FR3104992A1 - Procédé de coloration des matières kératiniques mettant en œuvre une dispersion huileuse particulière et au moins deux composés aminés différents l’un de l’autre - Google Patents
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Abstract
TITRE : Procédé de coloration des matières kératiniques mettant en œuvre une dispersion huileuse particulière et au moins deux composés aminés différents l’un de l’autre La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des matières kératiniques humaines telles que les cheveux, la peau ou les lèvres, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une dispersion huileuse particulière, d’une composition comprenant au moins deux composés aminés différents l’un de l’autre et d’au moins une matière colorante. La présente invention porte en outre sur un dispositif à au moins deux compartiments renfermant une dispersion huileuse particulière, une composition comprenant au moins deux composés aminés différents l’un de l’autre et au moins une matière colorante.
Description
La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des matières kératiniques humaines telles que les cheveux, la peau ou les lèvres, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une dispersion huileuse particulière, d’une composition comprenant au moins deux composés aminés différents l’un de l’autre et d’au moins une matière colorante.
La présente invention porte en outre sur un dispositif à au moins deux compartiments renfermant une dispersion huileuse particulière, une composition comprenant au moins deux composés aminés différents l’un de l’autre et au moins une matière colorante.
Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux ou à maquiller leurs peau et/ou lèvres afin, par exemple, de masquer leurs cheveux blancs ou des tâches sur leur peau ou pour améliorer/rehausser leur ton naturel.
Concernant les fibres kératiniques, et notamment les cheveux, deux types de colorations ont essentiellement été développés.
Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d’oxydation, qui met en œuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
Le deuxième type de coloration est la coloration dite semi-permanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer.
Ce type de procédé ne nécessite pas l’emploi d’un agent oxydant pour développer la coloration. Cependant, il est possible de mettre en œuvre un tel agent, afin d’obtenir un effet d’éclaircissement avec la coloration. On parle alors d’une coloration directe ou semi-permanente en conditions éclaircissantes.
Ces procédés de coloration classiques peuvent endommager l’intégrité des fibres kératiniques. Des solutions plus douces, également appelées solutions de maquillage et fondées sur des interactions physico-chimiques faibles, permettent de déposer des agents colorants et/ou nacrants en surface sans menacer l’intégrité des fibres. Parmi les agents colorants pouvant être utilisés dans ces compositions de maquillage, les pigments et en particulier les nacres, telles que les nacres de type mica/oxyde de fer, présentent des propriétés de coloration intéressantes.
Ces agents colorants et/ou nacrants sont notamment utilisés dans les produits cosmétiques applicables à la peau et/ou les lèvres tels que, par exemple, des produits de maquillage, comme les rouges à lèvres ou les fonds de teint.
Cependant les colorations ainsi obtenues, sur les cheveux ou la peau et/ou lèvres, ne sont que de courte durée. En effet, compte tenu de la faible interaction entre les agents colorants et les matières kératiniques, les colorations ont tendance à s’estomper, voire s’éliminer, rapidement, vis-à-vis des agents extérieurs (brossage, frottements, nourriture, ..), tels que la lumière, la sueur, les actions mécaniques, et notamment après quelques shampoings.
A ces inconvénients s’ajoutent en outre les risques de transfert de ces colorations sur les mains et/ou les vêtements des utilisateurs ou tout autre support lors de l’application et/ou de l’utilisation de ces compositions sur les matières kératiniques.
Ainsi, il existe un réel besoin de développer un procédé de traitement cosmétique, en particulier de coloration ou de maquillage des matières kératiniques, et notamment des matières kératiniques humaines telles que les cheveux, les lèvres ou la peau, qui permette d’apporter de propriétés de coloration, ainsi que des bonnes propriétés cosmétiques auxdites matières kératiniques, notamment en termes de brillance, de douceur, et de confort. Ce procédé doit en outre conférer un toucher non collant et un effet de volume, tout en protégeant l’intégrité des matières kératiniques.
Le revêtement ainsi obtenu doit être rémanent aux shampoings et aux diverses agressions que peuvent subir lesdites matières kératiniques tels que le brossage et/ou les frottements pour une application capillaire. Ce revêtement doit également être résistant à des agresseurs tels que l’eau, l’huile d’olive ou le sébum pour des applications sur les lèvres ou la peau.
Il a été découvert de manière surprenante qu’un procédé en au moins deux étapes, comprenant l’application sur les matières kératiniques d’une dispersion huileuse particulière suivie de l’application d’une composition comprenant au moins deux composés aminés différents l’un de l’autre en présence d’au moins une matière colorante permettait d’atteindre les objectifs ci-avant, notamment d’apporter un revêtement coloré présentant de bonnes propriétés cosmétiques, notamment en termes de brillance, de confort et de volume, capables de durée dans le temps et d’être résistantes aux diverses attaques extérieures.
Ainsi, la présente invention a notamment pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des matières kératiniques humaines telles que les cheveux, les lèvres ou la peau, comprenant:
(i) une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une dispersion huileuse (A), de préférence anhydre, comprenant:
(1) une ou plusieurs particules comportant un ou plusieurs polymères éthyléniques choisis parmi:
a) les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle,
b) les copolymères éthyléniques de b1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle, et
c) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle;
(2) un ou plusieurs agents stabilisants, différents du ou desdits polymères éthyléniques (1), choisis parmi:
d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, et
e) les copolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyl, et
(3) une ou plusieurs huiles hydrocarbonées
suivie de
(ii) une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition (B) comprenant:
(4) une ou plusieurs silicones aminées, et
(5) un ou plusieurs polysaccharides à groupe(s) amine(s), salifié(s) ou non salifié(s);
étant entendu que ledit procédé met en œuvre (6) une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les colorants, les pigments et leurs mélanges, la ou lesdites matières colorantes étant présentes dans la dispersion huileuse (A) et/ou dans la composition (B) et/ou dans une autre composition (C).
(i) une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une dispersion huileuse (A), de préférence anhydre, comprenant:
(1) une ou plusieurs particules comportant un ou plusieurs polymères éthyléniques choisis parmi:
a) les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle,
b) les copolymères éthyléniques de b1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle, et
c) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle;
(2) un ou plusieurs agents stabilisants, différents du ou desdits polymères éthyléniques (1), choisis parmi:
d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, et
e) les copolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyl, et
(3) une ou plusieurs huiles hydrocarbonées
suivie de
(ii) une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition (B) comprenant:
(4) une ou plusieurs silicones aminées, et
(5) un ou plusieurs polysaccharides à groupe(s) amine(s), salifié(s) ou non salifié(s);
étant entendu que ledit procédé met en œuvre (6) une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les colorants, les pigments et leurs mélanges, la ou lesdites matières colorantes étant présentes dans la dispersion huileuse (A) et/ou dans la composition (B) et/ou dans une autre composition (C).
Le procédé en au moins deux étapes de la présente invention permet l’obtention d’un bon revêtement coloré présentant des propriétés cosmétiques améliorées. En effet, les colorations ainsi obtenues sont brillantes, douces
Les colorations sont en outre résistantes au sébum, à l’eau ainsi qu’aux frottements et toutes autres agressions mécaniques telles que le brossage ou le contact avec de la nourriture. Par ailleurs, les matières kératiniques traitées avec le procédé de l’invention ne transfèrent pas la couleur aux tissus et ne tachent pas les mains, ni le cuir chevelu.
La présente invention porte également sur un dispositif à plusieurs compartiments comprenant:
- un premier compartiment renfermant une dispersion huileuse (A) telle que définie précédemment,
- un deuxième compartiment renfermant une composition (B) telle que définie précédemment, et
- éventuellement un troisième compartiment renfermant une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les colorants, les pigments et leurs mélanges.
- un premier compartiment renfermant une dispersion huileuse (A) telle que définie précédemment,
- un deuxième compartiment renfermant une composition (B) telle que définie précédemment, et
- éventuellement un troisième compartiment renfermant une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les colorants, les pigments et leurs mélanges.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :
- un «radical alkyle» est un groupe hydrocarboné saturé en C1-C6, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C4tel que méthyle, éthyle, isopropyle, et t-butyle ;
- un radical «(C 9 -C 22 )alkyle» est un groupe hydrocarboné saturé en C9-C22, en particulier en C10-C20,préférentiellement en C12-C18, plus préférentiellement en C12-C16,linéaire ou ramifié, tel que stéaryle, béhényle, isodécyle, lauryle, hexadécyle, ou myristyle;
- un «radical alkylène» est un groupe hydrocarboné saturé divalent en C1-C8, linéaire ou ramifié, en particulier en C1-C6,de préférence en C1-C4tel que méthylène, éthylène, ou propylène ;
- un radical «cycloalkyle» est un groupe hydrocarboné cyclique saturé comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 2 cycles, et comprenant de 3 à 13 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 10 atomes de carbone, tel que cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, norbornyle, ou isobornyle le radical cycloalkyle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence le radical cycloalkyle est un groupe isobornyle.
- un radical «cyclique» est un groupe hydrocarboné cyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 1 cycle, et comprenant de 3 à 10 atomes de carbone tel que cyclohexyle ou phényle;
- un radical «aryle» est un radical cyclique insaturé aromatique, comprenant de 6 à 12 atomes de carbones, mono ou bicyclique, fusionné ou non, de préférence le groupe aryle comprend 1 cycle et à 6 atomes de carbone tel que phényle;
- un radical «aryloxy» est un radical aryle-oxyi.e.aryl-O- avec aryle tel que défini précédemment, de préférence phénoxy;
- un radical «aryl(C 1 -C 4 )alcoxy» est un radical aryl-(C1-C4)alkyle-O-, de préférence benzoxy;
- par «monomère insoluble», on entend donc tout monomère dont l’homopolymère ou copolymère, n’est pas sous forme soluble, c’est-à-dire complètement dissous à une concentration supérieure à 5% en poids à température ambiante (20°C) dans ledit milieu. Toutefois, les monomères dits «insolubles» peuvent, en tant que monomères, être solubles ou insolubles dans la ou les huiles hydrocarbonées (3), étant entendu qu’ils deviennent insolubles après polymérisation dans la ou les huiles hydrocarbonées (3);
- par «homopolymère éthylénique» on entend un polymère issu de la polymérisation de monomères éthyléniques identiques;
- par «copolymère éthylénique» on entend un polymère issu de la polymérisation de monomères différents les uns des autres, en particulier au moins 2 monomères différents l’un de l’autre. De préférence le copolymère éthylénique de l’invention est issu de 2 ou 3 monomères différents les uns des autres, plus préférentiellement issu de 2 monomères différents l’un de l’autre;
- par «monomère éthylénique» on entend un composé organique comportant une ou plusieurs insaturations de types >C=C<, conjuguées ou non, susceptible de se polymériser;
- par «monomère soluble», on entend tout monomère dont l’homopolymère ou copolymère, de préférence homopolymère, est soluble au moins à 5% en poids, à 20°C, dans la ou les huiles hydrocarbonées (3) de la dispersion. L’homopolymère est complètement dissous dans la ou les huiles hydrocarbonées (3), visuellement à 20 °C i.e. il n’est pas noté visuellement de dépôt, ni de précipité, ni agglomérat, ni de sédiment insoluble. Toutefois, les monomères dits «solubles» peuvent, en tant que monomères, être solubles ou insolubles dans la ou les huiles hydrocarbonés (3), étant entendu qu’ils deviennent solubles après polymérisation dans la ou les huiles hydrocarbonées (3);
- par«corps gras», on entend, un composé organique insoluble dans l’eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane. Ces corps gras ne sont ni polyoxyéthylénés ni polyglycérolés. Ils sont différents des acides gras car les acides gras salifiés constituent des savons généralement solubles en milieux aqueux;
- par corps gras «liquide», on entend notamment un corps gras liquide à 25 °C et 1 atmosphère, de préférence ledit corps gras a une viscosité inférieure ou égale à 7000 centipoises à 20 °C;
- par corps gras «hydrocarboné» on entend un corps gras qui comprend au moins 50 % en poids, notamment de 50 à 100 % en poids, par exemple de 60 à 99 % en poids, ou encore de 65 à 95 % en poids, voire de 70 à 90 % en poids, par rapport au poids total dudit corps gras, de composé carboné, liquide à 25 °C, ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, ou d'un mélange de tels composés;
Le paramètre de solubilité global δ selon l'espace de solubilité de HANSEN est défini dans l'article "Solubility parameter values" de Grulke, dans l'ouvrage "Polymer Handbook" 3èmeédition, Chapitre VII, pages 519-559 par la relation :
δ = ( dD 2+ dP 2+ dH 2)1/2
dans laquelle :
- dDcaractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires,
- dPcaractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents,
- dHcaractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.);
La définition des solvants dans l'espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l'article de HANSEN : "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967);
- par dispersion ou composition «anhydre» on entend une dispersion ou composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5% en poids d'eau, et notamment exempte d'eau; le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles;
- les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ». Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
- un «radical alkyle» est un groupe hydrocarboné saturé en C1-C6, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C4tel que méthyle, éthyle, isopropyle, et t-butyle ;
- un radical «(C 9 -C 22 )alkyle» est un groupe hydrocarboné saturé en C9-C22, en particulier en C10-C20,préférentiellement en C12-C18, plus préférentiellement en C12-C16,linéaire ou ramifié, tel que stéaryle, béhényle, isodécyle, lauryle, hexadécyle, ou myristyle;
- un «radical alkylène» est un groupe hydrocarboné saturé divalent en C1-C8, linéaire ou ramifié, en particulier en C1-C6,de préférence en C1-C4tel que méthylène, éthylène, ou propylène ;
- un radical «cycloalkyle» est un groupe hydrocarboné cyclique saturé comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 2 cycles, et comprenant de 3 à 13 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 10 atomes de carbone, tel que cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, norbornyle, ou isobornyle le radical cycloalkyle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence le radical cycloalkyle est un groupe isobornyle.
- un radical «cyclique» est un groupe hydrocarboné cyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 1 cycle, et comprenant de 3 à 10 atomes de carbone tel que cyclohexyle ou phényle;
- un radical «aryle» est un radical cyclique insaturé aromatique, comprenant de 6 à 12 atomes de carbones, mono ou bicyclique, fusionné ou non, de préférence le groupe aryle comprend 1 cycle et à 6 atomes de carbone tel que phényle;
- un radical «aryloxy» est un radical aryle-oxyi.e.aryl-O- avec aryle tel que défini précédemment, de préférence phénoxy;
- un radical «aryl(C 1 -C 4 )alcoxy» est un radical aryl-(C1-C4)alkyle-O-, de préférence benzoxy;
- par «monomère insoluble», on entend donc tout monomère dont l’homopolymère ou copolymère, n’est pas sous forme soluble, c’est-à-dire complètement dissous à une concentration supérieure à 5% en poids à température ambiante (20°C) dans ledit milieu. Toutefois, les monomères dits «insolubles» peuvent, en tant que monomères, être solubles ou insolubles dans la ou les huiles hydrocarbonées (3), étant entendu qu’ils deviennent insolubles après polymérisation dans la ou les huiles hydrocarbonées (3);
- par «homopolymère éthylénique» on entend un polymère issu de la polymérisation de monomères éthyléniques identiques;
- par «copolymère éthylénique» on entend un polymère issu de la polymérisation de monomères différents les uns des autres, en particulier au moins 2 monomères différents l’un de l’autre. De préférence le copolymère éthylénique de l’invention est issu de 2 ou 3 monomères différents les uns des autres, plus préférentiellement issu de 2 monomères différents l’un de l’autre;
- par «monomère éthylénique» on entend un composé organique comportant une ou plusieurs insaturations de types >C=C<, conjuguées ou non, susceptible de se polymériser;
- par «monomère soluble», on entend tout monomère dont l’homopolymère ou copolymère, de préférence homopolymère, est soluble au moins à 5% en poids, à 20°C, dans la ou les huiles hydrocarbonées (3) de la dispersion. L’homopolymère est complètement dissous dans la ou les huiles hydrocarbonées (3), visuellement à 20 °C i.e. il n’est pas noté visuellement de dépôt, ni de précipité, ni agglomérat, ni de sédiment insoluble. Toutefois, les monomères dits «solubles» peuvent, en tant que monomères, être solubles ou insolubles dans la ou les huiles hydrocarbonés (3), étant entendu qu’ils deviennent solubles après polymérisation dans la ou les huiles hydrocarbonées (3);
- par«corps gras», on entend, un composé organique insoluble dans l’eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane. Ces corps gras ne sont ni polyoxyéthylénés ni polyglycérolés. Ils sont différents des acides gras car les acides gras salifiés constituent des savons généralement solubles en milieux aqueux;
- par corps gras «liquide», on entend notamment un corps gras liquide à 25 °C et 1 atmosphère, de préférence ledit corps gras a une viscosité inférieure ou égale à 7000 centipoises à 20 °C;
- par corps gras «hydrocarboné» on entend un corps gras qui comprend au moins 50 % en poids, notamment de 50 à 100 % en poids, par exemple de 60 à 99 % en poids, ou encore de 65 à 95 % en poids, voire de 70 à 90 % en poids, par rapport au poids total dudit corps gras, de composé carboné, liquide à 25 °C, ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, ou d'un mélange de tels composés;
Le paramètre de solubilité global δ selon l'espace de solubilité de HANSEN est défini dans l'article "Solubility parameter values" de Grulke, dans l'ouvrage "Polymer Handbook" 3èmeédition, Chapitre VII, pages 519-559 par la relation :
δ = ( dD 2+ dP 2+ dH 2)1/2
dans laquelle :
- dDcaractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires,
- dPcaractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents,
- dHcaractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.);
La définition des solvants dans l'espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l'article de HANSEN : "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967);
- par dispersion ou composition «anhydre» on entend une dispersion ou composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5% en poids d'eau, et notamment exempte d'eau; le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles;
- les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ». Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
La dispersion huileuse (A)
Le procédé de traitement cosmétique selon la présente invention comprend une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une dispersion huileuse (A) telle que définie précédemment.
La dispersion huileuse (A) de l’invention comprend (1) une ou plusieurs particules comportant au moins un polymère éthylénique stabilisé en surface par (2) au moins un agent stabilisant dans un milieu de préférence anhydre, contenant (3) au moins une huile hydrocarbonée.
Afin d’obtenir une telle dispersion huileuse (A), il est proposé de polymériser des monomères particuliers susceptibles de former le cœur polymérique (1) des particules en présence d’un agent stabilisant statistique polymérique (2); les particules comprenant majoritairement une partie soluble (2) et minoritairement une partie insoluble (1) dans le milieu de dispersion,i.e.dans la ou les huiles hydrocarbonées (3).
Les dispersions selon l'invention sont constituées de particules, généralement sphériques, et d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu anhydre.
De préférence, lesdites particules (1) ne sont pas, ou peu, réticulées.
Les particules de polymères éthyléniques
La dispersion huileuse (A) mise en œuvre dans le procédé de traitement cosmétique selon la présente invention comprend (1) une ou plusieurs particules comportant un ou plusieurs polymères éthyléniques choisis parmi:
a) les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques de (méth)acrylate de C1-C4)alkyle,
b) les copolymères éthyléniques de b1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle, de préférence les copolymères éthyléniques de (méth)acrylate de C1-C4)alkyle et d’acide (méth)acrylique, et
c) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les copolymères éthyléniques de (méth)acrylate de C1-C4)alkyle.
a) les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques de (méth)acrylate de C1-C4)alkyle,
b) les copolymères éthyléniques de b1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle, de préférence les copolymères éthyléniques de (méth)acrylate de C1-C4)alkyle et d’acide (méth)acrylique, et
c) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les copolymères éthyléniques de (méth)acrylate de C1-C4)alkyle.
En d’autres termes, la ou les particules sont constituées d’un cœur polymérique éthylénique issu d’homopolymères a) ou de copolymères b) ou c) tels que définis précédemment.
Selon un premier mode de réalisation de l’invention, le ou les polymères éthyléniques des particules (1) sont choisis parmi les homopolymères d’acrylate a), résultant de la polymérisation de monomères identiques de formule (Ia):
H2C=C(R)-C(O)-O-R’ (Ia),
formule (Ia) dans laquelle
- R représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, et
- R’ représente un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié,tel que méthyle ou éthyle.
H2C=C(R)-C(O)-O-R’ (Ia),
formule (Ia) dans laquelle
- R représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, et
- R’ représente un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié,tel que méthyle ou éthyle.
De préférence, les monomères de formule (Ia) sont des acrylates d’alkyle en C1à C4, tel que l’acrylate de méthyle.
Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, le ou les polymères éthyléniques des particules (1) sont choisis parmi les copolymères d’acrylate b), résultant de la copolymérisation:
- d’au moins un monomère de formule (Ia) telle que définie précédemment, de préférence un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4, plus préférentiellement un monomère (méth)acrylate de méthyle ou acrylate d’éthyle, et
- d’au moins un monomère de formule (Ib)
H2C=C(R)-C(O)-O-H (Ib)
formule (Ib) dans laquelle, R est tel que défini précédemment pour la formule (Ia), de préférence un monomère acide acrylique.
- d’au moins un monomère de formule (Ia) telle que définie précédemment, de préférence un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4, plus préférentiellement un monomère (méth)acrylate de méthyle ou acrylate d’éthyle, et
- d’au moins un monomère de formule (Ib)
H2C=C(R)-C(O)-O-H (Ib)
formule (Ib) dans laquelle, R est tel que défini précédemment pour la formule (Ia), de préférence un monomère acide acrylique.
Selon ce mode de réalisation, la quantité de monomère(s) acide acrylique va de préférence de 0,1 à 15% en poids, par rapport au poids total de monomères de particules (1), c’est-à-dire de monomères constituant le cœur polymérique des particules (1).
Selon ce deuxième mode de réalisation, le polymère éthylénique est de préférence un copolymère éthylénique issu de la copolymérisation d’acide acrylique avec un ou plusieurs monomères (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4.
Selon un troisième mode de réalisation de l’invention, le ou les polymères éthyléniques des particules (1) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques d’acrylate c), résultant de la copolymérisation:
- d’au moins deux monomères, différents l’un de l’autre, de formule (Ia) telle que définie précédemment, de préférence d’au moins deux monomères, différents l’un de l’autre, de (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4, tel que l’acrylate de méthyle et l’acrylate d’éthyle, et
- éventuellement d’au moins un monomère de formule (Ib) telle que définie précédemment.
- d’au moins deux monomères, différents l’un de l’autre, de formule (Ia) telle que définie précédemment, de préférence d’au moins deux monomères, différents l’un de l’autre, de (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4, tel que l’acrylate de méthyle et l’acrylate d’éthyle, et
- éventuellement d’au moins un monomère de formule (Ib) telle que définie précédemment.
De préférence, le ou les polymères éthyléniques des particules (1) sont des copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4. Le ou les monomères (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4sont de préférence choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d’isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, et leurs mélanges et plus préférentiellement parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle et leurs mélanges.
Selon une première variante, le ou les monomères (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4sont des monomères d’acrylate d’alkyle en C1à C4, et plus préférentiellement choisis parmi l’acrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle et leurs mélanges.
Selon une deuxième variante, le ou les monomères (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4sont des monomères de méthacrylate d’alkyle en C1-C4, plus préférentiellement choisis parmi le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, et leurs mélanges, et mieux encore le méthacrylate de méthyle.
Selon un quatrième mode de réalisation de l’invention, le polymère éthylénique des particules (1) est un copolymère résultant de la copolymérisation b1) d’au moins un monomère (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, et b2) d’au moins un monomère éthylénique comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle, tel que benzyle.
Plus particulièrement, le ou les monomères éthyléniques b2) comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle sont choisis parmi:
- les composés de formuleR 1 (R 2 )C=C(R 3 )-Acidavec R1, R2et R3, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe CO2H, H2PO4, ou SO3H, et Acid représentant un groupe carboxy, un acide phosphorique ou un acide sulfonique, de préférence un groupe carboxy, étant entendu que R1, R2et R3ne peuvent pas représenter simultanément un atome d’hydrogène;
- les composés de formuleH 2 C=C(R)-C(O)-N(R’)-Alk-Acidavec R et R’, identiques ou différents représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié; Alk représentant un groupe (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi Acid tel que défini précédemment et hydroxy; et Acid étant tel que défini précédemment, de préférence un groupe carboxy ou unacide sulfonique;
- les composés de formuleAr-(R a )C=C(R b )-R c avec Ra, Rbet Rc, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié, et Ar représentant un groupe aryle, de préférence benzyle, éventuellement substitué par au moins un groupe acide CO2H, H2PO4, ou SO3H, de préférence substitué par un groupe CO2H, ou SO3H;
- les anhydrides maléiques de formule(IIa)et(IIb):
formules(IIb)et(IIb)dans lesquelles Ra, Rbet Rc, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié, de préférence Ra, Rb, et Rcsont identiques et représentent un atome d’hydrogène; et
- les composés de formuleH 2 C=C(R)-C(O)-O-Havec R représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié, tel que méthyle.
- les composés de formuleR 1 (R 2 )C=C(R 3 )-Acidavec R1, R2et R3, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe CO2H, H2PO4, ou SO3H, et Acid représentant un groupe carboxy, un acide phosphorique ou un acide sulfonique, de préférence un groupe carboxy, étant entendu que R1, R2et R3ne peuvent pas représenter simultanément un atome d’hydrogène;
- les composés de formuleH 2 C=C(R)-C(O)-N(R’)-Alk-Acidavec R et R’, identiques ou différents représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié; Alk représentant un groupe (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi Acid tel que défini précédemment et hydroxy; et Acid étant tel que défini précédemment, de préférence un groupe carboxy ou unacide sulfonique;
- les composés de formuleAr-(R a )C=C(R b )-R c avec Ra, Rbet Rc, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié, et Ar représentant un groupe aryle, de préférence benzyle, éventuellement substitué par au moins un groupe acide CO2H, H2PO4, ou SO3H, de préférence substitué par un groupe CO2H, ou SO3H;
- les anhydrides maléiques de formule(IIa)et(IIb):
formules(IIb)et(IIb)dans lesquelles Ra, Rbet Rc, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié, de préférence Ra, Rb, et Rcsont identiques et représentent un atome d’hydrogène; et
- les composés de formuleH 2 C=C(R)-C(O)-O-Havec R représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié, tel que méthyle.
De préférence, le ou les monomères éthyléniques b2) sont choisis parmi les acides (C1-C4)(alkyl)acryliques. Et avantageusement, le polymère éthylénique de particules (1) est choisi parmi les copolymères de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle et d’acide (méth)acrylique.
Plus préférentiellement, le ou les monomères éthyléniques b2) sont choisis parmi l’acide crotonique, l’anhydride maléïque, l’acide itaconique, l’acide fumarique, l’acide maléïque, l’acide styrènesulfonique, l’acide vinylbenzoïque, l’acide vinylphosphorique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide acrylamiopropanesulfonique, l’acide acrylamidoglycolique, l’acide acrylique, leurs sels et leurs mélanges, et mieux encore le monomère éthylénique b2) est l’acide acrylique.
De préférence, le ou les polymères éthyléniques des particules (1) sont des copolymères résultant de la copolymérisation b1) d’au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4, de préférence choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle et leurs mélanges et b2) d’au moins un monomère éthylénique choisis parmi les anhydrides maléiques de formule(IIa)et(IIb)telles que définies ci-avant.
La ou les particules de polymère (1) de la dispersion (A) ont de préférence une taille moyenne en nombre allant de 5 et 500 nm, plus préférentiellement de 10 à 400 nm, et mieux de 20 à 300 nm.
La taille finale des particules de polymère (1) est de préférence supérieure à 100 nm. En particulier une taille moyenne en nombre en allant de 100 nm et 500 nm; plus particulièrement allant de 150 nm à 400 nm, et encore plus particulièrement allant de 160 nm à 300 nm.
La taille moyenne des particules (1) est déterminée par des méthodes classiques connues de l’homme du métier. On peut par exemple citer la méthode de granulométrie qui peut être réalisée au moyen d’un appareil MALVERN NanoZS. La méthode employée peut être la diffusion dynamique de lumière (DLS), également appelée diffusion quasi élastique de la lumière (QELS), l'analyse du suivi individuel de particules (Nanoparticle Tracking Analysis, NTA), la diffraction laser (DL), les distributions granulométriques des particules du nanomètre au millimètre, et la vélocimétrie par filtre spatial.
L'échantillon est pipeté dans une cuve en plastique à usage unique (4 faces transparentes, 1 cm de côté et 4 mL de capacité) placée dans la cellule de mesure. L'échantillon est analysé sur la base d’une méthode des cumulants qui conduit à une répartition granulométrique unimodale caractérisée par un diamètre moyen en intensité d(nm) et un facteur de polydispersité en tailles Q.
De préférence, les monomères susceptibles de former le cœur polymérique de la particule i) sont choisis parmi les monomères insolubles dans la ou les huiles hydrocarbonées (3) de la dispersion huileuse (A). Les monomères insolubles représentent de préférence 100% en poids, du poids total des monomères formant le cœur polymérique de la particule.
La teneur totale de la ou desdites particules de polymères éthyléniques (1), présentes dans la dispersion huileuse (A), va de préférence de 20 à 50% en poids, et plus préférentiellement de 25 à 50% en poids, par rapport au poids total de la dispersion huileuse (A).
Les agents stabilisants
La dispersion huileuse (A) mise en œuvre dans le procédé de traitement cosmétique selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs agents stabilisants (2), différents du ou desdits polymères éthyléniques (1) définis ci-dessus, choisis parmi:
d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, et
e) les copolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyl.
d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, et
e) les copolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyl.
De préférence un seul type d’agent stabilisant (2) est utilisé dans le procédé de l’invention.
Selon un premier mode de réalisation de l’invention, le ou les agents stabilisants (2) sont choisis parmi d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, en particulier parmi les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C9-C18)alkyle, de préférence parmi les homopolymères éthyléniques de (méth)acrylate de (C9-C22)alkyle, et plus préférentiellement parmi les homopolymères éthyléniques de (méth)acrylate de (C9-C18)alkyle.
Plus particulièrement le ou les agents stabilisants (2) sont choisis parmi d) les homopolymères éthyléniques issus de la polymérisation de monomères de formule H2C=C(R)-C(O)-O-R’’ avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C6, de préférence C1à C4, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, et R’’ représentant un groupe alkyle en C9à C22, de préférence C9à C18, linéaire ou ramifié. De préférence R’’ représente un groupe isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, ou béhényle.
Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, le ou les agents stabilisants (2) sont choisis parmi e) les copolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence parmi les copolymères de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C9-C18)alkyle et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, et plus préférentiellement parmi les copolymères de (méth)acrylate de (C9-C18)alkyle et de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle.
Plus préférentiellement le ou les agents stabilisants (2) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques e) de formule (IIIa)et (IIIb):
H2C=C(R)-C(O)-O-R’ (IIIa) H2C=C(R)-C(O)-O-R’’ (IIIb)
formules (IIIa) et (IIIb) dans lesquelles,
- R, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié, tel que méthyle,
- R’ représente un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié tel que méthyle ou éthyle, et
- R’’ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C9à C22, de préférence en C10à C20, et en particulier un groupe (C2n)alkyle avec n représentant un entier égal à 5, 6, 7, 8, 9, ou 10. De préférence R’’ représente un groupe isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle.
H2C=C(R)-C(O)-O-R’ (IIIa) H2C=C(R)-C(O)-O-R’’ (IIIb)
formules (IIIa) et (IIIb) dans lesquelles,
- R, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié, tel que méthyle,
- R’ représente un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié tel que méthyle ou éthyle, et
- R’’ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C9à C22, de préférence en C10à C20, et en particulier un groupe (C2n)alkyle avec n représentant un entier égal à 5, 6, 7, 8, 9, ou 10. De préférence R’’ représente un groupe isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle.
Préférentiellement, le ou les agents stabilisants (2) sont choisis parmi les copolymères issus de la copolymérisation de monomères choisis parmi les (méth)acrylates d’isodécyle, les (méth)acrylates de lauryle, les (méth)acrylates de stéaryle, les (méth)acrylates d’hexadécyle, les (méth)acrylates de béhényle, et les (méth)acrylates d’alkyle en C1à C4, de préférence le (méth)acrylate de méthyle.
Plus préférentiellement, le ou les agents stabilisants (2) sont choisis parmi les copolymères issus de la copolymérisation de monomères choisis parmi les (méth)acrylates de isodécyle, les (méth)acrylates de lauryle, les (méth)acrylates de stéaryle, les (méth)acrylates de hexadécyle, et les (méth)acrylates d’alkyle en C1à C4, de préférence le (méth)acrylate de méthyle ou le (méth)acrylate d’éthyle.
Plus particulièrement, le ou les agents stabilisants (2) sont choisis parmi les homopolymères de (méth)acrylate d’isodécyle, de (méth)acrylate de lauryle, de (méth)acrylate de stéaryle, de (méth)acrylate d’hexadécyle, de (méth)acrylate de béhényle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isodécyle, de (méth)acrylate de lauryle, de (méth)acrylate de stéaryle, de (méth)acrylate d’hexadécyle, de (méth)acrylate de béhényle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4, de préférence présents selon un rapport pondéral de (méth)acrylate de lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4supérieur à 4.5.
Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 5 à 15, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 12.
Selon un autre mode de réalisation, le ou les agents stabilisants (2) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques e) issus de la copolymérisation d’au moins un monomère de formule (IIIb) telle que définie précédemment et d’au moins deux monomères, différents l’un de l’autre, de formule (IIIa) telle que définie précédemment.
Préférentiellement, le ou les agents stabilisants (2) sont choisis parmi les copolymères issus de la copolymérisation:
- d’au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates de isodécyle, de lauryle, de stéaryle, d’hexadécyle, de béhényle, et
- d’au moins deux monomères, différents l’un de l’autre, de (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4, de préférence d’au moins un monomère acrylate de méthyle et au moins un monomère acrylate d’éthyle. En particulier le rapport pondéral de (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4est supérieur à 4. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 5 à 10, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 7.
- d’au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates de isodécyle, de lauryle, de stéaryle, d’hexadécyle, de béhényle, et
- d’au moins deux monomères, différents l’un de l’autre, de (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4, de préférence d’au moins un monomère acrylate de méthyle et au moins un monomère acrylate d’éthyle. En particulier le rapport pondéral de (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4est supérieur à 4. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 5 à 10, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 7.
Pour ces copolymères statistiques, le rapport pondéral défini permet d’obtenir une dispersion de polymère stable, notamment après un stockage de 7 jours à température ambiante.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la dispersion huileuse (A) comporte de 2 à 40 % en poids, en particulier de 4 à 25% en poids, et notamment de 5,5 à 20 % en poids de monomères (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle compris dans d) ou e) solubles dans la ou les huiles hydrocarbonés (3), par rapport au poids total de polymères solubles et insolubles contenus dans ladite dispersion huileuse (A).
Avantageusement, le rapport pondéral entre la teneur du ou des agents stabilisants (2), différents des polymères éthyléniques des particules (1) et la teneur de la ou des particules de polymère éthyléniques (1), présents dans la dispersion huileuse (A), va de 0,5 à 2, et de préférence ce rapport pondéral est égal à 1.
La teneur totale du ou des agents stabilisants (2), présents dans la dispersion huileuse (A) de l’invention, va de préférence de 2 à 40% en poids, plus préférentiellement de 3 à 30% en poids, et mieux encore de 4 à 25% en poids, par rapport au poids total de la dispersion huileuse (A).
De préférence, le ou les agents stabilisants (2) et la ou les particule i) présentent un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) compris entre 1000 et 1000000 g/mol, notamment entre 5000 et 500000 g/mol et encore mieux entre 10000 et 300000 g/mol.
La dispersion huileuse (A) selon l'invention est au final formée de particules polymériques, de diamètre assez grand i.e. supérieur de préférence à 100 nm, et conduit à des dépôts filmogènes, brillants et résistants aux corps gras à température ambiante (25°C), intéressants notamment pour les applications maquillage.
Les huiles hydrocarbonées
La dispersion huileuse (A) mise en œuvre dans le procédé de traitement cosmétique selon la présente invention comprend en outre (3) une ou plusieurs huiles hydrocarbonées.
Cette huile peut être volatile (pression de vapeur supérieure ou égale à 0,13 Pa mesurée à 25°C) ou non volatile (pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa, mesurée à 25°C).
De préférence, l’huile hydrocarbonée est volatile.
L’huile hydrocarbonée est un corps gras liquide hydrocarboné à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique.
L’huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi:
- les alcanes ramifiés en C8à C16tels que les isoalcanes en C8à C16d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l’isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls;
- les alcanes linéaires en C8à C16, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97,ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges;
- les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle;
- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C6à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat; le beurre de karité; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812®et 818®par la société Dynamit Nobel;
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés comprenant plus de 16 atomes de carbone, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam®, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges;
- les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2soit ³ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C12à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol;
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol; et
- leurs mélanges.
- les alcanes ramifiés en C8à C16tels que les isoalcanes en C8à C16d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l’isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls;
- les alcanes linéaires en C8à C16, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97,ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges;
- les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle;
- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C6à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat; le beurre de karité; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812®et 818®par la société Dynamit Nobel;
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés comprenant plus de 16 atomes de carbone, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam®, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges;
- les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2soit ³ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C12à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol;
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol; et
- leurs mélanges.
Avantageusement, l’huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène), et mieux, elle est choisie par les hydrocarbures.
L’huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, plus préférentiellement de 12 à 16 atomes de carbone, et mieux encore les huiles apolaires.
Préférentiellement, l’huile hydrocarbonée est choisie parmi les alcanes linéaires ou ramifiés en C8à C16, et de préférence en C12à C16, plus préférentiellement choisie parmi les alcanes ramifiés en C8à C16, et de préférence en C12à C16. De manière particulièrement préféré, l’huile hydrocarbonée est l’isododécane.
De préférence la ou les huiles hydrocarbonées (3), présentent dans la dispersion huileuse (A), et plus préférentiellement lorsque cette huile est l’isododécane, constituent la ou les seules huiles de la dispersion huileuse (A), ou sont présentes en une teneur majoritaire par rapport aux huiles additionnelles éventuellement présentes dans la dispersion huileuse (A).
La teneur totale de la ou des huiles hydrocarbonées (3), présentes dans la dispersion huileuse (A) selon l’invention, va de préférence de 20 à 90% en poids, plus préférentiellement de 30 à 80% en poids, et mieux encore de 40 à 70% en poids, par rapport au poids total de la dispersion huileuse (A).
Sans que ce soit limitatif, d'une manière générale, la dispersion huileuse (A) selon l'invention peut être préparée de la manière suivante: la polymérisation est effectuée en «dispersion», c'est-à-dire par précipitation du copolymère éthylénique en cours de formation, avec protection des particules formées avec un ou plusieurs agents stabilisants, de préférence avec un agent stabilisant.
Dans une première étape, on prépare l’agent stabilisant b) en mélangeant le ou les monomères constituant ledit agent stabilisant avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant lesdits monomères.
Dans une deuxième étape, on ajoute à l’agent stabilisant ainsi formé à l’étape précédente, les monomères constituant le copolymère éthyléniques des particules a) et on effectue la polymérisation desdits monomères ajoutés en présence de l’amorceur radicalaire.
Dans une première étape, on prépare l’agent stabilisant b) en mélangeant le ou les monomères constituant ledit agent stabilisant avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant lesdits monomères.
Dans une deuxième étape, on ajoute à l’agent stabilisant ainsi formé à l’étape précédente, les monomères constituant le copolymère éthyléniques des particules a) et on effectue la polymérisation desdits monomères ajoutés en présence de l’amorceur radicalaire.
Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée c) non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse), puis ajouter l'huile hydrocarbonée non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse.
Lorsque la ou les matières colorantes, choisies parmi les colorants, les pigments, et leurs mélanges, sont comprises dans la dispersion huileuse (A), elles peu(ven)t être ajoutée(s) lors de la première étape. Selon une autre variante la ou lesdites matières colorantes est(sont) ajouté(s) lors de la deuxième étape ou après la deuxième étape.
On choisit donc de préférence un solvant de synthèse dans lequel les monomères de l’agent stabilisant et l'amorceur radicalaire sont solubles, tandis que les particules de copolymère éthylénique obtenues sont insolubles afin qu'elles précipitent lors de leur formation.
En particulier, on choisit un solvant de synthèse qui est organique apolaire, et de préférence choisi parmi les alcanes tels que l'heptane ou le cyclohexane.
Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée c) volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères de l’agent stabilisant et l'amorceur radicalaire doivent également y être solubles, et le copolymère éthylénique des particules obtenu doit y être insoluble.
Les monomères du copolymère éthylénique sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5 à 45% en poids, par rapport au poids total du mélange réactionnel. La totalité desdits monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie desdits monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation.
La polymérisation est préférentiellement effectuée en présence d’un ou plusieurs amorceurs radicalaires notamment de type:
- peroxyde en particulier choisi parmi le tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate: Trigonox 21S ; 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane :Trigonox 141 ; tertbutyl peroxypivalate : Trigonox 25C75 de chez AkzoNobel; ou
- azoïque en particulier choisi parmi AIBN : azobisisobutyronitrile ; V50 : 2,2’-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure.
- peroxyde en particulier choisi parmi le tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate: Trigonox 21S ; 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane :Trigonox 141 ; tertbutyl peroxypivalate : Trigonox 25C75 de chez AkzoNobel; ou
- azoïque en particulier choisi parmi AIBN : azobisisobutyronitrile ; V50 : 2,2’-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure.
La polymérisation est de préférence effectuée à une température allant de 70 à 110°C et à pression atmosphérique.
Les particules de copolymère éthylénique a) sont stabilisées en surface, lors de la polymérisation grâce à l'agent stabilisant b). La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant b) lors de la polymérisation.
L’agent stabilisant ii) est de préférence présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du copolymère éthylénique a). Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque les monomères du copolymère éthylénique a) sont ajoutés au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation.
On peut notamment utiliser de 10 à 30% en poids du ou des agents stabilisants a) par rapport au poids total de monomères mis en œuvre (agents stabilisants ii) + copolymères éthyléniques i)), et de préférence de 15 à 25% en poids.
Selon un premier mode de réalisation, la dispersion huileuse (A) selon l’invention est une composition anhydre. Par composition «anhydre», on entend une composition contenant moins de 2% en poids d'eau, voire moins de 0,5% d'eau, et notamment exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles.
Selon un second mode de réalisation, la dispersion (A) se trouve en émulsion inverse i.e. de type eau dans huile (E/H) ou «water in oil (W/O)». Dans ce cas la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs, de préférence non ionique.
La composition (B)
Le procédé de traitement cométique selon la présente invention comprend en outre une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition (B) telle que définie précédemment.
Les silicones aminées
La composition (B) mise en œuvre dans le procédé de traitement cosmétique selon la présente invention comprend une ou plusieurs silicones aminées (4).
On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.
Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes µ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 µl d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.
Dans tout ce qui suit, on entend désigner par silicone, en conformité avec l'acceptation générale, tous polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane -Si-O-Si-), des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués, étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les groupes hydrocarbonés les plus courants sont les groupes alkyles, notamment en C1-C10, et en particulier méthyle, les groupes fluoroalkyles dont la partie alkyle est en C1-C10, les groupes aryles et en particulier phényle.
Les silicones aminées (4) appropriées pouvant être utilisées conformément à la présente invention comprennent, sans s'y limiter, les silicones aminées volatiles et non volatiles, cycliques, linéaires et ramifiées, ayant une viscosité allant de 5*10-6à 2,5 m2/s à 25°C, par exemple de 1*10-5à 1 m2/s.
De préférence, la ou les silicones aminées (4) sont choisies parmi :
a) les polysiloxanes répondant à la formule (IV) :
(IV)
dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) est comprise entre 5000 et 500000g/mol ;
a) les polysiloxanes répondant à la formule (IV) :
(IV)
dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) est comprise entre 5000 et 500000g/mol ;
b) les silicones aminées répondant à la formule (V) :
R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-SiG3-a’-R’a’(V)
dans laquelle :
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy,
- a et a’ identiques ou différents, désignent 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, sous réserve qu’au moins l’un de a ou a’ soit égal à zéro,
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- R’, identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :
• -NR’’-Q-N(R’’)2,
• -N(R’’)2,
• -N+(R’’)3A-,
• -N+H(R’’)2A-,
• -N+H2(R’’) A-,
• -NR’’-Q-N+(R’’)H2A-,
• -NR’’-Q-N+(R’’)2H A-et
• -NR’’-Q-N+(R’’)3A-,
dans lesquels R’’, identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4 ; et A-représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.
R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-SiG3-a’-R’a’(V)
dans laquelle :
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy,
- a et a’ identiques ou différents, désignent 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, sous réserve qu’au moins l’un de a ou a’ soit égal à zéro,
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- R’, identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :
• -NR’’-Q-N(R’’)2,
• -N(R’’)2,
• -N+(R’’)3A-,
• -N+H(R’’)2A-,
• -N+H2(R’’) A-,
• -NR’’-Q-N+(R’’)H2A-,
• -NR’’-Q-N+(R’’)2H A-et
• -NR’’-Q-N+(R’’)3A-,
dans lesquels R’’, identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4 ; et A-représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.
Selon un premier mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (V) sont choisies parmi les silicones dénommées «triméthylsilylamodiméthicone» répondant à la formule (VI) :
(VI)
dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.
(VI)
dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.
Selon un deuxième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (V) sont choisies parmi les silicones de formule (VII) suivante :
(VII)
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200 ; n désignant un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m désignant un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5 ; et
- R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1à R3désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1000000 g/mol, plus particulièrement de 3500 à 200000 g/mol.
(VII)
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200 ; n désignant un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m désignant un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5 ; et
- R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1à R3désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1000000 g/mol, plus particulièrement de 3500 à 200000 g/mol.
Selon un troisième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (V) sont choisies parmi les silicones de formule (VIII) suivante :
(VIII)
dans laquelle :
- p et q sont des nombres tels que la somme (p + q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p désignant un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q désignant un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5 ; et
- R1, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1ou R2désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 g/mol, plus préférentiellement de 5000 à 100000 g/mol et en particulier de 10000 à 50000g/mol.
(VIII)
dans laquelle :
- p et q sont des nombres tels que la somme (p + q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p désignant un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q désignant un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5 ; et
- R1, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1ou R2désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 g/mol, plus préférentiellement de 5000 à 100000 g/mol et en particulier de 10000 à 50000g/mol.
Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (VII) ou (VIII) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (VII) ou (VIII).
Un produit contenant des silicones aminées de structure (VII) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652.
Un produit contenant des silicones aminées de structure (VIII) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®. Un autre produit contenant des silicones aminées de structure (VIII) est proposé par WACKER sous la dénomination Belsil ADM LOG 1®.
Un produit contenant des silicones aminées de structure (VII) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652.
Un produit contenant des silicones aminées de structure (VIII) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®. Un autre produit contenant des silicones aminées de structure (VIII) est proposé par WACKER sous la dénomination Belsil ADM LOG 1®.
Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (VIII), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60nm (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50nm (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (VIII) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER.
Selon un quatrième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (V) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (IX) :
(IX)
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n désignant un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m désignant un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 g/mol et plus particulièrement de 3500 à 200000 g/mol.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.
(IX)
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n désignant un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m désignant un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 g/mol et plus particulièrement de 3500 à 200000 g/mol.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.
Selon un cinquième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (V) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (X) :
(X)
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 g/mol et plus particulièrement de 1000 à 200000 g/mol.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING.
(X)
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 g/mol et plus particulièrement de 1000 à 200000 g/mol.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING.
c) les silicones aminées répondant à la formule (XI) :
(XI)
dans laquelle :
- R5représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- Q-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ; et
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.
De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4185087.
(XI)
dans laquelle :
- R5représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- Q-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ; et
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.
De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4185087.
d) les silicones à ammonium quaternaire de formule (XII)
(XII)
dans laquelle :
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7;
- X-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ; et
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.
De telles silicones aminées sont notamment décrites dans la demande de brevet EP-A 0530974.
(XII)
dans laquelle :
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7;
- X-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ; et
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.
De telles silicones aminées sont notamment décrites dans la demande de brevet EP-A 0530974.
e) les silicones aminées de formule (XIII) :
(XIII)
dans laquelle :
- R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4ou un groupement phényle,
- R5désigne un radical alkyle en C1-C4ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g ;
(XIII)
dans laquelle :
- R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4ou un groupement phényle,
- R5désigne un radical alkyle en C1-C4ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g ;
f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.
Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes :
[-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(R’’)-R’-O(C2H4O)a(C3H6O)b-R’-N(H)-R-]
ou bien
[-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(R’’)-R’-O(C2H4O)a(C3H6O)b-]
dans lesquelles :
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100 ;
- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30 ;
- x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000 ;
- R’’ est un atome d'hydrogène ou un méthyl ;
- R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; de préférence, R, identiques ou différents, désignent un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; préférentiellement R désignent un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; et
- R’, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; de préférence, R’, identiques ou différents, désignent un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; préférentiellement R’ désignent -CH(CH3)-CH2-.
[-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(R’’)-R’-O(C2H4O)a(C3H6O)b-R’-N(H)-R-]
ou bien
[-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(R’’)-R’-O(C2H4O)a(C3H6O)b-]
dans lesquelles :
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100 ;
- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30 ;
- x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000 ;
- R’’ est un atome d'hydrogène ou un méthyl ;
- R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; de préférence, R, identiques ou différents, désignent un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; préférentiellement R désignent un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; et
- R’, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; de préférence, R’, identiques ou différents, désignent un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; préférentiellement R’ désignent -CH(CH3)-CH2-.
Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000 g/mol, plus particulièrement entre 10000 et 200000 g/mol.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000 g/mol, plus particulièrement entre 10000 et 200000 g/mol.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.
g) les silicones aminées de formules (XIV) et (XV):
(XIV)
dans laquelle :
- R, R’ et R’’, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe hydroxyle,
- A désigne un radical alkylène en C3; et
- m et n sont des nombres tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5000 et 500000.
(XV)
dans laquelle :
- x et y sont des nombres allant de 1 à 5000; de préférence x va de 10 à 2000, et plus préférentiellement de 100 à 1000; de préférence y va de 1 à 100;
- R1et R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 20 atomes de carbone; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 2 à 8 atomes de carbone.
(XIV)
dans laquelle :
- R, R’ et R’’, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe hydroxyle,
- A désigne un radical alkylène en C3; et
- m et n sont des nombres tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5000 et 500000.
(XV)
dans laquelle :
- x et y sont des nombres allant de 1 à 5000; de préférence x va de 10 à 2000, et plus préférentiellement de 100 à 1000; de préférence y va de 1 à 100;
- R1et R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 20 atomes de carbone; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 2 à 8 atomes de carbone.
De préférence, A comprend de 3 à 6 atomes de carbone, plus préférentiellement 4 atomes de carbone; de préférence A est ramifié.
On peut citer en particulier les groupes divalents suivants :
-CH2CH2CH2- et -CH2CH(CH3)CH2-.
De préférence, R1et R2sont des groupes alkyle linéaires saturés indépendants comprenant 6 à 30 atomes de carbone, de préférence 8 à 24 atomes de carbone et en particulier de 12 à 20 atomes de carbone; on peut citer en particulier les groupes dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle et éicosyle; et préférentiellement, R1et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hexadécyle (cétyle) et octadécyle (stéaryle).
La ou les silicones aminées sont de préférence de formule (XV) avec:
- x allant de 10 à 2000, et en particulier de 100 à 1 000;
- y allant de 1 à 100;
- A comprenant de 3 à 6 atomes de carbone et notamment 4 atomes de carbone; de préférence, A est ramifié; et plus particulièrement, A est choisi parmi les groupes divalents suivants: -CH2CH2CH2et -CH2CH(CH3)CH2-; et
- R1et R2étant indépendamment des groupes alkyles linéaires saturés comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone et en particulier de 12 à 20 atomes de carbone; choisis notamment parmi les groupes dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle et éicosyle; préférentiellement, R1et R2, identiques ou différents, étant choisis parmi les groupes hexadécyle (cétyle) et octadécyle (stéaryle).
- x allant de 10 à 2000, et en particulier de 100 à 1 000;
- y allant de 1 à 100;
- A comprenant de 3 à 6 atomes de carbone et notamment 4 atomes de carbone; de préférence, A est ramifié; et plus particulièrement, A est choisi parmi les groupes divalents suivants: -CH2CH2CH2et -CH2CH(CH3)CH2-; et
- R1et R2étant indépendamment des groupes alkyles linéaires saturés comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone et en particulier de 12 à 20 atomes de carbone; choisis notamment parmi les groupes dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle et éicosyle; préférentiellement, R1et R2, identiques ou différents, étant choisis parmi les groupes hexadécyle (cétyle) et octadécyle (stéaryle).
Une silicone préférée de formule (XV) est la bis-cétéarylamodiméthicone. On peut citer en particulier la silicone aminée vendu sous le nom SILSOFT AX par Momentive.
h) les polysiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes, comportant des groupes amines primaires à une seule extrémité de chaîne ou sur les chaînes latérales, tels que ceux de formule (XVI), (XVII)ou (XVIII):
(XVI)
ou
(XVII)
ou
(XVIII)
(XVI)
ou
(XVII)
ou
(XVIII)
Dans la formule (XVI), les valeurs de n et m sont telles que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 1000 et 55000.
A titre d'exemples de silicones aminées de formule (XVI), on peut citer les produits vendus sous les dénominations AMS-132, AMS-152, AMS-162, AMS-163, AMS-191 et AMS-1203 par la société Gelest et KF-8015 par la société Shin Etsu.
A titre d'exemples de silicones aminées de formule (XVI), on peut citer les produits vendus sous les dénominations AMS-132, AMS-152, AMS-162, AMS-163, AMS-191 et AMS-1203 par la société Gelest et KF-8015 par la société Shin Etsu.
Dans la formule (XVII), la valeur de n est telle que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 500 et 3000.
A titre d'exemple de silicones aminées de formule (XVII), on peut citer les produits vendus sous les dénominations MCR-A11 et MCR-A12 par la société Gelest.
A titre d'exemple de silicones aminées de formule (XVII), on peut citer les produits vendus sous les dénominations MCR-A11 et MCR-A12 par la société Gelest.
Dans la formule (XVIII), les valeurs de n et m sont telles que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 500 et 50000.
A titre d'exemple de silicones aminées de formule (XVIII), on peut citer l’aminopropyl phenyl triméthicone vendue sous la dénomination DC 2-2078 fluid par la société Dow Corning.
A titre d'exemple de silicones aminées de formule (XVIII), on peut citer l’aminopropyl phenyl triméthicone vendue sous la dénomination DC 2-2078 fluid par la société Dow Corning.
i) et leurs mélanges.
De préférence, la ou les silicones aminées (4) sont choisie(s) parmi les silicones aminées de formules (XV), et leurs mélanges, et mieux encore la silicone aminée (4) est la bis-cétéaryl amodiméthicone.
La teneur de la ou des silicone(s) aminée(s) (4), présente(s) dans la composition (B) selon la présente invention, va de préférence 0,5 à 15% en poids, et préférentiellement de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition (B).
Les polysaccharides à groupe(s) amine(s)
La composition (B) mise en œuvre dans le procédé de traitement cosmétique selon la présente invention comprend en outre (5) un ou plusieurs polysaccharides à groupe(s) amine(s), ainsi que leurs sels d’acide organique ou minéral, leurs anomères α ou β, leurs isomères optiques de configuration L ou D et leurs solvates tels que les hydrates.
De préférence, le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) (5) a(ont) un poids moléculaire moyen (PM) inférieur ou égal à 400 KDa, et plus préférentiellement inférieur à 200 KDa.
Avantageusement, le ou les polysaccharides à groupe(s) amine(s) (5) ont un faible poids moléculaire moyen PM, c’est-à-dire qu’ils ont un poids moléculaire inférieur à 100 KDa.
Le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) (5) est(sont) de préférence d’origine naturelle animale, végétale, ou alors issu(s) de la synthèse, hémisynthèse ou biosynthèse.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) (5) est(sont) choisi(s) parmi les polysaccharides à unités osidiques en C5-C7à groupe(s) amine(s) ainsi que leurs sels d’acide organique ou minéral, leurs anomères α ou β, leurs isomères optiques de configuration L ou D et leurs solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges.
Plus particulièrement, le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) (5) est(sont) à unité osidique en C6à groupe(s) amine(s), ces polysaccharides à groupe(s) amine(s) sont alors appelés polyhexosamines.
Selon un mode de réalisation particulier, les unités osidiques du polysaccharide à groupe(s) amine(s) (5) sont de configuration anomérique β (béta) et/ou de configuration D.
Selon un mode de réalisation particulier les unités osidiques du polysaccharide à groupe(s) amine(s) (5) sont reliées entre elles entre les atomes de carbone 1 d’une unité osidique et de carbone 4 de l’autre unité osidique, noté (1→4).
Selon ce mode de réalisation, le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) (5) sont de préférence choisis parmi les polysaccharides à unité osidique de formule (XIX) suivante, ainsi que leurs sels d’acide organique ou minéral, leurs anomères α ou β, leurs isomères optiques de configuration L ou D et leurs solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges :
(XIX)
formule (XIX) dans laquelle:
- n est un entier supérieur ou égal à 2, particulièrement compris inclusivement entre 3 et 3000, plus particulièrement entre 5 et 2500, préférentiellement entre 10 et 2300;
- Ra, Rb, et Rc, identiques ou différents pour chaque unité osidique, représentent (1) un groupe hydroxy, (2) un groupe (C1-C4)alkoxy dont la chaine alkyle peut être éventuellement substituée notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou carboxy, (3) un groupe carboxy, ou (4) un groupe NR1R2avec R1et R2identiques ou différents, représentant i) un atome d’hydrogène, ii) un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy ou NH2, iii) un groupe aryle tel que phényle, iv) un groupe aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, v) un groupe (hétéro)cyclo(C5-C7)alkyle tel que cyclohéxyle, morpholinyle, pypérazinyle, ou pypéridinyle, vi) un groupe (hétéro)cyclo(C5-C7)alkyl(C1-C4)alkyle tel que cyclohéxylméthyle, vii) un groupe –C(Y)-(Y’)p-R’1avec Y et Y’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou N(R’2), de préférence oxygène, p = 0 ou 1, de préférence 0; et R’1et R’2représentant i) à vi) de R1et R2définis précédemment, et en particulier R’1désignant un groupe (C1-C6)alkyle tel que méthyle;
étant entendu qu’au moins un des radicaux Ra, Rbou Rcd’au moins une unité osidique représente un groupe NR1R2et que au moins un des groupe NR1R2d’au moins une unité osidique représente un groupe NH2.
(XIX)
formule (XIX) dans laquelle:
- n est un entier supérieur ou égal à 2, particulièrement compris inclusivement entre 3 et 3000, plus particulièrement entre 5 et 2500, préférentiellement entre 10 et 2300;
- Ra, Rb, et Rc, identiques ou différents pour chaque unité osidique, représentent (1) un groupe hydroxy, (2) un groupe (C1-C4)alkoxy dont la chaine alkyle peut être éventuellement substituée notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou carboxy, (3) un groupe carboxy, ou (4) un groupe NR1R2avec R1et R2identiques ou différents, représentant i) un atome d’hydrogène, ii) un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy ou NH2, iii) un groupe aryle tel que phényle, iv) un groupe aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, v) un groupe (hétéro)cyclo(C5-C7)alkyle tel que cyclohéxyle, morpholinyle, pypérazinyle, ou pypéridinyle, vi) un groupe (hétéro)cyclo(C5-C7)alkyl(C1-C4)alkyle tel que cyclohéxylméthyle, vii) un groupe –C(Y)-(Y’)p-R’1avec Y et Y’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou N(R’2), de préférence oxygène, p = 0 ou 1, de préférence 0; et R’1et R’2représentant i) à vi) de R1et R2définis précédemment, et en particulier R’1désignant un groupe (C1-C6)alkyle tel que méthyle;
étant entendu qu’au moins un des radicaux Ra, Rbou Rcd’au moins une unité osidique représente un groupe NR1R2et que au moins un des groupe NR1R2d’au moins une unité osidique représente un groupe NH2.
De préférence, R1et R2sont choisis parmi l’atome d’hydrogène et –C(O)-R’1dans lequel R’1est tel que défini précédemment; et plus préférentiellement R1et R2représentent i) un atome d’hydrogène ou ii) –C(O)-R’1, avec R’1représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle;
De préférence, Rad’au moins une unité osidique représente un groupe NR1R2avec R1qui représente un atome d’hydrogène et R2choisi parmi i) un atome d’hydrogène ou ii) un groupe –C(O)-R’1, et Rbet Rc, représentent un groupe hydroxy, étant entendu qu’au moins un des groupes NR1R2d’au moins une unité osidique représente un groupe NH2.
Plus particulièrement, le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s)(5) est(sont) choisi(s) parmi les polysaccharides à unités osidiques de formule (XIXa) suivante, ainsi que leurs sels d’acide organique ou minéral, leurs anomères α ou β, leurs isomères optiques de configuration L ou D et leurs solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges :
(XIXa)
formule (XIXa) dans laquelle:
- R’ représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle CH3-C(O)-;
- R’’ représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupe carboxytel que –CH(CO2H)-CH3;
- n est un entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 3 et 3000, plus préférentiellement entre 5 et 2500, et mieux encore entre 10 et 2300;
étant entendu qu’au moins une unité osidique porte un groupe amino NH2et au moins une autre unité osidique porte au moins un groupe N(H)-R’ avec R’ représentant un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle CH3-C(O)-.
(XIXa)
formule (XIXa) dans laquelle:
- R’ représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle CH3-C(O)-;
- R’’ représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupe carboxytel que –CH(CO2H)-CH3;
- n est un entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 3 et 3000, plus préférentiellement entre 5 et 2500, et mieux encore entre 10 et 2300;
étant entendu qu’au moins une unité osidique porte un groupe amino NH2et au moins une autre unité osidique porte au moins un groupe N(H)-R’ avec R’ représentant un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle CH3-C(O)-.
De préférence, les unités osidiques de formule (XIX) ou (XIXa) sont de configuration D ou également appelé D-glucopyrane.
Particulièrement, les unités osidiques de formule (XIX) ou (XIXa) sont de configuration anomérique β (béta).
Selon un mode particulier, le ou les polysaccharide(s) (5) est(sont) choisi(s) parmi les polysaccharides à unité osidique de formule (XIXb) suivante ainsi que leurs sels d’acides, organiques ou minéraux, et leurs solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges :
(XIXb)
dans laquelle:
-Ra, Rb, et Rc, sont tels que définis pour (XIX) précédemment; et, les radicaux Ra, Rb, Rcde chaque unité osidique peuvent être identiques ou différents; et
- n est un entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 3 et 3000, plus préférentiellement entre 5 et 2500, et mieux encore entre 10 et 2300;
étant entendu qu’au moins un des radicaux Ra, Rbou Rcd’au moins une unité osidique représente un groupe NR1R2, avec R1et R2tels que définis précédemment pour (XIX), et qu’au moins un des groupes NR1R2d’au moins une unité osidique représente un groupe NH2; de préférence au moins une unité osidique porte un groupe Rareprésentant un groupe amino NH2et au moins une autre unité osidique porte un groupe Rareprésentant un groupe -N(H)-R’ avec R’ représentant un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle CH3-C(O)-.
(XIXb)
dans laquelle:
-Ra, Rb, et Rc, sont tels que définis pour (XIX) précédemment; et, les radicaux Ra, Rb, Rcde chaque unité osidique peuvent être identiques ou différents; et
- n est un entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 3 et 3000, plus préférentiellement entre 5 et 2500, et mieux encore entre 10 et 2300;
étant entendu qu’au moins un des radicaux Ra, Rbou Rcd’au moins une unité osidique représente un groupe NR1R2, avec R1et R2tels que définis précédemment pour (XIX), et qu’au moins un des groupes NR1R2d’au moins une unité osidique représente un groupe NH2; de préférence au moins une unité osidique porte un groupe Rareprésentant un groupe amino NH2et au moins une autre unité osidique porte un groupe Rareprésentant un groupe -N(H)-R’ avec R’ représentant un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle CH3-C(O)-.
De préférence, le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) (5) est(sont) choisis parmi la chitine, le chitosane et leurs dérivés, et plus préférentiellement le chitosane.
Plus particulièrement, le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) (5) est(sont) choisis parmi les polysaccharides à unité osidique de formule (XIXc) suivanteainsi que leurs sels d’acides organiques ou minéraux, et leurs solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges:
(XIXc)
formule (XIXc) dans laquelle,
- R1et R2sont tels que définis précédemment dans les formules (XIX), et (XIXb); et
- n est un entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 3 et 3000, plus préférentiellement entre 5 et 2500, et mieux encore entre 10 et 2300;
étant entendu qu’au moins une unité osidique porte un groupe amino NH2et qu’au moins une autre unité osidique porte un groupe N(H)-R’ avec R’ représentant un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle CH3-C(O)-.
(XIXc)
formule (XIXc) dans laquelle,
- R1et R2sont tels que définis précédemment dans les formules (XIX), et (XIXb); et
- n est un entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 3 et 3000, plus préférentiellement entre 5 et 2500, et mieux encore entre 10 et 2300;
étant entendu qu’au moins une unité osidique porte un groupe amino NH2et qu’au moins une autre unité osidique porte un groupe N(H)-R’ avec R’ représentant un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle CH3-C(O)-.
Plus particulièrement, le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s)(5) est(sont) choisis parmi les chitosanes de formule (XIXd) suivante ainsi que leurs sels d’acides organiques ou minéraux, et leurs solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges :
(XIXd)
formule (XIXd) dans laquelle:
- R’1représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle; et
- n est un entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 3 et 3000, plus préférentiellement entre 5 et 2500, et mieux encore entre 10 et 2300;
- p est supérieur à 0 et va jusqu’à 0,5, de préférence de 0,05 à 0,3, et mieux de 0,1 à 0,20tel que 0,15 avec m+p étant égal à 1;
étant entendu que dans le chitosane au moins une unité osidique porte un groupe amino NH2et au moins une autre unité osidique porte un groupe N(H)-R’1avec R’1représentant un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle CH3-C(O)-.
(XIXd)
formule (XIXd) dans laquelle:
- R’1représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle; et
- n est un entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 3 et 3000, plus préférentiellement entre 5 et 2500, et mieux encore entre 10 et 2300;
- p est supérieur à 0 et va jusqu’à 0,5, de préférence de 0,05 à 0,3, et mieux de 0,1 à 0,20tel que 0,15 avec m+p étant égal à 1;
étant entendu que dans le chitosane au moins une unité osidique porte un groupe amino NH2et au moins une autre unité osidique porte un groupe N(H)-R’1avec R’1représentant un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle CH3-C(O)-.
Par exemple, lorsque m = 0,7 et p = 0,3, cela signifie que 70% des groupes amines sont libres (non substitués) et 30% des groupes amino sont N-alkyl(C1-C4)carbonylés, en particulier N-acétylés, correspondant au polymère de chitosane de formule:
avec n tel que défini précédemment.
avec n tel que défini précédemment.
De préférence, le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) (B2) est(sont) salifiés, ou sous forme salifiée, à l’aide d’un ou plusieurs acide(s) organique(s) ou mineral(aux), et de préférence à l’aide d’un ou plusieurs acide(s) organique(s).
Le ou les acide(s) organique(s) ou minéral(aux) utilisables correspondent aux acides minéraux et organiques décrits précédemment dans la partie «sel d’acide organique ou minéral».
De préférence, le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) (5) est(sont) salifié(s) à l’aide d’un ou plusieurs acide(s) organique(s) choisi(s) parmi:
- les acides monocarboxyliques de formule (XX):
R-C(O)-OH (XX)
formule (XX) dans laquelle, R représente un radical (hétéro)aryle tel que phényle, un radical (hétéro)aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, un radical (C1-C30)alkyle ou un radical C2-C30insaturé (ie comportant au moins une insaturation éthylénique, de préférence une insaturation éthylénique); lesdits radicaux alkyle ou C2-C30insaturé étant éventuellement interrompu et/ou éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy et non substitué par un ou plusieurs radicaux amino; R désignant de préférence un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement interrompu et/ou éventuellement substitué par 1, 2 ou 3 groupes hydroxy, de préférence R représente un groupe (C1-C4)alkyle, tel que méthyle ou éthyle;
- les acides polycarboxyliques de formule (XXI):
(XXI)
formule (XXI) dans laquelle, A représente un groupe polyvalent hydrocarboné comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomestels qu’oxygène et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et t représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5; de préférence A représente un groupe divalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et non substitué par au moins t radicaux amino, et t vaut 1, 2 ou 3; et
- les acides aminés comportant plus de radicaux acides carboxyliques que de groupes amino.
- les acides monocarboxyliques de formule (XX):
R-C(O)-OH (XX)
formule (XX) dans laquelle, R représente un radical (hétéro)aryle tel que phényle, un radical (hétéro)aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, un radical (C1-C30)alkyle ou un radical C2-C30insaturé (ie comportant au moins une insaturation éthylénique, de préférence une insaturation éthylénique); lesdits radicaux alkyle ou C2-C30insaturé étant éventuellement interrompu et/ou éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy et non substitué par un ou plusieurs radicaux amino; R désignant de préférence un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement interrompu et/ou éventuellement substitué par 1, 2 ou 3 groupes hydroxy, de préférence R représente un groupe (C1-C4)alkyle, tel que méthyle ou éthyle;
- les acides polycarboxyliques de formule (XXI):
(XXI)
formule (XXI) dans laquelle, A représente un groupe polyvalent hydrocarboné comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomestels qu’oxygène et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et t représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5; de préférence A représente un groupe divalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et non substitué par au moins t radicaux amino, et t vaut 1, 2 ou 3; et
- les acides aminés comportant plus de radicaux acides carboxyliques que de groupes amino.
De préférence, les acides organiques monocarboxyliques de formule (XX) sont choisis parmi l’acide acétique l’acide glycolique, l'acide lactique, et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi l’acide acétique, l’acide lactique et leurs mélanges.
De préférence, les acides polycarboxyliques de formule (XXI) sont choisis parmi l’acide tartrique, l'acide succinique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’acide citrique et leurs mélanges.
De préférence, les acides aminés comportant plus de radicaux acides carboxyliques que de groupes amino sont choisis parmi l’acide gamma-carboxyglutamique, l’acide aspartique, l’acide glutamique, et leurs mélanges, et plus préférentiellement l’acide gamma-carboxyglutamique
Plus préférentiellement, le ou les acide(s) organique(s) utilisable(s) est(sont) choisi(s) parmi l’acide acétique, l’acide glycolique, l'acide lactique l’acide tartrique, l'acide succinique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’acide citrique, l’acide gamma-carboxyglutamique, l’acide aspartique, l’acide glutamique et leurs mélanges, et de préférence, l’acide organique est l’acide lactique.
Particulièrement, le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) (5), est(sont) choisi(s) parmi les chitosanes, salifiés à l’aide d’acide organique, préférentiellement à l’aide d’acide monocarboxylique de formule (XX) tel que défini précédemment ou d’acide polycarboxylique de formule (XXI) tel que défini précédemment, encore plus préférentiellement salifiés à l’aide d’acide carboxylique de formule (XX) tel que l’acide lactique.
De préférence, le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) (5) désignent un unique polysaccharide à groupe(s) amine(s), en particulier un chitosane ou ses sels d’acide organique ou minéral ou plus particulièrement ses sels d’acide organique tel que son sel d’acide lactique, ses anomères α ou β, ses isomères optiques de configuration L ou D et ses solvates tels que les hydrates.
La teneur totale du ou des polysaccharides à groupe(s) amine(s) (5), présent(s) dans la composition (B) selon la présente invention, va de préférence de 0,1 à 15% en poids, et préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition (B).
Le rapport pondéral entre la teneur totale en polysaccharides à groupe(s) amine(s) (5) et la teneur totale en silicone aminées (4), présents dans la composition (B) de l’invention, va de préférence de 0,1 à 5, et plus préférentiellement de 0,1 à 2.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition (B) comprend également une ou plusieurs huiles hydrocarbonées telles que définies précédemment. Avantageusement les huiles hydrocarbonées contenue dans la dispersion huileuse (A) et la composition (B) sont identiques.
Selon un mode de réalisation préférée de l’invention, la ou les huiles hydrocarbonées de la composition (B) sont choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment. Plus préférentiellement, la ou les huiles hydrocarbonées de la composition (B) sont l’isododécane.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition (B) est aqueuse ou hydroalcoolique, de préférence aqueuse. Par hydroalcoolique on entend un mélange d’eau et d’alcanol en C2à C4, linéaire ou ramifié, de préférence eau et éthanol.
Les matières colorantes
Le procédé de traitement cosmétique selon la présente invention met également en œuvre (6) une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les colorants, les pigments, et leurs mélanges, la ou lesdites matières colorantes étant présentes dans la dispersion huileuse (A) et/ou dans la composition (B)et/ou dans une autre composition (C).
De préférence, la ou les matières colorantes sont choisies parmi les colorants, et plus particulièrement parmi les colorants capillaires.
Par « colorants capillaires », on entend les colorants d’oxydation, les colorants directs et les colorants directs utilisés pour colorer les fibres kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Parmi les colorants capillaires on peut citer :
- les colorants d’oxydation qui sont généralement choisis parmi une ou plusieurs bases d’oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs agents de couplage.
- les colorants d’oxydation qui sont généralement choisis parmi une ou plusieurs bases d’oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs agents de couplage.
À titre d’exemple, les bases d’oxydation sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis(phényl)alkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et les sels d’addition correspondants éventuellement associées à des agents de couplage, on peut en particulier choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les agents de couplage à base de naphtalène et les agents de couplage hétérocycliques ainsi que les sels d’addition correspondants.
- les colorants directs notamment les colorants directs azo ; les colorants (poly)méthine tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyle ; les colorants azine ; les colorants nitro(hétéro)aryle ; les colorants tri(hétéro)arylméthane ; les colorants porphyrine ; les colorants phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges. Les colorants directs peuvent être anioniques, cationiques ou neutres.
- les colorants naturels notamment choisis parmi l’acide hennotannique, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine et l’orcéine ainsi que les extraits ou les décoctions contenant ces colorants naturels.
De préférence, la ou les matières colorantes sont choisies parmi les pigments et leurs mélanges.
Par « pigment », on entend tous les pigments apportant de la couleur aux matières kératiniques, d’origine synthétique ou naturelle. La solubilité des pigments dans l’eau à 25°C et à pression atmosphérique (760 mmHg) est inférieure à 0,05% en poids, et de préférence inférieure à 0,01% en poids.
Il s’agit de particules solides, blanches ou colorées, naturellement insolubles dans les phases hydrophiles et lipophiles liquides usuellement employées en cosmétique ou rendue insoluble par formulation sous forme de laque, le cas échéant. Plus particulièrement les pigments peu ou pas solubles dans les milieux hydro alcooliques.
Les pigments qui peuvent être utilisés sont notamment choisis parmi les pigments organiques et / ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann. On peut notamment citer comme pigments, les pigments organiques et inorganiques tels que ceux définis et décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry « Pigment organics », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a20 371 et ibid, « Pigments, Inorganic, 1. General” 2009 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim10.1002/14356007.a20_243.pub3
Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.
Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et l’oxyde de titane.
Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.
En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention on utilise comme pigment(s) des pâtes pigmentaires de pigments organiques telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom :
- JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ;
- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ;
- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ;
- ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ;
- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ;
- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ;
- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ;
- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ;
- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).
- JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ;
- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ;
- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ;
- ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ;
- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ;
- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ;
- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ;
- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ;
- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).
Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant :
- un noyau inorganique,
- au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et
- au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.
- un noyau inorganique,
- au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et
- au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.
Par « laque », on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille.
A titre d’exemples de laques, on peut citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 7 (CI 15 850:1), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090).
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Parmi les colorants, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090).
A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850:1).
Le ou les pigments peuvent aussi être des pigments à effets spéciaux.
Par « pigments à effets spéciaux », on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation…). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.
Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes.
A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
A titre illustratif des nacres pouvant être mises en œuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société BASF sous le nom Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona), par la société Eckart sous la dénomination Prestige Bronze et par la société BASF sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Copper 340A (Timica) et par la société Eckart sous la dénomination Prestige Copper ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), Dark Blue (117324) (Colorona), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.
En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.
La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.
La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 μm, de préférence entre 20 nm et 80 μm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 μm.
Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant.
Par « agent dispersant » on entend un composé qui permet de protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces agents dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. Ledit agent peut être chargé, il peut être anionique, cationique, zwitterionique ou neutre.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention les agent dispersants utilisés sont choisis parmi les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique plus particulièrement et d’acide gras en C8 à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750 g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.
Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.
Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent être traités en surface par un agent organique.
Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les acides aminés ; les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; les polysaccharides, par exemple le chitosane, la cellulose et ses dérivés ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les protéines ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes, les alcoxysilanes, les alkylsilanes, les siloxy-silicates ; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.
Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et / ou avoir subi plusieurs traitements de surface.
Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.
De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique.
L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments. Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.
De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente.
L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total des pigments traités en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids.
De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants :
- un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ;
- un traitement Chitosane comme le traitement de surface CTS commercialisé par LCW ;
- un traitement Triéthoxycaprylylsilane comme le traitement de surface AS commercialisé par LCW ;
- un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Lauroyl Lysine comme le traitement de surface LL commercialisé par LCW - un traitement Lauroyl Lysine Diméthicone comme le traitement de surface LL / SI commercialisé par LCW ;
- un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ;
- un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ;
- un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface NAI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Diméthicone / Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface SA / NAI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ;
- un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ;
- un traitement Lauryl Lysine / Aluminium Tristéarate comme le traitement de surface LL-StAI commercialisé par Daito ;
- un traitement Octyltriéthylsilane comme le traitement de surface OTS commercialisé par Daito ;
- un traitement Octyltriéthylsilane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FOTS commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ;
- un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ;
- un traitement Cellulose Microcrystalline et Carboxyméthyl Cellulose comme le traitement de surface AC commercialisé par Daito ;
- un traitement Cellulose comme le traitement de surface C2 commercialisé par Daito ;
- un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito
- un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ;
- un traitement Chitosane comme le traitement de surface CTS commercialisé par LCW ;
- un traitement Triéthoxycaprylylsilane comme le traitement de surface AS commercialisé par LCW ;
- un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Lauroyl Lysine comme le traitement de surface LL commercialisé par LCW - un traitement Lauroyl Lysine Diméthicone comme le traitement de surface LL / SI commercialisé par LCW ;
- un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ;
- un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ;
- un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface NAI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Diméthicone / Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface SA / NAI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ;
- un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ;
- un traitement Lauryl Lysine / Aluminium Tristéarate comme le traitement de surface LL-StAI commercialisé par Daito ;
- un traitement Octyltriéthylsilane comme le traitement de surface OTS commercialisé par Daito ;
- un traitement Octyltriéthylsilane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FOTS commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ;
- un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ;
- un traitement Cellulose Microcrystalline et Carboxyméthyl Cellulose comme le traitement de surface AC commercialisé par Daito ;
- un traitement Cellulose comme le traitement de surface C2 commercialisé par Daito ;
- un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito
La composition conforme à la présente invention peut de plus comprendre un ou plusieurs pigments non traités en surface.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les pigments sont des pigments minéraux.
Selon un autre mode particulier de l’invention, le ou les pigments sont choisis parmi les nacres.
Selon un mode de mode de réalisation particulier de l’invention, l’agent de dispersion est présent avec des pigments organiques dans la dispersion huileuse (A), et/ou la composition (B), et/ou la composition (C) ou inorganiques sous forme particulaire de taille sous-micronique.
Par « sous-micronique » ou en anglais « sub-micronic » on entend des pigments dont la taille particulaire a été micronisée par méthode de micronisation et dont la taille moyenne de particule est inférieure au micronmètre (µm), en particulier entre 0,1 et 0,9 µm, et de préférence entre 0,2 et 0,6 µm.
Selon un mode de réalisation, l’agent dispersant et le ou les pigments sont présents en quantité (dispersant : pigment) comprise entre 0,5 : 1 et 2 : 1, particulièrement entre 0,75 : 1 et 1,5 : 1 ou mieux entre 0,8 : 1 et 1,2 : 1.
Selon un mode de réalisation particulier, l’agent dispersant est adapté pour disperser les pigments et est compatible avec une formulation durcissable par condensation.
Par « compatible », on entend, par exemple, que ledit agent dispersant est miscible dans la phase huileuse de la composition ou de la dispersion contenant le ou les pigments, il ne retarde pas, ou ne diminue pas le durcissement. L’agent de dispersion est de préférence cationique.
Le ou les agents dispersants peuvent donc avoir un squelette de silicone, tel que le polyéther de silicone et des dispersants de type amino- silicone. Parmi les agents dispersants appropriés on peut citer :
- les amino-silicones i.e. silicones comprenant un ou plusieurs groupes amino telles que celles commercialisées sous les noms et références :BYK LPX 21879, par BYK, GP-4, GP-6, GP-344, GP-851, GP-965, GP-967 et GP-988-1, commercialisée par Genesee les polymères,
- les acrylates de silicone telles que Tego ® RC 902, Tego ® RC 922, Tego ® RC 1041, et Tego ® RC 1043, par commercialisée Evonik,
- les silicones polydiméthylsiloxanes (PDMS) à groupes carboxyliques tel que X- 22162 et X-22370 par Shin-Etsu, époxy de silicone tel que le GP-29, GP-32, GP-502, GP-504, GP-514, GP-607, GP-682, et GP-695, par Genesee Polymers, ou Tego ® RC 1401, Tego ® RC 1403, Tego ® RC 1412, par Evonik.
- les amino-silicones i.e. silicones comprenant un ou plusieurs groupes amino telles que celles commercialisées sous les noms et références :BYK LPX 21879, par BYK, GP-4, GP-6, GP-344, GP-851, GP-965, GP-967 et GP-988-1, commercialisée par Genesee les polymères,
- les acrylates de silicone telles que Tego ® RC 902, Tego ® RC 922, Tego ® RC 1041, et Tego ® RC 1043, par commercialisée Evonik,
- les silicones polydiméthylsiloxanes (PDMS) à groupes carboxyliques tel que X- 22162 et X-22370 par Shin-Etsu, époxy de silicone tel que le GP-29, GP-32, GP-502, GP-504, GP-514, GP-607, GP-682, et GP-695, par Genesee Polymers, ou Tego ® RC 1401, Tego ® RC 1403, Tego ® RC 1412, par Evonik.
Selon un mode de réalisation particulier le ou les agents dispersants sont de type amino-silicone et sont chargées positivement.
On peut également citer des agents dispersants ayant des groupes chimiques capables de réagir avec les réactifs de la phase huileuse et ainsi sont susceptibles d'améliorer le réseau 3D formée à partir des amino-silicone. Par exemple, des agents dispersants de pigments époxy de silicone peuvent réagir chimiquement avec le ou les groupes amino pré-polymère amino-silicone pour augmenter la cohésion du film amino-silicone comprenant le ou les pigments.
De préférence, le ou les pigments sont choisis parmi le noir de carbone, les oxydes de fer notamment rouge et noir et les micas enrobés d’oxyde de fer, les pigments triarylméthane notamment bleu et violets tel que le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7 sel de métal alcalin de rouge de lithol tel que le sel de calcium du rouge de lithol B.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la ou les matières colorantes sont comprises dans la dispersion huileuse (A). En d’autres termes, selon ce mode de réalisation, la dispersion huileuse (A) comprend:
(1) une ou plusieurs particules de polymères éthyléniques tels que définis précédemment,
(2) un ou plusieurs agents stabilisants, différents du ou desdits polymères éthyléniques a), tels que définis précédemment
(3) une ou plusieurs huiles hydrocarbonées telles que définies précédemment, et
(4) une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, et de préférence parmi les pigments et leurs mélanges.
(1) une ou plusieurs particules de polymères éthyléniques tels que définis précédemment,
(2) un ou plusieurs agents stabilisants, différents du ou desdits polymères éthyléniques a), tels que définis précédemment
(3) une ou plusieurs huiles hydrocarbonées telles que définies précédemment, et
(4) une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, et de préférence parmi les pigments et leurs mélanges.
La teneur totale de la ou des matières colorantes, mises en œuvre dans le procédé de coloration selon la présente invention, va de préférence de 0,5 à 20% en poids, et plus préférentiellement de 1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition les comprenant.
La dispersion huileuse (A) et/ou la composition (B) et/ou éventuellement la composition (C) mises en œuvre dans le procédé de coloration selon la présente invention peuvent éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs composés additionnels différents des composés définis ci-avant, de préférence choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques et leurs mélanges, les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques et leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, les agents filmogènes, les céramides, les agents conservateurs, les agents opacifiants.
De préférence, lorsque le ou les composés additionnels ci-dessus sont présents dans la dispersion huileuse (A) et/ou la composition (B) et/ou éventuellement la composition (C) selon l’invention, le ou les composés additionnels sont en général présents en une quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition les comprenant.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions de l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Procédé de traitement cosmétique
La présente invention a pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des matières kératiniques humaines telles que les cheveux, la peau ou les lèvres, comprenant :
(i) une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une dispersion huileuse (A), de préférence anhydre, comprenant :
(1) une ou plusieurs particules comportant un ou plusieurs polymères éthyléniques choisis parmi :
a) les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle,
b) les copolymères éthyléniques de b1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle, et
c) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle ;
(2) un ou plusieurs agents stabilisants, différents du ou desdits polymères éthyléniques (1), choisis parmi :
d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, et
e) les copolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyl, et
(3) une ou plusieurs huiles hydrocarbonées
suivie de
(ii) une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition (B) comprenant :
(4) une ou plusieurs silicones aminées, et
(5) un ou plusieurs polysaccharides à groupe(s) amine(s), salifié(s) ou non salifié(s);
étant entendu que ledit procédé met en œuvre (6) une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les colorants, les pigments et leurs mélanges, la ou lesdites matières colorantes étant présentes dans la dispersion huileuse (A) et/ou dans la composition (B) et/ou dans une autre composition (C).
(i) une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une dispersion huileuse (A), de préférence anhydre, comprenant :
(1) une ou plusieurs particules comportant un ou plusieurs polymères éthyléniques choisis parmi :
a) les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle,
b) les copolymères éthyléniques de b1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle, et
c) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle ;
(2) un ou plusieurs agents stabilisants, différents du ou desdits polymères éthyléniques (1), choisis parmi :
d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, et
e) les copolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyl, et
(3) une ou plusieurs huiles hydrocarbonées
suivie de
(ii) une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition (B) comprenant :
(4) une ou plusieurs silicones aminées, et
(5) un ou plusieurs polysaccharides à groupe(s) amine(s), salifié(s) ou non salifié(s);
étant entendu que ledit procédé met en œuvre (6) une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les colorants, les pigments et leurs mélanges, la ou lesdites matières colorantes étant présentes dans la dispersion huileuse (A) et/ou dans la composition (B) et/ou dans une autre composition (C).
En d’autres termes, le procédé de l’invention est un procédé en au moins deux étapes, dans lequel la composition (B) est appliquée sur les matières kératiniques après la dispersion huileuse (A).
Selon un mode de réalisation préféré, la composition (B) est appliquée directement après la composition (A) sans temps de pause intermédiaire.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition (B) est appliquée sur les matières kératiniques après un temps de pause compris entre 1 et 60 minutes, et de préférence entre 1 et 30 min.
Selon un premier mode de réalisation, le procédé de traitement cosmétique selon l’invention est un procédé de maquillage des matières kératiniques, en particulier des matières kératiniques humaines telle que les cheveux, la peau ou les lèvres.
Plus particulièrement, le procédé de l’invention est un procédé de maquillage de la peau ou des lèvres.
Selon un autre mode de réalisation, le procédé de traitement cosmétique selon l’invention est un procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques telles que les cheveux.
Par matières kératiniques, au sens de la présente invention, on entend les matières kératiniques humaines, telles que les cheveux, la peau ou les lèvres.
Le dispositif
L’invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant:
- un premier compartiment renfermant une dispersion huileuse (A) telle que définie précédemment,
- un deuxième compartiment renfermant une composition (B) telle que définie précédemment, et
- éventuellement un troisième compartiment renfermant une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
- un premier compartiment renfermant une dispersion huileuse (A) telle que définie précédemment,
- un deuxième compartiment renfermant une composition (B) telle que définie précédemment, et
- éventuellement un troisième compartiment renfermant une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.
L’ensemble de conditionnement des compositions, c’est-à-dire le dispositif à plusieurs compartiments, est de façon connue tout packaging adapté pour stocker les compositions cosmétiques (flacons, tube, flacon spray, flacon aérosol notamment).
Un tel kit permet de mettre en œuvre le procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques selon l’invention.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Exemples
Exemple 1:
Les dispersions huileuses (A) sont formées dans leur ensemble [particules de polymères éthyléniques (1) + agent stabilisant (2)] à:
- 70 % en poids d’acrylate d’éthyle,
- 10 % en poids d’anhydride maléique, et à
- 20 % en poids d’acrylate d’isobornyle.
Les dispersions huileuses (A) sont formées dans leur ensemble [particules de polymères éthyléniques (1) + agent stabilisant (2)] à:
- 70 % en poids d’acrylate d’éthyle,
- 10 % en poids d’anhydride maléique, et à
- 20 % en poids d’acrylate d’isobornyle.
La préparation de ces dispersions huileuses a été réalisée dans un réacteur piloté de 1 litre. La synthèse est réalisée en deux étapes:
Lors d’une première étape, l’acrylate d’isobornyle est mis à polymériser dans l’isododécane / acétate d’éthyle (60/40) en présence d’une petite quantité d’acrylate d’éthyle et d’un amorceur radicalaire rigonox 21S (T21S). En première étape, le ratio massique acrylate d’isobornyle / acrylate d’éthyle est 92/8.
Lors de la seconde étape, le reste de l’acrylate d’éthyle et l’anhydride maléique sont coulés en présence d’isododécane / acétate d’éthyle (60/40) et d’amorceur radicalaire Trigonox 21S (T21S).
Après un stripping, le polymère se trouve à un extrait sec de 52 % dans l’isododécane. Les ratios employés pour obtenir l’agent stabilisant et le cœur particulaire sont résumés dans le Tableau 1 ci-dessous:
Lors d’une première étape, l’acrylate d’isobornyle est mis à polymériser dans l’isododécane / acétate d’éthyle (60/40) en présence d’une petite quantité d’acrylate d’éthyle et d’un amorceur radicalaire rigonox 21S (T21S). En première étape, le ratio massique acrylate d’isobornyle / acrylate d’éthyle est 92/8.
Lors de la seconde étape, le reste de l’acrylate d’éthyle et l’anhydride maléique sont coulés en présence d’isododécane / acétate d’éthyle (60/40) et d’amorceur radicalaire Trigonox 21S (T21S).
Après un stripping, le polymère se trouve à un extrait sec de 52 % dans l’isododécane. Les ratios employés pour obtenir l’agent stabilisant et le cœur particulaire sont résumés dans le Tableau 1 ci-dessous:
| Pourcentage massique Agent stabilisant – Cœur particulaire | Monomère | Pourcentage massique dans l’agent stabilisant et le cœur particulaire | |
| Agent stabilisant | 22 | Acrylate d’isobornyle | 92 |
| Acrylate d’éthyle | 8 | ||
| Cœur particulaire | 78 | Acrylate d’éthyle | 87 |
| Anhydride maléique | 13 |
Les quantités de réactifs sont données dans les tableaux ci-dessous:
Etape 1
| Réactifs | Masse (g) |
| Acrylate d’Isobornyle | 50 |
| Acrylate d’Ethyle | 4 |
| T21S | 0,54 |
| Isododécane / AcOEt (60/40) | 96 |
Isododécane ajouté entre les deux étapes:
| Réactif | Masse (g) |
| Isododécane / AcOEt (60/40) | 80 |
Etape 2:
| Réactifs | Masse (g) | Masse ajoutée dans le bécher pour la coulée (g) |
| Acrylate d’Ethyle | 171 | 196,65 |
| Anhydride Maléique | 25 | 28,7 |
| T21S | 1,96 | 2,25 |
| Isododécane / AcOEt (60/40) | 196 | 225,4 |
Protocole expérimental:
Dans un réacteur en pied de cuve, sont introduits l’Isododécane / Acétate d’éthyle (60/40), l'Acrylate d’Isobornyle, l'Acrylate d’Ethyle et le T21S. Le milieu est chauffé à 90°C, sous argon et sous agitation. L’extrait sec lors de cette première étape est de 35,9 %.
Après 2 h de chauffe, la RMN indique une consommation de 97 % de l'Acrylate d’Isobornyle (Consommation de l’Acrylate d’Ethyle: 97 %).
Après 2 h de réaction, dans le pied de cuve, de l’Isododécane / Acétate d’éthyle (60/40), sont introduits. On chauffe à 90 °C dans le milieu.
Une fois le milieu à 90 °C, on introduit en 2 h par une coulée l'Acrylate d’Ethyle / Anhydride Maléique, l’Isododécane / Acétate d’éthyle (60/40), et le T21S. A la fin de la coulée le milieu est laiteux. L’extrait sec est de 40 %.
Après 7 h de synthèse il reste des traces des monomères de départ.
On réalise ensuite un stripping de 1L d’Isododécane et de l’acétate d’éthyle (la RMN indique qu'il n'y a plus de monomères et l’acétate d’éthyle est totalement retiré de la dispersion). L’extrait sec est d’environ 52 %.
Dans un réacteur en pied de cuve, sont introduits l’Isododécane / Acétate d’éthyle (60/40), l'Acrylate d’Isobornyle, l'Acrylate d’Ethyle et le T21S. Le milieu est chauffé à 90°C, sous argon et sous agitation. L’extrait sec lors de cette première étape est de 35,9 %.
Après 2 h de chauffe, la RMN indique une consommation de 97 % de l'Acrylate d’Isobornyle (Consommation de l’Acrylate d’Ethyle: 97 %).
Après 2 h de réaction, dans le pied de cuve, de l’Isododécane / Acétate d’éthyle (60/40), sont introduits. On chauffe à 90 °C dans le milieu.
Une fois le milieu à 90 °C, on introduit en 2 h par une coulée l'Acrylate d’Ethyle / Anhydride Maléique, l’Isododécane / Acétate d’éthyle (60/40), et le T21S. A la fin de la coulée le milieu est laiteux. L’extrait sec est de 40 %.
Après 7 h de synthèse il reste des traces des monomères de départ.
On réalise ensuite un stripping de 1L d’Isododécane et de l’acétate d’éthyle (la RMN indique qu'il n'y a plus de monomères et l’acétate d’éthyle est totalement retiré de la dispersion). L’extrait sec est d’environ 52 %.
Exemple 2
1)Préparation des compositions
La dispersion huileuse (A) et les compositions (B1), (B2) et (B3) selon l’invention ont été préparées à partir des ingrédients mentionnés dans les tableaux ci-dessous, et dont les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition les concernant.
La dispersion huileuse (A) et les compositions (B1), (B2) et (B3) selon l’invention ont été préparées à partir des ingrédients mentionnés dans les tableaux ci-dessous, et dont les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition les concernant.
| Ingrédients | Dispersion huileuse (A) |
| Copolymère acrylate d’éthyle/ anhydride maléique/ acrylate d’isobornyle (70/10/20) préparé selon exemple 1 | 40 |
| Pigment RED 7(1) | 25 |
| Isododécane | 35 |
(1)commercialisé sous la référence UNIPURE RED LC 3079 OR, par la société Sensient
| Ingrédients | Composition B1 | Composition B2 | Composition B3 |
| Acide Acétique | 2 | 2 | 2 |
| Chitosane(1) | 5 | 5 | 5 |
| Bis-cétéaryl amodiméthicone(2) | 4 | 6 | 8 |
| Isododécane | 14 | 14 | 14 |
| Cétyl PEG/PPG-10/1 Diméthicone(3) | 1 | 1 | 1 |
| Eau | Qsp 100 | Qsp 100 | Qsp 100 |
(1)commercialisé par la société Kitozyme
(2)commercialisé par la société Momentive Performance Materials
(3)commercialisé par la société Goldschmid, sous la référence Abil EM 90
(2)commercialisé par la société Momentive Performance Materials
(3)commercialisé par la société Goldschmid, sous la référence Abil EM 90
2) Protocole
La dispersion huileuse (A) ainsi obtenue a été appliquée sur un support vitro de type byko-charts (black scrub panels de la société Byk) à l’aide d’un tire-film afin d’obtenir un dépôt présentant une épaisseur en humide de 50µm. Après 24h de séchage, les compositions (B1) à (B3) ont été appliquées sur le dépôt de dispersion huileuse (A) à l’aide d’un tire-film. Les dépôts de compositions (B1) à (B3) présentent une épaisseur en humide de 50µm. Après application, les compositions ont été laissées à sécher 24h.
La dispersion huileuse (A) ainsi obtenue a été appliquée sur un support vitro de type byko-charts (black scrub panels de la société Byk) à l’aide d’un tire-film afin d’obtenir un dépôt présentant une épaisseur en humide de 50µm. Après 24h de séchage, les compositions (B1) à (B3) ont été appliquées sur le dépôt de dispersion huileuse (A) à l’aide d’un tire-film. Les dépôts de compositions (B1) à (B3) présentent une épaisseur en humide de 50µm. Après application, les compositions ont été laissées à sécher 24h.
La résistance à l’eau ou à l’huile d’olive de chacun des dépôts (A seule), (A+B1), (A+B2) et (A+B3) a été évaluée de la manière suivante: 0,5ml d’eau ou d’huile d’olive a été déposée sur chacun des dépôts (A seule), (A+B1), (A+B2) et (A+B3). Après un temps de pause de 5 minutes, un coton a été passé 15 fois sur chaque dépôt et une observation de la dégradation du dépôt a été observée. Une note allant de 1 à 5 a ensuite été donnée pour chaque dépôt en fonction de la dégradation du dépôt selon le barème suivant: 1 correspond à une bonne résistance du dépôt et une faible dégradation tandis que 5 correspond à une forte dégradation (i.e. il ne reste presque rien sur le support) et donc à une faible résistance.
Le toucher collant et le transfert de coloration ont été évalués par toucher. Un panel de 5 experts a donné une note allant de 1 à 5 pour chaque caractère selon le barème suivant: 1 correspond à un toucher non collant et pas de transfert de coloration, tandis que 5 correspond à un toucher très collant et un transfert de coloration.
3) Résultats
Les résultats sont résumés dans le tableau suivant (moyenne pour 5 notes).
| Toucher collant | Transfert | Résistance à l’huile d’olive | Résistance à l’eau | |
| A seule | 4 | 4 | 5 | 2 |
| A+B1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| A+B2 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| A+B3 | 2 | 1 | 1 | 1 |
Les résultats ci-dessus montrent que le procédé en deux étapes de la présente invention apporte un revêtement présentant une résistance améliorée à l’eau et à l’huile d’olive. Par ailleurs, le revêtement obtenu à partir du procédé de l’invention n’est pas collant et aucun transfert de coloration n’est observé.
Exemple 3
1)Préparation des compositions
Les dispersions huileuses (A1) et (A2) selon l’invention ont été préparées à partir des ingrédients mentionnés dans le tableau ci-dessous, et dont les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition les concernant.
Les dispersions huileuses (A1) et (A2) selon l’invention ont été préparées à partir des ingrédients mentionnés dans le tableau ci-dessous, et dont les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition les concernant.
La composition (B3) a été préparée à partir des ingrédients mentionnés à l’exemple 2.
| Ingrédients | Dispersion huileuse A1 | Dispersion huileuse A2 |
| Copolymère acrylate d’éthyle/ anhydride maléique/ acrylate d’isobornyle (70/10/20) préparé selon exemple 1 | 40 | 40 |
| Oxyde de fer RED7 (40% dans l’isododécane) | 25 | 25 |
| Mélange d’huiles volatiles(1) | 10 | 20 |
| Isododécane | 25 | 15 |
(1)mélange de Diméthiconol resin, diméthicone liquide and diméthicone de chez Dow Corning
2)Protocole
Les dispersions huileuses (A1) et (A2) ainsi obtenues ont été appliquées sur un support vitro de type byko-charts (black scrub panels de la société Byk) à l’aide d’un tire-film afin d’obtenir un dépôt présentant une épaisseur en humide de 50µm.Après 24h de séchage, la composition (B3) a été appliquée sur chacun des dépôts de dispersions huileuses (A1) ou (A2) à l’aide d’un tire-film. Le dépôt de composition (B3) présente une épaisseur en humide de 50µm. Après application, la composition a été laissée à sécher 24h.
Les dispersions huileuses (A1) et (A2) ainsi obtenues ont été appliquées sur un support vitro de type byko-charts (black scrub panels de la société Byk) à l’aide d’un tire-film afin d’obtenir un dépôt présentant une épaisseur en humide de 50µm.Après 24h de séchage, la composition (B3) a été appliquée sur chacun des dépôts de dispersions huileuses (A1) ou (A2) à l’aide d’un tire-film. Le dépôt de composition (B3) présente une épaisseur en humide de 50µm. Après application, la composition a été laissée à sécher 24h.
La résistance à l’eau ou à l’huile d’olive de chacun des dépôts (A1 seule), (A1+B3), (A2 seule) et (A2+B3) a été évaluée de la manière suivante: 0,5ml d’eau ou d’huile d’olive a été déposée sur chacun des dépôts (A1 seule), (A1+B3), (A2 seule) et (A2+B3). Après un temps de pause de 5 minutes, un coton a été passé 15 fois sur chaque dépôt et une observation de la dégradation du dépôt a été observée. Une note allant de 1 à 5 a ensuite été donnée pour chaque dépôt en fonction de la dégradation du dépôt selon le barème suivant: 1 correspond à une bonne résistance du dépôt et une faible de dégradation tandis que 5 correspond à une forte dégradation (i.e. il ne reste presque rien sur le support) et donc à une faible résistance.
Le toucher collant et le transfert de coloration ont été évalués par toucher. Un panel de 5 experts a donné une note allant de 1 à 5 pour chaque caractère selon le barème suivant: 1 correspond à un toucher non collant et pas de transfert de coloration, tandis que 5 correspond à un toucher très collant et un transfert de coloration.
3) Résultats
Les résultats sont résumés dans le tableau suivant (moyenne pour 5 notes).
Les résultats sont résumés dans le tableau suivant (moyenne pour 5 notes).
| Toucher collant | Transfert | Résistance à l’huile d’olive | Résistance à l’eau | |
| A1 seule | 5 | 5 | 5 | 4 |
| A1+B3 | 1 | 1 | 2 | 1 |
| A2 seule | 5 | 5 | 5 | 4 |
| A2+B3 | 1 | 1 | 3 | 1 |
Les résultats ci-dessus montrent que le procédé en deux étapes de la présente invention apporte un revêtement présentant une résistance améliorée à l’eau et à l’huile d’olive. Par ailleurs, le revêtement obtenu à partir du procédé de l’invention n’est pas collant et aucun transfert de coloration n’est observé.
Exemple 4: rémanence de la coloration
1)Préparation des compositions
La dispersion huileuse (A3) selon l’invention a été préparée à partir des ingrédients mentionnés dans le tableau ci-dessous, et dont les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition les concernant.
La dispersion huileuse (A3) selon l’invention a été préparée à partir des ingrédients mentionnés dans le tableau ci-dessous, et dont les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition les concernant.
| Ingrédients | Dispersion huileuse A3 |
| Copolymère acrylate d’éthyle/ anhydride maléique/ acrylate d’isobornyle (70/10/20) préparé selon exemple 1 | 30 |
| Oxyde de fer nu(1) | 6 |
| Isododécane | Qsp 100 |
(1)commercialisé par SUN sous la référence SUNPURO RED IRON OXIDE C33-8001
La composition (B3) a été préparée à partir des ingrédients mentionnés à l’exemple 2. La composition comparative (B4) a été préparée à partir des ingrédients mentionnés dans le tableau ci-dessous, et dont les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition.
| Ingrédients | Composition B4 |
| Acide Acétique | 2 |
| Chitosane(1) | 5 |
| Isododécane | QSP 100 |
(1)commercialisé par la société Kitozyme
2) Protocole
Le procédé selon l’invention (A3+B3), et le procédé comparatif (A3+B4) ont été mis en œuvre sur des mèches de cheveux naturels à 90% blancs selon le protocole suivant:
La dispersion huileuse (A3) ainsi obtenue a été appliquée sur les mèches de cheveux naturels à 90% blancs à raison de 0,5 gramme de dispersion par gramme de mèche. Les mèches de cheveux ont ensuite été peignées, puis séchées au sèche-cheveux.
Les compositions (B3) et (B4) ont ensuite été appliquées sur lesdites mèches de cheveux à raison de 0,5 gramme de composition par gramme de mèche. Les mèches de cheveux sont ensuite peignées, puis séchées au sèche-cheveux.
A l’issue de chacun des procédés mentionnés ci-avant, les mèches de cheveux ont été lavées selon le protocole suivant:
Les mèches ont été lavées avec un shampoing Garnier Ultra Doux. Les mèches ont ensuite été rincées sous l’eau, avant d’être peignées et séchées au sèche-cheveux. Ce protocole a été répété cinq fois pour chacune des mèches.
Le procédé selon l’invention (A3+B3), et le procédé comparatif (A3+B4) ont été mis en œuvre sur des mèches de cheveux naturels à 90% blancs selon le protocole suivant:
La dispersion huileuse (A3) ainsi obtenue a été appliquée sur les mèches de cheveux naturels à 90% blancs à raison de 0,5 gramme de dispersion par gramme de mèche. Les mèches de cheveux ont ensuite été peignées, puis séchées au sèche-cheveux.
Les compositions (B3) et (B4) ont ensuite été appliquées sur lesdites mèches de cheveux à raison de 0,5 gramme de composition par gramme de mèche. Les mèches de cheveux sont ensuite peignées, puis séchées au sèche-cheveux.
A l’issue de chacun des procédés mentionnés ci-avant, les mèches de cheveux ont été lavées selon le protocole suivant:
Les mèches ont été lavées avec un shampoing Garnier Ultra Doux. Les mèches ont ensuite été rincées sous l’eau, avant d’être peignées et séchées au sèche-cheveux. Ce protocole a été répété cinq fois pour chacune des mèches.
La rémanence de la couleur des mèches est ensuite évaluée par colorimétrie dans le système CIE L*a*b* au moyen d'un spectrocolorimètre Minolta CM 3600D (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse).
Dans ce système L*a*b* ; L* représente la clarté de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la coloration est foncée, puissante. Plus la valeur de a* est faible et plus la couleur est verte, plus la valeur de a* est élevée plus la couleur est rouge. Plus la valeur de b* est faible et plus la couleur est bleue, plus la valeur de b* est élevée plus la couleur est jaune.
Dans ce système L*a*b* ; L* représente la clarté de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la coloration est foncée, puissante. Plus la valeur de a* est faible et plus la couleur est verte, plus la valeur de a* est élevée plus la couleur est rouge. Plus la valeur de b* est faible et plus la couleur est bleue, plus la valeur de b* est élevée plus la couleur est jaune.
La rémanence de la coloration est évaluée par l’écart de couleur ΔE* entre les mèches colorées avant shampoing et les mèches colorées ayant subi 5 shampoings. ΔE* est défini selon l’équation suivante:
Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux et après avoir subi 5 shampoings et L0*, a0* et b0* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux mais sans shampoing.
Plus la valeur de ∆E* est faible, plus la résistance au shampoing des colorations est importante.
3)Résultats
Les valeurs colorimétriques obtenues après coloration des mèches (avant et après les shampooings) avec les procédés mentionnés ci-avant sont données dans les tableaux ci-dessous.
Les valeurs colorimétriques obtenues après coloration des mèches (avant et après les shampooings) avec les procédés mentionnés ci-avant sont données dans les tableaux ci-dessous.
| L* | a* | b* | ΔE* | |
| Procédé A3+B4 avant shampoing (comparatif) | 39.6 | 26.46 | 19.68 | - |
| Procédé A3+B4 après 5 shampoings (comparatif) | 44.45 | 23.6 | 18.16 | 6.29 |
| Procédé A3+B3 avant shampoing (invention) | 39,14 | 28,23 | 21,66 | - |
| Procédé A3+B3 après 5 shampoings (invention) | 40,82 | 26,59 | 20,46 | 2,64 |
Les résultats obtenus ci-dessus montrent que la couleur des mèches traitées avec le procédé selon la présente invention, c’est-à-dire comprenant l’application d’au moins deux composés aminés différents l’un de l’autre (A3+B3) présente une meilleure rémanence aux shampoings que les mèches traitées avec le procédé comparatif (A3+B4). En effet, la couleur persiste même après cinq shampoings.
Claims (15)
- Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des matières kératiniques humaines telles que les cheveux, les lèvres ou la peau, comprenant:
(i) une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une dispersion huileuse (A), de préférence anhydre, comprenant:
(1) une ou plusieurs particules comportant un ou plusieurs polymères éthyléniques choisis parmi:
a) les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle,
b) les copolymères éthyléniques de b1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle, et
c) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle;
(2) un ou plusieurs agents stabilisants, différents du ou desdits polymères éthyléniques (1), choisis parmi:
d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, et
e) les copolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyl, et
(3) une ou plusieurs huiles hydrocarbonées
suivie de
(ii) une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition (B) comprenant:
(4) une ou plusieurs silicones aminées, et
(5) un ou plusieurs polysaccharides à groupe(s) amine(s), salifié(s) ou non salifié(s);
étant entendu que ledit procédé met en œuvre (6) une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les colorants, les pigments et leurs mélanges, la ou lesdites matières colorantes étant présentes dans la dispersion huileuse (A) et/ou dans la composition (B) et/ou dans une autre composition (C). - Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les polymères éthyléniques des particules (1) sont choisis parmi les homopolymères d’acrylate a), résultant de la polymérisation de monomères identiques de formule (Ia):
H2C=C(R)-C(O)-O-R’ (Ia)
formule (Ia) dans laquelle
- R représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, et
- R’ représente un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié,tel que méthyle ou éthyle. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les polymères éthyléniques des particules (1) sont choisis parmi les copolymères d’acrylate c), résultant de la copolymérisation:
- d’au moins deux monomères, différents l’un de l’autre, de formule (Ia) telle que définie à la revendication 2, de préférence d’au moins deux monomères, différents l’un de l’autre, de (méth)acrylate d’alkyle en C1à C4, tel que l’acrylate de méthyle et l’acrylate d’éthyle, et
- éventuellement d’au moins un monomère de formule (Ib)
H2C=C(R)-C(O)-O-H (Ib)
formule (Ib) dans laquelle R est tel que défini dans la revendication 2 pour la formule (Ia), de préférence un monomère acide acrylique. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les monomères éthyléniques b2) comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle sont choisis parmi:
- les composés de formuleR 1 (R 2 )C=C(R 3 )-Acidavec R1, R2et R3, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe CO2H, H2PO4, ou SO3H, et Acid représentant un groupe carboxy, un acide phosphorique ou un acide sulfonique, étant entendu que R1, R2et R3ne peuvent pas représenter simultanément un atome d’hydrogène;
- les composés de formuleH 2 C=C(R)-C(O)-N(R’)-Alk-Acidavec R et R’, identiques ou différents représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié; Alk représentant un groupe (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi Acid tel que défini précédemment et hydroxy; et Acid étant tel que défini précédemment, de préférence un groupe carboxy ou un acide sulfonique;
- les composés de formuleAr-(R a )C=C(R b )-R c avec Ra, Rbet Rc, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié, et Ar représentant un groupe aryle, éventuellement substitué par au moins un groupe acide CO2H, H2PO4, ou SO3H;
- les anhydrides maléiques de formule(IIa)et(IIb):
formules(IIb)et(IIb)dans lesquelles Ra, Rbet Rc, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié; et
- les composés de formuleH 2 C=C(R)-C(O)-O-Havec R représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié. - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur totale de la ou desdites particules de polymères éthyléniques (1) va de 20 à 50% en poids, et de préférence de 25 à 50% en poids, par rapport au poids total de la dispersion huileuse (A).
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits agents stabilisants (2) sont choisis parmi d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, de préférence parmi les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C9-C18)alkyle, et plus préférentiellement parmi les homopolymères éthyléniques issus de la polymérisation de monomères de formule H2C=C(R)-C(O)-O-R’’ avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C6, de préférence C1à C4, linéaire ou ramifié, et R’’ représentant un groupe alkyle en C9à C22, de préférence C9à C18, linéaire ou ramifié.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le ou lesdits agents stabilisants (2) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques e) de formule (IIIa)et (IIIb):
H2C=C(R)-C(O)-O-R’ (IIIa) H2C=C(R)-C(O)-O-R’’ (IIIb)
formules (IIIa) et (IIIb) dans lesquelles,
- R, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié,
- R’ représente un groupe alkyle en C1à C4, linéaire ou ramifié, et
- R’’ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C9à C22, de préférence en C10à C20, et en particulier un groupe (C2n)alkyle avec n représentant un entier égal à 5, 6, 7, 8, 9, ou 10. - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport pondéral entre la teneur du ou des agents stabilisants (2), différents des polymères éthyléniques des particules (1) et la teneur de la ou des particules de polymères éthyléniques (1) va de 0,5 à 2, et de préférence ce rapport pondéral est égal à 1
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les silicone(s) aminée(s) (4) sont choisies parmi:
a) les polysiloxanes répondant à la formule (IV):
(IV)
dans laquelle x’ et y’ sont des nombres entiers tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) est comprise entre 5000 et 500000g/mol ;
b) les silicones aminées répondant à la formule (V):
R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-SiG3-a’-R’a’(V)
dans laquelle :
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy,
- a et a’ identiques ou différents, désignent 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, sous réserve qu’au moins l’un de a ou a’ soit égal à zéro
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ;
- R’, identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :
• -NR’’-Q-N(R’’)2,
• -N(R’’)2,
• -N+(R’’)3A-,
• -N+H(R’’)2A-,
• -N+H2(R’’) A-,
• -NR’’-Q-N+(R’’)H2A-,
• -NR’’-Q-N+(R’’)2H A-et
• -NR’’-Q-N+(R’’)3A-,
dans lesquels R’’, identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4 ; et A-représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure;
c) les silicones aminées répondant à la formule (XI):
(XI)
dans laquelle :
- R5représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- Q-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ;
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50;
d) les silicones à ammonium quaternaire de formule (XII):
(XII)
dans laquelle:
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7;
- X-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100;
e) les silicones aminées de formule (XIII):
(XIII)
dans laquelle:
- R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4ou un groupement phényle,
- R5désigne un radical alkyle en C1-C4ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g;
f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine,
g) les silicones aminées de formules (XIV) et (XV):
(XIV)
dans laquelle :
- R, R’ et R’’’, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe hydroxyle,
- A désigne un radical alkylène en C3; et
- m et n sont des nombres tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5000 et 500000;
(XV)
dans laquelle :
- x et y sont des nombres allant de 1 à 5000; de préférence x va de 10 à 2000, et plus préférentiellement de 100 à 1000; de préférence y va de 1 à 100;
- R1et R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 20 atomes de carbone; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 2 à 8 atomes de carbone,
h) les polysiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes comportant des groupes amines primaires sur une seule extrémité de chaîne ou sur les chaînes latérales,
i) et leurs mélanges;
de préférence, la ou les silicone(s) aminée(s) (4) sont choisie(s) parmi les silicones aminées de formules (XV), et leurs mélanges, et plus préférentiellement la silicone aminée (4) est la bis-cétéaryl amodiméthicone. - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur de la ou des silicone(s) aminée(s) (4) va de 0,5 à 15% en poids, et de préférence de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition (B).
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polysaccharides à groupe(s) amine(s) (5) est(sont) à unités osidiques en C6à groupe(s) amine(s); de préférence les unités osidiques du polysaccharide à groupe(s) amine(s) sont de configuration anomérique β (béta) et/ou de configuration D ; et plus préférentiellement les unités osidiques du polysaccharide à groupe(s) amine(s) sont reliées entre elles en (1→4).
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) (5) est(sont) choisi(s) parmi les polysaccharide(s) à unités osidiques de formule (XIX), ainsi que leurs sels d’acide organique ou minéral, leurs anomères α ou β, leurs isomères optiques de configuration L ou D, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges :
(XIX)
formule (XIX) dans laquelle:
- n est un entier supérieur ou égal à 2, particulièrement compris inclusivement entre 3 et 3000, plus particulièrement entre 5 et 2500, préférentiellement entre 10 et 2300;
- Ra, Rb, et Rc, identiques ou différents pour chaque unité osidique, représentent (1) un groupe hydroxy, (2) un groupe (C1-C4)alkoxy dont la chaine alkyle peut être éventuellement substituée notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou carboxy, (3) un groupe carboxy, ou (4) un groupe NR1R2avec R1et R2identiques ou différents, représentant i) un atome d’hydrogène, ii) un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy ou NH2, iii) un groupe aryle tel que phényle, iv) un groupe aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, v) un groupe (hétéro)cyclo(C5-C7)alkyle tel que cyclohéxyle, morpholinyle, pypérazinyle, ou pypéridinyle, vi) un groupe (hétéro)cyclo(C5-C7)alkyl(C1-C4)alkyle tel que cyclohéxylméthyle, vii) un groupe –C(Y)-(Y’)p-R’1avec Y et Y’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou N(R’2), p est égal à 0 ou 1, et R’1et R’2représentant i) à vi) de R1et R2définis précédemment, étant entendu qu’au moins un des radicaux Ra, Rbou Rcd’au moins une unité osidique représente un groupe NR1R2et que au moins un des groupes NR1R2d’au moins une unité osidique représente un groupe NH2. - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) (5) est(sont) choisi(s) parmi les polysaccharides à unités osidiques de formule (XIXc), ainsi que leurs sels d’acides organiques ou minérales, leurs solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges:
(XIXc)
formule (XIXc) dans laquelle,
- R1et R2sont tels que définis dans la revendication 12 ; et
- n est un entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 3 et 3000, plus préférentiellement entre 5 et 2500, et mieux encore entre 10 et 2300;
étant entendu qu’au moins une unité osidique porte un groupe amino NH2et au moins une autre unité osidique porte un groupe N(H)-R’ avec R’ représentant un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle CH3-C(O)-;
de préférence, le ou les polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) (5) est(sont) choisi(s) parmi les chitosanes de formule (XIXd)ainsi que leurs sels d’acides organiques ou minérales, leurs solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges:
(XIXd)
formule (XIXd) dans laquelle:
- R’1représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle; et
- p est supérieur à 0 et va jusqu’à 0,5, de préférence de 0,05 à 0,3, et plus préférentiellement de 0,1 à 0,20tel que 0,15 avec m+p étant égal à 1;
-n est un entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 3 et 3000, plus préférentiellement entre 5 et 2500, et mieux encore entre 10 et 2300;
étant entendu qu’au moins une unité osidique porte un groupe amino NH2et au moins une autre unité osidique porte un groupe N(H)-R’1avec R’1représentant un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle CH3-C(O)-. - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur totale du ou des polysaccharides à groupe(s) amine(s) (5) va de 0,1 à 15%, et de préférence de 0,5 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition (B).
- Dispositif à plusieurs compartiments comprenant:
- un premier compartiment renfermant une dispersion huileuse (A) telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 8,
- un deuxième compartiment renfermant une composition (B) telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 et 9 à 14, et
- éventuellement un troisième compartiment renfermant une ou plusieurs matières colorantes telle que définies dans la revendication 1.
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