KR20220034152A - 높은 충전제 함량을 갖는 폴리우레탄 분산액을 위한 폴리올 에스테르-기재 발포 첨가제 - Google Patents

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미하엘 클로스테르만
카이-올리퍼 펠트만
얀 마리안 폰 호프
베레나 달
마르핀 얀젠
지나 아르놀트
예천 러
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에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하
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Abstract

다공성 중합체 코팅의 제조를 위한, 바람직하게는 다공성 폴리우레탄 코팅의 제조를 위한 충전제-함유 수성 중합체 분산액 중 첨가제로서의 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 조합 용도가 기재된다.

Description

높은 충전제 함량을 갖는 폴리우레탄 분산액을 위한 폴리올 에스테르-기재 발포 첨가제
본 발명은 플라스틱 코팅 및 합성 가죽의 분야에 속한다.
본 발명은 보다 구체적으로 충전제를 포함하는 다공성 중합체 코팅, 바람직하게는 다공성 폴리우레탄 코팅을 폴리올 에스테르-기재 발포 첨가제를 사용하여 제조하는 것에 관한 것이다.
플라스틱으로 코팅된 텍스타일, 예를 들어 합성 가죽은 일반적으로 그 위에 다공성 중합체 층이 적층된 텍스타일 캐리어로 이루어지며, 이는 최종적으로 상부 층 또는 탑코트로 코팅되어 있다.
이와 관련하여 다공성 중합체 층은 바람직하게는 마이크로미터 범위의 기공을 가지며, 공기-투과가능하므로 투습성, 즉, 수증기에 대한 투과성을 갖지만, 내수성을 나타낸다. 다공성 중합체 층은 종종 다공성 폴리우레탄을 포함한다. 현재, 다공성 폴리우레탄 층은 통상적으로, DMF가 용매로서 사용되는 응집 방법에 의해 제조된다. 그러나, 환경에 대한 우려 때문에, 이러한 제조 방법은 점차 비판을 받고 있으며, 따라서 다른, 보다 환경 친화적인 기술로 점진적으로 대체되어야 한다. 이들 기술 중 하나는 PUD라 불리는, 수성 폴리우레탄 분산액에 기반한다. 이들은 일반적으로 물 중에 분산된 폴리우레탄 마이크로입자로 이루어지며; 고형물 함량은 통상적으로 30-60 중량%의 범위에 있다. 다공성 폴리우레탄 층의 제조를 위해, 이들 PUD는 기계적으로 발포되고, 캐리어 상에 코팅되며 (전형적으로 300-2000 μm의 층 두께), 이어서 승온에서 건조된다. 이러한 건조 단계 동안, PUD 시스템에 존재하는 물이 증발되어, 폴리우레탄 입자의 필름의 형성을 초래한다. 필름의 기계적 강도를 더욱 증가시키기 위해, 제조 공정 동안 PUD 시스템에 친수성 (폴리)이소시아네이트를 첨가하는 것이 추가적으로 가능하며, 이들은 건조 단계 동안 폴리우레탄 입자의 표면 상에 존재하는 유리 OH 라디칼과 반응하여, 이에 따라 폴리우레탄 필름의 추가의 가교를 유도할 수 있다.
이와 같이 제조된 PUD 코팅의 기계적 특성 및 촉각 특성 둘 다는 다공성 폴리우레탄 필름의 셀 구조에 의해 결정적인 정도로 결정된다. 추가로, 다공성 폴리우레탄 필름의 셀 구조는 재료의 공기 투과성 및 투습성에 영향을 미친다. 여기서 특별히 우수한 특성은 매우 미세한, 균질하게 분포된 셀로 달성될 수 있다. 상기 기재된 제조 공정 동안 셀 구조에 영향을 미치는 통상의 방식은 기계적 발포 전에 또는 그 동안에 PUD 시스템에 계면활성제를 첨가하는 것이다. 적절한 계면활성제의 제1 효과는, 발포 작업 동안 충분한 양의 공기가 PUD 시스템으로 유입될 수 있다는 것이다. 둘째로, 계면활성제는 발생되는 공기 기포의 형태학에 직접적인 영향을 미친다. 공기 기포의 안정성이 또한 계면활성제의 유형에 의해 결정적인 정도로 영향을 받는다. 이는 특히 발포된 PUD 코팅의 건조 동안에 중요한데, 그 이유는 이러한 방식으로 건조 결함 예컨대 셀 조대화 또는 건조 균열을 방지하는 것이 가능하기 때문이다.
충전제가 기계적 발포 전에 또는 그 동안에 PUD 시스템에, 종종 상당히 고농도로 추가적으로 첨가되는 경우가 빈번하다. 이들은, 예를 들어, 무기 충전제 예컨대 카올린, 탄산칼슘 또는 암모늄 폴리포스페이트, 및 유기 충전제, 예를 들어 리그닌 또는 셀룰로스일 수 있다. 충전제는, 예를 들어, 제조되는 발포체 코팅의 기계적 특성 및 촉각 특성을 개선시키기 위해 사용될 수 있으며, 뿐만 아니라 난연성 또는 열 전도율을 개선시키는 작용을 할 수 있다. 그러나, 특히 고농도로의 이러한 충전제의 사용은 수많은 단점이 동반될 수 있다. 예를 들어, 높은 충전제 농도의 경우에, PUD 시스템의 점도가 실질적으로 처리하기 힘들어지는 정도까지 상승할 수 있다. 여기서 높은 점도는 PUD 시스템의 합리적인 발포를 방해한다. 다시 말해서, 공기가, 존재한다 하더라도, 아주 적게 유입될 수 있으며; 생성된 발포체 구조가 종종 조대하며 불규칙적이다. 더욱이, 높은 점도는 발포된 PUD의 캐리어에의 합리적인 적용을 방해하며, 이는 발포체 코팅에서 결점 및 결함을 초래한다. 게다가, 특히 고농도로의 충전제는 제조된 발포체의 안정성에 불리한 영향을 미칠 수 있으며, 이는 발포된 PUD 시스템의 가공 동안 발포체 노화를 초래할 수 있고, 결국에는 제조된 발포체 코팅에서 결점 및 결함으로 이어진다.
따라서, 본 발명에 의해 해결하고자 하는 과제는, 수성 중합체 분산액의 총 중량을 기준으로 하여, 5-70 중량%, 바람직하게는 10-50 중량%, 보다 더 바람직하게는 15-45 중량%, 가장 바람직하게는 20-40 중량%의 높은 충전제 함량을 갖는 시스템에서도 효율적인 발포 및 효율적인 가공을 가능하게 하는, 수성 중합체 분산액으로부터의 발포체 시스템 및 발포체 코팅의 제조를 위한, 특히 PUD-기재 발포체 시스템 및 발포체 코팅의 제조를 위한 첨가제를 제공하는 것이었다.
놀랍게도, 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트와 조합된 폴리올 에스테르의 사용이 언급된 과제의 해결을 가능하게 하는 것으로 밝혀졌다. 본 발명과 관련하여 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트는 적어도 5개, 바람직하게는 적어도 10개, 보다 더 바람직하게는 적어도 15개, 가장 바람직하게는 적어도 20개의 에틸렌 옥시드 단위를 갖는다. 바람직하게 사용가능한 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트는 하기에서 보다 구체적으로 기재된다.
따라서, 본 발명은 수성 중합체 분산액, 바람직하게는 수성 폴리우레탄 분산액, 특히 바람직하게는 충전제-함유 수성 폴리우레탄 분산액 중 첨가제, 바람직하게는 발포 첨가제로서의 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 조합 사용을 제공한다.
여기서 발포 첨가제로서의 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 본 발명에 따른 조합 사용은 놀랍게도, 특히 하기에서 축약된 형태로 충전제-함유 PUD 시스템이라고도 지칭되는 충전제-함유 수성 폴리우레탄 분산액에서 다수의 이점을 갖는다.
여기서 하나의 이점은 충전제-함유 PUD 시스템 중 발포 첨가제로서의 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 본 발명에 따른 조합 사용이, 수성 중합체 분산액의 총 중량을 기준으로 하여, 5-70 중량%, 바람직하게는 10-50 중량%, 보다 더 바람직하게는 15-45 중량%, 가장 바람직하게는 20-40 중량%의 높은 충전제 함량에서도 충분히 낮은 점도를 제공하며, 따라서 시스템의 우수한 가공성이 여전히 가능하다는 것이다.
추가의 이점은 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 본 발명에 따른 조합 사용이 특히 충전된 PUD 시스템의, 심지어 높은 충전제 함량의 경우에도, 효율적인 발포를 가능하게 한다는 것이다. 이러한 방식으로, 첫째로 충분한 양의 공기를 시스템으로 유입하는 것이 가능하다. 이와 같이 제조된 발포체는 특별히 균질한 셀 분포와 함께 특출하게 미세한 기공 구조가 추가적으로 주목되며, 이는 결과적으로 이들 발포체에 기반하여 제조된 다공성 중합체 코팅의 기계적 특성 및 촉각 특성에 매우 유리한 영향을 미친다. 추가로, 이러한 방식으로 코팅의 공기 투과성 또는 투습성을 개선시키는 것이 가능하다.
추가의 이점은 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 에톡실레이트의 본 발명에 따른 조합 사용이 특히 충전된 PUD 시스템에 기반하여, 심지어 높은 충전제 함량의 경우에도, 특별히 안정한 발포체의 제조를 가능하게 한다는 것이다. 이는 첫째로 이와 같이 제조된 발포체의 가공성에 유리한 영향을 미친다. 둘째로, 상승된 발포체 안정성은, 상응하는 발포체의 건조 동안, 건조 결함 예컨대 셀 조대화 또는 건조 균열을 방지할 수 있다는 이점을 갖는다. 게다가, 개선된 발포체 안정성은 발포체의 보다 급속 건조를 가능하게 하여, 환경적 및 경제적 측면 둘 다에서 가공상의 이점을 제공한다.
수성 중합체 분산액 중 발포 첨가제로서의 폴리올 에스테르의 사용은 이미 문헌 WO2018/015260A1에 상세히 기재된 바 있다. 본 발명과 관련된 폴리올 에스테르의 추가의 설명을 위해, 상기 문헌 전체가 참조된다.
본 발명 전체와 관련하여 용어 "폴리올 에스테르"는 폴리올 에스테르와 알킬렌 옥시드, 예를 들어 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 및/또는 부틸렌 옥시드의 반응에 의해 수득될 수 있는 그의 알콕실화된 부가물을 또한 포함한다.
본 발명 전체와 관련하여 용어 "폴리올 에스테르"는 그의 이온성 유도체, 바람직하게는 인산화 및 황산화된 유도체, 특히 인산화된 폴리올 에스테르를 또한 포함한다. 폴리올 에스테르의 이들 유도체, 특히 인산화된 폴리올 에스테르는 본 발명에 따라 바람직하게 사용가능한 폴리올 에스테르이다. 폴리올 에스테르의 이들 및 다른 유도체는 하기에서 상세히 기재되며, 본 발명과 관련하여 바람직하게 사용가능하다.
본 발명과 관련하여 용어 "충전제"는 수성 중합체 분산액에 첨가되는 불용성 또는 단지 난용성인 첨가제를 기술한다. 이와 관련하여 "난용성"은, 25℃에서, 충전제의 0.5 중량% 미만, 바람직하게는 0.25 중량% 미만, 보다 더 바람직하게는 0.1 중량% 미만이 물에 용해되는 것을 의미한다. 바람직하게 사용가능한 충전제는 하기에서 보다 구체적으로 기재된다.
본 발명은 하기에서 추가로 그리고 예로서 기재되나, 본 발명을 이들 예시적 실시양태로 제한하려는 의도를 갖지 않는다. 범위, 화합물의 화학식 또는 부류가 하기에서 명시되는 경우에, 이들은 명시적으로 언급된 상응하는 범위 또는 화합물의 군 뿐만 아니라 개별 값 (범위) 또는 화합물을 배제시킴으로써 얻어질 수 있는 모든 하위범위 및 화합물의 하위군을 포괄하도록 의도된다. 본 명세서의 문맥에서 문헌이 인용되는 경우에, 그의 내용은, 특히 문헌이 인용되어 있는 문맥을 구성하는 대상과 관련하여, 그 전문이 본 발명의 개시 내용의 일부를 구성하는 것으로 간주된다. 달리 언급되지 않는 한, 백분율은 중량 퍼센트 단위의 수치이다. 측정에 의해 결정된 파라미터가 하기에서 보고되는 경우에, 달리 언급되지 않는 한, 측정은 25℃의 온도 및 101325 Pa의 압력에서 수행되었다. 본 발명에서 화학식 (실험식)이 사용되는 경우에, 명시된 지수는 절대값 뿐만 아니라 평균값일 수도 있다. 중합체성 화합물과 관련된 지수는 바람직하게는 평균값이다. 본 발명에서 제시된 구조식 및 실험식은 반복 단위의 배열을 다르게 하여 실현가능한 모든 이성질체를 대표한다.
본 발명과 관련하여, 바람직한 폴리올 에스테르는 특히 폴리올의 적어도 1종의 카르복실산과의 에스테르화에 의해 수득가능한 것들이다. 이는 본 발명의 바람직한 실시양태에 상응한다.
본 발명에 따른 폴리올 에스테르의 제조에 사용되는 바람직한 폴리올은 C3-C8 폴리올 및 그의 올리고머 및/또는 코올리고머의 군으로부터 선택된다. 코올리고머는 상이한 폴리올의 반응으로부터, 예를 들어 프로필렌 글리콜과 아라비톨의 반응으로부터 생성된다. 여기서 특히 바람직한 폴리올은 프로판-1,3-디올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 소르비탄, 소르비톨, 이소소르비드, 에리트리톨, 트레이톨, 펜타에리트리톨, 아라비톨, 크실리톨, 리비톨, 푸시톨, 만니톨, 갈락티톨, 이디톨, 이노시톨, 볼레미톨 및 글루코스이다. 글리세롤이 매우 특히 바람직하다. 바람직한 폴리올 올리고머는 1-20개, 바람직하게는 2-10개, 보다 바람직하게는 2.5-8개의 반복 단위를 갖는 C3-C8 폴리올의 올리고머이다. 여기서 디글리세롤, 트리글리세롤, 테트라글리세롤, 펜타글리세롤, 디에리트리톨, 트리에리트리톨, 테트라에리트리톨, 디(트리메틸올프로판), 트리(트리메틸올프로판), 및 디- 및 올리고사카라이드가 특히 바람직하다. 소르비탄 및 올리고- 및/또는 폴리글리세롤이 매우 특히 바람직하다. 특히, 상이한 폴리올의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다. 추가로, 본 발명에 따른 폴리에스테르의 제조를 위해 C3-C8 폴리올, 그의 올리고머 및/또는 그의 코올리고머의 알콕실화된 부가물을 사용하는 것이 또한 가능하며, 이러한 부가물은 C3-C8 폴리올, 그의 올리고머 및/또는 그의 코올리고머와 알킬렌 옥시드, 예를 들어 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 및/또는 부틸렌 옥시드의 반응에 의해 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리올 에스테르의 제조를 위해, 모노카르복실산 및/또는 다관능성 디- 및/또는 트리카르복실산을 사용하는 것이 가능하다. 본 발명에 따른 폴리올 에스테르의 제조를 위해 사용되는 바람직한 카르복실산은 화학식 R-C(O)OH 형태에 상응하며, 여기서 R은 3 내지 39개의 탄소 원자, 바람직하게는 7 내지 21개, 보다 바람직하게는 9 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이다. 여기서 부티르산 (부탄산), 카프로산 (헥산산), 카프릴산 (옥탄산), 카프르산 (데칸산), 라우르산 (도데칸산), 미리스트산 (테트라데칸산), 팔미트산 (헥사데칸산), 스테아르산 (옥타데칸산), 아라크산 (에이코산산), 베헨산 (도코산산), 리그노세르산 (테트라코산산), 팔미톨레산 ((Z)-9-헥사데센산), 올레산 ((Z)-9-옥타데센산), 엘라이드산 ((E)-9-옥타데센산), 시스-바센산 ((Z)-11-옥타데센산), 리놀레산 ((9Z,12Z)-9,12-옥타데카디엔산), 알파-리놀렌산 ((9Z,12Z,15Z)-9,12,15-옥타데카트리엔산), 감마-리놀렌산 ((6Z,9Z,12Z)-6,9,12-옥타데카트리엔산), 디-호모-감마-리놀렌산 ((8Z,11Z,14Z)-8,11,14-에이코사트리엔산), 아라키돈산 ((5Z,8Z,11Z,14Z)-5,8,11,14-에이코사테트라엔산), 에루스산 ((Z)-13-도코센산), 네르본산 ((Z)-15-테트라코센산), 리시놀레산, 히드록시스테아르산 및 운데세닐산, 및 그의 혼합물, 예를 들어 평지씨 오일 산, 대두 지방산, 해바라기 지방산, 땅콩 지방산 및 톨 오일 지방산으로부터 선택된 카르복실산이 특히 바람직하다. 팔미트산 및 스테아르산, 및 특히 이들 물질의 혼합물이 매우 특히 바람직하다.
적합한 지방산 또는 지방산 에스테르, 특히 글리세리드의 공급원은 식물성 또는 동물성 지방, 오일 및 왁스일 수 있다. 예를 들어, 돼지 라드, 우지, 거위 지방, 오리 지방, 닭 지방, 말 지방, 고래 오일, 어유, 팜 오일, 올리브 오일, 아보카도 오일, 종자 커넬 오일, 코코넛 오일, 팜핵 오일, 코코아 버터, 목화씨 오일, 호박씨 오일, 옥수수 배아 오일, 해바라기 오일, 밀배아 오일, 포도씨 오일, 참깨 오일, 아마인 오일, 대두 오일, 땅콩 오일, 루핀 오일, 평지씨 오일, 머스타드 오일, 피마자 오일, 자트로파 오일, 호두 오일, 호호바 오일, 레시틴, 예를 들어 대두, 평지씨 또는 해바라기를 기재로 하는 것, 골유, 우각 오일, 보리지 오일, 라놀린, 에뮤 오일, 사슴 탈로우, 마못 오일, 밍크 오일, 홍화 오일, 대마 오일, 호박 오일, 달맞이꽃 오일, 톨 오일, 및 또한 카르나우바 왁스, 밀랍, 칸데릴라 왁스, 오우리큐리 왁스, 사탕수수 왁스, 레타모 왁스, 카란데이 왁스, 라피아 왁스, 에스파르토 왁스, 알팔파 왁스, 대나무 왁스, 대마 왁스, 더글라스 퍼 왁스, 코르크 왁스, 사이잘 왁스, 아마 왁스, 면랍, 다마르 왁스, 티 왁스, 커피 왁스, 쌀 왁스, 올렌더 왁스 또는 울 왁스를 사용하는 것이 가능하다.
추가로, 본 발명에 따른 폴리올 에스테르가 다관능성 디- 및 트리카르복실산 또는 디- 및 트리카르복실산의 고리형 무수물을 사용하여 제조되며, 이에 의해 폴리올 폴리에스테르가 수득가능한 경우에 유리할 수 있다. 사관능성 및 그보다 고관능성의 카르복실산 또는 그의 무수물이 마찬가지로 본 발명과 관련하여 바람직하게 사용가능하다. 여기서 2 내지 18개의 탄소 원자의 쇄 길이를 갖는 지방족 선형 또는 분지형 디- 및/또는 트리카르복실산 및/또는 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 불포화 지방산의 촉매적 이량체화에 의해 수득된 이량체 지방산이 바람직하다. 상응하는 다관능성 산의 예는 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 브라실산, 타프스산, 타르트론산, 타르타르산, 말산 또는 시트르산이다. 특히 바람직하게는, 다관능성 디- 및 트리카르복실산은 상기 기재된 바와 같은 일관능성 카르복실산과 조합되어 사용되며, 이에 의해 부분적으로 가교된 폴리올 에스테르가 수득가능하다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 폴리올 에스테르는 소르비탄 에스테르 및/또는 폴리글리세롤 에스테르의 군으로부터 선택된다. 폴리글리세롤 에스테르, 특히 폴리글리세롤 팔미테이트 및 폴리글리세롤 스테아레이트 및 이들 물질의 혼합물이 매우 특히 바람직하다.
여기서 화학식 1에 상응하는 폴리글리세롤 에스테르가 특히 바람직하다:
MaDbTc 화학식 1
여기서
M = [C3H5(OR1)2O1/2]
D = [C3H5(OR1)1O2/2]
T = [C3H5O3/2]
a = 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 3, 특히 바람직하게는 2이고,
b = 0 내지 10, 바람직하게는 0 초과 내지 5, 특히 바람직하게는 1 내지 4이고,
c = 0 내지 3, 바람직하게는 0이고,
여기서 R1 라디칼은 독립적으로 R2-C(O)- 형태의 동일하거나 상이한 라디칼 또는 H이고,
여기서 R2는 3 내지 39개의 탄소 원자, 바람직하게는 7 내지 21개, 보다 바람직하게는 9 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고,
여기서 적어도 1개의 R1 라디칼은 R2-C(O)- 형태의 라디칼에 상응한다.
구조적 요소 M, D 및 T는 여기서 각각의 경우에 산소 가교를 통해 연결된다. 2개의 O1/2 라디칼은 여기서 항상 산소 가교 (-O-)를 형성하도록 연결되며, 여기서 임의의 O1/2 라디칼은 단 1개의 추가의 O1/2 라디칼에 연결될 수 있다.
화학식 2에 상응하는 폴리글리세롤 에스테르가 보다 더 바람직하다:
MxDyTz 화학식 2
여기서
Figure pct00001
x = 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 3, 특히 바람직하게는 2이고,
y = 0 내지 10, 바람직하게는 0 초과 내지 5, 특히 바람직하게는 1 내지 4이고,
z = 0 내지 3, 바람직하게는 0 초과 내지 2, 특히 바람직하게는 0이며,
단, 적어도 1개의 R1 라디칼은 수소가 아니며, R1은 화학식 1에 대해 정의된 바와 같다.
화학식 3의 폴리글리세롤 에스테르가 추가로 바람직하다:
Figure pct00002
여기서
k = 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 3, 특히 바람직하게는 2이고,
m = 0 내지 10, 바람직하게는 0 초과 내지 5, 특히 바람직하게는 1 내지 3이며,
단, R1 라디칼 중 적어도 1개는 수소가 아니며, R1은 화학식 1에 대해 정의된 바와 같고, k + m의 총 합계는 0 초과이며, 지수 k 및 m을 갖는 단편은 통계적으로 분포된다.
본 발명과 관련하여 용어 "폴리글리세롤"은 특히 글리세롤을 또한 함유할 수 있는 폴리글리세롤을 의미하는 것으로 이해된다. 그로 인해, 양, 질량 등을 계산하기 위한 목적일 때 임의의 글리세롤 분획이 또한 고려되어야 한다. 따라서, 본 발명과 관련하여, 폴리글리세롤은 또한 적어도 1종의 글리세롤 올리고머 및 글리세롤을 포함하는 혼합물이다. 글리세롤 올리고머는 각각의 경우에 모든 관련 구조, 즉, 예를 들어, 선형, 분지형 및 고리형 화합물을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
통계적 분포는 임의의 목적하는 개수의 블록이 임의의 목적하는 순서 또는 랜덤화된 분포를 갖는 블록으로 구성되며; 이들은 또한 교호 구조를 가질 수 있거나, 또는 달리 쇄를 따라 구배를 형성할 수 있고; 특히, 이들은 또한 상이한 분포의 군이 임의적으로 서로 이어질 수 있는 임의의 혼합된 형태를 구성할 수 있다. 구체적 실시양태가 그 실시양태의 결과로서 통계적 분포에 대한 제한을 유도할 수 있다. 제한에 의해 영향을 받지 않는 모든 영역에서는 통계적 분포에 대한 변화가 없다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 사용가능한 폴리글리세롤 에스테르는 R2-C(O)- 형태의 R1 라디칼을 5개 이하, 보다 바람직하게는 4개 이하, 더욱 추가로 바람직하게는 3개 이하로 갖는다. R1 라디칼은 특히 바람직하게는 상기 기재된 바와 같은 카르복실산의 군으로부터 선택된다.
본 발명의 마찬가지로 바람직한 실시양태에서, 수성 중합체 분산액 중 첨가제로서 사용되는 폴리글리세롤 에스테르는 적어도 1종의 폴리글리세롤과 상기 기재된 바와 같은 적어도 1종의 카르복실산의 반응에 의해 수득가능한 것들이다. 이러한 반응을 위한 적합한 반응 조건은, 바람직하게는 200 내지 260℃의 온도 및 바람직하게는 20-800 mbar, 바람직하게는 50 내지 500 mbar 범위의 감압이며, 이는 물의 보다 용이한 제거를 가능하게 한다.
구조적 측면에서, 폴리올 에스테르는 습윤-화학 지표, 예를 들어 그의 히드록실가, 그의 산가 및 그의 가수분해가를 통해 특징화될 수 있다. 히드록실가를 결정하기 위한 적합한 결정 방법은 특히 DGF C-V 17 a (53), Ph. Eur. 2.5.3 방법 A 및 DIN 53240에 따른 것들이다. 산가를 결정하기 위한 적합한 방법은 특히 DGF C-V 2, DIN EN ISO 2114, Ph.Eur. 2.5.1, ISO 3682 및 ASTM D 974에 따른 것들이다. 가수분해가를 결정하기 위한 적합한 결정 방법은 특히 DGF C-V 3, DIN EN ISO 3681 및 Ph.Eur. 2.5.6에 따른 것들이다.
폴리글리세롤 에스테르의 제조를 위해 1-20, 바람직하게는 2-10, 보다 바람직하게는 2.5-8의 평균 축합도를 갖는 폴리글리세롤이 사용되는 경우에, 본 발명에 따라 바람직하며 본 발명의 특히 바람직한 실시양태에 상응한다. 여기서 평균 축합도 N은 폴리글리세롤의 OH가 (OHN, mg KOH/g)에 기반하여 결정될 수 있으며, OH가와 하기에 따른 관계를 갖는다:
Figure pct00003
여기서 폴리글리세롤의 OH가는 상기 기재된 바와 같이 결정될 수 있다. 결과적으로, 본 발명에 따른 폴리글리세롤 에테르의 제조를 위한 바람직한 폴리글리세롤은 특히 1829 내지 824, 보다 바람직하게는 1352-888, 특히 바람직하게는 1244-920 mg KOH/g의 OH가를 갖는 것들이다.
여기서 사용되는 폴리글리세롤은 다양한 통상적인 방법, 예를 들어 글리시돌의 중합 (예를 들어 염기-촉매화), 에피클로로히드린의 중합 (예를 들어 염기 예컨대 NaOH의 존재 하), 또는 글리세롤의 중축합에 의해 제공될 수 있다. 본 발명에 따르면, 특히 촉매량의 염기, 특히 NaOH 또는 KOH의 존재 하의 글리세롤의 축합에 의해 폴리글리세롤을 제공하는 것이 바람직하다. 적합한 반응 조건은 200 내지 260℃의 온도 및 20 내지 800 mbar, 특히 50 내지 500 mbar 범위의 감압이며, 이는 물의 보다 용이한 제거를 가능하게 한다. 더욱이, 다양한 상업용 폴리글리세롤이, 예를 들어 솔베이(Solvay), 이노빈(Innovyn), 다이셀(Daicel) 및 스피가 노드 에스.피.에이.(Spiga Nord S.p.A.)로부터 입수가능하다.
폴리글리세롤과 카르복실산, 특히 지방산 및/또는 지방산 에스테르 (예를 들어 트리글리세리드)의 반응, 및 폴리글리세롤의 제공은 둘 다 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 익숙한 널리 사용되는 방법에 의해 이루어질 수 있다. 상응하는 방법은, 예를 들어, 문헌 [Roempp Chemie Lexikon [Roempp's Chemistry Lexicon] (Thieme-Verlag, 1996)]에 기재되어 있다.
본 발명과 관련하여 바람직한 소르비탄 에스테르는 200-260℃의 온도에서, 임의적으로 적합한 촉매의 존재 하에 소르비톨 또는 수성 소르비톨 용액을 상기 기재된 바와 같은 적어도 1종의 카르복실산과 반응시킴으로써 수득된 것들이며, 이는 주로 1,4 및 1,5 소르비탄 에스테르의 혼합물을 제공한다. 상응하는 방법은, 예를 들어, 문헌 [Roempp Chemie Lexikon (Thieme-Verlag, 1996)]에 기재되어 있다.
본 발명 전체와 관련하여 용어 "폴리올 에스테르"가 그의 이온성 유도체, 바람직하게는 인산화 및 황산화된 유도체, 특히 인산화된 폴리올 에스테르를 또한 포괄한다는 것을 이미 명확히 하였다. 인산화된 폴리올 에스테르는 여기서 폴리올 에스테르와 인산화 시약의 반응 및 임의적인, 바람직하게는 필수적인 후속 중화에 의해 수득가능하다 (특히 문헌 [Industrial Applications of Surfactants. II. Preparation and Industrial Applications of Phosphate Esters. Edited by D. R. Karsa, Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1990] 참조). 본 발명과 관련하여 바람직한 인산화 시약은 옥시염화인, 오산화인 (P4O10) 및 보다 바람직하게는 폴리인산이다. 본 발명의 전체 범주에서 용어 "인산화된 폴리올 에스테르"는 부분적으로 인산화된 폴리올 에스테르를 또한 포함하고, 마찬가지로 본 발명의 전체 범주에서 용어 "황산화된 폴리올 에스테르"는 부분적으로 황산화된 폴리올 에스테르를 또한 포함한다.
추가로, 본 발명의 전체 범주에서 폴리올 에스테르의 이온성 유도체는 또한 폴리올 에스테르와 디- 또는 트리카르복실산 또는 상응하는 고리형 무수물, 보다 바람직하게는 숙신산 무수물의 반응 및 임의적인, 바람직하게는 필수적인 중화에 의해 수득될 수 있다. 이들 폴리올 에스테르는 본 발명과 관련하여 특히 바람직하게 사용가능하다.
추가로, 본 발명의 전체 범주에서 폴리올 에스테르의 이온성 유도체는 또한 폴리올 에스테르와 불포화 디- 또는 트리카르복실산 또는 상응하는 고리형 무수물의 반응 및 후속 술폰화 및 임의적인, 바람직하게는 필수적인 중화에 의해 수득될 수 있다. 이들 폴리올 에스테르 역시 본 발명과 관련하여 특히 바람직하게 사용가능하다.
본 발명의 전체 범주에서 용어 "중화"는 부분 중화를 또한 포함한다. 부분 중화를 포함한 중화를 위해, 통상의 염기를 사용하는 것이 가능하다. 이들은 수용성 금속 수산화물, 예를 들어 수산화바륨, 수산화스트론튬, 수산화칼슘, 수산화탈륨(I) 및 바람직하게는 수성 용액 중에서 유리 금속과 히드록시드 이온으로 해리되는 알칼리 금속의 수산화물, 특히 NaOH 및 KOH를 포함한다. 이들은 또한 물과 반응하여 히드록시드 이온을 형성하는 무수 염기, 예를 들어 산화바륨, 산화스트론튬, 산화칼슘, 산화리튬, 산화은 및 암모니아를 포함한다. 상기 언급된 이들 알칼리 이외에도, 염기로서 사용가능한 고형 물질은 또한 HO-를 갖지 않으면서 (고형 화합물 중) 물 중에서 용해 시 마찬가지로 알칼리성 반응을 제공하는 것들이며; 이들의 예는 아민 예컨대 모노-, 디- 및 트리알킬아민 (이는 또한, 예를 들어, 아미드 아민의 경우와 같이 관능화된 알킬 라디칼일 수 있음), 모노-, 디- 및 트리알칸올아민, 모노-, 디- 및 트리아미노알킬아민, 및 예를 들어 약산의 염, 예컨대 시안화칼륨, 탄산칼륨, 탄산나트륨, 인산삼나트륨 등을 포함한다.
본 발명에 따른 폴리올 에스테르의 이온성 유도체와 관련하여, 인산화된 소르비탄 에스테르 및/또는 인산화된 폴리글리세롤 에스테르, 특히 인산화된 폴리글리세롤 에스테르가 매우 특히 바람직하다. 특히, 인산화되고 중화된 폴리글리세롤 스테아레이트 및 폴리글리세롤 팔미테이트 및 이들 2종의 물질의 혼합물이 본 발명과 관련하여 바람직한 폴리올 에스테르의 이온성 유도체이다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태는 상기 명시된 바와 같은 화학식 1, 2 및/또는 3의 폴리올 에스테르로서, 단, 추가로 이들이 (적어도 부분적으로) 인산화되어, 화학식 1, 2 및/또는 3의 이들 폴리올 에스테르가 특히 R1 라디칼로서 적어도 1개의 (R3O)2P(O)- 라디칼을 보유하며, 여기서 R3 라디칼은 독립적으로 양이온, 바람직하게는 Na+, K+ 또는 NH4 +, 또는 모노-, 디- 및 트리알킬아민 (이는 또한, 예를 들어, 아미드 아민의 경우와 같이 관능화된 알킬 라디칼일 수 있음), 모노-, 디- 및 트리알칸올아민, 모노-, 디- 및 트리아미노알킬아민의 암모늄 이온, 또는 H 또는 R4-O-이고, 여기서 R4는 3 내지 39개의 탄소 원자, 바람직하게는 7 내지 22개, 보다 바람직하게는 9 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼 또는 폴리올 라디칼인 폴리올 에스테르의 본 발명에 따른 사용을 고려한다.
황산화된 폴리올 에스테르의 경우에, 특히 폴리올 에스테르와 삼산화황 또는 아미도술폰산의 반응에 의해 수득가능한 것들이 바람직하다. 여기서 황산화된 소르비탄 에스테르 및/또는 황산화된 폴리글리세롤 에스테르, 특히 황산화된 폴리글리세롤 스테아레이트 및 황산화된 폴리글리세롤 팔미테이트 및 이들 2종의 물질의 혼합물이 바람직하다.
본 발명과 관련하여, 또한, 폴리올 에스테르와 조합되어 사용되는 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트가 화학식 4에 상응하는 경우에 바람직하다:
Figure pct00004
여기서
g = 5 내지 100, 바람직하게는 10 내지 75, 보다 바람직하게는 25 내지 50이고,
h = 0 내지 25, 바람직하게는 0 내지 10, 보다 바람직하게는 0 내지 5이고,
i = 0 내지 25, 바람직하게는 0 내지 10, 보다 바람직하게는 0 내지 5이고,
여기서 R5 라디칼은 5 내지 40개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 25개, 보다 바람직하게는 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 또는 화학식 R8-C(O)의 지방산 잔기로서, 여기서 R8이 3 내지 39개의 탄소 원자, 바람직하게는 7 내지 21개, 보다 바람직하게는 9 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼인 지방산 잔기이고,
여기서 R6 라디칼은 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 동일하거나 상이한 1가 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼이고,
여기서 R7 라디칼은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼 또는 H, 바람직하게는 메틸 라디칼 또는 H, 보다 바람직하게는 H이다.
이미 기재된 바와 같이, 본 발명은 수성 중합체 분산액, 바람직하게는 수성 폴리우레탄 분산액, 특히 바람직하게는 충전제-함유 시스템 중 발포 첨가제로서의, 상기 기재된 바와 같은 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 에톡실레이트의 조합된 사용을 고려한다. 여기서 중합체 분산액은 바람직하게는 수성 폴리스티렌 분산액, 폴리부타디엔 분산액, 폴리(메트)아크릴레이트 분산액, 폴리비닐 에스테르 분산액 및 폴리우레탄 분산액의 군으로부터 선택된다. 이들 분산액의 중합체 함량은 바람직하게는 20-70 중량%의 범위, 보다 바람직하게는 25-65 중량%의 범위이다. 본 발명에 따르면, 수성 폴리우레탄 분산액, 특히 충전제-함유 수성 폴리우레탄 분산액 중 첨가제로서의 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 사용이 특히 바람직하다. 여기서 폴리에스테르 폴리올, 폴리에스테르 아미드 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 폴리아세탈 폴리올 및 폴리에테르 폴리올을 기재로 하는 폴리우레탄 분산액이 특히 바람직하다.
본 발명과 관련하여, 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 총 농도가, 수성 중합체 분산액의 총 중량을 기준으로 하여, 0.2-20 중량%의 범위, 보다 바람직하게는 0.4-15 중량%의 범위, 특히 바람직하게는 0.5-10 중량%의 범위인 경우에 바람직하다.
추가적으로, 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트가, 폴리올 에스테르 및 알킬 알콕실레이트의 전체 혼합물을 기준으로 하여, 5-80 중량%, 바람직하게는 10-75 중량%, 보다 바람직하게는 25-65 중량%의 농도로 사용되는 경우에 바람직하다.
추가적으로, 본 발명과 관련하여, 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 조합 이외에도, 적어도 1종의 추가의 보조계면활성제가 수성 중합체 분산액 중 첨가제로서 사용되는 경우에 바람직하다. 본 발명에 따라 바람직한 보조계면활성제는, 예를 들어, 지방산 아미드, 에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드 블록 공중합체, 베타인, 예를 들어 아미도프로필 베타인, 아민 옥시드, 4급 암모늄 계면활성제 또는 암포아세테이트이다. 추가로, 보조계면활성제는 실리콘-기재 계면활성제, 예를 들어 트리실록산 계면활성제 또는 폴리에테르 실록산을 포함할 수 있다.
특히 바람직한 보조계면활성제는 이온성, 바람직하게는 음이온성 보조계면활성제이다. 여기서 바람직한 음이온성 보조계면활성제는 지방산의 암모늄 및/또는 알칼리 금속 염, 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬벤젠술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 술포숙시네이트, 알킬 술포숙신아메이트 및 알킬 사르코시네이트이다. 여기서 12-20개의 탄소 원자를 갖는, 보다 바람직하게는 14-18개의 탄소 원자를 갖는, 보다 더 바람직하게는 16개 초과 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 술페이트가 특히 바람직하다. 지방산의 암모늄 및/또는 알칼리 금속 염의 경우에는, 이들이 25 중량% 미만의 스테아레이트 염을 함유하며, 특히 스테아레이트 염을 함유하지 않을 때 바람직하다.
보조계면활성제가 사용되는 경우에, 추가의 보조계면활성제의 비율이, 폴리올 에스테르, 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트 및 추가의 보조계면활성제의 총량을 기준으로 하여, 0.1-50 중량%의 범위, 바람직하게는 0.2-40 중량%의 범위, 보다 바람직하게는 0.5-30 중량%의 범위, 보다 더 바람직하게는 1-25 중량%의 범위일 때 특히 바람직하다.
상기 기재된 바와 같이, 본 발명은 보다 바람직하게는 충전제-함유 중합체 분산액 중 발포 첨가제로서의 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 조합 사용을 제공한다. 이와 관련하여 본 발명에 따라 바람직한 충전제는 규산염, 예를 들어 활석, 운모 또는 카올린, 탄산염, 예를 들어 탄산칼슘 또는 백악, 산화물/수산화물, 예를 들어 석영분, 실리카, 알루미늄/마그네슘 수산화물, 산화마그네슘 또는 산화아연, 및 유기 충전제, 예를 들어 펄프, 셀룰로스 및 셀룰로스 유도체, 리그닌, 목재 섬유/목분, 분쇄된 플라스틱 또는 텍스타일 섬유의 군으로부터 선택된다. 여기서 본 발명에 따르면 카올린, 운모, 탄산칼슘, 규산염, 리그닌 및 셀룰로스 유도체가 매우 특히 바람직하다.
추가로, 본 발명에 따르면, 충전제가, 수성 중합체 분산액의 총 중량을 기준으로 하여, 5-70 중량%, 보다 바람직하게는 10-50 중량%, 보다 더 바람직하게는 15-45 중량%, 보다 더 바람직하게는 20-40 중량%의 농도로 사용되는 경우에 바람직하다.
폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 본 발명의 조합 이외에도, 수성 중합체 분산액은 또한 추가의 첨가제 예컨대 착색 안료, 소광제, 안정화제 예컨대 가수분해 또는 UV 안정화제, 산화방지제, 흡수제, 가교제, 레벨링 첨가제, 증점제 또는 임의적으로 상기 기재된 바와 같은 다른 보조계면활성제를 포함할 수 있다.
폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트는 순수한 형태로 또는 적합한 용매 중에 블렌딩된 형태로 수성 분산액에 첨가될 수 있다. 이러한 경우에, 두 성분을 한 용매 중에 미리 블렌딩하거나 또는 2종의 상이한 용매 중에 개별적으로 블렌딩하는 것이 가능하다. 두 성분 중 하나만을 적합한 용매 중에 미리 블렌딩하고, 다른 하나의 성분을 순수한 형태로 수성 분산액에 첨가하는 것이 또한 가능하다. 여기서 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 용매 (혼합물) 중의 블렌딩으로 1-성분 첨가제 혼합물을 제공하는 것이 본 발명의 매우 특히 바람직한 실시양태에 상응한다. 이와 관련하여 바람직한 용매는 물, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 부틸디글리콜, 부틸트리글리콜, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, EO, PO, BO 및/또는 SO를 기재로 하는 폴리알킬렌 글리콜, 및 이들 물질의 혼합물로부터 선택되며, 수성 희석액 또는 블렌드가 매우 특히 바람직하다. 폴리올 에스테르 및/또는 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 블렌드 또는 희석액은 바람직하게는 10-80 중량%, 보다 바람직하게는 15-70 중량%, 보다 더 바람직하게는 20-60 중량%의 첨가제 농도를 함유한다.
폴리올 에스테르 및/또는 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 수성 희석액 또는 블렌드의 경우에, 배합물 특성 (점도, 균질성 등)을 개선시키기 위해 블렌드에 굴수성 화합물이 첨가될 때 유리할 수 있다. 여기서 굴수성 화합물은 친수성 부분 및 소수성 부분으로 이루어져 있지만, 계면활성제 특성을 갖기에는 분자량이 너무 작은 수용성 유기 화합물이다. 이들은 수성 배합물 중의 유기, 특히 소수성 유기 물질의 용해도 또는 용해도 특성의 개선을 유도한다. 용어 "굴수성 화합물"은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 본 발명과 관련하여 바람직한 굴수성 화합물은 알칼리 금속 및 암모늄 톨루엔술포네이트, 알칼리 금속 및 암모늄 크실렌술포네이트, 알칼리 금속 및 암모늄 나프탈렌술포네이트, 알칼리 금속 및 암모늄 쿠멘술포네이트, 및 6개 이하의 알콕실레이트 단위를 갖는 페놀 알콕실레이트, 특히 페닐 에톡실레이트이다. 폴리올 에스테르 및/또는 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 블렌드는 임의적으로 상기 기재된 바와 같은 추가의 보조계면활성제를 추가적으로 포함할 수 있다.
상기 기재된 바와 같이, 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 조합 사용이, 특히 충전제-함유 중합체 분산액의 경우에, 수성 중합체 분산액으로부터 제조된 다공성 중합체 코팅에서 뚜렷한 개선을 유도하므로, 본 발명은 또한 상기에 상세히 기재된 바와 같은, 본 발명에 따른 폴리올 에스테르 중 적어도 1종 및 본 발명에 따른 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트 중 적어도 1종을 포함하는 수성 중합체 분산액을 제공한다.
또한 본 발명은 상기에 상세히 기재된 바와 같은, 발포 첨가제로서의 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 본 발명에 따른 조합 사용으로 수득된 수성 중합체 분산액, 바람직하게는 충전제-함유 수성 중합체 분산액으로부터 제조된 다공성 중합체 층을 제공한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 다공성 중합체 코팅은 하기 단계를 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 적어도 1종의 수성 중합체 분산액, 바람직하게는 적어도 1종의 충전제, 본 발명에 따른 폴리올 에스테르 중 적어도 1종, 본 발명에 따른 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트 중 적어도 1종 및 임의적으로 추가의 첨가제를 포함하는 혼합물을 제공하는 단계,
b) 혼합물을 발포시켜 균질한, 미세-셀 발포체를 제공하는 단계,
c) 임의적으로, 적어도 1종의 증점제를 첨가하여 습윤 발포체의 점도를 조정하는 단계,
d) 발포된 중합체 분산액의 코팅을 적합한 캐리어에 적용하는 단계,
e) 코팅을 건조/경화시키는 단계.
바람직한 구성과 관련하여, 특히 방법에 바람직하게 사용가능한 폴리올 에스테르, 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트, 중합체 분산액 및 충전제와 관련하여, 상기 설명 및 또한 상기 언급된 바람직한 실시양태, 특히 청구범위에 상술된 바를 참조한다.
상기 기재된 바와 같은 본 발명에 따른 방법의 방법 단계는 임의의 고정된 시간적 순서를 따르지 않는다는 것을 명확히 한다. 예를 들어, 방법 단계 c)는 초기 스테이지에서, 방법 단계 a)와 동시에 실행될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태는, 방법 단계 b)에서, 수성 중합체 분산액이 고전단력의 적용에 의해 발포되는 경우이다. 여기서 발포는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 익숙한 전단 유닛, 예를 들어 디스퍼마트(Dispermat), 용해기, 한사 믹서(Hansa mixer) 또는 오크스 믹서(Oakes mixer)의 보조 하에 이루어질 수 있다.
추가로, 방법 단계 c)가 끝났을 때 생성된 습윤 발포체가 적어도 5, 바람직하게는 적어도 10, 보다 바람직하게는 적어도 15, 보다 더 바람직하게는 적어도 20 Pa·s, 하지만 500 Pa·s 이하, 바람직하게는 300 Pa·s 이하, 보다 바람직하게는 200 Pa·s 이하, 보다 더 바람직하게는 100 Pa·s 이하의 점도를 갖는 경우에 바람직하다. 여기서 발포체의 점도는, 예를 들어, LV-4 스핀들이 장착된 브룩필드(Brookfield) 점도계 LVTD 모델의 보조 하에 결정될 수 있다. 습윤 발포체 점도의 결정을 위한 상응하는 시험 방법은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다.
이미 상기 기재된 바와 같이, 습윤 발포체 점도를 조정하기 위해 추가의 증점제가 시스템에 첨가될 수 있다.
바람직하게는, 여기서 본 발명과 관련하여 유리하게 사용될 수 있는 증점제는 회합성 증점제의 부류로부터 선택된다. 여기서 회합성 증점제는 중합체 분산액에 존재하는 입자의 표면에서의 회합을 통해 증점 효과를 유도하는 물질이다. 상기 용어는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 여기서 바람직한 회합성 증점제는 폴리우레탄 증점제, 소수성 개질된 폴리아크릴레이트 증점제, 소수성 개질된 폴리에테르 증점제 및 소수성 개질된 셀룰로스 에테르로부터 선택된다. 폴리우레탄 증점제가 매우 특히 바람직하다. 추가로, 본 발명과 관련하여, 증점제의 농도가, 분산액의 전체 조성물을 기준으로 하여, 0.01-10 중량%의 범위, 보다 바람직하게는 0.05-5 중량%의 범위, 가장 바람직하게는 0.1-3 중량%의 범위인 경우에 바람직하다.
본 발명과 관련하여, 추가적으로, 방법 단계 d)에서 10-10000 μm, 바람직하게는 50-5000 μm, 보다 바람직하게는 75-3000 μm, 보다 더 바람직하게는 100-2500 μm의 층 두께를 갖는 발포된 중합체 분산액의 코팅이 제조되는 경우에 바람직하다. 발포된 중합체 분산액의 코팅은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 익숙한 방법, 예를 들어 나이프 코팅에 의해 제조될 수 있다. 여기서 직접적 또는 간접적 코팅 방법 (전사 코팅이라 불림)을 사용하는 것이 가능하다.
또한 본 발명과 관련하여, 방법 단계 e)에서, 발포되고 코팅된 중합체 분산액의 건조가 승온에서 이루어지는 경우에 바람직하다. 여기서 본 발명에 따르면 최소 50℃, 바람직하게는 60℃, 보다 바람직하게는 적어도 70℃의 건조 온도가 바람직하다. 추가로, 건조 결함의 발생을 방지하기 위해, 발포되고 코팅된 중합체 분산액을 상이한 온도에서의 복수의 스테이지에서 건조시키는 것이 가능하다. 상응하는 건조 기술은 산업계에서 널리 사용되고 있으며, 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다.
이미 기재된 바와 같이, 방법 단계 c)-e)는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있는, 널리 실시되는 방법의 보조 하에 이루어질 수 있다. 이들의 개관은, 예를 들어, 문헌 ["Coated and laminated Textiles" (Walter Fung, CR-Press, 2002)]에 제공되어 있다.
본 발명과 관련하여, 350 μm 미만, 바람직하게는 200 μm 미만, 특히 바람직하게는 150 μm 미만, 가장 바람직하게는 100 μm 미만의 평균 셀 크기를 갖는, 폴리올 에스테르, 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트 및 바람직하게는 충전제 및 임의적으로 추가의 첨가제를 포함하는 다공성 중합체 코팅이 특히 바람직하다. 바람직하게는 평균 셀 크기는 현미경검사에 의해, 바람직하게는 전자 현미경검사에 의해 결정될 수 있다. 이러한 목적을 위해, 다공성 중합체 코팅의 단면을 충분한 배율의 현미경으로 관찰하고, 적어도 25개의 셀의 크기를 확인한다. 이러한 평가 방법을 위한 적절한 통계를 얻기 위해, 현미경의 배율은 바람직하게는 적어도 10 x 10개의 셀이 관찰 시야에 존재하도록 선택되어야 한다. 그 후에 평균 셀 크기를 관찰된 셀들 또는 셀 크기들의 산술 평균으로서 계산한다. 현미경에 의한 셀 크기의 이러한 결정은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 익숙하다.
폴리올 에스테르, 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트 및 바람직하게는 충전제 및 임의적으로 추가의 첨가제를 포함하는, 본 발명에 따른 다공성 중합체 층 (또는 중합체 코팅)은, 예를 들어, 텍스타일 산업에서, 예를 들어 합성 가죽 재료를 위해, 건축 및 건설 산업에서, 전자 산업에서, 예를 들어 발포 실링재를 위해, 스포츠 산업에서, 예를 들어 스포츠 매트의 제조를 위해, 또는 자동차 산업에서 사용될 수 있다.
실시예
물질:
임프라닐(Impranil)® DLU: 코베스트로(Covestro)의 지방족 폴리카르보네이트 에스테르-폴리에테르-폴리우레탄 분산액
첨가제 1: 103.3 g의 폴리글리세롤 (OHN = 1124 mg KOH/g, Mw = 240 g/mol)과 공업용 등급 스테아르산 (팔미트산:스테아르산 = 50:50; 155.0 g)의 반응에 의해 제조된 폴리글리세롤-3 스테아레이트.
첨가제 2: R5 = 라우릴, R7 = H, g = 40 및 h = i = 0인 화학식 4에 상응하는 알킬 에톡실레이트.
점도 측정:
모든 점도 측정은 LV-4 스핀들이 장착된 브룩필드 점도계 LVTD 모델을 사용하여 12 rpm의 일정한 회전 속도에서 수행하였다. 점도 측정을 위해, 샘플을 100 ml 병으로 옮기고, 여기에 측정 스핀들을 침지 표시까지 침지시켰다. 항상 일정한 점도계 측정값의 표시를 위해 대기하였다.
실시예 1: 본 발명의 계면활성제 블렌드의 배합
계면활성제 블렌드를 표 1에 상술된 조성에 따라 제조하였다. 모든 블렌드를 80℃에서 균질화하였다:
표 1: 하기 사용되는 계면활성제 블렌드의 조성
Figure pct00005
실시예 2 발포 실험:
본 발명에 따른 첨가제 조합의 효능을 시험하기 위해, 일련의 발포 실험을 수행하였다. 이러한 목적을 위해, 폴리우레탄 분산액 임프라닐 DLU 및 충전제 카올린 (수치상 중앙 입자 크기 D50: 5 μm)을 사용하였다. 이들 발포 실험을 위해, 실시예 1에 기재된 계면활성제 블렌드를 사용하였다. 여기서 계면활성제 2는 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 본 발명에 따른 첨가제 조합에 상응하고; 계면활성제 1 및 3은 각각의 개별 성분과 비교하여 본 발명에 따른 첨가제 조합의 개선된 효과를 제시하기 위한 비교 실시예로서 작용한다. 표 2가 각 실험의 조성물의 개관을 제공한다.
모든 발포 실험은 수동으로 수행하였다. 이러한 목적을 위해, 폴리우레탄 분산액, 충전제 및 계면활성제를 먼저 500 ml 플라스틱 컵에 넣고, 분산 디스크 (직경 = 6 cm)가 장착된 용해기로 3 min 동안 800 rpm에서 균질화하였다. 이어서 이러한 충전제-함유 분산액의 발포를 위해, 용해기 디스크가 항상 적절한 와류가 형성되도록 하는 충분한 정도까지 분산액에 침지되도록 보장하면서, 전단 속도를 2200 rpm으로 증가시켰다. 이 속도에서, 혼합물을 약 350 ml의 부피로 발포시켰다 (분산액의 점도에 의해 허용되는 한). 그 후에, 전단 속도를 1000 rpm으로 감소시키고, 추가로 15 min 동안 전단을 가하였다. 이 단계에서, 용해기 디스크는 추가의 공기가 시스템으로 도입되지 않으면서 전체 부피가 여전히 운동 상태에 있도록 충분히 깊이 혼합물에 침지되었다.
본 발명의 계면활성제 혼합물 2로 제조된 발포체 (실험 #2)의 경우에, 발포 작업이 끝났을 때 목적하는 밀도 범위 내에서 미세하고 균질한 발포체가 수득되었고, 여전히 자유-유동하며 우수한 가공성을 가졌다. 폴리글리세롤 에스테르를 단독으로 함유하는 계면활성제 블렌드 (실험 #1)의 경우에는, 충전제-함유 분산액의 점도가 너무 높아서 샘플의 발포가 불가능하였다. 더욱이, 혼합물의 점도가 너무 높아서 이들은 겨우 어렵게 추가로 가공가능하였다. 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트를 단독으로 함유하는 계면활성제 블렌드 (실험 #3)의 경우에는, 충전제-함유 분산액의 점도가 허용가능한 윈도우 내에 포함되었지만, 발포 작업이 끝났을 때 비교적 불규칙적인, 조대-셀 발포체가 수득되었다. 발포체의 점도가 또한 표 2에 기록되어 있다.
이어서, 발포체를 마티스 아게(Mathis AG)로부터의 랩코터(Labcoater) LTE-S 실험실 도포 테이블/건조기의 보조 하에 텍스타일 캐리어 상에 나이프-코팅 (층 두께 ~ 800 μm) 한 다음, 5 min 동안 60℃에서, 추가로 5 min 동안 120℃에서 건조시켰다. 여기서 본 발명의 계면활성제 혼합물 2로 제조된 발포체 (실험 #2)가 무결함 방식으로 나이프-코팅될 수 있다는 것이 주목되었다. 건조 작업 후에, 시각적으로 균질한 외관 및 우수한 촉각 특성을 갖는 무결함 발포체 코팅이 수득되었다. 폴리글리세롤 에스테르를 단독으로 함유하는 계면활성제 블렌드 (실험 #1)의 경우에는, 발포체의 나이프-코팅이 겨우 어렵게 가능했으며, 이는 발포체 코팅에서 결함 부위를 초래하였다. 따라서, 건조 후에, 다수의 결점을 갖는 코팅이 수득되었다. 이와 더불어 단지 가볍게 발포된 치밀한 물질만이 나이프-코팅되었다는 사실은 상응하는 샘플이 매우 단단하며 경질인 것으로 느껴지고 덜 매력적인 촉각 특성을 갖는 추가의 효과를 가졌다. 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트를 단독으로 함유하는 계면활성제 블렌드 (실험 #3)의 경우에는, 발포체가 무결함 방식으로 텍스타일 캐리어 상에 나이프-코팅될 수 있었다. 그러나, 건조 후에, 발포체 코팅의 불균질한, 조대-셀 구조가 또한 분명하였다. 이는 마찬가지로 코팅된 텍스타일의 덜 매력적인 촉각 특성을 유도하였다. 따라서, 이들 실험은 본 발명에 따른 발포 첨가제 조합의 개선된 효과를 분명히 제시한다.
표 2: 발포체 배합물의 개관
Figure pct00006

Claims (15)

  1. 수성 중합체 분산액, 바람직하게는 수성 폴리우레탄 분산액, 특히 바람직하게는 충전제-함유 수성 폴리우레탄 분산액 중 첨가제, 바람직하게는 발포 첨가제로서의 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 조합 용도.
  2. 제1항에 있어서, 폴리올 에스테르가 폴리올의 적어도 1종의 카르복실산과의 에스테르화에 의해 수득가능한 것을 특징으로 하는 용도.
  3. 제2항에 있어서, 폴리올이 C3-C8 폴리올 및 그의 올리고머의 군으로부터 선택되며,
    바람직한 폴리올은 프로판-1,3-디올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 소르비탄, 소르비톨, 이소소르비드, 에리트리톨, 트레이톨, 펜타에리트리톨, 아라비톨, 크실리톨, 리비톨, 푸시톨, 만니톨, 갈락티톨, 이디톨, 이노시톨, 볼레미톨 및/또는 글루코스, 특히 글리세롤이고,
    바람직한 폴리올 올리고머는 1-20개, 바람직하게는 2-10개, 보다 바람직하게는 2.5-8개의 반복 단위를 갖는 C3-C8 폴리올의 올리고머이며, 여기서 특히 바람직하게는 디글리세롤, 트리글리세롤, 테트라글리세롤, 펜타글리세롤, 디에리트리톨, 트리에리트리톨, 테트라에리트리톨, 디(트리메틸올프로판), 트리(트리메틸올프로판), 및 디- 및 올리고사카라이드, 특히 소르비탄 및 올리고- 및/또는 폴리글리세롤인 것
    을 특징으로 하는 용도.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 카르복실산이 화학식 R-C(O)OH에 상응하며, 여기서 R은 3 내지 39개의 탄소 원자, 바람직하게는 7 내지 21개, 보다 바람직하게는 9 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고,
    여기서 바람직한 카르복실산은 부티르산 (부탄산), 카프로산 (헥산산), 카프릴산 (옥탄산), 카프르산 (데칸산), 라우르산 (도데칸산), 미리스트산 (테트라데칸산), 팔미트산 (헥사데칸산), 스테아르산 (옥타데칸산), 아라크산 (에이코산산), 베헨산 (도코산산), 리그노세르산 (테트라코산산), 팔미톨레산 ((Z)-9-헥사데센산), 올레산 ((Z)-9-헥사데센산), 엘라이드산 ((E)-9-옥타데센산), 시스-바센산 ((Z)-11-옥타데센산), 리놀레산 ((9Z,12Z)-9,12-옥타데카디엔산), 알파-리놀렌산 ((9Z,12Z,15Z)-9,12,15-옥타데카트리엔산), 감마-리놀렌산 ((6Z,9Z,12Z)-6,9,12-옥타데카트리엔산), 디-호모-감마-리놀렌산 ((8Z,11Z,14Z)-8,11,14-에이코사트리엔산), 아라키돈산 ((5Z,8Z,11Z,14Z)-5,8,11,14-에이코사테트라엔산), 에루스산 ((Z)-13-도코센산), 네르본산 ((Z)-15-테트라코센산), 리시놀레산, 히드록시스테아르산 및 운데세닐산, 및 그의 혼합물, 예를 들어 평지씨 오일 산, 대두 지방산, 해바라기 지방산, 땅콩 지방산 및/또는 톨 오일 지방산으로부터 선택되고,
    매우 특히 바람직하게는 팔미트산 및 스테아르산 및 이들 2종의 물질의 혼합물이고/거나,
    다관능성 디- 및/또는 트리카르복실산, 바람직하게는 2 내지 18개의 탄소 원자의 쇄 길이를 갖는 지방족 선형 또는 분지형 디- 및/또는 트리카르복실산 및/또는 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 불포화 지방산의 촉매적 이량체화에 의해 수득된 이량체 지방산이 사용되고/거나,
    상기 명시된 바와 같은 화학식 R-C(O)OH의 카르복실산 및 다관능성 디- 및/또는 트리카르복실산의 혼합물이 사용되는 것
    을 특징으로 하는 용도.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 폴리올 에스테르가 소르비탄 에스테르 및/또는 폴리글리세롤 에스테르, 바람직하게는 폴리글리세롤 에스테르, 바람직하게는 화학식 1에 상응하는 및/또는 화학식 2에 상응하는 및/또는 화학식 3에 상응하는 폴리글리세롤 에스테르의 군으로부터 선택된 것들을 포함하는 것을 특징으로 하는 용도:
    MaDbTc 화학식 1
    여기서
    M = [C3H5(OR1)2O1/2]
    D = [C3H5(OR1)1O2/2]
    T = [C3H5O3/2]
    a = 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 3, 특히 바람직하게는 2이고,
    b = 0 내지 10, 바람직하게는 0 초과 내지 5, 특히 바람직하게는 1 내지 4이고,
    c = 0 내지 3, 바람직하게는 0이고,
    여기서 R1 라디칼은 독립적으로 R2-C(O)- 형태의 동일하거나 상이한 라디칼 또는 H이고,
    여기서 R2는 3 내지 39개의 탄소 원자, 바람직하게는 7 내지 21개, 보다 바람직하게는 9 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고,
    여기서 적어도 1개의 R1 라디칼은 R2-C(O)- 형태의 라디칼에 상응함,
    MxDyTz 화학식 2
    여기서
    Figure pct00007

    x = 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 3, 특히 바람직하게는 2이고,
    y = 0 내지 10, 바람직하게는 0 초과 내지 5, 특히 바람직하게는 1 내지 4이고,
    z = 0 내지 3, 바람직하게는 0 초과 내지 2, 특히 바람직하게는 0이며,
    단, 적어도 1개의 R1 라디칼은 수소가 아니며, R1은 상기 정의된 바와 같음,
    Figure pct00008

    여기서
    k = 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 3, 특히 바람직하게는 2이고,
    m = 0 내지 10, 바람직하게는 0 초과 내지 5, 특히 바람직하게는 1 내지 3이며,
    단, R1 라디칼 중 적어도 1개는 수소가 아니며, R1은 상기 정의된 바와 같고, k + m의 총 합계는 0 초과이며, 지수 k 및 m을 갖는 단편은 통계적으로 분포됨.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 1, 2 및/또는 3의 폴리올 에스테르가 인산화되며, 특히 R1 라디칼로서 적어도 1개의 (R3O)2P(O)- 라디칼을 보유하며, 여기서 R3 라디칼은 독립적으로 양이온, 바람직하게는 Na+, K+ 또는 NH4 +, 또는 모노-, 디- 및 트리알킬아민 (이는 또한, 예를 들어, 아미드 아민의 경우와 같이 관능화된 알킬 라디칼일 수 있음), 모노-, 디- 및 트리알칸올아민, 모노-, 디- 및 트리아미노알킬아민의 암모늄 이온, 또는 H 또는 R4-O-이고,
    여기서 R4는 3 내지 39개의 탄소 원자, 바람직하게는 7 내지 22개, 보다 바람직하게는 9 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼 또는 폴리올 라디칼인 것
    을 특징으로 하는 용도.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트가 화학식 4에 상응하는 것을 특징으로 하는 용도:
    Figure pct00009

    여기서
    g = 5 내지 100, 바람직하게는 10 내지 75, 보다 바람직하게는 25 내지 50이고,
    h = 0 내지 25, 바람직하게는 0 내지 10, 보다 바람직하게는 0 내지 5이고,
    i = 0 내지 25, 바람직하게는 0 내지 10, 보다 바람직하게는 0 내지 5이고,
    여기서 R5 라디칼은 5 내지 40개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 25개, 보다 바람직하게는 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 또는 화학식 R8-C(O)의 지방산 잔기로서, 여기서 R8이 3 내지 39개의 탄소 원자, 바람직하게는 7 내지 21개, 보다 바람직하게는 9 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼인 지방산 잔기이고,
    여기서 R6 라디칼은 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 동일하거나 상이한 1가 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼이고,
    여기서 R7 라디칼은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼 또는 H, 바람직하게는 메틸 라디칼 또는 H, 보다 바람직하게는 H이다.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 중합체 분산액이 수성 폴리스티렌 분산액, 폴리부타디엔 분산액, 폴리(메트)아크릴레이트 분산액, 폴리비닐 에스테르 분산액 및 폴리우레탄 분산액, 특히 폴리우레탄 분산액의 군으로부터 선택되며, 여기서 이들 분산액의 중합체 함량은 바람직하게는 20-70 중량%의 범위, 보다 바람직하게는 25-65 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 용도.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 중합체 분산액이 충전제, 바람직하게는 규산염 예컨대, 특히, 활석, 운모 또는 카올린, 탄산염 예컨대, 특히, 탄산칼슘 또는 백악, 산화물/수산화물 예컨대, 특히, 석영분, 실리카, 알루미늄/마그네슘 수산화물, 산화마그네슘 또는 산화아연, 및 유기 충전제 예컨대, 특히, 펄프, 셀룰로스 및 셀룰로스 유도체, 리그닌, 목재 섬유/목분, 분쇄된 플라스틱 또는 텍스타일 섬유의 군으로부터 선택된 충전제를 함유하며,
    여기서 충전제의 농도는, 수성 중합체 분산액의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 10-50 중량%, 보다 더 바람직하게는 15-45 중량%, 추가로 바람직하게는 20-40 중량%의 범위인 것
    을 특징으로 하는 용도.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 에톡실레이트의 총 농도가, 수성 중합체 분산액의 총 중량을 기준으로 하여, 0.2-20 중량%의 범위, 보다 바람직하게는 0.4-15 중량%의 범위, 특히 0.5-10 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 용도.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 에톡실레이트가, 폴리올 에스테르 알킬 알콕실레이트의 전체 혼합물을 기준으로 하여, 5-80 중량%, 바람직하게는 10-75 중량%, 보다 바람직하게는 25-65 중량%의 농도로 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 첨가제 조합 이외에도, 적어도 1종의 추가의 이온성, 바람직하게는 음이온성 보조계면활성제가 수성 중합체 분산액 중 첨가제로서 추가적으로 사용되며,
    바람직한 이온성 보조계면활성제는 지방산의 암모늄 및 알칼리 금속 염, 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬벤젠술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 술포숙시네이트, 알킬 술포숙신아메이트 및 알킬 사르코시네이트이고,
    바람직하게는 특히, 12-20개의 탄소 원자를 갖는, 추가로 바람직하게는 14-18개의 탄소 원자를 갖는, 보다 더 바람직하게는 16개 초과 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 술페이트이며,
    단, 보조계면활성제의 비율은, 폴리올 에스테르, 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트 및 보조계면활성제의 총량을 기준으로 하여, 0.1-50 중량%의 범위, 바람직하게는 0.2-40 중량%의 범위, 보다 바람직하게는 0.5-30 중량%의 범위, 보다 더 바람직하게는 1-25 중량%의 범위인 것
    을 특징으로 하는 용도.
  13. 특히 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 나타낸 바와 같은 단서 하의, 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트를 포함하는 수성 중합체 분산액, 바람직하게는 수성 폴리우레탄 분산액, 바람직하게는 충전제-함유 중합체 분산액.
  14. 하기 단계를 포함하는, 수성 중합체 분산액 중 첨가제로서의 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 조합 사용으로 다공성 중합체 코팅, 바람직하게는 다공성 폴리우레탄 코팅을 제조하는 방법:
    a) 적어도 1종의 수성 중합체 분산액, 바람직하게는 적어도 1종의 충전제, 적어도 1종의 폴리올 에스테르, 적어도 1종의 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트 및 임의적으로 추가의 첨가제를 포함하는 혼합물을 제공하는 단계,
    b) 혼합물을 발포시켜 균질한, 미세-셀 발포체를 제공하는 단계,
    c) 임의적으로, 적어도 1종의 증점제를 첨가하여 습윤 발포체의 점도를 조정하는 단계,
    d) 발포된 중합체 분산액의 코팅을 적합한 캐리어에 적용하는 단계,
    e) 코팅을 건조시키는 단계.
  15. 바람직하게는 제14항에 다른 방법에 의해 수득가능한, 중합체 코팅의 제조에서 수성 중합체 분산액, 바람직하게는 충전제-함유 중합체 분산액 중 첨가제로서의 폴리올 에스테르 및 에틸렌 옥시드-풍부 알킬 알콕실레이트의 조합 사용에 의해 수득가능하며,
    단, 바람직하게는 다공성 중합체 코팅이 150 μm 미만, 바람직하게는 120 μm 미만, 특히 바람직하게는 100 μm 미만, 가장 바람직하게는 75 μm 미만의 평균 셀 크기를 갖는 것인
    다공성 중합체 코팅, 바람직하게는 다공성 폴리우레탄 코팅.
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