KR102393235B1 - 폴리머를 포함하는 입자를 함유한 조성물 및 분산액 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) 1 ㎛ 이상, 최대 약 100 ㎛의 범위의 피크를 지닌 체적-기반 입자 크기 분포를 갖는 입자로서, 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제, 및 35℃ 초과의 융점을 갖는 왁스, 오일 및 이들의 혼합물로부터 선택된 지방 물질을 포함하는 입자; (b) 비이온성 계면활성제 및 이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물; 및 (c) 물을 포함하는 수성 분산액; 및 캐리어를 함유한 조성물에 관한 것이다. 이러한 조성물 및 수성 분산액은 다양한 기재, 예를 들어, 피부 및 모발과 같은 케라틴성 기재에 잇점을 전달할 수 있다.

Description

폴리머를 포함하는 입자를 함유한 조성물 및 분산액{COMPOSITIONS AND DISPERSIONS CONTAINING PARTICLES COMPRISING A POLYMER}
본 발명은 수성 분산액, 이러한 분산액을 함유한 조성물, 및 이러한 분산액 및 조성물을 다양한 기재(substrate) 상에 사용하는 방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 수성 분산액은 입자, 비이온성 계면활성제 및 이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물, 및 물을 포함한다.
소비재(consumer product), 예를 들어, 화장품, 개인 위생품, 및 가정용품, 뿐만 아니라, 제약품 및 공산품은 이러한 제품들이 케라틴성 기재(예를 들어, 모발 및 피부), 경질 표면(예를 들어, 목재 및 금속), 및 다른 비-케라틴성 기재(예를 들어, 직물 및 물품)와 같은 다양한 기재 상에 막 또는 코팅을 형성시키게 할 수 있는 구성성분들을 사용한다. 기재의 표면 상에 막 또는 코팅을 형성시키는데 도움이 되는 이러한 구성성분은 다양한 원료 물질, 예를 들어, 왁스, 폴리머, 수지 및 오일로부터 선택될 수 있다. 동시에, 이러한 구성성분을 사용하는 제품들은 특정의 요망되는 성질들, 예를 들어, 광택(shine), 내수성, 전달 내성, 내스크래치성, 칼라 및 유광 외관(glazed appearance)을 표면에 부여하도록 설계된다.
특히, 왁스 및 오일은 다양한 타입의 표면에 광택, 부드러움(smoothness), 및 매끄러움(slipperiness)과 같은 성질을 제공할 뿐만 아니라 물 또는 수분 및 물리적 마찰에 대한 노출과 같은 외부 인자에 대한 보호용 코팅을 제공하기 위해, 화장품 및 개인 위생용품, 뿐만 아니라 가정용품/공산품에서 고도로 요망되고 있다. 화장품의 분야에서, 상술된 구성성분들 중 하나 이상을 함유한 모발 스타일링 제품(hair styling product)은 모발에 형상(shape) 또는 스타일(style)을 부여하고/거나 특별한 모발 스타일을 유지시키는데 도움을 주기 위해 사용될 수 있다. 이러한 구성성분들을 사용하는 메이크업 화장품(makeup cosmetic product)은 피부, 입술, 및 속눈썹의 외관을 향상시키기 위해 사용된다. 예를 들어, 마스카라 제품(mascara product)은 왁스 및 폴리머, 예를 들어, 막형성 폴리머를 사용하는데, 이는 속눈썹을 형상화시키거나 컬링시키는데 도움을 준다. 자외선 차단제품(sunscreen product), 및 다른 화장품은 또한, 피부 및 모발 상에 내수성 막 또는 코팅을 제공하고 또한 극한 환경 조건 하에서 피부 및 모발의 외관 및 상태를 유지하는데 도움을 주기 위해 이러한 구성성분들을 사용할 수 있다. 또한, 이러한 구성성분은 제품에 구조 및 질감(texture)을, 그리고 기재에 특정 느낌(feel) 및 질감을 제공할 수 있다.
그럼에도 불구하고, 소비자는 개선된 성능을 갖는 새로운 제품을 계속 찾고 있고, 이에 따라, 오늘날 다양한 제품에서 이러한 구성성분들의 성능을 최적화하거나 향상시킨다는 측면에서 도전 과제들이 여전히 존재하고 있다. 또한, 스프레이, 포움, 유제, 젤, 무스, 페이스트 및 스틱과 같은 다양한 생약 형태의 왁스, 폴리머, 수지 및 오일의 포뮬레이션(formulation)은, 이러한 구성성분들 중 일부가 이러한 생약 형태에 용이하게 도입되고/거나 분산되지 않을 수 있기 때문에 문제에 직면할 수 있다. 또한, 이러한 구성성분들을 사용한 최종 포뮬러(formula)는 시간에 따라 안정적으로 유지되어야 한다.
예를 들어, 왁스는 전통적으로, 페이스트 또는 포마드에 사용되지만, 특히, 왁스 구성성분으로부터 얻어진 요망되는 특성들을 부여하기에 충분한 농도에서, 스프레이 또는 포움 제품으로 용이하게 포뮬레이션될 수 없다. 왁스의 타입은 또한, 왁스 입자들이 응집할 수 있기 때문에, 포뮬레이션에서 왁스 입자들의 안정성 및 분산에 영향을 미칠 수 있다. 특정 왁스는 또한, 제품의, 및/또는 처리된 기재에 대한 요망되지 않는 거친 질감 및/또는 끈적하고 점착성 느낌을 야기시킬 수 있다.
또한, 왁스 및 오일 구성성분을 함유하는 액체 조성물을 증점시키는 수단을 발견하는 것이 필요하다. 이러한 구성성분들을 함유한 조성물은 아주 종종 통상적으로, 점착성 및/또는 요망되지 않은 페이스트 같은 성질을 나타내는데(크림성(creaminess)이 부족함), 이는 불충분한 겔화에 의해 또는 오일 및 왁스의 과도한 증점화에 의해 유도될 수 있는 것이다. 이에 따라, 조성물의 점도가 조성물이 기재로부터 용이하게 떨어지거나 흐를 정도로 너무 액상이지 않고(너무 흐르거나 물과 같지 않고), 조성물이 기재 상에 균일하게 도포하고 펼치는데 어려울 정도로 너무 진하지 않는 것이 요망된다. 동시에, 피부 및 모발과 같은 기재 상의 증착이 지성감(greasy sensation) 또는 건조상태(dryness) 또는 팽팽함(tautness)의 감각을 생기지 않게 하는 것이 요망된다.
다시 말해서, 왁스, 폴리머, 수지 및 오일로의 포뮬레이션은 여전히 이러한 구성성분들 자체로부터 얻어질 수 있는 잇점들을 최적화하는 것에 대하여 문제를 지닌다. 이에 따라, 이러한 구성성분이 다양한 생약 형태로 포뮬레이션될 수 있는 방법을 개선시키고 동시에 이러한 구성성분들로부터 유래된 잇점을 최적화하고 화장품 활성 구성성분, 착색제, 및 자외선 차단제와 같은 다른 구성성분들의 성능을 향상시킬 필요성이 여전히 존재한다.
이에 따라, 왁스, 폴리머, 수지 및 오일의 사용과 관련한 다양한 기술들이 개발되었다. 예를 들어, 형상 기억 폴리머(SMP)는 형상을 변형시키는 능력을 가지고 이에 따라, 이의 형상을 변형시키고 변형 시에, 특히 열 또는 빛과 같은 외부 자극이 가해졌을 때, 이의 본래 형상으로 다시 돌아가는 능력을 갖는 이러한 폴리머로 제조된 특정 물질을 제공하는 것으로 확인되었다. SMP는 패키징 필름(packaging film), 직물 및 의료 디바이스에서 사용될 수 있다[Marc Biehl and Andreas Lendlein (2007). Shape memory polymer, Materials Today. 10 (4), pp. 20-28]. 화장품 및 모발 관리의 분야에서, US 20080311050호 및 US 20070275020호에는 모발 처리 조성물에서 형상 기억 폴리머의 사용이 교시되어 있다. 그러나, SMP는 통상적으로 용매 및 전달/생약 형태의 선택의 측면에서 합성 절차 및 포뮬레이션에서 문제를 지닐 수 있는 복잡한 폴리머 시스템이다.
DE 2810130호와 같은 다른 교시들에서는, 모발 상에 폴리아미드 분말을 도포하고 특정 스타일의 모발을 접합하기 위해 모발을 가열시키는 것이 기재되어 있다. 그러나, 이러한 문헌에는 모발이 재-스타일링되거나 재-정위화될 수 있다는 것이 교시되어 있지 않으며, 이는 가발(wig)에 관한 것으로 보여진다. WO 8904653호 및 WO 8901771호에는 수용성 폴리에틸렌 옥사이드 폴리머를 함유한 열-활성화 모발 스타일링 조성물의 사용이 기재되어 있다. EP 1174113호, US 7998465호 및 US 20120070391호는 열융착성 폴리머, 특정 폴리머를 포함하는 열팽창성 입자, 및 폴리실록산 및 실란을 포함하는, 특정 폴리머의 사용에 관한 것이다. 그러나, 폴리머의 사용은 여전히 끈적한 포뮬러(sticky formula)를 야기시킬 수 있고, 계면활성제와의 양립성 문제의 결과로서 안정한 분산물로 포뮬레이션하기 어려울 수 있고, 모발에 장기적 효과, 및 예를 들어, 제품을 재도포하지 않으면서 모발을 용이하게 재-스타일링하거나 재-정위시키는 능력을 반드시 제공하는 것은 아니다.
US 7871600호, US 6066316호, JP 2003012478호, US 20060292095호 및 US 20060263438호에는 모발 화장품 조성물에서 왁스 및 오일 분산물의 제조가 교시되어 있다. 예를 들어, US 7871600호에는 모발 스타일링 조성물에서 왁스 분산물의 사용이 교시되어 있다. 그러나, 상기 조성물은 추가적으로, 스타일링 폴리머 및 조성물의 30 중량% 내지 45 중량%의 비교적 많은 양의 왁스를 필요로 한다. US 6066316호에는 왁스, 양쪽성 계면활성제, 및 비이온성 계면활성제를 함유하는 미세 왁스 분산물로서, 왁스 입자의 크기가 약 30 nm이고, 비이온성 계면활성제가 특정 부류, 즉, 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르에 관한 것인 미세 왁스 분산물이 기재되어 있다. JP 2003012478호에는 유용성 물질, 비이온성 계면활성제 및 물을 포함하는 모발-리모델링 성질을 갖는 모발 조성물로서, 유용성 물질이 지방산, 보다 고차의 알코올 및 왁스를 함유하는 모발 조성물이 교시되어 있다. US 20060292095호 및 US 20060263438호에는 평균 크기가 20 마이크론 이하이고 자외선 방지 및 피부 관리 조성물에서 사용하기 위한 오일 입자의 분산물이 기재되어 있다. 그럼에도 불구하고, 왁스 및 오일 입자 분산물의 제조 및 다양한 생약 형태로 이러한 분산물의 포뮬레이팅은, 특히, 크기, 형상, 경도 및 융점과 같은 왁스 및 오일 입자와 함께 작업할 때 여러 인자들이 고려되기 때문에, 여전히 문제를 제기할 수 있다. 다른 고려사항은 특정 구성성분들 또는 원료 물질들에 의해 제공되는 잇점들을 최적화하는 편리하고 용이한 방식을 발견하는 과제이다.
예를 들어, 모발의 형상을 유지하는 데 도움을 주거나 제품의 재도포 없이 모발을 재-정위/재-스타일링하고 내습성을 제공하고, 양호한 심미적 특징을 가지면서, 또한, 광택, 컨디셔닝, 유연성 및 빗질능력(combability)과 같은 모발에 대한 다른 요망되는 성질을 부여하기 위한 모발 스타일링/형상화 제품을 제공하는 능력은 특히, 이러한 제품에서 왁스 및 오일의 사용과 관련하여, 개선을 위한 추가적인 영역으로서 존재한다.
이에 따라, 본 발명의 목적은 특정한 물리적 성질을 갖는 입자를 포함하는 분산 물질을 함유한 조성물을 제공하기 위한 것이다. 또한, 본 발명의 목적은 분산 물질 및/또는 분산 물질을 함유한 조성물을 사용하여, 기재, 특히 케라틴성 기재의 표면에 특정한 요망되는 성질을 부여하는 신규한 방식을 제공하기 위한 것이다.
본 발명은
(a) 1 ㎛ 이상 내지 약 100 ㎛ 이하 범위의 피크(peak)를 지니는 체적-기반 입자 크기 분포(volume-basis particle size distribution)를 가지고, (i) 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제; 및 (ii) 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 적어도 하나의 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 지방 물질을 포함하는 입자; 및
(b) (i) 적어도 하나의 비이온성 계면활성제, 및 (ii) 적어도 하나의 이온성 계면활성제, 및 (iii) 물을 포함하는 계면활성제 혼합물을 함유하는 수성 분산액에 관한 것이다.
본 발명의 분산액은 선택적으로, a)(i) 이외의 오일 겔화제, 착색제, 자외선 차단제, 35℃ 이하의 융점을 갖는 왁스, 방향 오일, 유화 폴리머, 실리카, 탈크, 클레이, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 추가적인 구성성분을 추가로 함유할 수 있다.
본 발명은 또한,
A. (a) 1 ㎛ 이상 내지 약 100 ㎛ 이하 범위의 피크를 지니는 체적-기반 입자 크기 분포를 가지고, (i) 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제, (ii) 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 적어도 하나의 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 지방 물질, 및 (iii) 선택적으로, a)(i) 이외의 오일 겔화제, 착색제, 자외선 차단제, 35℃ 이하의 융점을 갖는 왁스, 방향 오일, 유화 폴리머, 실리카, 탈크, 클레이, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 추가적인 구성성분을 포함하는 입자;
(b) (i) 적어도 하나의 비이온성 계면활성제, 및 (ii) 적어도 하나의 이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물; 및
(c) 물을 포함하는, 상술된 바와 같은 수성 분산액; 및
B. 물, 휘발성 유기 용매, 비-휘발성 유기 용매, 실리콘, 비-실리콘 오일, 및 이들의 혼합물을 포함하는 캐리어(carrier)를 함유하는 조성물에 관한 것이다.
상기 조성물은 액체 지질/오일, 왁스, 막형성 폴리머, 레올로지 조절제, 습윤제 및 보습제, 유화제, 구조화제, 추진제, 계면활성제, 광택제, 컨디셔닝제, 화장품학적, 피부과학적 및 약제학적 활성제, 비타민, 식물 추출물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 보조 구성성분을 추가로 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 또한, 케라틴성 기재와 같은 기재를 코팅하는 방법으로서, 기재 상에 상술된 수성 분산액 또는 수성 분산액 및 캐리어를 함유한 조성물을 도포하고, 선택적으로 기재에 열을 가하는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 모발에 상술된 분산액 또는 수성 분산액 및 캐리어를 함유한 조성물을 도포하고, 모발에 열을 가하는 것을 포함하는 모발을 스타일링하는 방법에 관한 것이다.
도 1은 왁스-스티렌 블록 코폴리머 혼합물 및 왁스에 대해 이루어진 점착력 및 모듈러스 측정을 도시한 차트를 나타낸 것이다.
도 2는 왁스-스티렌 블록 코폴리머 혼합물 및 왁스의 점착성 성질에 대한 피지의 효과를 나타낸 차트를 나타낸 것이다.
본원에서 사용되는 표현 "적어도 하나"는 하나 이상을 의미하고, 이에 따라, 개개 성분들 뿐만 아니라 혼합물/조합물을 포함한다.
또한, 본원에서 사용되는 단수 용어는 "적어도 하나"를 의미하는 것으로서, 단수뿐만 아니라 복수를 포함하고, 명확하게 반대로 명시되지 않는 한, "단지 하나"로 제한되지 않는 것으로 이해될 것이다. 이에 따라, 예를 들어, "계면활성제"의 사용은 적어도 하나의 계면활성제를 의미하는 것으로 의도된다.
본원에서 사용되는 용어 "포함하는" (및 이의 문법적 변형예)은 "갖는" 또는 "포함하는"의 포괄적인 의미로 사용되고, "단지 ...로 이루어진(consisting only of)"의 배타적인 의미로 사용되지 않는다.
본원에서 사용되는 "케라틴성 기재(keratinous substrate)"는 피부, 입술, 두피, 및 케라틴성 섬유, 예를 들어, 모발 및 속눈썹을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
본원에서 사용되는 "왁스"는 천연 또는 합성의, 하기에 기술되는 범위의 융점을 갖는 탄화수소 물질을 의미한다. 폴리머 및 코폴리머는 이러한 정의에 포함된다. 본원에서 사용되는 왁스는 또한, 카복실산 및 지방 알코올, 왁스 알코올 및 탄화수소로부터 유래된 것과 같은 왁스 에스테르를 포함하는, 여러 성분들로 이루어진 물질을 포함할 수 있다.
용어 "겔화(gelation 또는 gelling)", 또는 이러한 용어의 변형예는 매질의 구조화 또는 더욱 일반적으로 증점화를 의미하는 것으로서, 이는 본 발명에 따라 유체 또는 크림상(creamy) 또는 심지어 고체 경도(solid consistency)를 초래할 수 있다.
본원에서 사용되는 "막 형성제" 또는 "막형성 작용제"는 예를 들어, 막 형성제를 동반하는 용매가 증발되고/거나 기재에 흡착되고/거나 기재 상에서 해리된 후에, 적용되는 기재 상에 막을 잔류하게 하는 폴리머 또는 수지를 의미한다. 이러한 용어는 또한, 그 자체로 또는 보조 막-형성제의 존재 하에, 지지체에 및 특히 케라틴 기재에 접착하는 연속 또는 불연속 막을 형성시킬 수 있는 폴리머를 지칭할 수 있다.
본원에서 사용되는 "휘발성"은 약 100℃ 미만의 발화점(flash point)을 갖는 것을 의미한다.
본원에서 사용되는 "비-휘발성"은 약 100℃ 초과의 발화점을 갖는 것을 의미한다.
본원에서 사용되는 "치환된"은 적어도 하나의 치환체를 포함하는 것을 의미한다. 치환체의 비-제한적인 예는 산소 원자 및 질소 원자와 같은 원자, 뿐만 아니라, 아실옥시알킬 기, 카복실산 기, 아민 또는 아미노 기, 아실아미노 기, 아미드 기, 할로겐 함유 기, 에스테르 기, 티올 기, 설포네이트 기, 티오설페이트 기, 실록산 기, 및 폴리실록산 기와 같은 작용기를 포함한다. 치환체(들)는 추가로 치환될 수 있다.
본원에서 사용되는 구 "이의 염 및 유도체"는 언급되는 화합물과 동일한 작용성 구조를 포함하고 유사한 성질을 갖는 모든 염 및 유도체를 의미하도록 의도된 것이다.
용어 "유기 화합물" 및 "유기 구조를 갖는"은 탄소 원자 및 수소 원자 및 선택적으로, S, O, N 또는 P와 같은 헤테로원자를 단독으로 또는 조합하여 함유하는 화합물을 의미한다.
본원에서 사용되는 용어 "기재 상에 조성물을 도포하는 것" 및 이러한 구의 변형예는 기재, 예를 들어, 피부 또는 모발과 같은 케라틴성 기재를 본 발명의 조성물들 중 적어도 하나와 임의 방식으로 접촉시키는 것을 의미하도록 의도된다.
본원에서 사용되는 "...로부터 형성된"은 화학 반응으로부터 얻어진 것을 의미하는 것으로서, 여기서, "화학 반응"은 자발적 화학 반응 및 유도된 화학 반응을 포함한다. 본원에서 사용되는 구 "...로부터 형성된"은 개방형 종결로서, 조성물의 성분을 기술된 것으로 제한하지 않는다.
본원에서 사용되는 용어 "안정한"은 조성물이 상 분리 및/또는 결정화를 나타내지 않는 것을 의미한다.
본원에서 사용되는 용어 "처리하다"(및 이의 문법적 변형예)는 기재 표면 상에 수성 분산액 및 분산액을 함유한 조성물의 도포를 지칭하는 것이다.
본원에서 사용되는 용어 "형상화(shaping)"(및 이의 문법적 변형예)는 모발과 같은 케라틴성 섬유를 특정 배열, 형태 또는 배치(configuration)로 스타일링하거나 배치시키거나; 케라틴성 섬유 또는 다른 기재의 곡률(curvature)을 변경시키거나; 케라틴성 섬유 또는 다른 기재를 상이한 배열, 형태 또는 배치로 재-정위시키는 것을 포함한다.
본 발명의 조성물 및 방법은 본원에 기술된 본 발명의 필수 요소 및 제한, 뿐만 아니라, 본원에 기술되거나 달리 유용한 임의 추가적인 또는 선택적인 구성성분, 성분, 또는 제한을 포함하거나, 이러한 것으로 이루어지거나, 이를 필수적으로 포함할 수 있다.
일 구현예에서, 본 발명은
A. 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 하여,
(a) 약 20 ㎛ 내지 약 70 ㎛ 이하 범위의 피크를 지니는 체적-기반 입자 크기 분포를 가지고 (i) 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량%의 스티렌-에틸렌/부틸렌 디블록 코폴리머, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 트리블록 코폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제; (ii) 약 10 중량% 내지 약 60 중량%의 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스를 포함하는 지방 물질; 및 (iii) 선택적으로, (a)(i) 이외의 오일 겔화제, 착색제, 자외선 차단제, 35℃ 이하의 융점을 갖는 왁스, 방향 오일, 유화 폴리머, 실리카, 탈크, 클레이, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 추가적인 구성성분을 포함하는 입자;
(b) (i) 적어도 하나의 비이온성 계면활성제, 및 (ii) 적어도 하나의 이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물, 및
(c) 물을 포함하는 수성 분산액;
B. 물, 휘발성 유기 용매, 비-휘발성 유기 용매, 실리콘, 비-실리콘 오일, 및 이들의 혼합물을 포함하는 캐리어; 및
C. 선택적으로, 액체 지질/오일, 왁스, 막형성 폴리머, 레올로지 조절제, 습윤제 및 보습제, 유화제, 구조화제, 추진제, 계면활성제, 광택제, 컨디셔닝제, 화장품학적, 피부과학적 및 약제학적 활성제, 비타민, 식물 추출물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 보조 구성성분을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
일 구현예에서, 본 발명은
A. 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 하여,
(a) 약 20 ㎛ 내지 약 70 ㎛ 이하 범위의 피크를 지니는 체적-기반 입자 크기 분포를 가지고, (i) 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량%의 스티렌-에틸렌/부틸렌 디블록 코폴리머, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 트리블록 코폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제, (ii) 적어도 하나의 오일을 포함하는 지방 물질, 및 (iii) 선택적으로, a)(i) 이외의 오일 겔화제, 착색제, 자외선 차단제, 35℃ 이하의 융점을 갖는 왁스, 방향 오일, 유화 폴리머, 실리카, 탈크, 클레이, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 추가적인 구성성분을 갖는 입자;
(b) (i) 적어도 하나의 비이온성 계면활성제 및 (ii) 적어도 하나의 이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물; 및
(c) 물을 포함하는 수성 분산액;
B. 물, 휘발성 유기 용매, 비-휘발성 유기 용매, 실리콘, 비-실리콘 오일, 및 이들의 혼합물을 포함하는 캐리어; 및
C. 선택적으로, 액체 지질/오일, 왁스, 막형성 폴리머, 레올로지 조절제, 습윤제 및 보습제, 유화제, 구조화제, 추진제, 계면활성제, 광택제, 컨디셔닝제, 화장품학적, 피부과학적 및 약제학적 활성제, 비타민, 식물 추출물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 보조 구성성분을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
일 구현예에서, 본 발명은
A. 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 하여,
(a) 약 20 ㎛ 내지 약 70 ㎛ 이하 범위의 피크를 지니는 체적-기반 입자 크기 분포를 가지고, (i) 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량%의 스티렌-에틸렌/부틸렌 디블록 코폴리머, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 트리블록 코폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제, (ii) 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스 및 적어도 하나의 오일을 포함하는 지방 물질, 및 (iii) 선택적으로, a)(i) 이외의 오일 겔화제, 착색제, 자외선 차단제, 35℃ 이하의 융점을 갖는 왁스, 방향 오일, 유화 폴리머, 실리카, 탈크, 클레이, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 추가적인 구성성분을 포함하는 입자,
(b) (i) 적어도 하나의 비이온성 계면활성제, 및 (ii) 적어도 하나의 이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물,
(c) 물을 포함하는 수성 분산액;
B. 물, 휘발성 유기 용매, 비-휘발성 유기 용매, 실리콘, 비-실리콘 오일, 및 이들의 혼합물을 포함하는 캐리어; 및
C. 선택적으로, 액체 지질/오일, 왁스, 막형성 폴리머, 레올로지 조절제, 습윤제 및 보습제, 유화제, 구조화제, 추진제, 계면활성제, 광택제, 컨디셔닝제, 화장품학적, 피부과학적 및 약제학적 활성제, 비타민, 식물 추출물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 보조 구성성분을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
일 구현예에서, 본 발명은, 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 하여,
(a) 약 20 ㎛ 내지 약 70 ㎛ 이하 범위의 피크를 지니는 체적-기반 입자 크기 분포를 가지고, (i) 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량%의 스티렌-에틸렌/부틸렌 디블록 코폴리머, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 트리블록 코폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제, (ii) 약 10 중량% 내지 약 60 중량%의, 밀랍, 수소화된 미리스틸 올리브 에스테르, 수소화된 스테아릴 올리브 에스테르, VP/에이코센 코폴리머, 디트리메틸로일프로판 테트라스테아레이트, 및 C30-45 알킬디메틸실릴 프로필실세스퀴옥산, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스로부터 선택된 지방 물질, 및 (iii) 선택적으로, a)(i) 이외의 오일 겔화제, 착색제, 자외선 차단제, 35℃ 이하의 융점을 갖는 왁스, 유화 폴리머, 방향 오일, 실리카, 탈크, 클레이, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 추가적인 구성성분을 갖는 입자;
(b) 약 1 중량% 내지 약 5 중량%의, (i) PEG-30 글리세릴 스테아레이트, 소르비탄 팔미테이트, 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, 비스-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 디메티콘, 비스-PEG/PPG-20/5 PEG/PPG-20/5 디메티콘, PEG/PPG-25/4 디메티콘, 비스-(글리세릴/라우릴) 글리세릴 라우릴 디메티콘, 비스-PEG/PPG-14/14 디메티콘, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 비이온성 계면활성제, 및 (ii) 적어도 하나의 이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물; 및
(c) 물을 포함하는 수성 분산액에 관한 것이다.
일 구현예에서, 상술된 분산액에서 이온성 계면활성제는 디팔미토일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트, 디스테아로일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트, 디소듐 스테아로일 글루타메이트 및 소듐 스테아로일 글루타메이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 음이온성 계면활성제이다.
일 구현예에서, 상술된 분산액에서 이온성 계면활성제는 세트리모늄 클로라이드, 베헨트리모늄 클로라이드, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 양이온성 계면활성제이다.
일 구현예에서, 상술된 조성물은 선택적으로, 액체 지질/오일, 왁스, 막형성 폴리머, 레올로지 조절제, 습윤제 및 보습제, 유화제, 구조화제, 추진제, 계면활성제, 광택제, 컨디셔닝제, 화장품학적, 피부과학적 및 약제학적 활성제, 비타민, 식물 추출물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 보조 구성성분을 함유할 수 있다.
특정 구현예에서, 상술된 수성 분산액은 반-결정상 폴리머, 글루타미드-기반 화합물, 폴리아미드, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제 이외의 오일 겔화제를 추가로 포함한다.
본 발명의 수성 분산액의 입자는 열-활성화될 수 있다. 이에 따라, 본 발명은 또한, 기재 상에 상술된 수성 분산액 또는 수성 분산액 및 캐리어를 함유한 조성물 중 임의 하나를 도포하고, 열을 기재에 가하는 것을 포함하는, 기재, 예를 들어, 케라틴성 기재를 코팅하는 방법에 관한 것이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명은 모발 상에 상술된 수성 분산액 또는 수성 분산액 및 캐리어를 함유한 조성물 중 임의 하나를 도포하고, 기재에 열을 가하고, 선택적으로 모발을 형상화하기 위해 모발을 형상화하기 위한 수단을 사용하는 것을 포함하는, 모발을 형상화하는 방법에 관한 것이다.
일 구현예에서, 본 발명은 오일성 피부, 모발 또는 두피를 처리하고 피부, 모발 또는 두피를 메이크업(make up)하거나 관리하기 위한 조성물에 관한 것이다.
일 구현예에서, 본 발명은 상술된 수성 분산액 중 임의 하나 및 상술된 캐리어를 함유한 조성물로서, 수성 분산액을 포함하는 입자가 1 ㎛ 내지 약 100 ㎛, 예를 들어, 약 10 ㎛ 내지 약 80 ㎛, 또는 약 20 ㎛ 내지 약 80 ㎛, 또는 약 40 ㎛ 내지 약 65 ㎛, 또는 약 45 ㎛ 내지 약 65 ㎛, 또는 1 ㎛ 이상 내지 약 20 ㎛ 범위의 피크를 지니는 체적-기반 입자 크기 분포를 갖도록, 수성 분산액이 본원에 기술된 공정 또는 프로토콜 중 임의 하나를 통해 수득되는, 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 수성 분산액의 입자가 비이온성 계면활성제 및 이온성 계면활성제의 조합을 이용하는 계면활성제 혼합물을 사용하고 유화 공정을 수행함으로써 제어되거나 보정되는 방식으로 제조될 수 있다는 것을 놀랍고도 예상치 못하게 발견하였다. 결과적으로, 최소 융합(coalescence) 또는 응집(allomeration)을 갖는 입자의 미세 분산물이 얻어질 수 있다. 또한, 본 발명의 수성 분산액에서 입자는 이의 형상과 관련하여 균일할 수 있다.
본 발명의 수성 분산액이 일반적으로 왁스 및/또는 오일의 존재로 인한 요망되지 않는 성질인 끈적임 또는 점착성을 감소시키거나 최소화한다는 것을 놀랍고도 예상치 못하게 발견하였다.
또한, 본 발명의 수성 분산액은 다양한 생약 형태의 조성물, 예를 들어, 젤, 무스, 로션, 크림, 페이스트, 연고, 스프레이, 및 포움으로 포뮬레이션될 수 있다. 본 발명의 수성 분산액이 이러한 생약 형태들 중 하나에 첨가되었을 때, 입자가 조성물에 균질하게 잔류하고 미세하게 분산되며, 상기 조성물이 심지어 저장 동안 안정적이고 입자의 응집 또는 침전을 나타내지 않는다는 것을 발견하였다. 또한, 조성물이 일반적으로 왁스 및/또는 오일의 존재로 인한 요망되지 않는 성질인 끈적임 또는 점착성을 감소시키거나 최소화시킨다는 것을 놀랍고도 예상치 못하게 발견하였다.
본 발명의 수성 분산액 및 수성 분산액을 함유한 조성물은 기재의 표면 상에 막 또는 코팅을 형성시키기 위해 다양한 기재 상에 도포될 수 있다. 기재 표면 상의 막 또는 코팅이 끈적임 또는 점착성을 최소로 가지거나 이를 가지지 않으며, 또한, 막 또는 코팅이 얇고 균일하고, 깨지기 쉽지 않고, 즉, 용이하게 파괴되지 않는다는 것을 놀랍고도 예상치 못하게 발견하였다.
본 발명의 수성 분산액 및 수성 분산액을 함유한 조성물은 또한, 왁스 및/또는 오일의 존재에도 불구하고, 기재 상에 깨끗하고 자연스러운 느낌(clean and natural feel)을 제공하였다. 예를 들어, 본 발명의 수성 분산액을 함유한 조성물이 모발과 같은 케라틴성 기재 상에 도포되었을 때, 모발 상에 형성된 막 또는 코팅은 쉽게 부서지지 않고, 모발을 요망되지 않게 뻣뻣하게 만들지 않거나 모발 섬유가 함께 붙거나 달라붙지 않게 한다. 대신에, 모발에 자연스러운 느낌이 존재하고, 즉, 막 또는 코팅이 무겁고/거나 두껍지 않다는 것이 발견되었다.
또한, 상술된 막 또는 코팅을 갖는 기재가 열에 노출될 때, 기재에 대한 추가적인 잇점들, 예를 들어, 모발과 같은 유연하거나 구부릴 수 있는 기재의 경우에 보다 양호하고 보다 길게 지속하는 접착성(또는 내구성) 및 재-형성화능력이 달성된다는 것이 놀랍게도 그리고 예상치 못하게 발견되었다. 본 발명의 수성 분산액 또는 수성 분산액을 함유한 조성물의 재도포를 필요로 하지 않으면서 기재를 재가열할 때 코팅된 기재는 추가적인 재-형상화 및 재-정위화될 수 있다는 것이 또한 발견되었다.
또한, 수성 분산액 및 수성 분산액을 함유한 조성물이 기재 상에 코팅 또는 막을 제공하지만, 상기 분산액 및 조성물은 물로 또는 통상적인 세정제로 세척함으로써 기재로부터 용이하게 제거될 수 있다.
임의 특정 이론으로 제한하고자 하는 것은 아니지만, 기재를 가열시키는 것과 함께 본 발명의 수성 분산액을 도포 시에, 입자는 용융하거나 연화하여, 막 또는 코팅을 기재 상에 재-정위시키고/거나 기재에 보다 양호하게 그리고 보다 길게 접착하게 하는 것으로 사료된다.
본 발명의 수성 분산액 및 조성물은 또한 메이크업, 피부 관리 및 자외선 관리 제품과 같은, 피부, 입술, 손발톱 및 속눈썹을 위한 화장품 적용에서, 특히, 이러한 제품에서 유익한 구성성분들이 기재 상에 형성된 막 또는 코팅의 결과로서 이러한 기재 상에 더욱 오래 잔류할 수 있다는 점에서 유용하다.
수성 분산액
본 발명의 수성 분산액은 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제, 및 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 적어도 하나의 오일 및 이들의 혼합물로부터 선택된 지방 물질을 포함하는 입자를 함유한다.
용어 "지방 물질"은 정상 온도(25℃)에서 그리고 대기압(760 mmHg)에서 수중에서 불용성인 유기 화합물을 의미한다(5% 미만, 바람직하게는 1% 미만, 더욱더 바람직하게는 0.1% 미만의 용해도). 이러한 것은 이의 구조에 있어서, 적어도 6개의 탄소 원자를 포함하는 적어도 하나의 탄화수소, 또는 일련의 적어도 하나의 실록산 기를 나타낸다. 또한, 지방 물질은 일반적으로 동일한 온도 및 압력 조건 하에서 유기 용매, 예를 들어, 클로로포름, 디클로로메탄, 카본 테트라클로라이드, 에탄올, 벤젠, 톨루엔, 테트라히드로푸란(THF), 액체 바셀린(liquid petroleum jelly) 또는 데카메틸시클로펜타실록산에서 가용성이다. 본 발명의 지방 물질은 임의 염화되거나 비염화된 카복실산 기를 함유하지 않는다(COOH 또는 COO-).
본 발명에서 사용되는 용어 "지방 상(fatty phase)"은 오일 또는 오일들의 혼합물 또는 왁스 또는 왁스(들)와 오일(들)의 혼합물을 지칭한다.
오일 겔화제
본 발명의 적어도 하나의 오일 겔화제는 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함한다.
스티렌 블록 코폴리머 :
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "폴리머"는 적어도 두 개의 반복 단위, 바람직하게는, 적어도 세 개의 반복 단위, 및 특히, 적어도 10개의 반복 단위를 포함하는 화합물을 나타내기 위해 의도된다.
본 발명의 스티렌 블록 코폴리머는 바람직하게는, 지방 물질을 함유한 지방 상 또는 혼합물에서 가용성이거나 분산성인 탄화수소-기반 블록 코폴리머이다. 본 발명에서, 지방 물질은 오일 및 왁스로부터 선택된다. 스티렌 블록 코폴리머는 지방 물질을 함유한 지방 상 또는 혼합물을 증점화시키거나 겔화시킬 수 있다.
바람직하게는, 스티렌 블록 코폴리머는 비정질 폴리머로서, 이는 결정상 형태를 가지지 않는 폴리머를 의미한다. 이러한 화합물은 막-형성 성질을 가지며, 즉, 이는 피부에 도포될 때 막을 형성할 수 있다.
바람직하게는, 스티렌 블록 코폴리머는 적어도 하나의 스티렌 모노머로부터 얻어진다.
스티렌 블록 코폴리머는 특히, 디블록 코폴리머, 트리블록 코폴리머, 멀티블록 코폴리머, 방사상(radial) 코폴리머 또는 스타(star) 코폴리머, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
이러한 스티렌 블록 코폴리머는 특허출원 US-A-2002/005562호에 그리고 특허 US-A-5 221 534호에 기술되어 있다.
코폴리머는 유리전이온도가 바람직하게는 20℃ 미만, 바람직하게는 0℃ 이하, 바람직하게는, -20℃ 이하, 및 더욱 바람직하게는, -40℃ 이하인 적어도 하나의 블록을 함유할 수 있다. 상기 블록의 유리전이온도는 -150℃ 내지 20℃, 및 특히 -100℃ 내지 0℃일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 존재하는 스티렌 블록 코폴리머는 올레핀의 중합에 의해 형성된 비정질 코폴리머이다. 올레핀은 특히 엘라스토머성 에틸렌 불포화 모노머일 수 있다.
언급될 수 있는 올레핀의 예는 에틸렌성 카바이드 모노머, 특히 하나 또는 두 개의 에틸렌성 불포화를 함유하고 2 내지 5개의 탄소 원자를 함유하는 에틸렌성 카바이드 모노머, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌 또는 펜타디엔을 포함한다.
유리하게, 스티렌 블록 코폴리머는 스티렌의 및 올레핀의 비정질 블록 코폴리머이다.
적어도 하나의 스티렌 블록, 및 부타디엔, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및 이소프렌 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 단위를 포함하는 적어도 하나의 블록을 포함하는 블록 코폴리머가 특히 바람직하다. 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 스티렌 블록 코폴리머는 모노머의 중합 후에 잔류하는 에틸렌성 불포화를 감소시키기 위해 수소화된다.
특히, 스티렌 블록 코폴리머는 스티렌 블록 및 에틸렌/C3-C4 알킬렌 블록을 함유하는, 선택적으로 수소화된 코폴리머이다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제는 바람직하게는, 스티렌-에틸렌/프로필렌 코폴리머, 스티렌-에틸렌 부타디엔 코폴리머 및 스티렌- 에틸렌/부틸렌 코폴리머로부터 선택된, 바람직하게는 수소화된, 적어도 하나의 디블록 코폴리머를 포함한다. 디블록 폴리머는 특히, 회사 Kraton Polymers에 의해 상표명 Kraton® Gl 701 E로 시판된다.
다른 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제는 바람직하게는 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 코폴리머, 스티렌-에틸렌/부타디엔-스티렌 코폴리머, 스티렌-이소프렌-스티렌 코폴리머 및 스티렌-부타디엔-스티렌 코폴리머로부터 선택된, 바람직하게는 수소화된, 적어도 하나의 트리블록 코폴리머를 포함한다. 트리블록 폴리머는 특히, 회사 Kraton Polymers에 의해 상표명 Kraton® G1650, Kraton® G1652, Kraton® G1657, Kraton® Dl 101, Kraton® Dl 102 및 Kraton® Dl 160으로 시판된다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머는 스티렌-에틸렌/부틸렌 디블록 코폴리머, 스티렌-에틸렌/프로필렌 디블록 코폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 디블록 코폴리머이다.
본 발명의 다른 구현예에 따르면, 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머는 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 트리블록 코폴리머이다.
본 발명의 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 트리블록 코폴리머 및 스티렌-에틸렌/부틸렌 디블록 코폴리머의 혼합물, 특히 회사 Kraton Polymers에 의해 상표명 Kraton® G1657M 또는 Kraton® G1657MS로 시판되는 제품을 사용하는 것이 특히 가능하다.
본 발명의 다른 바람직한 구현예에 따르면, 스티렌-부틸렌/에틸렌-스티렌 수소화된 트리블록 코폴리머 및 에틸렌-프로필렌-스티렌 수소화된 스타 폴리머의 혼합물을 사용하는 것이 가능하며, 이러한 혼합물은 가능하게, 특히 이소도데칸 중에 또는 다른 오일 중에 존재한다. 이러한 혼합물은 예를 들어, 회사 Penreco에 의해 상표명 Versagel® M5960 및 Versagel® M5670으로 시판된다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 트리블록 코폴리머 및 스티렌-에틸렌/부틸렌 디블록 코폴리머의 혼합물이 사용된다. 바람직하게는, 트리블록 코폴리머의 백분율은 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여, 혼합물 중의 디블록 폴리머의 백분율 보다 높다. 예를 들어, 혼합물은 70 중량%의 트리블록 코폴리머 및 30 중량%의 디블록 코폴리머를 함유할 수 있다. 이러한 혼합물은 회사 Kraton Polymers에 의해 상표명 Kraton® G1657M 또는 Kraton® G1657MS로 시판되는, INCI 명명 수소화된 스티렌/부타디엔 코폴리머에 의해 입수 가능하다.
본 발명에 따른 스티렌 블록 코폴리머의 함량은 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 하여, 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량%, 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는, 약 1 중량% 내지 약 8 중량%, 및 더욱더 바람직하게는, 약 1 중량% 내지 약 5 중량%의 범위일 수 있으며, 이러한 모든 범위 및 이들 사이의 하위 범위를 포함한다.
스티렌 블록 코폴리머는 일반적으로 경질 도메인 및 연질 도메인으로 이루어진다. 본 발명의 입자를 형성시키기 위해 왁스 및/또는 오일과 같은 다른 물질과 배합될 때, 이러한 입자를 함유한 조성물이 모발에 깨끗하고 자연스러운 터치를 제공하면서 증가된 유연성 및 강인성의 잇점을 제공한다는 것이 놀랍고도 예상치 못하게 발견되었다. 또한, 왁스 단독의 사용과 비교하여 모발에 대한 개선된 형상 기억, 바디(body), 탄력(bounce) 및 움직임(movement)이 얻어질 수 있다.
본 발명의 적어도 하나의 오일 겔화제는 또한, 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제와는 다른 적어도 하나의 추가적인 오일 겔화제를 포함할 수 있다. 추가적인 오일 겔화제는 반-결정상 폴리머, 글루타미드-기반 화합물, 폴리아미드, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
반-결정상 폴리머 :
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "반-결정상 폴리머"는 결정화 가능한 부분 및 비정질 부분을 포함하고, 상 온도, 특히 용융(고체-액체 전이)의 1차 가역적 변화를 갖는 폴리머를 의미한다. 결정화 가능한 부분은 골격에 측쇄(또는 펜던트 사슬) 또는 블록 중 어느 하나이다.
반-결정상 폴리머의 결정화 가능한 부분이 폴리머 골격의 블록일 때, 이러한 결정화 가능한 블록은 비정질 블록과는 다른 화학적 특성을 갖는다. 이러한 경우에, 반-결정상 폴리머는 예를 들어, 디블록, 트리블록 또는 멀티블록 타입의 블록 코폴리머이다. 결정화 가능한 부분이 골격 상에 펜던트된 사슬일 때, 반-결정상 폴리머는 호모폴리머 또는 코폴리머일 수 있다.
본 발명에 따른 반-결정상 폴리머(들)는 실온(25℃) 및 대기압(760 mmHg)에서 고체이다.
바람직하게는, 반-결정상 폴리머는 유기 구조, 및 30℃ 이상 및 바람직하게는 150℃ 미만의 융점을 갖는다. 더욱 바람직하게는, 반-결정상 폴리머의 융점은 100℃ 미만, 예를 들어, 70℃ 미만이다.
융점 수치는 시차 주사 열량계(DSC)를 이용하여 측정된 융점에 해당한다. (고려되는 융점은 써모그램(thermogram)의 최고 흡열 피크의 온도에 해당하는 포인트이다).
본 발명에 따른 반-결정상 폴리머(들)는 바람직하게는, 본 발명의 수성 분산액 및 조성물과 접촉되도록 의도되는 케라틴성 지지체, 특히, 피부 또는 모발 또는 두피의 온도보다 높은 융점을 갖는다.
본 발명에 따르면, 반-결정상 폴리머는 유리하게 이의 융점보다 높은 온도에서, 특히 적어도 1 중량%에서, 상술된 지방 물질을 함유한 지방 상 또는 혼합물에서 가용성이거나 분산 가능하다.
본 발명의 의미 내에, 표현 "결정화 가능한 사슬 또는 블록"은 단독인 경우에, 온도가 융점보다 높거나 낮은 지의 여부에 따라, 비정질 상태에서 결정상 상태로 가역적으로 변하는 사슬 또는 블록을 의미하는 것으로 의도된다. 본 발명의 의미 내에, "사슬"은 폴리머의 골격에 대하여 펜던트이거나 측면에 있는 원자들의 기이다. 블록은 골격에 속하는 원자들의 기이며, 이러한 기는 폴리머의 반복 단위들 중 하나를 구성한다.
바람직하게는, 반-결정상 폴리머의 폴리머 골격은 이의 융점보다 높은 온도에서 지방 물질을 함유한 지방 상 또는 혼합물에서 가용성이다.
바람직하게는, 반-결정상 폴리머의 결정화 가능한 블록 또는 사슬은 각 폴리머의 총 중량의 적어도 30%, 및 보다 양호하게 적어도 40%를 나타낸다. 결정화 가능한 측쇄를 함유한 반-결정상 폴리머는 호모폴리머 또는 코폴리머이다. 결정화 가능한 블록을 함유한 본 발명의 반-결정상 폴리머는 블록 또는 멀티블록 코폴리머이다. 이러한 것은 반응성 이중 결합(또는 에틸렌성 결합)을 함유한 모노머의 중합을 통해 또는 중축합을 통해 얻어질 수 있다. 본 발명의 폴리머가 결정화 가능한 측쇄를 갖는 폴리머일 때, 이러한 측쇄는 유리하게 랜덤 형태 또는 통계학적 형태이다.
바람직하게는, 본 발명의 반-결정상 폴리머는 합성 기원이다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 반-결정상 폴리머는 결정화 가능한 소수성 측쇄(들)를 지닌 하나 이상의 모노머의 중합으로부터 얻어진 단위를 포함하는 호모폴리머 및 코폴리머; 골격에 적어도 하나의 결정화 가능한 블록을 지닌 폴리머; 지방족 또는 방향족 또는 지방족/방향족 폴리에스테르 타입의 중축합물; 및 메탈로센 촉매작용을 통해 제조된 에틸렌 및 프로필렌의 코폴리머로부터 선택된다.
A) 결정화 가능한 측쇄를 함유한 반-결정상 폴리머
폴리머 및 코폴리머는 특히 바람직하게는, 결정화 가능한 측쇄를 지닌 반-결정상 폴리머들로부터 선택된다. 특히, 문헌 US-A-5 156 911호 및 WO-A-01/19333호에서 정의된 것이 언급될 수 있다.
이러한 것은 결정화 가능한 소수성 측쇄를 지닌 하나 이상의 모노머의 중합으로부터 얻어진 50% 내지 100 중량% 단위를 포함하는 호모폴리머 또는 코폴리머이다.
이러한 호모폴리머 또는 코폴리머는 임의 특성을 지니며, 단, 이러한 것은 특히, 이의 융점(mp) 이상으로 가열시킴으로써, 지방 상에서 가용성이거나 분산 가능한 특징을 갖는 하기에 언급되는 조건들을 충족시킨다. 이러한 것은,
- 중합과 관련하여 반응성 또는 에틸렌성 이중 결합(들)을 갖는, 즉 비닐, (메트)아크릴 또는 알릴 기를 갖는 하나 이상의 모노머의 중합, 특히 라디칼 중합으로부터,
- 공동-반응성 기(카복실산, 설폰산, 알코올, 아민 또는 이소시아네이트)를 지닌 하나 이상의 모노머의 중축합으로부터 얻어질 수 있으며, 예를 들어, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에테르 또는 폴리우레아일 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 반-결정상 폴리머의 결정화 가능한 단위(사슬 또는 블록)는 반-결정상 폴리머를 제조하기 위해 사용되는, 결정화 가능한 블록(들) 또는 사슬(들)을 함유한 모노머(들)로부터 유래된다. 이러한 폴리머는 바람직하게는, 특히, 하기 화학식 X에 의해 표현될 수 있는 결정화 가능한 사슬(들)을 함유한 적어도 하나의 모노머의 중합으로부터 얻어진 호모폴리머 및 코폴리머로부터 선택된다:
Figure 112016092872548-pct00001
- M은 폴리머 골격의 원자를 나타내며, C는 결정화 가능한 기를 나타내며, S는 스페이서를 나타낸다.
- "-S-C" 결정화 가능한 사슬은 포화되거나 불포화된 C12-C40, 바람직하게는, C12-C28 및 바람직하게는, C14-C24 탄화수소-기반 알킬 사슬을 포함하는, 선택적으로 불화되거나 과불화된, 탄화수소-기반 지방족 또는 방향족 사슬이다.
- "C"는 특히 기 (CH2)n를 나타내며, 이는 선형 또는 분지형 또는 환형일 수 있으며, n은 12 내지 40 범위의 정수이다. 바람직하게는, "C"는 선형 기이다. 바람직하게는, "S" 및 "C"는 상이하다.
결정화 가능한 사슬이 탄화수소-기반 지방족 사슬일 때, 이러한 것은 적어도 12개의 탄소 원자, 및 40개 이하의 탄소 원자, 및 보다 양호하게 24개 이하의 탄소 원자를 함유한 탄화수소-기반 알킬 사슬을 포함한다. 이러한 것은 특히, 적어도 12개의 탄소 원자를 함유한 지방족 사슬 또는 알킬 사슬이며, 이러한 것은 바람직하게는, C12-C40, 바람직하게는, C12-C28, 바람직하게는, C14-C24 및 바람직하게는, C16-C22 알킬 사슬이다.
바람직하게는, 결정화 가능한 사슬은 C16-C22 탄화수소-기반 지방족 사슬이다.
이러한 것이 플루오로알킬 또는 퍼플루오로 알킬 사슬일 때, 이러한 것은 적어도 11개의 탄소 원자를 포함하며, 이러한 탄소 원자 중 적어도 6개는 불화된 것이다.
바람직하게는, 결정화 가능한 측쇄를 갖는 반결정상 폴리머는 상기에 정의된 바와 같은 알킬 기, 특히 C14-C24 알킬 기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 알킬(메트)아크릴아미드 호모폴리머, 이러한 모노머와, 바람직하게는 (메트)아크릴산과 특성상 상이한 친수성 모노머, 예를 들어, N-비닐피롤리돈 또는 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물의 코폴리머이다.
유리하게, 결정화 가능한 측쇄를 함유한 반-결정상 폴리머(들)는 5,000 내지 1,000,000, 바람직하게는, 10,000 내지 800,000, 바람직하게는, 15,000 내지 500,000 및 더욱 바람직하게는, 100,000 내지 200,000 범위의 중량-평균 분자량 Mp를 갖는다.
본 발명의 하나의 특정 구현예에 따르면, 폴리머는 하기 화학식에 의해 표현될 수 있는 포화된 C10 내지 C30 알킬 (메트)아크릴레이트들로부터 선택된 결정화 가능한 측쇄를 갖는 적어도 하나의 모노머의 중합으로부터 얻어진 호모폴리머 및 코폴리머로부터 선택될 수 있다:
Figure 112016092872548-pct00002
상기 식에서, R1은 H 또는 CH3이며, R은 C10 내지 C30 알킬 기를 나타내며, X는 O를 나타낸다.
본 발명의 더욱 특별한 구현예에 따르면, 폴리머는 포화된 C10 내지 C30 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된, 결정화 가능한 사슬을 지닌 모노머의 중합으로부터 유래된다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 반-결정상 폴리머의 특정 예로서, 브로셔(brochure) "Intelimer® Polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97)에 기술된 회사 Landec로부터의 Intelimer® 제품이 언급될 수 있다. 이러한 폴리머는 실온(25℃)에서 고체 형태로 존재한다. 이러한 것은 결정화 가능한 측쇄를 지니고, 상기 화학식 X를 갖는다. 이러한 것은 폴리(C10 내지 C30)알킬 아크릴레이트이며, 이는 본 발명에 따른 조성물에 포함될 수 있는 반-결정상 폴리머로서 특히 적합하다.
본 발명에서 사용될 수 있는 반-결정상 폴리머는 특히, 문헌 US-A-5 156 911호에 기술된 것과 같은 적어도 하나의 결정화 가능한 측쇄를 지닌 호모폴리머 또는 코폴리머, 및 이들의 혼합물이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 반-결정상 폴리머는 폴리스테아릴 아크릴레이트, 예를 들어, 회사 Air Products and Chemicals 또는 Landec로부터 상표명 Intelimer® IPA 13-1로 시판되는 제품, 및 회사 Air Products and Chemicals 또는 Landec로부터 상표명 Intelimer® IPA 13-6으로 판매되고 INCI 명명 폴리 C10-30 알킬 아크릴레이트로 알려진 폴리머로부터 선택된다.
B) 폴리머 골격에 적어도 하나의 결정화 가능한 블록을 갖는 폴리머
이러한 폴리머는 특히, 상이한 화학적 특성의 적어도 두 개의 블록으로 이루어진 블록 코폴리머이며, 이들 중 하나는 결정화 가능하다.
골격에서 적어도 하나의 결정화 가능한 블록을 지닌 폴리머는 결정화 가능한 사슬을 함유한 올레핀 또는 시클로올레핀의 블록 코폴리머로부터 선택될 수 있다.
골격에서 적어도 하나의 결정화 가능한 블록을 지닌 폴리머는 적어도 하나의 결정화 가능한 블록을 함유한 코폴리머로부터 선택될 수 있으며, 코폴리머의 나머지는 비정질(실온에서)이다. 이러한 코폴리머는 추가적으로, 화학적 특성에 있어서 상이한 두 개의 결정화 가능한 블록을 나타낼 수 있다.
C) 지방족 또는 방향족 또는 지방족/방향족 폴리에스테르 타입의 중축합물
폴리에스테르 중축합물은 지방족 폴리에스테로부터 선택될 수 있다. 이의 분자량은 바람직하게는 200 g/mol 이상 및 10,000 g/mol 이하, 및 더욱 바람직하게는 300 g/mol 이상 및 5,000 g/mol 이하, 바람직하게는, 500 g/mol 이상 내지 2,000 g/mol 이하이다.
폴리에스테르 중축합은 특히, 폴리카프로락톤으로부터 선택된다. 특히, 폴리카프로락톤은 e-카프로락톤 호모폴리머로부터 선택될 수 있다. 호모중합은 디올, 특히, 2 내지 10개의 탄소 원자를 함유한 디올, 예를 들어, 디에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올 또는 네오펜틸 글리콜로 개시될 수 있다.
폴리카프로락톤, 예를 들어, 회사 Solvay에 의한 다양한 융점 및 분자량을 갖는 상표명 CAP A®, 또는 회사 Union Carbide에 의한 PCL-300 및 PCL-700로 시판되는 것이 사용될 수 있다. CAP A(R) 2125(융점은 35℃ 내지 45℃이며, 분자량은 1250임)가 특히 사용될 수 있다.
D) 메탈로센 촉매작용을 통해 제조된 에틸렌 및 프로필렌의 코폴리머
본 발명의 조성물의 반-결정상 폴리머는 또한, 메탈로센 촉매작용, 예를 들어, 특허 US 2007/0031361호에 기술된 것을 통해 얻어진 폴리머일 수 있다.
이러한 폴리머는 메탈로센 촉매를 통해, 즉, 저압에서 그리고 메탈로센 촉매의 존재 하에 중합에 의해 에틸렌 및 프로필렌의 코폴리머이다.
메탈로센 촉매작용을 통해 제조된 에틸렌 및 프로필렌의 코폴리머는 비개질되거나 "극성"-개질될 수 있다(즉, 이러한 것이 극성 기를 함유하도록 개질됨).
일부 구현예에서, 메탈로센 촉매작용을 통해 제조된 에틸렌 및/또는 프로필렌의 극성-개질된 코폴리머는 이러한 것이 친수성 성질을 갖도록 개질된 폴리머이다. 언급될 수 있는 예는 친수성 기의 존재, 예를 들어, 말레산 무수물, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 폴리비닐피롤리돈(PVP), 등의 존재 하에 개질된 에틸렌 및/또는 프로필렌 호모폴리머 또는 코폴리머를 포함한다.
언급될 수 있는 예는 회사 Clariant에 의해 시판되는 말레산 무수물로 개질된 폴리프로필렌 폴리머(PPMA), 또는 회사 Clariant에 의해 상표명 LicoCare, 예를 들어, LicoCare PP207 LP3349, LicoCare CM401 LP3345, LicoCare CA301 LP3346 및 LicoCare CA302 LP3347로 시판되는 것과 같은 폴리프로피렌-에틸렌-말레산 무수물 코폴리머를 포함한다.
글루타미드 -기반 화합물:
본 발명의 글루타미드-기반 화합물은 오가노겔화 작용제의 타입을 포함하는 것으로 알려져 있다. 바람직하게는, 본 발명의 글루타미드-기반 화합물은 비-폴리머이다.
본 발명에 따르면, "오가노겔화 작용제"는 지방 물질을 함유한 액체 지방 상 또는 혼합물의 겔화에 원인이 될 수 있는 3차원 거대분자 네트워크의 형성과 함께, 분자의 자가-집합(self-aggregation)을 야기시키는 적어도 하나의 물리적 상호작용을 확립시킬 수 있다.
오가노겔화 작용제는 또한, 친수성 겔화 작용제라고 불리워질 수 있다.
본 발명의 글루타미드-기반 화합물은 실온(20℃)에서 그리고 대기압에서 고체 또는 액체일 수 있다.
바람직하게는, 글루타미드-기반 화합물은 비-폴리머이고, 특히, 아실 기가 선형 C8 내지 C22 알킬 사슬을 포함하는 디(C2-C6)알킬 N-아실글루타미드로부터 선택된, 선형 알킬 사슬을 지닌 저분자량 디알킬 N-아실글루타미드, 예를 들어, 라우로일글루탐산 디부틸아미드(또는 디부틸 라우로일 글루타미드), 및/또는 특히, 아실 기가 분지된 C8 내지 C22 알킬 사슬을 포함하는 디(C2-C6)알킬 N-아실글루타미드, 바람직하게는, 예를 들어, N-2-에틸헥사노일글루탐산 디부틸아미드(또는 디부틸 에틸헥사노일 글루타미드), 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 사용될 수 있는 비-폴리머 글루타미드-기반 화합물들 중에는 라우로일글루탐산 디부틸아미드 (디부틸 라우로일 글루타미드)와 같은 아실 기가 선형 C8 내지 C22 알킬 사슬을 포함하는 (C2-C6)디알킬 N-아실글루타미드로부터 특히 선택된 선형 알킬 사슬을 지닌 적어도 하나의 저분자량 디알킬 N-아실글루타미드와, N-2-에틸헥사노일 글루탐산 디부틸아미드 (디부틸 에틸헥사노일 글루타미드)와 같은 아실 기가 분지된 C8 내지 C22 알킬 사슬을 포함하는 (C2-C6)디알킬 N-아실글루타미드로부터 특히 선택된 분지된 알킬 사슬을 지닌 적어도 하나의 저분자량 디알킬 N-아실글루타미드 및 바람직하게는, 이러한 두 개의 글루타미드-기반 화합물과 수소 결합을 형성할 수 있는 용매의 조합이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에서 사용하기에 적합한 글루타미드-기반 화합물은 회사 Ajinomoto에 의해 시판되는 상표명 GP-1에 의해 공지된 디부틸 라우로일 글루타미드이다.
폴리아미드:
본 발명의 폴리아미드는 탄화수소-기반 폴리아미드, 실리콘 폴리아미드, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "폴리아미드"는 적어도 두 개의 반복 아미드 단위, 바람직하게는, 적어도 세 개의 반복 아미드 단위, 및 보다 양호하게 10개의 반복 아미드 단위를 함유한 화합물을 의미한다.
a) 탄화수소-기반 폴리아미드
용어 "탄화수소-기반 폴리아미드"는 탄소 원자 및 수소 원자, 및 선택적으로 산소 원자 및 질소 원자로부터 필수적으로 형성되거나 심지어 이에 의해 구성되고 임의 규소 원자 또는 불소 원자를 함유하지 않는 폴리아미드를 의미한다. 이는 알코올, 에스테르, 에테르, 카복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "작용화된 사슬"은 특히 히드록실, 에테르, 에스테르, 옥시알킬렌 및 폴리옥시알킬렌 기로부터 선택된 하나 이상의 작용기 또는 시약을 포함하는 알킬 사슬을 의미한다.
유리하게, 본 발명의 폴리아미드는 100,000 g/mol 미만(특히 1,000 내지 100,000 g/mol의 범위), 특히 50,000 g/mol 미만(특히, 1,000 내지 50,000 g/mol의 범위) 및 보다 특히 1,000 내지 30,000 g/mol의 범위, 바람직하게는, 2000 내지 20,000 g/mol 및 보다 양호하게 2,000 내지 10,000 g/mol의 중량평균 분자량을 갖는다.
이러한 폴리아미드는 수중에서, 특히 25℃에서 불용성이다.
본 발명의 제1 구현예에 따르면, 사용되는 폴리아미드는 하기 화학식 (I)의 폴리아미드, 및 이들의 혼합물이다:
[화학식 I]
Figure 112016092872548-pct00003
상기 식에서, X는 기 -N(R1)2 또는 기 -OR1을 나타내며, 여기서, R1은 동일하거나 상이할 수 있는, 선형 또는 분지형 C8 내지 C22 알킬 라디칼이며, R2는 C28-C42 이산 다이머 잔기이며, R3은 에틸렌디아민 라디칼이며, n은 2 내지 5이다.
특정 모드에 따르면, 사용되는 폴리아미드는 하기 화학식 (Ia)의 아미드-말단 폴리아미드 및 이들의 혼합물이다:
[화학식 Ia]
Figure 112016092872548-pct00004
상기 식에서, X는 기 -N(R1)2를 나타내며, 여기서, R1은 동일하거나 상이할 수 있는 선형 또는 분지형 C8 내지 C22 알킬 라디칼이며, R2는 C28-C42 이산 다이머 잔기이며, R3은 에틸렌디아민 라디칼이며, n은 2 내지 5이다.
적어도 하나의 추가적인 하기 화학식 (Ib)의 폴리아미드가 또한 사용될 수 있다:
[화학식 Ib]
Figure 112016092872548-pct00005
상기 식에서, X는 기 -OR1을 나타내며, 여기서, R1은 동일하거나 상이할 수 있는 선형 또는 분지형 C8 내지 C22 및 바람직하게는 C16 내지 C22 알킬 라디칼이며, R2는 C28-C42 이산 다이머 잔기이며, R3은 에틸렌디아민 라디칼이며, n은 2 내지 5이다.
X가 기 -OR1을 나타내며, 여기서, R1이 동일하거나 상이할 수 있는 선형 또는 분지형 C8 내지 C22 및 바람직하게는 C16 내지 C22 알킬 라디칼이며, R2가 C28-C42 이산 다이머 잔기이며, R3은 에틸렌디아민 라디칼이며, n은 2 내지 5인 화학식 (Ib)의 폴리아미드 화합물의 예로서, 회사 Arizona Chemical에 의해 상표명 Uniclear 80 및 Uniclear 100 또는 Uniclear 80 V, Uniclear 100 V 및 Uniclear 100 VG로 시판되는 상업적 제품이 언급될 수 있으며, 이의 INCI 명칭은 에틸렌디아민/스테아릴 다이머 디리놀레이트 코폴리머이다. 이러한 것들은 각각 미네랄 오일 중에 80% 활성물을 함유한 겔 및 100% 활성 물질 형태로 시판된다. 이러한 것들은 88℃ 내지 94℃의 연화점을 갖는다. 이러한 상업적 제품은 약 6000 g/mol의 중량평균 분자량을 갖는, 에틸렌디아민과 커플링된 C36 이산의 코폴리머의 혼합물이다. 말단 에스테르 기는 잔류하는 산 단부 기와 세틸 알코올, 스테아릴 알코올 또는 이들의 혼합물(또한, 세틸스테아릴 알코올로서 알려짐)의 에스테르화로부터 형성된다.
특허 출원 US 2009/0280076호에 기술된 것과 같은 아미드-말단 폴리아미드 화합물, 및 특히, X가 기 -N(R1)2를 나타내며, 여기서, R1이 동일하거나 상이할 수 있는 선형 또는 분지형 C8 내지 C22, 바람직하게는 C8 내지 C20, 바람직하게는 C14 내지 C20, 및 더욱 바람직하게는 C14 내지 C18, 및 보다 양호하게 C18 알킬 라디칼이며, R2가 C28-C42 이산 다이머 잔기, 바람직하게는 디리놀레산 다이머 잔기이며, R3이 에틸렌디아민 라디칼이며, n은 2 내지 5, 및 바람직하게는 3 및 4인 화학식 (Ia)의 아미드-말단 폴리아미드의 예로서, INCI 명칭이 비스-디옥타데실아미드 다이머 디리놀레산/에틸렌디아민 코폴리머인 화학식 (Ia)의 화합물이 언급될 수 있다.
사용될 수 있는 아미드-말단 폴리아미드의 특정 예로서, 회사 Kokyu Alcohol Kogyo에 의해 시판되는 화합물 Haimalate PAM이 언급될 수 있으며, 이는 디이소스테아릴 말레레이트와의 조합물이며, 이의 INCI 명칭은 디이소스테아릴 말레에이트 (및) 비스-디옥타데실아미드 다이머 디리놀레산/에틸렌디아민 코폴리머이다.
탄화수소-기반 폴리아미드의 다른 예에는 폴리알킬렌옥시 폴리아미드, 아미드 말단 폴리아미드, 및 비스-스테아릴 에틸렌디아민/네오펜틸 글리콜/스테아릴 수소화된 다이머 디리놀레이트 코폴리머가 있다.
b) 실리콘 폴리아미드
본 발명의 실리콘 폴리아미드는 바람직하게는 실온(25℃) 및 대기압(760 mmHg)에서 고체이다.
실리콘 폴리아미드는 보다 특히, 하기 화학식 (III) 또는 화학식 (IV)의 적어도 하나의 단위를 포함하는 폴리머일 수 있다:
[화학식 III]
Figure 112016092872548-pct00006
또는
[화학식 IV]
Figure 112016092872548-pct00007
상기 식에서,
- R4, R5, R6 및 R7은 동일하거나 상이할 수 있고,
- 가능하게 사슬에 하나 이상의 산소 원자, 황 원자 및/또는 질소 원자를 함유하고 가능하게 불소 원자로 일부 또는 전부 치환되는, 선형, 분지형, 또는 환형의 포화되거나 불포화된 C1 내지 C40 탄화수소-기반 기,
- 하나 이상의 C1-C4 알킬 기로 선택적으로 치환된 C6-C10 아릴 기,
- 가능하게 하나 이상의 산소 원자, 황 원자 및/또는 질소 원자를 함유한 폴리오가노실록산 사슬로부터 선택된 기를 나타내며,
- 기 X는 동일하거나 상이할 수 있고, 가능하게 사슬에 하나 이상의 산소 원자 및/또는 질소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 C1 내지 C30 알킬렌디일 기를 나타내며,
- Y는 포화되거나 불포화된 C1 내지 C50 선형 또는 분지형 알킬렌, 아릴렌, 시클로알킬렌, 알킬아릴렌 또는 아릴알킬렌 이가 기이며, 이는 하나 이상의 산소 원자, 황 원자 및/또는 질소 원자를 포함할 수 있고/거나 불소, 히드록실, C3 내지 C8 시클로알킬, C1 내지 C40 알킬, C5 내지 C10 아릴, 하나 또는 세 개의 C1 내지 C3 알킬, C1 내지 C3 히드록시알킬 및 C1 내지 C6 아미노알킬 기로 선택적으로 치환된 페닐의 원자 또는 원자들의 기 중 하나를 치환체로서 지닐 수 있거나:
- Y는 하기 화학식에 해당하는 기를 나타낸다:
Figure 112016092872548-pct00008
여기서,
- T는 폴리오가노실록산 사슬로 선택적으로 치환되고 가능하게 O, N 및 S로부터 선택된 하나 이상의 원자를 함유한, 선형 또는 분지형의 포화되거나 불포화된 C3 내지 C24 3가 또는 4가 탄화수소-기반 기를 나타내거나, T는 N, P 및 Al로부터 선택된 3가 원자를 나타내며,
- R8은 가능하게 하나 이상의 에스테르, 아미드, 우레탄, 티오카바메이트, 우레아, 티오우레아 및/또는 설폰아미드 기를 포함하는 선형 또는 분지형 C1-C50 알킬 기 또는 폴리오가노실록산 사슬을 나타내며, 이는 가능하게 폴리머의 다른 사슬에 연결될 수 있으며,
- n은 2 내지 500, 및 바람직하게는 2 내지 200 범위의 정수이며, m은 1 내지 1,000, 바람직하게는 1 내지 700, 및 보다 양호하게 6 내지 200 범위의 정수이다.
폴리머는 상이한 길이의 화학식 (III) 또는 화학식 (IV)의 동일하거나 상이한 단위를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현 변형예에 따르면, 화학식 (III) 또는 화학식 (IV)의 단위 및 탄화수소-기반 폴리아미드 단위를 포함하는 코폴리머가 사용될 수 있다. 이러한 경우에, 폴리아미드-실리콘 단위는 탄화수소-기반 폴리아미드의 단부에 위치될 수 있다.
이러한 실리콘 폴리아미드의 예로서, 회사 Dow Corning에 의해 상표명 DC 2-8179 (DP 100) 및 DC 2-8178 (DP 15)로 시판되는 화합물이 언급될 수 있으며, 이의 INCI 명칭은 나일론-611/디메티콘 코폴리머이다.
바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 폴리아미드는 Croda에 의해 상표명 OLEOCRAFT MP-30으로 시판되는 INCI 명칭: 폴리알킬렌옥시 폴리아미드, Arizona Chemical에 의해 상표명 SYLVACLEAR A2614에 의해 시판되는 아미드 말단 폴리아미드, Croda에 의해 상표명 OLEAOCRAFT LP-20으로 시판되는 비스-스테아릴 에틸렌디아민/네오펜틸 글리콜/스테아릴 수소화된 다이머 디리놀레이트 코폴리머, Croda에 의해 상표명 Uniclear 100 VG 또는 OLEOCRAFT LP-10-PA-(MV)로 시판되는 에틸렌디아민/스테아릴 다이머 디리놀레이트 코폴리머의 화합물들, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
특정 구현예에서, 적어도 하나의 추가적인 오일 겔화제는 폴리 C10-30 알킬 아크릴레이트, 디부틸 라우로일 글루타미드를 포함하는 글루타미드-기반 화합물, 폴리알킬렌옥시 폴리아미드, 아미드 말단화된 폴리아미드, 비스-스테아릴 에틸렌디아민/네오펜틸 글리콜/스테아릴 수소화된 다이머 디리놀레이트 코폴리머, 에틸렌디아민/스테아릴 다이머 디리놀레이트 코폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
왁스
본 발명의 분산액 입자에서 존재할 수 있는 적어도 하나의 왁스는 35℃ 초과, 예를 들어 35℃ 초과 내지 약 250℃, 또는 예를 들어, 약 40℃ 내지 약 100℃의 융점을 갖는다. 35℃보다 큰 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스는 고체/액체 상태의 가역적 변화를 갖는 것으로서 정의된다. 고체 형태의 왁스의 융점은 이의 액체 형태의 어는점과 동일하고, 물질의 순도 및 주변 압력과 같은 이러한 인자에 따른다. 융점은 고체 및 이의 액체가 임의 고정된 압력에서 평형 상태에 있는 온도이다. 고체 왁스는 왁스의 융점에 가까운 온도에서 연화하기 시작한다. 온도가 증가함에 따라, 왁스는 특정 온도에서, 왁스가 표준 대기압에서 완전히 액체가 될 때까지 계속 연화/용융한다. 이러한 스테이지에서, 실제 융점 수치가 고려되는 물질에 대해 제공된다. 열이 제거될 때, 액화된 왁스 물질은 물질이 다시 고체 형태로 될 때까지 고형화되기 시작한다. 왁스 물질을 액체 상태가 되게 함으로써(용융), 이를 오일과 같은 다른 물질과 혼화 가능하게 만들고, 미시적으로 균질한 혼합물을 형성시키는 것이 가능하다. 그러나, 혼합물의 온도가 실온이 될 때, 혼합물 중의 다른 물질과 함께 왁스의 재결정화가 얻어질 수 있다.
본 발명의 수성 분산액의 입자 및 왁스(들)의 융점은 시차 주사 열량법, Banc Koffler 디바이스, 융점 장치 및 슬립 융점 측정과 같은 공지된 방법 또는 장치에 따라 결정될 수 있다.
왁스(들)의 융점은 또한, 최대 흡열성 열 흐름이 시차 주사 열량법 스위프에서 일어나는 온도로서 규정될 수 있다.
본 발명의 입자에 존재할 수 있고 35℃ 초과의 융점을 가질 수 있는 왁스(들)는 실온에서 고체 또는 반고체인 왁스로부터 선택된다.
본 발명의 입자에 존재할 수 있는 왁스(들)는 약 0.001 MPa(Mega Pa) 내지 약 15 MPa, 또는 예를 들어, 약 1 MPa 내지 약 12 MPa, 또는 예를 들어, 약 3 MPa 내지 약 10 MPa 범위의 경도 수치를 갖는 왁스로부터 선택될 수 있다.
왁스의 경도는 임의 공지된 방법 또는 장치에 의해, 예를 들어, 니들 관통(needle penetration)에 의해 또는 경도계 또는 텍스투로미터(texturometer)를 이용하여 결정될 수 있다.
천연 왁스는 동물, 식물성/식물, 미네랄, 또는 원유 유래 왁스를 포함한다. 이러한 것들은 통상적으로, 지방산 및 장쇄 알코올의 에스테르이다. 왁스 에스테르는 다양한 카복실산 및 다양한 지방 알코올로부터 유래된다. 본 발명의 입자를 포함할 수 있는 왁스는 또한 고체 지질로서 공지될 수 있다.
적합한 왁스의 예는 밀랍, 수소화된 알킬 올리브 에스테르(상표명 phytowax olive로 상업적으로 입수 가능함), 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리코우리 왁스, 일본 왁스, 코르크 섬유 왁스 또는 사탕수수 왁스, 쌀 왁스, 몬탄 왁스, 파라핀 왁스, 갈탄 왁스 또는 미정질 왁스, 세레신 또는 오조케라이트, 팜 커넬 글리세라이드/수소화된 팜 글리세라이드 및 수소화된 오일, 예를 들어, 수소화된 캐스터 오일 또는 조조바 오일, 사탕수수, 레타모, 베이베리, 쌀겨, 대두, 캐스터, 에스파르토, 일반 왁스, 히드록시옥타코사닐 히드록시스테아레이트, 중국 왁스, 세틸 팔미테이트, 라놀린, 셀락, 및 스페르마세티; 합성 왁스, 예를 들어, 탄화수소 타입의 것 및 에틸렌의 중합 또는 공중합으로부터 얻어진 폴리에틸렌 왁스, 및 Fischer-Tropsch® 왁스, 또는 그밖의 지방산의 에스테르, 예를 들어, 옥타코사닐 스테아레이트, 35℃ 초과의 온도에서 고체인 글리세라이드, 실리콘 왁스, 예를 들어, 10개 내지 45개 탄소 원자 범위의 알킬 또는 알콕시 사슬을 갖는 알킬- 또는 알콕시디메티콘, 30℃에서 고체이고 에스테르 사슬이 적어도 10개의 탄소 원자를 포함하는 폴리(디)메틸실록산 에스테르, 또는 그밖에 Heterene에 의해 상표명 HEST® 2T-4S로 판매되고 제작되는 디(1,1,1-트리메틸올프로판)테트라스테아레이트, 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
왁스 또는 고체 지질의 다른 예는 불포화된 지방산, C20-40 지방 알코올, C2-40 지방 아민 및 이들의 화합물을 포함하는, C20-40 디- 및 트리글리세라이드, 및 스테롤을 포함한다.
하기 표는 비-제한적인 방식으로 융점이 35℃ 초과하고 본 발명에 따라 사용하기에 적합한 왁스를 나열한 것이다.
Figure 112016092872548-pct00009
Figure 112016092872548-pct00010
35℃ 초과의 융점을 갖는 특히 바람직한 왁스에는 다양한 공급업체로부터 상업적으로 입수 가능한 밀랍, 공급업체 Sophim으로부터 상표명 Phytowax Olive 18 L 57로 상업적으로 입수 가능한 수소화된 스테아릴 올리브 에스테르, 공급업체 Sophim로부터 상표명 Phytowax Olive 14 L 48로 상업적으로 입수 가능한 수소화된 미리스틸 올리브 에스테르, 공급업체 ISP로부터 상표명, Antaron® V 220 또는 Ganex® V 220F로 상업적으로 입수 가능한 VP/에이코센 코폴리머, 및 공급업체 Heterene으로부터 상표명 HEST 2T-4S로 상업적으로 입수 가능한 디트리메틸로일프로판 테트라스테아레이트가 있다.
35℃ 초과의 융점을 갖는 다른 특히 바람직한 왁스에는 회사 The Dow corning으로부터 DOW CORNING SW-8005 C30 수지 왁스로서 상업적으로 입수 가능한, C30-45 알킬디메틸실릴 프로필실세스퀴옥산 및 WO 2005/100444호에 기술된 것과 같은 실세스퀴옥산 수지 왁스를 포함하는 실리콘 왁스가 있다.
본 발명의 입자에 존재할 수 있는 왁스(들)는 35℃ 초과의 융점을 가지거나, 약 40℃ 내지 약 100℃, 예를 들어, 약 40℃ 내지 약 80℃의 범위일 수 있다. 본 발명의 입자에 존재할 수 있는 왁스(들)는 연질 왁스로부터 그리고 경질 왁스로부터 선택될 수 있다. 연질 왁스는 약 70℃ 미만의 융점 및 바람직하게는 약 60℃ 미만의 융점을 갖는 왁스로서 규정될 수 있다. 경질 왁스는 약 70℃ 이상의 융점, 및 바람직하게는 약 60℃ 이상의 융점을 갖는 왁스로서 규정될 수 있다.
일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 연질 왁스는 파라핀 왁스, 스테아르 알코올, 오조케라이트, 합성 밀랍, 밀랍, 칸델릴라 왁스, PVP/에이코센 코폴리머, 수소화된 조조바 왁스, 팜 버터, 옻나무 왁스, 폴리글리세릴 밀랍, 트리콘타닐/PVP, 실리코닐 밀랍, 스테아릴 스테아레이트, 세린 왁스, 수소화된 미리스틸 올리브 에스테르(예를 들어, phytowax olive 14 L 48), 수소화된 스테아릴 올리브 에스테르(예를 들어, phytowax olive 18 L 57), Koster K82P, 오렌지 껍질 왁스, 펜타에리쓰리톨 디스테아레이트, 테오브로마 그란디플로룸(Theobroma Grandiflorum) 종자 버터, 실리콘 수지 왁스, 폴리메틸알킬 디메틸실록산, 펜타에리스리틸 테트라스테아레이트, 테트라콘타닐 스테아레이트, 지방산 왁스, 베헤닐 알코올, 알킬 디메티콘 왁스, 스테아릴 벤조에이트, 베리 왁스, 코스터 왁스, 실리코닐 칸델릴라 왁스, 디트리메틸올프로판 테트라스테아레이트, Clariant Licowax KST 1, 디펜타에리스리톨 헥사스테아레이트, 디트리메틸올프로판 테트라베헤네이트, 베헤닐 메타크릴레이트 그라프팅된 PDMS, 조조바 에스테르, 왁스올리브, 인홀리브, phytowax ricin 16 L 64, 수소화된 마카다미아 종자 오일, 합성 왁스, 도옥타데실 카보네이트, 몬탄 왁스, 레몬 껍질 추출물, 디트리메틸로일프로판 테트라스테아레이트, 및 C30-45 알킬디메틸실릴 프로필실세스퀴옥산을 포함하며, 이로 제한되지 않는다.
일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 경질 왁스는 카르나우바 왁스, 미정질 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 수소화된 캐스터 오일, 왁스 AC 540, 히드록시옥타코사닐 히드록시스테아레이트, 수소화된 캐스터 왁스, 왁스 AC 400, 쌀겨 왁스, C20-40 알킬 스테아레이트, 알코올 폴리에틸렌 왁스, 옥탄디오에이트, 해바라기 씨 왁스, 피셔-트롭쉬(fischer-tropsch) 왁스, 중국 곤충 왁스, 셀락 왁스, 베네힐 푸마레이트, 합성 왁스, betsawax RX-13750, phytowax ricin 22 L 73, 및 식물성 왁스를 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
35℃ 초과의 융점을 갖는 왁스는 본 발명의 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 하여 약 10 중량% 내지 약 60 중량%, 또는 바람직하게는, 약 15 중량% 내지 약 50 중량%, 예를 들어, 약 20 중량% 내지 약 40 중량%, 또는 예를 들어, 약 20 중량% 내지 약 30 중량% 범위의 양으로 사용될 수 있으며, 이러한 모든 범위 및 이들 사이의 하위범위를 포함한다.
오일
용어 "비-실리콘 오일"은 임의 규소 원자(Si)를 함유하지 않는 오일을 의미하며, 용어 "실리콘 오일"은 적어도 하나의 규소 원자를 함유한 오일을 의미한다.
본 발명의 오일은 C6-C16 탄화수소, 16개 초과의 탄소 원자를 함유한 탄화수소, 특히 16개 초과의 탄소 원자를 갖는 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 동물 기원의 비-실리콘 오일, 트리글리세라이드 타입의 식물 오일, 합성 트리글리세라이드, 플루오로 오일, 액체 지방 알코올, 액체 지방산 및/또는 트리글리세라이드 및 식물 왁스 이외의 액체 지방 알코올 에스테르, 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
지방 알코올, 에스테르, 및 산은 보다 특히, 6개 내지 30개, 및 보다 양호하게 8개 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 적어도 하나의 선형 또는 분지형의 포화되거나 불포화된 탄화수소-기반 기를 가지며, 이는 특히, 하나 이상의 히드록실 기(특히, 1 내지 4)로 선택적으로 치환된다. 이러한 것이 불포화되는 경우에, 이러한 화합물은 1개 내지 3개의 콘주게이트된 또는 비콘주게이트된 탄소-탄소 이중 결합을 포함할 수 있다.
C6-C16 탄화수소와 관련하여, 이러한 것은 선형, 분지형, 또는 선택적으로 환형이고, 바람직하게는, 알칸이다.
언급될 수 있는 동물 기원의 탄화수소-기반 오일은 퍼히드로스쿠알렌이다.
식물 또는 합성 기원의 트리글리세라이드 오일은 바람직하게는, 6개 내지 30개의 탄소 원자를 함유한 액체 지방산 트리글리세라이드, 예를 들어, 헵탄산 트리글리세라이드 또는 옥탄산 트리글리세라이드, 또는, 대안적으로, 예를 들어, 해바라기 오일, 옥수수 오일, 대두유, 호박 오일, 포도씨유, 참기름, 헤이즐넛 오일, 살구 오일, 마카다미아 오일, 아라라 오일, 캐스터 오일, 아보카도 오일, 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드, 예를 들어, 회사 Stearineries Dubois에 의해 시판되는 것 또는 회사 Dynamit Nobel에 의해 상표명 Miglyol® 810, 812 및 818로 시판되는 것, 조조바 오일 및 시어 버터 오일로부터 선택된다.
16개 초과의 탄소 원자를 갖는 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소는 바람직하게는, 액체 파라핀, 바셀린(petroleum jelly), 액체 바셀린, 폴리데센 또는 수소화된 폴리이소부텐, 예를 들어, Parleam®으로부터 선택된다. 플루오로 오일은 회사 BNFL Fluorochemicals에 의해 상표명 Flutec® PC1 및 Flutec® PC3으로 시판되는 퍼플루오로메틸시클로펜탄 및 퍼플루오로-1,3-디메틸시클로헥산; 퍼플루오로-1,2-디메틸시클로부탄; 회사 3M에 의해 상표명 PF 5050® 및 PF 5060®로 시판되는, 도데카플루오로펜탄 및 테트라데카플루오로헥산와 같은 퍼플루오로알칸, 또는 회사 Atochem에 의해 상표명 Foralkyl®로 시판된 브로모퍼플루오로옥틸; 노나플루오로메톡시부탄 및 노나플루오로에톡시이소부탄; 회사 3M에 의해 상표명 PF 5052®로 시판되는 4-트리플루오로메틸 퍼플루오로모르폴린과 같은 퍼플루오로모르폴린 유도체로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 실행을 위해 적합한 액체 지방 알코올은 보다 특히 6개 내지 30개의 탄소 원자 및 바람직하게는, 8개 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 포화되거나 불포화된 선형 또는 분지형 알코올로부터 선택된다. 예를 들어, 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올, 올레일 알코올, 또는 리놀레일 알코올이 언급될 수 있다.
액체 지방산과 관련하여, 특히, 바람직하게는, 6개 내지 30개의 탄소 원자, 및 바람직하게는, 9개 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 포화되거나 불포화된 카복실산, 바람직하게는, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 이소스테아르산으로부터 선택된 카복실산이 언급될 수 있다. 이러한 산은 염의 형태를 갖지 않으며, 즉, 존재하는 경우에, 조성물은 유기 또는 미네랄 알칼리제, 예를 들어, 소듐 히드록사이드, 칼륨 히드록사이드, 모노에탄올아민, 트리에탄올아민을 함유하지 않을 수 있다.
유리하게 상기에 언급된 트리글리세라이드와는 다른, 액체 지방산 에스테르 및/또는 지방 알코올과 관련하여, 특히, 포화되거나 불포화된 선형 또는 분지형 C1-C26 지방족 모노산 또는 폴리산 및 포화되거나 불포화된 선형 또는 분지형 C1-C26 지방족 모노알코올 또는 폴리알코올의 액체 에스테르가 언급될 수 있으며, 에스테르의 총 탄소 수는 6개 이상, 및 더욱 유리하게 10개 이상이다.
이러한 변형예에 따른 에스테르는 또한, 모노-, 디-, 트리- 및 테트라에스테르, 폴리에스테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
이러한 에스테르는 예를 들어, 올레에이트, 라우레이트, 팔미테이트, 미리스테이트, 베헤네이트, 코코에이트, 스테아레이트, 리놀레에이트, 리놀레네이트, 카프레이트, 아라키도네이트, 또는 이들의 혼합물, 예를 들어, 특히, 올레에이트/팔미테이트, 올레에이트/스테아레이트 또는 팔미테이트/스테아레이트 혼합 에스테르일 수 있다.
모노에스테르 중에서, 이소세틸 스테아레이트; 이소데실 네오펜타노에이트; 이소스테아릴 네오펜타노에이트; 2-에틸헥실 이소노나노에이트; 에틸 및 이소프로필 팔미테이트, 알킬 미리스테이트, 예를 들어, 이소프로필, 에틸, 미리스테이트가 언급될 수 있다.
또한, 이러한 변형예의 문맥 내에서, C4-C22 디카복실산 또는 트리카복실산 및 C1-C22 알코올의 에스테르, 및 모노-, 디-, 또는 트리카복실산 및 C2-C26 디-, 트리-, 테트라- 또는 펜타히드록시 알코올의 에스테르가 또한 사용될 수 있다.
특히, 디에틸 세바케이트; 디이소프로필 세바케이트; 디이소프로필 아디페이트; 디-n-프로필 아디페이트; 디옥틸 아디페이트; 디이소스테아릴 아디페이트; 디옥틸 말레에이트; 글리세릴 운데실레네이트; 옥틸도데실 스테아로일 스테아레이트; 펜타에리스리틸 모노리시놀레에이트; 펜타에리스리틸 테트라이소노나노에이트; 펜타에리스리틸 테트라펠라르고네이트; 펜타에리스리틸 테트라이소스테아레이트; 펜타에리스리틸 테트라옥타노에이트; 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트; 프로필렌 글리콜 디카프레이트; 트리데실 에루케이트; 트리이소프로필 시트레이트; 트리이소스테아릴 시트레이트; 글리세릴 트리락테이트; 글리세릴 트리옥타노에이트; 트리옥틸도데실 시트레이트; 트리올레일 시트레이트; 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트; 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 및 폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트가 언급될 수 있다.
상기 언급된 에스테르 중에서, 에틸, 이소프로필, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 알킬 미리스테이트, 예를 들어, 이소프로필, 부틸, 세틸 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트, 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트; 디옥틸 말레에이트, 헥실 라우레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 이소노닐 이소노나노에이트 또는 세틸 옥타노에이트를 사용하는 것이 바람직하다.
조성물은 또한, C6-C30 및 바람직하게는, C12-C22 지방산의 액체 지방 에스테르, 당 에스테르 및 디에스테르를 포함할 수 있다. 용어 "당"는 알데히드 또는 케톤 작용기와 함께 또는 이의 없이, 여러 개의 알코올 작용기를 가지고 적어도 4개의 탄소 원자를 포함하는 산소-함유 탄화수소-기반 화합물을 의미한다. 이러한 당은 단당류, 올리고당, 또는 다당류일 수 있다.
지방산의 당 에스테르는 특히, 상기에 기술된 당의 에스테르, 또는 이러한 에스테르와 선형 또는 분지형의 포화되거나 불포화된 C6-C30 및 바람직하게는, C12-C22 지방산의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다. 이러한 것이 불포화된 경우에, 이러한 화합물은 1개 내지 3개의 콘주게이션되거나 비콘주게이션된 탄소-탄소 이중 결합을 포함할 수 있다.
언급될 수 있는 예는 회사 Amerchol에 의해 상표명 Glucate® DO로 판매되는 제품으로서, 이는 메틸글루코오스 디올레에이트이다.
본 발명의 분말 조성물에서 사용될 수 있는 실리콘 오일은 25℃에서 5x10-6 내지 2.5 m2/s, 및 바람직하게는 1 x10-5 내지 1 m2/s의 점도를 갖는, 휘발성 또는 비-휘발성의 환형, 선형 또는 분지형 실리콘으로서, 이는 개질되지 않거나 유기 기로 개질된다.
바람직하게는, 실리콘은 폴리디알킬실록산, 특히 폴리디메틸실록산(PDMS), 및 아미노 기 및 알콕시 기로부터 선택된 적어도 하나의 작용기를 포함하는 액체 오가노개질된 폴리실록산으로부터 선택된다.
오가노폴리실록산은 문헌[Walter Noll's Chemistry and Technology of Silicone (1968), Academic Press]에서 보다 상세히 규정된다. 이러한 것은 휘발성이거나 비휘발성일 수 있다.
이러한 것이 휘발성일 때, 실리콘은 보다 특히 60℃ 내지 260℃의 비등점을 갖는 것으로부터, 및 보다 특히, (i) 3개 내지 7개, 및 바람직하게는 4개 내지 5개의 규소 원자를 함유한 환형 폴리디알킬실록산으로부터 선택된다. 이러한 것은 예를 들어, 특히 Union Carbide에 의해 상표명 Volatile Silicone® 7207 또는 Rhodia에 의한 Silbione® 70045 V2로 시판되는 옥타메틸시클로테트라실록산, Union Carbide에 의해 상표명 Volatile Silicone® 7158 및 Rhodia에 의해 Silbione® 70045 V5로 시판되는 데카메틸시클로펜타실록산, 및 이들의 혼합물이다.
디메틸실록산/메틸알킬실록산 타입의 시클로코폴리머, 예를 들어, 회사 Union Carbide에 의해 시판되는 Volatile Silicone® FZ 3109가 또한, 언급될 수 있다.
또한, 환형 폴리디알킬실록산과 유기규소 화합물의 혼합물, 예를 들어, 옥타메틸시클로테트라실록산 및 테트라(트리메틸실릴)펜타에리스리톨의 혼합물(50/50) 및 옥타메틸시클로테트라실록산 및 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물이 언급될 수 있다.
(ii) 2개 내지 9개의 규소 원자를 함유하고 25℃에서 5x10-6 m2/s 이하의 점도를 갖는 선형 휘발성 폴리디알킬실록산. 일 예에는 특히 회사 Toray Silicone에 의해 상표명 SH 200으로 시판되는 데카메틸테트라실록산이 있다.
비휘발성 폴리디알킬실록산이 사용될 수 있으며, 이러한 것들 중에서 주로 트리메틸실릴 단부 기를 갖는 폴리디메틸실록산이 언급될 수 있다. 실리콘의 점도는 ASTM 표준 445 부록 C에 따라 25℃에서 측정된다.
이러한 폴리디알킬실록산 중에서, 비제한적으로, 하기 상업적 제품이 언급될 수 있다:
- 47 및 70 047 시리즈의 Silbione® 오일, 또는 Rhodia에 의해 시판되는 Mirasil® 오일, 예를 들어, 오일 70 047 V 500,000;
- Rhodia에 의해 시판되는 Mirasil® 시리즈의 오일;
- 회사 Dow Corning으로부터의 200 시리즈의 오일, 예를 들어, 60,000 mm2/s의 점도를 갖는 DC200;
- General Electric으로부터의 Viscasil® 오일, 및 General Electric으로부터의 SF 시리즈의 특정 오일(SF 96, SF 18).
또한, 회사 Rhodia로부터 시리즈 48의 오일과 같은, 명칭 디메티코놀(CTFA)로 공지된 디메틸 실란올 단부 기를 지닌 폴리디메틸실록산이 언급될 수 있다.
액체 지방 물질은 유리하게, 액체 바셀린, C6-C16 알칸, 폴리데센, 식물, 미네랄 또는 합성 기원의 비-실리콘 오일, 액체 지방 알코올, 액체 지방산 및 지방산 및/또는 지방 알코올의 액체 에스테르, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명에서 사용하기 위한 바람직한 액체 지방 물질은 공급업체 Sonneborn으로부터 상표명 Kaydol® 헤비 화이트 미네랄 오일(Heavy White Mineral Oil) 또는 공급업체 Exxonmobil Chemical로부터 상표명 Primol™ 352, 또는 Sonneborn으로부터 상표명 Blandol, 또는 Armedsa로부터 상표명 Aemoil M-302CG 또는 Exxonmobil Chemical로부터 상표명 Marcol 82로 상업적으로 입수 가능할 수 있는 미네랄 오일(파라핀)이다.
특정 구현예에서, 본 발명의 입자를 포함할 수 있는 적합한 오일은 식물 오일 및 천연 오일(감편도 오일, 마카다미아 오일, 포도씨유, 올리브유, 아르간 오일, 토코페롤 또는 비타민 E, 시어 버터 오일, 토코페롤 또는 비타민 E 오일); 합성 오일, 예를 들어, 퍼히드로스쿠알렌; 지방산 또는 지방 에스테르(예를 들어, Innospec으로부터 상표명 Finsolv® TN로, 또는 Evonik Goldschmidt로부터 Tegosoft® TN으로 상업적으로 입수 가능한 C12-C15 알킬 벤조에이트, 옥틸 팔미테이트, 이소프로필 라놀레이트; 에스테르, 예를 들어 토코페릴 아세테이트; 및 카프르산/카프릴산 트리글리세라이드를 포함하는 트리글리세라이드); 옥시에틸렌화되거나 옥시프로필렌화된 지방 에스테르 및 에테르; 또는 플루오로 오일, 및 폴리알킬렌을 포함하지만, 이로 제한되지 않는 비-휘발성 오일이다.
다른 적합한 오일은 예를 들어, 실리콘 오일, 또는 실온에서 액체이거나 페이스트형인 선형 또는 환형 실리콘을 갖는 비-휘발성 폴리메틸실록산(PDMS), 특히 시클로폴리디메틸실록산 (시클로메티콘), 예를 들어, 시클로헥사실록산; 실리콘 사슬의 펜던트에 또는 단부에 존재하는 알킬, 알콕시 또는 페닐 기를 포함하고, 이러한 기가 2개 내지 24개의 탄소 원자를 함유한 폴리디메틸-실록산; 페닐 실리콘, 예를 들어, 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐-실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸-디페닐트리실록산 또는 2-페닐에틸 트리메틸실록시 실리케이트, 및 폴리메틸페닐실록산; 이들의 혼합물을 포함한다. 다른 실리콘 오일은 비-휘발성 실리콘, 예를 들어, 300 cst 이상의 점도 수치를 갖는 디메티콘 유체, 및 Dow Corning으로부터 상표명 Dow Corning® 555로 상업적으로 입수 가능한 트리메틸 펜타페닐 트리실록산으로서도 공지된 펜타페닐디메티콘을 포함한다.
다른 적합한 오일은 비-휘발성 탄화수소-기반 오일 및 에스테르, 예를 들어, 상술된 것을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 오일은 또한, 상술된 오일, 특히 방향제(fragrance) 또는 퍼퓸(perfume) 또는 기분 좋은 냄새의 향(pleasant-smelling odor)을 부여할 수 있는 오일들 중 임의 하나의 혼합물일 수 있다. 이러한 혼합물은 방향 오일 또는 퍼퓸 오일 또는 아로마 오일로서 지칭될 수 있다.
본 발명의 방향 오일은 에센셜 오일, 아로마의 성분들, 예를 들어, 세이지, 카모마일, 정향, 멜리사 향유(Melissa balm), 민트, 계피 나뭇잎, 라임 꽃, 향나무, 베티브(vetiver), 오일바눔(oilbanum), 갈바눔(galbanum), 라브다눔(labdanum), 베르가못(bergamot), 시트로넬롤(citronellol), 레몬, 만다린(mandarin), 오렌지, 및 라반딘(lavandin)의 에센셜 오일을 함유할 수 있다.
특정 구현예에서, 본 발명의 입자를 포함하는 오일은 C6-C16 알칸, 식물, 미네랄 또는 합성 기원의 비-실리콘 오일, 액체 지방 알코올, 액체 지방산, 액체 지방산 에스테르, 액체 지방 알코올 에스테르, 실리콘 오일, 방향 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
다른 구현예에서, 본 발명의 입자를 포함하는 오일은 방향 오일 또는 방향 오일들의 혼합물이다.
또 다른 구현예에서, 본 발명의 입자를 포함할 수 있는 오일(들)은 본 발명의 입자의 융점이 35℃ 초과이도록 선택된다.
본 발명의 입자를 포함할 수 있는 오일은 본 발명의 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머 및 적어도 하나의 오일을 포함하는 오일 겔화제의 총 중량을 기준으로 하여 약 85 중량% 내지 약 99.9 중량%, 예를 들어, 약 85 중량% 내지 약 99 중량%, 또는 예를 들어, 약 90 중량% 내지 약 98 중량% 범위의 양으로 사용될 수 있으며, 이러한 모든 범위 및 이들 사이의 하위 범위를 포함한다.
스티렌 블록 코폴리머 /왁스/오일 조합물
본 발명의 입자는 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머, 및 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 적어도 하나의 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 지방 물질을 포함하는 오일 겔화제를 포함한다.
본 발명의 일 구현예에서, 입자는 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머, 및 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스로부터 선택된 지방 물질을 포함하는 오일 겔화제를 포함한다.
바람직하게는, 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스 대 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머의 중량비는 약 100:1 내지 약 1:100, 예를 들어, 약 20:1 내지 약 1:20, 또는, 예를 들어, 약 10:1 내지 약 1:10의 범위이다.
일 구현예에서, 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제는 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 양으로 존재하며, 적어도 하나의 왁스는 약 85 중량% 내지 약 95 중량%의 양으로 존재하며, 모든 중량은 오일 겔화제 및 왁스의 총 중량을 기준으로 한 것이다.
특히 바람직한 구현예에서, 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스 대 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머의 중량비는 약 11.5:1이다.
다른 구현예에서, 입자는 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머, 및 적어도 하나의 오일로부터 선택된 지방 물질을 포함하는 오일 겔화제로 이루어진다.
일 구현예에서, 적어도 하나의 오일 대 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머의 중량비는 약 100:1 내지 약 1:100, 예를 들어, 약 20:1 내지 약 1:20, 또는 예를 들어, 약 10:1 내지 약 1:10의 범위이다.
다른 구현예에서, 적어도 하나의 오일 대 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머의 중량비는 약 5:1 내지 약 1000:1의 범위이며, 여기서, 적어도 하나의 오일은 스티렌 블록 코폴리머 및 적어도 하나의 오일의 총 중량을 기준으로 하여, 약 85 중량% 내지 약 99.9 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 입자는 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머, 및 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스 및 적어도 하나의 오일을 포함하는 지방 물질을 포함하는 오일 겔화제로 이루어진다.
특정 구현예에서, 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 적어도 하나의 오일, 및 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머는 각각 약 0.1 중량% 내지 약 99.8 중량%의 양으로 존재하며, 이러한 모든 범위 및 이들 사이의 하위 범위를 포함하며, 모든 중량은 스티렌 블록 코폴리머, 왁스, 및 오일의 총 중량을 기준으로 한 것이다.
특정 구현예에서, 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스의 양은 적어도 하나의 오일의 총량 및 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머의 양 이상이다.
일 구현예에서, 적어도 하나의 오일이 비-휘발성 오일을 포함할 때, 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 대 적어도 하나의 오일, 대 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머의 중량비는 11.5:1:0.5이다.
다른 구현예에서, 적어도 하나의 오일이 방향 오일을 포함할 때, 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 대 적어도 하나의 오일, 대 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머의 중량비는 11.5:1:1.5이다.
입자
수성 분산액의 입자는 1 ㎛ 이상 내지 약 100 ㎛ 이하 범위의 피크를 지닌 체적-기반 입자 크기 분포를 갖는다.
특정의 바람직한 구현예에서, 입자는 약 30 ㎛ 내지 약 70 ㎛, 또는 예를 들어, 약 40 ㎛ 내지 약 65 ㎛, 또는 예를 들어, 약 45 ㎛ 내지 약 65 ㎛, 또는 예를 들어, 1 ㎛ 이상 내지 약 20 ㎛의 범위의 피크를 지닌 체적-기반 입자 크기 분포를 갖는다.
바람직한 구현예에서, 수성 분산액을 포함하는 입자는 약 20 ㎛ 내지 약 70 ㎛의 범위의 피크를 지닌 체적-기반 입자 크기 분포를 갖는다.
특히 바람직한 구현예에서, 수성 분산액을 포함하는 입자는 약 45 ㎛ 내지 약 65 ㎛, 바람직하게는, 약 45 ㎛ 내지 약 55 ㎛의 범위의 피크를 지닌 체적-기반 입자 크기 분포를 갖는다. 일부 구현예에서, 수성 분산액을 포함하는 입자는 약 50 ㎛에서 피크를 갖는 체적-기반 입자 크기 분포를 갖는다.
다른 구현예에서, 수성 분산액을 포함하는 입자는 1 ㎛ 이상 내지 약 20 ㎛의 범위의 피크를 지닌 체적-기반 입자 크기 분포를 갖는다.
본원에서 사용되는 용어 "체적-기반 입자 크기 분포"는 집단 백분율이 명시된 직경에서 입자의 부피를 기준으로 하여 결정되는 분산액의 입자 크기 분포를 지칭한다. 이러한 분포는 레이저 회절 또는 유사한 방법에 의해 측정된다.
체적-기반 입자 크기 분포에 대하여 본원에서 사용되는 용어 "피크"는 존재하는 입자의 가장 큰 부피에서 입자 직경을 지칭한다.
이에 따라, 본 발명의 수성 분산액에서 체적-기반 입자 크기 분포는 1 ㎛ 이상 내지 약 500 ㎛, 또는 1 ㎛ 이상 내지 약 250 ㎛, 또는 1 ㎛ 이상 내지 약 150 ㎛ 이하의 범위일 수 있으며, 체적-기반 입자 크기 분포의 피크는 1 ㎛ 이상 내지 약 100 ㎛ 이하의 범위이다.
본 발명의 입자는 바람직하게는, 고체 형태 또는 반고체 형태이다.
본 발명의 수성 분산액 중 입자는 이의 형상과 관련하여 실질적으로 균질할 수 있다. 본 문맥에서 사용되는 용어 "실질적으로"는 본 발명의 수성 분산액 중의, 동일한 구형, 타원형 또는 계란형 형상의 및 동일한 입자 크기의 50% 이상의 입자를 의미한다. 구형 입자의 형상의 상황에서 사용되는 용어 "실질적으로"는 또한, 입자가 실질적으로 등방성 형상을 지니고, 즉 비교적 규칙적을 모폴로지를 갖는 것을 의미할 수 있다.
입자 단면의 가장 긴 축 대 가장 짧은 수직 축의 길이의 비는 약 1:1 또는 약 1.5:1 또는 약 2:1 또는 약 3:1일 수 있다. 또한, 입자가 구형 형상일 때 대칭 선은 요구되지 않는다. 또한, 입자는 입자의 전체 크기와 비교하여 스케일에 있어서 작은 라인 또는 자국(indentation) 또는 돌기(protuberance)와 같은 표면 텍스쳐링을 가질 수 있고, 실질적으로 구형, 타원형 또는 계란형일 수 있다.
본 발명의 입자의 입자 크기, 입자 크기 분포 및 형상은 미국 특허 제2006/0292095호에 기술된 것과 같은 임의 공지된 방법, 예를 들어, 레이저 회절, 초음파 감쇠(ultrasonic extinction)(음향 분광법), 광자 교차상관법(photo cross-correlation spectroscopy), 미립자 측정, 및 영상 분석(광학 현미경법)에 의해 평가될 수 있다.
본 발명의 입자는 35℃ 초과, 예를 들어, 35℃ 초과 내지 약 250℃, 또는 예를 들어, 35℃ 초과 내지 약 130℃, 또는 예를 들어, 35℃ 내지 약 120℃, 또는 예를 들어 약 40℃ 내지 약 100℃, 또는 예를 들어 약 40℃ 내지 약 65℃의 융점을 갖는다.
본 발명의 입자는 경도 및/또는 융점 및/또는 형상 및/또는 크기와 관련하여 상이한 성질을 가질 수 있다.
추가적인 구성성분
입자는 추가적인 구성성분, 예를 들어, 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제 이외의 상술된 오일 겔화제, 착색제, 자외선 차단제, 휘발성 용매, 35℃ 이하의 융점을 갖는 왁스, 유화 폴리머, 실리카, 탈크, 클레이, 세라미드, 및 이들의 혼합물을 추가로 포함할 수 있다. 이러한 추가적인 구성성분은 입자의 물리적 성질을 개선/변형시키고/거나 왁스로부터 얻어지는 잇점들 이외에 다른 잇점들을 제공하기 위해, 수성 분산액을 제조하는 시간 동안 첨가될 수 있다.
본 발명의 수성 분산액의 입자는 적어도 하나의 착색제를 추가적으로 포함할 수 있다. 적어도 하나의 착색제는 바람직하게는, 안료 및 염료로부터 선택된다.
본원에서 사용되는 "착색제"는 기재 상에 칼라를 증착시키거나 상기 기재의 칼라를 밝게 하거나/강조함으로써 상기 기재에 칼라를 제공하거나 상기 기재의 칼라를 변화/변경시키는 임의 구성성분을 의미한다.
바람직한 구현예에서, 적어도 하나의 착색제는 안료 또는 염료일 수 있다.
본원에서 사용되는 "안료"는 물에 불용성인 임의 타입의 입자 착색제(백색 또는 검정색을 포함한 임의 칼라)를 지칭할 수 있다. 안료는 특성 상 유기, 무기 또는 둘 모두의 조합일 수 있다. 안료 조성물에서 안료들의 혼합물은 칼라의 다양한 음영을 형성시킬 수 있다.
예시적인 안료는 백색, 착색된, 무기, 유기, 폴리머, 비폴리머, 코팅된 및 코팅되지 않은 안료를 포함한다. 미네랄 안료의 예시적인 예는 티탄 디옥사이드, 선택적으로 표면-처리된, 지르코늄 옥사이드, 아연 옥사이드, 세륨 옥사이드, 철 옥사이드, 크롬 옥사이드, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물, 및 페릭 블루를 포함한다. 유기 안료의 예시적인 예는 카본 블랙, D & C 타입의 안료, 코치닐 카민(cochineal carmine)을 기반으로 한 레이크(lake), 바륨을 포함한다.
유기 안료들 중에는, 카본 블랙 및 라커(lacquer), 예를 들어, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄 또는 스트론튬 염이 언급될 수 있다.
본 발명의 염료는 수용성 염료 또는 지용성 염료를 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
수용성 염료들 중에서, 화장품 분야에서 일반적인 염료, 예를 들어, 폰소(ponceau)의 디소듐 염, 알리자린 그린(alizarine green), 퀴놀린 엘로우(quinoline yellow)의 디소듐 염, 아마란스의 트리소듐 염, 타르트라진의 디소듐 염, 로다민의 모노소듐 염, 푹신(fuchsin), 및 잔토필의 디소듐 염, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
예시적인 염료는 예를 들어, 직접 염료, 예를 들어, 할로 산 염료, 아조 직접 염료, 메틴 직접 염료, 카보닐 직접 염료, 아진 직접 염료, 니트로 (헤테로) 아릴 직접 염료, 특히 니트로벤젠 염료, 및 트리 (헤테로) 아릴메탄 직접 염료, 트리(헤테로)아릴메탄 염료, 포르피린 염료, 프탈로시아닌 직접 염료, 안트라퀴논 염료 및 이들의 부가염을 단독으로 또는 혼합물로서 포함하지만, 이로 제한되지 않는다. 사용될 수 있는 예시적인 직접 염료는 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성인 직접 염료를 포함한다.
다양한 구현예에서, 아조 염료는 두 개의 질소 원자가 고리에 동시에 결합되지 않는 -N=N- 작용성을 포함한다. 그러나, 시퀀스 -N=N-의 두 개의 질소 원자들 중 하나가 고리에 결합된다는 것이 배제되지 않는다.
메틴 패밀리의 염료는 예를 들어, 두 개의 원자가 고리에 동시에 결합되지 않는 >C=C< 및 -N=C<로부터 선택된 적어도 하나의 시퀀스를 포함하는 화합물이다. 그러나, 시퀀스의 질소 원자 또는 탄소 원자 중 하나가 고리에 결합될 수 있다는 것이 주목된다. 보다 특히, 이러한 패밀리의 염료는 실제 메틴 타입(하나 이상의 상술된 시퀀스 -C=C-를 포함함)의 화합물; 예를 들어, 아자카보시아닌 및 이들의 이성질체, 디아자카보시아닌 및 이들의 이성질체 및 테트라아자카보시아닌과 함께, 아조메틴 타입(적어도 하나의 또는 하나 이상의 시퀀스 -C=N-을 포함함)의 화합물; 모노- 및 디아릴메탄 타입의 화합물; 인도아민 (또는 디페닐아민) 타입의 화합물; 인도페놀 타입의 화합물; 또는 인도아닐린 타입의 화합물로부터 유도된다.
카보닐 페밀리의 염료와 관련하여, 언급될 수 있는 예를 아크리돈, 벤조퀴논, 안트라퀴논, 나프토퀴논, 벤잔트론, 안트란트론, 피란트론, 피라졸-안트론, 피리미디노안트론, 플라반트론, 인단트론, 플라본, (이소) 비올란트론, 이소인돌리논, 벤즈이미다졸론, 이소퀴놀리논, 안트라피리돈, 피라졸로-퀴나졸론, 페리논, 퀴나크리돈, 퀴노프탈론, 인디고이드, 티오인디고, 나프탈이미드, 안트라피리미딘, 디케토피롤로피롤 및 코우마린 염료로부터 선택된 염료를 포함한다.
아진 패밀리의 염료와 관련하여, 예를 들어, 아진, 잔텐, 티옥산텐, 플루오린딘, 아크리딘, (디)옥사진, (디)티아진 및 피로닌 염료가 언급될 수 있다.
니트로 (헤테로) 방향족 염료는 보다 특히 니트로벤젠 또는 니트로피리딘 직접 염료이다.
포르피린 또는 프탈로시아닌 타입의 염료와 관련하여, 하나 이상의 금속 또는 금속 이온, 예를 들어, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 아연 및 규소를 선택적으로 포함하는 양이온성 화합물 또는 비-양이온성 화합물을 사용하는 것이 가능하다. 언급될 수 있는 특히 적합한 합성 직접 염료의 예는 니트로벤젠 염료; 아조 직접 염료; 메틴 직접 염료; 보다 특히, 디아자카보시아닌 및 이들의 이성질체 및 테트라아자카보시아닌 (테트라아자펜타메틴)을 갖는, 아조메틴 직접 염료; 퀴논 직접 염료, 및 특히 안트라퀴논, 나프토퀴논 또는 벤조퀴논 염료; 아진 직접 염료; 잔텐 직접 염료; 트리아릴메탄 직접 염료; 인도아민 직접 염료; 인디고이드 직접 염료; 프탈로시아닌 및 포르피린 직접 염료를 단독으로 또는 혼합물로서 포함한다.
다양한 구현예에서, 직접 염료는 양이온성 직접 염료, 예를 들어, 적어도 하나의 발색단, 예를 들어 적어도 두 개의 발색단을 포함한 양이온성 혼합 염료를 포함하지만, 이로 제한되지 않는다. 본원에서 사용되는 "양이온성 혼합 염료"는 양이온 전하가 발색단 및/또는 링커의 필수적인 부분을 형성할 수 있는 염료, 또는 대안적으로 양이온 전하가 발색단 및/또는 링커 상에 치환체를 통해 존재하는 염료를 의미한다. 본원에서 사용되는 "발색단"은 염료로부터 유래된 라디칼, 즉, 400 내지 800 nm의 가시광 영역에서 적어도 하나의 흡수 최대치를 갖는 분자의 라디칼을 의미하며, 이러한 흡광도는 사전 산화 또는 다른 화학 종과의 임의 조합을 필요로 하지 않는다.
적어도 하나의 발색단은 아크리딘, 아크리돈, 안트란트론, 안트라피리미딘, 안트라퀴논, 아진, 아조, 아조메틴, 벤잔트론, 벤즈이미다졸, 벤즈이미다졸론, 벤즈인돌, 벤즈옥사졸, 벤조피란, 벤조티아졸, 벤조퀴논, 비스-아진, 비스-이소인돌린, 카복사닐리드, 코우마린, 시아닌스, 디아진, 디케토피롤로피롤, 디옥사진, 디페닐아민, 디페닐메탄 및 디티아진 발색단, 플라보노이드, 플루오르인딘, 포르마잔, 히드라존, 히드록시 케톤, 인다민, 인단트론, 인디고이드, 슈도-인디고이드, 인도페놀, 인도아닐린, 이소인돌린, 이소인돌린, 이소인돌리논, 이소비올안트론, 락톤, 메틴, 나프탈이미드, 나프타닐리드, 나프톨락탐, 나프토퀴논, 니트로 염료, 옥사디아졸, 옥사진, 페릴론, 페리논, 페릴렌, 페나진, 페노티아진, 프탈로시아닌, 폴리엔/카로테노이드, 포르피린, 피란트론, 피라졸안트론, 피라졸론, 피리미디노안트론, 피로닌, 퀴나크리돈, 퀴놀린, 퀴노프탈론, 스쿠아렌, 스틸벤, 테트라졸리움, 티아진, 티오인디고, 티오피로닌, 트리아릴메탄, 및 잔텐으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 다른 적합한 염료는 천연 염료를 포함한다. 천연 염료의 적합한 예는 퀴논 염료(라우손, 유글론, 등), 알지자린, 푸르푸린, 카민산, 케르메스산, 푸르푸로갈린, 프로토-카테칼데히드, 인디고, 쿠르쿠민, 스피눌로신, 다양한 타입의 엽록소 및 클로로필린, 오르세인, 헤마테인, 헤마톡실린, 브라질린, 브라질레인, 홍화 염료(예를 들어, 카르타민), 플라보노이드(모린, 아피게니딘, 백단유), 안토시안(예를 들어, 아피게니니딘), 카로테노이드, 탄닌, 바람직하게는 라우손, 유글론, 알리자린, 푸르푸린, 카르민산, 케르메스산, 푸르푸로갈린, 프로토카테칼데히드, 인디고, 이사틴, 쿠르쿠민, 스피눌로신, 아피게니딘, 클로로필린, 수수, 오르세인 및 코치닐 카르민을 포함하지만, 이로 제한되지 않고, 이러한 것이 언급될 수 있다. 또한, 이러한 천연 염료 및 특히 헤나-기반 추출물을 함유한 추출물 또는 탕약(decoction)을 사용하는 것이 가능하다.
특정 구현예에서, 적어도 하나의 착색제(c)는 직접 염료 및 천연 염료로부터 선택된 염료를 포함한다.
바람직한 구현예에서, 착색제는 두부 모발 또는 손발톱 또는 피부의 일시적인 착색을 위해 일반적으로 사용되는 적어도 하나의 화합물을 포함한다.
다른 바람직한 구현예에서, 착색제는 피부를 일시적으로 착색시킬 수 있는 적어도 하나의 화합물, 예를 들어, 자가-태닝제(self-tanning agent)(특히, 디히드록시아세톤, DHA)를 포함한다.
본 발명의 수성 분산액의 입자를 추가적으로 포함할 수 있는 예시적인 자외선 차단제는 유기 및 무기 선스크린 또는 UV 필터로부터 선택될 수 있다.
적어도 하나의 자외선 차단제의 비-제한적인 예는 안트라닐레이트; 살리실산 유도체; 캄포르 유도체; 벤조페논 및 이의 유도체; b,b-디페닐아크릴레이트 및 이의 유도체; 트리아진 유도체; 벤질리덴캄포르 및 이의 유도체; 벤조트리아졸 및 이의 유도체; 벤잘말로네이트 및 이의 유도체; 벤즈이미다졸 및 이의 유도체; 이미다졸린; 비스-벤즈아졸릴 유도체; p-아미노벤조산(PABA) 유도체; 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 및 이의 유도체; 벤즈옥사졸 유도체; 스크리닝 폴리머 및 스크리닝 실리콘, 예를 들어, 특히 특허 출원 WO 93/04665호에 기술된 것; 알킬스티렌으로부터 유래된 다이머; 4,4-디아릴부타디엔, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
미네랄 광보호제의 예는 안료 및 더욱더 바람직하게는, 처리되거나 미처리된 금속 옥사이드의 나노안료(1차 입자의 평균 크기: 일반적으로 5 nm 내지 100 nm, 및 바람직하게는 10 nm 내지 50 nm), 예를 들어, 티탄 옥사이드(비정질 또는 루틸 및/또는 아나타제 형태로 결정화됨), 철 옥사이드, 아연 옥사이드, 지르코늄 옥사이드 또는 세륨 옥사이드의 나노안료로부터 선택된다. 처리된 나노안료는 보다 특히 처리된 티탄 옥사이드일 수 있다.
처리된 나노안료는 지방산, 금속(티탄 또는 알루미늄) 알콕사이드, 폴리에틸렌, 실리콘, 단백질(콜라겐 또는 엘라스틴), 알칸올아민, 규소 옥사이드, 금속 옥사이드, 소듐 헥사메타포스페이트, 알루미나 또는 글리세롤의 아미노산, 밀랍, 지방산, 지방 알코올, 음이온성 계면활성제, 레시틴, 소듐, 칼륨, 아연, 철 또는 알루미늄 염과 같은 화합물로의 화학적, 전자적, 기계화학적 및/또는 기계적 특성의 하나 이상의 표면 처리로 수행된 안료이다.
또한, 티탄 디옥사이드와 세륨 디옥사이드의 실리카-코팅된 동일-중량 혼합물, 및 또한, 티탄 디옥사이드 및 아연 디옥사이드의 알루미나, 실리카 및 실리콘-코팅된 혼합물, 또는 티탄 디옥사이드 및 아연 디옥사이듸 알루미나, 실리카 및 글리세롤-코팅된 혼합물을 포함하는, 금속 옥사이드, 특히, 티탄 디옥사이드 및 세륨 디옥사이드의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명의 특히 바람직한 자외선 차단제는 옥토크릴렌, 테레프탈릴리덴, 디캄포르 유도체, 벤질리덴캄포르 유도체 및 벤조트리아졸 유도체, 특히 상표명 Mexoryl XL로 알려진 드로메트리졸 트리실록산으로부터 선택된다.
본 발명의 수성 분산액의 입자는 또한, 휘발성 용매를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 휘발성 유기 용매의 예시적인 예는 휘발성 탄화수소-기반 오일 및 휘발성 실리콘 오일을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다. 본 발명의 휘발성 용매는 방향 오일과는 다른 것이다.
적합한 휘발성 탄화수소 오일은 8개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 것 및 이들의 혼합물, 및 특히 분지된 C8 내지 C16 알칸, 예를 들어, C8 내지 C16 이소알칸(또한, 이소파라핀으로서 공지됨), 이소도데칸, 이소데칸, 이소헥사데칸, 및 예를 들어, 상표명 Isopar 또는 Permethyl로 시판되는 오일, C8 내지 C16 분지된 에스테르, 예를 들어, 이소헥실 또는 이소데실 네오펜타노에이트 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다. 바람직하게는, 휘발성 탄화수소 오일은 적어도 40℃의 발화점을 갖는다. 또한, 이소파라핀 및 다른 휘발성 탄화수소-기반 오일, 예를 들어, 원유 증류물의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
적합한 휘발성 실리콘 오일은 실온에서 6 cSt 이하의 점도를 가지고 2개 내지 7개의 규소 원자를 갖는 선형 또는 환형 실리콘 오일을 포함하며, 이러한 실리콘은 1개 내지 10개의 탄소 원자의 알킬 또는 알콕시 기로 선택적으로 치환된다. 휘발성 실리콘 오일의 예는 옥타메틸테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있지만, 이로 제한되지 않는다. 바람직하게는, 휘발성 실리콘 오일은 적어도 40℃의 발화점을 갖는다.
다른 적합한 휘발성 용매는 알코올, 휘발성 에스테르 및 휘발성 에테르를 포함하지만, 이로 제한되지 않는 극성 휘발성 용매로부터 선택될 수 있다. 일반적으로, 이러한 것은 약 25℃ 미만의 발화점을 갖는다.
임의 특정 이론으로 한정하고자 하는 것은 아니지만, 본 발명의 수성 분산액 중에 휘발성 용매의 존재가 입자의 성분을 연화시키고 이를 더욱 유연하게 만들어서, 기재 상에 이를 더욱 용이하게 도포되게 하는데 도움을 주는 것으로 여겨진다.
입자를 추가로 포함할 수 있는 적합한 추가적인 왁스는 융점이 35℃ 이하인 왁스이며, 이러한 왁스는 Hest 2T-5E-4S, 디트리메틸올프로판 테트라라우레이트, Koster BK-34, 플루오로 폴리메틸알킬 디메틸실록산, 디라우릴 아디페이트 및 디테트라데실 아디페이트의 블렌드, 아스트로카리움 마루마루 종자 버터(Astrocaryum MuruMuru Seed Butter), 미리카 푸베센스(Myrica Pubescens) 왁스, PEG-70 망고 글리세리드, 옥시프로필렌화된 라놀린 왁스, 수소화된 코코-글리세리드를 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
그럼에도 불구하고, 융점이 35℃ 이하인 왁스는 본 발명의 입자의 얻어진 융점이 35℃ 초과인 것으로 선택된다.
본 발명의 수성 분산액의 입자는 유화 폴리머, 즉, 양친매성 폴리머를 포함할 수 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 유화 폴리머들 중에는 POE-POP 디블록 및 트리블록 코폴리머, 예를 들어, 미국특허번호 6,464,990호에 기술된 것; 폴리옥시에틸렌화된 실리콘 계면활성제, 예를 들어, 미국특허번호 6,120,778호에 기술된 것; 비-가교된 소수성 AMPS, 예를 들어, EP 1 466 588호에 기술된 것; 양친매성 아크릴 폴리머, 예를 들어, PEMULEN TR-1 또는 TR-2가 언급될 수 있다.
실리카, 탈크 , 및 클레이
본 발명의 수성 분산액의 입자는 실리카, 탈크 및/또는 클레이의 서브-마이크론-크기 내지 마이크론-크기의 입자를 추가로 포함할 수 있으며, 이는 몬트모릴로나이트, 벤토나이트, 헥토라이트, 애터펄자이트, 세피올라이트, 라포나이트, 스멕타이트, 카올린, 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
이러한 클레이는 4차 암모늄, 3차 아민, 아민 아세테이트, 이미다졸린, 아민 비누, 지방 설페이트, 알킬아릴설포네이트, 아민 옥사이드 및 이의 혼합물로부터 선택된 화학적 화합물로 개질될 수 있다.
친유성 클레이로서, 쿼테늄-18 벤토나이트; 스테아르알코늄 벤토나이트; 또는 쿼테늄-18/벤즈알코늄 벤토나이트가 언급될수 있다.
적합한 실리카는 미분된 실리카를 형성시키는, 산수소 불꽃에서 휘발성 규소 화합물의 고온 가수분해에 의해 수득된 발열성 실리카를 포함할 수 있다. 이러한 공정은 특히, 표면에 다수의 실란올 기를 나타내는 친수성 실리카를 수득하는 것을 가능하게 만든다.
소수성 기에 의해 실란올 기를 치환하는 것이 가능하며, 이후에 소수성 실리카가 얻어진다. 소수성 기는 특히 헥사메틸디실라잔의 존재 하에 발열성 실리카의 처리에 의해 얻어진 트리메틸실록실 기("실리카 실릴레이트") 또는 특히 폴리디메틸실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재 하에 발열성 실리카의 처리에 의해 얻어진 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산 기("실리카 디메틸 실릴레이트")일 수 있다.
본 발명의 다양한 구현예에 따라 유용할 수 있는 세라미드 화합물은 세라미드, 글리코세라미드, 슈도세라미드, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 선택될 수 있는 세라미드는 문헌[DOWNING in Arch. Dermatol, Vol. 123, 1381 - 1384 (1987), DOWNING in Journal of Lipid Research, Vol. 35, page 2060 (1994)]에 기술된 것, 또는 프랑스 특허 FR 2673179호에 기술된 것을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
본 발명의 다양한 구현예에 따라 사용될 수 있는 추가의 예시적인 세라미드는 하기 일반 화학식 (I)의 화합물을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다:
[화학식 I]
Figure 112016092872548-pct00011
화학식 (I)에서,
- R18 및 R19는 독립적으로 10개 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬- 또는 알케닐 기로부터 선택되며,
- R20은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소프로필 기로부터 선택되며,
- n은 1 내지 6의 범위, 예를 들어, 2 또는 3의 수이다.
다른 구현예에서, 세라미드 화합물은 US 20050191251호 및 US 20090282623호에 기술된 바와 같이, 하기 화학식 (II)의 화합물들로부터 선택될 수 있다:
[화학식 II]
Figure 112016092872548-pct00012
화학식 (II)에서,
- R1은 포화되거나 불포화된 선형 또는 분지형 C1-C50, 예를 들어, C5-C50 탄화수소 라디칼로부터 선택되며, 이러한 라디칼은 산 R7COOH로 선택적으로 에스테르화된 하나 이상의 히드록실 기로 치환되는 것이 가능하며, R7은 선택적으로, 모노- 또는 폴리히드록실화된 선형 또는 분지형의 포화되거나 불포화된 C1-C35 탄화수소 라디칼이며, 라디칼 R7의 히드록실(들)이 선택적으로 모노- 또는 폴리히드록실화된, 선형 또는 분지형의 포화되거나 불포화된 C1-C35 지방산 또는 라디칼 R"--(NR--CO)--R'로 에스테르화하는 것이 가능하며, R은 수소 원자 또는 모노- 폴리히드록실화되는 것으로부터 선택되며,
- R2는 수소 원자, 사카라이드-타입 라디칼로부터 선택되며,
- R3은 수소 원자 또는 히드록실화되거나 비히드록실화된, 포화되거나 불포화된 C1-C33 탄화수소 라디칼로부터 선택되며,
- R4는 수소 원자, 메틸 또는 에틸 라디칼, 선택적으로 히드록실화된, 선형 또는 분지형의 포화되거나 불포화된 C3-C50 탄화수소 라디칼 또는 라디칼 --CH2--CHOH--CH2--O--R6으로부터 선택되며, 여기서, R6은 C10-C26 탄화수소 라디칼 또는 라디칼을 나타내며,
- R8--O--CO--(CH2)p, R8은 C1-C20 탄화수소 라디칼이며, p는 1 내지 12의 정수이며,
- R5는 수소 원자 또는 선택적으로 모노- 또는 폴리히드록실화된 선형 또는 분지형의 포화되거나 불포화된 C1-C30 탄화수소 라디칼을 나타내며,
- 단, R3 및 R5가 수소를 나타낼 때, 또는 R3이 수소를 나타내고 R5가 메틸을 나타낼 때, R4는 수소 원자, 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내지 않는다.
또 다른 구현예에서, 본 발명에 따라 유용한 세라미드 화합물은 하기 일반 화학식 (III)의 화합물들로부터 선택될 수 있다:
[화학식 III]
Figure 112016092872548-pct00013
화학식 (III)에서,
- R1은 C14-C30 지방산으로부터 유래된, 선형 또는 분지형, 포화되거나 불포화된 알킬 기로부터 선택되며,
- R2는 수소 원자 또는 (글리코실)n, (갈락토실)m 또는 설포갈락토실 기로부터 선택되며, 여기서, n은 1 내지 4 범위의 정수이며, m은 1 내지 8 범위의 정수이며,
- R3은 알파 위치에서 포화되거나 불포화된 C5-C26 탄화수소-기반 기로부터 선택되며, 이러한 기는 하나 이상의 C1-C14 알킬 기로 치환되는 것이 가능하다.
화학식 (III)의 예시적인 세라미드에는 N-리놀레오일디히드로스핑고신, N-올레일디히드로스핑고신, N-팔미토일디히드로스핑고신, N-스테아로일디히드로스핑고신, N-베헤노일디히드로스핑고신, 또는 이들의 혼합물이 있다.
다른 구현예에서, 본 발명에 따라 유용한 세라미드 화합물은 하기 일반 화학식 (IV)의 화합물들로부터 선택될 수 있다:
[화학식 IV]
Figure 112016092872548-pct00014
화학식 (IV)에서,
- R11 및 R12는 독립적으로 10개 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐 기로부터 선택되며,
- R13은 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 히드록실 알킬 기이며,
- n은 1 내지 6 범위, 예를 들어, 2 또는 3의 수이다.
적어도 하나의 구현예에서, 적어도 하나의 세라미드 화합물은 세틸-PG-히드록시에틸팔미트아미드로부터 선택된다. 추가 구현예에서, 적어도 하나의 세라미드 화합물은 프로판디아미드, N,N-디헥사데실-N,N-비스-(2-히드록시에틸), 예를 들어, 회사 Quest International Australia Pty. Ltd에 의해 Questamide H 또는 Pseudoceramide H로서 상업적으로 시판되는 것으로부터 선택된다. 또 다른 구현예에서, 적어도 하나의 세라미드 화합물은 Kao에 의해 SOFCARE P100H로서 시판되는 세틸-PG 히드록실팔마티드/데실 글루코시드/물로부터 선택된다.
계면활성제 혼합물
본 발명의 계면활성제 혼합물은 적어도 하나의 비이온성 계면활성제 및 적어도 하나의 이온성 계면활성제를 포함한다.
일반적으로, 적어도 5, 예를 들어, 약 5 내지 약 20, 또는 예를 들어, 약 5 내지 약 15의 친수성-친유성 균형(HLB)을 갖는 비이온성 계면활성제는 본 발명에 의한 사용을 위한 고려된다. 본 발명의 조성물에서 유용한 비이온성 계면활성제의 비제한적인 예는 문헌[McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers," North American Edition (1986), published by Allured Publishing Corporation; 및 McCutcheon's "Functional Materials," North American Edition (1992)]에 기술되며, 이들 둘 모두는 이의 전문이 본원에 참고로 포함된다.
본원에서 유용한 비이온성 계면활성제의 예는 하기의 알콕실화된 유도체를 포함하지만, 이로 제한되지 않는다: 지방 알코올, 알킬 페놀, 지방산, 지방산 에스테르 및 지방산 아미드, 여기서, 알킬 사슬은 C12-C50 범위, 바람직하게는, C16-C40 범위, 더욱 바람직하게는, C24 내지 C40 범위이며, 약 1개 내지 약 110개의 알콕시 기를 갖는다. 알콕시 기는 C2-C6 옥사이드 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 이들의 혼합물이 바람직한 알콕사이드이다. 알킬 사슬은 선형, 분지형, 포화 또는 불포화될 수 있다. 알콕실화된 비-이온성 계면활성제들 중에서, 알콕실화된 알코올이 바람직하며, 에톡실화된 알코올 및 프로폭실화된 알코올이 더욱 바람직하다. 알콕실화된 알코올은 단독으로 또는 이들의 혼합물로 사용될 수 있다. 알콕실화된 알코올은 또한, 본원에 기술된 알콕실화된 물질과의 혼합물로 사용될 수 있다.
이러한 에톡실화된 지방 알코올의 다른 예시적인 예는 라우레스-3(3의 평균 에톡실화도를 갖는 라우릴 에톡실레이트), 라우레스-23(23의 평균 에톡실화도를 갖는 라우릴 에톡실레이트), 세테스-10(10의 평균 에톡실화도를 갖는 세틸 알코올 에톡실레이트), 스테아레스-10(10의 평균 에톡실화도를 갖는 스테아릴 알코올 에톡실레이트), 및 스테아레스-2(2의 평균 에톡실화도를 갖는 스테아릴 알코올 에톡실레이트), 스테아레스-100(100의 평균 에톡실화도를 갖는 스테아릴 알코올 에톡실레이트), 베헤네스-5(5의 평균 에톡실화도를 갖는 베헤닐 알코올 에톡실레이트), 베헤네스-10(10의 평균 에톡실화도를 갖는 베헤닐 알코올 에톡실레이트), 및 상기 한 것의 다른 유도체 및 혼합물을 포함한다.
또한, Uniqema(Wilmington, DE)로부터 Brij® 비이온성 계면활성제가 상업적으로 입수 가능하다. 통상적으로, Brij®은 약 1 내지 약 54 mole의 에틸렌 옥사이드와 지방족 알코올의 축합 산물, 예를 들어, Brij® 72(즉, 스테아레스-2) 및 Brij® 76(즉, 스테아레스-10)이며, 알코올의 알킬 사슬은 통상적으로 선형 사슬이고 약 8개 내지 약 22개의 탄소 원자를 갖는다.
또한, 본원에서 비이온성 계면활성제로서, 알킬 글리코사이드가 유용하며, 이는 장쇄 알코올, 예를 들어, C8-C30 알코올과 당 또는 전분 폴리머의 축합 산물이다. 이러한 화합물은 화학식 (S)n--O--R에 의해 표현될 수 있으며, 여기서, S는 당 모이어티, 예를 들어, 글루코오스, 프룩토오스, 만노오스, 갈락토오스, 등이며, n은 약 1 내지 약 1000의 정수이며, R은 C8-C30 알킬 기이다. 알킬 기가 유도될 수 있는 장쇄 알코올의 예는 데실 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 올레일 알코올, 등을 포함한다. 이러한 계면활성제의 바람직한 예에는 알킬 폴리글루코사이드가 있으며, 여기서, S는 글루코오스 모이어티이며, R은 C8-C20 알킬 기이며, n은 약 1 내지 약 9의 정수이다. 이러한 계면활성제의 상업적으로 입수 가능한 예는 데실 폴리글루코사이드(APG® 325 CS로서 입수 가능함) 및 라우릴 폴리글루코사이드(APG® 600CS 및 625 CS로서 입수 가능함)를 포함하며, 상기 확인된 폴리글루코사이드 APG® 모두는 Cognis, Ambler, Pa.로부터 입수 가능하다. 또한, 본원에서 수크로오스 에스테르 계면활성제, 예를 들어, 수크로오스 코코에이트 및 수크로오스 라우레이트가 유용하다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 다른 비이온성 계면활성제에는 글리세릴 에스테르 및 폴리글리세릴 에스테르 및 이들의 유도체가 있으며, 이는 글리세릴 모노에스테르, 바람직하게는 C16-C22 포화된, 불포화된 및 분지된 사슬 지방산의 글리세릴 모노에스테르, 예를 들어, 글리세릴 올레에이트, 글리세릴 모노스테아레이트, 글리세릴 모노이소스테아레이트, 글리세릴 모노팔미테이트, 글리세릴 모노베헤네이트, 및 이들의 혼합물, 및 C16-C22 포화된, 불포화된 및 분지된 사슬 지방산의 폴리글리세릴 에스테르, 예를 들어, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3 올레에이트, 폴리글리세릴-2 세스퀴놀레이트, 트리글리세릴 디이소스테아레이트, 디글리세릴 모노올레에이트, 테트라글리세릴 모노올레이트, 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다. 글리세릴 에스테르 유도체는 글리세릴 에스테르의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 예를 들어, PEG-30 글리세릴 스테아레이트, PEG-30 글리세릴 디이소스테아레이트, PEG-30 글리세릴 이소스테아레이트, PEG-30 글리세릴 라우레이트, PEG-30 글리세릴 올레에이트, 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
또한, 본원에서 비이온성 계면활성제로서 소르비탄 에스테르가 유용하다. C16-C22 포화된, 불포화된 및 분지된 사슬 지방산의 소르비탄 에스테르가 바람직하다. 이러한 것이 통상적으로 제조되는 방식으로 인하여, 이러한 소르비탄 에스테르는 대개 모노-, 디-, 트리-, 등의 에스테르들의 혼합물을 포함한다. 적합한 소르비탄 에스테르의 예시적인 예는 소르비탄 모노올레에이트(예를 들어, SPAN® 80), 소르비탄 세스퀴올레이트(예를 들어, Uniqema, Wilmington, Del.로부터의 Arlacel® 83), 소르비탄 모노이소스테아레이트(예를 들어, Croda, Inc., Edison, N.J.로부터의 CRILL® 6), 소르비탄 스테아레이트(예를 들어, SPAN® 60), 소르비탄 트리올레이트(예를 들어, SPAN® 85), 소르비탄 트리스테아레이트(예를 들어, SPAN® 65), 소르비탄 팔미테이트(예를 들어, SPAN® 40), 및 소르비탄 이소스테아레이트를 포함한다. 소르비탄 팔미테이트 및 소르비탄 세스퀴올레이트가 본 발명에서 사용하기에 특히 바람직하다.
또한, 글리세릴 에스테르, 소르비탄 에스테르, 및 알킬 폴리글리코사이드의 알콕실화된 유도체가 본원에서 사용하기에 적합하며, 여기서, 알콕시 기는 C2-C6 옥사이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 이러한 물질의 에톡실화되거나 프로폭실화된 유도체가 바람직하다. 상업적으로 입수 가능한 에톡실화된 물질의 비제한적인 예는 TWEEN®(약 2 내지 약 20의 평균 에톡실화도를 갖는 C12 내지 C18 지방산의 에톡실화된 소르비탄 모노-, 디- 및 트리-에스테르)을 포함한다.
바람직한 비이온성 계면활성제는 적어도 8의 HLB를 얻기 위해 유도체화된, C4 내지 C36 탄소 사슬, 바람직하게는 C12 내지 C18 탄소 사슬, 더욱 바람직하게는, C16 내지 C18 탄소 사슬을 갖는 지방 알코올, 지방산, 또는 글리세라이드로부터 형성된 것이다. HLB는 친수성 기의 크기 및 강도와 계면활성제의 친유성 기의 크기 및 강도 간의 균형을 의미하는 것으로 이해된다. 이러한 유도체는 폴리머, 예를 들어, 에톡실레이트, 프로폭실레이트, 폴리글루코사이드, 폴리글리세린, 폴리락테이트, 폴리글리콜레이트, 폴리소르베이트, 및 당업자에게 명백한 다른 것들일 수 있다. 이러한 유도체는 또한, 상기 혼합된 폴리머, 예를 들어, 에톡실레이트/프로폭실레이트 종일 수 있으며, 여기서, 전체 HLB는 바람직하게는 8 이상이다. 바람직하게는, 비이온성 계면활성제는 10 내지 25 mole, 더욱 바람직하게는 10 내지 20 mole의 몰 함량의 에톡실레이트를 함유한다.
본 발명의 특히 바람직한 비이온성 계면활성제는 글리세릴 에스테르, PEG-30 글리세릴 스테아레이트 및 소르비탄 에스테르, 예를 들어, 소르비탄 팔미테이트의 폴리에틸렌 글리콜 에테르로부터 선택된다.
다른 특히 바람직한 비이온성 계면활성제에는 알콕실화된 기 및/또는 측쇄를 갖는 실리콘- 또는 실록산-기반 유화 폴리머, 예를 들어, 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘(상표명 Abil® EM 90); 비스-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 디메티콘, 카프릴/카프릭 트리글리세라이드와의 혼합물로 상업적으로 입수 가능함(상표명 Abil® Care 85); 비스-PEG/PPG-20/5 PEG/PPG-20/5 디메티콘 및 PEG/PPG-25/4 디메티콘, 카프릴/카프릭 트리글리세라이드와의 혼합물로 상업적으로 입수 가능함(상표명 Abil® Care XL 80); 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 및 헥실 라우레이트와의 혼합물로 상업적으로 입수 가능함(상표명 Abil® WE 09); 비스-(글리세릴/라우릴) 글리세릴 라우릴 디메티콘, 카프릴/카프릭 트리글리세라이드와의 혼합물로 상업적으로 입수 가능함(상표명 Abil® EM 120); 비스-PEG/PPG-14/14 디메티콘, 디메티콘과의 혼합물로 상업적으로 입수 가능함(상표명 Abil EM 97 S)가 있으며, 이들 모두는 회사 Evonik Goldschmidt GmbH로부터 상업적으로 입수 가능하다.
통상적으로, 이온성 계면활성제는 친유성 탄화수소 기 및 극성 작용성 친수성 기를 함유한다.
단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 하기 음이온성 계면활성제가 언급될 수 있으며, 특히, 하기 화합물의 염, 특히 알칼리 금속 염, 예를 들어, 소듐 염, 암모늄 염, 아민 염, 아미노 알코올 염 또는 알칼리 토금속, 예를 들어 마그네슘의 염이 언급될 수 있으며: 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬아미도 에테르 설페이트, 알킬아릴 폴리에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트; 알킬설포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드설포네이트, 알킬아릴설포네이트, a-올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트; 알킬 설포숙시네이트, 알킬 에테르 설포숙시네이트, 알킬아미드 설포숙시네이트; 알킬 설포아세테이트; 아실사르코시네이트, 및 아실글루타메이트, 이러한 화합물 모두의 알킬 또는 알킬 기는 6개 내지 24개의 탄소 원자를 포함하며, 아릴 기는 바람직하게는 페닐 또는 벤질 기를 나타낸다. 또한, C6-C24 알킬 및 폴리글리코사이드-카복실산의 에스테르, 예를 들어, 알킬 글루코사이드 시트레이트, 폴리알킬 글리코사이드 타르트레이트, 및 폴리알킬 글리코사이드 설포숙시네이트; 알킬 설포숙시나메이트, 아실 이세티오네이트 및 N-아실타우레이트를 사용하는 것이 가능하며, 이러한 화합물 모두의 알킬 또는 아실 기는 12개 내지 20개의 탄소 원자를 함유한다. 또한 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제들 중에서, 또한 아실 기가 8개 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 아실 락틸레이트가 언급될 수 있다. 또한, 알킬-D-갈락토시드우론산 및 이의 염, 및 또한 폴리옥시알킬렌화된 (C6-C24)알킬에테르카복실산, 폴리옥시알킬렌화된 (C6-C24)알킬(C6-C24)아릴에테르카복실산 및 폴리옥시알킬렌화된 (C6-C24)알킬아미도에테르카복실산 및 이의 염, 특히 2개 내지 50개의 에틸렌 옥사이드 기를 포함하는 것, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
바람직한 음이온성 계면활성제 중에서, 특히, 소듐, 마그네슘 또는 암모늄, 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트의 염, 예를 들어, 바람직하게는 2 또는 3 mol의 에틸렌 옥사이드의 소듐 라우릴 에테르 설페이트, 아실 글루타메이트, 예를 들어, 디소듐 스테아로일 글루타메이트 및 소듐 스테아로일 글루타메이트; 알킬 에테르 카복실레이트; 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있으며, 알킬 또는 아실 기는 일반적으로 6개 내지 24개의 탄소 원자, 및 바람직하게는 8개 내지 16개의 탄소 원자를 함유한다.
양이온성 계면활성제 중에서, 하기 i) 및 ii)가 언급될 수 있다:
i) 알킬피리디늄 염, 이미다졸린의 암모늄 염, 4차 암모늄 염, 및 적어도 하나의 에스테르 작용성을 갖는 암모늄 염;
ii) 하기 일반 화학식을 갖는 4차 암모늄 염:
[화학식 I]
Figure 112016092872548-pct00015
상기 식에서, 라디칼 R1 내지 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 1개 내지 30개의 탄소 원자를 함유한 선형 또는 분지형 지방족 라디칼, 또는 방향족 라디칼, 예를 들어, 아릴 또는 알킬아릴을 나타내며, 지방족 라디칼은 선택적으로 헤테로원자(O, N, S 또는 할로겐)을 포함하고, 선택적으로 치환될 수 있다.
지방족 라디칼은 예를 들어, C12-C22 알킬, 알콕시, C2-C6 폴리옥시알킬렌, 알킬아미드, (C12-C22)알킬아미도(C2-C6)알킬, (C12-C22)알킬-아세테이트, 및 1개 내지 30개의 탄소 원자를 함유한 히드록시알킬 라디칼로부터 선택된다. X-는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, C2-C6 알킬 설페이트 및 알킬 또는 알킬아릴설포네이트의 군으로부터 선택된 음이온이다.
iii) 하기 화학식의 이미다졸린의 4차 암모늄 염:
[화학식 II]
Figure 112016092872548-pct00016
상기 식에서,
- R5는 8개 내지 30개의 탄소 원자를 함유한 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예를 들어, 수지(tallow) 또는 코코넛의 지방산 유도체를 나타내며,
- R6은 수소 원자, C1-C4 알킬 라디칼 또는 8개 내지 30개의 탄소 원자를 함유한 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내며,
- R7은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내며,
- R8은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내며,
- X'는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, C2-C6 알킬 설페이트 및 알킬 또는 알킬아릴설포네이트의 군으로부터 선택된 음이온이다.
R5 및 R6은 바람직하게는, 12개 내지 21개의 탄소 원자를 함유한 알케닐 또는 알킬 라디칼의 혼합물, 예를 들어, 수지의 지방산 유도체를 나타내며, R7은 메틸을 나타내며, R8은 수소를 나타낸다. 이러한 생성물은 예를 들어, 쿼테늄-27(CTFA 1997) 또는 쿼테늄-83(CTFA 1997)으로서, 이는 회사 Witco에 의해 상표명 Rewoquat(R) W75, W90, W75PG 및 W75HPG로 시판된다.
iv) 하기 화학식의 디4차 암모늄 염:
[화학식 III]
Figure 112016092872548-pct00017
상기 식에서,
- R9는 약 16개 내지 30개의 탄소 원자를 함유한 지방족 라디칼을 나타내며,
- R10, R11, R12, R13 및 R14는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 및 1개 내지 4개의 탄소 원자를 함유한 알킬 라디칼로부터 선택되며,
- X-는 할라이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트, 에틸 설페이트 및 메틸 설페이트의 군으로부터 선택된 음이온이다.
이러한 디4차 암모늄 염은 특히, 프로판 수지디암모늄 디클로라이드를 포함한다;
v) 하기 화학식과 같은, 적어도 하나의 에스테르 작용성을 함유한 4차 암모늄 염:
[화학식 IV]
Figure 112016092872548-pct00018
상기 식에서,
- R15는 C1-C6 알킬 라디칼 및 C1-C6 히드록시알킬 또는 디히드록시알킬 라디칼로부터 선택되며;
- R16은 라디칼 R19-CO-, 선형 또는 분지형의 포화되거나 불포화된 C1-C22 탄화수소-기반 라디칼 R20, 수소 원자로부터 선택되며;
- R18은 라디칼 R21-CO, 선형 또는 분지형의 포화되거나 불포화된 C1-C22 탄화수소-기반 라디칼 R22, 수소 원자로부터 선택되며;
- R17, R19 및 R21은 동일하거나 상이할 수 있고, 선형 또는 분지형의 포화되거나 불포화된 C7-C21 탄화수소-기반 라디칼로부터 선택되며;
- r, n 및 p는 동일하거나 상이할 수 있고, 2 내지 6 범위의 정수이며;
- y는 1 내지 10 범위의 정수이며;
- x 및 z는 동일하거나 상이할 수 있고, 0 내지 10 범위의 정수이며;
- X-는 단순한 또는 복잡한 유기 또는 미네랄 음이온이며;
단, 총합 x+y+z는 1 내지 15이며, x가 0일 때, R16은 R20을 나타내며, z가 0일 때, R18은 R22를 나타낸다.
알킬 라디칼 R15는 선형 또는 분지형, 및 보다 특히 선형일 수 있다. 바람직하게는, R15는 메틸, 에틸, 히드록시에틸 또는 디히드록시프로필 라디칼, 및 보다 특히, 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타낸다.
유리하게, 총합 x+y+z는 1 내지 10이다.
R16이 탄화수소-기반 라디칼 R20일 때, 이는 12개 내지 22개의 탄소 원자를 함유할 수 있거나, 1개 내지 3개의 탄소 원자를 함유할 수 있다.
R18이 탄화수소-기반 라디칼 R22일 때, 이는 바람직하게는, 1개 내지 3개의 탄소 원자를 함유한다.
유리하게, R17, R19 및 R21은 동일하거나 상이할 수 있고, 선형 또는 분지형의 포화되거나 불포화된 C11-C21 탄화수소-기반 라디칼로부터, 및 보다 특히, 선형 또는 분지형의 포화되거나 불포화된 C11-C21 알킬 및 알케닐 라디칼로부터 선택된다.
바람직하게는, x 및 z는 동일하거나 상이할 수 있고, 0 또는 1이다. 유리하게, y는 1이다.
바람직하게는, r, n 및 p는 동일하거나 상이할 수 있고, 2 또는 3이고, 더욱더 특히 2이다.
음이온 X-는 바람직하게는, 할라이드(클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드) 또는 C1-C4 알킬 설페이트, 보다 특히 메틸 설페이트이다. 음이온 X-는 또한, 메탄설포네이트, 포스페이트, 니트레이트, 토실레이트, 유기산으로부터 유래된 음이온(예를 들어, 아세테이트 또는 락테이트), 또는 에스테르 작용성을 함유한 암모늄과 양립 가능한 임의 다른 음이온을 나타낼 수 있다.
계면활성제는 예를 들어, 디아실옥시에틸디메틸암모늄, 디아실옥시에틸히드록시에틸디메틸암모늄, 모노아실옥시에틸히드록시에틸디메틸암모늄, 트리아실옥시에틸메틸암모늄, 모노아실옥시에틸히드록시에틸디메틸암모늄, 및 이들의 혼합물의 염(클로라이드 또는 메틸 설페이트)일 수 있다. 아실 라디칼은 바람직하게는, 14개 내지 18개의 탄소 원자를 함유하고, 보다 특히 식물 오일, 예를 들어, 팜유 또는 해바라기 오일로부터 유래된다. 화합물이 여러 아실 라디칼을 함유할 때, 이러한 라디칼은 동일하거나 상이할 수 있다. 이러한 화합물은 예를 들어, 회사 Cognis에 의해 상표명 Dehyquart(R)로, 회사 Stepan에 의해 Stepanquat(R)로, 회사 Ceca에 의해 Noxamium(R)으로, 및 회사 Rewo-Goldschmidt에 의해 Rewoquat(R)WE 18로 시판된다.
vi) 4차 암모늄 염 및 특히 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 디팔미틸에틸 히드록시에틸메틸암모늄 메토설페이트, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 쿼테늄-83, 베헤닐아미도프로필-2,3-디히드록시프로필디메틸암모늄 클로라이드 및 팔미토일아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드.
다른 적합한 양이온성 계면활성제는 에스테르 연결을 함유한 지방산 사슬을 갖는 4차 암모늄 화합물인 에스테르쿼트(esterquat)이다.
바람직한 양이온성 계면활성제 중에서, 세트리모늄 클로라이드, 베헨트리모늄 클로라이드, 베헤닐 PG-트리모늄 클로라이드, 디세틸 디모늄 클로라이드, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 화학식 (I)의 화합물이 언급될 수 있다.
다른 바람직한 양이온성 계면활성제는 디베헤노일에틸 디모늄 클로라이드, 디팔미토일에틸디모늄 클로라이드, 디스테아로일에틸 디모늄 클로라이드, 디탈로우오일 PG-디모늄 클로라이드, 디팔미토일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트, 디스테아로일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 에스테르쿼트이다.
임의 이론으로 제한하고자 하는 것은 아니지만, 특히, 분산액의 제조 시에 이온성 계면활성제의 존재가 본 발명의 수성 분산액에서 입자의 응집을 감소시키거나 최소화시키는 것으로 사료된다. 이에 따라, 적어도 하나의 이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물은 입자의 균일한 분산을 촉진시키고 분산액 자체의 안정화를 향상시키기 위한 분산제로서 작용한다.
본 발명의 특정 구현예에서, 계면활성제 혼합물은 적어도 하나의 비이온성 계면활성제, 및 적어도 하나의 음이온성 계면활성제를 포함한 적어도 하나의 이온성 계면활성제를 함유한다.
다른 구현예에서, 계면활성제 혼합물은 적어도 하나의 비이온성 계면활성제, 및 적어도 하나의 양이온성 계면활성제를 포함한 적어도 하나의 이온성 계면활성제를 함유한다.
바람직한 구현예에서, 계면활성제 혼합물은 적어도 하나의 비이온성 계면활성제, 및 적어도 하나의 음이온성 계면활성제를 포함한 적어도 하나의 이온성 계면활성제를 함유하며, 여기서, 계면활성제 혼합물에는 양이온성 계면활성제가 존재하지 않는다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 계면활성제 혼합물은 적어도 하나의 비이온성 계면활성제, 및 적어도 하나의 양이온성 계면활성제를 포함한 적어도 하나의 이온성 계면활성제를 함유하며, 여기서, 계면활성제 혼합물에는 음이온성 계면활성제가 존재하지 않는다.
당업자는 최상의 분산액을 얻기 위하여 타입 및 %의 측면에서 스티렌 블록 코폴리머, 왁스 및/또는 오일과, 계면활성제 간의 최상의 적합도를 선택할 것이다. 예를 들어, 실리콘 왁스는 일반적으로 실리콘 기반 계면활성제와 더욱 혼화 가능한 것으로 확인된다.
특정의 바람직한 구현예에서, 본 발명의 계면활성제 혼합물에는 본질적으로 양쪽성 계면활성제가 존재하지 않는다. 본원에서 사용되는 용어 "본질적으로 양쪽성 계면활성제가 존재하지 않는"은 계면활성제 혼합물에 "양쪽성 계면활성제가 부재하지 않음"을 의미한다. 본원에서 "양쪽성 계면활성제가 부재하지 않음"은 양쪽성 계면활성제가 계면활성제 혼합물에 별도의 성분으로 첨가되지 않음을 의미한다. 본원에서 사용되는 "양쪽성 계면활성제가 존재하지 않음"이라는 것은 본 발명의 수성 분산액 또는 조성물을 제조하는 공정 동안에 첨가되는 원료 물질 중의 구성성분 또는 구성성분에서 하나의 성분으로서 존재할 수 있는 양쪽성 계면활성제를 포함하지 않는다. 본원에서 사용되는 "양쪽성 계면활성제에 존재하지 않음"이라는 것은 또한, 본 발명의 조성물에 또는 분산액의 입자가 제조된 후 수성 분산액에 추가 성분으로서 첨가될 수 있는 양쪽성 계면활성제를 포함하지 않는다.
양쪽성 계면활성제는 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체를 포함하지만, 이로 제한되지 않으며, 여기서, 지방족 기는 8개 내지 22개의 탄소 원자를 함유하고 적어도 하나의 수용성 음이온성 기, 예를 들어, 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트, 또는 포스포네이트 기를 함유한 선형 또는 분지형 사슬이다. 또한, (C8-C20)알킬베타인, 설포베타인, (C8-C20)알킬-아미도-(C6-C8)-알킬-베타인 또는 (C8-C20)알킬-아미도-(C6-C8)-알킬설포베타인; 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
언급될 수 있는 아민 유도체들 중에는 암포카복시글리시네이트 화합물 및 암포카복시프로피오네이트 화합물, 특히, 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산 및 코코암포디프로피온산, (C8-C20)알킬베타인, (C8-C20)알킬아미도(C6-C8)알킬베타인 및 알킬암포디아세테이트가 있다.
화장품, 피부과, 개인 관리 및 약제 분야에서, 본 발명에 따른 입자 및/또는 분산액은 화장품 및/또는 피부과용 및/또는 개인 관리 및/또는 약제학적 조성물(들)의 제조를 위한 적어도 하나의 활성 물질을 위한 비히클로서 사용될 수 있다.
이에 따라, 본 발명의 대상은 또한, 상기에서 규정된 바와 같은 적어도 일부 입자 및/또는 적어도 하나의 분산액을 포함하는 화장품 또는 피부과용 또는 개인 관리 또는 약제학적 조성물과 같은 조성물이다.
수성 분산액을 수득하는 공정(분산 프로토콜)
본 발명의 수성 분산액은 적어도 하기와 같은 단계들을 포함하는 공정에 의해 얻어질 수 있다:
- 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머; 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 적어도 하나의 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 지방 물질; 비이온성 계면활성제 및 이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물; 물, 및 선택적으로, 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제와는 다른 오일 겔화제, 착색제, 자외선 차단제, 휘발성 용매, 35℃ 이하의 융점을 갖는 왁스, 방향 오일, 유화 폴리머, 실리카, 탈크, 클레이, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 추가적인 구성성분을 포함하는 오일 겔화제를 함유한 혼합물을 적어도 하나의 왁스의 융점보다 높은 유화 온도에서 유화시키는 단계. 둘 이상의 왁스가 사용되는 경우에, 유화 온도는 보다 높은 또는 가장 높은 융점을 갖는 왁스의 융점 보다 높을 것이다.
- 상기 단계에서 사용되는 혼합물의 유화 온도보다 적어도 5℃ 내지 10℃ 높은 온도에서, 입자의 생산을 야기시키는 공정으로 혼합물을 처리하는 단계, 및
- 이에 따라 얻어진 분산액을 냉각시키는 단계.
본 공정의 제1 단계 및 가열과 함께 제2 단계의 실행에서 구성성분의 조합이 특정 성질(예를 들어, 융점, 크기 및 형상)로 보정되는 입자를 야기시키는, 제어된 방식에서 본 발명에 따른 입자를 얻기 위해 필수적인 누적 조건(cumulative condition)이라는 것이 강조된다. 이에 따라, 스티렌 블록 코폴리머/지방 물질-계면활성제-물 혼합물에 작용하는 공정의 특성은 얻어질 입자의 성질을 결정한다.
본 발명에 따른 공정은 또한 적절한 경우에, 냉각 단계 전에 혼합물의 연속 상을 희석시키는 것으로 이루어진 단계를 포함한다.
본 발명의 목적을 위하여, 표현 "입자의 생산을 야기시키는 공정"은 전단 타입의 작용을 나타내는 것으로 의도된다. 이러한 전단 작용은 특정된 속도에서 균질화기/혼합기를 이용하여 스티렌 블록 코폴리머/지방 물질-계면활성제-물 혼합물을 혼합함으로써 달성될 수 있다.
이에 따라, 일 구현예에서, 본 발명의 수성 분산액의 입자는 하기 단계들에 따른 공정에 의해 얻어진다:
(1) 지방 물질을 용융시키거나 연화시키기 위해 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 적어도 하나의 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 지방 물질을 가열시키는 단계;
(2) 선택적으로, (1)에서의 지방 물질과 함께, 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제 이외의 오일 겔화제, 착색제, 자외선 차단제, 35℃ 이하의 융점을 갖는 왁스, 유화 폴리머, (1)에서의 적어도 하나의 오일 이외의 방향 오일, 실리카, 탈크, 클레이, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 추가적인 구성성분을 가열시키는 단계;
(3) 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제를 가열시키는 단계;
(4) (1) 또는 (2)에서의 지방 물질을 (3)에서의 오일 겔화제와 혼합하여 스티렌 블록 코폴리머 오일 겔화제/지방 물질 블렌드를 형성시키는 단계;
(5) 적어도 하나의 비이온성 계면활성제 및 적어도 하나의 이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물 및 물을 가열시켜 계면활성제/물 조합물을 형성시키는 단계;
(6) 실온 보다 높은 온도에서, 스티렌 블록 코폴리머 오일 겔화제/지방 물질 블렌드를 계면활성제/물 조합물과 전단 작용에 의해 혼합하여 수성 분산액을 형성시키는 단계; 및
(7) (6)에서의 수성 분산액을 냉각시키는 단계;
여기서, 지방 물질이 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스를 포함할 때, 지방 물질은 적어도 하나의 왁스의 융점보다 높은 온도까지 가열된다.
일 구현예에서, 상술된 공정에서 지방 물질은 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스를 포함하며, (1)에서의 가열 단계는 적어도 하나의 왁스의 융점보다 높은 온도에서 수행된다.
일 구현예에서, 상술된 공정에서 가열 단계 (3)은 적어도 약 120℃의 온도에서 수행된다.
일 구현예에서, 상술된 공정에서 (4)에서의 혼합 단계는 적어도 30분, 또는 약 30분 내지 약 120분 동안 수행된다.
다른 구현예에서, 상술된 공정에서 (4)에서의 혼합 단계는 적어도 80℃, 예를 들어, 약 150℃ 이하의 온도(유화 온도)에서 수행된다. 유화 온도는 바람직하게는, 40℃ 초과, 및 바람직하게는 150℃ 미만, 더욱 바람직하게는, 95℃ 미만이다.
일 구현예에서, 상술된 공정에서 단계 (6)에서의 전단 작용은 약 3000 내지 약 9000 rpm, 예를 들어, 약 3000 rpm, 또는 약 4000 rpm, 또는 약 5000 rpm, 또는 약 6000 rpm 또는 약 7000 rpm, 또는 약 8000 rpm 또는 약 9000 rpm 범위의 속도에서 수행된다. 다른 구현예에서, 전단 작용은 9000 rpm 보다 큰 속도로서 수행된다.
일 구현예에서, 상술된 공정에서 단계 (6)에서의 전단 작용은 실온보다 높은 온도, 예를 들어, 약 50℃ 내지 약 80℃, 또는 예를 들어, 약 60℃ 내지 약 70℃에서 수행된다.
상이한 혼합 속도를 사용함으로써, 1 ㎛ 이상 내지 약 100 ㎛ 이하, 예를 들어, 약 20 ㎛ 내지 약 70 ㎛, 또는 약 40 ㎛ 내지 약 65 ㎛, 또는 약 45 ㎛ 내지 약 65 ㎛, 또는 1 ㎛ 이상 내지 약 20 ㎛ 범위에서 피크를 갖는 상이한 체적-기반 입자 크기 분포를 달성하는 것이 가능하다. 또한, US 2006/0292095호 및 US 2006/0263438호에 기술되고 지칭된 것과 같은 다른 전단 공정을 사용하는 것이 가능하다.
계면활성제의 양 및 타입, 및/또는 계면활성제 대 다른 계면활성제 혼합물의 중량비, 및/또는 사용되는 스티렌 블록 코폴리머 및 지방 물질의 양 및/또는 타입은 또한, 상술된 것과 같은 상이한 입자 크기의 입자를 야기시킬 수 있다.
특정 구현예에서, 비이온성 계면활성제는 본 발명의 계면활성제 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 약 60 중량% 내지 약 95 중량%, 또는 약 65 중량% 내지 약 90 중량%, 또는 약 70 중량% 내지 약 90 중량%의 양으로 사용될 것이며, 이들 범위 모두 및 이들 사이의 하위범위를 포함한다.
일 구현예에서, 적어도 하나의 이온성 계면활성제는 본 발명의 계면활성제 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 내지 약 40 중량%, 바람직하게는, 약 5 중량% 내지 약 30 중량%, 예를 들어, 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 사용될 것이며, 이들 범위 모두 및 이들 사이의 하위범위를 포함한다.
바람직하게는, 계면활성제 혼합물, 즉 조합된 양의 적어도 하나의 비이온성 계면활성제 및 적어도 하나의 이온성 계면활성제는 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 하여, 약 1.0 중량% 내지 약 5 중량%, 또는 예를 들어, 약 1.5 중량% 내지 약 3.5 중량%, 또는 예를 들어, 약 1.5 중량% 내지 약 3 중량%의 양으로 사용될 것이며, 이들 범위 모두 및 이들 사이의 하위범위를 포함한다.
이에 따라, 상기 공정에 따르면, 본 발명의 분산액은 특정 성질로 보정된 입자를 포함한다. 또한, 이러한 입자에는 바람직하게는 휘발성 용매가 존재하지 않는다.
또한, 상기 공정에 따르면, 다른 구성성분, 예를 들어, 활성 구성성분, 폴리머, 및 상술된 바와 같은 다른 추가적인 구성성분은 분산액의 제조 동안 첨가될 수 있다.
분산액:
상술된 공정에 따르면, 입자는 바람직하게는, 수성 및/또는 수용성 연속 상에서 분산액으로서 수득된다. 이러한 분산액은 또한, 수중유 유제 또는 수중유 분산액으로서 기술될 것이다.
본 발명에 따른 입자는 유리하게, 이러한 것들이 얻어진 분산액에서 응집하지 않으며, 크기 및 분포 지수의 측면에서 이의 입도분석 특이성은 유리하게 여기에서 보존된다.
본 발명의 분산액에서 사용하기에 적합한 수성 및/또는 수용성 연속 상은 바람직하게는, 물, 예를 들어, 탈미네랄화된 물, 또는 물 및 수용성 유기 용매의 조합물을 포함한다.
본 발명에 따른 분산액에서 사용될 수 있는 수용성 용매 중에, 특히 3+ 탄소 원자를 함유한 모노알코올, 글리콜, 글리콜 에테르, 및 폴리올, 예를 들어, 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 카프릴릴 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 자일리톨, 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 및 폴리에틸렌 글리콜 또는 이의 혼합물, C3 및 C4 케톤, 및 C2-C4 알데히드 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "수용성 용매"는 실온에서 액체이고 수혼화성인 화합물을 나타내도록 의도된다(25℃ 및 대기압에서 50 중량% 초과의 수중 혼화성).
조성물
본 발명의 수성 분산액은 다양한 생약 형태의 조성물로 포뮬레이션될 수 있다.
본 발명의 수성 분산액을 함유한 조성물은 물, 휘발성 및 비-휘발성 유기 용매, 실리콘, 폴리올, 글리콜, 글리콜 에테르, 비-실리콘 오일, 및 이들의 혼합물 중 적어도 하나를 포함하지만, 이로 제한되지 않는 캐리어(또는 용매)를 포함한다.
바람직한 구현예에서, 캐리어는 비-독성인 화장품학적으로, 피부과학적으로 또는 생리학적으로 허용되는 캐리어이며, 여기서, 조성물은 피부, 입술, 모발, 두피, 속눈썹, 이마, 손발톱, 또는 신체의 임의 다른 피부 영역과 같은 케라틴성 기재 상에 도포될 수 있다. 화장품학적으로, 피부과학적으로 또는 생리학적으로 허용되는 캐리어는 물, 및/또는 저급 모노알코올, 예를 들어, 약 1개 내지 약 5개의 탄소 원자를 함유한 모노알코올, 예를 들어, 에탄올 및 이소프로판올; 글리콜 에테르; 글리콜, 예를 들어, 약 2개 내지 8개의 탄소 원자를 함유한 글리콜을 포함하는 폴리올, 예를 들어, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 글리세린; 탄화수소 및 비-실리콘 오일, 예를 들어, 이소도데칸 및 미네랄 오일; 실리콘, 예를 들어, 디메티콘, 시클로메티콘, 및 시클로펜타실록산; 및 이들의 혼합물로부터 선택된, 유기 용매들 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
유기 용매가 휘발성 용매일 때, 휘발성 유기 용매의 양은 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0 초과(예를 들어, 약 0.01 중량%) 내지 약 99 중량%, 및 일부 구현예에서, 0 초과 내지 약 55 중량%, 및 일부 구현예에서, 0 초과 내지 약 2 중량%의 범위이다. 특정 구현예에서, 휘발성 유기 용매의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 55 중량%를 초과하지 않는다. 다른 구현예에서, 휘발성 유기 용매의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 5 중량%를 초과하지 않는다. 또 다른 구현예에서, 본 발명의 조성물에는 휘발성 유기 용매가 본질적으로 존재하지 않는다. 본원에서 사용되는 용어 "유기 용매가 본질적으로 존재하지 않는"은 "유기 용매가 존재하지 않는"을 의미한다. 본원에서 "유기 용매가 존재하지 않는"은 유기 용매가 본 발명의 조성물을 제조하는 공정 동안 그 자체가 별도의 성분으로서 첨가되지 않음을 의미한다. 본원에서 사용되는 "자유 유기 용매"는 원료 물질의 성분 또는 본 발명의 조성물을 제조하는 공정 동안 첨가되는 구성성분으로서 존재할 수 있는 유기 용매를 포함하지 않는다.
캐리어는 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 약 70 중량% 내지 약 99 중량%, 또는 예를 들어, 약 75 중량% 내지 약 95 중량%, 또는 예를 들어, 약 80 중량% 내지 약 90 중량%의 양으로 사용될 수 있으며, 이러한 모든 범위 및 이들 사이의 하위범위를 포함한다.
본 발명의 수성 분산액은 본 발명의 조성물에 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 약 1 중량% 내지 약 30 중량%, 바람직하게는 약 2 중량% 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는, 약 3 중량% 내지 약 15 중량%, 더욱더 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 10 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있으며, 이러한 모든 범위 및 이들 사이의 하위 범위를 포함한다.
일부 구현예에서, 본 발명의 수성 분산액은 본 발명의 조성물에 조성물의 총 중량을 기준을 하여 약 0.5 중량% 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 10 중량%, 또는 예를 들어 약 1 중량% 내지 약 5 중량%, 또는 예를 들어 약 1 중량% 내지 약 3 중량%의 양으로 존재할 수 있으며, 이들 모든 범위 및 이들 사이의 하위 범위를 포함한다.
일부 구현예에서, 본 발명의 조성물에서 오일 겔화제/지방 물질 조합물을 포함하는 지방 상은 최종 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1 중량% 미만 내지 40 중량%, 예를 들어, 약 1 중량% 내지 약 40 중량%, 또는 예를 들어, 약 5 중량% 내지 약 35 중량%, 또는 예를 들어, 약 10 중량% 내지 약 30 중량%의 범위이며, 이러한 모든 범위 및 이들 사이의 하위범위를 포함한다.
적어도 특정의 예시적 구현예에서, 본 발명의 입자는 조성물의 캐리어 또는 용매에서 가용성이지 않고, 이에 따라, 심지어 용매의 증발 후에도 미립자 형태로 존재한다. 예를 들어, 조성물이 캐리어로서 알코올을 포함하는 구현예에서, 입자는 예를 들어, 조성물이 기재에 도포된 직후에, 알코올의 증발 시에 미립자 형태로 존재할 수 있다.
일 구현예에서, 본 발명의 입자를 포함할 수 있는 적어도 하나의 추가적인 구성성분은 수성 분산액이 상술된 캐리어를 함유한 조성물에 포뮬레이션되거나 여기에 포함될 때 광보호 조성물이 얻어지도록 자외선 차단제로부터 선택된다. 이에 따라, 본 발명의 다른 구현예는 기재에 상기 광보호 조성물을 도포하는 것을 포함하는, 피부 또는 모발 또는 두피와 같은 케라틴성 기재를 광보호하는 방법이다.
일 구현예에서, 적어도 하나의 추가적인 구성성분은, 수성 분산액이 상술된 캐리어를 함유한 조성물에 포뮬레이션되거나 여기에 포함될 때, 일시적 모발 칼라와 같은 메이크업 또는 착색 조성물이 얻어지도록 착색제로부터 선택된다. 이에 따라, 본 발명의 다른 구현예는 기재에 상기 메이크업 또는 착색 조성물을 도포하는 것을 포함하는, 피부 또는 모발과 같은 케라틴성 기재를 착색시키거나 메이크업하는 방법이다.
본 발명의 다른 특정 구현예는
(a) 1 ㎛ 이상 내지 약 70 ㎛ 범위의 피크를 지닌 체적-기반 입자 크기 분포를 갖는 입자로서,
(i) 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제, 및
(ii) 적어도 하나의 방향 오일을 포함하는 지방 물질을 포함하는 입자;
(b) (i) 적어도 하나의 비이온성 계면활성제, 및
(ii) 적어도 하나의 이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물; 및
(c) 물을 포함하는 수성 분산액이다.
본 발명의 입자가 방향 오일을 포함할 때, 입자는 방향 효과가 특정 시간에 걸쳐 부여될 수 있고 이에 따라 보다 길게 지속하는 효과를 나타낼 수 있도록 제어-방출 방향 효과를 제공하는데 도움을 줄 수 있다. 동시에, 방향 오일을 포함하는 이러한 입자는 상술된 분산액 또는 상술된 분산액을 함유한 조성물과 접촉되는 기재에 광택을 제공할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예는 상술된 수성 분산액들 중 임의 하나, 및 물, 휘발성 유기 용매, 비-휘발성 유기 용매, 실리콘, 비-실리콘 오일, 및 이들의 혼합물을 포함하는 캐리어를 함유한 조성물이다.
보조제
본 발명의 수성 분산액 및 수성 분산액을 포함하는 조성물은 추가적으로, 액체 지질/오일, 왁스, 막형성 폴리머, 레올로지 조절제, 습윤제 및 보습제, 유화제, 구조화제, 추진제, 계면활성제, 광택제, 컨디셔닝제, 화장품학적, 피부과학적 및 약제학적 활성제, 비타민, 식물 추출물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 보조제를 함유할 수 있다.
지질 및 오일은 수성 분산액의 입자를 포함하는 지방 물질과 동일할 수 있거나 그 이외의 것일 수 있다.
막-형성 폴리머는 자유-라디칼 타입 또는 중축합물 타입의 합성 폴리머, 천연 기원의 폴리머, 및 이들의 혼합물, 특히 아크릴 폴리머, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레아 및 셀룰로오스-기반 폴리머, 예를 들어, 니트로셀룰로오스를 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
예시적인 레올로지 조절제는 증점제를 포함하지만 이로 제한되지 않고, 폴리머 및 비-폴리머일 수 있다. 예시적인 폴리머 증점제는 다양한 천연 검을 포함한다. 예시적인 비-폴리머 증점제는 옥시에틸렌화된 분자, 및 특히 폴리올의 에톡실레이트화된 알킬 또는 아실 유도체를 포함한다.
레올로지 조절제(들)는 회합 폴리머, 비-회합 증점 폴리머, 및 수용성 증점 폴리머를 포함하지만, 이로 제한되지 않는 천연 기원의 폴리머 및 합성 폴리머를 포함한다. 이러한 것들은 아크릴레이트- 또는 아크릴-기반 폴리머, 다당류, 폴리아미노 화합물을 포함하는, 비이온성, 음이온성, 양이온성, 및 양쪽성 폴리머, 및 비이온성, 음이온성, 양이온성, 및 양쪽성 양친매성 폴리머로부터 선택될 수 있다.
적합한 레올로지 조절제는 아크릴레이트 코폴리머 및 카보머, 뿐만 아니라, 셀룰로오스-기반 증점제(예를 들어, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카복시메틸셀룰로오스, 양이온성 셀룰로오스 에테르 유도체, 4차화된 셀룰로오스 유도체, 등), 구아 검 및 이의 유도체(예를 들어, 히드록시프로필 구아, 양이온성 구아 유도체, 등), 검, 예를 들어, 미생물 기원의 검(예를 들어, 잔탄 검, 스클레로글루칸 검, 등), 식물 삼출물로부터 유래된 검(예를 들어, 아라빅 검, 가티 검, 카라야 검, 트래거캔스 검, 카라기난 검, 아가 검 및 카로브 검), 펙틴, 알기네이트, 및 전분, 아크릴산 또는 아크릴아미도프로판-설폰산의 가교된 호모폴리머를 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
본 발명의 레올로지 조절제는 또한, 사용되는 양에 따라, 막형성제로서 사용될 수 있다.
본 발명의 레올로지 조절제의 적합한 예는 (메트)아크릴산 및/또는 (C1-C6)알킬 에스테르의 가교된 코폴리머로부터 및 아크릴 회합 폴리머로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 레올로지 조절제의 예에는 The Dow Chemical Company에 의해 시판되는 상표명 Viscophobe DB-100로 상업적으로 알려진 폴리아크릴레이트-3, Lubrizol Advance Materials, Inc에 의해 시판되는 상표명 Carbopol Polymers로 상업적으로 알려진 카보머, Lubrizol Advance Materials, Inc에 의해 시판되는 상표명 Pemulen TR-1 및 Pemulen TR-2 Polymers로 상업적으로 알려진 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교폴리머, Lubrizol Advance Materials, Inc.에 의해 시판되는 상표명 Fixate G-100 Polymer로 상업적으로 알려진 AMP-아크릴레이트/알릴 메타크릴레이트 코폴리머, International Specialty Products에 의해 시판되는 상표명 PVP로 상업적으로 알려진 폴리비닐피롤리돈, 및 Lubrizol에 의해 약 30 중량%의 전체 고형물 또는 활성 물질을 포함하는 수성 분산액으로서 상표명 Carbopol® Aqua SF-1로 시판되는 INCI 명칭 아크릴레이트 코폴리머에 의해 알려진 약간 가교된, 알칼리 팽윤 가능한 아크릴레이트 폴리머와 같은, 수성 분산액 중 아크릴레이트 코폴리머로서로 알려진 가교된 메타크릴산/에틸 아크릴레이트 코폴리머가 있다.
레올로지 조절제는 통상적으로, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%, 일부 구현예에서, 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량% 범위의 양으로 존재한다.
습윤제 및 보습제의 적합한 예는 우레아, 히드록시에틸 우레아, 폴리올, 예를 들어, 글리세린, 및 글리코사미노글리칸(GAG)을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다. 글리코사미노글리칸의 적합한 예에는 히알루론산 또는 히알루로난(HA), 헤파란 설페이트(HS), 헤파린(HP), 콘드로이틴, 콘드로이틴 설페이트(CS), 콘드로이틴 4-설페이트 또는 콘드로이틴 설페이트 A(CSA), 콘드로이틴 6-설페이트 또는 콘드로이틴 설페이트 C(CSC), 데르마탄 설페이트 또는 콘드로이틴 설페이트 B(CSB) 및 케라탄 설페이트(KS)가 있다.
추진제의 예시적인 예는 n-부탄, 이소부탄, 프로판, 디메틸 에테르, C2-C5 할로겐화된 탄화수소, 예를 들어, 1,1-디플루오로에탄, 디플루오로에탄, 클로로디플루오로에탄, 디클로로디플루오로메탄, 클로로디플루오로메탄, 트리클로로플루오로메탄, 히드로플루오로카본, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 추진제의 양은 일반적으로, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 약 1 내지 약 55 중량%, 및 일부 구현예에서, 약 1 내지 약 35 중량%, 및 일부 구현예에서, 약 1 내지 약 20 중량%, 및 일부 구현예에서, 약 2 내지 약 15 중량%의 범위이다.
보조제로서 사용되는 계면활성제는 전술된 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제로부터 선택될 수 있다.
광택제는 실리콘, 오일, 에톡실레이트화된 오일, 지방, 에스테르, 트랜스에스테르, 탄화수소, 쿼트(quat) 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 수성 분산액은 추가적으로, 진주광택제, 불투명화제, 방향제, 금속이온 봉쇄제, 연화제, 소포제, 습윤제, 살포제, 분산제, 가소화제, 미네랄 충전제, 콜로이드성 미네랄, 펩타이저, 보존제, 및 pH 조절제로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명의 수성 분산액을 포함하는 조성물은 수성 시스템, 단순한 또는 복잡한 유제(수중유(o/w), 유중수(w/o), 수중유 실리콘 및/또는 실리콘 중 수 유제 타입), 예를 들어, 크림 또는 밀크 형태, 젤 또는 크림-젤 형태, 또는 로션, 분말 또는 고체 튜브 형태일 수 있고, 선택적으로 에어로졸로서 패키징될 수 있고, 무스 또는 스프레이 형태일 수 있다. 무스 또는 스프레이는 추진제, 예를 들어, 상기에 나열된 추진제를 함유할 수 있다.
스프레이 조성물, 특히 에어로졸은 통상적으로 적어도 하나의 휘발성 유기 화합물(VOC)을 함유한다. 본질적으로 생태학적 이유로 및 여러 국가에서의 정부 규정에 대하여, 조성물에 존재하는 휘발성 유기 화합물(VOC)의 양을 감소시키는 것이 추구되거나 심지어 요구되고 있다. VOC의 양을 감소시키고, 낮은 VOC 에어로졸 디바이스를 얻기 위하여, 유기 용매, 예를 들어, 에탄올 및 디메틸 에테르는 일부 물로 대체된다.
본 발명의 조성물이 유제일 때, 이러한 것은 일반적으로 양쪽성, 음이온성, 양이온성 및 비이온성 유화제 또는 계면활성제로부터 선택된 적어도 하나의 유화제/계면활성제를 단독으로 또는 혼합물로서 함유할 것이다.
본 발명의 다른 구현예에서, 대상 조성물은 연속 오일 상이 적어도 하나의 실리콘 오일을 포함하는, 실리콘 중 물(W/Si) 또는 수중 실리콘(Si/W) 유화물로서 제형화된다. 실리콘 중 물 유화물에 대하여, 실리콘 오일은 바람직하게는, 유제의 총 중량을 기준으로 하여 적어도 5 중량% 및 바람직하게는, 10 중량% 내지 45 중량% 범위의 비율로 존재한다. 본 발명에 따른 유중수 유제의 지방 상은 추가적으로 유제의 지방 상의 총 중량에 대하여, 40 중량% 이하의 탄화수소-포함 오일(들)을 포함할 수 있다.
W/Si 유화를 위하여, 유화제의 예는 일반적으로 사슬 및 단부에 폴리에톡시-폴리프로폭시 단위를 지니는 장쇄의 디메틸 실록산 단위를 갖는 폴리에테르-개질된 실리콘을 포함한다. 예는 시클로펜타실록산 PEG/PPG-18/18 디메티콘, PEG-12 디메티콘, 및 Dow Corning에 의해 Dow Corning® BY 11-030로서 시판되는 PEG/PPG-19/19 디메티콘을 포함한다.
다양한 구현예에서, 본원에 기술된 조성물은 약 2 내지 약 9, 예를 들어, 약 3 내지 약 8, 또는 약 4 내지 약 7의 범위의 pH를 갖는다.
본 발명의 수성 분산액 및 조성물은 케라틴성 기재, 예를 들어, 피부 및 모발, 경질 표면, 예를 들어, 목재, 유리, 수지, 및 금속, 및 다른 비-케라틴성 기재, 예를 들어, 합성 섬유, 직물, 및 페이퍼로부터 선택된 기재 상에 도포될 수 있다.
다른 구현예에서, 처리된 기재 상에 열과 같은 외부 자극의 적용은 처리된 기재에 추가적인 잇점을 부여하기 위해 요망되거나 요구될 수 있다.
이에 따라, 특정 구현예에서, 기재를 코팅하는 방법이 제공되는데, 여기서, 상기 방법은 기재 상에 본 발명의 수성 분산액, 및 캐리어를 도포하고, 기재를 가열하는 것을 포함한다. 바람직하게는, 기재에 가해진 열은 수성 분산액의 입자를 포함하는, 왁스와 같은 지방 물질의 융점보다 높은 온도이다. 둘 이상의 왁스가 왁스의 입자를 포함하는 경우에, 기재에 가해진 열은 가장 높은 융점을 갖는 왁스의 융점보다 높은 온도이어야 한다.
가열 툴 및 장치/디바이스는 기재에 열 또는 상승된 온도를 전달하기 위한 수단으로서 사용될 수 있다. 가열 툴은 전기적 전류 또는 가열 램프를 통해 열을 발생시킬 수 있다.
임의 특정 이론으로 제한하고자 하는 것은 아니지만, 기재에 가해진 열이 지방 물질, 예를 들어, 수성 분산액의 입자를 포함하는 왁스의 융점 보다 높은 온도를 가질 때, 입자는 열에 의해 활성화되며, 이러한 것이 용융되거나 액체-형이 되며, 온도가 낮아지거나 기재의 냉각 시에, 막 또는 코팅이 기재 상에 형성되는 것으로 여겨진다.
기재의 표면 상에 도포되는 수성 분산액 또는 수성 분산액을 함유한 조성물에 관하여 본원에서 사용되는 용어 "막," "코트" 및 "코팅"은 기재에, 및 특히 케라틴 기재에 접착하는 연속 또는 불연속 막 또는 코트일 수 있다.
용어 "불연속"은 본 발명의 수성 분산액 또는 수성 분산액을 함유한 조성물이 기재 상에 도포될 때 형성되는 막 또는 코트에 단절(break), 갭(gap) 또는 중단(interruption)이 존재함을 의미한다.
이론으로 제한하고자 하는 것은 아니지만, 수성 분산액 또는 분산액을 함유하는 조성물이 기재의 표면 상에 펼쳐질 때, 수성 분산액에서 입자는, 연속 또는 불연속 막 또는 코트가 기재의 표면 상에 형성되도록 기재의 표면 상에 입자의 결합을 형성시키는 것으로 사료된다.
이에 따라, 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명의 수성 분산액을 함유한 조성물에서 입자는 열-활성화된 입자이다.
용어 "열-활성화된"은 열이 자극으로서 사용될 때 본 발명의 수성 분산액의 입자가 용융되거나 연화될 수 있음을 의미한다.
기재는, 기재를 본 발명의 수성 분산액 또는 수성 분산액을 함유한 조성물로 처리하기 전 또는 후에 가열되거나 열에 노출될 수 있다. 기재, 예를 들어, 케라틴성 섬유 또는 텍스타일 섬유는 또한, 요망되는 경우, 가열되거나 열에 노출되는 동안 모울딩되거나 형상화되거나 정위화될 수 있다. 놀랍게도 그리고 예상치 못하게, 본 발명의 수성 분산액의 입자를 열-활성화시키는 것이 이러한 분산액을 함유한 조성물에 조성물로 코팅된 기재에 추가적인 잇점을 제공하게 한다는 것이 발견되었다.
놀랍게도 그리고 예상치 못하게, 본 발명의 수성 분산액의 입자가 1 ㎛ 이상 내지 약 70 ㎛ 범위의 피크를 지니는 체적-기반 입자 크기 분포를 가질 때, 수성 분산액을 함유한 조성물이 특히, 상기 조성물이 코팅된 기재 상에 가열 부재 또는 툴(tool)이 적용될 때, 상기 조성물이 코팅된 기재에 잘 접착한다는 것을 발견하였다. 임의 특정 이론으로 제한하고자 하는 것은 아니지만, 본 발명의 수성 분산액의 입자가 1 ㎛ 이상 내지 약 100 ㎛ 이하 범위의 피크를 지니는 체적-기반 입자 크기 분포를 가지고 열-활성화될 때, 입자가 용융될 때 기재 상에 너무 많이 펼쳐지지 않고, 이에 의해 입자들 간의 상술된 연결을 유지하는 것으로 사료된다. 결과적으로, 기재 상의 코팅 또는 막은 끈적이거나 점착성을 나타내지 않거나 부서지지 않고, 기재에 자연스러운 느낌을 남게 한다.
임의 특정 이론으로 제한하고자 하는 것은 아니지만, 약 20 내지 약 70 ㎛ 범위의 피크를 지니는 체적-기반 입자 크기 분포를 갖는 입자가 섬유간 연결을 생성시키기 위해 더욱 효과적이고, 이에 의해 섬유를 요망되는 배치로 유지시키는 것으로 사료된다. 추가적으로, 이러한 크기 범위의 입자는 모발 상의 막 또는 코팅을 느끼게 하는데 어려운 이러한 작은 크기의 연결을 야기시킨다.
또한, 놀랍게도 그리고 예상치 못하게, 본 발명의 수성 분산액의 입자가 1 ㎛ 이상 내지 약 20 ㎛ 범위의 피크를 지니는 체적-기반 입자 크기 분포를 가질 때, 수성 분산액을 함유한 조성물은 상이한 성질을 가지고 터치에 대한 상이한 느낌을 갖는 코팅 또는 막을 기재에 제공한다는 것을 발견하였다. 예를 들어, 이러한 조성물이 마스카라 형태로 존재할 때, 마스카라는 속눈썹에 선명성(definition)을 부여할 수 있고, 편안함, 속눈썹 분리 및/또는 연장(lengthening), 속눈썹 상의 제품의 응집(clumping) 방지 또는 최소 응집, 및 특히 마스카라 제품이 코팅된 속눈썹 상에 가열 부재 또는 툴이 적용될 때 속눈썹에 대한 제품의 개선된 접착성의 성질을 제공할 수 있다.
임의 특정 이론으로 제한하고자 하는 것은 아니지만, 본 발명의 수성 분산액의 입자가 1 ㎛ 이상 내지 약 20 ㎛ 범위에서 피크를 지닌 체적-기반 입자 크기 분포를 가지며, 체적-기반 입자 크기 분포 피크가 20 내지 70 ㎛ 범위에 있는 입자에 의해 형성된 것과 비교하여 보다 큰 기재의 커버리지(coverage)가 얻어진다. 보다 큰 커버리지는 증가된 섬유 직경(부피화/체적화)의 인상을 부여한다. 또한, 보다 큰 입자에 비해 큰 표면적의 이러한 입자가 피지와 접촉하는 더욱 오일 조절 활성물을 배치시킴으로써 오일 조절 능력을 갖는 이러한 입자를 함유한 조성물을 제공할 수 있을 것으로 사료된다.
본 발명의 수성 분산액을 함유한 조성물은 특히, 화장품, 개인 관리 제품, 피부과 제품, 제약품, 예를 들어, 모발 스타일링(styling), 모발 스트레이트닝(straightening)/릴렉싱(relaxing), 모발 컬링(curling)/퍼밍(perming)/웨이빙(waving), 모발 관리 및 모발/피부 세정 제품, 예를 들어, 두피 트리트먼트, 샴푸, 컨디셔너 및 바디 워시, 선케어(suncare) 및 스킨케어(skincare)/피부 트리트먼트 제품, 예를 들어, 보습제, 및 메이크업 제품, 예를 들어, 립스틱, 마스카라, 파운데이션, 및 아이 쉐도우를 구성할 수 있다.
적어도 특정의 예시적인 구현예에서, 조성물은 모발 스타일링 조성물의 형태에서, 임의 형태로, 예를 들어, 모발 상에 분무되거나 또는 그밖에 모발에 도포될 수 있는 젤, 크림, 포움, 로션, 유제, 또는 액체로 존재한다. 다양한 구현예에서, 조성물은 젤, 무스, 또는 스프레이 형태로 제공될 수 있다. 적어도 특정 구현예에서, 조성물은 먼저 손에 도포하고 이후에 손과 모발을 접촉시킴으로써 모발에 도포될 수 있으며, 다른 구현예에서, 조성물은 분무에 의한 것과 같이, 모발 상에 직접적으로 도포될 수 있다. 조성물은, 다양한 구현예에서, 리브-온 트리트먼트(leave-on treatment)로서 모발에 도포될 수 있다.
다양한 구현예에서, 열과 같은 외부 자극의 적용은 모발 스타일링 공정의 일부로서 요망될 수 있다. 단지 일 예로서, 조성물이 습윤 또는 건조 모발에 도포되기 전, 동안 또는 후에, 모발은 외부 자극으로, 예를 들어, 약 25℃ 내지 약 250℃ 범위의 열로 추가로 처리될 수 있다. 적어도 특정 구현예에서, 모발은 또한, 요망되는 경우에, 외부 자극에 노출되는 동안, 예를 들어, 가열되거나 열에 노출되는 동안에, 형상화되거나 정위화될 수 있다.
전문가용 및 소비자용 가열 툴은 모발에 열 또는 상승된 온도를 전달하기 위한 수단으로서 사용될 수 있다. 모발에 부여되는 요망되는 스타일 또는 형상에 따라, 이러한 툴은 가열기, 헤어 드라이어, 플랫 아이언(flat iron), 핫 콤(hot comb), 핫 컬러 세트(hot curler set), 스팀 포드(steam pod), 가열된 크림퍼(heated crimper), 가열된 래시 컬러(heated lash curler), 가열된 원드(wand)/브러시(brush), 및 후드 드라이어(hood drier) 또는 이의 이들 조합을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
기술된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 모발에 도포하는 동안 또는 후에 기재 상에, 예를 들어, 모발 상에 또는 손에 막을 부여할 수 있다. 조성물에 의해 형성된 막은 놀랍게도, 깨끗한 느낌을 가질 수 있고, 전통적인 모발 관리 및 스타일링 제품과 같이 끈적이지 않다. 또한, 놀랍게도, 조성물은 모발에 비교적 자연스럽고 깨끗한 느낌을 남기는 막을 모발 상에 부여할 수 있고, 유연한 코팅을 가져서, 잔류물이 거의 또는 전혀 남지 않고, 모발을 곱슬곱슬하지 않거나 벗겨지지 않으면서 풍성하고 탄력 있게 하고, 개별화된 컬, 스타일 조절, 볼륨(volume) 및 광택과 함께 비교적 높은 선명성을 부여할 수 있고/거나 비교적 장시간 유지 및 스타일 메모리를 가능하게 할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 적어도 특정의 구현예에서, 조성물은 끈적이거나 점착성을 나타내지 않는다. 이에 따라, 본원에 기술된 다양한 구현예에 따른 모발 조성물의 사용자는 조성물이 인식 가능하지 않거나 "보이지 않을 수 있는" 것으로 느껴질 수 있지만, 여전히 모발을 효과적으로 스타일링히고/거나 유지시킬 수 있다. 추가적으로, 조성물은 심지어 높은 또는 비교적 높은 습도에서도 효과적인 모발 스타일링 및/또는 유지 성질을 가질 수 있다. 본 발명에 따른 적어도 특정 구현예에서, 조성물은 빠르게 건조할 수 있는데, 이는 건조 및/또는 스타일링 시간을 감소시킬 수 있을 뿐만 아니라, 스타일링의 용이성 및 컬 보유를 추가로 개선시킬 수 있다.
또한, 기술된 바와 같이, 다양한 구현예에 따라 제조된 조성물은 다양한 유지도를 모발 스타일에 부여하기 위해 제공할 수 있다. 단지 비제한적인 예로서, 매우 짧은 길이의 모발에 뽀족한 모습(spiky look)을 얻기 위하여, 고수준의 스타일링 유지가 요망될 수 있다. 또는 다른 비제한적인 예로서, 늘어뜨린 모습(flowing look)을 얻거나 중간 길이 또는 보다 긴 길이의 모발에 대한 모발 컬을 유지시키기 위해, 낮은 수준 내지 중간 수준의 스타일 유지가 요망될 수 있다. 본 발명의 입자를 포함하는 성분의 중량을 변경시킴으로써 및/또는 다양한 범위(예를 들어, 1 ㎛ 이상 내지 약 100 ㎛ 이하, 또는 약 1 내지 약 20 ㎛)의 피크를 지닌 체적-기반 입자 크기 분포의 입자를 사용함으로써, 높은 수준의 스타일 유지, 중간 내지 높은 수준의 스타일 유지, 중간 수준의 스타일 유지, 또는 낮은 내지 중간 수준의 스타일 유지를 갖는 조성물을 포뮬레이션하는 것이 가능하다.
적어도 특정 구현예에서, 본원에 기술된 조성물에 의해 형성된 막은 투명하고/거나 안정할 수 있다. 이러한 구현예에서, 상 분리 및 급격한 응집이 최소화된다.
또한, 본 발명에 따른 조성물로 스타일링되거나 처리된 모발은 적어도 특정의 예시적인 구현예에서, 소수성일 수 있고/거나, 본 발명에 따른 조성물로 스타일링되거나 처리되지 않는 것을 제외하고 동일한 조건으로 처리된 모발에 비해, 덜 곱슬곱슬하게 나타날 수 있고/거나 파손을 줄여주는 경향이 있다.
그러나, 본 발명에 따른, 조성물 및 막, 뿐만 아니라, 조성물 또는 막이 도포된 모발은 본원에서 언급된 성질들 중 하나 이상을 가지지 않을 수 있지만, 본 발명의 범위 내에 속하는 것으로 의도된다.
또한, 본원에는 모발을 스타일링하는 방법으로서, 모발을 스타일링하기 전, 동안, 또는 후에, 본 발명에 따른 조성물을 모발에 도포하는 것을 포함하는 방법이 기술된다. 조성물이 모발에 도포되기 전, 동안 또는 후에 모발을 외부 자극, 예를 들어, 열로 처리하는 하나 이상의 단계가 또한 고려된다.
이에 따라, 일부 구현예에서, 모발을 형상화시키는 방법으로서, 모발 상에 본 발명의 수성 분산액, 및 화장품학적으로 허용되는 캐리어를 함유한 조성물을 도포하는 단계, 및 모발에 열을 가하는 단계를 포함하는 방법이 제공된다. 상기 방법은 추가적으로 모발을 형상화시키기 위한 수단을 이용하여 모발을 형상화시키는 단계를 포함할 수 있다.
본원에서 사용되는 용어 "모발을 형상화하는"은 또한, 모발의 배치를 변경시키는 것을 의미할 수 있다.
상술된 방법은 두부 상의 모발을 형상화/재-형상화하거나 재-정위시키고, 예를 들어, 모발을 스트레이트닝하거나, 모발을 컬링하거나, 모발 컬을 재정립(redefine)하거나, 모발을 볼륨화하고, 조성물을 재도포하고/거나 모발을 재습윤화할 필요없이, 요망되는 경우에 여러 차례 상기 방법의 단계들을 반복하는 것을 가능하게 한다.
특히 바람직한 구현예에서, 모발을 형상화하기 위한 수단이 사용된다. 상기 수단은 가열 툴의 일부일 수 있거나, 별도의 디바이스 또는 툴, 예를 들어, 브러시 또는 콤 또는 컬링 디바이스일 수 있다. 모발을 형성화시키기 위한 수단은 또한, 모발을 통해 손가락 또는 손을 통과시키는 것을 포함할 수 있다.
모발을 형상화시키기 위한 상술된 방법의 단계들은 임의 순서로 수행될 수 있다. 예를 들어, 수성 분산액을 함유한 조성물은 먼저 모발 상에 도포되고, 이후에 모발에 열을 가하고, 이후에 모발을 형성화시키기 위한 수단을 이용하여 모발을 형상화시킬 수 있다. 다른 예에서, 열은 먼저 모발에 가해지고, 이후에, 모발 상에 조성물을 도포하는 단계, 이후 모발을 형상화시키기 위한 수단을 이용하여 모발을 형상화시키는 단계로 수행된다. 또 다른 예에서, 모발은 먼저, 모발을 형상화시키기 위한 수단을 이용하여 형상화되고, 이후에 조성물을 모발 상에 도포하고, 이후에 모발에 열을 가한다. 다른 예에서, 모발은 먼저 모발을 형상화시키기 위한 수단을 이용하여 형상화되고, 이후에 모발에 열을 가하고, 이후에 모발 상에 조성물을 도포하고, 온도가 실온에 도달함에 따라 적소에서 모발의 형상을 셋팅할 수 있다.
본 발명의 수성 분산액을 함유한 조성물은 또한 지성(greasy) 및 기름진(oily) 모발 및 피부(두피를 포함함)를 위한 피부 관리 또는 처리 조성물 형태일 수 있다. 특히, 이러한 조성물은 피부, 두피 또는 모발 상에 지성/기름진 느낌 또는 외관을 감소시키거나 최소화할 수 있다.
본 발명의 수성 분산액을 함유한 조성물은 칼라를 더욱 바래지지 않거나 세척되지 않게 만듦으로써(즉, 칼라가 모발 상에 더욱 오래 머무르게 함), 인공적으로 착색된 모발의 칼라를 보호하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명의 수성 분산액을 함유한 조성물은 또한, 가전제품 및 산업 제품의 형태로 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물은 크림, 액체, 젤, 크림-젤, 로션, 포움, 세룸(serum), 페이스트, 반-고체, 고체 스틱, 스틱-젤, 또는 분말을 포함하는 과잉의 생약 형태로 제공될 수 있고, 무스 또는 스프레이 형태로 제공될 수 있으며, 선택적으로, 일반적인 방법에 따라 제조된 에어로졸로서 패키징될 수 있다.
상기 설명 및 하기 실시예 둘 모두가 단지 예시적이고 설명하기 위한 것으로서, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되지 않는 것으로 이해될 것이다. 또한, 본원의 상이한 구현예의 다양한 특성들 및/또는 특징들이 서로 결합될 수 있는 것으로 이해될 것이다. 이에 따라, 여러 변형예들이 예시적인 구현예로 이루어질 수 있으며 다른 구성예들이 본 발명의 범위를 벗어나지 않게 고안될 수 있는 것으로 이해될 것이다. 다른 구현예는 본원에 기술된 다양한 예시적인 구현예의 설명 및 실행을 고려하여 당업자에게 명백하게 될 것이다.
달리 명시하지 않는 한, 본 명세서 및 청구범위에서 사용되는 모든 숫자는 기술되거나 기술되지 않았든지 간에, 모든 경우에서 용어 "약"에 의해 수식되는 것으로 이해될 것이다. 본원에서 숫자를 수식하는 용어 "약"은 다양한 예시적인 구현예에서, 기술된 숫자의 10% 이하, 예를 들어, 9% 이하, 예를 들어, 8% 이하, 예를 들어, 7% 이하, 예를 들어, 6% 이하, 예를 들어, 5% 이하, 예를 들어, 4% 이하, 예를 들어, 3% 이하, 예를 들어, 2% 이하, 예를 들어, 1% 이하의 차이를 명시한다는 의미를 갖는다. 이에 따라, 일 예로서, "약"이 10% 이하의 차이를 명시하는 일 구현예에서, 구 "약 20%"는 18% 내지 22% 범위를 포함하는 것으로 의도된다. "약"이 5% 이하의 차이를 명시하는 다른 예시적인 구현예에서, 구 "약 20%"는 19% 내지 21% 범위를 포함하는 것으로 의도된다. 각 특정된 범위 내의 모든 이러한 숫자는 본원에서 명세서에 포함되는 것으로 명백하게 의도된다.
또한, 본 명세서 및 청구범위에서 사용되는 정확한 수치가 본 발명의 추가적인 구현예들을 형성하고, 제공된 예시적인 범위 및 수치 내에 기술된 임의 두 개의 종결점, 뿐만 아니라, 특정 종결점 자체로 좁혀질 수 있는 임의 범위를 포함하는 것으로 의도된다는 것으로 이해될 것이다. 본원에 기술된 수치의 정확성을 보장하기 위한 노력이 이루어졌다. 그러나, 임의 측정된 수치는 본질적으로 이의 개개 측정 기술에서 확인되는 표준편차로부터 형성된 특정 오차를 함유할 수 있다.
본 발명의 다양한 구현예에 따른 조성물이 기재에 도포될 때 막을 형성하는 것으로 이해될 것이다. 그러나, 본원에 기술된 막의 다양한 성질은 기재에 막이 부착되거나 접합되는 지의 여부와는 무관하게, 본 발명에 따른 조성물에 의해 제공된 임의 필름을 포함하기 위해 의도된다.
분산액 및 조성물의 하기 실시예는 그 범위가 결과로서 제한되지 않고 본 발명을 예시하기 위해 의도된 것이다. 백분율은 중량 기준으로 제공된 것이다.
실시예
실시예 I:
상기 기술된 분산 프로토콜을 기초로 하여, 본 발명의 수성 분산액 및 수성 분산액을 함유한 조성물을 하기와 같이 제조/제작하였다:
A. 계면활성제 수용액:
1. 그램 양의 비이온성 계면활성제(들) 및 이온성 계면활성제(들)를 용기에 첨가함으로써 계면활성제 혼합물을 제조하였다.
2. 탈이온수를 수성 분산액의 최종 중량(왁스의 중량을 포함함)이 100 그램이 되게 하는 양으로 첨가하였다.
3. 계면활성제 용액을 수욕에서 약 80℃ 내지 약 85℃ 범위 내의 온도까지 가열하였다.
B. 블록 코폴리머/지방 물질 블렌드 제조: 지방 물질을 폴리머와 블렌딩하기 위해 적절한 온도(일반적으로 Kraton SBC 물질의 경우 120℃)로 용융시키고 이러한 온도까지 가열하였다. 폴리머를 이후에, 용해/용융된 지방 물질에 첨가하고, 온도를 유지시키면서 혼합물을 균질한 혼합물이 형성될 때까지(30 내지 120분) 혼합하였다. 혼합물을 이후에 유화 온도(80℃ 내지 85℃)로 냉각시켰다.
C. 유화 공정
1. 계면활성제 수용액이 여전히 상승된 온도(실온 보다 높은, 예를 들어, 약 65℃ 내지 약 70℃)에서 존재하는 동안, 용액을 균질화기/혼합기(예를 들어, Silverson 균질화기)를 이용하여 약 3000 내지 약 9000 rpm 범위의 속도로 혼합하였다.
2. (실온 보다 높은 온도로) 가열된 블렌드를 혼합하면서 균질화기의 혼합 헤드 가까이에서 계면활성제에 첨가하였다.
3. 모든 가열된 블렌드를 첨가한 직후에, 혼합을 적어도 5분 동안 지속하였다.
4. 균질화기 블레이드를 제거하고, 유제(수성 분산액)을 혼합하고, 약간 실온 쪽으로 냉각시켜 폴리머/왁스의 입자 및/또는 오일의 입자를 형성하였다. 분산액을 다른 용기로 옮기거나, 수성 분산액을 함유한 조성물이 제조될 때, 조성물을 포함하는 다른 구성성분들을 이러한 스테이지에서 조합하고, 분취액의 수성 분산액을 조성물에 첨가하였다.
5. 분산액 또는 조성물을 실온에서 저장하였다.
6. 상기 프로토콜을 본 발명의 다른 수성 분산액을 제조하기 위해 상이한 수준의 상이한 스티렌 블록 코폴리머 및/또는 지방 물질(왁스 및 오일) 및/또는 계면활성제를 사용하여 수행하였다.
7. Shimadzu SALD-7001 레이저 회절 입자 크기 분석기 및 1.2의 굴절률을 갖는 석영 큐벳을 이용하여 레이저 회절 방법을 이용하여 부피 기준으로 하여 입자 크기 분포("PSD")를 측정함으로써 분산액을 포함하는 입자의 입자 크기를 측정하였다.
[표 1] 상기 분산 프로토콜에 따라 제조된 수성 분산액의 예
Figure 112016092872548-pct00019
상기 수성 분산액에서 입자는 1 ㎛ 이상 내지 약 100 ㎛의 범위에서 이의 체적-기반 입자 크기 분포("PSD")에서 피크를 갖는다.
실시예 II - 수성 분산액을 함유한 포뮬레이션의 실시예
분취액의 수성 분산액 I을 예시된 포뮬러에서 나머지 구성성분들에 첨가함으로써 실시예 1의 수성 분산액으로부터 하기 포뮬라를 개별적으로 제조하였다.
포뮬러 1 - 스타일링 로션
Figure 112016092872548-pct00020
포뮬러 2 - 펌프 스프레이
Figure 112016092872548-pct00021
포뮬러 3(펌프 포움)
Figure 112016092872548-pct00022
포뮬러 4(에어로졸 포움-무스)
Figure 112016092872548-pct00023
실시예 III - 모발 상에서의 시험
수성 분산액을 모발 견본 상에 도포하였다. 모발이 끈적이지 않거나 점착성을 나타내지 않는 것으로 관찰되었다.
상기 포뮬러 1을 중간 내지 긴 모발을 갖는 백인 및 아프리카 인종의 인간 모델의 모발 상에서 시험하였다. 스타일리스트는 모델의 모발을 세척하였고, 이후에 이의 바람직한 방법을 이용하여 모발을 가열 스타일링하였다.
스타일리스트는 포뮬러의 사용이 모발을 보다 용이하게 스타일링하게 하였고, 특히 화학적으로 펴지지 않은 모근 부근의 모발 상에서 우수한 성능을 나타낸다는 것을 발견하였다. 이들은 또한, 매우 용이하게 도포하는 포뮬러 및 모발에 깨끗하고 자연스런 수준의 움직임을 갖는 자연스러운 느낌을 남게 하고 곱슬거림 조절, 우수한 매끄러움 및 열로의 스트레이트닝을 제공하고 송풍-건조 공정을 촉진시키거나 가속화시키는 포뮬러를 발견하였다. 또한, 스타일리스트는, 포뮬러로 처리되거나 이와 접촉된 모발이 풍부하게 더욱 광택을 나타낸다는 것을 발견하였다.
이러한 시험들은 적소에 불쾌한 느낌을 부여하고 자연스럽지 않게 모발을 붙이는 물질에 의해 코팅된 모발을 방치하지 않으면서, 모발의 효과적인 형상화를 나타내었다.
제2 연구에서, 시험된 백인 및 히스패닉 인종의 인간 지원자는 이의 일반 모발 관리 요법에 따라 모발 상에 화학식 1로 처리하였다. 지원자는 모발 타입 및 일반적인 스타일링 방식(즉, 헤어 드라이어, 플랫 아이언, 등의 사용)에 따라 선택되었다. 지원자들은 포뮬러가 모발을 더욱 용이하게 스타일링하게 만든다는 것을 발견하였으며, 베이스라인 요건은 스타일링 제품에 관한 것이다. 추가적으로, 이러한 스타일링 용이성은 수일 동안 지속되었다. 이들은 또한, 모발에 자연스럽거나 코팅되지 않은 느낌을 가지고 자연스러운 움직임을 갖게 하는 포뮬러를 발견하였다. 부여된 스타일은 하루 종일 내구성이 있었다. 추가적으로, 두피에서 검출 가능한 피지의 축적은, 지원자가 요망되는 경우 이의 후속 샴푸처리를 하루 이상까지 수월하게 지연시킬 수 있을 정도로 충분히 감소되었다.
이러한 발견은 본 발명의 조성물에 의해 부여된 스타일링 효과가 내구성이 있다는 것을 나타내었는데, 이는 입자가 모발 상에 잔류하도록 분산 입자가 모발 상에 연결을 형성하고, 이에 의해 초기 스타일링 이벤트(모발 상에 포뮬러의 도포) 이후 후속 날짜 동안 스타일링을 용이하게 지속시킨다는 것을 나타내는 것이다. 또한, 모발 상의 포뮬러는 모발에 코팅되지 않고 자연스럽게 움직이는 느낌을 지니게 한다. 또한, 포뮬러의 성분들은 오일 조절 효과를 제공하였고, 이에 의해 모발을 세척할 필요성을 지연시켰다.
또한, 모발을 포뮬러로 처리하고 헤어 드라이어를 이용하여 처리된 모발을 가열시킨 후에, 모발이 요망되는 형상으로 용이하게 배치된다는 것이 관찰되었다. 냉각 시에, 포뮬러가 모발에 끈적이거나 점착성의 느낌을 제공하지 않는다는 것이 관찰되었다. 또한, 모발을 헤어 드라이기 또는 플랫 아이언(flat iron) 및 컬러와 같은 다른 적합한 디바이스로 재가열 시에, 모발은 모발 상에 포뮬러를 재도포하지 않으면서 상이한 배치로 재-정위/재-형상화될 수 있다.
실시예 IV - 비교 데이타
왁스와 Kraton G1657 M과 같은 스티렌 블록 코폴리머의 조합으로부터 얻어진 블렌드 물질의 성질을 왁스 단독을 사용함으로써 얻어진 성질과 비교하였다. 블렌드 물질에서 스티렌 블록 코폴리머의 양이 증가함에 따라, 모발의 표면 상의 블렌드 물질의 막의 모듈러스 및 블렌드 물질의 점착성을 측정하였다.
점착성 측정
기기: Texture Technologies TA.XT + 텍스쳐 분석기
샘플은 대략 0.75 mm 두께의 왁스 블렌드의 용융-형성된 디스크이다. 금속 볼 프로브를 모든 시험을 위해 사용하였다. 표준 접착제 시험을 하기와 같이 변형하여 사용하였다: 후-시험 속도: 0.5 mm/s; 가해진 힘: 도 1에서의 데이타의 경우 250 g, 도 2에서의 데이타의 경우 100 g.
모듈러스
기기: TA Q800 DMA
샘플을 얇은(대략 0.75 mm 두께), 용융-형성된 왁스 블렌드의 디스크로부터 절단하였다. 스트립은 15 mm x 5.5 mm x 0.75 mm의 근사 치수(L x W x T)를 갖는다. 정확한 치수를 캘리퍼를 이용하여 측정하였다.
표준 변형 스위프 측정을 사용하여 0.5 ㎛ 내지 50 ㎛ 이동의 범위에서 왁스 블렌드의 스트립의 복잡한 모듈러스를 측정하였다. 얻어진 데이타는 거의 선형 거동의 변형 범위의 확인을 가능하게 하였다. 각 샘플에 대한 보고된 모듈러스는 이러한 선형 범위로부터 비롯된 것이다. 측정을 3회 반복하였다. 보고된 수치는 평균이며, 보고된 오차 막대는 이러한 측정의 표준 편차이다.
[표 1] 왁스 단독 및 왁스/폴리머 블렌드
Figure 112016092872548-pct00024
상기 표에서의 결과는 왁스/폴리머 블렌드와 비교하여 왁스 단독으로부터 측정된 모듈러스 및 점착성 수치에 있어서 유의미한 차이를 나타낸다. 이러한 결과는 또한 도 1에서 차트에 의해 표현된다.
결과는 또한, 폴리머가 왁스와 조합될 때 모듈러스의 증가를 나타내고 있으며, 폴리머의 양이 증가함에 따라 모듈러스는 증가하였다. 동시에, 점착성 수치는 폴리머가 왁스와 조합될 때 감소되었으며, 잠척성은 폴리머의 양이 증가함에 따라 감소하였다. 이러한 결과는, 폴리머의 도입이 블렌드 물질의 점착성을 감소시키면서 동시에 블렌드 물질의 강성을 증가시킨다는 것을 나타낸다. 증가된 강성은, 분산액이 최종 조성물에 포함될 때, 개선되고 내구성이 있는 형상화 효과가 조성물이 모발과 같은 기재에 도포될 때 얻어지게 달성되도록 수성 분산액의 입자들 간의 보다 강력한 연결이 달성될 수 있다는 것을 나타낸다. 동시에, 블렌드 물질의 감소된 점착성은 최종 조성물이 기재에 깨끗하고 자연스러운 느낌을 부여할 수 있다는 것을 나타낸다.
한편, 밀랍 단독의 비교적 낮은 모듈러스는 왁스와 모발 간의 연결이 섬유의 형상을 덜 유지시킬 수 있다는 것을 나타낸다. 추가적으로, 왁스의 점착성은 모발 상에 보다 낮은 자연스러운 느낌으로 옮겨지며, 즉, 모발의 표면 상의 왁스는, 모발 상에 잔류하는 임의 제품과 접촉되지 않는 모발이 필수적으로 점착성을 나타내지 않기 때문에 용이하게 느껴질 수 있다.
실시예 V - 오일 피지 연구
왁스의 점착성 및 왁스 및 8% 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 블렌드 물질의 점착성을 첨가된 합성 오일 피지에 따라 측정하였다. 시험을 미용실에서 지원자의 모발 상에서 수행하였다.
[표 2]
Figure 112016092872548-pct00025
상기 표에서의 결과는 또한, 도 2의 챠트에 의해 표현된다. 결과는, 블록 코폴리머의 도입이 부분적으로, 중요한 물리적 성질에 대한 피지의 효과를 경감시킴으로써 깨끗하지 않은 느낌의 개시를 지연시킬 수 있음을 나타낸다. 폴리머가 존재하지 않을 때, 점착성은 단지 소량의 오일 피지를 갖는 경우에 현저하게 증가하였다. 폴리머가 존재하는 경우에, 점착성은 피지 함량이 증가함에 따라 서서히 증가하였다. 피지의 수준이 폴리머의 수준과 유사하였을 때, 점착성은 왁스와 유사한 속도로 증가하였다(폴리머가 존재하지 않음). 이러한 데이타는 피지의 자연적인 축적에 의해 형성된 모발 상에 깨끗하지 않은 느낌의 개시를 지연시킨다는 것을 지시한다.
상기 내용은 본 발명의 바람직한 구현예를 기술한 것이며, 개질예가 청구범위에 기술된 바와 같이 본 발명의 사상 또는 범위를 벗어나지 않고 이루어질 수 있는 것으로 이해된다.

Claims (25)

  1. a) 20 ㎛ 내지 70 ㎛ 범위의 피크를 지닌 체적-기반 입자 크기 분포(volume-basis particle size)를 갖는 입자로서, 상기 입자가
    (i) 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제, 및
    (ii) 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 적어도 하나의 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 지방 물질
    을 포함하는, 입자;
    b) 계면활성제 혼합물로서, 상기 계면활성제 혼합물이
    (i) 적어도 하나의 비이온성 계면활성제, 및
    (ii) 적어도 하나의 이온성 계면활성제
    를 포함하는, 계면활성제 혼합물; 및
    c) 물
    을 포함하는, 수성 분산액.
  2. 제1항에 있어서,
    적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머가 스티렌-에틸렌/부틸렌 디블록 코폴리머, 스티렌-에틸렌/프로필렌 디블록 코폴리머, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 트리블록 코폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 수성 분산액.
  3. 제1항에 있어서,
    지방 물질이 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스로부터 선택되는, 수성 분산액.
  4. 제3항에 있어서,
    35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스의 양 대 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머의 양의 중량비가 100:1 내지 1:100의 범위인, 수성 분산액.
  5. 제3항에 있어서,
    35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스가 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 하여 10 중량% 내지 60 중량%의 양으로 존재하며, 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머가 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 중량% 내지 15 중량%의 양으로 존재하는, 수성 분산액.
  6. 제1항에 있어서,
    지방 물질이 적어도 하나의 오일로부터 선택되는, 수성 분산액.
  7. 제6항에 있어서,
    적어도 하나의 오일의 양 대 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머의 양의 중량비가 100:1 내지 1:100의 범위인, 수성 분산액.
  8. 제6항에 있어서,
    적어도 하나의 오일 대 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머의 중량비가 5:1 내지 1000:1의 범위인, 수성 분산액.
  9. 제1항에 있어서,
    지방 물질이 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 및 적어도 하나의 오일을 포함하는, 수성 분산액.
  10. 제9항에 있어서,
    35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스의 중량기준의 양이 적어도 하나의 오일의 중량 기준의 총량 및 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머의 양과 동일하거나 이를 초과하는, 수성 분산액.
  11. 제1항에 있어서,
    적어도 하나의 비이온성 계면활성제가 글리세릴 에스테르, 소르비탄 에스테르, 알콕실화된 기 및/또는 측쇄를 갖는 실리콘-기반 유화 폴리머 및 이들의 혼합물의 폴리에틸렌 글리콜 에테르들로부터 선택되는, 수성 분산액.
  12. 제1항에 있어서,
    이온성 계면활성제가 계면활성제 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 5 중량% 내지 30 중량%의 양으로 존재하는, 수성 분산액.
  13. 제1항에 있어서,
    적어도 하나의 이온성 계면활성제가 세트리모늄 클로라이드, 베헨트리모늄 클로라이드, 디팔미토일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트, 디스테아로일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 양이온성 계면활성제를 포함하는, 수성 분산액.
  14. 제1항에 있어서,
    적어도 하나의 이온성 계면활성제가 아실 글루타메이트, 알킬 설페이트 및 이들의 염, 알킬 에테르 설페이트 및 이들의 염, 알킬 에테르 카복실레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제를 포함하는, 수성 분산액.
  15. 제1항에 있어서,
    반-결정상 폴리머, 글루타미드-기반 화합물, 폴리아미드, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 a)(i) 이외의 적어도 하나의 오일 겔화제를 추가로 포함하는, 수성 분산액.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항의 수성 분산액을 제조하는 방법으로서,
    (1) 지방 물질을 가열시키는 단계;
    (2) 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제를 가열시키는 단계;
    (3) (1)에서의 지방 물질을 (2)에서의 오일 겔화제와 혼합하여 스티렌 블록 코폴리머 오일 겔화제/지방 물질 블렌드를 형성시키는 단계;
    (4) 적어도 하나의 비이온성 계면활성제 및 적어도 하나의 이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물, 및 물을 가열시켜 계면활성제/물 조합물을 형성시키는 단계;
    (5) 스티렌 블록 코폴리머 오일 겔화제/지방 물질 블렌드를 계면활성제/물 조합물과 전단 작용에 의해 혼합하여 수성 분산액을 형성시키는 단계; 및
    (6) (5)에서의 수성 분산액을 냉각시키는 단계
    를 포함하며,
    지방 물질이 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스를 포함할 때, 지방 물질이 적어도 하나의 왁스의 융점 보다 높은 온도까지 가열되는, 방법.
  17. 제16항에 있어서,
    전단 작용이 3000 rpm 내지 9000 rpm 이하 범위의 속도에서 수행되는, 방법.
  18. A. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 수성 분산액; 및
    B. 물, 휘발성 유기 용매, 비-휘발성 유기 용매, 실리콘, 비-실리콘 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 구성성분을 포함하는 캐리어(carrier)
    을 포함하는, 조성물.
  19. 제18항에 있어서,
    수성 분산액이 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1 중량% 내지 30 중량%의 양으로 존재하는, 조성물.
  20. (i) 모발 상에 제18항의 조성물을 도포하고; (ii) 모발에 열을 가하는 것을 포함하는, 모발을 형상화시키는 방법.
  21. 케라틴성 기재(keratinous substrate)를 메이크업(make up)하거나 관리하는 방법으로서, 기재(substrate) 상에 제18항의 조성물을 도포하는 것을 포함하는 방법.
  22. 제18항의 조성물을 기재 상에 도포하는 것을 포함하는, 케라틴성 기재를 코팅하는 방법.
  23. 모발을 형상화시키기 위한 조성물로서,
    A. 수성 분산액으로서, 상기 수성 분산액은
    a) 20 ㎛ 내지 70 ㎛ 이하의 범위의 피크를 지닌 체적-기반 입자 크기 분포를 가지는 입자로서, 상기 입자는
    (i) 0.1 중량% 내지 15 중량%의 스티렌-에틸렌/부틸렌 디블록 코폴리머, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 트리블록 코폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 스티렌 블록 코폴리머를 포함하는 오일 겔화제; 및
    (ii) 10 중량% 내지 60 중량%의 밀랍, 수소화된 미리스틸 올리브 에스테르, 수소화된 스테아릴 올리브 에스테르, VP/에이코센 코폴리머, 디트리메틸로일프로판 테트라스테아레이트, 및 C30-45 알킬디메틸실릴 프로필실세스퀴옥산, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 35℃ 초과의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스로부터 선택된 지방 물질
    을 포함하는, 입자; 및
    b) 1 중량% 내지 5 중량%의 계면활성제 혼합물로서, 상기 계면활성제 혼합물은
    (i) PEG-30 글리세릴 스테아레이트, 소르비탄 팔미테이트, 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, 비스-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 디메티콘, 비스-PEG/PPG-20/5 PEG/PPG-20/5 디메티콘, PEG/PPG-25/4 디메티콘, 비스-(글리세릴/라우릴) 글리세릴 라우릴 디메티콘, 비스-PEG/PPG-14/14 디메티콘, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 비이온성 계면활성제, 및
    (ii) 적어도 하나의 이온성 계면활성제
    를 포함하는, 계면활성제 혼합물; 및
    c) 물
    을 함유하고, 모든 중량은 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 하는, 수성 분산액; 및
    B. 물, 휘발성 유기 용매, 비-휘발성 유기 용매, 실리콘, 비-실리콘 오일, 및 이들의 혼합물을 포함하는 캐리어
    를 포함하는, 조성물.
  24. 제23항에 있어서,
    적어도 하나의 이온성 계면활성제가 디팔미토일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트, 디스테아로일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트, 디소듐 스테아로일 글루타메이트 및 소듐 스테아로일 글루타메이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 음이온성 계면활성제, 또는 세트리모늄 클로라이드, 베헨트리모늄 클로라이드, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 양이온성 계면활성제인, 조성물.
  25. 삭제
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