FR3104993A1 - Composition cosmétique comprenant une résine de silicone et une silicone aminée particulière - Google Patents

Composition cosmétique comprenant une résine de silicone et une silicone aminée particulière Download PDF

Info

Publication number
FR3104993A1
FR3104993A1 FR1914765A FR1914765A FR3104993A1 FR 3104993 A1 FR3104993 A1 FR 3104993A1 FR 1914765 A FR1914765 A FR 1914765A FR 1914765 A FR1914765 A FR 1914765A FR 3104993 A1 FR3104993 A1 FR 3104993A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
weight
silicone
composition according
pigments
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR1914765A
Other languages
English (en)
Other versions
FR3104993B1 (fr
Inventor
Cécile TOULOUZAN
Audrey CORREIA
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to FR1914765A priority Critical patent/FR3104993B1/fr
Priority to PCT/EP2020/082854 priority patent/WO2021121860A1/fr
Publication of FR3104993A1 publication Critical patent/FR3104993A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR3104993B1 publication Critical patent/FR3104993B1/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/895Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups, e.g. vinyl dimethicone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/594Mixtures of polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Composition cosmétique comprenant une résine de silicone et une silicone aminée particulière La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant l’association de résines de silicone et de silicones aminées comprenant des groupements terminaux aminés. L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre ladite composition cosmétique.

Description

Composition cosmétique comprenant une résine de silicone et une silicone aminée particulière
La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant l’association d’une ou plusieurs résines siliconées et d’une ou plusieurs silicones aminées particulières. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre ladite composition cosmétique.
Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l’action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, et par des traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les teintures, les décolorations, les permanentes et/ou les défrisages.
Ainsi, pour remédier à ces inconvénients, il est maintenant usuel d’avoir recours à des soins capillaires impliquant la mise en œuvre de compositions de soins qui permettent de conditionner les cheveux à la suite de ces traitements afin de leur conférer notamment de la brillance, de la douceur, de la souplesse, de la légèreté, un toucher naturel ainsi que des propriétés de démêlage.
Ces compositions de soins capillaires peuvent être avantageusement des compositions à appliquer après les shampoings, et qui peuvent se présenter sous la forme de gels, de lotions capillaires ou de crèmes plus ou moins épaisses.
Pour améliorer les propriétés cosmétiques de ces compositions, il est connu d’introduire dans ces dernières des agents cosmétiques dits agents conditionneurs destinés principalement à réparer ou à limiter les effets néfastes ou indésirables induits par les différents traitements ou agressions que subissent, de manière plus ou moins répétée, les fibres capillaires. Ces agents de conditionnement peuvent bien entendu également améliorer le comportement cosmétique des cheveux naturels.
Dans ce but, on a déjà proposé d’utiliser des composés organiques cosmétiquement actifs tels que des polymères cationiques et des silicones en tant qu’agent de conditionnement, dans des compositions cosmétiques de soin telles que les après-shampooings pour conférer aux cheveux des propriétés cosmétiques satisfaisantes, en particulier de la douceur, de la souplesse, de la légèreté, un toucher naturel ainsi qu’une aptitude au démêlage améliorée.
Cependant, l’emploi de ces composés dans des compositions cosmétiques de soin et/ou de conditionnement ne procure pas aux cheveux des propriétés cosmétiques entièrement satisfaisantes et durables. En effet ces compositions procurent généralement des propriétés cosmétiques, telles que le démêlage des cheveux secs et humides, la souplesse, le lissage, la brillance, l’enrobage et le caractère individualisé des cheveux, qui restent insuffisantes et qui ont tendance à s’estomper après un lavage des cheveux avec un shampooing classique.
Les compositions de soins capillaires traditionnelles ont également tendance à alourdir les cheveux et à les recouvrir d’un film cassant, crissant ou craquant. Après application, ces compositions peuvent laisser une sensation grasse et rêche, désagréable pour le consommateur.
En outre, ces compositions de soin ne donnent pas entière satisfaction en terme d’apport de brillance à la chevelure.
Par ailleurs, ces compositions évoluent sensiblement au cours du temps dans des conditions normales de stockage. Cela se traduit par une texture non satisfaisante des compositions.
Ainsi, il existe un réel besoin de mettre à disposition une composition de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, ne présentant pas les inconvénients mentionnés ci-avant, c’est-à-dire qui soit notamment capable de procurer de bonnes propriétés de conditionnement, notamment en matière de brillance, tout en apportant une sensation de légèreté et de douceur (ou aspect glissant) aux fibres kératiniques. Ces propriétés doivent non seulement être satisfaisantes dès la première application, mais aussi durables entre deux shampooings.
La composition doit en outre rester stable dans le temps.
Il a été découvert, de façon surprenante, qu’une composition, comprenant l’association particulière d’au moins une résine siliconée particulière telle que définie ci-après et d’au moins une silicone aminée particulière telle que définie ci-après, de préférence dans au moins un solvant organique, permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant.
La présente demande a donc pour objet une composition cosmétique comprenant:
- une ou plusieurs résines siliconées, et
- une ou plusieurs silicones aminées comprenant des groupements terminaux aminés, de préférence une ou plusieurs silicones aminées de formule (I):
dans laquelle:
- les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4,
- les radicaux R1, R2, R3 et R4, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6 ou un groupe aminoalkyle en C1-C6;
- x est compris entre 0 et 6; y est compris entre 0 et 6, et
- n est tel que la masse moléculaire en poids (Mw) de la silicone aminée est comprise entre 5000 et 200000 g/mol.
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition cosmétique telle que définie précédemment.
On a constaté que l’association d’une résine siliconée avec une silicone aminée telle que définie ci-après, apporte de bonnes propriétés de conditionnement, et notamment de la souplesse, du lissage, et tout particulièrement de la brillance aux fibres kératiniques tout en leur conférant un très bon toucher naturel non gras et non chargé avec un enrobage glissant. Ainsi les fibres traitées avec la composition selon l’invention ne sont pas alourdies et présentent une sensation agréable de légèreté.
La composition selon la présente invention permet également de restaurer la brillance naturelle des fibres kératiniques abîmées ou dégradées, voire d’améliorer la brillance des fibres kératiniques non abîmées ou dégradées.
En outre, la composition selon l’invention permet d’apporter ces propriétés de conditionnement sur cheveux humides et secs, en application rincée ou non, avec ou sans apport de chaleur induite notamment par l’intermédiaire d’un sèche-cheveux et/ou d’un fer à lisser.
Par ailleurs, les propriétés de conditionnement procurées par la composition selon l’invention résistent bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, telles que la lumière, les intempéries, le lavage, la transpiration.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».
Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
Résine siliconée
La composition selon l’invention comprend une ou plusieurs résines siliconées (ou résine de silicone).
Par « résine », on entend un composé dont la structure est tridimensionnelle. Ainsi, au sens de la présente invention, une polydiméthylsiloxane n’est pas une résine siliconée.
Les résines siliconées selon l’invention peuvent avoir une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de préférence comprise entre 300 et 100 000 g/mol, mieux entre 400 et 50 000 g/mol, préférentiellement entre 500 et 30 000 g/mol.
La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.
La lettre « M » représente l'unité Monofonctionnelle de formule R1R2R3SiO1/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. La lettre « D » signifie une unité Difonctionnelle R1R2SiO2/2dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène. La lettre « T » représente une unité Trifonctionnelle de formule R1SiO3/2. Dans ces motifs M, D et T, les radicaux R1, R2 et R3 représentent un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle (alkyle en C1-C10) ou bien encore un groupe hydroxyle. Enfin, la lettre « Q » signifie une unité Tétrafonctionnelle SiO4/2dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'oxygène eux-mêmes liés au reste du polymère.
Diverses résines siliconées de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés de ces polymères variant en fonction notamment du type de monomères (ou unités), de la nature et du nombre de radical R, de la longueur de la chaine polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes.
De telles résines sont décrites par exemple dans « Encyclopedia of Polymer Science and Enginering, vol. 15, John et Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, et US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 ou encore US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302, 685 et US 4,935,484.
De préférence, la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs résines siliconées comprenant au moins une unité trifonctionnelle de formule R1SiO3/2, avec R1, identique ou différent, représentant un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle (alkyle en C1-C10) ou bien encore un groupe hydroxyle, à la condition qu’au moins l’un des R1 soit un alkyle en C1-C10; de préférence tous les R1 étant un alkyle en C1-C10.
Lesdites résines siliconées peuvent donc être de type T, MT, MTQ ou MDTQ, de préférence de type T.
Lorsqu’une résine siliconée comprend majoritairement des unités trifonctionnelles T, elle est généralement appelée résine silsesquioxane.
Comme exemple de résines siliconées (de type T) susceptibles d’être employées dans le cadre de l’invention, on peut citer les polysilsesquioxanes (ou polyalkylsilsesquioxanes) de formule (RSiO3/2)x dans laquelle x est supérieur ou égal à 50, notamment supérieur ou égal à 100, en particulier compris entre 50 et 500, et R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 1 à 4 atomes de carbone, lesdits polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH.
De préférence, on peut utiliser les résines polyméthylsilsesquioxanes dans lesquelles R représente un groupe méthyl, comme par exemple celles commercialisées :
- par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO3/2(unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1% en poids d'unités (CH3)2SiO2/2(unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10 000 g/mol,
- par la société SHIN-ETSU sous les références KR 220L qui sont composées d'unités T de formule CH3SiO3/2et ont des groupes terminaux Si OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98% d'unités T et 2% d'unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR 251 comprenant 88% d'unités T et 12% d'unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH;
- par la société GRANT INDUSTRIES sous la dénomination GRANRESIN PMSQ ID à 80% de polyméthylsilsesquioxane dans de l’isododécane.
On peut également utiliser les résines polypropylsilsesquioxanes dans lesquelles R représente un groupe propyl, comme par exemple celles commercialisées :
- par la société Dow Corning sous la dénomination Dow Corning 670 Fluid, et qui comprend environ 50% de polypropylsilsesquioxane et 50% de cyclopentasiloxane;
- par la société Dow Corning sous la dénomination Dow Corning® 680 ID Fluid, qui comprend environ 72% de polypropylsilsesquioxane et 28% d’isododecane.
De manière préférée, les polypropylsilsesquioxanes sont des homo- ou co-polymères ayant un motif de formule RnSiO(4-n)/2avec R, indépendamment les uns des autres, choisis parmi l’hydrogène et un groupe propyle, dans lesquels au moins 80 mole% des R sont des groupes propyle, et n va de 1.0 to 1.4; plus particulièrement au moins 60 mole% du polymère comprend des unités RSiO3/2et ont une teneur en hydroxyl ou alkoxy allant de 0.2 à 10% en poids.
Dans certains cas, la résine peut être proposée en mélange avec un solvant cosmétiquement acceptable, qui peut être un solvant volatile tel qu’une C13-C14isoparaffine, l’isododécane, l’isoeicosane ou l’isohexadecane; de préférence l’isododécane.
De préférence, la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs résines siliconées de type T, mieux une ou plusieurs résines siliconées de type polysilsesquioxane de formule (RSiO3/2)xdans laquelle x est supérieur ou égal à 50, notamment à 100 et le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 1 à 4 carbones; préférentiellement une ou plusieurs résines siliconées de type polypropylsilsesquioxane.
De préférence, la composition comprend la ou les résines siliconées en une teneur totale allant de 0,1 à 15% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, encore mieux de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Silicones aminées à groupements terminaux aminés
La composition selon la présente invention comprend en outre une ou plusieurs silicones aminées comprenant des groupements terminaux aminés; on entend par là que les groupes situés en bout de chaine (les groupements terminaux en positions alpha et oméga) comprennent un groupement aminé.
De préférence, la composition selon la présente invention comprend une ou plusieurs silicones aminées répondant à la formule (I)
dans laquelle:
- les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4,
- les radicaux R1, R2, R3 et R4, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6 ou un groupe aminoalkyle en C1-C6;
- x est compris entre 0 et 6; y est compris entre 0 et 6, et
- n est tel que la masse moléculaire en poids (Mw) de la silicone aminée est comprise entre 5000 et 200000.
De préférence, les radicaux R sont identiques et représentent CH3 (méthyle).
De préférence, R1, R2, R3 et R4, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle, de préférence linéaire saturé, en C2-C4, notamment éthyle; ou un groupe aminoalkyle en C2-C4, notamment de structure –(CaH2a)-NH2avec a = 2 à 4; en particulier aminoéthyle (-CH2-CH2-NH2).
De préférence, x est compris entre 1 et 5, mieux entre 2 et 4, encore mieux x=3.
De préférence, y est compris entre 1 et 5, mieux entre 2 et 4, encore mieux y=3.
De préférence, x=y.
De préférence, n est tel que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est comprise entre 10000 et 150000 g/mol, voire entre 15000 et 100000 g/mol.
Dans un mode de réalisation préféré, la silicone aminée répond à la formule (I) dans laquelle R=méthyle, x=y=3 et R1=R2=R3=R4=H; il s’agit alors d’une BIS-AMINOPROPYL DIMETHICONE(nom INCI).
La composition comprend une teneur totale en silicone(s) aminée(s) à groupements terminaux aminés allant de préférence de 0,05 à 15% en poids, préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, et mieux de 0,2 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition comprend une teneur totale en silicone(s) aminée(s) de formule (I) allant de préférence de 0,05 à 15% en poids, préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, et mieux de 0,2 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le rapport pondéral entre la teneur totale en résines de silicone et la teneur totale en silicones aminées à groupements terminaux aminés va de préférence de 0,05 à 10, mieux de 0,1 à 5 et encore mieux de 0,2 à 3.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, le rapport pondéral entre la teneur totale en résine(s) hydrocarbonée(s) et la teneur totale en silicone(s) aminée(s) de formule (I) va de préférence de 0,05 à 10, mieux de 0,1 à 5 et encore mieux de 0,2 à 3.
Solvants organiques
La composition selon la présente invention peut en outre comprendre un ou plusieurs solvants organiques.
Elle peut notamment comprendre un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi les alcools en C1-C4, tels que l’éthanol ou l’isopropanol; les polyols et éthers de polyols tels que la glycérine, le 2-butoxyéthanol, le propylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le monométhyléther de propylène glycol, le monoéthyléther de propylene glycol; les alcools ou les éthers aromatiques, comme l’alcool benzylique et le phénoxyéthanol; les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges.
De préférence, la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs huiles hydrocarbonées.
Cette huile peut être volatile (pression de vapeur supérieure ou égale à 0,13 Pa mesurée à 25°C) ou non volatile (pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa, mesurée à 25°C). De préférence, l’huile hydrocarbonée est volatile.
L’huile hydrocarbonée est une huile (composé non aqueux) liquide à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (1 atm).
Par «huile hydrocarbonée», on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.
Par «hydrocarbure», on entend un composé constitué uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène.
La composition comprend de préférence une ou plusieurs huiles hydrocarbonées ou solvants organiques, choisies parmi, seules ou en mélanges:
- les alcanes ramifiés en C8-C16 tels que les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l’isohexadécane; par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls;
- les alcanes linéaires en C8-C16 tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14), comme ceux vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97,ainsi que leurs mélanges; le undécane, le tridécane et leurs mélanges, comme les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis ;
- les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que les acétates d’alkyle en C1-C4 tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle;
- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat; le beurre de karité; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel;
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés comprenant plus de 16 atomes de carbone, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam®, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges;
- les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2soit ≥ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C12à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol;
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol.
La composition comprend de préférence une ou plusieurs huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, préférentiellement de 10 à 16 atomes de carbone; et mieux encore choisies parmi les huiles apolaires (donc formées uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène), encore mieux choisies parmi les hydrocarbures.
Préférentiellement, la composition peut comprendre un ou plusieurs alcanes linéaires ou ramifiés en C8à C16, de préférence en C10à C16; mieux un ou plusieurs alcanes ramifiés en C8à C16, de préférence en C10à C16; encore mieux un ou plusieurs alcanes choisis parmi l’isododécane, le undécane, le tridécane et leurs mélanges. Plus préférentiellement, la composition selon l’invention comprend de l’isododécane.
De préférence lorsque la composition comprend une ou plusieurs huiles hydrocarbonées, ces dernières constituent la ou les seules huiles non siliconées de la composition, ou sont présentes en une teneur majoritaire par rapport aux huiles additionnelles éventuellement présentes dans la composition.
La composition peut comprendre le ou les solvants organiques à une teneur totale allant de préférence de 10 à 99% en poids, mieux de 70 à 98% en poids, préférentiellement de 80 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Notamment, la composition peut comprendre la ou les huiles hydrocarbonées à une teneur totale allant de préférence de 10 à 99% en poids, mieux de 70 à 98% en poids, préférentiellement de 80 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention peut être aqueuse ou anhydre.
Au sens de la présente invention, on entend par «anhydre», une composition/phase comprenant une teneur en eau inférieure ou égale à 1% en poids par rapport au poids total de la composition/phase. De préférence, la teneur en eau de la composition/phase anhydre est inférieure ou égale à 0,5% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 0,1% en poids; encore mieux, la composition/phase anhydre selon l’invention est totalement exempte d’eau (0%).
Au sens de la présente invention, on entend par «aqueuse» une composition/phase comprenant de l’eau à une teneur supérieure à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition/phase. De préférence, la composition/phase aqueuse comprend de l’eau à une teneur allant de préférence de 50 à 99% en poids, mieux de 60 à 95% en poids, préférentiellement encore de 65 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition/phase.
Dans un mode de réalisation particulier, la composition cosmétique selon l’invention est anhydre; dans un autre mode de réalisation particulier, la composition cosmétique selon l’invention est aqueuse.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition selon l’invention peut comprendre au moins deux phases distinctes, et notamment peut se présenter sous forme d’un biphase, notamment d’un biphase comprenant une phase aqueuse et une phase anhydre, les deux phases distinctes se situant de préférence l’une au-dessus de l’autre; en particulier la phase aqueuse peut être en-dessous de la phase anhydre.
Silicones phénylées
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs silicones comprenant un ou plusieurs groupes phényles, éventuellement substitués, dans leur structure, c’est-à-dire une ou plusieurs silicones phénylées.
Lesdites silicones phénylées sont différentes des silicones à groupements terminaux aminés ci-dessus décrits: elles ne comprennent pas de groupements terminaux aminés, et de préférence ne comprennent pas de groupements aminés. Elles sont également différentes des résines de silicone.
De préférence, la ou les silicones phénylées sont non volatiles. Elles sont préférentiellement choisies parmi les silicones comprenant deux groupes phényles, les silicones comprenant trois groupes phényles, les silicones comprenant quatre groupes phényles, les silicones comprenant cinq groupes phényles, les silicones comprenant six groupes phényles et leurs mélanges.
Une silicone comprenant un ou plusieurs groupes phényles particulièrement préférée est la pentaphényldiméthicone, également connue sous le nom de triméthyl pentaphényl trisiloxane, comme le produit proposé par Dow Corning sous la dénomination commerciale DOWCORNINGPH-1555HRICOSMETICFLUID®.
D'autres silicones comprenant un ou plusieurs groupe(s) phényle(s) utilisables sont les phényltriméthicone et les polyphényltriméthicone ayant de préférence des poids moléculaires d'au moins 3000 Da et/ou des viscosités d'au moins 100 cSt telles que:
- la phényltriméthicone en particulier commercialisée par Evonik Goldschmidt sous les noms commerciaux ABIL AV 350 (300 ± 30 cSt) et ABIL AV 1000 (925-1075 cSt) et également disponible dans le commerce auprès de Dow Corning sous la marque déposée DOW CORNING DC1-0648 (au moins 5000 cSt),
- la triméthylsiloxyphényl diméthicone, en particulier commercialisée par la société Wacker sous la marque WACKER-BELSIL PDM 1000 (925-1075 cSt), et
- la diphénylsiloxy phényltriméthicone, en particulier commercialisée par la société Facconier.
La composition selon l’invention peut comprendre la ou les silicones phénylées, lorsqu’elles sont présentes, à une teneur totale allant de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 7% en poids, préférentiellement de 0,5 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Matières colorantes
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs matières colorantes, de préférence choisies parmi les pigments.
Par «pigment», on entend une particule solide, blanche ou colorée, naturellement insoluble dans les phases hydrophiles et lipophiles liquides usuellement employées en cosmétique ou rendue insoluble par formulation sous forme de laque, le cas échéant. Plus particulièrement le pigment est peu ou pas soluble dans les milieux hydro-alcooliques.
On peut citer comme pigment, les pigments organiques et inorganiques tels que ceux définis et décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry «Pigment organics » 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a20371 et ibid, "Pigments, Inorganic, 1. General” 2009 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim10.1002/14356007.a20_243.pub3.
On peut notamment citer les pigments azoïques qui contiennent un ou plusieurs groupes azoiques A-N=N-B avec A représentant un (hétéro)aryle éventuellement substitué, B représentant (hétéro)aryle éventuellement substitués ou –CH[C(O)-R]-C(O)-X1-A’, A’ représentant un (hétéro)aryle éventuellement substitué et R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, avec les groupes A, A’ et B (hétéro)aryles qui ne contiennent pas de groupe solubilisants tels que –SO3H, -COOH.
Ils peuvent être particulièrement monoazoïques dont les β-Naphthols, les pigments monoazopyrrolones,les pigments Benzimidazolone ; les pigments diazoïques tels que les pigments diazodiarylides et les Bis(N-acétoacétarylide), les pigments triazoïques ou tétra- azoïques.
On peut également citer les pigments azoïques à complexes métalliques «azo metal complex pigment».
D’autres pigments sont également intéressants, il s’agit des pigments Isoindolinones et Isoindolines, les pigments Phthalocyanine; les pigments Quinacridone; les pigments Perinones; les pigments Perylène; les pigments Anthraquinones telles que les Pigments Hydroxyanthraquinones; les pigments Aminoanthraquinones dont les Acylaminoanthraquinones et les pigments Anthraquinones Azoïques ; les Anthraquinones Heterocycliques; les pigmentspolycarbocycliques Anthraquinones, les Pigments Pyranthrones; les pigments Anthanthrones; les pigments Dicétopyrrolopyrroles (DPP) ; les pigments Thioindigo ; les pigments Dioxazines ; les pigments Triphénylmethanes ; les pigments Quinophthalones ; et les pigments Fluorescents.
Lorsque les colorants comprennent un ou plusieurs groupes solubilisants tels que –SO3H, -COOH, ces colorants sont rendus insolubles et par conséquent pigments par formation de laque i.e. par salification (ex. Na, Ca, St, Ba) et divisé principalement en pigment β-naphthol et acide 2-hydroxy-3-naphthoique «(BON) pigment lakes».
Dans le cadre de la présente invention, le pigment peut être au moins en partie organique.
Selon un mode de réalisation de l’invention, le pigment est un pigment organique.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le pigment est un pigment minéral.
Les microcapsules selon l’invention comprennent au plus 80% en poids du pigment par rapport au poids de la matrice polymérique. En particulier, elles peuvent comprendre de 0,5 à 75% en poids, par exemple de 1 à 70% en poids, notamment de 20 à 65% en poids, voire de 30 à 60% en poids du pigment par rapport au poids de la matrice polymérique.
Bien entendu, le taux d’encapsulation dépend de la modulation de la teinte recherchée et peut donc varier significativement selon l’effet que l’on souhaite obtenir.
A titre illustratif des pigments utilisables dans la présente invention, on peut citer le noir de carbone, l’oxyde de titane, l’oxyde de chrome, les pigments de type D&C, FD&C et leurs laques, et notamment ceux connus sous les dénominations D&C Blue n°4, D&C Brown n°1, FD&C Green n°3, D&C Green n°5, D&C Green n°6, FD&C Green n°8, 20 D&C Orange n°4, D&C Orange n°5, D&C Orange n°10, D&C Orange n°11, FD&C Red n°4, D&C Red n°6, D&C Red n°7 (CI 15850), D&C Red n°17, D&C Red n°21, D&C Red n°22, D&C Red n°27, D&C Red n°28, D&C Red n°30, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, FD&C Red n°40, FD&C Red 40 lake, D&C Violet n°2, Ext. D&C Violet n°2, FD&C Blue n° 1, D&C Yellow n°6, FD&C Yellow n°6, D&C Yellow n°7, 25 Ext. D&C Yellow n°7, D&C Yellow n°8, D&C Yellow n°10 ou D&C Yellow n°11, étant entendu que lorsque ledit pigment n'est pas naturellement insoluble dans les phases hydrophiles et lipophiles usuellement employées en cosmétique, il est utilisé sous forme d'une laque correspondante comme expliqué précédemment.
A titre d'exemple de laques, on peut notamment citer les laques à base de baryum, strontium, calcium, aluminium, ou encore les dicétopyrrolopyrroles.
Comme autre exemple de pigments utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer les pigments minéraux, éventuellement traites en surface et/ou 14 enrobes, et notamment le dioxyde de titane, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, ou encore les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium, la poudre de cuivre, la poudre d’or et la poudre d’argent.
On peut également citer les pigments à effet optique tels que les particules comportant un substrat organique ou minéral, naturel ou synthétique, par exemple le verre, les résines acrylique, le polyester, le polyuréthane, le polyéthylène téréphtalate, les céramiques ou les alumines, ledit substrat étant recouvert ou non de substances métalliques comme l’aluminium, l’or, l’argent, le platine, le cuivre, le bronze, ou d’oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l’oxyde de fer, ou l’oxyde de chrome.
Il peut également s’agir de nacres.
Par «nacres», on entend des pigments irisés, notamment produits par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisés.
Les pigments nacres peuvent être choisis parmi le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacres à base d’oxychlorure de bismuth. On peut également utiliser des pigments interférentiels, notamment à cristaux liquides ou multicouches.
Il peut également s’agir de pigments ayant une structure qui peut être par exemple de type sericite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice.
Il peut également s’agir de pigments ayant une structure qui peut être par exemple de type microsphères de silice contenant de l’oxyde de fer.
A titre d’exemples de pigments convenant tout particulièrement à la mise en œuvre de la présente invention, on peut notamment citer le D&C Red n°7, l’oxyde de titane, l’oxyde de chrome, les laques des pigments de type D&C et FD&C cités ci-dessus, et notamment le D&C Red n°22 lake, le Yellow n°6 lake, le FD&C Blue n°1 lake.
Les pigments conformes à l'invention peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments conformes à l’invention peuvent par exemple être choisis parmi les pigments blancs ou colorés, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.
A titre d'exemples de pigments minéraux blancs ou colorés, on peut citer les oxydes de zirconium ou de cérium, les oxydes de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique.
A titres d'exemples de pigments organiques blancs ou colorés, on peut citer les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.
En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, les noirs de carbone tels que le Black 2, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2679771.
De préférence, les noirs de carbone tels que le Black 2 ou les laques telles que le D&C Red 7.
On peut utiliser des pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom :
- JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ;
- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ;
- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ;
- ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ;
- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ;
- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ;
- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ;
- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ;
- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).
Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP1184426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant :
- un noyau inorganique,
- au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et
- au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.
Par «laque», on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille.
A titre d’exemples de laques, on peut citer les produits connus sous les dénominations suivantes: D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 7 (CI 15 850:1), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 10 (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).
Par «pigments à effets spéciaux», on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation…). Ils s’opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.
A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d’oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth.
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.
Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriquées selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites"Journal of physical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility"Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029.
Les pigments conformes à l’invention sont de préférence des pigments colorés.
La variété des pigments mis en jeu permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.
La taille d'un pigment autre que les nacres en solution est généralement comprise entre 10 nm et 10 µm, de préférence entre 50 nm et 5 µm, et encore plus préférentiellement entre 100 nm et 3 µm. La taille d’une nacre en solution est généralement comprise entre 1 et 200 µm, de préférence entre 1 et 80 µm, et encore plus préférentiellement entre 1 et 50 µm.
Parmi les pigments minéraux, on peut citer à titre d'exemple le dioxyde de titane (rutile ou anastase) éventuellement traité en surface et codifié dans le Color Index sous la référence CI77891 ; les oxydes de fer noir, jaune rouge et brun, codifiés sous les références CI77499, 77492, 77491 ; le violet de manganèse (CI77742) ; le bleu outremer (CI77007) ; l'oxyde de chrome hydraté (CI77289) ; le bleu ferrique
(CI77510).
Parmi les pigments organiques, on peut citer à titre d'exemple, le pigment YELLOW 3 vendu notamment sous la dénomination commerciale "JAUNE COVANOR W 1603" par la société WACKHERR (CI 17710), le D&C RED n°19 (CI 45170), le D&C RED n°9 (CI 15585), le D&C RED n°21 (CI 45380), le D&C ORANGE n°4 (CI 15510), le D&C ORANGE n°5 (CI 45370), le D&C RED n°27 (CI45410), le D&C RED n°13 (CI 15630), le D&C RED n°7 (CI 15850-1), le D&C RED n°6 (CI 15850-2), le D&C YELLOW n°5 (CI 19140), le D&C RED n°36 (CI 12085), le D&C ORANGE n°10 (CI 45425), le D&C YELLOW n°6 (CI 15985), le D&C RED n°30 (CI 73360), le D&C RED n°3 (CI 45430), le noir de carbone (CI 77266), et les laques à base de carmin de cochenille (CI 75470).
On peut également utiliser des pigments nacrés qui peuvent être notamment choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert d'oxyde de titane, l'oxyde de bismuth ; les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique de type précipité, ainsi que ceux à base d'oxychlorure de bismuth.
On utilise plus particulièrement les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom :
- JAUNE COSMENYL 1OG : Pigment YELLOW 3 (CI 11710),
- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (CI 11680),
- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (CI 71105),
- ROUGE COSMENYL R° : Pigment RED 4 (CI 12085),
- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (CI 12490),
- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (CI 51319),
- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (CI 74260),
- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (CI 74260),
- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (CI 77266).
La ou les matière(s) colorante(s) sont avantageusement choisie(s) parmi les pigments et leurs mélanges, et de préférence parmi les nacres et leurs mélanges.
La teneur totale de la ou des matières colorantes, si présentes dans la composition selon la présente invention, va de préférence de 0,1 à 15% en poids, préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, et mieux de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Particules de polymères
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre des particules, de préférence sphériques, d’au moins un polymère stabilisé en surface.
De préférence, les particules sont introduites dans la composition sous la forme d’une dispersion de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux, contenant avantageusement au moins une huile hydrocarbonée, telle que précédemment définie.
Le polymère des particules est de préférence un polymère obtenu à partir de monomères choisis parmi les (méth)acrylates d’alkyle en C1à C4. Il peut s’agir d’un homo- ou d’un co-polymère obtenu par polymérisation d’un seul ou de plusieurs monomères différents.
Les monomères de (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d’isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle.
Avantageusement, on utilise un monomère d’acrylate d’alkyle en C1à C4. Préférentiellement, le polymère des particules est obtenu à partir d’acrylate de méthyle et/ou d’acrylate d’éthyle.
Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insaturation éthylénique ou un de leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l’acide crotonique, l’acide itaconique, l’acide fumarique, l’acide maléïque, l’anhydride maléïque, l’acide styrènesulfonique, l’acide vinylbenzoïque, l’acide vinylphosphorique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide acrylamidopropanesulfonique, l’acide acrylamidoglycolique, et leurs sels.
De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l’acide (méth)acrylique, l’acide maléique et l’anhydride maléique.
Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium, les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre; les sels d’ammonium de formule NH4 +; les sels d’ammonium quaternaires; les sels d’amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, d’éthylamine, de 2-hydroxyéthylamine, de bis-(2-hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2-hydroxyéthyl)amine; les sels de lysine, et d’arginine.
Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement en, de 80 à 100% en poids, de (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4et de 0 à 20% en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère.
Selon un premier mode de réalisation de l’invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère obtenu à partir d’un ou plusieurs monomères choisis parmi les (méth)acrylate(s) d’alkyle en C1à C4.
Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, le polymère consiste essentiellement en un copolymère de (méth)acrylate(s) C1à C4et d’acide (méth)acrylique ou d’anhydride maléique.
Le polymère des particules peut être choisi parmi :
- les homopolymères d’acrylate de méthyle,
- les homopolymères d’acrylate d’éthyle,
- les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle,
- les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique,
- les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/ anhydride maléique,
- les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique,
- les copolymères acrylate d’éthyle/acide acrylique,
- les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique et
- les copolymères acrylate d’éthyle/anhydride maléique.
Le polymère des particules peut également être un polymère obtenu à partir de monomères choisis parmi les (méth)acrylates d’aryle, et plus particulièrement l’acrylate de benzyle.
Avantageusement, le polymère des particules est un polymère non réticulé.
Le polymère des particules a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) allant de 2000 à 10000000, de préférence allant de 150000 à 500 000.
Dans le cas de dispersion de particules, le(les) polymère(s) des particules peut(peuvent) être de préférence présent(s) dans la dispersion en une teneur allant de 20 à 60% en poids, plus préférentiellement de 21 à 58,5% en poids, mieux de 30 à 50% en poids, et mieux encore de 36 à 42% en poids, par rapport au poids total de la dispersion.
Le polymère est stabilisé en surface, par exemple à l’aide d’un agent stabilisant, qui est de préférence un homo- ou un co-polymère obtenu à partir notamment de (méth)acrylates d’isobornyle, et mieux choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobornyle/ (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4supérieur ou égal à 4, de préférence supérieur à 4,5, et encore plus avantageusement supérieur ou égal à 5. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 19, de préférence de 5 à 19 et plus particulièrement de 5 à 12.
Selon un mode de réalisation particulier, l’agent stabilisant est un copolymère statistique de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobornyle/ (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4supérieur ou égal à 5.
Avantageusement, l’agent stabilisant est choisi parmi:
- les homopolymères d’acrylate d’isobornyle,
- les copolymères statistiques d’acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle,
- les copolymères statistiques d’acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle, et
- les copolymères statistiques de méthacrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle,
selon le rapport pondéral décrit précédemment.
L’agent stabilisant a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) allant de 10000 à 400000, de préférence allant de 20000 à 200000.
L’agent stabilisant est en contact avec la surface des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface, en particulier pour le maintien de ces particules en dispersion dans le milieu non aqueux de la dispersion.
Avantageusement, l’ensemble agent(s) stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion, comprend au total de 10 à 50% en poids de (méth)acrylate d’isobornyle polymérisé et de 50 à 90% en poids de (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4polymérisé, par rapport au poids total de l’ensemble agent(s) stabilisant(s) + polymère(s) des particules.
Préférentiellement, l’ensemble agent(s) stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion, comprend au total de 15 à 30% en poids de (méth)acrylate d’isobornyle polymérisé et de 70 à 85% en poids de (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4polymérisé, par rapport au poids total de l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules.
De préférence, le ou les agents stabilisants sont solubles dans les huiles hydrocarbonées telles que définies précédemment, et en particulier solubles dans l’isododécane.
Lorsque les particules de polymère sont apportées dans la composition sous la forme d’une dispersion préalablement préparée, le milieu huileux de cette dispersion de polymère comprend au moins une huile hydrocarbonée, telle que définie précédemment.
Avantageusement, l’huile hydrocarbonée est apolaire et de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment.
Préférentiellement, l’huile hydrocarbonée est l’isododécane.
Les particules de polymère, en particulier dans la dispersion ont de préférence une taille moyenne, notamment en nombre, en allant de 50 à 500 nm, notamment allant de 75 à 400 nm, et mieux allant de 100 à 250 nm.
D'une manière générale, une dispersion de particules de polymère convenable à l'invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d'exemple.
La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un stabilisant.
Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les monomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l’amorceur radicalaire.
Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter l'huile hydrocarbonée non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse.
On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du polymère stabilisant, et l'amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation.
En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que l'heptane ou le cyclohexane.
Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble.
Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5 à 20% en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation.
L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate.
La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 à 110°C.
Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant.
La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation.
Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères du polymère des particules.
On peut utiliser de 10 à 30% en poids de stabilisant par rapport au poids total de monomères mis en œuvre.
Silicones additionnelles
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs silicones additionnelles, différentes des silicones à groupements terminaux aminés, des résines de silicone et des silicones phénylées.
Lesdites silicones additionnelles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être en particulier des polyorganosiloxanes qui peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses, c’est-à-dire solubilisées, ou éventuellement sous forme de dispersions ou micro-dispersions, ou d’émulsions aqueuses. Les polyorganosiloxanes peuvent également se présenter sous forme d'huiles, de cires ou de gommes. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL «Chemistry and Technology of Silicones» (1968) Academie Press.
Les silicones additionnelles peuvent être volatiles ou non volatiles.
Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones additionnelles sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260°C, et notamment parmi :
(i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane tel que commercialisé notamment sous le nom de «VOLATILE SILICONE 7207» par la société UNION CARBIDE ou «SILBIONE 70045 V 2» par la société RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane tel que commercialisé sous le nom de «VOLATILE SILICONE 7158» par la société UNION CARBIDE, «SILBIONE 70045 V 5» par la société RHODIA, ainsi que leurs mélanges.
On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/méthylalkylsiloxane, tel que la «SILICONE VOLATILE FZ 3109» commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique :
On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane.
(ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5*10-6m2/s à 25°C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane tel que commercialisé notamment sous la dénomination «SH 200» par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS «Volatile Silicone fluids for cosmetics».
Lorsque les silicones additionnelles sont non volatiles, on utilise de préférence des polyalkylsiloxanes, des gommes de silicones, des polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges.
Elles sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle (DIMETHICONE selon la dénomination CTFA) ayant notamment une viscosité de 5*10-6à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1*10-5à 1 m2/s. La viscosité des silicones est par exemple mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.
On peut citer à titre non limitatif, les produits commerciaux suivants :
- les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par la société RHODIA telles que par exemple l'huile 70 047 V 500000,
- les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHODIA,
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 Cst,
- les huiles VISCASIL de la société GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de la société GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements alpha-oméga silanols (DIMETHICONOL selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.
Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations «ABIL WAX 9800 et 9801» par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl (C1-C20) siloxanes.
Les gommes de silicone pouvant être présentes dans la composition selon l’invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000000, utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges.
On peut plus particulièrement citer les produits suivants :
- les gommes de polydiméthylsiloxane,
- les gommes polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane,
- les gommes de polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane,
- les gommes de polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane,
- les gommes de polydiméthylsiloxane / diphénylsiloxane / méthylvinylsiloxane.
Des produits plus particulièrement utilisables sont les mélanges suivants:
- les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (diméthiconol selon la nomenclature CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique (cyclométhicone selon la nomenclature CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING,
- les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500000, solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane,
- les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5*10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15% de gomme SE 30 et 85% d'une huile SF 96.
Les silicones additionnelles organomodifiées éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont notamment des silicones telles que définies précédemment et comportent dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.
On peut notamment citer les polyorganosiloxanes comportant:
- des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6à C24tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12) méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200,
- des groupements thiols comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de la société GENESEE,
- des groupements alcoxylés comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT,
- des groupements hydroxylés comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR 2589 476,
- des groupements acyloxyalkyle tels que, par exemple, les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732,
- des groupements anioniques du type carboxylique comme, par exemple, dans les produits décrits dans le brevet EP186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkylcarboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU, 2-hydroxyalkylsulfonate, 2-hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL S201" et "ABIL S255".
De préférence, les silicones additionnelles sont choisies parmi les polydimethylsiloxanes (nom INCI : dimethicone), en particulier à groupe terminal trimethyloxy.
Lorsque les silicones additionnelles sont non volatiles, elles peuvent également être choisies parmi les résines de silicone.
A titre d'exemple, on peut citer les siloxysilicates qui peuvent être des triméthylsiloxysilicates de formule [(CH3)3SiO]x(SiO4/2)y(unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80.
La teneur totale de la ou des silicones additionnelles, si présentes, dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,1 à 10% en poids, préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, et mieux de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs composés additionnels, notamment usuellement employés dans le domaine cosmétique, et parmi lesquels on peut citer les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères et leurs mélanges, les tensioactifs cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères et/ou zwittérioniques et leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et pro-vitamines, les filtres solaires, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents anti-oxydants, les oxyacides, les parfums, les agents conservateurs et les céramides.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition cosmétique telle que définie précédemment.
La composition peut être appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides, ayant éventuellement subi un lavage avec un shampoing. De préférence, la composition selon l’invention est appliquée sur des fibres kératiniques humides.
La composition selon la présente invention est appliquée selon un temps de pose pouvant aller de 1 à 15 minutes, de préférence de 2 à 10 minutes.
Lorsque la composition de présente sous forme d’un biphase (ie contient deux phases distinctes l’une de l’autre), elle est agitée mécaniquement de manière à réaliser un mélange extemporané des deux phases immédiatement avant l’application.
Après l’étape de traitement cosmétique avec la composition selon l’invention, les fibres kératiniques sont éventuellement rincées à l’eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampoing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher. De préférence, l’application de la composition selon l’invention n’est pas suivie d’un rinçage, mais peut être suivie d’un séchage des cheveux.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Les quantités y sont indiquées, à moins d’une autre indication, en pourcentage massique de matière active (%MA) par rapport au poids total de la composition.
Exemple 1
Les compositions selon l’invention suivantes sont préparées(% en poids MA):
A B
BIS-AMINOPROPYL DIMETHICONE 7,8 6,25
POLYPROPYLSILSESQUIOXANE(1) 1,95 1,89
Ethanol - 8,75
Isododécane Qsp 100 Qsp 100
(1)DC 680 ID Fluid - Dow Corning
Ces compositions peuvent être utilisées comme leave-on capillaire; elles apportent des propriétés de brillance aux cheveux, ainsi que de la douceur et du toucher lisse.
Exemple 2
Les compositions (A1) selon l’invention et (B1), (B2) et (B3) comparatives ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous (%MA).
A1
invention
B1
comparatif
B2
comparatif
B3
comparatif
POLYPROPYLSILSESQUI-OXANE(1) 1,95 1,95 - 1,95
BIS-AMINOPROPYL DIMETHICONE 1 - 1 -
Mélange 80/20 dimethicone + amodimethicone(2) - 5 - -
Isododécane Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100
(1)DC 680 ID Fluid - Dow Corning
(2)KF8020 - Shin Etsu
Des mèches de cheveux naturels châtains (HT4) ont préalablement subi un traitement de défrisage, pour simuler une dégradation du cheveu sans changer la couleur, avant d’être lavées avec shampoing, puis rincées.
Après l’étape de rinçage, les compositions à tester ci-dessus ont été appliquées sur les mèches de cheveux humides, à raison de 0,15 g de composition par gramme de mèche. Les mèches ainsi traitées ont directement été séchées au sèche-cheveux sans rinçage intermédiaire.
La brillance de chacune des mèches «traitées», ainsi que celle de mèches dégradées (i.e. ayant subi un traitement de défrisage) mais non traitées selon l’invention, a été mesurée à l’aide d’un équipement Samba (Bossa Nova Technologies) composé d’une source lumineuse polarisée, d’une caméra polarisée et d’un support à mèches cylindrique. Un logiciel traduit les paramètres mesurés par le système en unités arbitraires de brillance (BNT).
On a obtenu les résultats des mesures de brillance ci-après (moyenne sur 4 mèches).
Mèches traitées avec: Mesure SAMBA
Composition A1 29,13
Composition B1 25,22
Composition B2 20,09
Composition B3 22,59
Non traitées 19,96
On constate que la composition selon la présente invention (A1) confère plus de brillance aux cheveux que les compositions comparatives.
En particulier, on constate que:
- la silicone bis-aminopropyl dimethicone seule n’a pas d’influence sur la brillance,
- la résine siliconée seule a une influence moyenne sur la brillance, et
- lorsqu’on utilise l’association selon l’invention, la brillance des cheveuxest nettement améliorée.

Claims (11)

  1. Composition cosmétique comprenant:
    - une ou plusieurs résines siliconées, et
    - une ou plusieurs silicones aminées comprenant des groupements terminaux aminés, de préférence une ou plusieurs silicones aminées de formule (I):

    dans laquelle:
    - les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4,
    - les radicaux R1, R2, R3 et R4, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6 ou un groupe aminoalkyle en C1-C6;
    - x est compris entre 0 et 6; y est compris entre 0 et 6, et
    - n est tel que la masse moléculaire en poids (Mw) de la silicone aminée est comprise entre 5000 et 200000 g/mol.
  2. Composition selon la revendication 1, comprenant la ou les résines siliconées en une teneur totale allant de 0,1 à 15% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, encore mieux de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  3. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant une ou plusieurs résines siliconées comprenant au moins une unité trifonctionnelle de formule R1SiO3/2, avec R1, identique ou différent, représentant un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle (alkyle en C1-C10) ou bien encore un groupe hydroxyle, à la condition qu’au moins l’un des R1 soit un alkyle en C1-C10 ; de préférence tous les R1 étant un alkyle en C1-C10.
  4. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant une ou plusieurs résines siliconées choisies parmi les polysilsesquioxanes (ou polyal-kylsilsesquioxanes) de formule (RSiO3/2)x dans laquelle x est supérieur ou égal à 50, notamment supérieur ou égal à 100, en particulier compris entre 50 et 500, et R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 1 à 4 atomes de carbone, lesdits polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH; préférentiellement une ou plusieurs résines siliconées de type polypropylsilsesquioxane.
  5. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle la silicone aminée de formule (I) est telle que:
    - les radicaux R sont identiques et représentent CH3 (méthyle), et/ou
    - R1, R2, R3 et R4, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle, de préférence linéaire saturé, en C2-C4, notamment éthyle; ou un groupe aminoalkyle en C2-C4, notamment de structure –(CaH2a)-NH2avec a = 2 à 4; en particulier aminoéthyle (-CH2-CH2-NH2); et/ou
    - x est compris entre 1 et 5, mieux entre 2 et 4, encore mieux x=3; et/ou
    - y est compris entre 1 et 5, mieux entre 2 et 4, encore mieux y=3; et/ou
    - n est tel que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est comprise entre 10000 et 150000 g/mol, voire entre 15000 et 100000 g/mol.
  6. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle la sili-cone aminée de formule (I) est telle que R=méthyle, x=y=3 et R1=R2=R3=R4=H.
  7. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant une teneur totale en silicone(s) aminée(s) à groupements terminaux aminés allant de préférence de 0,05 à 15% en poids, préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, et mieux de 0,2 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  8. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs solvants organiques, notamment choisis parmi les alcools en C1-C4, tels que l’éthanol ou l’isopropanol; les polyols et éthers de polyols tels que la glycérine, le 2-butoxyéthanol, le propylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le monométhyléther de propylène glycol, le monoéthyléther de propylene glycol; les alcools ou les éthers aromatiques, comme l’alcool benzylique et le phénoxyéthanol; les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges;
    de préférence une ou plusieurs huiles hydrocarbonées ou solvants organiques, choisies parmi, seules ou en mélanges:
    - les alcanes ramifiés en C8-C16 tels que les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l’isohexadécane;
    - les alcanes linéaires en C8-C16 tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14), le undécane, le tridécane et leurs mélanges, comme les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13);
    - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que les acétates d’alkyle en C1-C4 tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle;
    - les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat; le beurre de karité; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique;
    - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
    - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés comprenant plus de 16 atomes de carbone, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges;
    - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2soit ≥ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C12à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol;
    - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol.
  9. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant une ou plusieurs silicones comprenant un ou plusieurs groupes phényles, éventuellement substitués, dans leur structure; de préférence choisies parmi la pentaphényldiméthicone, les phényltriméthicone et les polyphényltriméthicone.
  10. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant une ou plusieurs matières colorantes, de préférence choisies parmi les pigments organiques ou minéraux, notamment les laques, les nacres.
  11. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition cosmétique telle que définie à l’une des revendications 1 à 10.
FR1914765A 2019-12-18 2019-12-18 Composition cosmétique comprenant une résine de silicone et une silicone aminée particulière Active FR3104993B1 (fr)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1914765A FR3104993B1 (fr) 2019-12-18 2019-12-18 Composition cosmétique comprenant une résine de silicone et une silicone aminée particulière
PCT/EP2020/082854 WO2021121860A1 (fr) 2019-12-18 2020-11-20 Composition cosmétique comprenant une résine de silicone et une silicone aminée particulière

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1914765 2019-12-18
FR1914765A FR3104993B1 (fr) 2019-12-18 2019-12-18 Composition cosmétique comprenant une résine de silicone et une silicone aminée particulière

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR3104993A1 true FR3104993A1 (fr) 2021-06-25
FR3104993B1 FR3104993B1 (fr) 2024-01-19

Family

ID=69700196

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR1914765A Active FR3104993B1 (fr) 2019-12-18 2019-12-18 Composition cosmétique comprenant une résine de silicone et une silicone aminée particulière

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR3104993B1 (fr)
WO (1) WO2021121860A1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3128882A1 (fr) * 2021-11-09 2023-05-12 L'oreal Composition cosmétique comprenant une silicone aminée, un composé polymérique particulier et un agent propulseur, dispositif aérosol la comprenant, procédé de traitement cosmétique et utilisation

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118475340A (zh) * 2021-12-30 2024-08-09 莱雅公司 用于护理角蛋白材料的油的组合物

Citations (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2676182A (en) 1950-09-13 1954-04-20 Dow Corning Copolymeric siloxanes and methods of preparing them
US3627851A (en) 1970-10-23 1971-12-14 Dow Corning Flexible coating composition
US3772247A (en) 1971-07-30 1973-11-13 Ici Ltd Siloxanes
EP0186507A2 (fr) 1984-12-22 1986-07-02 Chisso Corporation Composés siloxane contenant un groupe carboxyle
FR2589476A1 (fr) 1985-10-30 1987-05-07 Rhone Poulenc Spec Chim Additif silicone pour polychlorure de vinyle
US4935484A (en) 1987-05-21 1990-06-19 Wacker-Chemie Gmbh Silicone resin powder and a process for preparing the same
US4957732A (en) 1988-12-29 1990-09-18 L'oreal Shaving composition for the skin based on polyorgano-siloxanes containing an acyloxyalkyl group and process for use
US5082706A (en) 1988-11-23 1992-01-21 Dow Corning Corporation Pressure sensitive adhesive/release liner laminate
US5248739A (en) 1991-10-18 1993-09-28 Dow Corning Corporation Silicone pressure sensitive adhesives having enhanced adhesion to low energy substrates
US5302685A (en) 1992-06-18 1994-04-12 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for preparing organopolysiloxane powder
US5319040A (en) 1993-03-12 1994-06-07 General Electric Company Method for making substantially silanol-free silicone resin powder, product and use
US5990479A (en) 1997-11-25 1999-11-23 Regents Of The University Of California Organo Luminescent semiconductor nanocrystal probes for biological applications and process for making and using such probes
US6225198B1 (en) 2000-02-04 2001-05-01 The Regents Of The University Of California Process for forming shaped group II-VI semiconductor nanocrystals, and product formed using process
EP1184426A2 (fr) 2000-09-01 2002-03-06 Toda Kogyo Corporation Particules composites, procédé de préparation, pigment et peinte, et composition de résine les utilisants
WO2008155059A2 (fr) 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Mélanges d'hydrocarbures et leur utilisation
WO2009016555A2 (fr) * 2007-07-27 2009-02-05 The Procter & Gamble Company Composition de conditionnement comprenant un système à double tensio-actif cationique, une aminosilicone et une résine de silicone
US20100015078A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 Yujun Li Conditioning composition comprising dual cationic surfactant system, aminosilicone and silicone resin
FR2958544A1 (fr) * 2010-04-12 2011-10-14 Oreal Composition cosmetique comprenant un melange silicone dimethiconol/resine silicone, un solvant volatil une silicone aminee, un pigment, et procede de coloration
WO2014101703A1 (fr) * 2012-12-24 2014-07-03 Unilever N.V. Composition cosmétique
US20150313834A1 (en) * 2014-04-30 2015-11-05 The Procter & Gamble Company Method of repairing and preventing hair damage
EP2980126A1 (fr) * 2014-07-28 2016-02-03 Wacker Chemie AG Procédé de fabrication d'une nanoémulsion de polymères d'aminosiloxane
US20170252287A1 (en) * 2016-03-04 2017-09-07 The Procter & Gamble Company Hair care regimen using conditioner comprising silicone resin and aminosilicone

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2679771A1 (fr) 1991-08-01 1993-02-05 Oreal Utilisation pour la teinture temporaire des fibres keratiniques d'un pigment insoluble obtenu par polymerisation oxydante de derives indoliques.

Patent Citations (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2676182A (en) 1950-09-13 1954-04-20 Dow Corning Copolymeric siloxanes and methods of preparing them
US3627851A (en) 1970-10-23 1971-12-14 Dow Corning Flexible coating composition
US3772247A (en) 1971-07-30 1973-11-13 Ici Ltd Siloxanes
EP0186507A2 (fr) 1984-12-22 1986-07-02 Chisso Corporation Composés siloxane contenant un groupe carboxyle
FR2589476A1 (fr) 1985-10-30 1987-05-07 Rhone Poulenc Spec Chim Additif silicone pour polychlorure de vinyle
US4935484A (en) 1987-05-21 1990-06-19 Wacker-Chemie Gmbh Silicone resin powder and a process for preparing the same
US5082706A (en) 1988-11-23 1992-01-21 Dow Corning Corporation Pressure sensitive adhesive/release liner laminate
US4957732A (en) 1988-12-29 1990-09-18 L'oreal Shaving composition for the skin based on polyorgano-siloxanes containing an acyloxyalkyl group and process for use
US5248739A (en) 1991-10-18 1993-09-28 Dow Corning Corporation Silicone pressure sensitive adhesives having enhanced adhesion to low energy substrates
US5302685A (en) 1992-06-18 1994-04-12 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for preparing organopolysiloxane powder
US5319040A (en) 1993-03-12 1994-06-07 General Electric Company Method for making substantially silanol-free silicone resin powder, product and use
US5990479A (en) 1997-11-25 1999-11-23 Regents Of The University Of California Organo Luminescent semiconductor nanocrystal probes for biological applications and process for making and using such probes
US6225198B1 (en) 2000-02-04 2001-05-01 The Regents Of The University Of California Process for forming shaped group II-VI semiconductor nanocrystals, and product formed using process
EP1184426A2 (fr) 2000-09-01 2002-03-06 Toda Kogyo Corporation Particules composites, procédé de préparation, pigment et peinte, et composition de résine les utilisants
WO2008155059A2 (fr) 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Mélanges d'hydrocarbures et leur utilisation
WO2009016555A2 (fr) * 2007-07-27 2009-02-05 The Procter & Gamble Company Composition de conditionnement comprenant un système à double tensio-actif cationique, une aminosilicone et une résine de silicone
US20100015078A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 Yujun Li Conditioning composition comprising dual cationic surfactant system, aminosilicone and silicone resin
FR2958544A1 (fr) * 2010-04-12 2011-10-14 Oreal Composition cosmetique comprenant un melange silicone dimethiconol/resine silicone, un solvant volatil une silicone aminee, un pigment, et procede de coloration
WO2014101703A1 (fr) * 2012-12-24 2014-07-03 Unilever N.V. Composition cosmétique
US20150313834A1 (en) * 2014-04-30 2015-11-05 The Procter & Gamble Company Method of repairing and preventing hair damage
EP2980126A1 (fr) * 2014-07-28 2016-02-03 Wacker Chemie AG Procédé de fabrication d'une nanoémulsion de polymères d'aminosiloxane
US20170252287A1 (en) * 2016-03-04 2017-09-07 The Procter & Gamble Company Hair care regimen using conditioner comprising silicone resin and aminosilicone

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Cosmetics and toiletries", vol. 91, January 1976, TODD & BYERS, article "Volatile Silicone fluids for cosmetics", pages: 27 - 32
"Encyclopedia of Polymer Science and Enginering", vol. 15, 1989, JOHN ET WILEY AND SONS, pages: 265 - 270
"Pigments, Inorganic, 1. General", 2009, WILEY-VCH VERLAG GMBH & CO. KGAA
"Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 2005, WILEY-VCH VERLAG GMBH & CO. KGAA, article "Pigment organics"
DABBOUSSI B.O. ET AL.: "CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites", JOURNAL OFPHYSICAL CHEMISTRY B, vol. 101, 1997, pages 9463 - 9475
PENG, XIAOGANG ET AL.: "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with pho-tostability and electronic accessibility", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 119, no. 30, pages 7019 - 7029

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3128882A1 (fr) * 2021-11-09 2023-05-12 L'oreal Composition cosmétique comprenant une silicone aminée, un composé polymérique particulier et un agent propulseur, dispositif aérosol la comprenant, procédé de traitement cosmétique et utilisation

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021121860A1 (fr) 2021-06-24
FR3104993B1 (fr) 2024-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2070516B1 (fr) Procédé de coloration des cheveux à partir d'une composition comprenant un polymère filmogène hydrophobe, un pigment et un solvant volatil
EP2095810B1 (fr) Composition cosmétique comprenant un copolymère siliconé particulier, un solvant volatil et une résine de silicone particulière
EP2168633B1 (fr) Composition cosmétique comprenant un composé organique du silicium comportant au moins une fonction basique, un polymère filmogène hydrophobe, un pigment et un solvant volatil
FR3103384A1 (fr) Procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant un composé (poly)carbodiimide, une dispersion aqueuse de particules de polymère(s) et un agent colorant
FR3064913A1 (fr) Procede de coloration des cheveux mettant en œuvre un pigment, et un polymere acrylique d’anhydride maleique et d’un compose amine
FR2936414A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un compose organique du silicium comportant au moins une fonction basique, un polymere filmogene hydrophobe, un pigment et un solvant volatil
FR3087123A1 (fr) Procede de traitement des fibres keratiniques mettant en œuvre un polymere acrylique d’anhydride en dispersion huileuse et d’un compose amine
FR2780281A1 (fr) Compositions comprenant des nanopigments d'oxydes de fer pour la coloration artificielle de la peau et utilisations
FR2984132A1 (fr) Composition de coloration pigmentaire a base de polymere acrylique particulier et de copolymere silicone, procede de coloration
FR2936413A1 (fr) Utilisation d'une composition comprenant un compose organique du silicium comportant une fonction basique en pre traitement d'une composition comprenant un polymere filmogene hydrophobe, un pigment et un solvant volatil
FR2974367A1 (fr) Compositions comprenant un polymere a motif dendrimere carbosiloxane et une quantite elevee de mono-alcool
FR3087653A1 (fr) Procede de traitement des fibres keratiniques mettant en œuvre une composition comprenant au moins un copolymere acrylique silicone et au moins un pigment
FR3103385A1 (fr) Composition comprenant un composé (poly)carbodiimide et un agent colorant
EP2384737B1 (fr) Composition cosmétique comprenant un copolymère siliconé particulier et au moins deux alcanes linéaires volatils liquides
FR3104992A1 (fr) Procédé de coloration des matières kératiniques mettant en œuvre une dispersion huileuse particulière et au moins deux composés aminés différents l’un de l’autre
FR3120532A1 (fr) Composition de coloration capillaire comprenant au moins un composé (poly)carbodiimide et au moins un agent épaississant anionique non carboxylique
FR3104993A1 (fr) Composition cosmétique comprenant une résine de silicone et une silicone aminée particulière
FR3007286A1 (fr) Composition comprenant l'association d'un polymere acrylique, d'un copolymere silicone et d'un amino-acide ou derive d'amino-acide
FR3104989A1 (fr) Composition cosmétique comprenant un polymère filmogène hydrophobe et une silicone aminée particulière
FR3097756A1 (fr) Dispersion huileuse comprenant une particule polymerique, un agent stabilisant a groupe alkyle en c9-c22, procede de traitement des matieres keratiniques mettant en œuvre la dispersion huileuse
FR3007287A1 (fr) Composition comprenant l'association d'un polymere acrylique et d'une silicone aminee
FR2899795A1 (fr) Composition cosmetique comprenant des monomeres cyanoacrylate et un polymere anionique
FR3120529A1 (fr) Composition de coloration capillaire comprenant au moins un composé (poly)carbodiimide et au moins un composé comprenant au moins une fonction hydroxy
JP2023093622A (ja) 少なくとも1種の疎水性皮膜形成ポリマー及び少なくとも1種のアミノシリコーンを含む化粧用組成物
FR3087654A1 (fr) Procede de traitement des fibres keratiniques mettant en œuvre une composition comprenant au moins un copolymere acrylique cationique et au moins un pigment

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 2

PLSC Publication of the preliminary search report

Effective date: 20210625

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 3

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 4

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 5