FR3029786A1

FR3029786A1 - Dispersion de particules de polymere dans un milieu non aqueux et utilisation en cosmetique

Info

Publication number: FR3029786A1
Application number: FR1462493A
Authority: FR
Inventors: Julien Portal; Xavier Schultze; Simon Taupin
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2014-12-16
Filing date: 2014-12-16
Publication date: 2016-06-17
Anticipated expiration: 2034-12-16
Also published as: FR3029786B1

Abstract

L'invention concerne une dispersion de particules de polymère stabilisées par un agent stabilisant dans un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cg. L'invention concerne également la composition comprenant ladite dispersion de particules de polymères. Application cosmétique au soin et au maquillage des matières kératiniques.

Description

1 La présente invention concerne une dispersion de particules de polymère dispersées dans un milieu non aqueux, ainsi qu'une composition cosmétique comprenant une telle dispersion.

Il est connu d'utiliser en cosmétique des dispersions de particules de polymère de taille nanométrique, dans des milieux organiques tels que des huiles hydrocarbonées comme dess hydrocarbures. Les polymères sont notamment utilisés comme agent filmogène dans des produits de maquillage tels que des mascaras, des eye-liners, des ombres à paupières ou des rouges à lèvres.

Le document EP-A-749747 décrit dans les exemples des dispersions dans des huiles hydrocarbonées (huile de parrafine, isododécane) de polymères acryliques stabilisés avec des copolymères dibloc polystyrène/copoly(éthylène-propylène). Toutefois, lorsque la teneur en matière sèche (polymère + stabilisant) dépasse les 25 % en poids, la dispersion devient alors trop visqueuse, engendrant ainsi des difficultés de formulation dans les produits cosmétiques en raison d'une modi- fication importante de la viscosité de la composition finale de ces produits. En outre, le film obtenu après application de la dispersion sur la peau est peu brillant. Le document WO-A-2010/046229 décrit des dispersions dans l'isododécane de polymères acryliques stabilisés avec des polymères stabilisants séquences, no- tamment tribloc, de monomères acryliques. Dans les exemples, selon l'exemple 1A, le polymère stabilisant est préparé par polymérisation radicalaire contrôlée par transfert de chaine réversible. Cette méthode de polymérisation est difficile à réaliser au stade industriel car elle nécessite un nombre important d'étapes intermédiaires de purification pour obtenir la dispersion finale de polymère.

Un besoin existe donc de disposer de dispersion stable de polymère acrylique stabilisé en milieu non aqueux comprenant une huile hydrocarbonée, facile à fabriquer industriellement, et permettant d'obtenir un film présentant de bonnes propriétés cosmétiques, notamment une bonne résistance aux huiles et une bonne brillance.

La demanderesse a découvert que de nouvelles dispersions de particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 stabilisées par des agents stabilisants particuliers à base de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cg dans une huile hydrocarbonée présentent de bonne propriété de stabilité, notamment après un stockage de 7 jours à la température ambiante (25 °C) , sont faciles à fabriquer industriellement sans utiliser un grand nombre d'étapes de synthèse et permettent également d'obtenir un film après application sur un support présentant de bonnes propriétés cosmétiques en particulier une bonne résistance aux huiles et une bonne brillance.

Un objet de la présente invention est donc une dispersion de particules d'au moins un polymère stabilisées par un agent stabilisant dans un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, le polymère des particules étant un 3029786 2 polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cg choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cg et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'alkyle en Cg et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et éventuellement de 5 (méth)acrylate d'isobornyle. Un autre objet de l'invention est une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, une dispersion de particules de polymère telle que définie précédemment.

10 L'invention a également pour objet un procédé cosmétique non thérapeutique de traitement des matières kératiniques, comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition telle que définie précédemment. Le procédé de traitement est en particulier un procédé de soin ou de maquillage des matières 15 kératiniques. Les dispersions selon l'invention sont donc constituées de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé par un agent stabilisant, dans un milieu non aqueux.

20 Le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4. Les monomères de (méth)acrylate d'alkyl en C1-C4 peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de n- propyle, le (méth)acrylate d'isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le 25 (méth)acrylate de tertio-butyle. Avantageusement, on utilise un monomère d'acrylate d'alkyle en C1-C4. Préférentiellement, le polymère des particules est un polymère d'acrylate de méthyle et/ou, d'acrylate d'éthyle.

30 Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insaturation éthylénique ou de leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléïque, l'anhydride maléïque, l'acide sty- 35 rènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, l'acide acry- lique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide acrylamidoglycolique, et leurs sels. De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique.

40 Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium, les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; 3029786 3 les sels d'ammonium de formule NH4+ ; les sels d'ammonium quaternaires ; les sels d'amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, d'éthylamine, de 2- hydroxyéthylam ine, de bis-(2-hydroxyéthyl)am ine, de la tri-(2- 5 hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, d'arginine. Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement en, de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et de 0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total 10 du polymère. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère d'un ou plusieurs monomères de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4.

15 Le polymère des particules peut être choisi parmi : les homopolymères d'acrylate de méthyle les homopolymères d'acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique 20 les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique ; 25 et de préférence choisi parmi : les homopolymères d'acrylate de méthyle les homopolymères d'acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle.

30 Avantageusement, le polymère des particles est un polymère non réticulé. Le polymère des particules de la dispersion a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 2000 à 10000000, de préférence allant de 150 000 à 35 500 000. Le polymère des particules peut être présent dans la dispersion en une teneur allant de 21 % à 58,5 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion, de préférence allant de 25 à 50 % en poids.

40 L'agent stabilisant est un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cg choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cg et les copolymères statistiques 3029786 4 de (méth)acrylate d'alkyle en Cg et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et éventuellement de (méth)acrylate d'isobornyle. Selon un premier mode de réalisation de l'invention , le stabilisant est un copoly- 5 mère de (méth)acrylate d'alkyle en Cg et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 . De préférence, un tel copolymère a un rapport pondéral (méth)acrylate d'alkyle en Cg / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur ou égal à 4, de préférence supérieur ou égal à 4,5, mieux supérieur ou égal à 5. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4 à 19, de préférence va de 4,5 à 19, et mieux va de 5 à 19.

10 Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le stabilisant est un copolymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cg, de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et de (méth)acrylate d'isobornyle. De préférence, un tel copolymère a un rapport pondéral [ (méth)acrylate de d'alkyle en Cg + (méth)acrylate d'isobornyle] / 15 (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur ou égal à 4, de préférence supérieur ou égal à 4,5, mieux supérieur ou égal à 5. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4 à 19, de préférence va de 4,5 à 19, et mieux va de 5 à 19. Comme (méth)acrylate d'alkyle en Cg , on peut citer l'acrylate de 2-éthylhexyle, le 20 méthacrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de n-ocyle, le méthacrylate de n-octyle. On utilise de préférence le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, et préférentiellement acrylate de 2-éthylhexyle. Avantageusement, l'agent stabilisant est choisi parmi : 25 l'homopolymère d'acrylate de 2-éthylhexyle l'homopolymère d'acrylate de n-octyle l'homopolymère de méthacrylate de 2-éthylhexyle l'homopolymère de méthacrylate de n-octyle les copolymères statistiques d'acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle 30 les copolymères statistiques d'acrylate de n-octyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques d'acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques d'acrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle 35 les copolymères statistiques de méthacrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de mé- thyle les copolymères statistiques de méthacrylate de n-octyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques de méthacrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle 40 les copolymères statistiques de méthacrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques d'acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle/acrylate d'isobornyle 302 9 786 5 les copolymères statistiques d'acrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acrylate d'isobornyle 5 les copolymères statistiques d'acrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle/méthacrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate de n-octyle/acrylate de mé- 10 thyle/méthacrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/méthacrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/méthacrylate d'isobornyle 15 les copolymères statistiques de méthacrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques de méthacrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques de méthacrylate de n-octyle/acrylate de mé- 20 thyle/acrylate d'éthyle/acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques de méthacrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/méthacrylate d'isobornyle les copolymères statistiques de méthacrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/méthacrylate d'isobornyle 25 les copolymères statistiques de méthacrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/méthacrylate d'isobornyle ; et de préférence choisi parmi : les copolymères statistiques d'acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle 30 les copolymères statistiques d'acrylate thyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques d'acrylate thyle/acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate 35 thyle/acrylate d'éthyle/acrylate d'isobornyle. Le polymère stabilisant a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 10 000 à 400 000 , de préférence allant de 20 000 à 200 000.

40 Le stabilisant est en contact avec la surface des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface pour le maintien de ces particles en dispersion dans le milieu non aqueux de la dispersion. Ainsi, les particules de polymère sont stabilisées en surface par l'agent stabilisant. de 2-éthylhexyle/acrylate de mé- de 2-éthylhexyle/acrylate de mé- de 2-éthylhexyle/acrylate de mé- 3029786 6 Avantageusement, l'ensemble stabilisant + polymère des particules présents dans la dispersion comprend de 4 à 25 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en Cg et éventuellement de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 75 à 96 % en 5 poids de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules. Préférentiellement, l'ensemble stabilisant + polymère des particules présent dans la dispersion comprend de 4 à 20 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en Cg et 10 éventuellement de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 80 à 96 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules. Lorsque le stabilisant comprend du (méth)acrylate d'isobornyle, ce dernier est de 15 préférence présent selon un ratio (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate de d'alkyle en Cg allant de 0,8 à 1,2, et de préférence allant de 0,9 à 1,1. Le milieu huileux de la dispersion de polymère comprend une huile hydrocarbonée.

20 L'huile hydrocarbonée est une huile liquide à température ambiante (25 °C). Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut con- 25 tenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. L'huile hydrocarbonée peut être choisie parmi : les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine 30 pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le ntétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références 35 PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. 40 les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle 3029786 7 - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides 5 d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, 10 de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, 15 - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges, 20 - les esters de synthèse comme les huiles de formule RiCOOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, 25 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, 30 octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, 35 - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol.

40 Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène).

3029786 8 L'huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment.

5 Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. Les particules de polymère de la dispersion ont de préférence une taille moyenne , notamment en nombre, en allant de 50 à 500 nm, notamment allant de 75 à 400 nm, et mieux allant de 100 à 250 nm.

10 D'une manière générale, la dispersion selon l'invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d'exemple. La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec 15 un stabilisant. Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les mo- 20 nomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l'amorceur radicalaire. Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de syn- 25 thèse) puis ajouter l'huile hydrocarbonée non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse. On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du polymère stabilisant, et l'amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation.

30 En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que l'heptane ou le cyclohexane. Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le 35 rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble. Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant 40 polymérisation, à raison de 5-20% en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation.

3029786 9 L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate. La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 à 110 °C.

5 Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation.

10 Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant poly- mérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères du polymère des particules.

15 On peut utiliser de 4 à 30% en poids de stabilisant par rapport au poids total de monomères mis en oeuvre (stabilisant + polymère des particules), et de préférence de 5 à 20 % en poids. La dispersion de particules de polymère comprend avantageusement de 30 à 65 20 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de la dispersion, et de préférence de 35 à 50 % en poids. La dispersion de polymère obtenue selon l'invention peut être utilisée dans une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en particulier 25 dans une composition cosmétique. Par milieu physiologiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains, comme par exemple la peau, les lèvres, les ongles, les ciles, les sourcils, les cheveux. Par composition cosmétique, on entend une composition compatible avec les matières kératiniques, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables, et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles d'en détourner le consommateur. Par matières kératiniques, on entend la peau (corps, visage, contour des yeux, cuir chevelu), les cheveux, les cils, les sourcils, les poils, les ongles, les lèvres. La composition selon l'invention peut comprendre un additif cosmétique choisi 40 parmi l'eau, les parfums, les conservateurs, les charges, les matières colorantes, les filtres UV, les huiles, les cires, les tensioactifs, les hydratants, les vitamines, les céramides, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les polymères, les épaississants.

30 35 3029786 10 La composition selon l'invention peut comprendre le polymère de la dispersion en une teneur allant de 1 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 10 à 45 % en poids.

5 Avantageusement, la composition selon l'invention est une composition de maquillage, en particulier une composition de maquillage des lèvres, de mascara, d'eye-liner, de fard à paupières, de fond de teint.

10 Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est une composi- tion anhydre. On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des 15 quantités résiduelles. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Evaluation des propriétés cosmétiques des dispersions huileuses : 20 On a déposé la dispersion huileuse à évaluer sur une carte de contraste (par exemple celle vendue sous la référence byko-charts par la société BYK-gardner) et le film déposé a été séché pendant 24 heures à la température ambainte (25 °C). Le film sec a une épaisseur d'environ 50 pm.

25 La brillance du film a été mesurée à l'aide d'un brillancemètre (trois angles Refo 3 / Refo 3D de chez Labomat) à un angle de 20°. La résistance du film au corps gras été déterminée en déposant sur le film sec 3 gouttes d'huile d'olive sur la partie noire de la carte de contraste. Les gouttes ont 30 été laissées en contact avec le film sec pendant respectivement 10 minutes, 30 minutes et 60 minutes et ensuite la goutte d'huile a été essuyée et on a observé l'aspect de la zone du film qui était en contact avec l'huile. Si le film a été endommagé par la goutte d'huile, le film de polymère est considéré comme non résistant à l'huile d'olive.

35 Tous les pourcentages de réactifs décrits dans les exemples sont des pourcentages pondéraux. Pour es dispersions préparées, les particules de polymère de la dispersion ont un taille moyenne en nombre environ entre 170 et 200 nm.

40 Exemple 1 Dans une première étape, on a introduit dans un réacteur 48 g d'isododécane, 11,5 g d'acrylate de 2-éthylhexyle, 2 g d'acrylate de méthyle et 0,14 g de tertiobutylperoxy-2- éthylhexanoate (Trigonox 21 S de Akzo). Le ratio massique Acrylate de 2-éthylhexyle 3029786 11 / Acrylate de méthyle est 85/15. Le mélange a été chauffé à 90°C, sous argon et sous agitation. Après 2 heures de réaction, dans le pied de cuve du réacteur , on a ajouté 250 g d'iso- 5 dodécane et on a chauffé le mélange à 90 °C. Dans une deuxième étape, on a introduit en 2 h 30 par une coulée un mélange de 200 g d'acrylate de méthyle, 200 g d'isododécane et 2 g de Trigonox 21S, et on a laissé réagir pendant 7 heures. On a ensuite ajouté 300 g d'isododécane puis évaporé une partie de 10 l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 41 % en poids. On a obtenu une dispersion de particules d'acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique contenant 85 % d'acrylate de 2-éthylhexyle et 15 % d'acrylate de méthyle, dans l'isododécane.

15 La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 94 % d'acrylate de mé- thyle et 6 % d'acrylate de 2-éthylhexyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 20 °C). Le film obtenu avec la dispersion huileuse présente les propriétés suivantes : Brillance à 20° Résistance aux corps gras 59 Résistant au corps gras 25 Exemple 2 On a préparé une dispersion de polymère dans un mélange undécane/tridécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 12 g d'acrylate de 2-éthylhexyle, 2 g d'acrylate de méthyle, 0,14 g de Trigonox 21, 48 g du mélange undécane/tridécane vendu sous la dénomination 30 CETIOL® ULTIMATE par la société COGNIS ; puis ajout après réaction de 250 g de CETIOL® ULTIMATE Etape 2 : 200 g d'acrylate de méthyle, 2 g de Trigonox 21S, 200 g de CETIOL® ULTIMATE. Après réaction, ajout de 300 g de CETIOL® ULTIMATE et évaporation pour obtenir un extrait sec de 41 % en poids.

35 On a obtenu une dispersion dans l'undécane/tridécane de particules de polyacrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate de 2- éthylhexyle/acrylate de méthyle (86/14).

40 La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 94% d'acrylate de mé- thyle et 6 % d'acrylate de 2-éthylhexyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).

3029786 12 Le film obtenu avec la dispersion huileuse présente les propriétés suivantes : Brillance à 20° Résistance aux corps gras 50 Résistant au corps gras Exemple 3 5 On a préparé une dispersion de polymère dans un mélange undécane/tridécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 18 g d'acrylate de 2-éthylhexyle, 3 g d'acrylate de méthyle, 0,21 g de Trigonox 21, 72 g de CETIOL® ULTIMATE ; puis ajout après réaction de 225 g de CETIOL® ULTIMATE.

10 Etape 2 : 197 g d'acrylate de méthyle, 2 g de Trigonox 21S, 197 g de CETIOL® ULTIMATE. Après réaction, ajout de 300 g de CETIOL® ULTIMATE et évaporation pour obtenir un extrait sec de 42 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'undécane/tridécane de particules de polyacrylate de 15 méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate de 2- éthylhexyle/acrylate de méthyle (86/14). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 92 % d'acrylate de méthyle et 8 % d'acrylate de 2-éthylhexyle.

20 La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Le film obtenu avec la dispersion huileuse présente les oronriétés suivantes : Brillance à 20° Résistance aux corps gras 56 Résistant au corps gras 25 Exemple 4 On a préparé une dispersion de polymère dans un mélange undécane/tridécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : 30 Etape 1 : 24 g d'acrylate de 2-éthylhexyle, 4 g d'acrylate de méthyle, 0,28 g de Trigonox 21, 540 g de CETIOL® ULTIMATE ; puis ajout après réaction de 200 g de CETIOL® ULTIMATE. Etape 2 : 200 g d'acrylate de méthyle, 2 g de Trigonox 21S, 200 g de CETIOL® ULTIMATE. Après réaction, ajout de 300 g de CETIOL® ULTIMATE et évapora- 35 tion pour obtenir un extrait sec de 42 % en poids.

302 9 786 13 On a obtenu une dispersion dans l'undécane/tridécane de particules de polyacrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate de 2- éthylhexyle/acrylate de méthyle (86/14).

5 La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 90% d'acrylate de méthyle et 10% d'acrylate de 2-éthylhexyle.. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 10 °C). Le film obtenu avec la dispersion huileuse présente les propriétés suivantes : Brillance à 20° Résistance au corps gras 70 Résistant au corps gras Exemple 5 15 On a préparé une dispersion de polymère dans un mélange undécane/tridécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 36 g d'acrylate de 2-éthylhexyle, 6 g d'acrylate de méthyle, 0,42 g de Trigonox 21, 150 g de CETIOL® ULTIMATE ; puis ajout après réaction de 150 g de CETIOL® ULTIMATE.

20 Etape 2 : 200 g d'acrylate de méthyle, 2 g de Trigonox 21S, 200 g de CETIOL® ULTIMATE. Après réaction, ajout de 300 g de CETIOL® ULTIMATE et évaporation pour obtenir un extrait sec de 45 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'iundécane/tridécane de particules de polyacrylate de 25 méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate de 2- éthylhexyle/acrylate de méthyle (86/14). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 85% d'acrylate de méthyle et 15 % d'acrylate de 2-éthylhexyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Le film obtenu avec la dispersion huileuse présente les propriétés suivantes : Brillance à 20° Résistance au corps gras 70 Résistant au corps gras Exemple 6 30 35 3029786 14 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 12,5 g d'acrylate de 2-éthylhexyle, 12,5 g d'acrylate d'isobornyle, 2 g d'acrylate de méthyle, 2 g d'acrylate d'éthyle, 0,29 g de Trigonox 21, 100 g 5 d'isododécane ; puis ajout après réaction de 60 g d'isododécane. Etape 2 : 110 g d'acrylate de méthyle, 110 g d'acrylate d'éthyle, 2,2 g de Trigonox 21S, 220 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 300 g d'isododécane et éva- poration partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids.

10 On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (50/50) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (43/43/7/7).

15 La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 45 % d'acrylate de mé- thyle, 45 % d'acrylate d'éthyle, 5 % d'acrylate de 2-éthylhexyle et 5 % d'acrylate d'isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 20 °C). Le film obtenu avec la dispersion huileuse présente les propriétés suivantes : Brillance à 20° Résistance au corps gras 73 Résistant au corps gras Exemple 7 : 25 On prépare une composition de maquillage de la peau comprenant les ingrédients suivants : Dispersion de polymère de l'exemple 1 95 % Oxydes de fer 5% 30 La composition appliquée sur la peau permet d'obtenir un film de maquillage bril- lant, résistant aux huiles. La dispersion de polymère de l'exemple 1 peut être remplacée par les dispersions des exemples 2 à 6.

35 Exemple 8 : On prépare une composition de maquillage des lèvres comprenant les ingrédients suivants : Dispersion de polymère de l'exemple 6 91,2 % 3029786 15 isononanoate d'isononyle Red 7 La composition appliquée sur les lèvres permet d'obtenir un film de maquillage 5 brillant, résistant aux huiles. La dispersion de polymère de l'exemple 1 peut être remplacée par les dispersions des exemples 2 à 6. Exemple 9 : 10 On prépare une composition de maquillage des cils comprenant les ingrédients suivants : Dispersion de polymère de l'exemple 1 60 % isododécane 20 % oxydes de fer noir 20 % La composition appliquée sur les cils permet d'obtenir un film de maquillage brillant, résistant aux huiles. La dispersion de polymère de l'exemple 1 peut être remplacée par les dispersions des exemples 2 à 6. 15 20

Claims

REVENDICATIONS1. Dispersion de particules d'au moins un polymère stabilisé par un agent stabili- sant dans un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cg choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cg et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'alkyle en Cg et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4.
2. Dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère des particules est un polymère d'acrylate de méthyle et/ou d'acrylate d'éthyle.
3. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules comprend un monomère acide à insaturation éthyle- nique ou leur anhydride, de préférence choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique.
4. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules comprend de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate 20 d'alkyle en C1-C4 et de 0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère.
5. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules est choisi parmi : 25 les homopolymères d'acrylate de méthyle les homopolymères d'acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique 30 les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique. 35
6. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules est présent en une teneur allant de 21 % à 58,5 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion, de préférence allant de 25 à 50 % en poids. 40
7. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules de polymère ont une taille moyenne allant de 50 à 500 nm, notamment allant de 75 à 400 nm, et mieux allant de 100 à 250 nm. 3029786 17
8. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le stabilisant est un copolymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cg et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 . 5
9. Dispersion selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ledit co- polymère stabilisant a un rapport pondéral (méth)acrylate d'alkyle en Cg / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur ou égal à 4, de préférence supérieur ou égal à 4,5, mieux supérieur ou égal à 5, avantageusement allnt de 4 à 19, de préférence allant de 4,5 à 19, et mieux allant de 5 à 19. 10
10. Dispersion selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le stabilisant est un copolymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cg, de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et de (méth)acrylate d'isobornyle. 15
11. Dispersion selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ledit copolymère stabilisant a un rapport pondéral [ (méth)acrylate de d'alkyle en Cg + (méth)acrylate d'isobornyle] / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur ou égal à 4, de préférence supérieur ou égal à 4,5, mieux supérieur ou égal à 5, avantageusement, allant de 4 à 19, de préférence allant de 4,5 à 19, et mieux allant de 5 à 19.
12. Dispersion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le (méth)acrylate d'alkyle en Cg est choisi parmi l'acrylate de 2- éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de n-ocyle, le méthacry- late de n-octyle, de préférence choisi parmi le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, et préférentiellement est l' acrylate de 2-éthylhexyle.
13. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est choisi parmi : l'homopolymère d'acrylate de 2-éthylhexyle l'homopolymère d'acrylate de n-octyle l'homopolymère de méthacrylate de 2-éthylhexyle l'homopolymère de méthacrylate de n-octyle les copolymères statistiques d'acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques d'acrylate de n-octyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques d'acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques d'acrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques de méthacrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de mé- thyle les copolymères statistiques de méthacrylate de n-octyle/acrylate de méthyle 3029786 18 les copolymères statistiques de méthacrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques de méthacrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle 5 les copolymères statistiques d'acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle/acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de mé- 10 thyle/acrylate d'éthyle/acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle/méthacrylate d'isobornyle 15 les copolymères statistiques d'acrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/méthacrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/méthacrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate 20 d'éthyle/méthacrylate d'isobornyle les copolymères statistiques de méthacrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques de méthacrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acrylate d'isobornyle 25 les copolymères statistiques de méthacrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques de méthacrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/méthacrylate d'isobornyle les copolymères statistiques de méthacrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de mé- 30 thyle/acrylate d'éthyle/méthacrylate d'isobornyle les copolymères statistiques de méthacrylate de n-octyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/méthacrylate d'isobornyle ; et de préférence choisi parmi : 35 les copolymères statistiques d'acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques d'acrylate thyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques d'acrylate thyle/acrylate d'isobornyle 40 les copolymères statistiques d'acrylate thyle/acrylate d'éthyle/acrylate d'isobornyle. de 2-éthylhexyle/acrylate de mé- de 2-éthylhexyle/acrylate de mé- de 2-éthylhexyle/acrylate de mé- 3029786 19
14. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ensemble stabilisant + polymère des particules présents dans la dispersion comprend de 4 à 25 % en poids, de préférence 4 à 20 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en Cg et éventuellement de (méth)acrylate d'isobornyle 5 polymérisé et de 75 à 96 % en poids, de préférence de 80 à 96 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules.
15. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce 10 que l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles hydrocarbonées apolaires ayant de 8 à 16 atomes de carbone.
16. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. 15
17. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 30 à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de la dispersion, et de préférence de 35 à 50 % en poids. 20
18. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, une dispersion de polymère selon l'une des revendications précédentes.
19. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle comprend un additif cosmétique choisi parmi l'eau, les parfums, les conserva- 25 teurs, les charges, les matières colorantes, les filtres UV, les huiles, les cires, les tensioactifs, les hydratants, les vitamines, les céram ides, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les polymères, les épaississants.
20. Procédé cosmétique non thérapeutique de traitement des matières kérati- 30 niques, comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition selon l'une des revendications 18 ou 19, en particulier pour le soin ou le maquillage des matières kératiniques.