CN107405294A

CN107405294A - 防晒组合物和方法

Info

Publication number: CN107405294A
Application number: CN201580076415.XA
Authority: CN
Inventors: A-L·S·伯纳德; 邓扬; S·哈尔普恩彻奇; H·S·布依; L·道博西斯; R·德比奥德
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2014-12-18
Filing date: 2015-12-17
Publication date: 2017-11-28
Also published as: ES2838755T3; BR112017012667A2; JP6762491B2; BR112017012836A2; KR20170095380A; JP7152858B2; KR102297651B1; CN107427446A; BR112017012615A2; US20180325800A1; EP3233048A4; JP6892383B2; JP2017538746A; EP3233052A4; EP3233051A1; US20210361557A1; JP2017538744A; EP3233047A4; WO2016100690A1; US11382855B2

Abstract

本公开涉及用于向皮肤提供UV保护的组合物和方法，其还能够改善皮肤的外观。组合物包含至少一种热塑性弹性体、至少一种粘合剂聚合物、至少一种填料和至少一种UV防护剂。方法包括将组合物施用于皮肤上，通过在皮肤上形成膜以紧致皮肤或隐藏皮肤瑕疵，同时提供紫外线保护。

Description

防晒组合物和方法

技术领域

本公开涉及用于在改善皮肤外观的同时向皮肤提供UV保护的组合物和方法。

背景技术

皮肤主要由两层组成。外层或称表皮具有约100μm的深度。内层或称真皮具有距离皮肤外表面约3000μm的深度，并且由提供皮肤紧实度的被称为胶原蛋白和提供皮肤弹性和弹回性的弹性蛋白的纤维蛋白网状物组成。随着人年龄的增长，其皮肤每年会产生更少的胶原和弹性蛋白，这可导致眼下部的皱纹、眼袋、鱼尾纹和额部皱纹的出现。

另外，暴露在日光下可导致人的皮肤过早老化——该过程被称为“光老化”。暴露于日光的紫外线(UV)下可损伤皮肤，造成干燥、深层皱纹、加重皮肤皱纹、失去弹性、和斑点状色素沉着，比单独老化时出现得甚至更早。

由于老化过程和UV暴露，皮肤随着时间的推移变得越来越薄且越来越脆弱，结果皱纹形成是不可避免的。

除了皱纹之外，随着人年龄的增长，其他皮肤瑕疵可能出现或变得更加明显。例如，随着人变老，在暴露于日光下的皮肤上可能出现老年斑——褐色或灰色的日光诱发的皮肤损害。消费者常常希望改善诸如皱纹、鱼尾纹、老年斑、眼袋等与年龄相关的皮肤瑕疵的外观。此外，许多消费者希望改善或隐藏如痤疮、疤痕、粗毛孔等其他皮肤瑕疵的外观，这些瑕疵可能与年龄或日光照射无关。

因此，消费者期望这样的化妆品配制物，其能够有效地减少上述皮肤瑕疵的外观，同时提供有效的UV保护以防止日光对皮肤的进一步损害。

发明内容

在一个实施方案中，本公开涉及包含至少一种热塑性弹性体、至少一种粘合性聚合物、至少一种填料和至少一种UV防护剂的组合物，其中所述至少一种热塑性弹性体具有至少两个玻璃化转变温度(T_g)。

在另外的实施方案中，本公开涉及包含至少一种热塑性弹性体、至少一种粘合性聚合物、至少一种填料和至少一种UV防护剂的防晒膜，其中所述至少一种热塑性弹性体具有至少两个玻璃化转变温度(T_g)，并且其中所述膜具有大于约500kPa的杨氏模量。

在另外的实施方案中，本公开涉及一种方法，其用于改善皮肤外观，用于保护皮肤免受紫外线辐射，或兼用于两者，所述方法包括通过在皮肤上施用组合物而在皮肤上形成膜，所述组合物包含至少一种热塑性弹性体、至少一种粘合性聚合物、至少一种填料和至少一种UV防护剂，其中所述至少一种热塑性弹性体具有至少两个玻璃化转变温度

(T_g)，并且其中所述膜具有大于约500kPa的杨氏模量。

具体实施方式

在各种实施方案中，本公开涉及用于在改善皮肤外观的同时向皮肤提供UV保护的组合物和方法。根据各种实施方案，本公开涉及包含至少一种热塑性弹性体、至少一种粘合性聚合物、至少一种填料和至少一种UV防护剂的组合物。

所述组合物可有效减少皮肤瑕疵的外观，同时向皮肤提供UV保护。在各种实施方案中，组合物可以通过在皮肤上形成膜来改善皮肤的外观，所述膜的杨氏模量大于皮肤的杨氏模量，因此具有紧致皮肤的能力。另外，在一些实施方案中，所述膜可模糊或隐藏皮肤瑕疵。因此，本发明还涉及通过用本文所述的组合物在皮肤上形成膜来保护皮肤免受紫外线暴露的方法，以及改善皮肤外观的方法。

如本文所使用的，术语“持续时间长的”是指在皮肤上形成膜后，该膜持续至少约6小时，例如至少约12小时，至少约24小时，至少约48小时，或至少约72小时后。

如本文所使用的，术语“持续”意在表达膜基本上完整地存在于皮肤上。

如本文所使用的，术语“快速形成”是指在将组合物施用于皮肤后，在小于约30分钟，例如小于约20分钟，小于约15分钟或小于约10分钟内形成膜。

如本文所使用的，关于皮肤瑕疵的术语“模糊”意为瑕疵的视觉外观不易被察觉。

如本文所使用的，术语“紧致”意指膜以对于使用者而言皮肤具有更紧致的感觉，并且减少皮肤皱纹的视觉外观的方式收缩。

如本文所使用的，术语“柔焦”意指皮肤的视觉外观更均匀和亚光，从而模糊或隐藏皮肤瑕疵。

如本文所使用的，“耐用”是指膜将不容易被摩擦掉，或者不会被汗水、水、化妆品、洗剂等除去，使得膜将基本上保持完整直到被使用者除去。

组合物

根据各种实施方案，组合物包含至少一种热塑性弹性体、至少一种粘合性聚合物和至少一种填料，它们一起形成联合体(association)，并且还包含至少一种UV防护剂。另外的任选组分，例如溶剂、硅氧烷弹性体、保湿剂、水和颜料也可以包括在组合物中。

热塑性弹性体

根据各种示例性和非限制性实施方案，所述至少一种热塑性弹性体可以选自具有至少两个玻璃化转变温度(“T_g”)的嵌段共聚物。嵌段共聚物可以是可溶于烃的或可分散在油相中的。在各种实施方案中，至少一种热塑性弹性体可以是无定形的、结晶的或半结晶的。

嵌段共聚物包含连接到一个或多个软链段的一个或多个硬链段。热塑性弹性体的硬链段可以包含不同量的乙烯基单体。合适的乙烯基单体的实例包括但不限于苯乙烯，甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯，乙烯基酯，乙烯基醚，乙酸乙烯酯等。软链段可以包含饱和的、不饱和的烯烃聚合物和/或共聚物，或者它们的结合物。示例性的烯烃共聚物可以包括但不限于乙烯/丙烯共聚物，乙烯/丁烯共聚物，丙烯/丁烯共聚物，聚丁烯，聚异戊二烯，氢化丁烷和异戊二烯的聚合物，及其混合物。

作为实例，所述至少一种热塑性弹性体可以选自二嵌段、三嵌段、多嵌段、放射状和星形共聚物，其通过使至少一种具有2～5个碳原子并具有一个或两个烯键式不饱和度的不饱和烃单体聚合而得。具有2～5个不饱和碳原子的不饱和烃单体的非限制性实例包括乙烯，丙烯，丁二烯，异戊二烯或戊二烯。在各种示例性和非限制性实施方案中，嵌段共聚物可以选自包含至少一个苯乙烯嵌段和至少一个包含选自以下单元的嵌段的那些嵌段共聚物，所述单元为丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯或其混合。

任选地，在单体聚合之后，可以使嵌段共聚物氢化以降低残余的烯键式不饱和度。例如，烃类嵌段共聚物可任选地为包含苯乙烯嵌段和乙烯嵌段/C₃～C₄烯烃或异戊二烯嵌段的氢化共聚物。在一个示例性实施方案中，嵌段共聚物为无定形的烃嵌段共聚物，例如苯乙烯和烃单体的无定形的烃嵌段共聚物，所述烃单体含有2～5个碳原子，并且包含一个或两个烯键式不饱和度。

无定形热塑性弹性体包含至少一个第一嵌段，所述第一嵌段的T_g小于约20℃，如小于约0℃，小于约-20℃或小于约-40℃。第一嵌段的T_g范围可为，例如约-150℃～约20℃，如约-100℃～约0℃。嵌段共聚物也包含至少一个第二嵌段，所述第二嵌段的T_g大于约25℃，如大于约50℃，大于约75℃，大于约100℃或大于约150℃。第二嵌段的T_g范围可为，例如约25℃～约150℃，例如约50℃～约125℃，约60℃～约120℃，或约70℃～约100℃。

示例性、非限制性无定形二嵌段共聚物可选自苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-异戊二烯共聚物。例如由Kraton Polymers以名称 G1701E出售的二嵌段共聚物。

示例性、非限制性无定形三嵌段共聚物可选自苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的共聚物、以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的共聚物，例如由KratonPolymers以名称 G1650、D1101、D1102 D1160出售的那些。在一个示例性实施方案中，热塑性弹性体可为三嵌段共聚物苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯和二嵌段共聚物苯乙烯-乙烯/丁烯的混合物，例如由Kraton Polymers以名称 G1657M出售的那些。在另一个实例中，热塑性弹性体可为氢化的三嵌段共聚物苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯和氢化的星形聚合物乙烯-丙烯-苯乙烯的混合物，特别是这种混合可在另一种油中的异十二烷中。这种混合物例如由Penreco以商品名 M5960和M5670出售。

在另外的示例性实施方案中，所述至少一种热塑性弹性体选自具有至少两个玻璃化转变温度的半结晶嵌段共聚物。半结晶嵌段共聚物可以包含至少一个第一嵌段，所述第一嵌段的T_g大于约40℃，如大于约75℃或大于100℃。第一嵌段的T_g范围可为，例如约40℃～约150℃，例如约50℃～约100℃。半结晶嵌段共聚物也包含至少一个第二嵌段，所述第二嵌段的T_g小于约-50℃，如小于约-75℃，小于约-100℃或小于约-150℃。第二嵌段的T_g范围可为，例如约-150℃～约-50℃，如约-100℃～约-50℃。

作为非限制性实例，半结晶热塑性弹性体可选自含有聚酰胺和/或聚硅氧烷和/或聚氨酯的共聚物，例如聚硅氧烷-聚酰胺或聚硅氧烷-聚氨酯。例如，半结晶热塑性弹性体可选自下述含聚有机硅氧烷的聚合物，该聚合物包含至少一个对应于式I的部分：

其中：

1)R¹、R²、R³和R⁴可以相同或不同，代表选自以下的基团：(a)直链、支链或环状饱和或不饱和C₁～C₄₀烃类基团，在其链上可含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，并且其可被氟原子部分或全部取代，(b)C₆～C₁₀芳基，其任选被一个或多个C₁～C₄烷基取代，(c)可含有一个或多个氧、硫和/或氮原子的聚有机硅氧烷链；

2)X可以相同或不同，代表直链或支链C₁～C₃₀亚烷二基，在其链中可含有一个或多个氧和/或氮原子；

3)Y为饱和或不饱和C₁～C₅₀直链或支链的二价的亚烷基、亚芳基、亚环烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基，它们任选地含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，和/或任选被以下原子或原子团之一取代：氟、羟基、C₃～C₈环烷基、C₁～C₄₀烷基、C₅～C₁₀芳基、任选被1至3个C₁～C₃烷基、C₁～C₃羟烷基和C₁～C₆氨烷基取代的苯基；

4)G可以相同或不同，表示选自酯基、酰胺基、磺酰胺基、氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基及其组合的基团；

5)m为1～1000、优选为1～700、更优选为6～200范围内的整数；和

6)n为2～500、优选为2～200范围内的整数。

在另外的实施方案中，半结晶热塑性弹性体可以选自含有至少一个对应于式II的部分的共聚物：

其中：

R¹和R可以相同或不同，如上述式(I)所定义，

R⁷代表如上述R¹和R³所定义的基团，或代表式-X-G-R⁹基团，其中X和G如上述式(I)所定义，并且R⁹代表氢原子或直链、支链或环状的饱和或不饱和的C₁～C₅₀烃类基团，所述烃类基团在其链中任选地含有一个或多个选自O、S和N的原子，并且这些基团任选被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或任选地被一个或多个C₁～C₄烷基取代的苯基，

R⁸代表式-X-G-R⁹基团，其中X、G和R⁹如上述所定义，

m₁为1～998范围内的整数，以及

m₂为2～500范围内的整数。

在另外的实施方案中，也可使用包含数个不同的式(I)的部分和/或数个不同的式(II)的部分的嵌段共聚物，例如一种聚合物，其中基团R¹、R²、R³、R⁴、X、G、Y、m和n中至少有一个其中一个部分中不同。也可使用包含至少一个式(I)的部分和至少一个式(II)的部分的嵌段共聚物，式(I)的部分和式(II)的部分可以彼此相同或不同。

例如，在至少一个实施方案中，半结晶热塑性弹性体可选自含有至少一个对应于式III的部分和至少一个对应于式IV的部分的聚酰胺共聚物：

其中：

(a)R¹、R²、R³和R⁴相同或不同，并且可选自甲基、乙基、丙基、异丙基、硅氧烷链和苯基；

(b)X为具有1-30个碳的直链或支链亚烷基；

(c)Y选自具有1-40个碳的直链或支链亚烷基；

(d)m为1～700之间的数字；以及

(e)n为1～500之间的数字。

仅作为实例，半结晶热塑性弹性体可选自尼龙6、尼龙66和尼龙-611/二甲聚硅氧烷共聚物。

相对于组合物的重量，存在于组合物中的热塑性弹性体的量以重量计可为至多约25％，例如约5％～约20％，约6％～约18％，约7％～约16％，约8％～约15％，或约9％～约14％范围内的量。

粘合性聚合物

根据本公开，组合物还包含至少一种粘合性成膜聚合物。在各种实施方案中，所述至少一种粘合性聚合物可为无定形的、结晶或半结晶的。

根据不同实施方案，粘合性聚合物的T_g可为大于约25℃，例如大于约50℃，大于约75℃，或大于约100℃。在另外的实施方案中，粘合性聚合物的T_g可为小于约25℃，例如小于约0℃，小于约-25℃，或小于约-50℃。

相对于组合物的重量，存在于组合物中的至少一种粘合性聚合物的量以重量计可为至多约25％，例如约5％～约20％，约6％～约18％，约7％～约16％，约8％～约15％，或约9％～约14％范围内的量。

作为T_g大于约25℃的粘合性聚合物的非限制性实例，可以提及在非水性分散体(为便于表示，在本文中称为“油分散体”)中稳定的C₁-C₄烷基(甲基丙烯酸酯)聚合物的聚合物颗粒，例如以引证方式纳入本文的在WO2015/091513中记载的那些。

作为实例，(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯单体可以选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯。例如，聚合物可以是丙烯酸甲酯聚合物和/或丙烯酸乙酯聚合物。

聚合物也可包含烯键式不饱和酸单体或其酸酐及其盐，特别选自包含至少一个羧酸、磷酸或磺酸官能团的烯键式不饱和酸单体，例如巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、苯乙烯磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氨基丙磺酸或丙烯酰氨基乙醇酸。例如，烯键式不饱和酸单体可选自(甲基)丙烯酸、马来酸和马来酸酐。

盐可选自碱金属的盐，例如钠盐或钾盐；碱土金属的盐，例如钙盐、镁盐或锶盐；金属盐，例如锌盐、铝盐、锰盐或铜盐；式NH⁺的铵盐；季铵盐；有机胺的盐，例如甲胺盐、二甲胺盐、三甲胺盐、三乙胺盐、乙胺盐、2-羟乙胺盐、双(2-羟乙基)胺盐或三(2-羟乙基)胺盐；赖氨酸盐或精氨酸盐。

由此，相对于聚合物的总重量，油分散体的颗粒的聚合物可包含约80重量％～约100重量％的(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯和约0％～约20重量％的烯键式不饱和酸单体，或基本由它们组成。根据一个示例性实施方案，聚合物基本上由一种或多种(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯单体的聚合物组成。根据另一个示例性实施方案，聚合物基本上由(甲基)丙烯酸C₁-C₄酯和(甲基)丙烯酸或马来酸酐的共聚物组成。

仅作为非限制性实例，油分散体中颗粒的聚合物(其任选地可为交联的或可为没有交联的)可选自丙烯酸甲酯均聚物、丙烯酸乙酯均聚物、丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/马来酸酐共聚物、丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸甲酯/马来酸酐共聚物、和丙烯酸乙酯/马来酸酐共聚物。

分散体中颗粒的聚合物的数均分子量可为约2000～约10,000,000，例如为约150,000～约500,000范围内。相对于油分散体的总重量，存在于油分散体中的聚合物颗粒的含量范围可为约20重量％～约60重量％，例如约21重量％～约58.5重量％，约30重量％～约50重量％，约35重量％～约45重量％，或约36重量％～约42重量％。

油分散体中的稳定剂可为选自以下的(甲基)丙烯酸异冰片酯聚合物：(甲基)丙烯酸异冰片酯均聚物；以及(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯的统计共聚物，其中(甲基)丙烯酸异冰片酯/(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯的重量比大于约4，例如大于约4.5，或大于约5。例如，所述重量比的范围可为约4.5～约19，如约5～约19，或约5～约12。

仅作为实例，稳定剂可选自丙烯酸异冰片酯均聚物、丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯的统计共聚物、丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯的统计共聚物以及甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯的统计共聚物。

在各种实施方案中，稳定剂的数均分子量范围可为约10,000～约400,000，例如约20,000～约200,000。

在各种实施方案中，相对于稳定剂+颗粒聚合物的组合的总重量，在油分散体中存在的稳定剂+颗粒聚合物的组合包含约10重量％～约50重量％、例如约15重量％～约30重量％的聚合(甲基)丙烯酸异冰片酯，以及约50重量％～约90重量％、例如约70重量％～约85重量％的聚合(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯。

油分散体的油性介质包含烃类油。烃类油是在室温(25℃)下为液体的油。术语“烃类油”意指基本上由碳和氢原子、以及任选的氧和氮原子形成，或甚至由它们组成，而不含有任何硅或氟原子的油。其可含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。

油分散体的烃类油介质的示例性但非限制性实施方案包括含有至多约40个，例如8～16个或8～14个碳原子的烃类油。任选地，烃类油是非极性的。例如，烃类油可选自异十二烷。

油分散体例如可以如WO2015/091513所记载的来制备。

或者，粘合性聚合物可选自脂族或脂环族烃聚合物，其选自具有大于约25℃的T_g的脂族或脂环族烃树脂。就“脂族或脂环族烃树脂”而言，其意指烯烃的聚合物或共聚物，或者部分或完全氢化的芳族烃单体的聚合物或共聚物。例如，粘合性聚合物可选自脂族烃树脂、芳族改性的脂族烃树脂、氢化聚环戊二烯树脂、聚环戊二烯树脂、树胶脂、树胶脂酯、木树脂、木树脂酯、妥尔油胶脂、妥尔油胶脂酯、聚萜烯、芳族改性的聚萜烯、萜烯酚醛树脂、芳族改性氢化聚环戊二烯树脂、氢化脂族树脂、氢化脂族芳族树脂、氢化萜烯和改性萜烯、氢化松香酸、氢化松香酯、聚异戊二烯、部分或完全氢化的聚异戊二烯、聚丁二烯、部分或完全氢化的聚丁二烯、和氢化的苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物。在各种实施方案中，可选择由Eastman Chemical以名称市售的氢化茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物。例如，可选择 R1090、 R1100、 S1100、 R7100、 R1010、 R112、或 S5100。作为另外的实例，可选择由Arakawa以名称 P-90、 P-100、和 P-115出售的那些。

在另外的实施方案中，粘合性聚合物可具有小于约25℃的T_g。例如，至少一种粘合性聚合物可选自多元酸，例如超支化多元酸。根据本公开的各种实施方案，有用的多元酸可参见第7,582,719号美国专利和US2013/0236409，两者均以引证的方式纳入本文中。

术语“超支化多元酸”是指超支化官能聚合物的官能团被羧酸基团取代。有用的不饱和官能化的化合物包括但不限于羧酸、羧酸酯、酰胺、醚、胺、磷酸酯、硅烷和醇。这种羧酸的实例包括但不限于5-己烯酸、6-庚烯酸、10-十一碳烯酸、9-癸烯酸、油酸和芥酸。也有用的是这些酸与具有约1个～约10个碳原子的直链或支链醇的酯，以及在脂肪酸部分中含有烯键式不饱和度的甘油三酸酯，如妥尔油、鱼油、大豆油、亚麻籽油、棉籽油和这些油的部分氢化产物。其它有用的材料包括烯醇，例如烯丙醇、9-癸烯-1-醇、10-十一碳烯醇、油醇、瓢儿菜醇(erucyl alcohol)，这些醇的乙酸或甲酸酯、这些醇的C₁-C₄烷基醚衍生物，以及不饱和胺的甲酰胺或乙酰胺，所述不饱和胺如油胺、瓢儿菜胺、10-十一碳烯胺和烯丙胺。

在各种实施方案中，根据本公开，有用的超支化多元酸化合物可具有至少两个羧基。在各种实施方案中，超支化多元酸的羧基数量为至少3个，例如至少10个，至少50个，至少100个，或至少约150个。根据各种实施方案，超支化多元酸的羧基数量的范围为约50个～约250个，例如约75个～约225个，约100个～约200个，或约125个～175个。在一个实施方案中，超支化多元酸的羧基数量的范围为90个～150个。

在各种实施方案中，至少一种超支化酸化合物的分子量范围(Mw)为约500～约25,000，例如约800～约10,000，或约1000～约8000。在一个实施方案中，超支化多元酸的Mw范围为约1000～约6000。

在各种实施方案中，在210°F下，至少一种超支化多元酸化合物的粘度范围为0.01Pas～10Pas，例如0.02～7Pas，或0.03～6Pas，包括它们之间的所有范围和子范围。粘度是使用Brookfield粘度计，在210°F下通过ASTMD-3236MOD方法测定的。在各种实施方案中，至少一种超支化酸化合物的酸值范围为约20～约400mg/KOH，例如约30～约300mg/KOH，或约50～约100mg/KOH。

在一个示例性实施方案中，至少一种粘合性聚合物为选自C₃₀₊烯烃/十一碳烯酸共聚物、例如C₂₈-C₅₂烯烃/十一碳烯酸共聚物的多元酸，例如由New Phase Technologies以商品名Performa V6112^TM可获得的那些。

可选择的粘合性聚合物的另外的实例为丙烯酸型成膜剂。如本文所使用，“丙烯酸型成膜剂”包括为成膜剂且是基于一种或多种(甲基)丙烯酸(和相应的(甲基)丙烯酸酯)单体或类似单体的聚合物。

这样的成膜剂的非限制性实例包括含有至少一种非极性单体、至少一种烯键式不饱和单体和至少一种乙烯基官能化单体的共聚物。

对于非极性单体，可选择包含具有由4至14个C原子、优选4至9个C原子组成的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的丙烯酸类单体。这类单体的实例包括：丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯(n-pentyl acrylate)、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正戊酯(n-amyl acrylate)、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、及其支链异构体，如丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯。

对于烯键式不饱和单体，可以使用具有选自羟基、羧基、磺酸基、膦酸基、酸酐、环氧基和胺基的官能团的单体。烯键式不饱和单体的实例包括：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、衣康酸、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。

对于乙烯基官能化化合物，示例性单体包括可以与前述单体之一或两者共聚的单体，包括例如：丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸苄酯，丙烯酸仲丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸苯酯，丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸异冰片酯，丙烯酸叔丁基苯酯，甲基丙烯酸叔丁基苯酯，甲基丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸异癸酯，丙烯酸月桂基酯，丙烯酸正十一烷基酯，丙烯酸十八烷基酯，丙烯酸十三烷基酯，丙烯酸二十二烷基酯，甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸环戊酯，丙烯酸苯氧基乙酯，甲基丙烯酸苯氧基乙酯，甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯，丙烯酸2-丁氧基乙酯，丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯，丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯，甲基丙烯酸4-枯基苯基酯，丙烯酸氰基乙酯，甲基丙烯酸氰基乙酯，丙烯酸4-联苯酯，甲基丙烯酸4-联苯酯，丙烯酸2-萘酯，甲基丙烯酸2-萘酯，丙烯酸四氢糠基酯，丙烯酸二乙基氨基乙酯，甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，丙烯酸二甲基氨基乙酯，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，丙烯酸2-丁氧基乙酯，甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯，3-甲氧基丙烯酸甲酯，丙烯酸3-甲氧基丁酯，丙烯酸苯氧基乙酯，甲基丙烯酸苯氧基乙酯，甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯，甲基丙烯酸丁基二乙二醇酯，丙烯酸乙二醇酯，单甲基丙烯酸乙二醇酯，甲氧基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯350，甲氧基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯500，单甲基丙烯酸丙二醇酯，甲基丙烯酸丁氧基二乙二醇酯，甲基丙烯酸乙氧基三乙二醇酯，丙烯酸八氟戊酯，甲基丙烯酸八氟戊酯，甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯，丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯，甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯，甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯，甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯，丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯，甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯，甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟辛酯，二甲基氨基丙基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，N-(1-甲基十一烷基)丙烯酰胺，N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺，N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺，N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺，N-(正十八烷基)丙烯酰胺以及N,N-二烷基-取代的酰胺如(N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺)，N-苄基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯腈，乙烯基醚(如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁基醚)，乙烯基酯如乙酸乙烯酯，氯乙烯，卤代乙烯，偏二氯乙烯，偏二卤代乙烯，乙烯基吡啶，4-乙烯基吡啶，N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺，N-乙烯基内酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，α-甲基苯乙烯和对-甲基苯乙烯，α-丁基苯乙烯，4-正丁基苯乙烯，4-正癸基苯乙烯，3,4-二甲氧基苯乙烯，大分子单体如2-聚苯乙烯-乙基甲基丙烯酸酯(分子量Mw为4000～13 000g/mol)、聚(甲基丙烯酸甲酯)乙基甲基丙烯酸酯(Mw为2000～8000g/mol)。

作为示例性丙烯酸型成膜剂，可提及丙烯酸、丙烯酸异丁酯和乙酸异冰片酯的共聚物，例如以名称Pseudoblock(Chimex)和Synamer-3出售的那些。在这两种市售产品中，共聚物与溶剂以1:1的比例存在(50％固体)。另一个示例性成膜剂是聚(甲基丙烯酸异冰片酯-8共-丙烯酸异冰片酯-共-丙烯酸异丁酯-共-丙烯酸)，以50％的活性物质在50％的新戊酸辛基十二烷基酯中(来自Chimex的Mexomere PAZ)。

填料

所述组合物包含至少一种填料。填料在性质上可为无机的或有机的，并且可为任何形状。在各种实施方案中，填料可具有大于约100nm的粒度，和/或大于约200m²/g的比表面积。

作为非限制性实例，填料可选自滑石，云母，二氧化硅，用疏水性试剂表面处理过的二氧化硅，热解二氧化硅，高岭土，聚酰胺粉末(例如来自Atochem的)，聚氨酯粉末，聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末，四氟乙烯聚合物的粉末月桂酰基赖氨酸，淀粉，氮化硼，中空聚合物微球例如聚偏二氯乙烯/丙烯腈(例如(Nobel Industrie))或丙烯酸共聚物(来自公司DowCorning的)以及硅氧烷树脂微珠(例如来自东芝的)的那些，弹性体聚有机硅氧烷颗粒，沉淀碳酸钙，碳酸镁，碳酸氢镁，羟基磷灰石，中空二氧化硅微球(来自Maprecos的Silica )，玻璃或陶瓷微胶囊，以及衍生自含有8至22个碳原子、优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂(例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁)。

在至少某些实施方案中，至少一种填料可选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。二氧化硅气凝胶是通过用空气替换(通过干燥)硅胶的液体组分而获得的多孔材料。根据本公开的实施方案，有用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒包括甲硅烷基化二氧化硅(silylatedsilica，INCI名称：silicasilylate)气凝胶颗粒。在第7,470,725号美国专利中，对于经甲硅烷基化表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的制备已经作了更充分的描述，该专利以引证方式并入本文。

在各种实施方案中，可以选择经三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。例如，可选择由Dow Corning公司以名称出售的气凝胶，其颗粒具有约1000微米的平均尺寸和600～800m²/g的单位质量比表面积；或同为Dow Corning公司的以名称出售的气凝胶，其颗粒具有5～15微米的平均尺寸和600～800m²/g的单位质量比表面积。在另外的实施方案中，可选择由Cabot公司以名称Aerogel TLDAerogel OGD和Aerogel TLDCAB-O-SIL TS-530、CAB-O-SIL TS-610、CAB-O-SIL TS-720、Enova Aerogel MT和Enova Aerogel MT出售的气凝胶。

任选地，根据本公开，在组合物中可存在填料的混合物。例如，可以使用不同气凝胶颗粒的混合物或者气凝胶与不同类型填料的混合物。

相对于组合物的总重量，至少一种填料可以总量范围为约0.1重量％～约20重量％，例如约0.2重量％～约15重量％，约0.5重量％～约10重量％，或约1重量％～约6重量％存在。至少在某些示例性实施方案中，相对于组合物的总重量，填料的存在量小于约5重量％，例如小于约4重量％。在一个实施方案中，相对于组合物的总重量，填料的存在量为至多约3重量％。

UV防护剂

所述组合物还包含至少一种UV防护剂。通常，以足够赋予有效防晒指数(SPF)的量而添加的UV防护剂对化妆品膜的特性产生负面影响。然而，令人惊讶的是，根据本公开的UV防护剂的类型和量允许组合物在皮肤上形成具有良好光学和机械特性的膜，同时该膜仍具有令人满意的SPF。

根据各种实施方案，UV防护剂可以选自有机滤日光剂(sunfilter)。作为实例，UV防护剂可以选自肉桂衍生物；邻氨基苯甲酸盐/酯；水杨酸衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物，如第5,624,663号美国专利中所引用的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；双-苯并吡咯基(benzoazolyl)基衍生物，如专利EP669323和第2,463,264号美国专利中所记载的那些；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物，如第5,237,071号美国专利、第5,166,355号美国专利，GB2303549，DE19726184和EP893119中所记载的那些；苯并噁唑衍生物，如专利申请EP0832642、EP1027883、EP1300137和DE10162844中所记载的那些；屏蔽聚合物(screening polymer)和屏蔽硅氧烷，例如特别是专利申请WO93/04665中所记载的那些；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚体，如专利申请DE19855649中所记载的那些；4,4-二芳基丁二烯，如专利申请EP0967200、DE19746654、DE19755649、EP-A-1008586、EP1133980和EP1133981中所记载的那些，部花青衍生物，如专利申请WO 04/006878、WO 05/058269和WO 06/032741中所记载的那些；及其混合物。

在各种实施方案中，至少一种UV防护剂选自甲氧基肉桂酸乙基己酯，水杨酸乙基己酯，胡莫柳酯(Homosalate)，丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，氰双苯丙烯酸辛酯，苯基苯并咪唑磺酸，二苯甲酮-3，二苯甲酮-4，二苯甲酮-5，2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，4-甲基亚苄基樟脑，对苯二亚甲基二樟脑磺酸，苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚，双乙基己氧基苯酚甲氧基苯三嗪，乙基己基三嗪酮，二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，2,4-双(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪，2,4,6-三(三联苯基)-1,3,5-三嗪，甲酚曲唑三硅氧烷，聚硅氧烷-15,1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，及其混合物。

例如，肉桂酸衍生物可以选自由DSM Nutritional Products以商品名MCX出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯，由Symrise以商品名"Neo E 1000"出售的甲氧基肉桂酸异丙酯或甲氧基肉桂酸异戊酯，DEA甲氧基肉桂酸酯，甲基肉桂酸二异丙酯或丙三醇乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯(Glyceryl EthylhexanoateDimethoxycinnamate)。

此外，水杨酸衍生物可以选自由Rona/EM Industries以名称 HMS出售的胡莫柳酯，由Symrise以名称Neo OS出售的水杨酸乙基己酯，由Scher以名称Dipsal^TM出售的水杨酸二丙二醇酯，由Symrise以名称Neo TS出售的TEA水杨酸酯。

作为另外的实例，二苯甲酰甲烷衍生物可以选自由DSM以商品名1789出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(阿伏苯宗(Avobenzone))，异丙基二苯甲酰甲烷，或BASF以TINOSORB M市售的2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)吡啶-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚](亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚)。

作为又一另外的实例，对氨基苯甲酸(PABA)衍生物可以选自PABA，乙基PABA，乙基二羟丙基PABA，特别是由ISP以名称Escalol^TM 507出售的乙基己基二甲基PABA，丙三醇PABA，由BASF以名称P25出售的PEG-25PABA。

此外，β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物可以选自特别是由BASF以商品名N539出售的氰双苯丙烯酸辛酯，特别是由BASF以商品名 N35出售的氰双苯丙烯酸乙酯。

另外，二苯甲酮衍生物可以选自由BASF以商品名400出售的二苯甲酮-1，由BASF以商品名 D50出售的二苯甲酮-2，由BASF以商品名 M40出售的二苯甲酮-3或羟苯甲酮，由BASF以商品名 MS40出售的二苯甲酮-4，二苯甲酮-5，由Norquay以商品名11出售的二苯甲酮-6，由American Cyanamid以商品名Spectra-Sorb UV-24出售的二苯甲酮-8，由BASF以商品名 DS-49出售的二苯甲酮-9，二苯甲酮-12，由BASF以商品名 A+或作为与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物以商品名 A+B出售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯。

亚苄基樟脑衍生物可以选自由Chimex以名称Mexoryl^TM SD生产的3-亚苄基樟脑，由Merck以名称6300出售的4-甲基亚苄基樟脑，由Chimex以名称Mexoryl^TM SL生产的亚苄基樟脑磺酸，由Chimex以名称Mexoryl^TM SO生产的甲基硫酸樟脑苯扎铵(CamphorBenzalkonium Methosulfate)，由Chimex以名称Mexoryl^TM SX生产的对苯二亚甲基二樟脑磺酸，由Chimex以名称Mexoryl^TM SW生产的聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑。

在各种实施方案中，苯基苯并咪唑衍生物可以选自由Merck以商品名232出售的苯基苯并咪唑磺酸，由Symrise以商品名Neo AP出售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。

作为有机UV防护剂的另外的实例，苯基苯并三唑衍生物可以选自由RhodiaChimie以名称Silatrizole出售的甲酚曲唑三硅氧烷，由Fairmount Chemical以商品名MIXXIM BB/100以固体形式出售的亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚，或由CibaSpecialty Chemicals以商品名Tinosorb M以微粉化形式作为水性分散体出售的亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚。

可选择由Rhodia Chimie以商品名Silatrizole出售的甲酚曲唑三硅氧烷，由Fairmount Chemical以商品名MIXXIM BB/100以固体形式出售的亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚，或由Ciba Specialty Chemicals以商品名Tinosorb M以微粉化形式作为水性分散体出售的亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚。

在各种实施方案中，三嗪衍生物可以选自由BASF以商品名 S出售的双乙基己氧基苯酚甲氧基苯三嗪，特别是由BASF以商品名 T150出售的乙基己基三嗪酮，由Sigma 3V以商品名 HEB出售的二乙基己基丁酰胺三嗪酮，2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，2,4-双(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，在第6,225,467号美国专利、WO 2004/085412(参见化合物6和9)或文献Symmetrical TriazineDerivatives IP.COM Journal,IP.COM Inc.,West Henrietta,N.Y.,US(20Sep.2004)中所记载的对称性三嗪屏蔽试剂，例如2,4,6-三(联苯基)-1,3,5-三嗪(或2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪和2,4,6-三(三联苯基)-1,3,5-三嗪，其记载于WO06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992和WO 2006/034985中)。

另外，有用的邻氨基苯甲酸衍生物可为例如由Symrise以商品名Neo MA出售的邻氨基苯甲酸薄荷酯。

有用的咪唑啉衍生物可为例如乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯。

亚苄基丙二酸酯衍生物可以选自含有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如由DSM Nutritional Products以商品名 SLX出售的聚硅氧烷-15。

有用的4,4-二芳基丁二烯衍生物可为例如1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。

苯并噁唑衍生物可以选自例如由Sigma 3V以名称 K2A出售的2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪。

也可以选择任何上述UV防护剂的混合物。

至少在某些实施方案中，所述组合物不含或基本上不含无机UV防护剂。

根据各种实施方案，相对于组合物的重量，存在于组合物中的UV防护剂的量的范围为至多约10重量％，例如至多约9重量％，至多约8重量％，至多约7重量％，至多约6重量％，至多约5重量％，至多约4重量％，至多约3重量％，至多约2重量％，至多约1重量％，或至多约0.5重量％。例如，相对于组合物的重量计，存在于组合物中的至少一种UV防护剂的量的范围可以为约0.1％～约5重量％，例如为约1％～约5重量％，约1％～约4重量％，约2％～约4重量％，或约2％～约3重量％。

额外的组分

根据本公开的组合物还可以任选地包含额外的组分，例如溶剂、硅氧烷弹性体、保湿剂、水和颜料。

溶剂

组合物可以包含至少一种溶剂。任选地，组合物可包含至少一种这样的溶剂，其选自在室温(25℃)下的蒸汽压大于约100Pa，例如大于约500Pa，或大于约1000Pa的溶剂。在各种实施方案中，组合物不含有或基本上不含有在室温(25℃)下的蒸汽压小于约25Pa的溶剂。在另外的实施方案中，组合物可包含至少一种在室温(25℃)下的蒸汽压大于约100Pa，例如大于500Pa，或大于1000Pa的溶剂和至少一种在室温(25℃)下的蒸汽压小于约100Pa，例如小于约50Pa，或小于约25Pa的溶剂。

在各种实施方案中，组合物包含至少一种挥发性有机溶剂。挥发性有机溶剂可选自例如挥发性烃类油和挥发性硅油。

例如，挥发性烃油包括但不限于具有8至16个碳原子的挥发性烃油及其混合物，例如支链C₈～C₁₆烷烃和C₈～C₁₆异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷。例如，至少一种溶剂可选自以商标名或出售的油、C₈～C₁₆支链酯如新戊酸异己酯或新戊酸异癸酯及其混合物。至少在某些实施方案中，挥发性烃油的闪点为至少40℃。也可使用异链烷烃和其他挥发性烃类油(例如石油馏出物)的混合物。

此外，挥发性硅油可选自直链或环状硅油，例如在室温(25℃)下的粘度小于或等于6cSt且具有2至7个硅原子的挥发性硅油，这些硅氧烷任选地被1至10个碳原子的烷基或烷氧基取代。可使用的挥发性硅油的实例包括但不限于：八甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷，及其混合物。至少在某些实施方案中，挥发性硅油的闪点为至少40℃。

此外，至少一种挥发性溶剂可选自极性挥发性溶剂，包括但不限于醇、挥发性酯和挥发性醚。

存在于组合物中的至少一种溶剂的量为至多约95％，例如至多约90％，至多约85％，至多约80％，至多约75％，至多约70％，至多约65％，至多约60％，至多约55％，或至多约50％，以组合物的重量计。例如，存在于组合物中的至少一种溶剂的量的范围可为约40％～约95％，例如约50％～约90％，或约60％～约85％，或约65％～约80％。

硅氧烷弹性体

任选地，组合物还可包含至少一种硅氧烷弹性体。令人惊讶地，在某些实施方案中，至少一种硅氧烷弹性体可改善膜的特性，例如膜的厚度和耐水性，而不会对膜的机械或光学特性产生显著影响。在其它实施方案中，加入至少一种硅氧烷弹性体可以降低可由皮脂引起的润湿性，这将有助于防止膜失去紧致特性。至少在某些实施方案中，选择具有大于1％活性物质(AM)——例如大于2％AM——的硅氧烷弹性体可能是有利的。

至少一种硅氧烷弹性体，例如，可选自在至少一种油中分散的至少一种硅氧烷交联聚合物。在某些实施方案中，至少一种硅氧烷交联聚合物可选自聚二甲基硅氧烷交联聚合物，例如聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物以及聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。在其它实施方案中，硅氧烷交联聚合物可被选自烷基、聚醚基团、聚丙三醇基团的一种或多种基团改性。例如，烷基改性硅氧烷交联聚合物可选自乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、鲸蜡硬酯基(cetearyl)聚二甲基硅氧烷交联聚合物、以及C₃₀-C₄₅烷基鲸蜡硬酯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。聚醚改性硅氧烷交联聚合物的非限制性实例包括聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物。示例性的烷基和聚醚改性硅氧烷交联聚合物可选自例如PEG-10/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。示例性的聚丙三醇改性硅氧烷交联聚合物包括聚二甲基硅氧烷/聚丙三醇-3交联聚合物和月桂基聚二甲基硅氧烷/聚丙三醇-3交联聚合物。

至少在某些实施方案中，硅氧烷聚合物不包含聚乙二醇基团或聚丙烯基团，或亲水部分。任选地，硅氧烷弹性体可选自硅氧烷有机共混物：由Dow Corning以名称EL-8040ID出售的异十二烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物(18％AM)，或以名称EL-8050ID出售的聚二甲基硅氧烷/双异丁基PPG-20交联聚合物(17％AM，在异十二烷中)；或由Wacker以名称GEL BELSIL RG90出售的异十二烷(和)乙烯基二甲基/三甲基甲硅烷氧基硅酸酯硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(20％AM，在异十二烷中)。

硅氧烷交联聚合物可以分散在至少一种油中。在某些实施方案中，油可选自硅油，例如环状和线性有机聚硅氧烷。环状有机聚硅氧烷可包括，例如，环四硅氧烷、环五硅氧烷、和甲基化的环状有机聚硅氧烷(例如八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷)。线性有机聚硅氧烷的非限制性实例包括低分子量聚二甲基硅氧烷；高分子量聚二甲基硅氧烷；线性有机聚硅氧烷的烷基衍生物，例如十六烷基聚二甲基硅氧烷和月桂基聚三甲基硅氧烷；线性有机聚硅氧烷的芳基衍生物，例如苯基聚三甲基硅氧烷；以及线性有机聚硅氧烷的羟基化衍生物，例如聚二甲基硅氧烷醇。在其它实施方案中，油可选自有机油，例如矿物油；直链和支链烷烃，例如异十二烷；三异辛酸甘油酯(triethylhexanoin)；以及角鲨烷。

在一些实施方案中，相对于硅氧烷弹性体共混物的总重量，至少一种硅氧烷交联聚合物可以占约5重量％～约35重量％，例如约10重量％～约20重量％，或约25重量％～约35重量％，或约20重量％～约30重量％。相对于硅氧烷弹性体共混物的总重量，至少一种油可以占约65重量％～约95重量％，例如约80重量％～约90％重量，或约65重量％～约75重量％，或约70重量％～约80％重量。

在各种示例性实施方案中，硅氧烷弹性体共混物包含约20％～约30％的聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。在另外的示例性实施方案中，硅氧烷弹性体共混物包含约70重量％～约80重量％的聚二甲基硅氧烷。在另一另外的示例性实施方案中，硅氧烷弹性体共混物包含约20％～约30重量％的聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和约70％～约80重量％的聚二甲基硅氧烷。

例如，可选择这样的硅氧烷弹性体：全部由Shin Etsu以下列名称出售：KSG-16聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷聚合物、KSG-21(27％的活性物质，INCI名称：聚二甲基硅氧烷/PEG-10聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)、KSG-20(95％的活性物质，INCI名称：PEG-10聚二甲基硅氧烷交联聚合物)、KSG-30(100％的活性物质，INCI名称：月桂基PEG-15聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)、KSG-31(25％的活性物质，INCI名称：月桂基PEG-15聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)、KSG-32或KSG-42或KSG-320或KSG-30(25％的活性物质，INCI名称：月桂基PEG-15聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)、KSG-33：(20％的活性物质，月桂基PEG-15聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)、KSG-210(25％的活性物质，INCI名称：聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物)、KSG-310：在矿物油中聚氧乙烯化的月桂基改性的聚二甲基硅氧烷、KSG-330和KSG-340：PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，以及X-226146(32％的活性物质，INCI名称：聚二甲基硅氧烷/PEG-10聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)；全部由Dow Corning以下列名称出售：DC9010(9％的活性物质)和DC9011(11％的活性物质，INCI名称：PEG-12聚二甲基硅氧烷交联聚合物)、DC9040环五硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，以及DC9041聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物；或者由Momentive以VELVESIL产品系列出售的产品，例如VELVESIL 125和VELVESILDM。

硅氧烷弹性体的其它实例包括全部来自Shin Estu的KSG-710(25％的活性物质，INCI名称：聚二甲基硅氧烷/聚丙三醇-3交联聚合物)；以及KSG-820、KSG-830和KSG-840，其均为聚二甲基硅氧烷/polvaleverin-3交联聚合物(INCI)，但是在不同的稀释剂中，820是在异十二烷中，830是在三异辛酸甘油酯中，840是在角鲨烯中。

相对于组合物的重量，任选地包含于组合物中的至少一种硅氧烷弹性体的量可为至多约10重量％，例如至多约8重量％，至多约5重量％，约4.5重量％，至多约4重量％，至多约3.5重量％，至多约3重量％，至多约2.5重量％，至多约2重量％，至多约1.5重量％，至多约1重量％，至多约0.75重量％，至多约0.5重量％，至多约0.25重量％，至多约0.2重量％，或至多约0.1重量％。在某些实施方案中，相对于组合物的重量，至少一种硅氧烷弹性体的存在量的范围以重量计可为约1％～约10％，例如约2％～约8％，约3％～约6％，或约4％～约5％。

保湿剂

任选地，根据本公开的组合物可包含至少一种保湿剂或润湿剂。令人惊讶地，至少在某些实施方案中，至少一种保湿剂可改善在皮肤上由组合物所形成的膜的光学特性和感觉，而不会对膜的机械特性产生负面影响。

仅作为实例，保湿剂或润湿剂可选自多羟基化合物，其包括但不限于丙三醇和二醇(例如丙二醇、丁二醇、二丙二醇和二乙二醇)，二醇醚(如单丙二醇烷基(C₁-C₄)醚、二丙二醇烷基(C₁-C₄)醚和三丙二醇烷基(C₁-C₄)醚)，单乙二醇，二乙二醇和三乙二醇。

存在于组合物中的至少一种保湿剂的量，以组合物的重量计，可为至多约20重量％，例如至多约15重量％，至多约14重量％，至多约13重量％，至多约12重量％，至多约11重量％，至多约10重量％，至多约9重量％，至多约8重量％，至多约7重量％，至多约6重量％，至多约5重量％，至多约4重量％，至多约重量3％，至多约2重量％，至多约1重量％，或至多约0.5重量％。

水

任选地，至少在某些实施方案中，可将水加入到根据本公开的组合物中。令人惊讶地，在某些非限制性实施方案中，水可以改善在皮肤上由组合物所形成的膜的特性，例如杨氏模量、透明度、内聚力和厚度。

包含于组合物中的水的量，以组合物的重量计，可为至多约15重量％，至多约12重量％，至多约10重量％，至多约9重量％，至多约8重量％，至多约7重量％，至多约6重量％，至多约5重量％，至多约4重量％，至多约3重量％，至多约2重量％，至多约1重量％，或至多约0.5重量％。至少在某些实施方案中，组合物为无水或基本无水的。在其它实施方案中，组合物可为油包水(W/O)乳液的形式。

至少在某些实施方案中，在组合物中包含水和至少一种保湿剂(例如水和甘油)是有利的。

着色剂

组合物还可以包含至少一种着色剂，例如以在皮肤上产生着色的膜，这对于隐藏某些皮肤瑕疵可能是有利的。在各种实施方案中，至少一种着色剂可以选自染料、颜料、和珠光颜料(nacres)。

至少一种着色剂例如可选自染料。染料的非限制性实例包括苏丹红(Sudan Red)、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐(Sudan Brown)、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂红。

在各种实施方案中，至少一种着色剂可选自颜料。如本文所使用，术语“颜料”旨在表示不溶于所在的组合物的并且旨在使所得膜着色和/或不透明的白色或有色的无机或有机颗粒。

作为实例，可使用的无机颜料包括氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化锌、氧化铁、氧化铬、铁蓝、锰紫、群青蓝、和氢氧化铬(chromium hydrate)。例如，颜料可选自二氧化钛及红色、黑色、和/或黄色氧化铁，以及它们的混合物。

在另外的实施方案中，可使用具有可为例如含有二氧化硅微球的氧化铁类结构的颜料。具有该结构的颜料的实例是由Miyoshi公司以标号(reference)PC Ball PC-LL-100P出售的产品，其由含有二氧化硅微球的黄色氧化铁组成。

作为另外的实例，有用的有机颜料包括亚硝基化合物、硝基化合物、偶氮化合物、呫吨、芘、喹啉、蒽醌、三苯甲烷、荧烷、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮(perinone)、苝、二酮吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮(quinophthalone)化合物。例如，有机颜料可选自胭脂红颜料(carminelake)，炭黑，苯胺黑，偶氮黄，喹吖啶酮，酞菁蓝，在Color Index中编码的标号为CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160的蓝色颜料，在Color Index中编码的标号为CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005的黄色颜料，在ColorIndex中编码的标号为CI61565、61570和74260的绿色颜料，在ColorIndex中编码的标号为CI 11725、15510、45370和71105的橙色颜料，在Color Index中编码的标号为CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470的红色颜料，以及如专利FR 2 679 771中所记载的通过吲哚或酚衍生物的氧化聚合而获得的颜料。

珠光颜料可选自：白色珠光颜料，例如涂覆有钛或氯氧化铋的云母，彩色珠光颜料，例如具有氧化铁的钛云母，特别是具有铁蓝或氧化铬的钛云母，具有上述类型的有机颜料的钛云母，以及基于氯氧化铋的珠光颜料。

相对于组合物的重量，可任选地包含于组合物中的一种或多种着色剂的量可为至多约5重量％，例如至多约4.5重量％，至多约4重量％，至多约3.5重量％，至多约3重量％，至多约2.5重量％，至多约2重量％，至多约1.5重量％，至多约1重量％，至多约0.75重量％，至多约0.5重量％，至多约0.25重量％，至多约0.2重量％，或至多约0.1重量％。

应当理解，添加越多量的着色剂，皮肤上的膜隐藏皮肤瑕疵(例如毛孔、粉刺、暗斑等)的作用越大。因此，技术人员在考虑到最终制剂的预期用途时，能够选择适合于组合物的着色剂的量。

膜

在将根据本公开的组合物施用于皮肤时，至少一种热塑性弹性体、至少一种粘合性聚合物和至少一种填料共同形成一种基质，该基质在皮肤上产生膜。由本文所述的组合物形成的膜是有效的“防晒膜”，因为它们提供可接受的SPF能保护皮肤免受紫外线和/或保护皮肤免受紫外线造成的损害。在各种实施方案中，膜可以提供的SPF为至少5，例如至少10，至少15，至少20，至少25，至少30，至少35，至少40，至少45或至少50。

此外，膜快速形成，持续时间长并且耐用，并且具有有利于隐藏皮肤瑕疵或紧致皮肤的光学特性，例如透明度、亚光效果、和有助于模糊皮肤瑕疵以使其更不被察觉的柔焦效果。

另外，如上所述，根据本公开的组合物形成比人体皮肤更紧绷从而能够紧致人体皮肤的膜。人体皮肤的杨氏模量为10kPa～100kPa；因此，用于紧致皮肤的膜应具有大于100kPa的杨氏模量。在一些实施方案中，由组合物形成的膜具有大于500kPa(0.5MPa)的杨氏模量，在一些实施方案中大于1000kPa(1MPa)，在一些实施方案中大于5000kPa(5MPa)，甚至大于10,000kPa(10MPa)。此外，根据本公开的组合物具有至少约100的足够的稠度G*和小于约45°的相位角，以在皮肤上形成有效且持久的膜。

因此，应选择组合物的量和组分以提供在皮肤上的膜，所述膜提供对皮肤的SPF保护，同时能紧致皮肤和/或模糊皮肤瑕疵以改善皮肤外观。

在各种示例性实施方案中，为了获得最佳的膜特性，可能是有利的是，热塑性弹性体加上粘合性聚合物加上填料的总量大于组合物的总重量的约10重量％，例如大于约15重量％或大于约20重量％。

在又一另外的示例性实施方案中，为了获得最佳的膜特性，可能是有利的是，选择热塑性弹性体和粘合性聚合物的量，使热塑性弹性体:粘合性聚合物之比为约1:10～10:1范围内，约1:5～5:1范围内，或约1:1～8:1范围内。

在将组合物施用于皮肤之后，膜可以快速形成，例如在小于约30分钟，小于约20分钟，小于约10分钟，或小于约5分钟之内。

根据本公开的膜可以是持续时间长的。例如，一旦将组合物施用于皮肤并且形成了膜，该膜在下述时间内可在皮肤上保持基本完整：至少约12小时，例如至少约24小时，至少约48小时或至少约72小时。

膜也可以是耐用的。例如，膜不会被摩擦掉，也不会被汗水除去，或者当膜接触到水、化妆品、洗剂或使用者可能希望涂抹在皮肤上的其他产品时，其不被除去。

方法

公开了保护皮肤免受紫外线和/或由紫外线造成的损害的方法。方法还包括改善皮肤的外观。根据本公开的方法包括将如本文所述的组合物施用到皮肤上以在皮肤上形成膜。方法还包括紧致皮肤(例如消除皱纹、眼袋等)，和/或模糊或隐藏皮肤瑕疵(例如掩饰粉刺、毛孔、暗斑等)，同时为皮肤提供足够的紫外线保护。

应当理解，如本文所使用的，术语“所述”、“一”意指“至少一”，并且不应限于“仅仅一”，除非有明确的相反教导。因此，例如，除非上下文另有明确说明，否则提及“一部分”包括具有两个或更多的这样的部分的实例。

除非另有明确说明，否则本文所阐述的任何方法绝不应当被解释为要求以特定的顺序来执行其步骤。因此，如果方法权利要求没有明确阐述其步骤遵循的顺序，或者在权利要求书或说明书中也没有明确说明步骤受限于特定的顺序时，那么绝不要意图推定任何特定的顺序。

虽然使用过渡性短语“包含”来公开特定实施方案的各种特征、成分或步骤，但应理解，这隐含了替代实施方案，包括可使用过渡性短语“由……组成”或“基本上由……组成”所描述的替代实施方案。因此，例如，包括A+B+C的方法的隐含替代实施方案包括其中方法由A+B+C组成的实施方案以及其中方法基本上由A+B+C组成的实施方案。如所述，短语“A、B和C中的至少一个”旨在包括“至少一个A或至少一个B或至少一个C”，并且还旨在包括“至少一个A和至少一个B和至少一个C”。

本文中给出的所有范围和量旨在包括使用任何公开的点作为端点的子范围和量。因此，范围“1％～10％，例如2％～8％，例如3％～5％”旨在涵盖范围“1％～8％”、“1％～5％”、“2％～10％”等。无论是否明确说明，所有的数字、量、范围等均意欲被术语“约”修饰。类似地，给出的范围“约1％～10％”旨在用术语“约”修饰1％和10％两个端点。

应当理解，当给出组分的量时，其旨在表示活性物质的量。

应当理解，所引用的所有专利和公开专利申请都以其全文被纳入本说明书。

除非另有说明，否则在说明书和权利要求书中使用的表示成分的量、反应条件等的所有数值，应被理解为在所有情况下都被术语“约”修饰。因此，除非有相反指示，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数为近似值，该近似值可根据本公开所寻求获得的期望特性而改变。

尽管阐明本公开的宽泛范围的数值范围和参数是近似值，但是除非另有说明，否则具体实施例中所阐述的数值是尽可能精确地记录的。然而，任何数值都固有地包含一定的误差，所述误差是在数值相应试验测定中存在的标准偏差所必定导致的。以下实施例用于说明本公开的实施方案，但本质上并不是限制性的。

根据本公开的组合物和方法可以是包含本文中所描述的要素和限制，以及在本文中描述的或本领域已知的任何额外或任选成分、组分或限制；或者由它们组成；或者基本由它们组成。

对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的精神或范围的情况下，可以对本发明的递送系统、组合物和方法进行各种修改和变型。因此，如果本发明的修改和变型落入所附权利要求及其等同物的范围内，则本发明也涵盖这些修改和变型。

实施例

提供以下实施例仅用于说明目的，而不是限制性的。

在以下实施例中，给出的组分的量是关于活性物质(AM)的量。

动态力学分析(DMA)

所有实施例的膜的杨氏模量的测定如下。通过使用8"拉伸杆使溶液在特氟龙板上流延而制作膜，并在烘箱中于40℃下将该膜干燥过夜。使用来自TA仪器的DMA Q800FR测量干膜的应力-应变响应。在32℃下以100％应变/min的速率施加0％应变至200％应变的变形。然后由线性粘弹性区中的应力-应变曲线的斜率确定膜的杨氏模量。

浊度和透明度-BYK Haze-Guard

通过使用8"拉伸棒使溶液在透明塑料膜上流延而制作膜，并在试验台上干燥该膜3小时。使用BYK Haze-Guard仪器测量膜的透明度和浊度。

体外SPF

在LABSPHERE UV2000S上测试样品的体外SPF特性。用37微米的拉伸棒拉伸配制物。

实施例1：膜中的滤日光剂的评价

使用机械搅拌器将热塑性弹性体Kraton(25％)分散于异链烷烃油中，且并加热至90℃。在90℃继续搅拌1-2小时，直到所有Kraton聚合物溶解，并且聚合物溶液变澄清。将所需量的油分散体(49％，在异十二烷中)、甲硅烷基化二氧化硅和UV防护剂加到塑料容器中的特定比例的Kraton/异链烷烃油溶液中，并使用高速搅拌器以2500rpm/min将溶液搅拌5分钟。将最终溶液保持在室温并密封以避免溶剂的蒸发。

下表1示出了由根据本公开的含有UV防护剂(实施例1a，有机物；实施例1b，无机物)制备的组合物所形成的膜和对比组合物(实施例1C-1；实施例1C-2；实施例1C-3)的比较。

表1：向膜组合物添加滤日光剂

按照上文所阐述的，对膜进行评价。由结果可以看出，滤日光剂的少量加入提供了良好的紫外线保护。

Claims

1.一种防晒组合物，包含：

a.至少一种热塑性弹性体；

b.至少一种粘合性聚合物；

c.至少一种填料；和

d.至少一种UV防护剂，

其中所述至少一种热塑性弹性体具有至少两个玻璃化转变温度(T_g)。

2.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中所述至少一种热塑性弹性体具有小于约0℃的第一T_g，和大于约25℃的第二T_g。

3.根据权利要求2所述的防晒组合物，其中所述至少一种热塑性弹性体选自二嵌段、三嵌段、多嵌段、放射状和星形共聚物。

4.根据权利要求2所述的防晒组合物，其中所述至少一种热塑性弹性体包含至少一个苯乙烯嵌段和至少一个包含选自以下的单元的嵌段，所述单元为丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯或其混合。

5.根据权利要求2所述的防晒组合物，其中所述至少一种热塑性弹性体选自：

-二嵌段共聚物，选自苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、苯乙烯-丁二烯、或苯乙烯-异戊二烯共聚物；

-三嵌段共聚物，选自苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的共聚物、以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的共聚物；和

-它们的混合物。

6.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中所述至少一种热塑性弹性体具有大于约40℃的第一T_g，和小于约-50℃的第二T_g。

7.根据权利要求6所述的防晒组合物，其中所述至少一种热塑性弹性体选自半结晶嵌段共聚物。

8.根据权利要求7所述的皮肤紧致膜，其中所述半结晶嵌段共聚物包含至少一个对应于式(I)的部分和/或至少一个对应于式(II)的部分：

其中：

5)m为1～1000、优选为1～700、更优选为6～200范围内的整数；和

6)n为2～500、优选为2～200范围内的整数；

其中：

R¹和R可以相同或不同，如上述式(I)所定义，

R⁸代表式-X-G-R⁹基团，其中X、G和R⁹如上述所定义，

m₁为1～998之间的整数，以及

m₂为2～500之间的整数。

9.根据权利要求7所述的皮肤紧致膜，其中所述半结晶嵌段共聚物包含至少一个对应于式(III)的部分和/或至少一个对应于式(IV)的部分：

其中：

(b)X为具有1-30个碳的直链或支链亚烷基；

(c)Y选自具有1-40个碳的直链或支链亚烷基；

(d)m为1～700之间的数字；以及

(e)n为1～500之间的数字。

10.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中相对于组合物的重量，存在于组合物中的至少一种热塑性弹性体的量的范围为约5重量％～约25重量％。

11.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中所述至少一种粘合性聚合物的T_g为大于约25℃。

12.根据权利要求11所述的防晒组合物，其中所述至少一种粘合性聚合物选自在非水性分散体中稳定的C₁-C₄烷基(甲基丙烯酸酯)聚合物的聚合物颗粒。

13.根据权利要求12所述的防晒组合物，其中所述至少一种粘合性聚合物选自这样的在油分散体中的C₁-C₄烷基(甲基丙烯酸酯)聚合物的聚合物颗粒，其包含约80％至约100重量％(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯和约0％至约20重量％烯键式不饱和酸单体。

14.根据权利要求13所述的防晒组合物，其中颗粒的聚合物选自：

-由一种或多种C₁-C₄烷基(甲基丙烯酸酯)聚合物组成的聚合物；以及

-基本上由(甲基)丙烯酸C₁-C₄酯的共聚物和(甲基)丙烯酸或马来酸酐的共聚物组成的聚合物。

15.根据权利要求13所述的防晒组合物，其中所述C₁-C₄烷基(甲基丙烯酸酯)聚合物选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯聚合物。

16.根据权利要求13所述的防晒组合物，其中油包括含有至多40个碳原子的烃类油。

17.根据权利要求16所述的防晒组合物，其中所述油是异十二烷。

18.根据权利要求13所述的防晒组合物，其中聚合物颗粒通过至少一种选自以下的稳定剂在油分散体中稳定，所述稳定剂为丙烯酸异冰片酯均聚物、丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯的统计共聚物、丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯的统计共聚物、以及甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯的统计共聚物。

19.根据权利要求11所述的防晒组合物，其中所述至少一种粘合性聚合物选自脂族或脂环族烃聚合物，所述脂族或脂环族烃聚合物选自脂族或脂环族烃树脂。

20.根据权利要求19所述的防晒组合物，其中所述至少一种粘合性聚合物选自脂族烃树脂、芳族改性的脂族烃树脂、氢化聚环戊二烯树脂、聚环戊二烯树脂、树胶脂、树胶脂酯、木树脂、木树脂酯、妥尔油树脂、妥尔油树脂酯、聚萜烯、芳族改性聚萜烯、萜烯酚醛树脂、芳族改性氢化聚环戊二烯树脂、氢化脂族树脂、氢化脂族芳族树脂、氢化萜烯和改性萜烯、氢化松香酸、氢化松香酯、聚异戊二烯、部分或完全氢化的聚异戊二烯、聚丁烯二烯、部分或完全氢化的聚丁烯二烯、和氢化的苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物。

21.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中所述粘合性聚合物的T_g为小于约25℃。

22.根据权利要求21所述的防晒组合物，其中所述至少一种粘合性聚合物选自超支化多元酸。

23.根据权利要求22所述的防晒组合物，其中所述超支化多元酸具有至少两个羧基。

24.根据权利要求22所述的防晒组合物，其中所述超支化多元酸具有50～250个羧基。

25.根据权利要求22所述的防晒组合物，其中所述超支化多元酸的分子量(Mw)范围为约500～约25,000。

26.根据权利要求22所述的防晒组合物，其中所述超支化多元酸在210°F下的粘度范围为0.01Pas～10Pas。

27.根据权利要求22所述的防晒组合物，其中所述超支化多元酸的酸值范围为约20～约400mg/KOH。

28.根据权利要求22所述的防晒组合物，其中所述超支化多元酸选自C₃₀₊烯烃/十一碳烯酸共聚物。

29.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中所述至少一种粘合性聚合物选自丙烯酸型成膜剂。

30.根据权利要求29所述的防晒组合物，其中所述至少一种粘合性聚合物选自含有至少一种非极性单体、至少一种烯键式不饱和单体和至少一种乙烯基官能化单体的共聚物。

31.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中相对于组合物的总重量，存在于组合物中的至少一种粘合性聚合物的量的范围为约5重量％～约25重量％。

32.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中所述至少一种填料选自具有大于约100nm的粒度和/或大于约200m²/g的比表面积的填料。

33.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中所述至少一种填料选自二氧化硅颗粒。

34.根据权利要求33所述的防晒组合物，其中所述至少一种填料选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。

35.根据权利要求34所述的防晒组合物，其中所述至少一种填料选自经三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。

36.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中相对于组合物的重量，存在于组合物中的至少一种填料的量的范围为约0.1重量％～约20重量％。

37.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中所述至少一种UV防护剂选自有机和无机滤日光剂。

38.根据权利要求37所述的防晒组合物，其中相对于组合物的重量，存在于组合物中的至少一种颜料的量的范围为至多约10重量％。

39.根据权利要求1所述的防晒组合物，还包含至少一种溶剂，其选自在室温(25℃)下的蒸汽压大于约1000Pa的溶剂。

40.根据权利要求39所述的防晒组合物，其中所述至少一种溶剂选自挥发性有机溶剂。

41.根据权利要求40所述的防晒组合物，其中所述至少一种溶剂选自挥发性烃类油和挥发性硅油。

42.根据权利要求41所述的防晒组合物，其中至少一种溶剂选自支链C₈～C₁₆烷烃、C₈～C₁₆异烷烃、异十二烷、异癸烷、异十六烷、八甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷，及其混合物。

43.根据权利要求1所述的防晒组合物，还包含至少一种额外的组分，该组分选自硅氧烷弹性体、保湿剂、水和着色剂。

44.根据权利要求43所述的防晒组合物，还包含至少一种硅氧烷弹性体，该硅氧烷弹性体选自在至少一种油中分散的硅氧烷交联聚合物。

45.根据权利要求44所述的防晒组合物，其中所述硅氧烷交联聚合物选自聚二甲基硅氧烷交联聚合物。

46.根据权利要求44所述的防晒组合物，其中所述硅氧烷聚合物不包含聚乙二醇基团或聚丙烯基团，或亲水部分。

47.根据权利要求44所述的防晒组合物，其中相对于组合物的总重量，存在于组合物中的至少一种硅氧烷弹性体的量为至多约10重量％。

48.根据权利要求43所述的防晒组合物，包含至少一种选自丙三醇的保湿剂。

49.根据权利要求48所述的防晒组合物，还包含水。

50.根据权利要求49所述的防晒组合物，其中相对于组合物的重量，存在于组合物中的水的量为至多约10重量％。

51.根据权利要求43所述的防晒组合物，包含至少一种选自有机和无机颜料的着色剂。

52.根据权利要求51所述的防晒组合物，其中相对于组合物的重量，存在于组合物中的至少一种着色剂的量为至多约1重量％。

53.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中相对于组合物的重量，至少一种热塑性弹性体、至少一种粘合性聚合物和至少一种填料以大于约10重量％的组合量存在。

54.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中相对于组合物的重量，至少一种热塑性弹性体、至少一种粘合性聚合物和至少一种填料以大于约15重量％的组合量存在。

55.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中相对于组合物的重量，至少一种热塑性弹性体、至少一种粘合性聚合物和至少一种填料以大于约20重量％的组合量存在。

56.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中热塑性弹性体:粘合性聚合物的比例范围为约1:10～10:1。

57.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中热塑性弹性体:粘合性聚合物的比例范围为约1:5～5:1。

58.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中热塑性弹性体:粘合性聚合物的比例范围为约1:1～8:1。

59.根据权利要求1所述的防晒组合物，其中所述组合物的稠度G*大于约100Pa(10％应变下)和相位角小于约45°。

60.由权利要求1～59中任一项所述的组合物形成的防晒膜，其中膜的杨氏模量为大于约500kPa。

61.根据权利要求60所述的防晒膜，其中膜的杨氏模量为大于约1000kPa。

62.一种保护皮肤免受紫外线的方法，所述方法包括通过将根据权利要求1～59中任一项的组合物使用于皮肤上而在皮肤上形成膜，其中膜的杨氏模量为大于约500kPa。

63.根据权利要求62所述的方法，其中膜的杨氏模量为大于约1000kPa。