CN106170319B - 包括含聚合物的颗粒的组合物和分散体 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种组合物,该组合物包含:水性分散体,该水性分散体包含(a)具有其中峰在等于或大于1μm直到约100μm的范围内的基于体积的粒径分布的颗粒,其中该颗粒包括包含苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂、以及选自具有大于35℃的熔点的蜡、油、以及它们的混合物的脂肪物质;(b)包含非离子型表面活性剂和离子型表面活性剂的表面活性剂混合物;和(c)水;以及载体。该组合物和水性分散体能够为各种基底,例如,角蛋白基底如皮肤和头发提供益处。
Description
技术领域
本发明涉及水性分散体、包含这些分散体的组合物以及在各种基底上使用这些分散体和组合物的方法。更具体地,该水性分散体包含颗粒、含非离子型表面活性剂和离子型表面活性剂的表面活性剂混合物、以及水。
背景技术
消费产品(如化妆品、个人护理产品、和家用产品以及医药产品和工业产品)使用允许这些产品在各种基底如角蛋白基底(例如,头发和皮肤)、硬表面(例如,木材和金属)、以及其他非角蛋白基底(例如,织物和物品)上形成膜或涂层的成分。帮助在基底表面上形成膜或涂层的那些成分可以选自各种原料,如蜡、聚合物、树脂和油。同时,使用这些成分的产品被设计为使得给予表面某些所希望的特性,如光亮、防水性、耐转移性、耐擦伤性、颜色和有光泽的外观。
具体地,蜡和油在化妆品和个人护理产品中以及在日用/工业产品中是高度希望的以便为各种类型的表面提供特性(如光亮、光滑以及油滑),以及针对外界因素(如暴露于水或湿气和物理摩擦)的保护涂层。在化妆品的领域中,含有一种或多种上述成分的头发造型产品可以用来为头发赋予形状或造型和/或帮助维持具体的发型。使用这些成分的化妆品产品用来增强皮肤、嘴唇和睫毛的外观。例如,睫毛膏产品使用帮助成型或卷曲睫毛的蜡和聚合物,如膜形成聚合物。防晒产品和其他化妆品还可以使用这些成分在皮肤或头发上提供一个防水的膜或涂层,并且还在极端环境条件下帮助维持皮肤和头发的外观和状态。此外,这些成分可以为产品提供结构和质地并且为基底提供一定的感觉和质地。
然而,消费者不断地寻求具有改进的性能的新产品,并且因此在优化或增强这些成分在各种产品中的性能方面目前仍存在挑战。此外,呈各种盖仑剂型(galenic form)(如喷雾、泡沫、乳剂、凝胶、摩丝、糊剂和棒条)的蜡、聚合物、树脂和油可能带来挑战,因为可能不容易将这些成分中的一些引入和/或分散到这些盖仑剂型中。此外,使用这些成分的最终配制品必须随时间保持稳定。
例如,传统上蜡以糊剂或发膏使用,但可能不容易以喷雾或泡沫产品配制,特别是在足以赋予由蜡成分获得的希望的属性的浓度下。蜡的种类还可能影响蜡颗粒在配制品中的稳定性和分散,因为蜡颗粒可能附聚。某些蜡还可能导致产品和/或经处理的基底的不希望的粗糙质地和/或粘性以及胶粘的感觉。
还必需找到增稠含有蜡和油成分的液体组合物的手段。通常,含有这些成分的组合物非常经常地显示出胶粘和/或不希望的糊剂性质(缺乏乳脂性),这可能由油和蜡的不充分的凝胶化或过度增稠诱发的。由此,所希望的是这些组合物的粘度不是太液态(不是太易流动或含水)以至于这些组合物易于从基底滴下或流掉并且不是太浓稠以至于这些组合物难于在基底上均匀地施用并且铺展。同时,希望的是沉积到基底如皮肤和头发上不引起油腻的感觉或干燥或紧绷的感觉。
换言之,用蜡、聚合物、树脂和油配制就优化可以由这些成分自身获得的益处而言仍提出挑战。由此,对于此类成分可以如何改进配制为各种盖仑剂型并且同时优化来源于这些成分的益处并且增加其他成分如化妆品活性成分、着色剂、和防晒剂的性能仍存在一种需要。
由此,已经开发了针对蜡、聚合物、树脂和油的使用的各种技术。例如,已经发现形状记忆聚合物(SMP)具有改变形状的能力,并且因此提供由具有在变形时、特别地在施加外部刺激如热或光时改变其形状或恢复回其初始形状的能力的此类聚合物制成的某些材料;SMP可以用于包装膜、织物和医学装置中(Marc Biehl和Andreas Lendlein(2007).形状记忆聚合物(Shape Memory Polymers),今日材料(Materials Today).10(4),第20-28页)。在化妆品和头发护理领域中,US20080311050和US20070275020传授了在头发处理组合物中使用形状记忆聚合物。然而,SMP典型地是复杂的聚合物体系,其可能在合成程序和配制中在溶剂和递送/盖仑剂型的选择方面提出挑战。
其他的传授内容,如DE2810130,披露了将一种聚酰胺粉末施用到头发上并且加热头发以便以特定的造型结合头发;然而,此参考文件没有传授头发可以被重新造型或重新定位并且似乎是针对假发。WO8904653和WO8901771披露了使用含有水可溶性的聚氧乙烯聚合物的热活化的头发造型组合物。EP1174113、US7998465和US20120070391是针对使用具体的聚合物,包括热可熔的聚合物、包含某些聚合物的热可膨胀的颗粒、以及聚硅氧烷和硅氧烷。然而,聚合物的使用仍可能导致粘性的配制品,由于与表面活性剂的相容性问题可能难于配制为稳定的分散体,并且不一定提供例如在头发上的持久效应或者易于重新造型或重新定位头发而不再施用产品的能力。
US7871600、US6066316、JP2003012478、US20060292095和US20060263438传授了制备在头发化妆品组合物中的蜡和油分散体。例如,US7871600传授了使用在头发造型组合物中的蜡分散体。然而,所述组合物另外需要一种造型聚合物以及按重量计从30%至45%的该组合物的相对高量的蜡。US6066316披露了含有蜡、两性表面活性剂和非离子型表面活性剂的精细的蜡分散体,其中这些蜡颗粒的尺寸是约30nm并且该非离子型表面活性剂是针对一种特定的种类,即聚氧丙烯烷基醚。JP2003012478传授了具有重新塑造头发特性的一种包含油可溶性材料、非离子型表面活性剂和水的头发组合物;该油可溶性材料含有脂肪酸、高级醇以及蜡。US20060292095和US20060263438披露了具有为20微米或更小的平均粒径的油颗粒并且用于防晒和皮肤护理组合物的分散体。然而,蜡和油颗粒分散体的制备以及用以各种盖仑剂型与这些分散体配制仍可能提出挑战,特别是因为在用蜡、油颗粒操作时存在要考虑的许多因素,如尺寸、形状、硬度和熔点。另一考虑是找到优化由某些成分或原料提供的益处的便捷并且容易的途径的挑战。
例如,提供头发造型/成型产品以便帮助维持头发的成型或重新-定位/重新造型头发而不再施用产品、提供耐湿性并且赋予头发其他希望的特性如光亮、调理(conditioning)、柔软和相容性并且同时具有良好的美学特征的能力仍然是作为特别地与蜡和油在此类产品中的使用有关的改进的另外的领域。
由此,本发明的一个目的是提供一种包括含具有某些物理特性的颗粒的分散体材料的组合物。本发明的另一个目的是提供使用该分散体材料和/或含有该分散体材料的组合物赋予基底、具体地角蛋白基底的表面某些希望的特性的一种新颖方式。
发明内容
本发明涉及一种水性分散体,该水性分散体包含:
(a)具有其中峰在等于或大于1μm直到约100μm的范围内的基于体积的粒径分布(volume-basis size distribution)的颗粒,并且这些颗粒包含:
(i)包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂;和
(ii)选自至少一种具有大于35℃的熔点的蜡、至少一种油和其混合物的脂肪物质;以及
(b)表面活性剂混合物,该表面活性剂混合物包含:
(i)至少一种非离子型表面活性剂;和
(ii)至少一种离子型表面活性剂;以及
(iii)水。
本发明的分散体可以任选地进一步包含至少一种附加的成分,该成分选自除了a)(i)之外的油胶凝剂、着色剂、防晒剂、具有35℃或更低的熔点的蜡、香料油、乳化聚合物、二氧化硅(硅石,silicas)、滑石、粘土、以及它们的混合物;
本发明还涉及一种组合物,该组合物包含:
A.如以上披露的水性分散体,并且该分散体包含:
(a)具有其中峰在等于或大于1μm直到约100μm的范围内的基于体积的粒径分布的颗粒,并且这些颗粒包含:
(i)包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂;
(ii)选自至少一种具有大于35℃的熔点的蜡、至少一种油和其混合物的脂肪物质;和
(iii)任选地,至少一种附加的成分,该成分选自除了a)(i)之外的油胶凝剂、着色剂、防晒剂、具有35℃或更低的熔点的蜡、香料油、乳化聚合物、二氧化硅、滑石、粘土、以及它们的混合物;
(b)表面活性剂混合物,该表面活性剂混合物包含:
(i)至少一种非离子型表面活性剂;和
(ii)至少一种离子型表面活性剂;以及
(c)水;以及
B.包含水、挥发性有机溶剂、非挥发性有机溶剂、硅酮、非硅酮油、以及它们的混合物的载体。
上述组合物可以进一步包含至少一种助剂成分,选自液体脂质/油,蜡,成膜聚合物,流变改性剂,湿润剂和保湿剂,乳化剂,结构化剂(structuring agent),推进剂,表面活性剂,光亮剂(shine agent),调理剂,化妆上、皮肤学上和药学上的活性剂,维生素,植物提取物,以及它们的混合物。
此外,本发明还涉及涂覆基底如角蛋白基底的方法,所述方法涉及将上述的水性分散体或包含该水性分散体和载体的组合物施加到该基底上,并且任选地,将热量施加到该基底上。特别地,本发明涉及一种为头发造型的方法,该方法涉及将上述的分散体或包含该水性分散体和载体的组合物施加到头发上,并且将热量施加到该头发上。
附图说明
图1表示示出了对于蜡-苯乙烯嵌段共聚物混合物和蜡进行的粘附性和模量测量的图表。
图2表示示出了皮脂对于蜡-苯乙烯嵌段共聚物混合物和蜡的粘附特性的影响的图表。
具体实施方式
如在此所用的,表述“至少一个”是指一个或多个并且因此包括单个组分以及混合物/组合。
还应理解,如在此使用的术语“该”、“一个/一种”(a/an)是指“至少一个”,应理解为包括复数和单数并且应该不限于“只有一个”,除非相反地明确指明。因此,例如,“一种表面活性剂”的使用旨在是指至少一种表面活性剂。
如在此使用的术语“包含”(以及其语法变体)在“具有”或“包括”的包容性的意义上而不是在“仅由...组成”的排他性意义上使用。
如在此所使用的“角蛋白基底”包括但不限于皮肤、嘴唇、头皮、和角蛋白纤维如头发和睫毛。
如在此使用的“蜡”是指一种天然的或合成的烃材料,并且具有在以下披露的范围内的熔点。聚合物和共聚物包括在此定义内。如在此使用的蜡还可以包括由几种组分构成的材料,包括蜡酯如衍生自羧酸和脂肪醇、蜡醇、以及烃的那些。
术语“凝胶作用”或“凝胶化”或这些术语的变体是指介质的结构化或更普遍地增稠,根据本发明这可以导致流体或乳脂状或甚至固体稠度。
如在此使用的“成膜物”或“成膜剂”是指将一个薄膜留在其所施用的基底上的聚合物或树脂,例如在伴随该成膜物的溶剂被蒸发、吸收到基底上和/或消散在基底上后。这些术语还可以指一种聚合物,该聚合物能够单独或在成膜助剂存在下形成粘附至支持体并且尤其是蛋白基底上的连续的或不连续的膜。
如在此使用的“挥发物”是指具有小于约100℃的闪点。
如在此使用的“非挥发物”是指具有大于约100℃的闪点。
如在此所用的“取代的”是指包含至少一个取代基。取代基的非限制性实例包括原子,如氧原子和氮原子,以及官能团,如酰氧基烷基、羧酸基团、胺基或氨基、酰氨基、酰胺基、含卤素基团、酯基团、硫醇基团、磺酸酯基团、硫代硫酸酯基团、硅氧烷基团、以及聚硅氧烷基团。该一个或多个取代基可以进一步被取代。
如在此使用的短语“它们的盐和衍生物”旨在是指包含与它们所提及的化合物相同的官能结构并且具有类似的特性的所有盐和衍生物。
术语“有机化合物”和“具有一个有机结构”是指含有碳原子和氢原予以及任选地杂原子如S、O、N或P(单独或组合地)的化合物。
如在此使用的术语“将一种组合物施加到一个基底上”和此短语的变体旨在是指将基底,例如角蛋白基底,如皮肤或头发与本发明的组合物中的至少一种以任何方式接触。
如在此所用的“从...形成的,”是指从化学反应获得的,其中“化学反应,”包括自发的化学反应和诱导的化学反应。如在此所用,短语“从...形成的,”是开放式结尾的并且不将组合物的组分限制于列出的那些。
如在此使用的术语“稳定的”是指该组合物不呈现出相分离和/或结晶。
如在此使用的术语“处理”(及其语法变体)是指将该水性分散体以及含有该分散体的组合物施加到基底的表面上。
如在此使用的术语“使...成型”(及其语法变体)包括将角蛋白纤维如头发以特定的安排、形式或形态造型或放置;或改变角蛋白纤维或其他基底的曲率;或将角蛋白纤维或其他基底重新定位成不同的安排、形式或形态。
本发明的组合物和方法可以包括在此描述的本发明的基本要素和限制以及在此描述的或以其他方式有用的任何另外的或任选的成分、组分或限制,由在此描述的本发明的基本要素和限制以及在此描述的或以其他方式有用的任何另外的或任选的成分、组分或限制组成,或主要由在此描述的本发明的基本要素和限制以及在此描述的或以其他方式有用的任何另外的或任选的成分、组分或限制组成。
在一个实施方式中,本发明涉及一种组合物,该组合物包含:
A.水性分散体,该水性分散体包含:
(a)具有其中峰在约20μm直到约70μm的范围内的基于体积的粒径分布的颗粒,并且这些颗粒包含:
(i)按重量计从约0.1%至约15%的油胶凝剂,该油胶凝剂包含选自苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及它们的混合物的至少一种苯乙烯嵌段共聚物;
(ii)按重量计从约10%至约60%的脂肪物质,该脂肪物质包含至少一种具有大于35℃熔点的蜡;以及
(iii)任选地,至少一种附加的成分,该成分选自除了a)(i)之外的油胶凝剂、着色剂、防晒剂、具有35℃或更低的熔点的蜡、香料油、乳化聚合物、二氧化硅、滑石、粘土、以及它们的混合物。
(b)表面活性剂混合物,该表面活性剂混合物包含:
(i)至少一种非离子型表面活性剂;和
(ii)至少一种离子型表面活性剂;以及
(c)水;
所有重量是基于该水性分散体的总重量;
B.包含水、挥发性有机溶剂、非挥发性有机溶剂、硅酮、非硅酮油、以及它们的混合物的载体;以及
C.任选地,至少一种助剂成分,选自液体脂质/油,蜡,成膜聚合物,流变改性剂,湿润剂和保湿剂,乳化剂,结构化剂,推进剂,表面活性剂,光亮剂,调理剂,化妆上、皮肤学上和药学上的活性剂,维生素,植物提取物,以及它们的混合物。
在一个实施方式中,本发明涉及一种组合物,该组合物包含:
A.水性分散体,该水性分散体包含:
(a)具有其中峰在约20μm直到约70μm的范围内的基于体积的粒径分布的颗粒,并且这些颗粒包含:
(i)按重量计从约0.1%至约15%的油胶凝剂,该油胶凝剂包含选自苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及它们的混合物的至少一种苯乙烯嵌段共聚物;
(ii)包含至少一种油的脂肪物质;和
(iii)任选地,至少一种附加的成分,该成分选自除了a)(i)之外的油胶凝剂、着色剂、防晒剂、具有35℃或更低的熔点的蜡、香料油、乳化聚合物、二氧化硅、滑石、粘土、以及它们的混合物。
(b)表面活性剂混合物,该表面活性剂混合物包含:
(i)至少一种非离子型表面活性剂;和
(ii)至少一种离子型表面活性剂;以及
(c)水;
所有重量是基于该水性分散体的总重量;
B.包含水、挥发性有机溶剂、非挥发性有机溶剂、硅酮、非硅酮油、以及它们的混合物的载体;以及
C.任选地,至少一种助剂成分,选自液体脂质/油,蜡,成膜聚合物,流变改性剂,湿润剂和保湿剂,乳化剂,结构化剂,推进剂,表面活性剂,光亮剂,调理剂,化妆上、皮肤学上和药学上的活性剂,维生素,植物提取物,以及它们的混合物。
在一个实施方式中,本发明涉及一种组合物,该组合物包含:
A.水性分散体,该水性分散体包含:
(a)具有其中峰在约20μm直到约70μm的范围内的基于体积的粒径分布的颗粒,并且这些颗粒包含:
(i)按重量计从约0.1%至约15%的油胶凝剂,该油胶凝剂包含选自苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及它们的混合物的至少一种苯乙烯嵌段共聚物;
(ii)包含至少一种具有大于35℃的熔点的蜡和至少一种油的脂肪物质;和
(iii)任选地,至少一种附加的成分,该成分选自除了a)(i)之外的油胶凝剂、着色剂、防晒剂、具有35℃或更低的熔点的蜡、香料油、乳化聚合物、二氧化硅、滑石、粘土、以及它们的混合物;
(b)表面活性剂混合物,该表面活性剂混合物包含:
(i)至少一种非离子型表面活性剂;和
(ii)至少一种离子型表面活性剂;以及
(c)水;
所有重量是基于该水性分散体的总重量;
B.包含水、挥发性有机溶剂、非挥发性有机溶剂、硅酮、非硅酮油、以及它们的混合物的载体;以及
C.任选地,至少一种助剂成分,选自液体脂质/油,蜡,成膜聚合物,流变改性剂,湿润剂和保湿剂,乳化剂,结构化剂,推进剂,表面活性剂,光亮剂,调理剂,化妆上、皮肤学上和药学上的活性剂,维生素,植物提取物,以及它们的混合物。
在一个实施方式中,本发明涉及一种水性分散体,该水性分散体包含:
(a)具有其中峰在约20μm直到约70μm的范围内的基于体积的粒径分布的颗粒,并且这些颗粒包含:
(i)按重量计从约0.1%至约15%的油胶凝剂,该油胶凝剂包含选自苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及它们的混合物的至少一种苯乙烯嵌段共聚物;
(ii)按重量计从约10%至约60%的脂肪物质,该脂肪物质选自至少一种具有大于35℃的熔点的蜡,该蜡选自蜂蜡、氢化肉豆蔻基橄榄酯、氢化硬脂基橄榄酯、VP/二十碳烯共聚物、双三羟甲基丙烷四硬脂酸酯、和C30-45烷基二甲基甲硅烷基丙基倍半硅氧烷、以及它们的混合物;以及
(iii)任选地,至少一种附加的成分,该成分选自除了a)(i)之外的油胶凝剂、着色剂、防晒剂、具有35℃或更低的熔点的蜡、乳化聚合物、香料油、二氧化硅、滑石、粘土、以及它们的混合物;
(b)按重量计从约1%至约5%的表面活性剂混合物,该表面活性剂混合物包含:
(i)至少一种选自以下项的非离子型表面活性剂:PEG-30硬脂酸甘油酯、脱水山梨醇棕榈酸酯、鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-20/5PEG/PPG-20/5聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-25/4聚二甲基硅氧烷、双-(甘油基/月桂基)甘油基月桂基聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷、以及它们的混合物;以及
(ii)至少一种离子型表面活性剂;以及
(c)水;
所有重量是基于该水性分散体的总重量。
在一个实施方式中,在上述分散体中的离子型表面活性剂是阴离子表面活性剂,该阴离子表面活性剂选自二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、二硬脂酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、硬脂酰基谷氨酸二钠和硬脂酰谷氨酸钠、以及它们的混合物。
在一个实施方式中,在上述分散体中的离子型表面活性剂是阳离子表面活性剂,该阳离子表面活性剂选自十六烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。
在一个实施方式中,上述组合物可以任选地包含至少一种助剂成分,选自液体脂质/油,蜡,成膜聚合物,流变改性剂,湿润剂和保湿剂,乳化剂,结构化剂,推进剂,表面活性剂,光亮剂,调理剂,化妆上、皮肤学上和药学上的活性剂,维生素,植物提取物,以及它们的混合物。
在某些实施方式中,上述水性分散体进一步包括除了包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂以外的油胶凝剂,该油胶凝剂选自半结晶聚合物、基于谷氨酰胺的化合物、聚酰胺、以及它们的混合物。
本发明的水性分散体的颗粒可以被热活化。因此,本发明还涉及涂覆基底如角蛋白基底的方法,所述方法涉及将上述的水性分散体或包含该水性分散体和载体的组合物中任一种施加到该基底上,并且将热量施加到该基底上。
在一个优选的实施方式中,本发明涉及使头发成型的方法,所述方法包括将上述水性分散体或包含该水性分散体和载体的组合物中的任一种施加到头发上,将热量施加到该基底上,并且任选地使用用于使头发成型的装置以便使头发成型。
在一个实施方式中,本发明涉及用于处理油性皮肤、头发或头皮以及用于对皮肤、头发或头皮进行化妆或护理的组合物。
在一个实施方式中,本发明还涉及包含上述的水性分散体中任一项和上述的载体的组合物,其中该水性分散体是通过在此描述的方法或方案中的任一种获得的,使得包含该水性分散体的颗粒具有其中峰在等于或大于1μm直到约100μm、如从约10μm直到约80μm之间、或从约20μm直到约80μm之间、或从约40μm直到约65μm之间、或从约45μm直到约65μm之间、或从等于或大于1μm直到约20μm之间的范围内的基于体积的粒径分布。
出人意料地并且意外地发现,本披露的水性分散体的颗粒可以以受控或校准的方式通过使用表面活性剂混合物并且按照乳化方法制备,该表面活性剂混合物采用非离子型表面活性剂和离子型表面活性剂的组合。因此,可以获得具有最小聚并或附聚的颗粒的精细分散体。此外,在本披露的水性分散体中的颗粒就其形状而言可以是均匀的。
出人意料地并且意外地发现本披露的水性分散体具有降低的或最小的粘性或粘附性,这些是一般由于存在蜡和/或油的所不希望的特性。
此外,本披露的水性分散体可以被配制成具有各种盖仑剂型的组合物,如凝胶、摩丝、洗液、膏、糊剂、软膏、喷雾和泡沫。已经发现在将本披露的水性分散体加入到这些盖仑剂型之一中时,这些颗粒保持均匀并且精细地分散在该组合物中并且所述组合物甚至在储存期间是稳定的并且呈现出没有颗粒的附聚或沉淀。还出人意料地并且意外地发现,这些组合物具有降低的或最小的粘性或粘附性,这些是由于一般存在蜡和/或油的所不希望的产品特性。
可以将本披露的水性分散体以及包含该水性分散体的组合物施加到各种基底上以便在该基底的表面上形成膜或涂层。出人意料地并且意外地发现在基底的表面上的膜或涂层没有或具有最小的粘性或粘附性;此外,该膜或涂层为薄且均匀的并且不是脆性的,即,它不容易破裂。
本披露的水性分散体以及包含该水性分散体的组合物还给予在基底上清新并且自然的感觉,尽管存在蜡和/或油。例如,在将包含本披露的水性分散体的组合物施用到角蛋白基底如头发上时,在头发上形成的膜或涂层不是脆性的并且不会不希望地使头发变硬或将头发纤维胶合或粘在一起。然而,发现对于头发存在自然的感觉,即,该膜或涂层不是重的和/或浓厚的。
还出人意料地并且意外地发现,在具有上述膜或涂层的基底暴露于热时,在柔韧的或可弯曲的基底如头发的情况下,实现了对于基底的另外的益处,如更好并且更持久的粘附(或耐久性)和可再成型性。还发现该涂覆的基底在它被再加热时可以进一步经受重新成型和重新定位,而不需要再施加本披露的水性分散体或包含该水性分散体的组合物。
此外,虽然该水性分散体和包含该水性分散体的组合物将涂层或膜赋予到基底上,所述分散体和组合物可以容易地通过用水或用常规清洁剂洗涤从该基底上去除。
尽管不希望受任何具体理论的束缚,据信在将本发明的水性分散体施加到基底上结合加热该基底时,这些颗粒熔融或软化,从而允许膜或涂层在基底上重新定位和/或更好地并且更长久地粘附到基底上。
本披露的水性分散体和组合物在用于皮肤、嘴唇、指甲、和睫毛的化妆品应用(如妆饰化妆、皮肤护理和防晒产品)中也是有用的,特别地,作为在这些基底上形成的膜或涂层的结果,允许这些产品中的有益成分在这些基底上保持更长久。
水性分散体
本披露的水性分散体含有颗粒,这些颗粒包括包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂以及选自至少一种具有大于35℃熔点的蜡、至少一种油、以及它们的混合物的脂肪物质。
术语“脂肪物质”是指在常温下(25℃)和在大气压力(760mmHg)下不溶于水(溶解度小于5%、优选小于1%并且甚至更优先小于0.1%)的有机化合物。它们在其结构中呈现出至少一个包含至少6个碳原子的烃链或至少两个硅氧烷基团的序列。另外,这些脂肪物质一般在相同的温度和压力条件下可溶于有机溶剂中,这些有机溶剂例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃(THF)、液体凡士林或十甲基环戊硅氧烷。本发明的脂肪物质不含有任何成盐或未成盐的羧酸基团(COOH或COO-)。
如在本发明中使用的术语“脂肪相”是指油或多种油的混合物或者蜡或一种或多种蜡和一种或多种油的混合物。
油胶凝剂
本发明的至少一种油胶凝剂包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物。
苯乙烯嵌段共聚物:
为了本发明的目的,术语“聚合物”旨在表示包含至少两个重复单元、优选至少三个重复单元并且尤其至少10个重复单元的化合物。
本发明的苯乙烯嵌段共聚物是优选地可溶于或可分散于脂肪相或含有脂肪物质的混合物中的基于烃的嵌段共聚物。在本披露中,脂肪物质选自油和蜡。该苯乙烯嵌段共聚物能够使脂肪相或含有脂肪物质的混合物增稠或胶凝化。
优选地,该苯乙烯嵌段共聚物是无定形聚合物,这是指不具有结晶形式的聚合物。这样的化合物具有成膜特性,即,它能够在被施加到皮肤上时形成膜。
优选地,该苯乙烯嵌段共聚物由至少一种苯乙烯单体获得。
该苯乙烯嵌段共聚物可以尤其是二嵌段、三嵌段、多嵌段、径向或星形共聚物、或它们的混合物。
这种苯乙烯嵌段共聚物在专利申请US-A-2002/005562和专利US-A-5 221 534中描述。
该共聚物可以包含至少一种其玻璃化转变温度优选是小于20℃、优选小于或等于0℃、优选小于或等于-20℃并且更优选小于或等于-40℃的嵌段。所述嵌段的玻璃化转变温度可以是在-150℃与20℃之间并且尤其在-100℃与0℃之间。
存在于根据本发明的组合物中的苯乙烯嵌段共聚物是通过烯烃的聚合形成的无定形共聚物。该烯烃可以尤其是弹性体烯键式不饱和单体。
可以提及的烯烃的实例包括烯键式碳化物单体(尤其含有一个或两个烯键式不饱和度并且含有从2至5个碳原子),如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯或戊二烯。
有利地,该苯乙烯嵌段共聚物是苯乙烯和烯烃的无定形嵌段共聚物。
尤其优选包含至少一个苯乙烯嵌段以及至少一个包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯或其混合物的单元的嵌段的嵌段共聚物。根据一个优选的实施方式,氢化该苯乙烯嵌段共聚物以便在这些单体聚合后降低残余烯键式不饱和度。
特别地,该苯乙烯嵌段共聚物是任选地氢化的、含有苯乙烯嵌段和乙烯/C3-C4烯烃嵌段的共聚物。
根据一个优选实施方式,根据本发明包含至少一个苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂包含至少一种优选被氢化的二嵌段共聚物,其优选选自苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯丁二烯共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物。这些二嵌段聚合物尤其是以名称G1 701 E由科腾聚合物公司(Kraton Polymers)出售的。
根据另一个优选的实施方式,根据本发明包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂包含至少一种优选被氢化的三嵌段共聚物,其优选选自苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。三嵌段聚合物尤其以名称G1650、G1652、G1657、D1 101、D1 102和D1 160由科腾聚合物公司出售。
根据本发明的一个实施方式,该至少一种苯乙烯嵌段共聚物是选自苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物、及其混合物的二嵌段共聚物。
根据本发明的另一个实施方式,该至少一种苯乙烯嵌段共聚物是苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
根据本发明的一个优选的实施方式,尤其有可能使用苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物的混合物,尤其是以名称G1657M或G1657MS由科腾聚合物公司出售的产品。
根据本发明的另一个优选的实施方式,有可能使用苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯的氢化三嵌段共聚物和乙烯-丙烯-苯乙烯的氢化星形聚合物的混合物,这种混合物可能是尤其在异十二烷或在另一种油中。这种混合物例如由Penreco公司以商品名M5960和M5670出售。
在本发明的特别优选的实施方式中,使用苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物的混合物。优选地,基于该混合物的总重量,该三嵌段共聚物的百分比量是大于在混合物中的二嵌段聚合物的百分比量。例如,该混合物可以包含按重量计70%的该三嵌段共聚物和按重量计30%的该二嵌段共聚物。这种混合物是以INCI名称氢化的苯乙烯/丁二烯共聚物可获得的,以商品名G1657M或G1657MS由科腾聚合物公司出售。
根据本发明的苯乙烯嵌段共聚物的含量可以是基于该水性分散体的总重量在按重量计从约0.1%至约15%、优选按重量计从约0.5%至约10%、更优选按重量计从约1%至约8%、并且甚至更优选按重量计从约1%至约5%的范围内,包括所有在其之间的范围和子范围。
苯乙烯嵌段共聚物一般由硬和软结构域构成。当与其他材料如蜡和/或油共混以形成本披露的颗粒时,出人意料地并且意外地发现包含这种颗粒的组合物提供了增加的柔性和韧性的益处,同时为头发提供清新并且自然的触感。此外,与单独使用蜡相比,可以获得对于头发改进的形状记忆、强度(body)、弹性和方向(movement)。
本发明的至少一种油胶凝剂还可以包括除了包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂以外至少一种另外的油胶凝剂。该另外的油胶凝剂可以选自半结晶聚合物、基于谷氨酰胺的化合物、聚酰胺、以及其混合物。
半结晶聚合物:
为了本发明的目的,术语“半结晶聚合物”是指包含可结晶部分和无定形部分并且具有相变温度的一阶可逆过程,特别地熔融(固体-液体转变)的聚合物。该可结晶部分是侧链(或悬垂链)或在主链中的嵌段。
当该半结晶聚合物的可结晶部分是聚合物主链的嵌段时,这种可结晶的嵌段具有与无定形嵌段的化学性质不同的化学性质;在这种情况下,该半结晶聚合物是例如二嵌段、三嵌段、或多嵌段类型的嵌段共聚物。当该可结晶部分是悬垂在主链上的链时,该半结晶聚合物可以是均聚物或共聚物。
根据本发明的一种或多种半结晶聚合物在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下是固体。
优选地,该半结晶聚合物具有有机结构以及大于或等于30℃并且优选小于150℃的熔点。更优选地,该半结晶聚合物的熔点是小于100℃,如小于70℃。
这些熔点值对应于使用差示扫描热量仪(DSC)测量的熔点。(所考虑的熔点是对应于热分析图的最大吸热蜂的温度的点)。
根据本发明的一种或多种半结晶聚合物优选地具有比旨在与本发明的水性分散体和组合物接触的角蛋白载体、特别地皮肤或头发或头皮的温度更高的熔点。
根据本发明,半结晶聚合物有利地尤其以按重量计至少1%在比其熔点更高的温度下可溶于或可分散于如以上描述的脂肪相或含有脂肪物质的混合物中。
在本发明的含义内,表述“可结晶的链或嵌段”应理解为是指一种链或嵌段,如果该链或嵌段是单独的,将根据温度是否高于或低于熔点可逆地从无定形态改变为结晶状态。在本发明的含义内,“链”是原子的基团,其相对于聚合物的主链是悬垂的或在侧面的。嵌段是属于主链的基团,该基团构成聚合物的重复单元之一。
优选地,半结晶聚合物的聚合物主链在高于其熔点的温度下在该脂肪相或含有脂肪物质的混合物可溶。
优选地,半结晶聚合物的可结晶嵌段或链代表每种聚合物的总重量的至少30%并且仍更好的是至少40%。含有可结晶侧链的半结晶聚合物是均聚物或共聚物。含有可结晶嵌段的本发明的半结晶聚合物是嵌段或多嵌段共聚物。它们可以通过含有反应性双键(或烯键)的单体的聚合作用或通过缩聚作用获得。当本发明的聚合物是具有可结晶侧链的聚合物时,这些侧链有利地是呈无规或统计形式。
优选地,本发明的半结晶聚合物是合成来源的。
根据一个优选的实施方式,该半结晶聚合物选自:包含由带有一个或多个可结晶疏水侧链的一种或多种单体聚合产生的单元的均聚物和共聚物;在主链中带有至少一个可结晶嵌段的聚合物;脂肪族或芳香族或脂肪族/芳香族聚酯类型的缩聚物;以及经由茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物。
A)含有可结晶侧链的半结晶聚合物
聚合物和共聚物特别优选选自带有可结晶侧链的半结晶聚合物。可以特别提及在文件US-A-5 156 911和WO-A-01/19333中定义的那些。
它们是包含按重量计从50%至100%的由带有可结晶疏水侧链的一种或多种单体的聚合产生的单元的均聚物或共聚物。
这些均聚物或共聚物具有任何性质,条件是它们满足以下提及的条件,特别是通过加热高于其熔点(mp)可溶或可分散于脂肪相中的特点。它们可以产生自:
-具有关于聚合反应的一个或多个反应性或烯键式双键(即,具有乙烯基、(甲基)丙烯酸基或烯丙基)的一种或多种单体的聚合反应、特别地自由基聚合反应,
-一种或多种带有共反应性基团(羧酸、磺酸、醇、胺或异氰酸酯)的单体如聚酯、聚氨酯、聚醚或聚脲的缩聚反应。
一般而言,根据本发明的半结晶聚合物的可结晶单元(链或嵌段)衍生自用于制造半结晶聚合物的含有一个或多个可结晶嵌段或链的一种或多种单体。这些聚合物优选是尤其选自由含有一个或多个可结晶的链的至少一种单体的聚合反应的产生的均聚物和共聚物,这些链可以由式X表示:
-其中M代表聚合物主链的原子,C代表可结晶的基团并且S代表间隔基。
-“-S-C”可结晶链是任选地氟化的或全氟化的、基于烃的脂肪族或芳香族链,包含饱和或不饱和的C12-C40、优选C12-C28并且优选C14-C24烃基的烷基链。
-“C”尤其表示基团(CH2)n,其可以是直链或支链或环状的,其中n是在从12至40范围的整数。优选地,“C”是直链基团。优选地,“S”和“C”是不同的。
当可结晶链是基于烃的脂肪链时,它们包括含有至少12个碳原子并且不超过40个碳原子并且仍更好地不超过24个碳原子的基于烃基的烷基链。它们尤其是含有至少12个碳原子的脂肪族链或烷基链,并且它们优选是C12-C40、优选C12-C28、优选C14-C24并且优选C16-C22烷基链。
优选地,可结晶链是基于C16-C22烃的脂肪族链。
当它们是氟烷基或全氟烷基链时,它们包含至少11个碳原子,其中至少6个碳原子是氟化的。
优选地,具有可结晶侧链的半结晶聚合物是具有如以上定义的烷基、特别地是C14-C24烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物,这些单体与优选地在性质上不同于(甲基)丙烯酸的亲水单体的共聚物,这些亲水单体如N-乙烯基吡咯烷酮或羟乙基(甲基)丙烯酸酯、以及它们的混合物。
有利地,含有可结晶侧链的一种或多种半结晶聚合物具有在从5000至1 000 000、优选地从10 000至800 000、优先地从15 000至500 000并且更优选地从100 000至200 000的范围内的重均分子量Mp。
根据本发明的一个具体实施方式,聚合物可以选自由至少一种具有可结晶侧链的单体的聚合产生的均聚物和共聚物,这些可结晶侧链选自可以通过下式表示的饱和的C10至C30(甲基)丙烯酸烷基酯:
其中R1是H或CH3,R代表C10至C30烷基并且X代表O。
根据本发明的更特别的实施方式,该聚合物衍生自带有可结晶链的单体的聚合反应,选自饱和的C10至C30(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为可以用于根据本发明的组合物中的半结晶聚合物的具体实例,可以提及在手册“聚合物”,Landec IP22(Rev.4-97)中描述的来自Landec公司的产品。这些聚合物在室温(25℃)下是呈固体形式。它们带有可结晶侧链并且具有上式X。它们是聚丙烯酸(C10至C30)烷基酯,其是特别适合作为可以包括在根据本发明的组合物中的半结晶聚合物。
可以用于本发明中的半结晶聚合物是特别地带有至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物(如在文件US-A-5 156 911中描述的那些),以及其混合物。
在本发明的优选实施方式中,该半结晶聚合物选自聚丙烯酸硬脂基酯,如以名称IPA 13-1从气体化工产品公司(Air Products and Chemicals)或Landec公司出售的产品、以及以INCI名称聚丙烯酸C10-30烷基酯已知并且以商品名IPA 13-6自气体化工产品公司或Landec公司销售的聚合物。
B)在聚合物主链中具有至少一个可结晶嵌段的聚合物
这些聚合物尤其是由具有不同化学性质的至少两种嵌段组成的嵌段共聚物,其中一种是可结晶的。
在主链中带有至少一个可结晶嵌段的聚合物可以选自含有可结晶链的烯烃或环烯烃的嵌段共聚物。
在主链中带有至少一个可结晶嵌段的聚合物可以选自含有至少一种可结晶嵌段的共聚物,该共聚物的剩余部分是无定形的(在室温下)。这些共聚物另外可以呈现出在化学性质上不同的两种可结晶嵌段。
C)脂肪族或芳香族或脂肪族/芳香族聚酯类型的缩聚物
聚酯缩聚物可以选自脂肪族聚酯。其分子量优选是大于或等于200并且小于或等于10 000、并且更优选大于或等于300并且小于或等于5000、优选大于或等于500并大于或等于2000g/mol。
聚酯缩聚物特别选自聚己内酯。特别地,聚己内酯可以选自ε-己内酯均聚物。均聚反应用二元醇引发,尤其是含有从2至10个碳原子的二元醇,如二乙二醇、1,4-丁二醇或新戊二醇。
可以使用聚己内酯,例如,尤其是以商品名由苏威公司(Solvay)出售、具有不同的熔点和分子量的那些,或由联合碳化物公司(Union Carbide)出售的PCL-300和PCL-700。可以特别使用CAP A(R)2125(熔点是在35℃与45℃之间并且分子量是1250)。
D)经由茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物
本发明的组合物的半结晶聚合物还可以是经由茂金属催化获得的聚合物,如在专利US 2007/0031361中描述的那些。
这些聚合物是经由茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物,即,通过在低压力下并且在茂金属催化剂存在下的聚合。
经由茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物可以是未改性的或“极性”改性的(即改性以使得它们含有极性基团)。
在一些实施方式中,经由茂金属催化制备的乙烯和/或丙烯的极性改性的共聚物是被改性以使得它们具有亲水特性的聚合物。可以提及的实例包括通过亲水基团的存在改性的乙烯和/或丙烯均聚物或共聚物,这些亲水基团如马来酸酐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。
可以提及的实例包括:用由科莱恩公司(Clariant)出售的马来酸酐(PPMA)改性的聚丙烯聚合物、或聚丙烯-乙烯-马来酸酐共聚物,如由科莱恩公司以名称LicoCare出售的那些,例如LicoCare PP207 LP3349、LicoCare CM401 LP3345、LicoCare CA301 LP3346和LicoCare CA302 LP3347。
基于谷氨酰胺的化合物:
本发明的基于谷氨酰胺的化合物已知包含有机凝胶化剂类型。优选地,本发明的基于谷氨酰胺的化合物为非聚合物。
根据本发明,“有机凝胶化试剂”被定义为包含一种有机化合物,其分子可以能够在它们之间建立导致分子的自聚集与三维大分子网络的形成的至少一种物理相互作用,这可以是液体脂肪相或含有脂肪物质的混合物的凝胶作用的原因。
有机凝胶化剂又可以称为亲脂性凝胶化剂。
本发明的基于谷氨酰胺的化合物在室温(20℃)和大气压下可以为固体或液体。
优选地,基于谷氨酰胺的化合物为非聚合物并且选自:带有直链烷基链的低分子量二烷基N-酰基谷氨酰胺、和/或带有支链烷基链的低分子量二烷基N-酰基谷氨酰胺、及其混合物,该带有直链烷基链的低分子量二烷基N-酰基谷氨酰胺尤其选自其中该酰基包含直链的C8至C22烷基链的二(C2-C6)烷基N-酰基谷氨酰胺,优选地如月桂酰基谷氨基酸二丁基酰胺(或二丁基月桂酰基谷氨酰胺),该带有支链烷基链的低分子量二烷基N-酰基谷氨酰胺尤其选自其中该酰基包含支链的Cg至C22烷基链的二(C2-C6)烷基N-酰基谷氨酰胺,优选如N-2-乙基己酰基谷氨基酸二丁基酰胺(或二丁基乙基己酰基谷氨酰胺)。
优选地,在可以使用的非聚合物的基于谷氨酰胺的化合物之中是至少一种带有直链烷基链的低分子量二烷基N-酰基谷氨酰胺与至少一种带有支链烷基链的低分子量二烷基N-酰基谷氨酰胺并且优选地以及能够与这两种基于谷氨酰胺的化合物形成氢键的溶剂的组合,该至少一种带有直链烷基链的低分子量二烷基N-酰基谷氨酰胺尤其选自其中该酰基包含直链的C8至C22烷基链的(C2-C6)二烷基N-酰基谷氨酰胺,如月桂酰基谷氨基酸二丁基酰胺(二丁基月桂酰基谷氨酰胺),该至少一种带有支链烷基链的低分子量二烷基N-酰基谷氨酰胺尤其选自其中该酰基包含支链的C8至C22烷基链的(C2-C6)二烷基N-酰基谷氨酰胺,如N-2-乙基己酰基谷氨基酸二丁基酰胺(二丁基乙基己酰基谷氨酰胺)。
在优选实施方式中,适用于本发明的基于谷氨酰胺的化合物是以商品名GP-1已知并且通过味之素公司(Ajinomoto)出售的二丁基月桂酰基谷氨酰胺。
聚酰胺:
本发明的聚酰胺可以选自基于烃的聚酰胺、硅酮聚酰胺、以及其混合物。
为了本发明的目的,术语“聚酰胺”是指含有至少两个重复酰胺单元、优选至少三个重复酰胺单元并且仍更好地十个重复酰胺单元的化合物。
a)基于烃的聚酰胺
术语“基于烃的聚酰胺”是指主要由碳原子和氢原予以及可任选的氧原子和氮原子形成并且不包含任何的硅原子或者氟原子的或者甚至由它们构成的一种聚酰胺。它可以包含醇、酯、醚、羧酸、胺、和/或酰胺基团。
为了本发明的目的,术语“官能化的链”是指包含尤其选自羟基、醚、酯、氧化烯和聚氧化烯基团的一个或多个官能团或试剂的烷基链。
有利地,本发明的聚酰胺具有的重均分子量是小于100 000g/mol(尤其是在从1000至100 000g/mol的范围)、特别地小于50 000g/mol(尤其是在从1000至50 000g/mol的范围)并且更特别地在从1000至30 000g/mol、优选从2000至20 000g/mol并且仍更好地从2000至10 000g/mol的范围。
该聚酰胺尤其在25℃不溶于水。
根据本发明的第一实施方式,所使用的聚酰胺是具有式(I)的聚酰胺:
其中,X代表基团-N(R1)2或基团-OR1,其中R1可以是相同或不同的是直链的或支链的C8至C22烷基,R2是C28-C42二酸二聚物残基,R3是乙二胺基团并且n是在2至5之间;以及它们的混合物;
根据一个具体模式,所使用的聚酰胺是具有式(Ia)的酰胺封端的聚酰胺
其中,X代表基团-N(R1)2,其中R1可以是相同或不同的直链的或支链的C8至C22烷基基团,R2是C28-C42二酸二聚物残基,R3是乙二胺基团并且n是在2至5之间;以及它们的混合物;
还可以使用至少一种另外的具有式(Ib)的聚酰胺:
其中,X代表基团-OR1,其中R1可以是相同或不同的直链的或支链的C8至C22并且优选地C16至C22烷基基团,R2是C28-C42二酸二聚物残基,R3是乙二胺基团并且n是在2至5之间。
作为具有式(Ib)的聚酰胺化合物的实例,其中X代表基团-OR1,其中R1可以是相同或不同的直链的或支链的C8至C22并且优选地C16至C22烷基基团,R2是C28-C42二酸二聚物残基,R3是乙二胺残基并且n是在2至5之间,可以提及由亚利桑那化学公司(ArizonaChemical)以名称Uniclear 80和Uniclear 100或Uniclear 80V、Uniclear 100V和Uniclear 100VG出售的商业产品,其INCI名称是乙二胺/硬脂基二聚二亚油酸酯共聚物。它们分别以在矿物油中含有80%的活性材料以及以100%的活性材料的凝胶的形式出售。它们具有从88℃至94℃的软化点。这些商业产品是结合有乙二胺的C36二酸的共聚物的混合物,具有约6000g/mol的重均分子量。由剩余的酸性端基与鲸蜡醇、硬脂醇或其混合物(又称为鲸蜡硬脂醇)的酯化产生末端酯基。
作为酰胺封端的聚酰胺化合物如在专利申请US 2009/0280076中描述的那些并且特别地具有式(Ia)的酰胺封端的聚酰胺(其中X代表基团N(R1)2,其中R1可以是相同或不同的直链的或支链的C8至C22、优选C8至C20、优选C14至C20并且更优先C14至C18并且仍更好地C18烷基,R2是C28-C42二酸二聚物残基、优选地二亚油酸二聚体残基,R3是乙二胺残基并且n是在2至5之间并且优选地在3至4之间)的实例,可以提及具有式(Ia)的化合物,其INCI名称是二双十八烷基酰胺二聚二亚油酸/乙二胺共聚物。
作为可以使用的酰胺封端的聚酰胺的具体实例,可以提及由高级醇工业株式会社(Kokyu Alcohol Kogyo)出售的化合物Haimalate PAM,其与二异硬脂基苹果酸组合并且其INCI名称是二异硬脂基苹果酸(和)二双十八烷基酰胺二聚二亚油酸/乙二胺共聚物。
基于烃的聚酰胺的其他实例是聚亚烷氧基聚酰胺、酰胺封端的聚酰胺、以及双硬脂基乙二胺/新戊二醇/硬脂基氢化二聚二亚油酸酯共聚物。
b)硅酮聚酰胺
本发明的硅酮聚酰胺在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下优选是固体。
硅酮聚酰胺可以更特别地是包含至少一个具有式(III)或(IV)的单元的聚合物:
其中:
-R4、R5、R6和R7可以是相同或不同的,代表选自以下项的基团:
-直链、支链或者环状的、饱和或不饱和的、C1至C40烃基的基团,可能在其链中含有一个或多个氧、硫和/或氮原子,并且有可能被氟原子部分或完全取代,
-C6-C10芳基,任选地被一个或多个C1-C4烷基取代,
-有可能含有一个或多个氧、硫和/或氮原子的聚有机硅氧烷链,
-基团X可以是相同或不同的,代表直链或支链的C1至C30亚烷二基,有可能在其链中含有一个或多个氧和/或氮原子;
-Y是饱和或不饱和的C1至C50直链或支链亚烷基、亚芳基、亚环烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基二价基团,其可以包含一个或多个氧、硫和/或氮原子,和/或可以带有以下原子或原子的基团之一作为取代基:氟、羟基、C3至C8环烷基、C1至C40烷基、C5至C10芳基、任选地被一至三个C1至C3烷基取代的苯基、C1至C3羟烷基以及C1至C6氨基烷基,或者
-Y代表对应于下式的基团:
其中:
-T代表直链或支链的、饱和或不饱和的、C3至C24三价或四价烃基的基团,该基团任选地被聚有机硅氧烷链取代,并且有可能含有选自O、N和S的一个或多个原子,或者T表示选自N、P和A1的三价原子,并且
-R8表示直链或支链的C1-C50烷基或聚有机硅氧烷链,其有可能包含一个或多个酯、酰胺、聚氨酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基团,其可能被连接到该聚合物的另一条链;
-n是在从2至500并且优选在从2至200范围内的整数,并且m是在从1至1000、优选从1至700并且仍更好地从6至200范围内的整数。
该聚合物可以包含具有不同长度的具有式(III)或(IV)的相同或不同的单元。
根据本发明的一个实施方式变体,可以使用包含具有式(III)或(IV)的单元以及基于烃的聚酰胺单元的共聚物。在这种情况下,聚酰胺-硅酮单元可以位于基于烃的聚酰胺的末端。
作为此类硅酮聚酰胺的实例,可以提及由道康宁公司(Dow Corning)以名称2-8179(DP 100)和DC 2-8178(DP 15)出售的化合物,其INCI名称是Nylon-611/聚二甲基硅酮共聚物。
根据一个优选的实施方式,本发明的聚酰胺可以选自具有以下INCI名称的化合物:由禾大公司(Croda)以商品名OLEOCRAFT MP-30出售的聚亚烷氧基聚酰胺、由亚利桑那化学公司以商品名SYLVACLEAR A2614出售的酰胺封端的聚酰胺、由禾大公司以商品名OLEAOCRAFT LP-20出售的双-硬脂基乙二胺/新戊二醇/硬脂基氢化二聚二亚油酸酯共聚物、由禾大公司以商品名Uniclear 100VG或OLEOCRAFT LP-10-PA-(MV)出售的乙二胺/硬脂基二聚二亚油酸酯共聚物、以及其混合物。
在某些实施方式中,该至少一种附加的油胶凝剂选自聚丙烯酸C10-30烷基酯、包含二丁基月桂酰基谷氨酰胺的基于谷氨酰胺的化合物、聚亚烷氧基聚酰胺、酰胺封端的聚酰胺、双硬脂基乙二胺/新戊二醇/硬脂基氢化二聚二亚油酸酯共聚物、乙二胺/硬脂基二聚二亚油酸酯共聚物、以及其混合物。
蜡
可以存在于本披露的分散体颗粒中的至少一种蜡具有大于35℃、如从大于35℃至约250℃之间或如从约40℃至约100℃之间的熔点。至少一种具有大于35℃的熔点的蜡被定义为具有固体/液体状态的可逆变化。处于固体形式的蜡的熔点与其液体形式的冰点相同,并且取决于这些因素如物质的纯度和环境压力。熔点是在该温度下固体和其液体在任何固定的压力下处于平衡的温度。固体蜡在接近于该蜡的熔点的温度下开始软化。随着温度增加,蜡继续软化/熔融直到在特定温度下在标准大气压力下该蜡完全变成液体。在这个阶段,给出对于所考虑的材料的实际熔点值。当移除热时,该液化的蜡材料开始固化直到所材料回到固体形式。通过使该蜡材料达到其液体状态(熔融),有可能使其与其他材料如油混溶并且形成微观上均匀的混合物。然而,当该混合物的温度达到至室温时,可以获得蜡与该混合物中其他材料的重结晶。
这种或这些蜡以及本披露的水性分散体的颗粒的熔点可以根据已知的方法或仪器,如通过差示扫描量热法、邦克夫勒(Banc Koffler)装置、熔点测定仪、和滑动熔点测量来确定。
这种或这些蜡的熔点也可以定义为在差示扫描量热的扫描中发生峰值吸热热流量的温度。
从在室温下为固体或半固体的蜡中选择可以存在于本披露的颗粒中并且具有大于35℃的熔点的这种或这些蜡。
可以存在于本披露的颗粒中的这种或这些蜡可以选自具有在从约0.001MPa(兆帕)至约15MPa、或者如从约1MPa至约12MPa、或者如从约3MPa至约10MPa范围内的硬度值的蜡。
蜡的硬度可以通过任何已知的方法或仪器,如通过针穿透或使用硬度计或稠度测定仪来确定。
天然蜡包括动物、蔬菜/植物、矿物、或石油衍生的蜡。它们典型地是脂肪酸和长链醇的酯。蜡酯衍生自各种各样的羧酸和各种各样的脂肪醇。可以包含本披露的颗粒的蜡还可以是作为固体脂质已知的。
合适的蜡的实例包括但并不限于蜂蜡、氢化烷基橄榄酯(以商品名phytowaxolive可商购的)、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、日本蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡、米蜡、褐煤蜡、石蜡、褐煤蜡或微晶蜡、纯地蜡或地蜡、棕榈仁甘油酯/氢化棕榈甘油酯以及氢化油如氢化蓖麻油或霍霍巴油、甘蔗蜡、藤蔓蜡(retamo)、杨梅蜡、米糠蜡、大豆蜡、蓖麻蜡、梧牙草蜡、日本蜡、羟廿八醇羟基硬脂酸酯、中国蜡、棕榈酸鲸蜡酯、羊毛脂、虫胶和鲸蜡;合成蜡如烃类型的那些以及从乙烯的聚合或共聚获得的聚乙烯蜡,和蜡,或脂肪酸的酯如二十八烷基硬脂酸酯、在高于35℃的温度下是固体的甘油酯,硅酮蜡,如具有在从10至45个碳原子范围内的烷基或烷氧基链的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷、在30℃是固体并且其酯基链包含至少10个碳原子的聚(二)甲基硅氧烷酯、或二(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯(其由Heterene公司以名称2T-4S出售或制造),以及它们的混合物。
蜡或固体脂质的其他实例包括C20-40甘油二酯和甘油三酯(包括含有不饱和脂肪酸的那些)、C20-40脂肪醇、C2-40脂肪胺和其化合物、以及甾醇。
下表以非限制性的方式列出了其熔点是大于35℃并且根据本披露适合使用的蜡:
*有几个熔点峰
特别优选的具有大于35℃的熔点的蜡是蜂蜡(从多个供应商可商购的)、氢化硬脂基橄榄酯(并且从供应商索菲姆(Sophim)以商品名Phytowax Olive 18 L 57可商购的)、氢化肉豆蔻基橄榄酯(并且从供应商索菲姆以商品名Phytowax Olive 14 L 48 可商购的)、VP/二十碳烯共聚物(从供应商美国国际特品公司(ISP)以商品名V 220或V 220F可商购的)以及双三羟甲基丙烷四硬脂酸酯(从供应商Heterene以商品名HEST 2T-4S可商购的)。
其他特别优选的具有大于35℃的熔点的蜡是硅酮蜡,包括倍半硅氧烷树脂蜡,如C30-45烷基二甲基甲硅烷基丙基倍半硅氧烷(从道康宁公司作为DOW CORNING SW-8005C30树脂蜡可商购的)以及如在WO2005/100444中描述的那些。
可以存在于本披露的颗粒中的这些或这种蜡具有大于35℃的熔点,或者可以在约40℃至约100℃或如从约40℃至约80℃的范围内。可以存在于本披露的颗粒中的这些或这种蜡可以选自软蜡并且可以选自硬蜡。软蜡可以定义为具有低于约70℃的熔点,并且优选地低于约60℃的熔点的那些蜡。硬蜡可以定义为具有等于或大于约70℃的熔点,并且优选地等于或大于约60℃的熔点的那些蜡。
根据一个实施方式,根据本披露的软蜡包括但不局限于,石蜡、硬脂醇、地蜡、合成蜂蜡、蜂蜡、小烛树蜡、PVP/二十碳烯共聚物、氢化的霍霍巴蜡、棕榈油、漆树蜡、聚甘油基蜂蜡、三十碳烷基/PVP、硅基蜂蜡、硬脂酸十八酯、纯地蜡、氢化肉豆蔻基橄榄酯(例如,phytowax olive 14 L 48)、氢化硬脂基橄榄酯(例如,phytowax olive 18 L 57)、KosterK82P、柑桔皮蜡,季戊四醇二硬脂酸酯、大花可可树籽脂、硅酮树脂蜡、聚甲基烷基二甲基硅氧烷、季戊四醇四硬脂酸酯、四十碳烷基硬脂酸酯、脂肪酸蜡、山萮醇、烷基聚二甲基硅氧烷蜡、苯甲酸十八烷基酯、浆果蜡、柯斯特(koster)蜡、硅基小烛树蜡、双三羟甲基丙烷四硬脂酸酯、Clariant Licowax KST 1、二季戊四醇六硬脂酸酯、双三羟甲基丙烷四山嵛酸酯、甲基丙烯酸山嵛基酯接枝的PDMS、霍霍巴酯、橄榄蜡(waxolive)、inholive、phytowax ricin16 L 64、氢化澳洲坚果种子油、合成蜡、双十八烷基碳酸酯、蒙旦蜡、柠檬皮提取物、双三羟甲基丙烷四硬脂酸酯、和C30-45烷基二甲基甲硅烷基丙基倍半硅氧烷。
根据一个实施方式,根据本披露的硬蜡包括但不局限于,巴西棕榈蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、氢化蓖麻油、蜡AC 540、羟廿八醇羟基硬脂酸酯、氢化蓖麻蜡、蜡AC 400、米糠蜡、C20-40烷基硬脂酸酯、醇聚乙烯蜡、辛二酸酯、葵花籽蜡、费歇尔-托普希蜡、中国虫蜡、紫胶蜡、延胡索酸山嵛基酯、合成蜡、betsawax RX-13750、phytowax ricin 22L 73、以及植物蜡。
具有大于35℃熔点的蜡可以以基于本披露的水性分散体的总重量的以下量使用:在按重量计从约10%至约60%、或优选按重量计从约15%至约50%、如按重量计从约20%至约40%、或如按重量计从约20%至约30%的范围内,包括所有在其之间的范围和子范围。
油
术语“非硅酮油”是指一种不含有任何硅原子(Si)的油并且术语“硅酮油”是指含有至少一个硅原子的一种油。
本披露的油可以选自C6-C16烃,含有多于16个碳原子的烃、特别是矿物或合成来源的具有超过16个碳原子的直链或支链的烃,动物来源的非硅酮油,甘油三酯类型的植物油,合成甘油三酯,含氟油,液体脂肪醇,液体脂肪酸和/或除了甘油三酯和植物蜡之外的液体脂肪醇酯,硅酮油,以及它们的混合物。
这些脂肪醇、酯和酸更特别地具有至少一个直链的或支链的、饱和或不饱和的包含6至30并且仍更好地从8至30个碳原子的烃基的基团,它可任选地特别地被一个或多个(特别是1至4个)羟基取代。如果它们是不饱和的,这些化合物可以包含一个至三个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
关于C6-C16烃,它们是直链、支链或任选地环状的,并且优选是烷烃。
可以提及的动物来源的基于烃的油是全氢鲨烯。
植物或合成来源的甘油三酯油优选地选自含有从6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,或者替代地,例如葵花油、玉米油、大豆油、髓油(marrowoil)、葡萄籽油、芝麻籽油、榛果油、杏仁油、澳洲坚果油、阿若拉油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯(例如由法国迪博公司(Stearineries Dubois)出售的那些或者由德诺贝尔公司(Dynamit Nobel)以名称Miglyol 810、812和818出售的那些)、霍霍巴油或者乳木果油。
具有超过16个碳原子的矿物或合成来源的直链或支链的烃优选选自液体石蜡、凡士林、液体凡士林、聚癸烯或氢化聚异丁烯,如含氟油,可以选自由BNFL氟化学品(Fluorochemicals)公司以名称PC1和PC3销售的全氟甲基环戊烷和全氟1,3-二甲基环己烷;全氟-1,2-二甲基环丁烷;全氟烷烃,如由3M公司以名称PF和PF销售的十二氟戊烷和十四氟己烷,或由阿托化学公司(Atochem)以名称销售的溴全氟辛基;九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物,如由3M公司以名称PF销售的4-三氟甲基全氟吗啉。
适用于实行本发明的液体脂肪醇更特别是选自饱和的或不饱和的、直链的或支链的包含从6至30个碳原子并且优选地从8至30个碳原子的醇。可以提及例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亚油醇。
关于液体脂肪酸,可以尤其提及包含从6至30个碳原子、并且优选从9至30个碳原子的饱和或不饱和羧酸,优选选自油酸、亚油酸、亚麻酸和异硬脂酸。这些酸不是处于盐的形式,即,如果存在,该组合物可以不包含有机或矿物碱剂,如氢氧化钠、氢氧化钾、一乙醇胺、三乙醇胺。
关于有利地不同于上述甘油三酯的脂肪酸和/或脂肪醇的液体酯,尤其可以提及饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂肪族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂肪族一元醇或多元醇的液体酯,这些酯的总碳数是大于或等于6并且更有利地大于或等于10。
根据这一变体的酯还可以选自单、二、三以及四酯,聚酯以及其混合物。
这些酯可以例如是油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯、花生四烯酸酯或它们的混合物,如特别是油酸酯/棕榈酸酯、油酸酯/硬脂酸酯或棕榈酸酯/硬脂酸酯混合的酯。
在这些单酯中,可以提及异鲸蜡醇硬脂酸酯、异癸基新戊酸酯、异硬脂基新戊酸酯、2-乙基己基异壬酸酯、乙基和异丙基棕榈酸酯、烷基肉豆蔻酸酯,如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸乙酯。
仍然在这一变体的背景下,还可以使用C4-C22二羧酸或三羧酸和C1-C22醇的酯以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和C2-C26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
尤其可以提及:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙基酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二异硬脂基酯;马来酸二辛酯;十一碳烯酸甘油基酯;硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰基酯;单蓖麻油酸季戊四醇基酯;季戊四醇基四异壬酸酯;四壬酸季戊四醇基酯;四异硬脂酸季戊四醇酯;四辛酸季戊四醇基酯;二辛酸丙二醇酯;二癸酸丙二醇酯;芥酸十三烷基酯;柠檬酸三异丙基酯;柠檬酸三异硬脂基酯;三乳酸甘油基酯;三辛酸甘油基酯;柠檬酸三辛基十二烷基酯;柠檬酸三油基酯;二辛酸丙二醇酯;二庚酸新戊二醇酯;二异壬酸二甘醇酯;和二硬脂酸聚乙二醇酯。
上述酯之中,优选使用乙基、异丙基、肉豆蔻基、十六烷基或硬脂基棕榈酸酯,棕榈酸2-乙基己基酯,棕榈酸2-辛基癸基酯,烷基肉豆蔻酸酯如异丙基、丁基、十六烷基或2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯,硬脂酸己基酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸异丁酯,苹果酸二辛基酯,月桂酸己基酯,月桂酸2-己基癸基酯,异壬酸异壬基酯或辛酸十六烷基酯。
该组合物还可以包含C6-C30并且优选C12-C22脂肪酸的糖酯和二酯作为液态脂肪酯。回想起术语“糖”是指具有若干个醇官能团,有或没有醛或酮官能团,并且包括至少4个碳原子的含氧的基于烃的化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
脂肪酸的糖酯可以特别地选自包含以下各项的组:先前描述的糖和直链的或支链的、饱和的或不饱和的C6-C30并且优选C12-C22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的,这些化合物可以包含一个至三个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
可以提及的一个实例是由爱美高公司(Amerchol)在DO名称下出售的产品,它是甲基葡萄糖二油酸酯。
可用于本发明的粉末组合物中的硅酮油是挥发性或非挥发性的、环状、直链或支链的硅酮,它们是未改性的或是用有机基团改性的,具有在25℃从5x10-6至2.5m2/s、并且优选地1x10-5至1m2/s的粘度。
优选地,该硅酮选自液体聚二烷基硅氧烷、尤其聚二甲基硅氧烷(PDMS)、和包含至少一个选自氨基和烷氧基的官能团的液体有机改性的聚硅氧烷。
有机聚硅氧烷更加详细地在沃尔特诺尔(Walter Noll)的硅酮化学与技术(Chemistry and Technology of Silicones)(1968),学术出版社(Academic Press)中进行了定义。它们可以是挥发性或者非挥发性的。
当它们是挥发性的时候,硅酮更特别地选自具有在60℃至260℃之间的沸点的那些,并且更具体地还选自:(i)含有从3至7并且优选从4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是,例如具体地由联合碳化物公司以名称Volatile7207或由罗地亚公司(Rhodia)以名称70045 V2销售的八甲基环四硅氧烷,由联合碳化物公司以名称Volatile7158和由罗地亚公司以名称70045 V5销售的十甲基环戊硅氧烷,以及它们的混合物。
还可以提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环状共聚物,如由联合碳化物公司销售的VolatileFZ 3109。
还可以提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇的混合物(50/50)以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅氧烷基)新戊烷的混合物;
(ii)含有2至9个硅原子并具有小于或等于5x10-6m2/s(在25℃下)的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。一个实例是具体地由东丽硅酮公司(Toray Silicone)以名称SH200销售的十甲基四硅氧烷。
可以使用非挥发性的聚二烷基硅氧烷,在它们之中,主要可以提及的是具有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。根据ASTM标准445附录C在25℃下测量硅酮的粘度。
在这些聚二烷基硅氧烷之中,可以在没有暗含的限制下提及下列商品:
-由罗地亚公司销售的47和70 047系列的油或油,例如像油70047 V 500 000;
-由罗地亚公司销售的系列的油;
-购自道康宁公司的200系列的油,比如具有60 000mm2/s的粘度的DC200;
-购自通用电气公司(General Electric)的油,以及购自通用电气公司的SF系列(SF 96,SF 18)的某些油。
还可以提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)公知的带有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷,如购自罗地亚公司的48系列的油。
液体脂肪物质有利地选自液体凡士林,C6-C16烷,聚癸烯,植物、矿物或合成来源的非硅酮油,液体脂肪醇,液体脂肪酸和脂肪酸和/或脂肪醇的液体酯,或它们的混合物。
用于本发明的优选的液体脂肪物质是矿物油(石蜡),其可以是从供应商索诺邦(Sonneborn)以商品名重白矿物油(Heavy White Mineral Oil)、或从供应商埃克森美孚化工(Exxonmobil Chemical)以商品名PrimolTM 352、或从索诺邦以商品名Blandol、或从Armedsa以商品名Aemoil M-302CG、从埃克森美孚化工以商品名Marcol 82可商购的。
在某些实施方式中,可以包含本发明的颗粒的合适的油是非挥发性的油,包括但不限于植物油和天然油(甜杏仁油、澳洲坚果油、葡萄籽油、橄榄油、摩洛哥坚果油、生育酚或维生素E、乳木果油、生育酚或维生素E油);合成油,例如全氢鲨烯;脂肪酸或脂肪酯(例如C12-C15烷基苯甲酸酯(以商品名Tn出售、从英诺斯派公司(Innospec)可商购的、或者以商品名TN从赢创德固赛公司(Evonik Goldschmidt)可商购的)、棕榈酸辛酯、羊毛脂酸异丙酯;酯,如生育酚乙酸酯;和甘油三酯,包括癸酸/辛酸甘油三酯);氧乙烯化或氧丙烯化的脂肪酯和醚;或含氟油、以及聚烯烃(聚亚烷基化物,polyalkylene)。
其他合适的油包括例如:硅酮油、或具有直链或环状硅酮链的非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMS)(其在室温下是液体或糊状)、尤其是环聚二甲基硅氧烷(环甲基硅酮)如环己硅氧烷;包含侧链的或者在硅酮链末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷,这些基团含有从2至24个碳原子;苯基硅酮,例如苯基聚三甲硅氧烷,苯基聚二甲基硅氧烷,苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷,二苯基聚二甲基硅氧烷,二苯基甲基二苯基三硅氧烷或者2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,以及聚甲基苯基硅氧烷;它们的混合物。其他硅酮油包括非挥发性硅酮,例如,具有等于或大于300cst粘度值的聚二甲基硅氧烷流体、以及以商品名Dow555从道康宁公司可商购的五苯基聚二甲基硅氧烷(又称为三甲基五苯基三硅氧烷)。
其他合适的油包括但不限于非挥发性的基于烃的油以及酯,如以上描述的那些。
适合用于本发明的油还可以是上述油,特别是可以赋予香味或香气或闻起来令人愉快的气味的那些油中任一项的混合物。这种混合物可以被称为香料油或香味油或芳香油。
本发明的香料油可以含有香精油、芳香的组分,例如像鼠尾草、洋柑菊、丁香、香蜂草、薄荷、肉桂树叶、椴树花、杜松、香根草、乳香(oilbanum)、白松香、岩蔷薇、佛手柑、香茅醇、柠檬、柑橘、橙、以及熏衣草的香精油。
在某些实施方式中,包含本披露的颗粒的油选自C6-C16烷,植物、矿物或合成来源的非硅酮油,液体脂肪醇,液体脂肪酸,脂肪酸的液体酯,脂肪醇的液体酯,硅酮油,香料油,以及它们的混合物。
在其他实施方式中,包含本披露的颗粒的油是香料油或香料油的混合物。
在另一实施方式中,可以将包含本披露的颗粒的一种或多种油选择为使得本披露的颗粒的熔点大于35℃。
可以包含本披露的颗粒的油可以以基于本披露的包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂和至少一种油的总重量在按重量计从约85%至约99.9%、如按重量计从约85%至约99%、或如按重量计从约90%至约98%的范围内的量使用,包括所有在其之间的范围和子范围。
苯乙烯嵌段共聚物/蜡/油组合
本发明的颗粒包括包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂以及选自至少一种具有大于35℃熔点的蜡、至少一种油、以及它们的混合物的脂肪物质。
在本发明的一个实施方式中,这些颗粒包括包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂以及选自至少一种具有大于35℃熔点的蜡的脂肪物质。
优选地,该至少一种具有大于35℃熔点的蜡与该至少一种苯乙烯嵌段共聚物的重量比是在从约100∶1至约1∶100、如从约20∶1至约1∶20、或如从约10∶1至约1∶10的范围。
在一个实施方式中,包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂存在的量是按重量计从约5%至约15%,并且该至少一种蜡存在的量是按重量计从约85%至约95%,所有的重量基于该油胶凝剂和蜡的总重量。
在特别优选的实施方式中,该至少一种具有大于35℃的熔点的蜡与至少一种苯乙烯嵌段共聚物的重量比是约11.5∶1。
在另一个实施方式中,这些颗粒由包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂和选自至少一种油的脂肪物质构成。
在一个实施方式中,该至少一种油与该至少一种苯乙烯嵌段共聚物的重量比是在从约100∶1至约1∶100、如从约20∶1至约1∶20、或如从约10∶1至约1∶10的范围。
在另一个实施方式中,该至少一种油与该至少一种苯乙烯嵌段共聚物的重量比是在从约5∶1至约1000∶1的范围,其中该至少一种油存在的量是基于该苯乙烯嵌段共聚物和该至少一种油的总重量按重量计从约85%至约99.9%。
在本发明的还另一个实施方式中,这些颗粒由包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂以及包含至少一种具有大于35℃熔点的蜡和至少一种油的脂肪物质构成。
在某些实施方式中,该至少一种具有大于35℃熔点的蜡、该至少一种油、和该至少一种苯乙烯嵌段共聚物各自存在的量是按重量计从约0.1%至约99.8%,包括所有在其之间的范围和子范围,所有的重量是基于该苯乙烯嵌段共聚物、该蜡和该油的总重量。
在一个具体的实施方式中,该至少一种具有大于35℃的熔点的蜡的量是等于或大于该至少一种油和该至少一种苯乙烯嵌段共聚物的量的总量。
在一个实施方式中,当该至少一种油包含非挥发性的油时,该至少一种具有大于35℃熔点的蜡与该至少一种油以及与该至少一种苯乙烯嵌段共聚物的重量比是11.5∶1∶0.5。
在另一个实施方式中,当该至少一种油包含香料油时,该至少一种具有大于35℃熔点的蜡与该至少一种油以及与该至少一种苯乙烯嵌段共聚物的重量比是11.5∶1∶1.5。
颗粒
水性分散体的颗粒具有其中峰在等于或大于1μm直到约100μm的范围内的基于体积的粒径分布。
在某些优选实施方式中,这些颗粒具有其中峰在约30μm直到约70μm、或如约40μm直到约65μm、或如约45μm直到约65μm、或如等于或大于1μm直到约20μm的范围内的基于体积的粒径分布。
在优选的实施方式中,包含水性分散体的颗粒具有其中峰在从约20μm直到约70μm之间的范围内的基于体积的粒径分布。
在特别优选的实施方式中,包含水性分散体的颗粒具有其中峰在从约45μm直到约65μm之间、优选地从约45μm直到约55μm之间的范围内的基于体积的粒径分布。在一些实施方式中,包含水性分散体的颗粒具有其中峰在约50μm的基于体积的粒径分布。
在其他实施方式中,包含水性分散体的颗粒具有其中峰在等于或大于1μm直到约20μm的范围内的基于体积的粒径分布。
如在此使用的术语“基于体积的粒径分布”是指其中群体百分比是基于在所指定的直径处颗粒的体积测定的分散体的粒径分布。这类分布是通过激光衍射或类似方法测量的。
如在此关于基于体积的粒径分布使用的术语“峰”是指存在颗粒的最大体积处的粒径。
因此,在本披露的水性分散体中基于体积的粒径分布可以在从等于或大于1μm直到约500μm、或从等于或大于1μm直到约250μm、或从等于或大于1μm直到约150μm的范围内,其中基于体积的粒径分布的峰是在从等于或大于1μm直到约100μm的范围内。
本披露的颗粒优选是呈固体形式或半固体形式。
在本披露的水性分散体中的颗粒就其形状而言可以是基本上均匀的。如在上下文中使用的术语“基本上”是指在本披露的水性分散体中50%或更多的颗粒具有相同的球形、椭圆形或卵形形状并且具有相同的粒径。如在球形颗粒的形状的上下文中使用的术语“基本上”还可以指这种颗粒基本上具有各向同性的形状,即,它具有相对规则的形态。
因此,颗粒截面的最长与最短垂直轴的长度比率可以是处于约1∶1或处于约1.5∶1或处于约2∶1或处于约3∶1。此外,在颗粒具有球形形状时不需要对称线。此外,颗粒可以具有在与颗粒的整体尺寸比较时在尺寸上小的表面纹理,如线条或凹陷或突起,并且仍基本上是球形或椭圆形的或卵形。
本披露的颗粒的粒径、粒径分布、和形状可以通过任何已知的方法评估,如在美国专利申请号2006/0292095中描述的那些,例如,激光衍射、超声消光(声学光谱)、光互关联光谱学、粒度测定法、和图像分析(光学显微镜)。
本披露的颗粒具有大于35℃、如从大于35℃至约250℃之间、或如从大于35℃至约130℃之间、或如从大于35℃至约120℃之间、或如从约40℃至约100℃之间、或从约40℃至约65℃之间的熔点。
本披露的颗粒可以具有关于硬度和/或熔点和/或形状和/或尺寸的不同特性。
附加的成分
这些颗粒可进一步包含附加的成分,如上述除了包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂的油胶凝剂、着色剂、防晒剂、挥发性溶剂,具有35℃或更低的熔点的蜡、乳化聚合物、二氧化硅、滑石、粘土、神经酰胺、以及它们的混合物。这些附加成分可以在制作水性分散体的时间期间添加以便改进/改性颗粒的物理特性和/或允许颗粒提供除了由蜡获得的益处之外的其他益处。
本发明的水性分散体的颗粒可以另外包含至少一种着色剂。该至少一种着色剂优选选自颜料和染料。
如在此使用的“着色剂”是指通过沉积颜色到所述基底上或增亮/突出显示所述基底的颜色为基底提供颜色或者改变/更改所述基底的颜色的任何成分。
在一个优选的实施方式中,该至少一种着色剂可以是颜料或染料。
如在此使用的“颜料”可以指不溶于水中的任何类型的颗粒颜料(包括白色或黑色的任何颜色)。颜料可以是有机、无机、或两者在性质上的组合。在颜料组合物中的颜料的混合物可以产生各种色调的颜色。
代表性的颜料包括白色的、有色的、无机的、有机的、聚合性的、非聚合性的、涂覆的和未涂覆的颜料。矿物颜料的代表性实例包括可任选地经表面处理的二氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬,以及铁蓝。有机颜料的代表性实例包括碳黑、D&C类型的颜料、以及基于胭脂虫红的色淀、钡。
在这些有机颜料中,可以提及碳黑和漆如钙、钡、铝、锆或锶的盐。
本发明的染料包括,但不限于水溶性或者脂溶性染料。
在这些水溶性染料之中,可以提及在化妆品领域中常见的染料如丽春红的二钠盐、茜素绿色的二钠盐、喹啉黄、苋菜红的三钠盐、酒石黄的二钠盐、罗丹明的一钠盐、品红的二钠盐、和叶黄素、以及其混合物。
代表性的染料还包括,但不限于,直接染料如卤酸染料、偶氮直接染料、次甲基直接染料、羰基直接染料、吖嗪直接染料、硝基(杂)芳基直接染料类,尤其是硝基苯染料、和三(杂)芳基甲烷直接染料、三(杂)芳甲烷染料、卟啉染料、酞菁直接染料、蒽醌染料及其加成盐;单独或作为混合物。可以使用的示例性直接染料包括是非离子的、阴离子、阳离子、和两性的那些。
在不同的实施方式中,这些偶氮染料包含-N=N-官能团,其中两个氮原子不同时接合于一个环内。然而,不排除序列-N=N-的两个氮原子之一接合于一个环内。
次甲基家族的染料是,例如,包含至少一个选自>C=C<和-N=C<的序列的化合物,其中两个原子不同时接合在一个环内。然而,指出了这些序列中的氮或碳原子之一可以接合于一个环内。更具体地,这个家族的这些染料衍生自以下类型的化合物:真正次甲基类型(包含一个或多个上述序列-C=C-);偶氮甲碱类型(包含至少一个、或多个序列-C=N-),其中,例如,氮杂碳菁(azacarbocyanin)和它们的异构体、二氮杂碳菁和它们的异构体、以及四氮杂碳菁;单-和二芳基甲烷类型;吲哚胺(或二苯胺)类型;靛酚类型;或靛苯胺类型。
关于羰基家族的染料,可以提及的实例包括选自以下各项的染料:吖啶酮、苯醌、蒽醌、萘醌、苯并蒽酮,蒽缔蒽酮(anthranthrone)、皮蒽酮、吡唑-蒽酮、嘧啶蒽酮、黄烷士酮、黄烷士林(idanthrone)、黄酮、(异)蒽酮紫、异吲哚酮、苯并咪唑酮、异喹啉酮、蒽吡啶酮、吡唑-喹唑酮、紫环酮、喹吖啶酮、喹酞酮、靛蓝、硫靛蓝、萘二甲酰亚胺、蒽嘧啶、二酮吡咯并吡咯和香豆素染料。
关于吖嗪家族的染料,可以提及,例如,吖嗪、呫吨、噻吨、氟啶(fluorindine)、吖啶、(二)噁嗪、(二)噻嗪和焦宁染料。
硝基(杂)芳香族染料更特别地是硝基苯或硝基吡啶直接染料。
关于卟啉或酞菁类型的染料,有可能使用阳离子或非阳离子化合物,可任选地包含一种或多种金属或金属离子,例如碱金属、碱土金属、锌和硅。可以提及的特别适合的合成直接染料的实例包括硝基苯染料;偶氮直接染料;次甲基直接染料;偶氮甲碱直接染料,其中更具体地二氮杂碳菁和它们的异构体、以及四氮杂碳菁(四偶氮五甲炔花青(tetraazapentamethines));醌直接染料、并且特别是蒽醌、萘醌或苯醌染料;吖嗪直接染料;呫吨直接染料;三芳基甲烷直接染料;吲哚胺直接染料;靛蓝直接染料;酞菁和卟啉直接染料;单独或作为混合物。
在不同的实施例中,直接染料包括但不限于阳离子直接染料,如包括至少一个生色团、如至少两个生色团的阳离子混合染料。如在此所使用的“阳离子混合染料”是指其阳离子电荷可以形成生色团和/或连接物的组成部分的染料或者可替代地其阳离子电荷经由取代基在生色团和/或连接物上存在的染料。如在此所使用的“生色团”是指衍生自染料的基团,即在400nm与800nm之间的可见区域中具有至少一个最大吸收的分子的基团,这种吸光度不需要预先氧化或与其他化学物种的任何组合。
该至少一个生色团可以选自吖啶、吖啶酮、蒽缔蒽酮、蒽嘧啶、蒽醌、吖嗪、偶氮、偶氮甲碱、苯并蒽酮,苯并咪唑、苯并咪唑酮、苯并吲哚、苯并噁唑、苯并吡喃、苯并噻唑、苯醌、双吖嗪、双异二氢吲哚、羧酰苯胺、香豆素、花青苷、二嗪、二酮吡咯并吡咯、二噁嗪、二苯胺、二苯基甲烷和二噻嗪生色团、类黄酮、氟啶、甲臜、腙、羟基酮、吲达胺、阴丹酮、靛蓝、假靛蓝、靛酚、靛苯胺、异二氢吲哚、异二氢吲哚、异吲哚酮、异紫蒽酮、内酯、次甲基、萘二甲酰亚胺、萘甲酰苯胺、萘内酰亚胺、萘醌、硝基染料、噁二唑、噁嗪、芘酮(perilone)、紫环酮、二萘嵌苯、吩嗪、吩噻嗪、酞菁、多烯/类胡萝卜素、卟啉、皮蒽酮、吡唑嵌蒽酮、吡唑酮、嘧啶蒽酮、焦宁、喹吖啶酮、喹啉、喹酞酮、角鲨烷(squarane)、芪、四唑鎓、噻嗪、硫靛蓝、硫焦宁、三芳基甲烷、和呫吨。
本发明的其他合适的染料包括天然染料。天然染料的合适的实例包括但不限于,可以提及醌染料(甲花醌、胡桃醌、等)、茜草素、红紫素、胭脂红酸(carminic acid)、胭脂酮酸(kermesic acid)、红紫棓精(purpurogallin)、原儿茶醛(proto-catechaldehyde)、靛蓝、姜黄素、刺曲霉素(spinulosin)、各种类型的叶绿素和叶绿酸、苔红素、氧化苏木精、苏木精、巴西木素、氧化巴西木素、向日葵染料(如红花素)、类黄酮(桑色素、芹菜定、檀香木)、花色素(如芹菜定)、类胡萝卜素、丹宁,优选甲花醌、胡桃醌、茜草素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红紫棓精、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、刺曲霉素、芹菜定、叶绿酸、高粱、苔红素和胭脂虫红。还有可能使用含有这些天然染料的提取物或煎剂并且特别是基于散沫花(henna)的提取物。
在一个具体实施方式中,该至少一种着色剂(c)包含选自直接染料和天然染料的染料。
在一个优选的实施方式中,着色剂包含至少一种通常用于头发或指甲或皮肤的暂时着色的化合物。
在其他优选实施方式中,着色剂可以包含能够暂时使皮肤着色的至少一种化合物,诸如自晒黑剂(尤其是二羟基丙酮,DHA)。
可以另外包含本发明的水性分散体的颗粒的代表性防晒剂可以选自有机和无机防晒剂或UV过滤剂。
该至少一种防晒剂的非限制性实例包括邻氨基苯甲酸酯;水杨酸衍生物;樟脑衍生物;二苯甲酮及其衍生物;b,b联苯丙烯酸酯及其衍生物;三嗪衍生物;亚苄基樟脑及其衍生物;苯并三唑及其衍生物;亚苄基丙二酸酯及其衍生物;苯并咪唑及其衍生物;咪唑啉;双-苯并唑基衍生物;对氨基苯甲酸(PABA)衍生物;亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)及其衍生物;苯并噁唑衍生物;筛选聚合物并且筛选硅酮,如尤其描述在专利申请WO 93/04665中的那些;衍生自烷基苯乙烯的二聚物;4,4-二芳基丁二烯、以及它们的混合物。
矿物光保护剂的实例选自颜料并且甚至更优选处理的或未处理的金属氧化物的纳米颜料(初级颗粒的平均尺寸:总体在5nm与100nm之间并且优选在10nm与50nm之间),例如像氧化钛(无定形的或结晶的,呈金红石和/或锐钛矿形式)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈的纳米颜料。经处理的纳米颜料可以更特别地是经处理的氧化钛。
经处理的纳米颜料是已经用化合物进行化学、电子、机械化学和/或机械性质的一个或多个表面处理的颜料,这些化合物是例如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁、或铝的盐、金属(钛或铝)醇盐、聚乙烯、硅氧烷、蛋白质(胶原或弹性蛋白)、烷醇胺、氧化硅、金属氧化物、六偏磷酸钠、氧化铝或甘油。
还可以提及金属氧化物尤其是二氧化钛和二氧化铈的混合物,包括二氧化硅涂覆的等重量的二氧化钛和二氧化铈的混合物、以及还有氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物、或氧化铝、二氧化硅和甘油涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物。
本发明的特别优选的防晒剂选自氰双苯基丙烯酸辛酯(octocrylene)、对苯二亚甲基二樟脑衍生物、亚苄基樟脑衍生物和苯并三唑衍生物,特别是甲酚曲唑三硅氧烷(又以商品名Mexoryl XL已知)。
本披露的水性分散体的颗粒还可以进一步包含挥发性溶剂。合适的挥发性有机溶剂的代表性实例包括但不限于挥发性的基于烃的油和挥发性硅酮油。本发明的挥发性溶剂是除了香料油以外的那些。
合适的挥发性烃油包括但不限于具有从8至16个碳原子的那些以及它们的混合物,并且特别是支链的C8至CO16烷烃,如C8至C16异烷烃(还被称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷,以及例如,以商品名Isopar或Permethyl出售的油,C8至C16支链酯如异己基或异癸基新戊酸酯以及它们的混合物。优选地,挥发性烃油具有至少40℃的闪点。还有可能使用异链烷烃和其他挥发性的基于烃的油的混合物,如石油馏出物,
合适的挥发性硅酮油包括具有在室温下小于或等于6cSt的粘度并且具有从2至7个硅原子的直链的或环状的硅酮油,这些硅酮任选地被具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基取代。可以使用的挥发性硅酮油的实例包括但不限于八甲基四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、以及它们的混合物。优选地,挥发性硅酮油具有至少40℃的闪点。
其他合适的挥发性溶剂可以选自极性挥发性溶剂,包括但不限于,醇、挥发性酯和挥发性醚。一般来讲,它们具有低于约25℃的闪点。
尽管不希望被任何具体的理论束缚,据信挥发性溶剂存在于本披露的水性分散体中有助于软化这些颗粒的组分并且使它们更加柔韧,由此使得更容易地施加到基底上。
可以进一步包含在颗粒中的合适的另外的蜡是其熔点是在35℃或更低的那些蜡;这些蜡包括,但不限于,Hest 2T-5E-4S、双三羟甲基丙烷四月桂酸酯、Koster BK-34、氟代聚甲基烷基二甲基硅氧烷、二月桂基己二酸酯和双十四烷基己二酸酯的共混物、巴西棕榈籽乳脂(Astrocaryum MuruMuru Seed Butter)、短柔毛杨梅(Myrica Pubescens)蜡、PEG-70芒果甘油酯、氧丙烯化的羊毛脂蜡、氢化的可可甘油酯。
然而,其熔点是在35℃或更低的蜡选择为使得所产生的本披露的颗粒的熔点是大于35℃。
本披露的水性分散体的颗粒可以包含乳化聚合物,即两亲聚合物。
在适合用于在本发明中的乳化聚合物中,可以提及:POE-POP二嵌段和三嵌段共聚物,如在专利美国专利号6,464,990中描述的那些;聚氧乙烯化的硅氧烷表面活性剂,如在专利美国专利号6,120,778中描述的那些;非交联的疏水性AMPS,如在EP 1 466 588中描述的那些;两亲的丙烯酸类聚合物,如PEMULEN TR-1或TR-2。
二氧化硅、滑石和粘土
本发明的水性分散体的颗粒可以进一步包含二氧化硅、滑石、和/或粘土的亚微米级至微米级的颗粒,其包括但不局限于蒙脱石、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石、海泡石、合成锂皂石、绿土、高岭土、以及它们的混合物。
这些粘土可以用化合物改性,该化合物选自季铵、叔胺、乙酸胺、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸酯、烷基芳基磺酸酯、氧化胺、以及它们的混合物。
可以提及季铵盐-18膨润土、司拉氯铵膨润土、或季铵盐-18/苄烷铵(benzalkonium)膨润土作为亲有机性粘土。
合适的二氧化硅可以包括通过在氢氧焰中高温水解挥发性硅化合物产生细分的二氧化硅获得的热解二氧化硅。这一方法特别使之有可能获得在其表面上呈现大量的硅烷醇基团的亲水二氧化硅。
有可能由疏水基团取代硅烷醇基团:然后获得疏水性二氧化硅。这些疏水基团可以是:三甲基甲硅烷氧基,特别通过在六甲基二硅氮烷(“甲硅烷基化二氧化硅”)或二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团存在下热解二氧化硅的处理获得,特别通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷(“二甲基甲硅烷基化二氧化硅(Silica dimethyl silylate)”)存在下热解二氧化硅的处理获得。
根据本披露的各种实施例可以是有用的神经酰胺化合物包括神经酰胺、糖基神经酰胺、假神经酰胺、以及它们的混合物。可以选择的神经酰胺包括但不限于由DOWNING在皮肤病学研究档案(Arch.Dermatol),第123卷,第1381-1384页(1987年)、DOWNING在脂质研究杂志(Journal ofLipid Research)第35卷,第2060页(1994年)中的中描述的那些或者在法国专利FR2673179中描述的那些。
可以根据本披露的各种实施例使用的另外的示例性神经酰胺包括但不限于具有以下通式(I)的化合物:
其中,在式(I)中:
-R18和R19独立地选自具有10至22个碳原子的烷基或烯基,
-R20选自甲基、乙基、正丙基或异丙基,并且
-n是范围在从1至6的数,例如像2或3。
在另外的实施例中,神经酰胺化合物可以选自具有式(II)的化合物,如描述于US20050191251和美国20090282623的:
其中,在式(II)中:
-R1选自饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C50,例如C5-C50烃基,有可能用一个或多个羟基(任选地被酸R7COOH酯化的)取代该基团,R7是任选地单-或多羟基化的、直链或支链的、饱和的或不饱和的C1-C35烃基,有可能用任选地单-或多羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C35脂肪酸或基团R″--(NR--CO)--R’酯化该基团R7的一个或多个羟基,R是选自氢原子或单-或多羟基化的,
-R2选自氢原子、糖类基团;
-R3选自氢原子或者羟基化或非羟基化的、饱和或不饱和的C1-C33烃基;
-R4选自氢原子,甲基或乙基,任选地羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和的C3-C50烃基或基团--CH2--CHOH--CH2--O--R6,其中R6表示C10-C26烃基或基团
-R8--O--CO--(CH2)p,R8选自C1-C20烃基,p是从1至12变化的整数;并且
-R5表示氢原子或任选地单-或多羟基化的、直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C30烃基,
-其条件是当R3和R5表示氢时或当R3表示氢并且R5表示甲基时,则R4不表示氢原子、或甲基或乙基。
在又另外的实施方式中,根据本披露有用的神经酰胺化合物可以选自具有通式(III)的化合物:
其中,在式(III)中:
-R1选自衍生自C14-C30脂肪酸的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基;
-R2选自氢原子或(糖基)n、(半乳糖基)m或磺基半乳糖基,其中n为在从1至4范围内的整数并且m为在从1至8范围内的整数;并且
-R3选自在α-位饱和或不饱和的C5-C26烃基的基团,该基团有可能被一个或多个C1-C14烷基取代。
式(III)的示例性神经酰胺是N-亚油酰基二氢鞘氨醇、N-油酰基二氢鞘氨醇、N-棕榈酰基二氢鞘氨醇、N-硬脂酰基二氢鞘氨醇、N-山嵛酰基二氢鞘氨醇、或它们的混合物。
在另外的实施方式中,根据本披露有用的神经酰胺化合物可以选自具有通式(IV)的化合物:
其中,在化学式(IV)中:
-R11和R12独立地选自具有10至22个碳原子的烷基或烯基,
-R13是具有1至4个碳原子的烷基或羟基烷基,并且
-n是范围在从1至6的数,例如像2或3。
在至少一个实施方式中,该至少一种神经酰胺化合物选自鲸蜡基-PG-羟乙基棕榈酰胺。在一个另外的实施方式中,该至少一种神经酰胺化合物是选自丙二酰胺、N,N-双十六烷基-N,N-双-(2-羟乙基),如作为Questamide H或Pseudoceramide H由澳大利亚奎斯特国际公司(Quest International Australia Pty.Ltd)商业上销售的。在还另外的实施方式中,该至少一种神经酰胺化合物选自鲸蜡基-PG羟基棕榈酰胺/癸基葡萄糖苷/水,由花王(Kao)公司以SOFCARE P100H出售。
表面活性剂混合物
本披露的表面活性剂混合物包含至少一种非离子型表面活性剂和至少一种离子型表面活性剂。
一般而言,具有从至少5、如从约5至约20、或如从约5至约15的亲水亲油平衡值(HLB)的非离子型表面活性剂被设想用于本发明。在本发明的组合物中有用的非离子型表面活性剂的非限制性实例被披露在由Allured出版公司出版的Mc Cutcheon的“洗涤剂和乳化剂(Detergents and Emulsifiers)”北美版(1986年),以及Mc Cutcheon的“功能材料(Functional Materials)”北美版(1992年)中;这两者通过引用以其全文结合在此。
在此有用的非离子型表面活性剂的实例包括但不限于以下各项的烷氧基化衍生物:脂肪醇、烷基酚、脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪酸酰胺,其中该烷基链是在C12-C50范围内、优选在C16-C40范围内、更优选在C24至C40范围内,并且具有从约1至约110个烷氧基。烷氧基选自下组,该组由C2-C6氧化物和它们的混合物组成,其中环氧乙烷、环氧丙烷、和它们的混合物是优选的烷氧化物。烷基链可以是直链的、支链的、饱和的、或不饱和的。在这些烷氧基化的非离子型表面活性剂中,烷氧基化醇是优选的,并且乙氧基化醇和丙氧基化醇是更优选的。烷氧基化的醇可以单独或以其混合物使用。烷氧基化醇还可以在混合物中与在此以上披露的那些烷氧基化材料一起使用。
此类乙氧基化脂肪醇的其他代表性实例包括月桂醇聚醚-3(具有3的平均乙氧基化度的月桂基乙氧基化物)、月桂醇聚醚-23(具有23的平均乙氧基化度的月桂基乙氧基化物)、鲸蜡醇聚醚-10(具有10的平均乙氧基化度的鲸蜡醇乙氧基化物)、硬脂醇聚醚-10(具有10的平均乙氧基化度的硬脂醇乙氧基化物)、和硬脂醇聚醚-2(具有2的平均乙氧基化度的硬脂醇乙氧基化物)、硬脂醇聚醚-100(具有100的平均乙氧基化度的硬脂醇乙氧基化物)、山嵛醇聚醚-5(具有5的平均乙氧基化度的山嵛醇乙氧基化物)、山嵛醇聚醚-10(具有10的平均乙氧基化度的山嵛醇乙氧基化物)、和其他衍生物以及前述各项的混合物。
还可商购的是来自特拉华州利威明顿市凯玛公司(Uniqema)的非离子型表面活性剂。典型地,是脂肪醇与从约1至约54摩尔的环氧乙烷的缩合产物,该醇的烷基链典型地是直链并且具有从约8至约22个碳原子,例如,72(即,硬脂醇聚醚-2)和76(即,硬脂醇聚醚-10)。
还在其中作为非离子型表面活性剂有用的是烷基糖苷,烷基糖苷是长链醇例如C8-C30醇与糖或淀粉聚合物的缩合产物。这些化合物可以通过下式(S)n--O--R表示,其中S是糖部分,如葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖等;n是从约1至约1000的整数,并且R是C8-C30烷基。可由其衍生烷基的长链醇的实例包括:癸醇、鲸蜡醇、硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇等。这些表面活性剂的优选的实例是烷基聚葡糖苷,其中S是葡萄糖部分,R是C8-C20烷基,并且n是从约1至约9的整数。这些表面活性剂的可商购的实例包括癸基聚葡糖苷(以325CS可得的)和月桂基聚葡糖苷(以600CS和625CS可得的),所有以上识别的聚葡糖是从宾夕法尼亚州安布勒市科宁公司(Cognis,Ambler,Pa)可得的。在此还有用的是蔗糖酯表面活性剂如蔗糖椰油酸酯和蔗糖月桂酸酯。
适合用于本发明的其他非离子型表面活性剂是甘油酯和聚甘油酯以及其衍生物,包括但不限于甘油单酯,优选地C16-C22饱和的、不饱和的并且支链的脂肪酸的甘油单酯,如油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单异硬脂酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯、以及其混合物,以及C16-C22饱和的、不饱和的并且支链的脂肪酸的聚甘油酯,如聚甘油-4异硬脂酸酯、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-2倍半油酸酯、三甘油二异硬脂酸酯、二甘油单油酸酯、四甘油单油酸酯、以及其混合物。甘油酯衍生物包括但不限于甘油酯的聚乙二醇醚,这些甘油酯如PEG-30甘油硬脂酸酯、PEG-30甘油二异硬脂酸酯、PEG-30甘油异硬脂酸酯、PEG-30甘油月桂酸酯、PEG-30甘油油酸酯、及其混合物。
在此还作为非离子型表面活性剂有用的是山梨醇酯。优选C16-C22饱和的、不饱和的并且支链脂肪酸的山梨醇酯。由于它们被典型地制造的方式,这些山梨醇酯通常包含单-、二-、三等酯的混合物。适合的山梨醇酯的代表性实例包括山梨醇单油酸酯(例如,80)、山梨醇倍半油酸酯(例如,来自特拉华州利威明顿市凯玛公司的83)、山梨醇单异硬脂酸酯(例如,来自新泽西州爱迪生市禾大公司的6)、山梨醇硬脂酸酯(例如,60)、山梨醇三油酸酯(例如,85)、山梨醇三硬脂酸酯(例如,65)、山梨醇棕榈酸酯(例如,40)和山梨醇异硬脂酸酯。山梨醇棕榈酸酯和山梨醇倍半油酸酯特别优选地用于本披露中。
还适合在此使用的是甘油酯、山梨醇酯、和烷基多糖苷的烷氧基化衍生物,其中这些烷氧基是选自下组,该组由C2-C6氧化物和它们的混合物组成,其中优选这些材料的乙氧基化或丙氧基化的衍生物。可商购的乙氧基化材料的非限制性实例包括(具有从约2至约20的平均乙氧基化度的C12至C18脂肪酸的乙氧基化山梨醇单-、二-和/或三酯)。
优选的非离子型表面活性剂是由具有C4至C36碳链、优选地C12至C18碳链、更优选地C16至C18碳链的脂肪醇、脂肪酸、或甘油酯形成的那些,将其衍生化以产生至少8的HLB。HLB应理解为是指在表面活性剂的亲水基团的尺寸和强度与亲油基团的尺寸和强度之间的平衡。此类衍生物可以是聚合物,如乙氧基化物、丙氧基化物、聚葡糖苷、聚甘油、聚乳酸酯、聚羟乙酸酯(polyglycolate)、聚山梨醇酯、以及对于本领域的普通技术人员显而易见的其他物质。这些衍生物也可以是以上各项如乙氧基化物/丙氧基化物物种的混合聚合物,其中总HLB优选是大于或等于8。优选地,非离子型表面活性剂含有从10-25、更优选从10-20摩尔的摩尔含量的乙氧基化物。
本披露的特别优选的非离子表面活性剂选自甘油酯的聚乙二醇醚、PEG-30甘油硬脂酸酯和山梨醇酯如山梨醇棕榈酸酯。
其他特别优选的非离子型表面活性剂是具有烷氧基化基团和/或侧链的基于硅酮或基于硅氧烷的乳化聚合物,如鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷(商品名EM90);双-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16聚二甲基硅氧烷,以与辛酸/癸酸甘油三酯的混合物可商购的(商品名Care 85);双-PEG/PPG-20/5PEG/PPG-20/5聚二甲基硅氧烷和PEG/PPG-25/4聚二甲基硅氧烷,以与辛酸/癸酸甘油三酯的混合物可商购的(商品名CareXL 80);鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷,以与聚甘油-4异硬脂酸酯和月桂酸己酯的混合物可商购的(商品名WE 09);双-(甘油基/月桂基)甘油基月桂基聚二甲基硅氧烷,以与辛酸/癸酸甘油三酯的混合物可商购的(商品名EM 120);双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷,以与聚二甲基硅氧烷的混合物可商购的(商品名Abil EM 97S),全部自赢创德固赛股份有限公司可商购。
典型地,离子型表面活性剂含有亲脂性烃基和极性官能亲水基团。
可以提及可以单独使用或者作为混合物来使用的以下阴离子表面活性剂:可以尤其提及盐类,特别是碱金属盐,如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐、或者碱土金属盐、例如镁盐;可以尤其提及以下化合物:烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐;烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐;烷基磺酸基乙酸盐;酰基肌氨酸盐;以及酰基谷氨酸盐,所有这些化合物的烷基或酰基包含从6至24个碳原子并且芳基优选表示苯基或苄基。还有可能使用C6-C24烷基和多糖苷-羧酸的酯,如烷基糖苷柠檬酸酯、聚烷基糖苷酒石酸酯、以及聚烷基糖苷磺基琥珀酸酯;烷基磺基琥珀酰胺酸酯、酰基羟乙磺酸酯、以及N-酰基牛磺酸酯、所有这些化合物的烷基或酰基基团包含从12至20个碳原子。在还可以使用的这些阴离子表面活性剂之中,还可以提及酰基乳酸酯(acyllactylate),其中酰基基团包含从8至20个碳原子。还可以提及烷基-D-半乳糖苷糖醛酸以及其盐类;以及还有聚氧烯化的(C6-C24)烷基醚羧酸;聚氧烯化的(C6-C24)烷基(C6-C24)芳基醚羧酸;以及聚氧烯化的(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸及它们的盐类,特别是包含从2至50个氧化乙烯基团的那些;以及它们的混合物。
在这些优选的阴离子表面活性剂中,可以提及特别是钠、镁、或铵的盐、烷基硫酸盐;烷基醚硫酸盐,例如月桂基醚硫酸钠,优选含有2或3mol的环氧乙烷;酰基谷氨酸盐,例如硬脂酰基谷氨酸二钠和硬脂酰基谷氨酸钠;烷基醚羧酸盐;以及它们的混合物,烷基或酰基总体上含有从6至24个碳原子并且优选从8至16个碳原子。
在阳离子表面活性剂之中,可以提及的是:
i)烷基吡啶盐、咪唑啉铵盐、双季铵铵盐、以及包含至少一个酯官能团的铵盐;
ii)具有以下通式的季铵盐:
其中基团R1至R4(它们可以是相同的或不同的)表示包含从1至30个碳原子的直链的或支链的脂肪族基团,或者芳香族基团,如芳基或烷芳基;脂肪族基团可任选地包含杂原子(O、N、S、或卤素)并且可任选地被取代。
脂肪族基团选自例如包含从1至30个碳原子的C12-C22烷基、烷氧基、C2-C6聚氧化烯、烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基-乙酸酯以及羟烷基。X-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、C2-C6烷基硫酸根、以及烷基或烷基芳基磺酸根的组的阴离子。
iii)具有下式的咪唑啉的季铵盐:
其中:
-R5表示包含从8至30个碳原子的烯基或烷基,例如牛油或椰子油的脂肪酸衍生物,
-R6表示氢原子、C1-C4烷基或者包含从8至30个碳原子的烯基或烷基,
-R7表示C1-C4烷基,
-R8表示氢原子或者C1-C4烷基,
-X′是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、C2-C6烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷基芳基磺酸根的组的阴离子。
R5和R6优选表示包含从12至21个碳原子的烯基或烷基基团的混合物,例如像牛油的脂肪酸衍生物,R7表示甲基并且R8表示氢。这种产物是例如Quaternium-27(CTFA 1997)或者Quaternium-83(CTFA 1997),它们由微啼克公司(Witco)在名称Rewoquat(R)W75、W90、W75PG、以及W75HPG下出售,
iv)具有下式的双季铵铵盐:
其中:
-R9表示包含从约16至30个碳原子的脂肪族基团,
-R10、R11、R12、R13、以及R14可以是相同的或者不同的,是选自氢以及包含从1至4个碳原子的烷基基团,并且
-X-是选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、乙基硫酸根、以及甲基硫酸根的组的阴离子。
此类双季铵盐特别是包含丙烷牛油二铵二氯化物;
v)包含至少一个酯官能团的季铵盐,如具有下式的那些:
其中:
-R15选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟烷基;
-R16选自基团R19-CO-,直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C22烃基的基团R20,氢原子;
-R18选自基团R21-CO,直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C22烃基的基团R22,氢原子;
-R17、R19、以及R21可以是相同的或者不同的,是选自直链的或支链的、饱和的或不饱和的C7-C21烃基的基团;
-r、n、以及p,可以是相同的或者不同的,是范围从2至6的整数;
-y是范围从1至10的整数;
-x和z,可以是相同的或不同的,是范围从0至10的整数;
-X-是简单的或复杂的有机或无机阴离子;
其条件是,x+y+z之和是从1至15,当x是0时,则R16表示R20,并且当z是0时,则R18表示R22。
烷基基团R15可以是直链的或支链的,并且更特别是直链的。优选地,R15表示甲基、乙基、羟乙基、或二羟基丙基基团,并且更特别是甲基或乙基基团。
有利的是,x+y+z之和是从1至10。
当R16是基于烃的基团R20时,它可以包含从12至22个碳原子、或者包含从1至3个碳原子。
当R18是基于烃的基团R22时,它优选包含1至3个碳原子。
有利的是,R17、R19以及R21可以是相同的或不同的,是选自基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C11-C21烃的基团,并且更特别是选自直链的或支链的、饱和的或不饱和的C11-C21烷基和烯基。
优选地,x和z可以是相同的或不同的,是等于0或1。有利的是,y等于1。
优选地,r、n以及p可以是相同的或不同的,是等于2或3并且甚至更特别是等于2。
阴离子X-优选是卤离子(氯离子、溴离子、或碘离子)或者C1-C4烷基硫酸根,更特别是甲基硫酸根。阴离子X-还可以表示甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根,衍生自有机酸(如乙酸根或乳酸根)的阴离子、或者与包含酯官能团的铵相容的任何其他的阴离子。
表面活性剂可以是例如二酰氧基乙基二甲基铵的盐、二酰氧基乙基羟乙基二甲基铵的盐、单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵的盐、三酰氧基乙基甲基铵的盐、单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵的盐(氯化物或甲基硫酸盐),以及它们的混合物。酰基基团优选包含14至18个碳原子并且更特别是衍生自植物油(例如棕榈油或葵花油)。当该化合物包含几个酰基基团时,这些基团可以是相同的或不同的。此类化合物是例如由科宁公司以名称Dehyquart(R)出售的、由斯泰潘(Stepan)公司以名称Stepanquat(R)出售的、由Ceca公司以名称Noxamium(R)出售的以及由瑞沃-德固赛(Rewo-Goldschmidt)公司以名称Rewoquat(R)WE 18出售的。
vi)季铵盐并且具体地山嵛基三甲基氯化铵、二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵的甲基硫酸盐、十六烷基三甲基氯化铵、季铵盐-83、山嵛基酰氨基丙基-2,3-二羟基丙基二甲基氯化铵、以及棕榈基酰氨基丙基三甲基氯化铵。
其他合适的阳离子表面活性剂是酯季铵盐,其是具有含有酯键的脂肪酸链的季铵化合物。
在优选的阳离子表面活性剂中,可以提及具有式(I)的化合物,其选自十六烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、山嵛基PG-三甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
其他优选的阳离子表面活性剂是选自以下项的酯季铵盐:二山嵛酰基乙基二甲基氯化铵、二棕榈酰基乙基二甲基氯化铵、二硬脂酰基乙基二甲基氯化铵、二牛油酰基PG-二甲基氯化铵、二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、二硬脂酰基乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、及其混合物。
不受任何一种理论限制,据信离子型表面活性剂特别是在制造分散体时的存在减少或最小化在本披露的水性分散体中的颗粒的聚集。因此,包含至少一种离子型表面活性剂的表面活性剂混合物充当分散剂以促进颗粒的均匀分散并且增强该分散体自身的稳定性。
在本披露的某些实施方式中,该表面活性剂混合物包含至少一种非离子型表面活性剂以及包含至少一种阴离子表面活性剂的至少一种离子型表面活性剂。
在其他实施方式中,该表面活性剂混合物包含至少一种非离子型表面活性剂以及包含至少一种阳离子表面活性剂的至少一种离子型表面活性剂。
在优选的实施方式中,该表面活性剂混合物包含至少一种非离子型表面活性剂以及包含至少一种阴离子表面活性剂的至少一种离子型表面活性剂,其中该表面活性剂混合物不含阳离子表面活性剂。
在还其他优选的实施方式中,该表面活性剂混合物包含至少一种非离子型表面活性剂以及包含至少一种阳离子表面活性剂的至少一种离子型表面活性剂,其中该表面活性剂混合物不含阴离子表面活性剂。
本领域技术人员将在类型和%方面在该苯乙烯嵌段共聚物、蜡和/或油、和表面活性剂之间选择最佳匹配以得到最佳分散体。例如,通常发现硅酮蜡与基于硅酮的表面活性剂更相容。
在某些优选的实施方式中,本披露的表面活性剂混合物基本上不含两性表面活性剂。如在此使用的术语“基本上不含两性表面活性剂”是指在表面活性剂混合物中“没有游离的两性表面活性剂”。“没有游离的两性表面活性剂”在此是指两性表面活性剂不作为分开的组份单独加入到该表面活性剂混合物中。如在此使用的“游离的两性表面活性剂”不包括作为一种组分可以存在于在制造本发明的水性分散体或组合物过程中加入的原材料或成分中的两性表面活性剂。如在此使用的“游离的两性表面活性剂”还不包括可以在制备分散体的颗粒后作为另外的组分加入到本发明的组合物中或者到水性分散体中的两性表面活性剂。
两性表面活性剂包括但不限于脂肪族仲胺或叔胺的衍生物,其中脂肪族基团是含有8至22个碳原子的并且含有至少一个水溶性的阴离子基团的直链或支链,例如像羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯、磷酸酯、或者膦酸酯的基团;还可以提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基-酰氨基-(C6-C8)-烷基-甜菜碱或(C8-C20)烷基-酰氨基-(C6-C8)-烷基磺基甜菜碱;以及它们的混合物。
可以提及的胺衍生物是两性羧基甘氨酸盐化合物和两性羧基丙酸盐化合物,特别地,椰油酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性二乙酸二钠、癸酰基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、椰油酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸二钠、癸酰基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸和椰油酰两性二丙酸、(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺(C6-C8)烷基甜菜碱和烷基两性二乙酸盐。
在化妆品、皮肤学、个人护理和药物领域中,根据本发明的颗粒和/或分散体可以用作用于制备一种或多种化妆品和/或皮肤学和/或个人护理和/或药物组合物的至少一种活性物质的载体。
因此,本发明的一个主题还是包含如以上所定义的至少一些颗粒和/或至少一种分散体的组合物,如化妆品或皮肤学或个人护理或药物组合物。
用于获得水性分散体的方法(分散方案)
本披露的水性分散体可以借助于以下方法获得,该方法至少包括如下步骤:
-将包含以下项的混合物:包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂;选自至少一种具有大于35℃的熔点的蜡、至少一种油和其混合物的脂肪物质;包含非离子型表面活性剂和离子型表面活性剂的表面活性剂混合物;水,以及任选地至少一种选自以下项的附加的成分:除了包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂之外的油胶凝剂、着色剂、防晒剂、挥发性溶剂、具有35℃或更低的熔点的蜡、香料油、乳化聚合物、二氧化硅、滑石、粘土、以及它们的混合物,在高于该至少一种蜡的熔点的乳化温度下乳化。如果使用两种或更多种蜡,该乳化温度应高于具有更高或最高熔点的蜡的熔点,
-使该混合物在高于前述步骤中使用的混合物的乳化温度至少5至10℃的温度下经受导致生产颗粒的方法,并且
-冷却由此获得的分散体。
指出的是在该方法第一步骤中的成分以及在第二步骤中用加热的执行的组合是以受控的方式获得根据本发明的颗粒的累积条件,从而产生根据某些特性(例如,熔点、尺寸和形状)校准的颗粒。因此,施加于该苯乙烯嵌段共聚物/脂肪物质-表面活性剂-水混合物的方法的性质确定了所获得的颗粒的特性。
根据本发明的方法可以(在适当时)还包括一个步骤,该步骤在于在冷却步骤之前稀释该混合物的连续相。
为了本发明的目的,表述“导致生产颗粒的方法”旨在表示剪切类型的作用。这种剪切作用可以通过使用均化器/混合器以指定的速度混合该苯乙烯嵌段共聚物/脂肪物质-表面活性剂-水混合物实现。
因此,在一个实施方式中,本披露的水性分散体的颗粒是通过按照以下步骤的方法获得的:
(1)加热选自至少一种具有大于35℃的熔点的蜡、至少一种油和其混合物的脂肪物质以便熔融或软化该脂肪物质;
(2)任选地,与在(1)中的脂肪物质一起加热至少一种选自以下项的附加的成分:除了包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂以外的油胶凝剂、着色剂、防晒剂、具有35℃或更低的熔点的蜡、乳化聚合物、除了在(1)中的至少一种油之外的香料油、二氧化硅、滑石、粘土、以及它们的混合物;
(3)加热包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂;
(4)将在(1)或在(2)中的该脂肪物质与在(3)中的该油胶凝剂混合以形成苯乙烯嵌段共聚物油胶凝剂/脂肪物质共混物;
(5)加热包含至少一种非离子型表面活性剂和至少一种离子型表面活性剂和水的表面活性剂混合物以形成表面活性剂/水组合;
(6)通过剪切作用在高于室温下将该苯乙烯嵌段共聚物油胶凝剂/脂肪物质共混物与该表面活性剂/水组合混合以形成该水性分散体;并且
(7)冷却在(6)中的该水性分散体;
其中当该脂肪物质包含至少一种具有大于35℃的熔点的蜡时,将该脂肪物质加热至高于该至少一种蜡的熔点的温度。
在一个实施方式中,在上述方法中的脂肪物质包含至少一种具有大于35℃的熔点的蜡,并且在(1)中的加热的步骤在高于该至少一种蜡的熔点的温度下进行。
在一个实施方式中,在上述方法中的加热步骤(3)在至少约120℃的温度下进行。
在一个实施方式中,在上述方法中在(4)中的混合步骤进行至少30分钟、或从约30分钟直到约120分钟。
在另一个实施方式中,在上述方法中在(4)中的混合步骤在至少80℃如直到约150℃的温度(乳化温度)下进行。乳化温度优选是大于40℃并优选小于150℃、更优选地小于95℃。
在一个实施方式中,在上述方法中的步骤(6)中剪切作用在从约3000直到约9000rpM范围的速度进行,如在约3000rpm、或约4000rpm、或约5000rpm、或约6000rpm或约7000rpm、或约8000rpm或约9000rpm。在其他实施方式中,该剪切作用在高于9000rpm的速度下进行。
在一个实施方式中,在上述方法中的步骤(6)中的剪切作用在高于室温的温度下进行,例如从约50℃直到约80℃、或如从约60℃直到约70℃。
通过使用不同的混合速度,可以实现不同的基于体积的粒径分布,这些基于体积的粒径分布具有在等于或大于1μm直到约100μm、如从在约20μm直到约70μm之间、或从在约40μm直到约65μm之间、或从在约45μm直到约65μm之间、或从在等于或大于1μm直到约20μm之间的范围内的峰。还可以使用其他剪切方法,如在US2006/0292095和US2006/0263438中描述并且提及的那些。
所使用的表面活性剂混合物中表面活性剂的量和类型和/或这些表面活性剂彼此的重量比和/或苯乙烯嵌段共聚物和脂肪物质的量和/或类型还可能导致具有不同粒径的颗粒,如以上列出的那些。
在某些实施方式中,该非离子型表面活性剂将使用的量是按重量计从约60%至约95%、或按重量计从约65%至约90%、或按重量计从约70%至约90%,包括所有在其之间的范围和子范围并且基于本披露的表面活性剂混合物的总重量。
在一个实施方式中,该至少一种离子型表面活性剂使用的量是按重量计从约5%至约40%、优选地按重量计从约5%至30%、如按重量计从约5%至约20%,包括所有在其之间的范围和子范围并且基于本披露的表面活性剂混合物的总重量。
优选地,该表面活性剂混合物使用的量,即,该至少一种非离子型表面活性剂和该至少一种离子型表面活性剂的组合量,是按重量计从约1.0%至约5%、或如按重量计从约1.5%至约3.5%、或如按重量计从约1.5%至约3%,包括所有在其之间的范围和子范围并且基于水性分散体的总重量。
因此,根据以上方法,本披露的分散体包含根据特定性质校准的颗粒。此外,这些颗粒优选地不含挥发性溶剂。
此外,根据以上方法,其他成分,如活性成分、聚合物和如上所述的其他附加成分可以在该分散体的制备过程中加入。
分散体:
根据上述方法,该颗粒优选地以在水性和/或水溶性连续相中的分散体获得。这种分散体还可以被描述为水包油乳剂或水包油分散体。
根据本发明的颗粒有利地不在其中获得它们的分散体中聚集,并且在尺寸和分布指数方面其粒度特异性在其中被有利地转化。
适用于本发明的分散体中的水性和/或水溶性连续相优选包含水如脱矿质水或者水和水溶性有机溶剂的组合。
在可以在根据本发明的分散体中使用的水溶性溶剂中,尤其可以提及含有从3+个碳原子的一元醇,二醇,二醇醚,以及多元醇,例如甘油、乙二醇、丙二醇、丁二醇,辛甘醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇、木糖醇、山梨醇、甘露醇、麦芽糖醇、和聚乙二醇或它们的混合物,C3和C4酮,和C2-C4醛以及它们的混合物。
为了本发明的目的,术语“水溶性溶剂”旨在表示在室温下为液体并且与水互溶(在25℃和大气压下与水的可混合性是按重量计大于50%)的化合物。
组合物
本披露的水性分散体可以被配制成各种盖仑剂型的组合物。
含有本披露的水性分散体的组合物包含载体(或溶剂),该载体包括但不限于水、挥发性和非挥发性有机溶剂、硅酮、多元醇、二醇、二醇醚、非硅酮油、以及它们的混合物中的至少一种。
在优选的实施方式中,该载体是化妆上、皮肤学上或生理学上可接受的非毒性载体,其中这些组合物可以被施用到角蛋白基底如皮肤、嘴唇、头发、头皮、睫毛、眉毛、指甲或身体的任何其他皮肤区域上。该化妆上、皮肤学上或生理学上可接受的载体可以包含水和/或一种或多种有机溶剂,这些溶剂选自低级一元醇,如含有从约1至5个碳原子的那些,例如,乙醇和异丙醇;二醇醚;多元醇,包括二醇,如含有从约2至8个碳原子的那些,例如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、己二醇、和甘油;烃和非硅酮油,例如像,异十二烷和矿物油;硅酮,如聚二甲基硅氧烷、环甲基硅酮、和环戊硅氧烷;以及它们的混合物。
当该有机溶剂是挥发性溶剂时,该挥发性有机溶剂的量通常范围是基于该组合物的总重量按重量计从大于0(例如,约0.01%)至约99%、并且在一些实施方式中从大于0至约55%、并且在一些实施方式中从大于0至约2%。在某些实施方式中,基于该组合物的总重量,挥发性有机溶剂的量不超过按重量计55%。在其他实施方式中,基于该组合物的总重量,挥发性有机溶剂的量不超过按重量计5%。在又其他实施方式中,本披露的组合物基本上不含挥发性有机溶剂。如在此使用的术语“基本上不含有机溶剂”是指“没有游离的有机溶剂”。“没有有机溶剂”在此是指在制造本发明的组合物过程中不作为单独的组分单独加入有机溶剂。如在此使用的“游离的有机溶剂”不包括作为一种组分可以存在于在制造本发明的组合物过程中加入的原材料或成分中的有机溶剂。
该载体可以使用的量是按重量计从约70%至约99%、或如按重量计从约75%至约95%、或如按重量计从约80%至约90%,包括所有在其之间的范围和子范围并且基于该组合物的总重量。
本披露的水性分散体可以存在于本披露的组合物中的量是在按重量计从约1%至约30%、优选按重量计从约2%至约20%、更优选按重量计从约3%至约15%、甚至更优选按重量计从约5%至约10%的范围,包括所有在其之间的范围和子范围并且基于该组合物的总重量。
在一些实施方式中,本披露的水性分散体可以存在于本披露的组合物中的量是在按重量计从约0.5%至约20%、优选按重量计从约1%至约10%、或如按重量计从约1%至约5%、或如按重量计从约1%至约3%的范围,包括所有在其之间的范围和子范围并且基于该组合物的总重量。
在一些实施方式中,在本披露的组合物中包含该油胶凝剂/脂肪物质组合的脂肪相的量是在按重量计从小于1%至约40%、如按重量计从约1%至约40%、或如按重量计从约5%至约35%、或如按重量计从约10%至约30%的范围,包括所有在其之间的范围和子范围并且基于最终组合物的总重量。
在至少某些示例性实施方式中,本发明的颗粒不溶于该组合物的载体或溶剂,并且因而甚至在溶剂蒸发后仍然呈颗粒形式。例如,在其中该组合物包含醇作为载体的实施方式中,颗粒可以在蒸发醇时保持呈微粒形式,例如一旦将该组合物施加到基底上。
在一个实施方式中,可以包含在本发明的颗粒的至少一种附加的成分选自防晒剂,这使得当该水性分散体被配制或包括到含有上述载体的组合物中时,获得光保护组合物。因此,本发明的另一个实施方式是光保护角蛋白基底如皮肤或头发或头皮的方法,该方法包括将所述光保护组合物施加到基底上。
在一个实施方式中,该至少一种附加的成分是选自着色剂,使得当该水性分散体被配制或被包括在包含上述载体的组合物中时,获得化妆或着色组合物,如暂时的头发颜色。因此,本发明的另一个实施方式是使角蛋白基底如皮肤或头发着色或化妆的一种方法,该方法包括将所述化妆或着色组合物施加到该基底上。
本发明的另一个具体实施方式是一种水性分散体,该水性分散体包含:
(a)具有其中峰在等于或大于1μm直到约70μm的范围内的基于体积的粒径分布的颗粒,并且其中所述颗粒包含:
(i)包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂;和
(ii)包含至少一种香料油的脂肪物质;
(b)表面活性剂混合物,该表面活性剂混合物包含:
(i)至少一种非离子型表面活性剂;和
(ii)至少一种离子型表面活性剂;以及
(c)水。
当本披露的颗粒包含香料油时,所述颗粒可以帮助提供控释的香味效应,这样该香味效应可以在一段时间内被赋予并且因此可以是一种更持久的效果。同时,这类包含香料油的颗粒可以为与上述分散体或含有上述分散体的组合物接触的基底提供光泽。
本发明的其他实施方式是含有上述水性分散体中任一项以及包含水、挥发性有机溶剂、非挥发性有机溶剂、硅酮、非硅酮油、以及其混合物的载体的组合物。
助剂
本披露的水性分散体和包含该水性分散体的组合物可以另外包含选自以下项的助剂:液体脂质/油,蜡,成膜聚合物,流变改性剂,湿润剂和保湿剂,乳化剂,结构化剂,推进剂,表面活性剂,光亮剂,调理剂,化妆上、皮肤学上和药学上的活性剂,维生素,植物提取物,以及它们的混合物。
脂质和油可以是与该包含在水性分散体的颗粒中的脂肪物质相同的或者可以不同于该包含在水性分散体的颗粒中的脂肪物质。
成膜聚合物包括但不限于自由基类型或者缩聚物类型的合成聚合物、天然来源的聚合物以及它们的混合物,具体地丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和基于纤维素的聚合物,例如硝化纤维素。
代表性的流变改性剂包括但不限于增稠剂并且可以是聚合物和非聚合物。示例性聚合增稠剂包括各种原生胶。代表性的非聚合增稠剂包括氧乙烯化的分子并且尤其是多元醇的乙氧基化的烷基或酰基衍生物。
这种或这些流变改性剂包括天然来源的聚合物和合成聚合物,包括但不限于缔合聚合物、非缔合增稠聚合物、以及水溶性增稠聚合物。它们可以选自非离子、阴离子、阳离子和两性聚合物,包括基于丙烯酸酯或基于丙烯酸的聚合物、多糖、聚氨基化合物、和非离子、阴离子、阳离子和两性的两亲聚合物。
合适的流变改性剂包括但不限于丙烯酸酯类共聚物和卡波姆(carbomer)、以及基于纤维素的增稠剂(例如,羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、阳离子纤维素醚衍生物,季铵化纤维素衍生物等)、瓜尔胶和其衍生物(例如,羟丙基瓜尔胶、阳离子瓜尔胶衍生物等)、胶类如微生物来源的胶(例如,黄原胶、硬葡聚糖胶等)、源自植物渗出物的胶(例如、阿拉伯树胶、茄替胶、刺梧桐树胶、黄芪胶、角叉菜胶、琼脂胶和槐树豆胶)、果胶、藻酸盐、以及淀粉、丙烯酸或丙烯酰氨基丙磺酸的交联的均聚物。
取决于所采用的量,本披露的流变改性剂还可用作成膜剂。
本披露的流变改性剂的合适的实例可以选自(甲基)丙烯酸和/或(C1-C6)烷基酯的交联共聚物,并且选自丙烯酸类缔合聚合物。
本披露的流变改性剂的实例是聚丙烯酸酯-3(在商业上以商品名Viscophobe DB-100已知并且由陶氏化学公司出售)、卡波姆(在商业上以商品名Carbopol聚合物已知并且由路博润先进材料公司(Lubrizol Advance Material,Inc)出售)、丙烯酸酯类/C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物(商业上以商品名Pemulen TR-1和Pemulen TR-2聚合物已知由路博润先进材料公司出售)、AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物(商业上以商品名FixateG-100聚合物已知并且由路博润先进材料公司出售)、聚乙烯吡咯烷酮(商业上以商品名PVP已知并且由国际特种产品公司(International Specialty Products)出售)、以及交联的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物(又称为在水性分散体中的丙烯酸酯共聚物)如通过INCI名称丙烯酸酯共聚物已知并且由路博润公司以商品名Aqua SF-1作为包含按重量计约30%的总固体或活性材料的水性分散体出售的轻微交联的碱可溶胀丙烯酸酯聚合物。
流变改性剂典型地存在的量是基于该组合物的总重量在按重量计从约0.01%至约10%、在一些实施方式中按重量计从约0.1%至约5%的范围内。
湿润剂和保湿剂的合适的实例包括但不限于脲、羟乙基脲、多元醇如甘油、和糖胺聚糖(GAG)。糖胺聚糖的合适的实例是透明质酸或玻尿酸(HA)、硫酸乙酰肝素(HS)、肝素(HP)、软骨素、硫酸软骨素(CS)、4-硫酸软骨素或硫酸软骨素A(CSA)、6-硫酸软骨素或硫酸软骨素C(CSC)、硫酸皮肤素或硫酸软骨素B(CSB)和硫酸角质素(KS)。
推进剂的代表性实例包括正丁烷、异丁烷、丙烷、二甲醚、C2-C5卤代烃,例如,1,1-二氟乙烷、二氟乙烷、一氯二氟乙烷、二氯二氟甲烷、一氯二氟甲烷、三氯氟甲烷、氢氟烃、以及它们的混合物。推进剂的量总体上是基于该组合物的总重量在从约1%至约55%、并且在一些实施方式中按重量计从约1%至约35%、并且在一些实施方式中按重量计从约1%至约20%并且在一些实施方式中按重量计从约2%至约15%的范围内。
用作助剂的表面活性剂可以选自先前描述的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子型表面活性剂和两性表面活性剂。
光亮剂可以选自硅酮、油、乙氧基化的油、脂肪、酯、反式酯(transester)、烃,季铵化合物(quat)和其混合物。
本披露的水性分散体可以另外包含一种或多种选自以下项的添加剂:珠光剂、遮光剂、香料、螯合剂、软化剂、消泡剂、润湿剂、铺展剂、分散剂、增塑剂、矿物填充剂、胶态矿物、塑解剂、防腐剂、以及pH调节剂。
本披露的包含水性分散体的组合物可以呈水性体系、简单或复杂的乳剂(水包油(o/w)、油包水(w/o)、水包硅酮和/或硅酮包水乳剂类型)如膏或者乳,呈凝胶或膏-凝胶的形式或呈洗液、粉末或固体管的形式,并且可以任选地作为气溶胶被包装和可以呈摩丝或喷雾的形式。摩丝或喷雾可以含有推进剂,如以上列出的那些。
喷雾组合物,尤其是气溶胶,典型地含有至少一种挥发性有机化合物(VOC)。基本上出于生态原因和在不同国家的政府法规,寻求或者甚至必须降低存在于组合物中的挥发性有机化合物(VOC)的量。为了降低VOC的量并且为了获得低-VOC气溶胶装置,用水部分替代有机溶剂,例如乙醇和二甲醚。
当本披露的组合物是乳剂时,它们通常将含有至少一种选自以下项的乳化剂/表面活性剂:两性乳化剂或表面活性剂、阴离子型乳化剂或表面活性剂、阳离子型乳化剂或表面活性剂和非离子型乳化剂或表面活性剂(单独地或作为混合物)。
在本发明的另一个实施方式中,该主题组合物被配制为硅酮包水(W/Si)或水包硅酮(Si/W)乳剂,其中,该连续油相包括至少一种硅酮油。对于硅酮包水乳剂,硅酮油优选地以基于该乳剂的总重量按重量计至少5%、并且优选地在从10%至45%范围内的比例存在。根据本发明的油包水乳剂中的脂肪相可以另外包括相对于该乳剂的脂肪相的总重量按重量计最高达40%的一种或多种包含烃的油。
对于W/Si乳剂,乳化剂的实例通常包括具有二甲基硅氧烷单元的长链的聚醚改性的硅酮,这些硅酮在链中以及在末端带有聚乙氧基-聚丙氧基单元。实例包括由道康宁公司作为DowBY 11-030销售的环戊硅氧烷PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、PEG-12聚二甲基硅氧烷、和PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷。
在不同的实施方式中,在此描述的组合物具有的pH范围是从约2至约9、如约3至约8、或约4至约7。
可以将本披露的水性分散体和组合物施加到选自以下项的基底上:角蛋白基底如皮肤和头发,硬质表面如木材、玻璃、树脂、和金属,以及其他非角蛋白基底如合成纤维、织物、和纸。
在其他实施方式中,可能希望或要求将外部刺激如热施加到经处理的基底上以便赋予所处理的基底附加的益处。
因此,在某些实施方式中,提供一种涂覆基底的方法,其中所述方法涉及将本披露的水性分散体和载体施加到该在基底上、并且加热该基底。优选地,施加到该基底上的热是处于大于包含在该水性分散体的颗粒中的脂肪物质如蜡的熔点。如果两种或更多种蜡包含在蜡的颗粒中,施加到该基底上的热应该处于高于具有最高熔点的蜡的熔点的温度。
可以使用加热工具和设备/器件作为装置以便将热量或高温递送至该基底。加热工具能够通过电流或加热灯发热。
尽管不希望受任何具体理论的束缚,据信当施加到该基底的热量是处于大于包含在水性分散体的颗粒中的脂肪物质例如蜡的熔点的温度时,颗粒通过热量被激活并且它们熔融或变为液体状;当降低温度时或在冷却该基底时,在该基底上形成膜或涂层。
如关于被施用到基底表面上的该水性分散体或含有该水性分散体的组合物在此使用的术语“膜、”“涂层”(coat/coating)可以是可以粘附到该基底上、并且尤其是到角蛋白基底上的连续或不连续的膜或涂层。
术语“不连续的”是指在将本披露的水性分散体或含有水性分散体的组合物施加到基底上时在所产生的膜或涂层中存在断裂、间隙或中断。
尽管不希望受理论束缚,据信在将该水性分散体或含有该分散体的组合物铺展在基底的表面上时,在该水性分散体中的颗粒形成在基底表面上的颗粒的连接,这样使得在基底的表面上形成连续或不连续的膜或涂层。
因此,在特别优选的实施方式中,在含有本披露的水性分散体的组合物中颗粒是热活化的颗粒。
术语“热活化的”是指在热被用作刺激物时本发明的水性分散体的颗粒可以熔融或软化。
可以在用本披露的水性分散体或含有水性分散体的组合物处理该基底之前或之后加热该基底或将其暴露于热源。还可以在被加热或暴露于热源时如所希望的将此基底如角蛋白纤维或织物纤维造形或成型或定位。出人意料地并且意外地发现热活化本发明的水性分散体的颗粒允许含有这些分散体的组合物为已经用该组合物涂覆的基底提供另外的益处。
出人意料地并且意外地发现当本披露的水性分散体的颗粒具有其中峰在等于或大于1μm直到约70μm的范围内的基于体积的粒径分布时,含有水性分散体的组合物良好地粘附到用所述组合物涂覆的基底上,特别是在将加热元件或工具施用到已经用所述组合物涂覆的基底上时。尽管不希望受任何具体理论的束缚,据信当本披露的水性分散体的颗粒具有其中峰在等于或大于1μm直到约100μm的范围内的基于体积的粒径分布并且被热活化时,这些颗粒在熔融时不在该基底上铺展很多,由此保持上述在颗粒之间的连接。结果,在基底上的涂层或膜不是粘性或胶粘的或脆性的并且留下具有自然感觉的基底。
不希望束缚于任何具体的理论,据信具有其中峰在约20直到约70μm的范围内的基于体积的粒径分布的颗粒是更有效的用于生成纤维间的连接,从而将纤维保持在希望的形态中。此外,在此尺寸范围内的颗粒导致如此小尺寸的连接,使得难以感觉到在头发上的膜或涂层。
此外,出人意料地并且意外地发现当本披露的水性分散体的颗粒具有其中峰在等于或大于1μm直到约20μm的范围内的基于体积的粒径分布时,含有水性分散体的组合物为基底提供了涂层或膜,该涂层或膜具有不同的性质或具有不同的触感。例如,当这些组合物呈睫毛膏形式时,睫毛膏可以赋予睫毛鲜明度并且提供舒适、睫毛分离和/或延长、产品在睫毛上没有或最低的凝集以及产品到睫毛上改进的粘附的特性,特别在将加热元件或工具施加到已经涂覆有睫毛膏产品的睫毛上时。
尽管不希望受任何具体理论的束缚,据信当本披露的水性分散体的颗粒具有其中峰在等于或大于1μm直到约20μm的范围内的基于体积的粒径分布时,与通过其基于体积的粒径分布峰是在20-70μm的范围内的颗粒产生的覆盖范围相比获得更大的基底的覆盖范围。更大的覆盖范围给予增加的纤维直径(丰盈(volumizing)/膨胀(bodifying))的印象。还据信这些颗粒相对于更大颗粒的增加表面积可以通过将更多控油活性物与皮脂接触提供具有控油能力的含有这些颗粒的组合物。
本披露的含有水性分散体的组合物可以尤其构成化妆品、个人护理、皮肤、药物的产品如头发定型、头发拉直/松弛、头发卷曲/电烫/波浪、头发护理和头发/皮肤清洁产品如头皮处理、洗发剂、调理剂和沐浴露,防晒和护肤/皮肤处理产品如保湿剂,以及化妆品产品如唇膏、睫毛膏、粉底、和眼影。
在至少某些示例性实施方式中,该组合物呈头发定型组合物的形式、呈可以被喷雾或以其他方式施用到头发上的任何形式,例如像,凝胶、膏、泡沫、洗剂、乳剂、或液体。在不同的实施例中,该组合物可以以凝胶、摩丝、或喷雾的形式提供。在至少某些实施方式中,可以通过首先施加到手上并且然后用手接触头发将该组合物施用于头发上;在其他实施方式中,可以如通过喷涂将该组合物直接施加到头发上。在不同的实施方式中,这些组合物可以被施用于头发上作为免洗型(1eave-on)处理。
在不同的实施方式中,外部刺激如热量的施加可以是令人希望的作为头发定型过程的一部分。仅通过示例的方式,在将该组合物施加到湿或干的头发之前、期间或之后可以用外部刺激例如用在从约25℃至约250℃范围内的热源进一步处理头发。在至少某些实施方式中,头发还可以如所希望的在暴露于外部刺激时(如在加热或暴露于热源时)成型或定位。
可以使用专业的以及消费者加热工具作为装置以便将热量或高温递送至头发。取决于希望赋予头发的式样或形状,这些工具包括但不限于加热器、吹风机、平夹板、电热梳、热卷发夹套装、蒸汽夹、加热卷发器、加热的睫毛卷夹、加热棒/刷、和罩式干燥器或它们的组合。
如所述,根据本披露的组合物可以在基底上赋予膜,如在施用到头发上期间或之后在头发上或在手上。由该组合物形成的膜可以出人意料地是清新感并且不胶粘的,与传统头发护理和定型产品一样。还出人意料地,该组合物可以在头发上赋予膜,该膜使头发具有相对自然和清新的感觉,该组合物还具有柔性的涂层,几乎没有留下残留物,允许头发有弹性和弹力同时几乎没有卷发或剥落,可赋予具有个性化卷曲、样式控制、体积、和光亮的相对高的清晰度,和/或可以允许相对持久的保持和样式记忆。此外,在根据本披露的至少某些实施方式中,这些组合物不是具有粘性或胶粘的。根据在此描述的各种实施方式,头发组合物的使用者可以由此感觉该组合物是不可察觉的或是“不可见的”,还仍有效地造型和/或保持头发。此外,这些组合物可以具有甚至在高或相对高的湿度的条件中有效的头发定型和/或保持特性。在根据本披露的至少某些实施方式中,这些组合物可以是快速干燥的,这可以允许干燥和/或定型时间减少,并且进一步改进定型和卷曲保持的容易性。
此外,如所描述的,根据各种实施例制备的组合物可以提供赋予头发式样的不同程度的保持。仅以非限制性实例的方式,为了获得具有非常短长度的头发的长而尖的外观,可能希望高水平的造型保持。或者,作为另外的非限制性实例,为了对于具有中等长度或更长的长度的头发获得柔顺的外观或保持头发卷曲,可能希望轻微至中等水平的样式保持。通过改变包含本发明的颗粒的组分的重量含量和/或通过使用具有其中峰在不同范围内(例如,从等于或大于1μm至高达约100μm、或约1至约20μm)的基于体积的粒径分布的颗粒,有可能配制具有式样保持高水平、式样保持的中等至高水平、式样保持的中等水平、或式样保持的轻微至中等水平的组合物。
在至少某些实施方式中,通过在此描述的组合物形成的膜可以是透明和/或稳定的。在这些实施方式中,最小化相分离和显著的聚集。
此外,在至少某些示例性实施方式中,相对于经受相同条件但不用根据本披露的组合物造型或处理的头发,用根据本披露的组合物造型或处理的头发可以是疏水的,和/或可以显得更不卷曲和/或可以是更不容易受损。
然而,应当指出组合物和膜、连同该组合物或膜施用到其上的头发根据本披露可能不具有一个或多个在此提及的特性,仍旨在处于本披露的范围内。
在此还披露了用于使头发造型的方法,所述方法包括在为头发造型之前、期间、或之后将根据本发明的组合物施加到头发上。还考虑了在将该组合物施加到头发之前、期间、或之后用外部刺激如热处理头发的一个或多个步骤。
因此,在一些实施方式中,提供了使头发成型的方法,其中所述方法包括将本披露的包含水性分散体和化妆上可接收的载体的组合物施加到头发上的步骤以及施加热到头发上的步骤。所述方法可以另外包括使用用于头发成型的装置使头发成型的步骤。
如在此使用的术语“使头发成型”还可以指改变毛发的形态(configuration)。
上述方法允许人们成型/重新成型或重新定位在头上的头发,例如拉直头发、卷曲头发、重新使头发卷曲或使头发丰盈,并且重复所述方法的步骤所希望的许多次并且不需要重新施加该组合物和/或再湿头发。
在特别优选的实施方式中,使用用于头发成型的装置。所述装置可以是加热工具的一部分或者可以是独立的装置或工具,如刷或梳或卷曲装置。用于头发成型的手段还可以包括将手指或手穿过头发。
上述用于头发成型的方法的步骤可以以任何顺序进行。例如,可以首先将含有水性分散体的组合物施加到头发上,随后施加热到头发上,然后接着使用用于头发成型的装置使头发成型。在另一个实例中,首先将热施加到头发上,随后是将组合物施加到头发上的步骤,然后接着是使用用于头发成型的装置使头发成型的步骤。在还另一个实例中,首先使用用于头发成型的装置使头发成型,随后将该组合物施加到头发上并且然后将热施加到头发上。在其他实例中,可以首先使用用于头发成型的装置使头发成型,随后将热施加到头发上并且然后将该组合物施加到头发上并且允许头发的形状随着温度达到室温固定在适当的位置。
本披露的含有水性分散体的组合物还可以呈用于多脂或油性头发和皮肤(包括头皮)的皮肤护理或处理组合物的形式。特别地,这种组合物可以降低或最小化皮肤、头皮或头发上的多脂/油性感觉或外观。
可以使用本披露的含有水性分散体的组合物通过使颜色更抗褪色或耐洗涤保护人工着色的头发的颜色(即,颜色在头发上保持得更久)。
本披露的含有水性分散体的组合物还可以呈家用和工业产品的形式。
本发明的组合物可以以大量的盖仑剂型提供,包括但不限于膏、液体、凝胶、膏-凝胶、洗液、泡沫、精华液、糊剂、半固体、固体棒、棒凝胶、或粉末,并且可以呈摩丝或喷雾的形式,并且可任选地以气溶胶包装,根据常用方法制备。
应理解的时上述描述和以下实例都仅仅是示例性和解释性的,并且不旨在限制本披露。此外,应理解的是在此的不同实施例的不同特征和/或特点可以彼此结合。因此,应理解可以对于说明性实施例做出许多修改,并且可以设计其他安排而不背离本披露的范围。从本披露和在此披露的各种示例性实施例的实践考虑,其他实施例对于本领域技术人员而言将是明显的。
除非另外指明,在本说明书和权利要求书中使用的所有数值应理解为在所有情况下都被术语“约”修饰,无论是否这样陈述。在各种示例性实施例中,术语“约”在它于本文中修饰数值时是指表示与所述数字10%或更小、如9%或更小、如8%或更小、如7%或更小、如6%或更小、如5%或更小、如4%或更小、如3%或更小、如2%或更小、或如1%或更小的差异。因此,仅通过示例的方式,在其中“约”表示10%或更小的差异的一个实施例中,短语“约20%”旨在涵盖从18%-22%的范围。在其中“约”表示5%或更小的差异的另一个示例性实施例中,短语“约20%”旨在涵盖从19%-21%的范围。在每个指出的范围内的所有这些数值由此明确地旨在包括在本披露中。
还应当理解的时在本说明书和权利要求书中所使用的精确数值形成本披露的另外的实施例,并且旨在包括可以缩小到在示例性范围内披露的任何两个端点和所提供的值的任何范围、以及具体的端点本身。已经做出努力以确保在此披露的数值的准确度。然而,任何所测量的数值可以固有地含有由它们相应的测量技术中发现的标准偏差产生的某些误差。
应理解根据本披露的各种实施例的组合物在施加到基底上时形成膜。然而,在此描述的膜的各种性质旨在包括由根据本披露的组合物提供的任何膜,无论该膜是否是附接或结合到该基底上。
分散体和组合物的以下实例旨在说明本发明而不因此限制范围。这些百分比在重量基础上给出。
实施例
实施例I:
基于以上所描述的分散体方案,本发明的水性分散体和含有该水性分散体的组合物如下制备/制造:
A.水性表面活性剂溶液:
1.通过将克量的一种或多种非离子型表面活性剂以及一种或多种离子型表面活性剂加入容器中制备表面活性剂混合物。
2.以使得该水性分散体的最终重量(包括蜡的重量)为100克的量加入去离子水。
3.在水浴中加热表面活性剂溶液到约80℃至约85℃的范围内的温度。
B.嵌段共聚物/脂肪物质共混物制备:熔化并且加热脂肪物质到适于与该聚合物共混的温度(对于Kraton SBC材料通常120℃)。然后将该聚合物加入到该熔化/熔融的脂肪物质中并且混合该混合物,同时保持温度直至形成均匀的混合物(30-120分钟)。随后将混合物冷却到乳化温度(80℃-85℃)。
C.乳化过程
1.虽然该水性表面活性剂溶液仍然处于高温(高于室温,如从约65℃至约70℃),使用均化器/混合器(例如,Silverson均化器)以从约3000至约9000rpm的范围内的速度混合该溶液。
2.将加热的共混物(仍然处于高于室温的温度下)靠近该均化器的混合头加入到该表面活性剂溶液中同时进行混合。
3.一旦加入所有加热的共混物,继续混合至少5分钟。
4.移除均化器叶片并且混合乳剂(水性分散体)并且朝向室温略微冷却以形成聚合物/蜡和/或油的颗粒。然后将该分散体转移到另一个容器中或当制造含有水性分散体的组合物时,则在这个阶段结合包含该组合物的其他成分并且将该水性分散体的一等份加入到组合物中。
5.将分散体或组合物在室温下储存。
6.按照以上方案使用处于不同水平的不同的苯乙烯嵌段共聚物和/或脂肪物质(蜡和油)和/或表面活性剂制备本发明的其他水性分散体。
7.包含该分散体的颗粒的粒径通过使用激光衍射法使用岛津(Shimadzu)SALD-7001激光衍射粒度分布仪和具有1.2的折射率的石英比色皿测量基于体积的粒径分布(“PSD”)确定。
表1根据以上分散体方案制备的水性分散体的实施例
*蜂蜡和胶凝剂的组合是基于该分散体的总重量按重量计处于30%的8%KratonG1657MS/92%蜂蜡共混物。
在以上水性分散体中的颗粒具有在其基于体积的粒径分布(“PSD”)中在等于或大于1μm直到约100μm的范围内的峰。
实施例II-包含水性分散体的配制品的实施例
以下配方是由实施例1的水性分散体通过将水性分散体I的一个等份加入到示例配方的剩余成分中分别制备的。
配方1-造型洗剂
成分/INCI名称 | 成分的%重量 |
羟丙基瓜尔胶 | 0.60 |
羟乙基纤维素 | 0.50 |
苯氧乙醇 | 0.90 |
辛甘醇 | 0.50 |
乙基己基甘油 | 0.10 |
聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷醇 | 2.55 |
肉豆蔻酸异丙酯 | 1.00 |
实施例1的8%Kraton G1657MS/92%蜂蜡分散体I | 8.33 |
水 | 适量至100 |
配方2-泵喷雾剂
配方3(泵泡沫)
成分/INCI名称 | 成分的%重量 |
EDTA二钠 | 0.10 |
对羟苯甲酸甲酯 | 0.25 |
苯氧乙醇 | 0.50 |
癸基葡糖苷 | 1.00 |
OLETH-20 | 1.50 |
聚二甲基硅氧烷PEG-7椰油酸酯 | 0.3 |
聚季铵盐-11 | 3.00 |
聚季铵盐-22 | 1.50 |
实施例1的8%Kraton G1657MS/92%蜂蜡分散体I | 8.33 |
水 | 适量至100 |
配方4(气溶胶泡沫-摩丝)
实施例III-在头发上的测试
将水性分散体施加到头发样本上。据观察,该头发既不是粘性的也不是胶粘的。
将以上配方1在高加索和非洲种族并且具有中等至长的头发的人体模特的头发上进行测试。造型师清洗模特的头发,然后使用其优选的方法热造型头发。
造型师发现该配方的使用使得为头发造型更容易,特别值得注意的是在头发上在没有被化学拉直的根部附近的优异性能。他们还发现该配方非常易于施加并且配方使头发感觉清新和自然、具有天然水平的运动、提供卷曲控制、使用热的优异柔顺和拉直以及促进或加速的吹干过程。此外,造型师发现用该配方处理或接触的头发被证明非常光壳。
这些测试证实头发的有效成型,而不使头发被赋予头发令人不愉悦的感觉并且在原位不自然地胶粘头发的材料涂覆。
在第二个研究中,高加索和拉美裔种族的人类志愿者根据他们的正常头发护理方案在他们的头发上测试了配方1。根据头发类型和通常的造型程序(即,使用吹风机、平夹板、等)选择志愿者。志愿者发现该配方使得为头发造型更容易,对于造型产品的基本要求。此外,该造型容易性持续几天。他们还发现该配方使头发感觉自然或未涂覆的并且具有自然运动。强加的式样在全天中是持久的。此外,在头发处可检测的皮脂的累积充分降低以使得这些志愿者能够如所希望的容易地延迟他们随后的洗发一天或更多。
这些发现证明本发明的组合物赋予的造型效果是持久的,表明分散体颗粒在头发上形成连接以使得这些颗粒仍在头发上,从而允许该造型易于持续超出最初造型事件(将该配方施加到头发上)的随后几天。此外,在头发上的配方使头发感觉未涂覆并且自然地运动。还有,该配方的这些组分产生了控油作用,从而延迟了对于洗涤头发的需要。
还观察到在用配方处理头发并且用吹风机加热经处理的头发后,头发易于配置成所希望的形状。在冷却时,观察到这些配方没有为头发提供粘性或胶粘的感觉。此外,在用吹风机或其他合适装置如平夹板和卷发夹重新加热头发时,头发可以被重新定位/重新定型为不同的形态而不必须重新施加这些配方到头发上。
实施例IV-比较数据
将由苯乙烯嵌段共聚物如Kraton G1657M与蜡的组合获得的共混物材料的特性与通过单独使用蜡获得的特性进行比较。随着在该共混物材料中的苯乙烯嵌段共聚物的量增加,测量在头发表面上的共混物材料的膜的模量以及该共混物材料的粘性。
粘性测量
仪器:质构技术公司(Texture Technologies)TA.XT Plus质构分析仪
样品是约0.75mm厚的熔融形成的蜡共混物圆盘。使用金属球探针用于所有测试。使用具有以下修改的标准粘合测试:后测试速度:0.5mm/s;施加的力:对于在图1中数据250g,对于在图2中的数据100g。
模量
仪器:TA Q800DMA
由薄的(约0.75mm厚)、熔体形成的蜡共混物的圆盘切出样品。条带具有15mm5.5mm0.75mm的近似的尺寸(L W T)。使用卡尺测量精确尺寸。
使用标准应变扫描测量法来测量蜡共混物的条带在0.5μm至50μm位移范围内的复数模量。所得数据允许主要是线性行为的应变范围的识别。对于每个样品所报告的模量来自这种线性范围。将测量重复三次。报告的数值是平均值;报告的误差线是这些测量的标准偏差。
表1单独的蜡和蜡/聚合物共混物
%聚合物(Kraton G1657MS) | 模量(MPa) | 粘性(g) |
0(仅蜂蜡) | 183.90 | 121.74 |
3.75 | 304.73 | 43.88 |
8 | 324.93 | 39.28 |
15 | 331.33 | 42.46 |
上表中的结果显示出在模量和粘性值中的显著差异,如与由蜡/聚合物共混物测量的那些相比由单独的蜡所测量的。这些结果还在图1中通过图表表示。
这些结果还显示出在聚合物与蜡结合时模量的增加,并且模量随着聚合物的量的增加而增加。同时,在聚合物与蜡结合时粘性值降低,并且粘性随着聚合物的量的增加而降低。这些结果表明聚合物的结合增加了共混物材料的刚度同时降低了共混物材料的粘性。增加的硬度表明可以实现在水性分散体的颗粒之间的更强的连接以使得当分散体被包括在最终的组合物中时,在将该组合物施加到基底如头发上时获得改进的并且持久的成型作用。同时,该共混物材料的减小的粘性表明该最终组合物可以赋予基底清新并且自然的感觉。
另一方面,单独的蜂蜡的相对较低的模量表明在蜡与头发之间的连接较不能维持纤维的形状。另外地,蜡的粘性转化成在头发上的较不自然的感觉,即,在头发表面上的蜡可以容易感觉到,因为留在头发上未与任何产品接触的头发基本上不具有粘性。
实施例V-油皮脂研究
蜡的粘性以及包含蜡和8%苯乙烯嵌段共聚物的共混物材料的粘性作为所加入的合成油皮脂的函数进行测量。在沙龙中在志愿者的头发上进行该试验。
表2
*皮脂加入到单独蜂蜡中以及加入到蜂蜡/聚合物共混物中
上表中的结果还通过图2中的图表表示。这些结果表明嵌段共聚物的结合可以部分地通过减轻皮脂在关键物理特性上的作用延迟不清新感觉的开始。当没有聚合物存在时,粘性显著地增加并且仅有少量油皮脂。在聚合物存在时,粘性缓慢增加同时皮脂含量增加。当皮脂水平与聚合物的水平相当时,粘性增加的速率与蜡的速率相当(没有聚合物存在)。这些数据表明聚合物的存在延迟了由皮脂的自然累积产生的在头发上不清新感觉的开始。
应理解,前述内容说明了本发明的优选的实施方式,并且可以在其中做出修改而不背离如在权利要求书中阐明的本发明的精神或范围。
Claims (18)
1.一种用于使头发成型的水性分散体,包含:
a)具有其中峰在等于或大于1μm直到100μm的范围内的基于体积的粒径分布的颗粒,并且其中所述颗粒包含:
(i)包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的油胶凝剂,所述至少一种苯乙烯嵌段共聚物的量是基于所述水性分散体的总重量按重量计从1%至8%;和
(ii)选自至少一种具有大于35℃的熔点的蜡的脂肪物质,所述至少一种具有大于35℃的熔点的蜡的量是基于所述水性分散体的总重量按重量计从20%至40%;
b)表面活性剂混合物,包含:
(i)至少一种非离子型表面活性剂;和
(ii)至少一种离子型表面活性剂;以及
c)水。
2.如权利要求1所述的水性分散体,其中,所述至少一种苯乙烯嵌段共聚物选自苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以及它们的混合物。
3.如前述权利要求中任一项所述的水性分散体,其中,所述蜡选自蜂蜡、氢化肉豆蔻基橄榄酯、氢化硬脂基橄榄酯、VP/二十碳烯共聚物、双三羟甲基丙烷四硬脂酸酯、倍半硅氧烷树脂蜡、以及它们的混合物。
4.如权利要求1所述的水性分散体,其中,所述颗粒具有其中峰在从20μm直到70μm的范围的基于体积的粒径分布。
5.如权利要求1所述的水性分散体,其中,所述颗粒还包含至少一种油。
6.如权利要求5所述的水性分散体,其中,所述至少一种具有大于35℃的熔点的蜡的按重量计的量等于或大于所述至少一种油和所述至少一种苯乙烯嵌段共聚物的量的按重量计总量。
7.如权利要求1所述的水性分散体,其中,所述至少一种非离子型表面活性剂选自甘油酯的聚乙二醇醚、山梨醇酯、具有烷氧基化基团和/或侧链的基于硅酮的乳化聚合物、以及它们的混合物。
8.如权利要求1所述的水性分散体,其中,所述离子型表面活性剂存在的量是基于所述表面活性剂混合物的总重量按重量计从5%至30%。
9.如权利要求1所述的水性分散体,其中,所述至少一种离子型表面活性剂包含至少一种阳离子表面活性剂,所述阳离子表面活性剂选自十六烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、二硬脂酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、以及它们的混合物。
10.如权利要求1所述的水性分散体,其中,所述至少一种离子型表面活性剂包含至少一种阴离子表面活性剂,所述至少一种阴离子表面活性剂选自酰基谷氨酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚羧酸盐、以及它们的混合物。
11.如权利要求1所述的水性分散体,进一步包含除了a)(i)之外的至少一种油胶凝剂,所述至少一种油胶凝剂选自半结晶聚合物、基于谷氨酰胺的化合物、聚酰胺、以及它们混合物。
12.一种用于制备前述权利要求中任一项所述的水性分散体的方法,该方法包括以下步骤:
(1)加热所述脂肪物质;
(2)加热包含至少一种苯乙烯嵌段共聚物的所述油胶凝剂;
(3)将(1)中的所述脂肪物质与(2)中的所述油胶凝剂混合以形成苯乙烯嵌段共聚物油胶凝剂/脂肪物质共混物;
(4)加热包含至少一种非离子型表面活性剂和至少一种离子型表面活性剂和水的所述表面活性剂混合物以形成表面活性剂/水组合;
(5)通过剪切作用将苯乙烯嵌段共聚物油胶凝剂/脂肪物质共混物与所述表面活性剂/水组合混合以形成所述水性分散体;以及
(6)冷却(5)中的所述水性分散体;
其中,将所述脂肪物质加热至高于至少一种蜡的熔点的温度。
13.如权利要求12所述的方法,其中,以3000直到9000rpm范围的速度进行所述剪切作用。
14.一种用于使头发成型的组合物,包含:
A.在权利要求1至11中任一项所限定的水性分散体;
B.载体,所述载体包含至少一种选自以下项的成分:水、挥发性有机溶剂、非挥发性有机溶剂、以及它们的混合物。
15.如权利要求14所述的组合物,其中,所述水性分散体存在的量是基于所述组合物的总重量按重量计从1%至30%。
16.一种使头发成型的方法,包括:(i)将权利要求1至11中任一项所述的水性分散体或权利要求14和15中任一项所述的组合物施加到头发上;(ii)将热量施加到所述头发上;以及(iii)任选地,使用用于使头发成型的装置。
17.一种对角蛋白基底化妆或护理的方法,包括将权利要求14和15中任一项所述的组合物施加到所述基底上。
18.一种涂覆角蛋白基底的方法,包括将权利要求1至11中任一项所述的水性分散体或权利要求14和15中任一项所述的组合物施加到所述基底上并且任选地将热量施加到所述基底上。
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Families Citing this family (30)
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US11896693B2 (en) | 2019-12-01 | 2024-02-13 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioner compositions with a preservative system containing sodium benzoate and glycols and/or glyceryl esters |
US10413496B2 (en) | 2012-10-15 | 2019-09-17 | L'oreal | Aqueous wax dispersions |
US20160263010A1 (en) * | 2014-09-12 | 2016-09-15 | Avon Products, Inc. | Compositions for keratin fibers |
US20170135942A1 (en) * | 2015-11-17 | 2017-05-18 | Avon Products, Inc. | Compositions for Keratin Fibers |
FR3052060B1 (fr) * | 2016-06-06 | 2018-06-08 | L'oreal | Procede de traitement des fibres keratiniques avec une composition particuliere et un outil chauffant |
BR102016019121A2 (pt) * | 2016-08-17 | 2018-03-06 | Natura Cosméticos S.A. | Composição cosmética antissinais, uso da composição, método de tratamento antissinais e método para preenchimento de rugas da região dos lábios |
WO2018075810A1 (en) * | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Somahultion, Llc | Dermatological compositions for providing nutrients to skin and methods thereof |
FR3059329A1 (fr) * | 2016-11-30 | 2018-06-01 | L'oreal | Dispersion aqueuse de polymere supramoleculaire polyalcene et son utilisation en cosmetique |
FR3060307B1 (fr) * | 2016-12-16 | 2019-01-25 | L'oreal | Composition cosmetique comprenant des corps gras solides et un polymere gelifiant |
CN110099660B (zh) * | 2016-12-22 | 2022-08-02 | 欧莱雅 | 具有防颗粒沉积效果的组合物 |
JP6833028B2 (ja) | 2017-05-30 | 2021-02-24 | 日清オイリオグループ株式会社 | 油性保湿剤 |
FR3075047B1 (fr) * | 2017-12-14 | 2019-12-27 | Lvmh Recherche | Emulsion eau-dans-huile pour le soin ou le maquillage de la peau ou des levres |
FR3075629B1 (fr) * | 2017-12-27 | 2020-05-22 | L'oreal | Composition comprenant des microbilles de cire et/ou de polymere thermoplastique et un polymere fixant |
CN111093605A (zh) * | 2018-05-23 | 2020-05-01 | 株式会社漫丹 | 整发剂组合物 |
WO2020179947A1 (ko) * | 2019-03-06 | 2020-09-10 | 코스맥스 주식회사 | 입자 형태의 유상을 가지는 화장료 조성물을 제조하는 방법 및 그에 의해 제조된 화장료 조성물 |
US11351108B2 (en) * | 2019-04-30 | 2022-06-07 | L'oreal | Finger-moldable compositions capable of forming a free-standing coating |
KR20220034152A (ko) * | 2019-07-09 | 2022-03-17 | 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 | 높은 충전제 함량을 갖는 폴리우레탄 분산액을 위한 폴리올 에스테르-기재 발포 첨가제 |
CN112457660A (zh) * | 2019-09-09 | 2021-03-09 | 施乐公司 | 热塑性聚合物颗粒及其制备和使用方法 |
CN112641673A (zh) * | 2019-10-10 | 2021-04-13 | 上海泽霈化妆品科技有限公司 | 一种水性环保型指甲油 |
WO2022036354A1 (en) | 2020-08-11 | 2022-02-17 | The Procter & Gamble Company | Low viscosity hair conditioner compositions containing brassicyl valinate esylate |
WO2022036352A1 (en) | 2020-08-11 | 2022-02-17 | The Procter & Gamble Company | Clean rinse hair conditioner compositions containing brassicyl valinate esylate |
EP4196233A1 (en) | 2020-08-11 | 2023-06-21 | The Procter & Gamble Company | Moisturizing hair conditioner compositions containing brassicyl valinate esylate |
JP2023553395A (ja) | 2020-12-01 | 2023-12-21 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 可溶化抗ふけ活性物質を含有する水性ヘアコンディショナー組成物 |
US20220347087A1 (en) * | 2021-04-29 | 2022-11-03 | Shalita Grant | Hair treatment product and method of manufacture and use |
FR3129590A1 (fr) * | 2021-11-26 | 2023-06-02 | Capsum | Dispersion macroscopique solaire sans écorce |
US20230240402A1 (en) * | 2022-01-31 | 2023-08-03 | Glamnetic LLC | Magnetic Lash Band System |
CN115054548B (zh) * | 2022-06-28 | 2023-09-26 | 丽鑫生技化妆品(上海)有限公司 | 一种透明唇釉及其制备方法 |
CN115746680B (zh) * | 2022-11-29 | 2023-12-26 | 江苏扬瑞新材料有限公司 | 一种无硅光油涂料及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1269974A1 (en) * | 2001-06-18 | 2003-01-02 | Unilever Plc | Hair styling compositions |
DE10150726A1 (de) * | 2001-10-13 | 2003-04-17 | Cognis Deutschland Gmbh | Konditionierendes Haarwaschmittel |
CN1823717A (zh) * | 2004-12-21 | 2006-08-30 | 奥里尔股份有限公司 | 容易卸除的防水化妆品组合物 |
Family Cites Families (192)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2463264A (en) | 1942-12-23 | 1949-03-01 | Ciba Ltd | Derivatives of cyclic amidines and process of making same |
FR2140205B1 (zh) | 1971-06-04 | 1977-12-23 | Oreal | |
US4151162A (en) | 1971-06-04 | 1979-04-24 | L'oreal | Diazomerocyanines and mesomeric forms thereof |
US3985499A (en) | 1971-06-04 | 1976-10-12 | L'oreal | Diazamerocyanines for dyeing keratinous fibers |
LU65539A1 (zh) | 1972-06-19 | 1973-12-21 | ||
LU71015A1 (zh) | 1974-09-27 | 1976-08-19 | ||
DE2810130A1 (de) | 1978-03-09 | 1979-09-13 | Wella Ag | Verfahren zur festigung von frisuren |
DE8322682U1 (de) | 1983-08-05 | 1986-02-13 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Mechanische Überlastungssicherung |
US4861583A (en) | 1986-09-04 | 1989-08-29 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Hot curling hair treatment |
GB8712752D0 (en) | 1987-05-30 | 1987-07-01 | Tioxide Group Plc | Particulate material |
WO1989001771A1 (en) | 1987-08-27 | 1989-03-09 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Hot curling hair treatment |
US5221534A (en) | 1989-04-26 | 1993-06-22 | Pennzoil Products Company | Health and beauty aid compositions |
US5053221A (en) | 1989-11-20 | 1991-10-01 | Maybe Holding Co. | Novel mascara composition having very small particles |
FR2659011B1 (fr) | 1990-03-01 | 1994-09-30 | Oreal | Composition resistante a l'eau pour le revetement des cils, et son procede de preparation. |
US5925337A (en) | 1990-03-01 | 1999-07-20 | L'oreal | Waterproof composition for covering the eyelashes, and process for the preparation thereof |
US5237071A (en) | 1991-01-22 | 1993-08-17 | Fairmount Chemical Company, Inc. | Process for preparing 2,2'-methylene-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl phenols) |
US5166355A (en) | 1991-02-04 | 1992-11-24 | Fairmount Chemical Co., Inc. | Process for preparing substituted 2,2'-methylene-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl-phenols] |
FR2673179B1 (fr) | 1991-02-21 | 1993-06-11 | Oreal | Ceramides, leur procede de preparation et leurs applications en cosmetique et en dermopharmacie. |
FR2680683B1 (fr) | 1991-08-29 | 1993-11-12 | Oreal | Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre. |
FR2687569B1 (fr) | 1992-02-21 | 1995-06-09 | Oreal | Composition cosmetique pour le maquillage des yeux, comprenant une microdispersion de cire. |
FR2694939B1 (fr) | 1992-08-20 | 1994-12-23 | Schlumberger Cie Dowell | Polymères thermoviscosifiants, leur synthèse et leurs applications notamment dans l'industrie pétrolière. |
FR2706471B1 (fr) | 1993-06-16 | 1995-08-25 | Schlumberger Cie Dowell | Polymères rhéofluidifiants, leur synthèse et leurs applications notamment dans l'industrie pétrolière. |
TW311089B (zh) | 1993-07-05 | 1997-07-21 | Ciba Sc Holding Ag | |
TW325998B (en) | 1993-11-30 | 1998-02-01 | Ciba Sc Holding Ag | Dyeing keratin-containing fibers |
DE59509233D1 (de) | 1994-02-24 | 2001-06-13 | Haarmann & Reimer Gmbh | Kosmetische und dermatologische zubereitungen, enthaltend phenylen-1,4-bisbenzimidiazolesulfonsäuren |
EP0692506A3 (en) | 1994-07-14 | 1996-04-10 | Miyoshi Yushi Kk | Heat sensitive polyether polyurethane, method of preparation and heat sensitive composition |
DE59510392D1 (de) | 1994-11-03 | 2002-10-31 | Ciba Sc Holding Ag | Kationische Imidazolazofarbstoffe |
CA2218991C (en) | 1995-04-28 | 2002-01-22 | The Procter & Gamble Company | Mascara compositions comprising water-insoluble polymeric material and water-soluble, film-forming polymers |
US6248336B1 (en) | 1995-05-20 | 2001-06-19 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic make-up compositions |
CA2230727A1 (en) | 1995-06-16 | 1997-01-03 | Medlogic Global Corporation | Responsive polymer networks and methods of their use |
GB9515048D0 (en) | 1995-07-22 | 1995-09-20 | Ciba Geigy Ag | Sunscreen compositions |
FR2739023B1 (fr) * | 1995-09-21 | 1997-10-31 | Oreal | Composition aqueuse pour le maintien et/ou la fixation des cheveux comprenant un oligomere acrylique filmogene, soluble ou dispersible dans les milieux aqueux et utilisations |
FR2742676B1 (fr) | 1995-12-21 | 1998-02-06 | Oreal | Nanoemulsion transparente a base de tensioactifs silicones et utilisation en cosmetique ou en dermopharmacie |
FR2746302B1 (fr) | 1996-03-20 | 1998-12-24 | Oreal | Compositions cosmetiques comprenant des nanopigments |
EP0920338A2 (en) | 1996-08-12 | 1999-06-09 | MedLogic Global Corporation | Composition for pharmaceutical applications |
IT1284525B1 (it) | 1996-09-13 | 1998-05-21 | 3V Sigma Spa | Derivati di benzossazolo loro uso come stabilizzanti contro le radiazioni uv |
US6503495B1 (en) | 1996-10-31 | 2003-01-07 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic compositions having improved wear and beauty |
AU5906898A (en) | 1997-01-02 | 1998-07-31 | Medlogic Global Corporation | Responsive polymer networks and methods of their use |
US5804540A (en) | 1997-01-08 | 1998-09-08 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Personal wash liquid composition comprising low viscosity oils pre-thickened by non-antifoaming hydrophobic polymers |
CA2249478A1 (fr) | 1997-01-20 | 1998-07-23 | L'oreal | Composition cosmetique comprenant comme agent de revetement des fibres keratiniques un melange filmogene constitue de particules de polymere filmifiables et de particules non-filmifiables |
KR100562977B1 (ko) | 1997-03-21 | 2006-06-22 | 가부시키가이샤 시세이도 | 왁스의 미세분산 조성물 및 모발 화장료, 광택제 |
US5879670A (en) | 1997-03-31 | 1999-03-09 | Calgon Corporation | Ampholyte polymers for use in personal care products |
AU7174998A (en) | 1997-05-01 | 1998-11-24 | Medlogic Global Corporation | Compositions for cosmetic applications |
AU7472398A (en) | 1997-05-09 | 1998-11-27 | Medlogic Global Corporation | Compositions for cosmetic applications |
US6165457A (en) | 1997-05-12 | 2000-12-26 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions containing toughened grafted polymers |
DE19726184A1 (de) | 1997-06-20 | 1998-12-24 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen in Form von Emulsionen, insbesondere O/W-Makroemulsionen, O/W-Mikroemulsionen oder O/W/O-Emulsionen, mit einem Gehalt an lichtschutzwirksamen Benzotriazolderivaten |
GB9715751D0 (en) | 1997-07-26 | 1997-10-01 | Ciba Geigy Ag | Formulations |
EP0916335B1 (de) | 1997-08-13 | 2004-11-03 | Basf Aktiengesellschaft | Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetsche und pharmazeutische Zubereitungen |
DE19755649A1 (de) | 1997-12-15 | 1999-06-17 | Basf Ag | Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen |
DE19746654A1 (de) | 1997-08-13 | 1999-02-18 | Basf Ag | Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen |
US5928632A (en) | 1997-09-19 | 1999-07-27 | The Andrew Jergens Company | Surfactant free rinse-off skin conditioning formulation |
US6274131B1 (en) | 1997-12-31 | 2001-08-14 | L'oreal, S.A. | Mascara comprising a mixture of hard waxes and of film-forming polymer |
FR2779642B1 (fr) | 1998-06-11 | 2002-05-17 | Oreal | Composition cosmetique comprenant au moins un polyester sulfonique ramifie et au moins un agent de conditionnement |
DE19828463A1 (de) | 1998-06-26 | 1999-12-30 | Basf Ag | 4,4-Diarylbutadiene als wasserlösliche photostabile UV-Filter für kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen |
HUP0102803A3 (en) | 1998-06-30 | 2004-06-28 | Amgen Inc Thousand Oaks | Thermosensitive biodegradable hydrogels for sustained delivery of biologically active agents |
EP1109563A4 (en) | 1998-08-04 | 2009-07-22 | Madash Llp | HEAT-SENSITIVE HYDROGELS WITH MODIFIED TERMINATION |
FR2783415B1 (fr) | 1998-09-18 | 2000-11-03 | Oreal | Composition cosmetique sous forme d'emulsion comprenant une dispersion de particules de polymere stabilisees en surface dans une phase grasse liquide |
DE19855649A1 (de) | 1998-12-03 | 2000-06-08 | Basf Ag | Dimere alpha-Alkyl-Styrolderivate als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen |
DE19857127A1 (de) | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Basf Ag | Oligomere Diarylbutadiene |
AU2047700A (en) | 1998-12-14 | 2000-07-03 | Rhodia Inc. | Polymers which exhibit thermothickening properties and process making same |
US6451346B1 (en) | 1998-12-23 | 2002-09-17 | Amgen Inc | Biodegradable pH/thermosensitive hydrogels for sustained delivery of biologically active agents |
GB9828333D0 (en) | 1998-12-23 | 1999-02-17 | Crown Cork & Seal Tech Corp | Rinsing device |
FR2788008B1 (fr) | 1998-12-30 | 2001-03-23 | Inst Curie | Milieu thermosensible pour la separation electrocinetique d'especes au sein d'un canal de separation |
FR2788007B1 (fr) | 1999-01-05 | 2001-02-09 | Oreal | Nanoemulsion a base de copolymeres blocs d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique |
IT1312374B1 (it) | 1999-01-11 | 2002-04-15 | 3V Sigma Spa | Associazioni di filtri solari e composizioni cosmetiche che licontengono |
US6309657B2 (en) | 1999-02-12 | 2001-10-30 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic compositions |
FR2791561B1 (fr) | 1999-04-01 | 2003-03-07 | Oreal | Vernis a ongles comprenant une dispersion aqueuse de polymere |
US6579951B1 (en) | 1999-06-08 | 2003-06-17 | Life Medical Sciences, Inc. | Chain-extended or crosslinked polyethylene oxide/polypropylene oxide/polyethylene oxide block polymer with optional polyester blocks |
EP1069142B1 (de) | 1999-07-15 | 2010-04-28 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Wasserlösliche Polymere und ihre Verwendung in kosmetischen und pharmazeutischen Mitteln |
WO2001041735A2 (en) | 1999-12-07 | 2001-06-14 | Amgen Inc. | Thermosensitive biodegradable hydrogels based on low molecular weight pluronics |
EP1112735A1 (en) | 1999-12-20 | 2001-07-04 | Avon Products, Inc. | Cosmetic composition applied to the eyelashes |
FR2804015B1 (fr) | 2000-01-21 | 2005-12-23 | Oreal | Nanoemulsion contenant des lipides amphiphiles et un polymere non ionique et utilisations |
DE10012413A1 (de) | 2000-03-15 | 2001-09-20 | Basf Ag | Verwendung von Lichtschutzmittelkombinationen, die als wesentlichen Bestandteil 4,4'-Diarylbutadiene enthalten als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen |
DE10012408A1 (de) | 2000-03-15 | 2001-09-20 | Basf Ag | Verwendung von Lichtschutzmittelkombinationen, die als wesentlichen Bestandteil aminosubstituierte Hydroxybenzophenone enthalten als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen |
US6635702B1 (en) | 2000-04-11 | 2003-10-21 | Noveon Ip Holdings Corp. | Stable aqueous surfactant compositions |
US6605311B2 (en) | 2000-06-22 | 2003-08-12 | The Procter & Gamble Company | Insoluble protein particles |
US6649715B1 (en) | 2000-06-27 | 2003-11-18 | Clemson University | Fluoropolymers and methods of applying fluoropolymers in molding processes |
CN1226985C (zh) | 2000-07-10 | 2005-11-16 | 宝洁公司 | 化妆品组合物 |
FR2811564B1 (fr) | 2000-07-13 | 2002-12-27 | Oreal | Nanoemulsion contenant des polymeres non ioniques, et ses utilisations notamment dans les domaines cosmetique, dermatologique, pharmaceutique et/ou ophtalmologique |
FR2811886B1 (fr) | 2000-07-18 | 2003-01-31 | Oreal | Composition de coiffage des cheveux permettant un remodelage de la coiffure et procede de remodelage de la coiffure utilisant une telle composition |
FR2811995B1 (fr) | 2000-07-21 | 2003-06-06 | Oreal | Polymere comprenant des unites hydrosolubles et des unites a lcst, et composition aqueuse le comprenant |
AU2001285201A1 (en) | 2000-08-22 | 2002-03-04 | The Procter And Gamble Company | Personal care compositions containing adhesive elastomeric polymer and inorganic colloid |
AU2001286625A1 (en) | 2000-08-22 | 2002-03-04 | The Procter And Gamble Company | Personal care compositions containing polymers |
FR2815637B1 (fr) | 2000-10-20 | 2006-08-04 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'une emulsion dont la phase huileuse est de forte viscosite |
FR2815850B1 (fr) | 2000-10-27 | 2003-02-14 | Oreal | Composition cosmetique filmogene |
FR2815847B1 (fr) | 2000-10-27 | 2002-12-13 | Oreal | Composition cosmetique comprenant des fibres et une cire |
FR2815851B1 (fr) | 2000-10-27 | 2002-12-13 | Oreal | Composition cosmetique filmogene |
FR2815849B1 (fr) | 2000-10-27 | 2003-02-28 | Oreal | Mascara comprenant une phase grasse liquide et une cire |
FR2819416B1 (fr) | 2001-01-15 | 2004-12-17 | Oreal | Composition moussante tehrmogelifiante et mousse obtenue |
FR2819516B1 (fr) | 2001-01-15 | 2004-10-22 | Oreal | Polymere comprenant des unites hydrosolubles et des unites a lcst et composition aqueuse le comprenant |
FR2820976B1 (fr) | 2001-02-21 | 2004-02-13 | Rhodia Chimie Sa | Formulation cosmetique comprenant au moins deux matieres actives dans une emulsion multiple eventuellement melangee a une emulsion simple |
AU2002306795A1 (en) | 2001-03-21 | 2002-10-08 | Madash Llc | Thermally reversible water in oil in water emulsions |
FR2824832B1 (fr) | 2001-05-16 | 2005-05-27 | Oreal | Polymeres hydrosolubles a squelette hydrosoluble et a unites laterales a lcst, leur procede de preparation, compositions aqueuses les contenant, et leur utilisation dans le domaine cosmetique |
US20030026815A1 (en) | 2001-06-05 | 2003-02-06 | Scott Alic Anthony | Film forming cosmetic compositions |
FR2826660B1 (fr) | 2001-06-27 | 2003-08-15 | Seppic Sa | Nouveaux polymeres, le procede pour leur preparation, microlatex inverses et latex inverses les contenant et leur utilisation comme thermoepaississant |
JP2003012478A (ja) | 2001-06-29 | 2003-01-15 | Mandom Corp | 頭髪用乳化組成物 |
JPWO2003006081A1 (ja) | 2001-07-13 | 2004-10-28 | メビオール株式会社 | 組織・臓器再生用材料および組織・臓器再生方法 |
FR2827164A1 (fr) | 2001-07-16 | 2003-01-17 | Oreal | Mascara comprenant une dispersion de particules |
US7138110B2 (en) | 2001-07-16 | 2006-11-21 | L'oreal S.A. | Mascara comprising solid particles |
FR2827160B1 (fr) | 2001-07-16 | 2007-01-26 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une dispersion de particules |
US7029662B2 (en) | 2001-07-16 | 2006-04-18 | L'oreal | Mascara comprising solid particles |
FR2827163B1 (fr) | 2001-07-16 | 2005-07-22 | Oreal | Mascara comprenant une dispersion de particules |
US7189388B2 (en) | 2001-07-16 | 2007-03-13 | L'oreal S.A. | Mascara comprising solid particles |
US7211244B2 (en) | 2001-07-16 | 2007-05-01 | L'oreal, S.A. | Mascara comprising solid particles |
ITMI20012037A1 (it) | 2001-10-02 | 2003-04-02 | 3V Sigma Spa | Associazioni di filtri solari |
DE10162844A1 (de) | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Bis-Resorcinyltriazinderivaten und Benzoxazol-Derivaten |
US20030143168A1 (en) | 2002-01-31 | 2003-07-31 | Nathalie Geffroy | Cosmetic compositions comprising at least one PEG fatty acid diester |
CA2420675A1 (en) | 2002-02-27 | 2003-08-27 | Yingchun Liu | Aqueous cosmetic composition |
FR2840907B1 (fr) | 2002-06-14 | 2005-11-25 | Polymerexpert Sa | Polymere thermo-sensible ameliore susceptible de former des gels thermoreversibles a haut indice de viscosification |
FR2841901B1 (fr) | 2002-07-05 | 2006-02-03 | Oreal | Utilisation d'un compose tetraazapentamethinique en tant que colorant direct et nouveaux composes tetraazapentamethiniques |
AU2003250199A1 (en) | 2002-07-16 | 2004-02-02 | L'oreal | Cosmetic use of a polymer comprising lcst units |
US20050191258A1 (en) | 2002-09-06 | 2005-09-01 | L'oreal | Keratin fibre makeup composition combining high solids content with specific adhesion profile |
US20040091447A1 (en) | 2002-09-06 | 2004-05-13 | Societe L'oreal. S.A. | Charging/separating cosmetic makeup compositions for keratin fibers |
FR2844190B1 (fr) | 2002-09-06 | 2004-11-19 | Oreal | Composition cosmetique de maquillage pour les fibres keratiniques, chargeantes et/ou separantes |
EP1592396A4 (en) | 2003-01-17 | 2006-08-30 | Oreal | LONG COSMETIC COMPOSITION |
TWI305134B (en) | 2003-01-23 | 2009-01-11 | Nippon Soda Co | Agricultural and horticultural granular water-dispersible powder |
US20050053567A1 (en) | 2003-03-04 | 2005-03-10 | Yingchun Liu | Aqueous cosmetic composition |
FR2853543B1 (fr) | 2003-04-11 | 2006-07-14 | Oreal | Composition sous forme d'emulsion h/e contenant des cires, et son utilisation dans le domaine cosmetique |
FR2853528B1 (fr) | 2003-04-11 | 2008-08-29 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere filmogene amorphe et presentant un profil thermique particulier |
DE602004013358T2 (de) | 2003-05-07 | 2009-07-02 | The Lubrizol Corp., Wickliffe | Emulgator für mehrphasige emulsionen |
FR2856923A1 (fr) | 2003-07-02 | 2005-01-07 | Oreal | Composition pour application topique contenant un polymere hydrosoluble |
DE10334823A1 (de) | 2003-07-30 | 2005-02-24 | Mnemoscience Gmbh | Verfahren zur Haarbehandlung mit Formgedächtnispolymeren |
DE10334788A1 (de) | 2003-07-30 | 2005-02-24 | Mnemoscience Gmbh | Verfahren zur Erzeugung von Formgedächtniseffekten auf Haaren in Verbindung mit hydrophoben Wirkstoffen |
FR2858550B1 (fr) | 2003-08-06 | 2007-05-18 | Oreal | Composition de maquillage de matieres keratiniques notamment de fibres keratiniques, comme les cils. |
US7431919B2 (en) | 2003-08-20 | 2008-10-07 | Avon Products, Inc | Mascara composition |
US7998465B2 (en) | 2003-10-24 | 2011-08-16 | L'oreal S.A. | Heat-swelling cosmetic composition |
US8545859B2 (en) | 2003-11-26 | 2013-10-01 | Akzo Nobel N.V. | Use of acrylates copolymer as waterproofing agent in personal care applications |
GB2408510B (en) | 2003-11-28 | 2008-05-14 | Ind Tech Res Inst | Thermosensitive biodegradable copolymer |
US20050191251A1 (en) | 2003-12-29 | 2005-09-01 | L'oreal | Anhydrous bleaching paste comprising at least one ceramide-type compound and method using it |
US20050220745A1 (en) | 2004-04-01 | 2005-10-06 | L'oreal S.A. | Cosmetic compositions containing swelled silicone elastomer powders and gelled block copolymers |
CN100532432C (zh) | 2004-04-12 | 2009-08-26 | 陶氏康宁公司 | 倍半硅氧烷树脂蜡 |
EP1778173B8 (en) | 2004-08-17 | 2010-03-10 | Unilever PLC | Hair care composition |
US8211415B2 (en) | 2004-10-13 | 2012-07-03 | L'oreal | Easily removable waterproof cosmetic care and/or makeup composition comprising at least one latex or pseudolatex |
US20080138300A2 (en) | 2004-10-15 | 2008-06-12 | L'oreal S.A. | Composition cosmetique comprenant un polymere acrylique |
US20060130248A1 (en) * | 2004-12-21 | 2006-06-22 | L'oreal | Easily removable water resistant cosmetic makeup compositions |
US7429275B2 (en) | 2004-12-23 | 2008-09-30 | L'oreal S.A. | Use of at least one compound chosen from porphyrin compounds and phthalocyanin compounds for dyeing human keratin materials, compositions comprising them, a dyeing process, and compounds therefor |
FR2879926B1 (fr) | 2004-12-23 | 2008-10-31 | Oreal | Utilisation de porphyrine ou phtalocyanine particuliere pour la coloration de matieres keratiniques humaines, compositions les comprenant, procede de coloration et composes |
US20060263438A1 (en) | 2005-05-17 | 2006-11-23 | L'oreal | Gelled oil particles for targeting sebaceous glands and/or hair follicles |
FR2885797B1 (fr) | 2005-05-17 | 2007-07-27 | Oreal | Particules d'huile gelifiee comportant au moins un filtre solaire hydrophobe |
US20060260633A1 (en) | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Wyatt Peter J | Cosmetic composition system with thickening benefits |
CN103054738A (zh) | 2006-02-14 | 2013-04-24 | 宝洁公司 | 包含响应性颗粒的个人护理组合物 |
US8388940B2 (en) | 2006-03-13 | 2013-03-05 | L'oreal | Mascara compositions |
FR2902331B1 (fr) | 2006-06-20 | 2009-02-20 | Oreal | Mascara comprenant au moins 21% de cire et une charge |
FR2905068B1 (fr) * | 2006-08-25 | 2008-10-31 | Oreal | Procede de maquillage des cils et ensemble de conditionnement. |
US20080081024A1 (en) | 2006-10-02 | 2008-04-03 | Beasley Donathan G | Photoprotective compositions comprising synergistic combination of sunscreen active compounds |
US8158566B2 (en) | 2007-03-30 | 2012-04-17 | The Procter & Gamble Company | Multiphase personal care composition comprising a structuring system that comprises an associative polymer, a low HLB emulsifier and an electrolyte |
FR2915896B1 (fr) | 2007-05-10 | 2011-05-27 | Oreal | Composition cosmetique foisonnee |
DE102007028498A1 (de) | 2007-06-18 | 2008-12-24 | Beiersdorf Ag | Wimperntusche mit Styrol/Acrylat-Copolymeren |
WO2009026113A2 (en) | 2007-08-17 | 2009-02-26 | Revlon Consumer Products Corporation | Long wear cosmetic composition |
EP2030609A3 (fr) | 2007-08-28 | 2009-11-04 | L'Oreal | Composition de soin ou de maquillage comprenant une cire dure et un composé pâteux, procédé de soin ou de maquillage des cils |
EP2033618A1 (en) | 2007-08-30 | 2009-03-11 | Wella Aktiengesellschaft | Leave-in hair styling product with particles for improving hair volume |
US20090136439A1 (en) | 2007-11-27 | 2009-05-28 | L'oreal | Cosmetic composition capable of imparting exceptional curl-retention properties |
TWI422396B (zh) | 2008-03-12 | 2014-01-11 | Arimino Co Ltd | 氧化染毛劑及毛髮脫色劑 |
EP2111842A1 (fr) | 2008-03-28 | 2009-10-28 | L'Oréal | Composition tinctoriale comprenant du chlorure d'ammonium, procédé de coloration de fibres kératiniques et dispositif |
TWI407973B (zh) | 2008-05-30 | 2013-09-11 | Kao Corp | 二劑式泡狀染毛劑 |
US8853284B2 (en) | 2008-06-02 | 2014-10-07 | Honeywell International Inc. | Wax dispersion formulations, method of producing same, and uses |
FR2936417B1 (fr) * | 2008-09-30 | 2020-01-10 | L'oreal | Composition de maquillage des cils et ensemble de conditionnement. |
FR2938764B1 (fr) | 2008-11-24 | 2012-06-08 | Oreal | Composition cosmetique solide pour application sur les fibres keratiniques |
FR2939033B1 (fr) | 2008-12-02 | 2012-08-31 | Oreal | Composition cosmetique de maquillage et/ou de soin des matieres keratiniques, et procede de maquillage |
JP2010132609A (ja) | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Fujifilm Corp | カゼインナノ粒子 |
JP5486014B2 (ja) | 2008-12-12 | 2014-05-07 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | カチオン性界面活性剤系及び直接染料を含むヘアコンディショニング組成物 |
FR2940062B1 (fr) | 2008-12-19 | 2011-02-11 | Oreal | Agent multi composants anti-transpirant comprenant deux composes capables de reagir par interaction physique et procede de traitement de la transpiration humaine en deux etapes |
US20100172853A1 (en) | 2008-12-31 | 2010-07-08 | L'oreal | Cosmetic compositions containing a naturally-occurring polypeptide film former |
FR2940761B1 (fr) | 2009-01-07 | 2012-12-28 | Polymerexpert Sa | Composition anti-ronflement contenant un polymere thermogelifiant |
FR2941699B1 (fr) | 2009-01-30 | 2012-02-10 | Oreal | Dispersion aqueuse de copolymere polysiloxane/polyuree, compositon cosmetique la comprenant, procede de traitement cosmetique et procede de preparation |
FR2943225B1 (fr) | 2009-03-17 | 2011-06-03 | Oreal | Dispositif de conditionnement et d'application d'au moins une composition cosmetique solide |
US20100247470A1 (en) | 2009-03-31 | 2010-09-30 | Francis Martin Friel | Mascara Compositions And Methods For Treating Lashes |
FR2944958B1 (fr) | 2009-04-30 | 2011-07-08 | Oreal | Emulsion cire-dans-eau comprenant l'association d'un derive d'acide glutamique et d'un alkylpolyglycoside |
US20110146702A1 (en) | 2009-12-17 | 2011-06-23 | L'oreal | Extending cosmetic composition comprising behenyl alcohol as thickener |
ES2728959T3 (es) | 2009-12-18 | 2019-10-29 | Oreal | Máscara de pestañas que contiene una dispersión acuosa de poliuretano y una cera dura |
WO2011103080A1 (en) | 2010-02-19 | 2011-08-25 | L'oreal | Cosmetic compositions comprising mesoporous titania and methods of use |
IT1399398B1 (it) | 2010-03-10 | 2013-04-16 | D M G Italia S R L | Composizione farmaceutica a base di glicirrizina e polimero eg56 per la preparazione di prodotti ad azione flogolitica. |
EP2555785B8 (en) | 2010-04-07 | 2016-07-13 | D.M.G. Italia Srl | Use of streptococcus salivarius in the treatment of chronic infections of the respiratory tract |
WO2011137338A2 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-03 | L'oreal S.A. | Mascara containing an aqueous dispersion of polyurethane and an acrylic film former |
FR2961396B1 (fr) | 2010-06-16 | 2013-03-15 | Oreal | Procede de maquillage ou de soin des fibres keratiniques mettant en oeuvre des fibres retractables et utilisation |
EP2425809A1 (en) | 2010-09-03 | 2012-03-07 | KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH | Aqueous colouring composition |
US8652386B2 (en) | 2010-09-16 | 2014-02-18 | Georgia Tech Research Corporation | Alignment of carbon nanotubes comprising magnetically sensitive metal oxides in nanofluids |
US8530143B2 (en) | 2010-11-18 | 2013-09-10 | Eastman Kodak Company | Silicate-free developer compositions |
FR2968206B1 (fr) | 2010-12-07 | 2012-12-07 | Oreal | Composition de coloration d'oxydation, un polycondensat d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene et un alcool gras insature |
FR2975293B1 (fr) | 2011-05-18 | 2013-05-10 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une resine hydrocarbonee, un copolymere sequence hydrocarbone et deux corps gras pateux differents |
FR2983718B1 (fr) † | 2011-12-12 | 2016-09-30 | Oreal | Emulsion huile-dans-eau solaire comprenant un polymere ethylenique lipophile, un copolymere d'olefine, un melange de tensio-actifs non-ioniques |
WO2013131575A1 (en) | 2012-03-09 | 2013-09-12 | Alfaparf Group S.P.A. | Foamable coloring compositions comprising a thermo-sensitive polymer |
FR2992195B1 (fr) | 2012-06-21 | 2014-11-07 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe et un copolymere sequence hydrocarbone de preference obtenu a partir d'au moins un monomere styrene |
FR2993453B1 (fr) * | 2012-07-20 | 2016-05-13 | Oreal | Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques |
US20140102467A1 (en) | 2012-10-15 | 2014-04-17 | L'oreal | Aqueous wax dispersions for altering the color of keratinous substrates |
US10413496B2 (en) | 2012-10-15 | 2019-09-17 | L'oreal | Aqueous wax dispersions |
US20140105845A1 (en) | 2012-10-15 | 2014-04-17 | L'oreal | Cosmetic compositions comprising wax dispersions |
US20140105945A1 (en) | 2012-10-15 | 2014-04-17 | L'oreal | Cosmetic compositions comprising wax dispersions and thermoreversible gelling polymers |
JP6377064B2 (ja) | 2012-10-15 | 2018-08-22 | ロレアル | 水性ワックス分散体およびそれらを含有するヘアスタイリング組成物 |
US20140105943A1 (en) | 2012-10-15 | 2014-04-17 | L'oreal | Aqueous wax dispersions containing sunscreen agents |
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2019
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1269974A1 (en) * | 2001-06-18 | 2003-01-02 | Unilever Plc | Hair styling compositions |
DE10150726A1 (de) * | 2001-10-13 | 2003-04-17 | Cognis Deutschland Gmbh | Konditionierendes Haarwaschmittel |
CN1823717A (zh) * | 2004-12-21 | 2006-08-30 | 奥里尔股份有限公司 | 容易卸除的防水化妆品组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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