇酯和醚，如聚丙二醇(PPG)酯，更具体是脂肪酸聚丙二醇(PPG)酯，PPG的脂肪烷基醚，例如PPG-23油基醚和PPG-36油酸酯；脂肪酸烷基酯，如己二酸二异丙酯，己二酸二辛酯或苯甲酸烷基酯；以及它们的混合物。
本发明的组合物中含有至少一种脂肪相，也称为油相。
脂肪相或油相的含量占组合物总重量的0-50％(重量)。乳化体中，油相优选占组合物总重量的0.1-50％(重量)，更优选为0.5-30％(重量)。
脂肪相或油相中通常含有至少一种油。适用于本发明组合物的油中值得一提的例如有：
-动物来源的烃基油，如全氢化角鲨烯；
-植物来源的烃基油，如含4-10个碳原子的液体脂肪酸三甘酯，例如，庚酸或辛酸三甘酯，或例如葵花籽油、玉米油、大豆油、豌豆油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、arara油、葵花籽油、蓖麻油、鳄梨油、辛/癸酸三甘酯，例如由Stearineries Dubois公司销售的产品，或由Dynamit Nobel公司以名称Miglyol 810，812和818销售的那些产品，西蒙得木油或牛油果油；
-合成酯和合成醚，特别是脂肪酸的合成酯和合成醚，例如式RaCOORb和RaORb的油，其中Ra代表含8-29个碳原子的脂肪酸残基，并且Rb代表含3-30个碳原子的支链或非支链烃基链，例如purcellin油，异壬酸异壬酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸2-乙基己酯，硬脂酸2-辛基十二烷基酯，芥酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异硬脂醇酯；羟基酸酯，如乳酸异硬脂酸酯，羟基硬脂酸辛酯，羟基硬脂酸辛基十二烷基酯，马来酸二异硬脂酸酯，柠檬酸三异鲸蜡醇酯和庚酸、辛酸和癸酸脂肪烷基酯；多元醇酯，例如二辛酸丙二醇酯，二庚酸新戊二醇酯，和二异壬酸二甘醇酯；以及季戊四醇酯，例如四异硬脂酸季戊四醇酯；
-矿物或合成来源的直链或支链烃，如挥发性或非挥发性液体石蜡，及其衍生物，矿脂，聚癸烯，以及氢化异丁烯，如Parleam油；
-含8-26个碳原子的脂肪醇，例如鲸蜡醇，硬脂醇，以及它们的混合物(鲸蜡-硬脂醇)，辛基十二烷醇，2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-十一烷基十五烷醇，油醇或亚油醇；
-烷氧基化、特别是乙氧基化脂肪醇，如油基醚-12(oleth-12)，鲸蜡硬脂基醚-12(ceteareth-12)和鲸蜡硬脂基醚-20(ceteareth-20)；
-部分含烃和/或聚硅氧烷的氟化油，例如在文献JP-A-2295912中描述的文献。氟化油的实例中值得一提的还包括：由BNFL氟化学品公司以名称“Flutec PC1”和“Flutec PC3”销售的全氟甲基环戊烷和全氟-1，3-二甲基环己烷；全氟-1，2-二甲基环丁烷；全氟烷烃，如由3M公司以名称“PF 5050”和“PF 5060”销售的十二氟代戊烷和十二氟代己烷，或由Atochem公司以名称“Foralkyl”销售的溴代全氟辛基；由3M公司以名称“MSX 4518”销售的九氟甲氧基丁烷，以及九氟代乙氧基异丁烷；全氟吗啉衍生物，如由3M公司以名称“PF5052”销售的4-三氟甲基全氟吗啉；
-聚硅氧烷油，例如含直链或环状聚硅氧烷链的挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMS)，其在室温下为液体或糊状，特别是环聚二甲基硅氧烷(cyclomethicones)，如环六聚硅氧烷；含烷基、烷氧基或苯基作为侧链或端基的聚二甲基硅氧烷，其中这些基团中含2-24个碳原子；苯基聚硅氧烷，例如苯基三甲基聚硅氧烷，苯基二甲基聚硅氧烷，苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯基二甲基聚硅氧烷，二苯基甲基二苯基三聚硅氧烷，二苯基二甲基聚硅氧烷，二苯基甲基二苯基三聚硅氧烷，2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷；
-它们的混合物。
以上所列的油中，短语“烃基油”是指主要含碳原子和氢原子的油，其中可任选地含有酯、醚、氟、羧酸和/或醇基团。
油相中可包含的其他脂肪成分例如有：含8-30个碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸，月桂酸、棕榈酸和油酸；蜡，例如羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡，石蜡，褐煤蜡或微晶蜡，地蜡或纯地蜡，合成蜡，如聚乙烯蜡，经费-托(Fischer-Tropsch)合成的蜡；树胶，如聚硅氧烷胶(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；聚硅氧烷树脂，如三氟甲基-C1-4烷基聚二甲基硅氧烷和三氟丙基聚二甲基硅氧烷；以及聚硅氧烷弹性体，例如由Shin-Etsu公司以名称“KSG”销售的产品，由Dow Corning公司以名称“Trefil”，“BY 29”或“EPSX”销售的产品，或由Grant Industries以名称“Gransil”销售的产品。
本领域技术人员可采用不同方式对这些脂肪成分进行选择，用以制备出具有所需特性的组合物，例如在稠度或结构方面。
本发明的组合物中可仅含水相，或包含水相和油相(W/O或O/W乳化体)，或包含若干水相和一个油相(W/O/W乳化体)，或包含一个水相和若干油相(O/W/O乳化体)，因此其可构成溶液、凝胶或乳化体(单一或复合乳化体)形式。
组合物为乳化体时，其中可不含乳化表面活性剂，但其中也可含有至少一种乳化表面活性剂。可根据所得的乳化体(W/O或O/W乳化体)经适宜方式对乳化表面活性剂进行选择。
对于O/W乳化体，乳化表面活性剂例如可采用非离子乳化表面活性剂，例如糖酯和醚，如硬脂酸蔗糖酯，椰油酸蔗糖酯，以及硬脂酸脱水山梨醇酯和椰油酸脱水山梨醇酯的混合物，其由ICI公司以名称Arlatone 2121销售；多元醇酯，特别是甘油酯和山梨醇酯，如硬脂酸甘油酯、硬脂酸聚甘油-2酯和硬脂酸脱水山梨醇酯；甘油醚；氧乙烯化和/或氧丙烯化醚，如含25个氧乙烯基团和25个氧丙烯基团的氧乙烯化、氧丙烯化月桂醇醚(CTFA命名为“PPG-25月桂基聚氧乙烯(25)醚-25(laureth-25)”)，以及含7个氧乙烯基团的C12-C15脂肪醇混合物的氧乙烯醚(CTFA命名为“C12-C15 Pareth-7”)；乙二醇聚合物，如PEG-100，以及它们的混合物。
对于W/O乳化体，适用的乳化表面活性剂中值得一提的例如有多元醇脂肪酯，特别是甘油或山梨醇，具体是异硬脂酸、油酸和蓖麻油酸的多元醇酯，如由Goldschmidt公司以名称Protegin W销售的矿脂、油酸聚甘油-3和异硬脂酸甘油酯、氢化蓖麻油和纯地蜡的混合物，异硬脂酸脱水山梨醇酯，二异硬脂酸聚甘油酯，聚甘油-2倍半异硬脂酸酯；糖酯和醚，如“二油酸甲基葡糖酯”；脂肪酸酯，如羊毛脂酸镁；聚二甲基硅氧烷共聚多元醇和烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，如由Dow Corning以名称Dow Corning 5200配制助剂销售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚多元醇，以及由Goldschmidt公司以名称Abil EM90销售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，以及它们的混合物。
乳化表面活性剂可以未经改性的形式加入，或以与其他乳化表面活性剂和/或其他化合物如脂肪醇或油类的混合物的形式加入。
还可采用在W/O和O/W乳化体中为两亲聚合物的乳化剂，如改性丙烯酸类聚合物，例如由Goodrich公司以名称Pemulen销售的产品；含疏水链的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸共聚物，见于文献EP-1069142，结合在本发明中作为参考；含经任选酯化或酰胺化琥珀酸端基的聚烯烃，例如在以下文献中描述的化合物：US-A-4234435，US-A-4708753，US-A-5129972，US-A-4931110，GB-A-2156799和US-A-4919179，其均结合在本发明中作为参考。含琥珀酸端基的聚烯烃中值得一提的具体包括含改性琥珀酸端基的聚异丁烯，如Lubrizol公司以名称L2724和L2721销售的产品。
对于所述的不含乳化表面活性剂的乳化体，其中乳化表面活性剂的用量可为0-1％。对于其他乳化体，乳化剂(乳化表面活性剂和/或两亲聚合物)的用量可占组合物总量的0.01-10％(重量)，优选为0.1-5％(重量)。
已知，本发明的所有组合物可包含常用于化妆品和皮肤学的辅剂，其他常规亲水或亲油增稠剂和/或胶凝剂；聚合物；滋润剂；发泡表面活性剂；润肤剂；防晒剂；亲水或亲油活性成分；自由基清除剂；螯合剂；抗氧剂；防腐剂；酸化剂或碱化剂；香料；颜料；填料；成膜剂；染料，以及它们的混合物。这些不同辅剂的用量为其在所述领域的常规用量。
胶凝剂
胶凝剂的实例中值得一提的包括：亲水聚合物，如羧乙烯基聚合物，例如丙烯酸聚合物carbomer；可溶于或分散于水相的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸聚合物，例如由Clariant公司以名称“HostacerinAMPS”销售的聚合物；合成天然聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或聚乙酸乙烯酯(PVA)；多糖，例如瓜尔胶，黄原胶，和纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素；水溶性或水可分散性聚硅氧烷衍生物，例如丙烯酸聚硅氧烷和阳离子聚硅氧烷。亲油胶凝剂如改性粘土或改性多糖也适用。
活性成分
适用于本发明组合物的活性成分的实例中值得一提的包括：滋润剂，如蛋白水解物，和多元醇如甘油，二醇例如聚乙二醇，以及糖衍生物；天然提取物；抗炎剂；procyannidol低聚物；维生素，例如维生素A(视黄醇)，维生素C(抗坏血酸)，维生素E(生育酚)，维生素B5(泛醇)，维生素B3(烟酰胺)，这些维生素的衍生物(特别是酯)，以及它们的混合物；脲；咖啡因；去色素剂，如曲酸，氢醌和咖啡酸；水杨酸及其衍生物；α-羟基酸，如乳酸和乙醇酸，以及它们的衍生物；视黄醇类化合物，如类胡萝卜素和维生素A衍生物；防晒剂；氢化可的松；褪黑激素；藻类，真菌，植物，酵母或细菌提取物；酶；DHEA及其衍生物和代谢产物；抗菌活性成分，例如2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯基醚(或称三氯生)，3，4，4′-三氯N-碳酰苯胺(或称三氯卡班)，以及上述酸，特别是水杨酸及其衍生物；消光剂，例如纤维；紧致剂；以及它们的混合物。
发泡表面活性剂
发泡表面活性剂中值得一提的包括：非离子、阳离子、两性和两性离子发泡表面活性剂以及它们的混合物。
非离子发泡表面活性剂例如可选自：烷基聚葡糖苷(APG)，麦芽糖酯，聚甘油化脂肪醇，葡糖胺衍生物，例如2-乙基己基-氧羰基-N-甲基葡糖胺，以及它们的混合物。值得一提的烷基聚葡糖苷更具体包括：十二烷基葡糖苷(烷基-C9/C11-聚葡糖苷(1.4))，例如由KaoChemicals公司以名称Mydol 10销售的产品，由Henkel公司以名称Plantaren 2000 UP销售的产品，以及由SEPPIC公司以名称Oramix NS10销售的产品；辛/癸酸葡糖苷，例如由SEPPIC公司以名称Oramix CG110销售的产品；月桂基葡糖苷，例如由Henkel公司以名称Plantaren1200N和Plantacare 1200销售的产品；以及椰油基葡糖苷，例如由Henkel公司以名称Plantacare 818/UP销售的产品。
阴离子表面活性剂具体可选自羧酸盐；氨基酸衍生物如肌氨酸盐，特别是酰基肌氨酸盐，例如月桂酰基肌氨酸钠或肉豆蔻酰基肌氨酸钠；烷基硫酸酯；烷基醚硫酸酯，例如月桂基醚硫酸钠和月桂基醚硫酸铵；磺酸盐，例如α-烯烃磺酸盐；羟乙磺酸盐和酰基羟乙磺酸盐，例如椰油基羟乙磺酸钠；牛磺酸盐；磺基琥珀酸盐；磺基乙酸烷基酯；磷酸盐和烷基磷酸酯，例如磷酸月桂基酯；多肽；烷基糖苷的阴离子衍生物；脂肪酸皂，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸的钾盐或钠盐(月桂酸钾盐或钠盐，肉豆蔻酸钾盐或钠盐，棕榈酸钾盐或钠盐，或者硬脂酸钾盐或钠盐)；以及它们的混合物。
两性和两性离子表面活性剂可例如选自：甜菜碱，例如椰油基甜菜碱，月桂基甜菜碱，氧乙烯化月桂基甜菜碱或氧乙烯化硬脂基甜菜碱；N-烷基酰氨基甜菜碱，例如椰油酰氨基丙基甜菜碱；甘氨酸衍生物，例如N-椰油基甘氨酸钠或甘氨酸钾；磺基甜菜碱，例如椰油基-酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱；聚氨基羧酸烷基酯；烷基两性乙酸盐，例如N-椰油基-N-羧甲基乙基-N-羧甲基乙二胺N-二钠，和N-椰油基-N-羟乙基-N-羧甲基乙二胺N-二钠；以及它们的混合物。
防晒剂
防晒剂可选自有机防晒剂和物理遮光防晒剂，以及它们的混合物。
UV-A-活性和/或UV-B-活性有机防晒剂的实例中值得一提的包括上文指出的以其CTFA命名的成分：对氨基苯甲酸衍生物
-PABA，
-乙基PABA，
-乙基二羟基丙基PABA，
-具体由ISP以名称“Escalol 507”销售的乙基己基二甲基PABA，
-甘油基PABA，
-由BASF公司以名称“Uvinul P25”销售的PEG-25 PABA，
水杨酸衍生物：
-由Rona/EM Industries以名称“Eusolex HMS”销售的水杨酸三甲环己酯(Homosalate)，
-由Haarmann和Reimer以名称“Neo Heliopan OS”销售的水杨酸乙基己酯，
-由Scher以名称“Dipsal”销售的水杨酸二丙二醇酯，
-由Haarmann和Reimer以名称“Neo Heliopan TS”销售的水杨酸三乙醇胺酯，
二苯甲酰基甲烷衍生物：
-由Hoffmann La Roche以商品名“Parsol 1789”销售的甲氧基二苯甲酰甲烷丁酯，
-异丙基二苯甲酰甲烷，
肉桂酸衍生物：
-由Hoffmann La Roche以商品名“Parsol MCX”销售的甲氧基肉桂酸乙基己酯，
-甲氧基肉桂酸异丙酯，
-由Haarmann和Reimer以商品名“Neo Heliopan E 1000”销售的甲氧基肉桂酸异戊酯，
-西诺沙酯(Cinoxate)，
-甲氧基肉桂酸二乙醇胺酯，
-甲基肉桂酸二异丙酯，
-甘油基乙基己酸二甲氧基肉桂酸酯
β，β′-二苯基丙烯酸酯衍生物：
-奥克立林，特别是由BASF以商品名“Uvinul N539”销售，
-氰双苯丙烯酸乙酯，特别是由BASF以商品名“Uvinul N35”销售，
二苯酮衍生物：
-由BASF以商品名“Uvinul 400”销售的二苯酮-1，
-由BASF以商品名“Uvinul D50”销售的二苯酮-2，
-由BASF以商品名“Uvinul M40”销售的二苯酮-3或羟苯甲酮，
-由BASF以商品名“Uvinul MS40”销售的二苯酮-4，
-二苯酮-5，
-由Norquay以商品名“Helisorb 11”销售的二苯酮-6，
-由American Cyanamid以商品名“Spectra-Sorb UV-24”销售的二苯酮-8，
-由BASF以商品名“Uvinul DS-49”销售的二苯酮-9，
-二苯酮-12
亚苄基樟脑衍生物
-由Chimex以名称“Mexoryl SD”制造的3-亚苄基樟脑，
-由Merck以名称“Eusolex 6300”销售的4-甲基亚苄基樟脑，
-由Chimex以名称“Mexoryl SL”制造的亚苄基樟脑磺酸，
-由Chimex以名称“Mexoryl SO”制造的樟脑苯甲烃甲硫酸铵，
-由Chimex以名称“Mexoryl SX”制造的对苯二亚甲基二樟脑磺酸，
-由Chimex以名称“Mexoryl SW”制造的聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑，
苯基苯并咪唑衍生物：
-苯基苯并咪唑磺酸，具体由Merck以商品名“Eusolex 232”销售，
-由Haarmann和Reimer以商品名“Neo Heliopan AP”销售的benzimidazilate，
三嗪衍生物：
-由Ciba-Geigy以名称“Tinosorb S”销售的茴香三嗪(anisotriazine)，
-乙基己基三嗪酮，具体由BASF以商品名“Uvinul T150”销售，
-由Sigma 3V以商品名“Uvasorb HEB”销售的二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，
苯基苯并三唑衍生物：
-由Rhodia Chimie以名称“Silatrizole”销售的甲酚曲唑三聚硅氧烷，
邻氨基苯甲酸衍生物：
-由Haarmann和Reimer以商品名“Neo Heliopan MA”销售的邻氨基苯甲酸薄荷醇酯，
咪唑啉衍生物
-乙基己基二甲氧基亚苄基二氧咪唑啉丙酸酯，
丙二酸苄酯衍生物：
-含丙二酸苄酯功能基的聚有机硅氧烷，由Hoffmann La Roche以商品名“Parsol SLX”销售，
-以及它们的混合物。
有机UV防晒剂更特别优选选自以下化合物：
-水杨酸乙基己酯，
-丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，
-甲氧基肉桂酸乙基己酯，
-奥克立林，
-苯基苯并咪唑磺酸，
-对苯二亚甲基二樟脑磺酸，
-二苯酮-3，
-二苯酮-4，
-二苯酮-5，
-4-甲基亚苄基樟脑，
-benzimidazilate，
-茴香三嗪，
-乙基己基三嗪酮，
-二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，
-亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基酚
-甲酚曲唑三聚硅氧烷，
以及它们的混合物。
物理遮光防晒剂的实例中值得一提的包括二氧化钛或氧化锌，其任选地为经包覆的微粒或纳米颗粒(纳米颜料)形式，以及它们的混合物。值得一提的例如有：亲水纳米钛，由Rhodia公司以名称MirasunTIW60销售，以及亲油纳米钛，由Tayca公司以名称MT100T销售。
颜料
颜料具体用于彩妆组合物中。颜料中值得一提的包括矿物颜料，特别是金属氧化物，如二氧化钛，二氧化锆，或二氧化铈，还有氧化锌，氧化铁或氧化铬，铁蓝，珠光颜料如经二氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋包覆的云母，以及着色钛云母；和有机颜料如炭黑和色淀，其为酸性染料的钙、钡、铝或锆盐，如卤素酸性染料，偶氮染料或蒽醌染料。
可对这些颜料进行处理以使其表面具有疏水性；可根据本领域技术人员已知的方法进行该处理；颜料具体可以经聚硅氧烷化合物如PDMS和/或聚合物包覆。
填料
填料的实例中除颜料外，值得一提的包括：二氧化硅粉末；滑石粉；聚酰胺颗粒，特别是由Atochem公司以名称Orgasol销售的那些；聚乙烯粉末；基于丙烯酸共聚物的微球，如由二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂醇酯制得的那些，其由Dow Corning公司以名称Polytrap销售；膨化粉末，如中空微球，特别是由Kemanord Plast以名称Expancel销售的微球，或由Matsumoto公司以名称MicropearlF 80 ED销售的微球；天然有机材料的粉末，如任选经交联的玉米淀粉，小麦淀粉或稻米淀粉，如采用辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉粉末，其由National Starch公司以名称Dry-Flo销售；聚硅氧烷树脂微球，如由Toshiba Silicone公司以名称Tospearl销售的那些；以及它们的混合物。
毋庸赘言，本领域技术人员会对加入本发明组合物中的任选化合物进行精心选择，以使其可能的加入不会或基本不会对本发明组合物相关的内在有益特性造成不利影响。
本发明的组合物可以是凝胶、洗液、乳液、多少呈油性的膏霜或糊剂形式。这些组合物可由常规方法制备。由于所用的嵌段聚合物是水溶性的，其一般加入水相中。
本发明的组合物可用作角质物(皮肤、毛发、头皮、睫毛、眉毛、指甲或粘膜)的护理、处理、防护、清洁、卸妆和/或化妆用产品，如面部、手部或体用防护、处理或护理用膏霜，体用防护或护理乳液，或皮肤和/或粘膜(唇部)用凝胶或摩丝。
本发明的组合物中可含有防晒剂，因此其还可用作防晒产品。
该组合物可用于化妆，特别是皮肤、眉毛、睫毛和唇部的化妆，如面霜，粉底，睫毛膏或唇膏。这类产品中一般含有颜料。
本发明组合物还可用作面部皮肤和/或身体皮肤和/或毛发的清洁用洗除式产品或免洗式产品，例如护发产品，其中包含护发和头发调理产品。
本发明的一个主题是上述美容组合物用作洗除式或免洗式发用产品的美容用途。
本发明的一个主题是上述美容组合物用作皮肤和/或眼部的清洁和/或卸妆用产品的美容用途。
本发明的主题还有上述美容组合物用作皮肤，毛发，头皮，睫毛，眉毛，指甲或粘膜用护理产品的美容用途。
本发明的主题还有上述美容组合物用作彩妆产品的美容用途。
本发明的主题还有上述美容组合物用作防晒产品(用于日光和/或人工晒黑机械的紫外线辐射的防护)的美容用途。
本发明的另一主题是一种角质物如皮肤、头皮、毛发、睫毛、眉毛、指甲或粘膜的护理用非治疗性美容方法，其特征在于将上述美容组合物用于角质物上。角质物尤其是皮肤。
实施例
采用RS150型流变仪(Haake)通过流变学说明聚合物的胶凝能力，操作在受控应力下进行，流变仪上加装有几何学上35mm/2°锥/板。Peltier效应温度控制系统可使试样的温度在测量过程中保持在20℃。采用流量和动态方式对流变学进行特征描述。
流量测定：
进行测定时施加上升应力坡度和下降应力坡度，其在0Pa到高至相应于剪切速率500s-1的应力值间保持平衡。这些测定可评估被测体系在剪切速率为0.01s-1和100s-1下的粘度。
动力学测定：
在10-2和1Hz条件下测定线性粘弹特性域的界限，其中试样经受一系列固定频率的正弦应力作用，以及经受一系列位于上下限之间呈对数分布的递增振幅的正弦应力作用，其中递增率为5点/10。对线性粘弹性特性的描绘通过：试样经一系列在频率10-10-2Hz间呈对数分布的20个正弦应力作用，使得形变幅度是恒量，并且位于上述线性域之内。这些测定可估测出位于线性粘弹性域内的1Hz下的复数模量G*和1Hz下的损耗角δ。G*和δ是用于测定粘弹性流体物理性质的粘弹性参数，在H.A.Barnes，J.F.Hutton和K.Walters著《(流变学介绍》第46-54页(Elsevier1989出版)中有所解释。模量G*等于弹性模量G′和损耗模量G″的平方值之和的平方根值。损耗角δ的正切(值)等于G″/G′之比。
在以下实施例中，采用阴离子聚合作用制备二嵌段聚合物。实施例1：含3％(重量)的聚苯乙烯(2000g/mol)-聚丙烯酸钠(11500g/mol)二嵌段聚合物的水溶液。在该二嵌段聚合物中，水溶性离子嵌段(聚丙烯酸钠)的含量占二嵌段聚合物总重量的85.2％。
可通过在25℃下将足量聚合物粉末经搅拌简单溶于软化水中制备该溶液。该溶液的制备不需要特殊的分散步骤。该溶液是透明和胶凝的。流量流变学测定粘度(0.01s-1)＝300Pa·s粘度(100s-1)＝0.4Pa·s动力学的流变学测定G*(1HZ)＝80Paδ(1HZ)＝7°
聚苯乙烯(2000g/mol)-聚丙烯酸钠(11500g/mol)二嵌段聚合物在低质量浓度(3％)下具有胶凝能力。该溶液具有显著的剪切稀化特性，和显著的弹性特征。该聚合物的胶凝能力在不同批量间是可再现的。对照实施例1：含3％(重量)的聚苯乙烯(5100g/mol)-聚丙烯酸钠(5060g/mol)二嵌段聚合物的水溶液。在该嵌段聚合物中，水溶性离子嵌段(聚丙烯酸钠)占二嵌段聚合物总重量的49.8％。
可通过在25℃下将足量聚合物粉末经搅拌简单溶于软化水中制备该溶液。该溶液是混浊和具有流动性的。流量流变学测定粘度(0.01s-1)＝0.01Pa·s粘度(100s-1)＝0.01Pa·s
聚苯乙烯(5100g/mol)-聚丙烯酸钠(5060g/mol)二嵌段聚合物在低质量浓度(3％)下仅能部分溶解，并且在该浓度条件下没有水胶凝的能力。实施例2：含1.5％(重量)聚苯乙烯(2000g/mol)-聚丙烯酸钠(11500g/mol)二嵌段聚合物和1.5％(重量)聚苯乙烯(3600g/mol)-聚环氧乙烷(7000g/mol)二嵌段聚合物的水溶液。
可通过在25℃下将规定量的聚合物粉末经搅拌溶于软化水中制备该溶液。所得溶液是透明和胶凝的。流量流变学测定粘度(0.01s-1)＝300Pa·s粘度(100s-1)＝0.3Pa·s动态流变学测定G*(1HZ)＝70Paδ(1HZ)＝12°
含1.5％(重量)聚苯乙烯(2000g/mol)-聚丙烯酸钠(11500g/mol)二嵌段聚合物和1.5％(重量)聚苯乙烯(3600g/mol)-聚环氧乙烷(7000g/mol)二嵌段聚合物的混合物在低质量浓度下(3％)具有水相胶凝能力。所得的该水溶液具有显著的剪切稀化特性，和显著的弹性特征。该聚合物的胶凝能力在不同批量间是可再现的。
为对照，制备含1.5％(重量)聚苯乙烯(3600g/mol)-聚环氧乙烷(7000g/mol)二嵌段聚合物的水溶液，其中是在25℃下将适当量的聚合物粉末经搅拌溶于软化水中进行制备的。所得的溶液是透明和流体的。流量流变学测定粘度(0.01s-1)＝0.013Pa·s粘度(100s-1)＝0.010Pa·s
聚苯乙烯(3600g/mol)-聚环氧乙烷(7000g/mol)可以3％(重量)浓度溶于水中，但在该浓度条件下没有水相胶凝能力。
进一步制备含1.5％(重量)聚苯乙烯(2000g/mol)-聚丙烯酸钠(11500g/mol)二嵌段聚合物的水溶液，其中是在25℃下将规定量的聚合物粉末经搅拌溶于软化水中进行制备的。所得的溶液是透明和胶凝的。流量流变学测定粘度(0.01s-1)＝7Pa·s粘度(100s-1)＝0.03Pa·s动态流变学测定G*(1HZ)＝1.1Paδ(1HZ)＝70°
这些结果表明将聚苯乙烯(2000g/mol)-聚丙烯酸钠(11500g/mol)二嵌段聚合物和聚苯乙烯(3600g/mol)-聚环氧乙烷(7000g/mol)二嵌段聚合物共用可在较低重量浓度下(每种聚合物1.5％(重量))制得胶凝的水溶液。发现共用所达到的胶凝特性比分别应用含1.5％离子和中性二嵌段聚合物胶凝特性高得多。这些结果表明离子二嵌段聚合物A-B和中性二嵌段聚合物A′-B的混合物具有协同胶凝作用。实施例3：含1％(重量)的聚苯乙烯(1800g/mol)-聚丙烯酸钠(42450g/mol)二嵌段聚合物的水溶液。在该二嵌段聚合物中，水溶性离子嵌段(聚丙烯酸钠)占聚合物的95.9％(重量)。
可通过在50℃下将适当量的聚合物粉末简单溶于软化水中制备该溶液，同时搅拌7小时。冷却至室温，得到透明凝胶。动态方式的流变学测定
采用加装有锥板几何学25mm/0.04rad的流变测定RFS III流变仪，在以下条件下进行这些测定：
-应变＝0.1％以便证实线性粘弹性条件，
-频率变化为0.01rad/s至100rad/s，
在频率为1rad/s条件下测出的储能模量和损耗模量值如下：
G′(1rad/s)＝250Pa
G″(1rad/s)＝20Pa
经1％(重量)的聚苯乙烯(1800g/mol)-聚丙烯酸钠(42450g/mol)二嵌段聚合物胶凝的溶液其特征在于储能模量G′高于其损耗模量G″。
该实施例表明即使在低浓度聚合物下仍能制得良好的凝胶。实施例4：
含5％(重量)的聚苯乙烯(2000g/mol)-聚丙烯酸钠(11500g/mol)二嵌段聚合物的水溶液。在该二嵌段聚合物中，水溶性离子嵌段(聚丙烯酸钠)占二嵌段聚合物总重量的85.2％(实施例1的聚合物)。
可通过在50℃下将适当量的聚合物粉末简单溶于软化水中制备该溶液，同时搅拌7小时。冷却至室温，得到透明凝胶。动态方式的流变学测定
采用加装有锥板几何学25mm/0.04rad的流变测定RFS III流变仪，在以下条件下进行这些测定：
-应变＝1％以便证实线性粘弹性条件，
-频率变化为0.01rad/s至100rad/s，
在频率为1rad/s条件下测出的储能模量和损耗模量值如下：
G′(1rad/s)＝2000Pa
G″(1rad/s)＝100Pa实施例5：表面活性剂对胶凝能力的作用
该实施例用于说明在表面活性剂存在下，本发明所用聚合物胶凝能力的保持。
制备含3％(重量)的聚苯乙烯(2000g/mol)-聚丙烯酸钠(11500g/mol)二嵌段聚合物的水溶液。其中通过在25℃下将足量聚合物粉末经搅拌简单溶于软化水中。该溶液是透明和胶凝的。流量流变学测定粘度(0.01s-1)＝300Pa·s粘度(100s-1)＝0.4Pa·s含3％非离子表面活性剂(PEG-100硬脂酸酯)的情况下：粘度(0.01s-1)＝500Pa·s粘度(100s-1)＝0.5Pa·s
其胶凝能力不受表面活性剂的影响。实施例6：抗老化浆剂聚苯乙烯(2000g/mol)-聚丙烯酸钠(11500g/mol)二嵌段聚合物  2％防腐剂                                                  0.2％抗坏血酸                                                10％二丙二醇                                                5％软化水                                                  82.8％
通过将二嵌段聚合物溶于含防腐剂、抗坏血酸和二丙二醇的软化水中，搅拌2小时制备该浆剂。
聚苯乙烯(2000g/mol)-聚丙烯酸钠(11500g/mol)二嵌段聚合物本身可令水相增稠。由此制得具有宜人结构的抗老化浆剂。实施例7：体用乳液水相聚苯乙烯(2000g/mol)-聚丙烯酸钠(11500g/mol)二嵌段聚合物    2.6％防腐剂                                                    0.2％软化水                                                    82.2％油相Parleam油                                                 9％环六聚二甲基硅氧烷                                        6％步骤：
将聚合物溶于含防腐剂的软化水中，搅拌2小时制备水相。然后经搅拌缓慢将油相加入水相中。
聚苯乙烯(2000g/mol)-聚丙烯酸钠(11500g/mol)二嵌段聚合物本身可使水相胶凝，并可使油相完全乳化。由此制得可用作体用乳液的宜人的胶凝乳化体。

Claims (52)

1.美容和/或皮肤用组合物，其特征在于其中含有至少一个水相，水相中包含至少一种具有A-B二嵌段结构的水溶性或水可分散性聚合物，其中A是离子水溶性聚合物嵌段，B是疏水聚合物嵌段，聚合物嵌段A的含量大于或等于二嵌段聚合物总量的60％(重量)。
2.权利要求1的组合物，其特征在于其中聚合物嵌段A的含量大于或等于二嵌段聚合物总量的70％(重量)。
3.权利要求1或2的组合物，其特征在于离子水溶性嵌段A是由一种或多种水溶性单体(Ia)或其盐制得的，单体(Ia)选自：
-(甲基)丙烯酸，
-苯乙烯磺酸，
-乙烯基磺酸和(甲代)烯丙基磺酸，
-乙烯基磷酸，
-马来酸，
-衣康酸，
-巴豆酸，
-二甲基二烯丙基氯化铵，
-甲基乙烯基氯化咪唑鎓，
-烯属羧基甜菜碱和磺基甜菜碱，
-下式(I)所示的水溶性乙烯基单体：其中：
-R选自H，-CH3，-C2H5，和-C3H7；
-X选自：
--OR1类的烷基醚，其中R1是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，其被至少一个羧酸根，磺酸根，硫酸根，磷酸根和/或季铵(-N+R2R3R4)基团取代，其中基团R2，R3，R4彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R1+R2+R3+R4的碳原子总数不超过6；基团R1可任选地被以下基团取代：卤原子；羟基；羧酸；醚；伯胺；仲胺(-NHR5)；或叔胺(-NR5R6)基团，基团R5和R6彼此独立的是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R1+R5+R6的碳原子总数不超过6；
-基团-NH2；-NHR7；-NR7R8，其中R7和R8彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R7+R8的碳原子总数不超过6，所述的基团R7和/或R8可被至少一个羧酸根，磺酸根，硫酸根，磷酸根和/或季铵(-N+R9R10R11)基团取代，其中基团R9，R10，R11彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R7+R8+R9+R10+R11的碳原子总数不超过6；基团R7和/或R8可任选地被以下基团取代：卤原子；羟基；羧酸；醚；伯胺；仲胺(-NHR5)；或叔胺(-NR5R6)基团，其中基团R5和R6定义如上，条件是R7+R8+R5+R6的碳原子总数不超过6；
-取代基R和X是使得式(I)的单体是水溶性的；
-以及这些单体的混合物。
4.权利要求1或2的组合物，其特征在于离子水溶性嵌段A中还可含有一种或多种选自疏水单体(Ib)、中性水溶性单体(Ic)及其混合物。
5.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其中疏水单体(Ib)选自：
-苯乙烯及其衍生物；
-乙酸乙烯基酯；
-式CH2＝CHOR12的乙酸乙烯基酯，其中R12是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基；
-丙烯腈；
-己内酯；
-氯乙烯和1，1-二氯乙烯；
-不饱和聚硅氧烷单体，；
-下式(II)所示的疏水乙烯基单体：其中：
-R13选自H，-CH3，-C2H5，和-C3H7；
-X1选自：
--OR14类的烷基醚，其中R14是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基；
-基团-NH2；-NHR15和-NR15R16，其中R15和R16彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R15+R16的碳原子总数不超过6；
-取代基R13和X1是使得式(II)的单体是疏水性的；
-以及这些单体的混合物。
6.权利要求4或5的组合物，其特征在于这些中性单体(Ic)选自：
-(甲基)丙烯酰胺，
-N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺，
-N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺，
-马来酸酐，
-乙烯胺，
-N-乙烯基内酰胺，其中包括含4-9个碳原子的环烷基，
-乙烯醇，
-下式(III)所示的水溶性乙烯基单体：其中：
-R17选自H，-CH3，-C2H5，和-C3H7；
-X2选自：
--OR18类的烷基醚，其中R18是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，其可任选地被以下基团取代：卤原子；羟基；羧酸；醚；伯胺；仲胺(-NHR19)；叔胺(-NR19R20)基团，基团R19和R20彼此独立的是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R18+R19+R20的碳原子总数不超过6；
-基团-NH2；-NHR21；-NR21R22，其中R21和R22彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R21+R22的碳原子总数不超过6，其中所述基团R21和R22可任选地被以下基团取代：卤原子；羧酸；羟基；醚；伯胺；仲胺(-NHR23)；叔胺(-NR23R24)基团，基团R23和R24彼此独立的是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R21+R22+R23+R24的碳原子总数不超过6；
-取代基R17和X2是使得式(III)的单体是水溶性的；
-以及这些单体的混合物。
7.权利要求1的组合物，其特征在于离子水溶性嵌段A是离子水溶性聚合物。
8.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于离子水溶性嵌段A是聚乙烯亚胺。
9.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于离子水溶性嵌段A经无机碱或有机碱完全或部分中和。
10.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于疏水嵌段B由一种或多种选自以下的疏水单体(Id)制得：
-苯乙烯及其衍生物，
-乙酸乙烯基酯，
-式CH2＝CHOR25的乙酸乙烯基酯，其中R25是含1-22个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，
-丙烯腈，
-氯乙烯和1，1-二氯乙烯，
-己内酯，
-烯烃，
-不饱和聚硅氧烷单体，
-聚硅氧烷衍生物，
-下式(IV)所示的疏水乙烯基单体：
Figure A0212633000051
其中：
-R26选自H，-CH3，-C2H5，和-C3H7；
-X3选自：
--OR27类的烷基醚，其中R27是含1-22个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，其可任选地被以下基团取代：卤原子；羧酸根，磺酸根，硫酸根，磷酸根，羟基，羧酸，醚，伯胺，仲胺(-NHR28)，叔胺(-NR28R29)，或季铵(-N+R28R29R30)基团，其中基团R28，R29，R30彼此独立的为含1-22个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R27+R28+R29+R30的碳原子总数不超过22；或者R27是优选含1-18个碳原子的全氟烷基；
-基团-NH2；-NHR31；-NR31R32，其中R31和R32彼此独立的为含1-22个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R31+R32的碳原子总数不超过22，所述的基团R31和R32其可任选地被以下基团取代：卤原子；羟基，醚，羧酸根，磺酸根，硫酸根，磷酸根，羧酸，伯胺，仲胺(-NHR28)，叔胺(-NR28R29)，或季铵(-N+R28R29R30)基团，其中基团R28，R29和R30定义如上，条件是R31+R32+R28+R29+R30的碳原子总数不超过22；或者R31或R32可彼此独立地为含1-18个碳原子的全氟烷基；
-取代基R26和X3是使得式(IV)的单体是疏水性的；
-以及这些单体的混合物。
11.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于疏水嵌段B还可从一种或多种选自以下单体的离子或中性水溶性单体(Ie)或其盐获得：
-(甲基)丙烯酸；
-苯乙烯磺酸；
-乙烯基磺酸和(甲代)烯丙基磺酸；
-乙烯基磷酸；
-马来酸酐；
-马来酸；
-衣康酸；
-巴豆酸；
-二甲基二烯丙基氯化铵；
-甲基乙烯基氯化咪唑鎓；
-(甲基)丙烯酰胺；
-N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺；
-N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺；
-包括环烷基的N-乙烯基内酰胺，其中环烷基包含4-9个碳原子；
-乙烯基醇；
-2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；
-下式(V)所示的水溶性乙烯基单体：其中：
-R33选自H，-CH3，-C2H5，和-C3H7；
-X4选自：
--OR34类的烷基醚，其中R34是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，其可任选地被以下基团取代：卤原子；羧酸根(COO-)，羧酸，磺酸根，硫酸根，磷酸根，羟基，醚，伯胺，仲胺(-NHR35)，叔胺(-NR35R36)，或季铵(-N+R35R36R37)基团，其中基团R35，R36，R37彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R34+R35+R36+R37的碳原子总数不超过6；
-基团-NH2；-NHR38和-NR38R39，其中R38和R39彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R38+R39的碳原子总数不超过6，所述的基团R38和/或R39其可任选地被以下基团取代：卤原子；羧酸根；羧酸；磺酸根；硫酸根；磷酸根，羟基；醚；伯胺；仲胺(-NHR35)；叔胺(-NR35R36)；或季铵(-N+R35R36R37)基团，其中基团R35，R36和R37定义如上，条件是R38+R39+R35+R36+R37的碳原子总数不超过6；
-取代基R33和X4是使得式(V)的单体是水溶性的；
-以及这些单体的混合物。
12.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于二嵌段聚合物的摩尔质量为1000g/mol-500000g/mol。
13.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于二嵌段聚合物的摩尔质量为2000g/mol-300000g/mol。
14.权利要求1-3、7-10和12和13中任一权利要求中所述的组合物，其特征在于离子聚合物嵌段A是完全水溶性的，并且聚合物嵌段B是完全疏水性的。
15.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于二嵌段聚合物中包含作为嵌段A的聚丙烯酸钠和作为嵌段B的聚苯乙烯。
16.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于二嵌段聚合物的量占组合物总重量的0.01％-20％(重量)。
17.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有至少一种水溶性或水可分散性中性二嵌段聚合物A′-B，其中A′是中性水溶性聚合物嵌段，B是上述权利要求10和11中的疏水性聚合物嵌段。
18.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中离子二嵌段聚合物A-B的含量大于聚合物A-B和A-B′总量的10％(重量)。
19.权利要求17或18的组合物，其特征在于嵌段A′是由一种或多种选自以下单体(If)的水溶性单体制得：
-(甲基)丙烯酰胺，
-N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺，
-N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺，
-包括环烷基的N-乙烯基内酰胺，其中环烷基包含4-9个碳原子，
-乙烯基醇，
-马来酸酐，
-乙烯基胺，
-下式(VI)所示的水溶性乙烯基单体：其中：
-R40选自H，-CH3，-C2H5，和-C3H7；
-X5选自：
--OR41类的烷基醚，其中R41是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，其可任选地被以下基团取代：卤原子；羧酸；羟基；醚；伯胺；仲胺(-NHR42)；或叔胺(-NR42R43)基团，其中基团R42和R43彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R41+R42+R43的碳原子总数不超过6；
-基团-NH2；-NHR44和-NR44R45，其中R44和R45彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R44+R45的碳原子总数不超过6，所述的基团R44和R45其可任选地被以下基团取代：卤原子；羧酸；羟基；醚；伯胺；仲胺(-NHR46)；或叔胺(-NR46R47)基团，其中基团R46和R47彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R44+R45+R46+R47的碳原子总数不超过6；
-取代基R40和X5是使得式(VI)的单体是水溶性的；
-以及这些单体的混合物。
20.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于中性水溶性嵌段A′还可由一种或多种选自以下单体的疏水单体(Ig)制得：
-苯乙烯及其衍生物，
-乙酸乙烯基酯；
-式CH2＝CHOR48的乙烯基醚，其中R48是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，
-丙烯腈，
-己内酯，
-氯乙烯和1，1-二氯乙烯，
-不饱和聚硅氧烷单体，
-下式(VII)所示的疏水乙烯基单体：其中：
-R49选自H，-CH3，-C2H5，和-C3H7；
-X6选自：
--OR50类的烷基醚，其中R50是含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基；
-基团-NH2；-NHR51和-NR51R52，其中R51和R52彼此独立的为含1-6个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃基，条件是R51+R52的碳原子总数不超过6；
-取代基R49和X6是使得式(VII)的单体是疏水性的；
-以及这些单体的混合物。
21.权利要求17-20中任一权利要求的组合物，其特征在于中性二嵌段聚合物的摩尔质量为1000g/mol-500000g/mol。
22.权利要求17-21中任一权利要求的组合物，其特征在于二嵌段聚合物A′-B中的中性亲水嵌段A′含量大于二嵌段聚合物总重量的50％。
23.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中含有生理适用的介质。
24.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有至少一种有机溶剂，选自：亲水有机溶剂、亲油有机溶剂和两亲溶剂，或它们的混合物。
25.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中有机溶剂选自：含1-8个碳原子的一元醇，多元醇，单烷基或二烷基异山梨醇，聚乙二醇，乙二醇醚，丙二醇醚，多元醇醚，多元醇酯，脂肪酸烷基酯，以及它们的混合物。
26.权利要求24或25的组合物，其特征在于其中有机溶剂占组合物总重量的5-50％。
27.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其被制成溶液、凝胶或乳化体形式。
28.权利要求1-26中任一权利要求的组合物，其特征在于其中含有至少一个油相。
29.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中油相中含有至少一种油。
30.权利要求1-26和28和29中任一权利要求的组合物，其特征在于其被制成O/W，W/O，W/O/W或O/W/O乳化体形式。
31.上述权利要求中任一权利要求中的组合物，其特征在于其中还含有至少一种辅剂，选自：胶凝剂和/或增稠剂；聚合物；发泡表面活性剂；滋润剂；润肤剂；亲水或亲油表面活性剂；自由基清除剂；螯合剂；抗氧剂；防腐剂；酸化剂或碱化剂；香料；颜料；填料；成膜剂；染料；以及它们的混合物。
32.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中活性成分选自：蛋白水解物；抗炎剂；多元醇；糖衍生物；天然提取物；procyannidol低聚物；维生素；脲；咖啡因；去色素剂；水杨酸及其衍生物；α-羟基酸；视黄醇类化合物；防晒剂；氢化可的松；褪黑激素；藻类，真菌，植物，酵母或细菌提取物；酶；DHEA及其衍生物和代谢产物；抗菌活性成分；消光剂；紧致剂；以及它们的混合物。
33.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中活性成分选自维生素A，维生素C，维生素E，维生素B5，维生素B3，它们的衍生物及其混合物。
34.权利要求32或33的组合物，其特征在于其中活性成分选自三氯生，三氯卡班，水杨酸及其衍生物，以及它们的混合物。
35.权利要求32-34中任一权利要求的组合物，其特征在于其中活性成分是防晒剂，选自有机防晒剂和物理遮光防晒剂，以及它们的混合物。
36.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中有机防晒剂选自：对氨基苯甲酸衍生物；水杨酸衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物，肉桂酸衍生物；β，β′-二苯基丙烯酸酯衍生物；二苯酮衍生物；亚苄基樟脑衍生物；苯基苯并咪唑衍生物；三嗪衍生物；苯基苯并三唑衍生物；邻氨基苯甲酸衍生物；咪唑啉衍生物；亚苄基丙二酸衍生物；以及它们的混合物。
37.权利要求35的组合物，其特征在于物理遮光防晒剂选自：二氧化钛和氧化锌，以及它们混合物。
38.权利要求31的组合物，其特征在于其中发泡表面活性剂选自：非离子、阴离子、两性和两性离子表面活性剂，及其混合物。
39.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中发泡表面活性剂选自：烷基聚葡糖苷；麦芽糖酯；聚甘油化脂肪醇；葡糖胺衍生物；羧酸盐；氨基酸衍生物；烷基硫酸酯；烷基醚硫酸酯；磺酸盐；羟乙磺酸盐和酰基羟乙磺酸盐；牛磺酸盐；磺基琥珀酸盐；磺基乙酸烷基酯；磷酸盐和烷基磷酸酯；多肽；烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物；脂肪酸皂；甜菜碱；N-烷基酰氨基甜菜碱；甘氨酸衍生物；磺基甜菜碱；聚氨基羧酸烷基酯；烷基两性乙酸盐；以及它们的混合物。
40.水包油型美容和/或皮肤用组合物，其中包括分散于水相中的油相，其特征在于其中含有占组合物总重量0至约1％(重量)的乳化表面活性剂，并且该组合物根据权利要求1-26和28-39中任一权利要求的组合物。
41.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其被制成角质物的护理、处理、防护、清洁、卸妆和/或化妆用产品。
42.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于角质物是皮肤。
43.权利要求1-40中任一权利要求的组合物用作皮肤，头发，头皮，睫毛，眉毛，指甲和粘膜用护理产品的美容用途。
44.权利要求1-40中任一权利要求的组合物用作化妆产品的美容用途。
45.权利要求1-40中任一权利要求的组合物用作防晒产品的美容用途。
46.权利要求1-40中任一权利要求的组合物用作洗除式和免洗式产品的美容用途。
47.权利要求1-40中任一权利要求的组合物用作皮肤和/或眼部的清洁和/或卸妆用产品的美容用途。
48.角质物处理用美容方法，其特征在于将权利要求1-40中任一权利要求的美容组合物用于角质物上。
49.上述权利要求中所述的方法，其特征在于所述的角质物是皮肤。
50.含至少一种具有A-B二嵌段结构的水溶性或水可分散性聚合物用于令含有至少一个水相的美容和/或皮肤用组合物胶凝的用途，其中A是离子水溶性聚合物嵌段，B是疏水聚合物嵌段，聚合物嵌段A的含量大于或等于二嵌段聚合物A-B总重量的60％。
51.上述权利要求中所述的方法，其特征在于其特征在于离子聚合物嵌段A是完全亲水性的，并且聚合物嵌段B是完全疏水性的。
52.权利要求50或51所述的用途，其特征在于其中的组合物中还含有水溶性或水可分散性二嵌段聚合物A′-B，其中A′是中性水溶性聚合物嵌段，B是疏水性聚合物嵌段。
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